新規なポリオルガノシロキサン類およびそれらの使用
本発明は、新規なポリオルガノシロキサン類、それらの調製方法、および特に例えば油圧液などの力および／または熱伝達液としての、ならびに化粧品組成物中でのそれらの使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なポリオルガノシロキサン類、それらの調製方法、および特に例えば油圧液などの力および／または熱伝達液としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な脂肪族、芳香族または不飽和炭化水素類、例えばαオレフィン類、リン酸エステル類、フェニルエーテル類、ポリエステル類またはポリエーテル類の他に、ポリオルガノシロキサン類は、長年にわたり合成油圧液として公知であった（例えば、米国特許第２３９８１８７号明細書；米国特許第４０４８０８４号明細書；米国特許第４１１６８４７号明細書；米国特許第４１３２６６４号明細書；米国特許第４１７５０４９号明細書；米国特許第４３５７４７３号明細書；英国特許第１０９３５５５号明細書；英国特許第８６７１６７号明細書；米国特許第４３４０４９５号明細書など）。さらに、米国特許第５６８４１１２号明細書は、化粧品組成物において使用するためのコンディショナーとしての分枝状ポリオルガノシロキサン類を開示している。式（Ｍｅ３ＳｉＯ）３Ｓｉ−フェニルの化合物は、特に制動液として、Ｂａｙｓｉｌｏｎ ＰＤ５の商標名を付けてＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社によって販売されている。しかしシリコーンシールもしくは膜と接触する状況では、上記の化合物は、低分子量を備える多数の他のポリオルガノシロキサン類と同様に、シリコーンシールもしくは膜の膨潤の増加またはシリコーンシールを通る液体の拡散、さらにそこで液体の漏出を引き起こす。そこで、本発明の課題は、力伝達液として適合する、そして上記の短所を示さない媒体を見いだすことであった。この媒体は、特に、力伝達のために、ならびに制動用、すなわち遅延性力分布もしくは力伝達のための媒体として使用できなければならなかった。この要件は、特にバネ装置としての弾性ゴム膜から、または粘性の制動力伝達液を備えるまた別の空間を分離する膜によって取り囲まれたエアクッションから構成される液体封入式マウント（ｈｙｄｒｏ−ｍｏｕｎｔ）において明らかである。さらに、この液体は、様々な温度で、特に低温では適切な粘度範囲を有し、高温に耐性であり、そして取り囲んでいる膜をほんの少ししか変化させないと考えられた。さらに、液体媒体は、低圧縮性を有すると想定されており、そして金属やシーリング材料、例えば特にエラストマー、例えばシリコーンエラストマーとの相互作用中に、できればそれらの特性を変化させてはならない。
【０００３】
同様にいわゆる液体封入式マウントの製造における制動液として使用されるグリコール類は天然ゴムもしくはＥＰＤＭをベースとするエラストマーバネ要素とともに液体封入式マウントにおいて使用できるが、それらは容認可能な膨潤を引き起こし、これらの膜を通しての望ましくない高度の拡散もしくは透過性もしくは透過を誘発し、そしてさらに低温範囲内では十分に低い粘度を有していないので、シリコーンエラストマー由来のバネ要素の状況に使用するためには大いに不適合であることが証明されている。その他の化合物、例えば低分子量合成媒体は、低過ぎる沸点を有する、またはそれらは大気中の酸素もしくは湿気の存在下では粘度が少なくとも上昇する、または液体が実際に固化するような方法で樹脂化する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第２３９８１８７号明細書
【特許文献２】米国特許第４０４８０８４号明細書
【特許文献３】米国特許第４１１６８４７号明細書
【特許文献４】米国特許第４１３２６６４号明細書
【特許文献５】米国特許第４１７５０４９号明細書
【特許文献６】米国特許第４３５７４７３号明細書
【特許文献７】英国特許第１０９３５５５号明細書
【特許文献８】英国特許第８６７１６７号明細書
【特許文献９】米国特許第４３４０４９５号明細書
【特許文献１０】米国特許第５６８４１１２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このため、本発明は、グリコール類、炭化水素類または線状ポリジメチルシロキサン類とポリオルガノシロキサンエラストマー膜もしくはシールとが接触する状況に発生するこれらの問題を回避する適切な液体を見いだすという課題を有した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは驚くべきことに、シリル化シリコネート類およびシリケート類のクラス内でこれらの課題を達成できる低重合度を備える化合物を見いだした。
【０００７】
そこで、本発明は以下を提供する：
式（Ｉ）：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ）
（式中、
ａ＝２〜６、好ましくは３もしくは４、特に好ましくは４、
ｂ＝０〜１０、好ましくは０〜２、いっそうより好ましくは０、
ｃ＝０〜３、好ましくは０〜２、より好ましくは０もしくは１、
ｄ＝０〜２、好ましくは０もしくは１、
ｃ＋ｄ＝１〜２、好ましくは１、
ａ／（ｃ＋ｄ）＞２、好ましくは≧３、
式中、
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化１】
【０００８】
を表し、およびＲは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択される、ただしＭ内の残基Ｒの少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、Ｍ内の残基Ｒの少なくとも１つは少なくとも２個、好ましくは少なくとも４個、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含むことを前提とする）
のポリオルガノシロキサン類の使用。
【０００９】
このとき前記ポリオルガノシロキサン類は、力および／または熱伝達液として、または化粧品組成物中の成分として使用される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
力伝達液は、生成場所と作用場所との間の所定の距離にわたって機械力を伝達および／または分配するために適合する。特に、油圧、制動およびギア液または油が力伝導液として挙げられる。本発明による力伝達液によって満たされる要件には以下：
優れた潤滑特性、
老化への高い抵抗性、
高い引火点、
低い凝固点または流出点、
シリコーンエラストマー類との適合性、
特に、低い透過性または透過度、
樹脂類もしくは酸類が存在しないこと、
粘度（動的ならびに運動学的粘度の両方）に温度が及ぼす影響が低いこと、
低圧縮性
が含まれる。
【００１１】
そこで、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、好ましくは−２８℃未満の流出点（ＤＩＮ ＩＳＯ ３０１６、ＡＳＴＭ Ｄ５９８５）または−３０℃未満の凝固点（ＤＩＮ ＩＳＯ ３０１６、ＡＳＴＭ Ｅ ５３７−７６）を有する。
【００１２】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、好ましくは１８０℃より高い、好ましくは１９０℃より高い沸点を有する。
【００１３】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、好ましくは厚さ２ｍｍを有するサンプルについて、ＤＩＮ ５３５３２にしたがったいわゆる燃料透過性ＦＰとして決定される、１４０℃で７０［ｇ／ｍ２／ｄ］未満、好ましくは４０［ｇ／ｍ２／ｄ］未満、特に好ましくは２０［ｇ／ｍ２／ｄ］未満のＥＰ値を備える、ポリジメチルシロキサンエラストマー上の透過度を有する。
【００１４】
式（Ｉ）では、Ｒ基は炭素原子を介してケイ素原子に結合しているＲ基ならびに酸素原子を介してケイ素原子に結合しているＲ基の両方を含む。すなわちそれらはこの状況ではアルコキシ基（以下では、Ｒ’と呼ぶことがある）である。しかしアルコキシ基Ｒ’を含むＭ基を備える本発明によるポリオルガノシロキサン類は、余り好ましくない、または言い換えると、本発明によると、Ｍ中ではＳｉ−Ｃ−結合Ｒ基（以下ではＲ’’と呼ぶことがある）が好ましい。
【００１５】
Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つが炭素原子を介してシリコンに結合されていて、およびＭ中の残基Ｒの内の少なくとも１つが少なくとも２個の炭素原子を含むという要件は、Ｍ中にＳｉ−Ｃ結合されていて、同時に少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含む残基Ｒが存在する状況も含む。Ｍが少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を備えるＳｉ−Ｃ結合Ｒ残基を含むこの状況が、本発明において好ましい状況である。
【００１６】
好ましい実施形態では、本発明によるポリオルガノシロキサン類中のＭ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは、芳香族基、特にフェニル基、好ましくはフェニルエチルもしくはフェニルプロピル基、特に（２−フェニル−２−メチル）−エタン−１−イル基を含む基を表す。
【００１７】
好ましい実施形態では、本発明によるポリオルガノシロキサン類のＭ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは、以下：
アリール、
−ＣＨ２−ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、
Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ３−アルキルである、および
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する）、
−ＣＲ３＝ＣＨ−Ｒ２、
（式中、
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する、および
Ｒ３は、Ｒと同一の意味を有する、または水素である）
からなる群から選択される式Ｒ＊の基を表す。
【００１８】
好ましいＭ基には：
−ＳｉＲ’’３；
（式中、好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは正確には１つの基Ｒ’’は、上述したように基Ｒ＊である）が含まれる；特に好ましくは、Ｍは、基：
