印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体
【課題】例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体を提供すること。
【解決手段】本発明の印刷方法は、樹脂製の第１のインク１および第２のインク２を印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して印刷媒体に印刷を施す方法である。この印刷方法では、第１のインク１は、延伸性に富むものであり、第２のインク２は、硬化した際のガラス転移点が、第１のインク１が硬化した際のガラス転移点よりも高いものである。そして、第１のインク１と第２のインク２とを印刷媒体上に付与する際には、第１のインク１の液滴が印刷媒体上に着弾してなる第１のドットＤ１と、第２のインク２の複数の液滴が印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットＤ２とは接触するが、隣接する第２のドットＤ２同士は離間している。
【解決手段】本発明の印刷方法は、樹脂製の第１のインク１および第２のインク２を印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して印刷媒体に印刷を施す方法である。この印刷方法では、第１のインク１は、延伸性に富むものであり、第２のインク２は、硬化した際のガラス転移点が、第１のインク１が硬化した際のガラス転移点よりも高いものである。そして、第１のインク１と第２のインク２とを印刷媒体上に付与する際には、第１のインク１の液滴が印刷媒体上に着弾してなる第１のドットＤ１と、第２のインク２の複数の液滴が印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットＤ２とは接触するが、隣接する第２のドットＤ２同士は離間している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば自動車の内装部品としての速度計の表示部となる表示板には、基板と、基板上にインクを用いて印刷してなる印刷層とを有するものが知られている（例えば、特許文献１参照）。自動車の内装部品に用いられるインクとしては、一般的に、硬化時に延伸性が比較的高いものが用いられる。これは、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となることが理由の１つである。
しかしながら、単に延伸性が高いだけのインクを用いて印刷層を形成した場合、表示板に対し例えば絞り加工や抜き打ち等の機械加工を施すと、印刷層にひび割れや剥離が生じてしまい、表示板が使用不可能、すなわち、不良品となるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３４３２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる印刷方法および印刷装置と、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる印刷物と、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して機械加工を施す際、その加工が良好に行なわれる成形体とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の印刷方法は、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷方法であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる。
【０００６】
本発明の印刷方法では、前記印刷媒体上では、前記第１のインクの総量が前記第２のインクの総量よりも多いことが好ましい。
これにより、第１のインクが硬化したものの延伸性を、第２のインクが硬化したもので損なうのを確実に防止することができる。
本発明の印刷方法では、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃未満であり、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃以上であることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に極めて優れる。
【０００７】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点と、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点との差は、３００℃以下であることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に極めて優れる。
【０００８】
本発明の印刷方法では、前記第１の重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上であり、前記第２の重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上であることが好ましい。
これにより、硬化後のインクで構成された部分が延伸性が富むものとなるとともに、例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものにもなり、加工性がさらに向上する。
【０００９】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して硬化させることができる。
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して容易かつ確実に硬化させることができる。
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００１０】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクの４０℃の環境下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０℃の環境下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出がさらに安定して行なわれる。
【００１１】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを防止することができる。
【００１２】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクの４０℃での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０℃での表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを確実に防止することができる。
【００１３】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクまたは前記第２のインクは、着色剤としての顔料を含有することが好ましい。
これにより、硬化後のインクで構成された部分が耐候性に優れ、色再現性に富む。
本発明の印刷方法では、前記第２のインクは、実質的に無色のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとが混合しても、第１のインクの本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
【００１４】
本発明の印刷方法では、前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第１のインクと前記第２のインクとの比率が一定であることが好ましい。
これにより、第１のインクに対する第２のインクの影響を一定にして、第１のインクの第２のインクによる極端な変色を確実に防止することができる。
本発明の印刷方法では、前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第２のインクの量が一定であり、前記第１のインクの量が変化していることが好ましい。
これにより、印刷媒体に印刷された部分を所望の延伸性を有するものとすることができる。
【００１５】
本発明の印刷装置は、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷装置であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる。
【００１６】
本発明の印刷装置では、前記第１のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第１のノズルと、前記第２のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第２のノズルとを有する液滴吐出ヘッドと、
前記液滴吐出ヘッドと前記印刷媒体とを相対的に往復動させる移動手段とを備え、
前記液滴吐出ヘッドは、前記第２のノズルが前記第１のノズルよりも進行方向後方に位置するよう構成され、進行した際に、前記印刷媒体上に前記第１のノズルから前記第１のインクを吐出して、さらに前記印刷媒体上の前記第１のインクの上に前記第２のノズルから第２のインクを吐出することが好ましい。
これにより、往路および復路のいずれの場合でも、第２のインクに先行して、第１のインクを確実に吐出して、第１のインク上に第２のインクを確実に重ねることができる。
【００１７】
本発明の印刷装置では、前記第１のインクは、着色剤としての顔料を含有するものであり、
前記液滴吐出ヘッドは、前記顔料の色が互いに異なる複数の前記第１のインクをそれぞれ吐出し、前記液滴吐出ヘッドの進行方向に沿って配置された複数の前記第１のノズルと、
前記複数の第１のノズルに対し前記液滴吐出ヘッドの進行方向前方側と後方側とに配置された２つの前記第２のノズルとを有することが好ましい。
これにより、往路および復路のいずれの場合でも、第２のインクに先行して、第１のインクをより確実に吐出して、第１のインク上に第２のインクをより確実に重ねることができる。
【００１８】
本発明の印刷装置では、前記印刷媒体の色、材質および該印刷媒体上で混合される前記第１のインクと前記第２のインクとで表示される表示色とを有する入力情報と、前記第１のインクと前記第２のインクとの混合比を有する出力情報との関係を示す検量線を有し、該検量線に基づいて、前記入力情報から前記出力情報を決定するよう構成されていることが好ましい。
これにより、印刷媒体上で印刷を施した部分での所望の色の再現性が可能となる。
【００１９】
本発明の印刷物は、印刷媒体と、
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる。
【００２０】
本発明の成形体は、印刷媒体と、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとが前記印刷媒体上に付与される際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴が付与されたことを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して機械加工を施す際、その加工が良好に行なわれる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の印刷装置の第１実施形態を示す斜視図である。
【図２】図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す側面図である。
【図３】図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す下面図である。
【図４】図１に示す印刷装置の液滴吐出ヘッドの概略構成を示す図である。
【図５】第１のインクの特性を説明するための斜視図である。
【図６】第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフである。
【図７】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図８】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図９】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１０】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１１】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１２】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１３】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１４】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１５】図１に示す印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態を示す平面図である。
【図１６】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第２実施形態）を示す平面図である。
【図１７】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第３実施形態）を示す平面図である。
【図１８】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第４実施形態）を示す平面図である。
【図１９】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第５実施形態）を示す平面図である。
【図２０】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第６実施形態）を示す平面図である。
【図２１】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第７実施形態）を示す平面図である。
【図２２】本発明の印刷装置（第８実施形態）が記憶する検量線としてのテーブルである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
＜第１実施形態＞
図１は、本発明の印刷装置の第１実施形態を示す斜視図、図２は、図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す側面図、図３は、図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す下面図、図４は、図１に示す印刷装置の液滴吐出ヘッドの概略構成を示す図、図５は、第１のインクの特性を説明するための斜視図、図６は、第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフ、図７〜図１４は、それぞれ、本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図、図１５は、図１に示す印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態を示す平面図である。なお、以下では、説明の都合上、図１、図２、図４（ｂ）、（ｃ）、図５、図７〜図１４中の上側を「上」、下側を「下」と言う。また、図７〜図１４中の左側を「左」、右側を「右」と言う。
【００２３】
図１に示す印刷装置７００は、インクセット１０が装填され、その装填状態で、図１３に示す印刷物１００を製造する装置である。そして、この印刷物１００は、図１４に示す成形体２００の母材となるものである。成形体２００は、例えば、スピードメーター等の自動車の内装部品、電気製品の外装部品、お面、看板等として用いられる。
インクセット１０は、Ｙ（イエロー）の第１のインク１Ｙと、Ｃ（シアン）の第１のインク１Ｃと、Ｍ（マゼンタ）の第１のインク１Ｍと、Ｋ（黒）の第１のインク１Ｋと、Ｗ（無色透明）の第２のインク２ａおよび２ｂとを備えている。なお、本実施形態では、第１のインク１Ｙは、タンク１１Ｙに貯留され、第１のインク１Ｃは、タンク１１Ｃに貯留され、第１のインク１Ｍは、タンク１１Ｍに貯留され、第１のインク１Ｋは、タンク１１Ｋに貯留され、第２のインク２ａは、タンク１１Ｗａに貯留され、第２のインク２ｂは、タンク１１Ｗｂに貯留され、インクジェット方式で液滴Ｌとして吐出される。以下では、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋを区別しない場合は、単に「第１のインク１」と言うことがある。同様に、第２のインク２ａ、２ｂを区別しない場合は、単に「第２のインク２」と言うことがある。また、第１のインク１と第２のインク２とを区別しない場合は、単に「インク」と言うことがある。
【００２４】
まず、印刷物１００について説明する。
［印刷物］
図１３に示すように、印刷物１００は、印刷媒体としての基材（基板）１０１と、基材１０１上に形成された印刷層１０２とで構成されている。
基材１０１の構成材料としては、特に限定されず、例えば、各種樹脂、各種ガラス、各種金属等を用いることができるが、機械加工を施して、変形させることができるという観点から樹脂材料が好ましい。
【００２５】
また、樹脂材料としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば２層以上の積層体として）用いることができる。
【００２６】
印刷層１０２は、第１のインク１、すなわち、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋのうちの少なくとも１色のインクと、第２のインク２とを用いて印刷してなるものである。なお、基材１０１上への第１のインク１、第２のインク２の供給は、各インクをインクジェット方式の印刷装置７００で液滴Ｌとして基材１０１上に吐出する（付与する）ことにより行なわれる。そして、この基材１０１上のインクは、紫外線を照射することにより硬化して、印刷層１０２となる。
【００２７】
また、基材１０１の厚さ、印刷層１０２の厚さとしては、成形体２００が何であるか、すなわち、成形体２００が何に用いられるものであるかにもよるが、例えば成形体２００が自動車のスピードメーターのパネルである場合には、基材１０１の厚さが０．１ｍｍ〜２ｍｍであるのが好ましく、０．３〜０．８ｍｍであるのがより好ましい。印刷層１０２の厚さは、５〜２００μｍであるのが好ましく、５〜１００μｍであるのがより好ましい。
以上のような印刷物１００に対して機械加工を施すことによって、成形体２００が得られる。
【００２８】
次に、この成形体２００について説明する。
［成形体］
図１４に示すように、成形体２００は、印刷物１００の印刷層１０２が形成されている部分に、有底筒状の部位１０３と、有底筒状の部位１０３と異なる位置に開口１０４とを有している。有底筒状の部位１０３は、絞り加工を施すことにより形成される。開口１０４は、打ち抜きを施すことにより形成される。このような加工に用いる装置としては、ＮＣマシン等のような工作機械を用いることができる。
【００２９】
次に、インクセット１０について説明する。
［インクセット］
インクセット１０は、着色剤としての顔料を含有する放射線硬化型（紫外線硬化型）インクである第１のインク１と、顔料を含まない放射線硬化型（紫外線硬化型）インクである第２のインク２を備えている。
【００３０】
放射線硬化型インクは、高画質の画像を形成するために高感度で硬化するものが求められている。インクの高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や放射線発生装置への負荷軽減による高寿命化などの他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。
【００３１】
第１のインク１は、（ａ−１）重合開始剤（第１の重合開始剤）、および、（ｂ−１）重合性化合物（第１の重合性化合物）を含有し、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物（以下、「単官能モノマー」ともいう。）が６５質量％以上であることが好ましい。
第２のインク２は、（ａ−２）重合開始剤（第２の重合開始剤）、および、（ｂ−２）重合性化合物（第２の重合性化合物）を含有し、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物（以下、「多官能モノマー」ともいう。）が５０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
なお、インクにおいて、インク中の重合性化合物の総質量に対する単官能重合性化合物の質量比率を「単官能モノマー比率」ともいい、インク中の重合性化合物の総質量に対する多官能重合性化合物の質量比率を「多官能モノマー比率」ともいう。なお、単官能モノマー比率（％）及び多官能モノマー比率（％）は、小数点以下を四捨五入するものとする。
【００３３】
また、インクは、活性放射線の照射により硬化可能な放射線硬化型インクである。前記「活性放射線」とは、その照射によりインク中において開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、インクは、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインクであることが好ましい。
【００３４】
以下、インクの各成分について説明する。
（ａ）重合開始剤
第１のインク１および第２のインク２の双方における重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤や公知のカチオン重合開始剤を使用することができる。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
【００３５】
また、重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
また、インクは、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を使用する場合には、カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。
【００３６】
＜ラジカル重合開始剤＞
ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び、アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。ラジカル重合開始剤は、単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
【００３７】
＜カチオン重合開始剤＞
カチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００３８】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ6−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレーン錯体を挙げることができる。
【００３９】
また、インクにおいて、重合開始剤の総使用量は、それぞれ、重合性化合物の総使用量に対して、０．０１〜３５質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１．０〜２０質量％であることがさらに好ましい。０．０１質量％以上であると、インクを十分硬化させることができ、３５質量％以下であると、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
また、インクに後述する増感剤を用いる場合、重合開始剤の総使用量は、重合開始剤：増感剤の質量比で、重合開始剤：増感剤＝２００：１〜１：２００であることが好ましく、５０：１〜１：５０であることがより好ましく、２０：１〜１：５であることがさらに好ましい。
【００４０】
（ｂ）重合性化合物
第１のインク１および第２のインク２の双方のインクは、重合性化合物を含有する。
重合性化合物は、分子量が１，０００以下であることが好ましく、５０〜８００であることがより好ましく、６０〜５００であることがさらに好ましい。
また、重合性化合物は、何らかのエネルギー付与により、ラジカル重合反応やカチオン重合反応、アニオン重合反応等の重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、前記重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光重合性化合物として知られる各種公知の重合性化合物を使用することができる。
