化粧品用ポリマー組成物
【課題】 毛髪や皮膚に適用される洗浄剤に用いられる感触向上ポリマーの分散性及びハンドリング性が良好な化粧品用ポリマー組成物、および洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触、コンディショニング効果を有する洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （Ａ）特定のノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、特定のカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、（Ｂ）式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈで表される化合物、（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有し、成分（Ｃ）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物。
【解決手段】 （Ａ）特定のノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、特定のカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、（Ｂ）式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈで表される化合物、（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有し、成分（Ｃ）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪や皮膚に適用される洗浄剤または化粧料に用いられる感触向上ポリマーを含有する化粧品用ポリマー組成物、およびこれを含有する洗浄剤組成物に関し、さらに詳細には、感触向上ポリマーに特定の分散媒を混合した、界面活性剤水溶液への感触向上ポリマーの分散性及びハンドリング性が良好な化粧品用ポリマー組成物、およびこれを配合した、洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触、コンディショニング効果を有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤または化粧料には、それらが洗い流される用途であれ、そのまま皮膚／毛髪上に残留する用途であれ、種々の感触向上剤が利用されてきた。特に、感触向上剤の皮膚／毛髪の表面への残留性及び界面活性剤との相互作用を勘案し、カチオン性高分子化合物（カチオン性基含有共重合体）が幅広く応用されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、カチオン性高分子化合物は一般に吸湿性が高く、粉体のまま供給しようとしても工業的には合成／単離が困難であり、また最終的に化粧品に用いる事を考慮した場合、適当な分散媒が少なく、ハンドリング性の面で欠点を示す場合も多かった。親水性ポリマー（カチオン性基含有共重合体）を乾燥後、粉末として得る以外にも、生産性やハンドリングの向上を目的として、ペースト状で得たことが特許文献２に記載があるが、ハンドリング性に関しては更に改良が望まれる。また、特許文献３にはハンドリング性を向上した、カチオン性基含有共重合体を含む感触向上剤組成物が記載されているが、この組成物は粘度が数万ｍＰａ・ｓと高く、扱いにくい。
【０００３】
一方、種々の界面活性剤に感触向上ポリマーを配合することで安定性および使用感を良くした毛髪や身体用の洗浄剤組成物が提案されているが、起泡力および洗浄力の点で十分満足するものではない。
【特許文献１】特開平１１−７１４３５号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１２１１号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７４１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、毛髪や皮膚に適用される洗浄剤に用いられる感触向上ポリマーの分散性及びハンドリング性が良好な化粧品用ポリマー組成物、および洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触、コンディショニング効果を有する洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体〔以下成分（Ａ）とも云う〕、
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2− 又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2− のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００１２】
【化４】
【００１３】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
（Ｂ）式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ（Ｒは水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは４〜５０の数を表わす）で表される化合物〔以下成分（Ｂ）とも云う〕、
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル〔以下成分（Ｃ）とも云う〕
を含有し、成分（Ｃ）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の化粧品用ポリマー組成物は、液状分散体で適度な粘性を有するため、ハンドリング性に優れている。また、この化粧品用ポリマー組成物を界面活性剤に配合することにより、洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触及びコンディショニング効果を有する洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体について、以下に詳述する。
（イ）ノニオン性基含有ビニル単量体
一般式（Ｉ）で表される単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ， Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。一般式（ＩＩ）で表される単量体としては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００１６】
（ロ）カチオン性基含有ビニル単量体
上記一般式（ＩＩＩ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１７】
上記一般式（ＩＶ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；及び酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００１８】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される単量体の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物単量体は、系のｐＨ等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも４級アンモニウム塩型単量体がより好ましい。
【００１９】
（ハ）架橋性ビニル単量体
架橋性ビニル単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００２０】
（ニ）その他のビニル単量体
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全単量体中、３０重量％以下で用いるのが好ましく、特に１５重量％以下で用いるのが好ましい。
【００２１】
（ホ）カチオン性基含有共重合体
カチオン性基含有共重合体を形成する単量体であるノニオン性基含有ビニル単量体（ａ1）とカチオン性基含有ビニル単量体（ａ2）との好ましい配合比率は、（ａ1）／（ａ2）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは４０／６０〜９７／３である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
