研磨材
【課題】吸液性、平滑性が良好であり、高精度かつ高効率な研磨加工が可能な研磨材を提供する。
【解決手段】断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布からなる基材群のうちいずれか１つの上に、繊維軸方向に直行する断面直径が１０〜５００ｎｍの全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されなる研磨材とする。
【解決手段】断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布からなる基材群のうちいずれか１つの上に、繊維軸方向に直行する断面直径が１０〜５００ｎｍの全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されなる研磨材とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリアミドナノファイバーを加工表面に配置させた研磨材に関するものであって、高精度の仕上げを要求される磁気ディスクなどの磁気記録媒体や半導体基板などの研磨加工に好適に使用することが可能な研磨材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報処理技術の発達に伴い、磁気記録媒体やシリコンウェハに対する高精度な表面仕上げが要求されている。長手磁気記録方式に用いられるディスク表面にはテクスチャ加工を施すことが広く用いられ、表面に形成させる溝が微細であるほど好ましいとされ、一方で、垂直記録方式に用いられるディスク表面においては、平坦でかつランダムな粗さを有する表面であることが好ましいとされている。
【０００３】
このような中で、繊維直径がナノオーダーであるナノファイバーを用いた研磨材の開発が多くなされており、例えば、ポリマーアロイ繊維を用いた研磨材（特許文献１）や、海島型複合繊維を用いた研磨材（特許文献２）が開示されている。しかし、研磨材を構成するナノファイバーは集束した状態にあり、表面が粗く、ナノレベルの断面直径の優位性が充分に発現できる構造となっていなかった。また、静電紡糸法にて成形した研磨布（特許文献３）があり、Ｎｙ６を用いたものが開示されている。前者２つと比較し、ナノファイバーの優位性が発現できる構造にあるものの、加工性を高速化させて加工効率を上げようとすると、十分な研磨性能が得られないため、更なる研磨材の改良が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−７９４７２号公報
【特許文献２】特開２００９−７５１号公報
【特許文献３】特開２００８−２５４１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、吸液性、平滑性が良好であり、高精度かつ高効率な研磨加工が可能な研磨材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者が鋭意検討したところ、上記課題は、以下に記載する研磨材の構成とすることにより解決可能であることを見出した。
すなわち本発明は、断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布のうち少なくとも１種からなる基材上に、繊維軸方向に直行する断面直径が１０〜５００ｎｍの全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されなる研磨材である。
【０００７】
さらに本発明においては、上記全芳香族ポリアミドナノファイバーが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミド反復構造の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた全芳香族ポリアミドならなる請求項１記載の研磨材であることが好ましい。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は並行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ナノファイバーの優位性を充分に発現できるため、高精度かつ高効率性が得られ、さらには強度、耐熱性に優れる全芳香族アラミドポリマーからなるナノファイバーを使用することにより、寿命の長い研磨材が提供することができる。また、上記ナノファイバーが、特定の全芳香族アラミドポリマー特定の芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として共重合した全芳香族ポリアミドからなるときビーズの発生をなくし、高精度、高効率の研磨加工が実現できる研磨材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の実施例３により得られた研磨材の全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層された面（研磨加工面）の走査型電子顕微鏡（２００倍）の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明における研磨材は、繊維からなる基材上に、全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されなることを特徴とする。
【００１１】
本発明で使用する基材は、断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布のうち少なくとも１種からなる。該基材を構成する繊維の断面直径を０．５μｍ以上とすることにより、研磨材にクッション性を付与することが可能となるが、該断面直径が１０μｍを超えると、研磨材が柔軟性に欠け、表面平滑性を悪化させるため好ましくない。上記繊維を構成するポリマーは、それぞれの使用用途に合わせて選択することが可能であり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系、ナイロン、アラミドなどのポリアミド系、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系などを使用することができる。
