油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法
【課題】飲食品や化粧品中で均質で安定な可溶化状態を保持し得る耐熱性、耐酸性に優れた油溶性物質含有可溶化組成物を提供すること。
【解決手段】 油溶性物質と、
（１）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成される乳化剤Ｅ１、
（２）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成される乳化剤Ｅ２、および
（３）リン脂質含量に対するホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるレシチンおよび／またはリゾホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるリゾレシチンから構成される乳化剤Ｅ３
から選択される２種または３種の乳化剤とを、（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめた後、前記溶媒を留去せしめることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法。
【解決手段】 油溶性物質と、
（１）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成される乳化剤Ｅ１、
（２）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成される乳化剤Ｅ２、および
（３）リン脂質含量に対するホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるレシチンおよび／またはリゾホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるリゾレシチンから構成される乳化剤Ｅ３
から選択される２種または３種の乳化剤とを、（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめた後、前記溶媒を留去せしめることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法、並びにその製造方法により製剤される組成物、該組成物を含有することを特徴とする飲食品および化粧品に関する。詳しくは飲食品、化粧品に添加し、長期保存しても油溶性物質が析出または浮上しないで均質で安定な可溶化状態を保持し得るうえ、飲食品に添加する際に必要とされる耐熱性、耐酸性に優れた油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法並びにその製造方法により製造される組成物、該組成物を含有する飲食品および化粧品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より飲食品や化粧品分野において、常温で液状を呈する各種の商品には、着色料、着香料、油脂類、脂溶性ビタミン類、各種生理活性物質、調味料、酸化防止剤、保存料などの油溶性物質が配合されている。しかし、飲食品や化粧品などの液剤は、水溶性のものが少なくなく、これら飲食品や化粧品に油溶性物質を配合するために、種々の組成物やその製造方法が知られている。その一つは油溶性物質と水性媒体とのエマルションである。例えば、水性の飲食品の着色に使用できる食品用カロチノイド系色素可溶化液製剤（特許文献１参照）、ショ糖脂肪酸エステルと、炭素数４〜２０の１価のアルコール類、油性成分、および水とよりなる特定重量比の組成物（特許文献２、３参照）、油脂と、重合度４〜１０のポリグリセリンとカプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸またはリノール酸とのモノエステルおよび酵素分解レシチンの中から選ばれた少なくとも１種とを含有する低級アルコール溶液と水または糖アルコール水溶液とを混合し、次いで低級アルコールを除去することにより、油脂を均一に乳化または可溶化させた油脂含有水溶性組成物（特許文献４参照）、重合度１０以上のポリグリセリンと炭素数８〜１８の脂肪酸とのモノエステルの中から選ばれる少なくとも１種のポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖と脂肪酸とのモノエステルを９０％以上含有するショ糖脂肪酸エステル、および油脂と残部が水とからなり、乳化または可溶化状態であることを特徴とする油脂含有水溶性組成物（特許文献５参照）、平均重合度６〜１０のポリグリセリンと炭素数１２〜１４の飽和脂肪酸とのモノエステルから選ばれる少なくとも１種のポリグリセリン脂肪酸モノエステルを０．００３〜５０重量％、油脂を０．０５〜２０重量％を含有し、残余部が水および食品添加物からなることを特徴とする油脂可溶化組成物（特許文献６参照）、平均重合度５以上のポリグリセリンと、ミリスチン酸またはオレイン酸とのモノエステルからなるポリグリセリン脂肪酸モノエステル０．０１〜３０重量％、多価アルコール４０〜８０重量％および油溶性物質０．０１〜２０重量％を含有し、残余部が水からなることを特徴とする油溶性物質可溶化組成物（特許文献７参照）、（Ａ）油溶性物質０.０５〜３０重量％、（Ｂ）平均重合度６〜１５のポリグリセリンと炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸またはモノ不飽和脂肪酸とから得られたポリグリセリン脂肪酸モノエステル０.００３〜５０重量％、（Ｃ）レシチン０.０００１〜１重量％および水を含有することを特徴とする油溶性物質可溶化組成物（特許文献８参照）などが挙げられる。しかし、これら組成物の製造方法はいずれも油溶性物質を水性媒体と乳化した後、例えば強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイザーなどを用いて油溶性物質をナノサイズまで細分する方法が用いられているが、これらの方法により製造される組成物が配合される化粧品や飲食品などは、溶解性、透明性、安定性、耐熱性や特に耐酸性において十分に満足できるものではなかった。また、該組成物は水性媒体とのエマルションであるため各種商品の組成上、該組成物の添加量の制限もうける。
【０００３】
また、油溶性物質と乳化剤とを加熱などにより予め均一体としておき、そのものを水性媒体に添加して製造される油溶性物質可溶化組成物の製造方法も知られている（特許文献９〜１１参照）。しかし、これらの方法で製造される組成物も、水性媒体に添加される際、溶解性、透明性、安定性、耐熱性、耐酸性において満足できるものではない。
【特許文献１】特開平１０−１２０９３３号公報
【特許文献２】特開平１０−４３５７３号公報
【特許文献３】特開平１０−６６８６０号公報
【特許文献４】特開平７−１４７８９９号公報
【特許文献５】特開平０８−２０５７７１号公報
【特許文献６】特開平０９−１６８３６９号公報
【特許文献７】特開平１０−０８４８８７号公報
【特許文献８】特開平１１−３３２４６３号公報
【特許文献９】特開平７−１００３５５号公報
【特許文献１０】特開平１０−１８２４９３号公報
【特許文献１１】特開２００４−３３９０８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、水性の飲食品や化粧品などの水性媒体（以下、単に水性媒体と略記することもある。）に添加する際、強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイザーを用いずとも油溶性物質が、水性媒体中で容易に安定した可溶化状態を保持し得る耐熱性、耐酸性に優れた油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法およびその製造方法により製造される組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、油溶性物質と、（１）特定のポリグリセリン脂肪酸エステル（乳化剤Ｅ１）、（２）特定のショ糖脂肪酸エステル（乳化剤Ｅ２）、および（３）ホスファチジルコリンおよび／またはリゾホスファチジルコリン含量を高めた特定のレシチン類（乳化剤Ｅ３）のうち２種以上の乳化剤とをエタノールに透明に溶解せしめた後、エタノールを留去すると耐酸、耐熱性も具備した可溶化組成物を得ることができることを見出した。本発明者らはさらに研究を重ね、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
すなわち本発明は
［１］ 油溶性物質と、
（１）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成される乳化剤Ｅ１、
（２）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成される乳化剤Ｅ２、および
（３）リン脂質含量に対するホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるレシチンおよび／またはリゾホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるリゾレシチンから構成される乳化剤Ｅ３
から選択される２種または３種の乳化剤とを、（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめた後、前記溶媒を留去せしめることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法、
［２］ 溶媒が、エタノール／アセトン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）またはエタノール／ヘキサン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）であることを特徴とする前記［１］に記載の製造方法、
［３］ 乳化剤が、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３であり、それぞれの含有割合が、油溶性物質１質量部に対し、
乳化剤Ｅ１が０．１〜５０質量部、
乳化剤Ｅ２が０．１〜３０質量部、および
乳化剤Ｅ３が０．１〜２０質量部
であることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の製造方法、
［４］ 透明に溶解せしめた溶液に、さらに油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下の多価アルコールを添加せしめた後、溶媒を留去せしめることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法、
［５］ 前記［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法により製造されることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物、
［６］ さらに、エタノールを含有し、エタノールの含有割合が油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下であることを特徴とする前記［５］に記載の組成物、
［７］ 前記［５］または［６］に記載の組成物を含んでなることを特徴とする飲食品、および
［８］ 前記［５］に記載の組成物を含んでなることを特徴とする化粧品、
に関する。
【０００７】
本発明の油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法は、以下の工程１および２を含む。
工程１：油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤とを以下の（ａ）または（ｂ）の溶媒に透明に溶解せしめる工程。
（ａ）エタノール；
（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒。
工程２：工程１における溶媒を留去する工程。
【０００８】
上記工程１において、用いられる油溶性物質としては、水に不溶性または難溶性でかつ油に溶解し易い物質が挙げられ、このような性質をもつものであれば特に制限されないが、例えば着色料、着香料、油脂類、脂溶性ビタミン類、各種生理活性物質、調味料、酸化防止剤、保存料などの油溶性物質が挙げられる。着色料としては、例えばカロチン、フラボノイド、ウコン、アナトー、アントシアニンまたはタール色素などが挙げられ、着香料としては、例えばオレオレジンまたは精油などの天然香料素材やそれらのエステル、ケトンまたはラクトンなどの合成香料素材などが挙げられる。油脂類としては、例えば各種動植物性油脂や微生物由来の油脂または中鎖トリアシルグリセロールなどといった合成油脂などが挙げられる。脂溶性ビタミン類としては、例えばビタミンＡ、Ｄ、ＥまたはＫなどが挙げられる。各種生理活性物質としては、例えばコエンザイムＱ１０、α−リポ酸、アスタキサンチン、アントシアニン、リコピン、オクタコサノール、γ−オリザノール、ウコン（クルクミン）、植物ステロールまたはルテインなどが挙げられる。調味料としては、例えば唐辛子エキスなどの動植物性エキスなどが挙げられ、酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）または天然抽出抗酸化剤などが挙げられる。保存料としては、例えばパラオキシ安息香酸エステルまたは安息香酸などが挙げられる。
【０００９】
乳化剤Ｅ１としては、炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成され、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が１０以上のポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。炭素数１５以上の飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸とポリグリセリンとから得られるポリグリセリン脂肪酸モノエステル（特開平１０−８４８８７号公報、特開平１１−３３２４６３号公報）では、水性媒体に該ポリグリセリン脂肪酸モノエステルを添加した時、安定な溶液となり難い。炭素数１４以下の脂肪酸は、炭素数８〜１４の飽和または不飽和脂肪酸が好ましい。炭素数８〜１４の飽和または不飽和脂肪酸としては、例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸またはウンデシレン酸などが挙げられ、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸またはミリスチン酸がより好ましい。炭素数１４以下の脂肪酸は、１種単独でもよく２種以上の混合物であってもよい。重合度３以上のポリグリセリンは、重合度３〜１０のポリグリセリンが好ましい。ポリグリセリンは１種単独でもよく２種以上の混合物であってもよい。