架橋性ビニル単量体（ａ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ａ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の好ましい一態様として、下記式で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる：
【００２２】
【化５】
【００２３】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【００２４】
（ヘ）カチオン性基含有共重合体の製造法
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、特許文献２および特許文献３記載の疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法により前記（イ）〜（ハ）の単量体の重合を行い、重合反応後、疎水性溶媒を留去し、成分（Ｂ）、又は成分（Ｂ）及び水を添加した後、疎水性溶媒を再留去することにより製造することができる。
【００２５】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）である式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ（Ｒは水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは４〜５０の数を表わす）で表される化合物において、Ｒは好ましくは水素又は炭素数１０〜１６のアルキル基、ＡＯは好ましくはエチレンオキシ基、ｎは好ましくは１０〜４０である。好ましい化合物の具体例は、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、特に分子量が１０００〜２０００のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテルである。
【００２６】
＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、特に炭素数４〜１１、更に炭素数６〜１０、就中炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
【００２７】
＜成分（Ｄ）＞
成分（Ｄ）は、本発明の化粧品用ポリマー組成物の安定性を向上させる観点から用いられる。
本発明で用いることができる成分（Ｄ）の多価アルコールとしては、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，３−プロピレングリコール、マルチトール、キシリトール、グルコース、ジグリセリン、スクロース、ポリオキシエチレングリコシド誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にグリセリン、分子量８００以下のポリエチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。
【００２８】
＜化粧品用ポリマー組成物＞
本発明の化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の含有量は、ハンドリング性の観点から３〜２０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。
本発明の化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ｂ）の化合物の含有量はポリマー粒子を良好に膨潤させる観点から２〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜５５重量％、更に好ましくは４〜５０重量％である。
本発明の化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができる。化粧品用ポリマー組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、ポリマー粒子を良好に膨潤させる観点から３０〜８０重量％であり、好ましくは４０〜７０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％である。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有割合は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜７０／３０であるのが好ましく、５／９５〜５０／５０であるのがより好ましい。
本発明の化粧品用ポリマー組成物に含めることができる成分（Ｄ）の多価アルコールは、１種以上を用いることができ、化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ｄ）の含有量は安定性の観点から全組成中に０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２９】
＜化粧品用ポリマー組成物の製造法＞
本発明の化粧品用ポリマー組成物は、前記のカチオン性基含有共重合体混合物の製造法によって得られたカチオン性基含有共重合体混合物に、成分（Ｃ）、または成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を添加することにより製造される。
【００３０】
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、前記の化粧品用ポリマー組成物に成分（Ｅ）である界面活性剤、および場合によっては水を配合して得られる。本発明洗浄剤組成物への化粧品用ポリマー組成物の配合量は、洗浄力、起泡力および感触の点から、０．１〜２５重量％、更に０．３〜２０重量％が好ましい。
【００３１】
＜成分Ｅ＞
本発明洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、又は両性界面活性剤が好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；脂肪酸グリセリンエステル；脂肪酸グリコールエステル；モノグリセライドのエトキシレート；高級脂肪酸ショ糖エステル；高級脂肪酸ソルビタンエステル；アシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル；高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アシル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；アシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤；直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物；シロキサン誘導体（特開平4-108795号）、ポリオキシ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、プルロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、テトロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。
これらの非イオン性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ24）グリセリンエステル、アルキルアミンオキサイド、ポリオキシ変性シリコーン、及びアルキルサッカライド系界面活性剤が好ましい。
【００３２】
これらの非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢが３〜１８、特に８〜１６であると、すすぎ性に優れるとともに、油性メイク汚れ成分の洗浄・乳化性がより高くなり好ましい。なお、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００３３】
【数１】
【００３４】