−ＳｉＭｅ２Ｒ＊；
または
−ＳｉＲ’’２Ｒ’；
（式中、残基Ｒ’’またはＲ’の内の少なくとも１つは少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含む）である；特に好ましくは、Ｍは、
−ＳｉＭｅ２Ｒ’
である。
【００１９】
本発明によるポリオルガノシロキサン類は、同一または相違する基Ｍを含むことができる。これは、上記に規定した必須の基Ｍの他に、さらに少なくとも２個の炭素原子を備える残基ＲもＳｉ−Ｃ結合残基も含まない基Ｍ、例えば−ＳｉＭｅ３および−Ｓｉ（ＯＭｅ）３が存在してよいことを意味する。
【００２０】
しかし好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン類中の全基Ｍは、少なくとも２個の炭素原子を備える残基Ｒ、特に少なくとも２個の炭素原子を備えるＳｉ−Ｃ結合残基Ｒを含んでいる。
【００２１】
また別の好ましい実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このとき該ポリオルガノシロキサン類は、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
Ｍ２−６Ｑ１−２ （Ｉａ）、
Ｍ２−６Ｄ０−３Ｔ１−２ （Ｉｂ）、
（式中、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは、上記に規定したとおりである）
を有する。
【００２２】
好ましくは、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサン類は、以下の構造：
Ｍ４Ｑ、
Ｍ３Ｔ
を有する。
【００２３】
また別の好ましい実施形態では、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このとき全Ｍ残基は式Ｒ＊の少なくとも１つ、好ましくは正確には１つの基を含んでいる。
【００２４】
また別の好ましい実施形態では、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このときＭ中の全残基Ｒは、炭素原子を介してケイ素に結合している。
【００２５】
最も好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン類は、少なくとも２個の炭素原子を備えるＳ−Ｃｉ結合残基Ｒ、特にＲ＊を含む同一のＭ基を含んでいる。
【００２６】
例には：
ＱＭ４、
が含まれ、
例えば：
【化２】
【００２７】
好ましいのは式：
【化３】
【００２８】
またはＴＭ３型の化合物、
例えば：
【化４】
【００２９】
好ましいのは式：
【化５】
【００３０】
（式中、ｎ＝０〜８、好ましくは１〜５）である。
【００３１】
好ましい実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このときシロキサン単位の比率は、Ｍ：Ｑ＝４〜１：１、好ましくは４〜３：１、またはＭ：Ｔ＝３〜１：１、好ましくは３〜２：１である。
【００３２】
また別の好ましい実施形態では、本発明は、以下の式：
【化６】
【００３３】
のポリオルガノシロキサン類の使用に関する。
【００３４】
また別の好ましい実施形態では、本発明は、２５℃で１００ｍＰａ．ｓ未満の粘度およびＤ＝１ｓ−１の剪断速度勾配を有する式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関する。つまり、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、一般に室温では液体である。好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン類は、−４０℃でさえなお液体であり、そして−４０℃では特に好ましくは１ｓ−１の剪断速度Ｄで測定した２０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する。
【００３５】
好ましくは、本発明によって使用されるポリオルガノシロキサン類は、３６０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均Ｍｎを備える（標準物質としてのポリスチレンに対してゲル透過クロマトグラフィによって決定した）分子量を有する。
【００３６】
本発明による使用は、特に液体封入式マウント中の力伝達液としての使用を含む。液体封入式マウントは、バネ本体および制動ユニットを含む制動素子である。制動ユニットは、力伝達液が充填された窩洞および流路を含んでいる（例えば欧州特許第０５４７２８７号明細書を参照されたい）。したがって、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類を含む液体封入式マウントにさらに関する。
【００３７】
さらに、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、驚くべきことに化粧品組成物の成分としても使用できるが、それは化粧品成分のために適合する溶解挙動を備えるシロキサン化合物がそれを用いて提供できるからである。さらに、それらは所望の低い拡張もしくは移動挙動、例えば砂および粉塵に関する低い粘着性、および１．５０を超える、特に１．５１を超える高い屈折率ｎ２５Ｄを有する。１．５１を超える屈折率は、特に式（Ｉａ）および（Ｉｂ）ならびにＲ＝アリールアルキルの化合物において見いだされた。それを用いると特殊な光沢作用を達成できる。さらに、特に、これらの成分が目または口の中に入ることを防ぐために着色用化粧品調製物中では低移動挙動が望ましい。そこでそれらは、特にポリジメチルシロキサン類中の例えば脂肪や油とは対照的に、わずかな程度にしか広がらない式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の特性によって、特にフィルム形成剤、光沢用添加物、成分を適合性にするためのエンハンサー、日焼け止め製品、特に低い砂付着性（「アンチサンディング（ａｎｔｉ−ｓａｎｄｉｎｇ）」）を有する耐水性日焼け止め製品のための担体材料、特に化粧用スキンケア製品、例えばリップスティック、化粧品の光沢成分として作用する。そこで、例えばマスカラや「リップグロス」などの化粧品組成物、その他の着色用スキンケア製品ならびにヘアケア製品、例えばシャンプー、コンディショナーおよび特にヘアトニック、皮膚、爪および毛髪表面の光沢を強化するためのオイルや液体類は、有益にも本発明による化合物を用いて製造できる。本発明による物質は、１．５を超える高い屈折率のために、さらに皮膚上への着色または固体含有もしくはワックス含有化粧品製品（抗蒸散剤）のホワイトニングを減少させること（「アンチホワイトニング」）に貢献するためにも著しく適合する。
【００３８】
したがって、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類を含む化粧品組成物にさらに関する。
【００３９】
本発明によるポリオルガノシロキサン類は、式（Ｉ’）：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ’）
（式中、
ａ＝２〜６、好ましくは２〜４
ｂ＝０〜２、好ましくは０
ｃ＝０〜２、好ましくは０〜１、
ｄ＝０〜２、好ましくは０〜１、
ｃ＋ｄ＝１〜２、
ａ／（ｃ＋ｄ）＞２
式中、
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化７】
【００４０】
を表し、および式中、
Ｒは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択されるが、
ただし、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、残基の内の少なくとも１つはアリールアルキルまたはアリールアルケニルであることを前提とする）の新規な化合物もさらに包含する。式（Ｉ’）の好ましいポリオルガノシロキサン類に関しては、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類に関する注釈を参照することができる。
【００４１】
最後に、本発明は、式（Ｉ’）のポリオルガノシロキサン類を調製するための方法であって：
ｉ．式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは上記に規定したとおりであり、このときＭＨ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化８】
【００４２】
を表し、およびＲは上記に規定したとおりである）の化合物を
化合物
ＣＨ２＝ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２は上記に規定したとおりである）と、または
化合物
ＣＲ３≡ＣＲ２（式中、Ｒ２およびＲ３は上記に規定したとおりである）と
ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる工程、または
ｉｉ．式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（上記に規定したとおりである）の化合物を
式ＨＯ−Ｒ（式中、Ｒは上記に規定したとおりである）の化合物と触媒の存在下で反応させる工程であって、その反応中にＭ中では水素放出を伴ってＲ−Ｏ−Ｓｉ基が形成される工程、
または
ｉｉｉ．請求項１に記載した単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑの前駆体に該当し、かつ、少なくとも１つの基Ｒ（Ｒは上記に規定したとおりである）を含む、幾つかのハロゲンおよび／またはアルコキシシラン類の加水分解またはアルコール分解を含む方法にさらに関する。
【００４３】
本発明は、以下の実施例によってより詳細に説明される。
【実施例１】
【００４４】
Ｓｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｈ］４およびそのオリゴマーの調製。
【００４５】
２，０１０ｇのテトラメチルジシロキサン（３０ｍｏｌ）、１，２００ｇの水、６０ｇの３７％塩酸および１，０００ｇのトルエンを、スターラー、温度計、還流冷却器および注入装置を装備した加熱または冷却ジャケットを備える６Ｌのフラットフランジ容器内へ窒素ブランケット下で収容する。１，２４８ｇのテトラエトキシシラン（６ｍｏｌ）を強力に攪拌しながら計量する。反応のために、混合液は計量中に４７℃へ加熱される。
