着色樹脂粒子、該着色樹脂粒子を含む水系分散体並びにインクジェット記録用インクまたはカラーフィルター用インク
【課題】 本発明は、インクジェット記録用およびカラーフィルター表示用のインク前駆体となる色材または色材の分散体、インクに関し、印刷物の発色性、透明性、光沢感に優れ、耐光性、耐水性、定着性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、それ自体およびインク調製時の保存安定性に優れ、印刷時のヘッド目詰まりがなく吐出安定性に優れた着色樹脂粒子、該着色樹脂粒子を含有する水系分散体、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用インクを得ることを課題とする。
【解決手段】 樹脂成分、水不溶性色材と水不溶性無機微粒子とを含有する着色樹脂粒子であって、前記樹脂成分が親水性樹脂と疎水性樹脂の複合成分であり、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である着色樹脂粒子および水系分散体、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用インクからなる。
【解決手段】 樹脂成分、水不溶性色材と水不溶性無機微粒子とを含有する着色樹脂粒子であって、前記樹脂成分が親水性樹脂と疎水性樹脂の複合成分であり、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である着色樹脂粒子および水系分散体、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用インクからなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用およびカラーフィルター用のインクとなる色材または色材の分散体、インクに関する。更に詳しくは、印刷物の発色性、透明性、光沢感に優れ、耐光性、耐水性、定着性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、それ自体およびインク調製時の保存安定性に優れ、印刷時のヘッド目詰まりがなく吐出安定性に優れた着色樹脂粒子、該着色樹脂粒子を含有する水系分散体、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は小型、低ランニングコストでありながら、高画質なカラー印刷を可能とするもので、急速にオフィスや写真市場に使用されるようになってきた。このインクジェット記録において最も重要な要素の一つがインクの特性である。このインクはプリンタヘッドでの吐出安定性、インクの保存安定性、印刷物の発色性を鑑みて、従来から染料が主体で用いられている。しかしながら、オフィスや写真市場といった保存性が必要とされる分野においては光や大気中の水分、あるいはオゾン等のガスによる退色などの不具合が生じやすい。
【０００３】
そこで近年、顔料や油溶性染料に代表される水不溶性色材が耐水性や耐光性等の保存性に優れることから、インクジェット記録用として注目を浴びつつある。これらの水不溶性色材は水などの水系分散媒に溶解しないため、一旦、水不溶性色材を高濃度に分散させた水系分散体を調製し、これに界面活性剤、水溶性有機化合物や、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤、そして水を加えてインクに調製され、使用される。
【０００４】
水不溶性色材、水系分散体、またはそれらから調製されるインクにおいて、水不溶性色材が微細に分散できない場合には高精細度な画像が得られない。また、バックライトで投影するＯＨＰシートへの印刷やカラーフィルター表示用として用いる場合、水不溶性色材を微細に分散して高い透明度を確保しなければ、カラフルな投影画像が得られない。更に、インク中の水不溶性色材が微細な状態で分散安定化されていない場合には、プリンタヘッドにおけるノズル目詰まりという問題が発生する。
【０００５】
しかしながら、水不溶性色材を微細に分散することは非常に困難である。さらに水不溶性色材が微細化されると比表面積が増え凝集力が高くなるため、分散を安定的に保持することは困難である。また、水不溶性色材が極端に微細化された場合、染料の挙動に近づき、耐光性が劣化することになる。そこで、微細化を図りながら、分散を安定化し、さらには微細化に伴う耐光性の劣化を防ぐことが必要である。
【０００６】
一方、記録紙などの記録媒体への着色を目的とする場合には、記録媒体への定着や印刷物の光沢感を与えるための樹脂バインダーが必須である。従来樹脂バインダーとして溶解した樹脂や樹脂エマルジョンを分散体やインクに添加することが行われてきたが、分散状態の不安定化や、粘度の上昇によるプリンタヘッドにおける目詰まりの原因となりがちであった。
【０００７】
そこで、分散安定化と樹脂バインダー添加の問題を同時に解決する手段として顔料の周りに樹脂を被覆して分散させたマイクロカプセル分散体、インクが開発されている（特許文献１、２）。さらに、マイクロカプセル分散体の分散粒径を小さくし、分散安定化を図る目的で、プラズマ処理された易分散顔料を調製し、樹脂を被覆して微細に分散させる技術（特許文献３）、無機顔料粒子を有機色材で包含した微細複合顔料粒子を樹脂により被覆して微細に分散させる技術（特許文献４）、ゼータ電位、粒径分布を規定し分散させる技術（特許文献５）が知られている。
【０００８】
【特許文献１】特開平９−１５１３４２号公報
【特許文献２】特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献３】特開２００２−２５６１６６号公報
【特許文献４】特開２００３−２６８２７８号公報
【特許文献５】特開２００３−９６３５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記特許文献１乃至２には、顔料の周りに樹脂を被覆することで分散した分散体、インクが記載されているが、この分散液および記録液は、透明感、発色性において染料と比較して十分とは言い難いものである。
【００１０】
また、前記特許文献３には、更なる分散粒径の微細化、透明性を向上するために、プラズマ処理された親水性易分散顔料を樹脂により被覆して微細に分散させた分散体、インクが記載されているが、顔料をプラズマ処理することで、顔料が親水的になり、印刷物の耐水性が低下し、また、プラズマ処理は工業生産性に優れているとは言い難いものである。
【００１１】
また、前記特許文献４には、無機顔料粒子を有機色材で包含した微細複合顔料粒子を樹脂により被覆して微細に分散した顔料分散体が記載されているが、有機色材を無機顔料粒子で包含した粒子は有機色材層の厚みが非常に薄いため、耐光性が劣化することが考えられる。また、有機色材と無機顔料粒子をほぼ同量で複合化させるものであることから、通常の有機色材の分散インクと同等の濃度に分散するためには、その倍量の有機色材を無機顔料粒子で包含した粒子が必要となり、固形分が増えて分散が困難である。
【００１２】
また、前記特許文献５に記載された技術は、顔料粒子が表面を高分子で被覆された顔料で、水性溶媒中の平均ゼータ電位と粒径分布を規定して調製する技術であるが、一般的な顔料分散体の調製法による一般的な性状を記載したものに過ぎない。
【００１３】
そこで、本発明は、水不溶性色材を微細で安定に包含した樹脂粒子および水系分散体を提供するものであり、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性といった堅牢性を備えた画像を表現できるインクジェット記録用、カラーフィルター用の着色樹脂粒子および着色樹脂粒子を含む水系分散体、インクを提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記技術的課題は、次のとおりの本発明によって達成することができる。
【００１５】
即ち、本発明は、樹脂成分、水不溶性色材および水不溶性無機微粒子を含有する着色樹脂粒子であって、前記樹脂成分がスチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた一種以上の親水性樹脂と疎水性樹脂との複合成分であり、前記水不溶性無機微粒子が水不溶性色材に対して１〜５０重量％含まれ、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする着色樹脂粒子である（本発明１）。
【００１６】
また、本発明は、水不溶性無機微粒子が、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミニウム化合物から選ばれた一種または二種以上からなることを特徴とする本発明１の着色樹脂粒子である（本発明２）。
【００１７】
また、本発明は、水不溶性無機微粒子が、疎水性表面処理をなされた粒子であることを特徴とする本発明１または２に記載の着色樹脂粒子である（本発明３）。
【００１８】
また、本発明は、本発明１乃至３のいずれかの着色樹脂粒子を水系分散媒に分散させたことを特徴とする水系分散体である（本発明４）。
【００１９】
また、本発明は、本発明４の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする水系分散体である（本発明５）。
【００２０】
また、本発明は、本発明４または５の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることを特徴とする水系分散体である（本発明６）。
【００２１】
また、本発明は、本発明１乃至３のいずれかの着色樹脂粒子または本発明４乃至６のいずれかの水系分散体を用いたインクジェット記録用インクである（本発明７）。
【００２２】
また、本発明は、本発明１乃至３のいずれかの着色樹脂粒子または本発明４乃至６のいずれかの水系分散体を用いたカラーフィルター用インクである（本発明８）。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材と表面処理された水不溶性無機微粒子を樹脂粒子中に含んだ着色樹脂粒子であり、表面処理された水不溶性無機微粒子を含むことにより、水不溶性無機微粒子が界面活性粉体として働き、分散性が向上するため、優れた発色性、透明性を発揮できる。さらに、この水不溶性無機微粒子が印刷後、短波長側の光を吸収するため、色材の光による劣化を防ぎ、耐光性が向上する。また、親水性樹脂と疎水性樹脂の複合化による樹脂粒子形成により、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現でき、水系分散体調製時およびインク調製時の分散安定性が良好であるので、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルター表示用インクの前駆体となる色材として好適である。
【００２４】
本発明に係る水系分散体は、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子からなるので、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現できるとともに、それ自体およびインク調製時の分散安定性が良好であり、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルター表示用インクの前駆体となる色材分散体として好適である。
【００２５】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現できるとともに、分散安定性が良好であるので、インクジェット記録用インクとして好適である。
【００２６】
また、本発明に係るカラーフィルター用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現でき、分散安定性が良好であるので、カラーフィルター用インクとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次のとおりである。
【００２８】
まず、本発明に係る着色樹脂粒子について述べる。
【００２９】
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材と表面処理された水不溶性無機微粒子を含む、親水性樹脂および疎水性樹脂による二種類の樹脂で構成される樹脂粒子であり、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が１００ｎｍを超える場合、十分な透明性が発揮できない。好ましくは個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍを超えて９０ｎｍ以下である。
【００３０】
親水性樹脂は、樹脂に対し塩基性化合物を加えると酸性基が中和され、親水化する樹脂であり、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、または二種類以上が共重合されたものが好ましい。例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、４−メトキシスチレン、４−シアノスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、２−ビニルフェナントレン、スチレンマクロマーなどのスチレン系モノマーおよびその誘導体から選ばれたモノマーの重合体、または、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、メタクリル酸メチルマクロマーなどのアクリル酸系モノマーおよびその誘導体から選ばれたモノマーの重合体、または、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレシ−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ジエステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸共重合体などの二種類以上のそれらのモノマーから重合されるブロック共重合体、ランダム共重合体、あるいはグラフト共重合体などのスチレンアクリル樹脂や、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型の変性シリコーンオイルなどのシリコーン樹脂や、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸などの二価カルボン酸、トリメリット酸、ピロリメット酸などの三価以上のカルボン酸などの多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの２価アルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコールなどの多価アルコールのエステル結合による重合体、あるいはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などのポリエステル樹脂や、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、シリコーンポリオールなどのポリオールと、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのイソシアネートのウレタン結合による重合体、あるいはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などのウレタン樹脂、あるいはスチレンアクリル樹脂−ポリエステル樹脂共重合体、スチレンアクリル樹脂−ウレタン樹脂共重合体などの樹脂間の共重合体などが挙げられ、樹脂中にカルボキシル基、もしくはスルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などの酸性基をもつアニオン樹脂であり、酸価としては、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重量平均分子量は１，０００〜２５，０００が好ましい。より好ましくは１，５００〜２０，０００、であり、さらに好ましくは２，０００〜１８，０００である。
【００３１】
疎水性樹脂は、樹脂に対し塩基性化合物や酸性化合物を加えても親水化することなく、水系分散媒に不溶な樹脂であり、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、または二種類以上が共重合されたものが好ましい。さらに、必要により界面活性剤を介して、親水性樹脂もしくは水不溶性色材の近傍でモノマーが重合されて、形成されたものであることが好ましい。
【００３２】
モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、４−メトキシスチレン、４−シアノスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、２−ビニルフェナントレン、スチレンマクロマーなどのスチレン系モノマーおよびその誘導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、メタクリル酸メチルマクロマーなどのアクリル酸系モノマーおよびその誘導体、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシランなどのシラン系モノマーおよびその誘導体、メタクリロキシポリジメチルシロキサンなどの片末端メタクリル変性シリコーンオイル、両末端メタクリル変性シリコーンオイルなどのシリコーン系モノマーおよびその誘導体が挙げられ、これら一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。また、同時にイソプレン、クロロプレン、イソブテン、３−メチル−１−ブテンなどのアルキルビニルモノマー、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどのビニルエーテルモノマー、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルモノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルモノマーなどの異種モノマーを含むこともできる。また、この他、多官能性モノマー、または、ポリオキシエチレンマクロマー、ポリオキサゾリンマクロマーなどのマクロマーなどを含むこともできる。
【００３３】
界面活性剤としては、反応基を持たないもの反応基を持つものどちらでも良いが、反応基を持たないものとすれば、アルキルベンゼンスルホン酸やその塩、アルキルナフタレンスルホン酸やその塩、ジアルキルスルホコハク酸やその塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸やその塩、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸とその塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビット、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレーエートなどが挙げられる。反応基を持つものとすれば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、３−アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−メチルアリルスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルアルコールの硫酸エステル、アルキルアリルスルホコハク酸およびその塩、メタクリロイロキシポリオキシアルキレン硫酸エステルおよびその塩、などが挙げられる。これら一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
親水性樹脂と疎水性樹脂との割合は、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して２０〜５００重量％であること好ましい。２０重量％未満の場合は、水系分散媒に分散するとき、親水性樹脂が水系分散媒に拡散してしまい、分散が不安定化しやすい。さらには耐水性の劣化が懸念される。また、５００重量％を超える場合は疎水性が強くなりすぎ、水系分散媒に分散する機能が低下してインクとして用いることが困難になる。より好ましくは３０〜３００重量％、更により好ましくは３０〜２００重量％である。
【００３５】
着色樹脂粒子中の樹脂（親水性樹脂と疎水性樹脂の合計）の割合は、樹脂が着色樹脂粒子中に１０〜９０重量％含まれることが好ましい。１０重量％未満の場合は、水系分散媒に分散するとき、水不溶性色材の表面性が分散に対して支配的となり、分散安定性が低下し、インクとして用いることが困難になる。また、９０重量％を超える場合は、水不溶性色材に対して樹脂分が多すぎ、適度な色濃度で水系分散媒に分散して用いようとする場合、粘度が上昇しやすく、使用が難しい。より好ましくは２０〜８０重量％である。
【００３６】
本発明に係る着色樹脂粒子の水不溶性色材としては、水系分散媒に不溶で、本発明を達成できるものであれば、いかなるものでも使用できる。さらに好ましくは、水不溶性無機微粒子と反応して変質しないものがよい。具体には印刷インキ、塗料、樹脂組成物等の着色材などとして用いられている有機顔料、無機顔料、油溶性染料、分散染料、建染染料などを使用することができる。
【００３７】
