新規糖誘導体、その調製方法、界面活性剤としてのその使用
その質量の１００％につき、０．５％〜３０％の式（ＩＶ）：Ｒ１−ＯＨ（ＩＶ）を有する１種以上のアルコール（式中、Ｒ１は８〜３６個の炭素原子を有し、１つ以上のヒドロキシル基により任意に置換されている飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）、および７０％〜９９．５％の式（Ｉ）を有する１種以上の化合物（式中、Ｒは１つ以上のヒドロキシ基により任意に置換された１〜８個の炭素原子を有する直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示し、ｎは１以上で１０以下の整数であり、Ｒ１は上記式（ＩＶ）について先に定義した通りであり、Ｚ1基またはＺ2基のうちの少なくとも１つは基（ＩＩ）（式中、−Ｓ−は還元糖の二価の残基を示し、ｐは１以上で１０以下の小数を示し、Ｚ1基またはＺ2基のうちの他方の基は水素原子または上記基（ＩＩＩ）を示す））を含む組成物（Ｃ）。界面活性剤としての組成物（Ｃ）の調製方法およびその使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、糖から得られる新規な界面活性剤に関する。
【０００２】
アルキルポリグリコシドおよびアルケニルポリグリコシドの界面活性剤は、起泡剤、乳化剤および／または可溶化剤として、化粧用若しくは製薬用の配合物中、または工業的用途のための配合物中で幅広く用いられている。
【０００３】
米国特許第５，８４９，６７９号明細書は、グリコシド化合物のエーテルのアノマーαおよびβ異性体と、グリセロールのモノエーテルまたはポリグリセロールのモノエーテルおよびＣ1−Ｃ22アルコールのモノエーテルとの混合物、より特には以下の化合物：１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、１−Ｏ−ｎ−ヘキシルグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、１−Ｏ−ｎ−ドデシルトリグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、１−Ｏ−ｎ−オレイルトリグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、およびステアリルポリグリセリル−Ｄ−グルコピラノシドを含む非イオン界面活性剤を開示している。
【０００４】
独国特許出願ＤＥ １９７ ２８ ９００は、上記文献に開示されているものと同じタイプの、グリセロールから誘導される非イオン界面活性剤、特に以下の化合物：ラウリルグリセリルグルコシドおよび（２−エチルヘキシル）グリセリルグルコシドを開示している。
【０００５】
仏国特許出願２ ８０４ ４３２も、ポリグリセリルグルコシドから誘導される化合物と、界面活性剤としてのその使用を開示している。
【０００６】
新規の界面活性剤の開発のためのリサーチの過程で、本発明者等は、界面活性性質を有する新規グリコシド構造を開発した。
【０００７】
つまり、第１の側面によれば、本発明は組成物（Ｃ）に関し、これはその質量の１００％につき、
０．５％〜３０％の１種以上の式（ＩＶ）のアルコール：
Ｒ１−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシ基により置換されている、飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）、および
７０％〜９９．５％の１種以上の式（Ｉ）の化合物：
【化１】
【０００８】
（式中、Ｒは、任意に１つ以上のヒドロキシ基により置換される１〜８個の炭素原子を有する、直鎖のまたは分枝したアルキル基を示し、ｎは、１以上で１０以下の整数を示し、Ｒ１は先に定義した通りであり、Ｚ1またはＺ2基の少なくとも１つは、基；
【化２】
【０００９】
（式中、−Ｓ−は還元糖の二価の残基を示し、ｐは、１以上で１０以下の小数を示す）を示し、Ｚ1またはＺ2基のもう一方は水素原子または上記した基；
【化３】
【００１０】
を示す）を含み、
ここで、「８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基、および／または１つ以上のオキソ基により置換されている、飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基」は、上記した式（Ｉ）および（ＩＶ）におけるＲ１を意味し、
直鎖のアルキル基、例えばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルまたはドコシル基、
式（Ａ）のイソアルカノールから得られる基：
（ＣＨ3）（ＣＨ3）ＣＨ−（ＣＨ2）m−ＣＨ2−ＯＨ （Ａ）
（式中、ｍは４〜１８の整数を示し、例えばイソオクチル、イソデシル、イソドデシル、イソテトラデシル、イソヘキサデシル、またはイソオクタデシル基を示す）
式（Ｂ）のゲルベアルコールから得られる２−エチルヘキシル基または分枝したアルキル基：
ＣＨ（ＣsＨ2s+1）（ＣtＨ2t+1）−ＣＨ2−ＯＨ （Ｂ）
（式中、ｔは４〜１８の整数であり、ｓは２〜１６の整数であり、ｓ＋ｔの合計は８以上であり、例えば２−エチルデシル、２−ブチルオクチル、２−エチルドデシル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−エチルテトラデシル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−エチルヘキサデシル、２−ブチルテトラデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−テトラデシルエイコシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、または２−ヘキサデシルエイコシル基である）；またはゲルベアルコールの同族体から得られる基、例えば２−プロピルヘプチル基である。
【００１１】
不飽和の直鎖の基、例えばウンデセニル、ドセセニル（docecenyl）、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、オクタデカジエニル、オクタデカトリエニル、オクタデカテトラエニル、エイコセニル、エイコサジエニル、またはドコセニル基、例えば１０−ウンデセニル、４−ドデセニル、ドデセニル、オレイル、イソオレイル、リノリル、リノレニル、または１０，１３−エイコサジエニル不飽和基；
１つ以上のヒドロキシル基で置換される、８〜３６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基、例えばヘキサデシル、ヒドロキシオクタデシル、ジヒドロキシドコシル、またはジヒドロキシ−オクタデシルヒドロキシ基、例えば３−ヒドロキシヘキサデシル基、４−ヒドロキシヘキサデシル酸、１１−ヒドロキシヘキサデシル酸、１６−ヒドロキシヘキサデシル、１２−ヒドロキシステアリル、または８，９−ジヒドロキシステアリル酸。
【００１２】
「任意に１つ以上のヒドロキシル基、および／または１つ以上により置換される、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のまたは分枝したアルキル基」は、上記した式（Ｉ）におけるＲを特に示し、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、イソオクチル、ヒドロキシメチルまたは２−ヒドロキシエチル基を示す。
【００１３】
