機能性発泡体及びその製造方法
【課題】金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能による消臭性、アレルゲン分解性、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性のような特性を利用して、発泡体本来の性能を損なうことなく優れた消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を付与した発泡体、及びその発泡体を簡便に製造できる製造方法を提供する。
【解決手段】特定の構造式で示される金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物が、分散して含まれることを特徴とする。
【解決手段】特定の構造式で示される金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物が、分散して含まれることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭性、アレルゲン分解性、窒素酸化物及び硫黄酸化物除去性を有する発泡体、及びその発泡体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンや天然ゴム，合成ゴムなどの発泡体は、緩衝性、圧縮反発性等に優れることから様々な用途に使用されている。例えば、ウレタン発泡体（ウレタンフォーム）は、ポリオールとポリイソシアネートとを主成分として発泡剤などと混合し、発泡させた化学製品である。また天然ゴム，合成ゴムなどのゴム発泡体（ゴムスポンジ）は、原料ゴムに発泡剤、加硫剤、補強剤、軟化剤などを混合して、加硫し発泡させた化学製品である。上記発泡体は、その硬さや形状を自在に変化させることができ、また比較的簡単に裁断できる上、優れたクッション性を有するため、家具や寝具、建材等幅広い分野で使用されている。
【０００３】
しかし、例えば、ウレタン発泡体を使用した製品は洗濯が困難であるため、ダニ等の温床となりやすい。また、ウレタン発泡体を使用した製品は、連続気泡の発泡体であるため、臭いの原因となる成分を吸収しやすく、悪臭源となることがある。一方、ゴム発泡体は、上記ウレタン発泡体と同様にダニ等の温床となったりするだけでなく、ゴム発泡体独特のゴム臭があるため、工業製品など用途が限定されることがあった。特許文献１には、抗微生物性、消臭性、抗アレルギー性などの機能を有する有効成分をバインダー成分により含浸担持したウレタン発泡体が開示されている。しかし、特許文献１は、まずウレタン発泡体を作製して後から諸機能を付与するもので、製造に手間がかかる。また、バインダーにより有効成分を含浸担持させる際、担持が不均一になったり、ウレタン発泡体本来の性能を損なう恐れがある。
【０００４】
ところで、屋外や屋内には、気道や表皮を刺激する物質が多く存在している。屋外では、大気汚染物質の二酸化窒素（ＮＯ２）や二酸化硫黄（ＳＯ２）等が挙げられる。特に近年では、運搬流通機構の変化に伴い、ディーゼルエンジンを搭載したトラックやバスという運搬手段が増加し、更に、ディーゼルエンジンを搭載したレクリエーション車も増加している。ディーゼルエンジンを搭載する車は、ガソリン車に比べて、窒素酸化物（ＮＯＸ）や硫黄酸化物（ＳＯＸ）の排出量が著しく多く、このため、現在も大都市部での大気汚染は一向に改善されていない。このようなＮＯＸやＳＯＸを含む排気ガスを浄化する方法として、特許文献２には、リン酸チタニウム系化合物を利用して排ガスを浄化する方法及び装置が記載されている。
【０００５】
ウレタン発泡体は、原料のポリイソシアネートが禁水反応系であることから、発泡体製造時に種々の添加剤等を導入することが難しい。従ってウレタン発泡体自体に諸機能を付与することが困難であった。また、ゴム発泡体も自動車等の工業用途にも多く利用されており、発泡体のような日常の生活環境に置かれる材料に安全かつ高効率なＮＯＸ、ＳＯＸ除去機能、消臭機能といった機能を付与することが、現在も求められている。
【０００６】
一方、金属フタロシアニン化合物は酸化還元触媒機能を有することが知られており、特許文献３には金属フタロシアニン錯体を利用した消臭材が、非特許文献１にはフタロシアニン化合物をＮＯＸセンサ素子として利用できる旨が記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３０８６７８号公報
【特許文献２】特開２００４−１３０２３９号公報
【特許文献３】特開２００４−３２９２７０号公報
【非特許文献１】白井汪芳、小林長夫著「フタロシアニン −化学と機能−」、株式会社アイピーシー出版、平成９年２月２８日発行、２１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の発明者らは、金属フタロシアニン化合物の触媒作用を永年に渡って研究し、その吸着性や、酸化還元触媒機能によってアレルゲン蛋白質が変性、分解することを見出した。本発明は、金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能による消臭性、アレルゲン分解性、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性のような特性を利用して、発泡体本来の性能を損なうことなく優れた消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を付与した発泡体、及びその発泡体を簡便に製造できる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に記載された発泡体は、下記化学式（Ｉ）
【化１】
【００１０】
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物が、分散して含まれることを特徴とする。この金属フタロシアニン化合物は、前記式（Ｉ）の骨格が置換基で置換されていても、いなくてもよい。
【００１１】
同じく請求項２に記載された発泡体は、ウレタン発泡体であることを特徴とする。ウレタン発泡体（ウレタンフォーム）とは、ポリオールとポリイソシアネートとを主成分として発泡剤などと混合し、発泡させたものをいう。
【００１２】
請求項３に記載された発泡体は、ゴム発泡体であることを特徴とする。ゴム発泡体（ゴムスポンジ）とは、天然ゴム，合成ゴムなどの原料ゴムに発泡剤、加硫剤、補強剤、軟化剤などを混合して、加硫し発泡させたものをいう。
【００１３】
請求項４に記載された発泡体は、前記ゴム発泡体が天然ゴム、または／およびスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴムから選ばれる少なくとも一種類のゴムであることを特徴とする。
【００１４】
請求項５に記載された発泡体は、前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とする。前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が５質量％より多いと、前記金属フタロシアニン化合物が発泡体内に保持されず溶出してしまう。
【００１５】
請求項６に記載された発泡体は、前記微細繊維の含有量が１〜３０質量％であることを特徴とする。前記微細繊維の含有量が１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が３０質量％より多いと、発泡体への分散性が悪くなるので、著しく大きな気泡ができるなどして均一な発泡体を得ることができない。さらに、発泡性が不十分となって発泡体の気泡が潰れてしまい、発泡体を得ることができない場合もある。
【００１６】
請求項７に記載された発泡体は、前記微細繊維が湾曲した形状であることを特徴とする。ここでいう湾曲とは、弓状、Ｓ字状、らせん状を含み、その曲がり方や湾曲の度合いは限定されない。
【００１７】
請求項８に記載された発泡体は、前記担持体無機物の含有量が１〜５０質量％であることを特徴とする。前記担持体無機物の含有量が１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が５０質量％より多いと、発泡体への分散性が悪くなり、均一な発泡体を得ることができない。
【００１８】
請求項９に記載された発泡体は、前記無機物が、タルク、カオリン、珪藻土、マイカ、シリカ、クレー、ベントナイト、ゼオライト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、及びそれらの焼成物から選ばれる無機物であることを特徴とする。
【００１９】
また、前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１０に記載された発泡体の製造方法は、ポリオールに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物を混合して溶解または分散させ、さらにポリイソシアネートと発泡剤とを加えて混合、発泡させてウレタン発泡体を形成させることを特徴とする。
【００２０】
また、特許請求の範囲の請求項１１に記載された発泡体の製造方法は、ゴムの練り工程において、原料ゴムに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物、発泡剤、及び加硫剤を混合して溶解または分散させ、ゴムの加硫工程においてゴムを加硫及び発泡させてゴム発泡体を形成させることを特徴とする。
【００２１】
同じく請求項１２に記載された発明は、請求項１０または１１に記載された発泡体の製造方法で、前記微細繊維または／および前記担持体無機物が、金属フタロシアニン化合物を担持した後ポリアミンにより酸性を中和し、乾燥したものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の発泡体は、消臭性、アレルゲン分解性を有するので、その成形品は衛生的であり、それを使用する際他の消臭剤やアレルゲン除去剤を併用する必要がない。また、本発明の発泡体は、ＮＯＸ、ＳＯＸの除去機能を有し、大がかりな装置を使用しなくても、その成形品を生活環境に置いているだけでＮＯＸやＳＯＸを安全かつ効率よく容易に除去することができる。
【００２３】
本発明の発泡体は、金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能を利用して臭気物質、アレルゲン蛋白質、ＮＯＸやＳＯＸを吸着、分解するので、その作用が永続的である。さらに前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を発泡体内に分散して含んでいるため、どのように裁断しても優れた消臭効果、アレルゲン分解効果、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去効果を発揮することができる。
【００２４】
本発明の発泡体の製造方法を用いると、発泡体が本来有するクッション性等の特徴を損なうことなく、消臭性、アレルゲン分解性、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性のような機能を有するウレタン発泡体を容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の発泡体は、前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を発泡体中に含有させることで、発泡体に消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を付与したものである。前記金属フタロシアニン化合物、前記微細繊維、前記担持体無機物は、それぞれ単独で用いてもよく、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。その組み合わせは特に限定されない。それらの種類や混合量によって得られる発泡体の性質が異なるため、目的に合わせて組み合わせや種類、混合量を調整することができる。例えば、消臭機能を有する成分を含む微細繊維と、アレルゲン分解機能を有する成分を含む微細繊維とを同時に用いた場合、発泡体に消臭機能とアレルゲン分解機能とを付与することができる。
【００２６】
本発明の発泡体において、前記金属フタロシアニン化合物は、下記化学式（ＩＩ）で表されるのが好ましい。
【００２７】
【化２】
