衣料用液体洗浄剤組成物
【課題】非イオン性界面活性剤を高濃度かつ安定に含み、洗浄時における溶解性及び洗浄性能に優れ、洗浄した麻製衣料の着心地も良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨで表される非イオン性界面活性剤（Ａ）と、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）と、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤（Ｃ）とを含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が４０〜７５質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、（Ｃ）成分の配合量が３〜２５質量％であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
【解決手段】Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨで表される非イオン性界面活性剤（Ａ）と、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）と、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤（Ｃ）とを含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が４０〜７５質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、（Ｃ）成分の配合量が３〜２５質量％であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境にやさしい製品の開発、販売の重要性がいっそう増しており、衣料用洗浄剤組成物のような日用品分野でも地球環境に配慮した商品が求められている。そのような中、物流におけるエネルギー削減やゴミの減量が期待されることから、洗浄剤組成物を収容する容器の小型化が進んでいる。それに伴い、少ない洗剤量で高い洗浄性能を発現する洗浄剤組成物が求められている。たとえば界面活性剤を主基剤とする液体洗浄剤組成物の場合、界面活性剤濃度を高めた濃縮洗剤が求められる。
衣料用の液体洗浄剤組成物としては、非イオン性界面活性剤を主基剤とするものが広く用いられており、従来、非イオン性界面活性剤としては、第１級アルコールエトキシレート等のアルコールアルコキシレートが用いられていた。
しかし、一般に、界面活性剤は高濃度の領域において、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶に代表されるリオトロピック液晶などの高粘度の高次会合構造を形成し、典型的な非イオン性界面活性剤であるアルコールエトキシレートも、その濃度が４０質量％以上の高濃度系では、かなり広範な濃度領域で高粘度の液晶相を形成することが知られている。このように、アルコールアルコキシレートは、そのゲル化領域が大きいために、濃度が高くなるにつれて液流動性と安定性が低下し、４０％以上配合した濃縮洗剤とすることは困難である。また、アルコールアルコキシレートを高濃度に含むと、洗濯時に洗濯浴中に投入された際の溶解速度が遅く、特に低温の水で洗濯した場合には、洗濯終了時に衣類にゲル状の付着物が残るなどの不具合を生じやすい。
このような問題に対し、液流動性と安定性及び溶解速度の向上のために、ハイドロトロープ剤などを配合する方法が知られている。しかし、より高濃度の濃縮洗剤とするためには、洗浄剤組成物中のほとんどをアルコールエトキシレートとハイドロトロープ剤とする必要があり、酵素やキレート剤などの機能成分を配合することが困難となる。ハイドロトロープ剤は、溶解性改善効果はあるものの洗浄性能には全く影響しないことから、上記組成では充分な洗浄性能は得られない。
一方、脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートは、そのゲル化領域が小さいことが知られており、特定の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートを高濃度に配合した洗浄剤組成物も提案されている（たとえば特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１８６２９５号公報
【特許文献２】特開２００２−１８００８７号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートを高濃度に配合した洗浄剤組成物は、洗浄した衣料の着心地を損なうことがある。この問題は特に麻製衣料の場合に顕著であり、たとえば着用時のハリ感、冷感など、麻製衣料のメリットが損なわれてしまう。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、非イオン性界面活性剤を高濃度かつ安定に含み、洗浄時における溶解性及び洗浄性能に優れ、洗浄した麻製衣料の着心地も良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の２種の非イオン性界面活性剤及び特定溶剤を特定量配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
上記課題を解決する本発明は、以下の態様を有する。
［１］Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨ［式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）と、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５［式中、Ｒ３は炭素数９〜１３のアルキル基又は炭素数９〜１３のアルケニル基であり、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）と、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨ［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤（Ｃ）とを含有し、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が４０〜７５質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、（Ｃ）成分の配合量が３〜２５質量％であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］さらに、（Ｄ）ＳＯ３基又はＳＯ４基を有する陰イオン性界面活性剤及び／又は（Ｅ）酵素を含有する［１］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、非イオン性界面活性剤を高濃度かつ安定に含み、洗浄時における溶解性及び洗浄性能に優れ、洗浄した麻製衣料の着心地も良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、液体洗浄剤組成物ということがある。）は、以下に示す（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する。
【０００８】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨで表される非イオン性界面活性剤である。
（Ａ）成分は、アルコール（Ｒ１−ＯＨ）に炭素数２〜４の酸化アルキレンが平均付加モル数ｎにて付加したアルコールアルコキシレートである。
式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２の炭化水素基である。炭素数が１０以上であることで皮脂汚れに対する洗浄力が向上し、２２以下であることで溶解性と液安定性が向上する。該炭化水素基の炭素数は、１０〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましい。該炭化水素基は、脂肪族炭化水素基（芳香族性を有さない炭化水素基）であることが好ましい。該炭化水素基は、不飽和結合を有してよく、有さなくてもよい。該炭化水素基は、直鎖状または分岐鎖状であることが好ましい。
Ｒ１は、単一鎖長であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。
Ｒ１は原料のアルコール（Ｒ１−ＯＨ）に由来し、該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、牛脂などの天然油脂由来のアルコールや石油由来の合成アルコールが挙げられる。
【０００９】
Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。式中の複数のＲ２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ２のアルキレン基として、１種類のみを単独で用いてもよく、複数種組み合わせてもよい。たとえば式中のアルキレンオキサイド（Ｒ２Ｏ）が、エチレンオキサイド（以下、ＥＯということがある。）とプロピレンオキサイド（以下、ＰＯということがある。）との混合物であってもよい。
複数種組み合わせる場合のＲ２Ｏの付加方法は特に限定されず、たとえばＥＯとＰＯを含む場合の付加方法は、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、たとえば、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加する方法、ＰＯを付加した後、ＥＯを付加する方法、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、さらにＥＯを付加する方法等が挙げられる。
（Ａ）成分は、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式中のｎ個のＲ２Ｏが全てＥＯであるＥＯ付加体であるか、または式中のｎ個のＲ２ＯがＥＯとＰＯとの混合物であるＥＯ・ＰＯ付加体であることが好ましい。
ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。ｎが該範囲内であると、皮脂汚れに対し優れた洗浄性能を示す。また、ｎが５以上であると、さらに、臭気の劣化を防ぐこともできる。一方、ｎが２５を超えると、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が高くなりすぎて皮脂汚れに対する洗浄性能が低下する。
ＥＯ付加体である場合、ｎは５〜２０が好ましく、８〜１８が好ましく、１０〜１６が特に好ましい。
ＥＯ・ＰＯ付加体である場合、ｎは５〜２５であり、８〜２２が好ましく、１０〜１９が特に好ましい。また、このとき、ＰＯの付加モル数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。ＰＯの付加モル数が５を超えると、洗浄力、液体洗剤としての初期外観と安定性が悪くなるおそれがある。
【００１０】
（Ａ）成分において、アルキレンオキサイドの付加モル数分布は特に限定されない。該分布は、（Ａ）成分の製造時の反応方法によって変動し、例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンを疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【００１１】
（Ａ）成分の具体例としては、Ｓｈｅｌｌ製：商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２／Ｃ１３）、Ｓａｓｏｌ製：Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、Ｐ＆Ｇ社製：商品名ＣＯ−１２１４やＣＯ−１２７０等の天然アルコールに９、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０、１２０及び、１５０）などが挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５で表される非イオン性界面活性剤である。
式中、Ｒ３は炭素数９〜１３のアルキル基又は炭素数９〜１３のアルケニル基である。炭素数が上記範囲内であることにより、洗浄性能やゲル化防止性に優れる。該アルキル基およびアルケニル基の炭素数は、それぞれ、１０〜１３であることが好ましく、１１〜１３であることがより好ましい。
該アルキル基およびアルケニル基は、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。式中の複数のＲ４はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ４のアルキレン基として、１種類のみを単独で用いてもよく、複数種組み合わせてもよい。たとえば式中のアルキレンオキサイド（ＯＲ４）が、ＥＯとＰＯとの混合物であってもよい。
複数種組み合わせる場合のＯＲ４の付加方法は特に限定されず、たとえばＥＯとＰＯを含む場合の付加方法は、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、たとえば、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加する方法、ＰＯを付加した後、ＥＯを付加する方法、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、さらにＥＯを付加する方法等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式中のｍ個のＯＲ４が全てＥＯであるＥＯ付加体であるか、または式中のｍ個のＯＲ４がＥＯとＰＯとの混合物であるＥＯ・ＰＯ付加体であることが好ましい。
ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。ｍが前記範囲内であることで、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。また、洗浄剤組成物の溶解性が向上する。
ＥＯ付加体である場合、ｍは５〜２０であり、１２〜１８が好ましい。
ＥＯ・ＰＯ付加体である場合、ｍは５〜２５であり、１２〜２１が特に好ましい。また、このとき、ＰＯの付加モル数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。ＰＯの付加モル数が５を超えると、洗浄力、液体洗剤としての初期外観と安定性が悪くなるおそれがある。
Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、メチル基が好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分において、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なるアルキレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上であることが好ましく、上限値としては実質的には８０質量％以下であることが好ましい。当該ナロー率は、２０〜５０質量％であることがより好ましく、保存安定性と溶解性が向上するため、３０〜４５質量％がさらに好ましい。
該ナロー率は高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、（Ｂ）成分の製造後、（Ｂ）成分と共存する（Ｂ）成分の原料である脂肪酸エステルと前記式中のｍが１または２のアルキレンオキサイド付加体が少なくなるためである。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なるアルキレンオキサイド付加体の分布の割合を示す下記の数式（Ｓ）で表されるものを意味する。
【００１４】
【数１】
【００１５】
式（Ｓ）中、ｎｍａｘは、全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。
ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。
Ｙｉは全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。
前記ナロー率は、例えば該（Ｂ）成分の製造方法等によって制御することができる。
（Ｂ）成分の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒である。
また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、本発明の液体洗浄剤組成物へ洗浄性能を付与することを主目的として配合される。
これらのうち、（Ａ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、４〜６０質量％が好ましく、９〜４９質量％がより好ましく、１５〜３６質量％がさらに好ましい。
また、（Ｂ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、８〜６７．５質量％が好ましく、１３．５〜５６質量％がより好ましく、２０〜４２質量％がさらに好ましい。
ただし、本発明の液体洗浄剤組成物においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が、該液体洗浄剤組成物の総質量に対し、４０〜７５質量％であることが必要である。該合計量は、４５〜７０質量％が好ましく、５０〜６５質量％がより好ましい。該合計が４０質量％以上であると、液体洗浄剤組成物に高い洗浄性能を与えることができる。一方、７５質量％を超えると、ゲル化が生じやすく、液体洗浄剤組成物としての安定性が低下する。