【００４６】
計量工程が完了した後に１時間攪拌する；スターラーのスイッチを切った後、急速に２相が形成される；低い方の水相を分離して廃棄し、上方の有機相を１００ｍＬの水で洗浄する。水相を除去した後、過剰なテトラメチルジシロキサンは、カラムを用いた単段蒸留による分別法で分離する。蒸留工程は、１１０℃のオーバーヘッド温度に達したらすぐに停止する。
【００４７】
ガスクロマトグラフィによる残留底部の分析は、７１重量％のＱＭＨ４、３．３重量％のＱ２ＭＨ６、１重量％のＱ３ＭＨ８および２４．７重量％のトルエンの組成物ならびに９．１５ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ含量を生じさせた。この分画は、それ以上精製せずに次の実施例２の反応に加え、そこでオレフィンをＳｉＨ結合に付着させた。
【実施例２】
【００４８】
式Ｓｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｒ＊］４テトラキス（ジメチルフェニルプロピルシロキシ）シランのポリオルガノシロキサンの調製
３，８３５ｇのα−メチルスチレンＣＨ２＝ＣＨＣＨ３−Ｃ６Ｈ５（３２．５ｍｏｌ）、７１０ｇの実施例１からの生成物（６．５ｍｏｌ ＭＨ）は、スターラー、温度計、還流冷却器および注入装置を装備した加熱または冷却ジャケットを装備した６Ｌのフラットフランジ容器内に窒素ブランケット下で収容し、攪拌しながら９０℃へ加熱する。この混合物に１５重量％のＰｔ含量を備えるテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ０複合体からなる０．４４ｇのＰｔの白金触媒（Ｓｉｌｏｐｒｅｎ触媒Ｐｔ／Ｓ）を加える。
【００４９】
この混合物は、放出された反応熱に起因して１２０℃に温度が上がる。実施例１からの２，０２２ｇの反応混合物（１８．５ｍｏｌ ＭＨ−基）の量の残りは、およそ１時間以内に計量する。反応混合物の温度は、計量速度を制御することによって、または加熱手段の温度を制御することによって１４０〜１５０℃に維持される。
【００５０】
計量工程が完了した後、この後に１４０℃で３時間攪拌した。ＳｉＨ含量のその後の測定は、０．０３ｍｍｏｌ／ｇを生じさせる。これは、９９．２％のＳｉＨに比較して変換率に相当する。過剰のメチルスチレンは、１５０℃の底部温度および＜５ｍｂａｒの真空で焼成することによって除去する。１００℃未満へ冷却した後、白金触媒は２５ｇの活性炭素Ｐｒｅｋｏｌｉｔ ＢＫＴ ３および５ｇの水を加え、その後に１時間攪拌し、６０℃および＜３０ｍｂａｒの圧力下で水を除去することによって除去する。さらに３０ｇの珪藻土Ｃｅｌｉｔｅ ４９９を加えた後、生成物は、Ｓｕｐｒａ ３００のフィルター層で被覆されたＳｅｉｔｚ圧力ヌッチェに通して濾過する。
【００５１】
収率：５，１１４ｇ、かすかに黄色の生成物＝使用したＳｉＨシロキサンに比して９０％。
【００５２】
生成物の特性解析データ：
式：
【化９】
【００５３】
Ｈｏｐｐｌｅｒ型落球粘度計で２５℃で測定した粘度：２５℃で４０ｍＰａ．ｓ、−４０℃で４，１１７ｍＰａ．ｓ、
屈折率ｎ２５Ｄ＝１．５０２０、密度：２５℃で気体計によって測定して１．０１５ｇ／ｍＬ。
【００５４】
Ｍｅｔｔｌｅｒ ＨＲ７３ハロゲン乾燥装置を用いて決定した蒸発物含量：１２０℃で３０分後に計量した１ｇについて１．６重量％。
【実施例３】
【００５５】
前駆体ＴＰｈＭＨ３の調製
２，０１０ｇのテトラメチルジシロキサン（３０ｍｏｌ）、１，２００ｇの水、６０ｇの３７％塩酸および１，０００ｇのトルエンを、スターラー、温度計、還流冷却器、注入装置および窒素ブランケットを装備した加熱／冷却ジャケットを備える６Ｌのフラットフランジ容器内へ収容する。１，５８６ｇのフェニルトリメトキシシラン（８ｍｏｌ）を強力に攪拌しながら計量する。反応のために、反応混合液は計量中に４７℃へ加熱される。
【００５６】
計量工程が完了した後に１時間にわたり攪拌する；スターラーのスイッチを切った後、急速に２相が形成される。低い方の水相を分離して廃棄する。上の方の有機相は１００ｍＬの水で洗浄する。水相を除去した後、過剰なテトラメチルジシロキサンは、蒸留による分別法で分離する。蒸留工程は、１１０℃のオーバーヘッド温度に達したらすぐに停止する。
【００５７】
ガスクロマトグラフィによる残留底部の分析は、４５重量％のＴＰｈＭＨ４、２１％のＴＰｈ２ＭＨ６、７．５重量％のＴＰｈ３ＭＨ８および２６．５重量％のトルエン（ＳｉＨ含量：６．２ｍｍｏｌ／ｇ）の組成物を生じさせ、これをそれ以上精製せずに次の実施例４の反応に加える。
【実施例４】
【００５８】
メチルスチレン誘導体ＰｈｅＳｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｒ＊］３の調製
３，０６８ｇのα−メチルスチレン（２６ｍｏｌ）、実施例１からの８０６．５ｇの生成物（５ｍｏｌ ＭＨ）は、スターラー、温度計、還流冷却器、注入装置および窒素ブランケットを装備した加熱／冷却ジャケットを装備した６Ｌのフラットフランジ容器内に収容し、攪拌しながら９０℃へ加熱する。この混合物に１５重量％のＰｔ含量を備えるテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ０複合体からなる０．４２ｇのＰｔの白金触媒を加える。この反応混合物は、放出された反応熱に起因して１２０℃に加熱される。実施例３からの２，４１９ｇの反応混合物（１５ｍｏｌ ＭＨ）の量の残りは、およそ１時間以内に計量する。反応混合物の温度は、計量速度を制御することによって、または加熱手段の温度を制御することによって１４０〜１５０℃に維持される。
【００５９】
計量工程が完了した後、この後に１４０℃で３時間攪拌した。ＳｉＨ含量の測定は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇを生じさせる。これは、９８．４％のＳｉＨに比較して変換率に相当する。過剰のメチルスチレンは、１５０℃の底部温度および＜５ｍｂａｒの真空での蒸発によって除去する。１００℃未満へ冷却した後、白金触媒は２５ｇの活性炭素Ｐｒｅｋｏｌｉｔ ＢＫＴ ３および５ｇの水を加え、その後に１時間攪拌し、６０℃および＜３０ｍｂａｒの圧力下で水を蒸発させることによって除去する。さらに３０ｇの珪藻土Ｃｅｌｉｔｅ ４９９を加えた後、生成物は、Ｓｕｐｒａ ３００のフィルター層で被覆されたＳｅｉｔｚ圧力ヌッチェに通して濾過する。
【００６０】
収率：４，３２８ｇのかすかに黄色の生成物＝使用したＳｉＨシロキサンに比して９１．５％。
【００６１】
特性解析データ：
Ｈｏｐｐｌｅｒ型落球粘度計で２５℃で測定した粘度：４２ｍＰａ．ｓ、
Ｈｏｐｐｌｅｒ型落球粘度計で−４０℃で測定した粘度：１１，３００ｍＰａ．ｓ、
屈折率ｎ２５Ｄ＝１．５２１０、蒸発物含量、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＨＲ ７３ハロゲン乾燥装置、１２０℃で３０分後に計量１ｇ部分について１．６重量％、密度：２５℃で気体計スピンドルによって測定して１．０００ｇ／ｍｌ。
【００６２】
式：
【化１０】
【実施例５】
【００６３】
架橋シリコーンエラストマーについての重量膨潤度および透過性の測定
シリコーンエラストマーと接触する本発明による力または熱伝達液の適合性を試験するために、膨潤度および透過度を過酸化的に架橋した高粘性ポリジメチルシロキサンゴムの標準エラストマーである、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＳｉｌｏｐｒｅｎＨＶ ３／６０１と比較して調査した。
【００６４】
このために、このゴムは、０．６重量％のＶａｒｏｘ１００％、すなわち２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを用いて１７５℃で１０分間にわたり圧力下で架橋させ、後架橋させた、または２００℃で４時間にわたり焼戻しした。下記のデータは、３．２ １０−３ｍ２の表面積を備える２ｍｍ試験プレート上で決定した：
膨潤度の測定：
直径が３６．６ｍｍを備える３つの検体（３回の試験）を架橋シリコーンエラストマーの２ｍｍ試験プレートからパンチングアイアンを用いて各々切削し、さらに追加の小さな穴を開けることによってサンプル１〜３を識別するためのマーキングを適用する。
【００６５】
各検査対象の重量は、分析スケールで決定し、その密度は密度を決定するためのスケールを用いて水中での浮力を測定する工程によって決定する。検体は１０〜２０ｍｍの液面で被覆する。液体体積は、全検体体積の約８０倍である。
【００６６】
液体試験媒体および基底温度を用いた接触時間後、検体を取り出し、セルロースパッド上で約１０分間にわたり室温（２５℃）へ冷却させるために放置する。除去後に１時間が経過する前に再び重量および密度を決定する。
【００６７】
このプロセスでは、以下の式にしたがって重量膨潤度を計算した。
【００６８】
重量膨潤度は：
（ｗｔ．ｂｅｆｏｒｅ− ｗｔ．ａｆｔｅｒ）＊１００／ｗｔ．ｂｅｆｏｒｅ
によって％で計算する。
【００６９】
組成物ＴｐｈｅＭ３（ＰＤ５）の化合物は、測定のために追加して提供された。化合物は以下の特徴を有した：
粘度ｅｔａｋｉｎ＝４ ｃＳｔまたは［ｍｍ２／ｓ］ （２０℃）；沈降点−１０２℃、沸点：１ｍｍＨｇ（Ｔｏｒｒ）で１１０℃、密度０．９２４ｇ／ｍＬ（２０℃）、ｎＤ２０＝１．４３７。
【表１】
【００７０】
）１ Ａｌｃ＝Ｃ８−アルキル残基（例えばＳｉｌｓｏｆｔ０３４ ＩＮＣＩ：カプリリルメチコン）
）２ Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製品番号 ３３．０７７−９ ｎ２０Ｄ＝１．４６８０ Ｄ＝０．８３８ ［ｇ／ｍＬ］。
【００７１】
本実験は、本発明によって使用されたポリオルガノシロキサン類がグリコールと比較して軽度に増加した重量膨潤度を示すことを証明している。しかし、膨潤度は、鉱油または例えばＴｐｈｅＭ３などの化合物の膨潤度より低い。
【００７２】
透過性の決定：
透過性は、ＤＩＮ ５３５３２に記載の式にしたがって、以下では「バポメーター（ｖａｐｏｍｅｔｅｒ）」と呼ぶＲｙｃｏｂｅｌ社製のアルミニウム製テスターを用いてＦＰ値として決定した。架橋シリコーンエラストマーの各個別サンプルの試験表面積は３１．７ｃｍ２、厚さは約２ｍｍ、実験実施期間は４２日間であった。
【００７３】
