熱可塑性重合体およびその製造方法
【課題】高度な耐熱性、色調および透明性を有し、従来比、引張特性および湿熱処理後の引張強度保持率に優れるグルタル酸無水物含有単位を含有する熱可塑性重合体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【解決手段】グルタル酸無水物含有単位を含有する熱可塑性重合体であって、前記熱可塑性重合体の重量平均分子量の値の４倍以上の分子量を有する重合体の含有量が特定値以下である熱可塑性重合体。また、特定の連鎖移動剤の存在下に共重合を行って原共重合体を得ることを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法。
【解決手段】グルタル酸無水物含有単位を含有する熱可塑性重合体であって、前記熱可塑性重合体の重量平均分子量の値の４倍以上の分子量を有する重合体の含有量が特定値以下である熱可塑性重合体。また、特定の連鎖移動剤の存在下に共重合を行って原共重合体を得ることを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物含有単位を含有する熱可塑性重合体であって、前記熱可塑性重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により得られる重量平均分子量の値の４倍以上の分子量を有する重合体の含有量が３．０重量％以下であることを特徴とする熱可塑性重合体。
【化１】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なるものであり、水素原子および炭素数１〜２０の有機残基から選ばれるいずれかを表す）
【請求項２】
ガラス転移温度が１２０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性重合体。
【請求項３】
前記熱可塑性重合体の重量平均分子量が３００００以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性重合体。
【請求項４】
前記熱可塑性重合体が、（ｉ）上記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物含有単位、および（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体。
【請求項５】
前記熱可塑性重合体が、（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を含む原共重合体（Ａ）に、（イ）脱水および／または（ロ）脱アルコール反応による分子内環化反応を行うことによって得られるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載の熱可塑性重合体。
【請求項６】
不飽和カルボン酸エステル単量体および不飽和カルボン酸単量体を含む単量体混合物にメルカプトカルボン酸エステルおよび／または芳香族チオールを含む連鎖移動剤を添加し、溶媒存在下または非存在下に共重合して、（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を含む原共重合体（Ａ）を製造する製造方法。
【請求項７】
前記連鎖移動剤がメルカプトカルボン酸エステルを含む連鎖移動剤であることを特徴とする請求項６に記載の原共重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項８】
前記原共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により得られる重量平均分子量の値の４倍以上の分子量を有する重合体の含有量が３．０重量％以下であることを特徴とする請求項６または７に記載の原共重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項９】
（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を含む原共重合体（Ａ）が、原共重合体（Ａ）の溶解度が１ｇ／１００ｇ以下である溶媒中で、不飽和カルボン酸エステル単量体および不飽和カルボン酸単量体からなる単量体混合物を共重合することにより得られたものである、請求項６〜８のいずれか１項に記載の原共重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれか１項で得られた前記原共重合体（Ａ）に（イ）脱水および／または（ロ）脱アルコール反応よる分子内環化反応せしめることにより、下記一般式（１）で表される（ｉ）グルタル酸無水物含有単位を含む熱可塑性重合体を製造することを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法。
【化２】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なるものであり、水素原子および炭素数１〜２０の有機残基から選ばれるいずれかを表す）
【請求項１１】
請求項１０に記載の熱可塑性重合体が、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体であることを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体に更にゴム質含有重合体（Ｃ）を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体あるいは請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物を加工してなる成形品。
【請求項１４】
成形品がフィルムである請求項１３記載の成形品。
【請求項１】
（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物含有単位を含有する熱可塑性重合体であって、前記熱可塑性重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により得られる重量平均分子量の値の４倍以上の分子量を有する重合体の含有量が３．０重量％以下であることを特徴とする熱可塑性重合体。
【化１】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なるものであり、水素原子および炭素数１〜２０の有機残基から選ばれるいずれかを表す）
【請求項２】
ガラス転移温度が１２０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性重合体。
【請求項３】
前記熱可塑性重合体の重量平均分子量が３００００以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性重合体。
【請求項４】
前記熱可塑性重合体が、（ｉ）上記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物含有単位、および（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体。
【請求項５】
前記熱可塑性重合体が、（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を含む原共重合体（Ａ）に、（イ）脱水および／または（ロ）脱アルコール反応による分子内環化反応を行うことによって得られるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載の熱可塑性重合体。
【請求項６】
不飽和カルボン酸エステル単量体および不飽和カルボン酸単量体を含む単量体混合物にメルカプトカルボン酸エステルおよび／または芳香族チオールを含む連鎖移動剤を添加し、溶媒存在下または非存在下に共重合して、（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を含む原共重合体（Ａ）を製造する製造方法。
【請求項７】
前記連鎖移動剤がメルカプトカルボン酸エステルを含む連鎖移動剤であることを特徴とする請求項６に記載の原共重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項８】
前記原共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により得られる重量平均分子量の値の４倍以上の分子量を有する重合体の含有量が３．０重量％以下であることを特徴とする請求項６または７に記載の原共重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項９】
（ｉｉ）不飽和カルボン酸エステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を含む原共重合体（Ａ）が、原共重合体（Ａ）の溶解度が１ｇ／１００ｇ以下である溶媒中で、不飽和カルボン酸エステル単量体および不飽和カルボン酸単量体からなる単量体混合物を共重合することにより得られたものである、請求項６〜８のいずれか１項に記載の原共重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれか１項で得られた前記原共重合体（Ａ）に（イ）脱水および／または（ロ）脱アルコール反応よる分子内環化反応せしめることにより、下記一般式（１）で表される（ｉ）グルタル酸無水物含有単位を含む熱可塑性重合体を製造することを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法。
【化２】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なるものであり、水素原子および炭素数１〜２０の有機残基から選ばれるいずれかを表す）
【請求項１１】
請求項１０に記載の熱可塑性重合体が、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体であることを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体に更にゴム質含有重合体（Ｃ）を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体あるいは請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物を加工してなる成形品。
【請求項１４】
成形品がフィルムである請求項１３記載の成形品。
【公開番号】特開２００８−１０６２２５（Ｐ２００８−１０６２２５Ａ）
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７０９３８（Ｐ２００７−１７０９３８）
【出願日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．レーザーディスク
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．レーザーディスク
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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