「還元糖の残基」とは、上記した式（Ｉ）における−Ｓ−を主に示し、グルコース、スクロース、フルクトース、イドース、ガラクトース、マルトース、マルトトリオース、ラクトース、セロビオース、マンノース、キシロース、アラビノース、リボース、デキストラン、またはタロース（tallose）残基を示す。
【００１４】
上記した式（Ｉ）において、ｐは小数であり、残基Ｓの平均重合度を示す。
【００１５】
ｐが整数である場合には、（Ｓ）pは、残基Ｓのクラスｐのポリマー残基である。
【００１６】
ｐが小数である場合には、式（Ｉ）は、化合物ａ1［（Ｑ）（Ｓ）］＋ａ2［（Ｑ）（Ｓ）2］＋ａ3［（Ｑ）（Ｓ）3］＋……＋ａq［（Ｑ）（Ｓ）q］の混合物を示し、ここで、Ｑは、式（Ｉ）の糖残基Ｓに結合した基を示し、ｑは、１〜１０の整数を示し、モル比ａ1、ａ2、ａ3、……ａqは、以下のようなものである。
【化４】
【００１７】
先に定義した式（Ｉ）の定義において、ｎは３価の基：
【化５】
【００１８】
の重合を示す整数である。
【００１９】
つまり、ｎが例えば２である場合には、全てのその立体異性の形態にある、以下の４価の基である。
【化６】
【００２０】
ｎが例えば３の場合は、全てのその立体異性の形態にある以下の５価の基：
【化７】
【００２１】
または、全てのその立体異性の形態にある以下の５価の基：
【化８】
【００２２】
のいずれかである。
【００２３】
本発明の第１の詳細な側面によれば、式（ＩＶ）において、Ｒ１は、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、２−エチルヘキシル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、イソドデシル、イソテトラデシル、イソヘキサデシル、イソオクタデシル、１０−ウンデセニル、オレイル、イソオレイル、リノリル、リノレニル、または１０，１３−エイコサジエニル、１２−ヒドロキシステアリル、または２−プロピルヘプチル基から選択される基を示す。
【００２４】
本発明の第２の詳細な側面によれば、式（Ｉ）において、−Ｓ−は、グルコースまたはキシロースの二価の残基を示す。
【００２５】
本発明による第３の詳細な側面によれば、式（Ｉ）において、ｐは１．００５〜５であり、より特には１．０５〜２である。
【００２６】
本発明の第４の詳細な側面によれば、式（Ｉ）において、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルおよびヒドロキシメチル基から選択される。
【００２７】
本発明は、先に定義した組成物（Ｃ）の調製方法であって、以下の連続工程：
アルコール、または式（ＩＶ）のアルコールの混合物：
Ｒ１−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換されている飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）
または式（ＩＶ）のアルコールと、式（Ｖ）の３，３−二置換オキセタン：
【化９】
【００２８】
（式中、Ｒは、１〜８個の炭素原子を有し、１つ以上のヒドロキシル基により任意に置換されている直鎖のまたは分枝したアルキル基を示す）
の混合物の反応の工程ａ）であって、反応していない式（ＩＶ）のアルコールと、１つ以上の式（ＩＩ）の化合物
【化１０】
【００２９】
（式中、ＲおよびＲ１は先に定義した通りであり、ｎは１以上で１０以下の整数を示す）
を含む混合物（Ｍ）をもたらすもの；
上記界面活性組成物（Ｃ）を得るための、上記混合物（Ｍ）と式（ＩＩＩ）の還元糖：
Ｓ−−Ｈ （ＩＩＩ）
との反応の工程（ｂ）
を含む方法に関する。
【００３０】
上記した方法において、工程（ａ）は、触媒としてルイス酸の存在下で一般的に行なわれ、例えばジエチルエーテル中で安定化されている三フッ化ホウ素（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ）、四塩化スズ（ＳｎＣｌ4）、四塩化チタン（ＳｎＴｉ4）、または三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）を挙げることができる。
【００３１】
式（Ｖ）のいくつかの化合物は既知の化合物であり、式（Ｖ）の３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン（またはＴＭＰオキセタン）は、番号ＲＮ ３０４７−３２−３およびＥＩＮＥＣＳ ２２１−５４−０で特定される市販の製品である。
【００３２】
上記の方法において、工程（ｂ）は、触媒として強酸、例えば硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、または次亜リン酸の存在下で一般的に行なわれる。
【００３３】
本発明による組成物（Ｃ）は、先に定義した方法により得られた場合に、その質量の５％までの残りの生成物、主に式（ＩＩＩ）の還元糖、式（Ｖ）のオキセタン誘導体、および／または式（ＶＩ）の化合物：
【化１１】
【００３４】
（式中、Ｒ１、Ｓおよびｐは先に定義した通りである）
および水をさらに含んでいてもよい。
【００３５】
先に定義した方法の詳細な側面によれば、式（Ｖ）の化合物を得るために、式（ＶＩＩ）の化合物：
【化１２】
【００３６】
（式中、Ｒは先に定義した通りである）
の脱水の工程（ｃ）をさらに含む。
【００３７】
上記した工程（ｃ）は、一般的に、式（ＶＩＩ）の化合物の、炭酸ジアルキル、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、または炭酸ジブチルとの反応の初期工程から成り、式（ＶＩＩ）の誘導体の環状炭酸エステルを得て、二置換の式（Ｖ）のオキセタンを得るための、上記環状炭酸エステルの脱炭酸反応が続く。
【００３８】
式（ＶＩＩ）の既知の化合物の例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（Ｒはエチル基を示す）、またはペンタエリスリトール（Ｒはヒドロキシルメチル基を示す）である。
【００３９】
上記した式（ＩＩ）において、ｎが１である場合に、上記式（ＩＩ）は、以下の式（ＩＩａ）の化合物を示す：
【化１３】
【００４０】
式（ＩＩａ）の化合物の例は、式（ＩＩａ１）の化合物：
【化１４】
【００４１】
または、式（ＩＩａ２）の化合物：
【化１５】
【００４２】
であり、これらは式（ＩＩａ）に対応し、式中、Ｒはそれぞれエチル基またはヒドロキシメチル基を示し、上記式（ＩＩ）の化合物は、異性体（Ｒ）、異性体（Ｓ）またはラセミ体（ＲＳ）であるか否かに関らず、その第四級炭素に対して全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００４３】
式（ＩＩ）においてｎが２である場合に、上記式（ＩＩ）は、以下の式（ＩＩｂ）の化合物：
【化１６】
【００４４】
を示し、上記式（ＩＩｂ）の化合物は、異性体（Ｒ）、（Ｓ）またはそのラセミ体であるか否かに関らず、その第四級炭素に対して全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００４５】
式（ＩＩ）においてｎが３である場合に、上記式（ＩＩ）は、以下の式（ＩＩｃ１）の化合物：
【化１７】
【００４６】
または式（ＩＩｃ２）の化合物：
【化１８】
【００４７】
を示し、上記式（ＩＩｃ１）および（ＩＩｃ２）の化合物は、全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００４８】
本発明は、式（Ｉａ）：