式（ＩＩ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＮｉから選択される金属、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は０〜４で１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす数である。好ましい例としては、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄フタロシアニンモノスルホン酸、鉄フタロシアニンジスルホン酸などがある。
【００２８】
前記金属フタロシアニン化合物は、市販品を購入してもよく、従来公知の方法により製造してもよい。例えば鉄フタロシアニンテトラカルボン酸は、ニトロベンゼンにトリメリット酸無水物と、尿素と、モリブデン酸アンモニウムと、塩化第二鉄無水物とを加えて攪拌し、加熱還流させて沈殿物を得、得られた沈殿物にアルカリを加えて加水分解し、次いで酸を加えて酸性にして得られる。
【００２９】
繊維に担持させる金属フタロシアニン化合物の量は、繊維に対して０．１質量％以上１０質量％以下であるとよいが、好ましくは０．３質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。この範囲内であると金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能に優れ、また低コストで容易に繊維に担持させることができる。
【００３０】
本発明で使用される金属フタロシアニン化合物は、その中心金属に臭気原因物質やＮＯＸ、ＳＯＸを配位し、空気中の酸素酸化によって分解したり、中心金属にアレルゲンの蛋白質を配位し、空気中の酸素酸化によってペプチド結合を切断し、低分子化または分子構造を変化させたりすることで分解する。金属フタロシアニン化合物は、臭気原因物質、ＮＯＸ、ＳＯＸやアレルゲン蛋白質を単に吸着するだけではなく、分解触媒として作用するので、その作用が永続的である。
【００３１】
前記の金属フタロシアニン化合物を担持させる繊維としては、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維など、公知のあらゆる繊維を使用することができる。例えば、天然繊維としては、木綿、麻、パルプのようなセルロース系繊維、羊毛または絹のような蛋白質系繊維が挙げられる。合成繊維としては、ポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維が挙げられる。半合成繊維としては、アセテートレーヨンのようなセルロース系繊維が挙げられる。再生繊維としては、ビスコースレーヨン、溶剤紡糸レーヨン、銅アンモニアレーヨンで例示されるレーヨンのようなセルロース系繊維が挙げられる。中でもセルロース系繊維は金属フタロシアニン化合物の担持が容易にできるので、好ましい。これらの繊維は、単一繊維であってもよく、複合繊維であってもよい。
【００３２】
前記金属フタロシアニン化合物を担持させた繊維は、市販のものを用いてもよく、金属フタロシアニン化合物溶液に前記繊維を浸漬して作製してもよい。金属フタロシアニン化合物を担持させた繊維は、十分に乾燥した後微細断して、微細繊維とする。
【００３３】
前記微細繊維は、刃で裁断されたものでもよいが、グラインドミルなどですり潰すようにして裁断されたものであるとなお好ましい。刃で裁断した微細繊維は直線状であるが、すり潰して裁断した微細繊維は適度に湾曲しているため、発泡体作製時のポリオールに対する親和性や分散性が向上する。そのため、微細繊維が多少長くても、ウレタン発泡体の特性を損なうことがない。すり潰すようにして裁断された微細繊維は、任意のメッシュを有する篩にかけて分級したものを用いるとよい。
【００３４】
前記微細繊維は、繊度８．８ｄｔｅｘ以下、微細断長０．５ｍｍ以下であることが好ましく、繊度２．５ｄｔｅｘ以下、微細断長０．３ｍｍ以下であるとなお好ましい。微細繊維がこれより大きいと、ウレタン発泡体の場合は発泡成形している間に沈澱してしまい、ウレタン発泡体への分散性が悪くなる。また、ウレタン発泡体が硬くなってしまう。一方、ゴム発泡体の場合は混合練り時の分散性が悪くなり、また発泡したときにピンホールとなって気泡が大きくなることがある。
【００３５】
前記微細繊維をウレタン発泡体に含有させた場合、ウレタン発泡体に対する前記金属フタロシアニン化合物の含有量は、繊維に対する金属フタロシアニン化合物の担持量と、ウレタン発泡体中における微細繊維の含有量とから算出することができ、０．０１〜１質量％となることがより好ましい。さらにより好ましくは、０．０１〜０．５質量％である。例えば、繊維に対して３質量％の前記金属フタロシアニン化合物を担持したものの微細繊維が、ウレタン発泡体に対して３質量％含有されていると、ウレタン発泡体に対する金属フタロシアニン化合物の含有量は０．０９質量％である。前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が０．５質量％より多いと、前記金属フタロシアニン化合物がウレタン発泡体内に保持されず溶出してしまう。
【００３６】
前記微細繊維をウレタン発泡体に含有させた場合、前記微細繊維の含有量が１〜１０質量％であることがより好ましい。ゴム発泡体に含有させた場合、前記微細繊維の含有量が１〜３０質量％であることがより好ましい。前記微細繊維の含有量が１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が多いと、発泡体への分散性が悪くなるので、著しく大きな気泡ができるなどして均一な発泡体を得ることができない。さらに、発泡性が不十分となってウレタン発泡体の気泡が潰れてしまい、ウレタン発泡体を得ることができない場合もある。
【００３７】
金属フタロシアニン化合物を担持させる無機物としては、水分に対して親和性のある無機物であることが好ましい。水分に対して親和性のある無機物であると、前記金属フタロシアニン化合物は水溶液として得られるため、金属フタロシアニン化合物を容易に無機物に担持することができる。このような無機物としては、例えば、タルク、カオリン、珪藻土、マイカ、シリカ、クレー、ベントナイト、ゼオライト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、及びこれらの焼成物を使用することができる。また、前記担持体無機物は、粒径０．５ｍｍ以下であることが好ましい。担持体無機物がこれより大きいと、ウレタン発泡体を発泡成形している間に沈澱してしまい、ウレタン発泡体への分散性が悪くなる。例えば、ゴム発泡体の場合、発泡体の均一性を考慮すると前記担持体無機物の粒径は、０．０１〜１００μｍであることがより好ましい。
【００３８】
前記無機物に対する前記金属フタロシアニン化合物の担持量は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。前記無機物に金属フタロシアニン化合物を担持する方法としては、例えば、金属フタロシアニン化合物を含有する液体中に無機物を浸漬することにより得ることができる。
【００３９】
本発明の発泡体における前記担持体無機物の含有量は、１〜５０質量％であることが好ましい。ウレタン発泡体の場合、担持体無機物の含有量は、発泡体の均一性を考慮すると１〜１０質量％であることがより好ましい。ゴム発泡体の場合、担持体無機物の含有量は、発泡体の均一性、発泡構造、及び発泡倍率等を考慮すると１〜３０質量％であることがより好ましい。
【００４０】
本発明の発泡体として、ウレタン発泡体を用いる場合、ウレタン発泡体を形成するポリオールは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールであることが好ましい。例えば、ポリオキシアルキレンエーテルグリコールのようなポリエーテルジオール、プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルジオール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルジオール、グリセリンにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルトリオール、エチレンジアミンの活性水素にプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルテトラオール、ソルビトール系及びスクロース系にプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール、多塩基酸類と多価アルコール類とを原料としたポリエステルポリオールが挙げられる。これらのポリオールは、例えば１，４−ブタンジオールのような低分子アルコールとともに用いてもよい。
【００４１】
前記ウレタン発泡体を形成するポリイソシアネートとしては、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）から誘導される変性ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩが挙げられる。
【００４２】
前記発泡剤としては、水、代替フロンが用いられる。尚、前記発泡剤の他に、必要に応じて整泡剤などの添加剤を添加してもよい。
【００４３】
前記ウレタン発泡体の製造方法を詳細に説明する。
【００４４】
まず、前記ポリオールに前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を入れて撹拌し、均一に分散させる。前記金属フタロシアニン化合物を入れた場合は前記ポリオールに溶解してもよい。分散が均一状態のうちに前記ポリイソシアネートと前記発泡剤とを混合してすばやく撹拌し、発泡用の型に流し入れて発泡させる。発泡は１０〜２０分程度で完了する。発泡が完了したら型から取り出し、任意の形状に裁断して前記ウレタン発泡体を得る。発泡時の温度は使用するポリオールやポリイソシアネートなどによって異なるが、室温〜５０℃で行うことが好ましい。
【００４５】
前記ウレタン発泡体において、前記微細繊維を発泡体中に分散させると、分散している繊維自体が補強材の役割を果たし、架橋が多くなって自由度が減少するため、前記金属フタロシアニン化合物のみを分散させたウレタン発泡体よりも硬いウレタン発泡体が得られる。
【００４６】
本発明の発泡体としてゴム発泡体を用いる場合、原料ゴムとしては、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。
【００４７】
前記ゴム発泡体の気泡構造としては、独立気泡、連続気泡、及び独立気泡と連続気泡が混在した半連泡が挙げられる。特に、連続気泡または半連泡であると、接触面積が増加して消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能が向上するので好ましい。このような気泡構造は、公知のゴム加硫方法により製造することができる。
【００４８】
前記ゴム発泡体の製造方法の一例について説明する。まず、ゴムの練り工程（素練り〜混合練り〜熟成〜シーティング）において、原料ゴムに、前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を所定量混合して溶解または分散させて、加硫前のゴム組成物が作製される。前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物は、素練り時、混合練り時、熟成前、及びシーティング前のいずれの時に混合してもよいが、工程上混合練り時に他の添加剤とともに投入し、混合するとよい。他の添加剤としては、硫黄などの加硫剤、チアゾール系などの加硫促進剤、亜鉛華などの加硫促進助剤、ステアリン酸などの滑剤、アゾジカルボンアミド，ジニトロソペンタメチレンテトラアミン，オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどの発泡剤、カーボンブラック，シリカなどの補強剤、炭酸カルシウム，カオリンクレーなどの充填剤、プロセスオイル等が挙げられる。次いで、ゴムの加硫工程において前記加硫前のゴム組成物（未加硫シート）を加硫及び発泡させて、金属フタロシアニン化合物を含有するゴム発泡体を得ることができる。
【００４９】