なお、要求される色相に応じて前記水不溶性色材を混合して用いてもよい。また、求められる色相および特性などに応じて同系色の色であっても二種以上を用いてもよい。
【００３８】
有機顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１、２、３、４、５、６、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、１９、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５８：４、６０、６３：１、６３：２、６４：１、６８、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、９７、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４２、２４３、２４５、２４７、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７２、２７３、２７４、２７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１、１８、１９、２２、２４、２５、２７、５６、５６：１、５７、６０、６１、６１：１、６２、６３、６４、６６、８０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８６、８７、８８、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１５、１１６、１１７、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８５、１８８、１９１、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２０２、２０３、２１３、２１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ１、２０、３１、３２、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ１、７、８、１０、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｏｒａｎｇｅ１、２、５、１３、１６、１７、２２、２４、３４、３６、３８、４３、４８、４９、５１、５５、５９、６１、６２、６４、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｖｉｏｌｅｔ３、１９、２３、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３９、４０、４２、５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｒｏｗｎ１、２３、２５、２７、有機蛍光顔料（蛍光染料・合成樹脂固溶体）などが挙げられる。
【００３９】
無機顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０８：１、１１３、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ２８、２９、３３、３５、３６、７１、７２、７３、７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、１１８、１１９、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８４、１８９、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ１５、１７、１８、１９、２１、２３、２６、５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｏｒａｎｇｅ２０、２１、２３、７５、７８、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｖｉｏｌｅｔ１４、１５、１６、４７、４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｒｏｗｎ６、７、１１、２４、２９、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４３、４４、４５、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｗｈｉｔｅ１、２、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、３２、３３、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｍｅｔａｌ１、２、３、４、５、６、パール顔料、無機蛍光顔料などが挙げられる。
【００４０】
油溶性染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｒｅｄ１、２、３、４、８、１３、１８、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３２、４３、４４、４５、４９、５１、５２、６０、７２、７３、７９、８９、９１、９２、１０９、１１１、１２２、１２４、１２７、１３２、１３５、１４６、１６８、１７９、１９５、１９７、２１８、２４２、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｂｌｕｅ２、４、５、６、８、１１、１３、２３、２４、３５、３６、３８、４４、４５、５９、７０、７４、７８、１０４、１２２、１２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ２、５、６、７、１４、１５、１６、１８、１９、２１、２９、３３、４４、５１、５６、６２、７２、７９、８２、８３、８３：１、９３、９８、１１４、１１６、１３３、１４５、１６３、１６７、１７６、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ３、５、７、２７、２９、３４、４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ１、３、５、７、２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｏｒａｎｇｅ２、６０、６３、４１、４５、５４、６０、６２、６３、８６、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｖｉｏｌｅｔ３、８、９、１１、１３、３１、３７、４９、５６、５９、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｂｒｏｗｎ１、４１、４３、５３などが挙げられる。
【００４１】
分散染料としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｒｅｄ１、４、１１、１３、５０、５４、５８、６０、７２、７３、７４、８２、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７、１６７：１、１７７、１７９、１８１、１９１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６、３６２、３６４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｂｌｕｅ３、７、１４、３５、５６、６０、７２、７３、７７、７９、８７、１０６、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８４、２８７、２９１、３０１、３５４、３５８、３５９、３６５、３６６、３６７、３６８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｙｅｌｌｏｗ３、５、２３、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１４、１１９、１２１、１２２、１２４、１２６、１３４、１６０、１８４、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４、２３７、２１１、２４１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｇｒｅｅｎ６：１、９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｏｒａｎｇｅ１、３、１１、２５、２９、３０、３１、３１：１、３３、４４、４９、５４、６６、７３、１１８、１１９、１６３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｖｉｏｌｅｔ１、２６、３３、３５、６３、７７、９３、９６、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｂｒｏｗｎ１、１９などが挙げられる。
【００４２】
建染染料としては、Ｖａｔ−Ｒｅｄ１、１０、１３、１４、１５、２３、２９、３１、４１、Ｖａｔ−Ｂｌｕｅ１、４、６、２０、４３、Ｖａｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１、２、４、１０、１２、２７、２９、３３、Ｖａｔ−Ｂｌａｃｋ１６、２５、２７、２９、Ｖａｔ−Ｇｒｅｅｎ１、３、８、９、Ｖａｔ−Ｏｒａｎｇｅ１、２、３、４、７、９、１１、１５、１６、Ｖａｔ−Ｖｉｏｌｅｔ１、９、Ｖａｔ−Ｂｒｏｗｎ１、３、５、５７などが挙げられる。
【００４３】
着色樹脂粒子中の水不溶性色材の割合は、水不溶性色材が着色樹脂粒子中に１０〜９０重量％含まれることが好ましい。１０重量％未満の場合は、水不溶性色材に対して樹脂分が多すぎ、適度な色濃度で水系分散媒に分散して用いる場合、粘度が上昇しやすく、使用が難しい。９０重量％を超える場合は、水系分散媒に分散するとき、水不溶性色材の表面性が分散に対して支配的となり、分散安定性が低下し、インクとして用いることが困難になる。より好ましくは１５〜８０重量％、更により好ましくは２０〜６０重量％である。
【００４４】
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材とともに水不溶性無機微粒子を含有する。水不溶性無機微粒子が界面活性粉体として働き、系全体として樹脂粒子の分散を微細に安定化させる。また、この水不溶性無機微粒子は光の紫外可視領域における短波長側に吸収帯を持つため、太陽光や蛍光灯などの光の紫外可視領域における短波長側を吸収し、色材の光による劣化を防ぎ、印刷物の耐光性を向上させることができる。
【００４５】
水不溶性無機微粒子の含有割合は水不溶性色材に対して１〜５０重量％である。１重量％未満の場合には、分散安定化効果および耐光性向上効果が低下するため好ましくない。５０重量％を超える場合には、水不溶性色材の含有量が低下するため好ましくない。好ましくは１〜３０重量％である。
【００４６】
本発明に係る水不溶性無機微粒子としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｇｅから選ばれた一種または二種以上の元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩からなる化合物であり、着色とは直接関係ないものが好ましい。例えば、シリカなどの酸化ケイ素微粒子、ルチル、アナターゼなどの酸化チタン微粒子、アルミナ、ベーマイトなどのアルミニウム化合物微粒子、炭酸カルシウム微粒子、マグネシア、ハイドロタルサイトなどのマグネシウム化合物微粒子、酸化亜鉛微粒子、硫酸バリウム微粒子、ヘマタイト、マグネタイト、ゲーサイトなどの酸化鉄微粒子であり、好ましくは酸化ケイ素微粒子、酸化チタン微粒子、アルミニウム化合物微粒子である。
なお、水不溶性無機微粒子自体に着色性がある場合、例えば、カーボンブラックを色材として用いる場合に黒色マグネタイトなどのような同色系のものを使用することができ、また、多少色相が相違する場合であっても、水不溶性色材として使用される色材の色相を阻害しないものであれば使用することができる。
【００４７】
水不溶性無機微粒子の粒子形状は、球状、粒状、多面体状、針状、紡錘状、米粒状、フレーク状、鱗片状および板状など、いずれの形状であってもよいが、樹脂に含有させることや分散を考慮した場合、球状、粒状、多面体状が好ましい。
【００４８】
水不溶性無機微粒子の平均粒径は、１〜５０ｎｍが好ましく、より好ましくは１０〜４５ｎｍである。ＢＥＴ比表面積は１〜３００ｍ２／ｇが好ましい。
【００４９】
水不溶性無機微粒子は、表面水酸基による凝集を防止する目的、界面活性や樹脂との吸着性を向上する目的のために疎水性の表面処理をされることが好ましい。疎水性の表面処理剤としてはシラン系表面処理剤、チタン系表面処理剤や、水不溶性無機微粒子表面に有機反応を介して結合する有機化合物、または、界面活性剤や疎水性樹脂などの疎水性の表面処理が可能な物質が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
シラン系表面処理剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルトリメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、トリメチルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンなどが挙げられる。
チタン系表面処理剤としては、イソプロポキシチタン・トリイソステアレート、イソプロポキシチタン・ジメタクリレート・イソステアレート、イソプロポキシチタン・トリドデシルベンゼンスルホネート、イソプロポキシチタン・トリスジオクチルホスフェート、イソプロポキシチタン・トリＮ−エチルアミノエチルアミナト、チタニウムビスジオクチルピロホスフェートオキシアセテート、ビスジオクチルホスフェートエチレンジオクチルホスファイト、ジｎ−ブトキシ・ビストリエタノールアミナトチタンなどが挙げられる。
【００５１】
水不溶性無機微粒子表面に有機反応を介して結合する有機化合物としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、牛脂脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸、大豆脂肪酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、α−リノレイン酸、γ−リノレイン酸などの脂肪酸およびその塩あるいはそのエステルあるいはその酸クロライド、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、ロイシン、イソロイシン、バリンなどの疎水性アミノ酸、疎水性アミノ酸を多く含むペプチドやたんぱく質、チオフェノール、ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチール、デシルシオール、ドデシルチオールなどのチオール、エチルクロライド、ブチルクロライド、ペンチルクロライド、ヘキシルクロライド、ベンジルクロライドなどのハロゲン化アルキル、ベンゾイルクロライド、ヘキシルカルボキシクロライドなどの酸クロライドなどが挙げられる。
【００５２】
界面活性剤としては、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、モノカプリル酸グリセリン、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、イソステアリルグリセリルエーテル、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。疎水性樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレシ−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。
【００５３】
疎水性の表面処理剤の処理量は水不溶性無機微粒子に対し、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。
【００５４】
次に、本発明に係る水系分散体について述べる。
【００５５】
本発明に係る水系分散体は、前記着色樹脂粒子が水系分散媒に分散されたものである。
【００５６】
本発明に係る水系分散体は、水系分散媒として、水と、必要に応じて水溶性有機溶剤を含むことができる。水系分散体における水溶性有機溶剤の割合は、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。
【００５７】
水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、などの多価アルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどの多価アルコールアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクロン、などの含窒素複素環化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、尿素などのアミド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、などのアミン類、チオジエタノール、スルホラン、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物等が挙げられる。これらの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
本発明に係る水系分散体の分散粒径は、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）が１０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。また、個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）は７０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２０〜６８ｎｍである。また、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）は５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましい。粒径分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が１００ｎｍを超える場合、十分な透明性が発揮できない。より好ましくは粒径分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、さらにより好ましくは５０ｎｍを超えて９０ｎｍ以下である。
【００５９】
本発明に係る水系分散体の分散粒径において、前記個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることが好ましい。前記粒径比が５を超える場合、散乱光が発生し、透明性が低下する場合がある。より好ましくは３以下であり、更により好ましくは２以下である。
【００６０】
本発明に係る水系分散体の粘度は、２０．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度が２０．０ｍＰａ・ｓを越える場合には、これを用いて調製したインクジェット用インクの粘度が大きくなり好ましくない。より好ましくは１６．０ｍＰａ・ｓ以下である。下限値は１．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００６１】
本発明に係る水系分散体中の着色樹脂粒子の含有量は、水不溶性色材の濃度として１〜４０％が好ましい。１％未満の場合には、色濃度が希薄であるため、各種用途におけるインクとして用いることが困難である。４０％を超える場合には、十分に分散させることが困難となる。より好ましくは２〜３０％である。
【００６２】
次に、本発明に係る着色樹脂粒子および水系分散体の製造法について述べる。
【００６３】
水不溶性色材を包含した樹脂粒子および水系分散体を製造する方法として、一般的に、界面堆積法、界面重合法が知られている。この中でインクジェット用に用いられるのは界面堆積法の中の転相乳化法と酸析法である。しかしこれらの界面堆積法のみでは色材表面に吸着のみで結合するため、吸脱着が発生し分散の不安定化を招き易い。また、樹脂を色材表面により高密度化することが困難である。そこで、本発明では界面堆積法と界面重合法を組み合わせて二重層の樹脂による被覆を行うことによって、分散の安定化とバインダー樹脂設計を行っている。また、表面処理された水不溶性無機微粒子をこの系に加え、水不溶性色材とともに樹脂に包含することで従来のものよりも優れた分散安定性や耐光性を持つこととなる。
【００６４】
本発明の着色樹脂粒子および水系分散体は、プレ分散工程、重合工程、酸析工程、水洗工程、再分散工程および後処理工程の各工程を経て得ることができる。
【００６５】
プレ分散工程は、親水化した樹脂を水系分散媒中に溶解し、そこに水不溶性色材、表面処理水不溶性無機微粒子と、必要に応じて、モノマー、界面活性剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤等を加え、ホモミキサー、ホモジナイザー等の高速攪拌機、ビーズミルやロールミル等の混練分散機、超音波ホモジナイザーなどの超音波分散機等の分散機により、水不溶性色材をあらかじめ、分散させる工程である。
