ポリスチレン系樹脂積層発泡シート
【課題】熱成形成に優れ従来品よりも軽量で、プリンやヨーグルトのような深絞り容器に成形したとき、実用上十分な剛性を有する容器を得ることのできるポリスチレン系樹脂発泡積層シートを提供する。
【解決手段】下記の（１）〜（３）で規定される気泡を有し、ポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）２の両面に、グラフトゴム成分を３〜１５質量％含有するポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）１が積層され、前記Ａ層とＢ層の厚みの比（Ｂ／Ａ）が０．３〜１．０であり、シート全体の平均の密度が０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３で、総厚みが０．３〜１．０ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シート。（１）Ａ層の厚み方向の平均径（Ｒｔ）：４０〜７０μｍ（２）Ａ層の引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）：９０〜１４０μｍ（３）アスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）：１．５〜３
【解決手段】下記の（１）〜（３）で規定される気泡を有し、ポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）２の両面に、グラフトゴム成分を３〜１５質量％含有するポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）１が積層され、前記Ａ層とＢ層の厚みの比（Ｂ／Ａ）が０．３〜１．０であり、シート全体の平均の密度が０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３で、総厚みが０．３〜１．０ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シート。（１）Ａ層の厚み方向の平均径（Ｒｔ）：４０〜７０μｍ（２）Ａ層の引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）：９０〜１４０μｍ（３）アスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）：１．５〜３
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、およびそれを成形してなる成形容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、プリンやヨーグルト等の食品容器として、ポリスチレン系樹脂の容器が用いられている。これはポリオレフィン系樹脂に対して、熱成形性や剛性に優れていて、シートを熱成形することによって、容易に剛性の優れた深絞り容器が得られることによっている。しかしながら近年環境問題が重要視されてくるに従って、これらの食品に対する容器の重量を削減することによって、輸送時やこれらの容器を使用した後の処理で発生する炭酸ガスをできるだけ削減することが求められている。ポリスチレン系樹脂はその密度が１．０５ｇ/ｃｍ３付近で、ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂（密度は一般的には０．９０〜０．９２）より大きく、容器の肉厚が同等であれば、剛性に関しては優れているものの、その質量はポリオレフィン系樹脂の容器よりも大きくなる。従って、ポリスチレン系樹脂の加工適性を維持したたま、とりわけ剛性の低下を最小限にして、密度をポリオレフィン系樹脂と同等のレベルとすることが求められている。
一方でポリスチレン系樹脂は、古くからポリスチレンペーパーとして用いられているように、容易に発泡させて軽量化させることができる。しかしながら、単に発泡させたシートは、シートから容器に熱成形する際の絞り比が大きくなると、成形した容器の腰強度が著しく低下する。このような点を改善するために、発泡層の両面に非発泡層を設ける方法が提案されている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
このような発泡積層シートは、一般に押出機で溶融された熱可塑性樹脂に各種の発泡剤を加圧下で混練し、押出機先端のダイスから大気圧下に押出し溶融樹脂内に気泡を形成させて発泡層を形成し、その両側の表面に非発泡の樹脂層を加熱融着させることにより得られる（特許文献４参照）。
この方法よりもより短い工程で効率よく前記のような発泡積層シートを製膜する方法としては、発泡層と非発泡層をそれぞれ個別の押出機で押出し、その両者をフィードブロックと呼ばれる合流部に供給して積層する方法や、Ｔダイによる成形の場合、マルチマニホールドダイを使用して積層する方法がある。しかしながら、このような共押出法では、溶融した樹脂がダイスのリップから押し出されて発泡層に気泡が形成される際に、気泡の成長が表面の非発泡層により制約を受けるために、発泡層の気泡形状や気泡径を制御することが困難であった。また、上記のいずれの方法で作製した発泡積層シートを用いても、本発明が目的とするプリンやヨーグルトの容器のような、絞り比が０．５以上のような深絞り容器では、著しく剛性が低下し、製品の輸送中に容器のつぶれやわれ等の問題が発生することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１７８８９８号公報
【特許文献２】特開２００９−１４９０５４号公報
【特許文献３】特開２００８−２７３１２８号公報
【特許文献４】特開２０００−１３５７５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題を解決するものであり、当該の層構成を有する発泡成形シートによって、熱成形成に優れ従来品よりも軽量で、プリンやヨーグルトのような深絞り容器に成形したとき、実用上十分な剛性を有する容器を得ることのできるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することを課題とする。
ものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明者らは前記の課題を鋭意検討した結果本発明に至った。即ち本発明は、下記の（１）〜（３）で規定される気泡を有し、ポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）の両面に、グラフトゴム成分を３〜１５質量％含有するポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）が積層され、前記Ａ層とＢ層の片側の厚みの比（Ｂ／Ａ）が０．３〜１．０であり、シート全体の平均の密度が０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３で、総厚みが０．３〜１．０ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シートである。
