着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに、キノフタロン色素
【課題】色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする着色硬化性組成物、該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに、式（２）で表されるキノフタロン色素。
【解決手段】式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする着色硬化性組成物、該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに、式（２）で表されるキノフタロン色素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えばＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタを形成するのに好適な着色硬化性組成物、該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに、特定の構造のキノフタロン色素に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子や液晶表示素子をカラー化するために素子上に形成されるカラーフィルタとして、基板上に同一平面に隣接して形成された黄色フィルタ層、マゼンタフィルタ層、及びシアンフィルタ層で構成されたカラーフィルタや、赤色フィルタ層、緑色フィルタ層、青色フィルタ層から構成されるカラーフィルタが知られている。そしてこれらのフィルタ層においては、帯状のパターン、若しくはモザイク状のパターンが形成されている。
上記のようなカラーフィルタの製造方法としては種々の方法が提案されている。中でも、色素を含有する感光性樹脂組成物を露光し、現像することによってパターニングする工程を所要の回数繰り返し行う、いわゆるカラーレジスト法は広く実用化されている。
【０００３】
カラーレジスト法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によりカラーフィルタを作製する方法であり、この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共にフォトリソ法によってパターニングするために位置精度も充分であり、大画面、高精細カラーディスプレー用カラーフィルタの作製に好適な方法とされている。
【０００４】
上記のように顔料を分散する顔料分散法によってカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等を用いて塗布して塗膜を形成し、この塗膜をパターン露光して現像することによって着色した画素を得、この操作を所望の色相数にあわせて行なうことでカラーフィルタを得ている。顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを用いるネガ型感光性組成物が開示されている（例えば、特許文献４、５参照）。
【０００５】
一方、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、上記のような従来の顔料分散系においては解像度が向上せず、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題点を有しているために、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には適さなかった。このような問題点を解決するために従来から染料の使用が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。また、ポジ型感光性組成物も開示されている（例えば、特許文献３〜４参照）。
【０００６】
また、特許文献６には、着色剤を含んでなる着色剤含有硬化性組成物であって、前記着色剤が下記一般式（１）で表される化合物および／またはこの互変異性体を含むことを特徴とする着色剤含有硬化性組成物が開示されている。
【０００７】
【化１】
〔一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、−Ｓ−Ｒ5または−Ｓ−Ｒ6を表す。Ｓは硫黄原子を表し、Ｒ5は酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基を表し、更に置換基としてヒドロキシ基を有してもよい。Ｒ6はヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。ただしＲ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは−Ｓ−Ｒ5を表す。〕
【０００８】
特許文献７には、ポリマー染料を含有し、ポリマー染料は、下記一般式（Ｐ）で表される少なくとも１種の染料単量体と少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する無色単量体の少なくとも１種との共重合体、及び下記一般式（Ｐ）で表される少なくとも１種の染料単量体より誘導される重合体、からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする着色硬化性組成物が開示されている。
【０００９】
【化２】
〔一般式（Ｐ）中、Ｒa1及びＲa2は各々独立に水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｌ1は下記（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−３）及び（Ｌ−４）の何れか一つを表し、ｉは０又は１を表す。Ｑは下記一般式（１）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を除いた色素残基を表す。〕
【００１０】
【化３】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）中、Ｒa3及びＲa4は各々独立に水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表す。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、色素残基及びエチレン性二重結合を有する基は、どちら側に結合してもよい。〕
【００１１】
【化４】
〔一般式（１）中、Ｒ301〜Ｒ306は各々独立に、水素原子、置換基を表わす。Ｒ301〜Ｒ306の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよく、該環が更に置換基を有していてもよい。〕
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００２−１４２２１号公報
【特許文献３】特公平７−１１１４８５号公報
【特許文献４】特開２００２−１４２２３号公報
【特許文献５】特開平５−２７１５６７号公報
【特許文献６】特開２００６−９１７６８号公報
【特許文献７】特開２００７−１４７７８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、染料含有の着色硬化性組成物は以下の課題を有しており、更なる改良が求められていた。すなわち、
（１）染料は、一般的に顔料に比べて熱堅牢性、光堅牢性等に劣る。
（２）染料のモル吸光係数が低い場合には、多量の染料を添加しなければならず、着色硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を相対的に減らさざるを得ない。その結果、硬化された硬化部の熱堅牢性、次層塗布時の耐溶剤性が不十分である。
（３）染料のモル吸光係数が高いものであっても、溶解性の悪い染料は液状調製物への溶解性向上又は液状調製物の安定性向上のために分子量を大きくする必要がある。その結果、多量（重量）の染料を添加しなければならず、着色硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を相対的に減らさざるを得ない。従って、硬化された硬化部の熱堅牢性、次層塗布時の耐溶剤性が不十分である。
【００１４】
そこで、特に上記課題（２）、（３）の課題を改善するために、特定の置換基を持つキノフタロン色素に関する検討がなされている（例えば、特許文献６〜７参照）。しかしながら、近年のカラーフィルタのさらなる薄層化への要望に伴い、着色硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分をさらに相対的に減らさざるを得なく、これらで提案されている色素では、その改善効果は十分なものではなく改良が求められていた。
また、上記課題（２）、（３）の課題を改善するために、キノフタロン色素のポリマー染料に関する検討がなされている（特許文献７）。しかしながら、近年のカラーフィルタにおけるパターンの高精細化の点で、提案されているポリマー染料では十分ではなくさらなる改良が求められていた。
【００１５】
このように光、熱堅牢性を満足し、溶解性が良く、着色硬化性組成物を調製したときの経時安定性に優れ、硬化後の耐溶剤性を十分に満足し、高精細化に対応可能な染料は見出されておらず、更なる改良が望まれている。
【００１６】
また、特に高精細さや均一色が要求される固体撮像素子等の用途では、染料含有の着色硬化性組成物が有用であるものの、光や熱に対する堅牢性や液状調製物としたときの経時安定性を改善する必要があった。さらには、有機溶剤可溶性染料を用いた場合には、着色パターンの有機溶剤耐性が不十分なため、既設のパターンに次色を重ね塗りしたときに既設の着色パターン中の染料が溶出する耐溶剤性についての改善も望まれていた。
【００１７】
本発明は、上記に鑑みて成されたものであり、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の官能基を有するキノフタロン色素を使用することにより、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性に優れ、耐溶剤性が改善するとの知見を得ることに成功し、本発明はかかる知見に基づいて達成されたものである。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１９】
〔１〕下記式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする着色硬化性組成物、
【００２０】
【化５】
〔式（１）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｙは下記（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）で表される３価の連結基を表し、Ｑは下記式（Ｑ）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を１つ取り除いた色素残基を表す。〕
【００２１】
【化６】
〔（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、ｎ21及びｎ22は各々独立に、０〜３の整数を表し、ｎ31及びｎ32は各々独立に、１〜６の整数を表し、ｎ33は０又は１を表し、Ｌ21及びＬ31は、下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ22及びＬ32は単結合又は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、（ａ）は色素残基（Ｑ）に結合したカルボニル基との連結位を表し、（ｂ）はエチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）との連結位を表し、（ｃ）はカルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）との連結位を表す。〕
【００２２】
【化７】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、（Ｙ−１）からＬ21を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ31を取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、（Ｙ−１）からＬ22を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ32を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【００２３】
【化８】
〔式（Ｑ）中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。〕
【００２４】
〔２〕さらに、重合性モノマーを含有する上記〔１〕に記載の着色硬化性組成物、
〔３〕上記〔１〕又は〔２〕に記載の着色硬化性組成物を支持体上に塗布後、画像露光し、現像して、パターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法、
〔４〕上記〔３〕に記載の製造方法によって得られるカラーフィルタ、
〔５〕式（２）で表されるキノフタロン色素。
【００２５】
【化９】
〔式（２）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ201は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ202及びＲ203は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｌ201は下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ202は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、ｎ201は０〜２の整数を表し、ｎ202は１又は２を表す。〕
【００２６】
【化１０】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、式（２）からＬ201−ＣＯ2Ｍを取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、式（２）からＬ202−ＣＲ202＝ＣＨＲ203を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】実施例１で合成したキノフタロン色素（１）（例示化合物（１））の溶液透過スペクトルを示す。
【図２】実施例２で作製したカラーフィルタの透過スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に、本発明の着色硬化性組成物、並びに、カラーフィルタ及びその製造方法、特定のキノフタロン色素について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００３０】
＜着色硬化性組成物＞
本発明の着色硬化性組成物は、後述する式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする。
本発明の着色硬化性組成物は、光又は熱により硬化するものであればいずれであってもよく、感放射線性化合物や、重合性モノマーを更に含有することが好ましい。また、一般には更に溶剤を用いて構成することができ、必要に応じて更にバインダーや架橋剤など他の成分を用いて構成することができる。また、レジスト溶液とは、硬化性組成物と同義である。
【００３１】
＜式（１）で表されるキノフタロン色素＞
本発明で用いられるキノフタロン色素について詳細に説明する。
キノフタロン色素は、イエロー色素として種々の用途で使用されており、例えば昇華転写用途としては、特開昭６３−１８９２８９号公報、特開平５−２２９２６８号公報等に、インクジェット印刷用途としては特開２００１−３１１０１６号公報に開示されている。硬化性組成物としても上述の特許文献５及び６などに開示されている。
また、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する置換基と少なくとも１つのカルボキシル基とを有するキノフタロン色素は、例えば、特許文献７に記載されている例示化合物２２及び３９が挙げられる。
【００３２】
一方、本発明に用いられるキノフタロン色素は、下記式（１）で表されるキノフタロン色素である。式（１）で表されるキノフタロン色素は、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する置換基と、少なくとも１つのカルボキシル基とを特定の置換基として有し、かつ特定の構造を有することを特徴とする色素である。下記式（１）で表される色素の特徴を有している色素はこれまで全く知られておらず、有機溶剤に対する溶解性、光堅牢性、熱堅牢性が高く経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ用途に特に優れた性能を示すことは想像できないものであった。
【００３３】
【化１１】
【００３４】
式（１）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ11又はＲ12で表される置換又は無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、総炭素数は１〜１５が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、アリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ11又はＲ12で表される置換又は無置換のアリール基としては、単環及び縮合環のいずれでもよく、総炭素数は６〜１５が好ましい。例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００３５】
Ｒ11及びＲ12に置換していてもよい置換基は特に制限はないが、代表例として、ハロゲン原子、脂肪族基〔飽和脂肪基（アルキル基、又は、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、架橋環式飽和炭化水素基若しくはスピロ飽和炭化水素基を含む環状飽和脂肪族基を意味する。）、不飽和脂肪族基（二重結合若しくは三重結合を有する、アルケニル基若しくはアルケニル基のような鎖状不飽和脂肪族基、又は、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、架橋環式不飽和炭化水素基若しくはスピロ不飽和炭化水素基を含む環状不飽和脂肪族基を意味する。）〕、アリール基（好ましくは、置換基を有してもよいフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは、環構成原子が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含む５〜８員環で、脂環、芳香環やヘテロ環で縮環していてもよい。）、シアノ基、脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基〔脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、アニリノ基及びヘテロ環アミノ基を含む。〕、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基）、アリールチオ基、スルファモイル基、脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルフィニル基、脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基）、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、脂肪族オキシスルホニル基（代表としてアルコキシスルホニル基）、アリールオキシスルホニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、及び、スルホ基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基（例えばここで挙げた置換基）を有していてもよい。
【００３６】
以下に置換してもよい置換基をさらに詳しく説明する。
【００３７】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子が挙げられる。中でも塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【００３８】
脂肪族基は、直鎖、分枝又は環状の脂肪族基であり、前述のように、飽和脂肪族基には、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基が含まれ、置換基を有してもよい。これらの炭素数は１〜３０が好ましい。例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基及び２−エチルヘキシル基を挙げることができる。ここで、シクロアルキル基としては置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基は、炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましい。例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基を挙げることができる。ビシクロアルキル基としては、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基を挙げることができる。例として、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル基を挙げることができる。さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。
【００３９】
不飽和脂肪族基としては、直鎖、分枝又は環状の不飽和脂肪族基であり、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基が含まれる。アルケニル基としては直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニル基が好ましい。例としてはビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基を挙げることができる。シクロアルケニル基としては、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例としては、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基が挙げられる。ビシクロアルケニル基としては、置換又は無置換のビシクロアルケニル基が含まれる。ビシクロアルケニル基としては炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例として、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル基を挙げることができる。アルキニル基は、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、及び、プロパルギル基が挙げられる。
【００４０】
アリール基は、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基が挙げられ、置換基を有してもよいフェニル基が好ましい。
【００４１】
ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらはさらに縮環していてもよい。これらのヘテロ環基としては、好ましくは５又は６員のヘテロ環基であり、また環構成のヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好ましい。さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基である。ヘテロ環基におけるヘテロ環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、シンノリン環、フタラジン環、キノキサリン環、ピロール環、インドール環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾール環、ベンズイソチアゾール環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、ベンズイソオキサゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環が挙げられる。
【００４２】
脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）は、置換又は無置換の脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）が含まれ、炭素数は１〜３０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基及び３−カルボキシプロポキシ基などを挙げることができる。
【００４３】
アリールオキシ基は、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基の例として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基などを挙げることができる。好ましくは、置換基を有してもよいフェニルオキシ基である。
【００４４】
アシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基の例には、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００４５】
カルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基などを挙げることができる。
【００４６】
脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有していてもよい。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００４７】
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基などを挙げることができる。好ましくは置換基を有してもよいフェノキシカルボニルオキシ基である。
【００４８】
アミノ基は、アミノ基、脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、アリールアミノ基及びヘテロ環アミノ基を含む。アミノ基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールアミノ基が好ましい。アミノ基の例には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルフォエチルアミノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基、４−キノリルアミノ基などを挙げることができる。
【００４９】
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基の例には、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５０】
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基の例には、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基などを挙げることができる。なお、この基における「アミノ」の用語は、前述のアミノ基における「アミノ」と同じ意味である。
【００５１】
脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルメトキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５２】
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。置換基を有してもよいフェニルオキシカルボニルアミノ基が好ましい。
【００５３】
スルファモイルアミノ基は、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基の例には、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５４】
脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族スルホニルアミノ基（代表としてアルキルスルホニルアミノ基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルホニルアミノ基）が好ましい。例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５５】
脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基）は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基などを挙げることができる。
【００５６】
アリールチオ基は、炭素数６〜１２の置換又は無置換のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基などを挙げることができる。
【００５７】
スルファモイル基は、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）基などを挙げることができる。
【００５８】
脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルフィニル基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族スルフィニル基（代表としてアルキルスルフィニル基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルフィニル基）が好ましい。例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基などを挙げることができる。
【００５９】
脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルホニル基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族スルホニル基（代表としてアルキルスルホニル基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルホニル基）が好ましい。例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基などを挙げることができる。
【００６０】
アシル基は、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族カルボニル基（代表としてアルキルカルボニル基）、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルカルボニル基）、又は、炭素数４〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基などを挙げることができる。
【００６１】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基などを挙げることができる。好ましくは置換基を有してもよいフェニルオキシカルボニル基である。
【００６２】
脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基などを挙げることができる。
【００６３】
カルバモイル基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基の例には、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基などを挙げることができる。
【００６４】
アリールもしくはヘテロ環アゾ基として、例えば、フェニルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基などを挙げることができる。
【００６５】
イミド基として、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基などを挙げることができる。
【００６６】
脂肪族オキシスルホニル基（代表としてアルコキシスルホニル基）は、炭素数１〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ｎ−ブトキシスルホニル基などを挙げることができる。
【００６７】
アリールオキシスルホニル基は、炭素数６〜１２が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、フェノキシスルホニル基、２−ナフトキシフェニル基などを挙げることができる。
【００６８】
これらに加え、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、前述の解離性基（例えばスルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基）やエチレン性不飽和基を有する置換基が挙げられる。
【００６９】
これらの各基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述の置換基が挙げられる。
【００７０】
式（１）中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、１〜３級アミン又は４級アンモニウムを表す。
【００７１】
Ｍで表されるアンモニウムは、無置換のアンモニウム（ＮＨ4+）、第１級〜第３級アミンのアンモニウム、及び、第４級アンモニウムが例示でき、総炭素数１〜１５であるアンモニウムが好ましく、例えば、２−エチルヘキシルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ジブチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウムなどが挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、上述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基が、例として挙げられる。
【００７２】
Ｙは、（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）で表される３価の連結基を表す。
【００７３】
【化１２】
【００７４】
（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される置換又は無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、総炭素数は１〜１５のアルキル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、アリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される置換又は無置換のアリール基としては、単環及び縮合環のいずれでもよく、総炭素数は６〜１６のアリール基が好ましい。例えば、フェニル基やナフチル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基などが挙げられる。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される置換又は無置換のヘテロ環基としては、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば窒素原子、硫黄原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環であっても不飽和環であってもよく、単環及び縮合環のいずれであってもよく。総炭素数は３〜１５のヘテロ環基が好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリミジル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジニル基などが挙げられる。
【００７５】
ｎ21及びｎ22は各々独立に、０〜３の整数を表す。
ｎ31及びｎ32は各々独立に、１〜６の整数を表す。
ｎ33は０又は１を表す。
【００７６】
Ｌ21及びＬ31は、（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ22及びＬ32は単結合、又は、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、（ａ）は色素残基（Ｑ）に結合したカルボニル基との連結位を表し、（ｂ）はエチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）との連結位を表し、（ｃ）はカルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）との連結位を表す。
【００７７】
【化１３】
【００７８】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に１〜３の整数を表す。
【００７９】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は、各々独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。
【００８０】
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94で表される１価の置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、Ｒ11及びＲ12で挙げた置換基を例として挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、上述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基が、例として挙げられる。
【００８１】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、（Ｙ−１）からＬ21を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ31を取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、（Ｙ−１）からＬ22を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ32を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。
中でも、Ｙは（Ｙ−１）で表される３価の連結基であることが好ましく、下記（Ｙ−１’）で表される３価の連結基であることがより好ましい。
【００８２】
【化１４】
【００８３】
Ｑは、下記式（Ｑ）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を１つ取り除いた色素残基を表す。
【００８４】
【化１５】
【００８５】
式（Ｑ）中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106で表される置換基としては、置換可能な基であればいずれでもよく、既述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基で述べた置換基であって、好ましくは各々独立に、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール若しくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、又は、スルホ基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基（例えばここで挙げた置換基）を有していてもよい。
【００８６】
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106の少なくとも２つが隣接位にある場合、すなわちＲ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106のうち複数の基が例えば隣り合う炭素原子に結合されているなどの位置関係にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。この５〜６員環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環、フラン環などが挙げられ、さらに置換基を有していてもよく、該置換基としては既述のＲ11やＲ12に置換していてもよい置換基が挙げられる。
【００８７】
Ｒ11は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又はメチル基である。
【００８８】
Ｒ12は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００８９】
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００９０】
Ｒ51及びＲ52は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、メチル基である。
【００９１】
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、メチル基である。
【００９２】
Ｒ101及びＲ102は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは互いに結合して、Ｒ101及びＲ102と結合する炭素原子とともに６員環を形成しているものである。
Ｒ103は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、塩素原子又は臭素原子であり、特に好ましくは水素原子又は臭素原子であり、最も好ましくは水素原子である。
【００９３】
Ｒ104は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基であり、より好ましくは水素原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくはヒドロキシル基である。
【００９４】
Ｒ105及びＲ106は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは互いに結合して、Ｒ101及びＲ102と結合する炭素原子とともに６員環を形成しているものである。
【００９５】
Ｍは、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、リチウム、アンモニウムであり、より好ましくは水素原子、３級アンモニウム又は４級アンモニウムであり、最も好ましくは水素原子である。
【００９６】
ｎ21は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、最も好ましくは０又は１である。
【００９７】
ｎ22は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、最も好ましくは１又は２である。
【００９８】
ｎ31は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４の整数であり、最も好ましくは２又は３である。
【００９９】
ｎ32は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４の整数であり、最も好ましくは２又は３である。
【０１００】
ｎ33は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは０又は１である。
【０１０１】
Ｙは、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）であり、より好ましくは（Ｙ−１）である。
【０１０２】
Ｌ21、Ｌ31は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−４）であり、より好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）であり、最も好ましくは（Ｌ−１）である。
【０１０３】
Ｌ22、Ｌ32は各々独立に、は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−４）、（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、より好ましくは（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、最も好ましくは（Ｌ−７）である。
【０１０４】
前記式（１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、これらの置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１０５】
式（１）で表される化合物は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、式（２）で表される化合物である場合が、特に好ましい。
【０１０６】
＜式（２）で表されるキノフタロン色素＞
前記式（１）で表されるキノフタロン色素としては、下記式（２）で表されるキノフタロン色素であることが好ましい。
式（２）で表されるキノフタロン色素は、式（１）で表されるキノフタロン色素と同様に、少なくとも１つ以上のエチレン性不飽和基を有する置換基と、少なくとも１つ以上のカルボキシル基を特定の置換基として有し、かつ特定の構造を有することを特徴とする色素である。式（１）中でも、式（２）で表されるキノフタロン色素が、特に有機溶剤に対する溶解性、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ用途に特に優れた性能を示し、式（１）で表されるキノフタロン色素、特に式（２）で表されるキノフタロン色素がこれまでに知られていなかった以上、これらの優れた性能を想像することはできないものであった。
【０１０７】
【化１６】
【０１０８】
式（２）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｘ201で表されるハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。中でも、Ｘ201は水素原子であることが特に好ましい。
式（２）中、Ｒ201は水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ201で表される置換又は無置換のアルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状鎖のいずれであってもよく、総炭素数は１〜６が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、上述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基が、例として挙げられる。中でも、Ｒ201は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はイソプロピル基であることがより好ましく、イソプロピル基であることが特に好ましい。
【０１０９】
式（２）中、Ｒ202及びＲ203は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ202又はＲ203で表される置換又は無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、総炭素数は１〜１５が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、アリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ202又はＲ203で表される置換又は無置換のアリール基としては、単環及び縮合環のいずれでもよく、総炭素数は６〜１５が好ましい。例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【０１１０】
式（２）におけるＭは、式（１）のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１１】
ｎ201は０〜２の整数を表し、ｎ202は１又は２を表す。
【０１１２】
Ｌ201は、（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ202は、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表す。
【０１１３】
【化１７】
【０１１４】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）は、既述の（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１５】
Ｘ201は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは水素原子、臭素原子であり、最も好ましくは水素原子である。
【０１１６】
Ｒ201は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、無置換の炭素数１〜５のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基である。
【０１１７】
Ｒ202は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又はメチル基である。
【０１１８】
Ｒ203は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０１１９】
Ｌ201は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−４）であり、より好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）であり、最も好ましくは（Ｌ−１）である。
【０１２０】
Ｌ202は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−４）、（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、より好ましくは（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、最も好ましくは（Ｌ−７）である。
【０１２１】
前記式（２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、これらの置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２２】