【００６６】
親水化した樹脂は、親水性樹脂に塩基性化合物を加えて酸性基を中和して得ることができる。具体的には、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂に対し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、または、アンモニア、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類などの塩基性化合物を添加して得ることができる。
【００６７】
重合工程は、必要に応じて、モノマー、界面活性剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤等を添加し、乳化重合反応を行うことにより、着色樹脂粒子を水中で安定的に調製する工程である。必要に応じて、前述の分散機などで分散してもよい。
【００６８】
重合開始剤は、油溶性、水溶性どちらでもよいが、油溶性重合開始剤ならば、プレ分散開始前に添加するのがよい。水溶性重合開始剤であれば重合反応直前に添加するのがよい。
【００６９】
重合開始剤としては、油溶性ものでは、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロリル等の過酸化物系重合開始剤等がある。水溶性ものとしては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素等のパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］ハイドレート等のアゾ系重合開始剤、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウムの組合せ、過硫酸アンモニウムとアミノエタノールの組合せ、レドックス開始剤等が挙げられる。これらの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７０】
重合連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類、テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラブチルチラウムジスルフィド等のチラウムスルフィド類、四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート等の不飽和炭化水素等が挙げられる。これら、一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
酸析工程は、重合工程で得られた着色樹脂粒子に酸を加えて親水性樹脂部分の酸性基を酸化することで水系分散媒中に着色樹脂粒子を沈殿させ、系内に含まれる着色樹脂粒子と未反応モノマーや塩等の不純物を分離する工程である。同時に、樹脂が水不溶性色材粒子上に顕在化することでより強く樹脂と水不溶性色材を結着する効果がある。加える酸としては硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸等であり、酸析後のｐＨは２〜４の範囲が好ましい。
【００７２】
水洗工程は、酸析工程で得られた着色樹脂粒子の析出物を遠心分離や吸引濾過、加圧濾過等の濾過工程により水系分散媒から分離し、さらに同操作にて洗浄することで、加えた酸、未反応モノマーや塩等の不純物を取り除く工程である。
【００７３】
再分散工程は、前工程で純化された着色樹脂粒子の析出物に塩基性物質を加えて、再び親水性樹脂の一部を親水化し、水中に分散させ、着色樹脂粒子の水系分散体を得る工程である。加える塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、または、アンモニア、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類等であり、再分散後のｐＨは７〜１１の範囲が望ましい。
【００７４】
後処理工程は、得られた水系分散体に含まれる粗大な粒子や不純物をフィルター濾過、遠心分離を行うことで取り除き、さらにイオン交換水添加による希釈もしくは限外濾過、膜濾過、減圧蒸留等の濃縮を行い、濃度を調節する工程である。
【００７５】
本発明においては、着色樹脂粒子として取り出す必要がある際には、後処理工程を経た水系分散体を常法によって濾別、乾燥すればよい。
【００７６】
本発明に係る着色樹脂粒子は水系分散媒中で調製されるため、後処理工程後の水系分散体をそのまま本発明に係る水系分散体とすることができる。
【００７７】
次に、本発明に係るインクジェット記録用インクについて述べる。
【００７８】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体を希釈することで着色樹脂粒子を水不溶性色材の濃度として１〜３０％、好ましくは２〜２０％含有する。
【００７９】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体および水からなり、必要に応じて、界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤を含有してもよい。
【００８０】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤もしくはノニオン系界面活性剤を用いることができる。アニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ製のサーフィノール１０４、４２０、４４０、４６５、４８５等）等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール等の多価アルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクロン等の含窒素複素環化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、尿素等のアミド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、チオジエタノール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セルビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、セルロース、デキストリン、シクロデキストリン等の糖類等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８２】
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、または、アンモニア、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
防腐剤としては、必要に応じ、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン、クロルキシレノール等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
本発明に係るインクジェット記録用インクの分散粒径は、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）が１０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。また、個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）は７０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２０〜６８ｎｍである。個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）は５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。１００ｎｍを超える場合、十分な透明性が発揮できない。より好ましくは個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、さらにより好ましくは５０ｎｍを超えて９０ｎｍ以下である。
【００８５】
本発明に係るインクジェット記録用インクの分散粒径において、前記個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることが好ましい。前記粒径比が５を超える場合、散乱光が発生し、透明性が低下する場合がある。より好ましくは３以下であり、更により好ましくは２以下である。
【００８６】
本発明に係るインクジェット記録用インクの粘度は、１０．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、粘度が１０．０ｍＰａ・ｓを越える場合には、鮮明な色相を呈する印刷画像が得られない。より好ましくは８．０ｍＰａ・ｓ以下であり、下限値は１．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００８７】
本発明に係るインクジェット記録用インクの保存安定性は、１週間後の分散粒径変化率において７％以下が好ましく、より好ましくは６％以下、更により好ましくは５％以下である。また、１週間後の粘度変化率において１０％以下が好ましく、より好ましくは８％以下、更により好ましくは６％以下である。
【００８８】
次に、本発明に係るインクジェット記録用インクの製造法について述べる。
【００８９】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、所定量の本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体と、イオン交換水、必要により、界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤を混合して調製し、次いでメンブランフィルターを用いて濾過もしくは遠心分離もしくはその両方の処理をすることによって得られる。
【００９０】
次に、本発明に係るカラーフィルター用インクについて述べる。
【００９１】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体を希釈することで着色樹脂粒子を水不溶性色材の濃度として１〜３０％、好ましくは２〜２０％含有する。
【００９２】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体および水からなり、必要に応じて、樹脂水溶液、樹脂エマルジョン、インクジェット記録用インクで記載したものと同様の界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤を含有してもよい。
【００９３】
上記樹脂水溶液、樹脂エマルジョンの樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アクリルポリマー、ポリエステル、ウレタン、フッ素樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００９４】
次に、本発明に係るカラーフィルター用インクの製造法について述べる。
【００９５】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、所定量の本発明に係る着色樹脂粒子もしくは水系分散体と、イオン交換水、必要により、樹脂水溶液、樹脂エマルジョン、界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤等を混合して調製し、次いでメンブランフィルターを用いて濾過もしくは遠心分離もしくはその両方の処理をすることによって得られる。
【００９６】
＜作用＞
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材と水不溶性無機微粒子とを親水性および疎水性の二種類の樹脂で包含した着色樹脂粒子である。この二種類の樹脂組成の親水性樹脂が水系分散媒中で分散を助ける働きをし、疎水性樹脂が親水性樹脂に絡み合って親水性樹脂が水系分散媒に拡散するのを防ぎ、水系分散体調製時、あるいはインク調製時の分散安定性、およびインクジェットシステムにおけるインク高吐出性を発揮する。さらにこの樹脂組成が印刷物の高光沢性、高定着性や高耐水性を発揮している。また、表面処理された水不溶性無機微粒子を含むことにより、水不溶性無機微粒子が界面活性粉体として働き、分散性が向上するため、高発色性、高透明性を発揮できる。さらに、この水不溶性無機微粒子が印刷後、短波長側の光を吸収するため、色材の光による劣化を防ぎ、耐光性が向上すると本発明者は推定している。
【００９７】
本発明に係る水系分散体は、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子からなるので、高度の分散安定性を発揮するとともに、印刷物の高発色性、高光沢感、高透明性、高耐水性、高耐光性、高定着性を発揮する。
【００９８】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、高度の分散安定性、インクジェットシステムにおけるインク高吐出性を発揮するとともに、印刷物の高発色性、高光沢感、高透明性、高耐水性、高耐光性、高定着性を発揮する。
【００９９】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、高度の分散安定性を発揮するとともに、カラーフィルター高発色性、高透明性を発揮する。
【実施例】
【０１００】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」および「％」とあるのは質量による基準とする。また、ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
赤外吸収スペクトルは、島津フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴＩＲ−８７００により測定された。
平均粒径は、日本分光製透過型電子顕微鏡ＪＥＭ１２００ＥＸ０２によって撮影された粒子の透過像を基にして、ソフトイメージングシステム製の画像解析ソフト、アナリシスプロにて算出された個数換算分布の累積５０％粒径（Ｄ５０）で表示された。
ＢＥＴ比表面積は、ユアサアイオニクス製モノソーブＭＳ−２１により測定された。
炭素含有量は、ホリバ製炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−８２０Ｗにより測定された。
分散粒径は、大塚電子製濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００により測定され、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）、累積５０％粒径（Ｐ５０）、および、累積９０％粒径（Ｐ９０）で表示された。
粘度は、東機産業製Ｅ型粘度計ＴＶ−３０により測定された。
水不溶性色材の濃度は、島津自記分光光度計ＵＶ−２１００により、紫外・可視吸収スペクトルの極大波長における吸光係数を測定し、各水不溶性色材の吸光係数との比較により、算出された。
【０１０１】
（表面処理例１）
日本シリカ工業製シリカ粒子（平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、炭素含有量０．０重量％）１００重量部をトルエン３００重量部、ジエチルアミン８重量部に懸濁した。この懸濁液にメチルトリエトキシシラン１２重量部を添加し、３０分間攪拌翼で攪拌し、その後、６０℃に昇温して２時間攪拌した。懸濁液を放冷後、濾別し、トルエンにて洗浄、真空乾燥機（６０℃、２０ｍｍＨｇ）にて乾燥して、白色固形分を得た。この固形分は赤外吸収スペクトルにより、メチルシランが表面処理されたシリカであることが同定された。得られたメチルシラン表面処理シリカ（表面処理シリカ１）は、平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１４７ｍ２／ｇ、炭素含有量１．５重量％であった。
【０１０２】
（表面処理例２）
メチルトリエトキシシランをヘキサメチルジシラザンに変更した以外は表面処理例１と同様にしてトリメチルシラン表面処理シリカ（表面処理シリカ２）を得た。この表面処理シリカは、平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９９ｍ２／ｇ、炭素含有量２．５重量％であった。
【０１０３】
（表面処理例３）
メチルトリエトキシシランをフェニルトリエトキシシランに変更した以外は表面処理例１と同様にしてフェニルシラン表面処理シリカ（表面処理シリカ３）を得た。この表面処理シリカは、平均粒径１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１４２ｍ２／ｇ、炭素含有量１．８重量％であった。
【０１０４】
（表面処理例４）
シリカ粒子をテイカ製酸化チタン（ルチル型、平均粒径１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）に変更した以外は表面処理例１と同様にしてメチルシラン表面処理酸化チタン（表面処理酸化チタン１）を得た。この表面処理酸化チタンは、平均粒径は１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７５ｍ２／ｇ、炭素含有量０．５重量％であった。
【０１０５】
（表面処理例５）
シリカ粒子を日本アエロジル製アルミナ（平均粒径１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）に変更した以外は表面処理例１と同様にしてメチルシラン表面処理アルミナ（表面処理アルミナ１）を得た。この表面処理アルミナは、平均粒径１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６８ｍ２／ｇ、炭素含有量０．５重量％であった。
【０１０６】
［実施例１］（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
〈プレ分散工程〉 親水性樹脂であるスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量１２，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）の１０重量部を１ｍｏｌ／ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液２０重量部に溶解し、これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２ １０重量部、表面処理シリカ１ １重量部、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム２重量部、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、イオン交換水７０重量部を混合し、０．１ｍｍジルコニアビーズを充填したビーズミルを用いて２０００ｒｐｍで３０分分散し、個数換算分布で、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５０ｎｍの分散液を得た。
〈重合工程〉 得られた分散液に０．１重量部の２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］ハイドレートを加え、温度計、窒素ガス導入管、攪拌装置、還流冷却管を備えた四ツ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、８０℃で３時間反応させ、放冷した。
〈酸析工程〉 得られた分散液に１ｍｏｌ／ｋｇ塩酸を加えてｐＨを３以下に調節し、沈殿を発生させた。
〈水洗工程〉 得られた沈殿を０．８μｍのメンブレンフィルターを用いた吸引濾過にて濾過し、５００ｍｌのイオン交換水で水洗して、ｐＨ５．５のウエットケーキを得た。これに、塩基性化合物として１ｍｏｌ／ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８に調整した。
〈再分散工程〉 再び、０．１ｍｍジルコニアビーズを充填したビーズミルを用いて２０００ｒｐｍで３０分分散した。
〈後処理工程〉 得られた分散液を０．８μｍのミリポアフィルターで濾過することにより粗大粒子を取り除き、少量のイオン交換水を加えて水不溶性色材の濃度として１０％に調整し、本発明における着色樹脂粒子の水系分散体を得た。
得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４３ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５３ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７７ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１０７】
また、この着色樹脂粒子の組成を分析するため、下記のとおり組成分析を行った。