ＨＬＢは、乳化剤の水と油溶性物質との親和性の程度を表すもので、乳化剤Ｅ１のＨＬＢは１０以上で、１０未満であると、製造される油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加したとき、水性媒体への組成物の溶解性が抑制される。
【００１０】
乳化剤Ｅ１の好ましい上市品としては、例えばデカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、テトラグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノカプリン酸エステルまたはデカグリセリンモノカプリル酸エステルなどが挙げられる。
乳化剤Ｅ１は１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１１】
なお、本発明でポリグリセリンの重合度は、水酸基価の測定による下式から求めることができる。
【００１２】
【数１】
【００１３】
乳化剤Ｅ１の配合量は、可溶化効果および油溶性物質の含有量などを考慮すると、油溶性物質１質量部に対し約０．１〜５０質量部が好ましく、約０．２〜４０質量部がより好ましい。乳化剤Ｅ１が、約０．１質量部未満では油溶性物質を安定に可溶化するのが難しく、５０質量部を超えるとその量の割には本願発明効果のさらなる向上は得がたく、むしろ油溶性物質の含量が少なくなるという不都合を生じ得る。
【００１４】
乳化剤Ｅ２としては、炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成され、ＨＬＢ１０以上のショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。炭素数１４以下の脂肪酸は、上記乳化剤Ｅ１における炭素数１４以下の脂肪酸と同様のものが挙げられる。該当するショ糖脂肪酸エステルとしては、特に制限されないが、具体的な上市品ではモノエステル体が５０％以上占めるショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖カプリル酸エステルまたはショ糖カプリン酸エステルなどが挙げられる。炭素数１４以上の脂肪酸とショ糖とのエステルやＨＬＢ１０未満のショ糖脂肪酸エステル（特開平１０−４３５７３、６６８６０号公報）では水性媒体に組成物を添加した時に安定な溶液となり難い。乳化剤Ｅ２のＨＬＢは１０以上で、１０未満であると、製造される油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加したとき、水性媒体への組成物の溶解性が抑制される。
乳化剤Ｅ２は１種単独で用いても良いし、２種以上組合わせて用いても良い。
【００１５】
乳化剤Ｅ２の配合量は、可溶化および油溶性物質の含有量などを考慮すると、油溶性物質１質量部に対し、約０．１〜３０質量部が好ましく、約０．２〜２５質量部がより好ましい。０．１質量部未満では油溶性物質を安定に可溶化するのが難しく、３０質量部を越えても本願発明の効果のさらなる向上は得がたい。
【００１６】
本発明で用いられる乳化剤Ｅ３として使用されるホスファチジルコリン（以下、ＰＣと略記する。）の割合が５０％以上（以下、ＰＣ５０％以上と略記する。）占めるレシチンとしては、植物油製造工程の脱ガム工程で得られる通常の例えばナタネレシチンもしくは大豆レシチンなどの植物レシチンをリン脂質含量に対するＰＣの割合を５０％以上に高めた植物性レシチンや卵黄由来のエッグレシチンなどが挙げられる。植物性レシチンは、構成リン脂質としてＰＣ以外にホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトールまたはホスファチジン酸などを含有しているのでこれらを除くことが好ましい。ＰＣ５０％以上の植物レシチン（例えば、大豆レシチン）は、例えば通常の植物レシチンをアセトンで処理し、次いでアセトン不溶解画分をエタノールで処理し、エタノール溶解画分からエタノールを蒸発させるなどしてＰＣ５０％以上の植物レシチン（例えば、大豆レシチン）を得ることができる。
【００１７】
また、本発明で用いられる乳化剤Ｅ３として使用されるリゾホスファチジルコリン（以下、ＬＰＣと略記する。）の割合が５０％以上占めるリゾレシチンとしては、ナタネレシチンや大豆レシチンなどの植物性レシチンや、卵黄由来のエッグレシチンなどをホスフォリパーゼＡ１またはＡ２などで酵素分解したものを溶媒分画などによりリゾリン脂質含量に対するＬＰＣの割合を５０％以上に高めたものなどが挙げられる。
該リゾレシチンは、エッグレシチンの場合はそのまま、植物性レシチンは上記ＰＣ５０％以上の植物性レシチンを酵素分解するか通常の植物レシチンを酵素分解後、エタノール溶解画分から得ることが好ましい。酵素分解の方法は公知の方法に従ってまたは公知の方法に準じて行うことができ、例えば、エッグレシチンまたはＰＣ５０％以上の植物性レシチンを含む水溶液を約５０〜６０℃に加温下、ホスフォリパーゼＡ１またはＡ２を作用させて加水分解するなどにより行うことができる。
なお、本発明においてレシチン量はアセトン不溶物であるリン脂質換算の量で表すことができ、該リン脂質量は例えば日本油化学会編「基準油脂分析試験法５.３.３.１−８６リン脂質リン組成」などに記載の方法により測定できる。
【００１８】
リン脂質含量に対するＰＣの割合が５０％以上であるレシチンまたはＬＰＣの割合が５０％以上であるリゾレシチンはそれぞれ単独で用いても良く、レシチンおよびリゾレシチンを併用しても良い。リン脂質含量に対するＰＣの割合が５０％未満であるレシチンまたはＬＰＣの割合が５０％未満であるリゾレシチンを用いると、製造される油溶性物質含有可溶化組成物の溶解性や透明性が抑制される。
【００１９】
乳化剤Ｅ３の配合量は、可溶化効果および油溶性物質の含有量などを考慮すると、油溶性物質１質量部に対し、約０．１〜２０質量部が好ましく、約０．２〜１５質量部がより好ましい。油溶性物質１質量部に対し、０．１質量部以下では油溶性物質を安定に可溶化するのが難しく、２０質量部を越えるとその量の割には本願発明の効果のさらなる向上は得がたく、むしろ油溶性物質の含量が少なくなるという不都合を生じ得る。また、風味を損なう恐れが生じ得る。
【００２０】
工程１において、上記した油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤とを（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめることが好ましい。乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤の組み合わせとしては、例えば、（ｉ）乳化剤Ｅ１と乳化剤Ｅ２の組み合わせ、（ｉｉ）乳化剤Ｅ１と乳化剤Ｅ３の組み合わせ、（ｉｉｉ）乳化剤Ｅ２と乳化剤Ｅ３の組み合わせ、（ｉｖ）乳化剤Ｅ１、乳化剤Ｅ２および乳化剤Ｅ３の組み合わせが好ましく挙げられるが、（ｉｖ）の組み合わせがとりわけ好ましい。各乳化剤の配合割合は、例えば、上記（ｉｖ）の組み合わせの場合、油溶性物質１質量部に対し、乳化剤Ｅ１が０．１〜５０質量部、乳化剤Ｅ２が０．１〜３０質量部、および乳化剤Ｅ３が０．１〜２０質量部が好ましい。
【００２１】
工程１において、使用されるエタノールは特に制限はないが、無水エタノール（約９９容量％以上）や工業用エタノール（約９５容量％以上）などが好ましく挙げられる。エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される溶媒との混合溶媒としては、エタノールとアセトンとの混合溶媒、エタノールとヘキサンとの混合溶媒、エタノールと酢酸エチルとの混合溶媒、エタノールとアセトンとヘキサンとの混合溶媒などが好ましく挙げられる。エタノールと他の溶媒との混合割合は、エタノールが約１００（Ｖ／Ｖ）％未満５０（Ｖ／Ｖ）％以上であり、残余が他の溶媒であることが好ましい。これら混合溶媒を使用することにより、油溶性物質の溶解がより容易となり、少ない溶媒量で油溶性物質と乳化剤との透明溶液を作り得る。工程１で用いられる溶媒としては、エタノール、またはエタノールとアセトンとの混合溶媒もしくはエタノールとヘキサンとの混合溶媒がより好ましく、エタノール／アセトン（約１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）またはエタノール／ヘキサン（約１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）がさらに好ましい。
工程１で用いられるエタノールまたは混合溶媒の使用量は油溶性物質と乳化剤の種類により異なるが、油溶性物質１質量部に対し約３〜５００質量部の範囲が好ましい。該範囲内であれば、油溶性物質と乳化剤を透明に溶解せしめことができる。
工程１における油溶性物質と乳化剤の溶解は、室温または約５０〜６０℃の加温下に行うことが好ましい。また、油溶性物質と乳化剤の溶解は、所望により攪拌してもよい。攪拌は、公知の攪拌機、例えば通常のプロペラ攪拌機などを用いて行うことができる。「透明に溶解」としては、油溶性物質と乳化剤Ｅ１、Ｅ２またはＥ３が、エタノールまたは上記混合溶媒に、完全に透明に溶解している状態または透明に溶解しているように見える状態が挙げられる。「透明」は、色を呈してもよく、その色調は油溶性物質の種類、量などにより決定され得る。
【００２２】
また、工程１において、用いられるエタノールに換えてメタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどの低級アルコールも使用し得る。この場合、エタノールの一部を換えてもよく、また全部を換えてもよい。
また、工程１において用いられる溶媒には、油溶性物質と乳化剤とが透明に溶解し、本発明の目的を逸脱しない範囲で水を含んでいてもよく、このような水を含む溶媒で製造される方法も本発明の範囲内である。
【００２３】
本発明の製造方法において、工程１の油溶性物質と乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種を上記溶媒に透明に溶解せしめた溶液には、所望によりさらに多価アルコールを添加せしめてもよい。多価アルコールとは、１分子中に２つ以上の水酸基を持つアルコールであって、具体的には例えば、プロピレングリコール、グリセリンの他、エリスリトール、ソルビトール、マルチトール、還元水あめなどの糖アルコールなどが挙げられる。これら多価アルコールは単独であるいは２種以上混合して用いることができる。多価アルコールの添加量は、多価アルコールの種類、並びに製造される油溶性物質含有可溶化組成物の原料となる油溶性物質、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３の種類、配合量などによって異なるが、工程１において透明に溶解せしめた溶液の透明性を保持できる範囲が好ましく、通常、油溶性物質１質量部に対して約５０質量部以下が好ましく、約１〜２０質量部がより好ましい。多価アルコールは、工程１において用いられる溶媒に添加されてもよく、また油溶性物質と乳化剤とを溶媒に溶解した溶液に添加されてもよい。
多価アルコールを添加して製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、取扱いが簡便になり、水性媒体への該組成物の溶解性もより向上し得る。
【００２４】
上記工程２における溶媒の留去は、その方法に制限はなく、例えば、約４０〜６０℃の加温下、約２０ｍｍＨｇ以下の減圧によって行うことが好ましい。溶媒が留去された後の組成物は、実質上無溶媒であることが好ましく、油溶性物質と乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種を透明に溶解するために使用される上記した全ての溶媒を含まないことが好ましい。溶媒が留去された後の組成物は、（１）油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤とで構成されるか、（２）油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤、および所望により添加される多価アルコールとで構成されることが好ましい。
【００２５】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、水性媒体に添加すると該組成物が水性媒体に容易に溶解や均一に分散される。
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、耐酸性および耐熱性を有し、該油溶性物質含有可溶化組成物が添加された水性媒体においても、耐酸性および耐熱性を保持し得る。「耐酸性」としては、酸性条件下において安定であることが挙げられ、例えば、酸性の水性媒体中において油溶性物質が分離などしないことを含む。酸性の水性媒体としては、例えばｐＨ約３〜５のクエン酸水溶液や各種果汁または酢酸などが挙げられる。「耐熱性」としては、高温条件下において安定であることが挙げられ、例えば、高温殺菌または高温環境下に置かれることなどを含む。高温殺菌としては、通常約１００℃以上の加熱殺菌が挙げられ、例えば約１２０〜１２５℃のオートクレーブを用いる高圧蒸気殺菌、約１３０℃〜１５０℃の多段プレートヒータを利用する湿熱殺菌などが挙げられる。高温環境下は、例えば飲食品が約５０〜８０℃の保温機に保存される場合などが挙げられる。
