洗浄剤組成物
【課題】高い洗浄力を有し、マッサージ時の異物感もなく、使用感に優れた洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)；
(A)少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、水溶性バインダーにより結合されて凝集してなる平均粒径が３０μm以上１００μm未満である洗浄剤用崩壊性粒子
(B)水溶性塩類
(C)界面活性剤（グリセリルエーテルを除く）
(D)水
を含有する洗浄剤組成物。
【解決手段】次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)；
(A)少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、水溶性バインダーにより結合されて凝集してなる平均粒径が３０μm以上１００μm未満である洗浄剤用崩壊性粒子
(B)水溶性塩類
(C)界面活性剤（グリセリルエーテルを除く）
(D)水
を含有する洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄やすすぎの過程で粒子が崩壊することにより、皮膚の損傷や痒みの発生の少ない崩壊性粒子を含有し、洗浄性に優れ、すすぎ水や涙により容易に崩壊性粒子が崩壊することにより、洗い流し性の極めて良好な洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒子(スクラブ剤)を配合した洗い流しタイプの皮膚洗浄剤(洗顔料、身体用洗浄料、マッサージクリーム、固形石鹸)は、物理的洗浄において通常の洗浄剤組成物では落とし難い余分な角質(垢)や毛穴に入り込んだ汚れ等が落とせるという特徴を有する。
肌に対する刺激や肌荒れ等の問題のみならず、目にスクラブ剤が入ったときの安全性を考慮して、スクラブ粒子が崩壊する、高洗浄性及び低刺激性の洗浄剤がある。
特許文献１及び特許文献２は、微粉末を水溶性結合剤で造粒している為、洗浄過程における手による摩擦や水により粒子が溶け崩れる洗浄剤を開示する。
一方、特許文献３は、水不溶性の粒子を含んだ一次粒子を水溶性バインダーで造粒し、塩濃度により崩壊性を制御することによって、すすぎ時や目に入った時に容易に崩壊する粒子を配合した洗浄剤を開示する。
【特許文献１】特開平４−１９８１１６号公報
【特許文献２】特開平５−２２１８２６号公報
【特許文献３】特開２０００−６３８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、どの崩壊性の粒子を配合した洗浄剤においてもマッサージ時に異物感があるといった使用上の課題が残されていた。
本発明者らは前記従来技術の問題点や欠点について検討した結果、平均粒径３０μm以上１００μm未満の崩壊性粒子を洗浄剤に配合した場合、高い洗浄力を有し、マッサージ時の異物感もなく使用感に優れた洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)；
(A)少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、水溶性バインダーにより結合されて凝集してなる平均粒径が３０μm以上１００μm未満である洗浄剤用崩壊性粒子
(B)水溶性塩類
(C)界面活性剤（グリセリルエーテルを除く）
(D)水
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の洗浄剤組成物は、特に物理的(機械的)な洗浄性に優れ、また経時安定性に優れると共に、使用感も良好であり、特にマッサージ時の異物感がない。さらに、洗浄過程及びすすぎ過程において崩壊性粒子が崩壊することにより、皮膚の損傷や痒みの発生が少なく、すすぎ水や涙により容易に崩壊性粒子が崩壊することにより、洗い流し性が極めて良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の成分（Ａ）の崩壊性粒子は、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が凝集して形成された凝集粒子であり、水溶性塩類含有水溶液中において水溶性塩濃度の低下によりその凝集が崩壊するもの、すなわち水溶性塩濃度が高い場合に比べて低い場合の方が崩壊率が高いものである。
【０００７】
本発明の崩壊性粒子を構成する一次粒子としては、少なくとも一部が水不溶性一次粒子であればよく、例えば水不溶性一次粒子、又は水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子の組合わせが好ましい。これら一次粒子は有機粒子でも無機粒子でもよい。ここで「水不溶性」とは、２５℃において対象粒子の溶解度が水１００ｇに対して０．５ｇ未満であり、「水溶性」とは２５℃において対象粒子の溶解度が水１００ｇに対して０．５ｇ以上であることを意味する。なお、溶解度は、水溶液を濾紙（Ｎｏ．２）で濾過し、濾液中の固形分量より算出する。水溶性一次粒子としては、当該溶解度が水１００ｇに対して０．９ｇ以上のものが好ましい。
【０００８】
水不溶性有機一次粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンやポリウレタン及び／又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムやポリ（メタ）アクリル酸エステル及び／又はそれらの架橋体等の他、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム等のゴム類及び／又はそれらの架橋体等の合成高分子；セルロース及び／又はその誘導体、キトサン及び／又はその誘導体、澱粉、果実の殻等の天然高分子及び／又はその誘導体が挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース及び／又はその誘導体、澱粉等が好ましく用いられる。ここで「ポリ（メタ）アクリル酸」は「ポリアクリル酸」と「ポリメタアクリル酸」の双方を意味する。
【０００９】
水不溶性無機一次粒子としては、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシ・カルシウム・アパタイト等の他、真珠質が挙げられる。中でも、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカ等が好ましく用いられる。
【００１０】
これらの水不溶性一次粒子は、真球状、略球状及び、粉砕等により異形の形状のものでも良く、また中空、多孔質の粒子等も用いられる。また、これらの水不溶性一次粒子は単独で用いても、二種以上を併用しても良い。
【００１１】
水溶性有機一次粒子としては、ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、変性澱粉（ヒドロキシアルキル変性澱粉、リン酸エステル変性澱粉等）、ショ糖、乳糖等の糖類；海草類、タンパク質等の天然高分子が用いられる。
【００１２】
また、水溶性無機一次粒子としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に販売されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウム等の無機系粒子が好ましい。
【００１３】
これらの水溶性一次粒子もまたその形状は限定されず、単独でも二種以上を用いてもよい。
【００１４】
本発明の崩壊性粒子における水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との重量比率は、（水不溶性一次粒子）／（水溶性一次粒子）＝１／９９〜１００／０の範囲が好ましい。
【００１５】
これら一次粒子の平均粒径は５０μｍ以下であることが好ましい。一次粒子の平均粒径がこの範囲の場合、被洗浄体の洗浄過程及びすすぎ水や涙によって崩壊性粒子が崩壊した場合において、一次粒子の違和感及び洗い流し性の点で好ましい。
【００１６】
本発明の崩壊性粒子の平均粒径は、３０μm以上１００μm未満であり、５０μm以上９８μm以下が好ましく、５０μm以上９５μm以下が特に好ましい。
平均粒径の測定は、レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）を用いて行われ、メジアン径が用いられる。
【００１７】
本発明崩壊性粒子は、前記の一次粒子が水溶性バインダーにより結合して凝集したものである。かかる水溶性バインダーとしては、水溶性塩類水溶液中において、該塩類濃度の低下により溶解し、該塩類濃度の上昇により析出するものであれば特に制限されないが、ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体（イタコン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変性ポリビニルアルコール等）、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成品；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、澱粉誘導体等の半合成高分子；澱粉、海草類、植物粘質物、タンパク質等の天然高分子が用いられる。
【００１８】
本発明の崩壊性粒子においては、前記水溶性一次粒子と水溶性バインダーとは同一種の材料を用いてもよいし、異なる材料を用いてもよい。
