太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜
【課題】 優れた機械的性質、耐熱性および耐湿性を備えながら、ＥＶＡとの密着性に優れたポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルフィルムおよびそのうえに塗設された皮膜からなり、皮膜はポリビニルアルコール（Ａ）を含む塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【解決手段】 ポリエステルフィルムおよびそのうえに塗設された皮膜からなり、皮膜はポリビニルアルコール（Ａ）を含む塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着性塗膜を備え、太陽電池の封止樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略す場合がある）と優れた接着を示す太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光発電システムは、クリーンエネルギーを利用する発電手段の一つとして、普及が進んでいる。太陽電池モジュールの構造は、例えば実開平６−３８２６４号公報に記載があるように、一般的には、受光側のガラス基板と、裏面保護膜との間に、複数の板状太陽電池素子を挟み、内部の隙間に封止樹脂を充填した構造となっている。封止樹脂として、透明性が高く、耐湿性が優れていることから、ＥＶＡ樹脂が用いられる。
【０００３】
裏面保護膜としては、例えば特開平１１−２６１０８５号公報、特開平１１−１８６５７５号公報などに、ポリエチレン系樹脂やポリエステル系樹脂シート、フッ素樹脂フィルムが用いられることが記載されている。しかし、これらの保護膜は、ＥＶＡとの接着性が必ずしも十分でなく長期耐久性に不安が残る。
【０００４】
ところで、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐湿性を備え、太陽電池裏面保護膜としても優れた性能を有する。しかし、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸し、高度に配向結晶化したポリエステルフィルムは、その表面が不活性であり、ＥＶＡとの接着性は極めて悪い。
【０００５】
ポリエステルフィルムとＥＶＡとの接着性を改善するために、特開２００３−６０２１８号公報には、スチレン・オレフィン共重合体樹脂からなる熱接着層を積層することが提案されている。しかし、その効果は十分でなく、特に大型の太陽光発電システムを構築する際には使用できないものであった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２６１０８５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８６５７５号公報
【特許文献３】特開２００３−６０２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、優れた機械的性質、耐熱性および耐湿性を備えながら、ＥＶＡとの密着性に優れた太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、ポリエステルフィルムおよびそのうえに塗設された皮膜からなり、皮膜はポリビニルアルコール（Ａ）を含む塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、かかる従来技術の問題点を解消し、優れた機械的性質、耐熱性および耐湿性を備えながら、ＥＶＡとの密着性に優れたポリエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
［ポリエステル］
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、芳香族ポリエステルを用いることができる。例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４―ブタンジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノール、１，６―ヘキサンジオールといったジオール成分とから構成される芳香族ポリエステルを用いるとよい。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。なお、ポリエステルは、共重合ポリエステルであってもよい。
【００１１】
ポリエステルには、製膜時のフィルムの巻取り性や、太陽電池用裏面保護膜加工工程におけるフィルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤として微粒子を含有させてもよい。かかる微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子のいずれを用いてもよい。無機微粒子とて、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛を例示することができる。有機微粒子として、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子を例示することができる。
【００１２】
ポリエステルフィルムには、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も、機械強度などのフィルム特性を損なわない範囲で任意に含有させてもよい。
太陽電池裏面保護膜として用いる際に表面反射率を向上したり意匠を整えるために、白色や黒色、また他の色に着色するために、染料や顔料を含有させてもよい。
【００１３】
[紫外線吸収剤]
本発明におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステルには、フィルムの耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤を含有してもよい。この紫外線吸収剤としては、、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）を例示することができる。
【００１４】
紫外線吸収剤を含有させる場合、その含有量は、ポリエステルと紫外線吸収剤の合計１００重量％あたり好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．２〜３重量％である。０．１％未満であると紫外線劣化防止効果が小さく、５重量％を超えるとポリエステルの製膜特性が低下して好ましくない。
【００１５】
前記紫外線吸収剤のポリエステルへの添加方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好ましい。その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができる。