【００２６】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物としては、（ｉ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ１を約０．１〜５０質量部と乳化剤Ｅ２を約０．１〜３０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物、（ｉｉ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ１を約０．１〜５０質量部および乳化剤Ｅ３を約０．１〜２０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物、（ｉｉｉ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ２を約０．１〜３０質量部および乳化剤Ｅ３を０．１〜２０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物、または（ｉｖ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ１を約０．１〜５０質量部、乳化剤Ｅ２を約０．１〜３０質量部および乳化剤Ｅ３を約０．１〜２０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物が好ましく挙げられるが、（ｉｖ）の組成物がとりわけ好ましい。
【００２７】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、さらに、エタノールを含有してもよい。この場合、エタノールの含有量は特に制限されるものではないが、油溶性物質１質量部に対して、約５０質量部以下であることが好ましい。エタノールが配合されることにより、油溶性物質含有可溶化組成物の取り扱いが容易になり得る。例えばエタノールを含有する油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加すると、該組成物が水性媒体に、より容易に溶解や分散され得る。
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物がエタノールを含むものである場合、工程２における溶媒の留去で所要量のエタノールを残存させてもよく、工程２における溶媒除去後、所要量のエタノールを添加してもよい。
【００２８】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物には、上記の乳化剤Ｅ１、乳化剤Ｅ２または乳化剤Ｅ３に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の乳化剤を添加することもできる。その他の乳化剤としては、具体的に例えば、乳化剤Ｅ１以外のポリグリセリン脂肪酸エステル、乳化剤Ｅ２以外のショ糖脂肪酸エステル、乳化剤Ｅ３以外のレシチンやリゾレシチン、その他の有機酸モノグリセリド、ソルビタン酸脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、サポニン、ステロール、コール酸、デオキシコール酸、ユッカ抽出物などが挙げられる。
【００２９】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、そのまま水に溶解して摂取したり、あるいは飲食品や化粧品の配合原料として利用できる。本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物を飲食品や化粧品の配合原料として、水性媒体に添加した際、軽い攪拌のみで該組成物を可溶化できる。前記可溶化は、油溶性物質含有可溶化組成物が水性媒体中に分散して熱力学的に安定な溶液を作ること、またはマイクロエマルションのように系が均一な相を呈することの両者を含む。本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加した後における水性媒体は、透明溶液または透明性は欠くが安定な溶液となり得る。
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物が飲食品や化粧品の配合原料として用いられる場合には、約３０〜５０００倍程度に希釈されることが好ましい。
【００３０】
本発明に係る飲食品としては、特に限定されず、例えば食塩などのミネラル、酸味料、甘味料、アルコール、ビタミン、フレーバーおよび果汁の中から選ばれた少なくとも１種を含むスポーツ飲料、その他牛乳、豆乳、果汁飲料、黒酢などの酸性飲料、乳酸菌飲料、炭酸飲料、アルコール入り飲料、ビタミン、ミネラル、例えばウコンなどの植物抽出物入り栄養飲料などを挙げることができる。また、一般食品としては、例えば、パン、菓子類やヨーグルト、ドレッシング、スープ、味噌汁またはシチューなどの加工食品、あるいは醤油、出汁などの調味料などを挙げることができる。本発明の油脂含有水溶性組成物を飲料に用いた場合にはその飲料は、長期間保存してもクリーミングを生じたり、油溶成分が分離したりすることなく、均一な乳化または可溶化状態を保つことができる。本発明の油溶性物質含有水溶性組成物を含有する飲料は、約９０〜１２０℃程度の温度で殺菌処理を行うことができる。
【００３１】
本発明に係る化粧品としては、特に限定されず、例えば洗浄剤、シャンプー、リンス、ヘアートニック、ヘアーローション、アフターシェーブローション、ボディーローション、化粧ローション、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、エアゾール製品、消臭剤、芳香剤、脱臭剤または入浴剤などを挙げることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は、水性の飲食品や化粧品に均一に容易に可溶化させることができる。本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は、水性媒体に添加されると、強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイザーを用いずとも、軽い攪拌のみで均質に可溶化される。本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は耐酸性に優れているので、本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物が配合された水性の飲食品や化粧品が、例えばクエン酸などの酸を含む酸性の溶液であっても油溶性物質などが分離せず安定に存在し得る。また、本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は耐熱性に優れているので、本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物が配合された水性の飲食品や化粧品が、例えば高熱滅菌を必要とするものであり、該水性の飲食品や化粧品を高熱殺菌に付しても油溶性物質が分離せず安定な水性の飲食品や化粧品として存在し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下に本発明のいくつかの実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はそのような実施例の記載によって何らの制限を受けるものではない。
また、本発明には以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々の変更、修正、改良を加え得るものを含む。なお、実施例中のパーセントは質量％を示す。
また、以下の実施例において乳化剤は、以下を使用した。
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル：グリスターＭＭ−７５０、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １５．５）
デカグリセリンモノラウリン酸エステル：グリスターＭＬ−７５０、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １４．８）
デカグリセリンモノカプリン酸エステル：グリスターＭＤ−７５０、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １５．０）
デカグリセリンモノステアリン酸エステル：グリスターＭＳＷ−７Ｓ、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １３．４）
デカグリセリンモノオレイン酸エステル：グリスターＭＯ−７Ｓ、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １２．９）
デカグリセリンモノパルミチン酸エステル：リョートーＰ−８Ｄ、三菱化学フーズ（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １６）
テトラグリセリンモノラウリン酸エステル：グリスターＭＬ−３１０、阪本薬品工業（株）製（重合度 ４、ＨＬＢ １０．３）
ジグリセリンモノミリスチン酸エステル：ポエムＤＭ−１００、理研ビタミン（株）製（重合度 ２、ＨＬＢ ８．８）
ショ糖ラウリン酸エステル（モノエステル８０％）：リョートーＬ−１６９５、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １６）
ショ糖ラウリン酸エステル（モノエステル３０％）：リョートーＬ−５９５、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ ５）
ショ糖ミリスチン酸エステル（モノエステル８０％）：リョートーＭ−１６９５、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １６）
ショ糖オレイン酸エステル（モノエステル７０％）：リョートーＯ−１５７０、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １５）
ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル８０％）：リョートーＰ−１６７０、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １６）
ソルビトールモノラウリン酸エステル：ポエムＬ−３００、理研ビタミン（株）製（ＨＬＢ ８．０）
ソルビタンモノラウリン酸エステル：エマゾールＬ−１０Ｖ、花王（株）製（ＨＬＢ ８．６）
大豆レシチン：ＳＬＰ−ペースト、辻製油（株）製［アセトン不溶物（リン脂質含量）６２質量％（リン脂質に対するＰＣの割合：２８％）］
大豆分画レシチンＰＣ３５：ＳＬＰ−ＰＣ３５、辻製油（株）製［アセトン不溶物（リン脂質含量）６５質量％（リン脂質に対するＰＣの割合：７０％）］
大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０：ＳＬＰ−ＬＰＣ７０、辻製油（株）製［アセトン不溶物（リン脂質含量）９８質量％（リゾリン脂質に対するＬＰＣの割合：７６％）］
【実施例１】
【００３４】
ウコン（CRUCUMIN C3 COMPLEX、SABINSA JAPAN CORPORATION（株）製；純度９６．９５％；以下、同様） ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例２】
【００３５】
実施例１の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例１と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例３】
【００３６】
実施例１の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画レシチンＰＣ３５ ２ｇおよび大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ３ｇを用い、実施例１と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例４】
【００３７】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノラウリン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例５】
【００３８】
実施例４の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例４と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例６】
【００３９】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノカプリン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノカプリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例７】
【００４０】
実施例６の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例６と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例８】
【００４１】
ウコン ２．５ｇ
テトラグリセリンモノラウリン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、テトラグリセリンモノラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例９】
【００４２】
実施例８の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例８と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１０】
【００４３】
ウコン ２．５ｇ
ショ糖ミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、ショ糖ミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１１】
【００４４】