【００１９】
水溶性バインダーは一次粒子の重量に対し、０．５重量％から３０重量％用いるのが粒子の崩壊性の点及び崩壊性粒子又はこれを含有する洗浄剤組成物の製造時の作業性の点から好ましい。
【００２０】
本発明の崩壊性粒子の製造法としては、特に制限されないが例えば一次粒子と水溶性バインダーを混合し及び／又は混合しつつ、転動造粒、転動流動造粒、流動層造粒、攪拌転動造粒、溶融造粒、押出造粒法、噴霧乾燥造粒等の造粒法及び／又は、噴霧乾燥等のコーティング法によって製造するのが好ましい。
【００２１】
かくして得られた本発明の崩壊性粒子は、前記の如く、水溶性塩類含有水溶液中において、水溶性塩類濃度の低下により崩壊率が高くなるという特性を有する。従って、この崩壊性粒子を、洗浄剤組成物に配合した場合、該洗浄剤組成物中では崩壊性粒子は崩壊することなく安定に分散しており、洗浄過程及びすすぎ過程にける水溶性塩類濃度の低下とともに崩壊性粒子は崩壊する。このような洗浄剤組成物への配合を考慮すれば、本発明崩壊性粒子の崩壊特性は、水溶性塩類濃度が１．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満の水溶液中で少なくとも一部が崩壊するように設計するのが好ましく、すすぎ水や涙による洗い流し性の点から、更に水溶性塩類濃度１．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満の水溶液中で６０体積％以上が崩壊するように設計されるのがより好ましい。また、このときの崩壊された粒子は平均粒径５０μｍ以下となるのが好ましく、特に平均粒径３０μｍ以下となるのが好ましい。
【００２２】
ここで、崩壊性粒子の崩壊率の測定方法は以下のとおりである。精製水又は１．５重量％未満の塩水溶液２９．７ｇにそれぞれ崩壊性粒子を０．３ｇ加え、３５℃の恒温槽に１５時間保存する。次いでこの試料６ｇを人工皮革上に計り取り、１秒間片手でマッサージ（前後１往復）した後、レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）にて粒径を測定する。この時に崩壊性粒子が３０μｍ以下に崩壊した量比を体積百分率で表し、崩壊率（％）とする。
【００２３】
本発明洗浄剤組成物は、前記の崩壊性粒子、水溶性塩類、界面活性剤及び水を含有し、該水溶性塩類の濃度が飽和溶解度未満である。
【００２４】
本発明洗浄剤組成物への崩壊性粒子の配合量は、感触及び物理的（機械的）洗浄性の点から１〜２５重量％、特に２〜２０重量％が好ましい。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｂ）の水溶性塩類としては、水溶性無機塩及び水溶性有機塩が挙げられ、水溶性無機塩が好ましい。
【００２６】
水溶性無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に市販されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。
【００２７】
水溶性有機塩としては、例えばクエン酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、リンゴ酸塩等や、脂肪酸石鹸、エステル系燐酸塩類、アシル化アミノ酸塩類、スルホコハク酸塩類、タウレート系活性剤等のアニオン系界面活性剤が使用される。これらの水溶性無機塩及び水溶性有機塩は併用することもでき、その場合には、重量比率にして（水溶性無機塩）／（水溶性有機塩）＝１００／０〜５／９５の範囲が好ましい。
【００２８】
これらの水溶性塩類の配合量は、洗浄剤組成物中の水に対して飽和溶解度未満であるが、崩壊性粒子の組成物中での安定性、すすぎや涙による崩壊性及び洗浄剤の起泡性の点から、１．０重量％以上飽和溶解度未満が好ましく、１．５重量％以上飽和溶解度未満がより好ましく、更に２重量％以上飽和溶解度の０．８倍量以下が特に好ましい。
【００２９】
本発明の成分（Ｃ）の界面活性剤については、特に限定されないが、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、又は両性界面活性剤を用いることができる。アニオン界面活性剤としては、リン酸エステル塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ；非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシドのようなアルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられ；両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系活性剤、カルボベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノ酸系ベタイン活性剤、ホスホベタイン系活性剤等が挙げられる。中でもリン酸エステル類、アシル化アミノ酸類、アルキルサッカライド等、特にリン酸エステル類が、皮膚刺激が少なく好ましい。これらの界面活性剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることが出来、皮膚洗浄料中に５〜９５重量％配合するのが好ましい。
【００３０】
本発明で成分（Ｃ）として用いられるリン酸エステルとしては、(ｃ1)一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(ｃ2)一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(ｃ1)／(ｃ2)＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤が好ましい：
【００３１】
【化１】
【００３２】
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０を示す）。一般式（１）及び（２）におけるR1、R2およびR3は、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示すが、炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
【００３３】
式（１）中のR1としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖アルキル基が好ましい。
【００３４】
式（２）中のR2及びR3としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖のアルキル基が好ましい。
【００３５】
式（１）及び（２）の中のX1、X2およびY1のうち、アルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が；アルカリ土類金属として、例えばマグネシウム等が；アルカノールアミンとして、例えばトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、カリウムやナトリウムなどのアルカリ金属またはトリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。
【００３６】
平均付加モル数k、mおよびnは、それぞれ０〜４の数が好ましく、より好ましくは０〜２の数である。
【００３７】
成分（Ｃ）のリン酸エステル中の(ｃ1)と(ｃ2)との含有比率は、起泡性の観点から、重量比(ｃ1)／(ｃ2)＝１００／０〜５０／５０が好ましく、１００／０〜６０／４０がより好ましく、１００／０〜７０／３０が特に好ましい。(ｃ1)の含有率が高いと起泡力および洗浄力の点で好ましい。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物の成分（Ｃ）は、全組成物中に１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、特に５〜２０重量％配合するのが、起泡性及び洗浄力の点で好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、流動性および起泡力を向上させるために、更に（Ｅ）グリセリルエーテルを含むことができる。本発明に使用される成分（Ｅ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、更に炭素数４〜１１、特に炭素数６〜１０、就中炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
【００４０】
成分（Ｅ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％配合するのが、流動性および起泡力の点で好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物は、流動性および起泡力を向上させるために、更に（Ｆ）一般式（３）で表される化合物を含むことができる。
Ｒ4Ｏ−（ＡＯ）p−Ｒ5 （３）