【００１２】
上記基材の目付けは、１０〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、５０〜１００ｇ／ｍ２がより好ましい。該目付けが、１０ｇ／ｍ２未満ではクッション性が低下し、一方、２００ｇ／ｍ２を超えると使用の際に、基材自体にひずみが生じ易く、力が均一にかかり難くなり好ましくない。
【００１３】
本発明においては、全芳香族ポリアミドナノファイバーが、上記基材上に積層され、研磨加工に使用する研磨加工面に配されていることが肝要である。これにより、該ナノファイバーが被研磨物に対して高精度で効率的に接触しながら研磨加工することが可能となるだけでなく、研磨加工時に砥粒を含む加工液やスラリー液を使用する場合は、それらの吸液性にも優れている。また、該全芳香族ポリアミドナノファイバーは強度や耐熱性の面で優れているため長時間の使用においても破損や変形がなく優れた耐久性も発揮する。
【００１４】
上記ナノファイバーの断面直径は、１０〜５００ｎｍであり、好ましくは３０〜３００ｎｍである。断面直径が１０ｎｍ未満であると研磨材の強力が著しく低下し破損しやすくなり、一方、断面直径が５００ｎｍを越えると、高精度かつ高効率の研磨が難しくなり、また、砥粒を含む加工液やスラリー液を使用する場合、それらの吸液性や砥粒の把持性が低下する。
【００１５】
本発明においては、ナノファイバーを構成するポリマーが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる、芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミド反復構造の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた芳香族ポリアミドであることが特に好ましい。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は並行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【００１６】
また、本発明においては、芳香族ジアミン成分が式（２）または（３）、芳香族ジカルボン酸ハライド成分が式（４）または（５）で示される化合物であることが特に好ましい。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる郡から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００１７】
上記のように第３成分を共重合することにより、紡糸溶液の安定性が向上し、成形されるナノファイバーはビーズと呼ばれる節糸状のポリマー塊の発現が少なく、さらに長繊維のナノファイバーが得られやすくなる。このため、上記の芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドでは、研磨加工に使用した際に、ナノファイバーの断糸の発生がなく、被研磨物に切断したナノファイバーやビーズが付着することがないため、極めて好ましい。また、紡糸溶液を安定化させるためにアルカリ金属塩などの添加をする方法もあるが、ナノファイバー中に塩の残存することが好ましくない場合もあり、上記のように特定の第３成分を共重合させて均一で断糸の発生のないナノファイバーを用いることの方がより効果的である。
【００１８】
第３成分の含有率が１ｍｏｌ％未満であると、紡糸溶液にゲル化が生じるため好ましくなく、また、１０ｍｏｌ％を超えると、紡糸溶液の粘度が上昇し、目的の断面直径を有するナノファイバーを得にくく、好ましくない。
【００１９】
上記ナノファーバーの目付けは、０．５〜１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．８〜３．０ｇ／ｍ２がより好ましい。上記目付けが、０．５ｇ／ｍ２未満では砥粒の分散性にムラが出る傾向にあり、一方、１０．０ｇ／ｍ２を超えると吸液性が低下する傾向にあるため好ましくない。
【００２０】
本発明の研磨材においては、芳香族ポリアミドナノファイバーの一部が溶融または軟化してフィルム状となって基材と接合していてもよい。このような形態を有する研磨材は、芳香族ポリアミドナノファイバーを基材に積層した後、これに加熱加圧処理を施すことによって得られ、該研磨材は、芳香族ポリアミドナノファイバーと基材がより密着し芳香族ポリアミドナノファイバー積層面の強度が向上しているため、研磨加工性に優れ、使用寿命が向上することが分かった。
【００２１】
以上に説明した本発明の研磨材は、例えば以下の方法により製造することができる。つまり、全芳香族ポリアミド溶液を、高電圧を印加して基材上にスプレーしてナノファイバーを形成する方法を好ましく例示することができる。また、得られるナノファイバーの断面直径は印加電圧、溶液濃度、スプレーの飛散距離等に依存し、これらの条件を調整することで任意の断面直径とすることができる。全芳香族ポリアミド溶液に用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを用いることができる。
【００２２】
具体的には、全芳香族ポリアミドポリマーと溶媒とを１：９９〜１６：８４の重量比で溶解させたポリマー溶液を調製し、５〜７０ｋＶの電圧下で、紡糸距離を５．０〜５０ｃｍとし、単位距離あたりの電圧に換算すると０．５〜７．０ｋｖ／ｃｍとして電界紡糸を行うことにより前述した断面直径を有する全芳香族ポリアミドナノファイバーを作製することができる。
【００２３】