（１） Ａ層の厚み方向の平均径（Ｒｔ）：４０〜７０μｍ
（２） Ａ層の引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）：９０〜１４０μｍ
（３） アスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）：１．５〜３
そして発泡層（Ａ層）が、ブタジエングラフトゴム成分が３〜１５質量％のポリスチレン系樹脂である前記のポリスチレン系樹脂積層発泡シートが好ましい。また、発泡層（Ａ層）に使用されている発泡剤が炭酸水素ナトリウムとクエン酸を主成分とする化学発泡剤である前記のポリスチレン系樹脂積層発泡シートが好ましい。本発明は、これらのポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いた成形容器を包含する。
また、一方で本発明は マルチマニホールドダイ内で積層した３層構成の積層体を、ダイリップより４０〜７０℃の温度範囲に設定された冷却ロール上に押出し、冷却して引き取り、前記の積層発泡シートを製膜する際に、引取りの際にダイリップの間隙（Ｔrip）と冷却ロール間隙（Ｔroll）および冷却後の積層シートの総厚み（Ｔsheet）の厚みの関係を、Ｔsheet＝１．０としたときに、Ｔrip＝０．７〜０．９、Troll＝０．９１〜０．９７ の範囲で調整することを特徴とするポリスチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の層構成を有する積層発泡シートによって、熱成形性に優れ従来品よりも軽量で、プリンやヨーグルトのような深絞り容器に成形したとき、実用上十分な剛性を有する容器を得ることのできるポリスチレン系樹脂積層発泡シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートの断面図である。
【図２】本発明の積層発泡シートの発泡層の厚み方向の気泡サイズを計測する方法を示す説明図である。
【図３】本発明の積層発泡シートの発泡層の引取り方向の気泡サイズを計測する方法を示す説明図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明の詳細を説明する。本発明の積層発泡シートは、前記のようにポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）と、その両側の表面に積層されたポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）の基本的には３層構成で、本発明のシートの用途からして積層発泡シートの総厚みは０．３〜１．０ｍｍであり、発明の課題から、積層発泡シートとしての平均の密度（坪量の逆数）は、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３に設定している。即ち０．７未満となると十分な剛性を得ることが困難となり、０．９を超えると目的のポリオレフィン系樹脂シート並み以上の軽量化が達成されたとは言えない。
【００１０】
本発明で発泡層（Ａ層）および非発泡樹脂の表面層（Ｂ層）で使用するポリスチレン系樹脂は、実質的にグラフトゴムを含有していない一般用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）、グラフトゴムを含有している耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、及びこれらの混合物である。
一般用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）としては、単量体としてスチレンが主体であるが、微量成分としてｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル化合物の１種以上を含有するものであっても良く、市販の樹脂を用いることもできる。
【００１１】
耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）とは、スチレン系単量体がグラフトした微粒子状のグラフトゴムを含有するポリスチレン樹脂を指す。グラフトゴム中のゴム成分としては、例えば１，３−ブタジエン（ブタジエン）、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチルペンタジエン等を単量体とするジエン系ゴムが用いられる。また、ジエン成分が５０質量％以上のスチレン−共役ジエンブロック共重合体の熱可塑性エラストマーを用いることもできる。中でも、ポリブタジエンやスチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。これらのポリスチレン樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲においては、鉱物油、ロジンエステル類、テルペン樹脂、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加剤、を含有させることもできる。
【００１２】
非発泡の表面層（Ｂ層）に用いるポリスチレン樹脂は、ブタジエングラフトゴムが、樹脂全体を１００質量％としたときに３〜１５質量％のものである。また発泡層（Ａ層）に用いるポリスチレン樹脂も、ブタジエングラフトゴムが、樹脂全体を１００質量％に対して３〜１５質量％のものが好ましい。この範囲のもので熱成形性と容器としたときの座屈強度と耐衝撃性のバランスが良好な発泡積層シートを得ることができる。
【００１３】
発泡層（Ａ層）に用いるポリスチレン系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３８万以上、好ましくは３８万〜６０万、特に好ましくは３８万〜４３万である。Ｍｗが３５万未満のポリスチレン系樹脂を用いると、得られるポリスチレン樹脂組成物は剛性、耐衝撃性、伸び特性の劣るものとなる。又、本発明で使用するポリスチレン系樹脂において絡み合いの起こる限界分子量（Ｍｅ＝３万５千）以下のフラクションは耐衝撃性、伸び特性を低下させるので、その割合はポリスチレン系樹脂１００質量％に対して３質量％以下であることが好ましい。Ｍｗ及びＭｅ以下の分子量の割合の調整は公知の手法、例えば重合開始剤や重合温度等により調整できる。尚、本発明のＭｗ及びＭｅ以下の分子量の割合は、一般的なＧＰＣ測定法によって求めることができる。本発明で使用するＨＩＰＳは特に限定はされるこのではないが、ＨＩＰＳ中に含まれるポリブタジエン含量としてはＨＩＰＳ１００質量％に対して５〜１５質量％、好ましくは６〜１０質量％、特に好ましくは７〜９質量％であり、ＨＩＰＳ中に分散するゴム粒子の平均粒子径としては０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜４μｍ、特に好ましくは０．２〜３．５μｍである。又、マトリックスのＭｗは１５万以上が好ましく、例えばポリスチレン樹脂にブタジェン、ブテン等のゴム成分を含有させたものを挙げることができる。