また、重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物を好ましく例示できる。
【００４１】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物は、特に制限はなく、公知のラジカル重合性化合物を用いることができるが、エチレン性不飽和化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニル化合物、及び／又は、ビニルエーテル化合物であることがより好ましく、（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、Ｎ−ビニル化合物であることがさらに好ましい。なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を意味する。
【００４２】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が６７〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
【００４３】
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５５〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、８０〜１００質量％であることがさらに好ましく、１００質量％、すなわち、（ｂ−２）重合性化合物が全て多官能ラジカル重合性化合物であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が、例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものとなる。本明細書では、耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性を総称して「耐久性」と言うことがある。
【００４４】
また、ラジカル重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
単官能ラジカル重合性化合物としては、後述するＮ−ビニル化合物であることが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類であることがより好ましい。
また、第１のインク１における（ｂ−１）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、後述するＮ−ビニル化合物を含むことがさらに好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を含むことが特に好ましい。
【００４５】
多官能ラジカル重合性化合物としては、後述する多官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。
また、多官能ラジカル重合性化合物としては、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することが好ましく、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能ラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００４６】
第２のインク２における（ｂ−２）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、２官能ラジカル重合性化合物が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることがさらに好ましい。また、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能以上のラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。さらに第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能ラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。
【００４７】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が５０〜９５質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％であることがより好ましく、６０〜８５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性（柔軟性）が富むものとなる。
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５０〜９８質量％であることが好ましく、５５〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜９０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００４８】
以下に、単官能ラジカル重合性化合物、及び、多官能ラジカル重合性化合物について説明する。
〔単官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物としては、単官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート類、単官能Ｎ−ビニル化合物、単官能アクリルアミド化合物、及び、単官能メタクリルアミド化合物が好ましく例示でき、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート化合物、及び、単官能Ｎ−ビニル化合物がより好ましく例示できる。
第１のインク１が単官能ラジカル重合性モノマーを含有する場合、単官能ラジカル重合性モノマーは、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを、又は、単官能メタクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが好ましく、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが特に好ましい。
【００４９】
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合基を１つのみ有し、かつ環状構造を有するモノマーを使用することがより好ましい。
また、好適に用いることができるラジカル重合性モノマーとしてエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００５０】
単官能アクリレート類、単官能メタクリレート類、単官能ビニルオキシ化合物、単官能アクリルアミド類及び単官能メタクリルアミド類としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピリジニル基、テトラヒドロフルフリル基、ピペリジニル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、イソボロニル基、トリシクロデカニル基等の環状構造を有する基を有する単官能ラジカル重合性モノマーが好ましく挙げられる。
【００５１】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、好ましくは、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変成クレゾール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成テトラヒドロフルフリルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−フェニル）エチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−フタルイミドメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル））プロピルアクリルアミド、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン等を例示できる。
【００５２】
また、単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニル基を有し、環状構造を有する基を有するラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。中でもＮ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することがさらに好ましい。
第１のインク１において、Ｎ−ビニル基を有する単官能環状重合性モノマーを、第１のインク１全体の１〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。上記範囲において他の重合性化合物との良好な共重合性を示し、硬化性、耐ブロッキング性に優れるインクが得られる。
また、第１のインク１において、単官能Ｎ−ビニルラクタム類を、第１のインク１全体の１〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。
【００５３】
単官能Ｎ−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の支持体への密着性に優れる。また、Ｎ−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。Ｎ−ビニルラクタム類が４０質量％以下の含有率であると、０℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インクの取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。
【００５４】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、下記非環状単官能モノマーを使用することもできる。非環状単官能モノマーは比較的低粘度であり、例えば、インクを低粘度化する目的においても好ましく使用できる。ただし、硬化膜のべとつきを抑えることや、成形加工時にキズ等を発生させない高い膜強度を与えるという観点で、下記非環状単官能モノマーがインク全体に占める割合は、２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【００５５】
具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリテトラエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００５６】
また、これらの他にも、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−セチルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、及び、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。
【００５７】
さらに、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート等が例示できる。
【００５８】
〔多官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
多官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及び、Ｎ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能重合性モノマーを好ましく例示できる。多官能重合性モノマーを含有することで、高い硬化膜強度を有するインクが得られる。
【００５９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多官能ラジカル重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン（メタ）アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルであって、エチレン性不飽和二重結合基を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
【００６０】
具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーが挙げられる。さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、シーエムシー社）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
これらの中でも、多官能ラジカル重合性モノマーとしては、以下のものを好ましく例示できる。
【００６１】
２官能ラジカル重合性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましく例示できる。
さらに、ラジカル重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
上述したラジカル重合性化合物として列挙されているモノマーは、反応性が高く、粘度が低く、また、支持体への密着性に優れる。
【００６２】
＜カチオン重合性化合物＞
カチオン重合性化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物が好適であり、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物の両方を含有する態様がより好ましい。
ここで、オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」ともいう。）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物であり、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。
また、オキセタン環含有化合物（以下、「オキセタン化合物」ともいう。）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物である。
【００６３】
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が６５〜９５質量％であることが好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましく、６５〜７５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が５０〜９０質量％であることが好ましく、５２〜７５質量％であることがより好ましく、５５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００６４】
また、カチオン重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
単官能カチオン重合性化合物としては、単官能オキシラン化合物、及び／又は、単官能オキセタン化合物であることが好ましい。
多官能カチオン重合性化合物としては、２官能カチオン重合性化合物であることが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物としては、多官能オキシラン化合物、及び／又は、多官能オキセタン化合物であることが好ましく、多官能オキシラン化合物と多官能オキセタン化合物とを併用することがより好ましい。
【００６５】
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が４０〜９５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがより好ましく、４５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が３５〜９０質量％であることが好ましく、３８〜７５質量％であることがより好ましく、４０〜６０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００６６】
以下、単官能カチオン重合性化合物、及び、多官能カチオン重合性化合物について詳細に説明する。
カチオン重合性化合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００６７】
単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００６８】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００６９】
単官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００７０】
多官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。
なお、これらのカチオン重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
また、インク中の重合性化合物の総質量は、インクの総質量に対し、５５〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れ、また、粘度が適度である。
また、重合性化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により合成することができる。また、入手可能な場合は、市販品を使用してもよい。
【００７２】
（ｃ）着色剤
第１のインク１には、着色剤としての顔料が含有されている。顔料は、耐候性に優れ、色再現性に富む。また、インクに好適に使用し得る顔料（着色剤）は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
【００７３】
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６、
白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１
などが目的に応じて使用できる。
【００７４】
また、着色剤は、インクに添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
着色剤は、インクの調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又はラジカル重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００７５】
（ｄ）分散剤
インクは、顔料をインク中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、「高分子分散剤」とは、質量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００７６】
高分子分散剤としては、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００，５０００，９０００，１２０００，１３２４０，１３９４０，１７０００，２２０００，２４０００，２６０００，２８０００，３２０００，３６０００，３９０００，４１０００，７１０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８，Ｌ１２１，Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）、楠本化成（株）製「ディスパロン ＫＳ−８６０，８７３ＳＮ，８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
インク中における分散剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク全体の質量に対し、それぞれ０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００７７】
（ｅ）その他の成分
インクには、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感剤、共増感剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の支持体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
【００７８】
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
以上のような成分を含有する第１のインク１と第２のインク２とは、硬化後の特性が互いに異なる。
【００７９】
第１のインク１は、第１のインク１を硬化させて厚さｔ１５μｍの膜１’としたとき、膜１’を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸する特性を有する（図５参照）。以下、この特性を「第１の特性」と言う。一方、第２のインク２は、第２のインク２を硬化させた第２の硬化物のガラス転移点Ｔｇ２が、第１のインク１を硬化させた第１の硬化物のガラス転移点Ｔｇ１よりも高い特性を有する。以下、この特性を「第２の特性」と言う。第１の硬化物（膜１’）と第２の硬化物とを比較した場合、第１の硬化物は、第２の硬化物よりも延伸性に優れ、高弾性のものである。
【００８０】
第１の特性、すなわち、膜１’の延伸率（延伸性）は、次のように定義される。
図５（ａ）に示すように、長さＬ３、厚さｔ３、幅ｗ３の板状をなす樹脂製の基材３００を用意する。基材３００を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。
そして、基材３００上にインクジェット方式で第１のインク１を付与する。
【００８１】
次に、図５（ｂ）に示すように、基材３００上の第１のインク１に対して紫外線照射装置５００から紫外線を照射する。このときの紫外線のピーク波長は、約３９０ｎｍであり、紫外線総照射時間は、０．０５〜５ｓｅｃである。
これにより、図５（ｃ）に示すように、基材３００上には、第１のインク１を硬化させてなる膜１’が形成される。この膜１’は、平面視で直径φｄ１のほぼ円形をなす。また、膜１’の厚さｔ１は、５μｍである。
【００８２】
次に、図５（ｄ）に示すように、膜１’が形成された基材３００を例えばチャンバ（図示せず）内に収納して、当該チャンバ内を電熱器６００で１５０℃に加熱し、その状態を維持する。
そして、基材３００をその全長が２Ｌになるまで引張る。このときの引張り速さは、１．０ｍｍ／ｓｅｃである。
また、膜１’は、基材３００の引張り変形に追従して、当該基材３００と同じ方向に延伸する。このときの延伸量（延伸長さ）が△ｄ１となる。
延伸率は、（△ｄ１／ｄ）×１００で定義され、その値が７０％以上となる。
【００８３】
第２の特性では、ガラス転移点Ｔｇ２がガラス転移点Ｔｇ１よりも高くなっており、この場合、ガラス転移点Ｔｇ１が１００℃未満であり、ガラス転移点Ｔｇ２が１００℃以上であるのが好ましく、ガラス転移点Ｔｇ１が５０〜９０℃であり、ガラス転移点Ｔｇ２が１００〜１５０℃であるのがより好ましい。
また、ガラス転移点Ｔｇ１とガラス転移点Ｔｇ２との差（Ｔｇ２−Ｔｇ１）は、３００℃以下であるのが好ましく、１０〜２００℃であるのがより好ましく、５０〜１００℃であるのがさらに好ましい。
なお、ガラス転移点Ｔｇ１、Ｔｇ２の調整としては、例えば、インクを硬化する際に照射される紫外線の波長や照射時間を調整することによって行なうことができる。
【００８４】
以上のような特性を有する第１のインク１および第２のインク２は、印刷物１００を製造する際に、基材１０１上の一部または全部に塗布される。このとき、第１のインク１と第２のインク２とは、重なって一部が混合するように塗布される（図７〜図１３参照）。その後、基材１０１上のインク（第１のインク１と第２のインク２）を紫外線照射手段１２ａ、１２ｂから紫外線を照射して硬化させる。これにより、印刷層１０２が形成される。そして、後述するように、印刷層１０２にひび割れや剥離等が生じるのが確実に防止され、印刷層１０２が耐久性に富むものとなる。
なお、第２のインク２は、前述したように実質的に無色透明のものであるため、第１のインク１と第２のインク２とが混合しても、第１のインク１の本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