紡糸溶液の供給は、ノズルや口金から押し出す方法や、紡糸溶液中に浸した円盤やドラムに、必要量となるように紡糸溶液を付着させ、連続回転させることにより供給する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明においては、上記のような電界紡糸法によって得られる全芳香族ナノファイバーを用いることで、目的とする、吸液性、平滑性に優れ、高精度、高効率な研磨加工が行える研磨材を容易に得ることができ、好ましい。電界紡糸法によりナノファイバーを成形できる高分子には、ポリビニルアルコール等が知られているが、こうした従来のナノファイバーは、実用においては、研磨加工液等に溶解し易かったり、強度が不十分であったりしたため研磨材に用いることは困難であったが、上記製造方法により、特に前述した特定の第３成分を共重合した全芳香族ポリアミドを用いたとき、均一で断糸のない全芳香族ポリアミドナノファイバーが得られ、かかる目的を容易に実現できる。
【００２５】
さらに、前述した芳香族ポリアミドナノファイバーの一部が溶融または軟化してフィルム形状となり基材と接合している部分が存在する研磨材は、上記方法で得られた、断面直径が１０〜５００ｎｍの芳香族ポリアミドナノファイバーと基材との積層体を、カレンダー加工装置、エンボス加工装置等により、温度３０〜３５０℃、線圧５０〜３００ｋｇｆ／ｃｍとして加熱加圧処理を施すことにより製造することができる。
【００２６】
本発明の研磨材は、ＪＩＳ Ｌ１９０７ ７．１に準拠し、精製水を使用して測定した研磨加工面における吸液時間が、６００ｓｅｃ．／１５μｌ以上であることが好ましい。研磨加工に使用される加工液やスラリーの液滴は低表面張力のものが多いが、上記吸液時間とすることで、該加工液やスラリーを十分に吸液し良好な研磨加工を行うことができる。
【００２７】
本発明においては、研磨加工面の構成する繊維の断面直径がナノメートルオーダーと極めて細く、比表面積が極めて高いため、吸液性のみならず良好な液体保持性をも発揮する。これにより、加工液等が非加工面へ抜けが少なく、被研磨体表面上にとどまるため、加工効率をより向上させることが可能となる。
【００２８】
また、本発明においては、加工使用面の表面粗さが１０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５μｍ以下である。ここで、表面粗さは後述の実施例中に記載の測定方法により、加工使用面を測定して求める。表面粗さが小さいと研磨加工性が向上するだけでなく、スクラッチの発生を抑制することができる。また、ナノファイバーを用いているため、立毛させずとも砥粒を均一に把持することが可能となり、リントの発生も抑制することができる。
【００２９】
本発明の研磨材を用いる加工方法は、精度と加工速度に優れた被研磨物を得ることができる方法である。加工としては、特に磁気記録媒体のテクスチャ加工やクリーニング加工において好ましく用いられる。テクスチャ加工には砥粒スラリーと共に使用され、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化セリウム、単結晶または多結晶ダイアモンドなどであり、それぞれ粒径は０．０５〜０．５μｍ程度のものが好ましく使用される。クリーニング加工には、本発明の研磨加工面に、必要に応じて水、薬剤等を加えて実施するものであり、被研磨物表面に残存した砥粒や破片を有効に除去することが可能となり、生産効率を大きく改善することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、実施例中の測定は以下の方法を用いた。
【００３１】
（１）断面直径
全芳香族ナノファイバーを任意に１００本サンプリングし、走査型電子顕微鏡ＪＳＭ６３３０Ｆ（ＪＥＯＬ社製）にて測定し、断面直径の平均値を求めた。なお測定は、３０，０００倍の倍率で行った。
【００３２】
（２）吸液時間
ＪＩＳ Ｌ１９０７ ７．１に準拠して実施した。研磨材を２００ｍｍ×２００ｍｍにカットし、任意に測定用サンプルを５枚選んだ。研磨材表面から１０ｍｍ高さに固定したビュレットから水を１滴滴下させ、水滴が試験片の表面に達したときから水滴の全量がしみこむまでの時間を測定した。数値は５回の平均値とした。この数値が高いほど、緻密な構造を反映しているため好ましい。
【００３３】
（３）表面粗さ
研磨材を任意に１０枚選び、それぞれ１ヶ所づつをカラー３Ｄレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）にて１，０００倍の倍率で測定の後、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して、形状解析アプリケーションＶＫ−Ｈ１Ａ１（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）にて表面粗さを解析した。数値は１０ヶ所の平均値とした。この数値が低いほど、平滑性が高く好ましい。
【００３４】
（４）砥粒分散状態の評価
ＪＩＳ Ｌ０８４９ ５．１ｂ）の装置を使用して実施した。幅３０ｍｍ、長さ２２０ｍｍの被研磨物を試験台上に設置固定し、精製水にＡｌ粉末（粒径６０ｎｍ）を添加したスラリーを含浸させた５０ｍｍ×５０ｍｍの研磨材を摩擦子の先端にかぶせた。荷重を２００ｇｆとし、被研磨物上１００ｍｍの間を毎分３０回往復の速度で５０往復させ、任意の１０ヶ所について走査型電子顕微鏡ＪＳＭ６３３０Ｆ（ＪＥＯＬ社製）にて砥粒の分散状態を３５０倍、および５０００倍の倍率にて観察した。分散が凝集せず、広範囲に均一に分散しているものを○、分散の程度が低く、凝集が著しいものを×とした。
【００３５】
（５）ビーズ数
全芳香族ナノファイバー積層面を任意に１０ヶ所サンプリングし、走査型電子顕微鏡ＪＳＭ６３３０Ｆ（ＪＥＯＬ社製）にて測定し、ビーズの長軸方向について１μｍを超えるビーズ数を数え、平均値を算出した。なお測定は、１，０００倍の倍率で行い、約９０×１２０μｍの視野であった。
【００３６】
［実施例１］
特公昭４７−１０８６３号公報記載の方法に準じた界面重合法により本発明の芳香族ポリアミドポリマーを下記のように製造した。