また、本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、７０／３０〜２０／８０が好ましく、６０／４０〜２０／８０がより好ましい。（Ａ）の比率が高すぎると、ゲル化を生じるため液体洗浄剤組成物としての液流動性と安定性が低下し、また、洗濯後の衣料にゴワツキがあるなど、着心地に劣る。また、（Ｂ）の比率が高すぎると、洗濯後の衣料のハリ感が少なく、着心地に劣る。
【００１７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率が上記範囲内であることは、特に、麻のような硬い繊維からなる衣料に対する仕上がり感の向上に寄与する。
その理由としては以下のことが考えられる。
洗濯後の衣料に残留した非イオン性界面活性剤は、硬さ（きしみ感）を与える。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に比べて、すすぎ性に優れるために、洗濯後の衣料に（Ｂ）成分はほとんど残留しない。（Ｂ）成分単独で液体洗浄剤組成物とした場合、界面活性剤はほとんど残留しないため、麻のような硬い繊維からなる衣料に対する仕上がり感に劣り、適度な着心地感が損なわれる。一方、（Ａ）成分単独で液体洗浄剤組成物とした場合、洗濯後の衣料に残留する（Ａ）成分量は比較的多く、硬く（きしむ）なる。そのため、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを特定比率で併用することで、残留量が適度な範囲内となり、少なくなるため、適度な仕上がり感となると推測される。
したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、特に、麻を用いた衣料用としての有用性が高い。麻は吸湿性に優れ、さらに繊維表面が硬いため、肌に触れたときに冷感を与え、春夏物衣料に適する。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨ［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤である。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式Ｒ６−（ＯＲ７）ｌＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらのなかでも、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、一価アルコール、多価アルコールが好ましく、特にエタノール、プロピレングリコールが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ｃ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対し、３〜２５質量％であり、３〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％がより好ましく、５〜１２質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が３質量％以上であれば、該組成物の液流動性が良好となり、ゲル化せず、洗浄剤として使用できる。２５質量％より多く配合してもそれに見合う液流動性の改善効果は見られず、経済的にも不利になる。
【００２０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須の成分として含むものであり、（Ａ）〜（Ｃ）成分のみから構成されてもよく、必要に応じて、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の成分等を含有してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに、ＳＯ３基又はＳＯ４基を有する陰イオン性界面活性剤（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という。）及び／又は酵素（Ｅ）（以下、（Ｅ）成分という。）を含有することが好ましい。これにより、洗浄性能がさらに向上する。特に、（Ａ）〜（Ｅ）成分を全て配合すると、皮脂汚れ等の油性汚れ、カレー汚れ等の食べこぼし汚れなど、多様な汚れに対する洗浄性能を向上させることができる。また該洗浄性能が安定して得られる。
【００２１】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分としては、特に限定されず、公知のものを利用できる。
（Ｄ）成分の具体例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルの酸化エチレンを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は１０〜２０、好ましくは１４〜１７であり、２級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
これらの（Ｄ）成分は市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成してもよい。
（Ｄ）成分としては、上記のなかでも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２２】
（Ｄ）成分は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ｄ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄力が向上する。また、（Ｄ）成分の含有量が１０質量％以下であれば、本組成物の液安定性が向上する。
【００２３】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、特に限定されず、従来、衣料用洗浄剤組成物等に配合されている酵素を使用できる。
（Ｅ）成分としては、たとえば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。これらの中でも、上記効果に優れることから、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼからなる群から選択される１種以上の酵素が好ましい。
【００２４】
（Ｅ）成分の具体例としては、プロテアーゼとしては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ，Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ，Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
アミラーゼとしては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野製薬社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
リパーゼとしては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌ等が挙げられる。
セルラーゼとして、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｅｎｄｏｌａｓｅ ５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ ０．４Ｌ、Ｃａｒｚｙｍｅ ４５００Ｌ等が挙げられる。
マンナナーゼとして、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ ４Ｌ等が挙げられる。
【００２５】
本発明において特に好ましい（Ｅ）成分はプロテアーゼである。プロテアーゼとしては、上記の中でも、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌが好ましく、特にＥｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌが好ましい。
【００２６】
（Ｅ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ｅ）成分の含有量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。（Ｅ）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、各種汚れに対する洗浄力（特に皮脂汚れ等の油性汚れに対する洗浄力）が充分に向上する。また、（Ｅ）成分の含有量が３質量％以下であれば、各種汚れに対する洗浄力が充分に得られやすく、経済的にも有利となる。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の他の成分を含有してもよい。該他の成分としては、特に限定されず、衣料用液体洗浄剤組成物に通常用いられている成分を含有することができる。