得られた着色樹脂粒子の水系分散体の一部に１ｍｏｌ／ｋｇの塩酸を添加して、着色樹脂粒子を凝縮させ、濾過、水洗、乾燥した。次に、この着色樹脂粒子１．００重量部を採取し、トルエンを用いてソックスレー抽出して樹脂成分をトルエンに抽出分離した。残った不溶成分は０．３６重量部であった。この不溶成分の赤外吸収スペクトルを測定したところ、水不溶性色材であるキナクリドン顔料と水不溶性無機微粒子である表面処理シリカ１であることが同定された。この不溶成分にジメチルスルホキシド３重量部と１０％水酸化カリウムメタノール溶液１重量部の混合溶媒を加えて水不溶性色材であるキナクリドンを溶解したところ、残った水不溶性無機微粒子である表面処理シリカ１は０．０３重量部であった。このことより、水不溶性色材は０．３３重量部であった。
次に、樹脂成分を抽出したトルエン溶液を分液ロートに入れ、１ｍｏｌ／ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液を加えて抽出操作を行った。このトルエン相に残る樹脂が疎水性樹脂で、水相に抽出される樹脂が親水性樹脂であることは明白である。この抽出操作後、トルエン相と水相を分離してそれぞれ濃縮し、トルエン相にヘキサン、水相に１ｍｏｌ／ｋｇの塩酸を加えて樹脂成分を析出させ、乾燥して回収した。回収された疎水性樹脂は０．２９重量部で、親水性樹脂は０．３５重量部であった。
これらの結果から、着色樹脂粒子中に含まれる水不溶性色材は３３重量％、水不溶性無機微粒子は３重量％であり、水不溶性無機微粒子は水不溶性色材に対して１０重量％含有されていた。また、着色樹脂粒子中に含まれる疎水性樹脂は２９重量％、親水性樹脂は３５重量％、トータルの樹脂は６４重量％であり、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して８３重量％であった。
【０１０８】
［実施例２］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
表面処理シリカ１を表面処理シリカ２に、親水性樹脂をスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体からスチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体（重量平均分子量８，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が３１ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が３９ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が５８ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１０９】
［実施例３］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
表面処理シリカ１ １重量部を表面処理シリカ３ ０．５重量部に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、メタクリロキシポリジメチルシロキサン２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４９ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が６２ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が８７ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして着色樹脂粒子の組成を分析した結果、着色樹脂粒子中に含まれる水不溶性色材は３３重量％、水不溶性無機微粒子は２重量％であり、水不溶性無機微粒子は水不溶性色材に対して５重量％であった。また、着色樹脂粒子中に含まれる疎水性樹脂は３２重量％、親水性樹脂は３３重量％、トータルの樹脂は６５重量％であり、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して９７重量％であった。
【０１１０】
［実施例４］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸ブチル２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４６ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５６ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７９ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１１】
［実施例５］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３に、表面処理シリカ１を表面処理酸化チタン１に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４８ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が６２ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が８８ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１２】
［実施例６］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４に、表面処理シリカ１ １重量部を表面処理酸化チタン１ ２重量部に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、メタクリロキシポリジメチルシロキサン２重量部に、変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４５ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５８ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が８２ｎｍであった。粘度は８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして着色樹脂粒子の組成を分析した結果、着色樹脂粒子中に含まれる水不溶性色材は３１重量％、水不溶性無機微粒子は６重量％であり、水不溶性無機微粒子は水不溶性色材に対して１９重量％含有されていた。また、着色樹脂粒子中に含まれる疎水性樹脂は３２重量％、親水性樹脂は３１重量％、トータルの樹脂は６３重量％であり、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して１０３重量％であった。
【０１１３】
［実施例７］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１２８の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１２８に、表面処理シリカ１を表面処理アルミナ１に、親水性樹脂をスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体からスチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体（重量平均分子量８，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、メタクリロキシポリジメチルシロキサン２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が２４ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が２６ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が５６ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１４】
［実施例８］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ７の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ７（カーボンブラック）に、表面処理シリカ１を表面処理シリカ３に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸エチルヘキシル２重量部に変更した以外は実施例１と同様にしての水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４５ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５４ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７７ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１５】
［実施例９］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ３６の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ３６に、表面処理シリカ１を表面処理シリカ３に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が３９ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が４５ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が６９ｎｍであった。粘度は８ｍＰａ・ｓであった。
【０１１６】
［実施例１０］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ２６９の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ２６９に、表面処理シリカ１を表面処理酸化チタン１に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４４ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５５ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７９ｎｍであった。粘度は８ｍＰａ・ｓであった。
【０１１７】
［比較例１］（樹脂成分が親水性樹脂のみ、水不溶性無機微粒子を含まず調製を行った場合）
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性無機微粒子を含まず、界面活性剤、モノマーを含まず、重合工程を省略して調製を行った以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が５２ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が６９ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が１１２ｎｍであった。粘度は１０ｍＰａ・ｓであった。
【０１１８】
［比較例２］（樹脂成分が親水性樹脂のみ、水不溶性無機微粒子を含まず調製を行った場合）
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４に変更し、水不溶性無機微粒子を含まず、界面活性剤、モノマーを含まず、重合工程を省略して調製を行った以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が１８ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が２７ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が３８ｎｍであった。粘度は１０ｍＰａ・ｓであった。
【０１１９】
［比較例３］（水不溶性無機微粒子を含まず調製を行った場合）
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
表面処理シリカ１を含まず調製を行った以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が５９ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が７２ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が１２１ｎｍであった。粘度は１３ｍＰａ・ｓであった。
【０１２０】
このときの製造条件を表１に、得られた水系分散体の諸特性を表２に示す。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
表２に示すとおり、本発明に係る着色樹脂粒子および水系分散体は極めて微細に調製、分散されていることは明らかである。
【０１２４】
［インクジェット記録用インク］
下記の配合割合で各原料を混合して水不溶性色材濃度５％に調製し、０．８μｍのミリポアフィルターを通過させて、本発明に係るインクジェット記録用インクを得た。そして、下記の方法で評価された。
【０１２５】
水系分散体 ５０部
グリセリン １０部
ジエチレングリコール ５部
サーフィノール４６５（エアープロダクツ製） １部
イオン交換水 ３４部
【０１２６】
（１）分散粒径および粘度
分散粒径は、大塚電子製濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００により測定され、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）、累積５０％粒径（Ｐ５０）、および、累積９０粒径（Ｐ９０）で表示された。粘度は、東機産業製Ｅ型粘度計ＴＶ−３０により測定された。
【０１２７】
（２）保存安定性
保存安定性は、調製後３週間静置して、再度、前記と同様にして分散粒径を測定し、その変化がほとんどないものを◎、１０％未満の変化が発生したもの○、１０〜５０％の変化が発生したもの△、５０％を超える変化が発生したものを×で評価された。
【０１２８】
（３）インク吐出性
インク吐出性は、本発明に係るインクジェット記録用インクをエプソン製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６００に充填し、日本製紙製Ａ４ＰＰＣ用紙クリーンにベタ印刷を行い、５０枚以上かすれなかったものを○、１０枚以上５０枚未満でかすれたものを△、１０以下でかすれたものを×で評価された。
【０１２９】
（４）普通紙発色性
普通紙発色性は、前述と同様に、日本製紙製Ａ４ＰＰＣ用紙クリーンにベタ印刷した印刷物の光学濃度（ＯＤ値）をＸ−Ｒｉｔｅ製反射型カラー分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９にて測定し、ＯＤ値が１．１０以上のとき○、０．９５以上１．１０未満のとき△、０．９５未満のとき×の評価とされた。
【０１３０】
（５）光沢紙光沢性
光沢紙光沢性は、前述と同様に、エプソン製Ａ４写真用紙＜光沢＞ＫＡ４２０ＰＳＫにベタ印刷したものと、何も印刷されていない写真用紙の部位との２０°における光沢度差をスガ試験機製デジタル変角光度計ＵＧＶ−５Ｄにて測定し、光沢度差が＋５以上のものを○、光沢度差が０以上＋５未満のものを△、光沢度差が０未満のものを×とされた。
【０１３１】
（６）透明性
透明性は、前述と同様に、エプソン製専用ＯＨＰシートＭＪ０ＰＳ１Ｎにベタ印刷したときのヘイズ値を東洋精機製ヘイズメーターによって印刷部のヘイズ値が１０未満であったものを○、１０以上２０未満であったものを△、２０以上であったものを×とされた。
【０１３２】
（７）耐光性
耐光性は、前述と同様に、エプソン製Ａ４写真用紙＜光沢＞ＫＡ４２０ＰＳＫにベタ印刷したものを、岩崎電気製アイスーパー
ＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１３にセットし、温度５０℃、湿度６０％で１００ｍＷ／ｃｍ２の強度で紫外線（限定波長２９５ｎｍ〜４５０ｎｍ）を照射して、この紫外線照射前と照射５０時間後のＯＤ値を測定し、光学濃度残存率（紫外線照射５０時間後のＯＤ値／紫外線照射前のＯＤ値×１００（％））を算出して、光学濃度残存率が７０％以上のものを○、７０％未満３０％以上を△、３０％未満を×とされた。
【０１３３】
（８）耐水性
耐水性は、前述と同様に、日本製紙製Ａ４ＰＰＣ用紙クリーンにベタ印刷し、乾燥後水につけて、にじみのないものを○、にじむものを×とされた。
【０１３４】
（９）定着性
定着性は、前述と同様に、エプソン製Ａ４写真用紙＜光沢＞ＫＡ４２０ＰＳＫにベタ印刷して、乾燥後、セロハンテープによる剥離テストによって評価された。剥離の全くないもの○、剥離のあったものを×とされた。
【０１３５】
このときの評価結果を表３に示す。
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
表３に示すとおり、本発明に係るインクジェット記録用インクは、インク諸特性に優れることは明らかである。
【０１３８】
［カラーフィルター用インク］
本発明に係るカラーフィルター用インクは本発明に係るインクジェット記録用インクと同じ製法、配合で得られた。これらのインク諸特性が優れていることは表３により明らかではあるが、カラーフィルター用の性能評価のため、カラーフィルターの３原色となるＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）について（実施例１４、１９、２０で得られたインクジェット記録用インクをそのまま使用）、前述と同様にエプソン製専用ＯＨＰシートＭＪ０ＰＳ１Ｎにベタ印刷したものの発色性（目視で発色性良好なものを○、明らかに発色性不良なものを×とされた。）と、透明性（島津自記分光光度計ＵＶ−２１００を用いて極大波長における透過率を測定し、透過率が５０％以上のものを○、５０％未満のものを×とされた。）が評価された。
【０１３９】
このときの評価結果を表４に示す。
【０１４０】
【表４】
【０１４１】
表３、表４に示すとおり、本発明に係るカラーフィルター用インクは、インク諸特性および、発色性、透明性に優れることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明に係る着色樹脂粒子は、発色性、透明性、光沢感に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、水系分散体調製時、およびインク調製時の分散安定性が良好であるので、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルター用インクの前駆体として好適である。
【０１４３】
本発明に係る水系分散体は、発色性、透明性、光沢感に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、それ自体およびインク調製時の分散安定性が良好であるのでインクジェット記録用インクおよびカラーフィルター用インクの前駆体として好適である。
【０１４４】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、発色性、透明性、光沢感に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、分散安定性が良好であるのでインクジェット記録用インクとして好適である。
【０１４５】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、発色性、透明性に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、分散安定性が良好であるのでカラーフィルター用インクとして好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用およびカラーフィルター用のインクとなる色材または色材の分散体、インクに関する。更に詳しくは、印刷物の発色性、透明性、光沢感に優れ、耐光性、耐水性、定着性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、それ自体およびインク調製時の保存安定性に優れ、印刷時のヘッド目詰まりがなく吐出安定性に優れた着色樹脂粒子、該着色樹脂粒子を含有する水系分散体、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は小型、低ランニングコストでありながら、高画質なカラー印刷を可能とするもので、急速にオフィスや写真市場に使用されるようになってきた。このインクジェット記録において最も重要な要素の一つがインクの特性である。このインクはプリンタヘッドでの吐出安定性、インクの保存安定性、印刷物の発色性を鑑みて、従来から染料が主体で用いられている。しかしながら、オフィスや写真市場といった保存性が必要とされる分野においては光や大気中の水分、あるいはオゾン等のガスによる退色などの不具合が生じやすい。
【０００３】