イソフタル酸ジクロライド２５．２５ｇ（１００ｍｏｌ％）を水分含有率２ｍｇ／１００ｍｌのテトラヒドロフラン１２５ｍｌに溶解し、−２５℃に冷却した。これを撹拌しながらメタフェニレンジアミン１３．５２ｇ（１００ｍｏｌ％）を、上記テトラヒドロフラン１２５ｍｌに溶解した溶液を細流として約１５分間にわたって添加し、白色の乳濁液（Ａ）を作製した。これとは別に無水炭酸ナトリウム１３．２５ｇを水２５０ｍｌに室温で溶かし、これを撹拌しながら５℃まで冷却して炭酸ナトリウム水和物結晶を析出させ分散液（Ｂ）を作製した。上記乳濁液（Ａ）と分散液（Ｂ）とを激しく混合した。更に２分間混合を続けた後、２００ｍｌの水を加えて希釈し、生成重合体を白色粉末として沈殿させた。重合終了系からろ過、水洗、乾燥して目的とするポリマーを得た。得られたポリマーについて測定した固有粘度ＩＶは１．６８であった。
【００３７】
電界紡糸は特開２００６−３３６１７３号公報記載の方法に準じ、ナノファイバーを製造した。得られたポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、１０重量％となるように溶解させ、１ｋＶ／ｃｍとなるように電界を作用させて電界紡糸を実施し、ポリエステル湿式不織布（帝人ファイバー（株）製、断面直径９．０μｍ、目付け５０ｇ／ｍ２）上にナノファイバーを積層させ、積層体からなる研磨材を得た。ナノファイバーの目付けは１．０ｇ／ｍ２であった。得られたナノファイバーを走査型電子顕微鏡にて観察し、上記に従って断面直径、吸液時間、表面粗さ、砥粒分散状態の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例２］
１００ｍｏｌ％のイソフタル酸ジクロライドの代わりに、イソフタル酸ジクロライド２５．１３ｇ（９９ｍｏｌ％）とテレフタル酸ジクロライド０．２５ｇ（１ｍｏｌ％）を使用した以外は、実施例１記載の方法と同様にして、研磨材を得た。結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例３］
加熱式金属製フラットローラと樹脂製フラットローラからなるカレンダー装置を用いて、温度３００℃、線圧３００ｋｇｆにて実施例１で得られた積層体にカレンダー加工を実施した以外は、実施例２記載の方法と同様にして、研磨材を得た。得られた研磨材の表面は図１のように、芳香族ポリアミドナノファイバーの一部が軟化してフィルム状となり基材と強固に接合していた。結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例４］
芳香族ポリアミド粉末状体、溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを７：９３の重量比で溶解させたポリマー溶液を使用した以外は、実施例２と同様にして研磨材を得、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例５］
芳香族ポリアミド粉末状体、溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを１５：８５の重量比で溶解させたポリマー溶液を使用した以外は、実施例２と同様にして研磨材を得、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
［比較例１］
（株）クラレ製ポリビニルアルコール、を１７：８５の重量比で水に溶解させたポリマー溶液を調製して芳香族ポリアミドポリマー溶液の代わりに用いた以外は、実施例１と同様にして研磨材を得、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例２］
研磨材をポリエステル繊維（帝人ファイバー（株）製）からなる織物（断面直径９．０μｍ、目付け５０ｇ／ｍ２）を研磨材として用いた以外は、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
［比較例３］
研磨材を断面直径が約７００ｎｍのポリエステル繊維（帝人ファイバー（株）製）からなる織物（断面直径０．７μｍ、目付け１５ｇ／ｍ２）を研磨材として用いた以外は、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の研磨材は、吸液性、平滑性が良好であり、高精度かつ高効率な研磨加工が可能であり、高精度の仕上げを要求される磁気ディスクなどの磁気記録媒体や半導体基板などの研磨加工に好適に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリアミドナノファイバーを加工表面に配置させた研磨材に関するものであって、高精度の仕上げを要求される磁気ディスクなどの磁気記録媒体や半導体基板などの研磨加工に好適に使用することが可能な研磨材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報処理技術の発達に伴い、磁気記録媒体やシリコンウェハに対する高精度な表面仕上げが要求されている。長手磁気記録方式に用いられるディスク表面にはテクスチャ加工を施すことが広く用いられ、表面に形成させる溝が微細であるほど好ましいとされ、一方で、垂直記録方式に用いられるディスク表面においては、平坦でかつランダムな粗さを有する表面であることが好ましいとされている。
【０００３】
このような中で、繊維直径がナノオーダーであるナノファイバーを用いた研磨材の開発が多くなされており、例えば、ポリマーアロイ繊維を用いた研磨材（特許文献１）や、海島型複合繊維を用いた研磨材（特許文献２）が開示されている。しかし、研磨材を構成するナノファイバーは集束した状態にあり、表面が粗く、ナノレベルの断面直径の優位性が充分に発現できる構造となっていなかった。また、静電紡糸法にて成形した研磨布（特許文献３）があり、Ｎｙ６を用いたものが開示されている。前者２つと比較し、ナノファイバーの優位性が発現できる構造にあるものの、加工性を高速化させて加工効率を上げようとすると、十分な研磨性能が得られないため、更なる研磨材の改良が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−７９４７２号公報