成分（Ｆ）の前記一般式（３）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物において、Ｒ4は炭素数６〜１０、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、特に炭素数８のアルキル基が好ましい。ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、更に炭素数２〜３のアルキレンオキシ基が好ましく、特に炭素数３のアルキレンオキシ基が好ましい。具体的には、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基等が挙げられ、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基が好ましく、特にプロピレンオキシ基が好ましい。平均付加モル数ｐは０．５〜３の数を示すが、１〜３が好ましく、特に２〜３が好ましい。Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、特に好ましくは水素原子である。
【００４２】
成分（Ｆ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．１〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％配合するのが、流動性および起泡力の点で好ましい。
【００４３】
成分(A)と成分(B)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(B)=１／１０〜２０／１であることが好ましく、より好ましくは１／５〜１０／１、特に好ましくは１／１〜７／１である。
【００４４】
また、成分(A)と成分(C)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(C)＝１／１０〜６／１であることが好ましく、より好ましくは１／５〜５／１、特に好ましくは１／１〜４／１である。
【００４５】
さらに、成分(A)と成分(E)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(E)＝３／１〜４０／１であることが好ましく、より好ましくは５／１〜３５／１、特に好ましくは１０／１〜３０／１である。
【００４６】
さらに、成分(A)と成分(Ｆ)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(Ｆ)＝３／１〜３０／１であることが好ましく、より好ましくは５／１〜２０／１、特に好ましくは１０／１〜１５／１である。
【００４７】
上記成分の他、洗浄剤に通常用いる成分、例えば、油剤、増粘剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、消炎剤、殺菌剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄料、シャンプー、食器用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、歯磨きなどのほかマッサージクリーム等にも幅広く用いることができる。
【実施例】
【００４９】
実施例１〜２７及び比較例１〜６
表１〜３に示す組成の洗浄剤組成物を混合して製造し、ｐＨを５〜６に調整し、泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性、洗い流し性について下記のようにして評価した。結果を表１〜３に示す。平均粒径は、レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）にて測定した。平均粒径はメジアン径を用いた。
（評価方法１；通常洗浄）
泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性、洗い流し性
常法に従って調整した洗浄組成物を手の平に２ｍｌ塗布して自由に顔を洗浄したときの泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性及び洗い流し性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
（評価方法２；高濃度洗浄（アジアの洗浄方法））
泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性、洗い流し性
常法に従って調整した洗浄組成物を手の平に１ｍｌ塗布して15度硬水２mLを使用し、手で泡立てずに顔を洗浄したときの泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性及び洗い流し性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
評価基準
（泡立ち）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上が不満
（マッサージ効果）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上がマッサージ効果を感じない
（マッサージ時の異物感）
◎：８〜１０人がなし
○：６〜７人がなし
△：５人以下がなし
×：１人以上が違和感、刺激感がある
（洗浄性）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上が不満
（洗い流し性）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上が残留感がある
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
実施例２８〜３８
下記の処方で、ｐＨ5.0〜6.0の洗顔料、全身洗浄料、シャンプーを製造した。ｐＨはクエン酸、水酸化カリウムによって調整した。いずれも、低刺激であり、マッサージ時の異物感がなく、使用するｐＨが４〜５未満、５〜８未満、８〜９の全ての領域においても、経時安定性に優れ、起泡力及び洗浄力に優れたものであった。
【００５４】
実施例２８（洗顔料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa） ６．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．３０
ジプロピレングリコール １．２０
ラウラミドプロピルベタイン １．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(160EO) ０．５０
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体b) ０．２０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
コール共重合体４重量％水溶液c) ２．５０
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １２．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
ｃ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５５】
実施例２９（洗顔料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa) ６．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．３０
ジプロピレングリコール １．２０
ラウラミドプロピルベタイン １．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（160EO） ０．５０
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体b) ０．２０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液c) ２．５０
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １２．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
ｃ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５６】
実施例３０（全身洗浄料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa) ７．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．３０
ジプロピレングリコール １．７０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（160EO） ０．５０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １０．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５７】
実施例３１（全身洗浄料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa) ７．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．３０