【化１９】
【００４９】
の化合物に関し、これは先に定義した式（Ｉ）に対応し、式中、Ｚ1基またはＺ2基のうちの１つは水素原子を示し、および他方は基：
【化２０】
【００５０】
を示す。
【００５１】
本発明は、より特には、式（Ｉａ１）：
【化２１】
【００５２】
の化合物に関し、これは先に定義した式（Ｉａ）に対応し、式中ｎは１であり、より特には、式（Ｉａ３）：
【化２２】
【００５３】
または式（Ｉａ４）：
【化２３】
【００５４】
の化合物に関し、これらは先に定義した式（Ｉａ１）に対応し、式中、Ｒはエチル基またはヒドロキシメチル基をそれぞれ示し、上記（Ｉａ１）、（Ｉａ３）および（Ｉａ４）の化合物は、全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００５５】
式（Ｉａ）において、ｎが２である場合に、上記式（Ｉａ）は、式（Ｉｂ１）の化合物：
【化２４】
【００５６】
または式（Ｉｂ２）の化合物：
【化２５】
【００５７】
を主に示し、上記式（Ｉｂ１）および（Ｉｂ２）の化合物は、全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００５８】
本発明は、式（Ｉｃ）の化合物：
【化２６】
【００５９】
に関し、これは先に定義した式（Ｉ）に対応し、式中、Ｚ1基またはＺ2基のそれぞれは、基：
【化２７】
【００６０】
を示す。
【００６１】
本発明は、先に定義した組成物（Ｃ）または式（Ｉａ）の化合物の、界面活性剤としての、より詳細には起泡剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤または洗浄剤としての使用に関する。
【００６２】
本発明は最終的には、化粧用または製薬用の組成物に関し、界面活性剤として、先に定義した組成物（Ｃ）または少なくとも１種の式（Ｉａ）の化合物を含むことを特徴とする。
【００６３】
以下の実験項は本発明を示すが、これに限定されない。
【００６４】
例１ 式（Ｉ）および（ＩＶ）において、Ｒ１はオクタデシル基を示し、式（Ｉ）において、Ｒはエチル基を示し、およびＳはグルコース残基を示しところの組成物Ｃ１の調製
工程ａ）：ＴＭＰオキセタンのオクタデカノールによる開環
ＴＭＰオキセタンは、先に定義した式（Ｖ）の化合物であり、式中Ｒはエチル基を示す。この第１の工程を、触媒量のルイス酸（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ）の存在下、１２０℃で行なう。ＴＭＰオキセタンにおいて２つの異なる化学量論を調べ（試験１および２）、第１のものはオクタデカノールに対して等モル量を含み、第２のものは、オクタデカノールに対して３を超えるモル当量を含んでいた。作業条件は以下の通りである：〜１２０℃で窒素雰囲気下、機械的に撹拌しながら（反応剤の全質量に対して）０．５％のＢＦ3・Ｅｔ2Ｏを加えてオクタデカノールを溶融した後、ＴＭＰオキセタンを（約１８０分に渡り）徐々に加え、１２０℃に９０〜１８０分間保った後、冷却する。得られた混合物（Ｍ１）および（Ｍ２）の特性を、以下の表１ａに示す（ＲＴ：室温；ＩＡ：酸価；ＩＯＨ：ヒドロキシル数）。
【表１ａ】
【００６５】
一般に、結果は、オクタデカノールとＴＭＰオキセタンの良好な反応性を示す。理論的には、反応混合物のヒドロキシル数は反応中には変化しないはずであり、最終的に測定した値は、計算したものと一致する（２８９．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論値に対して、混合物Ｍ１：２８５．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；３６１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論値に対して混合物Ｍ２：３５１．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。残余オクタデカノールの定量は、それぞれ、試験１および２において、出発時のオクタデカノールのそれぞれ約５４％および７２％が反応中に消費されたことを示している。残余ＴＭＰオキセタンの定量は、試験１および２において、９８％および９４％を超える出発時のＴＭＰオキセタンが反応したことをそれぞれ示している。最後に、ガスクロマトグラフィーにより決定され、１００％に正規化した後の種々の付加体の分布は、過剰のＴＭＰオキセタンの導入は、オクタデカノールのより高い消費につながり、ＴＭＰ単位の重合の現象を促進する（より高いｎ）ことを示している。
【００６６】
工程ｂ）：ＴＭＰオキセタン／オクタデカノール付加体のグルコースによるアセタール化
選択した手法は以下の通りであった：混合物Ｍ１およびＭ２を約１００℃で大気圧において、窒素雰囲気下で溶融した後、機械的に撹拌しながら、１モル当量の無水グルコース（この量は、第１の工程で導入されたオクタデカノールのモル数から計算した）を加え、１％の９８％硫酸（導入されるグルコースの量に対して表現される重量％）を加え、徐々に真空にし［約３０ １０2Ｐａ（３０ｍｂａｒ）］、およびグルコースを用いて６時間約１００℃でアセタール化し、８０℃にまで冷却し、３０％のソーダライ（soda lye）溶液を加えることにより中和して７付近のｐＨを得て、４マイクロメータの孔を有するフィルタプレートにおいて熱ろ過し、状態調節した。得られた２つの組成物（Ｃ１）および（Ｃ２）の分析特性を以下の表１ｂに示す。
【表１ｂ】
【００６７】
反応の過程でのヒドロキシル数の顕著な増加は、グルコースと、「オクタデカノール＋ＴＭＰ」付加体との十分な反応性を示している。
【００６８】
例２ 式（Ｉ）および（ＩＶ）において、Ｒ１はオクタデシル基およびヘキサデシル基を示し、式（Ｉ）において、Ｒはエチル基を示し、およびＳはグルコース残基を示すところの、２つの組成物Ｃ３およびＣ４の調製
オクタデカノールをセテアリルアルコール（ヘキサデカノールとオクタデカノールの５０／５０モル混合物）に代えて、２つの試験において、化学量論比のグルコース／式（ＩＶ）のアルコールＴＭＰオキセタンを用いて、先の例に示した２つの工程を行った。得られた２つの組成物（Ｃ３）および（Ｃ４）分析特性を以下の表２に示す。
【表２】
【００６９】
例３ 乳化性質の評価
３．１ 油中水型エマルジョン
３つのタイプの油：パラフィン油（ＭＡＲＣＯＬ（登録商標）５２）、極性油（Ｃ−８／１０ トリグリセリド ５５４５）、および芳香族油（ＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００）を用いた。選択した２つの配合は、
２０％の油、２％の界面活性剤組成物、および７８％の水道水＋１％ＭｇＳＯ4、
５０％の油、５％の界面活性剤組成物、および４５％の水道水＋１％ＭｇＳＯ4
である。
【００７０】
エマルジョンの調製方法は、以下の工程を含む：
１．油と界面活性剤組成物とを、スパチュラで均質化しながら、４００ｍｌ高のビーカー内、８０℃の水浴において混合する；
２．水相（水道水＋１％の乾燥ＭｇＳＯ4（２％のＭｇＳＯ4７水和物））を８０℃で加える；
３．Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標）で混合物を剪断する（４分間８０００ｒｅｖ／分；ビーカー中できる限り低い回転子／固定子、および静かにビーカーを回旋）、および
４．静かに撹拌しながら室温にまで冷却して、２００ｇのエマルジョンを得る。
【００７１】
室温（ＲＴ）および４０℃での安定性についての結果を以下の表３に示す。混合物が２４時間後室温において完全に乳化しない場合は含まない。