【００１６】
［皮膜］
ポリエステルフィルムのうえの皮膜は、ポリビニルアルコール（Ａ）を含有する塗液を塗布して形成される。塗液中の固形分１００重量％あたりのポリビニルアルコールの含有量は好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１７】
ポリビニルアルコールの含有量が１０重量％未満であるとＥＶＡとの接着性が十分に得られないことがあり好ましくなく、３０重量％を超えると耐湿性に劣ることがあり好ましくない。
【００１８】
ポリビニルアルコールは、そのケン化度が好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％である。９０ｍｏｌ％を超えるとＥＶＡとの接着性が十分に得られないことがあり好ましくなく、７０ｍｏｌ％未満であると耐湿性に劣ることがあり好ましくない。
【００１９】
［微粒子］
塗液は、塗液中の固形分１００重量％に対して平均粒径が２０〜２００ｎｍの微粒子（Ｂ）を３〜２０重量％含有することが好ましい。微粒子の含有量が３重量％未満ではフィルムがブロッキングしやすくなり好ましくなく、２０重量％を超えるとＥＶＡとの接着性が低下することがあり好ましくない。微粒子を含有する場合、微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフィルムがブロッキングしやすくなり、２００ｎｍを超えるとＥＶＡとの接着性が低下することがある。かかる微粒子の種類としては、無機の微粒子として、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛の微粒子を例示することができる。また、有機の微粒子としては、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子を例示することができる。
【００２０】
［架橋剤］
塗液は、塗液中の固形分１００重量％に対して下記式（Ｉ）で表わされる架橋剤（Ｃ）を５〜２０重量％含有することが好ましい。
【００２１】
【化１】
【００２２】
架橋剤（Ｃ）を含有することにより、さらに耐湿性を向上させることがでる。含有量が５重量％未満であると耐湿性向上の効果が現されないため好ましくない。２０重量％を超えて含有させると、塗膜の形成が困難となり、結果としてＥＶＡとの接着性が低下することがあり好ましくない。
【００２３】
架橋剤（Ｃ）に加えて、他のエポキシ基を有する化合物も併用してもよい。これらの化合物の例としては、ソルビトトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなどのポリエポキシ化合物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のジエポキシ化合物、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどのモノエポキシ化合物を挙げることができる。
【００２４】
これらのエポキシ化合物を化合物（Ｃ）と併用する場合、架橋剤（Ｃ）とこれらのエポキシ化合物との合計量が、塗液の固形分１００重量％あたり５〜２０重量％の範囲で用いることが好ましい。
【００２５】
［ポリマーバインダー］
塗液はポリマーバインダー（Ｄ）を含有することが好ましい。ポリマーバインダーを含有する場合、固形分１００重量％あたり３０〜９０重量％含有することが好ましい。３０重量％未満であると塗布層がもろくなる結果、ＥＶＡとの接着性が保てなくなることがあり好ましくなく、９０重量％を超えると相対的にポリビニルアルコールの添加量が低下するためにＥＶＡとの接着性が低下することがあり好ましくない。
【００２６】
ポリマーバインダー（Ｄ）としては、好ましくはポリエステル樹脂またはアクリル樹脂を用いる。これらの樹脂のガラス転移点は、好ましくは２０〜１００℃、さらに好ましくは３０〜９０℃である。２０℃未満であるとフィルム同士のブロッキングが発生する場合があり好ましくなく、１００℃を超えると塗布層が脆くなり接着性が保てなくなる場合があるため好ましくない。
【００２７】
かかるガラス転移点が２０〜１００℃の範囲であるポリエステル樹脂としては、以下のような多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体からなるものを用いることができる。すなわち、多塩基酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６ーナフタレンジカルボン酸、１、４ーシクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。これら酸成分を２種以上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成する。また、若干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン酸等及びｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を用いることができる。また、ポリオール成分としては、エチレングリコール、１、４ーブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６ーヘキサンジオール、１、４ーシクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等が挙げられる。また、これらモノマーが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２８】
また、ガラス転移点が２０〜１００℃の範囲であるアクリル樹脂としては、以下に例示するようなアクリルモノマーを重合してなるアクリル樹脂を用いることができる。このアクリルモノマーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎーアルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、 Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、αーメチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。
【００２９】
このなかで、水酸基を含むモノマー、例えば２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどが２〜２０モル％、好ましくは４〜１５モル％含まれていることが好ましい。
【００３０】
塗液には、さらに濡れ剤、帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を含有させてもよい。濡れ剤を含有する場合、その含有量は例えば固形分１００重量％あたり１〜２０重量％である。
【００３１】
なお、塗液に含有される微粒子や架橋剤、場合によりさらに濡れ剤を比較的多く含有する場合にはポリマーバインダーの量を相対的に少なくすることで固形分の合計量が１００重量％となるようにすればよい。