ジプロピレングリコール １．７０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（160EO） ０．５０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １０．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５８】
実施例３２（シャンプー）
（成分） （重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) １５．００
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．００
ジプロピレングリコール １．３０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） ５．００
塩化ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５９】
実施例３３（シャンプー）
（成分） （重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) １５．００
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．００
ジプロピレングリコール １．３０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） ５．００
塩化ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００６０】
実施例３４（シャンプー）
（成分） （重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) １５．００
イソデシルグリセリルエーテル ２．００
ジプロピレングリコール １．３０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径５０μｍ） ５．００
塩化ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００６１】
実施例３５(シャンプー)
（重量部）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) 12.00
ラウリルリン酸カリウム 1.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウムa) 3.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 0.24
ジプロピレングリコール 0.68
ラウラミドプロピルベタイン 3.00
カチオン化セルロース b) 0.30
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 10.00
塩化ナトリウム 1.50
クエン酸 0.10
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 １００．００
ａ) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ） ポイズC-80M ； 花王(株)製
【００６２】
実施例３６(洗顔料)
（重量部）
ラウリルリン酸カリウム 2.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウム a) 6.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル 1.30
ジプロピレングリコール 1.20
ラウラミドプロピルベタイン 1.00
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン (160EO) 0.50
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体 b) 0.20
N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチル
アクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合
体4%水溶液 c) 2.50
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 12.00
硫酸ナトリウム 3.00
ジステアリン酸エチレングリコール 1.00
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 100.00
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
b) カーボポールETD2020 ； BFGoodrich社製
c) ソフケアKG-301W ； 花王(株)製
【００６３】
実施例３７(全身洗浄料)
（重量部）
ラウリルリン酸カリウム 2.50
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウム a) 7.50
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル 2.30
ジプロピレングリコール 1.70
ラウラミドプロピルベタイン 3.00
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン (160EO) 0.50
N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチル
アクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合
体4%水溶液 b) 5.00
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 10.00
硫酸ナトリウム 3.00
ジステアリン酸エチレングリコール 1.00
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 100.00
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
b) ソフケアKG-301W ； 花王(株)製
【００６４】
実施例３８(シャンプー)
（重量部）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム a) 12.00
ラウリルリン酸カリウム 1.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウム a) 3.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル 0.24
ジプロピレングリコール 0.68
ラウラミドプロピルベタイン 3.00
カチオン化セルロース b) 0.30
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 10.00
塩化ナトリウム 1.50
クエン酸 0.10
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 １００．００
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
b) ポイズC-80M ； 花王(株)製
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄やすすぎの過程で粒子が崩壊することにより、皮膚の損傷や痒みの発生の少ない崩壊性粒子を含有し、洗浄性に優れ、すすぎ水や涙により容易に崩壊性粒子が崩壊することにより、洗い流し性の極めて良好な洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒子(スクラブ剤)を配合した洗い流しタイプの皮膚洗浄剤(洗顔料、身体用洗浄料、マッサージクリーム、固形石鹸)は、物理的洗浄において通常の洗浄剤組成物では落とし難い余分な角質(垢)や毛穴に入り込んだ汚れ等が落とせるという特徴を有する。
肌に対する刺激や肌荒れ等の問題のみならず、目にスクラブ剤が入ったときの安全性を考慮して、スクラブ粒子が崩壊する、高洗浄性及び低刺激性の洗浄剤がある。
特許文献１及び特許文献２は、微粉末を水溶性結合剤で造粒している為、洗浄過程における手による摩擦や水により粒子が溶け崩れる洗浄剤を開示する。
一方、特許文献３は、水不溶性の粒子を含んだ一次粒子を水溶性バインダーで造粒し、塩濃度により崩壊性を制御することによって、すすぎ時や目に入った時に容易に崩壊する粒子を配合した洗浄剤を開示する。
【特許文献１】特開平４−１９８１１６号公報
【特許文献２】特開平５−２２１８２６号公報
【特許文献３】特開２０００−６３８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、どの崩壊性の粒子を配合した洗浄剤においてもマッサージ時に異物感があるといった使用上の課題が残されていた。
本発明者らは前記従来技術の問題点や欠点について検討した結果、平均粒径３０μm以上１００μm未満の崩壊性粒子を洗浄剤に配合した場合、高い洗浄力を有し、マッサージ時の異物感もなく使用感に優れた洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)；