【表３】
【００７２】
観察された安定性は、室温および調べた脂肪相についてのＤ１における本発明による組成物の乳化能力を示す。Ｃ１は、トリグリセリド５５４５を用いて水−油エマルジョンを調製するための、良好な乳化能力を有する。
【００７３】
３．２ 水中油型エマルジョンについて
水中油型エマルジョンの場合、２つのタイプの油：パラフィン油（ＭＡＲＣＯＬ（登録商標）５２）および極性油（Ｃ８／Ｃ１０トリグリセリド５５）を用いた。選択した配合は、先に記載したものと同じであり、但しＭｇＳＯ4を含まない水道水を用いた。
【００７４】
エマルジョンの調製方法は、以下の工程を含む：
１．水道水と界面活性剤組成物とを８０℃で混合する；
２．油を加え、スパチュラで撹拌する；
３．Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標）で混合物を剪断する（４分間８０００ｒｅｖ／分；ビーカー中できる限り低い回転子／固定子、および静かにビーカーを回旋）、および
４．静かに撹拌しながら室温にまで冷却して、２００ｇのエマルジョンを得る。
【００７５】
室温および４０℃での安定性についての結果を以下の表４に示す。混合物が２４時間後室温において完全に乳化しない場合は含まない。
【表４】
【００７６】
全体的に、「オクタデカノール＋ＴＭＰ」付加体のグルコシドは、Ｍｏｎｔａｎｏｖ（登録商標）６８と比較して、水中油Ｏ／Ｗについての優れた乳化能力を示す（Ｃ１６−Ｃ１８のＲ１を有する式（ＩＶ）および（ＶＩ）の化合物の混合物）。
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、糖から得られる新規な界面活性剤に関する。
【０００２】
アルキルポリグリコシドおよびアルケニルポリグリコシドの界面活性剤は、起泡剤、乳化剤および／または可溶化剤として、化粧用若しくは製薬用の配合物中、または工業的用途のための配合物中で幅広く用いられている。
【０００３】
米国特許第５，８４９，６７９号明細書は、グリコシド化合物のエーテルのアノマーαおよびβ異性体と、グリセロールのモノエーテルまたはポリグリセロールのモノエーテルおよびＣ1−Ｃ22アルコールのモノエーテルとの混合物、より特には以下の化合物：１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、１−Ｏ−ｎ−ヘキシルグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、１−Ｏ−ｎ−ドデシルトリグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、１−Ｏ−ｎ−オレイルトリグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド、およびステアリルポリグリセリル−Ｄ−グルコピラノシドを含む非イオン界面活性剤を開示している。
【０００４】
独国特許出願ＤＥ １９７ ２８ ９００は、上記文献に開示されているものと同じタイプの、グリセロールから誘導される非イオン界面活性剤、特に以下の化合物：ラウリルグリセリルグルコシドおよび（２−エチルヘキシル）グリセリルグルコシドを開示している。
【０００５】
仏国特許出願２ ８０４ ４３２も、ポリグリセリルグルコシドから誘導される化合物と、界面活性剤としてのその使用を開示している。
【０００６】
新規の界面活性剤の開発のためのリサーチの過程で、本発明者等は、界面活性性質を有する新規グリコシド構造を開発した。
【０００７】
つまり、第１の側面によれば、本発明は組成物（Ｃ）に関し、これはその質量の１００％につき、
０．５％〜３０％の１種以上の式（ＩＶ）のアルコール：
Ｒ１−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシ基により置換されている、飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）、および
７０％〜９９．５％の１種以上の式（Ｉ）の化合物：
【化１】
【０００８】
（式中、Ｒは、任意に１つ以上のヒドロキシ基により置換される１〜８個の炭素原子を有する、直鎖のまたは分枝したアルキル基を示し、ｎは、１以上で１０以下の整数を示し、Ｒ１は先に定義した通りであり、Ｚ1またはＺ2基の少なくとも１つは、基；
【化２】
【０００９】
（式中、−Ｓ−は還元糖の二価の残基を示し、ｐは、１以上で１０以下の小数を示す）を示し、Ｚ1またはＺ2基のもう一方は水素原子または上記した基；
【化３】
【００１０】
を示す）を含み、
ここで、「８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基、および／または１つ以上のオキソ基により置換されている、飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基」は、上記した式（Ｉ）および（ＩＶ）におけるＲ１を意味し、
直鎖のアルキル基、例えばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルまたはドコシル基、
式（Ａ）のイソアルカノールから得られる基：
（ＣＨ3）（ＣＨ3）ＣＨ−（ＣＨ2）m−ＣＨ2−ＯＨ （Ａ）
（式中、ｍは４〜１８の整数を示し、例えばイソオクチル、イソデシル、イソドデシル、イソテトラデシル、イソヘキサデシル、またはイソオクタデシル基を示す）
式（Ｂ）のゲルベアルコールから得られる２−エチルヘキシル基または分枝したアルキル基：
ＣＨ（ＣsＨ2s+1）（ＣtＨ2t+1）−ＣＨ2−ＯＨ （Ｂ）
（式中、ｔは４〜１８の整数であり、ｓは２〜１６の整数であり、ｓ＋ｔの合計は８以上であり、例えば２−エチルデシル、２−ブチルオクチル、２−エチルドデシル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−エチルテトラデシル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−エチルヘキサデシル、２−ブチルテトラデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−テトラデシルエイコシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、または２−ヘキサデシルエイコシル基である）；またはゲルベアルコールの同族体から得られる基、例えば２−プロピルヘプチル基である。
【００１１】
不飽和の直鎖の基、例えばウンデセニル、ドセセニル（docecenyl）、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、オクタデカジエニル、オクタデカトリエニル、オクタデカテトラエニル、エイコセニル、エイコサジエニル、またはドコセニル基、例えば１０−ウンデセニル、４−ドデセニル、ドデセニル、オレイル、イソオレイル、リノリル、リノレニル、または１０，１３−エイコサジエニル不飽和基；
１つ以上のヒドロキシル基で置換される、８〜３６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基、例えばヘキサデシル、ヒドロキシオクタデシル、ジヒドロキシドコシル、またはジヒドロキシ−オクタデシルヒドロキシ基、例えば３−ヒドロキシヘキサデシル基、４−ヒドロキシヘキサデシル酸、１１−ヒドロキシヘキサデシル酸、１６−ヒドロキシヘキサデシル、１２−ヒドロキシステアリル、または８，９−ジヒドロキシステアリル酸。
【００１２】