効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは、Ｘ201が水素原子又は臭素原子であり、Ｒ201が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ202が水素原子又はメチル基であり、Ｒ203が水素原子であり、Ｌ201が（Ｌ−１）〔（Ｌ−１）の場合、Ｒ41及びＲ42は水素原子であり、ｎ41は２又は３である。〕、（Ｌ−３）〔（Ｌ−３）の場合、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子又はメチル基であり、ｎ61及びｎ62は１又は２である。〕、（Ｌ−４）〔（Ｌ−４）の場合、Ｒ71、Ｒ73及びＲ74は水素原子であり、Ｒ72は水素原子、メチル基、カルボキシル基である。〕であり、Ｌ202が（Ｌ−５）〔（Ｌ−５）の場合、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83及びＲ84は水素原子である。〕、（Ｌ−７）であり、ｎ201が０又は１であり、ｎ202が１又は２であり、Ｍが水素原子、トリアルキルアンモニウム、又は、テトラアルキルアンモニウムである組み合わせである。
効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、より好ましくは、Ｘ201が水素原子又は臭素原子であり、Ｒ201が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ202が水素原子又はメチル基であり、Ｒ203が水素原子であり、Ｌ201が（Ｌ−１）〔（Ｌ−１）の場合、Ｒ41及びＲ42は水素原子であり、ｎ41は２又は３である。〕、（Ｌ−３）〔（Ｌ−３）の場合、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子又はメチル基であり、ｎ61及びｎ62は１又は２である。〕、（Ｌ−４）〔（Ｌ−４）の場合、Ｒ71、Ｒ73及びＲ74は水素原子であり、Ｒ72は水素原子又はカルボキシル基である。〕であり、Ｌ202が（Ｌ−７）であり、ｎ201が０又は１であり、ｎ202が１又は２であり、Ｍが水素原子、トリアルキルアンモニウム、又は、テトラアルキルアンモニウムである組み合わせである。
効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、もっとも好ましくは、Ｘ201が水素原子であり、Ｒ201が炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｒ202が水素原子又はメチル基であり、Ｒ203が水素原子であり、Ｌ201が（Ｌ−１）〔（Ｌ−１）の場合、Ｒ41及びＲ42は水素原子であり、ｎ41は２又は３である。〕、（Ｌ−３）〔（Ｌ−３）の場合、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子又はメチル基であり、ｎ61及びｎ62は１又は２である。〕、（Ｌ−４）〔（Ｌ−４）の場合、Ｒ71、Ｒ73及びＲ74は水素原子であり、Ｒ72は水素原子又はカルボキシル基である。〕であり、Ｌ202が（Ｌ−７）であり、ｎ201が０又は１であり、ｎ202が１又は２であり、Ｍが水素原子、又は、総炭素数が６〜１２のトリアルキルアンモニウム若しくはテトラメチルアンモニウムである組み合わせである。
【０１２３】
中でも、前記式（２）で表される化合物は、下記式（２’）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２４】
【化１８】
〔式（２’）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ201は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表す。〕
【０１２５】
以下に、前記式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、下記例示化合物（１）〜（５６）は前記式（２）の例示化合物でもある。なお、下記表１〜表７のＲ1、Ｒ2及びＸはそれぞれ、下記式（３）中に表される基である。
【０１２６】
【化１９】
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
【表４】
【０１３１】
【表５】
【０１３２】
【表６】
【０１３３】
【表７】
【０１３４】
【化２０】
【０１３５】
【化２１】
【０１３６】
本発明における前記式（１）で表されるキノフタロン色素の合成方法は、特公平７−４９５８３号公報記載の式（１）の染料、特公平５−５２５７号公報記載の式（１）の染料の合成方法に準じて合成することができる。具体的には後述する実施例で説明する。
【０１３７】
前記式（１）で表されるキノフタロン色素の着色硬化性組成物中における総濃度は、分子量及びモル吸光係数によって異なるが、該組成物の全固形成分に対して、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜７０質量％がより好ましく、１〜７０質量％が特に好ましい。
【０１３８】
〔バインダー〕
本発明の着色硬化性組成物は、バインダーを必要に応じて含有することができる。
本発明に用いることができるバインダーとしては、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、熱堅牢性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
アルカリ可溶性のバインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶性で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各公報の明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また、同様に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等やポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
また、親水性基を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級及び３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記以外に親水性基を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸又はその塩の部位、モルホニルエチル基等を含んだモノマー等も有用である。
【０１３９】
また、架橋効率を向上させる観点からは、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等も有用である。
これらの重合性基を有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、硬化被膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
上記の各種バインダーのうち、熱堅牢性の観点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、また、現像性制御の観点では、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。上記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、及びＫＳ−レジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰ−シリーズ（ダイセル化学工業（株）製）などが好ましい。
また、本発明に用いることができるバインダーとして、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、本発明の着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合に好適に用いることができ、例えば、ノボラック樹脂、又はビニル重合体等が挙げられる。
【０１４０】
前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、又はビスフェノールＡ等が挙げられる。フェノール類は単独若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、又はベンズアルデヒド等が挙げられる。
前記ノボラック樹脂の具体例としては、例えば、メタクレゾール、パラクレゾール又はこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。ノボラック樹脂は、分別等の手段を用いて分子量分布を調節してもよい。また、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール系水酸基を有する低分子量成分を前記ノボラック樹脂に混合してもよい。
前記バインダーは、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１×１０3〜２×１０5の重合体が好ましく、２×１０3〜１×１０5の重合体が更に好ましく、５×１０3〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０１４１】
バインダーの本発明の着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物中の全固形分に対して、０〜９０質量％が好ましく、０〜７０質量％が更に好ましく、０〜６０質量％が特に好ましい。
【０１４２】
〔架橋剤〕
本発明の着色硬化性組成物は、架橋剤を必要に応じて含有することができる。前述の本発明に係る染料とともに使用すると、従来に比して膜の硬化反応がより高度に進行し、硬化性の良好な膜が得られるものであるが、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得るようにすることも可能である。本発明の着色硬化性組成物の高解像度化を達成する観点からは有用である。
本発明において使用可能な架橋剤は、架橋反応によって膜硬化を行えるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基よりなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物、又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物が挙げられる。中でも特に、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０１４３】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれでもよく、例えば、ビスフェノールＡ−グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（４−ヒドロキシ−α，α−ジメチルベンジル）エチルベンゼン（ＴｒｉｓＰ−ＰＡ）トリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノール−Ａ−テトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物等が挙げられる。
【０１４４】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１４５】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合撹拌することにより得られる。
【０１４６】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４７】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４８】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４９】
前記ウレア化合物としては、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレアなどが挙げられる。（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１５０】
前記架橋剤（ｃ）、すなわち、メチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基よりなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制するとともに、膜強度を更に高めるものである。
以下、これらの化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル化合物）ということがある。
【０１５１】
前記架橋剤（ｃ）成分に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子あたり最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点からフェノール性化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。
【０１５２】
骨格となるフェノール化合物の３位又は５位は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。またナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
【０１５３】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位（２位又は４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱する事により得られる。前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１５４】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換のフェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物、等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノール−Ａなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン等が使用される。
【０１５５】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノール−Ａ、テトラメトキシメチルビスフェノール−Ａ、テトラメチロールビスフェノール−Ａの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール等がある。
【０１５６】
また、ヒドロキシアントラセン化合物としては、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物としては、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物が挙げられる。
【０１５７】
これらの化合物の中で好ましいものは、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。これら（ｃ）に係る化合物は単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１５８】
本発明において架橋剤を含有する場合、硬化性組成物（ａ）〜（ｃ）の着色硬化性組成物中における総含有量としては、素材により異なるが、該組成物の固形分に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１５９】
〔重合性モノマー〕
本発明の着色硬化性組成物は、重合性モノマーの少なくとも１種を含有することによって好適に構成することができる。重合性モノマーは着色硬化性組成物をネガ型に構成する場合に主として含有される。なお、後述のナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に後述の光重合開始剤と共に更に含有でき、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
この重合性モノマーは、後述の光重合開始剤と共に用いることで本発明の着色硬化性組成物の高感度化、高解像度化を達成しえる点で有用である。以下、重合性モノマーについて説明する。
前記重合性モノマーとしては、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０１６０】
また更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
前記重合性モノマーの着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の固形分に対して、０．１〜９０質量％が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１６１】
〔感放射線性化合物〕
本発明の着色硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも１種を含有することにより好適に構成することができる。
本発明に用いることができる感放射線性化合物は、ＵＶ、Ｄｅｅｐ ＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記のアルカリ可溶性樹脂を架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いられる。
この感放射線性化合物は、本発明の着色硬化性組成物の高感度化、高解像度を達成する観点から有用である。
着色硬化性組成物が、ネガ型に構成される場合には光重合開始剤を、ポジ型に構成される場合にはナフトキノンジアジド化合物を、それぞれ含有することが好ましい。
【０１６２】
（光重合開始剤等）
まず、ネガ型に構成する場合に用いる光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は、前記重合性モノマー（重合性基を有するモノマー）を重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。なお、ナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に更に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
前記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
【０１６３】
活性ハロゲン化合物であるハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０１６４】
活性ハロゲン化合物であるハロメチル−ｓ−トリアジン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等が挙げられる。
【０１６５】
その他の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチルナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１６６】
４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０１６７】
その他、みどり化学（株）製ＴＡＺシリーズ、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、ＴＡＺ−１０４、ＰＡＮＣＨＩＭ社製Ｔシリーズ、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュアシリーズ、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１、ダロキュアシリーズ、ダロキュア１１７３、４，４−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用に用いられる。
【０１６８】
本発明の着色硬化性組成物には、前記光重合開始剤以外の他の公知の光重合開始剤を使用することができる。具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書のα−炭化水素で置換されたアリールアシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／Ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【０１６９】
光重合開始剤の着色硬化性組成物中における含有量は、前記重合性モノマーの固形分（質量）に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が０．０１質量％以上であると、重合性に優れ、また、５０質量％以下であると、分子量が大きく、膜強度に優れる。
【０１７０】
上記の光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０１７１】
また、上記のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１７２】
（ナフトキノンジアジド化合物）
次に、ポジ型に構成する場合に用いるナフトキノンジアジド化合物について説明する。
ナフトキノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジド記を有する化合物であり、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸アミド、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸アミド等が挙げられる。これらのエステルやアミド化合物は、例えば、特開平２−８４６５０号公報、特開平３−４９４３７号公報に式（Ｉ）で記載されているフェノール化合物等を用いて公知の方法により製造することができる。
【０１７３】
また、着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合には、前記バインダー、前記架橋剤は、通常、有機溶剤中にそれぞれ２〜５０質量％、２〜３０質量％程度の割合で溶解させるのが好ましい。また、前記ナフトキノンジアジド化合物、前記色素の各含有量は通常、前記バインダー及び架橋剤を溶解した溶液の質量に対して、それぞれ２〜３０質量％、２〜５０質量％程度の割合で添加するのが好ましい。
【０１７４】
〔溶剤〕
本発明の着色硬化性組成物の調製の際には、一般に溶剤を含有することができる。溶剤は各成分の溶解性、着色硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
溶剤の具体例としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等、オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；
【０１７５】
エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン等が好ましい。
【０１７６】
上記の中でも、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１７７】
〔各種添加物〕
本発明の着色硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。これらの例としては、特開２００８−２９２９７０号公報の段落０２７４〜０２７６に記載の添加剤を挙げることができる。
【０１７８】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１７９】
また、非硬化部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１，０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバリン酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１８０】
本発明の着色硬化性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えばＣＣＤ，ＣＭＯＳ）等に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ及び塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０１８１】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を硬化して得られるカラーフィルタであり、下記の製造方法により製造されたカラーフィルタであることが好ましい。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の着色硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の着色硬化性組成物を用い、この着色硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を、例えば、所定のマスクパターンを介して画像露光し、現像液で現像して、ネガ型又はポジ型の着色パターンを形成することによって、最も好適に作製することができる（画像形成工程）。このとき必要に応じて、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を設けることができる。この際に使用される光又は放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。また、着色硬化性組成物がポジ型に構成されている時には、画像形成工程後に着色パターンをポストベークする工程を設けることができる。