１２時間にわたる２３℃および５０％の空気湿度に設定した気候チャンバ内のシリコーンエラストマーからの検体の規定の予備状態調節後、上述した寸法を備える検体プレートを各々１つのバポメーターに取り付け、後者を測定のために規定温度（この場合には１４０℃）および貯蔵時間に設定した循環式乾燥キャビネット内に配置した。測定後、１４０℃に加熱した循環キャビネットからバポメーターを取り外した。シリコーンエラストマーの検体を２３℃および５０％の空気湿度に設定した気候チャンバ内で１時間にわたり冷却させるために放置し、検体の重量変化を決定した。
【００７４】
計算は、追加の修正を行わずにＤＩＮ ５３５３２に規定された式にしたがって実施した。
【００７５】
ＦＰ＝ｋ．１０４／Ａ、単位［ｇ（ｍ２／ｄ］
簡易化ｋ＝（ｍ０−ｍｔ）／（ｔ−ｔ０）、すなわちｋは、質量−時間図における直線の勾配に一致する。
【００７６】
Ａ＝単位［ｃｍ２］での表面積、ｍ０＝開始時間ｔ０での単位［ｇ］での初期質量、
ｍ＝単位［日間］または［日］での試験時点後の接触後の質量
【表２】
【００７７】
）１ Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社によるＳｉｌｓｏｆｔ（登録商標）０３４
）３ バポメーターは１４日後にはもはや何の液体も含有していなかった、つまり拡散は容量流れを決定するには高過ぎた。
【００７８】
）４ バポメーターは２日後にはもはや何の液体も含有していなかった、つまり拡散は容量流れを決定するには高過ぎた。
【００７９】
これらの実験は、１４０℃でのＦＰ値として測定された透過度が、本発明によって使用されたポリオルガノシロキサン類を用いた場合は、グリコールまたは実施例４と類似の構造を有する、しかしＭはＭｅ３ＳｉＯ１／２−を表す式ＴｐｈｅＭ３のシロキサンと接触した場合より小さいことを証明している。これは驚くべきことに、当業者であれば、グリコールに比較して高い膨潤度のために、本発明による化合物についても、例えば化合物ＴｐｈｅＭ３の状況において典型的に測定できるような高い透過値ＦＰを予測することができる。
【実施例６】
【００８０】
本発明による化合物の使用および化粧品調製物中のそれらの適合性を以下の組成物を用いて例示する：
例えばＳＲ１０００などのＭＱタイプのポリメチルシロキサン樹脂を用いた耐水性マスカラ組成物
【表３】
【実施例７】
【００８１】
化粧品調製物：延長した接着時間を備える、いわゆる「フルオロシリケート（ＩＮＣＩ）」を含有するマスカラ
【表４】
【実施例８】
【００８２】
化粧品調製物：「クリームトゥパウダー（ｃｒｅａｍ−ｔｏ−ｐｏｗｄｅｒ）」メイクアップ
【表５】
【実施例９】
【００８３】
化粧品調製物：ワックス様リップグロス調製物
【表６】
【実施例１０】
【００８４】
化粧品調製物：リキッドカラーリップスティック
【表７】
【実施例１１】
【００８５】
化粧品調製物：リキッドリップスティック
【表８】
【実施例１２】
【００８６】
顔料を備えるリップスティック組成物
【表９】
【００８７】
実施例６〜１２は、実施例２および４の化合物などの化合物が例えばＩＮＣＩ名フェニルプロピルジメチルシロキシシリケートの下に列挙された化合物Ｓｉｌｓｈｉｎｅ（登録商標）１５１などの化粧品成分と、化粧上の特性に関する明白な欠点を受容する必要を伴わずに、化粧品成分との混和性に関して置換できることを証明している。実施例４からの化合物の高い屈折率は、特に有益な光沢作用をもたらす。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なポリオルガノシロキサン類、それらの調製方法、および特に例えば油圧液などの力および／または熱伝達液としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な脂肪族、芳香族または不飽和炭化水素類、例えばαオレフィン類、リン酸エステル類、フェニルエーテル類、ポリエステル類またはポリエーテル類の他に、ポリオルガノシロキサン類は、長年にわたり合成油圧液として公知であった（例えば、米国特許第２３９８１８７号明細書；米国特許第４０４８０８４号明細書；米国特許第４１１６８４７号明細書；米国特許第４１３２６６４号明細書；米国特許第４１７５０４９号明細書；米国特許第４３５７４７３号明細書；英国特許第１０９３５５５号明細書；英国特許第８６７１６７号明細書；米国特許第４３４０４９５号明細書など）。さらに、米国特許第５６８４１１２号明細書は、化粧品組成物において使用するためのコンディショナーとしての分枝状ポリオルガノシロキサン類を開示している。式（Ｍｅ３ＳｉＯ）３Ｓｉ−フェニルの化合物は、特に制動液として、Ｂａｙｓｉｌｏｎ ＰＤ５の商標名を付けてＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社によって販売されている。しかしシリコーンシールもしくは膜と接触する状況では、上記の化合物は、低分子量を備える多数の他のポリオルガノシロキサン類と同様に、シリコーンシールもしくは膜の膨潤の増加またはシリコーンシールを通る液体の拡散、さらにそこで液体の漏出を引き起こす。そこで、本発明の課題は、力伝達液として適合する、そして上記の短所を示さない媒体を見いだすことであった。この媒体は、特に、力伝達のために、ならびに制動用、すなわち遅延性力分布もしくは力伝達のための媒体として使用できなければならなかった。この要件は、特にバネ装置としての弾性ゴム膜から、または粘性の制動力伝達液を備えるまた別の空間を分離する膜によって取り囲まれたエアクッションから構成される液体封入式マウント（ｈｙｄｒｏ−ｍｏｕｎｔ）において明らかである。さらに、この液体は、様々な温度で、特に低温では適切な粘度範囲を有し、高温に耐性であり、そして取り囲んでいる膜をほんの少ししか変化させないと考えられた。さらに、液体媒体は、低圧縮性を有すると想定されており、そして金属やシーリング材料、例えば特にエラストマー、例えばシリコーンエラストマーとの相互作用中に、できればそれらの特性を変化させてはならない。
【０００３】
同様にいわゆる液体封入式マウントの製造における制動液として使用されるグリコール類は天然ゴムもしくはＥＰＤＭをベースとするエラストマーバネ要素とともに液体封入式マウントにおいて使用できるが、それらは容認可能な膨潤を引き起こし、これらの膜を通しての望ましくない高度の拡散もしくは透過性もしくは透過を誘発し、そしてさらに低温範囲内では十分に低い粘度を有していないので、シリコーンエラストマー由来のバネ要素の状況に使用するためには大いに不適合であることが証明されている。その他の化合物、例えば低分子量合成媒体は、低過ぎる沸点を有する、またはそれらは大気中の酸素もしくは湿気の存在下では粘度が少なくとも上昇する、または液体が実際に固化するような方法で樹脂化する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第２３９８１８７号明細書
【特許文献２】米国特許第４０４８０８４号明細書
【特許文献３】米国特許第４１１６８４７号明細書
【特許文献４】米国特許第４１３２６６４号明細書
【特許文献５】米国特許第４１７５０４９号明細書
【特許文献６】米国特許第４３５７４７３号明細書
【特許文献７】英国特許第１０９３５５５号明細書
【特許文献８】英国特許第８６７１６７号明細書
【特許文献９】米国特許第４３４０４９５号明細書
【特許文献１０】米国特許第５６８４１１２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このため、本発明は、グリコール類、炭化水素類または線状ポリジメチルシロキサン類とポリオルガノシロキサンエラストマー膜もしくはシールとが接触する状況に発生するこれらの問題を回避する適切な液体を見いだすという課題を有した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは驚くべきことに、シリル化シリコネート類およびシリケート類のクラス内でこれらの課題を達成できる低重合度を備える化合物を見いだした。
【０００７】
そこで、本発明は以下を提供する：
式（Ｉ）：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ）
（式中、
ａ＝２〜６、好ましくは３もしくは４、特に好ましくは４、
ｂ＝０〜１０、好ましくは０〜２、いっそうより好ましくは０、
ｃ＝０〜３、好ましくは０〜２、より好ましくは０もしくは１、
ｄ＝０〜２、好ましくは０もしくは１、
ｃ＋ｄ＝１〜２、好ましくは１、
ａ／（ｃ＋ｄ）＞２、好ましくは≧３、
式中、
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化１】
【０００８】
を表し、およびＲは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択される、ただしＭ内の残基Ｒの少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、Ｍ内の残基Ｒの少なくとも１つは少なくとも２個、好ましくは少なくとも４個、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含むことを前提とする）
のポリオルガノシロキサン類の使用。
【０００９】
このとき前記ポリオルガノシロキサン類は、力および／または熱伝達液として、または化粧品組成物中の成分として使用される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
力伝達液は、生成場所と作用場所との間の所定の距離にわたって機械力を伝達および／または分配するために適合する。特に、油圧、制動およびギア液または油が力伝導液として挙げられる。本発明による力伝達液によって満たされる要件には以下：
優れた潤滑特性、
老化への高い抵抗性、
高い引火点、
低い凝固点または流出点、
シリコーンエラストマー類との適合性、
特に、低い透過性または透過度、
樹脂類もしくは酸類が存在しないこと、
粘度（動的ならびに運動学的粘度の両方）に温度が及ぼす影響が低いこと、
低圧縮性
が含まれる。
【００１１】
そこで、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、好ましくは−２８℃未満の流出点（ＤＩＮ ＩＳＯ ３０１６、ＡＳＴＭ Ｄ５９８５）または−３０℃未満の凝固点（ＤＩＮ ＩＳＯ ３０１６、ＡＳＴＭ Ｅ ５３７−７６）を有する。
【００１２】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、好ましくは１８０℃より高い、好ましくは１９０℃より高い沸点を有する。
【００１３】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、好ましくは厚さ２ｍｍを有するサンプルについて、ＤＩＮ ５３５３２にしたがったいわゆる燃料透過性ＦＰとして決定される、１４０℃で７０［ｇ／ｍ２／ｄ］未満、好ましくは４０［ｇ／ｍ２／ｄ］未満、特に好ましくは２０［ｇ／ｍ２／ｄ］未満のＥＰ値を備える、ポリジメチルシロキサンエラストマー上の透過度を有する。