【００８５】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、同一のピーク波長の紫外線で一括して硬化させることができる（図９参照）。この紫外線のピーク波長としては、特に限定されず、例えば、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であるのが好ましく、３８０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
これに対し、第１のインク１が硬化するピーク波長と、第２のインク２が硬化するピーク波長とが異なる、すなわち、硬化波長域が異なる場合には、各ピーク波長の紫外線を照射しなければならない。しかしながら、同一のピーク波長の紫外線を用いることができることにより、印刷物１００を製造する際、第１のインク１と第２のインク２とを硬化して印刷層１０２を形成する工程を容易かつ迅速に行なうことができる。
なお、同一のピーク波長の紫外線で第１のインク１と第２のインク２とを硬化させるには、例えば、各インクにそれぞれ同種（共通）の重合開始剤を含有させる方法等が挙げられる。
【００８６】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであるのが好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のものであるのがより好ましい。さらに、液滴吐出ヘッド９を４０℃に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０℃下での粘度をμ１、第２のインク２の４０℃下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００８７】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであるのが好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下のものであるのがより好ましい。さらに、液滴吐出ヘッド９を４０℃に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０℃での表面張力をｆ１、第２のインク２の４０℃での表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
【００８８】
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。また、第１のインク１および第２のインク２の基材１０１上での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、１つの印刷層１０２に色むらが生じるのを防止することができる。
なお、インクの粘度や表面張力の調整としては、例えば、界面活性剤等の添加物の含有量の調整によって行なうことができる。
【００８９】
次に、インクセット１０が装填される印刷装置７００について説明する。
［印刷装置］
図７〜図１３に示すように、印刷装置７００は、装填状態で、紫外線硬化型インク（第１のインク１、第２のインク２）を吐出した上で、吐出した紫外線硬化型インクに紫外線照射を行なって該紫外線硬化型インクを硬化させ、基材１０１上に文字・数字や各種の絵柄等を描画するものである。
【００９０】
図１〜図３に示すように、印刷装置７００は、基材１０１を載置する基台７２０と、基台７２０上の基材１０１を図１中のＸ方向に搬送する搬送装置７３０と、インクを吐出する液滴吐出ヘッド９と、液滴吐出ヘッド９を支持するキャリッジ７４０と、キャリッジ７４０を、Ｘ方向と直交するＹ方向に移動させる送り装置７５０とを備えている。なお、本実施形態では、搬送装置７３０および送り装置７５０により、基材１０１とキャリッジ７４０（液滴吐出ヘッド９）とを、Ｘ方向およびＹ方向にそれぞれ相対的に移動させる（往復動させる）移動装置（移動手段）が構成されている。
【００９１】
搬送装置７３０は、基台７２０上に設けられたワークステージ７６０およびステージ移動装置７７０を備えたものである。ワークステージ７６０は、ステージ移動装置７７０によって基台７２０上をＸ方向に移動可能に設けられたもので、製造工程において印刷装置７００の上流側に配置された搬送装置（図示せず）から搬送される基材１０１を、例えば真空吸着機構によってＸＹ平面上に保持するものである。ステージ移動装置７７０は、ボールネジまたはリニアガイド等の機構を備えたもので、制御装置７８０から入力される、ワークステージ７６０のＸ座標を示すステージ位置制御信号に基づいて、ワークステージ７６０をＸ方向に移動させるよう構成されたものである。
【００９２】
キャリッジ７４０を移動させる送り装置７５０は、例えば基台７２０を跨ぐ橋梁構造をしたもので、Ｙ方向およびＸＹ平面に直交するＺ方向に対して、ボールネジまたはリニアガイドの機構を備えたものである。このような構成のもとに送り装置７５０は、制御装置７８０から入力される、キャリッジ７４０のＹ座標およびＺ座標を示すキャリッジ位置制御信号に基づいて、キャリッジ７４０をＹ方向に移動させるとともに、Ｚ方向にも移動させるようになっている。
【００９３】
図２および図３に示すように、キャリッジ７４０は、送り装置７５０に移動可能に取り付けられた矩形板状のもので、底面７４１側に複数（本実施形態では６個）の液滴吐出ヘッド９（９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ）を、Ｙ方向に沿って配列させた状態で保持したものである。そして、本実施形態では、図２、図３中の左側から順に、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗｂが配置されている。
【００９４】
これら複数の液滴吐出ヘッド９（９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ）は、後述するように多数（複数）のノズルＮ（第１のノズルＮ１、第２のノズルＮ２）を備え、制御装置７８０から入力される描画データや駆動制御信号に基づいて、各ノズルＮからインクを液滴Ｌとして吐出するものである。なお、液滴吐出ヘッド９Ｙは、Ｙ（イエロー）に対応した第１のインク１Ｙを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｃは、Ｃ（シアン）に対応した第１のインク１Ｃを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｍは、Ｍ（マゼンタ）に対応した第１のインク１Ｍを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｋは、Ｋ（黒）に対応した第１のインク１Ｋを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、透明色（Ｗ）に対応した第２のインク２ａを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｗｂ、透明色（Ｗ）に対応した第２のインク２ｂを吐出するものである。
【００９５】
Ｙ（イエロー）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｙには、チューブ７１０を介してＹ（イエロー）用の第１のインク１Ｙを充填・貯蔵したタンク１１Ｙが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｙには、タンク１１ＹからＹ（イエロー）用の第１のインク１Ｙが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｙは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｙの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９６】
同様に、Ｃ（シアン）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｃには、チューブ７１０を介してＣ（シアン）用の第１のインク１Ｃを充填・貯蔵したタンク１１Ｃが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｃには、タンク１１ＣからＣ（シアン）用の第１のインク１Ｃが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｃは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｃの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９７】
また、Ｍ（マゼンタ）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｍには、チューブ７１０を介してＭ（マゼンタ）用の第１のインク１Ｍを充填・貯蔵したタンク１１Ｍが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｍには、タンク１１ＭからＭ（マゼンタ）用の第１のインク１Ｍが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｍは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｍの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９８】
また、Ｋ（黒）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｋには、チューブ７１０を介してＫ（黒）用の第１のインク１Ｋを充填・貯蔵したタンク１１Ｋが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｋには、タンク１１ＫからＫ（黒）用の第１のインク１Ｋが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｋは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｋの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９９】
また、Ｗ（透明）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｗａには、チューブ７１０を介しＷ（透明）用の第２のインク２ａを充填・貯蔵したタンク１１Ｗａが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｗａには、タンク１１ＷａからＷ（透明）用の第２のインク２ａが供給されるようになっている。この供給された第２のインク２ａは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｗａの下面に設けられた複数の第２のノズルＮ２からそれぞれ吐出される。
【０１００】
また、Ｗ（透明）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｗｂには、チューブ７１０を介しＷ（透明）用の第２のインク２ｂを充填・貯蔵したタンク１１Ｗｂが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｗｂには、タンク１１ＷｂからＷ（透明）用の第２のインク２ｂが供給されるようになっている。この供給された第２のインク２ｂは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｗｂの下面に設けられた複数の第２のノズルＮ２からそれぞれ吐出される。
【０１０１】
前述したように、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９ＷｂがＹ方向に沿ってこの順に配置されている。これにより、各色に対応する第１のノズルＮ１もＹ方向に沿って配置され、第２のノズルＮ２は、第１のノズルＮ１の配置方向に沿って、その両側にそれぞれ配置される。
このような配置により、図７〜図１３に示すように、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９ＷｂがＹ方向に沿って進行した際、すなわち、往復動した際、その往路では、基材１０１上に液滴吐出ヘッド９Ｋの第１のノズルＮ１から第１のインク１Ｋを吐出して、次いで、液滴吐出ヘッド９Ｋよりも進行方向後方に位置する液滴吐出ヘッド９Ｗａの第２のノズルＮ２から第２のインク２ａを吐出することができる。また、復路でも、基材１０１上に液滴吐出ヘッド９Ｋの第１のノズルＮ１から第１のインク１Ｋを吐出して、次いで、液滴吐出ヘッド９Ｋよりも進行方向後方に位置する液滴吐出ヘッド９Ｗｂの第２のノズルＮ２から第２のインク２ｂを吐出することができる。
【０１０２】
このように、印刷装置７００では、一方向への進行において、すなわち、往路および復路のいずれの場合でも、無色透明な第２のインク２に先行して、有色の第１のインク１を確実に吐出することができる。これにより、基材１０１上の第１のインク１に第２のインク２が重なってから、これらインクが紫外線照射手段１２ａまたは１２ｂで硬化するまでの時間を一定にすることができる。また、第１のインク１が液状状態のままで第２のインク２に接触し続ける時間をできる限り短くすることができる。
【０１０３】
次に、液滴吐出ヘッド９（９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ）の内部構成について、図４に基づいて説明する。なお、液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂの内部構成は、それぞれ、同じである。
図４は、液滴吐出ヘッド９の概略構成図である。図４（ａ）は液滴吐出ヘッド９をワークステージ７６０側から見た平面図、図４（ｂ）は液滴吐出ヘッド９の部分斜視図、図４（ｃ）は液滴吐出ヘッド９の１ノズル分の部分断面図である。
【０１０４】
図４（ａ）に示すように、液滴吐出ヘッド９は、複数（例えば１８０個）のノズルＮをＹ方向と交差する方向、本実施形態ではＸ方向に配列しており、これら複数のノズルＮによってノズル列ＮＡを形成している。なお、図では１列分のノズルＮを示したが、液滴吐出ヘッド９に設けるノズル数およびノズル列数は任意に変更可能であり、例えばＸ方向に配列したノズル列ＮＡをＹ方向に複数列設けてもよい。
【０１０５】
また、図４（ｂ）に示すように、チューブ７１０と連結される材料供給孔２０ａが設けられた振動板２０と、ノズルＮが設けられたノズルプレート２１と、振動板２０とノズルプレート２１との間に設けられたリザーバー（液溜まり）２２と、複数の隔壁２３と、複数のキャビティー（液室）２４とを備えて構成されている。ノズルプレート２１の表面（底面）は、複数のノズルＮを形成したノズル面２１ａとなっている。振動板２０上には、各ノズルＮに対応して圧電素子（駆動素子）ＰＺが配置されている。圧電素子ＰＺは、例えばピエゾ素子からなっている。
【０１０６】
リザーバー２２には、材料供給孔２０ａを介して供給されるインクが充填されるようになっている。キャビティー２４は、振動板２０と、ノズルプレート２１と、１対の隔壁２３とによって囲まれるようにして形成されおり、各ノズルＮに対して１対１に対応して設けられている。また、各キャビティー２４には、一対の隔壁２３の間に設けられた供給口２４ａを介して、リザーバー２２からインクが導入されるようになっている。
【０１０７】
また、図４（ｃ）に示すように、圧電素子ＰＺは、圧電材料２５を一対の電極２６で挟持したもので、一対の電極２６に駆動信号が印加されることにより、圧電材料２５が収縮するように構成されたものである。したがって、このような圧電素子ＰＺが配置されている振動板２０は、圧電素子ＰＺと一体になって同時に外側（キャビティー２４の反対側）へ撓曲するようになっており、これによってキャビティー２４の容積が増大するようになっている。
【０１０８】
よって、キャビティー２４内に増大した容積分に相当するインクが、リザーバー２２から供給口２４ａを介して流入する。また、このような状態から圧電素子ＰＺへの駆動信号の印加が停止すると、圧電素子ＰＺと振動板２０とは共に元の形状に戻り、キャビティー２４も元の容積に戻る。これにより、キャビティー２４内のインクの圧力が上昇し、ノズルＮから基材１０１に向けてインクの液滴Ｌが吐出されるようになっている。
【０１０９】
なお、このような構成からなる液滴吐出ヘッド９は、そのノズルプレート２１の底面、すなわちノズルＮの形成面（ノズル面）ＮＳが、図２に示すようにキャリッジ７４０の底面７４１より下側となるように、該底面７４１から突出して配置されている。
また、液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ、チューブ７１０、タンク１１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍ、１１Ｋ、１１Ｗａ、１１Ｗｂには、それぞれ、ヒーター等の加熱手段（図示せず）が設けられている。この加熱手段の作動により、インクは、液滴吐出ヘッド９からの吐出性が良好になるように調整されている。
【０１１０】
図２および図３に示すように、キャリッジ７４０には、配列する６つの液滴吐出ヘッド９を挟んで両側に紫外線照射手段１２ａと紫外線照射手段１２ｂとが隣り合って配置されている。すなわち、紫外線照射手段１２ａ、１２ｂは、Ｙ方向に配列された液滴吐出ヘッド９の配列方向に沿って、その両側にそれぞれ配置されている。
これら紫外線照射手段１２ａ、１２ｂは、インクを硬化させるためのもので、本実施形態では、紫外線を射出する光源で構成されている。なお、この光源は、前述した範囲のピーク波長の紫外線を照射するものである。
【０１１１】
制御装置７８０は、ステージ移動装置７７０にステージ位置制御信号を出力し、送り装置７５０にキャリッジ位置制御信号を出力し、さらには液滴吐出ヘッド９の駆動回路基板（図示せず）に描画データ及び駆動制御信号を出力するものである。これによって制御装置７８０は、基材１０１とキャリッジ７４０とを相対移動させるべく、ワークステージ７６０の移動による基材１０１の位置決め動作、およびキャリッジ７４０の移動による液滴吐出ヘッド９の位置決め動作の同期制御を行い、さらに液滴吐出ヘッド９に液滴吐出動作を行わせることにより、基材１０１上の所定の位置に放射線硬化型インクの液滴を配するようになっている。また、この制御装置７８０は、液滴吐出ヘッド９に液滴吐出動作を行わせるのとは別に、紫外線照射手段１２ａ、１２ｂに紫外線照射動作を行わせるようにもなっている。
印刷装置７００は、以上のような構成となっている。
【０１１２】
次に、装填状態の印刷装置７００を用いて印刷物１００を製造し、さらに印刷物１００から成形体を製造する方法について、図７〜図１５を参照しつつ説明する。
印刷装置７００では、有色の印刷層１０２を形成する際には、液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋを適宜選択して用いられるが、ここでは、一例として、液滴吐出ヘッド９Ｋを代表的に選択して用いる。
【０１１３】
［製造方法（印刷方法）］
図７に示すように、基材１０１は、ワークステージ７６０上に載置されている。そして、キャリッジ７４０に支持されている液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂと紫外線照射手段１２ａ、１２ｂとは、一括して、基材１０１上を右方向に向かって移動する。
また、紫外線照射手段１２ａは、作動しており、紫外線を照射している。この作動状態は、紫外線照射手段１２ａが右方向に向かって移動している最中、すなわち、往路中維持される。一方、紫外線照射手段１２ｂは、停止している。
【０１１４】
図８に示すように、液滴吐出ヘッド９Ｋは、基材１０１の印刷層１０２を形成すべき部分に第１のインク１Ｋを液滴Ｌとして吐出して、基材１０１上に付与する。この際、図１５（ａ）に示すように、基材１０１上には、第１のインク１Ｋの液滴Ｌが着弾してなる第１のドットＤ１が多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第１のドットＤ１同士は、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う。
【０１１５】
また、Ｘ方向に隣接する第１のドットＤ１同士も、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う（図１５（ａ）参照）。これは、液滴吐出ヘッド９Ｋでの第１のノズルＮ１の間隔を適宜設定することにより可能である。
第１のドットＤ１同士のＸ方向、Ｙ方向のズレ量（中心間距離ｐ１）としては、特に限定されず、例えば、第１のドットＤ１の直径が５０μｍである場合、３５μｍとすることができる。
このような第１のインク１Ｋの付与により、基材１０１上には、第１のインク１Ｋで構成された層状の第１のインク層１１１が形成されていく。
【０１１６】
図９に示すように、第１のインク層１１１は、紫外線照射手段１２ａからの紫外線により、左側の部分から徐々に硬化していく。
また、液滴吐出ヘッド９Ｗａは、第１のインク層１１１上に差し掛かると、当該第１のインク層１１１上に第２のインク２ａを液滴Ｌとして吐出し、付与する。この際、図１５（ｂ）に示すように、第２のインク２ａの液滴Ｌが着弾してなる第２のドットＤ２が千鳥格子状（規則的）に多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第２のドットＤ２同士は、その方向に離間している。なお、このＹ方向の離間距離（中心間距離ｐ２Ｙ）としては、特に限定されず、例えば、中心間距離ｐ１の２倍であるのが好ましく、第２のドットＤ２の直径が５０μｍである場合、７０μｍとすることができる。
【０１１７】
また、Ｘ方向に隣接する第２のドットＤ２同士も、その方向に離間している（図１５（ｂ）参照）。これは、液滴吐出ヘッド９Ｗａでの第２のノズルＮ２の間隔を適宜設定することにより可能である。なお、このＸ方向の離間距離（中心間距離ｐ２Ｘ）としては、特に限定されず、例えば、中心間距離ｐ１の４倍であるのが好ましく、第２のドットＤ２の直径が５０μｍである場合、１４０μｍとすることができる。
【０１１８】
そして、図１５（ｃ）に示すように、このように千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１１（第１のドットＤ１）と接触することとなる。
また、図９に示すように、千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、左側に位置するものから順に、紫外線照射手段１２ａからの紫外線によって硬化していく。
以上により、往路でのインクの塗布、硬化が完了する。
【０１１９】
図１０に示すように、復路では、キャリッジ７４０に支持されている液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂと紫外線照射手段１２ａ、１２ｂとは、一括して、基材１０１上を左方向に向かって移動する。
また、紫外線照射手段１２ｂは、作動しており、紫外線を照射している。この作動状態は、紫外線照射手段１２ｂが往路中維持される。一方、紫外線照射手段１２ａは、停止している。
【０１２０】
図１１に示すように、液滴吐出ヘッド９Ｋは、硬化した第１のインク層１１１上に第１のインク１Ｋを液滴Ｌとして吐出し、付与する。この際も、前記往路と同様に、第１のドットＤ１が多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第１のドットＤ１同士は、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う（図１５（ａ）参照）。また、Ｘ方向に隣接する第１のドットＤ１同士も、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う（図１５（ａ）参照）。
このような第１のインク１Ｋの付与により、往路で形成された第１のインク層１１１には、第１のインク１Ｋで構成された層状の第１のインク層１１２がさらに形成されていく。この第１のインク層１１２は、第１のインク層１１１上の硬化した第２のドットＤ２も覆う。
【０１２１】
図１２に示すように、第１のインク層１１２は、紫外線照射手段１２ｂからの紫外線により、右側の部分から徐々に硬化していく。
また、液滴吐出ヘッド９Ｗｂは、第１のインク層１１２上に差し掛かると、当該第１のインク層１１２上に第２のインク２ｂを液滴Ｌとして吐出し、付与する。この際も、前記往路と同様に、第２のドットＤ２が千鳥格子状に多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第２のドットＤ２同士は、その方向に離間している（図１５（ｂ）参照）。また、Ｘ方向に隣接する第２のドットＤ２同士も、その方向に離間している（図１５（ｂ）参照）。そして、このように千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１２と接触することとなる（図１２、図１５（ｃ）参照）。