【００１４】
発泡層（Ａ層）には、前記の各種の添加物に加えて、発泡核剤として、タルク、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カルシウム、クレー、クエン酸等を使用しても良い。
【００１５】
本発明の発泡積層シートを製造する方法についてのべる。まず発泡層（Ａ）については、前記のポリスチレン系樹脂と化学発泡剤からなる樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練し、マルチマニフォールドダイに供給する方法や、溶融可塑化された樹脂組成物に対して、押出機中にて易揮発性有機液体発泡剤（物理発泡剤）を圧入、混練して発泡押出する方法を用いることができる。化学発泡剤を用いる方法では、具体的には、重曹とクエン酸の混合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸塩、有機酸塩等が挙げられるが、重曹とクエン酸の混合物が好適に用いられ、発生する発泡ガスは炭酸ガスである。化学発泡剤の添加方法は特に限定されず、前記の各種原料樹脂の混合物又は溶融混練物にドライブレンドする方法や、押出機のホッパー中で定量フィーダーを使用して添加する方法、又はポリスチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等をベースとするマスターバッチを作成し添加する方法等を用いることができる。
【００１６】
物理発泡剤を用いる方法では、具体的には、窒素、炭酸ガス、プロパン、ｎ − ブタン、ｉ − ブタン、メチルエーテル等が挙げられる。なお、ここで気体とは常温（２ ５ ℃ ） 、常圧（ １ 気圧） で気体であることを意味する。一方、揮発性の発泡剤としては、エーテル、石油エーテル、アセトン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン等が挙げられる。また水も使用できる。これらを混合使用することもできる。
【００１７】
本発明における発泡層（Ａ層）は、密度が０ ． ５ 〜 ０ ． ７ ｇ ／ ｃ ｍ ３ の範囲であることが好ましく、Ａ層と非発泡のＢ層の片側の厚みとの比（Ｂ／Ａ）で、０．３〜１．０である（発泡積層シートの総厚みは０．３〜１．０ｍｍ）。Ｂ／Ａが０．３未満では、容器に成形したときに十分な座屈強度が得られず、１．０を超えると軽量化が不十分となる。
【００１８】
発泡層（Ａ層）に形成される気泡は厚み方向の平均径（Ｒｔ）が４０〜７０μｍであり、引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）が９０〜１４０μｍであり、且つこれらのアスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）が１．５〜３であることが重要である。Ｒｔが４０μｍ未満でも７０μｍを超えても、そのシートを用いて深絞り容器を成形したとき、容器の十分な落下衝撃性を得ることが困難となる。また、Ｒｍｄが９０μ未満でも１４０μｍを超えても同様である。即ち、ＲｔおよびＲｍが前記の適正な範囲であり、その結果として（Ｒｍｄ／Ｒｔ）は前記の範囲となり、より好ましくは２．０〜２．５の範囲である。
【００１９】
本発明の製造方法に用いられる製造装置としては、公知の押出発泡シート製造装置が好適である。すなわち、発泡層（Ａ層）の押出しは、単軸押出機や二軸押出機等の公知の溶融混錬装置を単独あるいは２機以上を直列にして用いることができる。反応を十分進めるための滞留時間という観点から、押出機を２機以上直列に用いることが好ましい。具体的には、１機目の押出機で加熱溶融した樹脂組成物に対して発泡剤を圧入して混合し、２機目の押出機で冷却により樹脂温度を１２０〜１８０℃に調整した後、Ｔダイもしくはサーキュラーダイより空気中に発泡シートを押出す方法が好ましい。発泡シートの厚みは、ダイスの構造など設備構造や樹脂の処理流量、シートの引取速度等の運転条件により、調整することができる。また、発泡シートの密度は、発泡剤の添加量等および積層樹脂の厚みバランスにより調整することができる。
【００２０】
本発明の製造方法では、発泡剤を圧入するまでの１機目の押出機シリンダーの設定温度が重要であり、２００〜２７０℃に設定するのが好ましく、さらに好ましくは２２０〜２５０℃である。２００℃より低いと反応が十分に進まず、分子量増大効果が小さくなってしまい、スチレン系樹脂発泡シートの軽量化が困難となる可能性がある。また、２７０℃より高いと、２機目の押出機での冷却が困難になり、樹脂温度を十分に下げることができず、ダイス内で発泡してしまう可能性がある。
【００２１】
本発明におけるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、従来公知の方法（ 押出ラミネート法、共押出法、接着剤を用いて別途製膜した表面層用のシート貼り合わせる方法、又は熱を利用した融着法等）により製造することができる。 中でも共押出法が生産効率の点で好ましい。共押出法としては、押出機を２機以上使用し、前記のようにポリスチレン系樹脂発泡シートの発泡層（Ａ層）をダイリップより押出す前に、マルチマニホールドダイ内で非発泡樹脂層(Ｂ層)を両表面に積層し、ダイリップから同時に押出してポリスチレン系樹脂積層発泡シートを得る方法である。
【００２２】
共押出法で本発明の積層シートを製造する場合は、前記のようにマルチマニホールドダイ内で積層した積層体を、ダイリップより４０〜７０℃の温度範囲に設定された冷却ロール上に押出し、冷却して引き取ることによって、３層構成の積層シートが得られる。例えば、引取りの際にダイリップの間隙（Ｔrip）と冷却ロール間隙（Ｔroll）および積層シートの総厚み（Ｔsheet）の関係は、Ｔsheet＝１．０としたときに、Ｔrip＝０．７〜０．９、Troll＝０．９１〜０．９７ の範囲で調整することによって、発泡層の気泡の厚み方向の平均径（Ｒｔ）および引取り方向の平均径（Ｒｍｄ）が、特許請求の範囲に記載した範囲にすることができる。
【００２３】