実施例１０の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例１０と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１２】
【００４５】
ウコン ２．５ｇ
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５） ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、ショ糖ラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１３】
【００４６】
実施例１２の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例１２と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１４】
【００４７】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５） ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよびショ糖ラウリン酸エステルを５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１５】
【００４８】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９０．０ｇ
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５） ５．０ｇ
大豆分画レシチン ＰＣ３５ ２．５ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチン ＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめて半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【００４９】
〔比較例１〜１１〕
実施例１のデカグリセリンモノカプリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５の代わりに下記表の乳化剤を使用する以外は、実施例１と同様に比較例１〜１１の組成物を調製した。
【表１】
【実施例１６】
【００５０】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇの７０％エタノール（３０％の水を含む）に加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下に７０％エタノールを留去せしめて固いペースト状組成物１００ｇを得た。
【００５１】
〔比較例１２〕
実施例１６の７０％エタノールの代わりに５０％エタノール水溶液を用い、実施例１６と同様に６０℃で、加温した。加温した溶液は１０分では透明溶液とはならず、不透明で少量の不溶物が存在した。さらに加温をつづけ、１時間後に不透明状態のまま、５０％エタノール水溶液を減圧下に留去せしめ不均一なペースト状組成物１００ｇを得た。
【実施例１７】
【００５２】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を１００ｇのアセトンに溶解し、エタノール２００ｇに添加後、攪拌し透明溶液を得た。溶媒を減圧下に留去して固いペースト状組成物１００ｇを得た。
【実施例１８】
【００５３】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
エタノール ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを５ｇ残存するまで留去せしめて柔らかいペースト状組成物１０５ｇを得た。
【実施例１９】
【００５４】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
エタノール ５０．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを５０ｇ残存するまで留去せしめて粘ちょう溶液１５０ｇを得た。
【実施例２０】
【００５５】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
グリセリン ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５とを、グリセリンを溶解した５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを留去せしめて柔らかいペースト状組成物１０５ｇを得た。
【実施例２１】
【００５６】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
マルチトール ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５とを、マルチトールを溶解した５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを留去せしめて固めのペースト状組成物１０５ｇを得た。
【００５７】
〔比較例１３〕
実施例１のウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５をエタノールに溶解せず無溶媒で、１００℃、３０分間練り合わせ、組成物１００ｇを得た。
【００５８】
〔比較例１４〕
実施例１のエタノールの代わりに７０℃の温水１Ｌに攪拌しながらウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンを添加し、１０分後ディスパーサー（Janke & Kunkel GmbH & Co. KG製）を用い、２４０００回転で１０分間乳化したところ、乳白色の乳化物となった。このものを減圧下濃縮して不均一なペースト状の組成物を得た。
【００５９】
〔試験例１〕
実施例１〜１５および、比較例１〜１１の組成物を５％濃度となるように水中に添加し、通常の軽い撹拌を行った後、水溶液の清澄性を検討した。清澄性の評価は以下の三段階で行なった。結果を表２に記す。
清澄性の評価：
〇：透明に溶解
△：溶解するが不透明
×：不溶物が浮上もしくは沈澱する
【００６０】
【表２】
【００６１】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、重合度３以上でＨＬＢ１０以上、かつ炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであり、かつＰＣおよびＬＰＣの割合が５０％以上の大豆分画レシチンまたは大豆分画リゾレシチンとウコンとの組成物が水溶液に清澄に溶解した(実施例１〜９)。
【００６２】
乳化剤として該ポリグリセリン脂肪酸エステル単独では充分でなく（比較例１）、該ポリグリセリン脂肪酸エステルと通常の大豆レシチンではエタノール溶液中で溶解しないものが認められ、エタノール留去後可溶化物とならなかった（比較例２）。
【００６３】
重合度３以上のポリグリセリンと脂肪酸とのエステルでＨＬＢ１０以上であっても、脂肪酸が炭素数１４を超えるパルミチン酸、オレイン酸またはステアリン酸とのエステルを用いる組成物も可溶化組成物として不適合であった（比較例３〜５）。
また、炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであっても、重合度が３未満のポリグリセリンと脂肪酸とのエステルを用いて製造された組成物では水溶液に清澄に溶解しなかった（比較例６）。
【００６４】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであり、ＰＣおよびＬＰＣの割合が５０％以上の大豆分画レシチンまたは大豆分画リゾレシチンとウコンとの組成物が水溶液に清澄に溶解した（実施例１０〜１３）。重合度３以上のポリグリセリンと脂肪酸が炭素数１４を超えるパルミチン酸、オレイン酸とのエステルを用いて製造された組成物や、脂肪酸が炭素数１４以下のラウリン酸であってもＨＬＢが１０未満のものを用いて製造された組成物では水溶液に清澄に溶解しなかった（比較例７〜９）。
重合度３以上、ＨＬＢ１０以上で、かつ炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであるポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとウコンとの組成物は、大豆分画レシチン、大豆分画リゾレシチンが存在しなくても水溶液に清澄に溶解した（実施例１４）。しかし、大豆分画レシチンおよび大豆分画リゾレシチンが共存すると、溶解性が高く清澄度も高まった（実施例１５）。
ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル以外のソルビトール型およびソルビタン型の脂肪酸エステルを用いて製造された組成物では水溶液に清澄に溶解しなかった（比較例１０〜１１）。
【００６５】
〔試験例２〕
可溶化組成物の耐熱、耐酸性試験
実施例２および３の可溶化組成物、並びに比較例１の組成物を水またはｐＨ３のクエン酸緩衝液に５％となるよう添加溶解後、水は１２０℃で３０分、ｐＨ３のクエン酸緩衝液は１１０℃で１０分間加熱処理した。また、各加熱処理後の水溶液を４０℃で３０日間それぞれ保存し、各水溶液の清澄性を調査した。清澄性の評価は、以下の三段階で行った。結果を表３に記す。
清澄性の評価：
〇：透明に溶解
△：溶解するが不透明
×：不溶物が浮上もしくは沈澱する
【００６６】
【表３】
【００６７】
本発明の実施例２および３の可溶化組成物は溶解時に透明に可溶化するばかりでなく、耐熱性、耐酸性も具備していた。一方、大豆分画レシチンや大豆分画リゾレシチン無添加の比較例１のものでは耐酸、耐熱性で劣った。
【００６８】
〔試験例３〕
実施例１、１６、１７および、比較例１２において、ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を溶媒に加えて加温した後における溶媒留去前の溶媒溶液の透明性、実施例１、１６、１７および、比較例１２、１３、１４について、製造された組成物の性状、製造された組成物を水溶液に５％になるよう添加し、撹拌後の水溶液の清澄性を調べた。清澄性の評価は以下の三段階で行なった。結果を表４に記す。
清澄性の評価：
〇：透明に溶解
△：溶解するが不透明
×：不溶物が浮上もしくは沈澱する
【００６９】
【表４】
【００７０】
実施例１６、１７および比較例１２〜１４で大豆分画レシチンＰＣ３５の代りに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０を用いても同様の結果が得られた。
【００７１】
本発明の油溶性物質可溶化組成物の製造方法において、溶媒としてはエタノール単独、またはエタノールに３０％の水もしくはアセトンを含む混合溶媒では溶媒留去前の溶液が透明であり、溶媒留去して得られた組成物を水溶液に添加すると清澄に溶解した（実施例１、１６、１７）。しかし、溶媒として、５０％エタノール水溶液を使用した場合は、溶媒留去前の溶液が不透明であり、溶媒留去して得られた組成物を水溶液に添加しても清澄に溶解しなかった（比較例１２）。また、油溶性物質と乳化剤とを無溶媒で単に加熱溶解して得られた組成物や、油溶性物質と乳化剤とを水で乳化液にした後濃縮して得られた組成物を水溶液に添加すると、それら組成物は溶解せず不溶物として浮上もしくは沈澱した（比較例１３、１４）。これらの結果は、油溶性物質および乳化剤を溶媒中に透明に溶解させた後に溶媒留去して製造される組成物が本発明の効力を表すことを明確にしている。
【００７２】
〔試験例４〕
可溶化組成物の物性と溶解性試験
実施例１、１８〜２１の可溶化組成物の物性と、該組成物を水に５％になるよう添加し、軽く撹拌した際の溶解性と清澄性を調べた。結果を表５に記す。
【００７３】
【表５】
【００７４】
可溶化組成物にエタノールやグリセリン、マルチトールなどの多価アルコールを含有せしめると、可溶化組成物が柔らかいペースト状または粘ちょう性溶液となり取り扱い易くなる。また、これら可溶化組成物を水に添加すると、３分以内に速やかに清澄に溶解した。このことから、これら可溶化組成物は水に対する溶解性に優れることが判明した（実施例１８〜２１）。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は飲食品や化粧品、医薬品などの配合原料として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法、並びにその製造方法により製剤される組成物、該組成物を含有することを特徴とする飲食品および化粧品に関する。詳しくは飲食品、化粧品に添加し、長期保存しても油溶性物質が析出または浮上しないで均質で安定な可溶化状態を保持し得るうえ、飲食品に添加する際に必要とされる耐熱性、耐酸性に優れた油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法並びにその製造方法により製造される組成物、該組成物を含有する飲食品および化粧品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より飲食品や化粧品分野において、常温で液状を呈する各種の商品には、着色料、着香料、油脂類、脂溶性ビタミン類、各種生理活性物質、調味料、酸化防止剤、保存料などの油溶性物質が配合されている。しかし、飲食品や化粧品などの液剤は、水溶性のものが少なくなく、これら飲食品や化粧品に油溶性物質を配合するために、種々の組成物やその製造方法が知られている。その一つは油溶性物質と水性媒体とのエマルションである。例えば、水性の飲食品の着色に使用できる食品用カロチノイド系色素可溶化液製剤（特許文献１参照）、ショ糖脂肪酸エステルと、炭素数４〜２０の１価のアルコール類、油性成分、および水とよりなる特定重量比の組成物（特許文献２、３参照）、油脂と、重合度４〜１０のポリグリセリンとカプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸またはリノール酸とのモノエステルおよび酵素分解レシチンの中から選ばれた少なくとも１種とを含有する低級アルコール溶液と水または糖アルコール水溶液とを混合し、次いで低級アルコールを除去することにより、油脂を均一に乳化または可溶化させた油脂含有水溶性組成物（特許文献４参照）、重合度１０以上のポリグリセリンと炭素数８〜１８の脂肪酸とのモノエステルの中から選ばれる少なくとも１種のポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖と脂肪酸とのモノエステルを９０％以上含有するショ糖脂肪酸エステル、および油脂と残部が水とからなり、乳化または可溶化状態であることを特徴とする油脂含有水溶性組成物（特許文献５参照）、平均重合度６〜１０のポリグリセリンと炭素数１２〜１４の飽和脂肪酸とのモノエステルから選ばれる少なくとも１種のポリグリセリン脂肪酸モノエステルを０．