そこで近年、顔料や油溶性染料に代表される水不溶性色材が耐水性や耐光性等の保存性に優れることから、インクジェット記録用として注目を浴びつつある。これらの水不溶性色材は水などの水系分散媒に溶解しないため、一旦、水不溶性色材を高濃度に分散させた水系分散体を調製し、これに界面活性剤、水溶性有機化合物や、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤、そして水を加えてインクに調製され、使用される。
【０００４】
水不溶性色材、水系分散体、またはそれらから調製されるインクにおいて、水不溶性色材が微細に分散できない場合には高精細度な画像が得られない。また、バックライトで投影するＯＨＰシートへの印刷やカラーフィルター表示用として用いる場合、水不溶性色材を微細に分散して高い透明度を確保しなければ、カラフルな投影画像が得られない。更に、インク中の水不溶性色材が微細な状態で分散安定化されていない場合には、プリンタヘッドにおけるノズル目詰まりという問題が発生する。
【０００５】
しかしながら、水不溶性色材を微細に分散することは非常に困難である。さらに水不溶性色材が微細化されると比表面積が増え凝集力が高くなるため、分散を安定的に保持することは困難である。また、水不溶性色材が極端に微細化された場合、染料の挙動に近づき、耐光性が劣化することになる。そこで、微細化を図りながら、分散を安定化し、さらには微細化に伴う耐光性の劣化を防ぐことが必要である。
【０００６】
一方、記録紙などの記録媒体への着色を目的とする場合には、記録媒体への定着や印刷物の光沢感を与えるための樹脂バインダーが必須である。従来樹脂バインダーとして溶解した樹脂や樹脂エマルジョンを分散体やインクに添加することが行われてきたが、分散状態の不安定化や、粘度の上昇によるプリンタヘッドにおける目詰まりの原因となりがちであった。
【０００７】
そこで、分散安定化と樹脂バインダー添加の問題を同時に解決する手段として顔料の周りに樹脂を被覆して分散させたマイクロカプセル分散体、インクが開発されている（特許文献１、２）。さらに、マイクロカプセル分散体の分散粒径を小さくし、分散安定化を図る目的で、プラズマ処理された易分散顔料を調製し、樹脂を被覆して微細に分散させる技術（特許文献３）、無機顔料粒子を有機色材で包含した微細複合顔料粒子を樹脂により被覆して微細に分散させる技術（特許文献４）、ゼータ電位、粒径分布を規定し分散させる技術（特許文献５）が知られている。
【０００８】
【特許文献１】特開平９−１５１３４２号公報
【特許文献２】特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献３】特開２００２−２５６１６６号公報
【特許文献４】特開２００３−２６８２７８号公報
【特許文献５】特開２００３−９６３５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記特許文献１乃至２には、顔料の周りに樹脂を被覆することで分散した分散体、インクが記載されているが、この分散液および記録液は、透明感、発色性において染料と比較して十分とは言い難いものである。
【００１０】
また、前記特許文献３には、更なる分散粒径の微細化、透明性を向上するために、プラズマ処理された親水性易分散顔料を樹脂により被覆して微細に分散させた分散体、インクが記載されているが、顔料をプラズマ処理することで、顔料が親水的になり、印刷物の耐水性が低下し、また、プラズマ処理は工業生産性に優れているとは言い難いものである。
【００１１】
また、前記特許文献４には、無機顔料粒子を有機色材で包含した微細複合顔料粒子を樹脂により被覆して微細に分散した顔料分散体が記載されているが、有機色材を無機顔料粒子で包含した粒子は有機色材層の厚みが非常に薄いため、耐光性が劣化することが考えられる。また、有機色材と無機顔料粒子をほぼ同量で複合化させるものであることから、通常の有機色材の分散インクと同等の濃度に分散するためには、その倍量の有機色材を無機顔料粒子で包含した粒子が必要となり、固形分が増えて分散が困難である。
【００１２】
また、前記特許文献５に記載された技術は、顔料粒子が表面を高分子で被覆された顔料で、水性溶媒中の平均ゼータ電位と粒径分布を規定して調製する技術であるが、一般的な顔料分散体の調製法による一般的な性状を記載したものに過ぎない。
【００１３】
そこで、本発明は、水不溶性色材を微細で安定に包含した樹脂粒子および水系分散体を提供するものであり、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性といった堅牢性を備えた画像を表現できるインクジェット記録用、カラーフィルター用の着色樹脂粒子および着色樹脂粒子を含む水系分散体、インクを提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記技術的課題は、次のとおりの本発明によって達成することができる。
【００１５】
即ち、本発明は、樹脂成分、水不溶性色材および水不溶性無機微粒子を含有する着色樹脂粒子であって、前記樹脂成分がスチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた一種以上の親水性樹脂と疎水性樹脂との複合成分であり、前記水不溶性無機微粒子が水不溶性色材に対して１〜５０重量％含まれ、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする着色樹脂粒子である（本発明１）。
【００１６】
また、本発明は、水不溶性無機微粒子が、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミニウム化合物から選ばれた一種または二種以上からなることを特徴とする本発明１の着色樹脂粒子である（本発明２）。
【００１７】
また、本発明は、水不溶性無機微粒子が、疎水性表面処理をなされた粒子であることを特徴とする本発明１または２に記載の着色樹脂粒子である（本発明３）。
【００１８】
また、本発明は、本発明１乃至３のいずれかの着色樹脂粒子を水系分散媒に分散させたことを特徴とする水系分散体である（本発明４）。
【００１９】
また、本発明は、本発明４の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする水系分散体である（本発明５）。
【００２０】
また、本発明は、本発明４または５の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることを特徴とする水系分散体である（本発明６）。
【００２１】
また、本発明は、本発明１乃至３のいずれかの着色樹脂粒子または本発明４乃至６のいずれかの水系分散体を用いたインクジェット記録用インクである（本発明７）。
【００２２】
また、本発明は、本発明１乃至３のいずれかの着色樹脂粒子または本発明４乃至６のいずれかの水系分散体を用いたカラーフィルター用インクである（本発明８）。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材と表面処理された水不溶性無機微粒子を樹脂粒子中に含んだ着色樹脂粒子であり、表面処理された水不溶性無機微粒子を含むことにより、水不溶性無機微粒子が界面活性粉体として働き、分散性が向上するため、優れた発色性、透明性を発揮できる。さらに、この水不溶性無機微粒子が印刷後、短波長側の光を吸収するため、色材の光による劣化を防ぎ、耐光性が向上する。また、親水性樹脂と疎水性樹脂の複合化による樹脂粒子形成により、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現でき、水系分散体調製時およびインク調製時の分散安定性が良好であるので、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルター表示用インクの前駆体となる色材として好適である。
【００２４】
本発明に係る水系分散体は、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子からなるので、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現できるとともに、それ自体およびインク調製時の分散安定性が良好であり、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルター表示用インクの前駆体となる色材分散体として好適である。
【００２５】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現できるとともに、分散安定性が良好であるので、インクジェット記録用インクとして好適である。
【００２６】
また、本発明に係るカラーフィルター用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、発色性、透明性、光沢感に優れ、耐水性、耐光性、定着性などの堅牢性を備えた画像を表現でき、分散安定性が良好であるので、カラーフィルター用インクとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次のとおりである。
【００２８】
まず、本発明に係る着色樹脂粒子について述べる。
【００２９】
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材と表面処理された水不溶性無機微粒子を含む、親水性樹脂および疎水性樹脂による二種類の樹脂で構成される樹脂粒子であり、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が１００ｎｍを超える場合、十分な透明性が発揮できない。好ましくは個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍを超えて９０ｎｍ以下である。
【００３０】
親水性樹脂は、樹脂に対し塩基性化合物を加えると酸性基が中和され、親水化する樹脂であり、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、または二種類以上が共重合されたものが好ましい。例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、４−メトキシスチレン、４−シアノスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、２−ビニルフェナントレン、スチレンマクロマーなどのスチレン系モノマーおよびその誘導体から選ばれたモノマーの重合体、または、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、メタクリル酸メチルマクロマーなどのアクリル酸系モノマーおよびその誘導体から選ばれたモノマーの重合体、または、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレシ−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ジエステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸共重合体などの二種類以上のそれらのモノマーから重合されるブロック共重合体、ランダム共重合体、あるいはグラフト共重合体などのスチレンアクリル樹脂や、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型の変性シリコーンオイルなどのシリコーン樹脂や、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸などの二価カルボン酸、トリメリット酸、ピロリメット酸などの三価以上のカルボン酸などの多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの２価アルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコールなどの多価アルコールのエステル結合による重合体、あるいはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などのポリエステル樹脂や、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、シリコーンポリオールなどのポリオールと、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのイソシアネートのウレタン結合による重合体、あるいはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などのウレタン樹脂、あるいはスチレンアクリル樹脂−ポリエステル樹脂共重合体、スチレンアクリル樹脂−ウレタン樹脂共重合体などの樹脂間の共重合体などが挙げられ、樹脂中にカルボキシル基、もしくはスルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などの酸性基をもつアニオン樹脂であり、酸価としては、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重量平均分子量は１，０００〜２５，０００が好ましい。より好ましくは１，５００〜２０，０００、であり、さらに好ましくは２，０００〜１８，０００である。
【００３１】
疎水性樹脂は、樹脂に対し塩基性化合物や酸性化合物を加えても親水化することなく、水系分散媒に不溶な樹脂であり、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、または二種類以上が共重合されたものが好ましい。さらに、必要により界面活性剤を介して、親水性樹脂もしくは水不溶性色材の近傍でモノマーが重合されて、形成されたものであることが好ましい。
【００３２】
モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、４−メトキシスチレン、４−シアノスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、２−ビニルフェナントレン、スチレンマクロマーなどのスチレン系モノマーおよびその誘導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、メタクリル酸メチルマクロマーなどのアクリル酸系モノマーおよびその誘導体、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシランなどのシラン系モノマーおよびその誘導体、メタクリロキシポリジメチルシロキサンなどの片末端メタクリル変性シリコーンオイル、両末端メタクリル変性シリコーンオイルなどのシリコーン系モノマーおよびその誘導体が挙げられ、これら一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。また、同時にイソプレン、クロロプレン、イソブテン、３−メチル−１−ブテンなどのアルキルビニルモノマー、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどのビニルエーテルモノマー、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルモノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルモノマーなどの異種モノマーを含むこともできる。また、この他、多官能性モノマー、または、ポリオキシエチレンマクロマー、ポリオキサゾリンマクロマーなどのマクロマーなどを含むこともできる。
【００３３】
界面活性剤としては、反応基を持たないもの反応基を持つものどちらでも良いが、反応基を持たないものとすれば、アルキルベンゼンスルホン酸やその塩、アルキルナフタレンスルホン酸やその塩、ジアルキルスルホコハク酸やその塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸やその塩、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸とその塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビット、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレーエートなどが挙げられる。反応基を持つものとすれば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、３−アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−メチルアリルスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルアルコールの硫酸エステル、アルキルアリルスルホコハク酸およびその塩、メタクリロイロキシポリオキシアルキレン硫酸エステルおよびその塩、などが挙げられる。これら一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
親水性樹脂と疎水性樹脂との割合は、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して２０〜５００重量％であること好ましい。２０重量％未満の場合は、水系分散媒に分散するとき、親水性樹脂が水系分散媒に拡散してしまい、分散が不安定化しやすい。さらには耐水性の劣化が懸念される。また、５００重量％を超える場合は疎水性が強くなりすぎ、水系分散媒に分散する機能が低下してインクとして用いることが困難になる。より好ましくは３０〜３００重量％、更により好ましくは３０〜２００重量％である。
【００３５】
着色樹脂粒子中の樹脂（親水性樹脂と疎水性樹脂の合計）の割合は、樹脂が着色樹脂粒子中に１０〜９０重量％含まれることが好ましい。１０重量％未満の場合は、水系分散媒に分散するとき、水不溶性色材の表面性が分散に対して支配的となり、分散安定性が低下し、インクとして用いることが困難になる。また、９０重量％を超える場合は、水不溶性色材に対して樹脂分が多すぎ、適度な色濃度で水系分散媒に分散して用いようとする場合、粘度が上昇しやすく、使用が難しい。より好ましくは２０〜８０重量％である。
【００３６】
本発明に係る着色樹脂粒子の水不溶性色材としては、水系分散媒に不溶で、本発明を達成できるものであれば、いかなるものでも使用できる。さらに好ましくは、水不溶性無機微粒子と反応して変質しないものがよい。具体には印刷インキ、塗料、樹脂組成物等の着色材などとして用いられている有機顔料、無機顔料、油溶性染料、分散染料、建染染料などを使用することができる。
【００３７】
なお、要求される色相に応じて前記水不溶性色材を混合して用いてもよい。また、求められる色相および特性などに応じて同系色の色であっても二種以上を用いてもよい。
【００３８】
有機顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１、２、３、４、５、６、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、１９、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５８：４、６０、６３：１、６３：２、６４：１、６８、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、９７、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４２、２４３、２４５、２４７、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７２、２７３、２７４、２７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１、１８、１９、２２、２４、２５、２７、５６、５６：１、５７、６０、６１、６１：１、６２、６３、６４、６６、８０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８６、８７、８８、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１５、１１６、１１７、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８５、１８８、１９１、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２０２、２０３、２１３、２１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ１、２０、３１、３２、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ１、７、８、１０、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｏｒａｎｇｅ１、２、５、１３、１６、１７、２２、２４、３４、３６、３８、４３、４８、４９、５１、５５、５９、６１、６２、６４、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｖｉｏｌｅｔ３、１９、２３、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３９、４０、４２、５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｒｏｗｎ１、２３、２５、２７、有機蛍光顔料（蛍光染料・合成樹脂固溶体）などが挙げられる。
【００３９】