前記微細繊維または／および前記担持体無機物は、ポリアミンのようなアルカリ成分で酸性を中和してから用いることが好ましい。例えば金属フタロシアニン化合物を担持させる担体として酸性の強い塩類を用いると、ウレタン発泡体の硬化速度が遅くなって発泡のガスを発泡体中に保持することができず、ウレタン発泡体を得ることができないが、酸性度を中和することで発泡性、安定性が高くなるため、ウレタン発泡体の生産性やその特性を向上させることができる。
【００５０】
前記ウレタン発泡体は、軟質ウレタン発泡体として、マットレス、ウレタンシーツ、ベッドパット、枕などの寝具類、イス、ソファー、カーペットの基布材などの家具類、自動車や電車や飛行機のような乗り物の座席、マット、天井材、床材などの内装部材、エアコンや空気清浄機や電気掃除機のような家電製品のフィルター材などに使用され、ウレタン発泡体が吸収した臭いを消臭しつつ、発生するアレルゲンや進入するＮＯＸ、ＳＯＸを吸着、分解して、室内や車内、機内の空気を清浄化する。また、食品や化粧品などの原料から水溶性アレルゲン蛋白質を除去するための濾過用フィルターとしても使用できる。一方、硬質ウレタン発泡体として、エアダクト、防音材、断熱材、室内の間仕切り材や住宅建材などに使用され、ウレタン発泡体が吸収した臭いを消臭しつつ、発生するアレルゲンや進入するＮＯＸ、ＳＯＸを吸着、分解して、室内の空気を清浄化する。
【００５１】
また、得られたゴム発泡体は、例えば、スポーツ・玩具分野において、ウエットスーツ素材、卓球ラケットゴム材、ゴルフマット材、靴材、レーシングカータイヤなどに使用され、また生活資材分野において、化粧用パフなどに使用され、また機械・電機分野において、航空機、自動車、空調設備、電機機器、通信機器の包装クッション材、パッキング材、内装材、シール材、衝撃吸収材、換気扇用等のフィルターなどに使用され、また建築分野において、床材、壁材パネルなどに使用され、また農業・土木分野において、トンネル、橋梁、道路、水路、護岸工事用目地材などに使用され、各種分野において吸音材、遮音材としても使用される。前記ゴム発泡体は、消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を発現することができ、自身から発生するゴム臭を抑制することもできる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
本発明を適用するウレタン発泡体を製造した例を実施例１〜５に、本発明を適用外のウレタン発泡体を製造した例を比較例１及び２に、それぞれ示す。
【００５４】
（実施例１）
発泡剤を含むポリオール成分であるＨＹＣＥＬ Ｆ−２７１Ｃポリオール（東邦化学工業（株）社製の商品名）の２９０ｇに鉄フタロシアニンジスルホン酸０．２ｇを入れ、混合溶解した。そこにポリイソシアネート成分であるＨＹＣＥＬ １１４Ｐポリイソシアネート（東邦化学工業（株）社製の商品名）の１００ｇを加えて撹拌し、発泡用の型に流し込んで室温にて発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、鉄フタロシアニンジスルホン酸を含有したウレタン発泡体Ａを得た。このウレタン発泡体Ａを水に浸しておいたところ、鉄フタロシアニンジスルホン酸が水に溶出することはなかった。
【００５５】
（実施例２）
まず、コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプ（アレルキャッチャー：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）を、グラインドミルを用いて微細断し、８０メッシュ篩にかけて、微細断長０．３ｍｍの微細繊維とした。得られた微細繊維は不均一に湾曲した形状であった。次に、この微細繊維に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られた微細繊維を入れた。５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済の微細繊維とした。酸性を中和する前後で、微細繊維に外観上の変化はなかった。
【００５６】
発泡剤を含むポリオール成分である発泡体ライトＮＥ−１４５０−Ａ（ＢＡＳＦイノアックポリウレタン（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記で得られた酸性中和済の微細繊維８ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である発泡体ライトＮＥ−１４５０−Ｂ（ＢＡＳＦイノアックポリウレタン（株）社製の商品名）６６．５ｇを加えて撹拌し、発泡用の型に流し込んで室温にて発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、微細繊維を含有したウレタン発泡体Ｂを得た。得られたウレタン発泡体Ｂは、軟質低密度タイプの発泡体であった。
【００５７】
（実施例３）
まず、コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプ（アレルキャッチャー：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）を、グラインドミルを用いて微細断し、１２０メッシュ篩にかけて、微細断長０．２ｍｍの微細繊維とした。得られた微細繊維は不均一に湾曲した形状であった。次に、この微細繊維に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られた微細繊維を入れた。５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済の微細繊維とした。酸性を中和する前後で、微細繊維に外観上の変化はなかった。
【００５８】
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記で得られた酸性中和済の微細繊維４．８ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇを加えて撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、微細繊維を含有したウレタン発泡体Ｃを得た。
【００５９】
（実施例４）
まず、コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプ（アレルキャッチャー：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）と、銅イオン担持レーヨンＤタイプ（デオメタフィ：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）とを、グラインドミルを用いてそれぞれ微裁断し、１２０メッシュ篩にかけて、それぞれ微細断長０．２ｍｍの微細繊維とした。得られた微細繊維は不均一に湾曲した形状であった。次に、それぞれの微細繊維に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られた微細繊維を別々に入れた。それぞれ５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済の微細繊維とした。酸性を中和する前後で、微細繊維に外観上の変化はなかった。
【００６０】
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプの酸性中和済の微細繊維１．６ｇと、上記銅イオン担持レーヨンＤタイプの酸性中和済の微細繊維３．２ｇとを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇを加えて撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、２種類の微細繊維を含有したウレタン発泡体Ｄを得た。得られたウレタン発泡体Ｄは、低反発性の発泡体であった。
【００６１】
（実施例５）
まず、コバルトフタロシアニンを担持した焼成カオリン（かさ比重２．５）の粉末を６０メッシュ篩にかけ、粒径０．４ｍｍのカオリンの粉末とした。次に、このカオリンの粉末に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られたカオリンの粉末を入れた。５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済のカオリンの粉末とした。酸性を中和する前後で、粉末に外観上の変化はなかった。
【００６２】
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記で得られた酸性中和済のカオリンの粉末４．８ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇを加えて撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、担持体無機物を含有したウレタン発泡体Ｅを得た。
【００６３】
（比較例１）
銅イオン担持レーヨンＤタイプ（デオメタフィ：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）を、グラインドミルを用いて粉砕し、微細断長０．２ｍｍの微細繊維とした。
【００６４】
発泡剤を含むポリオール成分であるＨＹＣＥＬ Ｆ−２７１ポリオール（東邦化学工業（株）社製の商品名）の２９０ｇに鉄フタロシアニンジスルホン酸０．２ｇを入れて混合溶解した後、上記で得られた微細繊維５ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分であるＨＹＣＥＬ １１４Ｐポリイソシアネート１００ｇを加えて撹拌し、発泡用の型に流し込んで室温にて発泡させたところ、ウレタン発泡体の硬化反応が阻害され、ウレタン発泡体が得られなかった。
【００６５】
（比較例２）
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇと、ポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇとを混合、撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、ウレタン発泡体を得た。
【００６６】
（評価）
１．消臭性試験
実施例２、４、及び比較例２で得たウレタン発泡体を縦５ｃｍ横５ｃｍ高さ５ｃｍに裁断して、悪臭の原因となるアンモニア、硫化水素及び酢酸の吸着力を測定した。
【００６７】
容量が５リットルの公害分析用バッグ（商品名テドラーバッグ）に実施例２、４、及び比較例２で得られた各ウレタン発泡体を入れ、臭気発生物質としてアンモニアと、無臭空気とを混合して、アンモニアの初濃度が１００ｐｐｍ、容積が５リットルとなるように注入した。注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内のアンモニア濃度を測定した。臭気発生物質として、硫化水素（初濃度が４ｐｐｍ）、酢酸（初濃度が５０ｐｐｍ）を用いた場合も同様にして測定した。測定結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１から明らかなとおり、本発明のウレタン発泡体は、アンモニア、硫化水素、酢酸に対して、それぞれ優れた消臭性能が確認された。
【００７０】
２．酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ法）によるダニアレルゲン吸着試験
実施例２〜４及び比較例２で得たウレタン発泡体を試料とし、ＥＬＩＳＡ法を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
【００７１】
ダニアレルゲン抗原溶液（精製ダニアレルゲンＤｅｒｆII：アサヒビール社製の商品名）（１μｇ／ｍＬ）の２００μＬ中に、各試料２ｍｇを入れ、２５℃で１時間浸漬させた。試料の入った溶液を１００００ｒｐｍで３分間遠心分離した後、上澄み液１００μＬをＥＬＩＳＡ法で測定した。
【００７２】
ＥＬＩＳＡ法での測定方法は以下のとおりである。
【００７３】
（２−１）抗原のコーティング
マイクロプレート（塩化ビニル製９６ウエルプレート、Ｄｙｎａｔｅｃｈ社製）に、前記上澄み液を１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
【００７４】
（２−２）ＢＳＡによるブロッキング