本発明のシートを熱成形する方法は、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、シートの片面にプラグを接触させて成形を行うプラグアシスト法、又、シートの両面に一対をなす雄雌型を接触させて成形を行う、いわゆるマッチモールド成形と称される方法等が挙げられるが、これに限定されるものではない。また成形前にシートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適応することができる。
【実施例】
【００２４】
＜シートおよび容器の特性の評価方法＞
各実施例および比較例で得られた発泡積層シートの特性を以下の方法で評価した。
１．積層シートのＡ層の厚み方向の平均気泡サイズ（Ｒｔ）
Ａ層の平均気泡サイズ（Ｒｔ）は次のように求めた。発泡積層シートの巾方向に等間隔で１０箇所、引取り方向に垂直方向の断面を顕微鏡にて撮影し、断面写真についてＡ層の厚み（ｔ１）を測定する。次に、Ａ層の厚さ方向に直線Ｌ１を引き、直線Ｌ１と交わるＡ層の全ての発泡気泡数（ｎ１）をカウントする（図２参照）。各々の測定箇所についてｔ１／ｎ１を該測定箇所の平均気泡サイズとし、１０箇所の平均値を各サンプルのＡ層の厚み方向の平均気泡サイズ（Ｒｔ）とした。
２．積層シートのＡ層の引取り方向の平均気泡サイズ（Ｒｍｄ）
Ａ層の平均気泡サイズ（Ｒｍｄ）は次のように求めた。積層シートの巾方向に等間隔で１０箇所、引取り方向と平行方向の断面を顕微鏡にて撮影し、断面写真について引き取り方向に特定間隔で引いた直線Ｌ２の長さ（ｔ２）を測定する。次に、Ａ層の厚さ方向に対して垂線の直線Ｌ２を引き、直線Ｌ２と交わるＡ層の全ての発泡気泡数（ｎ２）をカウントする（図３参照）。各々の測定箇所についてｔ２／ｎ２を該測定箇所の平均気泡サイズとし、１０箇所の平均値を各サンプルのＡ層の引き取り方向の平均気泡サイズ（Ｒｍｄ）とした。
【００２５】
３．発泡シートの平均密度
本発明の発泡シートの平均密度（ｋｇ／ｍ３）は次のように求めた。発泡シートの巾方向に等間隔で１０箇所、サンプリングしＪＩＳ−Ｋ７１１２法に準拠し測定した。
使用機器 ； 高精度電子比重計 ＥＷ−３００ＳＧ アルファーミラージュ（株）製
尚、本明細書中の平均密度と坪量との関係は以下の通りである。
平均密度（ｇ／ｃｍ３）＝坪量（ｇ／ｍ２）÷厚み（ｍｍ／１０００）
【００２６】
４．容器の座屈強度評価
本発明で得られたシートにて、（株）浅野研究所製／単発真空成形機を用い、口径７０ｍｍ深さ７０ｍｍの容器サンプルを得た。得られた容器サンプルにて圧縮試験を行い、最大点荷重を容器の座屈強度とした。
使用機器 ； ストログラフＶＥ１Ｄ（東洋精機社製）
圧縮条件 ； ５０ｍｍ／ｍｉｎ
破壊点検出レベル ； 最大点荷重の８５％
【００２７】
５．容器の落下衝撃試験
本発明で得られたシートにて、（株）浅野研究所製／単発真空成形機を用い、口径７０ｍｍ深さ７０ｍｍの容器サンプルを得た。得られた容器に８０ｇの水（２５℃）を充填、シールを行い密封したものをテスト用サンプルとした。同サンプルを高さ８０ｃｍからコンクリート床面に自由落下させ、容器の割れが発生した個数をカウントした。
６．軽量性
軽量化の目安として、ＰＳ基材に対して１０％軽量化である比重０．９０をクリアしているものを○、クリアしていないものを×とした。
【００２８】
＜実施例に用いた原料＞
ポリスチレンＡ ； Ｈ８５０Ｎ（東洋スチレン社製）
ゴム量；9.0質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）；１９万
ポリスチレンＢ ； Ｅ６４０Ｎ（東洋スチレン社製）
ゴム量；6.0質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）；２３万
ポリスチレンＣ ； Ｇ２００Ｃ（東洋スチレン社製）
一般タイプ、 重量平均分子量（Ｍｗ）；２６万
スチレン系エラストマー ； ＴＲ２０００（ＪＳＲ株式会社製）
発泡剤 ； ポリスレンＥＳ−２７５（永和化成工業社製）
【００２９】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）、限界分子量（Ｍｅ）の測定＞
ＧＰＣ法による一般的な方法で測定した。
測定機： 昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＳＹＳＴＥＭ−２１、カラム：ＰＯＬＹＭＥＲＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＩＮＣ．製 ＰＬ ｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ ３本、溶媒：テトラヒドロフラン）
【００３０】
（実施例１〜７、比較例１〜７）
各実施例および比較例について、表１に示したポリスチレン系樹脂と発泡剤を所定の配合比率にブレンドした後発泡層（Ａ層）用６５φ単軸押出機に供給し、併行してＢ層用の樹脂を非発泡層用６５φ単軸押出機に供給し、溶融押出後巾４５０ｍｍＴダイを用いてサンプルシートを得た。尚、Ｔダイのリップ開度についてはシート厚みに対して０．８倍になるように設定し、引取装置金属ロールの間隙についてはシート厚みに対して０．０５ｍｍ小さくなるよう設定した。各実施例及び比較例の配合比率、製膜条件を表１に、前記の評価による実施例の評価結果を表２に、比較例の評価結果を表３に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【符号の説明】
【００３４】
１ 表面層（Ｂ層：ポリスチレン系非発泡樹脂）
２ 発泡層（Ａ層：ポリスチレン系発泡樹脂）
３ 気泡
Ｌ１ 厚さ方向の平均気泡サイズを求めるための直線
Ｌ２ 引き取り方向の平均気泡サイズを求めるための直線
ｔ１ Ａ層の厚み
ｔ２ 引き取り方向の直線Ｌ２の長さ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、およびそれを成形してなる成形容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、プリンやヨーグルト等の食品容器として、ポリスチレン系樹脂の容器が用いられている。これはポリオレフィン系樹脂に対して、熱成形性や剛性に優れていて、シートを熱成形することによって、容易に剛性の優れた深絞り容器が得られることによっている。しかしながら近年環境問題が重要視されてくるに従って、これらの食品に対する容器の重量を削減することによって、輸送時やこれらの容器を使用した後の処理で発生する炭酸ガスをできるだけ削減することが求められている。ポリスチレン系樹脂はその密度が１．０５ｇ/ｃｍ３付近で、ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂（密度は一般的には０．９０〜０．９２）より大きく、容器の肉厚が同等であれば、剛性に関しては優れているものの、その質量はポリオレフィン系樹脂の容器よりも大きくなる。従って、ポリスチレン系樹脂の加工適性を維持したたま、とりわけ剛性の低下を最小限にして、密度をポリオレフィン系樹脂と同等のレベルとすることが求められている。