カラーフィルタの作製においてはネガ型の場合は、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、ポジ型の場合は、前記画像形成工程及びポストベークを所望の色相に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相に構成されたカラーフィルタを作製することができる。
また、レーザー光をスキャニングする画像露光も使用できる。
【０１８２】
前記支持体としては、例えば液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１８３】
また、これらの支持体上に必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
【０１８４】
上記本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の着色硬化性組成物の現像除去しようとする部分（例えばネガ型の場合は未硬化部）を溶解する一方、フィルタをなす硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものでも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０１８５】
前記有機溶剤としては、本発明の着色硬化性組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
【０１８６】
アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄する。
【０１８７】
また、本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１８８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１８９】
（実施例１）
【０１９０】
【化２２】
【０１９１】
＜中間体Ｂの調製＞
アルカリトラップを備えた５Ｌの三ツ口フラスコに４−イソプロピルアニリン６４．８ｇ（０．４７９モル）、濃塩酸４８ｍＬ、水３６０ｍＬを加え室温で撹拌した。ここへ抱水クロラール９５．０ｇ（０．５７４モル）と硫酸ナトリウム５００ｇを水１，５００ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、さらにヒドロキシルアミン一水和物を水５００ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。窒素雰囲気下１００℃で１２時間反応させ、室温まで冷却した。結晶を濾別し、中間体Ｂの薄茶色固体を９８．０ｇ得た（収率９９％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２０７（［Ｍ＋１］+，１００％）。
【０１９２】
＜中間体Ｃの調製＞
２，０００ｍＬの三ツ口フラスコに８００ｍＬの濃硫酸を加え、水冷したところに中間体Ｂ２００ｇ（０．９７モル）を６０分かけて分割添加した。７０〜８０℃で３０分間反応させた後、水冷した反応液を、氷水６，０００ｇの中へ撹拌しながら、注意深く１５℃以下で滴下した。内温１５℃で３０分間撹拌した後に、析出している固体を濾別、水洗し中間体Ｃの固体１７０ｇを得た（収率９０％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１８９（Ｍ+，１００％）。
【０１９３】
＜中間体Ｄの調製＞
１，０００ｍＬの三ツ口フラスコに中間体Ｃを４６ｇ（０．２４３モル）、水９７ｍＬ、水酸化カリウム９７ｇを加え、室温で３０分間撹拌した。さらにトルエン２４２ｍＬ、臭化テトラエチルアンモニウム１ｇ、ブロモアセトン５０ｇ（０．３６４モル）を加え、６０℃で２時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、トルエン層を除いた後、水層を酢酸エチルで洗浄した。洗浄した水層を１５℃以下に冷却し、ここへ適当量の濃塩酸を加え、結晶を析出させた。結晶を濾別し、イソプロピルアルコールで再結晶し、中間体Ｄの黄色結晶１２．３ｇを得た（収率２１％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２４６（［Ｍ＋１］+，１００％）。
【０１９４】
＜中間体Ｅの調製＞
１，０００ｍＬの三ツ口フラスコに無水トリメリット酸８４．５ｇ（０．４４モル）、スルホラン４００ｍＬを加え、内温を１８５℃まで加温した。ここへ中間体Ｄ９８．０ｇ（０．４０モル）を発生する炭酸ガスに注意しながらゆっくりと分割添加した。２００℃で２時間反応させた後、反応液を室温に冷却しメタノール２００ｍＬを加えた。室温で撹拌し、結晶を濾別し、メタノールで掛け洗いして、中間体Ｆの橙色結晶９１ｇを得た（収率５５％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝３７５（Ｍ+，１００％）。
【０１９５】
＜中間体Ｆの調製＞
１，０００ｍＬの三ツ口フラスコに中間体Ｅ５０ｇ（０．１３３モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５００ｍＬ、臭化テトラエチルアンモニウム５．６ｇ、４−ヒドロキシ−１，１，２，２−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシド１００ｍｇ、メタクリル酸グリシジル１９ｇ（０．１３３モル）を加え、１３０℃で２時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、水３，０００ｍＬに滴下し、一晩静置した。析出した結晶を濾別し、水で十分に洗浄し、得られた粗結晶をアセトニトリル４５０ｍＬで再結晶し、異性体を含む中間体Ｆ４６．１ｇを得た（収率６７％）。
【０１９６】
＜例示化合物（１）及び（２）の合成＞
２００ｍＬの三ツ口フラスコに異性体を含む中間体Ｆ１０ｇ（０．０１９３モル）、トルエン１００ｍＬ、無水コハク酸５．０ｇ、ピリジン２．０６ｇ、ニトロベンゼン１ｍＬを加え、８０℃で６時間反応させた。反応液を冷却し、結晶を濾別し、ｎ−ヘキサンで洗浄した。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて例示化合物（１）を３．３ｇ（収率２７％）と例示化合物（２）を０．９ｇ（収率８％）をそれぞれ単離した。
例示化合物（１）：ＭＳ（ｍ／ｚ）＝６１７（Ｍ+，１００％）。例示化合物の酢酸エチル中の吸収スペクトルは４４４ｎｍであった。
例示化合物（２）：ＭＳ（ｍ／ｚ）＝６１７（Ｍ+，１００％）。例示化合物の酢酸エチル中の吸収スペクトルは４４４．２ｎｍであった。
【０１９７】
＜例示化合物（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）の合成＞
例示化合物（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）は、上記合成例に準じた方法で合成した。
また、例示化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）以外の例示化合物に関しても、化学的な見地から、上記合成例に準じた方法で合成することができる。
【０１９８】
＜評価＞
得られた例示化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）（色素（１）、（２）、（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０））の酢酸エチル溶液中（濃度１×１０-6ｍｏｌ／Ｌ、光路長１０ｍｍ）における吸収スペクトルの極大吸収波長を、下記表８に示す。
また図１に、実施例１で合成した例示化合物（１）（色素（１））の溶液透過スペクトルを示す。
【０１９９】
【表８】
【０２００】
（実施例２）
（１）レジスト溶液Ａの調製（ネガ型）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）・・・５．２０部
・シクロヘキサノン・・・５２．６部
・バインダー・・・３０．５部
（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（モル比＝６０：２０：２０）４１％シクロヘキサノン溶液
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・１０．２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）・・・０．００６部
・フッ素系界面活性剤・・・０．８０部
（商品名：Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤ＴＡＺ−１０７（みどり化学（株）製）・・・０．５８部
を混合して溶解し、レジスト溶液Ａを調製した。
【０２０１】
（２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（コーニング１７３７）を０．５％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／２０分）を行った。ついで上記（１）で得たレジスト溶液Ａを洗浄したガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥させて、硬化膜（下塗り層）を調製した。
【０２０２】
（３）レジスト溶液Ｂの調製（ネガ型）
・シクロヘキサノン・・・８０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・１４．０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）・・・０．００６部
・フッ素系界面活性剤・・・０．８０部
（商品名：Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤ＴＡＺ−１０７（みどり化学（株）製）・・・２．０部
・本発明の例示化合物（１）・・・４．０部
を混合して溶解し、染料レジスト溶液（着色硬化性組成物［ネガ型］の溶液）を調製した。
【０２０３】
（４）レジストの露光・現像（画像形成）
上記（３）で得られた染料レジスト溶液を、上記（２）で得た下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で線幅２μｍのマスクを通して、２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。露光後、現像液ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を使用して、２５℃４０秒間の条件で現像した。その後、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。その後、２００℃で１５分間ポストベークを行った。
以上のようにしてカラーフィルタを構成するイエロー色として好適なパターンが得られた。
また図２に、実施例２で作製したカラーフィルタの透過スペクトルを示す。
【０２０４】
（５）評価
上記で調製した染料レジスト溶液の経時での保存安定性、及び、染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗設された塗布膜の熱堅牢性、光堅牢性、耐溶剤性、パターン形状を下記のようにして評価した。評価結果は下記表９に示す。
【０２０５】
〔経時での保存安定性〕
染料レジスト溶液を室温で１ケ月保存した後、溶液中における異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。
−判定基準−
・○：析出は認められなかった。
・△：僅かに析出が認められた。
・×：析出が認められた。
【０２０６】
〔熱堅牢性〕
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板を、該基板面で接するように２００℃のホットプレートに載置して１時間加熱した後、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）にて、加熱前後での色差（ΔＥａｂ値）を測定して熱堅牢性を評価する指標とし、下記判定基準に従って評価した。
ΔＥａｂ値は、値の小さい方が、熱堅牢性が良好なことを示す。
−判定基準−
・○：ΔＥａｂ値＜５
・△：５≦ΔＥａｂ値≦１０
・×：ΔＥａｂ値＞１０
【０２０７】
〔光堅牢性〕
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板に対し、キセノンランプを１０万ｌｕｘで２０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、照射前後での色差（ΔＥａｂ値）を測定して光堅牢性を評価する指標とし、下記判定基準に従って評価した。
ΔＥａｂ値は、値の小さい方が、光堅牢性が良好なことを示す。
−判定基準−
・○：ΔＥａｂ値＜３
・△：３≦ΔＥａｂ値≦１０
・×：ΔＥａｂ値＞１０
【０２０８】
〔耐溶剤性〕
上記（４）で得られたポストベーク後の各種塗膜の分光を測定した（分光Ａ）。この塗膜に対し、この上に上記（１）で得られたレジスト溶液Ａを膜厚１μｍとなるように塗布しプリベークを行った後、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）現像液を使用して２３℃・１２０秒間の条件で現像を行い、再度分光を測定した（分光Ｂ）。この分光Ａ、Ｂの差より染料残存率（％）を算出し、これを耐溶剤性を評価する指標とした。この数値は１００％に近いほど耐溶剤性に優れていることを示す。
【０２０９】
〔パターン形状〕
上記（４）で得られたポストベーク後の各種塗膜の現像パターンを光学顕微鏡（オリンパス（株）製デジタルマイクロスコープＲＸ−２０）で観察し、精細なパターンが作成できているかを以下判定基準に従って評価した。
−判定基準−
・○：精細なパターンが作製できている。
・△：パターンは作製できているが、パターンの淵が精細でない。
・×：パターンが作製できない。
【０２１０】
（実施例３〜１０）
実施例２の（３）染料レジスト溶液の調製において、本発明に係る染料に変更（但し等重量）した以外、実施例２と同様にしてパターンを形成し、更に同様の評価を行った。評価結果は下記表９に示す。
【０２１１】
（比較例１〜６）
実施例１の（４）染料レジスト溶液の調製において、本発明に係る染料を下記比較色素１〜６（比較例１〜６）に変更したこと以外（但し等重量）、実施例２と同様にしてパターンを形成し、更に同様の評価を行った。評価結果は実施例の結果と共に下記表９に示す。
【０２１２】
【表９】
【０２１３】
表９に示すように、本発明に係る染料を用いた実施例では、比較例１及び２に比較し、溶液状に調製された染料レジスト溶液（着色硬化性組成物）は、いずれも経時での保存安定性に優れており、しかもこの着色硬化性組成物を用いて形成されたパターンは良好な熱堅牢性、光堅牢性、及び耐溶剤性を示した。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有するが、カルボキシル基を有さないキノフタロン色素である比較例３は、微細なパターンが形成できなかった。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有さないが、カルボキシル基を有するキノフタロン色素である比較例６は、耐溶剤性が不十分であった。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有し、カルボキシル基を有するキノフタロン色素である比較例４及び５は、相対的に優れた性能を有するがパターン形成性可能なものの、やや不十分であった。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有し、カルボキシル基を有するキノフタロン色素の中でも特に式（１）で表されるキノフタロン色素を含有する着色硬化性組成物を使用した実施例１〜１０が、すべての項目において優れた性能を示していることがわかる。また、本発明のうち、特に式（２）で表されるキノフタロン色素は、実施例で用いたシクロヘキサンを含めさまざまな有機溶剤への溶解性（例えば、より安全性の高い乳酸エチルなど）が非常に高く、作業安全性の観点、作業負荷軽減にも効果的である。
【０２１４】
（比較色素１）
シー・アイ・ソルベント・イエロー１６２
【０２１５】
（比較色素２）
シー・アイ・ソルベント・イエロー８２
【０２１６】
（比較色素３）
特開平５−２７１５６７号公報記載の例示化合物６４
【０２１７】
【化２３】
【０２１８】
（比較色素４）
特開２００７−１４７７８４号公報記載の染料単量体具体例２２
【０２１９】
【化２４】
【０２２０】
（比較色素５）
特開２００７−１４７７８４号公報記載の染料単量体具体例３９
【０２２１】
【化２５】
【０２２２】
（比較色素６）
エチレン性不飽和基を有する置換基がなく、カルボキシル基を有する下記キノフタロン色素
【０２２３】
【化２６】
【０２２４】
（実施例１１）
−着色硬化性組成物［ポジ型］の調製−
下記組成を混合、溶解して溶液状の着色硬化性組成物［ポジ型］を調製した。
・乳酸エチル（ＥＬ）・・・３０部
・下記樹脂Ｐ−１・・・３．０部
・下記ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１・・・１．８部
・ヘキサメトキシメチロール化メラミン（架橋剤）・・・０．６部
・ＴＡＺ−１０７（みどり化学（株）製；光酸発生剤）・・・１．２部
・Ｆ−４７５・・・０．０００５部
（大日本インキ化学工業（株）製；フッ素系界面活性剤）
・本発明に係る染料の例示化合物（１）・・・１．５部
【０２２５】
−樹脂Ｐ−１の合成−
ベンジルメタクリレート７０．０ｇ、メタクリル酸１３．０ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル１７．０ｇ、及び、２−メトキシプロパノール６００ｇを三口フラスコに仕込み、撹拌装置と還流冷却管、温度計を取り付け窒素気流下６５℃にて重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製）を触媒量添加して１０時間撹拌した。得られた樹脂溶液を２０Ｌのイオン交換水に激しく撹拌しながら滴下し、白色粉体を得た。この白色粉体を４０℃で２４時間真空乾燥し、樹脂ＰＸを１４５ｇ得た。この分子量をＧＰＣにて測定したところ、重量平均分子量Ｍｗ＝２８，０００、数平均分子量Ｍｎ＝１１，０００であった。
【０２２６】
−ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１の合成−
ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）４２．４５ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリド６１．８０ｇ及びアセトン３００ｍｌを三口フラスコに仕込み、室温下トリエチルアミン２４．４４ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に２時間撹拌した後、大量の水を撹拌下に反応液を注いだ。沈殿したナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを、吸引ろ過により集め、４０℃で２４時間真空乾燥し、感光性のナフトキノンアジド化合物Ｎ−１を得た。
【０２２７】
−着色硬化性組成物の露光、現像（画像形成）−
実施例２と同様に下塗り層付ガラス基板を用意し、上記のようにして調製した着色硬化性組成物を実施例１と同様にして、下塗り層付ガラス基板の上に塗布、プリベーク、照射、現像及びリンス、スプレー乾燥を行ってパターンを得、その後このパターンを１８０℃で５分間加熱した（ポストベーク）。形成されたシアンパターンは矩形状の良好なプロファイルを示した。
続いて、上記で調製した染料レジスト溶液の保存安定性、及び、染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗設された塗布膜の熱堅牢性、光堅牢性を実施例１と同様にして評価したところ、上記ネガ型の場合と同様に、保存安定性、並びに、光堅牢性及び熱堅牢性のいずれにおいても良好であった。
【０２２８】
（実施例１２〜１８）
実施例１〜１０のガラス基板をシリコンウエハー基板に変えた他は、実施例１〜１０と全て同様の操作を行ってシリコンウエハー基板の上に塗布膜を塗設した。次いで、ｉ−線縮小投影露光装置を使用して１．２μｍの正方形パターンに２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を６０％に希釈した現像液を用いて、２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。以上により、正方形パターンの断面が略矩形でプロファイルの良好なＣＣＤ用カラーフィルタとして好適なパターンが得られた。
【産業上の利用可能性】
【０２２９】
本発明によれば、特定のキノフタロン色素を含有する着色硬化性組成物を提供することができる。また、本発明によれば、微細・薄層化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供することもできる。このため、本発明は高画質のフルカラー記録等に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えばＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタを形成するのに好適な着色硬化性組成物、該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに、特定の構造のキノフタロン色素に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子や液晶表示素子をカラー化するために素子上に形成されるカラーフィルタとして、基板上に同一平面に隣接して形成された黄色フィルタ層、マゼンタフィルタ層、及びシアンフィルタ層で構成されたカラーフィルタや、赤色フィルタ層、緑色フィルタ層、青色フィルタ層から構成されるカラーフィルタが知られている。そしてこれらのフィルタ層においては、帯状のパターン、若しくはモザイク状のパターンが形成されている。
上記のようなカラーフィルタの製造方法としては種々の方法が提案されている。中でも、色素を含有する感光性樹脂組成物を露光し、現像することによってパターニングする工程を所要の回数繰り返し行う、いわゆるカラーレジスト法は広く実用化されている。
【０００３】
カラーレジスト法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によりカラーフィルタを作製する方法であり、この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共にフォトリソ法によってパターニングするために位置精度も充分であり、大画面、高精細カラーディスプレー用カラーフィルタの作製に好適な方法とされている。
【０００４】
上記のように顔料を分散する顔料分散法によってカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等を用いて塗布して塗膜を形成し、この塗膜をパターン露光して現像することによって着色した画素を得、この操作を所望の色相数にあわせて行なうことでカラーフィルタを得ている。顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを用いるネガ型感光性組成物が開示されている（例えば、特許文献４、５参照）。
【０００５】
一方、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、上記のような従来の顔料分散系においては解像度が向上せず、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題点を有しているために、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には適さなかった。このような問題点を解決するために従来から染料の使用が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。また、ポジ型感光性組成物も開示されている（例えば、特許文献３〜４参照）。
【０００６】
また、特許文献６には、着色剤を含んでなる着色剤含有硬化性組成物であって、前記着色剤が下記一般式（１）で表される化合物および／またはこの互変異性体を含むことを特徴とする着色剤含有硬化性組成物が開示されている。
【０００７】
【化１】
〔一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、−Ｓ−Ｒ5または−Ｓ−Ｒ6を表す。Ｓは硫黄原子を表し、Ｒ5は酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基を表し、更に置換基としてヒドロキシ基を有してもよい。Ｒ6はヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。ただしＲ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは−Ｓ−Ｒ5を表す。〕
【０００８】
特許文献７には、ポリマー染料を含有し、ポリマー染料は、下記一般式（Ｐ）で表される少なくとも１種の染料単量体と少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する無色単量体の少なくとも１種との共重合体、及び下記一般式（Ｐ）で表される少なくとも１種の染料単量体より誘導される重合体、からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする着色硬化性組成物が開示されている。