また、図１２に示すように、千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、右側に位置するものから順に、紫外線照射手段１２ｂからの紫外線によって硬化していく。
そして、図１３に示すように、復路でのインクの塗布、硬化が完了し、印刷物１００が得られる。
【０１２２】
図１４に示すように、印刷物１００に対し前述したような機械加工を施して、成形体２００を得る。
このような過程を経ることにより、基材１０１上では、第１のドットＤ１が「密」に配置され、第２のドットＤ２が「疎」に配置される。この結果、印刷層１０２は、第１のインク１の総量が第２のインク２の総量よりも多いものとなる。なお、第２のインク２の総量は、第１のインク１の総量の３〜２５％であるのが好ましく、５〜１０％であるのがより好ましい。
【０１２３】
前述したように、第１のインク１を硬化した第１の硬化物は、第２のインク２を硬化した第２の硬化物よりも延伸性に優れている。例えば、第２のインク２が過剰に付与された場合、すなわち、第１のインク１の総量と第２のインク２の総量との大小関係が逆転した場合、この延伸性が損なわれるおそれがある。その結果、印刷層１０２が延伸性に乏しいものとなることが考えられる。しかしながら、前記総量の大小関係により、このような不具合を確実に防止することができる。
【０１２４】
また、前記過程を経ることにより、往路では、第１のインク層１１１と各第２のドットＤ２とは、境界部では、インクが硬化する前には互いに一部が混合するが、残りの部分では、混合がなされない。復路でも、第１のインク層１１２と各第２のドットＤ２とは、境界部では、インクが硬化する前には互いに一部が混合するが、残りの部分では、混合がなされない。すなわち、往路および復路のいずれのときも、第２のインク２は、その一部が第１のインク１に混合するが、残りの部分は、第１のインク１との混合が防止される。
【０１２５】
ところで、成形体２００を製造するにあたって、印刷物１００に対して機械加工を施す場合、印刷層１０２の当該加工が施される部分や、その周辺部に、当該加工によって内部応力に変化が生じて、ひび割れや剥離等の不具合が起きることが懸念される。しかしながら、成形体２００には、このような不具合が生じるのが防止される。以下、これについて説明する。
【０１２６】
前述したように、印刷層１０２は、着色剤としての顔料を含有する第１のインク１と、無色透明の第２のインク２とを硬化してなる層である。そして、このインク硬化後の印刷層１０２は、第１の特性および第２の特性を有する。
ここで仮に、印刷層１０２が硬化した第１のインク１のみからなる第１の場合と、印刷層１０２が硬化した第２のインク２のみからなる第２の場合とについて考察してみる。
【０１２７】
第１の場合、ＴＭＡ装置を用いて、３０℃の環境下で印刷層１０２に対し一定の圧力を付与して、そのときの最大変位量（凹み量）と、圧力を解除したときの変位回復量（復元量）を複数回測定した。そして、回復率として、変位回復量を最大変位量で除したものを算出した。その結果、圧力の大きさ等の試験条件にもよるが、回復率が平均３０％（誤差範囲±５％）であることが分かった（図６参照）。このことから、第１の場合、印刷層１０２は、塑性変形し易い層であると言うことができ、機械加工が施されると、ひび割れや剥離等の不具合が起きる。
【０１２８】
一方、第２の場合には、回復率が平均８０％（誤差範囲±１０％）であることが分かった（図６参照）。このことから、第２の場合、印刷層１０２は、弾性変形し易い層であると言うことができる。なお、第２のインク２は、無色透明のものであり、それ単独で用いられることがないため、この印刷層１０２に対し機械加工が施された場合の評価を省略する。
【０１２９】
しかしながら、本発明では、第１の場合、第２の場合と異なり、印刷層１０２が硬化した第１のインク１および第２のインク２からなり、その混合比率、疎密にもよるが、回復率が平均５５％（誤差範囲±３％）であることが分かった（図６参照）。図６からも明らかなように、本発明では、印刷層１０２は、第１の場合と第２の場合との中間の性質を有する層であると言うことができる。そして、印刷層１０２では、延伸性が富む（第１の特性による）効果と、弾性に富む（第２の特性による）効果との相乗効果により、当該印刷層１０２に機械加工が施されても、ひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
【０１３０】
このように、有色の第１のインク１に、第１のインク１の色の変色が防止または抑制される無色透明の第２のインク２を混合し（重ね）、さらにインクが第１の特性と第２の特性とを有するという簡単な構成で、印刷層１０２の耐久性が向上する。これにより、印刷層１０２（塗布面）を有する印刷物１００に対し機械加工を施して、成形体２００を製造する際、その加工性に優れる。また、例えば成形体２００が自動車のスピードメーター場合、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となる等の様々な環境下で長期間印刷層１０２を高品質に保ったまま保管することもできる。
【０１３１】
なお、印刷層１０２では、第１のインク１が含有する前記（ｂ−１）重合性化合物の総質量が、第２のインク２が含有する前記（ｂ−２）重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大（例えば１．１倍以上）となっているのが好ましい。これにより、印刷物１００を機械加工した（成形体２００を製造する）際に印刷層１０２にひび割れや剥離等が生じるのがより確実に防止され、印刷層１０２が耐久性にさらに富むものとなる。
【０１３２】
また、本発明と異なり、第１のインク１と第２のインク２とを基材１０１に塗布する以前に、これらインク同士を予め混合して基材１０１に塗布した場合について考察してみる。
この場合、結果として、印刷層１０２は、第１の特性による効果と第２の特性による効果との相乗効果を奏するものとはならず、ひび割れや剥離等の不具合が生じてしまう。前者の原因としては、インク同士を予め混合してしまうと、そのインク中での顔料の分散安定性が崩れてしまうからではないかと予想される。
このように、第１のインク１と第２のインク２とは、基材１０１上で初めて混合され、第１の特性を第１のインク１が有し、第２の特性を第２のインク２が有する必要がある。
【０１３３】
＜第２実施形態＞
図１６は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第２実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第２実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１３４】
図１６（ｂ）に示すように、多数の第２のドットＤ２は、行列状、すなわち、格子状（周期的）に配置されており、Ｙ方向に隣接する第２のドットＤ２同士は、その方向に離間している。Ｘ方向に隣接する第２のドットＤ２同士も、その方向に離間している。
なお、図１６（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置は、図１５（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置と同じである。
そして、図１６（ｃ）に示すように、各第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１１（第１のドットＤ１）と接触することとなる。
このようなインクの配置をなす印刷層１０２に機械加工が施された場合でも、当該印刷層１０２にひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
【０１３５】
＜第３実施形態＞
図１７は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第３実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第３実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
【０１３６】
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
図１７（ｂ）に示すように、多数の第２のドットＤ２は、ランダムに配置されており、隣接する第２のドットＤ２同士は、互いに離間している。
なお、図１７（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置は、図１５（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置と同じである。
【０１３７】
そして、図１７（ｃ）に示すように、各第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１１（第１のドットＤ１）と接触することとなる。
このようなインクの配置をなす印刷層１０２に機械加工が施された場合でも、当該印刷層１０２にひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
また、このような配置により、第２のドットＤ２が視認しづらくなり、すなわち、目立たなくなり、印刷層１０２の審美性が向上する。
【０１３８】
＜第４実施形態＞
図１８は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第４実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第４実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第１のインクおよび第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１３９】
図１８に示すように、印刷層１０２となる部分、すなわち、基材１０１上の印刷を施す領域では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、各色の第１のインク１に対して、一定量の無色透明の第２のインク２が混合している。
これにより、印刷層１０２（基材１０１上）の異なる複数の箇所では、いずれも、第１のインク１（１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ）と第２のインク２がとの比率が一定となる。これにより、各色の第１のインク１に対する第２のインク２の影響を一定にして、各色の第１のインク１の第２のインク２による極端な変色を確実に防止することができる。
【０１４０】
＜第５実施形態＞
図１９は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第５実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第５実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１４１】
例えば、所望の延伸性を有する印刷層１０２を形成する際、第２のインク２の総量を予め把握できている場合がある。
このような場合、図１９に示すように、印刷層１０２となる部分では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、各色の第１のインク１に対して、予め一定量（図示の構成では５０％）の無色透明の第２のインク２を混合することができる。
これにより、所望の延伸性を有する印刷層１０２を確実に得ることができる。
【０１４２】
＜第６実施形態＞
図２０は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第６実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第６実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第４実施形態と同様である。
【０１４３】
図２０に示すように、印刷層１０２となる部分では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、３色の第１のインク１（１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ）に対して、一定量の無色透明の第２のインク２が混合している。
これにより、第２のインク２が混合された印刷層１０２、すなわち、局所的な印刷層１０２の異なる複数の箇所では、いずれも、第１のインク１Ｃ、１Ｍ、１Ｋと第２のインク２がとの比率が一定となる。これにより、第１のインク１Ｃ、１Ｍ、１Ｋに対する第２のインク２の影響を一定にして、第１のインク１Ｃ、１Ｍ、１Ｋの第２のインク２による極端な変色を確実に防止することができる。
【０１４４】
＜第７実施形態＞
図２１は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第７実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第７実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第５実施形態と同様である。
【０１４５】
例えば、一部が所望の延伸性を有する印刷層１０２を形成する際、第２のインク２の総量を予め把握できている場合がある。
このような場合、図２１に示すように、印刷層１０２となる部分では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、３色の第１のインク１（１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ）に対して、予め一定量（図示の構成では５０％）の無色透明の第２のインク２を混合することができる。
これにより、一部が所望の延伸性を有する印刷層１０２を確実に得ることができる。
【０１４６】
＜第８実施形態＞
図２２は、本発明の印刷装置（第８実施形態）が記憶する検量線としてのテーブルである。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第８実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、印刷装置の構成が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１４７】
本実施形態では、印刷装置７００の制御装置７８０には、検量線としての、図２２に示すテーブルが記憶されている。このテーブルは、入力情報と出力情報との関係を示すものである。入力情報は、基材１０１の材質（材質１、材質２、材質３、・・・）と、基材１０１上で混合される第１のインク１と第２のインク２とで表示される表示色（表示色１、表示色２、表示色３、・・・）とである。出力情報としては、第１のインク１と第２のインク２との混合比（Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ：Ｗ）である。また、このようなテーブルは、基材１０１の色に応じて、複数用意されている。
そして、制御装置７８０は、このテーブルに基づいて、入力情報から出力情報を決定することができる。基材１０１の材質および色に応じて、当該基材１０１に形成される印刷層１０２を、所望の色に確実に再現すことができる。
なお、検量線としては、テーブルの他に、例えば、演算式を用いることができる。
【０１４８】
以上、本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体を図示の実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、印刷装置、印刷物および成形体を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。
また、本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体は、前記各実施形態のうちの、任意の２以上の構成（特徴）を組み合わせたものであってもよい。
【０１４９】
また、前記各実施形態では、第１のインクおよび第２のインクのうちの第１のインクが、着色剤としての顔料を含有するものであったが、これに限定されず、例えば、第２のインクが、着色剤としての顔料を含有するものであってもよい。
また、インクセットは、前記各実施形態では４色の第１のインクを有するものであったが、これに限定されず、例えば、１色、２色、３色または５色の第１のインクを有するものであってもよい。
また、印刷物に対して機械加工を施すときに、当該印刷物を加熱しつつ、その加工を行なってもよい。
【符号の説明】
【０１５０】
１、１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ……第１のインク １’……膜 １１１、１１２……第１のインク層 ２、２ａ、２ｂ……第２のインク ９、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ……液滴吐出ヘッド １０……インクセット １１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍ、１１Ｋ、１１Ｗａ、１１Ｗｂ……タンク １２ａ、１２ｂ……紫外線照射手段 ２０……振動板 ２０ａ…材料供給孔 ２１…ノズルプレート ２１ａ……ノズル面 ２２…リザーバー ２３…隔壁 ２４…キャビティー ２４ａ…供給口 ２５…圧電材料 ２６…電極 １００……印刷物 １０１……基材（基板） １０２……印刷層 １０３……有底筒状の部位 １０４……開口 ２００……成形体 ３００……基材 ５００……紫外線照射装置 ６００……電熱器 ７００……印刷装置 ７１０……チューブ ７２０……基台 ７３０……搬送装置 ７４０……キャリッジ ７４１……底面 ７５０……送り装置 ７６０……ワークステージ ７７０……ステージ移動装置 ７８０……制御装置 Ｄ１……第１のドット Ｄ２……第２のドット Ｌ……液滴 Ｎ……ノズル Ｎ１……第１のノズル Ｎ２……第２のノズル ＮＡ……ノズル列 ＮＳ……形成面（ノズル面） ＰＺ……圧電素子（駆動素子） φｄ１……直径 △ｄ１……延伸量（延伸長さ） Ｌ３……長さ ｐ１、ｐ２Ｘ、ｐ２Ｙ……中心間距離 ｔ１、ｔ３……厚さ ｗ３……幅
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば自動車の内装部品としての速度計の表示部となる表示板には、基板と、基板上にインクを用いて印刷してなる印刷層とを有するものが知られている（例えば、特許文献１参照）。自動車の内装部品に用いられるインクとしては、一般的に、硬化時に延伸性が比較的高いものが用いられる。これは、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となることが理由の１つである。
しかしながら、単に延伸性が高いだけのインクを用いて印刷層を形成した場合、表示板に対し例えば絞り加工や抜き打ち等の機械加工を施すと、印刷層にひび割れや剥離が生じてしまい、表示板が使用不可能、すなわち、不良品となるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３４３２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる印刷方法および印刷装置と、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる印刷物と、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して機械加工を施す際、その加工が良好に行なわれる成形体とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の印刷方法は、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷方法であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる。
【０００６】
本発明の印刷方法では、前記印刷媒体上では、前記第１のインクの総量が前記第２のインクの総量よりも多いことが好ましい。
これにより、第１のインクが硬化したものの延伸性を、第２のインクが硬化したもので損なうのを確実に防止することができる。
本発明の印刷方法では、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃未満であり、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃以上であることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に極めて優れる。
【０００７】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点と、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点との差は、３００℃以下であることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に極めて優れる。
【０００８】
本発明の印刷方法では、前記第１の重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上であり、前記第２の重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上であることが好ましい。
これにより、硬化後のインクで構成された部分が延伸性が富むものとなるとともに、例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものにもなり、加工性がさらに向上する。
【０００９】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して硬化させることができる。
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して容易かつ確実に硬化させることができる。
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００１０】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクの４０℃の環境下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０℃の環境下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出がさらに安定して行なわれる。
【００１１】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを防止することができる。
【００１２】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクの４０℃での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０℃での表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを確実に防止することができる。
【００１３】
本発明の印刷方法では、前記第１のインクまたは前記第２のインクは、着色剤としての顔料を含有することが好ましい。
これにより、硬化後のインクで構成された部分が耐候性に優れ、色再現性に富む。
本発明の印刷方法では、前記第２のインクは、実質的に無色のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとが混合しても、第１のインクの本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
【００１４】
本発明の印刷方法では、前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第１のインクと前記第２のインクとの比率が一定であることが好ましい。
これにより、第１のインクに対する第２のインクの影響を一定にして、第１のインクの第２のインクによる極端な変色を確実に防止することができる。
本発明の印刷方法では、前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第２のインクの量が一定であり、前記第１のインクの量が変化していることが好ましい。
これにより、印刷媒体に印刷された部分を所望の延伸性を有するものとすることができる。