本発明洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤としては、例えば以下に示すものが挙げられる：アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩又はα−スルホ脂肪酸塩若しくはエステル；オレフィンスルホン酸塩又はアルカンスルホン酸塩；高級脂肪酸塩 ；（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤；Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤；リン酸エステル型界面活性剤、リン酸モノ若しくはジエステル型界面活性剤；スルホコハク酸エステル型界面活性剤；ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩；モノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチオン酸塩、又はアシル化タウレート；アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩；アルキル若しくはアルケニルアミドスルホネート、アルカノールアミドスルホコハク酸塩、又はアルキルもしくはアルケニルスルホアセテート；Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩；Ｎ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル塩。
これらのアニオン界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）、アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基アミノ酸などが挙げられる。
これらのアニオン性界面活性剤のうち、高級脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、モノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化タウレート、又はＮ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル塩が好ましい。
【００３５】
本発明洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤のうち、両性界面活性剤としては、例えばアミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル型等が挙げられる。
これらの両性界面活性剤のうち、アミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドスルホベタイン型、スルホベタイン型、アミノ酸型及びリン酸エステル型が好ましく、特にカルボベタイン型、スルホベタイン型が好ましい。
【００３６】
本発明洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤としては、特に非イオン性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤が好ましく、さらにアルキルサッカライド系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩等が好ましい。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物に配合される成分（Ｅ）の界面活性剤は、１種以上を用いることができる。本発明の洗浄剤組成物における界面活性剤の配合量は、洗浄剤の剤型等により異なるが、洗浄力、起泡力および感触の観点から、洗浄剤組成物中に０．１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％である。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｅ）の重量比は、起泡力および感触の観点から（Ａ）／（Ｅ）＝１／１０００〜１／１０が好ましく、より好ましくは１／３００〜１／１０、更に好ましくは１／２００〜１／１０である。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物には、上記成分のほか、通常の洗浄剤に用いられるカチオン性界面活性剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、カチオン性重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アルコール類、油分、粉体、機能性ビーズ・カプセル類、シリコーン類、金属キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、植物エキス、前記以外の保湿剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、pH調整剤、無機塩類、パール化剤、色素、香料などを、適宜配合できる。
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型ができるが、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましく、水の配合量は全組成中に４０〜９０重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物は、水で１０重量倍に希釈したときの水溶液のpHが４〜１０、特にpH５〜８が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例１〜５、比較例１
実施例１：化粧品用ポリマー組成物の製造
５ＬＳＵＳ製反応槽中で、単量体として、ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物５０ｇ（有効分９０重量％、残部水）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３３．５ｇ、及びポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ１４モル付加物）０．０１４ｇ、開始剤として過硫酸ナトリウム０．４ｇ、イオン交換水１４５ｇ、疎水性溶媒としてシクロヘキサン１，３００ｇ、分散剤としてシュガーエステル１．５ｇを、ラインミキサー等で予備乳化した後、窒素等の不活性ガス下、７０℃に昇温して、３時間、重合反応を行った。反応終了後、８５℃で１３０ｇの水を脱水した。
次いで、製品成分としてポリエチレングリコール１５４０（平均分子量１５４０）１６０ｇを添加し、ジャケットの温度を８０℃に設定し、減圧下（４０ｋＰａ）でシクロヘキサンを留去した。シクロヘキサンの留去が目視で確認出来なくなった時点で、ポリエチレングリコール１５４０ ３０ｇにイオン交換水５ｇ（カチオン性基含有共重合体の重量に対し６．４重量％）を溶解させて添加した。その後に再度、約４時間シクロヘキサンの除去を行い、白色ペースト状組成物を得た。得られた白色ペースト状組成物（常温固体）２６８．５ｇ（化粧品用ポリマー有効分２９．２％）を６０℃に加熱し、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル６０５．６ｇ（有効分９０重量％、残部水）をゆっくりと添加した。２時間撹拌後、室温まで冷却し、やや白濁した液体（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．１）を得た。
【００４３】
実施例２：化粧品用ポリマー組成物の製造
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物を１００ｇに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを１１５ｇに、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ１４モル付加物）を０．１１２ｇに、ポリエチレングリコール１５４０を２６５ｇ及び４０ｇに、シクロヘキサン置換のためのイオン交換水を１２．３ｇに変える以外は実施例１と同じ方法で、白色ペースト状組成物を（常温固体）５１０ｇ（化粧品用ポリマー有効分４０．２重量％）得た。さらに前記の白色ペースト状組成物を６０℃に加温したところへｎ−オクチルグリセリルエーテル１３０７．３ｇ（有効分９０重量％、残部水）と、プロピレングリコール５１．０ｇの混合溶液を添加した。２時間撹拌後、室温まで冷却し、やや白濁した液体（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．２）を得た。
【００４４】
実施例３：化粧品用ポリマー組成物の製造