【００３２】
［製造方法］
本発明においては、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に前記成分を用いた皮膜が塗設されている。この皮膜は、延伸可能なポリエステルフィルムに皮膜を形成する成分を含む水性液を塗布した後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより塗設することが好ましい。この水性液の固形分濃度は、通常３０重量％以下であり、１０重量％以下がさらに好ましい。
【００３３】
前記の延伸可能なポリエステルフィルムとは、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステルフィルム又は二軸延伸ポリエステルフィルムである。このうちフィルムの押出し方向（縦方向）に一軸延伸した縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。
【００３４】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３５】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。この範囲であれば４０ｍＮ／ｍ以下にすることができ、塗布層のハジキを防止可能である。
【００３６】
ポリエステルフィルムへ水性液を塗布する場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリエステルフィルムに該フィルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくない。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ちフィルム製造工程での塗布が好ましい。特に好ましい塗布方法は、フィルムの結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに塗液を塗布し、乾燥、延伸、熱処理して塗設する方法である。この塗布方法によれば、皮膜（塗膜）のポリエステルフィルムへの密着性がさらに向上する。
【００３７】
塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組合せて用いることができる。塗布量は走行しているフイルム１ｍ２当り、０．５〜２０ｇ、さらには１〜１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液として用いるのが好ましい。なお、塗膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００３８】
水性液を塗布した延伸可能なポリエステルフィルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことができる。好ましい条件としては、例えば乾燥条件は９０〜１３０℃×２〜１０秒であり、延伸温度は９０〜１５０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する場合は１８０〜２５０℃×２〜６０秒である。
かかる処理後の二軸配向ポリエステルフィルムの厚さは５０〜２５０μｍであること、また塗膜の厚さは０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【００３９】
［裏面保護膜の製造］
本発明のポリエステルフィルムは、単独または２枚以上を貼り合わせて、裏面保護膜として使用できるが、ガスバリア性を付与させる目的で、ガスバリア性を有するフィルムや箔を積層することが好ましい。ここでガスバリア性とは、水蒸気バリア性のことを指し、ＪＩＳ Ｚ０２０８−７３に準じて測定した水蒸気の透過率が、５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましい。ガスバリア性を有するフィルムとしては、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリフッ化ビニリデンコートフィルム、酸化ケイ素蒸着フィルム、酸化アルミニウム蒸着フィルム、アルミニウム蒸着フィルムなどが例示でき、箔としては、アルミニウム箔、銅箔などが例示できる。これらのフィルムまたは箔は、本発明のポリエステルフィルムのＥＶＡ接着面の反対側に積層したり、またＥＶＡ接着側を外側にして２枚のポリエステルフィルムで挟みこむ構造をとることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
（１）ガラス転移点（Ｔｇ）
デュポン製 Thermal Analyst ２０００型 示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定した。
【００４１】
（２）固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃にて測定し求めた。
【００４２】
（３）ＥＶＡとの接着性
フィルムを２０ｍｍ幅×１００ｍｍ長にカットしたものを２枚、ＥＶＡシート（ハイシート工業（株）製 ＳＯＬＡＲ ＥＶＡ（Ｒ） ＳＣ４）を２０ｍｍ幅×５０ｍｍ長にカットしたものを１枚、それぞれ準備する。ＥＶＡシートがフィルムのほぼ中央に位置するよう、またフィルムの易接性を評価したい面がＥＶＡ側になるよう、フィルム／ＥＶＡシート／フィルムの順に重ねて、ヒートシーラー（テスター産業（株）製 ＴＰ−７０１−Ｂ）にてプレスを行った。圧着条件は、１２０℃・０．０２ＭＰａにて５分圧着後、１５０℃に昇温し、プレス圧を０．１ＭＰａに上げて２５分圧着する。熱圧着した試料を、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下において、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、上下のクリップに未接着部のフィルムを挟み、剥離角１８０°、引張速度１００ｍｍ／分で接着力を測定した。
◎：２０Ｎ／２０ｍｍ以上 ・・・接着性非常に良好
○：１０Ｎ／２０ｍｍ以上、２０Ｎ／２０ｍｍ未満・・・接着性良好
△： ５Ｎ／２０ｍｍ以上〜１０Ｎ／２０ｍｍ未満・・・接着性やや良好
×： ５Ｎ／２０ｍｍ未満・・・接着性不良
【００４３】
（４）ＥＶＡとの接着耐久性
上記（３）にて作成した熱圧着サンプルを、ＪＩＳ−Ｃ８９１７−１９９８に準じて８５℃・８５％ＲＨで１０００時間処理した後に、上記（３）同様に接着力を評価し、処理前の接着力と比較して評価した。
◎：接着性保持率７５％以上 ・・・接着耐久性非常に良好
○：接着性保持率５０％以上、７５％未満・・・接着性耐久性良好
△：接着性保持率２５％以上、５０％未満・・・接着性やや良好
×：接着性保持率 ２５％未満・・・接着性不良
【００４４】
（５）耐候性