無機顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０８：１、１１３、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ２８、２９、３３、３５、３６、７１、７２、７３、７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、１１８、１１９、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８４、１８９、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ１５、１７、１８、１９、２１、２３、２６、５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｏｒａｎｇｅ２０、２１、２３、７５、７８、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｖｉｏｌｅｔ１４、１５、１６、４７、４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｒｏｗｎ６、７、１１、２４、２９、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４３、４４、４５、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｗｈｉｔｅ１、２、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、３２、３３、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｍｅｔａｌ１、２、３、４、５、６、パール顔料、無機蛍光顔料などが挙げられる。
【００４０】
油溶性染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｒｅｄ１、２、３、４、８、１３、１８、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３２、４３、４４、４５、４９、５１、５２、６０、７２、７３、７９、８９、９１、９２、１０９、１１１、１２２、１２４、１２７、１３２、１３５、１４６、１６８、１７９、１９５、１９７、２１８、２４２、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｂｌｕｅ２、４、５、６、８、１１、１３、２３、２４、３５、３６、３８、４４、４５、５９、７０、７４、７８、１０４、１２２、１２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ２、５、６、７、１４、１５、１６、１８、１９、２１、２９、３３、４４、５１、５６、６２、７２、７９、８２、８３、８３：１、９３、９８、１１４、１１６、１３３、１４５、１６３、１６７、１７６、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ３、５、７、２７、２９、３４、４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ１、３、５、７、２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｏｒａｎｇｅ２、６０、６３、４１、４５、５４、６０、６２、６３、８６、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｖｉｏｌｅｔ３、８、９、１１、１３、３１、３７、４９、５６、５９、Ｓｏｌｖｅｎｔ−Ｂｒｏｗｎ１、４１、４３、５３などが挙げられる。
【００４１】
分散染料としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｒｅｄ１、４、１１、１３、５０、５４、５８、６０、７２、７３、７４、８２、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７、１６７：１、１７７、１７９、１８１、１９１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６、３６２、３６４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｂｌｕｅ３、７、１４、３５、５６、６０、７２、７３、７７、７９、８７、１０６、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８４、２８７、２９１、３０１、３５４、３５８、３５９、３６５、３６６、３６７、３６８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｙｅｌｌｏｗ３、５、２３、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１４、１１９、１２１、１２２、１２４、１２６、１３４、１６０、１８４、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４、２３７、２１１、２４１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｇｒｅｅｎ６：１、９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｏｒａｎｇｅ１、３、１１、２５、２９、３０、３１、３１：１、３３、４４、４９、５４、６６、７３、１１８、１１９、１６３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｖｉｏｌｅｔ１、２６、３３、３５、６３、７７、９３、９６、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ−Ｂｒｏｗｎ１、１９などが挙げられる。
【００４２】
建染染料としては、Ｖａｔ−Ｒｅｄ１、１０、１３、１４、１５、２３、２９、３１、４１、Ｖａｔ−Ｂｌｕｅ１、４、６、２０、４３、Ｖａｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１、２、４、１０、１２、２７、２９、３３、Ｖａｔ−Ｂｌａｃｋ１６、２５、２７、２９、Ｖａｔ−Ｇｒｅｅｎ１、３、８、９、Ｖａｔ−Ｏｒａｎｇｅ１、２、３、４、７、９、１１、１５、１６、Ｖａｔ−Ｖｉｏｌｅｔ１、９、Ｖａｔ−Ｂｒｏｗｎ１、３、５、５７などが挙げられる。
【００４３】
着色樹脂粒子中の水不溶性色材の割合は、水不溶性色材が着色樹脂粒子中に１０〜９０重量％含まれることが好ましい。１０重量％未満の場合は、水不溶性色材に対して樹脂分が多すぎ、適度な色濃度で水系分散媒に分散して用いる場合、粘度が上昇しやすく、使用が難しい。９０重量％を超える場合は、水系分散媒に分散するとき、水不溶性色材の表面性が分散に対して支配的となり、分散安定性が低下し、インクとして用いることが困難になる。より好ましくは１５〜８０重量％、更により好ましくは２０〜６０重量％である。
【００４４】
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材とともに水不溶性無機微粒子を含有する。水不溶性無機微粒子が界面活性粉体として働き、系全体として樹脂粒子の分散を微細に安定化させる。また、この水不溶性無機微粒子は光の紫外可視領域における短波長側に吸収帯を持つため、太陽光や蛍光灯などの光の紫外可視領域における短波長側を吸収し、色材の光による劣化を防ぎ、印刷物の耐光性を向上させることができる。
【００４５】
水不溶性無機微粒子の含有割合は水不溶性色材に対して１〜５０重量％である。１重量％未満の場合には、分散安定化効果および耐光性向上効果が低下するため好ましくない。５０重量％を超える場合には、水不溶性色材の含有量が低下するため好ましくない。好ましくは１〜３０重量％である。
【００４６】
本発明に係る水不溶性無機微粒子としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｇｅから選ばれた一種または二種以上の元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩からなる化合物であり、着色とは直接関係ないものが好ましい。例えば、シリカなどの酸化ケイ素微粒子、ルチル、アナターゼなどの酸化チタン微粒子、アルミナ、ベーマイトなどのアルミニウム化合物微粒子、炭酸カルシウム微粒子、マグネシア、ハイドロタルサイトなどのマグネシウム化合物微粒子、酸化亜鉛微粒子、硫酸バリウム微粒子、ヘマタイト、マグネタイト、ゲーサイトなどの酸化鉄微粒子であり、好ましくは酸化ケイ素微粒子、酸化チタン微粒子、アルミニウム化合物微粒子である。
なお、水不溶性無機微粒子自体に着色性がある場合、例えば、カーボンブラックを色材として用いる場合に黒色マグネタイトなどのような同色系のものを使用することができ、また、多少色相が相違する場合であっても、水不溶性色材として使用される色材の色相を阻害しないものであれば使用することができる。
【００４７】
水不溶性無機微粒子の粒子形状は、球状、粒状、多面体状、針状、紡錘状、米粒状、フレーク状、鱗片状および板状など、いずれの形状であってもよいが、樹脂に含有させることや分散を考慮した場合、球状、粒状、多面体状が好ましい。
【００４８】
水不溶性無機微粒子の平均粒径は、１〜５０ｎｍが好ましく、より好ましくは１０〜４５ｎｍである。ＢＥＴ比表面積は１〜３００ｍ２／ｇが好ましい。
【００４９】
水不溶性無機微粒子は、表面水酸基による凝集を防止する目的、界面活性や樹脂との吸着性を向上する目的のために疎水性の表面処理をされることが好ましい。疎水性の表面処理剤としてはシラン系表面処理剤、チタン系表面処理剤や、水不溶性無機微粒子表面に有機反応を介して結合する有機化合物、または、界面活性剤や疎水性樹脂などの疎水性の表面処理が可能な物質が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
シラン系表面処理剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルトリメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、トリメチルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンなどが挙げられる。
チタン系表面処理剤としては、イソプロポキシチタン・トリイソステアレート、イソプロポキシチタン・ジメタクリレート・イソステアレート、イソプロポキシチタン・トリドデシルベンゼンスルホネート、イソプロポキシチタン・トリスジオクチルホスフェート、イソプロポキシチタン・トリＮ−エチルアミノエチルアミナト、チタニウムビスジオクチルピロホスフェートオキシアセテート、ビスジオクチルホスフェートエチレンジオクチルホスファイト、ジｎ−ブトキシ・ビストリエタノールアミナトチタンなどが挙げられる。
【００５１】
水不溶性無機微粒子表面に有機反応を介して結合する有機化合物としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、牛脂脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸、大豆脂肪酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、α−リノレイン酸、γ−リノレイン酸などの脂肪酸およびその塩あるいはそのエステルあるいはその酸クロライド、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、ロイシン、イソロイシン、バリンなどの疎水性アミノ酸、疎水性アミノ酸を多く含むペプチドやたんぱく質、チオフェノール、ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチール、デシルシオール、ドデシルチオールなどのチオール、エチルクロライド、ブチルクロライド、ペンチルクロライド、ヘキシルクロライド、ベンジルクロライドなどのハロゲン化アルキル、ベンゾイルクロライド、ヘキシルカルボキシクロライドなどの酸クロライドなどが挙げられる。
【００５２】
界面活性剤としては、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、モノカプリル酸グリセリン、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、イソステアリルグリセリルエーテル、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。疎水性樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレシ−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。
【００５３】
疎水性の表面処理剤の処理量は水不溶性無機微粒子に対し、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。
【００５４】
次に、本発明に係る水系分散体について述べる。
【００５５】
本発明に係る水系分散体は、前記着色樹脂粒子が水系分散媒に分散されたものである。
【００５６】
本発明に係る水系分散体は、水系分散媒として、水と、必要に応じて水溶性有機溶剤を含むことができる。水系分散体における水溶性有機溶剤の割合は、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。
【００５７】
水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、などの多価アルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどの多価アルコールアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクロン、などの含窒素複素環化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、尿素などのアミド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、などのアミン類、チオジエタノール、スルホラン、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物等が挙げられる。これらの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
本発明に係る水系分散体の分散粒径は、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）が１０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。また、個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）は７０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２０〜６８ｎｍである。また、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）は５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましい。粒径分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が１００ｎｍを超える場合、十分な透明性が発揮できない。より好ましくは粒径分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、さらにより好ましくは５０ｎｍを超えて９０ｎｍ以下である。
【００５９】
本発明に係る水系分散体の分散粒径において、前記個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることが好ましい。前記粒径比が５を超える場合、散乱光が発生し、透明性が低下する場合がある。より好ましくは３以下であり、更により好ましくは２以下である。
【００６０】
本発明に係る水系分散体の粘度は、２０．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度が２０．０ｍＰａ・ｓを越える場合には、これを用いて調製したインクジェット用インクの粘度が大きくなり好ましくない。より好ましくは１６．０ｍＰａ・ｓ以下である。下限値は１．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００６１】
本発明に係る水系分散体中の着色樹脂粒子の含有量は、水不溶性色材の濃度として１〜４０％が好ましい。１％未満の場合には、色濃度が希薄であるため、各種用途におけるインクとして用いることが困難である。４０％を超える場合には、十分に分散させることが困難となる。より好ましくは２〜３０％である。
【００６２】
次に、本発明に係る着色樹脂粒子および水系分散体の製造法について述べる。
【００６３】
水不溶性色材を包含した樹脂粒子および水系分散体を製造する方法として、一般的に、界面堆積法、界面重合法が知られている。この中でインクジェット用に用いられるのは界面堆積法の中の転相乳化法と酸析法である。しかしこれらの界面堆積法のみでは色材表面に吸着のみで結合するため、吸脱着が発生し分散の不安定化を招き易い。また、樹脂を色材表面により高密度化することが困難である。そこで、本発明では界面堆積法と界面重合法を組み合わせて二重層の樹脂による被覆を行うことによって、分散の安定化とバインダー樹脂設計を行っている。また、表面処理された水不溶性無機微粒子をこの系に加え、水不溶性色材とともに樹脂に包含することで従来のものよりも優れた分散安定性や耐光性を持つこととなる。
【００６４】
本発明の着色樹脂粒子および水系分散体は、プレ分散工程、重合工程、酸析工程、水洗工程、再分散工程および後処理工程の各工程を経て得ることができる。
【００６５】
プレ分散工程は、親水化した樹脂を水系分散媒中に溶解し、そこに水不溶性色材、表面処理水不溶性無機微粒子と、必要に応じて、モノマー、界面活性剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤等を加え、ホモミキサー、ホモジナイザー等の高速攪拌機、ビーズミルやロールミル等の混練分散機、超音波ホモジナイザーなどの超音波分散機等の分散機により、水不溶性色材をあらかじめ、分散させる工程である。
【００６６】
親水化した樹脂は、親水性樹脂に塩基性化合物を加えて酸性基を中和して得ることができる。具体的には、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂に対し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、または、アンモニア、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類などの塩基性化合物を添加して得ることができる。
【００６７】
重合工程は、必要に応じて、モノマー、界面活性剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤等を添加し、乳化重合反応を行うことにより、着色樹脂粒子を水中で安定的に調製する工程である。必要に応じて、前述の分散機などで分散してもよい。
【００６８】
重合開始剤は、油溶性、水溶性どちらでもよいが、油溶性重合開始剤ならば、プレ分散開始前に添加するのがよい。水溶性重合開始剤であれば重合反応直前に添加するのがよい。
【００６９】
重合開始剤としては、油溶性ものでは、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロリル等の過酸化物系重合開始剤等がある。水溶性ものとしては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素等のパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］ハイドレート等のアゾ系重合開始剤、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウムの組合せ、過硫酸アンモニウムとアミノエタノールの組合せ、レドックス開始剤等が挙げられる。これらの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７０】
重合連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類、テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラブチルチラウムジスルフィド等のチラウムスルフィド類、四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート等の不飽和炭化水素等が挙げられる。これら、一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
酸析工程は、重合工程で得られた着色樹脂粒子に酸を加えて親水性樹脂部分の酸性基を酸化することで水系分散媒中に着色樹脂粒子を沈殿させ、系内に含まれる着色樹脂粒子と未反応モノマーや塩等の不純物を分離する工程である。同時に、樹脂が水不溶性色材粒子上に顕在化することでより強く樹脂と水不溶性色材を結着する効果がある。加える酸としては硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸等であり、酸析後のｐＨは２〜４の範囲が好ましい。