(A)少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、水溶性バインダーにより結合されて凝集してなる平均粒径が３０μm以上１００μm未満である洗浄剤用崩壊性粒子
(B)水溶性塩類
(C)界面活性剤（グリセリルエーテルを除く）
(D)水
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の洗浄剤組成物は、特に物理的(機械的)な洗浄性に優れ、また経時安定性に優れると共に、使用感も良好であり、特にマッサージ時の異物感がない。さらに、洗浄過程及びすすぎ過程において崩壊性粒子が崩壊することにより、皮膚の損傷や痒みの発生が少なく、すすぎ水や涙により容易に崩壊性粒子が崩壊することにより、洗い流し性が極めて良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の成分（Ａ）の崩壊性粒子は、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が凝集して形成された凝集粒子であり、水溶性塩類含有水溶液中において水溶性塩濃度の低下によりその凝集が崩壊するもの、すなわち水溶性塩濃度が高い場合に比べて低い場合の方が崩壊率が高いものである。
【０００７】
本発明の崩壊性粒子を構成する一次粒子としては、少なくとも一部が水不溶性一次粒子であればよく、例えば水不溶性一次粒子、又は水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子の組合わせが好ましい。これら一次粒子は有機粒子でも無機粒子でもよい。ここで「水不溶性」とは、２５℃において対象粒子の溶解度が水１００ｇに対して０．５ｇ未満であり、「水溶性」とは２５℃において対象粒子の溶解度が水１００ｇに対して０．５ｇ以上であることを意味する。なお、溶解度は、水溶液を濾紙（Ｎｏ．２）で濾過し、濾液中の固形分量より算出する。水溶性一次粒子としては、当該溶解度が水１００ｇに対して０．９ｇ以上のものが好ましい。
【０００８】
水不溶性有機一次粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンやポリウレタン及び／又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムやポリ（メタ）アクリル酸エステル及び／又はそれらの架橋体等の他、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム等のゴム類及び／又はそれらの架橋体等の合成高分子；セルロース及び／又はその誘導体、キトサン及び／又はその誘導体、澱粉、果実の殻等の天然高分子及び／又はその誘導体が挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース及び／又はその誘導体、澱粉等が好ましく用いられる。ここで「ポリ（メタ）アクリル酸」は「ポリアクリル酸」と「ポリメタアクリル酸」の双方を意味する。
【０００９】
水不溶性無機一次粒子としては、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシ・カルシウム・アパタイト等の他、真珠質が挙げられる。中でも、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカ等が好ましく用いられる。
【００１０】
これらの水不溶性一次粒子は、真球状、略球状及び、粉砕等により異形の形状のものでも良く、また中空、多孔質の粒子等も用いられる。また、これらの水不溶性一次粒子は単独で用いても、二種以上を併用しても良い。
【００１１】
水溶性有機一次粒子としては、ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、変性澱粉（ヒドロキシアルキル変性澱粉、リン酸エステル変性澱粉等）、ショ糖、乳糖等の糖類；海草類、タンパク質等の天然高分子が用いられる。
【００１２】
また、水溶性無機一次粒子としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に販売されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウム等の無機系粒子が好ましい。
【００１３】
これらの水溶性一次粒子もまたその形状は限定されず、単独でも二種以上を用いてもよい。
【００１４】
本発明の崩壊性粒子における水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との重量比率は、（水不溶性一次粒子）／（水溶性一次粒子）＝１／９９〜１００／０の範囲が好ましい。
【００１５】
これら一次粒子の平均粒径は５０μｍ以下であることが好ましい。一次粒子の平均粒径がこの範囲の場合、被洗浄体の洗浄過程及びすすぎ水や涙によって崩壊性粒子が崩壊した場合において、一次粒子の違和感及び洗い流し性の点で好ましい。
【００１６】
本発明の崩壊性粒子の平均粒径は、３０μm以上１００μm未満であり、５０μm以上９８μm以下が好ましく、５０μm以上９５μm以下が特に好ましい。
平均粒径の測定は、レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）を用いて行われ、メジアン径が用いられる。
【００１７】
本発明崩壊性粒子は、前記の一次粒子が水溶性バインダーにより結合して凝集したものである。かかる水溶性バインダーとしては、水溶性塩類水溶液中において、該塩類濃度の低下により溶解し、該塩類濃度の上昇により析出するものであれば特に制限されないが、ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体（イタコン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変性ポリビニルアルコール等）、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成品；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、澱粉誘導体等の半合成高分子；澱粉、海草類、植物粘質物、タンパク質等の天然高分子が用いられる。
【００１８】
本発明の崩壊性粒子においては、前記水溶性一次粒子と水溶性バインダーとは同一種の材料を用いてもよいし、異なる材料を用いてもよい。
【００１９】
水溶性バインダーは一次粒子の重量に対し、０．５重量％から３０重量％用いるのが粒子の崩壊性の点及び崩壊性粒子又はこれを含有する洗浄剤組成物の製造時の作業性の点から好ましい。
【００２０】
本発明の崩壊性粒子の製造法としては、特に制限されないが例えば一次粒子と水溶性バインダーを混合し及び／又は混合しつつ、転動造粒、転動流動造粒、流動層造粒、攪拌転動造粒、溶融造粒、押出造粒法、噴霧乾燥造粒等の造粒法及び／又は、噴霧乾燥等のコーティング法によって製造するのが好ましい。
【００２１】
かくして得られた本発明の崩壊性粒子は、前記の如く、水溶性塩類含有水溶液中において、水溶性塩類濃度の低下により崩壊率が高くなるという特性を有する。従って、この崩壊性粒子を、洗浄剤組成物に配合した場合、該洗浄剤組成物中では崩壊性粒子は崩壊することなく安定に分散しており、洗浄過程及びすすぎ過程にける水溶性塩類濃度の低下とともに崩壊性粒子は崩壊する。このような洗浄剤組成物への配合を考慮すれば、本発明崩壊性粒子の崩壊特性は、水溶性塩類濃度が１．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満の水溶液中で少なくとも一部が崩壊するように設計するのが好ましく、すすぎ水や涙による洗い流し性の点から、更に水溶性塩類濃度１．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満の水溶液中で６０体積％以上が崩壊するように設計されるのがより好ましい。また、このときの崩壊された粒子は平均粒径５０μｍ以下となるのが好ましく、特に平均粒径３０μｍ以下となるのが好ましい。
【００２２】
ここで、崩壊性粒子の崩壊率の測定方法は以下のとおりである。精製水又は１．５重量％未満の塩水溶液２９．７ｇにそれぞれ崩壊性粒子を０．３ｇ加え、３５℃の恒温槽に１５時間保存する。次いでこの試料６ｇを人工皮革上に計り取り、１秒間片手でマッサージ（前後１往復）した後、レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）にて粒径を測定する。この時に崩壊性粒子が３０μｍ以下に崩壊した量比を体積百分率で表し、崩壊率（％）とする。
【００２３】
本発明洗浄剤組成物は、前記の崩壊性粒子、水溶性塩類、界面活性剤及び水を含有し、該水溶性塩類の濃度が飽和溶解度未満である。
【００２４】
本発明洗浄剤組成物への崩壊性粒子の配合量は、感触及び物理的（機械的）洗浄性の点から１〜２５重量％、特に２〜２０重量％が好ましい。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｂ）の水溶性塩類としては、水溶性無機塩及び水溶性有機塩が挙げられ、水溶性無機塩が好ましい。
【００２６】
水溶性無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に市販されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。
【００２７】