ポリエチレングコール１５４０をポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１１６；花王製）に変える以外は実施例１と同じ方法で化粧品用ポリマー組成物（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．３）を得た。
【００４５】
実施例４：化粧品用ポリマー組成物の製造
ポリエチレングリコール１５４０をポリエチレングリコール２０００（平均分子量）に変える以外は実施例１と同じ方法で、化粧品用ポリマー組成物（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．４）を得た。
【００４６】
実施例５：化粧品用ポリマー組成物の製造
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物をジメチルジアリルアンモニウムクロライド１３８．５ｇ（有効分６５重量％、残部水）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドをＮ−アクロイルモルホリンに、ポリエチレングリコール１５４０をポリエチレングリコール２０００（平均分子量）に変える以外は実施例２と同じ方法で、化粧品用ポリマー組成物（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．５）を得た。
【００４７】
比較例１
実施例１と同じ方法で、化粧品用ポリマー含有白色ペースト状組成物２６８．５ｇ（常温固体）を得た。得られた白色ペースト状組成物２６８．５ｇを７０℃で加熱溶解したところへ、７０℃に加温したイオン交換水１６９１．５ｇをゆっくり投入し、５時間７０℃で加熱撹拌した後、室温まで冷却することで、やや白濁した粘ちょう液体を得た。
【００４８】
上記の実施例１〜５にしたがって製造した化粧品用ポリマー組成物および比較例１にしたがって製造したやや白濁した粘ちょう液体について、粘度および界面活性剤水溶液中におけるカチオン性基含有共重合体の分散性を評価した。結果を表１に示す。
粘度
実施例１〜５にしたがって製造した化粧品用ポリマー組成物および比較例１にしたがって製造したやや白濁した粘ちょう液体について、３０℃における粘度をＢＭ型粘度計（ローター Ｎｏ．２、６ｒ／ｍｉｎ、３０℃、又はローター Ｎｏ．４、６ｒ／ｍｉｎ、３０℃）を用いて測定した。
分散性
１５重量％のポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液又は１５％重量％のラウリン酸カリウム水溶液をそれぞれアンカー翼を装着した撹拌機で撹拌しながら６０℃に加温し、実施例１〜５にしたがって製造した化粧品用ポリマー組成物および比較例１にしたがって製造したやや白濁した粘ちょう液体それぞれを成分（Ａ）として０．３重量％となるように添加したときのカチオン性基含有共重合体の分散性を目視により下記の評価基準で評価した。
均一になるまでの時間
◎：２０分以内
○：４０分以内
△：６０分以上
【００４９】
【表１】
【００５０】
実施例６〜１０、比較例２〜４
表２記載の各洗浄剤組成物を常法により製造し、洗浄力、起泡力、感触およびコンディショニング効果を評価した。なお、評価は男女各５人のパネラーに各洗浄剤組成物で身体を洗浄させ、その際の各評価項目について官能評価の平均値を、以下の基準により表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）
結果を表２にあわせて示す。なお、表中の数値は重量％を示す。
（１）洗浄力
洗浄力の官能評価を以下の基準で行った。
５：洗浄力が良いと感じた。
４：洗浄力がやや良いと感じた。
３：洗浄力が普通と感じた。
２：洗浄力があまり良くないと感じた。
１：洗浄力が良くないと感じた。
（２）起泡力（泡立ち）
起泡力（泡立ち）の官能評価を以下の基準で行った。
５：起泡力が良いと感じた。
４：起泡力がやや良いと感じた。
３：起泡力が普通と感じた。
２：起泡力があまり良くないと感じた。
１：起泡力が良くないと感じた。
（３）洗浄時の感触
洗浄時の感触の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（４）すすぎ時の感触
すすぎ時の感触の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（５）乾燥後の感触
乾燥後時の感触の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（６）コンディショニング効果
コンディショニング効果の官能評価を以下の基準で行った。
５：肌がすべすべしたと感じた。
４：肌がややすべすべしたと感じた。
３：肌の感じをふつうと感じた。
２：肌のすべすべした感じをあまり感じなかった。
１：肌のすべすべした感じを全く感じなかった。
【００５１】
【表２】
【００５２】
実施例１１〜１６、比較例５〜６
表３記載の各洗浄剤組成物を常法により製造し、洗浄洗浄力、起泡力、感触（指通り）およびコンディショニング効果（毛髪のすべり）を評価した。なお、評価は、専門パネラー１０名に、日本人女性の健常な毛髪２０ｇ（１５cm）にモデル皮脂としてラノリンを０．１ｇ塗布し、さらに洗浄剤組成物１ｇを塗布して毛髪を洗浄させ、その際の各評価項目についての官能評価の平均値を、以下の基準により表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）
結果を表３にあわせて示す。なお、表中の数値は重量％を示す。
（１）洗浄力
洗浄力の官能評価を以下の基準で行った。
５：洗浄力が良いと感じた。
４：洗浄力がやや良いと感じた。
３：洗浄力が普通と感じた。
２：洗浄力があまり良くないと感じた。
１：洗浄力が良くないと感じた。
（２）洗浄時の起泡力
洗浄時の起泡力の官能評価を以下の基準で行った。
５：起泡力が良いと感じた。
４：起泡力がやや良いと感じた。
３：起泡力が普通と感じた。
２：起泡力があまり良くないと感じた。
１：起泡力が良くないと感じた。
（３）洗浄時の感触（指通り）
洗浄時の感触（指通り）の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（４）すすぎ時の感触（指通り）
すすぎ時の感触（指通り）の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（５）乾燥後の感触（指通り）
乾燥後の感触（指通り）の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（６）コンディショニング効果（毛髪のすべり）
乾燥後の毛髪のすべりの官能評価を以下の基準で行った。
５：毛髪のすべりが良いと感じた。
４：毛髪のすべりがやや良いと感じた。
３：毛髪のすべりが普通と感じた。
２：毛髪のすべりがあまり良くないと感じた。
１：毛髪のすべりが良くないと感じた。
【００５３】
【表３】
【００５４】
実施例１７〜２８
それぞれ表４、５及び表６に示す処方のボディシャンプー、洗顔料及びシャンプーを常法に従い調整した。ｐＨ調整は、クエン酸と水酸化カリウム水溶液を用いて行った。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
これらの処方例はいずれも洗浄力、起泡力および感触が良好で、しかもコンディショニング効果に優れるものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪や皮膚に適用される洗浄剤または化粧料に用いられる感触向上ポリマーを含有する化粧品用ポリマー組成物、およびこれを含有する洗浄剤組成物に関し、さらに詳細には、感触向上ポリマーに特定の分散媒を混合した、界面活性剤水溶液への感触向上ポリマーの分散性及びハンドリング性が良好な化粧品用ポリマー組成物、およびこれを配合した、洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触、コンディショニング効果を有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤または化粧料には、それらが洗い流される用途であれ、そのまま皮膚／毛髪上に残留する用途であれ、種々の感触向上剤が利用されてきた。特に、感触向上剤の皮膚／毛髪の表面への残留性及び界面活性剤との相互作用を勘案し、カチオン性高分子化合物（カチオン性基含有共重合体）が幅広く応用されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、カチオン性高分子化合物は一般に吸湿性が高く、粉体のまま供給しようとしても工業的には合成／単離が困難であり、また最終的に化粧品に用いる事を考慮した場合、適当な分散媒が少なく、ハンドリング性の面で欠点を示す場合も多かった。親水性ポリマー（カチオン性基含有共重合体）を乾燥後、粉末として得る以外にも、生産性やハンドリングの向上を目的として、ペースト状で得たことが特許文献２に記載があるが、ハンドリング性に関しては更に改良が望まれる。また、特許文献３にはハンドリング性を向上した、カチオン性基含有共重合体を含む感触向上剤組成物が記載されているが、この組成物は粘度が数万ｍＰａ・ｓと高く、扱いにくい。