ＢＳＡ溶液（ＢＯＶＩＮＥＳＥＲＵＭＡＬＢＵＭＩＮ：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（１％（ｗ／ｖ））を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で１時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
【００７５】
（２−３）抗原への１次抗体の反応
前記マイクロプレートにダニアレルゲン抗体溶液（抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体：アサヒビール社製の商品名）（５μｇ／ｍＬ）を、１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。
【００７６】
（２−４）酵素標識された２次抗体の反応
ビオチン（Ｂｉｏｔｉｎ）標識された抗マウスＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）抗体溶液（ＢＩＯＴＩＮＹＬＡＴＥＤ ＡＮＴＩ−ＭＯＵＳＥ ＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（１μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記抗体溶液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
【００７７】
（２−５）アビジン（ＡＶＩＤＩＮ）による修飾
アビジン溶液（ＡＬＫＡＬＩＮＥ ＰＨＯＳＰＨＡＴＡＳＥ ＡＶＩＤＩＮ Ｄ：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（１００ｕｎｉｔ）を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で０．５時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
【００７８】
（２−６）発色基質との反応
ＰＮＰＰ溶液（Ｐ−ＮＩＴＲＯＰＨＥＮＹＬ ＰＨＯＳＰＨＡＴＥ：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（５００μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で１０分間維持した。その後、５Ｎ ＮａＯＨ水溶液を１００μＬ／ウエルに注入し、反応を停止させた。
【００７９】
（２−７）測定
マイクロプレートリーダー（ＭＩＣＲＯＰＬＡＴＥ ＲＥＡＤＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５５０：ＢＩＯ−ＲＡＤ社製の商品名）を用いて、４０５ｎｍの吸光度を測定し、各試料に含まれるダニアレルゲンの濃度を定量した。
【００８０】
各試料について、ダニアレルゲン抗原溶液への浸漬から測定までを３回繰り返して行った。測定結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】
表２から明らかなとおり、本発明のウレタン発泡体は、ダニアレルゲン吸着試験を３回繰り返しても吸着性能が劣ることなく、優れた吸着能を示した。
【００８３】
比較例２は前記金属フタロシアニン化合物、微細繊維、担持体無機物を含まないウレタン発泡体であるが、ダニアレルゲンの吸着が見られたことから、一般的なウレタン発泡体がダニアレルゲンの温床になる可能性が示唆された。本発明のウレタン発泡体は、比較例２のウレタン発泡体に比べて優れたダニアレルゲンの吸着能を示した。
【００８４】
３．ＮＯＸ及びＳＯＸの除去力試験
実施例２、４及び比較例２のウレタン発泡体を試料とし、ＮＯＸ及びＳＯＸの除去力を以下のようにして測定した。
【００８５】
（３−１）二酸化窒素の吸着試験
金属銅２ｇに６Ｎ硝酸１２ｃｃを作用させ、生成したガスを下方置換で捕集したものを原ガス（ＮＯ２）とした。容量が５リットルの公害分析用バッグ（商品名テドラーバッグ）に、各試料の１ｇを入れ、前記原ガス（ＮＯ２）と無臭空気とを混合して、ＮＯ２の初濃度が３０ｐｐｍ、容積が５リットルとなるように注入した。注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内のＮＯ２濃度を測定した。測定結果を表３に示す。
【００８６】
（３−２）二酸化硫黄の吸着試験
金属銅２ｇに６Ｎ硫酸３ｃｃを作用させ、生成したガスを下方置換で捕集したものを原ガス（ＳＯ２）とした。容量が５リットルの公害分析用バッグ（商品名テドラーバッグ）に、各試料の１ｇを入れ、前記原ガス（ＳＯ２）と無臭空気とを混合して、ＳＯ２の初濃度が３０ｐｐｍ、容積が５リットルとなるように注入した。注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内のＳＯ２濃度を測定した。測定結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
表３から明らかなように、本発明のウレタン発泡体は、二酸化窒素、二酸化硫黄とも２４時間後には５５〜９４％程度吸着し、比較例２のウレタン発泡体に比べて優れた吸着能を示した。
【００８９】
以上の結果から、本発明のウレタン発泡体は優れた消臭性能、ダニアレルゲン吸着性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を有することが確認された。
【００９０】
本発明を適用するゴム発泡体を製造した例を実施例６、７に、本発明を適用外のゴム発泡体を製造した例を比較例３に、それぞれ示す。
【００９１】
（実施例６）
下記表４に示す各種原料を準備した。
【００９２】
【表４】
【００９３】
前記担持体無機物として、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を含有する液体に焼成カオリンの粉末を浸漬した後、粉砕して、粒径が５０μｍの鉄フタロシアニンオクタカルボン酸が７質量％担持したカオリン粉末とした。次に、このカオリンの粉末に対して実施例５と同様の方法でポリアリルアミンを付与したカオリン粉末を用いた。
【００９４】
まず、ゴムの練り工程における素練り工程で、原料ゴム（エチレンプロピレンゴム）と粘着付与剤を混合し、ニーダーを用いて約１５分素練りを行った。次いで、混合練り工程で、素練り生地に各種添加剤を加えて約５０分混合練りを行った。混合練りした生地を約２４時間熟成させた後、オープンロールで厚さ７ｍｍ、たて１５０ｍｍ、よこ１５０ｍｍの未加硫シートを作製した。
【００９５】
前記未加硫シートを１５０℃に加熱したオーブンの中に入れ、加圧せずに３５分間で加硫し、発泡させて担持体無機物を含有するゴム発泡体を得た。
【００９６】
（実施例７）
担持体無機物の添加量を１３６質量部に代えた以外は、実施例６と同様の方法で、担持体無機物を含有するゴム発泡体を得た。
【００９７】
（比較例３）
担持体無機物に代えて、通常のカオリンを２５質量部とした以外は、実施例６と同様の方法で、ゴム発泡体を得た。
【００９８】
（ゴム臭の評価）
５名のモニターにゴム発泡体を嗅いでもらい、ゴム臭がほとんどしなくなったものを○、ゴム臭が残っているが、少なくなったものを△、変わらない、またはほとんど変わらないものを×として３段階で評価した。結果を表５に示す。
【００９９】
【表５】
【０１００】
実施例６は、比較例３に比べ若干発泡倍率が低下したが、安定して半連泡が形成されていた。実施例６、７のゴム発泡体は、独特のゴム臭が低減しており、特に実施例７はゴム臭がほとんどしなくなっていた。
【０１０１】
（ＳＤＳ−ＰＡＧＥによる評価）
ＳＤＳ−ＰＡＧＥ（ドデシル硫酸ナトリウム−ポリアクリルアミドゲル電気泳動）により、本発明のゴム発泡体のアレルゲン処理能を評価した。
【０１０２】
サンプルカップにダニ抗原（ＤｅｒｆII）溶液１００μｇ／ｍＬ×５０μＬと、ゴム発泡体を１ｍｍ角に切断した試料を加えて、２５℃、１０００ｒｐｍで撹拌して、１時間後および４８時間後に、前記溶液を各２０μＬ採取し、それぞれ等量のＢｕｆｆｅｒを加えて３分間ボイルしたものをサンプルとした。
【０１０３】
アクリルアミド濃度（％Ｔ）を１２％に設定し、一般的な方法によりゲルを作製した後、１５ｍＡ、１２０Ｖの条件で泳動した。泳動後のゲルをＣＢＢ（Coomasie Brilliant Blue）染色して、スキャナーでゲルをスキャンした。
【０１０４】
泳動結果を図１に示す。図１は、実施例６、７で得られたゴム発泡体とアレルゲン溶液とを１時間及び４８時間撹拌して採取したサンプルのＳＤＳ−ＰＡＧＥのスポットである。また、ＣＴＲはブランク、Ａ、Ｂは実施例６のサンプル、Ｃ、Ｄは実施例７のサンプルのスポットである。スポットの濃淡は蛋白質の濃度が高いほど濃くなり、その濃度が低いほど薄くなる。図１から明らかなように、実施例６、７とも、反応時間４８時間でスポットが消失した。これは、本発明のゴム発泡体がアレルゲン溶液中のアレルゲン蛋白質を吸着した、もしくはアレルゲン蛋白質を変性させたと推定される。したがって、本発明のゴム発泡体は、アレルゲン処理能を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
消臭性能、アレルゲン分解性能を付与した本発明の発泡体は、スギ花粉などによる花粉症の緩和用マスク、災害現場で使用できる消臭・防疫マスクのような医療用マスクにも利用可能である。また、ＮＯＸやＳＯＸの除去力を付与した本発明の発泡体は、屋外、屋内のＮＯＸやＳＯＸが存在する環境下において、それらが原因と考えられる疾患予防用のフィルター、マスクといった医療分野でも利用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】ゴム発泡体とアレルゲン溶液とを撹拌して採取したサンプルの泳動結果をに示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭性、アレルゲン分解性、窒素酸化物及び硫黄酸化物除去性を有する発泡体、及びその発泡体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンや天然ゴム，合成ゴムなどの発泡体は、緩衝性、圧縮反発性等に優れることから様々な用途に使用されている。例えば、ウレタン発泡体（ウレタンフォーム）は、ポリオールとポリイソシアネートとを主成分として発泡剤などと混合し、発泡させた化学製品である。また天然ゴム，合成ゴムなどのゴム発泡体（ゴムスポンジ）は、原料ゴムに発泡剤、加硫剤、補強剤、軟化剤などを混合して、加硫し発泡させた化学製品である。上記発泡体は、その硬さや形状を自在に変化させることができ、また比較的簡単に裁断できる上、優れたクッション性を有するため、家具や寝具、建材等幅広い分野で使用されている。
【０００３】
しかし、例えば、ウレタン発泡体を使用した製品は洗濯が困難であるため、ダニ等の温床となりやすい。また、ウレタン発泡体を使用した製品は、連続気泡の発泡体であるため、臭いの原因となる成分を吸収しやすく、悪臭源となることがある。一方、ゴム発泡体は、上記ウレタン発泡体と同様にダニ等の温床となったりするだけでなく、ゴム発泡体独特のゴム臭があるため、工業製品など用途が限定されることがあった。特許文献１には、抗微生物性、消臭性、抗アレルギー性などの機能を有する有効成分をバインダー成分により含浸担持したウレタン発泡体が開示されている。しかし、特許文献１は、まずウレタン発泡体を作製して後から諸機能を付与するもので、製造に手間がかかる。また、バインダーにより有効成分を含浸担持させる際、担持が不均一になったり、ウレタン発泡体本来の性能を損なう恐れがある。
【０００４】
ところで、屋外や屋内には、気道や表皮を刺激する物質が多く存在している。屋外では、大気汚染物質の二酸化窒素（ＮＯ２）や二酸化硫黄（ＳＯ２）等が挙げられる。特に近年では、運搬流通機構の変化に伴い、ディーゼルエンジンを搭載したトラックやバスという運搬手段が増加し、更に、ディーゼルエンジンを搭載したレクリエーション車も増加している。ディーゼルエンジンを搭載する車は、ガソリン車に比べて、窒素酸化物（ＮＯＸ）や硫黄酸化物（ＳＯＸ）の排出量が著しく多く、このため、現在も大都市部での大気汚染は一向に改善されていない。このようなＮＯＸやＳＯＸを含む排気ガスを浄化する方法として、特許文献２には、リン酸チタニウム系化合物を利用して排ガスを浄化する方法及び装置が記載されている。
【０００５】