【００１４】
式（Ｉ）では、Ｒ基は炭素原子を介してケイ素原子に結合しているＲ基ならびに酸素原子を介してケイ素原子に結合しているＲ基の両方を含む。すなわちそれらはこの状況ではアルコキシ基（以下では、Ｒ’と呼ぶことがある）である。しかしアルコキシ基Ｒ’を含むＭ基を備える本発明によるポリオルガノシロキサン類は、余り好ましくない、または言い換えると、本発明によると、Ｍ中ではＳｉ−Ｃ−結合Ｒ基（以下ではＲ’’と呼ぶことがある）が好ましい。
【００１５】
Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つが炭素原子を介してシリコンに結合されていて、およびＭ中の残基Ｒの内の少なくとも１つが少なくとも２個の炭素原子を含むという要件は、Ｍ中にＳｉ−Ｃ結合されていて、同時に少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含む残基Ｒが存在する状況も含む。Ｍが少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を備えるＳｉ−Ｃ結合Ｒ残基を含むこの状況が、本発明において好ましい状況である。
【００１６】
好ましい実施形態では、本発明によるポリオルガノシロキサン類中のＭ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは、芳香族基、特にフェニル基、好ましくはフェニルエチルもしくはフェニルプロピル基、特に（２−フェニル−２−メチル）−エタン−１−イル基を含む基を表す。
【００１７】
好ましい実施形態では、本発明によるポリオルガノシロキサン類のＭ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは、以下：
アリール、
−ＣＨ２−ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、
Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ３−アルキルである、および
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する）、
−ＣＲ３＝ＣＨ−Ｒ２、
（式中、
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する、および
Ｒ３は、Ｒと同一の意味を有する、または水素である）
からなる群から選択される式Ｒ＊の基を表す。
【００１８】
好ましいＭ基には：
−ＳｉＲ’’３；
（式中、好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは正確には１つの基Ｒ’’は、上述したように基Ｒ＊である）が含まれる；特に好ましくは、Ｍは、基：
−ＳｉＭｅ２Ｒ＊；
または
−ＳｉＲ’’２Ｒ’；
（式中、残基Ｒ’’またはＲ’の内の少なくとも１つは少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、いっそうより好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含む）である；特に好ましくは、Ｍは、
−ＳｉＭｅ２Ｒ’
である。
【００１９】
本発明によるポリオルガノシロキサン類は、同一または相違する基Ｍを含むことができる。これは、上記に規定した必須の基Ｍの他に、さらに少なくとも２個の炭素原子を備える残基ＲもＳｉ−Ｃ結合残基も含まない基Ｍ、例えば−ＳｉＭｅ３および−Ｓｉ（ＯＭｅ）３が存在してよいことを意味する。
【００２０】
しかし好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン類中の全基Ｍは、少なくとも２個の炭素原子を備える残基Ｒ、特に少なくとも２個の炭素原子を備えるＳｉ−Ｃ結合残基Ｒを含んでいる。
【００２１】
また別の好ましい実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このとき該ポリオルガノシロキサン類は、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
Ｍ２−６Ｑ１−２ （Ｉａ）、
Ｍ２−６Ｄ０−３Ｔ１−２ （Ｉｂ）、
（式中、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは、上記に規定したとおりである）
を有する。
【００２２】
好ましくは、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサン類は、以下の構造：
Ｍ４Ｑ、
Ｍ３Ｔ
を有する。
【００２３】
また別の好ましい実施形態では、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このとき全Ｍ残基は式Ｒ＊の少なくとも１つ、好ましくは正確には１つの基を含んでいる。
【００２４】
また別の好ましい実施形態では、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このときＭ中の全残基Ｒは、炭素原子を介してケイ素に結合している。
【００２５】
最も好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン類は、少なくとも２個の炭素原子を備えるＳ−Ｃｉ結合残基Ｒ、特にＲ＊を含む同一のＭ基を含んでいる。
【００２６】
例には：
ＱＭ４、
が含まれ、
例えば：
【化２】
【００２７】
好ましいのは式：
【化３】
【００２８】
またはＴＭ３型の化合物、
例えば：
【化４】
【００２９】
好ましいのは式：
【化５】
【００３０】
（式中、ｎ＝０〜８、好ましくは１〜５）である。
【００３１】
好ましい実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関するが、このときシロキサン単位の比率は、Ｍ：Ｑ＝４〜１：１、好ましくは４〜３：１、またはＭ：Ｔ＝３〜１：１、好ましくは３〜２：１である。
【００３２】
また別の好ましい実施形態では、本発明は、以下の式：
【化６】
【００３３】
のポリオルガノシロキサン類の使用に関する。
【００３４】
また別の好ましい実施形態では、本発明は、２５℃で１００ｍＰａ．ｓ未満の粘度およびＤ＝１ｓ−１の剪断速度勾配を有する式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用に関する。つまり、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、一般に室温では液体である。好ましくは、本発明によるポリオルガノシロキサン類は、−４０℃でさえなお液体であり、そして−４０℃では特に好ましくは１ｓ−１の剪断速度Ｄで測定した２０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する。
【００３５】
好ましくは、本発明によって使用されるポリオルガノシロキサン類は、３６０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均Ｍｎを備える（標準物質としてのポリスチレンに対してゲル透過クロマトグラフィによって決定した）分子量を有する。
【００３６】
本発明による使用は、特に液体封入式マウント中の力伝達液としての使用を含む。液体封入式マウントは、バネ本体および制動ユニットを含む制動素子である。制動ユニットは、力伝達液が充填された窩洞および流路を含んでいる（例えば欧州特許第０５４７２８７号明細書を参照されたい）。したがって、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類を含む液体封入式マウントにさらに関する。
【００３７】
さらに、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類は、驚くべきことに化粧品組成物の成分としても使用できるが、それは化粧品成分のために適合する溶解挙動を備えるシロキサン化合物がそれを用いて提供できるからである。さらに、それらは所望の低い拡張もしくは移動挙動、例えば砂および粉塵に関する低い粘着性、および１．５０を超える、特に１．５１を超える高い屈折率ｎ２５Ｄを有する。１．５１を超える屈折率は、特に式（Ｉａ）および（Ｉｂ）ならびにＲ＝アリールアルキルの化合物において見いだされた。それを用いると特殊な光沢作用を達成できる。さらに、特に、これらの成分が目または口の中に入ることを防ぐために着色用化粧品調製物中では低移動挙動が望ましい。そこでそれらは、特にポリジメチルシロキサン類中の例えば脂肪や油とは対照的に、わずかな程度にしか広がらない式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の特性によって、特にフィルム形成剤、光沢用添加物、成分を適合性にするためのエンハンサー、日焼け止め製品、特に低い砂付着性（「アンチサンディング（ａｎｔｉ−ｓａｎｄｉｎｇ）」）を有する耐水性日焼け止め製品のための担体材料、特に化粧用スキンケア製品、例えばリップスティック、化粧品の光沢成分として作用する。そこで、例えばマスカラや「リップグロス」などの化粧品組成物、その他の着色用スキンケア製品ならびにヘアケア製品、例えばシャンプー、コンディショナーおよび特にヘアトニック、皮膚、爪および毛髪表面の光沢を強化するためのオイルや液体類は、有益にも本発明による化合物を用いて製造できる。本発明による物質は、１．５を超える高い屈折率のために、さらに皮膚上への着色または固体含有もしくはワックス含有化粧品製品（抗蒸散剤）のホワイトニングを減少させること（「アンチホワイトニング」）に貢献するためにも著しく適合する。
【００３８】
したがって、本発明は式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類を含む化粧品組成物にさらに関する。
【００３９】
本発明によるポリオルガノシロキサン類は、式（Ｉ’）：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ’）
（式中、
ａ＝２〜６、好ましくは２〜４
ｂ＝０〜２、好ましくは０
ｃ＝０〜２、好ましくは０〜１、
ｄ＝０〜２、好ましくは０〜１、
ｃ＋ｄ＝１〜２、
ａ／（ｃ＋ｄ）＞２
式中、
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化７】
【００４０】