たとえば、本発明の液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物の調製しやすさ、洗浄剤組成物としての水への溶解性や保存安定性等から、さらに、水を含むことが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物中、水の含有量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０〜５７質量％であることが好ましく、２５〜４６質量％であることがより好ましい。
【００２８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤を含むことができる。
該界面活性剤としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤、（Ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤の例としては、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
（Ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤の例としては、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。
両性界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００２９】
また、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、尿素等の減粘剤及び可溶化剤を、例えば０．０１〜１５質量％含むことができる。
また、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等の金属イオン疎捕捉剤を、例えば０．１〜２０質量％含むことができる。
また、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を、例えば０．０１〜２質量％含むことができる。
また、ローム・アンド・ハウス社製ケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を、例えば０．００１〜１質量％含むことができる。
【００３０】
また、洗浄性能向上や安定性向上等を目的として、柔軟性付与剤や風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
柔軟性付与剤としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はこれらの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。例えば、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドを１〜５質量％含むことができる。
風合い向上剤としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＣＦ１１８８ＨＶ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７９４、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０９ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２−２２、；信越化学工業（株）製のＸ−２０−８０１０Ｂ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７；ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４５（以上、商品名）等のポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、当該ポリエーテル変性シリコーンは、液体洗浄剤組成物中、０．１〜３質量％含むことができる。
【００３１】
上記の他、商品の付加価値向上等を目的として、着香剤、着色剤や乳濁化剤、天然物などのエキス等を含むこともできる。
着香剤としては、代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料組成物などが使用でき、好ましい配合量としては、０．１〜２質量％である。
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ Ｒｅｄ ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料を、例えば０．００００５〜０．００５質量％程度含むことができる。
乳濁剤は、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製（商品名）サイビノールＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３、固形分４０質量％）等を、０．０１〜０．５質量％含むことができる。
天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物のエキスが挙げられ、これらを例えば、０〜０．５質量％程度含むことができる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが４〜９であることが好ましく、４〜８であることがより好ましい。該ｐＨが４〜９であることにより、特に、液体洗浄剤組成物を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
ｐＨはｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。たとえば一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）または水酸化カリウム等をさらに添加することができる。
本明細書において、液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、常法に基づいて製造することができ、たとえば上記各成分を混合することにより製造できる。このとき、液体媒体として水を添加することが好ましい。
【００３４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用液体洗浄剤組成物の通常の使用方法と同様の方法で使用できる。すなわち液体洗浄剤組成物を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤組成物を泥汚れや皮脂汚れに直接塗布する方法、液体洗浄剤組成物を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
その際、本発明の液体洗浄剤組成物の使用量は、従来の液体洗浄剤組成物の使用量よりも少なくすることができる。
【実施例】
【００３５】
本発明について、実施例を示してさらに具体的に説明する。ただし本発明はこれらの限定されるものではない。
＜実施例１〜２１、比較例１〜８、実施例２２〜４３＞
表１〜２に示す組成の液体洗浄剤組成物を下記の手順で調製した。
５００ｍＬビーカーに（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．製）で充分に攪拌した。続いて、その他の成分（（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、共通添加成分）を加えて攪拌しながら、全体量が９８質量部になるように精製水を入れ、さらによく攪拌した。２５℃でのｐＨが７．０になるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を適量添加した後、全体量が１００質量部になるように精製水を加えて、液体洗浄剤組成物を得た。
表１〜２中、各成分の配合量の単位は「質量％」である。 また、表１〜２に、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の割合（Ａ＋Ｂ）（質量％）と、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合量の比（Ａ／Ｂ）を併記する。
得られた液体洗浄剤組成物について、以下の評価を行った。その結果を表１〜２に併記する。
【００３６】
＜初期外観の評価＞
上記手順で調製した液体洗浄剤組成物５００ｇの入ったビーカー（容量５００ｍＬ）を斜めに傾けて、内容物約１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に取り出す操作を行った。
このとき、ガラス瓶に取り出せた液体洗浄剤組成物を流動性あり、取り出せなかったものを流動性なしと判定した。
また、ガラス瓶に取り出せた液体洗浄剤組成物の外観を目視にて観察した。
それらの結果から、各液体洗浄剤組成物の初期外観を下記基準で評価した。
○：流動性があり、かつ外観が透明均一である。