「任意に１つ以上のヒドロキシル基、および／または１つ以上により置換される、１〜８個の炭素原子を有する直鎖のまたは分枝したアルキル基」は、上記した式（Ｉ）におけるＲを特に示し、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、イソオクチル、ヒドロキシメチルまたは２−ヒドロキシエチル基を示す。
【００１３】
「還元糖の残基」とは、上記した式（Ｉ）における−Ｓ−を主に示し、グルコース、スクロース、フルクトース、イドース、ガラクトース、マルトース、マルトトリオース、ラクトース、セロビオース、マンノース、キシロース、アラビノース、リボース、デキストラン、またはタロース（tallose）残基を示す。
【００１４】
上記した式（Ｉ）において、ｐは小数であり、残基Ｓの平均重合度を示す。
【００１５】
ｐが整数である場合には、（Ｓ）pは、残基Ｓのクラスｐのポリマー残基である。
【００１６】
ｐが小数である場合には、式（Ｉ）は、化合物ａ1［（Ｑ）（Ｓ）］＋ａ2［（Ｑ）（Ｓ）2］＋ａ3［（Ｑ）（Ｓ）3］＋……＋ａq［（Ｑ）（Ｓ）q］の混合物を示し、ここで、Ｑは、式（Ｉ）の糖残基Ｓに結合した基を示し、ｑは、１〜１０の整数を示し、モル比ａ1、ａ2、ａ3、……ａqは、以下のようなものである。
【化４】
【００１７】
先に定義した式（Ｉ）の定義において、ｎは３価の基：
【化５】
【００１８】
の重合を示す整数である。
【００１９】
つまり、ｎが例えば２である場合には、全てのその立体異性の形態にある、以下の４価の基である。
【化６】
【００２０】
ｎが例えば３の場合は、全てのその立体異性の形態にある以下の５価の基：
【化７】
【００２１】
または、全てのその立体異性の形態にある以下の５価の基：
【化８】
【００２２】
のいずれかである。
【００２３】
本発明の第１の詳細な側面によれば、式（ＩＶ）において、Ｒ１は、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、２−エチルヘキシル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、イソドデシル、イソテトラデシル、イソヘキサデシル、イソオクタデシル、１０−ウンデセニル、オレイル、イソオレイル、リノリル、リノレニル、または１０，１３−エイコサジエニル、１２−ヒドロキシステアリル、または２−プロピルヘプチル基から選択される基を示す。
【００２４】
本発明の第２の詳細な側面によれば、式（Ｉ）において、−Ｓ−は、グルコースまたはキシロースの二価の残基を示す。
【００２５】
本発明による第３の詳細な側面によれば、式（Ｉ）において、ｐは１．００５〜５であり、より特には１．０５〜２である。
【００２６】
本発明の第４の詳細な側面によれば、式（Ｉ）において、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルおよびヒドロキシメチル基から選択される。
【００２７】
本発明は、先に定義した組成物（Ｃ）の調製方法であって、以下の連続工程：
アルコール、または式（ＩＶ）のアルコールの混合物：
Ｒ１−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換されている飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）
または式（ＩＶ）のアルコールと、式（Ｖ）の３，３−二置換オキセタン：
【化９】
【００２８】
（式中、Ｒは、１〜８個の炭素原子を有し、１つ以上のヒドロキシル基により任意に置換されている直鎖のまたは分枝したアルキル基を示す）
の混合物の反応の工程ａ）であって、反応していない式（ＩＶ）のアルコールと、１つ以上の式（ＩＩ）の化合物
【化１０】
【００２９】
（式中、ＲおよびＲ１は先に定義した通りであり、ｎは１以上で１０以下の整数を示す）
を含む混合物（Ｍ）をもたらすもの；
上記界面活性組成物（Ｃ）を得るための、上記混合物（Ｍ）と式（ＩＩＩ）の還元糖：
Ｓ−−Ｈ （ＩＩＩ）
との反応の工程（ｂ）
を含む方法に関する。
【００３０】
上記した方法において、工程（ａ）は、触媒としてルイス酸の存在下で一般的に行なわれ、例えばジエチルエーテル中で安定化されている三フッ化ホウ素（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ）、四塩化スズ（ＳｎＣｌ4）、四塩化チタン（ＳｎＴｉ4）、または三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）を挙げることができる。
【００３１】
式（Ｖ）のいくつかの化合物は既知の化合物であり、式（Ｖ）の３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン（またはＴＭＰオキセタン）は、番号ＲＮ ３０４７−３２−３およびＥＩＮＥＣＳ ２２１−５４−０で特定される市販の製品である。
【００３２】
上記の方法において、工程（ｂ）は、触媒として強酸、例えば硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、または次亜リン酸の存在下で一般的に行なわれる。
【００３３】
本発明による組成物（Ｃ）は、先に定義した方法により得られた場合に、その質量の５％までの残りの生成物、主に式（ＩＩＩ）の還元糖、式（Ｖ）のオキセタン誘導体、および／または式（ＶＩ）の化合物：
【化１１】
【００３４】
（式中、Ｒ１、Ｓおよびｐは先に定義した通りである）
および水をさらに含んでいてもよい。
【００３５】
先に定義した方法の詳細な側面によれば、式（Ｖ）の化合物を得るために、式（ＶＩＩ）の化合物：
【化１２】
【００３６】
（式中、Ｒは先に定義した通りである）
の脱水の工程（ｃ）をさらに含む。
【００３７】
上記した工程（ｃ）は、一般的に、式（ＶＩＩ）の化合物の、炭酸ジアルキル、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、または炭酸ジブチルとの反応の初期工程から成り、式（ＶＩＩ）の誘導体の環状炭酸エステルを得て、二置換の式（Ｖ）のオキセタンを得るための、上記環状炭酸エステルの脱炭酸反応が続く。
【００３８】
式（ＶＩＩ）の既知の化合物の例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（Ｒはエチル基を示す）、またはペンタエリスリトール（Ｒはヒドロキシルメチル基を示す）である。
【００３９】
上記した式（ＩＩ）において、ｎが１である場合に、上記式（ＩＩ）は、以下の式（ＩＩａ）の化合物を示す：
【化１３】
【００４０】
式（ＩＩａ）の化合物の例は、式（ＩＩａ１）の化合物：
【化１４】
【００４１】
または、式（ＩＩａ２）の化合物：
【化１５】
【００４２】
であり、これらは式（ＩＩａ）に対応し、式中、Ｒはそれぞれエチル基またはヒドロキシメチル基を示し、上記式（ＩＩ）の化合物は、異性体（Ｒ）、異性体（Ｓ）またはラセミ体（ＲＳ）であるか否かに関らず、その第四級炭素に対して全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００４３】
式（ＩＩ）においてｎが２である場合に、上記式（ＩＩ）は、以下の式（ＩＩｂ）の化合物：
【化１６】
【００４４】
を示し、上記式（ＩＩｂ）の化合物は、異性体（Ｒ）、（Ｓ）またはそのラセミ体であるか否かに関らず、その第四級炭素に対して全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００４５】