【００７２】
水洗工程は、酸析工程で得られた着色樹脂粒子の析出物を遠心分離や吸引濾過、加圧濾過等の濾過工程により水系分散媒から分離し、さらに同操作にて洗浄することで、加えた酸、未反応モノマーや塩等の不純物を取り除く工程である。
【００７３】
再分散工程は、前工程で純化された着色樹脂粒子の析出物に塩基性物質を加えて、再び親水性樹脂の一部を親水化し、水中に分散させ、着色樹脂粒子の水系分散体を得る工程である。加える塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、または、アンモニア、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類等であり、再分散後のｐＨは７〜１１の範囲が望ましい。
【００７４】
後処理工程は、得られた水系分散体に含まれる粗大な粒子や不純物をフィルター濾過、遠心分離を行うことで取り除き、さらにイオン交換水添加による希釈もしくは限外濾過、膜濾過、減圧蒸留等の濃縮を行い、濃度を調節する工程である。
【００７５】
本発明においては、着色樹脂粒子として取り出す必要がある際には、後処理工程を経た水系分散体を常法によって濾別、乾燥すればよい。
【００７６】
本発明に係る着色樹脂粒子は水系分散媒中で調製されるため、後処理工程後の水系分散体をそのまま本発明に係る水系分散体とすることができる。
【００７７】
次に、本発明に係るインクジェット記録用インクについて述べる。
【００７８】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体を希釈することで着色樹脂粒子を水不溶性色材の濃度として１〜３０％、好ましくは２〜２０％含有する。
【００７９】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体および水からなり、必要に応じて、界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤を含有してもよい。
【００８０】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤もしくはノニオン系界面活性剤を用いることができる。アニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ製のサーフィノール１０４、４２０、４４０、４６５、４８５等）等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール等の多価アルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクロン等の含窒素複素環化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、尿素等のアミド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、チオジエタノール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セルビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、セルロース、デキストリン、シクロデキストリン等の糖類等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８２】
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、または、アンモニア、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
防腐剤としては、必要に応じ、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン、クロルキシレノール等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
本発明に係るインクジェット記録用インクの分散粒径は、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）が１０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。また、個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）は７０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２０〜６８ｎｍである。個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）は５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。１００ｎｍを超える場合、十分な透明性が発揮できない。より好ましくは個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上９５ｎｍ以下であり、さらにより好ましくは５０ｎｍを超えて９０ｎｍ以下である。
【００８５】
本発明に係るインクジェット記録用インクの分散粒径において、前記個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることが好ましい。前記粒径比が５を超える場合、散乱光が発生し、透明性が低下する場合がある。より好ましくは３以下であり、更により好ましくは２以下である。
【００８６】
本発明に係るインクジェット記録用インクの粘度は、１０．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、粘度が１０．０ｍＰａ・ｓを越える場合には、鮮明な色相を呈する印刷画像が得られない。より好ましくは８．０ｍＰａ・ｓ以下であり、下限値は１．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００８７】
本発明に係るインクジェット記録用インクの保存安定性は、１週間後の分散粒径変化率において７％以下が好ましく、より好ましくは６％以下、更により好ましくは５％以下である。また、１週間後の粘度変化率において１０％以下が好ましく、より好ましくは８％以下、更により好ましくは６％以下である。
【００８８】
次に、本発明に係るインクジェット記録用インクの製造法について述べる。
【００８９】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、所定量の本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体と、イオン交換水、必要により、界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤を混合して調製し、次いでメンブランフィルターを用いて濾過もしくは遠心分離もしくはその両方の処理をすることによって得られる。
【００９０】
次に、本発明に係るカラーフィルター用インクについて述べる。
【００９１】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体を希釈することで着色樹脂粒子を水不溶性色材の濃度として１〜３０％、好ましくは２〜２０％含有する。
【００９２】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、本発明に係る着色樹脂粒子または水系分散体および水からなり、必要に応じて、樹脂水溶液、樹脂エマルジョン、インクジェット記録用インクで記載したものと同様の界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤を含有してもよい。
【００９３】
上記樹脂水溶液、樹脂エマルジョンの樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アクリルポリマー、ポリエステル、ウレタン、フッ素樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００９４】
次に、本発明に係るカラーフィルター用インクの製造法について述べる。
【００９５】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、所定量の本発明に係る着色樹脂粒子もしくは水系分散体と、イオン交換水、必要により、樹脂水溶液、樹脂エマルジョン、界面活性剤、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤等を混合して調製し、次いでメンブランフィルターを用いて濾過もしくは遠心分離もしくはその両方の処理をすることによって得られる。
【００９６】
＜作用＞
本発明に係る着色樹脂粒子は、水不溶性色材と水不溶性無機微粒子とを親水性および疎水性の二種類の樹脂で包含した着色樹脂粒子である。この二種類の樹脂組成の親水性樹脂が水系分散媒中で分散を助ける働きをし、疎水性樹脂が親水性樹脂に絡み合って親水性樹脂が水系分散媒に拡散するのを防ぎ、水系分散体調製時、あるいはインク調製時の分散安定性、およびインクジェットシステムにおけるインク高吐出性を発揮する。さらにこの樹脂組成が印刷物の高光沢性、高定着性や高耐水性を発揮している。また、表面処理された水不溶性無機微粒子を含むことにより、水不溶性無機微粒子が界面活性粉体として働き、分散性が向上するため、高発色性、高透明性を発揮できる。さらに、この水不溶性無機微粒子が印刷後、短波長側の光を吸収するため、色材の光による劣化を防ぎ、耐光性が向上すると本発明者は推定している。
【００９７】
本発明に係る水系分散体は、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子からなるので、高度の分散安定性を発揮するとともに、印刷物の高発色性、高光沢感、高透明性、高耐水性、高耐光性、高定着性を発揮する。
【００９８】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、高度の分散安定性、インクジェットシステムにおけるインク高吐出性を発揮するとともに、印刷物の高発色性、高光沢感、高透明性、高耐水性、高耐光性、高定着性を発揮する。
【００９９】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、前述したとおりの特性を有する着色樹脂粒子、あるいは水系分散体からなるので、高度の分散安定性を発揮するとともに、カラーフィルター高発色性、高透明性を発揮する。
【実施例】
【０１００】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」および「％」とあるのは質量による基準とする。また、ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
赤外吸収スペクトルは、島津フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴＩＲ−８７００により測定された。
平均粒径は、日本分光製透過型電子顕微鏡ＪＥＭ１２００ＥＸ０２によって撮影された粒子の透過像を基にして、ソフトイメージングシステム製の画像解析ソフト、アナリシスプロにて算出された個数換算分布の累積５０％粒径（Ｄ５０）で表示された。
ＢＥＴ比表面積は、ユアサアイオニクス製モノソーブＭＳ−２１により測定された。
炭素含有量は、ホリバ製炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−８２０Ｗにより測定された。
分散粒径は、大塚電子製濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００により測定され、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）、累積５０％粒径（Ｐ５０）、および、累積９０％粒径（Ｐ９０）で表示された。
粘度は、東機産業製Ｅ型粘度計ＴＶ−３０により測定された。
水不溶性色材の濃度は、島津自記分光光度計ＵＶ−２１００により、紫外・可視吸収スペクトルの極大波長における吸光係数を測定し、各水不溶性色材の吸光係数との比較により、算出された。
【０１０１】
（表面処理例１）
日本シリカ工業製シリカ粒子（平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、炭素含有量０．０重量％）１００重量部をトルエン３００重量部、ジエチルアミン８重量部に懸濁した。この懸濁液にメチルトリエトキシシラン１２重量部を添加し、３０分間攪拌翼で攪拌し、その後、６０℃に昇温して２時間攪拌した。懸濁液を放冷後、濾別し、トルエンにて洗浄、真空乾燥機（６０℃、２０ｍｍＨｇ）にて乾燥して、白色固形分を得た。この固形分は赤外吸収スペクトルにより、メチルシランが表面処理されたシリカであることが同定された。得られたメチルシラン表面処理シリカ（表面処理シリカ１）は、平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１４７ｍ２／ｇ、炭素含有量１．５重量％であった。
【０１０２】
（表面処理例２）
メチルトリエトキシシランをヘキサメチルジシラザンに変更した以外は表面処理例１と同様にしてトリメチルシラン表面処理シリカ（表面処理シリカ２）を得た。この表面処理シリカは、平均粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９９ｍ２／ｇ、炭素含有量２．５重量％であった。
【０１０３】
（表面処理例３）
メチルトリエトキシシランをフェニルトリエトキシシランに変更した以外は表面処理例１と同様にしてフェニルシラン表面処理シリカ（表面処理シリカ３）を得た。この表面処理シリカは、平均粒径１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１４２ｍ２／ｇ、炭素含有量１．８重量％であった。
【０１０４】
（表面処理例４）
シリカ粒子をテイカ製酸化チタン（ルチル型、平均粒径１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）に変更した以外は表面処理例１と同様にしてメチルシラン表面処理酸化チタン（表面処理酸化チタン１）を得た。この表面処理酸化チタンは、平均粒径は１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７５ｍ２／ｇ、炭素含有量０．５重量％であった。
【０１０５】
（表面処理例５）
シリカ粒子を日本アエロジル製アルミナ（平均粒径１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）に変更した以外は表面処理例１と同様にしてメチルシラン表面処理アルミナ（表面処理アルミナ１）を得た。この表面処理アルミナは、平均粒径１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６８ｍ２／ｇ、炭素含有量０．５重量％であった。
【０１０６】
［実施例１］（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
〈プレ分散工程〉 親水性樹脂であるスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量１２，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）の１０重量部を１ｍｏｌ／ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液２０重量部に溶解し、これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２ １０重量部、表面処理シリカ１ １重量部、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム２重量部、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、イオン交換水７０重量部を混合し、０．１ｍｍジルコニアビーズを充填したビーズミルを用いて２０００ｒｐｍで３０分分散し、個数換算分布で、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５０ｎｍの分散液を得た。
〈重合工程〉 得られた分散液に０．１重量部の２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］ハイドレートを加え、温度計、窒素ガス導入管、攪拌装置、還流冷却管を備えた四ツ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、８０℃で３時間反応させ、放冷した。
〈酸析工程〉 得られた分散液に１ｍｏｌ／ｋｇ塩酸を加えてｐＨを３以下に調節し、沈殿を発生させた。
〈水洗工程〉 得られた沈殿を０．８μｍのメンブレンフィルターを用いた吸引濾過にて濾過し、５００ｍｌのイオン交換水で水洗して、ｐＨ５．５のウエットケーキを得た。これに、塩基性化合物として１ｍｏｌ／ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８に調整した。
〈再分散工程〉 再び、０．１ｍｍジルコニアビーズを充填したビーズミルを用いて２０００ｒｐｍで３０分分散した。
〈後処理工程〉 得られた分散液を０．８μｍのミリポアフィルターで濾過することにより粗大粒子を取り除き、少量のイオン交換水を加えて水不溶性色材の濃度として１０％に調整し、本発明における着色樹脂粒子の水系分散体を得た。
得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４３ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５３ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７７ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１０７】
また、この着色樹脂粒子の組成を分析するため、下記のとおり組成分析を行った。
得られた着色樹脂粒子の水系分散体の一部に１ｍｏｌ／ｋｇの塩酸を添加して、着色樹脂粒子を凝縮させ、濾過、水洗、乾燥した。次に、この着色樹脂粒子１．００重量部を採取し、トルエンを用いてソックスレー抽出して樹脂成分をトルエンに抽出分離した。残った不溶成分は０．３６重量部であった。この不溶成分の赤外吸収スペクトルを測定したところ、水不溶性色材であるキナクリドン顔料と水不溶性無機微粒子である表面処理シリカ１であることが同定された。この不溶成分にジメチルスルホキシド３重量部と１０％水酸化カリウムメタノール溶液１重量部の混合溶媒を加えて水不溶性色材であるキナクリドンを溶解したところ、残った水不溶性無機微粒子である表面処理シリカ１は０．０３重量部であった。このことより、水不溶性色材は０．３３重量部であった。
次に、樹脂成分を抽出したトルエン溶液を分液ロートに入れ、１ｍｏｌ／ｋｇの水酸化ナトリウム水溶液を加えて抽出操作を行った。このトルエン相に残る樹脂が疎水性樹脂で、水相に抽出される樹脂が親水性樹脂であることは明白である。この抽出操作後、トルエン相と水相を分離してそれぞれ濃縮し、トルエン相にヘキサン、水相に１ｍｏｌ／ｋｇの塩酸を加えて樹脂成分を析出させ、乾燥して回収した。回収された疎水性樹脂は０．２９重量部で、親水性樹脂は０．３５重量部であった。
これらの結果から、着色樹脂粒子中に含まれる水不溶性色材は３３重量％、水不溶性無機微粒子は３重量％であり、水不溶性無機微粒子は水不溶性色材に対して１０重量％含有されていた。また、着色樹脂粒子中に含まれる疎水性樹脂は２９重量％、親水性樹脂は３５重量％、トータルの樹脂は６４重量％であり、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して８３重量％であった。
【０１０８】
［実施例２］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
表面処理シリカ１を表面処理シリカ２に、親水性樹脂をスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体からスチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体（重量平均分子量８，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が３１ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が３９ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が５８ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１０９】
［実施例３］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