を表し、および式中、
Ｒは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択されるが、
ただし、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、残基の内の少なくとも１つはアリールアルキルまたはアリールアルケニルであることを前提とする）の新規な化合物もさらに包含する。式（Ｉ’）の好ましいポリオルガノシロキサン類に関しては、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類に関する注釈を参照することができる。
【００４１】
最後に、本発明は、式（Ｉ’）のポリオルガノシロキサン類を調製するための方法であって：
ｉ．式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは上記に規定したとおりであり、このときＭＨ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化８】
【００４２】
を表し、およびＲは上記に規定したとおりである）の化合物を
化合物
ＣＨ２＝ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２は上記に規定したとおりである）と、または
化合物
ＣＲ３≡ＣＲ２（式中、Ｒ２およびＲ３は上記に規定したとおりである）と
ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる工程、または
ｉｉ．式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（上記に規定したとおりである）の化合物を
式ＨＯ−Ｒ（式中、Ｒは上記に規定したとおりである）の化合物と触媒の存在下で反応させる工程であって、その反応中にＭ中では水素放出を伴ってＲ−Ｏ−Ｓｉ基が形成される工程、
または
ｉｉｉ．請求項１に記載した単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑの前駆体に該当し、かつ、少なくとも１つの基Ｒ（Ｒは上記に規定したとおりである）を含む、幾つかのハロゲンおよび／またはアルコキシシラン類の加水分解またはアルコール分解を含む方法にさらに関する。
【００４３】
本発明は、以下の実施例によってより詳細に説明される。
【実施例１】
【００４４】
Ｓｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｈ］４およびそのオリゴマーの調製。
【００４５】
２，０１０ｇのテトラメチルジシロキサン（３０ｍｏｌ）、１，２００ｇの水、６０ｇの３７％塩酸および１，０００ｇのトルエンを、スターラー、温度計、還流冷却器および注入装置を装備した加熱または冷却ジャケットを備える６Ｌのフラットフランジ容器内へ窒素ブランケット下で収容する。１，２４８ｇのテトラエトキシシラン（６ｍｏｌ）を強力に攪拌しながら計量する。反応のために、混合液は計量中に４７℃へ加熱される。
【００４６】
計量工程が完了した後に１時間攪拌する；スターラーのスイッチを切った後、急速に２相が形成される；低い方の水相を分離して廃棄し、上方の有機相を１００ｍＬの水で洗浄する。水相を除去した後、過剰なテトラメチルジシロキサンは、カラムを用いた単段蒸留による分別法で分離する。蒸留工程は、１１０℃のオーバーヘッド温度に達したらすぐに停止する。
【００４７】
ガスクロマトグラフィによる残留底部の分析は、７１重量％のＱＭＨ４、３．３重量％のＱ２ＭＨ６、１重量％のＱ３ＭＨ８および２４．７重量％のトルエンの組成物ならびに９．１５ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨ含量を生じさせた。この分画は、それ以上精製せずに次の実施例２の反応に加え、そこでオレフィンをＳｉＨ結合に付着させた。
【実施例２】
【００４８】
式Ｓｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｒ＊］４テトラキス（ジメチルフェニルプロピルシロキシ）シランのポリオルガノシロキサンの調製
３，８３５ｇのα−メチルスチレンＣＨ２＝ＣＨＣＨ３−Ｃ６Ｈ５（３２．５ｍｏｌ）、７１０ｇの実施例１からの生成物（６．５ｍｏｌ ＭＨ）は、スターラー、温度計、還流冷却器および注入装置を装備した加熱または冷却ジャケットを装備した６Ｌのフラットフランジ容器内に窒素ブランケット下で収容し、攪拌しながら９０℃へ加熱する。この混合物に１５重量％のＰｔ含量を備えるテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ０複合体からなる０．４４ｇのＰｔの白金触媒（Ｓｉｌｏｐｒｅｎ触媒Ｐｔ／Ｓ）を加える。
【００４９】
この混合物は、放出された反応熱に起因して１２０℃に温度が上がる。実施例１からの２，０２２ｇの反応混合物（１８．５ｍｏｌ ＭＨ−基）の量の残りは、およそ１時間以内に計量する。反応混合物の温度は、計量速度を制御することによって、または加熱手段の温度を制御することによって１４０〜１５０℃に維持される。
【００５０】
計量工程が完了した後、この後に１４０℃で３時間攪拌した。ＳｉＨ含量のその後の測定は、０．０３ｍｍｏｌ／ｇを生じさせる。これは、９９．２％のＳｉＨに比較して変換率に相当する。過剰のメチルスチレンは、１５０℃の底部温度および＜５ｍｂａｒの真空で焼成することによって除去する。１００℃未満へ冷却した後、白金触媒は２５ｇの活性炭素Ｐｒｅｋｏｌｉｔ ＢＫＴ ３および５ｇの水を加え、その後に１時間攪拌し、６０℃および＜３０ｍｂａｒの圧力下で水を除去することによって除去する。さらに３０ｇの珪藻土Ｃｅｌｉｔｅ ４９９を加えた後、生成物は、Ｓｕｐｒａ ３００のフィルター層で被覆されたＳｅｉｔｚ圧力ヌッチェに通して濾過する。
【００５１】
収率：５，１１４ｇ、かすかに黄色の生成物＝使用したＳｉＨシロキサンに比して９０％。
【００５２】
生成物の特性解析データ：
式：
【化９】
【００５３】
Ｈｏｐｐｌｅｒ型落球粘度計で２５℃で測定した粘度：２５℃で４０ｍＰａ．ｓ、−４０℃で４，１１７ｍＰａ．ｓ、
屈折率ｎ２５Ｄ＝１．５０２０、密度：２５℃で気体計によって測定して１．０１５ｇ／ｍＬ。
【００５４】
Ｍｅｔｔｌｅｒ ＨＲ７３ハロゲン乾燥装置を用いて決定した蒸発物含量：１２０℃で３０分後に計量した１ｇについて１．６重量％。
【実施例３】
【００５５】
前駆体ＴＰｈＭＨ３の調製
２，０１０ｇのテトラメチルジシロキサン（３０ｍｏｌ）、１，２００ｇの水、６０ｇの３７％塩酸および１，０００ｇのトルエンを、スターラー、温度計、還流冷却器、注入装置および窒素ブランケットを装備した加熱／冷却ジャケットを備える６Ｌのフラットフランジ容器内へ収容する。１，５８６ｇのフェニルトリメトキシシラン（８ｍｏｌ）を強力に攪拌しながら計量する。反応のために、反応混合液は計量中に４７℃へ加熱される。
【００５６】
計量工程が完了した後に１時間にわたり攪拌する；スターラーのスイッチを切った後、急速に２相が形成される。低い方の水相を分離して廃棄する。上の方の有機相は１００ｍＬの水で洗浄する。水相を除去した後、過剰なテトラメチルジシロキサンは、蒸留による分別法で分離する。蒸留工程は、１１０℃のオーバーヘッド温度に達したらすぐに停止する。
【００５７】
ガスクロマトグラフィによる残留底部の分析は、４５重量％のＴＰｈＭＨ４、２１％のＴＰｈ２ＭＨ６、７．５重量％のＴＰｈ３ＭＨ８および２６．５重量％のトルエン（ＳｉＨ含量：６．２ｍｍｏｌ／ｇ）の組成物を生じさせ、これをそれ以上精製せずに次の実施例４の反応に加える。
【実施例４】
【００５８】
メチルスチレン誘導体ＰｈｅＳｉ［ＯＳｉＭｅ２Ｒ＊］３の調製
３，０６８ｇのα−メチルスチレン（２６ｍｏｌ）、実施例１からの８０６．５ｇの生成物（５ｍｏｌ ＭＨ）は、スターラー、温度計、還流冷却器、注入装置および窒素ブランケットを装備した加熱／冷却ジャケットを装備した６Ｌのフラットフランジ容器内に収容し、攪拌しながら９０℃へ加熱する。この混合物に１５重量％のＰｔ含量を備えるテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ０複合体からなる０．４２ｇのＰｔの白金触媒を加える。この反応混合物は、放出された反応熱に起因して１２０℃に加熱される。実施例３からの２，４１９ｇの反応混合物（１５ｍｏｌ ＭＨ）の量の残りは、およそ１時間以内に計量する。反応混合物の温度は、計量速度を制御することによって、または加熱手段の温度を制御することによって１４０〜１５０℃に維持される。
【００５９】
計量工程が完了した後、この後に１４０℃で３時間攪拌した。ＳｉＨ含量の測定は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇを生じさせる。これは、９８．４％のＳｉＨに比較して変換率に相当する。過剰のメチルスチレンは、１５０℃の底部温度および＜５ｍｂａｒの真空での蒸発によって除去する。１００℃未満へ冷却した後、白金触媒は２５ｇの活性炭素Ｐｒｅｋｏｌｉｔ ＢＫＴ ３および５ｇの水を加え、その後に１時間攪拌し、６０℃および＜３０ｍｂａｒの圧力下で水を蒸発させることによって除去する。さらに３０ｇの珪藻土Ｃｅｌｉｔｅ ４９９を加えた後、生成物は、Ｓｕｐｒａ ３００のフィルター層で被覆されたＳｅｉｔｚ圧力ヌッチェに通して濾過する。
【００６０】
収率：４，３２８ｇのかすかに黄色の生成物＝使用したＳｉＨシロキサンに比して９１．５％。
【００６１】
特性解析データ：
Ｈｏｐｐｌｅｒ型落球粘度計で２５℃で測定した粘度：４２ｍＰａ．ｓ、
Ｈｏｐｐｌｅｒ型落球粘度計で−４０℃で測定した粘度：１１，３００ｍＰａ．ｓ、
屈折率ｎ２５Ｄ＝１．５２１０、蒸発物含量、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＨＲ ７３ハロゲン乾燥装置、１２０℃で３０分後に計量１ｇ部分について１．６重量％、密度：２５℃で気体計スピンドルによって測定して１．０００ｇ／ｍｌ。
【００６２】
式：
【化１０】
【実施例５】
【００６３】
架橋シリコーンエラストマーについての重量膨潤度および透過性の測定
シリコーンエラストマーと接触する本発明による力または熱伝達液の適合性を試験するために、膨潤度および透過度を過酸化的に架橋した高粘性ポリジメチルシロキサンゴムの標準エラストマーである、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＳｉｌｏｐｒｅｎＨＶ ３／６０１と比較して調査した。
【００６４】