式（ＩＩ）においてｎが３である場合に、上記式（ＩＩ）は、以下の式（ＩＩｃ１）の化合物：
【化１７】
【００４６】
または式（ＩＩｃ２）の化合物：
【化１８】
【００４７】
を示し、上記式（ＩＩｃ１）および（ＩＩｃ２）の化合物は、全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００４８】
本発明は、式（Ｉａ）：
【化１９】
【００４９】
の化合物に関し、これは先に定義した式（Ｉ）に対応し、式中、Ｚ1基またはＺ2基のうちの１つは水素原子を示し、および他方は基：
【化２０】
【００５０】
を示す。
【００５１】
本発明は、より特には、式（Ｉａ１）：
【化２１】
【００５２】
の化合物に関し、これは先に定義した式（Ｉａ）に対応し、式中ｎは１であり、より特には、式（Ｉａ３）：
【化２２】
【００５３】
または式（Ｉａ４）：
【化２３】
【００５４】
の化合物に関し、これらは先に定義した式（Ｉａ１）に対応し、式中、Ｒはエチル基またはヒドロキシメチル基をそれぞれ示し、上記（Ｉａ１）、（Ｉａ３）および（Ｉａ４）の化合物は、全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００５５】
式（Ｉａ）において、ｎが２である場合に、上記式（Ｉａ）は、式（Ｉｂ１）の化合物：
【化２４】
【００５６】
または式（Ｉｂ２）の化合物：
【化２５】
【００５７】
を主に示し、上記式（Ｉｂ１）および（Ｉｂ２）の化合物は、全ての考えられ得る立体異性の形態にある。
【００５８】
本発明は、式（Ｉｃ）の化合物：
【化２６】
【００５９】
に関し、これは先に定義した式（Ｉ）に対応し、式中、Ｚ1基またはＺ2基のそれぞれは、基：
【化２７】
【００６０】
を示す。
【００６１】
本発明は、先に定義した組成物（Ｃ）または式（Ｉａ）の化合物の、界面活性剤としての、より詳細には起泡剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤または洗浄剤としての使用に関する。
【００６２】
本発明は最終的には、化粧用または製薬用の組成物に関し、界面活性剤として、先に定義した組成物（Ｃ）または少なくとも１種の式（Ｉａ）の化合物を含むことを特徴とする。
【００６３】
以下の実験項は本発明を示すが、これに限定されない。
【００６４】
例１ 式（Ｉ）および（ＩＶ）において、Ｒ１はオクタデシル基を示し、式（Ｉ）において、Ｒはエチル基を示し、およびＳはグルコース残基を示しところの組成物Ｃ１の調製
工程ａ）：ＴＭＰオキセタンのオクタデカノールによる開環
ＴＭＰオキセタンは、先に定義した式（Ｖ）の化合物であり、式中Ｒはエチル基を示す。この第１の工程を、触媒量のルイス酸（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ）の存在下、１２０℃で行なう。ＴＭＰオキセタンにおいて２つの異なる化学量論を調べ（試験１および２）、第１のものはオクタデカノールに対して等モル量を含み、第２のものは、オクタデカノールに対して３を超えるモル当量を含んでいた。作業条件は以下の通りである：〜１２０℃で窒素雰囲気下、機械的に撹拌しながら（反応剤の全質量に対して）０．５％のＢＦ3・Ｅｔ2Ｏを加えてオクタデカノールを溶融した後、ＴＭＰオキセタンを（約１８０分に渡り）徐々に加え、１２０℃に９０〜１８０分間保った後、冷却する。得られた混合物（Ｍ１）および（Ｍ２）の特性を、以下の表１ａに示す（ＲＴ：室温；ＩＡ：酸価；ＩＯＨ：ヒドロキシル数）。
【表１ａ】
【００６５】
一般に、結果は、オクタデカノールとＴＭＰオキセタンの良好な反応性を示す。理論的には、反応混合物のヒドロキシル数は反応中には変化しないはずであり、最終的に測定した値は、計算したものと一致する（２８９．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論値に対して、混合物Ｍ１：２８５．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；３６１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論値に対して混合物Ｍ２：３５１．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。残余オクタデカノールの定量は、それぞれ、試験１および２において、出発時のオクタデカノールのそれぞれ約５４％および７２％が反応中に消費されたことを示している。残余ＴＭＰオキセタンの定量は、試験１および２において、９８％および９４％を超える出発時のＴＭＰオキセタンが反応したことをそれぞれ示している。最後に、ガスクロマトグラフィーにより決定され、１００％に正規化した後の種々の付加体の分布は、過剰のＴＭＰオキセタンの導入は、オクタデカノールのより高い消費につながり、ＴＭＰ単位の重合の現象を促進する（より高いｎ）ことを示している。
【００６６】
工程ｂ）：ＴＭＰオキセタン／オクタデカノール付加体のグルコースによるアセタール化
選択した手法は以下の通りであった：混合物Ｍ１およびＭ２を約１００℃で大気圧において、窒素雰囲気下で溶融した後、機械的に撹拌しながら、１モル当量の無水グルコース（この量は、第１の工程で導入されたオクタデカノールのモル数から計算した）を加え、１％の９８％硫酸（導入されるグルコースの量に対して表現される重量％）を加え、徐々に真空にし［約３０ １０2Ｐａ（３０ｍｂａｒ）］、およびグルコースを用いて６時間約１００℃でアセタール化し、８０℃にまで冷却し、３０％のソーダライ（soda lye）溶液を加えることにより中和して７付近のｐＨを得て、４マイクロメータの孔を有するフィルタプレートにおいて熱ろ過し、状態調節した。得られた２つの組成物（Ｃ１）および（Ｃ２）の分析特性を以下の表１ｂに示す。
【表１ｂ】
【００６７】
反応の過程でのヒドロキシル数の顕著な増加は、グルコースと、「オクタデカノール＋ＴＭＰ」付加体との十分な反応性を示している。
【００６８】
例２ 式（Ｉ）および（ＩＶ）において、Ｒ１はオクタデシル基およびヘキサデシル基を示し、式（Ｉ）において、Ｒはエチル基を示し、およびＳはグルコース残基を示すところの、２つの組成物Ｃ３およびＣ４の調製
オクタデカノールをセテアリルアルコール（ヘキサデカノールとオクタデカノールの５０／５０モル混合物）に代えて、２つの試験において、化学量論比のグルコース／式（ＩＶ）のアルコールＴＭＰオキセタンを用いて、先の例に示した２つの工程を行った。得られた２つの組成物（Ｃ３）および（Ｃ４）分析特性を以下の表２に示す。
【表２】
【００６９】
例３ 乳化性質の評価
３．１ 油中水型エマルジョン
３つのタイプの油：パラフィン油（ＭＡＲＣＯＬ（登録商標）５２）、極性油（Ｃ−８／１０ トリグリセリド ５５４５）、および芳香族油（ＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００）を用いた。選択した２つの配合は、
２０％の油、２％の界面活性剤組成物、および７８％の水道水＋１％ＭｇＳＯ4、
５０％の油、５％の界面活性剤組成物、および４５％の水道水＋１％ＭｇＳＯ4
である。
【００７０】
エマルジョンの調製方法は、以下の工程を含む：
１．油と界面活性剤組成物とを、スパチュラで均質化しながら、４００ｍｌ高のビーカー内、８０℃の水浴において混合する；
２．水相（水道水＋１％の乾燥ＭｇＳＯ4（２％のＭｇＳＯ4７水和物））を８０℃で加える；
３．Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標）で混合物を剪断する（４分間８０００ｒｅｖ／分；ビーカー中できる限り低い回転子／固定子、および静かにビーカーを回旋）、および