ウレタン発泡体は、原料のポリイソシアネートが禁水反応系であることから、発泡体製造時に種々の添加剤等を導入することが難しい。従ってウレタン発泡体自体に諸機能を付与することが困難であった。また、ゴム発泡体も自動車等の工業用途にも多く利用されており、発泡体のような日常の生活環境に置かれる材料に安全かつ高効率なＮＯＸ、ＳＯＸ除去機能、消臭機能といった機能を付与することが、現在も求められている。
【０００６】
一方、金属フタロシアニン化合物は酸化還元触媒機能を有することが知られており、特許文献３には金属フタロシアニン錯体を利用した消臭材が、非特許文献１にはフタロシアニン化合物をＮＯＸセンサ素子として利用できる旨が記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３０８６７８号公報
【特許文献２】特開２００４−１３０２３９号公報
【特許文献３】特開２００４−３２９２７０号公報
【非特許文献１】白井汪芳、小林長夫著「フタロシアニン −化学と機能−」、株式会社アイピーシー出版、平成９年２月２８日発行、２１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の発明者らは、金属フタロシアニン化合物の触媒作用を永年に渡って研究し、その吸着性や、酸化還元触媒機能によってアレルゲン蛋白質が変性、分解することを見出した。本発明は、金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能による消臭性、アレルゲン分解性、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性のような特性を利用して、発泡体本来の性能を損なうことなく優れた消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を付与した発泡体、及びその発泡体を簡便に製造できる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に記載された発泡体は、下記化学式（Ｉ）
【化１】
【００１０】
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物が、分散して含まれることを特徴とする。この金属フタロシアニン化合物は、前記式（Ｉ）の骨格が置換基で置換されていても、いなくてもよい。
【００１１】
同じく請求項２に記載された発泡体は、ウレタン発泡体であることを特徴とする。ウレタン発泡体（ウレタンフォーム）とは、ポリオールとポリイソシアネートとを主成分として発泡剤などと混合し、発泡させたものをいう。
【００１２】
請求項３に記載された発泡体は、ゴム発泡体であることを特徴とする。ゴム発泡体（ゴムスポンジ）とは、天然ゴム，合成ゴムなどの原料ゴムに発泡剤、加硫剤、補強剤、軟化剤などを混合して、加硫し発泡させたものをいう。
【００１３】
請求項４に記載された発泡体は、前記ゴム発泡体が天然ゴム、または／およびスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴムから選ばれる少なくとも一種類のゴムであることを特徴とする。
【００１４】
請求項５に記載された発泡体は、前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とする。前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が５質量％より多いと、前記金属フタロシアニン化合物が発泡体内に保持されず溶出してしまう。
【００１５】
請求項６に記載された発泡体は、前記微細繊維の含有量が１〜３０質量％であることを特徴とする。前記微細繊維の含有量が１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が３０質量％より多いと、発泡体への分散性が悪くなるので、著しく大きな気泡ができるなどして均一な発泡体を得ることができない。さらに、発泡性が不十分となって発泡体の気泡が潰れてしまい、発泡体を得ることができない場合もある。
【００１６】
請求項７に記載された発泡体は、前記微細繊維が湾曲した形状であることを特徴とする。ここでいう湾曲とは、弓状、Ｓ字状、らせん状を含み、その曲がり方や湾曲の度合いは限定されない。
【００１７】
請求項８に記載された発泡体は、前記担持体無機物の含有量が１〜５０質量％であることを特徴とする。前記担持体無機物の含有量が１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が５０質量％より多いと、発泡体への分散性が悪くなり、均一な発泡体を得ることができない。
【００１８】
請求項９に記載された発泡体は、前記無機物が、タルク、カオリン、珪藻土、マイカ、シリカ、クレー、ベントナイト、ゼオライト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、及びそれらの焼成物から選ばれる無機物であることを特徴とする。
【００１９】
また、前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１０に記載された発泡体の製造方法は、ポリオールに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物を混合して溶解または分散させ、さらにポリイソシアネートと発泡剤とを加えて混合、発泡させてウレタン発泡体を形成させることを特徴とする。
【００２０】
また、特許請求の範囲の請求項１１に記載された発泡体の製造方法は、ゴムの練り工程において、原料ゴムに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物、発泡剤、及び加硫剤を混合して溶解または分散させ、ゴムの加硫工程においてゴムを加硫及び発泡させてゴム発泡体を形成させることを特徴とする。
【００２１】
同じく請求項１２に記載された発明は、請求項１０または１１に記載された発泡体の製造方法で、前記微細繊維または／および前記担持体無機物が、金属フタロシアニン化合物を担持した後ポリアミンにより酸性を中和し、乾燥したものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の発泡体は、消臭性、アレルゲン分解性を有するので、その成形品は衛生的であり、それを使用する際他の消臭剤やアレルゲン除去剤を併用する必要がない。また、本発明の発泡体は、ＮＯＸ、ＳＯＸの除去機能を有し、大がかりな装置を使用しなくても、その成形品を生活環境に置いているだけでＮＯＸやＳＯＸを安全かつ効率よく容易に除去することができる。
【００２３】
本発明の発泡体は、金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能を利用して臭気物質、アレルゲン蛋白質、ＮＯＸやＳＯＸを吸着、分解するので、その作用が永続的である。さらに前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を発泡体内に分散して含んでいるため、どのように裁断しても優れた消臭効果、アレルゲン分解効果、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去効果を発揮することができる。
【００２４】
本発明の発泡体の製造方法を用いると、発泡体が本来有するクッション性等の特徴を損なうことなく、消臭性、アレルゲン分解性、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性のような機能を有するウレタン発泡体を容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の発泡体は、前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を発泡体中に含有させることで、発泡体に消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を付与したものである。前記金属フタロシアニン化合物、前記微細繊維、前記担持体無機物は、それぞれ単独で用いてもよく、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。その組み合わせは特に限定されない。それらの種類や混合量によって得られる発泡体の性質が異なるため、目的に合わせて組み合わせや種類、混合量を調整することができる。例えば、消臭機能を有する成分を含む微細繊維と、アレルゲン分解機能を有する成分を含む微細繊維とを同時に用いた場合、発泡体に消臭機能とアレルゲン分解機能とを付与することができる。
【００２６】
本発明の発泡体において、前記金属フタロシアニン化合物は、下記化学式（ＩＩ）で表されるのが好ましい。
【００２７】
【化２】
式（ＩＩ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＮｉから選択される金属、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は０〜４で１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす数である。好ましい例としては、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄フタロシアニンモノスルホン酸、鉄フタロシアニンジスルホン酸などがある。
【００２８】
前記金属フタロシアニン化合物は、市販品を購入してもよく、従来公知の方法により製造してもよい。例えば鉄フタロシアニンテトラカルボン酸は、ニトロベンゼンにトリメリット酸無水物と、尿素と、モリブデン酸アンモニウムと、塩化第二鉄無水物とを加えて攪拌し、加熱還流させて沈殿物を得、得られた沈殿物にアルカリを加えて加水分解し、次いで酸を加えて酸性にして得られる。
【００２９】
繊維に担持させる金属フタロシアニン化合物の量は、繊維に対して０．１質量％以上１０質量％以下であるとよいが、好ましくは０．３質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。この範囲内であると金属フタロシアニン化合物の酸化還元触媒機能に優れ、また低コストで容易に繊維に担持させることができる。
【００３０】
本発明で使用される金属フタロシアニン化合物は、その中心金属に臭気原因物質やＮＯＸ、ＳＯＸを配位し、空気中の酸素酸化によって分解したり、中心金属にアレルゲンの蛋白質を配位し、空気中の酸素酸化によってペプチド結合を切断し、低分子化または分子構造を変化させたりすることで分解する。金属フタロシアニン化合物は、臭気原因物質、ＮＯＸ、ＳＯＸやアレルゲン蛋白質を単に吸着するだけではなく、分解触媒として作用するので、その作用が永続的である。
【００３１】
前記の金属フタロシアニン化合物を担持させる繊維としては、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維など、公知のあらゆる繊維を使用することができる。例えば、天然繊維としては、木綿、麻、パルプのようなセルロース系繊維、羊毛または絹のような蛋白質系繊維が挙げられる。合成繊維としては、ポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維が挙げられる。半合成繊維としては、アセテートレーヨンのようなセルロース系繊維が挙げられる。再生繊維としては、ビスコースレーヨン、溶剤紡糸レーヨン、銅アンモニアレーヨンで例示されるレーヨンのようなセルロース系繊維が挙げられる。中でもセルロース系繊維は金属フタロシアニン化合物の担持が容易にできるので、好ましい。これらの繊維は、単一繊維であってもよく、複合繊維であってもよい。
【００３２】
前記金属フタロシアニン化合物を担持させた繊維は、市販のものを用いてもよく、金属フタロシアニン化合物溶液に前記繊維を浸漬して作製してもよい。金属フタロシアニン化合物を担持させた繊維は、十分に乾燥した後微細断して、微細繊維とする。
【００３３】
前記微細繊維は、刃で裁断されたものでもよいが、グラインドミルなどですり潰すようにして裁断されたものであるとなお好ましい。刃で裁断した微細繊維は直線状であるが、すり潰して裁断した微細繊維は適度に湾曲しているため、発泡体作製時のポリオールに対する親和性や分散性が向上する。そのため、微細繊維が多少長くても、ウレタン発泡体の特性を損なうことがない。すり潰すようにして裁断された微細繊維は、任意のメッシュを有する篩にかけて分級したものを用いるとよい。
【００３４】