このために、このゴムは、０．６重量％のＶａｒｏｘ１００％、すなわち２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを用いて１７５℃で１０分間にわたり圧力下で架橋させ、後架橋させた、または２００℃で４時間にわたり焼戻しした。下記のデータは、３．２ １０−３ｍ２の表面積を備える２ｍｍ試験プレート上で決定した：
膨潤度の測定：
直径が３６．６ｍｍを備える３つの検体（３回の試験）を架橋シリコーンエラストマーの２ｍｍ試験プレートからパンチングアイアンを用いて各々切削し、さらに追加の小さな穴を開けることによってサンプル１〜３を識別するためのマーキングを適用する。
【００６５】
各検査対象の重量は、分析スケールで決定し、その密度は密度を決定するためのスケールを用いて水中での浮力を測定する工程によって決定する。検体は１０〜２０ｍｍの液面で被覆する。液体体積は、全検体体積の約８０倍である。
【００６６】
液体試験媒体および基底温度を用いた接触時間後、検体を取り出し、セルロースパッド上で約１０分間にわたり室温（２５℃）へ冷却させるために放置する。除去後に１時間が経過する前に再び重量および密度を決定する。
【００６７】
このプロセスでは、以下の式にしたがって重量膨潤度を計算した。
【００６８】
重量膨潤度は：
（ｗｔ．ｂｅｆｏｒｅ− ｗｔ．ａｆｔｅｒ）＊１００／ｗｔ．ｂｅｆｏｒｅ
によって％で計算する。
【００６９】
組成物ＴｐｈｅＭ３（ＰＤ５）の化合物は、測定のために追加して提供された。化合物は以下の特徴を有した：
粘度ｅｔａｋｉｎ＝４ ｃＳｔまたは［ｍｍ２／ｓ］ （２０℃）；沈降点−１０２℃、沸点：１ｍｍＨｇ（Ｔｏｒｒ）で１１０℃、密度０．９２４ｇ／ｍＬ（２０℃）、ｎＤ２０＝１．４３７。
【表１】
【００７０】
）１ Ａｌｃ＝Ｃ８−アルキル残基（例えばＳｉｌｓｏｆｔ０３４ ＩＮＣＩ：カプリリルメチコン）
）２ Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製品番号 ３３．０７７−９ ｎ２０Ｄ＝１．４６８０ Ｄ＝０．８３８ ［ｇ／ｍＬ］。
【００７１】
本実験は、本発明によって使用されたポリオルガノシロキサン類がグリコールと比較して軽度に増加した重量膨潤度を示すことを証明している。しかし、膨潤度は、鉱油または例えばＴｐｈｅＭ３などの化合物の膨潤度より低い。
【００７２】
透過性の決定：
透過性は、ＤＩＮ ５３５３２に記載の式にしたがって、以下では「バポメーター（ｖａｐｏｍｅｔｅｒ）」と呼ぶＲｙｃｏｂｅｌ社製のアルミニウム製テスターを用いてＦＰ値として決定した。架橋シリコーンエラストマーの各個別サンプルの試験表面積は３１．７ｃｍ２、厚さは約２ｍｍ、実験実施期間は４２日間であった。
【００７３】
１２時間にわたる２３℃および５０％の空気湿度に設定した気候チャンバ内のシリコーンエラストマーからの検体の規定の予備状態調節後、上述した寸法を備える検体プレートを各々１つのバポメーターに取り付け、後者を測定のために規定温度（この場合には１４０℃）および貯蔵時間に設定した循環式乾燥キャビネット内に配置した。測定後、１４０℃に加熱した循環キャビネットからバポメーターを取り外した。シリコーンエラストマーの検体を２３℃および５０％の空気湿度に設定した気候チャンバ内で１時間にわたり冷却させるために放置し、検体の重量変化を決定した。
【００７４】
計算は、追加の修正を行わずにＤＩＮ ５３５３２に規定された式にしたがって実施した。
【００７５】
ＦＰ＝ｋ．１０４／Ａ、単位［ｇ（ｍ２／ｄ］
簡易化ｋ＝（ｍ０−ｍｔ）／（ｔ−ｔ０）、すなわちｋは、質量−時間図における直線の勾配に一致する。
【００７６】
Ａ＝単位［ｃｍ２］での表面積、ｍ０＝開始時間ｔ０での単位［ｇ］での初期質量、
ｍ＝単位［日間］または［日］での試験時点後の接触後の質量
【表２】
【００７７】
）１ Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社によるＳｉｌｓｏｆｔ（登録商標）０３４
）３ バポメーターは１４日後にはもはや何の液体も含有していなかった、つまり拡散は容量流れを決定するには高過ぎた。
【００７８】
）４ バポメーターは２日後にはもはや何の液体も含有していなかった、つまり拡散は容量流れを決定するには高過ぎた。
【００７９】
これらの実験は、１４０℃でのＦＰ値として測定された透過度が、本発明によって使用されたポリオルガノシロキサン類を用いた場合は、グリコールまたは実施例４と類似の構造を有する、しかしＭはＭｅ３ＳｉＯ１／２−を表す式ＴｐｈｅＭ３のシロキサンと接触した場合より小さいことを証明している。これは驚くべきことに、当業者であれば、グリコールに比較して高い膨潤度のために、本発明による化合物についても、例えば化合物ＴｐｈｅＭ３の状況において典型的に測定できるような高い透過値ＦＰを予測することができる。
【実施例６】
【００８０】
本発明による化合物の使用および化粧品調製物中のそれらの適合性を以下の組成物を用いて例示する：
例えばＳＲ１０００などのＭＱタイプのポリメチルシロキサン樹脂を用いた耐水性マスカラ組成物
【表３】
【実施例７】
【００８１】
化粧品調製物：延長した接着時間を備える、いわゆる「フルオロシリケート（ＩＮＣＩ）」を含有するマスカラ
【表４】
【実施例８】
【００８２】
化粧品調製物：「クリームトゥパウダー（ｃｒｅａｍ−ｔｏ−ｐｏｗｄｅｒ）」メイクアップ
【表５】
【実施例９】
【００８３】
化粧品調製物：ワックス様リップグロス調製物
【表６】
【実施例１０】
【００８４】
化粧品調製物：リキッドカラーリップスティック
【表７】
【実施例１１】
【００８５】
化粧品調製物：リキッドリップスティック
【表８】
【実施例１２】
【００８６】
顔料を備えるリップスティック組成物
【表９】
【００８７】
実施例６〜１２は、実施例２および４の化合物などの化合物が例えばＩＮＣＩ名フェニルプロピルジメチルシロキシシリケートの下に列挙された化合物Ｓｉｌｓｈｉｎｅ（登録商標）１５１などの化粧品成分と、化粧上の特性に関する明白な欠点を受容する必要を伴わずに、化粧品成分との混和性に関して置換できることを証明している。実施例４からの化合物の高い屈折率は、特に有益な光沢作用をもたらす。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ）
（式中、
ａ＝２〜６、
ｂ＝０〜１０、
ｃ＝０〜３、
ｄ＝０〜２、
ｃ＋ｄ＝１〜２、
ａ／（ｃ ＋ ｄ） ＞ ２
式中、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化１】
を表し、および
Ｒは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択され、
ただし、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは少なくとも２個の炭素原子を含む）
のポリオルガノシロキサン類の力および／または熱伝達液としての使用。
【請求項２】
Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは、以下：
アリール、
−ＣＨ２−ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、
Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ３−アルキルである、および
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する）、
−ＣＲ３＝ＣＨ−Ｒ２（式中、
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する、
Ｒ３は、Ｒと同一の意味を有する、または水素である）
からなる群から選択される式Ｒ＊の基を表す、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリオルガノシロキサン類は、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
Ｍ２−６Ｑ１−２ （Ｉａ）、
Ｍ２−６Ｄ０−３Ｔ１−２ （Ｉｂ）、
（式中、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは、上記に規定したとおりである）
を有する、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記シロキサン単位の比率は、Ｍ：Ｑ＝４〜１：１またはＭ：Ｔ＝３〜１：１である、請求項ないし３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の前記ポリオルガノシロキサン類は、以下の構造：
Ｍ４Ｑ （Ｉａ）、
Ｍ３Ｔ （Ｉｂ）、
を有する、請求項３または４に記載の使用。
【請求項６】
全残基Ｍは、式Ｒ＊の少なくとも１つの基を含む、請求項２ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
全残基Ｍは、式Ｒ＊の正確に１つの基を含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
Ｍ中の全残基Ｒは、炭素原子を介してケイ素に結合している、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記ポリオルガノシロキサン類は以下：
【化２】
からなる群から選択される、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリオルガノシロキサン類は、２５℃で１００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記ポリオルガノシロキサン類は、３６０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均Ｍｎを備える（標準物質としてのポリスチレンに対してゲル透過クロマトグラフィによって決定した）分子量を有する、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
液体封入式マウント内の力伝達液としての、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン類の使用。
【請求項１３】
化粧品組成物の成分としての、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン類を含有する液体封入式マウント。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類を含有する化粧品組成物。
【請求項１６】