【特許文献２】特開２００９−７５１号公報
【特許文献３】特開２００８−２５４１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、吸液性、平滑性が良好であり、高精度かつ高効率な研磨加工が可能な研磨材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者が鋭意検討したところ、上記課題は、以下に記載する研磨材の構成とすることにより解決可能であることを見出した。
すなわち本発明は、断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布のうち少なくとも１種からなる基材上に、繊維軸方向に直行する断面直径が１０〜５００ｎｍの全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されなる研磨材である。
【０００７】
さらに本発明においては、上記全芳香族ポリアミドナノファイバーが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミド反復構造の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた全芳香族ポリアミドならなる請求項１記載の研磨材であることが好ましい。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は並行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ナノファイバーの優位性を充分に発現できるため、高精度かつ高効率性が得られ、さらには強度、耐熱性に優れる全芳香族アラミドポリマーからなるナノファイバーを使用することにより、寿命の長い研磨材が提供することができる。また、上記ナノファイバーが、特定の全芳香族アラミドポリマー特定の芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として共重合した全芳香族ポリアミドからなるときビーズの発生をなくし、高精度、高効率の研磨加工が実現できる研磨材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の実施例３により得られた研磨材の全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層された面（研磨加工面）の走査型電子顕微鏡（２００倍）の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明における研磨材は、繊維からなる基材上に、全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されなることを特徴とする。
【００１１】
本発明で使用する基材は、断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布のうち少なくとも１種からなる。該基材を構成する繊維の断面直径を０．５μｍ以上とすることにより、研磨材にクッション性を付与することが可能となるが、該断面直径が１０μｍを超えると、研磨材が柔軟性に欠け、表面平滑性を悪化させるため好ましくない。上記繊維を構成するポリマーは、それぞれの使用用途に合わせて選択することが可能であり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系、ナイロン、アラミドなどのポリアミド系、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系などを使用することができる。
【００１２】
上記基材の目付けは、１０〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、５０〜１００ｇ／ｍ２がより好ましい。該目付けが、１０ｇ／ｍ２未満ではクッション性が低下し、一方、２００ｇ／ｍ２を超えると使用の際に、基材自体にひずみが生じ易く、力が均一にかかり難くなり好ましくない。
【００１３】
本発明においては、全芳香族ポリアミドナノファイバーが、上記基材上に積層され、研磨加工に使用する研磨加工面に配されていることが肝要である。これにより、該ナノファイバーが被研磨物に対して高精度で効率的に接触しながら研磨加工することが可能となるだけでなく、研磨加工時に砥粒を含む加工液やスラリー液を使用する場合は、それらの吸液性にも優れている。また、該全芳香族ポリアミドナノファイバーは強度や耐熱性の面で優れているため長時間の使用においても破損や変形がなく優れた耐久性も発揮する。
【００１４】
上記ナノファイバーの断面直径は、１０〜５００ｎｍであり、好ましくは３０〜３００ｎｍである。断面直径が１０ｎｍ未満であると研磨材の強力が著しく低下し破損しやすくなり、一方、断面直径が５００ｎｍを越えると、高精度かつ高効率の研磨が難しくなり、また、砥粒を含む加工液やスラリー液を使用する場合、それらの吸液性や砥粒の把持性が低下する。
【００１５】
本発明においては、ナノファイバーを構成するポリマーが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる、芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミド反復構造の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた芳香族ポリアミドであることが特に好ましい。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は並行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【００１６】