００３〜５０重量％、油脂を０．０５〜２０重量％を含有し、残余部が水および食品添加物からなることを特徴とする油脂可溶化組成物（特許文献６参照）、平均重合度５以上のポリグリセリンと、ミリスチン酸またはオレイン酸とのモノエステルからなるポリグリセリン脂肪酸モノエステル０．０１〜３０重量％、多価アルコール４０〜８０重量％および油溶性物質０．０１〜２０重量％を含有し、残余部が水からなることを特徴とする油溶性物質可溶化組成物（特許文献７参照）、（Ａ）油溶性物質０.０５〜３０重量％、（Ｂ）平均重合度６〜１５のポリグリセリンと炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸またはモノ不飽和脂肪酸とから得られたポリグリセリン脂肪酸モノエステル０.００３〜５０重量％、（Ｃ）レシチン０.０００１〜１重量％および水を含有することを特徴とする油溶性物質可溶化組成物（特許文献８参照）などが挙げられる。しかし、これら組成物の製造方法はいずれも油溶性物質を水性媒体と乳化した後、例えば強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイザーなどを用いて油溶性物質をナノサイズまで細分する方法が用いられているが、これらの方法により製造される組成物が配合される化粧品や飲食品などは、溶解性、透明性、安定性、耐熱性や特に耐酸性において十分に満足できるものではなかった。また、該組成物は水性媒体とのエマルションであるため各種商品の組成上、該組成物の添加量の制限もうける。
【０００３】
また、油溶性物質と乳化剤とを加熱などにより予め均一体としておき、そのものを水性媒体に添加して製造される油溶性物質可溶化組成物の製造方法も知られている（特許文献９〜１１参照）。しかし、これらの方法で製造される組成物も、水性媒体に添加される際、溶解性、透明性、安定性、耐熱性、耐酸性において満足できるものではない。
【特許文献１】特開平１０−１２０９３３号公報
【特許文献２】特開平１０−４３５７３号公報
【特許文献３】特開平１０−６６８６０号公報
【特許文献４】特開平７−１４７８９９号公報
【特許文献５】特開平０８−２０５７７１号公報
【特許文献６】特開平０９−１６８３６９号公報
【特許文献７】特開平１０−０８４８８７号公報
【特許文献８】特開平１１−３３２４６３号公報
【特許文献９】特開平７−１００３５５号公報
【特許文献１０】特開平１０−１８２４９３号公報
【特許文献１１】特開２００４−３３９０８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、水性の飲食品や化粧品などの水性媒体（以下、単に水性媒体と略記することもある。）に添加する際、強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイザーを用いずとも油溶性物質が、水性媒体中で容易に安定した可溶化状態を保持し得る耐熱性、耐酸性に優れた油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法およびその製造方法により製造される組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、油溶性物質と、（１）特定のポリグリセリン脂肪酸エステル（乳化剤Ｅ１）、（２）特定のショ糖脂肪酸エステル（乳化剤Ｅ２）、および（３）ホスファチジルコリンおよび／またはリゾホスファチジルコリン含量を高めた特定のレシチン類（乳化剤Ｅ３）のうち２種以上の乳化剤とをエタノールに透明に溶解せしめた後、エタノールを留去すると耐酸、耐熱性も具備した可溶化組成物を得ることができることを見出した。本発明者らはさらに研究を重ね、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
すなわち本発明は
［１］ 油溶性物質と、
（１）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成される乳化剤Ｅ１、
（２）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成される乳化剤Ｅ２、および
（３）リン脂質含量に対するホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるレシチンおよび／またはリゾホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるリゾレシチンから構成される乳化剤Ｅ３
から選択される２種または３種の乳化剤とを、（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめた後、前記溶媒を留去せしめることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法、
［２］ 溶媒が、エタノール／アセトン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）またはエタノール／ヘキサン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）であることを特徴とする前記［１］に記載の製造方法、
［３］ 乳化剤が、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３であり、それぞれの含有割合が、油溶性物質１質量部に対し、
乳化剤Ｅ１が０．１〜５０質量部、
乳化剤Ｅ２が０．１〜３０質量部、および
乳化剤Ｅ３が０．１〜２０質量部
であることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の製造方法、
［４］ 透明に溶解せしめた溶液に、さらに油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下の多価アルコールを添加せしめた後、溶媒を留去せしめることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法、
［５］ 前記［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法により製造されることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物、
［６］ さらに、エタノールを含有し、エタノールの含有割合が油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下であることを特徴とする前記［５］に記載の組成物、
［７］ 前記［５］または［６］に記載の組成物を含んでなることを特徴とする飲食品、および
［８］ 前記［５］に記載の組成物を含んでなることを特徴とする化粧品、
に関する。
【０００７】
本発明の油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法は、以下の工程１および２を含む。
工程１：油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤とを以下の（ａ）または（ｂ）の溶媒に透明に溶解せしめる工程。
（ａ）エタノール；
（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒。
工程２：工程１における溶媒を留去する工程。
【０００８】
上記工程１において、用いられる油溶性物質としては、水に不溶性または難溶性でかつ油に溶解し易い物質が挙げられ、このような性質をもつものであれば特に制限されないが、例えば着色料、着香料、油脂類、脂溶性ビタミン類、各種生理活性物質、調味料、酸化防止剤、保存料などの油溶性物質が挙げられる。着色料としては、例えばカロチン、フラボノイド、ウコン、アナトー、アントシアニンまたはタール色素などが挙げられ、着香料としては、例えばオレオレジンまたは精油などの天然香料素材やそれらのエステル、ケトンまたはラクトンなどの合成香料素材などが挙げられる。油脂類としては、例えば各種動植物性油脂や微生物由来の油脂または中鎖トリアシルグリセロールなどといった合成油脂などが挙げられる。脂溶性ビタミン類としては、例えばビタミンＡ、Ｄ、ＥまたはＫなどが挙げられる。各種生理活性物質としては、例えばコエンザイムＱ１０、α−リポ酸、アスタキサンチン、アントシアニン、リコピン、オクタコサノール、γ−オリザノール、ウコン（クルクミン）、植物ステロールまたはルテインなどが挙げられる。調味料としては、例えば唐辛子エキスなどの動植物性エキスなどが挙げられ、酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）または天然抽出抗酸化剤などが挙げられる。保存料としては、例えばパラオキシ安息香酸エステルまたは安息香酸などが挙げられる。
【０００９】
乳化剤Ｅ１としては、炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成され、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が１０以上のポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。炭素数１５以上の飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸とポリグリセリンとから得られるポリグリセリン脂肪酸モノエステル（特開平１０−８４８８７号公報、特開平１１−３３２４６３号公報）では、水性媒体に該ポリグリセリン脂肪酸モノエステルを添加した時、安定な溶液となり難い。炭素数１４以下の脂肪酸は、炭素数８〜１４の飽和または不飽和脂肪酸が好ましい。炭素数８〜１４の飽和または不飽和脂肪酸としては、例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸またはウンデシレン酸などが挙げられ、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸またはミリスチン酸がより好ましい。炭素数１４以下の脂肪酸は、１種単独でもよく２種以上の混合物であってもよい。重合度３以上のポリグリセリンは、重合度３〜１０のポリグリセリンが好ましい。ポリグリセリンは１種単独でもよく２種以上の混合物であってもよい。
ＨＬＢは、乳化剤の水と油溶性物質との親和性の程度を表すもので、乳化剤Ｅ１のＨＬＢは１０以上で、１０未満であると、製造される油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加したとき、水性媒体への組成物の溶解性が抑制される。
【００１０】
乳化剤Ｅ１の好ましい上市品としては、例えばデカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、テトラグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノカプリン酸エステルまたはデカグリセリンモノカプリル酸エステルなどが挙げられる。
乳化剤Ｅ１は１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１１】
なお、本発明でポリグリセリンの重合度は、水酸基価の測定による下式から求めることができる。
【００１２】
【数１】
【００１３】
乳化剤Ｅ１の配合量は、可溶化効果および油溶性物質の含有量などを考慮すると、油溶性物質１質量部に対し約０．１〜５０質量部が好ましく、約０．２〜４０質量部がより好ましい。乳化剤Ｅ１が、約０．１質量部未満では油溶性物質を安定に可溶化するのが難しく、５０質量部を超えるとその量の割には本願発明効果のさらなる向上は得がたく、むしろ油溶性物質の含量が少なくなるという不都合を生じ得る。
【００１４】
乳化剤Ｅ２としては、炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成され、ＨＬＢ１０以上のショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。炭素数１４以下の脂肪酸は、上記乳化剤Ｅ１における炭素数１４以下の脂肪酸と同様のものが挙げられる。該当するショ糖脂肪酸エステルとしては、特に制限されないが、具体的な上市品ではモノエステル体が５０％以上占めるショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖カプリル酸エステルまたはショ糖カプリン酸エステルなどが挙げられる。炭素数１４以上の脂肪酸とショ糖とのエステルやＨＬＢ１０未満のショ糖脂肪酸エステル（特開平１０−４３５７３、６６８６０号公報）では水性媒体に組成物を添加した時に安定な溶液となり難い。乳化剤Ｅ２のＨＬＢは１０以上で、１０未満であると、製造される油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加したとき、水性媒体への組成物の溶解性が抑制される。
乳化剤Ｅ２は１種単独で用いても良いし、２種以上組合わせて用いても良い。
【００１５】
乳化剤Ｅ２の配合量は、可溶化および油溶性物質の含有量などを考慮すると、油溶性物質１質量部に対し、約０．１〜３０質量部が好ましく、約０．２〜２５質量部がより好ましい。０．１質量部未満では油溶性物質を安定に可溶化するのが難しく、３０質量部を越えても本願発明の効果のさらなる向上は得がたい。
【００１６】