【０００３】
一方、種々の界面活性剤に感触向上ポリマーを配合することで安定性および使用感を良くした毛髪や身体用の洗浄剤組成物が提案されているが、起泡力および洗浄力の点で十分満足するものではない。
【特許文献１】特開平１１−７１４３５号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１２１１号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７４１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、毛髪や皮膚に適用される洗浄剤に用いられる感触向上ポリマーの分散性及びハンドリング性が良好な化粧品用ポリマー組成物、および洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触、コンディショニング効果を有する洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体〔以下成分（Ａ）とも云う〕、
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2− 又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2− のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００１２】
【化４】
【００１３】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
（Ｂ）式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ（Ｒは水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは４〜５０の数を表わす）で表される化合物〔以下成分（Ｂ）とも云う〕、
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル〔以下成分（Ｃ）とも云う〕
を含有し、成分（Ｃ）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の化粧品用ポリマー組成物は、液状分散体で適度な粘性を有するため、ハンドリング性に優れている。また、この化粧品用ポリマー組成物を界面活性剤に配合することにより、洗浄力、起泡力に優れ、かつ、良好な感触及びコンディショニング効果を有する洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体について、以下に詳述する。
（イ）ノニオン性基含有ビニル単量体
一般式（Ｉ）で表される単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ， Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。一般式（ＩＩ）で表される単量体としては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００１６】
（ロ）カチオン性基含有ビニル単量体
上記一般式（ＩＩＩ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１７】
上記一般式（ＩＶ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；及び酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００１８】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される単量体の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物単量体は、系のｐＨ等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも４級アンモニウム塩型単量体がより好ましい。
【００１９】
（ハ）架橋性ビニル単量体
架橋性ビニル単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００２０】
（ニ）その他のビニル単量体
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全単量体中、３０重量％以下で用いるのが好ましく、特に１５重量％以下で用いるのが好ましい。
【００２１】
（ホ）カチオン性基含有共重合体
カチオン性基含有共重合体を形成する単量体であるノニオン性基含有ビニル単量体（ａ1）とカチオン性基含有ビニル単量体（ａ2）との好ましい配合比率は、（ａ1）／（ａ2）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは４０／６０〜９７／３である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
架橋性ビニル単量体（ａ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ａ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の好ましい一態様として、下記式で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる：
【００２２】
【化５】
【００２３】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【００２４】
（ヘ）カチオン性基含有共重合体の製造法
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、特許文献２および特許文献３記載の疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法により前記（イ）〜（ハ）の単量体の重合を行い、重合反応後、疎水性溶媒を留去し、成分（Ｂ）、又は成分（Ｂ）及び水を添加した後、疎水性溶媒を再留去することにより製造することができる。
【００２５】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）である式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ（Ｒは水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは４〜５０の数を表わす）で表される化合物において、Ｒは好ましくは水素又は炭素数１０〜１６のアルキル基、ＡＯは好ましくはエチレンオキシ基、ｎは好ましくは１０〜４０である。好ましい化合物の具体例は、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、特に分子量が１０００〜２０００のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテルである。
【００２６】
＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、特に炭素数４〜１１、更に炭素数６〜１０、就中炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
【００２７】
＜成分（Ｄ）＞
成分（Ｄ）は、本発明の化粧品用ポリマー組成物の安定性を向上させる観点から用いられる。
本発明で用いることができる成分（Ｄ）の多価アルコールとしては、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，３−プロピレングリコール、マルチトール、キシリトール、グルコース、ジグリセリン、スクロース、ポリオキシエチレングリコシド誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にグリセリン、分子量８００以下のポリエチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。