一方でポリスチレン系樹脂は、古くからポリスチレンペーパーとして用いられているように、容易に発泡させて軽量化させることができる。しかしながら、単に発泡させたシートは、シートから容器に熱成形する際の絞り比が大きくなると、成形した容器の腰強度が著しく低下する。このような点を改善するために、発泡層の両面に非発泡層を設ける方法が提案されている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
このような発泡積層シートは、一般に押出機で溶融された熱可塑性樹脂に各種の発泡剤を加圧下で混練し、押出機先端のダイスから大気圧下に押出し溶融樹脂内に気泡を形成させて発泡層を形成し、その両側の表面に非発泡の樹脂層を加熱融着させることにより得られる（特許文献４参照）。
この方法よりもより短い工程で効率よく前記のような発泡積層シートを製膜する方法としては、発泡層と非発泡層をそれぞれ個別の押出機で押出し、その両者をフィードブロックと呼ばれる合流部に供給して積層する方法や、Ｔダイによる成形の場合、マルチマニホールドダイを使用して積層する方法がある。しかしながら、このような共押出法では、溶融した樹脂がダイスのリップから押し出されて発泡層に気泡が形成される際に、気泡の成長が表面の非発泡層により制約を受けるために、発泡層の気泡形状や気泡径を制御することが困難であった。また、上記のいずれの方法で作製した発泡積層シートを用いても、本発明が目的とするプリンやヨーグルトの容器のような、絞り比が０．５以上のような深絞り容器では、著しく剛性が低下し、製品の輸送中に容器のつぶれやわれ等の問題が発生することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１７８８９８号公報
【特許文献２】特開２００９−１４９０５４号公報
【特許文献３】特開２００８−２７３１２８号公報
【特許文献４】特開２０００−１３５７５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題を解決するものであり、当該の層構成を有する発泡成形シートによって、熱成形成に優れ従来品よりも軽量で、プリンやヨーグルトのような深絞り容器に成形したとき、実用上十分な剛性を有する容器を得ることのできるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することを課題とする。
ものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明者らは前記の課題を鋭意検討した結果本発明に至った。即ち本発明は、下記の（１）〜（３）で規定される気泡を有し、ポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）の両面に、グラフトゴム成分を３〜１５質量％含有するポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）が積層され、前記Ａ層とＢ層の片側の厚みの比（Ｂ／Ａ）が０．３〜１．０であり、シート全体の平均の密度が０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３で、総厚みが０．３〜１．０ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シートである。
（１） Ａ層の厚み方向の平均径（Ｒｔ）：４０〜７０μｍ
（２） Ａ層の引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）：９０〜１４０μｍ
（３） アスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）：１．５〜３
そして発泡層（Ａ層）が、ブタジエングラフトゴム成分が３〜１５質量％のポリスチレン系樹脂である前記のポリスチレン系樹脂積層発泡シートが好ましい。また、発泡層（Ａ層）に使用されている発泡剤が炭酸水素ナトリウムとクエン酸を主成分とする化学発泡剤である前記のポリスチレン系樹脂積層発泡シートが好ましい。本発明は、これらのポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いた成形容器を包含する。
また、一方で本発明は マルチマニホールドダイ内で積層した３層構成の積層体を、ダイリップより４０〜７０℃の温度範囲に設定された冷却ロール上に押出し、冷却して引き取り、前記の積層発泡シートを製膜する際に、引取りの際にダイリップの間隙（Ｔrip）と冷却ロール間隙（Ｔroll）および冷却後の積層シートの総厚み（Ｔsheet）の厚みの関係を、Ｔsheet＝１．０としたときに、Ｔrip＝０．７〜０．９、Troll＝０．９１〜０．９７ の範囲で調整することを特徴とするポリスチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の層構成を有する積層発泡シートによって、熱成形性に優れ従来品よりも軽量で、プリンやヨーグルトのような深絞り容器に成形したとき、実用上十分な剛性を有する容器を得ることのできるポリスチレン系樹脂積層発泡シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートの断面図である。
【図２】本発明の積層発泡シートの発泡層の厚み方向の気泡サイズを計測する方法を示す説明図である。
【図３】本発明の積層発泡シートの発泡層の引取り方向の気泡サイズを計測する方法を示す説明図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明の詳細を説明する。本発明の積層発泡シートは、前記のようにポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）と、その両側の表面に積層されたポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）の基本的には３層構成で、本発明のシートの用途からして積層発泡シートの総厚みは０．３〜１．０ｍｍであり、発明の課題から、積層発泡シートとしての平均の密度（坪量の逆数）は、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３に設定している。即ち０．７未満となると十分な剛性を得ることが困難となり、０．９を超えると目的のポリオレフィン系樹脂シート並み以上の軽量化が達成されたとは言えない。
【００１０】