上記（３）にて作成したサンプルを、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）性、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＬ型）を使用し、ＪＩＳ−Ｋ−６７８３ｂに準じて、１０００時間（屋外曝露１年間に相当）照射することにより屋外曝露促進試験を行った。上記（３）同様に接着性を測定し、促進試験前の接着性と比較して評価を行った。
◎：接着性保持率７５％以上 ・・・耐候性非常に良好
○：接着性保持率５０％以上、７５％未満・・・耐候性良好
△：接着性保持率２５％以上、５０％未満・・・耐候性やや良好
×：接着性保持率 ２５％未満・・・耐候性不良
【００４５】
［実施例１〜４および比較例１］
粒子径１．７μｍの多孔質ＳｉＯ２を１２０ｐｐｍ含むポリエチレンテレフタレート（固有粘度：０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。次いで縦方向に１００℃で３．２倍に延伸した後、その両面に下記塗膜用組成物（表１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
ポリビニルアルコールＡ−１：ケン化度８６〜８９ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
ポリビニルアルコールＡ−２：ケン化度７４〜７８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
微粒子Ｂ−１：平均粒径１００ｎｍの球状シリカ粒子
微粒子Ｂ−２：平均粒径１００ｎｍの架橋アクリル粒子
科挙剤Ｃ−１：下式（Ｉ−１）に示す化合物
【化２】
化合物Ｃ−２：下式（Ｉ−２）に示す化合物
【化３】
バインダーＤ−１：酸成分が２，６―ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている共重合ポリエステル（Ｔｇ＝８０℃）。
バインダーＤ−２：酸成分がテレフタル酸８０モル％／イソフタル酸１５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％／ジエチレングリコール４０モル％で構成されている共重合ポリエステル（Ｔｇ＝４３℃）。
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル
【００４８】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１１０℃で３．４倍に延伸し、２２５℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．０８μｍであった。これらの評価結果を表２に示す。
【００４９】
［実施例５］
粒子径１．７μｍの多孔質ＳｉＯ２を８０ｐｐｍと下記式（Ａ）に示す紫外線吸収剤を１重量％含有するポリエチレンテレフタレート（固有粘度：０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。
【化４】
以降は、実施例１と同様にフィルムを得た。このポリエステルフィルムの評価結果を表２に示す。
【００５０】
［比較例２］
水性液を塗布しない以外は、実施例１と同様にフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【００５１】
［実施例６］
ポリエチレン−２，６−ナフタレート（固有粘度：０．５８）を６０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。次いで縦方向に１４０℃で３．２倍に延伸した後、その片面に実施例１で用いた水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００５２】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて１３０℃で乾燥し、横方向に１５０℃で３．４倍に延伸し、２４０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．０５μｍであった。
これらの評価結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】
表２に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはＥＶＡとの接着性に優れ、太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルムとして有用である。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐湿性を有しながら、ＥＶＡとの密着性に優れており、太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルムとして有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着性塗膜を備え、太陽電池の封止樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略す場合がある）と優れた接着を示す太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光発電システムは、クリーンエネルギーを利用する発電手段の一つとして、普及が進んでいる。太陽電池モジュールの構造は、例えば実開平６−３８２６４号公報に記載があるように、一般的には、受光側のガラス基板と、裏面保護膜との間に、複数の板状太陽電池素子を挟み、内部の隙間に封止樹脂を充填した構造となっている。封止樹脂として、透明性が高く、耐湿性が優れていることから、ＥＶＡ樹脂が用いられる。
【０００３】
裏面保護膜としては、例えば特開平１１−２６１０８５号公報、特開平１１−１８６５７５号公報などに、ポリエチレン系樹脂やポリエステル系樹脂シート、フッ素樹脂フィルムが用いられることが記載されている。しかし、これらの保護膜は、ＥＶＡとの接着性が必ずしも十分でなく長期耐久性に不安が残る。
【０００４】
ところで、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐湿性を備え、太陽電池裏面保護膜としても優れた性能を有する。しかし、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸し、高度に配向結晶化したポリエステルフィルムは、その表面が不活性であり、ＥＶＡとの接着性は極めて悪い。
【０００５】
ポリエステルフィルムとＥＶＡとの接着性を改善するために、特開２００３−６０２１８号公報には、スチレン・オレフィン共重合体樹脂からなる熱接着層を積層することが提案されている。しかし、その効果は十分でなく、特に大型の太陽光発電システムを構築する際には使用できないものであった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２６１０８５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８６５７５号公報