【０００９】
【化２】
〔一般式（Ｐ）中、Ｒa1及びＲa2は各々独立に水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｌ1は下記（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−３）及び（Ｌ−４）の何れか一つを表し、ｉは０又は１を表す。Ｑは下記一般式（１）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を除いた色素残基を表す。〕
【００１０】
【化３】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）中、Ｒa3及びＲa4は各々独立に水素原子、脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表す。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、色素残基及びエチレン性二重結合を有する基は、どちら側に結合してもよい。〕
【００１１】
【化４】
〔一般式（１）中、Ｒ301〜Ｒ306は各々独立に、水素原子、置換基を表わす。Ｒ301〜Ｒ306の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよく、該環が更に置換基を有していてもよい。〕
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００２−１４２２１号公報
【特許文献３】特公平７−１１１４８５号公報
【特許文献４】特開２００２−１４２２３号公報
【特許文献５】特開平５−２７１５６７号公報
【特許文献６】特開２００６−９１７６８号公報
【特許文献７】特開２００７−１４７７８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、染料含有の着色硬化性組成物は以下の課題を有しており、更なる改良が求められていた。すなわち、
（１）染料は、一般的に顔料に比べて熱堅牢性、光堅牢性等に劣る。
（２）染料のモル吸光係数が低い場合には、多量の染料を添加しなければならず、着色硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を相対的に減らさざるを得ない。その結果、硬化された硬化部の熱堅牢性、次層塗布時の耐溶剤性が不十分である。
（３）染料のモル吸光係数が高いものであっても、溶解性の悪い染料は液状調製物への溶解性向上又は液状調製物の安定性向上のために分子量を大きくする必要がある。その結果、多量（重量）の染料を添加しなければならず、着色硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を相対的に減らさざるを得ない。従って、硬化された硬化部の熱堅牢性、次層塗布時の耐溶剤性が不十分である。
【００１４】
そこで、特に上記課題（２）、（３）の課題を改善するために、特定の置換基を持つキノフタロン色素に関する検討がなされている（例えば、特許文献６〜７参照）。しかしながら、近年のカラーフィルタのさらなる薄層化への要望に伴い、着色硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分をさらに相対的に減らさざるを得なく、これらで提案されている色素では、その改善効果は十分なものではなく改良が求められていた。
また、上記課題（２）、（３）の課題を改善するために、キノフタロン色素のポリマー染料に関する検討がなされている（特許文献７）。しかしながら、近年のカラーフィルタにおけるパターンの高精細化の点で、提案されているポリマー染料では十分ではなくさらなる改良が求められていた。
【００１５】
このように光、熱堅牢性を満足し、溶解性が良く、着色硬化性組成物を調製したときの経時安定性に優れ、硬化後の耐溶剤性を十分に満足し、高精細化に対応可能な染料は見出されておらず、更なる改良が望まれている。
【００１６】
また、特に高精細さや均一色が要求される固体撮像素子等の用途では、染料含有の着色硬化性組成物が有用であるものの、光や熱に対する堅牢性や液状調製物としたときの経時安定性を改善する必要があった。さらには、有機溶剤可溶性染料を用いた場合には、着色パターンの有機溶剤耐性が不十分なため、既設のパターンに次色を重ね塗りしたときに既設の着色パターン中の染料が溶出する耐溶剤性についての改善も望まれていた。
【００１７】
本発明は、上記に鑑みて成されたものであり、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の官能基を有するキノフタロン色素を使用することにより、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性に優れ、耐溶剤性が改善するとの知見を得ることに成功し、本発明はかかる知見に基づいて達成されたものである。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１９】
〔１〕下記式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする着色硬化性組成物、
【００２０】
【化５】
〔式（１）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｙは下記（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）で表される３価の連結基を表し、Ｑは下記式（Ｑ）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を１つ取り除いた色素残基を表す。〕
【００２１】
【化６】
〔（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、ｎ21及びｎ22は各々独立に、０〜３の整数を表し、ｎ31及びｎ32は各々独立に、１〜６の整数を表し、ｎ33は０又は１を表し、Ｌ21及びＬ31は、下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ22及びＬ32は単結合又は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、（ａ）は色素残基（Ｑ）に結合したカルボニル基との連結位を表し、（ｂ）はエチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）との連結位を表し、（ｃ）はカルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）との連結位を表す。〕
【００２２】
【化７】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、（Ｙ−１）からＬ21を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ31を取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、（Ｙ−１）からＬ22を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ32を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【００２３】
【化８】
〔式（Ｑ）中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。〕
【００２４】
〔２〕さらに、重合性モノマーを含有する上記〔１〕に記載の着色硬化性組成物、
〔３〕上記〔１〕又は〔２〕に記載の着色硬化性組成物を支持体上に塗布後、画像露光し、現像して、パターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法、
〔４〕上記〔３〕に記載の製造方法によって得られるカラーフィルタ、
〔５〕式（２）で表されるキノフタロン色素。
【００２５】
【化９】
〔式（２）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ201は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ202及びＲ203は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｌ201は下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ202は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、ｎ201は０〜２の整数を表し、ｎ202は１又は２を表す。〕
【００２６】
【化１０】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、式（２）からＬ201−ＣＯ2Ｍを取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、式（２）からＬ202−ＣＲ202＝ＣＨＲ203を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに、色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】実施例１で合成したキノフタロン色素（１）（例示化合物（１））の溶液透過スペクトルを示す。
【図２】実施例２で作製したカラーフィルタの透過スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に、本発明の着色硬化性組成物、並びに、カラーフィルタ及びその製造方法、特定のキノフタロン色素について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００３０】
＜着色硬化性組成物＞
本発明の着色硬化性組成物は、後述する式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする。
本発明の着色硬化性組成物は、光又は熱により硬化するものであればいずれであってもよく、感放射線性化合物や、重合性モノマーを更に含有することが好ましい。また、一般には更に溶剤を用いて構成することができ、必要に応じて更にバインダーや架橋剤など他の成分を用いて構成することができる。また、レジスト溶液とは、硬化性組成物と同義である。
【００３１】
＜式（１）で表されるキノフタロン色素＞
本発明で用いられるキノフタロン色素について詳細に説明する。
キノフタロン色素は、イエロー色素として種々の用途で使用されており、例えば昇華転写用途としては、特開昭６３−１８９２８９号公報、特開平５−２２９２６８号公報等に、インクジェット印刷用途としては特開２００１−３１１０１６号公報に開示されている。硬化性組成物としても上述の特許文献５及び６などに開示されている。
また、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する置換基と少なくとも１つのカルボキシル基とを有するキノフタロン色素は、例えば、特許文献７に記載されている例示化合物２２及び３９が挙げられる。
【００３２】
一方、本発明に用いられるキノフタロン色素は、下記式（１）で表されるキノフタロン色素である。式（１）で表されるキノフタロン色素は、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する置換基と、少なくとも１つのカルボキシル基とを特定の置換基として有し、かつ特定の構造を有することを特徴とする色素である。下記式（１）で表される色素の特徴を有している色素はこれまで全く知られておらず、有機溶剤に対する溶解性、光堅牢性、熱堅牢性が高く経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ用途に特に優れた性能を示すことは想像できないものであった。
【００３３】
【化１１】
【００３４】
式（１）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ11又はＲ12で表される置換又は無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、総炭素数は１〜１５が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、アリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ11又はＲ12で表される置換又は無置換のアリール基としては、単環及び縮合環のいずれでもよく、総炭素数は６〜１５が好ましい。例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００３５】
Ｒ11及びＲ12に置換していてもよい置換基は特に制限はないが、代表例として、ハロゲン原子、脂肪族基〔飽和脂肪基（アルキル基、又は、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、架橋環式飽和炭化水素基若しくはスピロ飽和炭化水素基を含む環状飽和脂肪族基を意味する。）、不飽和脂肪族基（二重結合若しくは三重結合を有する、アルケニル基若しくはアルケニル基のような鎖状不飽和脂肪族基、又は、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、架橋環式不飽和炭化水素基若しくはスピロ不飽和炭化水素基を含む環状不飽和脂肪族基を意味する。）〕、アリール基（好ましくは、置換基を有してもよいフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは、環構成原子が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含む５〜８員環で、脂環、芳香環やヘテロ環で縮環していてもよい。）、シアノ基、脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基〔脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、アニリノ基及びヘテロ環アミノ基を含む。〕、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基）、アリールチオ基、スルファモイル基、脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルフィニル基、脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基）、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、脂肪族オキシスルホニル基（代表としてアルコキシスルホニル基）、アリールオキシスルホニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、及び、スルホ基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基（例えばここで挙げた置換基）を有していてもよい。
【００３６】
以下に置換してもよい置換基をさらに詳しく説明する。
【００３７】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子が挙げられる。中でも塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【００３８】
脂肪族基は、直鎖、分枝又は環状の脂肪族基であり、前述のように、飽和脂肪族基には、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基が含まれ、置換基を有してもよい。これらの炭素数は１〜３０が好ましい。例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基及び２−エチルヘキシル基を挙げることができる。ここで、シクロアルキル基としては置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基は、炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましい。例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基を挙げることができる。ビシクロアルキル基としては、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基を挙げることができる。例として、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル基を挙げることができる。さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。
【００３９】
不飽和脂肪族基としては、直鎖、分枝又は環状の不飽和脂肪族基であり、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基が含まれる。アルケニル基としては直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニル基が好ましい。例としてはビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基を挙げることができる。シクロアルケニル基としては、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例としては、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基が挙げられる。ビシクロアルケニル基としては、置換又は無置換のビシクロアルケニル基が含まれる。ビシクロアルケニル基としては炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例として、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル基を挙げることができる。アルキニル基は、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、及び、プロパルギル基が挙げられる。
【００４０】
アリール基は、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基が挙げられ、置換基を有してもよいフェニル基が好ましい。
【００４１】
ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらはさらに縮環していてもよい。これらのヘテロ環基としては、好ましくは５又は６員のヘテロ環基であり、また環構成のヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好ましい。さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基である。ヘテロ環基におけるヘテロ環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、シンノリン環、フタラジン環、キノキサリン環、ピロール環、インドール環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾール環、ベンズイソチアゾール環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、ベンズイソオキサゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環が挙げられる。
【００４２】
脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）は、置換又は無置換の脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）が含まれ、炭素数は１〜３０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基及び３−カルボキシプロポキシ基などを挙げることができる。
【００４３】
アリールオキシ基は、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基の例として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基などを挙げることができる。好ましくは、置換基を有してもよいフェニルオキシ基である。
【００４４】
アシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基の例には、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００４５】
カルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基などを挙げることができる。
【００４６】
脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有していてもよい。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００４７】
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基などを挙げることができる。好ましくは置換基を有してもよいフェノキシカルボニルオキシ基である。
【００４８】
アミノ基は、アミノ基、脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、アリールアミノ基及びヘテロ環アミノ基を含む。アミノ基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールアミノ基が好ましい。アミノ基の例には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルフォエチルアミノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基、４−キノリルアミノ基などを挙げることができる。
【００４９】
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基の例には、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５０】
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基の例には、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基などを挙げることができる。なお、この基における「アミノ」の用語は、前述のアミノ基における「アミノ」と同じ意味である。
【００５１】
脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルメトキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５２】
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。置換基を有してもよいフェニルオキシカルボニルアミノ基が好ましい。
【００５３】
スルファモイルアミノ基は、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基の例には、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５４】
脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族スルホニルアミノ基（代表としてアルキルスルホニルアミノ基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルホニルアミノ基）が好ましい。例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００５５】
脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基）は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基などを挙げることができる。
【００５６】
アリールチオ基は、炭素数６〜１２の置換又は無置換のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基などを挙げることができる。
【００５７】
スルファモイル基は、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）基などを挙げることができる。
【００５８】
脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルフィニル基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族スルフィニル基（代表としてアルキルスルフィニル基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルフィニル基）が好ましい。例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基などを挙げることができる。
【００５９】
脂肪族（代表としてアルキル）又はアリールスルホニル基は、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族スルホニル基（代表としてアルキルスルホニル基）、又は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルホニル基）が好ましい。例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基などを挙げることができる。