本発明で発泡層（Ａ層）および非発泡樹脂の表面層（Ｂ層）で使用するポリスチレン系樹脂は、実質的にグラフトゴムを含有していない一般用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）、グラフトゴムを含有している耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、及びこれらの混合物である。
一般用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）としては、単量体としてスチレンが主体であるが、微量成分としてｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル化合物の１種以上を含有するものであっても良く、市販の樹脂を用いることもできる。
【００１１】
耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）とは、スチレン系単量体がグラフトした微粒子状のグラフトゴムを含有するポリスチレン樹脂を指す。グラフトゴム中のゴム成分としては、例えば１，３−ブタジエン（ブタジエン）、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチルペンタジエン等を単量体とするジエン系ゴムが用いられる。また、ジエン成分が５０質量％以上のスチレン−共役ジエンブロック共重合体の熱可塑性エラストマーを用いることもできる。中でも、ポリブタジエンやスチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。これらのポリスチレン樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲においては、鉱物油、ロジンエステル類、テルペン樹脂、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加剤、を含有させることもできる。
【００１２】
非発泡の表面層（Ｂ層）に用いるポリスチレン樹脂は、ブタジエングラフトゴムが、樹脂全体を１００質量％としたときに３〜１５質量％のものである。また発泡層（Ａ層）に用いるポリスチレン樹脂も、ブタジエングラフトゴムが、樹脂全体を１００質量％に対して３〜１５質量％のものが好ましい。この範囲のもので熱成形性と容器としたときの座屈強度と耐衝撃性のバランスが良好な発泡積層シートを得ることができる。
【００１３】
発泡層（Ａ層）に用いるポリスチレン系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３８万以上、好ましくは３８万〜６０万、特に好ましくは３８万〜４３万である。Ｍｗが３５万未満のポリスチレン系樹脂を用いると、得られるポリスチレン樹脂組成物は剛性、耐衝撃性、伸び特性の劣るものとなる。又、本発明で使用するポリスチレン系樹脂において絡み合いの起こる限界分子量（Ｍｅ＝３万５千）以下のフラクションは耐衝撃性、伸び特性を低下させるので、その割合はポリスチレン系樹脂１００質量％に対して３質量％以下であることが好ましい。Ｍｗ及びＭｅ以下の分子量の割合の調整は公知の手法、例えば重合開始剤や重合温度等により調整できる。尚、本発明のＭｗ及びＭｅ以下の分子量の割合は、一般的なＧＰＣ測定法によって求めることができる。本発明で使用するＨＩＰＳは特に限定はされるこのではないが、ＨＩＰＳ中に含まれるポリブタジエン含量としてはＨＩＰＳ１００質量％に対して５〜１５質量％、好ましくは６〜１０質量％、特に好ましくは７〜９質量％であり、ＨＩＰＳ中に分散するゴム粒子の平均粒子径としては０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜４μｍ、特に好ましくは０．２〜３．５μｍである。又、マトリックスのＭｗは１５万以上が好ましく、例えばポリスチレン樹脂にブタジェン、ブテン等のゴム成分を含有させたものを挙げることができる。
【００１４】
発泡層（Ａ層）には、前記の各種の添加物に加えて、発泡核剤として、タルク、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カルシウム、クレー、クエン酸等を使用しても良い。
【００１５】
本発明の発泡積層シートを製造する方法についてのべる。まず発泡層（Ａ）については、前記のポリスチレン系樹脂と化学発泡剤からなる樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練し、マルチマニフォールドダイに供給する方法や、溶融可塑化された樹脂組成物に対して、押出機中にて易揮発性有機液体発泡剤（物理発泡剤）を圧入、混練して発泡押出する方法を用いることができる。化学発泡剤を用いる方法では、具体的には、重曹とクエン酸の混合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸塩、有機酸塩等が挙げられるが、重曹とクエン酸の混合物が好適に用いられ、発生する発泡ガスは炭酸ガスである。化学発泡剤の添加方法は特に限定されず、前記の各種原料樹脂の混合物又は溶融混練物にドライブレンドする方法や、押出機のホッパー中で定量フィーダーを使用して添加する方法、又はポリスチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等をベースとするマスターバッチを作成し添加する方法等を用いることができる。
【００１６】
物理発泡剤を用いる方法では、具体的には、窒素、炭酸ガス、プロパン、ｎ − ブタン、ｉ − ブタン、メチルエーテル等が挙げられる。なお、ここで気体とは常温（２ ５ ℃ ） 、常圧（ １ 気圧） で気体であることを意味する。一方、揮発性の発泡剤としては、エーテル、石油エーテル、アセトン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン等が挙げられる。また水も使用できる。これらを混合使用することもできる。
【００１７】
本発明における発泡層（Ａ層）は、密度が０ ． ５ 〜 ０ ． ７ ｇ ／ ｃ ｍ ３ の範囲であることが好ましく、Ａ層と非発泡のＢ層の片側の厚みとの比（Ｂ／Ａ）で、０．３〜１．０である（発泡積層シートの総厚みは０．３〜１．０ｍｍ）。Ｂ／Ａが０．３未満では、容器に成形したときに十分な座屈強度が得られず、１．０を超えると軽量化が不十分となる。
【００１８】
発泡層（Ａ層）に形成される気泡は厚み方向の平均径（Ｒｔ）が４０〜７０μｍであり、引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）が９０〜１４０μｍであり、且つこれらのアスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）が１．５〜３であることが重要である。Ｒｔが４０μｍ未満でも７０μｍを超えても、そのシートを用いて深絞り容器を成形したとき、容器の十分な落下衝撃性を得ることが困難となる。また、Ｒｍｄが９０μ未満でも１４０μｍを超えても同様である。即ち、ＲｔおよびＲｍが前記の適正な範囲であり、その結果として（Ｒｍｄ／Ｒｔ）は前記の範囲となり、より好ましくは２．０〜２．５の範囲である。