また、本発明においては、芳香族ジアミン成分が式（２）または（３）、芳香族ジカルボン酸ハライド成分が式（４）または（５）で示される化合物であることが特に好ましい。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる郡から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００１７】
上記のように第３成分を共重合することにより、紡糸溶液の安定性が向上し、成形されるナノファイバーはビーズと呼ばれる節糸状のポリマー塊の発現が少なく、さらに長繊維のナノファイバーが得られやすくなる。このため、上記の芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドでは、研磨加工に使用した際に、ナノファイバーの断糸の発生がなく、被研磨物に切断したナノファイバーやビーズが付着することがないため、極めて好ましい。また、紡糸溶液を安定化させるためにアルカリ金属塩などの添加をする方法もあるが、ナノファイバー中に塩の残存することが好ましくない場合もあり、上記のように特定の第３成分を共重合させて均一で断糸の発生のないナノファイバーを用いることの方がより効果的である。
【００１８】
第３成分の含有率が１ｍｏｌ％未満であると、紡糸溶液にゲル化が生じるため好ましくなく、また、１０ｍｏｌ％を超えると、紡糸溶液の粘度が上昇し、目的の断面直径を有するナノファイバーを得にくく、好ましくない。
【００１９】
上記ナノファーバーの目付けは、０．５〜１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．８〜３．０ｇ／ｍ２がより好ましい。上記目付けが、０．５ｇ／ｍ２未満では砥粒の分散性にムラが出る傾向にあり、一方、１０．０ｇ／ｍ２を超えると吸液性が低下する傾向にあるため好ましくない。
【００２０】
本発明の研磨材においては、芳香族ポリアミドナノファイバーの一部が溶融または軟化してフィルム状となって基材と接合していてもよい。このような形態を有する研磨材は、芳香族ポリアミドナノファイバーを基材に積層した後、これに加熱加圧処理を施すことによって得られ、該研磨材は、芳香族ポリアミドナノファイバーと基材がより密着し芳香族ポリアミドナノファイバー積層面の強度が向上しているため、研磨加工性に優れ、使用寿命が向上することが分かった。
【００２１】
以上に説明した本発明の研磨材は、例えば以下の方法により製造することができる。つまり、全芳香族ポリアミド溶液を、高電圧を印加して基材上にスプレーしてナノファイバーを形成する方法を好ましく例示することができる。また、得られるナノファイバーの断面直径は印加電圧、溶液濃度、スプレーの飛散距離等に依存し、これらの条件を調整することで任意の断面直径とすることができる。全芳香族ポリアミド溶液に用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを用いることができる。
【００２２】
具体的には、全芳香族ポリアミドポリマーと溶媒とを１：９９〜１６：８４の重量比で溶解させたポリマー溶液を調製し、５〜７０ｋＶの電圧下で、紡糸距離を５．０〜５０ｃｍとし、単位距離あたりの電圧に換算すると０．５〜７．０ｋｖ／ｃｍとして電界紡糸を行うことにより前述した断面直径を有する全芳香族ポリアミドナノファイバーを作製することができる。
【００２３】
紡糸溶液の供給は、ノズルや口金から押し出す方法や、紡糸溶液中に浸した円盤やドラムに、必要量となるように紡糸溶液を付着させ、連続回転させることにより供給する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明においては、上記のような電界紡糸法によって得られる全芳香族ナノファイバーを用いることで、目的とする、吸液性、平滑性に優れ、高精度、高効率な研磨加工が行える研磨材を容易に得ることができ、好ましい。電界紡糸法によりナノファイバーを成形できる高分子には、ポリビニルアルコール等が知られているが、こうした従来のナノファイバーは、実用においては、研磨加工液等に溶解し易かったり、強度が不十分であったりしたため研磨材に用いることは困難であったが、上記製造方法により、特に前述した特定の第３成分を共重合した全芳香族ポリアミドを用いたとき、均一で断糸のない全芳香族ポリアミドナノファイバーが得られ、かかる目的を容易に実現できる。
【００２５】
さらに、前述した芳香族ポリアミドナノファイバーの一部が溶融または軟化してフィルム形状となり基材と接合している部分が存在する研磨材は、上記方法で得られた、断面直径が１０〜５００ｎｍの芳香族ポリアミドナノファイバーと基材との積層体を、カレンダー加工装置、エンボス加工装置等により、温度３０〜３５０℃、線圧５０〜３００ｋｇｆ／ｃｍとして加熱加圧処理を施すことにより製造することができる。
【００２６】
本発明の研磨材は、ＪＩＳ Ｌ１９０７ ７．１に準拠し、精製水を使用して測定した研磨加工面における吸液時間が、６００ｓｅｃ．／１５μｌ以上であることが好ましい。研磨加工に使用される加工液やスラリーの液滴は低表面張力のものが多いが、上記吸液時間とすることで、該加工液やスラリーを十分に吸液し良好な研磨加工を行うことができる。
【００２７】
本発明においては、研磨加工面の構成する繊維の断面直径がナノメートルオーダーと極めて細く、比表面積が極めて高いため、吸液性のみならず良好な液体保持性をも発揮する。これにより、加工液等が非加工面へ抜けが少なく、被研磨体表面上にとどまるため、加工効率をより向上させることが可能となる。
【００２８】
また、本発明においては、加工使用面の表面粗さが１０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５μｍ以下である。ここで、表面粗さは後述の実施例中に記載の測定方法により、加工使用面を測定して求める。表面粗さが小さいと研磨加工性が向上するだけでなく、スクラッチの発生を抑制することができる。また、ナノファイバーを用いているため、立毛させずとも砥粒を均一に把持することが可能となり、リントの発生も抑制することができる。
【００２９】