【００１５】
本発明の印刷装置は、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷装置であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする。
これにより、例えばシート状をなす印刷媒体上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる。
【００１６】
本発明の印刷装置では、前記第１のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第１のノズルと、前記第２のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第２のノズルとを有する液滴吐出ヘッドと、
前記液滴吐出ヘッドと前記印刷媒体とを相対的に往復動させる移動手段とを備え、
前記液滴吐出ヘッドは、前記第２のノズルが前記第１のノズルよりも進行方向後方に位置するよう構成され、進行した際に、前記印刷媒体上に前記第１のノズルから前記第１のインクを吐出して、さらに前記印刷媒体上の前記第１のインクの上に前記第２のノズルから第２のインクを吐出することが好ましい。
これにより、往路および復路のいずれの場合でも、第２のインクに先行して、第１のインクを確実に吐出して、第１のインク上に第２のインクを確実に重ねることができる。
【００１７】
本発明の印刷装置では、前記第１のインクは、着色剤としての顔料を含有するものであり、
前記液滴吐出ヘッドは、前記顔料の色が互いに異なる複数の前記第１のインクをそれぞれ吐出し、前記液滴吐出ヘッドの進行方向に沿って配置された複数の前記第１のノズルと、
前記複数の第１のノズルに対し前記液滴吐出ヘッドの進行方向前方側と後方側とに配置された２つの前記第２のノズルとを有することが好ましい。
これにより、往路および復路のいずれの場合でも、第２のインクに先行して、第１のインクをより確実に吐出して、第１のインク上に第２のインクをより確実に重ねることができる。
【００１８】
本発明の印刷装置では、前記印刷媒体の色、材質および該印刷媒体上で混合される前記第１のインクと前記第２のインクとで表示される表示色とを有する入力情報と、前記第１のインクと前記第２のインクとの混合比を有する出力情報との関係を示す検量線を有し、該検量線に基づいて、前記入力情報から前記出力情報を決定するよう構成されていることが好ましい。
これにより、印刷媒体上で印刷を施した部分での所望の色の再現性が可能となる。
【００１９】
本発明の印刷物は、印刷媒体と、
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる。
【００２０】
本発明の成形体は、印刷媒体と、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとが前記印刷媒体上に付与される際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴が付与されたことを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して機械加工を施す際、その加工が良好に行なわれる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の印刷装置の第１実施形態を示す斜視図である。
【図２】図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す側面図である。
【図３】図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す下面図である。
【図４】図１に示す印刷装置の液滴吐出ヘッドの概略構成を示す図である。
【図５】第１のインクの特性を説明するための斜視図である。
【図６】第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフである。
【図７】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図８】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図９】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１０】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１１】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１２】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１３】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１４】本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図である。
【図１５】図１に示す印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態を示す平面図である。
【図１６】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第２実施形態）を示す平面図である。
【図１７】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第３実施形態）を示す平面図である。
【図１８】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第４実施形態）を示す平面図である。
【図１９】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第５実施形態）を示す平面図である。
【図２０】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第６実施形態）を示す平面図である。
【図２１】本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第７実施形態）を示す平面図である。
【図２２】本発明の印刷装置（第８実施形態）が記憶する検量線としてのテーブルである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
＜第１実施形態＞
図１は、本発明の印刷装置の第１実施形態を示す斜視図、図２は、図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す側面図、図３は、図１に示す印刷装置のキャリッジの概略構成を示す下面図、図４は、図１に示す印刷装置の液滴吐出ヘッドの概略構成を示す図、図５は、第１のインクの特性を説明するための斜視図、図６は、第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフ、図７〜図１４は、それぞれ、本発明の印刷物を製造し、さらにそれから成形体を製造する工程を順に示す部分断面図、図１５は、図１に示す印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態を示す平面図である。なお、以下では、説明の都合上、図１、図２、図４（ｂ）、（ｃ）、図５、図７〜図１４中の上側を「上」、下側を「下」と言う。また、図７〜図１４中の左側を「左」、右側を「右」と言う。
【００２３】
図１に示す印刷装置７００は、インクセット１０が装填され、その装填状態で、図１３に示す印刷物１００を製造する装置である。そして、この印刷物１００は、図１４に示す成形体２００の母材となるものである。成形体２００は、例えば、スピードメーター等の自動車の内装部品、電気製品の外装部品、お面、看板等として用いられる。
インクセット１０は、Ｙ（イエロー）の第１のインク１Ｙと、Ｃ（シアン）の第１のインク１Ｃと、Ｍ（マゼンタ）の第１のインク１Ｍと、Ｋ（黒）の第１のインク１Ｋと、Ｗ（無色透明）の第２のインク２ａおよび２ｂとを備えている。なお、本実施形態では、第１のインク１Ｙは、タンク１１Ｙに貯留され、第１のインク１Ｃは、タンク１１Ｃに貯留され、第１のインク１Ｍは、タンク１１Ｍに貯留され、第１のインク１Ｋは、タンク１１Ｋに貯留され、第２のインク２ａは、タンク１１Ｗａに貯留され、第２のインク２ｂは、タンク１１Ｗｂに貯留され、インクジェット方式で液滴Ｌとして吐出される。以下では、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋを区別しない場合は、単に「第１のインク１」と言うことがある。同様に、第２のインク２ａ、２ｂを区別しない場合は、単に「第２のインク２」と言うことがある。また、第１のインク１と第２のインク２とを区別しない場合は、単に「インク」と言うことがある。
【００２４】
まず、印刷物１００について説明する。
［印刷物］
図１３に示すように、印刷物１００は、印刷媒体としての基材（基板）１０１と、基材１０１上に形成された印刷層１０２とで構成されている。
基材１０１の構成材料としては、特に限定されず、例えば、各種樹脂、各種ガラス、各種金属等を用いることができるが、機械加工を施して、変形させることができるという観点から樹脂材料が好ましい。
【００２５】
また、樹脂材料としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば２層以上の積層体として）用いることができる。
【００２６】
印刷層１０２は、第１のインク１、すなわち、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋのうちの少なくとも１色のインクと、第２のインク２とを用いて印刷してなるものである。なお、基材１０１上への第１のインク１、第２のインク２の供給は、各インクをインクジェット方式の印刷装置７００で液滴Ｌとして基材１０１上に吐出する（付与する）ことにより行なわれる。そして、この基材１０１上のインクは、紫外線を照射することにより硬化して、印刷層１０２となる。
【００２７】
また、基材１０１の厚さ、印刷層１０２の厚さとしては、成形体２００が何であるか、すなわち、成形体２００が何に用いられるものであるかにもよるが、例えば成形体２００が自動車のスピードメーターのパネルである場合には、基材１０１の厚さが０．１ｍｍ〜２ｍｍであるのが好ましく、０．３〜０．８ｍｍであるのがより好ましい。印刷層１０２の厚さは、５〜２００μｍであるのが好ましく、５〜１００μｍであるのがより好ましい。
以上のような印刷物１００に対して機械加工を施すことによって、成形体２００が得られる。
【００２８】
次に、この成形体２００について説明する。
［成形体］
図１４に示すように、成形体２００は、印刷物１００の印刷層１０２が形成されている部分に、有底筒状の部位１０３と、有底筒状の部位１０３と異なる位置に開口１０４とを有している。有底筒状の部位１０３は、絞り加工を施すことにより形成される。開口１０４は、打ち抜きを施すことにより形成される。このような加工に用いる装置としては、ＮＣマシン等のような工作機械を用いることができる。
【００２９】
次に、インクセット１０について説明する。
［インクセット］
インクセット１０は、着色剤としての顔料を含有する放射線硬化型（紫外線硬化型）インクである第１のインク１と、顔料を含まない放射線硬化型（紫外線硬化型）インクである第２のインク２を備えている。
【００３０】
放射線硬化型インクは、高画質の画像を形成するために高感度で硬化するものが求められている。インクの高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や放射線発生装置への負荷軽減による高寿命化などの他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。
【００３１】
第１のインク１は、（ａ−１）重合開始剤（第１の重合開始剤）、および、（ｂ−１）重合性化合物（第１の重合性化合物）を含有し、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物（以下、「単官能モノマー」ともいう。）が６５質量％以上であることが好ましい。
第２のインク２は、（ａ−２）重合開始剤（第２の重合開始剤）、および、（ｂ−２）重合性化合物（第２の重合性化合物）を含有し、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物（以下、「多官能モノマー」ともいう。）が５０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
なお、インクにおいて、インク中の重合性化合物の総質量に対する単官能重合性化合物の質量比率を「単官能モノマー比率」ともいい、インク中の重合性化合物の総質量に対する多官能重合性化合物の質量比率を「多官能モノマー比率」ともいう。なお、単官能モノマー比率（％）及び多官能モノマー比率（％）は、小数点以下を四捨五入するものとする。
【００３３】
また、インクは、活性放射線の照射により硬化可能な放射線硬化型インクである。前記「活性放射線」とは、その照射によりインク中において開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、インクは、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインクであることが好ましい。
【００３４】
以下、インクの各成分について説明する。
（ａ）重合開始剤
第１のインク１および第２のインク２の双方における重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤や公知のカチオン重合開始剤を使用することができる。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
【００３５】
また、重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
また、インクは、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を使用する場合には、カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。
【００３６】
＜ラジカル重合開始剤＞
ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び、アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。ラジカル重合開始剤は、単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
【００３７】
＜カチオン重合開始剤＞
カチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００３８】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ6−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレーン錯体を挙げることができる。
【００３９】
また、インクにおいて、重合開始剤の総使用量は、それぞれ、重合性化合物の総使用量に対して、０．０１〜３５質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１．０〜２０質量％であることがさらに好ましい。０．０１質量％以上であると、インクを十分硬化させることができ、３５質量％以下であると、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
また、インクに後述する増感剤を用いる場合、重合開始剤の総使用量は、重合開始剤：増感剤の質量比で、重合開始剤：増感剤＝２００：１〜１：２００であることが好ましく、５０：１〜１：５０であることがより好ましく、２０：１〜１：５であることがさらに好ましい。
【００４０】
（ｂ）重合性化合物
第１のインク１および第２のインク２の双方のインクは、重合性化合物を含有する。
重合性化合物は、分子量が１，０００以下であることが好ましく、５０〜８００であることがより好ましく、６０〜５００であることがさらに好ましい。
また、重合性化合物は、何らかのエネルギー付与により、ラジカル重合反応やカチオン重合反応、アニオン重合反応等の重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、前記重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光重合性化合物として知られる各種公知の重合性化合物を使用することができる。
また、重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物を好ましく例示できる。
【００４１】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物は、特に制限はなく、公知のラジカル重合性化合物を用いることができるが、エチレン性不飽和化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニル化合物、及び／又は、ビニルエーテル化合物であることがより好ましく、（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、Ｎ−ビニル化合物であることがさらに好ましい。なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を意味する。
【００４２】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が６７〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
【００４３】
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５５〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、８０〜１００質量％であることがさらに好ましく、１００質量％、すなわち、（ｂ−２）重合性化合物が全て多官能ラジカル重合性化合物であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が、例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものとなる。本明細書では、耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性を総称して「耐久性」と言うことがある。
【００４４】
また、ラジカル重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
単官能ラジカル重合性化合物としては、後述するＮ−ビニル化合物であることが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類であることがより好ましい。
また、第１のインク１における（ｂ−１）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、後述するＮ−ビニル化合物を含むことがさらに好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を含むことが特に好ましい。
【００４５】
多官能ラジカル重合性化合物としては、後述する多官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。
また、多官能ラジカル重合性化合物としては、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することが好ましく、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能ラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００４６】
第２のインク２における（ｂ−２）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、２官能ラジカル重合性化合物が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることがさらに好ましい。また、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能以上のラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。さらに第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能ラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。
【００４７】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が５０〜９５質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％であることがより好ましく、６０〜８５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性（柔軟性）が富むものとなる。
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５０〜９８質量％であることが好ましく、５５〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜９０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００４８】
以下に、単官能ラジカル重合性化合物、及び、多官能ラジカル重合性化合物について説明する。
〔単官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物としては、単官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート類、単官能Ｎ−ビニル化合物、単官能アクリルアミド化合物、及び、単官能メタクリルアミド化合物が好ましく例示でき、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート化合物、及び、単官能Ｎ−ビニル化合物がより好ましく例示できる。
第１のインク１が単官能ラジカル重合性モノマーを含有する場合、単官能ラジカル重合性モノマーは、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを、又は、単官能メタクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが好ましく、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが特に好ましい。
【００４９】
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合基を１つのみ有し、かつ環状構造を有するモノマーを使用することがより好ましい。
また、好適に用いることができるラジカル重合性モノマーとしてエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００５０】
単官能アクリレート類、単官能メタクリレート類、単官能ビニルオキシ化合物、単官能アクリルアミド類及び単官能メタクリルアミド類としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピリジニル基、テトラヒドロフルフリル基、ピペリジニル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、イソボロニル基、トリシクロデカニル基等の環状構造を有する基を有する単官能ラジカル重合性モノマーが好ましく挙げられる。
【００５１】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、好ましくは、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変成クレゾール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成テトラヒドロフルフリルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−フェニル）エチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−フタルイミドメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル））プロピルアクリルアミド、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン等を例示できる。