【００１９】
本発明の製造方法に用いられる製造装置としては、公知の押出発泡シート製造装置が好適である。すなわち、発泡層（Ａ層）の押出しは、単軸押出機や二軸押出機等の公知の溶融混錬装置を単独あるいは２機以上を直列にして用いることができる。反応を十分進めるための滞留時間という観点から、押出機を２機以上直列に用いることが好ましい。具体的には、１機目の押出機で加熱溶融した樹脂組成物に対して発泡剤を圧入して混合し、２機目の押出機で冷却により樹脂温度を１２０〜１８０℃に調整した後、Ｔダイもしくはサーキュラーダイより空気中に発泡シートを押出す方法が好ましい。発泡シートの厚みは、ダイスの構造など設備構造や樹脂の処理流量、シートの引取速度等の運転条件により、調整することができる。また、発泡シートの密度は、発泡剤の添加量等および積層樹脂の厚みバランスにより調整することができる。
【００２０】
本発明の製造方法では、発泡剤を圧入するまでの１機目の押出機シリンダーの設定温度が重要であり、２００〜２７０℃に設定するのが好ましく、さらに好ましくは２２０〜２５０℃である。２００℃より低いと反応が十分に進まず、分子量増大効果が小さくなってしまい、スチレン系樹脂発泡シートの軽量化が困難となる可能性がある。また、２７０℃より高いと、２機目の押出機での冷却が困難になり、樹脂温度を十分に下げることができず、ダイス内で発泡してしまう可能性がある。
【００２１】
本発明におけるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、従来公知の方法（ 押出ラミネート法、共押出法、接着剤を用いて別途製膜した表面層用のシート貼り合わせる方法、又は熱を利用した融着法等）により製造することができる。 中でも共押出法が生産効率の点で好ましい。共押出法としては、押出機を２機以上使用し、前記のようにポリスチレン系樹脂発泡シートの発泡層（Ａ層）をダイリップより押出す前に、マルチマニホールドダイ内で非発泡樹脂層(Ｂ層)を両表面に積層し、ダイリップから同時に押出してポリスチレン系樹脂積層発泡シートを得る方法である。
【００２２】
共押出法で本発明の積層シートを製造する場合は、前記のようにマルチマニホールドダイ内で積層した積層体を、ダイリップより４０〜７０℃の温度範囲に設定された冷却ロール上に押出し、冷却して引き取ることによって、３層構成の積層シートが得られる。例えば、引取りの際にダイリップの間隙（Ｔrip）と冷却ロール間隙（Ｔroll）および積層シートの総厚み（Ｔsheet）の関係は、Ｔsheet＝１．０としたときに、Ｔrip＝０．７〜０．９、Troll＝０．９１〜０．９７ の範囲で調整することによって、発泡層の気泡の厚み方向の平均径（Ｒｔ）および引取り方向の平均径（Ｒｍｄ）が、特許請求の範囲に記載した範囲にすることができる。
【００２３】
本発明のシートを熱成形する方法は、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、シートの片面にプラグを接触させて成形を行うプラグアシスト法、又、シートの両面に一対をなす雄雌型を接触させて成形を行う、いわゆるマッチモールド成形と称される方法等が挙げられるが、これに限定されるものではない。また成形前にシートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適応することができる。
【実施例】
【００２４】
＜シートおよび容器の特性の評価方法＞
各実施例および比較例で得られた発泡積層シートの特性を以下の方法で評価した。
１．積層シートのＡ層の厚み方向の平均気泡サイズ（Ｒｔ）
Ａ層の平均気泡サイズ（Ｒｔ）は次のように求めた。発泡積層シートの巾方向に等間隔で１０箇所、引取り方向に垂直方向の断面を顕微鏡にて撮影し、断面写真についてＡ層の厚み（ｔ１）を測定する。次に、Ａ層の厚さ方向に直線Ｌ１を引き、直線Ｌ１と交わるＡ層の全ての発泡気泡数（ｎ１）をカウントする（図２参照）。各々の測定箇所についてｔ１／ｎ１を該測定箇所の平均気泡サイズとし、１０箇所の平均値を各サンプルのＡ層の厚み方向の平均気泡サイズ（Ｒｔ）とした。
２．積層シートのＡ層の引取り方向の平均気泡サイズ（Ｒｍｄ）
Ａ層の平均気泡サイズ（Ｒｍｄ）は次のように求めた。積層シートの巾方向に等間隔で１０箇所、引取り方向と平行方向の断面を顕微鏡にて撮影し、断面写真について引き取り方向に特定間隔で引いた直線Ｌ２の長さ（ｔ２）を測定する。次に、Ａ層の厚さ方向に対して垂線の直線Ｌ２を引き、直線Ｌ２と交わるＡ層の全ての発泡気泡数（ｎ２）をカウントする（図３参照）。各々の測定箇所についてｔ２／ｎ２を該測定箇所の平均気泡サイズとし、１０箇所の平均値を各サンプルのＡ層の引き取り方向の平均気泡サイズ（Ｒｍｄ）とした。
【００２５】
３．発泡シートの平均密度
本発明の発泡シートの平均密度（ｋｇ／ｍ３）は次のように求めた。発泡シートの巾方向に等間隔で１０箇所、サンプリングしＪＩＳ−Ｋ７１１２法に準拠し測定した。
使用機器 ； 高精度電子比重計 ＥＷ−３００ＳＧ アルファーミラージュ（株）製
尚、本明細書中の平均密度と坪量との関係は以下の通りである。
平均密度（ｇ／ｃｍ３）＝坪量（ｇ／ｍ２）÷厚み（ｍｍ／１０００）
【００２６】
４．容器の座屈強度評価
本発明で得られたシートにて、（株）浅野研究所製／単発真空成形機を用い、口径７０ｍｍ深さ７０ｍｍの容器サンプルを得た。得られた容器サンプルにて圧縮試験を行い、最大点荷重を容器の座屈強度とした。
使用機器 ； ストログラフＶＥ１Ｄ（東洋精機社製）
圧縮条件 ； ５０ｍｍ／ｍｉｎ
破壊点検出レベル ； 最大点荷重の８５％
【００２７】
５．容器の落下衝撃試験
本発明で得られたシートにて、（株）浅野研究所製／単発真空成形機を用い、口径７０ｍｍ深さ７０ｍｍの容器サンプルを得た。得られた容器に８０ｇの水（２５℃）を充填、シールを行い密封したものをテスト用サンプルとした。同サンプルを高さ８０ｃｍからコンクリート床面に自由落下させ、容器の割れが発生した個数をカウントした。
６．軽量性
軽量化の目安として、ＰＳ基材に対して１０％軽量化である比重０．９０をクリアしているものを○、クリアしていないものを×とした。
【００２８】
＜実施例に用いた原料＞
ポリスチレンＡ ； Ｈ８５０Ｎ（東洋スチレン社製）
ゴム量；9.0質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）；１９万
ポリスチレンＢ ； Ｅ６４０Ｎ（東洋スチレン社製）
ゴム量；6.0質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）；２３万