前記微細繊維は、繊度８．８ｄｔｅｘ以下、微細断長０．５ｍｍ以下であることが好ましく、繊度２．５ｄｔｅｘ以下、微細断長０．３ｍｍ以下であるとなお好ましい。微細繊維がこれより大きいと、ウレタン発泡体の場合は発泡成形している間に沈澱してしまい、ウレタン発泡体への分散性が悪くなる。また、ウレタン発泡体が硬くなってしまう。一方、ゴム発泡体の場合は混合練り時の分散性が悪くなり、また発泡したときにピンホールとなって気泡が大きくなることがある。
【００３５】
前記微細繊維をウレタン発泡体に含有させた場合、ウレタン発泡体に対する前記金属フタロシアニン化合物の含有量は、繊維に対する金属フタロシアニン化合物の担持量と、ウレタン発泡体中における微細繊維の含有量とから算出することができ、０．０１〜１質量％となることがより好ましい。さらにより好ましくは、０．０１〜０．５質量％である。例えば、繊維に対して３質量％の前記金属フタロシアニン化合物を担持したものの微細繊維が、ウレタン発泡体に対して３質量％含有されていると、ウレタン発泡体に対する金属フタロシアニン化合物の含有量は０．０９質量％である。前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が０．５質量％より多いと、前記金属フタロシアニン化合物がウレタン発泡体内に保持されず溶出してしまう。
【００３６】
前記微細繊維をウレタン発泡体に含有させた場合、前記微細繊維の含有量が１〜１０質量％であることがより好ましい。ゴム発泡体に含有させた場合、前記微細繊維の含有量が１〜３０質量％であることがより好ましい。前記微細繊維の含有量が１質量％より少ないと、十分な機能を発揮することができない。また、その含有量が多いと、発泡体への分散性が悪くなるので、著しく大きな気泡ができるなどして均一な発泡体を得ることができない。さらに、発泡性が不十分となってウレタン発泡体の気泡が潰れてしまい、ウレタン発泡体を得ることができない場合もある。
【００３７】
金属フタロシアニン化合物を担持させる無機物としては、水分に対して親和性のある無機物であることが好ましい。水分に対して親和性のある無機物であると、前記金属フタロシアニン化合物は水溶液として得られるため、金属フタロシアニン化合物を容易に無機物に担持することができる。このような無機物としては、例えば、タルク、カオリン、珪藻土、マイカ、シリカ、クレー、ベントナイト、ゼオライト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、及びこれらの焼成物を使用することができる。また、前記担持体無機物は、粒径０．５ｍｍ以下であることが好ましい。担持体無機物がこれより大きいと、ウレタン発泡体を発泡成形している間に沈澱してしまい、ウレタン発泡体への分散性が悪くなる。例えば、ゴム発泡体の場合、発泡体の均一性を考慮すると前記担持体無機物の粒径は、０．０１〜１００μｍであることがより好ましい。
【００３８】
前記無機物に対する前記金属フタロシアニン化合物の担持量は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。前記無機物に金属フタロシアニン化合物を担持する方法としては、例えば、金属フタロシアニン化合物を含有する液体中に無機物を浸漬することにより得ることができる。
【００３９】
本発明の発泡体における前記担持体無機物の含有量は、１〜５０質量％であることが好ましい。ウレタン発泡体の場合、担持体無機物の含有量は、発泡体の均一性を考慮すると１〜１０質量％であることがより好ましい。ゴム発泡体の場合、担持体無機物の含有量は、発泡体の均一性、発泡構造、及び発泡倍率等を考慮すると１〜３０質量％であることがより好ましい。
【００４０】
本発明の発泡体として、ウレタン発泡体を用いる場合、ウレタン発泡体を形成するポリオールは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールであることが好ましい。例えば、ポリオキシアルキレンエーテルグリコールのようなポリエーテルジオール、プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルジオール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルジオール、グリセリンにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルトリオール、エチレンジアミンの活性水素にプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルテトラオール、ソルビトール系及びスクロース系にプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール、多塩基酸類と多価アルコール類とを原料としたポリエステルポリオールが挙げられる。これらのポリオールは、例えば１，４−ブタンジオールのような低分子アルコールとともに用いてもよい。
【００４１】
前記ウレタン発泡体を形成するポリイソシアネートとしては、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）から誘導される変性ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩが挙げられる。
【００４２】
前記発泡剤としては、水、代替フロンが用いられる。尚、前記発泡剤の他に、必要に応じて整泡剤などの添加剤を添加してもよい。
【００４３】
前記ウレタン発泡体の製造方法を詳細に説明する。
【００４４】
まず、前記ポリオールに前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を入れて撹拌し、均一に分散させる。前記金属フタロシアニン化合物を入れた場合は前記ポリオールに溶解してもよい。分散が均一状態のうちに前記ポリイソシアネートと前記発泡剤とを混合してすばやく撹拌し、発泡用の型に流し入れて発泡させる。発泡は１０〜２０分程度で完了する。発泡が完了したら型から取り出し、任意の形状に裁断して前記ウレタン発泡体を得る。発泡時の温度は使用するポリオールやポリイソシアネートなどによって異なるが、室温〜５０℃で行うことが好ましい。
【００４５】
前記ウレタン発泡体において、前記微細繊維を発泡体中に分散させると、分散している繊維自体が補強材の役割を果たし、架橋が多くなって自由度が減少するため、前記金属フタロシアニン化合物のみを分散させたウレタン発泡体よりも硬いウレタン発泡体が得られる。
【００４６】
本発明の発泡体としてゴム発泡体を用いる場合、原料ゴムとしては、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。
【００４７】
前記ゴム発泡体の気泡構造としては、独立気泡、連続気泡、及び独立気泡と連続気泡が混在した半連泡が挙げられる。特に、連続気泡または半連泡であると、接触面積が増加して消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能が向上するので好ましい。このような気泡構造は、公知のゴム加硫方法により製造することができる。
【００４８】
前記ゴム発泡体の製造方法の一例について説明する。まず、ゴムの練り工程（素練り〜混合練り〜熟成〜シーティング）において、原料ゴムに、前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物を所定量混合して溶解または分散させて、加硫前のゴム組成物が作製される。前記金属フタロシアニン化合物、または／および前記微細繊維、または／および前記担持体無機物は、素練り時、混合練り時、熟成前、及びシーティング前のいずれの時に混合してもよいが、工程上混合練り時に他の添加剤とともに投入し、混合するとよい。他の添加剤としては、硫黄などの加硫剤、チアゾール系などの加硫促進剤、亜鉛華などの加硫促進助剤、ステアリン酸などの滑剤、アゾジカルボンアミド，ジニトロソペンタメチレンテトラアミン，オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどの発泡剤、カーボンブラック，シリカなどの補強剤、炭酸カルシウム，カオリンクレーなどの充填剤、プロセスオイル等が挙げられる。次いで、ゴムの加硫工程において前記加硫前のゴム組成物（未加硫シート）を加硫及び発泡させて、金属フタロシアニン化合物を含有するゴム発泡体を得ることができる。
【００４９】
前記微細繊維または／および前記担持体無機物は、ポリアミンのようなアルカリ成分で酸性を中和してから用いることが好ましい。例えば金属フタロシアニン化合物を担持させる担体として酸性の強い塩類を用いると、ウレタン発泡体の硬化速度が遅くなって発泡のガスを発泡体中に保持することができず、ウレタン発泡体を得ることができないが、酸性度を中和することで発泡性、安定性が高くなるため、ウレタン発泡体の生産性やその特性を向上させることができる。
【００５０】
前記ウレタン発泡体は、軟質ウレタン発泡体として、マットレス、ウレタンシーツ、ベッドパット、枕などの寝具類、イス、ソファー、カーペットの基布材などの家具類、自動車や電車や飛行機のような乗り物の座席、マット、天井材、床材などの内装部材、エアコンや空気清浄機や電気掃除機のような家電製品のフィルター材などに使用され、ウレタン発泡体が吸収した臭いを消臭しつつ、発生するアレルゲンや進入するＮＯＸ、ＳＯＸを吸着、分解して、室内や車内、機内の空気を清浄化する。また、食品や化粧品などの原料から水溶性アレルゲン蛋白質を除去するための濾過用フィルターとしても使用できる。一方、硬質ウレタン発泡体として、エアダクト、防音材、断熱材、室内の間仕切り材や住宅建材などに使用され、ウレタン発泡体が吸収した臭いを消臭しつつ、発生するアレルゲンや進入するＮＯＸ、ＳＯＸを吸着、分解して、室内の空気を清浄化する。
【００５１】
また、得られたゴム発泡体は、例えば、スポーツ・玩具分野において、ウエットスーツ素材、卓球ラケットゴム材、ゴルフマット材、靴材、レーシングカータイヤなどに使用され、また生活資材分野において、化粧用パフなどに使用され、また機械・電機分野において、航空機、自動車、空調設備、電機機器、通信機器の包装クッション材、パッキング材、内装材、シール材、衝撃吸収材、換気扇用等のフィルターなどに使用され、また建築分野において、床材、壁材パネルなどに使用され、また農業・土木分野において、トンネル、橋梁、道路、水路、護岸工事用目地材などに使用され、各種分野において吸音材、遮音材としても使用される。前記ゴム発泡体は、消臭性能、アレルゲン分解性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を発現することができ、自身から発生するゴム臭を抑制することもできる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
本発明を適用するウレタン発泡体を製造した例を実施例１〜５に、本発明を適用外のウレタン発泡体を製造した例を比較例１及び２に、それぞれ示す。
【００５４】
（実施例１）
発泡剤を含むポリオール成分であるＨＹＣＥＬ Ｆ−２７１Ｃポリオール（東邦化学工業（株）社製の商品名）の２９０ｇに鉄フタロシアニンジスルホン酸０．２ｇを入れ、混合溶解した。そこにポリイソシアネート成分であるＨＹＣＥＬ １１４Ｐポリイソシアネート（東邦化学工業（株）社製の商品名）の１００ｇを加えて撹拌し、発泡用の型に流し込んで室温にて発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、鉄フタロシアニンジスルホン酸を含有したウレタン発泡体Ａを得た。このウレタン発泡体Ａを水に浸しておいたところ、鉄フタロシアニンジスルホン酸が水に溶出することはなかった。
【００５５】
（実施例２）
まず、コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプ（アレルキャッチャー：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）を、グラインドミルを用いて微細断し、８０メッシュ篩にかけて、微細断長０．３ｍｍの微細繊維とした。得られた微細繊維は不均一に湾曲した形状であった。次に、この微細繊維に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られた微細繊維を入れた。５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済の微細繊維とした。酸性を中和する前後で、微細繊維に外観上の変化はなかった。