【００５２】
また、単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニル基を有し、環状構造を有する基を有するラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。中でもＮ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することがさらに好ましい。
第１のインク１において、Ｎ−ビニル基を有する単官能環状重合性モノマーを、第１のインク１全体の１〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。上記範囲において他の重合性化合物との良好な共重合性を示し、硬化性、耐ブロッキング性に優れるインクが得られる。
また、第１のインク１において、単官能Ｎ−ビニルラクタム類を、第１のインク１全体の１〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。
【００５３】
単官能Ｎ−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の支持体への密着性に優れる。また、Ｎ−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。Ｎ−ビニルラクタム類が４０質量％以下の含有率であると、０℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インクの取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。
【００５４】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、下記非環状単官能モノマーを使用することもできる。非環状単官能モノマーは比較的低粘度であり、例えば、インクを低粘度化する目的においても好ましく使用できる。ただし、硬化膜のべとつきを抑えることや、成形加工時にキズ等を発生させない高い膜強度を与えるという観点で、下記非環状単官能モノマーがインク全体に占める割合は、２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【００５５】
具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリテトラエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００５６】
また、これらの他にも、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−セチルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、及び、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。
【００５７】
さらに、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート等が例示できる。
【００５８】
〔多官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
多官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及び、Ｎ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能重合性モノマーを好ましく例示できる。多官能重合性モノマーを含有することで、高い硬化膜強度を有するインクが得られる。
【００５９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多官能ラジカル重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン（メタ）アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルであって、エチレン性不飽和二重結合基を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
【００６０】
具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーが挙げられる。さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、シーエムシー社）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
これらの中でも、多官能ラジカル重合性モノマーとしては、以下のものを好ましく例示できる。
【００６１】
２官能ラジカル重合性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましく例示できる。
さらに、ラジカル重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
上述したラジカル重合性化合物として列挙されているモノマーは、反応性が高く、粘度が低く、また、支持体への密着性に優れる。
【００６２】
＜カチオン重合性化合物＞
カチオン重合性化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物が好適であり、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物の両方を含有する態様がより好ましい。
ここで、オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」ともいう。）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物であり、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。
また、オキセタン環含有化合物（以下、「オキセタン化合物」ともいう。）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物である。
【００６３】
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が６５〜９５質量％であることが好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましく、６５〜７５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が５０〜９０質量％であることが好ましく、５２〜７５質量％であることがより好ましく、５５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００６４】
また、カチオン重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
単官能カチオン重合性化合物としては、単官能オキシラン化合物、及び／又は、単官能オキセタン化合物であることが好ましい。
多官能カチオン重合性化合物としては、２官能カチオン重合性化合物であることが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物としては、多官能オキシラン化合物、及び／又は、多官能オキセタン化合物であることが好ましく、多官能オキシラン化合物と多官能オキセタン化合物とを併用することがより好ましい。
【００６５】
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が４０〜９５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがより好ましく、４５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が３５〜９０質量％であることが好ましく、３８〜７５質量％であることがより好ましく、４０〜６０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００６６】
以下、単官能カチオン重合性化合物、及び、多官能カチオン重合性化合物について詳細に説明する。
カチオン重合性化合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００６７】
単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００６８】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００６９】
単官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００７０】
多官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。
なお、これらのカチオン重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
また、インク中の重合性化合物の総質量は、インクの総質量に対し、５５〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れ、また、粘度が適度である。
また、重合性化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により合成することができる。また、入手可能な場合は、市販品を使用してもよい。
【００７２】
（ｃ）着色剤
第１のインク１には、着色剤としての顔料が含有されている。顔料は、耐候性に優れ、色再現性に富む。また、インクに好適に使用し得る顔料（着色剤）は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
【００７３】
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６、
白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１
などが目的に応じて使用できる。
【００７４】
また、着色剤は、インクに添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
着色剤は、インクの調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又はラジカル重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００７５】
（ｄ）分散剤
インクは、顔料をインク中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、「高分子分散剤」とは、質量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００７６】
高分子分散剤としては、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００，５０００，９０００，１２０００，１３２４０，１３９４０，１７０００，２２０００，２４０００，２６０００，２８０００，３２０００，３６０００，３９０００，４１０００，７１０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８，Ｌ１２１，Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）、楠本化成（株）製「ディスパロン ＫＳ−８６０，８７３ＳＮ，８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
インク中における分散剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク全体の質量に対し、それぞれ０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００７７】
（ｅ）その他の成分
インクには、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感剤、共増感剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の支持体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
【００７８】
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
以上のような成分を含有する第１のインク１と第２のインク２とは、硬化後の特性が互いに異なる。
【００７９】
第１のインク１は、第１のインク１を硬化させて厚さｔ１５μｍの膜１’としたとき、膜１’を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸する特性を有する（図５参照）。以下、この特性を「第１の特性」と言う。一方、第２のインク２は、第２のインク２を硬化させた第２の硬化物のガラス転移点Ｔｇ２が、第１のインク１を硬化させた第１の硬化物のガラス転移点Ｔｇ１よりも高い特性を有する。以下、この特性を「第２の特性」と言う。第１の硬化物（膜１’）と第２の硬化物とを比較した場合、第１の硬化物は、第２の硬化物よりも延伸性に優れ、高弾性のものである。
【００８０】
第１の特性、すなわち、膜１’の延伸率（延伸性）は、次のように定義される。
図５（ａ）に示すように、長さＬ３、厚さｔ３、幅ｗ３の板状をなす樹脂製の基材３００を用意する。基材３００を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。
そして、基材３００上にインクジェット方式で第１のインク１を付与する。
【００８１】
次に、図５（ｂ）に示すように、基材３００上の第１のインク１に対して紫外線照射装置５００から紫外線を照射する。このときの紫外線のピーク波長は、約３９０ｎｍであり、紫外線総照射時間は、０．０５〜５ｓｅｃである。
これにより、図５（ｃ）に示すように、基材３００上には、第１のインク１を硬化させてなる膜１’が形成される。この膜１’は、平面視で直径φｄ１のほぼ円形をなす。また、膜１’の厚さｔ１は、５μｍである。
【００８２】
次に、図５（ｄ）に示すように、膜１’が形成された基材３００を例えばチャンバ（図示せず）内に収納して、当該チャンバ内を電熱器６００で１５０℃に加熱し、その状態を維持する。
そして、基材３００をその全長が２Ｌになるまで引張る。このときの引張り速さは、１．０ｍｍ／ｓｅｃである。
また、膜１’は、基材３００の引張り変形に追従して、当該基材３００と同じ方向に延伸する。このときの延伸量（延伸長さ）が△ｄ１となる。
延伸率は、（△ｄ１／ｄ）×１００で定義され、その値が７０％以上となる。
【００８３】
第２の特性では、ガラス転移点Ｔｇ２がガラス転移点Ｔｇ１よりも高くなっており、この場合、ガラス転移点Ｔｇ１が１００℃未満であり、ガラス転移点Ｔｇ２が１００℃以上であるのが好ましく、ガラス転移点Ｔｇ１が５０〜９０℃であり、ガラス転移点Ｔｇ２が１００〜１５０℃であるのがより好ましい。
また、ガラス転移点Ｔｇ１とガラス転移点Ｔｇ２との差（Ｔｇ２−Ｔｇ１）は、３００℃以下であるのが好ましく、１０〜２００℃であるのがより好ましく、５０〜１００℃であるのがさらに好ましい。
なお、ガラス転移点Ｔｇ１、Ｔｇ２の調整としては、例えば、インクを硬化する際に照射される紫外線の波長や照射時間を調整することによって行なうことができる。
【００８４】
以上のような特性を有する第１のインク１および第２のインク２は、印刷物１００を製造する際に、基材１０１上の一部または全部に塗布される。このとき、第１のインク１と第２のインク２とは、重なって一部が混合するように塗布される（図７〜図１３参照）。その後、基材１０１上のインク（第１のインク１と第２のインク２）を紫外線照射手段１２ａ、１２ｂから紫外線を照射して硬化させる。これにより、印刷層１０２が形成される。そして、後述するように、印刷層１０２にひび割れや剥離等が生じるのが確実に防止され、印刷層１０２が耐久性に富むものとなる。
なお、第２のインク２は、前述したように実質的に無色透明のものであるため、第１のインク１と第２のインク２とが混合しても、第１のインク１の本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
【００８５】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、同一のピーク波長の紫外線で一括して硬化させることができる（図９参照）。この紫外線のピーク波長としては、特に限定されず、例えば、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であるのが好ましく、３８０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
これに対し、第１のインク１が硬化するピーク波長と、第２のインク２が硬化するピーク波長とが異なる、すなわち、硬化波長域が異なる場合には、各ピーク波長の紫外線を照射しなければならない。しかしながら、同一のピーク波長の紫外線を用いることができることにより、印刷物１００を製造する際、第１のインク１と第２のインク２とを硬化して印刷層１０２を形成する工程を容易かつ迅速に行なうことができる。
なお、同一のピーク波長の紫外線で第１のインク１と第２のインク２とを硬化させるには、例えば、各インクにそれぞれ同種（共通）の重合開始剤を含有させる方法等が挙げられる。
【００８６】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであるのが好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のものであるのがより好ましい。さらに、液滴吐出ヘッド９を４０℃に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０℃下での粘度をμ１、第２のインク２の４０℃下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００８７】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであるのが好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下のものであるのがより好ましい。さらに、液滴吐出ヘッド９を４０℃に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０℃での表面張力をｆ１、第２のインク２の４０℃での表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
【００８８】
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。また、第１のインク１および第２のインク２の基材１０１上での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、１つの印刷層１０２に色むらが生じるのを防止することができる。
なお、インクの粘度や表面張力の調整としては、例えば、界面活性剤等の添加物の含有量の調整によって行なうことができる。
【００８９】
次に、インクセット１０が装填される印刷装置７００について説明する。
［印刷装置］
図７〜図１３に示すように、印刷装置７００は、装填状態で、紫外線硬化型インク（第１のインク１、第２のインク２）を吐出した上で、吐出した紫外線硬化型インクに紫外線照射を行なって該紫外線硬化型インクを硬化させ、基材１０１上に文字・数字や各種の絵柄等を描画するものである。
【００９０】
図１〜図３に示すように、印刷装置７００は、基材１０１を載置する基台７２０と、基台７２０上の基材１０１を図１中のＸ方向に搬送する搬送装置７３０と、インクを吐出する液滴吐出ヘッド９と、液滴吐出ヘッド９を支持するキャリッジ７４０と、キャリッジ７４０を、Ｘ方向と直交するＹ方向に移動させる送り装置７５０とを備えている。なお、本実施形態では、搬送装置７３０および送り装置７５０により、基材１０１とキャリッジ７４０（液滴吐出ヘッド９）とを、Ｘ方向およびＹ方向にそれぞれ相対的に移動させる（往復動させる）移動装置（移動手段）が構成されている。
【００９１】
搬送装置７３０は、基台７２０上に設けられたワークステージ７６０およびステージ移動装置７７０を備えたものである。ワークステージ７６０は、ステージ移動装置７７０によって基台７２０上をＸ方向に移動可能に設けられたもので、製造工程において印刷装置７００の上流側に配置された搬送装置（図示せず）から搬送される基材１０１を、例えば真空吸着機構によってＸＹ平面上に保持するものである。ステージ移動装置７７０は、ボールネジまたはリニアガイド等の機構を備えたもので、制御装置７８０から入力される、ワークステージ７６０のＸ座標を示すステージ位置制御信号に基づいて、ワークステージ７６０をＸ方向に移動させるよう構成されたものである。
【００９２】
キャリッジ７４０を移動させる送り装置７５０は、例えば基台７２０を跨ぐ橋梁構造をしたもので、Ｙ方向およびＸＹ平面に直交するＺ方向に対して、ボールネジまたはリニアガイドの機構を備えたものである。このような構成のもとに送り装置７５０は、制御装置７８０から入力される、キャリッジ７４０のＹ座標およびＺ座標を示すキャリッジ位置制御信号に基づいて、キャリッジ７４０をＹ方向に移動させるとともに、Ｚ方向にも移動させるようになっている。
【００９３】
図２および図３に示すように、キャリッジ７４０は、送り装置７５０に移動可能に取り付けられた矩形板状のもので、底面７４１側に複数（本実施形態では６個）の液滴吐出ヘッド９（９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ）を、Ｙ方向に沿って配列させた状態で保持したものである。そして、本実施形態では、図２、図３中の左側から順に、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗｂが配置されている。
【００９４】
これら複数の液滴吐出ヘッド９（９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ）は、後述するように多数（複数）のノズルＮ（第１のノズルＮ１、第２のノズルＮ２）を備え、制御装置７８０から入力される描画データや駆動制御信号に基づいて、各ノズルＮからインクを液滴Ｌとして吐出するものである。なお、液滴吐出ヘッド９Ｙは、Ｙ（イエロー）に対応した第１のインク１Ｙを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｃは、Ｃ（シアン）に対応した第１のインク１Ｃを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｍは、Ｍ（マゼンタ）に対応した第１のインク１Ｍを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｋは、Ｋ（黒）に対応した第１のインク１Ｋを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、透明色（Ｗ）に対応した第２のインク２ａを吐出するものであり、液滴吐出ヘッド９Ｗｂ、透明色（Ｗ）に対応した第２のインク２ｂを吐出するものである。
【００９５】
Ｙ（イエロー）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｙには、チューブ７１０を介してＹ（イエロー）用の第１のインク１Ｙを充填・貯蔵したタンク１１Ｙが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｙには、タンク１１ＹからＹ（イエロー）用の第１のインク１Ｙが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｙは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｙの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９６】
同様に、Ｃ（シアン）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｃには、チューブ７１０を介してＣ（シアン）用の第１のインク１Ｃを充填・貯蔵したタンク１１Ｃが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｃには、タンク１１ＣからＣ（シアン）用の第１のインク１Ｃが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｃは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｃの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９７】