水溶性有機塩としては、例えばクエン酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、リンゴ酸塩等や、脂肪酸石鹸、エステル系燐酸塩類、アシル化アミノ酸塩類、スルホコハク酸塩類、タウレート系活性剤等のアニオン系界面活性剤が使用される。これらの水溶性無機塩及び水溶性有機塩は併用することもでき、その場合には、重量比率にして（水溶性無機塩）／（水溶性有機塩）＝１００／０〜５／９５の範囲が好ましい。
【００２８】
これらの水溶性塩類の配合量は、洗浄剤組成物中の水に対して飽和溶解度未満であるが、崩壊性粒子の組成物中での安定性、すすぎや涙による崩壊性及び洗浄剤の起泡性の点から、１．０重量％以上飽和溶解度未満が好ましく、１．５重量％以上飽和溶解度未満がより好ましく、更に２重量％以上飽和溶解度の０．８倍量以下が特に好ましい。
【００２９】
本発明の成分（Ｃ）の界面活性剤については、特に限定されないが、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、又は両性界面活性剤を用いることができる。アニオン界面活性剤としては、リン酸エステル塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ；非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシドのようなアルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられ；両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系活性剤、カルボベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノ酸系ベタイン活性剤、ホスホベタイン系活性剤等が挙げられる。中でもリン酸エステル類、アシル化アミノ酸類、アルキルサッカライド等、特にリン酸エステル類が、皮膚刺激が少なく好ましい。これらの界面活性剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることが出来、皮膚洗浄料中に５〜９５重量％配合するのが好ましい。
【００３０】
本発明で成分（Ｃ）として用いられるリン酸エステルとしては、(ｃ1)一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(ｃ2)一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(ｃ1)／(ｃ2)＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤が好ましい：
【００３１】
【化１】
【００３２】
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０を示す）。一般式（１）及び（２）におけるR1、R2およびR3は、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示すが、炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
【００３３】
式（１）中のR1としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖アルキル基が好ましい。
【００３４】
式（２）中のR2及びR3としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖のアルキル基が好ましい。
【００３５】
式（１）及び（２）の中のX1、X2およびY1のうち、アルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が；アルカリ土類金属として、例えばマグネシウム等が；アルカノールアミンとして、例えばトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、カリウムやナトリウムなどのアルカリ金属またはトリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。
【００３６】
平均付加モル数k、mおよびnは、それぞれ０〜４の数が好ましく、より好ましくは０〜２の数である。
【００３７】
成分（Ｃ）のリン酸エステル中の(ｃ1)と(ｃ2)との含有比率は、起泡性の観点から、重量比(ｃ1)／(ｃ2)＝１００／０〜５０／５０が好ましく、１００／０〜６０／４０がより好ましく、１００／０〜７０／３０が特に好ましい。(ｃ1)の含有率が高いと起泡力および洗浄力の点で好ましい。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物の成分（Ｃ）は、全組成物中に１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、特に５〜２０重量％配合するのが、起泡性及び洗浄力の点で好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、流動性および起泡力を向上させるために、更に（Ｅ）グリセリルエーテルを含むことができる。本発明に使用される成分（Ｅ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、更に炭素数４〜１１、特に炭素数６〜１０、就中炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
【００４０】
成分（Ｅ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％配合するのが、流動性および起泡力の点で好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物は、流動性および起泡力を向上させるために、更に（Ｆ）一般式（３）で表される化合物を含むことができる。
Ｒ4Ｏ−（ＡＯ）p−Ｒ5 （３）
成分（Ｆ）の前記一般式（３）で表されるアルコールのアルキレンオキシド付加物において、Ｒ4は炭素数６〜１０、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、特に炭素数８のアルキル基が好ましい。ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、更に炭素数２〜３のアルキレンオキシ基が好ましく、特に炭素数３のアルキレンオキシ基が好ましい。具体的には、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基等が挙げられ、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基が好ましく、特にプロピレンオキシ基が好ましい。平均付加モル数ｐは０．５〜３の数を示すが、１〜３が好ましく、特に２〜３が好ましい。Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、特に好ましくは水素原子である。
【００４２】
成分（Ｆ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．１〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％配合するのが、流動性および起泡力の点で好ましい。
【００４３】
成分(A)と成分(B)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(B)=１／１０〜２０／１であることが好ましく、より好ましくは１／５〜１０／１、特に好ましくは１／１〜７／１である。
【００４４】
また、成分(A)と成分(C)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(C)＝１／１０〜６／１であることが好ましく、より好ましくは１／５〜５／１、特に好ましくは１／１〜４／１である。
【００４５】
さらに、成分(A)と成分(E)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(E)＝３／１〜４０／１であることが好ましく、より好ましくは５／１〜３５／１、特に好ましくは１０／１〜３０／１である。
【００４６】
さらに、成分(A)と成分(Ｆ)の本発明洗浄剤組成物中への配合比は、洗浄力、使用感の観点から、重量比で(A)／(Ｆ)＝３／１〜３０／１であることが好ましく、より好ましくは５／１〜２０／１、特に好ましくは１０／１〜１５／１である。
【００４７】
上記成分の他、洗浄剤に通常用いる成分、例えば、油剤、増粘剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、消炎剤、殺菌剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄料、シャンプー、食器用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、歯磨きなどのほかマッサージクリーム等にも幅広く用いることができる。
【実施例】
【００４９】
実施例１〜２７及び比較例１〜６
表１〜３に示す組成の洗浄剤組成物を混合して製造し、ｐＨを５〜６に調整し、泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性、洗い流し性について下記のようにして評価した。結果を表１〜３に示す。平均粒径は、レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）にて測定した。平均粒径はメジアン径を用いた。