×：流動性がない（ガラス瓶に取り出せない）。または、流動性はあるものの、外観に濁り、浮遊・沈殿物がある。
【００３７】
＜保存安定性の評価＞
液体洗浄剤組成物１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に取り、蓋を閉めて密封し、この状態で−５℃の恒温槽中に置いて１ヵ月保存した。その後、恒温槽から取り出し、それから１分以内に室温（２５℃）にて内容物の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
○：外観が透明均一であった。
△：沈殿またはゲル化が認められたが、４０℃の湯浴に１時間浸すと外観が透明均一となった。
×：沈殿またはゲル化が認められ、４０℃の湯浴に１時間浸しても外観が透明均一にならなかった。
【００３８】
＜溶解速度の測定および溶解性の評価＞
５００ｍＬビーカーに２５℃のイオン交換水３００ｍＬを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．）を用いて攪拌（５００ｒｐｍ）しつつ、そこに、ポリスポイトを用いて液体洗浄剤組成物０．１ｍＬを滴下し、液体洗浄剤組成物が完全に溶解するまでの時間（溶解時間）を目視にて測定した。
測定した溶解時間から、各液体洗浄剤組成物の溶解性を下記基準により評価した。
◎：５０秒未満。
○：５０秒〜１００秒未満。
△：１００秒〜１５０秒未満。
×：１５０秒以上。
【００３９】
＜皮脂洗浄力の評価＞
上記初期外観の評価にて流動性ありと判定された液体洗浄剤組成物について、下記の手順で皮脂洗浄力を評価した。
顔面の皮脂汚れを擦り付けた綿布（綿平織り布、１００番手）を２０ｃｍ角の大きさに裁断したものを１０枚と、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）４枚とを電気洗濯機（三菱電機社製、「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型」）に投入した。
ついで、２５℃の水道水約３０Ｌに対し、液体洗浄剤組成物を１０ｍＬの割合で添加し、標準水流で洗浄（１０分）、脱水（１分）、標準水流でためすすぎ（２回繰り返しを各５分）、脱水（１分）、を順次行う洗浄操作を行った。
皮脂汚れを擦り付けていない綿布を未汚染布、洗浄処理前の綿布を汚染布、洗浄処理後の綿布を洗浄布とした。未汚染布、汚染布、洗浄布それぞれについて、分光式色差計（日本電色工業社製、「ＳＥ２０００」）にてＺ値（反射率）を測定し、下記式（Ｉ）により洗浄率（％）を算出した。
【００４０】
【数２】
【００４１】
求めた洗浄率（％）（同時に洗浄処理した１０枚の平均値）から、下記基準により液体洗浄剤組成物の皮脂汚れに対する洗浄力を評価した。
◎：洗浄率が７０％以上。
○：洗浄率が６０％以上７０％未満。
△：洗浄率が５０％以上６０％未満。
×：洗浄率が５０％未満。
【００４２】
＜カレー汚れに対する塗布洗浄力の評価＞
２５℃で示される液粘度で塗布した際の洗浄力を評価するため、上記初期外観の評価にて流動性ありと判定された液体洗浄剤組成物のうち、実施例２２〜４０の液体洗浄剤組成物を２５℃で２４時間保存し、該保存後の液体洗浄剤組成物について、下記の手順でカレー汚れに対する皮脂洗浄力を評価した。
ボンカレーゴールド中辛口（商品名、大塚食品社製）をガーゼでろ過し、これをステンレスバットに開けた。その中に綿布（綿平織り布、１００番手）を約１時間浸漬した後、ブラッシングして過剰に付着した汚れを脱落させ、一夜風乾した。このカレー汚れが付着した綿布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、これを汚染布とした。
該汚染布６枚に、２５℃で２４時間保存後の液体洗浄剤組成物０．１ｇを塗布し、５分間放置した。その後、該汚染布をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に投入し、２５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機社製、ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型）に移し、１分間脱水した。その後、１分間流水ですすぎ、１分間脱水をした後、風乾した。
カレー汚れ付着前の綿布を未汚染布、洗浄処理後の汚染布を洗浄布とした。未汚染布、汚染布（洗浄処理前）、洗浄布それぞれについて、前記皮脂洗浄力の評価と同様にしてＺ値を測定し、洗浄率（％）を算出した。
求めた洗浄率（％）（同時に洗浄処理した６枚の平均値）から、下記基準により液体洗浄剤組成物のカレー汚れに対する塗布洗浄力を評価した。
◎：洗浄率が４０％以上。
○：洗浄率が３５％以上４０％未満。
△：洗浄率が３０％以上３５％未満。
×：洗浄率が３０％未満。
【００４３】
＜洗濯後の衣類の着心地評価＞
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、市販のシャツ（麻１００％）１枚、及び市販の綿タオル（綿１００％）を投入した（綿タオルの投入量は全布質量が約８００ｇとなるように調整した）。そこに、上記初期外観の評価にて流動性ありと判定された液体洗浄剤組成物５ｍＬを添加し、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２Ｌ）に関しては、一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、上記の洗浄処理が施された布を２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に放置した。
１日後、室温２８℃の室内でパネラー（５人）に着用してもらい、肌に触れたときの感触（着心地）を、対照布（洗濯処理をしていない新品シャツ）と比較し、下記基準により採点した。
１点：対照布に比べてハリ感がないか、または顕著なゴワつきがあり、かなり着心地がよくない。
２点：対照布に比べてハリ感が少ないか、または若干ゴワつきがあり、やや着心地がよくない。
３点：対照布と同等の着心地。
４点：対照布よりやや着心地がよい。
５点：対照布よりかなり着心地がよい。
パネラー５人の採点結果の平均値から、下記基準により洗濯後の衣類の着心地を評価した。
◎：４点以上、○：３．５点以上４点未満、△：３点以上３．５点未満、×：３点未満。
【００４４】
表１〜２の結果に示すように、本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤を高濃度に配合しても初期外観や保存安定性が良好であった。また、溶解速度も速く、洗浄時における溶解性に優れていた。また、各種洗浄性能も良好で、特に（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の両方を配合した実施例２２〜３７、４１〜４３が優れていた。また、洗浄した麻衣料の着心地も良好であった。
一方、Ａ＋Ｂが３０質量％の比較例１は皮脂洗浄力が低かった。また、Ａ＋Ｂが７８質量％の比較例２、（Ｃ）成分の配合量が２質量％以下の比較例３〜４、（Ｂ）成分を配合していない比較例５、本発明の（Ｂ）成分に該当しない脂肪酸メチルエステルエトキシレートを配合した比較例６、Ａ／Ｂが８４／１６の比較例７は、それぞれ、初期外観や保存安定性が悪く、溶解速度も遅かった。さらに、Ａ／Ｂが７／９３の比較例８は、洗浄した麻衣料の着心地に劣っていた。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
表１〜２中の各符号は以下のものを示す。
＜（Ａ）成分＞
（ａ−１）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名）に対して平均１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−２）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１４（商品名）に対して平均１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−３）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名）に対して平均１２モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−４）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名）に対して平均９モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−５）：ソフタノール１２０（商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２〜１４第２級アルコール）、日本触媒（株）製）。
（ａ−６）：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に、１６モルのエチレンオキサイドと２モルのプロピレンオキサイドをランダム付加させて得られたノニオン界面活性剤。