また、Ｍ（マゼンタ）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｍには、チューブ７１０を介してＭ（マゼンタ）用の第１のインク１Ｍを充填・貯蔵したタンク１１Ｍが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｍには、タンク１１ＭからＭ（マゼンタ）用の第１のインク１Ｍが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｍは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｍの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９８】
また、Ｋ（黒）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｋには、チューブ７１０を介してＫ（黒）用の第１のインク１Ｋを充填・貯蔵したタンク１１Ｋが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｋには、タンク１１ＫからＫ（黒）用の第１のインク１Ｋが供給されるようになっている。この供給された第１のインク１Ｋは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｋの下面に設けられた複数の第１のノズルＮ１からそれぞれ吐出される。
【００９９】
また、Ｗ（透明）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｗａには、チューブ７１０を介しＷ（透明）用の第２のインク２ａを充填・貯蔵したタンク１１Ｗａが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｗａには、タンク１１ＷａからＷ（透明）用の第２のインク２ａが供給されるようになっている。この供給された第２のインク２ａは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｗａの下面に設けられた複数の第２のノズルＮ２からそれぞれ吐出される。
【０１００】
また、Ｗ（透明）に対応する液滴吐出ヘッド９Ｗｂには、チューブ７１０を介しＷ（透明）用の第２のインク２ｂを充填・貯蔵したタンク１１Ｗｂが接続されている。これにより、液滴吐出ヘッド９Ｗｂには、タンク１１ＷｂからＷ（透明）用の第２のインク２ｂが供給されるようになっている。この供給された第２のインク２ｂは、液滴Ｌとして、液滴吐出ヘッド９Ｗｂの下面に設けられた複数の第２のノズルＮ２からそれぞれ吐出される。
【０１０１】
前述したように、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９ＷｂがＹ方向に沿ってこの順に配置されている。これにより、各色に対応する第１のノズルＮ１もＹ方向に沿って配置され、第２のノズルＮ２は、第１のノズルＮ１の配置方向に沿って、その両側にそれぞれ配置される。
このような配置により、図７〜図１３に示すように、液滴吐出ヘッド９Ｗａ、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９ＷｂがＹ方向に沿って進行した際、すなわち、往復動した際、その往路では、基材１０１上に液滴吐出ヘッド９Ｋの第１のノズルＮ１から第１のインク１Ｋを吐出して、次いで、液滴吐出ヘッド９Ｋよりも進行方向後方に位置する液滴吐出ヘッド９Ｗａの第２のノズルＮ２から第２のインク２ａを吐出することができる。また、復路でも、基材１０１上に液滴吐出ヘッド９Ｋの第１のノズルＮ１から第１のインク１Ｋを吐出して、次いで、液滴吐出ヘッド９Ｋよりも進行方向後方に位置する液滴吐出ヘッド９Ｗｂの第２のノズルＮ２から第２のインク２ｂを吐出することができる。
【０１０２】
このように、印刷装置７００では、一方向への進行において、すなわち、往路および復路のいずれの場合でも、無色透明な第２のインク２に先行して、有色の第１のインク１を確実に吐出することができる。これにより、基材１０１上の第１のインク１に第２のインク２が重なってから、これらインクが紫外線照射手段１２ａまたは１２ｂで硬化するまでの時間を一定にすることができる。また、第１のインク１が液状状態のままで第２のインク２に接触し続ける時間をできる限り短くすることができる。
【０１０３】
次に、液滴吐出ヘッド９（９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ）の内部構成について、図４に基づいて説明する。なお、液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂの内部構成は、それぞれ、同じである。
図４は、液滴吐出ヘッド９の概略構成図である。図４（ａ）は液滴吐出ヘッド９をワークステージ７６０側から見た平面図、図４（ｂ）は液滴吐出ヘッド９の部分斜視図、図４（ｃ）は液滴吐出ヘッド９の１ノズル分の部分断面図である。
【０１０４】
図４（ａ）に示すように、液滴吐出ヘッド９は、複数（例えば１８０個）のノズルＮをＹ方向と交差する方向、本実施形態ではＸ方向に配列しており、これら複数のノズルＮによってノズル列ＮＡを形成している。なお、図では１列分のノズルＮを示したが、液滴吐出ヘッド９に設けるノズル数およびノズル列数は任意に変更可能であり、例えばＸ方向に配列したノズル列ＮＡをＹ方向に複数列設けてもよい。
【０１０５】
また、図４（ｂ）に示すように、チューブ７１０と連結される材料供給孔２０ａが設けられた振動板２０と、ノズルＮが設けられたノズルプレート２１と、振動板２０とノズルプレート２１との間に設けられたリザーバー（液溜まり）２２と、複数の隔壁２３と、複数のキャビティー（液室）２４とを備えて構成されている。ノズルプレート２１の表面（底面）は、複数のノズルＮを形成したノズル面２１ａとなっている。振動板２０上には、各ノズルＮに対応して圧電素子（駆動素子）ＰＺが配置されている。圧電素子ＰＺは、例えばピエゾ素子からなっている。
【０１０６】
リザーバー２２には、材料供給孔２０ａを介して供給されるインクが充填されるようになっている。キャビティー２４は、振動板２０と、ノズルプレート２１と、１対の隔壁２３とによって囲まれるようにして形成されおり、各ノズルＮに対して１対１に対応して設けられている。また、各キャビティー２４には、一対の隔壁２３の間に設けられた供給口２４ａを介して、リザーバー２２からインクが導入されるようになっている。
【０１０７】
また、図４（ｃ）に示すように、圧電素子ＰＺは、圧電材料２５を一対の電極２６で挟持したもので、一対の電極２６に駆動信号が印加されることにより、圧電材料２５が収縮するように構成されたものである。したがって、このような圧電素子ＰＺが配置されている振動板２０は、圧電素子ＰＺと一体になって同時に外側（キャビティー２４の反対側）へ撓曲するようになっており、これによってキャビティー２４の容積が増大するようになっている。
【０１０８】
よって、キャビティー２４内に増大した容積分に相当するインクが、リザーバー２２から供給口２４ａを介して流入する。また、このような状態から圧電素子ＰＺへの駆動信号の印加が停止すると、圧電素子ＰＺと振動板２０とは共に元の形状に戻り、キャビティー２４も元の容積に戻る。これにより、キャビティー２４内のインクの圧力が上昇し、ノズルＮから基材１０１に向けてインクの液滴Ｌが吐出されるようになっている。
【０１０９】
なお、このような構成からなる液滴吐出ヘッド９は、そのノズルプレート２１の底面、すなわちノズルＮの形成面（ノズル面）ＮＳが、図２に示すようにキャリッジ７４０の底面７４１より下側となるように、該底面７４１から突出して配置されている。
また、液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ、チューブ７１０、タンク１１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍ、１１Ｋ、１１Ｗａ、１１Ｗｂには、それぞれ、ヒーター等の加熱手段（図示せず）が設けられている。この加熱手段の作動により、インクは、液滴吐出ヘッド９からの吐出性が良好になるように調整されている。
【０１１０】
図２および図３に示すように、キャリッジ７４０には、配列する６つの液滴吐出ヘッド９を挟んで両側に紫外線照射手段１２ａと紫外線照射手段１２ｂとが隣り合って配置されている。すなわち、紫外線照射手段１２ａ、１２ｂは、Ｙ方向に配列された液滴吐出ヘッド９の配列方向に沿って、その両側にそれぞれ配置されている。
これら紫外線照射手段１２ａ、１２ｂは、インクを硬化させるためのもので、本実施形態では、紫外線を射出する光源で構成されている。なお、この光源は、前述した範囲のピーク波長の紫外線を照射するものである。
【０１１１】
制御装置７８０は、ステージ移動装置７７０にステージ位置制御信号を出力し、送り装置７５０にキャリッジ位置制御信号を出力し、さらには液滴吐出ヘッド９の駆動回路基板（図示せず）に描画データ及び駆動制御信号を出力するものである。これによって制御装置７８０は、基材１０１とキャリッジ７４０とを相対移動させるべく、ワークステージ７６０の移動による基材１０１の位置決め動作、およびキャリッジ７４０の移動による液滴吐出ヘッド９の位置決め動作の同期制御を行い、さらに液滴吐出ヘッド９に液滴吐出動作を行わせることにより、基材１０１上の所定の位置に放射線硬化型インクの液滴を配するようになっている。また、この制御装置７８０は、液滴吐出ヘッド９に液滴吐出動作を行わせるのとは別に、紫外線照射手段１２ａ、１２ｂに紫外線照射動作を行わせるようにもなっている。
印刷装置７００は、以上のような構成となっている。
【０１１２】
次に、装填状態の印刷装置７００を用いて印刷物１００を製造し、さらに印刷物１００から成形体を製造する方法について、図７〜図１５を参照しつつ説明する。
印刷装置７００では、有色の印刷層１０２を形成する際には、液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋを適宜選択して用いられるが、ここでは、一例として、液滴吐出ヘッド９Ｋを代表的に選択して用いる。
【０１１３】
［製造方法（印刷方法）］
図７に示すように、基材１０１は、ワークステージ７６０上に載置されている。そして、キャリッジ７４０に支持されている液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂと紫外線照射手段１２ａ、１２ｂとは、一括して、基材１０１上を右方向に向かって移動する。
また、紫外線照射手段１２ａは、作動しており、紫外線を照射している。この作動状態は、紫外線照射手段１２ａが右方向に向かって移動している最中、すなわち、往路中維持される。一方、紫外線照射手段１２ｂは、停止している。
【０１１４】
図８に示すように、液滴吐出ヘッド９Ｋは、基材１０１の印刷層１０２を形成すべき部分に第１のインク１Ｋを液滴Ｌとして吐出して、基材１０１上に付与する。この際、図１５（ａ）に示すように、基材１０１上には、第１のインク１Ｋの液滴Ｌが着弾してなる第１のドットＤ１が多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第１のドットＤ１同士は、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う。
【０１１５】
また、Ｘ方向に隣接する第１のドットＤ１同士も、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う（図１５（ａ）参照）。これは、液滴吐出ヘッド９Ｋでの第１のノズルＮ１の間隔を適宜設定することにより可能である。
第１のドットＤ１同士のＸ方向、Ｙ方向のズレ量（中心間距離ｐ１）としては、特に限定されず、例えば、第１のドットＤ１の直径が５０μｍである場合、３５μｍとすることができる。
このような第１のインク１Ｋの付与により、基材１０１上には、第１のインク１Ｋで構成された層状の第１のインク層１１１が形成されていく。
【０１１６】
図９に示すように、第１のインク層１１１は、紫外線照射手段１２ａからの紫外線により、左側の部分から徐々に硬化していく。
また、液滴吐出ヘッド９Ｗａは、第１のインク層１１１上に差し掛かると、当該第１のインク層１１１上に第２のインク２ａを液滴Ｌとして吐出し、付与する。この際、図１５（ｂ）に示すように、第２のインク２ａの液滴Ｌが着弾してなる第２のドットＤ２が千鳥格子状（規則的）に多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第２のドットＤ２同士は、その方向に離間している。なお、このＹ方向の離間距離（中心間距離ｐ２Ｙ）としては、特に限定されず、例えば、中心間距離ｐ１の２倍であるのが好ましく、第２のドットＤ２の直径が５０μｍである場合、７０μｍとすることができる。
【０１１７】
また、Ｘ方向に隣接する第２のドットＤ２同士も、その方向に離間している（図１５（ｂ）参照）。これは、液滴吐出ヘッド９Ｗａでの第２のノズルＮ２の間隔を適宜設定することにより可能である。なお、このＸ方向の離間距離（中心間距離ｐ２Ｘ）としては、特に限定されず、例えば、中心間距離ｐ１の４倍であるのが好ましく、第２のドットＤ２の直径が５０μｍである場合、１４０μｍとすることができる。
【０１１８】
そして、図１５（ｃ）に示すように、このように千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１１（第１のドットＤ１）と接触することとなる。
また、図９に示すように、千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、左側に位置するものから順に、紫外線照射手段１２ａからの紫外線によって硬化していく。
以上により、往路でのインクの塗布、硬化が完了する。
【０１１９】
図１０に示すように、復路では、キャリッジ７４０に支持されている液滴吐出ヘッド９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂと紫外線照射手段１２ａ、１２ｂとは、一括して、基材１０１上を左方向に向かって移動する。
また、紫外線照射手段１２ｂは、作動しており、紫外線を照射している。この作動状態は、紫外線照射手段１２ｂが往路中維持される。一方、紫外線照射手段１２ａは、停止している。
【０１２０】
図１１に示すように、液滴吐出ヘッド９Ｋは、硬化した第１のインク層１１１上に第１のインク１Ｋを液滴Ｌとして吐出し、付与する。この際も、前記往路と同様に、第１のドットＤ１が多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第１のドットＤ１同士は、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う（図１５（ａ）参照）。また、Ｘ方向に隣接する第１のドットＤ１同士も、その方向に若干ズレつつ、互いに重なり合う（図１５（ａ）参照）。
このような第１のインク１Ｋの付与により、往路で形成された第１のインク層１１１には、第１のインク１Ｋで構成された層状の第１のインク層１１２がさらに形成されていく。この第１のインク層１１２は、第１のインク層１１１上の硬化した第２のドットＤ２も覆う。
【０１２１】
図１２に示すように、第１のインク層１１２は、紫外線照射手段１２ｂからの紫外線により、右側の部分から徐々に硬化していく。
また、液滴吐出ヘッド９Ｗｂは、第１のインク層１１２上に差し掛かると、当該第１のインク層１１２上に第２のインク２ｂを液滴Ｌとして吐出し、付与する。この際も、前記往路と同様に、第２のドットＤ２が千鳥格子状に多数形成されるが、Ｙ方向に隣接する第２のドットＤ２同士は、その方向に離間している（図１５（ｂ）参照）。また、Ｘ方向に隣接する第２のドットＤ２同士も、その方向に離間している（図１５（ｂ）参照）。そして、このように千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１２と接触することとなる（図１２、図１５（ｃ）参照）。
また、図１２に示すように、千鳥格子状に配置された第２のドットＤ２は、右側に位置するものから順に、紫外線照射手段１２ｂからの紫外線によって硬化していく。
そして、図１３に示すように、復路でのインクの塗布、硬化が完了し、印刷物１００が得られる。
【０１２２】
図１４に示すように、印刷物１００に対し前述したような機械加工を施して、成形体２００を得る。
このような過程を経ることにより、基材１０１上では、第１のドットＤ１が「密」に配置され、第２のドットＤ２が「疎」に配置される。この結果、印刷層１０２は、第１のインク１の総量が第２のインク２の総量よりも多いものとなる。なお、第２のインク２の総量は、第１のインク１の総量の３〜２５％であるのが好ましく、５〜１０％であるのがより好ましい。
【０１２３】
前述したように、第１のインク１を硬化した第１の硬化物は、第２のインク２を硬化した第２の硬化物よりも延伸性に優れている。例えば、第２のインク２が過剰に付与された場合、すなわち、第１のインク１の総量と第２のインク２の総量との大小関係が逆転した場合、この延伸性が損なわれるおそれがある。その結果、印刷層１０２が延伸性に乏しいものとなることが考えられる。しかしながら、前記総量の大小関係により、このような不具合を確実に防止することができる。
【０１２４】
また、前記過程を経ることにより、往路では、第１のインク層１１１と各第２のドットＤ２とは、境界部では、インクが硬化する前には互いに一部が混合するが、残りの部分では、混合がなされない。復路でも、第１のインク層１１２と各第２のドットＤ２とは、境界部では、インクが硬化する前には互いに一部が混合するが、残りの部分では、混合がなされない。すなわち、往路および復路のいずれのときも、第２のインク２は、その一部が第１のインク１に混合するが、残りの部分は、第１のインク１との混合が防止される。
【０１２５】
ところで、成形体２００を製造するにあたって、印刷物１００に対して機械加工を施す場合、印刷層１０２の当該加工が施される部分や、その周辺部に、当該加工によって内部応力に変化が生じて、ひび割れや剥離等の不具合が起きることが懸念される。しかしながら、成形体２００には、このような不具合が生じるのが防止される。以下、これについて説明する。
【０１２６】
前述したように、印刷層１０２は、着色剤としての顔料を含有する第１のインク１と、無色透明の第２のインク２とを硬化してなる層である。そして、このインク硬化後の印刷層１０２は、第１の特性および第２の特性を有する。
ここで仮に、印刷層１０２が硬化した第１のインク１のみからなる第１の場合と、印刷層１０２が硬化した第２のインク２のみからなる第２の場合とについて考察してみる。
【０１２７】
第１の場合、ＴＭＡ装置を用いて、３０℃の環境下で印刷層１０２に対し一定の圧力を付与して、そのときの最大変位量（凹み量）と、圧力を解除したときの変位回復量（復元量）を複数回測定した。そして、回復率として、変位回復量を最大変位量で除したものを算出した。その結果、圧力の大きさ等の試験条件にもよるが、回復率が平均３０％（誤差範囲±５％）であることが分かった（図６参照）。このことから、第１の場合、印刷層１０２は、塑性変形し易い層であると言うことができ、機械加工が施されると、ひび割れや剥離等の不具合が起きる。
【０１２８】
一方、第２の場合には、回復率が平均８０％（誤差範囲±１０％）であることが分かった（図６参照）。このことから、第２の場合、印刷層１０２は、弾性変形し易い層であると言うことができる。なお、第２のインク２は、無色透明のものであり、それ単独で用いられることがないため、この印刷層１０２に対し機械加工が施された場合の評価を省略する。
【０１２９】
しかしながら、本発明では、第１の場合、第２の場合と異なり、印刷層１０２が硬化した第１のインク１および第２のインク２からなり、その混合比率、疎密にもよるが、回復率が平均５５％（誤差範囲±３％）であることが分かった（図６参照）。図６からも明らかなように、本発明では、印刷層１０２は、第１の場合と第２の場合との中間の性質を有する層であると言うことができる。そして、印刷層１０２では、延伸性が富む（第１の特性による）効果と、弾性に富む（第２の特性による）効果との相乗効果により、当該印刷層１０２に機械加工が施されても、ひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
【０１３０】
このように、有色の第１のインク１に、第１のインク１の色の変色が防止または抑制される無色透明の第２のインク２を混合し（重ね）、さらにインクが第１の特性と第２の特性とを有するという簡単な構成で、印刷層１０２の耐久性が向上する。これにより、印刷層１０２（塗布面）を有する印刷物１００に対し機械加工を施して、成形体２００を製造する際、その加工性に優れる。また、例えば成形体２００が自動車のスピードメーター場合、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となる等の様々な環境下で長期間印刷層１０２を高品質に保ったまま保管することもできる。
【０１３１】
なお、印刷層１０２では、第１のインク１が含有する前記（ｂ−１）重合性化合物の総質量が、第２のインク２が含有する前記（ｂ−２）重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大（例えば１．１倍以上）となっているのが好ましい。これにより、印刷物１００を機械加工した（成形体２００を製造する）際に印刷層１０２にひび割れや剥離等が生じるのがより確実に防止され、印刷層１０２が耐久性にさらに富むものとなる。
【０１３２】
また、本発明と異なり、第１のインク１と第２のインク２とを基材１０１に塗布する以前に、これらインク同士を予め混合して基材１０１に塗布した場合について考察してみる。
この場合、結果として、印刷層１０２は、第１の特性による効果と第２の特性による効果との相乗効果を奏するものとはならず、ひび割れや剥離等の不具合が生じてしまう。前者の原因としては、インク同士を予め混合してしまうと、そのインク中での顔料の分散安定性が崩れてしまうからではないかと予想される。
このように、第１のインク１と第２のインク２とは、基材１０１上で初めて混合され、第１の特性を第１のインク１が有し、第２の特性を第２のインク２が有する必要がある。
【０１３３】
＜第２実施形態＞
図１６は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第２実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第２実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１３４】
図１６（ｂ）に示すように、多数の第２のドットＤ２は、行列状、すなわち、格子状（周期的）に配置されており、Ｙ方向に隣接する第２のドットＤ２同士は、その方向に離間している。Ｘ方向に隣接する第２のドットＤ２同士も、その方向に離間している。
なお、図１６（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置は、図１５（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置と同じである。
そして、図１６（ｃ）に示すように、各第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１１（第１のドットＤ１）と接触することとなる。
このようなインクの配置をなす印刷層１０２に機械加工が施された場合でも、当該印刷層１０２にひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
【０１３５】
＜第３実施形態＞
図１７は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第３実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第３実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
【０１３６】
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
図１７（ｂ）に示すように、多数の第２のドットＤ２は、ランダムに配置されており、隣接する第２のドットＤ２同士は、互いに離間している。
なお、図１７（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置は、図１５（ａ）に示す第１のドットＤ１の配置と同じである。
【０１３７】