（評価方法１；通常洗浄）
泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性、洗い流し性
常法に従って調整した洗浄組成物を手の平に２ｍｌ塗布して自由に顔を洗浄したときの泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性及び洗い流し性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
（評価方法２；高濃度洗浄（アジアの洗浄方法））
泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性、洗い流し性
常法に従って調整した洗浄組成物を手の平に１ｍｌ塗布して15度硬水２mLを使用し、手で泡立てずに顔を洗浄したときの泡立ち、マッサージ効果、マッサージ時の異物感、洗浄性及び洗い流し性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
評価基準
（泡立ち）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上が不満
（マッサージ効果）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上がマッサージ効果を感じない
（マッサージ時の異物感）
◎：８〜１０人がなし
○：６〜７人がなし
△：５人以下がなし
×：１人以上が違和感、刺激感がある
（洗浄性）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上が不満
（洗い流し性）
◎：８〜１０人が良好
○：６〜７人が良好
△：５人以下が良好
×：１人以上が残留感がある
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
実施例２８〜３８
下記の処方で、ｐＨ5.0〜6.0の洗顔料、全身洗浄料、シャンプーを製造した。ｐＨはクエン酸、水酸化カリウムによって調整した。いずれも、低刺激であり、マッサージ時の異物感がなく、使用するｐＨが４〜５未満、５〜８未満、８〜９の全ての領域においても、経時安定性に優れ、起泡力及び洗浄力に優れたものであった。
【００５４】
実施例２８（洗顔料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa） ６．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．３０
ジプロピレングリコール １．２０
ラウラミドプロピルベタイン １．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(160EO) ０．５０
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体b) ０．２０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
コール共重合体４重量％水溶液c) ２．５０
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １２．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
ｃ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５５】
実施例２９（洗顔料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa) ６．００
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．３０
ジプロピレングリコール １．２０
ラウラミドプロピルベタイン １．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（160EO） ０．５０
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体b) ０．２０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液c) ２．５０
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １２．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
ｃ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５６】
実施例３０（全身洗浄料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa) ７．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝１００／０）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．３０
ジプロピレングリコール １．７０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（160EO） ０．５０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １０．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５７】
実施例３１（全身洗浄料）
（成分） （重量部）
ラウリルリン酸カリウム ２．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルリン酸カリウムa) ７．５０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．３０
ジプロピレングリコール １．７０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（160EO） ０．５０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） １０．００
硫酸ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５８】
実施例３２（シャンプー）
（成分） （重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) １５．００
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．００
ジプロピレングリコール １．３０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） ５．００
塩化ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００５９】
実施例３３（シャンプー）
（成分） （重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) １５．００
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ２．００
ジプロピレングリコール １．３０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径９５μｍ） ５．００
塩化ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００６０】
実施例３４（シャンプー）
（成分） （重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) １５．００
イソデシルグリセリルエーテル ２．００
ジプロピレングリコール １．３０
ラウラミドプロピルベタイン ３．００
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコ
ール共重合体４重量％水溶液b) ５．００
崩壊性粒子（平均粒径５０μｍ） ５．００
塩化ナトリウム ３．００
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ）ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）製
【００６１】
実施例３５(シャンプー)
（重量部）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムa) 12.00
ラウリルリン酸カリウム 1.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウムa) 3.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 0.24
ジプロピレングリコール 0.68
ラウラミドプロピルベタイン 3.00
カチオン化セルロース b) 0.30
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 10.00
塩化ナトリウム 1.50
クエン酸 0.10