（ａ−７）：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に、８モルのエチレンオキサイド、２モルのプロピレンオキサイド、８モルのエチレンオキサイドの順にブロック付加させて得られたノニオン界面活性剤。
【００４８】
前記（ａ−１）〜（ａ−４）、（ａ−６）、（ａ−７）はそれぞれ以下の手順で合成した。
（ａ−１）の合成：
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０の２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液の２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６０．４ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ａ−１）を得た。
【００４９】
（ａ−２）の合成：
天然アルコールＣＯ−１２７０の代わりにＰ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１４を２２４．４ｇ用い、酸化エチレンを７６０．６ｇ用いた以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−３）の合成：
酸化エチレンを６１０．２ｇ用いた以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−４）の合成：
酸化エチレンを４５７．２ｇ用いた以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−６）の合成：
酸化エチレン７６０．４ｇの代わりに、酸化エチレン８２０ｇおよび酸化プロピレン（ガス状）１３０ｇを同時に添加した以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−７）の合成：
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０の２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液の２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）４０５ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えて反応させた。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、さらに酸化プロピレン（ガス状）１３０ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながら徐々に加えて反応させた。温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、さらに酸化エチレン４０５ｇを反応させた。熟成後、未反応の酸化エチレンを留去した後、温度を１００℃以下まで冷却し、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ａ−７）を得た。
【００５０】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％、合成品。
（ｂ−２）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３、ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％、合成品。
（ｂ−３）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率４５質量％、合成品。
（ｂ−４）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率６０質量％、合成品。
（ｂ−５（比較品））：Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３、ｍ＝平均９、ナロー率６５質量％、合成品。
（ｂ−６）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ｎ＝平均１（ランダム）、ナロー率３７質量％、合成品。
【００５１】
前記（ｂ−１）〜（ｂ−６）のナロー率は下記の手順で測定した。
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式（Ｓ）によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）、
検出器：ＳＰＤ−１０Ａ、
測定波長：２２０ｎｍ、
カラム：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製）、
移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）、
流速：１ｍＬ／分、
温度：２０℃
【００５２】
前記（ｂ−１）〜（ｂ−６）はそれぞれ以下の手順で合成した。
（ｂ−１）の合成：
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の実施例における製造例１に準じて合成した。
すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、酸化エチレン１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、（ｂ−１）を得た。
触媒に対するアルカリ添加量は、（ｂ−１）のナロー率が３３質量％となるように調節した。
【００５３】
（ｂ−２）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇの代わりに、ラウリン酸メチルエステル３５０ｇを用い、酸化エチレン１０７９ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が３３質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−２）を製造した。
（ｂ−３）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇを用い、酸化エチレン１０５２ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が４５質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−３）を製造した。
（ｂ−４）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇを用い、酸化エチレン１０５２ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が６５質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−４）を製造した。
（ｂ−５）の合成：
オレイン酸メチルエステル３５０ｇを用い、酸化エチレン４６８ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が６５質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−５）を製造した。
（ｂ−６）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇを用い、酸化エチレン１０５２ｇおよび酸化プロピレン９３ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が３７質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−６）を製造した。
【００５４】
＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）：エタノール（日本アルコール販売（株）製 商品名、特定アルコール９５度合成）。
（ｃ−２）：プロピレングリコール（ＢＡＳＦ社製）。
【００５５】
＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ライポンＬＨ−２００（商品名、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、炭素数１０〜１４、平均分子量３２２、ライオン社製）。
（ｄ−２）：ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０Ａ（商品名、セカンダリーアルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、クラリアント・ジャパン社製）。
（ｄ−３）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）（合成品、炭素数１２〜１３、ＥＯの平均付加モル数２モル、原料アルコール：ネオドール２３（商品名、シェルケミカルズ社製））。