本発明で用いられる乳化剤Ｅ３として使用されるホスファチジルコリン（以下、ＰＣと略記する。）の割合が５０％以上（以下、ＰＣ５０％以上と略記する。）占めるレシチンとしては、植物油製造工程の脱ガム工程で得られる通常の例えばナタネレシチンもしくは大豆レシチンなどの植物レシチンをリン脂質含量に対するＰＣの割合を５０％以上に高めた植物性レシチンや卵黄由来のエッグレシチンなどが挙げられる。植物性レシチンは、構成リン脂質としてＰＣ以外にホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトールまたはホスファチジン酸などを含有しているのでこれらを除くことが好ましい。ＰＣ５０％以上の植物レシチン（例えば、大豆レシチン）は、例えば通常の植物レシチンをアセトンで処理し、次いでアセトン不溶解画分をエタノールで処理し、エタノール溶解画分からエタノールを蒸発させるなどしてＰＣ５０％以上の植物レシチン（例えば、大豆レシチン）を得ることができる。
【００１７】
また、本発明で用いられる乳化剤Ｅ３として使用されるリゾホスファチジルコリン（以下、ＬＰＣと略記する。）の割合が５０％以上占めるリゾレシチンとしては、ナタネレシチンや大豆レシチンなどの植物性レシチンや、卵黄由来のエッグレシチンなどをホスフォリパーゼＡ１またはＡ２などで酵素分解したものを溶媒分画などによりリゾリン脂質含量に対するＬＰＣの割合を５０％以上に高めたものなどが挙げられる。
該リゾレシチンは、エッグレシチンの場合はそのまま、植物性レシチンは上記ＰＣ５０％以上の植物性レシチンを酵素分解するか通常の植物レシチンを酵素分解後、エタノール溶解画分から得ることが好ましい。酵素分解の方法は公知の方法に従ってまたは公知の方法に準じて行うことができ、例えば、エッグレシチンまたはＰＣ５０％以上の植物性レシチンを含む水溶液を約５０〜６０℃に加温下、ホスフォリパーゼＡ１またはＡ２を作用させて加水分解するなどにより行うことができる。
なお、本発明においてレシチン量はアセトン不溶物であるリン脂質換算の量で表すことができ、該リン脂質量は例えば日本油化学会編「基準油脂分析試験法５.３.３.１−８６リン脂質リン組成」などに記載の方法により測定できる。
【００１８】
リン脂質含量に対するＰＣの割合が５０％以上であるレシチンまたはＬＰＣの割合が５０％以上であるリゾレシチンはそれぞれ単独で用いても良く、レシチンおよびリゾレシチンを併用しても良い。リン脂質含量に対するＰＣの割合が５０％未満であるレシチンまたはＬＰＣの割合が５０％未満であるリゾレシチンを用いると、製造される油溶性物質含有可溶化組成物の溶解性や透明性が抑制される。
【００１９】
乳化剤Ｅ３の配合量は、可溶化効果および油溶性物質の含有量などを考慮すると、油溶性物質１質量部に対し、約０．１〜２０質量部が好ましく、約０．２〜１５質量部がより好ましい。油溶性物質１質量部に対し、０．１質量部以下では油溶性物質を安定に可溶化するのが難しく、２０質量部を越えるとその量の割には本願発明の効果のさらなる向上は得がたく、むしろ油溶性物質の含量が少なくなるという不都合を生じ得る。また、風味を損なう恐れが生じ得る。
【００２０】
工程１において、上記した油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤とを（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめることが好ましい。乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤の組み合わせとしては、例えば、（ｉ）乳化剤Ｅ１と乳化剤Ｅ２の組み合わせ、（ｉｉ）乳化剤Ｅ１と乳化剤Ｅ３の組み合わせ、（ｉｉｉ）乳化剤Ｅ２と乳化剤Ｅ３の組み合わせ、（ｉｖ）乳化剤Ｅ１、乳化剤Ｅ２および乳化剤Ｅ３の組み合わせが好ましく挙げられるが、（ｉｖ）の組み合わせがとりわけ好ましい。各乳化剤の配合割合は、例えば、上記（ｉｖ）の組み合わせの場合、油溶性物質１質量部に対し、乳化剤Ｅ１が０．１〜５０質量部、乳化剤Ｅ２が０．１〜３０質量部、および乳化剤Ｅ３が０．１〜２０質量部が好ましい。
【００２１】
工程１において、使用されるエタノールは特に制限はないが、無水エタノール（約９９容量％以上）や工業用エタノール（約９５容量％以上）などが好ましく挙げられる。エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される溶媒との混合溶媒としては、エタノールとアセトンとの混合溶媒、エタノールとヘキサンとの混合溶媒、エタノールと酢酸エチルとの混合溶媒、エタノールとアセトンとヘキサンとの混合溶媒などが好ましく挙げられる。エタノールと他の溶媒との混合割合は、エタノールが約１００（Ｖ／Ｖ）％未満５０（Ｖ／Ｖ）％以上であり、残余が他の溶媒であることが好ましい。これら混合溶媒を使用することにより、油溶性物質の溶解がより容易となり、少ない溶媒量で油溶性物質と乳化剤との透明溶液を作り得る。工程１で用いられる溶媒としては、エタノール、またはエタノールとアセトンとの混合溶媒もしくはエタノールとヘキサンとの混合溶媒がより好ましく、エタノール／アセトン（約１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）またはエタノール／ヘキサン（約１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）がさらに好ましい。
工程１で用いられるエタノールまたは混合溶媒の使用量は油溶性物質と乳化剤の種類により異なるが、油溶性物質１質量部に対し約３〜５００質量部の範囲が好ましい。該範囲内であれば、油溶性物質と乳化剤を透明に溶解せしめことができる。
工程１における油溶性物質と乳化剤の溶解は、室温または約５０〜６０℃の加温下に行うことが好ましい。また、油溶性物質と乳化剤の溶解は、所望により攪拌してもよい。攪拌は、公知の攪拌機、例えば通常のプロペラ攪拌機などを用いて行うことができる。「透明に溶解」としては、油溶性物質と乳化剤Ｅ１、Ｅ２またはＥ３が、エタノールまたは上記混合溶媒に、完全に透明に溶解している状態または透明に溶解しているように見える状態が挙げられる。「透明」は、色を呈してもよく、その色調は油溶性物質の種類、量などにより決定され得る。
【００２２】
また、工程１において、用いられるエタノールに換えてメタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどの低級アルコールも使用し得る。この場合、エタノールの一部を換えてもよく、また全部を換えてもよい。
また、工程１において用いられる溶媒には、油溶性物質と乳化剤とが透明に溶解し、本発明の目的を逸脱しない範囲で水を含んでいてもよく、このような水を含む溶媒で製造される方法も本発明の範囲内である。
【００２３】
本発明の製造方法において、工程１の油溶性物質と乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種を上記溶媒に透明に溶解せしめた溶液には、所望によりさらに多価アルコールを添加せしめてもよい。多価アルコールとは、１分子中に２つ以上の水酸基を持つアルコールであって、具体的には例えば、プロピレングリコール、グリセリンの他、エリスリトール、ソルビトール、マルチトール、還元水あめなどの糖アルコールなどが挙げられる。これら多価アルコールは単独であるいは２種以上混合して用いることができる。多価アルコールの添加量は、多価アルコールの種類、並びに製造される油溶性物質含有可溶化組成物の原料となる油溶性物質、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３の種類、配合量などによって異なるが、工程１において透明に溶解せしめた溶液の透明性を保持できる範囲が好ましく、通常、油溶性物質１質量部に対して約５０質量部以下が好ましく、約１〜２０質量部がより好ましい。多価アルコールは、工程１において用いられる溶媒に添加されてもよく、また油溶性物質と乳化剤とを溶媒に溶解した溶液に添加されてもよい。
多価アルコールを添加して製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、取扱いが簡便になり、水性媒体への該組成物の溶解性もより向上し得る。
【００２４】
上記工程２における溶媒の留去は、その方法に制限はなく、例えば、約４０〜６０℃の加温下、約２０ｍｍＨｇ以下の減圧によって行うことが好ましい。溶媒が留去された後の組成物は、実質上無溶媒であることが好ましく、油溶性物質と乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種を透明に溶解するために使用される上記した全ての溶媒を含まないことが好ましい。溶媒が留去された後の組成物は、（１）油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤とで構成されるか、（２）油溶性物質と、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３から選択される２種または３種の乳化剤、および所望により添加される多価アルコールとで構成されることが好ましい。
【００２５】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、水性媒体に添加すると該組成物が水性媒体に容易に溶解や均一に分散される。
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、耐酸性および耐熱性を有し、該油溶性物質含有可溶化組成物が添加された水性媒体においても、耐酸性および耐熱性を保持し得る。「耐酸性」としては、酸性条件下において安定であることが挙げられ、例えば、酸性の水性媒体中において油溶性物質が分離などしないことを含む。酸性の水性媒体としては、例えばｐＨ約３〜５のクエン酸水溶液や各種果汁または酢酸などが挙げられる。「耐熱性」としては、高温条件下において安定であることが挙げられ、例えば、高温殺菌または高温環境下に置かれることなどを含む。高温殺菌としては、通常約１００℃以上の加熱殺菌が挙げられ、例えば約１２０〜１２５℃のオートクレーブを用いる高圧蒸気殺菌、約１３０℃〜１５０℃の多段プレートヒータを利用する湿熱殺菌などが挙げられる。高温環境下は、例えば飲食品が約５０〜８０℃の保温機に保存される場合などが挙げられる。
【００２６】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物としては、（ｉ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ１を約０．１〜５０質量部と乳化剤Ｅ２を約０．１〜３０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物、（ｉｉ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ１を約０．１〜５０質量部および乳化剤Ｅ３を約０．１〜２０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物、（ｉｉｉ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ２を約０．１〜３０質量部および乳化剤Ｅ３を０．１〜２０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物、または（ｉｖ）油溶性物質と、油溶性物質１質量部に対し乳化剤Ｅ１を約０．１〜５０質量部、乳化剤Ｅ２を約０．１〜３０質量部および乳化剤Ｅ３を約０．１〜２０質量部とを含む油溶性物質含有可溶化組成物が好ましく挙げられるが、（ｉｖ）の組成物がとりわけ好ましい。
【００２７】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、さらに、エタノールを含有してもよい。この場合、エタノールの含有量は特に制限されるものではないが、油溶性物質１質量部に対して、約５０質量部以下であることが好ましい。エタノールが配合されることにより、油溶性物質含有可溶化組成物の取り扱いが容易になり得る。例えばエタノールを含有する油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加すると、該組成物が水性媒体に、より容易に溶解や分散され得る。
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物がエタノールを含むものである場合、工程２における溶媒の留去で所要量のエタノールを残存させてもよく、工程２における溶媒除去後、所要量のエタノールを添加してもよい。
【００２８】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物には、上記の乳化剤Ｅ１、乳化剤Ｅ２または乳化剤Ｅ３に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の乳化剤を添加することもできる。その他の乳化剤としては、具体的に例えば、乳化剤Ｅ１以外のポリグリセリン脂肪酸エステル、乳化剤Ｅ２以外のショ糖脂肪酸エステル、乳化剤Ｅ３以外のレシチンやリゾレシチン、その他の有機酸モノグリセリド、ソルビタン酸脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、サポニン、ステロール、コール酸、デオキシコール酸、ユッカ抽出物などが挙げられる。
【００２９】
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物は、そのまま水に溶解して摂取したり、あるいは飲食品や化粧品の配合原料として利用できる。本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物を飲食品や化粧品の配合原料として、水性媒体に添加した際、軽い攪拌のみで該組成物を可溶化できる。前記可溶化は、油溶性物質含有可溶化組成物が水性媒体中に分散して熱力学的に安定な溶液を作ること、またはマイクロエマルションのように系が均一な相を呈することの両者を含む。本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物を水性媒体に添加した後における水性媒体は、透明溶液または透明性は欠くが安定な溶液となり得る。
本発明の製造方法により製造される油溶性物質含有可溶化組成物が飲食品や化粧品の配合原料として用いられる場合には、約３０〜５０００倍程度に希釈されることが好ましい。
【００３０】