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 １００．００
ａ) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
ｂ） ポイズC-80M ； 花王(株)製
【００６２】
実施例３６(洗顔料)
（重量部）
ラウリルリン酸カリウム 2.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウム a) 6.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル 1.30
ジプロピレングリコール 1.20
ラウラミドプロピルベタイン 1.00
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン (160EO) 0.50
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体 b) 0.20
N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチル
アクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合
体4%水溶液 c) 2.50
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 12.00
硫酸ナトリウム 3.00
ジステアリン酸エチレングリコール 1.00
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 100.00
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
b) カーボポールETD2020 ； BFGoodrich社製
c) ソフケアKG-301W ； 花王(株)製
【００６３】
実施例３７(全身洗浄料)
（重量部）
ラウリルリン酸カリウム 2.50
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウム a) 7.50
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル 2.30
ジプロピレングリコール 1.70
ラウラミドプロピルベタイン 3.00
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン (160EO) 0.50
N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチル
アクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合
体4%水溶液 b) 5.00
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 10.00
硫酸ナトリウム 3.00
ジステアリン酸エチレングリコール 1.00
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 100.00
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
b) ソフケアKG-301W ； 花王(株)製
【００６４】
実施例３８(シャンプー)
（重量部）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム a) 12.00
ラウリルリン酸カリウム 1.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテルリン酸カリウム a) 3.00
(モノラウリル体/ジラウリル体=75/25)
ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル 0.24
ジプロピレングリコール 0.68
ラウラミドプロピルベタイン 3.00
カチオン化セルロース b) 0.30
崩壊性粒子 (平均粒径95μm) 10.00
塩化ナトリウム 1.50
クエン酸 0.10
メチルパラベン 0.20
香料 0.05
精製水 バランス
計 １００．００
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示す
b) ポイズC-80M ； 花王(株)製
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)；
(A)少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、水溶性バインダーにより結合されて凝集してなる平均粒径が３０μm以上１００μm未満である洗浄剤用崩壊性粒子
(B)水溶性塩類
(C)界面活性剤（グリセリルエーテルを除く）
(D)水
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
上記洗浄剤用崩壊性粒子が、水溶性塩類含有水溶液中において該水溶性塩類の濃度の低下により該崩壊性粒子の凝集が崩壊する、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分(C)が(ｃ1)一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(ｃ2)一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(ｃ1)／(ｃ2)＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤である、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０を示す）
【請求項４】
更に、成分(E)炭素数４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテルを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、成分（Ｆ）一般式（３）で表される化合物を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
Ｒ4Ｏ−（ＡＯ）p−Ｒ5 （３）
（式中、Ｒ4は炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｐは０．５〜３の数を示す）
【請求項１】
次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)；
(A)少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、水溶性バインダーにより結合されて凝集してなる平均粒径が３０μm以上１００μm未満である洗浄剤用崩壊性粒子
(B)水溶性塩類
(C)界面活性剤（グリセリルエーテルを除く）
(D)水
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
上記洗浄剤用崩壊性粒子が、水溶性塩類含有水溶液中において該水溶性塩類の濃度の低下により該崩壊性粒子の凝集が崩壊する、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分(C)が(ｃ1)一般式（1）で表されるリン酸モノエステルと(ｃ2)一般式(2)で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で(ｃ1)／(ｃ2)＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤である、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1、X2およびY1はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミンまたはアンモニウムを示し、平均付加モル数k、mおよびnはそれぞれ０〜１０を示す）
【請求項４】
更に、成分(E)炭素数４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテルを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、成分（Ｆ）一般式（３）で表される化合物を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
Ｒ4Ｏ−（ＡＯ）p−Ｒ5 （３）
（式中、Ｒ4は炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｐは０．５〜３の数を示す）
【公開番号】特開２００６−２８２６５９（Ｐ２００６−２８２６５９Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５７２８９（Ｐ２００６−５７２８９）
【出願日】平成１８年３月３日（２００６．３．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月３日（２００６．３．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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