【００５６】
（ｄ−３）は以下の手順で合成した。
４Ｌのオートクレーブ中に、Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコール［商品名、シェルケミカルズ社製；Ｃ１２、１３アルコール（炭素数１２のアルコールと、炭素数１３のアルコールとの質量比１／１の混合物）、分岐率２０質量％］４００ｇと水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら酸化エチレン２７２ｇを導入し、酸化エチレンの平均付加モル数２の反応物を得た。
次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）６７ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、（ｄ−３）を得た。
【００５７】
＜（Ｅ）成分＞
（ｅ−１）：エバラーゼ１６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムス社製）。
（ｅ−２）：リカナーゼ ウルトラ２．５ＸＬ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムス社製）。
（ｅ−３）：ライペックス１００Ｌ（商品名、リパーゼ、ノボザイムス社製）。
（ｅ−４）：ステインザイム１２Ｌ（商品名、アミラーゼ、ノボザイムス社製）。
【００５８】
＜共通添加成分ａ＞
安息香酸ナトリウム：１．８質量％、
クエン酸：０．３質量％、
パルミチン酸：０．１質量％、
パラトルエンスルホン酸：１．０質量％、
ポリエチレングリコール：１．０質量％、
ジブチルヒドロキシトルエン：０．０５質量％、
モノエタノールアミン：１．０質量％、
香料：０．４質量％、
緑３号：０．０００３質量％、
水（精製水）：バランス（液体洗浄剤組成物全体の量を１００質量％とするための量）。
【００５９】
共通添加成分ａに含まれる各成分の詳細は以下の通りである。
安息香酸ナトリウム：東亜合成製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
クエン酸：一方社油脂工業（株）製、商品名「液体クエン酸」。
パルミチン酸：日本油脂（株）、商品名「ＮＡＡ−１６０」。
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製、商品名「ＰＴＳ酸」。
ポリエチレングリコール：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」。
ジブチルヒドロキシトルエン：住友化学（株）製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ−Ｒ」。
モノエタノールアミン：（株）日本触媒製。
香料 特願２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ。
緑３号（色素）：癸巳化成（株）製、商品名「緑色３号」。
また、ｐＨ調整剤として用いた水酸化ナトリウム及び硫酸の詳細は以下の通りである。
水酸化ナトリウム：鶴見曹達（株）製。
硫酸：東邦亜鉛（株）製。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境にやさしい製品の開発、販売の重要性がいっそう増しており、衣料用洗浄剤組成物のような日用品分野でも地球環境に配慮した商品が求められている。そのような中、物流におけるエネルギー削減やゴミの減量が期待されることから、洗浄剤組成物を収容する容器の小型化が進んでいる。それに伴い、少ない洗剤量で高い洗浄性能を発現する洗浄剤組成物が求められている。たとえば界面活性剤を主基剤とする液体洗浄剤組成物の場合、界面活性剤濃度を高めた濃縮洗剤が求められる。
衣料用の液体洗浄剤組成物としては、非イオン性界面活性剤を主基剤とするものが広く用いられており、従来、非イオン性界面活性剤としては、第１級アルコールエトキシレート等のアルコールアルコキシレートが用いられていた。
しかし、一般に、界面活性剤は高濃度の領域において、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶に代表されるリオトロピック液晶などの高粘度の高次会合構造を形成し、典型的な非イオン性界面活性剤であるアルコールエトキシレートも、その濃度が４０質量％以上の高濃度系では、かなり広範な濃度領域で高粘度の液晶相を形成することが知られている。このように、アルコールアルコキシレートは、そのゲル化領域が大きいために、濃度が高くなるにつれて液流動性と安定性が低下し、４０％以上配合した濃縮洗剤とすることは困難である。また、アルコールアルコキシレートを高濃度に含むと、洗濯時に洗濯浴中に投入された際の溶解速度が遅く、特に低温の水で洗濯した場合には、洗濯終了時に衣類にゲル状の付着物が残るなどの不具合を生じやすい。
このような問題に対し、液流動性と安定性及び溶解速度の向上のために、ハイドロトロープ剤などを配合する方法が知られている。しかし、より高濃度の濃縮洗剤とするためには、洗浄剤組成物中のほとんどをアルコールエトキシレートとハイドロトロープ剤とする必要があり、酵素やキレート剤などの機能成分を配合することが困難となる。ハイドロトロープ剤は、溶解性改善効果はあるものの洗浄性能には全く影響しないことから、上記組成では充分な洗浄性能は得られない。
一方、脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートは、そのゲル化領域が小さいことが知られており、特定の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートを高濃度に配合した洗浄剤組成物も提案されている（たとえば特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１８６２９５号公報
【特許文献２】特開２００２−１８００８７号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートを高濃度に配合した洗浄剤組成物は、洗浄した衣料の着心地を損なうことがある。この問題は特に麻製衣料の場合に顕著であり、たとえば着用時のハリ感、冷感など、麻製衣料のメリットが損なわれてしまう。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、非イオン性界面活性剤を高濃度かつ安定に含み、洗浄時における溶解性及び洗浄性能に優れ、洗浄した麻製衣料の着心地も良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の２種の非イオン性界面活性剤及び特定溶剤を特定量配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
上記課題を解決する本発明は、以下の態様を有する。
［１］Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨ［式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）と、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５［式中、Ｒ３は炭素数９〜１３のアルキル基又は炭素数９〜１３のアルケニル基であり、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）と、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨ［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤（Ｃ）とを含有し、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が４０〜７５質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、（Ｃ）成分の配合量が３〜２５質量％であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］さらに、（Ｄ）ＳＯ３基又はＳＯ４基を有する陰イオン性界面活性剤及び／又は（Ｅ）酵素を含有する［１］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、非イオン性界面活性剤を高濃度かつ安定に含み、洗浄時における溶解性及び洗浄性能に優れ、洗浄した麻製衣料の着心地も良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、液体洗浄剤組成物ということがある。）は、以下に示す（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する。
【０００８】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨで表される非イオン性界面活性剤である。