本発明の研磨材を用いる加工方法は、精度と加工速度に優れた被研磨物を得ることができる方法である。加工としては、特に磁気記録媒体のテクスチャ加工やクリーニング加工において好ましく用いられる。テクスチャ加工には砥粒スラリーと共に使用され、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化セリウム、単結晶または多結晶ダイアモンドなどであり、それぞれ粒径は０．０５〜０．５μｍ程度のものが好ましく使用される。クリーニング加工には、本発明の研磨加工面に、必要に応じて水、薬剤等を加えて実施するものであり、被研磨物表面に残存した砥粒や破片を有効に除去することが可能となり、生産効率を大きく改善することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、実施例中の測定は以下の方法を用いた。
【００３１】
（１）断面直径
全芳香族ナノファイバーを任意に１００本サンプリングし、走査型電子顕微鏡ＪＳＭ６３３０Ｆ（ＪＥＯＬ社製）にて測定し、断面直径の平均値を求めた。なお測定は、３０，０００倍の倍率で行った。
【００３２】
（２）吸液時間
ＪＩＳ Ｌ１９０７ ７．１に準拠して実施した。研磨材を２００ｍｍ×２００ｍｍにカットし、任意に測定用サンプルを５枚選んだ。研磨材表面から１０ｍｍ高さに固定したビュレットから水を１滴滴下させ、水滴が試験片の表面に達したときから水滴の全量がしみこむまでの時間を測定した。数値は５回の平均値とした。この数値が高いほど、緻密な構造を反映しているため好ましい。
【００３３】
（３）表面粗さ
研磨材を任意に１０枚選び、それぞれ１ヶ所づつをカラー３Ｄレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）にて１，０００倍の倍率で測定の後、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して、形状解析アプリケーションＶＫ−Ｈ１Ａ１（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）にて表面粗さを解析した。数値は１０ヶ所の平均値とした。この数値が低いほど、平滑性が高く好ましい。
【００３４】
（４）砥粒分散状態の評価
ＪＩＳ Ｌ０８４９ ５．１ｂ）の装置を使用して実施した。幅３０ｍｍ、長さ２２０ｍｍの被研磨物を試験台上に設置固定し、精製水にＡｌ粉末（粒径６０ｎｍ）を添加したスラリーを含浸させた５０ｍｍ×５０ｍｍの研磨材を摩擦子の先端にかぶせた。荷重を２００ｇｆとし、被研磨物上１００ｍｍの間を毎分３０回往復の速度で５０往復させ、任意の１０ヶ所について走査型電子顕微鏡ＪＳＭ６３３０Ｆ（ＪＥＯＬ社製）にて砥粒の分散状態を３５０倍、および５０００倍の倍率にて観察した。分散が凝集せず、広範囲に均一に分散しているものを○、分散の程度が低く、凝集が著しいものを×とした。
【００３５】
（５）ビーズ数
全芳香族ナノファイバー積層面を任意に１０ヶ所サンプリングし、走査型電子顕微鏡ＪＳＭ６３３０Ｆ（ＪＥＯＬ社製）にて測定し、ビーズの長軸方向について１μｍを超えるビーズ数を数え、平均値を算出した。なお測定は、１，０００倍の倍率で行い、約９０×１２０μｍの視野であった。
【００３６】
［実施例１］
特公昭４７−１０８６３号公報記載の方法に準じた界面重合法により本発明の芳香族ポリアミドポリマーを下記のように製造した。
イソフタル酸ジクロライド２５．２５ｇ（１００ｍｏｌ％）を水分含有率２ｍｇ／１００ｍｌのテトラヒドロフラン１２５ｍｌに溶解し、−２５℃に冷却した。これを撹拌しながらメタフェニレンジアミン１３．５２ｇ（１００ｍｏｌ％）を、上記テトラヒドロフラン１２５ｍｌに溶解した溶液を細流として約１５分間にわたって添加し、白色の乳濁液（Ａ）を作製した。これとは別に無水炭酸ナトリウム１３．２５ｇを水２５０ｍｌに室温で溶かし、これを撹拌しながら５℃まで冷却して炭酸ナトリウム水和物結晶を析出させ分散液（Ｂ）を作製した。上記乳濁液（Ａ）と分散液（Ｂ）とを激しく混合した。更に２分間混合を続けた後、２００ｍｌの水を加えて希釈し、生成重合体を白色粉末として沈殿させた。重合終了系からろ過、水洗、乾燥して目的とするポリマーを得た。得られたポリマーについて測定した固有粘度ＩＶは１．６８であった。
【００３７】
電界紡糸は特開２００６−３３６１７３号公報記載の方法に準じ、ナノファイバーを製造した。得られたポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、１０重量％となるように溶解させ、１ｋＶ／ｃｍとなるように電界を作用させて電界紡糸を実施し、ポリエステル湿式不織布（帝人ファイバー（株）製、断面直径９．０μｍ、目付け５０ｇ／ｍ２）上にナノファイバーを積層させ、積層体からなる研磨材を得た。ナノファイバーの目付けは１．０ｇ／ｍ２であった。得られたナノファイバーを走査型電子顕微鏡にて観察し、上記に従って断面直径、吸液時間、表面粗さ、砥粒分散状態の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例２］
１００ｍｏｌ％のイソフタル酸ジクロライドの代わりに、イソフタル酸ジクロライド２５．１３ｇ（９９ｍｏｌ％）とテレフタル酸ジクロライド０．２５ｇ（１ｍｏｌ％）を使用した以外は、実施例１記載の方法と同様にして、研磨材を得た。結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例３］
加熱式金属製フラットローラと樹脂製フラットローラからなるカレンダー装置を用いて、温度３００℃、線圧３００ｋｇｆにて実施例１で得られた積層体にカレンダー加工を実施した以外は、実施例２記載の方法と同様にして、研磨材を得た。得られた研磨材の表面は図１のように、芳香族ポリアミドナノファイバーの一部が軟化してフィルム状となり基材と強固に接合していた。結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例４］