【００６０】
アシル基は、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換の脂肪族カルボニル基（代表としてアルキルカルボニル基）、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルカルボニル基）、又は、炭素数４〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基などを挙げることができる。
【００６１】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基などを挙げることができる。好ましくは置換基を有してもよいフェニルオキシカルボニル基である。
【００６２】
脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基などを挙げることができる。
【００６３】
カルバモイル基は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基の例には、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基などを挙げることができる。
【００６４】
アリールもしくはヘテロ環アゾ基として、例えば、フェニルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基などを挙げることができる。
【００６５】
イミド基として、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基などを挙げることができる。
【００６６】
脂肪族オキシスルホニル基（代表としてアルコキシスルホニル基）は、炭素数１〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ｎ−ブトキシスルホニル基などを挙げることができる。
【００６７】
アリールオキシスルホニル基は、炭素数６〜１２が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、フェノキシスルホニル基、２−ナフトキシフェニル基などを挙げることができる。
【００６８】
これらに加え、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、前述の解離性基（例えばスルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基）やエチレン性不飽和基を有する置換基が挙げられる。
【００６９】
これらの各基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述の置換基が挙げられる。
【００７０】
式（１）中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、１〜３級アミン又は４級アンモニウムを表す。
【００７１】
Ｍで表されるアンモニウムは、無置換のアンモニウム（ＮＨ4+）、第１級〜第３級アミンのアンモニウム、及び、第４級アンモニウムが例示でき、総炭素数１〜１５であるアンモニウムが好ましく、例えば、２−エチルヘキシルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ジブチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウムなどが挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、上述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基が、例として挙げられる。
【００７２】
Ｙは、（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）で表される３価の連結基を表す。
【００７３】
【化１２】
【００７４】
（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される置換又は無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、総炭素数は１〜１５のアルキル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、アリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される置換又は無置換のアリール基としては、単環及び縮合環のいずれでもよく、総炭素数は６〜１６のアリール基が好ましい。例えば、フェニル基やナフチル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基などが挙げられる。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される置換又は無置換のヘテロ環基としては、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば窒素原子、硫黄原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環であっても不飽和環であってもよく、単環及び縮合環のいずれであってもよく。総炭素数は３〜１５のヘテロ環基が好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリミジル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジニル基などが挙げられる。
【００７５】
ｎ21及びｎ22は各々独立に、０〜３の整数を表す。
ｎ31及びｎ32は各々独立に、１〜６の整数を表す。
ｎ33は０又は１を表す。
【００７６】
Ｌ21及びＬ31は、（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ22及びＬ32は単結合、又は、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、（ａ）は色素残基（Ｑ）に結合したカルボニル基との連結位を表し、（ｂ）はエチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）との連結位を表し、（ｃ）はカルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）との連結位を表す。
【００７７】
【化１３】
【００７８】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に１〜３の整数を表す。
【００７９】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は、各々独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。
【００８０】
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94で表される１価の置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、Ｒ11及びＲ12で挙げた置換基を例として挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、上述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基が、例として挙げられる。
【００８１】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、（Ｙ−１）からＬ21を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ31を取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、（Ｙ−１）からＬ22を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ32を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。
中でも、Ｙは（Ｙ−１）で表される３価の連結基であることが好ましく、下記（Ｙ−１’）で表される３価の連結基であることがより好ましい。
【００８２】
【化１４】
【００８３】
Ｑは、下記式（Ｑ）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を１つ取り除いた色素残基を表す。
【００８４】
【化１５】
【００８５】
式（Ｑ）中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106で表される置換基としては、置換可能な基であればいずれでもよく、既述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基で述べた置換基であって、好ましくは各々独立に、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール若しくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、又は、スルホ基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基（例えばここで挙げた置換基）を有していてもよい。
【００８６】
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106の少なくとも２つが隣接位にある場合、すなわちＲ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106のうち複数の基が例えば隣り合う炭素原子に結合されているなどの位置関係にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。この５〜６員環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環、フラン環などが挙げられ、さらに置換基を有していてもよく、該置換基としては既述のＲ11やＲ12に置換していてもよい置換基が挙げられる。
【００８７】
Ｒ11は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又はメチル基である。
【００８８】
Ｒ12は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００８９】
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００９０】
Ｒ51及びＲ52は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、メチル基である。
【００９１】
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子、塩素原子、カルボキシル基、メチル基である。
【００９２】
Ｒ101及びＲ102は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは互いに結合して、Ｒ101及びＲ102と結合する炭素原子とともに６員環を形成しているものである。
Ｒ103は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、塩素原子又は臭素原子であり、特に好ましくは水素原子又は臭素原子であり、最も好ましくは水素原子である。
【００９３】
Ｒ104は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基であり、より好ましくは水素原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくはヒドロキシル基である。
【００９４】
Ｒ105及びＲ106は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは互いに結合して、Ｒ101及びＲ102と結合する炭素原子とともに６員環を形成しているものである。
【００９５】
Ｍは、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、リチウム、アンモニウムであり、より好ましくは水素原子、３級アンモニウム又は４級アンモニウムであり、最も好ましくは水素原子である。
【００９６】
ｎ21は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、最も好ましくは０又は１である。
【００９７】
ｎ22は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、最も好ましくは１又は２である。
【００９８】
ｎ31は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４の整数であり、最も好ましくは２又は３である。
【００９９】
ｎ32は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは１〜４の整数であり、最も好ましくは２又は３である。
【０１００】
ｎ33は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは０又は１である。
【０１０１】
Ｙは、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）であり、より好ましくは（Ｙ−１）である。
【０１０２】
Ｌ21、Ｌ31は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−４）であり、より好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）であり、最も好ましくは（Ｌ−１）である。
【０１０３】
Ｌ22、Ｌ32は各々独立に、は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−４）、（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、より好ましくは（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、最も好ましくは（Ｌ−７）である。
【０１０４】
前記式（１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、これらの置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１０５】
式（１）で表される化合物は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、式（２）で表される化合物である場合が、特に好ましい。
【０１０６】
＜式（２）で表されるキノフタロン色素＞
前記式（１）で表されるキノフタロン色素としては、下記式（２）で表されるキノフタロン色素であることが好ましい。
式（２）で表されるキノフタロン色素は、式（１）で表されるキノフタロン色素と同様に、少なくとも１つ以上のエチレン性不飽和基を有する置換基と、少なくとも１つ以上のカルボキシル基を特定の置換基として有し、かつ特定の構造を有することを特徴とする色素である。式（１）中でも、式（２）で表されるキノフタロン色素が、特に有機溶剤に対する溶解性、光堅牢性、熱堅牢性が高く、経時安定性及び硬化後の耐溶剤性に優れた着色硬化性組成物、並びに色相が良好で高透過率特性を有すると共に、光堅牢性、熱堅牢性及び耐溶剤性に優れ、高精細化に対応したカラーフィルタ用途に特に優れた性能を示し、式（１）で表されるキノフタロン色素、特に式（２）で表されるキノフタロン色素がこれまでに知られていなかった以上、これらの優れた性能を想像することはできないものであった。
【０１０７】
【化１６】
【０１０８】
式（２）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｘ201で表されるハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。中でも、Ｘ201は水素原子であることが特に好ましい。
式（２）中、Ｒ201は水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ201で表される置換又は無置換のアルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状鎖のいずれであってもよく、総炭素数は１〜６が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、上述のＲ11及びＲ12に置換していてもよい置換基が、例として挙げられる。中でも、Ｒ201は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はイソプロピル基であることがより好ましく、イソプロピル基であることが特に好ましい。
【０１０９】
式（２）中、Ｒ202及びＲ203は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。
Ｒ202又はＲ203で表される置換又は無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、総炭素数は１〜１５が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、アリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ202又はＲ203で表される置換又は無置換のアリール基としては、単環及び縮合環のいずれでもよく、総炭素数は６〜１５が好ましい。例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【０１１０】
式（２）におけるＭは、式（１）のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１１】
ｎ201は０〜２の整数を表し、ｎ202は１又は２を表す。
【０１１２】
Ｌ201は、（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ202は、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表す。
【０１１３】
【化１７】
【０１１４】
（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）は、既述の（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１５】
Ｘ201は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは水素原子、臭素原子であり、最も好ましくは水素原子である。
【０１１６】
Ｒ201は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、無置換の炭素数１〜５のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基である。
【０１１７】
Ｒ202は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子又はメチル基である。
【０１１８】
Ｒ203は、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは水素原子、無置換のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３の無置換のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０１１９】
Ｌ201は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−４）であり、より好ましくは（Ｌ−１）、（Ｌ−３）であり、最も好ましくは（Ｌ−１）である。
【０１２０】
Ｌ202は各々独立に、効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは（Ｌ−４）、（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、より好ましくは（Ｌ−５）、（Ｌ−７）であり、最も好ましくは（Ｌ−７）である。
【０１２１】
前記式（２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、これらの置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２２】
効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、好ましくは、Ｘ201が水素原子又は臭素原子であり、Ｒ201が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ202が水素原子又はメチル基であり、Ｒ203が水素原子であり、Ｌ201が（Ｌ−１）〔（Ｌ−１）の場合、Ｒ41及びＲ42は水素原子であり、ｎ41は２又は３である。〕、（Ｌ−３）〔（Ｌ−３）の場合、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子又はメチル基であり、ｎ61及びｎ62は１又は２である。〕、（Ｌ−４）〔（Ｌ−４）の場合、Ｒ71、Ｒ73及びＲ74は水素原子であり、Ｒ72は水素原子、メチル基、カルボキシル基である。〕であり、Ｌ202が（Ｌ−５）〔（Ｌ−５）の場合、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83及びＲ84は水素原子である。〕、（Ｌ−７）であり、ｎ201が０又は１であり、ｎ202が１又は２であり、Ｍが水素原子、トリアルキルアンモニウム、又は、テトラアルキルアンモニウムである組み合わせである。
効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、より好ましくは、Ｘ201が水素原子又は臭素原子であり、Ｒ201が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ202が水素原子又はメチル基であり、Ｒ203が水素原子であり、Ｌ201が（Ｌ−１）〔（Ｌ−１）の場合、Ｒ41及びＲ42は水素原子であり、ｎ41は２又は３である。〕、（Ｌ−３）〔（Ｌ−３）の場合、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子又はメチル基であり、ｎ61及びｎ62は１又は２である。〕、（Ｌ−４）〔（Ｌ−４）の場合、Ｒ71、Ｒ73及びＲ74は水素原子であり、Ｒ72は水素原子又はカルボキシル基である。〕であり、Ｌ202が（Ｌ−７）であり、ｎ201が０又は１であり、ｎ202が１又は２であり、Ｍが水素原子、トリアルキルアンモニウム、又は、テトラアルキルアンモニウムである組み合わせである。
効果的に本発明の効果を奏しうる観点で、もっとも好ましくは、Ｘ201が水素原子であり、Ｒ201が炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｒ202が水素原子又はメチル基であり、Ｒ203が水素原子であり、Ｌ201が（Ｌ−１）〔（Ｌ−１）の場合、Ｒ41及びＲ42は水素原子であり、ｎ41は２又は３である。〕、（Ｌ−３）〔（Ｌ−３）の場合、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子又はメチル基であり、ｎ61及びｎ62は１又は２である。〕、（Ｌ−４）〔（Ｌ−４）の場合、Ｒ71、Ｒ73及びＲ74は水素原子であり、Ｒ72は水素原子又はカルボキシル基である。〕であり、Ｌ202が（Ｌ−７）であり、ｎ201が０又は１であり、ｎ202が１又は２であり、Ｍが水素原子、又は、総炭素数が６〜１２のトリアルキルアンモニウム若しくはテトラメチルアンモニウムである組み合わせである。
【０１２３】
中でも、前記式（２）で表される化合物は、下記式（２’）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２４】
【化１８】
〔式（２’）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ201は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表す。〕
【０１２５】
以下に、前記式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、下記例示化合物（１）〜（５６）は前記式（２）の例示化合物でもある。なお、下記表１〜表７のＲ1、Ｒ2及びＸはそれぞれ、下記式（３）中に表される基である。
【０１２６】
【化１９】
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
【表４】
【０１３１】
【表５】
【０１３２】
【表６】
【０１３３】
【表７】
【０１３４】
【化２０】
【０１３５】
【化２１】
【０１３６】
本発明における前記式（１）で表されるキノフタロン色素の合成方法は、特公平７−４９５８３号公報記載の式（１）の染料、特公平５−５２５７号公報記載の式（１）の染料の合成方法に準じて合成することができる。具体的には後述する実施例で説明する。
【０１３７】