ポリスチレンＣ ； Ｇ２００Ｃ（東洋スチレン社製）
一般タイプ、 重量平均分子量（Ｍｗ）；２６万
スチレン系エラストマー ； ＴＲ２０００（ＪＳＲ株式会社製）
発泡剤 ； ポリスレンＥＳ−２７５（永和化成工業社製）
【００２９】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）、限界分子量（Ｍｅ）の測定＞
ＧＰＣ法による一般的な方法で測定した。
測定機： 昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＳＹＳＴＥＭ−２１、カラム：ＰＯＬＹＭＥＲＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＩＮＣ．製 ＰＬ ｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ ３本、溶媒：テトラヒドロフラン）
【００３０】
（実施例１〜７、比較例１〜７）
各実施例および比較例について、表１に示したポリスチレン系樹脂と発泡剤を所定の配合比率にブレンドした後発泡層（Ａ層）用６５φ単軸押出機に供給し、併行してＢ層用の樹脂を非発泡層用６５φ単軸押出機に供給し、溶融押出後巾４５０ｍｍＴダイを用いてサンプルシートを得た。尚、Ｔダイのリップ開度についてはシート厚みに対して０．８倍になるように設定し、引取装置金属ロールの間隙についてはシート厚みに対して０．０５ｍｍ小さくなるよう設定した。各実施例及び比較例の配合比率、製膜条件を表１に、前記の評価による実施例の評価結果を表２に、比較例の評価結果を表３に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【符号の説明】
【００３４】
１ 表面層（Ｂ層：ポリスチレン系非発泡樹脂）
２ 発泡層（Ａ層：ポリスチレン系発泡樹脂）
３ 気泡
Ｌ１ 厚さ方向の平均気泡サイズを求めるための直線
Ｌ２ 引き取り方向の平均気泡サイズを求めるための直線
ｔ１ Ａ層の厚み
ｔ２ 引き取り方向の直線Ｌ２の長さ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（１）〜（３）で規定される気泡を有し、ポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）の両面に、グラフトゴム成分を３〜１５質量％含有するポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）が積層され、前記Ａ層とＢ層の片側の厚みの比（B／Ａ）が０．３〜１．０であり、シート全体の平均の密度が０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３で、総厚みが０．３〜１．０ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
（１） Ａ層の厚み方向の平均径（Ｒｔ）：４０〜７０μｍ
（２） Ａ層の引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）：９０〜１４０μｍ
（３） アスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）：１．５〜３
【請求項２】
発泡層（Ａ層）が、ブタジエングラフトゴム成分が３〜１５質量％のポリスチレン系樹脂である請求項１に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
【請求項３】
発泡層（Ａ層）に使用されている発泡剤が炭酸水素ナトリウムとクエン酸を主成分とする化学発泡剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いた成形容器。
【請求項５】
マルチマニホールドダイ内で積層した３層構成の積層体を、ダイリップより４０〜７０℃の温度範囲に設定された冷却ロール上に押出し、冷却して引き取り請求項１に記載の積層シートを製膜する際に、引取りの際にダイリップの間隙（Ｔrip）と冷却ロール間隙（Ｔroll）および冷却後の積層シートの総厚み（Ｔsheet）の厚みの関係を、Ｔsheet＝１．０としたときに、Ｔrip＝０．７〜０．９、Troll＝０．９１〜０．９７ の範囲で調整することを特徴とするポリスチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法。
【請求項１】
下記の（１）〜（３）で規定される気泡を有し、ポリスチレン系樹脂発泡層（Ａ層）の両面に、グラフトゴム成分を３〜１５質量％含有するポリスチレン系非発泡樹脂からなる表面層（Ｂ層）が積層され、前記Ａ層とＢ層の片側の厚みの比（B／Ａ）が０．３〜１．０であり、シート全体の平均の密度が０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３で、総厚みが０．３〜１．０ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
（１） Ａ層の厚み方向の平均径（Ｒｔ）：４０〜７０μｍ
（２） Ａ層の引き取り方向の平均径（Ｒｍｄ）：９０〜１４０μｍ
（３） アスペクト比（Ｒｍｄ／Ｒｔ）：１．５〜３
【請求項２】
発泡層（Ａ層）が、ブタジエングラフトゴム成分が３〜１５質量％のポリスチレン系樹脂である請求項１に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
【請求項３】
発泡層（Ａ層）に使用されている発泡剤が炭酸水素ナトリウムとクエン酸を主成分とする化学発泡剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いた成形容器。
【請求項５】
マルチマニホールドダイ内で積層した３層構成の積層体を、ダイリップより４０〜７０℃の温度範囲に設定された冷却ロール上に押出し、冷却して引き取り請求項１に記載の積層シートを製膜する際に、引取りの際にダイリップの間隙（Ｔrip）と冷却ロール間隙（Ｔroll）および冷却後の積層シートの総厚み（Ｔsheet）の厚みの関係を、Ｔsheet＝１．０としたときに、Ｔrip＝０．７〜０．９、Troll＝０．９１〜０．９７ の範囲で調整することを特徴とするポリスチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−１２６０３２（Ｐ２０１２−１２６０３２Ａ）
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７９８７９（Ｐ２０１０−２７９８７９）
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
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