４．静かに撹拌しながら室温にまで冷却して、２００ｇのエマルジョンを得る。
【００７１】
室温（ＲＴ）および４０℃での安定性についての結果を以下の表３に示す。混合物が２４時間後室温において完全に乳化しない場合は含まない。
【表３】
【００７２】
観察された安定性は、室温および調べた脂肪相についてのＤ１における本発明による組成物の乳化能力を示す。Ｃ１は、トリグリセリド５５４５を用いて水−油エマルジョンを調製するための、良好な乳化能力を有する。
【００７３】
３．２ 水中油型エマルジョンについて
水中油型エマルジョンの場合、２つのタイプの油：パラフィン油（ＭＡＲＣＯＬ（登録商標）５２）および極性油（Ｃ８／Ｃ１０トリグリセリド５５）を用いた。選択した配合は、先に記載したものと同じであり、但しＭｇＳＯ4を含まない水道水を用いた。
【００７４】
エマルジョンの調製方法は、以下の工程を含む：
１．水道水と界面活性剤組成物とを８０℃で混合する；
２．油を加え、スパチュラで撹拌する；
３．Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標）で混合物を剪断する（４分間８０００ｒｅｖ／分；ビーカー中できる限り低い回転子／固定子、および静かにビーカーを回旋）、および
４．静かに撹拌しながら室温にまで冷却して、２００ｇのエマルジョンを得る。
【００７５】
室温および４０℃での安定性についての結果を以下の表４に示す。混合物が２４時間後室温において完全に乳化しない場合は含まない。
【表４】
【００７６】
全体的に、「オクタデカノール＋ＴＭＰ」付加体のグルコシドは、Ｍｏｎｔａｎｏｖ（登録商標）６８と比較して、水中油Ｏ／Ｗについての優れた乳化能力を示す（Ｃ１６−Ｃ１８のＲ１を有する式（ＩＶ）および（ＶＩ）の化合物の混合物）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物（Ｃ）であって、その質量の１００％につき、
０．５％〜３０％の１種以上の式（ＩＶ）のアルコール：
Ｒ１−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換されている、飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）、および
７０％〜９９．５％の１種以上の式（Ｉ）の化合物：
【化１】
（式中、Ｒは、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換される１〜８個の炭素原子を有する、直鎖のまたは分枝したアルキル基を示し、ｎは、１以上で１０以下の整数を示し、Ｒ１は式（ＩＶ）について先に定義した通りであり、Ｚ1基またはＺ2基の少なくとも１つは、基；
【化２】
（式中、−Ｓ−は還元糖の二価の残基を示し、ｐは、１以上で１０以下の小数を示す）を示し、Ｚ1またはＺ2基のもう一方は水素原子または上記した基；
【化３】
を示す）
を含む組成物（Ｃ）。
【請求項２】
式（Ｉ）および（ＩＶ）において、Ｒ１はオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、イソドデシル基、イソテトラデシル基、イソヘキサデシル基、イソオクタデシル基、１０−ウンデセニル基、オレイル基、イソオレイル基、リノリル（linoleyl）基、リノレニル基、または１０，１３−エイコサジエニル基、１２−ヒドロキシステアリル基および２−プロピルヘプチル基から選択される基を示す請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項３】
式（Ｉ）において、−Ｓ−が二価のグルコース残基を示す請求項１または２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項４】
式（Ｉ）において、Ｓは二価のキシロース残基を示す請求項１または２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項５】
式（Ｉ）において、ｐは１．００５〜５であり、より特には１．０５〜２である請求項１〜４のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項６】
式（Ｉ）において、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基およびヒドロキシメチル基から選択される請求項１〜４のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項７】
請求項１〜６のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）の調製方法であって、以下の連続工程の化学反応：
式（ＩＶ）のアルコール：
Ｒ１−−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換されている飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）
または式（ＩＶ）のアルコールと、式（Ｖ）の３，３−二置換オキセタン：
【化４】
（式中、Ｒは、１つ以上のヒドロキシル基により任意に置換される１〜８個の炭素原子を有する、直鎖のまたは分枝したアルキル基を示す）
の混合物の反応の工程ａ）であって、反応していない式（ＩＶ）のアルコールと、１つ以上の式（ＩＩ）の化合物
【化５】
（式中、ＲおよびＲ１は先に定義した通りであり、ｎは１以上で１０以下の整数を示す）
を含む混合物（Ｍ）をもたらすもの；
前記組成物（Ｃ）を得るための、上記混合物（Ｍ）と式（ＩＩＩ）の還元糖：
Ｓ−−Ｈ （ＩＩＩ）
との反応の工程（ｂ）
を含む調製方法。
【請求項８】
式（Ｖ）の化合物を得るために、式（ＶＩＩ）の化合物：
【化６】
（式中、Ｒは先に定義した通りである）
の脱水の工程（ｃ）をさらに含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜６のうちの一項に記載の式（Ｉ）に対応する式（Ｉａ）の化合物。
【化７】
（式中、Ｚ1基またはＺ2基のうちの１つは水素原子を示し、他の１つは基：
【化８】
を示す）。
【請求項１０】
請求項９に記載の式（Ｉａ）に対応する式（Ｉａ１）の化合物。
【化９】
（式中ｎは１である）。
【請求項１１】
式（Ｉａ１）に対応する式（Ｉａ３）の化合物：
【化１０】
または式（Ｉａ４）の化合物。
【化１１】
（式中、Ｒはそれぞれ、エチル基またはヒドロキシメチル基を示す）。
【請求項１２】
請求項１〜６のうちの一項に記載の式（Ｉ）に対応する式（Ｉｃ）の化合物。
【化１２】
（式中、Ｚ1基またはＺ2基のそれぞれは、基：
【化１３】
を示す）。
【請求項１３】
請求項１〜６のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）の、または請求項９〜１１のうちの一項に記載の式（Ｉａ）の化合物の、界面活性剤としての、より特には起泡剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤、または洗浄剤としての使用。
【請求項１４】
界面活性剤として、請求項１〜６のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）、または請求項９〜１１のうちの一項に記載の式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする化粧用または製薬用の組成物。
【請求項１】