前記式（１）で表されるキノフタロン色素の着色硬化性組成物中における総濃度は、分子量及びモル吸光係数によって異なるが、該組成物の全固形成分に対して、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜７０質量％がより好ましく、１〜７０質量％が特に好ましい。
【０１３８】
〔バインダー〕
本発明の着色硬化性組成物は、バインダーを必要に応じて含有することができる。
本発明に用いることができるバインダーとしては、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、熱堅牢性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
アルカリ可溶性のバインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶性で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各公報の明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また、同様に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等やポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
また、親水性基を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級及び３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記以外に親水性基を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸又はその塩の部位、モルホニルエチル基等を含んだモノマー等も有用である。
【０１３９】
また、架橋効率を向上させる観点からは、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等も有用である。
これらの重合性基を有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、硬化被膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
上記の各種バインダーのうち、熱堅牢性の観点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、また、現像性制御の観点では、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。上記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、及びＫＳ−レジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰ−シリーズ（ダイセル化学工業（株）製）などが好ましい。
また、本発明に用いることができるバインダーとして、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、本発明の着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合に好適に用いることができ、例えば、ノボラック樹脂、又はビニル重合体等が挙げられる。
【０１４０】
前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、又はビスフェノールＡ等が挙げられる。フェノール類は単独若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、又はベンズアルデヒド等が挙げられる。
前記ノボラック樹脂の具体例としては、例えば、メタクレゾール、パラクレゾール又はこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。ノボラック樹脂は、分別等の手段を用いて分子量分布を調節してもよい。また、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール系水酸基を有する低分子量成分を前記ノボラック樹脂に混合してもよい。
前記バインダーは、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１×１０3〜２×１０5の重合体が好ましく、２×１０3〜１×１０5の重合体が更に好ましく、５×１０3〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０１４１】
バインダーの本発明の着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物中の全固形分に対して、０〜９０質量％が好ましく、０〜７０質量％が更に好ましく、０〜６０質量％が特に好ましい。
【０１４２】
〔架橋剤〕
本発明の着色硬化性組成物は、架橋剤を必要に応じて含有することができる。前述の本発明に係る染料とともに使用すると、従来に比して膜の硬化反応がより高度に進行し、硬化性の良好な膜が得られるものであるが、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得るようにすることも可能である。本発明の着色硬化性組成物の高解像度化を達成する観点からは有用である。
本発明において使用可能な架橋剤は、架橋反応によって膜硬化を行えるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基よりなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物、又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物が挙げられる。中でも特に、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０１４３】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれでもよく、例えば、ビスフェノールＡ−グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（４−ヒドロキシ−α，α−ジメチルベンジル）エチルベンゼン（ＴｒｉｓＰ−ＰＡ）トリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノール−Ａ−テトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物等が挙げられる。
【０１４４】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１４５】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合撹拌することにより得られる。
【０１４６】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４７】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４８】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４９】
前記ウレア化合物としては、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレアなどが挙げられる。（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１５０】
前記架橋剤（ｃ）、すなわち、メチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基よりなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制するとともに、膜強度を更に高めるものである。
以下、これらの化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル化合物）ということがある。
【０１５１】
前記架橋剤（ｃ）成分に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子あたり最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点からフェノール性化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。
【０１５２】
骨格となるフェノール化合物の３位又は５位は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。またナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
【０１５３】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位（２位又は４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱する事により得られる。前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１５４】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換のフェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物、等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノール−Ａなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン等が使用される。
【０１５５】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノール−Ａ、テトラメトキシメチルビスフェノール−Ａ、テトラメチロールビスフェノール−Ａの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール等がある。
【０１５６】
また、ヒドロキシアントラセン化合物としては、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物としては、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物が挙げられる。
【０１５７】
これらの化合物の中で好ましいものは、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。これら（ｃ）に係る化合物は単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１５８】
本発明において架橋剤を含有する場合、硬化性組成物（ａ）〜（ｃ）の着色硬化性組成物中における総含有量としては、素材により異なるが、該組成物の固形分に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１５９】
〔重合性モノマー〕
本発明の着色硬化性組成物は、重合性モノマーの少なくとも１種を含有することによって好適に構成することができる。重合性モノマーは着色硬化性組成物をネガ型に構成する場合に主として含有される。なお、後述のナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に後述の光重合開始剤と共に更に含有でき、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
この重合性モノマーは、後述の光重合開始剤と共に用いることで本発明の着色硬化性組成物の高感度化、高解像度化を達成しえる点で有用である。以下、重合性モノマーについて説明する。
前記重合性モノマーとしては、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０１６０】
また更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
前記重合性モノマーの着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の固形分に対して、０．１〜９０質量％が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１６１】
〔感放射線性化合物〕
本発明の着色硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも１種を含有することにより好適に構成することができる。
本発明に用いることができる感放射線性化合物は、ＵＶ、Ｄｅｅｐ ＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記のアルカリ可溶性樹脂を架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いられる。
この感放射線性化合物は、本発明の着色硬化性組成物の高感度化、高解像度を達成する観点から有用である。
着色硬化性組成物が、ネガ型に構成される場合には光重合開始剤を、ポジ型に構成される場合にはナフトキノンジアジド化合物を、それぞれ含有することが好ましい。
【０１６２】
（光重合開始剤等）
まず、ネガ型に構成する場合に用いる光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は、前記重合性モノマー（重合性基を有するモノマー）を重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。なお、ナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に更に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
前記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
【０１６３】
活性ハロゲン化合物であるハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０１６４】
活性ハロゲン化合物であるハロメチル−ｓ−トリアジン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等が挙げられる。
【０１６５】
その他の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）ナフト−１−イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチルナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１６６】
４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０１６７】
その他、みどり化学（株）製ＴＡＺシリーズ、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、ＴＡＺ−１０４、ＰＡＮＣＨＩＭ社製Ｔシリーズ、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュアシリーズ、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１、ダロキュアシリーズ、ダロキュア１１７３、４，４−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用に用いられる。
【０１６８】
本発明の着色硬化性組成物には、前記光重合開始剤以外の他の公知の光重合開始剤を使用することができる。具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書のα−炭化水素で置換されたアリールアシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／Ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【０１６９】
光重合開始剤の着色硬化性組成物中における含有量は、前記重合性モノマーの固形分（質量）に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が０．０１質量％以上であると、重合性に優れ、また、５０質量％以下であると、分子量が大きく、膜強度に優れる。
【０１７０】
上記の光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０１７１】
また、上記のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１７２】
（ナフトキノンジアジド化合物）
次に、ポジ型に構成する場合に用いるナフトキノンジアジド化合物について説明する。
ナフトキノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジド記を有する化合物であり、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸アミド、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸アミド等が挙げられる。これらのエステルやアミド化合物は、例えば、特開平２−８４６５０号公報、特開平３−４９４３７号公報に式（Ｉ）で記載されているフェノール化合物等を用いて公知の方法により製造することができる。
【０１７３】
また、着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合には、前記バインダー、前記架橋剤は、通常、有機溶剤中にそれぞれ２〜５０質量％、２〜３０質量％程度の割合で溶解させるのが好ましい。また、前記ナフトキノンジアジド化合物、前記色素の各含有量は通常、前記バインダー及び架橋剤を溶解した溶液の質量に対して、それぞれ２〜３０質量％、２〜５０質量％程度の割合で添加するのが好ましい。
【０１７４】
〔溶剤〕
本発明の着色硬化性組成物の調製の際には、一般に溶剤を含有することができる。溶剤は各成分の溶解性、着色硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
溶剤の具体例としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等、オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；
【０１７５】
エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン等が好ましい。
【０１７６】
上記の中でも、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１７７】
〔各種添加物〕
本発明の着色硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。これらの例としては、特開２００８−２９２９７０号公報の段落０２７４〜０２７６に記載の添加剤を挙げることができる。
【０１７８】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１７９】
また、非硬化部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１，０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバリン酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１８０】
本発明の着色硬化性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えばＣＣＤ，ＣＭＯＳ）等に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ及び塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０１８１】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を硬化して得られるカラーフィルタであり、下記の製造方法により製造されたカラーフィルタであることが好ましい。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の着色硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の着色硬化性組成物を用い、この着色硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を、例えば、所定のマスクパターンを介して画像露光し、現像液で現像して、ネガ型又はポジ型の着色パターンを形成することによって、最も好適に作製することができる（画像形成工程）。このとき必要に応じて、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を設けることができる。この際に使用される光又は放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。また、着色硬化性組成物がポジ型に構成されている時には、画像形成工程後に着色パターンをポストベークする工程を設けることができる。
カラーフィルタの作製においてはネガ型の場合は、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、ポジ型の場合は、前記画像形成工程及びポストベークを所望の色相に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相に構成されたカラーフィルタを作製することができる。
また、レーザー光をスキャニングする画像露光も使用できる。
【０１８２】
前記支持体としては、例えば液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１８３】
また、これらの支持体上に必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
【０１８４】
上記本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の着色硬化性組成物の現像除去しようとする部分（例えばネガ型の場合は未硬化部）を溶解する一方、フィルタをなす硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものでも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０１８５】
前記有機溶剤としては、本発明の着色硬化性組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
【０１８６】
アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄する。
【０１８７】
また、本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１８８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１８９】
（実施例１）
【０１９０】
【化２２】
【０１９１】
＜中間体Ｂの調製＞
アルカリトラップを備えた５Ｌの三ツ口フラスコに４−イソプロピルアニリン６４．８ｇ（０．４７９モル）、濃塩酸４８ｍＬ、水３６０ｍＬを加え室温で撹拌した。ここへ抱水クロラール９５．０ｇ（０．５７４モル）と硫酸ナトリウム５００ｇを水１，５００ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、さらにヒドロキシルアミン一水和物を水５００ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。窒素雰囲気下１００℃で１２時間反応させ、室温まで冷却した。結晶を濾別し、中間体Ｂの薄茶色固体を９８．０ｇ得た（収率９９％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２０７（［Ｍ＋１］+，１００％）。
【０１９２】
＜中間体Ｃの調製＞
２，０００ｍＬの三ツ口フラスコに８００ｍＬの濃硫酸を加え、水冷したところに中間体Ｂ２００ｇ（０．９７モル）を６０分かけて分割添加した。７０〜８０℃で３０分間反応させた後、水冷した反応液を、氷水６，０００ｇの中へ撹拌しながら、注意深く１５℃以下で滴下した。内温１５℃で３０分間撹拌した後に、析出している固体を濾別、水洗し中間体Ｃの固体１７０ｇを得た（収率９０％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１８９（Ｍ+，１００％）。
【０１９３】
＜中間体Ｄの調製＞
１，０００ｍＬの三ツ口フラスコに中間体Ｃを４６ｇ（０．２４３モル）、水９７ｍＬ、水酸化カリウム９７ｇを加え、室温で３０分間撹拌した。さらにトルエン２４２ｍＬ、臭化テトラエチルアンモニウム１ｇ、ブロモアセトン５０ｇ（０．３６４モル）を加え、６０℃で２時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、トルエン層を除いた後、水層を酢酸エチルで洗浄した。洗浄した水層を１５℃以下に冷却し、ここへ適当量の濃塩酸を加え、結晶を析出させた。結晶を濾別し、イソプロピルアルコールで再結晶し、中間体Ｄの黄色結晶１２．３ｇを得た（収率２１％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２４６（［Ｍ＋１］+，１００％）。
【０１９４】
＜中間体Ｅの調製＞