芳香族ポリアミド粉末状体、溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを７：９３の重量比で溶解させたポリマー溶液を使用した以外は、実施例２と同様にして研磨材を得、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例５］
芳香族ポリアミド粉末状体、溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを１５：８５の重量比で溶解させたポリマー溶液を使用した以外は、実施例２と同様にして研磨材を得、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
［比較例１］
（株）クラレ製ポリビニルアルコール、を１７：８５の重量比で水に溶解させたポリマー溶液を調製して芳香族ポリアミドポリマー溶液の代わりに用いた以外は、実施例１と同様にして研磨材を得、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例２］
研磨材をポリエステル繊維（帝人ファイバー（株）製）からなる織物（断面直径９．０μｍ、目付け５０ｇ／ｍ２）を研磨材として用いた以外は、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
［比較例３］
研磨材を断面直径が約７００ｎｍのポリエステル繊維（帝人ファイバー（株）製）からなる織物（断面直径０．７μｍ、目付け１５ｇ／ｍ２）を研磨材として用いた以外は、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の研磨材は、吸液性、平滑性が良好であり、高精度かつ高効率な研磨加工が可能であり、高精度の仕上げを要求される磁気ディスクなどの磁気記録媒体や半導体基板などの研磨加工に好適に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布のうち少なくとも１種からなる基材上に、繊維軸方向に直行する断面直径が１０〜５００ｎｍの全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されてなる研磨材。
【請求項２】
全芳香族ポリアミドナノファイバーが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミド反復構造の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた全芳香族ポリアミドならなる請求項１記載の研磨材。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は並行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【請求項３】
第３成分となる芳香族ジアミンが式（２）または（３）、芳香族ジカルボン酸ハライドが、式（４）または（５）である請求項２記載の研磨材。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【請求項４】
全芳香族ポリアミドの反復構造単位がメタフェニレンイソフタルアミドである請求項１〜３いずれか１項記載の研磨材。
【請求項５】
研磨材加工面における吸液時間が６００ｓｅｃ．／１５μｌ以上である請求項１〜４いずれか１項記載の研磨材。
【請求項６】
研磨加工面の表面粗さが１０μｍ以下である請求項１〜５いずれか１項記載の研磨材。
【請求項１】
断面直径が０．５〜１０μｍの繊維よりなる織物、編物、乾式不織布、あるいは湿式不織布のうち少なくとも１種からなる基材上に、繊維軸方向に直行する断面直径が１０〜５００ｎｍの全芳香族ポリアミドナノファイバーが積層され、該全芳香族ポリアミドナノファイバーが研磨加工に使用する研磨加工面に配されてなる研磨材。
【請求項２】
全芳香族ポリアミドナノファイバーが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミド反復構造の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた全芳香族ポリアミドならなる請求項１記載の研磨材。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は並行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【請求項３】
第３成分となる芳香族ジアミンが式（２）または（３）、芳香族ジカルボン酸ハライドが、式（４）または（５）である請求項２記載の研磨材。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【請求項４】
全芳香族ポリアミドの反復構造単位がメタフェニレンイソフタルアミドである請求項１〜３いずれか１項記載の研磨材。
【請求項５】
研磨材加工面における吸液時間が６００ｓｅｃ．／１５μｌ以上である請求項１〜４いずれか１項記載の研磨材。
【請求項６】
研磨加工面の表面粗さが１０μｍ以下である請求項１〜５いずれか１項記載の研磨材。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２４７２６９（Ｐ２０１０−２４７２６９Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９９１４９（Ｐ２００９−９９１４９）
【出願日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（３０３０１３２６８）帝人テクノプロダクツ株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（３０３０１３２６８）帝人テクノプロダクツ株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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