式：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ’）
（式中、
ａ＝２〜６、
ｂ＝０〜２、
ｃ＝０〜２、
ｄ＝０〜２、
ｃ＋ｄ＝１〜２、
ａ／（ｃ ＋ ｄ） ＞ ２
式中、
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化３】
を表し、および
Ｒは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択されるが、
ただし、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、残基の内の少なくとも１つはアリールアルキルまたはアリールアルケニルである）
のポリオルガノシロキサン類。
【請求項１７】
請求項１６に記載のポリオルガノシロキサン類を調製するための方法であって：
ｉ）式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは上記に規定したとおりであり、ＭＨ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化４】
を表し、およびＲは上記に規定したとおりである）の化合物を
化合物
ＣＨ２＝ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２は上記に規定したとおりである）と、または
化合物
ＣＲ３≡ＣＲ２（式中、Ｒ２およびＲ３は上記に規定したとおりである）と、
ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる工程、または
ｉｉ）式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（上記に規定したとおりである）の化合物を
式ＨＯ−Ｒ（式中、Ｒは上記に規定したとおりである）の化合物を触媒の存在下で反応させる工程であって、その反応中にＭ中では水素放出を伴ってＲ−Ｏ−Ｓｉ基が形成される工程、
または
ｉｉｉ）請求項１に記載した単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑの前駆体に該当し、かつ、少なくとも１つのＲ基（Ｒは上記に規定したとおりである）を含む、幾つかのハロゲンおよび／またはアルコキシシラン類の加水分解またはアルコール分解）
を含む、請求項１６に記載のポリオルガノシロキサン類を調製する方法。
【請求項１】
式（Ｉ）：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ）
（式中、
ａ＝２〜６、
ｂ＝０〜１０、
ｃ＝０〜３、
ｄ＝０〜２、
ｃ＋ｄ＝１〜２、
ａ／（ｃ ＋ ｄ） ＞ ２
式中、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化１】
を表し、および
Ｒは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択され、
ただし、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは少なくとも２個の炭素原子を含む）
のポリオルガノシロキサン類の力および／または熱伝達液としての使用。
【請求項２】
Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは、以下：
アリール、
−ＣＨ２−ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、
Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ３−アルキルである、および
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する）、
−ＣＲ３＝ＣＨ−Ｒ２（式中、
Ｒ２は、Ｒと同一の意味を有する、
Ｒ３は、Ｒと同一の意味を有する、または水素である）
からなる群から選択される式Ｒ＊の基を表す、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリオルガノシロキサン類は、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
Ｍ２−６Ｑ１−２ （Ｉａ）、
Ｍ２−６Ｄ０−３Ｔ１−２ （Ｉｂ）、
（式中、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは、上記に規定したとおりである）
を有する、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記シロキサン単位の比率は、Ｍ：Ｑ＝４〜１：１またはＭ：Ｔ＝３〜１：１である、請求項ないし３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の前記ポリオルガノシロキサン類は、以下の構造：
Ｍ４Ｑ （Ｉａ）、
Ｍ３Ｔ （Ｉｂ）、
を有する、請求項３または４に記載の使用。
【請求項６】
全残基Ｍは、式Ｒ＊の少なくとも１つの基を含む、請求項２ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
全残基Ｍは、式Ｒ＊の正確に１つの基を含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
Ｍ中の全残基Ｒは、炭素原子を介してケイ素に結合している、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記ポリオルガノシロキサン類は以下：
【化２】
からなる群から選択される、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリオルガノシロキサン類は、２５℃で１００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記ポリオルガノシロキサン類は、３６０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均Ｍｎを備える（標準物質としてのポリスチレンに対してゲル透過クロマトグラフィによって決定した）分子量を有する、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
液体封入式マウント内の力伝達液としての、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン類の使用。
【請求項１３】
化粧品組成物の成分としての、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン類を含有する液体封入式マウント。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン類を含有する化粧品組成物。
【請求項１６】
式：
ＭａＤｂＴｃＱｄ （Ｉ’）
（式中、
ａ＝２〜６、
ｂ＝０〜２、
ｃ＝０〜２、
ｄ＝０〜２、
ｃ＋ｄ＝１〜２、
ａ／（ｃ ＋ ｄ） ＞ ２
式中、
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化３】
を表し、および
Ｒは：
１個以上の酸素原子、１個以上のハロゲン原子ならびに１個以上のシアノ基を含むことのできる３０個までの炭素原子を備える脂肪族および／または芳香族残基からなる群から選択されるが、
ただし、Ｍ中の残基Ｒの内の少なくとも１つは炭素原子を介してケイ素に結合しており、残基の内の少なくとも１つはアリールアルキルまたはアリールアルケニルである）
のポリオルガノシロキサン類。
【請求項１７】
請求項１６に記載のポリオルガノシロキサン類を調製するための方法であって：
ｉ）式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは上記に規定したとおりであり、ＭＨ、Ｄ、Ｔ、Ｑは以下、
【化４】
を表し、およびＲは上記に規定したとおりである）の化合物を
化合物
ＣＨ２＝ＣＨＲ１−Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２は上記に規定したとおりである）と、または
化合物
ＣＲ３≡ＣＲ２（式中、Ｒ２およびＲ３は上記に規定したとおりである）と、
ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる工程、または
ｉｉ）式：
ＭＨａＤｂＴｃＱｄ （ＩＩ）
（上記に規定したとおりである）の化合物を
式ＨＯ−Ｒ（式中、Ｒは上記に規定したとおりである）の化合物を触媒の存在下で反応させる工程であって、その反応中にＭ中では水素放出を伴ってＲ−Ｏ−Ｓｉ基が形成される工程、
または
ｉｉｉ）請求項１に記載した単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑの前駆体に該当し、かつ、少なくとも１つのＲ基（Ｒは上記に規定したとおりである）を含む、幾つかのハロゲンおよび／またはアルコキシシラン類の加水分解またはアルコール分解）
を含む、請求項１６に記載のポリオルガノシロキサン類を調製する方法。
【公表番号】特表２０１２−５２０３６７（Ｐ２０１２−５２０３６７Ａ）
【公表日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５５３４６９（Ｐ２０１１−５５３４６９）
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３１８０
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０３１０３
【国際公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（５１１２２０３９３）モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング (1)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３１８０
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０３１０３
【国際公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（５１１２２０３９３）モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング (1)
【Ｆターム（参考）】
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