【特許文献３】特開２００３−６０２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、優れた機械的性質、耐熱性および耐湿性を備えながら、ＥＶＡとの密着性に優れた太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、ポリエステルフィルムおよびそのうえに塗設された皮膜からなり、皮膜はポリビニルアルコール（Ａ）を含む塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、かかる従来技術の問題点を解消し、優れた機械的性質、耐熱性および耐湿性を備えながら、ＥＶＡとの密着性に優れたポリエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
［ポリエステル］
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、芳香族ポリエステルを用いることができる。例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４―ブタンジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノール、１，６―ヘキサンジオールといったジオール成分とから構成される芳香族ポリエステルを用いるとよい。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。なお、ポリエステルは、共重合ポリエステルであってもよい。
【００１１】
ポリエステルには、製膜時のフィルムの巻取り性や、太陽電池用裏面保護膜加工工程におけるフィルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤として微粒子を含有させてもよい。かかる微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子のいずれを用いてもよい。無機微粒子とて、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛を例示することができる。有機微粒子として、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子を例示することができる。
【００１２】
ポリエステルフィルムには、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も、機械強度などのフィルム特性を損なわない範囲で任意に含有させてもよい。
太陽電池裏面保護膜として用いる際に表面反射率を向上したり意匠を整えるために、白色や黒色、また他の色に着色するために、染料や顔料を含有させてもよい。
【００１３】
[紫外線吸収剤]
本発明におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステルには、フィルムの耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤を含有してもよい。この紫外線吸収剤としては、、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）を例示することができる。
【００１４】
紫外線吸収剤を含有させる場合、その含有量は、ポリエステルと紫外線吸収剤の合計１００重量％あたり好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．２〜３重量％である。０．１％未満であると紫外線劣化防止効果が小さく、５重量％を超えるとポリエステルの製膜特性が低下して好ましくない。
【００１５】
前記紫外線吸収剤のポリエステルへの添加方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好ましい。その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができる。
【００１６】
［皮膜］
ポリエステルフィルムのうえの皮膜は、ポリビニルアルコール（Ａ）を含有する塗液を塗布して形成される。塗液中の固形分１００重量％あたりのポリビニルアルコールの含有量は好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１７】
ポリビニルアルコールの含有量が１０重量％未満であるとＥＶＡとの接着性が十分に得られないことがあり好ましくなく、３０重量％を超えると耐湿性に劣ることがあり好ましくない。
【００１８】
ポリビニルアルコールは、そのケン化度が好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％である。９０ｍｏｌ％を超えるとＥＶＡとの接着性が十分に得られないことがあり好ましくなく、７０ｍｏｌ％未満であると耐湿性に劣ることがあり好ましくない。
【００１９】
［微粒子］
塗液は、塗液中の固形分１００重量％に対して平均粒径が２０〜２００ｎｍの微粒子（Ｂ）を３〜２０重量％含有することが好ましい。微粒子の含有量が３重量％未満ではフィルムがブロッキングしやすくなり好ましくなく、２０重量％を超えるとＥＶＡとの接着性が低下することがあり好ましくない。微粒子を含有する場合、微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフィルムがブロッキングしやすくなり、２００ｎｍを超えるとＥＶＡとの接着性が低下することがある。かかる微粒子の種類としては、無機の微粒子として、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛の微粒子を例示することができる。また、有機の微粒子としては、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子を例示することができる。
【００２０】
［架橋剤］
塗液は、塗液中の固形分１００重量％に対して下記式（Ｉ）で表わされる架橋剤（Ｃ）を５〜２０重量％含有することが好ましい。
【００２１】
【化１】
【００２２】
架橋剤（Ｃ）を含有することにより、さらに耐湿性を向上させることがでる。含有量が５重量％未満であると耐湿性向上の効果が現されないため好ましくない。２０重量％を超えて含有させると、塗膜の形成が困難となり、結果としてＥＶＡとの接着性が低下することがあり好ましくない。
【００２３】
架橋剤（Ｃ）に加えて、他のエポキシ基を有する化合物も併用してもよい。これらの化合物の例としては、ソルビトトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなどのポリエポキシ化合物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のジエポキシ化合物、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどのモノエポキシ化合物を挙げることができる。