【００２８】
＜化粧品用ポリマー組成物＞
本発明の化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の含有量は、ハンドリング性の観点から３〜２０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。
本発明の化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ｂ）の化合物の含有量はポリマー粒子を良好に膨潤させる観点から２〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜５５重量％、更に好ましくは４〜５０重量％である。
本発明の化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができる。化粧品用ポリマー組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、ポリマー粒子を良好に膨潤させる観点から３０〜８０重量％であり、好ましくは４０〜７０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％である。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有割合は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜７０／３０であるのが好ましく、５／９５〜５０／５０であるのがより好ましい。
本発明の化粧品用ポリマー組成物に含めることができる成分（Ｄ）の多価アルコールは、１種以上を用いることができ、化粧品用ポリマー組成物中の成分（Ｄ）の含有量は安定性の観点から全組成中に０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２９】
＜化粧品用ポリマー組成物の製造法＞
本発明の化粧品用ポリマー組成物は、前記のカチオン性基含有共重合体混合物の製造法によって得られたカチオン性基含有共重合体混合物に、成分（Ｃ）、または成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を添加することにより製造される。
【００３０】
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、前記の化粧品用ポリマー組成物に成分（Ｅ）である界面活性剤、および場合によっては水を配合して得られる。本発明洗浄剤組成物への化粧品用ポリマー組成物の配合量は、洗浄力、起泡力および感触の点から、０．１〜２５重量％、更に０．３〜２０重量％が好ましい。
【００３１】
＜成分Ｅ＞
本発明洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、又は両性界面活性剤が好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；脂肪酸グリセリンエステル；脂肪酸グリコールエステル；モノグリセライドのエトキシレート；高級脂肪酸ショ糖エステル；高級脂肪酸ソルビタンエステル；アシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル；高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アシル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；アシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤；直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物；シロキサン誘導体（特開平4-108795号）、ポリオキシ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、プルロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、テトロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。
これらの非イオン性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ24）グリセリンエステル、アルキルアミンオキサイド、ポリオキシ変性シリコーン、及びアルキルサッカライド系界面活性剤が好ましい。
【００３２】
これらの非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢが３〜１８、特に８〜１６であると、すすぎ性に優れるとともに、油性メイク汚れ成分の洗浄・乳化性がより高くなり好ましい。なお、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００３３】
【数１】
【００３４】
本発明洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤としては、例えば以下に示すものが挙げられる：アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩又はα−スルホ脂肪酸塩若しくはエステル；オレフィンスルホン酸塩又はアルカンスルホン酸塩；高級脂肪酸塩 ；（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤；Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤；リン酸エステル型界面活性剤、リン酸モノ若しくはジエステル型界面活性剤；スルホコハク酸エステル型界面活性剤；ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩；モノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチオン酸塩、又はアシル化タウレート；アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩；アルキル若しくはアルケニルアミドスルホネート、アルカノールアミドスルホコハク酸塩、又はアルキルもしくはアルケニルスルホアセテート；Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩；Ｎ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル塩。
これらのアニオン界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）、アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基アミノ酸などが挙げられる。
これらのアニオン性界面活性剤のうち、高級脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、モノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化タウレート、又はＮ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル塩が好ましい。
【００３５】
本発明洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤のうち、両性界面活性剤としては、例えばアミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル型等が挙げられる。
これらの両性界面活性剤のうち、アミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドスルホベタイン型、スルホベタイン型、アミノ酸型及びリン酸エステル型が好ましく、特にカルボベタイン型、スルホベタイン型が好ましい。
【００３６】