１，０００ｍＬの三ツ口フラスコに無水トリメリット酸８４．５ｇ（０．４４モル）、スルホラン４００ｍＬを加え、内温を１８５℃まで加温した。ここへ中間体Ｄ９８．０ｇ（０．４０モル）を発生する炭酸ガスに注意しながらゆっくりと分割添加した。２００℃で２時間反応させた後、反応液を室温に冷却しメタノール２００ｍＬを加えた。室温で撹拌し、結晶を濾別し、メタノールで掛け洗いして、中間体Ｆの橙色結晶９１ｇを得た（収率５５％）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝３７５（Ｍ+，１００％）。
【０１９５】
＜中間体Ｆの調製＞
１，０００ｍＬの三ツ口フラスコに中間体Ｅ５０ｇ（０．１３３モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５００ｍＬ、臭化テトラエチルアンモニウム５．６ｇ、４−ヒドロキシ−１，１，２，２−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシド１００ｍｇ、メタクリル酸グリシジル１９ｇ（０．１３３モル）を加え、１３０℃で２時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、水３，０００ｍＬに滴下し、一晩静置した。析出した結晶を濾別し、水で十分に洗浄し、得られた粗結晶をアセトニトリル４５０ｍＬで再結晶し、異性体を含む中間体Ｆ４６．１ｇを得た（収率６７％）。
【０１９６】
＜例示化合物（１）及び（２）の合成＞
２００ｍＬの三ツ口フラスコに異性体を含む中間体Ｆ１０ｇ（０．０１９３モル）、トルエン１００ｍＬ、無水コハク酸５．０ｇ、ピリジン２．０６ｇ、ニトロベンゼン１ｍＬを加え、８０℃で６時間反応させた。反応液を冷却し、結晶を濾別し、ｎ−ヘキサンで洗浄した。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて例示化合物（１）を３．３ｇ（収率２７％）と例示化合物（２）を０．９ｇ（収率８％）をそれぞれ単離した。
例示化合物（１）：ＭＳ（ｍ／ｚ）＝６１７（Ｍ+，１００％）。例示化合物の酢酸エチル中の吸収スペクトルは４４４ｎｍであった。
例示化合物（２）：ＭＳ（ｍ／ｚ）＝６１７（Ｍ+，１００％）。例示化合物の酢酸エチル中の吸収スペクトルは４４４．２ｎｍであった。
【０１９７】
＜例示化合物（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）の合成＞
例示化合物（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）は、上記合成例に準じた方法で合成した。
また、例示化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）以外の例示化合物に関しても、化学的な見地から、上記合成例に準じた方法で合成することができる。
【０１９８】
＜評価＞
得られた例示化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０）（色素（１）、（２）、（３）、（４）、（９）、（１０）、（２９）及び（３０））の酢酸エチル溶液中（濃度１×１０-6ｍｏｌ／Ｌ、光路長１０ｍｍ）における吸収スペクトルの極大吸収波長を、下記表８に示す。
また図１に、実施例１で合成した例示化合物（１）（色素（１））の溶液透過スペクトルを示す。
【０１９９】
【表８】
【０２００】
（実施例２）
（１）レジスト溶液Ａの調製（ネガ型）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）・・・５．２０部
・シクロヘキサノン・・・５２．６部
・バインダー・・・３０．５部
（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（モル比＝６０：２０：２０）４１％シクロヘキサノン溶液
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・１０．２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）・・・０．００６部
・フッ素系界面活性剤・・・０．８０部
（商品名：Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤ＴＡＺ−１０７（みどり化学（株）製）・・・０．５８部
を混合して溶解し、レジスト溶液Ａを調製した。
【０２０１】
（２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（コーニング１７３７）を０．５％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／２０分）を行った。ついで上記（１）で得たレジスト溶液Ａを洗浄したガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥させて、硬化膜（下塗り層）を調製した。
【０２０２】
（３）レジスト溶液Ｂの調製（ネガ型）
・シクロヘキサノン・・・８０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・１４．０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）・・・０．００６部
・フッ素系界面活性剤・・・０．８０部
（商品名：Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤ＴＡＺ−１０７（みどり化学（株）製）・・・２．０部
・本発明の例示化合物（１）・・・４．０部
を混合して溶解し、染料レジスト溶液（着色硬化性組成物［ネガ型］の溶液）を調製した。
【０２０３】
（４）レジストの露光・現像（画像形成）
上記（３）で得られた染料レジスト溶液を、上記（２）で得た下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で線幅２μｍのマスクを通して、２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。露光後、現像液ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を使用して、２５℃４０秒間の条件で現像した。その後、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。その後、２００℃で１５分間ポストベークを行った。
以上のようにしてカラーフィルタを構成するイエロー色として好適なパターンが得られた。
また図２に、実施例２で作製したカラーフィルタの透過スペクトルを示す。
【０２０４】
（５）評価
上記で調製した染料レジスト溶液の経時での保存安定性、及び、染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗設された塗布膜の熱堅牢性、光堅牢性、耐溶剤性、パターン形状を下記のようにして評価した。評価結果は下記表９に示す。
【０２０５】
〔経時での保存安定性〕
染料レジスト溶液を室温で１ケ月保存した後、溶液中における異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。
−判定基準−
・○：析出は認められなかった。
・△：僅かに析出が認められた。
・×：析出が認められた。
【０２０６】
〔熱堅牢性〕
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板を、該基板面で接するように２００℃のホットプレートに載置して１時間加熱した後、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）にて、加熱前後での色差（ΔＥａｂ値）を測定して熱堅牢性を評価する指標とし、下記判定基準に従って評価した。
ΔＥａｂ値は、値の小さい方が、熱堅牢性が良好なことを示す。
−判定基準−
・○：ΔＥａｂ値＜５
・△：５≦ΔＥａｂ値≦１０
・×：ΔＥａｂ値＞１０
【０２０７】
〔光堅牢性〕
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板に対し、キセノンランプを１０万ｌｕｘで２０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、照射前後での色差（ΔＥａｂ値）を測定して光堅牢性を評価する指標とし、下記判定基準に従って評価した。
ΔＥａｂ値は、値の小さい方が、光堅牢性が良好なことを示す。
−判定基準−
・○：ΔＥａｂ値＜３
・△：３≦ΔＥａｂ値≦１０
・×：ΔＥａｂ値＞１０
【０２０８】
〔耐溶剤性〕
上記（４）で得られたポストベーク後の各種塗膜の分光を測定した（分光Ａ）。この塗膜に対し、この上に上記（１）で得られたレジスト溶液Ａを膜厚１μｍとなるように塗布しプリベークを行った後、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）現像液を使用して２３℃・１２０秒間の条件で現像を行い、再度分光を測定した（分光Ｂ）。この分光Ａ、Ｂの差より染料残存率（％）を算出し、これを耐溶剤性を評価する指標とした。この数値は１００％に近いほど耐溶剤性に優れていることを示す。
【０２０９】
〔パターン形状〕
上記（４）で得られたポストベーク後の各種塗膜の現像パターンを光学顕微鏡（オリンパス（株）製デジタルマイクロスコープＲＸ−２０）で観察し、精細なパターンが作成できているかを以下判定基準に従って評価した。
−判定基準−
・○：精細なパターンが作製できている。
・△：パターンは作製できているが、パターンの淵が精細でない。
・×：パターンが作製できない。
【０２１０】
（実施例３〜１０）
実施例２の（３）染料レジスト溶液の調製において、本発明に係る染料に変更（但し等重量）した以外、実施例２と同様にしてパターンを形成し、更に同様の評価を行った。評価結果は下記表９に示す。
【０２１１】
（比較例１〜６）
実施例１の（４）染料レジスト溶液の調製において、本発明に係る染料を下記比較色素１〜６（比較例１〜６）に変更したこと以外（但し等重量）、実施例２と同様にしてパターンを形成し、更に同様の評価を行った。評価結果は実施例の結果と共に下記表９に示す。
【０２１２】
【表９】
【０２１３】
表９に示すように、本発明に係る染料を用いた実施例では、比較例１及び２に比較し、溶液状に調製された染料レジスト溶液（着色硬化性組成物）は、いずれも経時での保存安定性に優れており、しかもこの着色硬化性組成物を用いて形成されたパターンは良好な熱堅牢性、光堅牢性、及び耐溶剤性を示した。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有するが、カルボキシル基を有さないキノフタロン色素である比較例３は、微細なパターンが形成できなかった。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有さないが、カルボキシル基を有するキノフタロン色素である比較例６は、耐溶剤性が不十分であった。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有し、カルボキシル基を有するキノフタロン色素である比較例４及び５は、相対的に優れた性能を有するがパターン形成性可能なものの、やや不十分であった。
表９に示すように、エチレン性不飽和基を有し、カルボキシル基を有するキノフタロン色素の中でも特に式（１）で表されるキノフタロン色素を含有する着色硬化性組成物を使用した実施例１〜１０が、すべての項目において優れた性能を示していることがわかる。また、本発明のうち、特に式（２）で表されるキノフタロン色素は、実施例で用いたシクロヘキサンを含めさまざまな有機溶剤への溶解性（例えば、より安全性の高い乳酸エチルなど）が非常に高く、作業安全性の観点、作業負荷軽減にも効果的である。
【０２１４】
（比較色素１）
シー・アイ・ソルベント・イエロー１６２
【０２１５】
（比較色素２）
シー・アイ・ソルベント・イエロー８２
【０２１６】
（比較色素３）
特開平５−２７１５６７号公報記載の例示化合物６４
【０２１７】
【化２３】
【０２１８】
（比較色素４）
特開２００７−１４７７８４号公報記載の染料単量体具体例２２
【０２１９】
【化２４】
【０２２０】
（比較色素５）
特開２００７−１４７７８４号公報記載の染料単量体具体例３９
【０２２１】
【化２５】
【０２２２】
（比較色素６）
エチレン性不飽和基を有する置換基がなく、カルボキシル基を有する下記キノフタロン色素
【０２２３】
【化２６】
【０２２４】
（実施例１１）
−着色硬化性組成物［ポジ型］の調製−
下記組成を混合、溶解して溶液状の着色硬化性組成物［ポジ型］を調製した。
・乳酸エチル（ＥＬ）・・・３０部
・下記樹脂Ｐ−１・・・３．０部
・下記ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１・・・１．８部
・ヘキサメトキシメチロール化メラミン（架橋剤）・・・０．６部
・ＴＡＺ−１０７（みどり化学（株）製；光酸発生剤）・・・１．２部
・Ｆ−４７５・・・０．０００５部
（大日本インキ化学工業（株）製；フッ素系界面活性剤）
・本発明に係る染料の例示化合物（１）・・・１．５部
【０２２５】
−樹脂Ｐ−１の合成−
ベンジルメタクリレート７０．０ｇ、メタクリル酸１３．０ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル１７．０ｇ、及び、２−メトキシプロパノール６００ｇを三口フラスコに仕込み、撹拌装置と還流冷却管、温度計を取り付け窒素気流下６５℃にて重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製）を触媒量添加して１０時間撹拌した。得られた樹脂溶液を２０Ｌのイオン交換水に激しく撹拌しながら滴下し、白色粉体を得た。この白色粉体を４０℃で２４時間真空乾燥し、樹脂ＰＸを１４５ｇ得た。この分子量をＧＰＣにて測定したところ、重量平均分子量Ｍｗ＝２８，０００、数平均分子量Ｍｎ＝１１，０００であった。
【０２２６】
−ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１の合成−
ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）４２．４５ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリド６１．８０ｇ及びアセトン３００ｍｌを三口フラスコに仕込み、室温下トリエチルアミン２４．４４ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に２時間撹拌した後、大量の水を撹拌下に反応液を注いだ。沈殿したナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを、吸引ろ過により集め、４０℃で２４時間真空乾燥し、感光性のナフトキノンアジド化合物Ｎ−１を得た。
【０２２７】
−着色硬化性組成物の露光、現像（画像形成）−
実施例２と同様に下塗り層付ガラス基板を用意し、上記のようにして調製した着色硬化性組成物を実施例１と同様にして、下塗り層付ガラス基板の上に塗布、プリベーク、照射、現像及びリンス、スプレー乾燥を行ってパターンを得、その後このパターンを１８０℃で５分間加熱した（ポストベーク）。形成されたシアンパターンは矩形状の良好なプロファイルを示した。
続いて、上記で調製した染料レジスト溶液の保存安定性、及び、染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗設された塗布膜の熱堅牢性、光堅牢性を実施例１と同様にして評価したところ、上記ネガ型の場合と同様に、保存安定性、並びに、光堅牢性及び熱堅牢性のいずれにおいても良好であった。
【０２２８】
（実施例１２〜１８）
実施例１〜１０のガラス基板をシリコンウエハー基板に変えた他は、実施例１〜１０と全て同様の操作を行ってシリコンウエハー基板の上に塗布膜を塗設した。次いで、ｉ−線縮小投影露光装置を使用して１．２μｍの正方形パターンに２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を６０％に希釈した現像液を用いて、２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。以上により、正方形パターンの断面が略矩形でプロファイルの良好なＣＣＤ用カラーフィルタとして好適なパターンが得られた。
【産業上の利用可能性】
【０２２９】
本発明によれば、特定のキノフタロン色素を含有する着色硬化性組成物を提供することができる。また、本発明によれば、微細・薄層化に対応したカラーフィルタ及びその製造方法を提供することもできる。このため、本発明は高画質のフルカラー記録等に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする
着色硬化性組成物。
【化１】
〔式（１）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｙは下記（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）で表される３価の連結基を表し、Ｑは下記式（Ｑ）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を１つ取り除いた色素残基を表す。〕
【化２】
〔（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、ｎ21及びｎ22は各々独立に、０〜３の整数を表し、ｎ31及びｎ32は各々独立に、１〜６の整数を表し、ｎ33は０又は１を表し、Ｌ21及びＬ31は、下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ22及びＬ32は単結合又は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、（ａ）は色素残基（Ｑ）に結合したカルボニル基との連結位を表し、（ｂ）はエチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）との連結位を表し、（ｃ）はカルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）との連結位を表す。〕
【化３】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、（Ｙ−１）からＬ21を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ31を取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、（Ｙ−１）からＬ22を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ32を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【化４】
〔式（Ｑ）中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。〕
【請求項２】
さらに、重合性モノマーを含有する請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の着色硬化性組成物を支持体上に塗布後、画像露光し、現像して、パターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の製造方法によって得られるカラーフィルタ。
【請求項５】
式（２）で表されるキノフタロン色素。
【化５】
〔式（２）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ201は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ202及びＲ203は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｌ201は下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ202は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、ｎ201は０〜２の整数を表し、ｎ202は１又は２の整数を表す。〕
【化６】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、式（２）からＬ201−ＣＯ2Ｍを取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、式（２）からＬ202−ＣＲ202＝ＣＨＲ203を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【請求項１】
下記式（１）で表されるキノフタロン色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする
着色硬化性組成物。
【化１】
〔式（１）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｙは下記（Ｙ−１）又は（Ｙ−２）で表される３価の連結基を表し、Ｑは下記式（Ｑ）で表される染料の任意の可能な位置から水素原子を１つ取り除いた色素残基を表す。〕
【化２】
〔（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、ｎ21及びｎ22は各々独立に、０〜３の整数を表し、ｎ31及びｎ32は各々独立に、１〜６の整数を表し、ｎ33は０又は１を表し、Ｌ21及びＬ31は、下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ22及びＬ32は単結合又は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、（ａ）は色素残基（Ｑ）に結合したカルボニル基との連結位を表し、（ｂ）はエチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）との連結位を表し、（ｃ）はカルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）との連結位を表す。〕
【化３】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、（Ｙ−１）からＬ21を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ31を取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また、（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、（Ｙ−１）からＬ22を取り除いた残基、又は、（Ｙ−２）からＬ32を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【化４】
〔式（Ｑ）中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105及びＲ106の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。〕
【請求項２】
さらに、重合性モノマーを含有する請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の着色硬化性組成物を支持体上に塗布後、画像露光し、現像して、パターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の製造方法によって得られるカラーフィルタ。
【請求項５】
式（２）で表されるキノフタロン色素。
【化５】
〔式（２）中、Ｘ201は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ201は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ202及びＲ203は各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムを表し、Ｌ201は下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、Ｌ202は下記（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）よりなる群から選ばれた２価の連結基を表し、ｎ201は０〜２の整数を表し、ｎ202は１又は２の整数を表す。〕
【化６】
〔（Ｌ−１）〜（Ｌ−７）中、ｎ41、ｎ51、ｎ61及びｎ62は各々独立に、１〜３の整数を表し、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94の少なくとも２つが同じ炭素上にあるか、又は、隣接位にある場合は、互いに結合して５〜６員環を形成していてもよく、該環がさらに置換基を有していてもよい。（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）において、式（２）からＬ201−ＣＯ2Ｍを取り除いた残基と、カルボキシル基（ＣＯ2Ｍ）とはどちら側に結合していてもよく、また（Ｌ−４）〜（Ｌ−７）において、式（２）からＬ202−ＣＲ202＝ＣＨＲ203を取り除いた残基と、エチレン性不飽和基（ＣＲ11＝ＣＨＲ12）とはどちら側に結合していてもよい。〕
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２５０２９１（Ｐ２０１０−２５０２９１Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０６８７（Ｐ２０１０−５０６８７）
【出願日】平成２２年３月８日（２０１０．３．８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月８日（２０１０．３．８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]