【００５６】
発泡剤を含むポリオール成分である発泡体ライトＮＥ−１４５０−Ａ（ＢＡＳＦイノアックポリウレタン（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記で得られた酸性中和済の微細繊維８ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である発泡体ライトＮＥ−１４５０−Ｂ（ＢＡＳＦイノアックポリウレタン（株）社製の商品名）６６．５ｇを加えて撹拌し、発泡用の型に流し込んで室温にて発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、微細繊維を含有したウレタン発泡体Ｂを得た。得られたウレタン発泡体Ｂは、軟質低密度タイプの発泡体であった。
【００５７】
（実施例３）
まず、コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプ（アレルキャッチャー：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）を、グラインドミルを用いて微細断し、１２０メッシュ篩にかけて、微細断長０．２ｍｍの微細繊維とした。得られた微細繊維は不均一に湾曲した形状であった。次に、この微細繊維に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られた微細繊維を入れた。５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済の微細繊維とした。酸性を中和する前後で、微細繊維に外観上の変化はなかった。
【００５８】
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記で得られた酸性中和済の微細繊維４．８ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇを加えて撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、微細繊維を含有したウレタン発泡体Ｃを得た。
【００５９】
（実施例４）
まず、コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプ（アレルキャッチャー：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）と、銅イオン担持レーヨンＤタイプ（デオメタフィ：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）とを、グラインドミルを用いてそれぞれ微裁断し、１２０メッシュ篩にかけて、それぞれ微細断長０．２ｍｍの微細繊維とした。得られた微細繊維は不均一に湾曲した形状であった。次に、それぞれの微細繊維に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られた微細繊維を別々に入れた。それぞれ５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済の微細繊維とした。酸性を中和する前後で、微細繊維に外観上の変化はなかった。
【００６０】
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記コバルトフタロシアニン担持レーヨンＥタイプの酸性中和済の微細繊維１．６ｇと、上記銅イオン担持レーヨンＤタイプの酸性中和済の微細繊維３．２ｇとを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇを加えて撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、２種類の微細繊維を含有したウレタン発泡体Ｄを得た。得られたウレタン発泡体Ｄは、低反発性の発泡体であった。
【００６１】
（実施例５）
まず、コバルトフタロシアニンを担持した焼成カオリン（かさ比重２．５）の粉末を６０メッシュ篩にかけ、粒径０．４ｍｍのカオリンの粉末とした。次に、このカオリンの粉末に対し２質量％のポリアリルアミン（ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ：日東紡績（株）社製の商品名）を溶解した水溶液（浴比１：２０）を用意し、そこに得られたカオリンの粉末を入れた。５０℃で３０分間漬け込んだ後脱水、乾燥して、酸性中和済のカオリンの粉末とした。酸性を中和する前後で、粉末に外観上の変化はなかった。
【００６２】
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇに、上記で得られた酸性中和済のカオリンの粉末４．８ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇを加えて撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、担持体無機物を含有したウレタン発泡体Ｅを得た。
【００６３】
（比較例１）
銅イオン担持レーヨンＤタイプ（デオメタフィ：大和紡績（株）社製の商品名、繊度２．２ｄｔｅｘ）を、グラインドミルを用いて粉砕し、微細断長０．２ｍｍの微細繊維とした。
【００６４】
発泡剤を含むポリオール成分であるＨＹＣＥＬ Ｆ−２７１ポリオール（東邦化学工業（株）社製の商品名）の２９０ｇに鉄フタロシアニンジスルホン酸０．２ｇを入れて混合溶解した後、上記で得られた微細繊維５ｇを入れ、よく撹拌して均一に分散させた。そこにポリイソシアネート成分であるＨＹＣＥＬ １１４Ｐポリイソシアネート１００ｇを加えて撹拌し、発泡用の型に流し込んで室温にて発泡させたところ、ウレタン発泡体の硬化反応が阻害され、ウレタン発泡体が得られなかった。
【００６５】
（比較例２）
発泡剤を含むポリオール成分である低反発ウレタン用ポリオールＨ−９６０９Ａ（第一工業製薬（株）社製の商品名）の１００ｇと、ポリイソシアネート成分である低反発ウレタン用ポリイソシアネートＨ−９６０９Ｂ（第一工業製薬（株）社製の商品名）５８．９ｇとを混合、撹拌し、８０℃に加熱した発泡用の金型に流し込み室温で発泡させた。得られた発泡体を、縦５０ｃｍ横５０ｃｍ高さ１０ｃｍに裁断して、ウレタン発泡体を得た。
【００６６】
（評価）
１．消臭性試験
実施例２、４、及び比較例２で得たウレタン発泡体を縦５ｃｍ横５ｃｍ高さ５ｃｍに裁断して、悪臭の原因となるアンモニア、硫化水素及び酢酸の吸着力を測定した。
【００６７】
容量が５リットルの公害分析用バッグ（商品名テドラーバッグ）に実施例２、４、及び比較例２で得られた各ウレタン発泡体を入れ、臭気発生物質としてアンモニアと、無臭空気とを混合して、アンモニアの初濃度が１００ｐｐｍ、容積が５リットルとなるように注入した。注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内のアンモニア濃度を測定した。臭気発生物質として、硫化水素（初濃度が４ｐｐｍ）、酢酸（初濃度が５０ｐｐｍ）を用いた場合も同様にして測定した。測定結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１から明らかなとおり、本発明のウレタン発泡体は、アンモニア、硫化水素、酢酸に対して、それぞれ優れた消臭性能が確認された。
【００７０】
２．酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ法）によるダニアレルゲン吸着試験
実施例２〜４及び比較例２で得たウレタン発泡体を試料とし、ＥＬＩＳＡ法を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
【００７１】
ダニアレルゲン抗原溶液（精製ダニアレルゲンＤｅｒｆII：アサヒビール社製の商品名）（１μｇ／ｍＬ）の２００μＬ中に、各試料２ｍｇを入れ、２５℃で１時間浸漬させた。試料の入った溶液を１００００ｒｐｍで３分間遠心分離した後、上澄み液１００μＬをＥＬＩＳＡ法で測定した。
【００７２】
ＥＬＩＳＡ法での測定方法は以下のとおりである。
【００７３】
（２−１）抗原のコーティング
マイクロプレート（塩化ビニル製９６ウエルプレート、Ｄｙｎａｔｅｃｈ社製）に、前記上澄み液を１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
【００７４】
（２−２）ＢＳＡによるブロッキング
ＢＳＡ溶液（ＢＯＶＩＮＥＳＥＲＵＭＡＬＢＵＭＩＮ：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（１％（ｗ／ｖ））を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で１時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
【００７５】
（２−３）抗原への１次抗体の反応
前記マイクロプレートにダニアレルゲン抗体溶液（抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体：アサヒビール社製の商品名）（５μｇ／ｍＬ）を、１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。
【００７６】
（２−４）酵素標識された２次抗体の反応
ビオチン（Ｂｉｏｔｉｎ）標識された抗マウスＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）抗体溶液（ＢＩＯＴＩＮＹＬＡＴＥＤ ＡＮＴＩ−ＭＯＵＳＥ ＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（１μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記抗体溶液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
【００７７】
（２−５）アビジン（ＡＶＩＤＩＮ）による修飾
アビジン溶液（ＡＬＫＡＬＩＮＥ ＰＨＯＳＰＨＡＴＡＳＥ ＡＶＩＤＩＮ Ｄ：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（１００ｕｎｉｔ）を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で０．５時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
【００７８】
（２−６）発色基質との反応
ＰＮＰＰ溶液（Ｐ−ＮＩＴＲＯＰＨＥＮＹＬ ＰＨＯＳＰＨＡＴＥ：ＶＥＣＴＯＲ社製の商品名）（５００μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μＬ／ウエル注入し、２５℃で１０分間維持した。その後、５Ｎ ＮａＯＨ水溶液を１００μＬ／ウエルに注入し、反応を停止させた。
【００７９】
（２−７）測定
マイクロプレートリーダー（ＭＩＣＲＯＰＬＡＴＥ ＲＥＡＤＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５５０：ＢＩＯ−ＲＡＤ社製の商品名）を用いて、４０５ｎｍの吸光度を測定し、各試料に含まれるダニアレルゲンの濃度を定量した。
【００８０】
各試料について、ダニアレルゲン抗原溶液への浸漬から測定までを３回繰り返して行った。測定結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】
表２から明らかなとおり、本発明のウレタン発泡体は、ダニアレルゲン吸着試験を３回繰り返しても吸着性能が劣ることなく、優れた吸着能を示した。
【００８３】
比較例２は前記金属フタロシアニン化合物、微細繊維、担持体無機物を含まないウレタン発泡体であるが、ダニアレルゲンの吸着が見られたことから、一般的なウレタン発泡体がダニアレルゲンの温床になる可能性が示唆された。本発明のウレタン発泡体は、比較例２のウレタン発泡体に比べて優れたダニアレルゲンの吸着能を示した。
【００８４】
３．ＮＯＸ及びＳＯＸの除去力試験
実施例２、４及び比較例２のウレタン発泡体を試料とし、ＮＯＸ及びＳＯＸの除去力を以下のようにして測定した。
【００８５】
（３−１）二酸化窒素の吸着試験