本発明洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｅ）の界面活性剤としては、特に非イオン性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤が好ましく、さらにアルキルサッカライド系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩等が好ましい。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物に配合される成分（Ｅ）の界面活性剤は、１種以上を用いることができる。本発明の洗浄剤組成物における界面活性剤の配合量は、洗浄剤の剤型等により異なるが、洗浄力、起泡力および感触の観点から、洗浄剤組成物中に０．１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％である。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｅ）の重量比は、起泡力および感触の観点から（Ａ）／（Ｅ）＝１／１０００〜１／１０が好ましく、より好ましくは１／３００〜１／１０、更に好ましくは１／２００〜１／１０である。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物には、上記成分のほか、通常の洗浄剤に用いられるカチオン性界面活性剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、カチオン性重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アルコール類、油分、粉体、機能性ビーズ・カプセル類、シリコーン類、金属キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、植物エキス、前記以外の保湿剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、pH調整剤、無機塩類、パール化剤、色素、香料などを、適宜配合できる。
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型ができるが、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましく、水の配合量は全組成中に４０〜９０重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物は、水で１０重量倍に希釈したときの水溶液のpHが４〜１０、特にpH５〜８が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例１〜５、比較例１
実施例１：化粧品用ポリマー組成物の製造
５ＬＳＵＳ製反応槽中で、単量体として、ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物５０ｇ（有効分９０重量％、残部水）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３３．５ｇ、及びポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ１４モル付加物）０．０１４ｇ、開始剤として過硫酸ナトリウム０．４ｇ、イオン交換水１４５ｇ、疎水性溶媒としてシクロヘキサン１，３００ｇ、分散剤としてシュガーエステル１．５ｇを、ラインミキサー等で予備乳化した後、窒素等の不活性ガス下、７０℃に昇温して、３時間、重合反応を行った。反応終了後、８５℃で１３０ｇの水を脱水した。
次いで、製品成分としてポリエチレングリコール１５４０（平均分子量１５４０）１６０ｇを添加し、ジャケットの温度を８０℃に設定し、減圧下（４０ｋＰａ）でシクロヘキサンを留去した。シクロヘキサンの留去が目視で確認出来なくなった時点で、ポリエチレングリコール１５４０ ３０ｇにイオン交換水５ｇ（カチオン性基含有共重合体の重量に対し６．４重量％）を溶解させて添加した。その後に再度、約４時間シクロヘキサンの除去を行い、白色ペースト状組成物を得た。得られた白色ペースト状組成物（常温固体）２６８．５ｇ（化粧品用ポリマー有効分２９．２％）を６０℃に加熱し、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル６０５．６ｇ（有効分９０重量％、残部水）をゆっくりと添加した。２時間撹拌後、室温まで冷却し、やや白濁した液体（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．１）を得た。
【００４３】
実施例２：化粧品用ポリマー組成物の製造
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物を１００ｇに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを１１５ｇに、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ１４モル付加物）を０．１１２ｇに、ポリエチレングリコール１５４０を２６５ｇ及び４０ｇに、シクロヘキサン置換のためのイオン交換水を１２．３ｇに変える以外は実施例１と同じ方法で、白色ペースト状組成物を（常温固体）５１０ｇ（化粧品用ポリマー有効分４０．２重量％）得た。さらに前記の白色ペースト状組成物を６０℃に加温したところへｎ−オクチルグリセリルエーテル１３０７．３ｇ（有効分９０重量％、残部水）と、プロピレングリコール５１．０ｇの混合溶液を添加した。２時間撹拌後、室温まで冷却し、やや白濁した液体（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．２）を得た。
【００４４】
実施例３：化粧品用ポリマー組成物の製造
ポリエチレングコール１５４０をポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１１６；花王製）に変える以外は実施例１と同じ方法で化粧品用ポリマー組成物（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．３）を得た。
【００４５】
実施例４：化粧品用ポリマー組成物の製造
ポリエチレングリコール１５４０をポリエチレングリコール２０００（平均分子量）に変える以外は実施例１と同じ方法で、化粧品用ポリマー組成物（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．４）を得た。
【００４６】
実施例５：化粧品用ポリマー組成物の製造
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物をジメチルジアリルアンモニウムクロライド１３８．５ｇ（有効分６５重量％、残部水）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドをＮ−アクロイルモルホリンに、ポリエチレングリコール１５４０をポリエチレングリコール２０００（平均分子量）に変える以外は実施例２と同じ方法で、化粧品用ポリマー組成物（本発明化粧品用ポリマー組成物Ｎｏ．５）を得た。
【００４７】
比較例１
実施例１と同じ方法で、化粧品用ポリマー含有白色ペースト状組成物２６８．５ｇ（常温固体）を得た。得られた白色ペースト状組成物２６８．５ｇを７０℃で加熱溶解したところへ、７０℃に加温したイオン交換水１６９１．５ｇをゆっくり投入し、５時間７０℃で加熱撹拌した後、室温まで冷却することで、やや白濁した粘ちょう液体を得た。
【００４８】
上記の実施例１〜５にしたがって製造した化粧品用ポリマー組成物および比較例１にしたがって製造したやや白濁した粘ちょう液体について、粘度および界面活性剤水溶液中におけるカチオン性基含有共重合体の分散性を評価した。結果を表１に示す。
粘度
実施例１〜５にしたがって製造した化粧品用ポリマー組成物および比較例１にしたがって製造したやや白濁した粘ちょう液体について、３０℃における粘度をＢＭ型粘度計（ローター Ｎｏ．２、６ｒ／ｍｉｎ、３０℃、又はローター Ｎｏ．４、６ｒ／ｍｉｎ、３０℃）を用いて測定した。
分散性
１５重量％のポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液又は１５％重量％のラウリン酸カリウム水溶液をそれぞれアンカー翼を装着した撹拌機で撹拌しながら６０℃に加温し、実施例１〜５にしたがって製造した化粧品用ポリマー組成物および比較例１にしたがって製造したやや白濁した粘ちょう液体それぞれを成分（Ａ）として０．３重量％となるように添加したときのカチオン性基含有共重合体の分散性を目視により下記の評価基準で評価した。
均一になるまでの時間
◎：２０分以内
○：４０分以内
△：６０分以上
【００４９】
【表１】
【００５０】
実施例６〜１０、比較例２〜４