【００２４】
これらのエポキシ化合物を化合物（Ｃ）と併用する場合、架橋剤（Ｃ）とこれらのエポキシ化合物との合計量が、塗液の固形分１００重量％あたり５〜２０重量％の範囲で用いることが好ましい。
【００２５】
［ポリマーバインダー］
塗液はポリマーバインダー（Ｄ）を含有することが好ましい。ポリマーバインダーを含有する場合、固形分１００重量％あたり３０〜９０重量％含有することが好ましい。３０重量％未満であると塗布層がもろくなる結果、ＥＶＡとの接着性が保てなくなることがあり好ましくなく、９０重量％を超えると相対的にポリビニルアルコールの添加量が低下するためにＥＶＡとの接着性が低下することがあり好ましくない。
【００２６】
ポリマーバインダー（Ｄ）としては、好ましくはポリエステル樹脂またはアクリル樹脂を用いる。これらの樹脂のガラス転移点は、好ましくは２０〜１００℃、さらに好ましくは３０〜９０℃である。２０℃未満であるとフィルム同士のブロッキングが発生する場合があり好ましくなく、１００℃を超えると塗布層が脆くなり接着性が保てなくなる場合があるため好ましくない。
【００２７】
かかるガラス転移点が２０〜１００℃の範囲であるポリエステル樹脂としては、以下のような多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体からなるものを用いることができる。すなわち、多塩基酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６ーナフタレンジカルボン酸、１、４ーシクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。これら酸成分を２種以上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成する。また、若干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン酸等及びｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を用いることができる。また、ポリオール成分としては、エチレングリコール、１、４ーブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６ーヘキサンジオール、１、４ーシクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等が挙げられる。また、これらモノマーが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２８】
また、ガラス転移点が２０〜１００℃の範囲であるアクリル樹脂としては、以下に例示するようなアクリルモノマーを重合してなるアクリル樹脂を用いることができる。このアクリルモノマーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎーアルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、 Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、αーメチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。
【００２９】
このなかで、水酸基を含むモノマー、例えば２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどが２〜２０モル％、好ましくは４〜１５モル％含まれていることが好ましい。
【００３０】
塗液には、さらに濡れ剤、帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を含有させてもよい。濡れ剤を含有する場合、その含有量は例えば固形分１００重量％あたり１〜２０重量％である。
【００３１】
なお、塗液に含有される微粒子や架橋剤、場合によりさらに濡れ剤を比較的多く含有する場合にはポリマーバインダーの量を相対的に少なくすることで固形分の合計量が１００重量％となるようにすればよい。
【００３２】
［製造方法］
本発明においては、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に前記成分を用いた皮膜が塗設されている。この皮膜は、延伸可能なポリエステルフィルムに皮膜を形成する成分を含む水性液を塗布した後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより塗設することが好ましい。この水性液の固形分濃度は、通常３０重量％以下であり、１０重量％以下がさらに好ましい。
【００３３】
前記の延伸可能なポリエステルフィルムとは、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステルフィルム又は二軸延伸ポリエステルフィルムである。このうちフィルムの押出し方向（縦方向）に一軸延伸した縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。
【００３４】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３５】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。この範囲であれば４０ｍＮ／ｍ以下にすることができ、塗布層のハジキを防止可能である。
【００３６】
ポリエステルフィルムへ水性液を塗布する場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリエステルフィルムに該フィルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくない。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ちフィルム製造工程での塗布が好ましい。特に好ましい塗布方法は、フィルムの結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに塗液を塗布し、乾燥、延伸、熱処理して塗設する方法である。この塗布方法によれば、皮膜（塗膜）のポリエステルフィルムへの密着性がさらに向上する。
【００３７】
塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組合せて用いることができる。塗布量は走行しているフイルム１ｍ２当り、０．５〜２０ｇ、さらには１〜１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液として用いるのが好ましい。なお、塗膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００３８】