本発明に係る飲食品としては、特に限定されず、例えば食塩などのミネラル、酸味料、甘味料、アルコール、ビタミン、フレーバーおよび果汁の中から選ばれた少なくとも１種を含むスポーツ飲料、その他牛乳、豆乳、果汁飲料、黒酢などの酸性飲料、乳酸菌飲料、炭酸飲料、アルコール入り飲料、ビタミン、ミネラル、例えばウコンなどの植物抽出物入り栄養飲料などを挙げることができる。また、一般食品としては、例えば、パン、菓子類やヨーグルト、ドレッシング、スープ、味噌汁またはシチューなどの加工食品、あるいは醤油、出汁などの調味料などを挙げることができる。本発明の油脂含有水溶性組成物を飲料に用いた場合にはその飲料は、長期間保存してもクリーミングを生じたり、油溶成分が分離したりすることなく、均一な乳化または可溶化状態を保つことができる。本発明の油溶性物質含有水溶性組成物を含有する飲料は、約９０〜１２０℃程度の温度で殺菌処理を行うことができる。
【００３１】
本発明に係る化粧品としては、特に限定されず、例えば洗浄剤、シャンプー、リンス、ヘアートニック、ヘアーローション、アフターシェーブローション、ボディーローション、化粧ローション、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、エアゾール製品、消臭剤、芳香剤、脱臭剤または入浴剤などを挙げることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は、水性の飲食品や化粧品に均一に容易に可溶化させることができる。本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は、水性媒体に添加されると、強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイザーを用いずとも、軽い攪拌のみで均質に可溶化される。本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は耐酸性に優れているので、本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物が配合された水性の飲食品や化粧品が、例えばクエン酸などの酸を含む酸性の溶液であっても油溶性物質などが分離せず安定に存在し得る。また、本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は耐熱性に優れているので、本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物が配合された水性の飲食品や化粧品が、例えば高熱滅菌を必要とするものであり、該水性の飲食品や化粧品を高熱殺菌に付しても油溶性物質が分離せず安定な水性の飲食品や化粧品として存在し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下に本発明のいくつかの実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はそのような実施例の記載によって何らの制限を受けるものではない。
また、本発明には以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々の変更、修正、改良を加え得るものを含む。なお、実施例中のパーセントは質量％を示す。
また、以下の実施例において乳化剤は、以下を使用した。
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル：グリスターＭＭ−７５０、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １５．５）
デカグリセリンモノラウリン酸エステル：グリスターＭＬ−７５０、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １４．８）
デカグリセリンモノカプリン酸エステル：グリスターＭＤ−７５０、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １５．０）
デカグリセリンモノステアリン酸エステル：グリスターＭＳＷ−７Ｓ、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １３．４）
デカグリセリンモノオレイン酸エステル：グリスターＭＯ−７Ｓ、阪本薬品工業（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １２．９）
デカグリセリンモノパルミチン酸エステル：リョートーＰ−８Ｄ、三菱化学フーズ（株）製（重合度 １０、ＨＬＢ １６）
テトラグリセリンモノラウリン酸エステル：グリスターＭＬ−３１０、阪本薬品工業（株）製（重合度 ４、ＨＬＢ １０．３）
ジグリセリンモノミリスチン酸エステル：ポエムＤＭ−１００、理研ビタミン（株）製（重合度 ２、ＨＬＢ ８．８）
ショ糖ラウリン酸エステル（モノエステル８０％）：リョートーＬ−１６９５、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １６）
ショ糖ラウリン酸エステル（モノエステル３０％）：リョートーＬ−５９５、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ ５）
ショ糖ミリスチン酸エステル（モノエステル８０％）：リョートーＭ−１６９５、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １６）
ショ糖オレイン酸エステル（モノエステル７０％）：リョートーＯ−１５７０、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １５）
ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル８０％）：リョートーＰ−１６７０、三菱化学フーズ（株）製（ＨＬＢ １６）
ソルビトールモノラウリン酸エステル：ポエムＬ−３００、理研ビタミン（株）製（ＨＬＢ ８．０）
ソルビタンモノラウリン酸エステル：エマゾールＬ−１０Ｖ、花王（株）製（ＨＬＢ ８．６）
大豆レシチン：ＳＬＰ−ペースト、辻製油（株）製［アセトン不溶物（リン脂質含量）６２質量％（リン脂質に対するＰＣの割合：２８％）］
大豆分画レシチンＰＣ３５：ＳＬＰ−ＰＣ３５、辻製油（株）製［アセトン不溶物（リン脂質含量）６５質量％（リン脂質に対するＰＣの割合：７０％）］
大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０：ＳＬＰ−ＬＰＣ７０、辻製油（株）製［アセトン不溶物（リン脂質含量）９８質量％（リゾリン脂質に対するＬＰＣの割合：７６％）］
【実施例１】
【００３４】
ウコン（CRUCUMIN C3 COMPLEX、SABINSA JAPAN CORPORATION（株）製；純度９６．９５％；以下、同様） ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例２】
【００３５】
実施例１の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例１と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例３】
【００３６】
実施例１の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画レシチンＰＣ３５ ２ｇおよび大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ３ｇを用い、実施例１と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例４】
【００３７】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノラウリン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例５】
【００３８】
実施例４の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例４と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例６】
【００３９】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノカプリン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノカプリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例７】
【００４０】
実施例６の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例６と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例８】
【００４１】
ウコン ２．５ｇ
テトラグリセリンモノラウリン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、テトラグリセリンモノラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例９】
【００４２】
実施例８の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例８と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１０】
【００４３】
ウコン ２．５ｇ
ショ糖ミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、ショ糖ミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１１】
【００４４】
実施例１０の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例１０と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１２】
【００４５】
ウコン ２．５ｇ
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５） ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、ショ糖ラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１３】
【００４６】
実施例１２の大豆分画レシチンＰＣ３５ ５ｇの代わりに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０ ５ｇを用い、実施例１２と同様に半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１４】
【００４７】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５） ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよびショ糖ラウリン酸エステルを５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめてペースト状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【実施例１５】
【００４８】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９０．０ｇ
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５） ５．０ｇ
大豆分画レシチン ＰＣ３５ ２．５ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステルおよび大豆分画レシチン ＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃の加温下、１０分で溶解せしめた。溶解後、減圧下にエタノールを留去せしめて半固形状の可溶化組成物１００ｇを得た。
【００４９】
〔比較例１〜１１〕
実施例１のデカグリセリンモノカプリン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５の代わりに下記表の乳化剤を使用する以外は、実施例１と同様に比較例１〜１１の組成物を調製した。
【表１】
【実施例１６】
【００５０】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇの７０％エタノール（３０％の水を含む）に加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下に７０％エタノールを留去せしめて固いペースト状組成物１００ｇを得た。
【００５１】
〔比較例１２〕
実施例１６の７０％エタノールの代わりに５０％エタノール水溶液を用い、実施例１６と同様に６０℃で、加温した。加温した溶液は１０分では透明溶液とはならず、不透明で少量の不溶物が存在した。さらに加温をつづけ、１時間後に不透明状態のまま、５０％エタノール水溶液を減圧下に留去せしめ不均一なペースト状組成物１００ｇを得た。
【実施例１７】
【００５２】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を１００ｇのアセトンに溶解し、エタノール２００ｇに添加後、攪拌し透明溶液を得た。溶媒を減圧下に留去して固いペースト状組成物１００ｇを得た。
【実施例１８】
【００５３】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
エタノール ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを５ｇ残存するまで留去せしめて柔らかいペースト状組成物１０５ｇを得た。
【実施例１９】
【００５４】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
エタノール ５０．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを５０ｇ残存するまで留去せしめて粘ちょう溶液１５０ｇを得た。