組成物（Ｃ）であって、その質量の１００％につき、
０．５％〜３０％の１種以上の式（ＩＶ）のアルコール：
Ｒ１−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換されている、飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）、および
７０％〜９９．５％の１種以上の式（Ｉ）の化合物：
【化１】
（式中、Ｒは、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換される１〜８個の炭素原子を有する、直鎖のまたは分枝したアルキル基を示し、ｎは、１以上で１０以下の整数を示し、Ｒ１は式（ＩＶ）について先に定義した通りであり、Ｚ1基またはＺ2基の少なくとも１つは、基；
【化２】
（式中、−Ｓ−は還元糖の二価の残基を示し、ｐは、１以上で１０以下の小数を示す）を示し、Ｚ1またはＺ2基のもう一方は水素原子または上記した基；
【化３】
を示す）
を含む組成物（Ｃ）。
【請求項２】
式（Ｉ）および（ＩＶ）において、Ｒ１はオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、イソドデシル基、イソテトラデシル基、イソヘキサデシル基、イソオクタデシル基、１０−ウンデセニル基、オレイル基、イソオレイル基、リノリル（linoleyl）基、リノレニル基、または１０，１３−エイコサジエニル基、１２−ヒドロキシステアリル基および２−プロピルヘプチル基から選択される基を示す請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項３】
式（Ｉ）において、−Ｓ−が二価のグルコース残基を示す請求項１または２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項４】
式（Ｉ）において、Ｓは二価のキシロース残基を示す請求項１または２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項５】
式（Ｉ）において、ｐは１．００５〜５であり、より特には１．０５〜２である請求項１〜４のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項６】
式（Ｉ）において、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基およびヒドロキシメチル基から選択される請求項１〜４のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項７】
請求項１〜６のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）の調製方法であって、以下の連続工程の化学反応：
式（ＩＶ）のアルコール：
Ｒ１−−ＯＨ （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は、８〜３６個の炭素原子を有し、任意に１つ以上のヒドロキシル基により置換されている飽和または不飽和の、直鎖のまたは分枝した脂肪族基を示す）
または式（ＩＶ）のアルコールと、式（Ｖ）の３，３−二置換オキセタン：
【化４】
（式中、Ｒは、１つ以上のヒドロキシル基により任意に置換される１〜８個の炭素原子を有する、直鎖のまたは分枝したアルキル基を示す）
の混合物の反応の工程ａ）であって、反応していない式（ＩＶ）のアルコールと、１つ以上の式（ＩＩ）の化合物
【化５】
（式中、ＲおよびＲ１は先に定義した通りであり、ｎは１以上で１０以下の整数を示す）
を含む混合物（Ｍ）をもたらすもの；
前記組成物（Ｃ）を得るための、上記混合物（Ｍ）と式（ＩＩＩ）の還元糖：
Ｓ−−Ｈ （ＩＩＩ）
との反応の工程（ｂ）
を含む調製方法。
【請求項８】
式（Ｖ）の化合物を得るために、式（ＶＩＩ）の化合物：
【化６】
（式中、Ｒは先に定義した通りである）
の脱水の工程（ｃ）をさらに含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜６のうちの一項に記載の式（Ｉ）に対応する式（Ｉａ）の化合物。
【化７】
（式中、Ｚ1基またはＺ2基のうちの１つは水素原子を示し、他の１つは基：
【化８】
を示す）。
【請求項１０】
請求項９に記載の式（Ｉａ）に対応する式（Ｉａ１）の化合物。
【化９】
（式中ｎは１である）。
【請求項１１】
式（Ｉａ１）に対応する式（Ｉａ３）の化合物：
【化１０】
または式（Ｉａ４）の化合物。
【化１１】
（式中、Ｒはそれぞれ、エチル基またはヒドロキシメチル基を示す）。
【請求項１２】
請求項１〜６のうちの一項に記載の式（Ｉ）に対応する式（Ｉｃ）の化合物。
【化１２】
（式中、Ｚ1基またはＺ2基のそれぞれは、基：
【化１３】
を示す）。
【請求項１３】
請求項１〜６のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）の、または請求項９〜１１のうちの一項に記載の式（Ｉａ）の化合物の、界面活性剤としての、より特には起泡剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤、または洗浄剤としての使用。
【請求項１４】
界面活性剤として、請求項１〜６のうちの一項に記載の組成物（Ｃ）、または請求項９〜１１のうちの一項に記載の式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする化粧用または製薬用の組成物。
【公表番号】特表２００９−５４２４３６（Ｐ２００９−５４２４３６Ａ）
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１８９３１（Ｐ２００９−５１８９３１）
【出願日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００７／０５１６００
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００７００３
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（３９８０５７２９３）ソシエテ・デクスプロワタシオン・デ・プロデュイ・プール・レ・アンデュストリー・シミック・セピック (27)
【氏名又は名称原語表記】ＳＯＣＩＥＴＥ Ｄ’ＥＸＰＬＯＩＴＡＴＩＯＮ ＤＥ ＰＲＯＤＵＩＴＳ ＰＯＵＲ ＬＥＳ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＣＨＩＭＩＱＵＥＳ ＳＥＰＰＩＣ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００７／０５１６００
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００７００３
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（３９８０５７２９３）ソシエテ・デクスプロワタシオン・デ・プロデュイ・プール・レ・アンデュストリー・シミック・セピック (27)
【氏名又は名称原語表記】ＳＯＣＩＥＴＥ Ｄ’ＥＸＰＬＯＩＴＡＴＩＯＮ ＤＥ ＰＲＯＤＵＩＴＳ ＰＯＵＲ ＬＥＳ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＣＨＩＭＩＱＵＥＳ ＳＥＰＰＩＣ
【Ｆターム（参考）】
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