水性液を塗布した延伸可能なポリエステルフィルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことができる。好ましい条件としては、例えば乾燥条件は９０〜１３０℃×２〜１０秒であり、延伸温度は９０〜１５０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する場合は１８０〜２５０℃×２〜６０秒である。
かかる処理後の二軸配向ポリエステルフィルムの厚さは５０〜２５０μｍであること、また塗膜の厚さは０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【００３９】
［裏面保護膜の製造］
本発明のポリエステルフィルムは、単独または２枚以上を貼り合わせて、裏面保護膜として使用できるが、ガスバリア性を付与させる目的で、ガスバリア性を有するフィルムや箔を積層することが好ましい。ここでガスバリア性とは、水蒸気バリア性のことを指し、ＪＩＳ Ｚ０２０８−７３に準じて測定した水蒸気の透過率が、５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましい。ガスバリア性を有するフィルムとしては、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリフッ化ビニリデンコートフィルム、酸化ケイ素蒸着フィルム、酸化アルミニウム蒸着フィルム、アルミニウム蒸着フィルムなどが例示でき、箔としては、アルミニウム箔、銅箔などが例示できる。これらのフィルムまたは箔は、本発明のポリエステルフィルムのＥＶＡ接着面の反対側に積層したり、またＥＶＡ接着側を外側にして２枚のポリエステルフィルムで挟みこむ構造をとることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
（１）ガラス転移点（Ｔｇ）
デュポン製 Thermal Analyst ２０００型 示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定した。
【００４１】
（２）固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃にて測定し求めた。
【００４２】
（３）ＥＶＡとの接着性
フィルムを２０ｍｍ幅×１００ｍｍ長にカットしたものを２枚、ＥＶＡシート（ハイシート工業（株）製 ＳＯＬＡＲ ＥＶＡ（Ｒ） ＳＣ４）を２０ｍｍ幅×５０ｍｍ長にカットしたものを１枚、それぞれ準備する。ＥＶＡシートがフィルムのほぼ中央に位置するよう、またフィルムの易接性を評価したい面がＥＶＡ側になるよう、フィルム／ＥＶＡシート／フィルムの順に重ねて、ヒートシーラー（テスター産業（株）製 ＴＰ−７０１−Ｂ）にてプレスを行った。圧着条件は、１２０℃・０．０２ＭＰａにて５分圧着後、１５０℃に昇温し、プレス圧を０．１ＭＰａに上げて２５分圧着する。熱圧着した試料を、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下において、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、上下のクリップに未接着部のフィルムを挟み、剥離角１８０°、引張速度１００ｍｍ／分で接着力を測定した。
◎：２０Ｎ／２０ｍｍ以上 ・・・接着性非常に良好
○：１０Ｎ／２０ｍｍ以上、２０Ｎ／２０ｍｍ未満・・・接着性良好
△： ５Ｎ／２０ｍｍ以上〜１０Ｎ／２０ｍｍ未満・・・接着性やや良好
×： ５Ｎ／２０ｍｍ未満・・・接着性不良
【００４３】
（４）ＥＶＡとの接着耐久性
上記（３）にて作成した熱圧着サンプルを、ＪＩＳ−Ｃ８９１７−１９９８に準じて８５℃・８５％ＲＨで１０００時間処理した後に、上記（３）同様に接着力を評価し、処理前の接着力と比較して評価した。
◎：接着性保持率７５％以上 ・・・接着耐久性非常に良好
○：接着性保持率５０％以上、７５％未満・・・接着性耐久性良好
△：接着性保持率２５％以上、５０％未満・・・接着性やや良好
×：接着性保持率 ２５％未満・・・接着性不良
【００４４】
（５）耐候性
上記（３）にて作成したサンプルを、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）性、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＬ型）を使用し、ＪＩＳ−Ｋ−６７８３ｂに準じて、１０００時間（屋外曝露１年間に相当）照射することにより屋外曝露促進試験を行った。上記（３）同様に接着性を測定し、促進試験前の接着性と比較して評価を行った。
◎：接着性保持率７５％以上 ・・・耐候性非常に良好
○：接着性保持率５０％以上、７５％未満・・・耐候性良好
△：接着性保持率２５％以上、５０％未満・・・耐候性やや良好
×：接着性保持率 ２５％未満・・・耐候性不良
【００４５】
［実施例１〜４および比較例１］
粒子径１．７μｍの多孔質ＳｉＯ２を１２０ｐｐｍ含むポリエチレンテレフタレート（固有粘度：０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。次いで縦方向に１００℃で３．２倍に延伸した後、その両面に下記塗膜用組成物（表１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
ポリビニルアルコールＡ−１：ケン化度８６〜８９ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
ポリビニルアルコールＡ−２：ケン化度７４〜７８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
微粒子Ｂ−１：平均粒径１００ｎｍの球状シリカ粒子
微粒子Ｂ−２：平均粒径１００ｎｍの架橋アクリル粒子
科挙剤Ｃ−１：下式（Ｉ−１）に示す化合物
【化２】
化合物Ｃ−２：下式（Ｉ−２）に示す化合物
【化３】
バインダーＤ−１：酸成分が２，６―ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている共重合ポリエステル（Ｔｇ＝８０℃）。
バインダーＤ−２：酸成分がテレフタル酸８０モル％／イソフタル酸１５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％／ジエチレングリコール４０モル％で構成されている共重合ポリエステル（Ｔｇ＝４３℃）。
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル
【００４８】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１１０℃で３．４倍に延伸し、２２５℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．０８μｍであった。これらの評価結果を表２に示す。
【００４９】
［実施例５］