表２記載の各洗浄剤組成物を常法により製造し、洗浄力、起泡力、感触およびコンディショニング効果を評価した。なお、評価は男女各５人のパネラーに各洗浄剤組成物で身体を洗浄させ、その際の各評価項目について官能評価の平均値を、以下の基準により表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）
結果を表２にあわせて示す。なお、表中の数値は重量％を示す。
（１）洗浄力
洗浄力の官能評価を以下の基準で行った。
５：洗浄力が良いと感じた。
４：洗浄力がやや良いと感じた。
３：洗浄力が普通と感じた。
２：洗浄力があまり良くないと感じた。
１：洗浄力が良くないと感じた。
（２）起泡力（泡立ち）
起泡力（泡立ち）の官能評価を以下の基準で行った。
５：起泡力が良いと感じた。
４：起泡力がやや良いと感じた。
３：起泡力が普通と感じた。
２：起泡力があまり良くないと感じた。
１：起泡力が良くないと感じた。
（３）洗浄時の感触
洗浄時の感触の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（４）すすぎ時の感触
すすぎ時の感触の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（５）乾燥後の感触
乾燥後時の感触の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（６）コンディショニング効果
コンディショニング効果の官能評価を以下の基準で行った。
５：肌がすべすべしたと感じた。
４：肌がややすべすべしたと感じた。
３：肌の感じをふつうと感じた。
２：肌のすべすべした感じをあまり感じなかった。
１：肌のすべすべした感じを全く感じなかった。
【００５１】
【表２】
【００５２】
実施例１１〜１６、比較例５〜６
表３記載の各洗浄剤組成物を常法により製造し、洗浄洗浄力、起泡力、感触（指通り）およびコンディショニング効果（毛髪のすべり）を評価した。なお、評価は、専門パネラー１０名に、日本人女性の健常な毛髪２０ｇ（１５cm）にモデル皮脂としてラノリンを０．１ｇ塗布し、さらに洗浄剤組成物１ｇを塗布して毛髪を洗浄させ、その際の各評価項目についての官能評価の平均値を、以下の基準により表した。
◎：平均値が４．０以上（良好）
○：平均値が３．２〜３．９（やや良好）
△：平均値が２．５〜３．１（普通）
×：平均値が２．４以下（不良）
結果を表３にあわせて示す。なお、表中の数値は重量％を示す。
（１）洗浄力
洗浄力の官能評価を以下の基準で行った。
５：洗浄力が良いと感じた。
４：洗浄力がやや良いと感じた。
３：洗浄力が普通と感じた。
２：洗浄力があまり良くないと感じた。
１：洗浄力が良くないと感じた。
（２）洗浄時の起泡力
洗浄時の起泡力の官能評価を以下の基準で行った。
５：起泡力が良いと感じた。
４：起泡力がやや良いと感じた。
３：起泡力が普通と感じた。
２：起泡力があまり良くないと感じた。
１：起泡力が良くないと感じた。
（３）洗浄時の感触（指通り）
洗浄時の感触（指通り）の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（４）すすぎ時の感触（指通り）
すすぎ時の感触（指通り）の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（５）乾燥後の感触（指通り）
乾燥後の感触（指通り）の官能評価を以下の基準で行った。
５：感触が良いと感じた。
４：感触がやや良いと感じた。
３：感触が普通と感じた。
２：感触があまり良くないと感じた。
１：感触が良くないと感じた。
（６）コンディショニング効果（毛髪のすべり）
乾燥後の毛髪のすべりの官能評価を以下の基準で行った。
５：毛髪のすべりが良いと感じた。
４：毛髪のすべりがやや良いと感じた。
３：毛髪のすべりが普通と感じた。
２：毛髪のすべりがあまり良くないと感じた。
１：毛髪のすべりが良くないと感じた。
【００５３】
【表３】
【００５４】
実施例１７〜２８
それぞれ表４、５及び表６に示す処方のボディシャンプー、洗顔料及びシャンプーを常法に従い調整した。ｐＨ調整は、クエン酸と水酸化カリウム水溶液を用いて行った。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
これらの処方例はいずれも洗浄力、起泡力および感触が良好で、しかもコンディショニング効果に優れるものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【化２】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2− 又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2− のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化４】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
（Ｂ）式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ（Ｒは水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは４〜５０の数を表わす）で表される化合物、
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル
を含有し、成分（Ｃ）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が３〜２０重量％である請求項１記載の化粧品用ポリマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜７０／３０である請求項１又は２記載の化粧品用ポリマー組成物。
【請求項４】
更に、成分（Ｂ）以外の多価アルコール（Ｄ）を含有する請求項１〜３の何れか1項記載の化粧品用ポリマー組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の化粧品用ポリマー組成物及び界面活性剤（Ｅ）を配合して得られる洗浄剤組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【化２】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2− 又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2− のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化４】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
（Ｂ）式：ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ（Ｒは水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは４〜５０の数を表わす）で表される化合物、
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル
を含有し、成分（Ｃ）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が３〜２０重量％である請求項１記載の化粧品用ポリマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜７０／３０である請求項１又は２記載の化粧品用ポリマー組成物。
【請求項４】
更に、成分（Ｂ）以外の多価アルコール（Ｄ）を含有する請求項１〜３の何れか1項記載の化粧品用ポリマー組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の化粧品用ポリマー組成物及び界面活性剤（Ｅ）を配合して得られる洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００６−２４８９０３（Ｐ２００６−２４８９０３Ａ）
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６３５９４（Ｐ２００５−６３５９４）
【出願日】平成１７年３月８日（２００５．３．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月８日（２００５．３．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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