そして、図１７（ｃ）に示すように、各第２のドットＤ２は、それぞれ、鉛直上方から第１のインク層１１１（第１のドットＤ１）と接触することとなる。
このようなインクの配置をなす印刷層１０２に機械加工が施された場合でも、当該印刷層１０２にひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
また、このような配置により、第２のドットＤ２が視認しづらくなり、すなわち、目立たなくなり、印刷層１０２の審美性が向上する。
【０１３８】
＜第４実施形態＞
図１８は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第４実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第４実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第１のインクおよび第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１３９】
図１８に示すように、印刷層１０２となる部分、すなわち、基材１０１上の印刷を施す領域では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、各色の第１のインク１に対して、一定量の無色透明の第２のインク２が混合している。
これにより、印刷層１０２（基材１０１上）の異なる複数の箇所では、いずれも、第１のインク１（１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ）と第２のインク２がとの比率が一定となる。これにより、各色の第１のインク１に対する第２のインク２の影響を一定にして、各色の第１のインク１の第２のインク２による極端な変色を確実に防止することができる。
【０１４０】
＜第５実施形態＞
図１９は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第５実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第５実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１４１】
例えば、所望の延伸性を有する印刷層１０２を形成する際、第２のインク２の総量を予め把握できている場合がある。
このような場合、図１９に示すように、印刷層１０２となる部分では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、各色の第１のインク１に対して、予め一定量（図示の構成では５０％）の無色透明の第２のインク２を混合することができる。
これにより、所望の延伸性を有する印刷層１０２を確実に得ることができる。
【０１４２】
＜第６実施形態＞
図２０は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第６実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第６実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第４実施形態と同様である。
【０１４３】
図２０に示すように、印刷層１０２となる部分では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、３色の第１のインク１（１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ）に対して、一定量の無色透明の第２のインク２が混合している。
これにより、第２のインク２が混合された印刷層１０２、すなわち、局所的な印刷層１０２の異なる複数の箇所では、いずれも、第１のインク１Ｃ、１Ｍ、１Ｋと第２のインク２がとの比率が一定となる。これにより、第１のインク１Ｃ、１Ｍ、１Ｋに対する第２のインク２の影響を一定にして、第１のインク１Ｃ、１Ｍ、１Ｋの第２のインク２による極端な変色を確実に防止することができる。
【０１４４】
＜第７実施形態＞
図２１は、本発明の印刷装置を用いて印刷媒体上に第１のインクおよび第２のインクをそれぞれ付与した状態（第７実施形態）を示す平面図である。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第７実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、第２のインクの付与状態が異なること以外は前記第５実施形態と同様である。
【０１４５】
例えば、一部が所望の延伸性を有する印刷層１０２を形成する際、第２のインク２の総量を予め把握できている場合がある。
このような場合、図２１に示すように、印刷層１０２となる部分では、４色の第１のインク１（図示の構成では、Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ＝２０：５０：１００：３０）と、３色の第１のインク１（１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ）に対して、予め一定量（図示の構成では５０％）の無色透明の第２のインク２を混合することができる。
これにより、一部が所望の延伸性を有する印刷層１０２を確実に得ることができる。
【０１４６】
＜第８実施形態＞
図２２は、本発明の印刷装置（第８実施形態）が記憶する検量線としてのテーブルである。
以下、この図を参照して本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体の第８実施形態について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
本実施形態は、印刷装置の構成が異なること以外は前記第１実施形態と同様である。
【０１４７】
本実施形態では、印刷装置７００の制御装置７８０には、検量線としての、図２２に示すテーブルが記憶されている。このテーブルは、入力情報と出力情報との関係を示すものである。入力情報は、基材１０１の材質（材質１、材質２、材質３、・・・）と、基材１０１上で混合される第１のインク１と第２のインク２とで表示される表示色（表示色１、表示色２、表示色３、・・・）とである。出力情報としては、第１のインク１と第２のインク２との混合比（Ｙ：Ｃ：Ｍ：Ｋ：Ｗ）である。また、このようなテーブルは、基材１０１の色に応じて、複数用意されている。
そして、制御装置７８０は、このテーブルに基づいて、入力情報から出力情報を決定することができる。基材１０１の材質および色に応じて、当該基材１０１に形成される印刷層１０２を、所望の色に確実に再現すことができる。
なお、検量線としては、テーブルの他に、例えば、演算式を用いることができる。
【０１４８】
以上、本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体を図示の実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、印刷装置、印刷物および成形体を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。
また、本発明の印刷方法、印刷装置、印刷物および成形体は、前記各実施形態のうちの、任意の２以上の構成（特徴）を組み合わせたものであってもよい。
【０１４９】
また、前記各実施形態では、第１のインクおよび第２のインクのうちの第１のインクが、着色剤としての顔料を含有するものであったが、これに限定されず、例えば、第２のインクが、着色剤としての顔料を含有するものであってもよい。
また、インクセットは、前記各実施形態では４色の第１のインクを有するものであったが、これに限定されず、例えば、１色、２色、３色または５色の第１のインクを有するものであってもよい。
また、印刷物に対して機械加工を施すときに、当該印刷物を加熱しつつ、その加工を行なってもよい。
【符号の説明】
【０１５０】
１、１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ……第１のインク １’……膜 １１１、１１２……第１のインク層 ２、２ａ、２ｂ……第２のインク ９、９Ｙ、９Ｃ、９Ｍ、９Ｋ、９Ｗａ、９Ｗｂ……液滴吐出ヘッド １０……インクセット １１Ｙ、１１Ｃ、１１Ｍ、１１Ｋ、１１Ｗａ、１１Ｗｂ……タンク １２ａ、１２ｂ……紫外線照射手段 ２０……振動板 ２０ａ…材料供給孔 ２１…ノズルプレート ２１ａ……ノズル面 ２２…リザーバー ２３…隔壁 ２４…キャビティー ２４ａ…供給口 ２５…圧電材料 ２６…電極 １００……印刷物 １０１……基材（基板） １０２……印刷層 １０３……有底筒状の部位 １０４……開口 ２００……成形体 ３００……基材 ５００……紫外線照射装置 ６００……電熱器 ７００……印刷装置 ７１０……チューブ ７２０……基台 ７３０……搬送装置 ７４０……キャリッジ ７４１……底面 ７５０……送り装置 ７６０……ワークステージ ７７０……ステージ移動装置 ７８０……制御装置 Ｄ１……第１のドット Ｄ２……第２のドット Ｌ……液滴 Ｎ……ノズル Ｎ１……第１のノズル Ｎ２……第２のノズル ＮＡ……ノズル列 ＮＳ……形成面（ノズル面） ＰＺ……圧電素子（駆動素子） φｄ１……直径 △ｄ１……延伸量（延伸長さ） Ｌ３……長さ ｐ１、ｐ２Ｘ、ｐ２Ｙ……中心間距離 ｔ１、ｔ３……厚さ ｗ３……幅
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷方法であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする印刷方法。
【請求項２】
前記印刷媒体上では、前記第１のインクの総量が前記第２のインクの総量よりも多い請求項１に記載の印刷方法。
【請求項３】
前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃未満であり、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃以上である請求項１または２に記載の印刷方法。
【請求項４】
前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点と、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点との差は、３００℃以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項５】
前記第１の重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上であり、前記第２の重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上である請求項１ないし４のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項６】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものである請求項１ないし５のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項７】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である請求項１ないし６のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項８】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものである請求項１ないし７のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項９】
前記第１のインクの４０℃の環境下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０℃の環境下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし８のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１０】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものである請求項１ないし９のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１１】
前記第１のインクの４０℃での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０℃での表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし１０のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１２】
前記第１のインクまたは前記第２のインクは、着色剤としての顔料を含有する請求項１ないし１１のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１３】
前記第２のインクは、実質的に無色のものである請求項１ないし１２のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１４】
前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第１のインクと前記第２のインクとの比率が一定である請求項１ないし１３のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１５】
前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第２のインクの量が一定であり、前記第１のインクの量が変化している請求項１ないし１４のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１６】
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷装置であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする印刷装置。
【請求項１７】
前記第１のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第１のノズルと、前記第２のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第２のノズルとを有する液滴吐出ヘッドと、
前記液滴吐出ヘッドと前記印刷媒体とを相対的に往復動させる移動手段とを備え、
前記液滴吐出ヘッドは、前記第２のノズルが前記第１のノズルよりも進行方向後方に位置するよう構成され、進行した際に、前記印刷媒体上に前記第１のノズルから前記第１のインクを吐出して、さらに前記印刷媒体上の前記第１のインクの上に前記第２のノズルから第２のインクを吐出する請求項１６に記載の印刷装置。
【請求項１８】
前記第１のインクは、着色剤としての顔料を含有するものであり、
前記液滴吐出ヘッドは、前記顔料の色が互いに異なる複数の前記第１のインクをそれぞれ吐出し、前記液滴吐出ヘッドの進行方向に沿って配置された複数の前記第１のノズルと、
前記複数の第１のノズルに対し前記液滴吐出ヘッドの進行方向前方側と後方側とに配置された２つの前記第２のノズルとを有する請求項１７に記載の印刷装置。
【請求項１９】
前記印刷媒体の色、材質および該印刷媒体上で混合される前記第１のインクと前記第２のインクとで表示される表示色とを有する入力情報と、前記第１のインクと前記第２のインクとの混合比を有する出力情報との関係を示す検量線を有し、該検量線に基づいて、前記入力情報から前記出力情報を決定するよう構成されている請求項１８に記載の印刷装置。
【請求項２０】
印刷媒体と、
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする印刷物。
【請求項２１】
印刷媒体と、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとが前記印刷媒体上に付与される際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴が付与されたことを特徴とする成形体。
【請求項１】
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷方法であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする印刷方法。
【請求項２】
前記印刷媒体上では、前記第１のインクの総量が前記第２のインクの総量よりも多い請求項１に記載の印刷方法。
【請求項３】
前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃未満であり、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点は、１００℃以上である請求項１または２に記載の印刷方法。
【請求項４】
前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点と、前記第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点との差は、３００℃以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項５】
前記第１の重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上であり、前記第２の重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上である請求項１ないし４のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項６】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものである請求項１ないし５のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項７】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である請求項１ないし６のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項８】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものである請求項１ないし７のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項９】
前記第１のインクの４０℃の環境下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０℃の環境下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし８のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１０】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、常温での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものである請求項１ないし９のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１１】
前記第１のインクの４０℃での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０℃での表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし１０のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１２】
前記第１のインクまたは前記第２のインクは、着色剤としての顔料を含有する請求項１ないし１１のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１３】
前記第２のインクは、実質的に無色のものである請求項１ないし１２のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１４】
前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第１のインクと前記第２のインクとの比率が一定である請求項１ないし１３のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１５】
前記印刷媒体上の異なる複数の箇所では、前記第２のインクの量が一定であり、前記第１のインクの量が変化している請求項１ないし１４のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項１６】
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化して前記印刷媒体に印刷を施す印刷装置であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする印刷装置。
【請求項１７】
前記第１のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第１のノズルと、前記第２のインクを液滴として吐出する少なくとも１つの第２のノズルとを有する液滴吐出ヘッドと、
前記液滴吐出ヘッドと前記印刷媒体とを相対的に往復動させる移動手段とを備え、
前記液滴吐出ヘッドは、前記第２のノズルが前記第１のノズルよりも進行方向後方に位置するよう構成され、進行した際に、前記印刷媒体上に前記第１のノズルから前記第１のインクを吐出して、さらに前記印刷媒体上の前記第１のインクの上に前記第２のノズルから第２のインクを吐出する請求項１６に記載の印刷装置。
【請求項１８】
前記第１のインクは、着色剤としての顔料を含有するものであり、
前記液滴吐出ヘッドは、前記顔料の色が互いに異なる複数の前記第１のインクをそれぞれ吐出し、前記液滴吐出ヘッドの進行方向に沿って配置された複数の前記第１のノズルと、
前記複数の第１のノズルに対し前記液滴吐出ヘッドの進行方向前方側と後方側とに配置された２つの前記第２のノズルとを有する請求項１７に記載の印刷装置。
【請求項１９】
前記印刷媒体の色、材質および該印刷媒体上で混合される前記第１のインクと前記第２のインクとで表示される表示色とを有する入力情報と、前記第１のインクと前記第２のインクとの混合比を有する出力情報との関係を示す検量線を有し、該検量線に基づいて、前記入力情報から前記出力情報を決定するよう構成されている請求項１８に記載の印刷装置。
【請求項２０】
印刷媒体と、
第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとを前記印刷媒体上に付与する際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴を付与することを特徴とする印刷物。
【請求項２１】
印刷媒体と、第１の重合開始剤および第１の重合性化合物を含有する第１のインクと、第２の重合開始剤および第２の重合性化合物を含有する第２のインクとを印刷媒体上に液滴として付与し、その後硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点が、前記第１のインクを硬化させた硬化物のガラス転移点よりも高いものであり、
前記第１のインクと前記第２のインクとが前記印刷媒体上に付与される際、前記第１のインクの液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる第１のドットと、前記第２のインクの複数の液滴が前記印刷媒体上に着弾してなる複数の第２のドットとは接触するが、隣接する前記第２のドット同士は離間するように、前記各液滴が付与されたことを特徴とする成形体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【公開番号】特開２０１３−２２９３２（Ｐ２０１３−２２９３２Ａ）
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６２８９６（Ｐ２０１１−１６２８９６）
【出願日】平成２３年７月２６日（２０１１．７．２６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２６日（２０１１．７．２６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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