粒子径１．７μｍの多孔質ＳｉＯ２を８０ｐｐｍと下記式（Ａ）に示す紫外線吸収剤を１重量％含有するポリエチレンテレフタレート（固有粘度：０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。
【化４】
以降は、実施例１と同様にフィルムを得た。このポリエステルフィルムの評価結果を表２に示す。
【００５０】
［比較例２］
水性液を塗布しない以外は、実施例１と同様にフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【００５１】
［実施例６］
ポリエチレン−２，６−ナフタレート（固有粘度：０．５８）を６０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。次いで縦方向に１４０℃で３．２倍に延伸した後、その片面に実施例１で用いた水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００５２】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて１３０℃で乾燥し、横方向に１５０℃で３．４倍に延伸し、２４０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．０５μｍであった。
これらの評価結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】
表２に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはＥＶＡとの接着性に優れ、太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルムとして有用である。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐湿性を有しながら、ＥＶＡとの密着性に優れており、太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルムとして有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムおよびそのうえに塗設された皮膜からなり、皮膜はポリビニルアルコール（Ａ）を含む塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
塗液がポリビニルアルコール（Ａ）を固形分１００重量％あたり１０〜３０重量％含有する、請求項１記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリビニルアルコール（Ａ）のケン化度が７０〜９０ｍｏｌ％である、請求項１または２に記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
塗液がさらに平均粒径が２０〜２００ｎｍの微粒子（Ｂ）を固形分１００重量％あたり３〜２０重量％含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
塗液がさらに下記式（Ｉ）で表わされる架橋剤（Ｃ）を固形分１００重量％あたり５〜２０重量％含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【化１】
【請求項６】
塗液がさらにポリマーバインダー（Ｄ）を固形分１００重量％あたり３０〜９０重量％含有する、請求項請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項７】
ポリマーバインダー（Ｄ）がガラス転移点２０〜１００℃のポリエステル樹脂またはアクリル樹脂である、請求項６記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項８】
ポリエステルフィルムが２軸延伸ポリエステルフィルムであり、皮膜は結晶配向が完了する前に塗布され、乾燥、延伸、熱処理して塗設される、請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムからなる太陽電池裏面保護膜。
【請求項１】
ポリエステルフィルムおよびそのうえに塗設された皮膜からなり、皮膜はポリビニルアルコール（Ａ）を含む塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
塗液がポリビニルアルコール（Ａ）を固形分１００重量％あたり１０〜３０重量％含有する、請求項１記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリビニルアルコール（Ａ）のケン化度が７０〜９０ｍｏｌ％である、請求項１または２に記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
塗液がさらに平均粒径が２０〜２００ｎｍの微粒子（Ｂ）を固形分１００重量％あたり３〜２０重量％含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
塗液がさらに下記式（Ｉ）で表わされる架橋剤（Ｃ）を固形分１００重量％あたり５〜２０重量％含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【化１】
【請求項６】
塗液がさらにポリマーバインダー（Ｄ）を固形分１００重量％あたり３０〜９０重量％含有する、請求項請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項７】
ポリマーバインダー（Ｄ）がガラス転移点２０〜１００℃のポリエステル樹脂またはアクリル樹脂である、請求項６記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項８】
ポリエステルフィルムが２軸延伸ポリエステルフィルムであり、皮膜は結晶配向が完了する前に塗布され、乾燥、延伸、熱処理して塗設される、請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムからなる太陽電池裏面保護膜。
【公開番号】特開２００６−３３５８５３（Ｐ２００６−３３５８５３Ａ）
【公開日】平成１８年１２月１４日（２００６．１２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１６１４７０（Ｐ２００５−１６１４７０）
【出願日】平成１７年６月１日（２００５．６．１）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月１４日（２００６．１２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１日（２００５．６．１）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
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