表面処理シリカ１ １重量部を表面処理シリカ３ ０．５重量部に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、メタクリロキシポリジメチルシロキサン２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４９ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が６２ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が８７ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして着色樹脂粒子の組成を分析した結果、着色樹脂粒子中に含まれる水不溶性色材は３３重量％、水不溶性無機微粒子は２重量％であり、水不溶性無機微粒子は水不溶性色材に対して５重量％であった。また、着色樹脂粒子中に含まれる疎水性樹脂は３２重量％、親水性樹脂は３３重量％、トータルの樹脂は６５重量％であり、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して９７重量％であった。
【０１１０】
［実施例４］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸ブチル２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４６ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５６ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７９ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１１】
［実施例５］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌｕｅ１５：３に、表面処理シリカ１を表面処理酸化チタン１に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４８ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が６２ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が８８ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１２】
［実施例６］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４に、表面処理シリカ１ １重量部を表面処理酸化チタン１ ２重量部に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、メタクリロキシポリジメチルシロキサン２重量部に、変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４５ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５８ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が８２ｎｍであった。粘度は８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして着色樹脂粒子の組成を分析した結果、着色樹脂粒子中に含まれる水不溶性色材は３１重量％、水不溶性無機微粒子は６重量％であり、水不溶性無機微粒子は水不溶性色材に対して１９重量％含有されていた。また、着色樹脂粒子中に含まれる疎水性樹脂は３２重量％、親水性樹脂は３１重量％、トータルの樹脂は６３重量％であり、疎水性樹脂は親水性樹脂に対して１０３重量％であった。
【０１１３】
［実施例７］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１２８の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ１２８に、表面処理シリカ１を表面処理アルミナ１に、親水性樹脂をスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体からスチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体（重量平均分子量８，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部、メタクリロキシポリジメチルシロキサン２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が２４ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が２６ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が５６ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１４】
［実施例８］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ７の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｂｌａｃｋ７（カーボンブラック）に、表面処理シリカ１を表面処理シリカ３に、モノマーをスチレン４重量部、メタクリル酸メチル２重量部から、スチレン４重量部、メタクリル酸エチルヘキシル２重量部に変更した以外は実施例１と同様にしての水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４５ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５４ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７７ｎｍであった。粘度は７ｍＰａ・ｓであった。
【０１１５】
［実施例９］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ３６の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｇｒｅｅｎ３６に、表面処理シリカ１を表面処理シリカ３に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が３９ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が４５ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が６９ｎｍであった。粘度は８ｍＰａ・ｓであった。
【０１１６】
［実施例１０］ （Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ２６９の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ２６９に、表面処理シリカ１を表面処理酸化チタン１に変更した以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が４４ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が５５ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が７９ｎｍであった。粘度は８ｍＰａ・ｓであった。
【０１１７】
［比較例１］（樹脂成分が親水性樹脂のみ、水不溶性無機微粒子を含まず調製を行った場合）
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性無機微粒子を含まず、界面活性剤、モノマーを含まず、重合工程を省略して調製を行った以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が５２ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が６９ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が１１２ｎｍであった。粘度は１０ｍＰａ・ｓであった。
【０１１８】
［比較例２］（樹脂成分が親水性樹脂のみ、水不溶性無機微粒子を含まず調製を行った場合）
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４の着色樹脂粒子の水系分散体）
水不溶性色材をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ７４に変更し、水不溶性無機微粒子を含まず、界面活性剤、モノマーを含まず、重合工程を省略して調製を行った以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が１８ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が２７ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が３８ｎｍであった。粘度は１０ｍＰａ・ｓであった。
【０１１９】
［比較例３］（水不溶性無機微粒子を含まず調製を行った場合）
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２の着色樹脂粒子の水系分散体）
表面処理シリカ１を含まず調製を行った以外は実施例１と同様にして水系分散体を得た。得られた水系分散体の分散粒径は、個数換算分布で、累積１０％粒径（Ｐ１０）が５９ｎｍ、累積５０％粒径（Ｐ５０）が７２ｎｍ、累積９０％粒径（Ｐ９０）が１２１ｎｍであった。粘度は１３ｍＰａ・ｓであった。
【０１２０】
このときの製造条件を表１に、得られた水系分散体の諸特性を表２に示す。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
表２に示すとおり、本発明に係る着色樹脂粒子および水系分散体は極めて微細に調製、分散されていることは明らかである。
【０１２４】
［インクジェット記録用インク］
下記の配合割合で各原料を混合して水不溶性色材濃度５％に調製し、０．８μｍのミリポアフィルターを通過させて、本発明に係るインクジェット記録用インクを得た。そして、下記の方法で評価された。
【０１２５】
水系分散体 ５０部
グリセリン １０部
ジエチレングリコール ５部
サーフィノール４６５（エアープロダクツ製） １部
イオン交換水 ３４部
【０１２６】
（１）分散粒径および粘度
分散粒径は、大塚電子製濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００により測定され、個数換算分布の累積１０％粒径（Ｐ１０）、累積５０％粒径（Ｐ５０）、および、累積９０粒径（Ｐ９０）で表示された。粘度は、東機産業製Ｅ型粘度計ＴＶ−３０により測定された。
【０１２７】
（２）保存安定性
保存安定性は、調製後３週間静置して、再度、前記と同様にして分散粒径を測定し、その変化がほとんどないものを◎、１０％未満の変化が発生したもの○、１０〜５０％の変化が発生したもの△、５０％を超える変化が発生したものを×で評価された。
【０１２８】
（３）インク吐出性
インク吐出性は、本発明に係るインクジェット記録用インクをエプソン製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６００に充填し、日本製紙製Ａ４ＰＰＣ用紙クリーンにベタ印刷を行い、５０枚以上かすれなかったものを○、１０枚以上５０枚未満でかすれたものを△、１０以下でかすれたものを×で評価された。
【０１２９】
（４）普通紙発色性
普通紙発色性は、前述と同様に、日本製紙製Ａ４ＰＰＣ用紙クリーンにベタ印刷した印刷物の光学濃度（ＯＤ値）をＸ−Ｒｉｔｅ製反射型カラー分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９にて測定し、ＯＤ値が１．１０以上のとき○、０．９５以上１．１０未満のとき△、０．９５未満のとき×の評価とされた。
【０１３０】
（５）光沢紙光沢性
光沢紙光沢性は、前述と同様に、エプソン製Ａ４写真用紙＜光沢＞ＫＡ４２０ＰＳＫにベタ印刷したものと、何も印刷されていない写真用紙の部位との２０°における光沢度差をスガ試験機製デジタル変角光度計ＵＧＶ−５Ｄにて測定し、光沢度差が＋５以上のものを○、光沢度差が０以上＋５未満のものを△、光沢度差が０未満のものを×とされた。
【０１３１】
（６）透明性
透明性は、前述と同様に、エプソン製専用ＯＨＰシートＭＪ０ＰＳ１Ｎにベタ印刷したときのヘイズ値を東洋精機製ヘイズメーターによって印刷部のヘイズ値が１０未満であったものを○、１０以上２０未満であったものを△、２０以上であったものを×とされた。
【０１３２】
（７）耐光性
耐光性は、前述と同様に、エプソン製Ａ４写真用紙＜光沢＞ＫＡ４２０ＰＳＫにベタ印刷したものを、岩崎電気製アイスーパー
ＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１３にセットし、温度５０℃、湿度６０％で１００ｍＷ／ｃｍ２の強度で紫外線（限定波長２９５ｎｍ〜４５０ｎｍ）を照射して、この紫外線照射前と照射５０時間後のＯＤ値を測定し、光学濃度残存率（紫外線照射５０時間後のＯＤ値／紫外線照射前のＯＤ値×１００（％））を算出して、光学濃度残存率が７０％以上のものを○、７０％未満３０％以上を△、３０％未満を×とされた。
【０１３３】
（８）耐水性
耐水性は、前述と同様に、日本製紙製Ａ４ＰＰＣ用紙クリーンにベタ印刷し、乾燥後水につけて、にじみのないものを○、にじむものを×とされた。
【０１３４】
（９）定着性
定着性は、前述と同様に、エプソン製Ａ４写真用紙＜光沢＞ＫＡ４２０ＰＳＫにベタ印刷して、乾燥後、セロハンテープによる剥離テストによって評価された。剥離の全くないもの○、剥離のあったものを×とされた。
【０１３５】
このときの評価結果を表３に示す。
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
表３に示すとおり、本発明に係るインクジェット記録用インクは、インク諸特性に優れることは明らかである。
【０１３８】
［カラーフィルター用インク］
本発明に係るカラーフィルター用インクは本発明に係るインクジェット記録用インクと同じ製法、配合で得られた。これらのインク諸特性が優れていることは表３により明らかではあるが、カラーフィルター用の性能評価のため、カラーフィルターの３原色となるＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）について（実施例１４、１９、２０で得られたインクジェット記録用インクをそのまま使用）、前述と同様にエプソン製専用ＯＨＰシートＭＪ０ＰＳ１Ｎにベタ印刷したものの発色性（目視で発色性良好なものを○、明らかに発色性不良なものを×とされた。）と、透明性（島津自記分光光度計ＵＶ−２１００を用いて極大波長における透過率を測定し、透過率が５０％以上のものを○、５０％未満のものを×とされた。）が評価された。
【０１３９】
このときの評価結果を表４に示す。
【０１４０】
【表４】
【０１４１】
表３、表４に示すとおり、本発明に係るカラーフィルター用インクは、インク諸特性および、発色性、透明性に優れることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明に係る着色樹脂粒子は、発色性、透明性、光沢感に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、水系分散体調製時、およびインク調製時の分散安定性が良好であるので、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルター用インクの前駆体として好適である。
【０１４３】
本発明に係る水系分散体は、発色性、透明性、光沢感に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、それ自体およびインク調製時の分散安定性が良好であるのでインクジェット記録用インクおよびカラーフィルター用インクの前駆体として好適である。
【０１４４】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、発色性、透明性、光沢感に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、分散安定性が良好であるのでインクジェット記録用インクとして好適である。
【０１４５】
本発明に係るカラーフィルター用インクは、発色性、透明性に優れるとともに、耐光性、耐水性、定着性が良好であり、分散安定性が良好であるのでカラーフィルター用インクとして好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分、水不溶性色材および水不溶性無機微粒子を含有する着色樹脂粒子であって、前記樹脂成分がスチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた一種以上の親水性樹脂と疎水性樹脂との複合成分であり、前記水不溶性無機微粒子が水不溶性色材に対して１〜５０重量％含まれ、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項２】
水不溶性無機微粒子が、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミニウム化合物から選ばれた一種または二種以上からなることを特徴とする請求項１記載の着色樹脂粒子。
【請求項３】
水不溶性無機微粒子が、疎水性表面処理をなされた粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色樹脂粒子。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の着色樹脂粒子を水系分散媒に分散させたことを特徴とする水系分散体。
【請求項５】
請求項４記載の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする水系分散体。
【請求項６】
請求項４または５記載の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることを特徴とする水系分散体。
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれかに記載の着色樹脂粒子または請求項４乃至６のいずれかに記載の水系分散体を用いたインクジェット記録用インク。
【請求項８】
請求項１乃至３のいずれかに記載の着色樹脂粒子または請求項４乃至６のいずれかに記載の水系分散体を用いたカラーフィルター用インク。
【請求項１】
樹脂成分、水不溶性色材および水不溶性無機微粒子を含有する着色樹脂粒子であって、前記樹脂成分がスチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた一種以上の親水性樹脂と疎水性樹脂との複合成分であり、前記水不溶性無機微粒子が水不溶性色材に対して１〜５０重量％含まれ、水系分散媒に分散時の分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項２】
水不溶性無機微粒子が、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミニウム化合物から選ばれた一種または二種以上からなることを特徴とする請求項１記載の着色樹脂粒子。
【請求項３】
水不溶性無機微粒子が、疎水性表面処理をなされた粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色樹脂粒子。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の着色樹脂粒子を水系分散媒に分散させたことを特徴とする水系分散体。
【請求項５】
請求項４記載の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）が５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする水系分散体。
【請求項６】
請求項４または５記載の水系分散体であって、分散粒径において、個数換算分布の累積９０％粒径（Ｐ９０）と個数換算分布の累積５０％粒径（Ｐ５０）との粒径比（Ｐ９０／Ｐ５０）が５以下であることを特徴とする水系分散体。
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれかに記載の着色樹脂粒子または請求項４乃至６のいずれかに記載の水系分散体を用いたインクジェット記録用インク。
【請求項８】
請求項１乃至３のいずれかに記載の着色樹脂粒子または請求項４乃至６のいずれかに記載の水系分散体を用いたカラーフィルター用インク。
【公開番号】特開２００７−２３１１３０（Ｐ２００７−２３１１３０Ａ）
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４１４３（Ｐ２００６−５４１４３）
【出願日】平成１８年２月２８日（２００６．２．２８）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２８日（２００６．２．２８）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
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