【実施例２０】
【００５５】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
グリセリン ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５とを、グリセリンを溶解した５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを留去せしめて柔らかいペースト状組成物１０５ｇを得た。
【実施例２１】
【００５６】
ウコン ２．５ｇ
デカグリセリンモノミリスチン酸エステル ９２．５ｇ
大豆分画レシチンＰＣ３５ ５．０ｇ
マルチトール ５．０ｇ
ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５とを、マルチトールを溶解した５００ｇのエタノールに加え、６０℃で、１０分間、加温し、溶解せしめた。透明溶液になったのを確認後、減圧下にエタノールを留去せしめて固めのペースト状組成物１０５ｇを得た。
【００５７】
〔比較例１３〕
実施例１のウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５をエタノールに溶解せず無溶媒で、１００℃、３０分間練り合わせ、組成物１００ｇを得た。
【００５８】
〔比較例１４〕
実施例１のエタノールの代わりに７０℃の温水１Ｌに攪拌しながらウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンを添加し、１０分後ディスパーサー（Janke & Kunkel GmbH & Co. KG製）を用い、２４０００回転で１０分間乳化したところ、乳白色の乳化物となった。このものを減圧下濃縮して不均一なペースト状の組成物を得た。
【００５９】
〔試験例１〕
実施例１〜１５および、比較例１〜１１の組成物を５％濃度となるように水中に添加し、通常の軽い撹拌を行った後、水溶液の清澄性を検討した。清澄性の評価は以下の三段階で行なった。結果を表２に記す。
清澄性の評価：
〇：透明に溶解
△：溶解するが不透明
×：不溶物が浮上もしくは沈澱する
【００６０】
【表２】
【００６１】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、重合度３以上でＨＬＢ１０以上、かつ炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであり、かつＰＣおよびＬＰＣの割合が５０％以上の大豆分画レシチンまたは大豆分画リゾレシチンとウコンとの組成物が水溶液に清澄に溶解した(実施例１〜９)。
【００６２】
乳化剤として該ポリグリセリン脂肪酸エステル単独では充分でなく（比較例１）、該ポリグリセリン脂肪酸エステルと通常の大豆レシチンではエタノール溶液中で溶解しないものが認められ、エタノール留去後可溶化物とならなかった（比較例２）。
【００６３】
重合度３以上のポリグリセリンと脂肪酸とのエステルでＨＬＢ１０以上であっても、脂肪酸が炭素数１４を超えるパルミチン酸、オレイン酸またはステアリン酸とのエステルを用いる組成物も可溶化組成物として不適合であった（比較例３〜５）。
また、炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであっても、重合度が３未満のポリグリセリンと脂肪酸とのエステルを用いて製造された組成物では水溶液に清澄に溶解しなかった（比較例６）。
【００６４】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであり、ＰＣおよびＬＰＣの割合が５０％以上の大豆分画レシチンまたは大豆分画リゾレシチンとウコンとの組成物が水溶液に清澄に溶解した（実施例１０〜１３）。重合度３以上のポリグリセリンと脂肪酸が炭素数１４を超えるパルミチン酸、オレイン酸とのエステルを用いて製造された組成物や、脂肪酸が炭素数１４以下のラウリン酸であってもＨＬＢが１０未満のものを用いて製造された組成物では水溶液に清澄に溶解しなかった（比較例７〜９）。
重合度３以上、ＨＬＢ１０以上で、かつ炭素数１４以下の脂肪酸とのエステルであるポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとウコンとの組成物は、大豆分画レシチン、大豆分画リゾレシチンが存在しなくても水溶液に清澄に溶解した（実施例１４）。しかし、大豆分画レシチンおよび大豆分画リゾレシチンが共存すると、溶解性が高く清澄度も高まった（実施例１５）。
ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル以外のソルビトール型およびソルビタン型の脂肪酸エステルを用いて製造された組成物では水溶液に清澄に溶解しなかった（比較例１０〜１１）。
【００６５】
〔試験例２〕
可溶化組成物の耐熱、耐酸性試験
実施例２および３の可溶化組成物、並びに比較例１の組成物を水またはｐＨ３のクエン酸緩衝液に５％となるよう添加溶解後、水は１２０℃で３０分、ｐＨ３のクエン酸緩衝液は１１０℃で１０分間加熱処理した。また、各加熱処理後の水溶液を４０℃で３０日間それぞれ保存し、各水溶液の清澄性を調査した。清澄性の評価は、以下の三段階で行った。結果を表３に記す。
清澄性の評価：
〇：透明に溶解
△：溶解するが不透明
×：不溶物が浮上もしくは沈澱する
【００６６】
【表３】
【００６７】
本発明の実施例２および３の可溶化組成物は溶解時に透明に可溶化するばかりでなく、耐熱性、耐酸性も具備していた。一方、大豆分画レシチンや大豆分画リゾレシチン無添加の比較例１のものでは耐酸、耐熱性で劣った。
【００６８】
〔試験例３〕
実施例１、１６、１７および、比較例１２において、ウコンと、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルおよび大豆分画レシチンＰＣ３５を溶媒に加えて加温した後における溶媒留去前の溶媒溶液の透明性、実施例１、１６、１７および、比較例１２、１３、１４について、製造された組成物の性状、製造された組成物を水溶液に５％になるよう添加し、撹拌後の水溶液の清澄性を調べた。清澄性の評価は以下の三段階で行なった。結果を表４に記す。
清澄性の評価：
〇：透明に溶解
△：溶解するが不透明
×：不溶物が浮上もしくは沈澱する
【００６９】
【表４】
【００７０】
実施例１６、１７および比較例１２〜１４で大豆分画レシチンＰＣ３５の代りに大豆分画リゾレシチンＬＰＣ７０を用いても同様の結果が得られた。
【００７１】
本発明の油溶性物質可溶化組成物の製造方法において、溶媒としてはエタノール単独、またはエタノールに３０％の水もしくはアセトンを含む混合溶媒では溶媒留去前の溶液が透明であり、溶媒留去して得られた組成物を水溶液に添加すると清澄に溶解した（実施例１、１６、１７）。しかし、溶媒として、５０％エタノール水溶液を使用した場合は、溶媒留去前の溶液が不透明であり、溶媒留去して得られた組成物を水溶液に添加しても清澄に溶解しなかった（比較例１２）。また、油溶性物質と乳化剤とを無溶媒で単に加熱溶解して得られた組成物や、油溶性物質と乳化剤とを水で乳化液にした後濃縮して得られた組成物を水溶液に添加すると、それら組成物は溶解せず不溶物として浮上もしくは沈澱した（比較例１３、１４）。これらの結果は、油溶性物質および乳化剤を溶媒中に透明に溶解させた後に溶媒留去して製造される組成物が本発明の効力を表すことを明確にしている。
【００７２】
〔試験例４〕
可溶化組成物の物性と溶解性試験
実施例１、１８〜２１の可溶化組成物の物性と、該組成物を水に５％になるよう添加し、軽く撹拌した際の溶解性と清澄性を調べた。結果を表５に記す。
【００７３】
【表５】
【００７４】
可溶化組成物にエタノールやグリセリン、マルチトールなどの多価アルコールを含有せしめると、可溶化組成物が柔らかいペースト状または粘ちょう性溶液となり取り扱い易くなる。また、これら可溶化組成物を水に添加すると、３分以内に速やかに清澄に溶解した。このことから、これら可溶化組成物は水に対する溶解性に優れることが判明した（実施例１８〜２１）。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明に係る油溶性物質含有可溶化組成物は飲食品や化粧品、医薬品などの配合原料として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油溶性物質と、
（１）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成される乳化剤Ｅ１、
（２）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成される乳化剤Ｅ２、および
（３）リン脂質含量に対するホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるレシチンおよび／またはリゾホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるリゾレシチンから構成される乳化剤Ｅ３
から選択される２種または３種の乳化剤とを、（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめた後、前記溶媒を留去せしめることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法。
【請求項２】
溶媒が、エタノール／アセトン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）またはエタノール／ヘキサン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
乳化剤が、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３であり、それぞれの含有割合が、油溶性物質１質量部に対し、
乳化剤Ｅ１が０．１〜５０質量部、
乳化剤Ｅ２が０．１〜３０質量部、および
乳化剤Ｅ３が０．１〜２０質量部
であることを特徴とする請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
透明に溶解せしめた溶液に、さらに油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下の多価アルコールを添加せしめた後、溶媒を留去せしめることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法により製造されることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物。
【請求項６】
さらに、エタノールを含有し、エタノールの含有割合が油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の組成物を含んでなることを特徴とする飲食品。
【請求項８】
請求項５に記載の組成物を含んでなることを特徴とする化粧品。
【請求項１】
油溶性物質と、
（１）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸と重合度３以上のポリグリセリンとのエステルから構成される乳化剤Ｅ１、
（２）ＨＬＢ１０以上で炭素数１４以下の脂肪酸とショ糖とのエステルから構成される乳化剤Ｅ２、および
（３）リン脂質含量に対するホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるレシチンおよび／またはリゾホスファチジルコリンの割合が５０％以上占めるリゾレシチンから構成される乳化剤Ｅ３
から選択される２種または３種の乳化剤とを、（ａ）エタノール、または（ｂ）エタノールと、アセトン、へキサンおよび酢酸エチルから選択される１種または２種以上との混合溶媒に透明に溶解せしめた後、前記溶媒を留去せしめることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物の製造方法。
【請求項２】
溶媒が、エタノール／アセトン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）またはエタノール／ヘキサン（１００〜５０／０〜５０（Ｖ／Ｖ）％）であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
乳化剤が、乳化剤Ｅ１、Ｅ２およびＥ３であり、それぞれの含有割合が、油溶性物質１質量部に対し、
乳化剤Ｅ１が０．１〜５０質量部、
乳化剤Ｅ２が０．１〜３０質量部、および
乳化剤Ｅ３が０．１〜２０質量部
であることを特徴とする請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
透明に溶解せしめた溶液に、さらに油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下の多価アルコールを添加せしめた後、溶媒を留去せしめることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法により製造されることを特徴とする耐酸および耐熱性を有する油溶性物質含有可溶化組成物。
【請求項６】
さらに、エタノールを含有し、エタノールの含有割合が油溶性物質１質量部に対して５０質量部以下であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の組成物を含んでなることを特徴とする飲食品。
【請求項８】
請求項５に記載の組成物を含んでなることを特徴とする化粧品。
【公開番号】特開２００８−７２９３７（Ｐ２００８−７２９３７Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２５５０４１（Ｐ２００６−２５５０４１）
【出願日】平成１８年９月２０日（２００６．９．２０）
【出願人】（５９１１９３０３７）辻製油株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２０日（２００６．９．２０）
【出願人】（５９１１９３０３７）辻製油株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
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