金属銅２ｇに６Ｎ硝酸１２ｃｃを作用させ、生成したガスを下方置換で捕集したものを原ガス（ＮＯ２）とした。容量が５リットルの公害分析用バッグ（商品名テドラーバッグ）に、各試料の１ｇを入れ、前記原ガス（ＮＯ２）と無臭空気とを混合して、ＮＯ２の初濃度が３０ｐｐｍ、容積が５リットルとなるように注入した。注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内のＮＯ２濃度を測定した。測定結果を表３に示す。
【００８６】
（３−２）二酸化硫黄の吸着試験
金属銅２ｇに６Ｎ硫酸３ｃｃを作用させ、生成したガスを下方置換で捕集したものを原ガス（ＳＯ２）とした。容量が５リットルの公害分析用バッグ（商品名テドラーバッグ）に、各試料の１ｇを入れ、前記原ガス（ＳＯ２）と無臭空気とを混合して、ＳＯ２の初濃度が３０ｐｐｍ、容積が５リットルとなるように注入した。注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内のＳＯ２濃度を測定した。測定結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
表３から明らかなように、本発明のウレタン発泡体は、二酸化窒素、二酸化硫黄とも２４時間後には５５〜９４％程度吸着し、比較例２のウレタン発泡体に比べて優れた吸着能を示した。
【００８９】
以上の結果から、本発明のウレタン発泡体は優れた消臭性能、ダニアレルゲン吸着性能、ＮＯＸ、ＳＯＸ除去性能を有することが確認された。
【００９０】
本発明を適用するゴム発泡体を製造した例を実施例６、７に、本発明を適用外のゴム発泡体を製造した例を比較例３に、それぞれ示す。
【００９１】
（実施例６）
下記表４に示す各種原料を準備した。
【００９２】
【表４】
【００９３】
前記担持体無機物として、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を含有する液体に焼成カオリンの粉末を浸漬した後、粉砕して、粒径が５０μｍの鉄フタロシアニンオクタカルボン酸が７質量％担持したカオリン粉末とした。次に、このカオリンの粉末に対して実施例５と同様の方法でポリアリルアミンを付与したカオリン粉末を用いた。
【００９４】
まず、ゴムの練り工程における素練り工程で、原料ゴム（エチレンプロピレンゴム）と粘着付与剤を混合し、ニーダーを用いて約１５分素練りを行った。次いで、混合練り工程で、素練り生地に各種添加剤を加えて約５０分混合練りを行った。混合練りした生地を約２４時間熟成させた後、オープンロールで厚さ７ｍｍ、たて１５０ｍｍ、よこ１５０ｍｍの未加硫シートを作製した。
【００９５】
前記未加硫シートを１５０℃に加熱したオーブンの中に入れ、加圧せずに３５分間で加硫し、発泡させて担持体無機物を含有するゴム発泡体を得た。
【００９６】
（実施例７）
担持体無機物の添加量を１３６質量部に代えた以外は、実施例６と同様の方法で、担持体無機物を含有するゴム発泡体を得た。
【００９７】
（比較例３）
担持体無機物に代えて、通常のカオリンを２５質量部とした以外は、実施例６と同様の方法で、ゴム発泡体を得た。
【００９８】
（ゴム臭の評価）
５名のモニターにゴム発泡体を嗅いでもらい、ゴム臭がほとんどしなくなったものを○、ゴム臭が残っているが、少なくなったものを△、変わらない、またはほとんど変わらないものを×として３段階で評価した。結果を表５に示す。
【００９９】
【表５】
【０１００】
実施例６は、比較例３に比べ若干発泡倍率が低下したが、安定して半連泡が形成されていた。実施例６、７のゴム発泡体は、独特のゴム臭が低減しており、特に実施例７はゴム臭がほとんどしなくなっていた。
【０１０１】
（ＳＤＳ−ＰＡＧＥによる評価）
ＳＤＳ−ＰＡＧＥ（ドデシル硫酸ナトリウム−ポリアクリルアミドゲル電気泳動）により、本発明のゴム発泡体のアレルゲン処理能を評価した。
【０１０２】
サンプルカップにダニ抗原（ＤｅｒｆII）溶液１００μｇ／ｍＬ×５０μＬと、ゴム発泡体を１ｍｍ角に切断した試料を加えて、２５℃、１０００ｒｐｍで撹拌して、１時間後および４８時間後に、前記溶液を各２０μＬ採取し、それぞれ等量のＢｕｆｆｅｒを加えて３分間ボイルしたものをサンプルとした。
【０１０３】
アクリルアミド濃度（％Ｔ）を１２％に設定し、一般的な方法によりゲルを作製した後、１５ｍＡ、１２０Ｖの条件で泳動した。泳動後のゲルをＣＢＢ（Coomasie Brilliant Blue）染色して、スキャナーでゲルをスキャンした。
【０１０４】
泳動結果を図１に示す。図１は、実施例６、７で得られたゴム発泡体とアレルゲン溶液とを１時間及び４８時間撹拌して採取したサンプルのＳＤＳ−ＰＡＧＥのスポットである。また、ＣＴＲはブランク、Ａ、Ｂは実施例６のサンプル、Ｃ、Ｄは実施例７のサンプルのスポットである。スポットの濃淡は蛋白質の濃度が高いほど濃くなり、その濃度が低いほど薄くなる。図１から明らかなように、実施例６、７とも、反応時間４８時間でスポットが消失した。これは、本発明のゴム発泡体がアレルゲン溶液中のアレルゲン蛋白質を吸着した、もしくはアレルゲン蛋白質を変性させたと推定される。したがって、本発明のゴム発泡体は、アレルゲン処理能を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
消臭性能、アレルゲン分解性能を付与した本発明の発泡体は、スギ花粉などによる花粉症の緩和用マスク、災害現場で使用できる消臭・防疫マスクのような医療用マスクにも利用可能である。また、ＮＯＸやＳＯＸの除去力を付与した本発明の発泡体は、屋外、屋内のＮＯＸやＳＯＸが存在する環境下において、それらが原因と考えられる疾患予防用のフィルター、マスクといった医療分野でも利用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】ゴム発泡体とアレルゲン溶液とを撹拌して採取したサンプルの泳動結果をに示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（Ｉ）
【化１】
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物が、分散して含まれることを特徴とする発泡体。
【請求項２】
前記発泡体が、ウレタン発泡体であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項３】
前記発泡体が、ゴム発泡体であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項４】
前記ゴム発泡体が天然ゴム、または／およびスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴムから選ばれる少なくとも一種類のゴムであることを特徴とする請求項３に記載の発泡体。
【請求項５】
前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の発泡体。
【請求項６】
前記微細繊維の含有量が１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項７】
前記微細繊維が湾曲した形状であることを特徴とする請求項１または６に記載の発泡体。
【請求項８】
前記担持体無機物の含有量が１〜５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項９】
前記無機物が、タルク、カオリン、珪藻土、マイカ、シリカ、クレー、ベントナイト、ゼオライト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、及びそれらの焼成物から選ばれる無機物であることを特徴とする請求項１または８に記載の発泡体。
【請求項１０】
ポリオールに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物を混合して溶解または分散させ、さらにポリイソシアネートと発泡剤とを加えて混合、発泡させてウレタン発泡体を形成させることを特徴とする発泡体の製造方法。
【請求項１１】
ゴムの練り工程において、原料ゴムに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物、発泡剤、及び加硫剤を混合して溶解または分散させ、ゴムの加硫工程においてゴムを加硫及び発泡させてゴム発泡体を形成させることを特徴とする発泡体の製造方法。
【請求項１２】
前記微細繊維または／および前記担持体無機物は、金属フタロシアニン化合物を担持した後ポリアミンにより酸性を中和し、乾燥したものであることを特徴とする請求項１０または１１に記載の発泡体の製造方法。
【請求項１】
下記化学式（Ｉ）
【化１】
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物が、分散して含まれることを特徴とする発泡体。
【請求項２】
前記発泡体が、ウレタン発泡体であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項３】
前記発泡体が、ゴム発泡体であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項４】
前記ゴム発泡体が天然ゴム、または／およびスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴムから選ばれる少なくとも一種類のゴムであることを特徴とする請求項３に記載の発泡体。
【請求項５】
前記金属フタロシアニン化合物の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の発泡体。
【請求項６】
前記微細繊維の含有量が１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項７】
前記微細繊維が湾曲した形状であることを特徴とする請求項１または６に記載の発泡体。
【請求項８】
前記担持体無機物の含有量が１〜５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項９】
前記無機物が、タルク、カオリン、珪藻土、マイカ、シリカ、クレー、ベントナイト、ゼオライト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、及びそれらの焼成物から選ばれる無機物であることを特徴とする請求項１または８に記載の発泡体。
【請求項１０】
ポリオールに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物を混合して溶解または分散させ、さらにポリイソシアネートと発泡剤とを加えて混合、発泡させてウレタン発泡体を形成させることを特徴とする発泡体の製造方法。
【請求項１１】
ゴムの練り工程において、原料ゴムに前記金属フタロシアニン化合物、または／および該金属フタロシアニン化合物を天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維から選ばれる繊維に担持して微細断した微細繊維、または／および該金属フタロシアニン化合物を無機物に担持した担持体無機物、発泡剤、及び加硫剤を混合して溶解または分散させ、ゴムの加硫工程においてゴムを加硫及び発泡させてゴム発泡体を形成させることを特徴とする発泡体の製造方法。
【請求項１２】
前記微細繊維または／および前記担持体無機物は、金属フタロシアニン化合物を担持した後ポリアミンにより酸性を中和し、乾燥したものであることを特徴とする請求項１０または１１に記載の発泡体の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００６−２６５５３８（Ｐ２００６−２６５５３８Ａ）
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４５５５４（Ｐ２００６−４５５５４）
【出願日】平成１８年２月２２日（２００６．２．２２）
【出願人】（８０４００００１５）株式会社信州ＴＬＯ (30)
【出願人】（０００００２９２３）大和紡績株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２２日（２００６．２．２２）
【出願人】（８０４００００１５）株式会社信州ＴＬＯ (30)
【出願人】（０００００２９２３）大和紡績株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
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