（Ａ）成分は、アルコール（Ｒ１−ＯＨ）に炭素数２〜４の酸化アルキレンが平均付加モル数ｎにて付加したアルコールアルコキシレートである。
式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２の炭化水素基である。炭素数が１０以上であることで皮脂汚れに対する洗浄力が向上し、２２以下であることで溶解性と液安定性が向上する。該炭化水素基の炭素数は、１０〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましい。該炭化水素基は、脂肪族炭化水素基（芳香族性を有さない炭化水素基）であることが好ましい。該炭化水素基は、不飽和結合を有してよく、有さなくてもよい。該炭化水素基は、直鎖状または分岐鎖状であることが好ましい。
Ｒ１は、単一鎖長であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。
Ｒ１は原料のアルコール（Ｒ１−ＯＨ）に由来し、該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、牛脂などの天然油脂由来のアルコールや石油由来の合成アルコールが挙げられる。
【０００９】
Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。式中の複数のＲ２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ２のアルキレン基として、１種類のみを単独で用いてもよく、複数種組み合わせてもよい。たとえば式中のアルキレンオキサイド（Ｒ２Ｏ）が、エチレンオキサイド（以下、ＥＯということがある。）とプロピレンオキサイド（以下、ＰＯということがある。）との混合物であってもよい。
複数種組み合わせる場合のＲ２Ｏの付加方法は特に限定されず、たとえばＥＯとＰＯを含む場合の付加方法は、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、たとえば、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加する方法、ＰＯを付加した後、ＥＯを付加する方法、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、さらにＥＯを付加する方法等が挙げられる。
（Ａ）成分は、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式中のｎ個のＲ２Ｏが全てＥＯであるＥＯ付加体であるか、または式中のｎ個のＲ２ＯがＥＯとＰＯとの混合物であるＥＯ・ＰＯ付加体であることが好ましい。
ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。ｎが該範囲内であると、皮脂汚れに対し優れた洗浄性能を示す。また、ｎが５以上であると、さらに、臭気の劣化を防ぐこともできる。一方、ｎが２５を超えると、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が高くなりすぎて皮脂汚れに対する洗浄性能が低下する。
ＥＯ付加体である場合、ｎは５〜２０が好ましく、８〜１８が好ましく、１０〜１６が特に好ましい。
ＥＯ・ＰＯ付加体である場合、ｎは５〜２５であり、８〜２２が好ましく、１０〜１９が特に好ましい。また、このとき、ＰＯの付加モル数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。ＰＯの付加モル数が５を超えると、洗浄力、液体洗剤としての初期外観と安定性が悪くなるおそれがある。
【００１０】
（Ａ）成分において、アルキレンオキサイドの付加モル数分布は特に限定されない。該分布は、（Ａ）成分の製造時の反応方法によって変動し、例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンを疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【００１１】
（Ａ）成分の具体例としては、Ｓｈｅｌｌ製：商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２／Ｃ１３）、Ｓａｓｏｌ製：Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、Ｐ＆Ｇ社製：商品名ＣＯ−１２１４やＣＯ−１２７０等の天然アルコールに９、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０、１２０及び、１５０）などが挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５で表される非イオン性界面活性剤である。
式中、Ｒ３は炭素数９〜１３のアルキル基又は炭素数９〜１３のアルケニル基である。炭素数が上記範囲内であることにより、洗浄性能やゲル化防止性に優れる。該アルキル基およびアルケニル基の炭素数は、それぞれ、１０〜１３であることが好ましく、１１〜１３であることがより好ましい。
該アルキル基およびアルケニル基は、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。式中の複数のＲ４はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ４のアルキレン基として、１種類のみを単独で用いてもよく、複数種組み合わせてもよい。たとえば式中のアルキレンオキサイド（ＯＲ４）が、ＥＯとＰＯとの混合物であってもよい。
複数種組み合わせる場合のＯＲ４の付加方法は特に限定されず、たとえばＥＯとＰＯを含む場合の付加方法は、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、たとえば、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加する方法、ＰＯを付加した後、ＥＯを付加する方法、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、さらにＥＯを付加する方法等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式中のｍ個のＯＲ４が全てＥＯであるＥＯ付加体であるか、または式中のｍ個のＯＲ４がＥＯとＰＯとの混合物であるＥＯ・ＰＯ付加体であることが好ましい。
ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、５〜２５である。ｍが前記範囲内であることで、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。また、洗浄剤組成物の溶解性が向上する。
ＥＯ付加体である場合、ｍは５〜２０であり、１２〜１８が好ましい。
ＥＯ・ＰＯ付加体である場合、ｍは５〜２５であり、１２〜２１が特に好ましい。また、このとき、ＰＯの付加モル数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。ＰＯの付加モル数が５を超えると、洗浄力、液体洗剤としての初期外観と安定性が悪くなるおそれがある。
Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、メチル基が好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分において、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なるアルキレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上であることが好ましく、上限値としては実質的には８０質量％以下であることが好ましい。当該ナロー率は、２０〜５０質量％であることがより好ましく、保存安定性と溶解性が向上するため、３０〜４５質量％がさらに好ましい。
該ナロー率は高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、（Ｂ）成分の製造後、（Ｂ）成分と共存する（Ｂ）成分の原料である脂肪酸エステルと前記式中のｍが１または２のアルキレンオキサイド付加体が少なくなるためである。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なるアルキレンオキサイド付加体の分布の割合を示す下記の数式（Ｓ）で表されるものを意味する。
【００１４】
【数１】
【００１５】
式（Ｓ）中、ｎｍａｘは、全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。
ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。
Ｙｉは全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。
前記ナロー率は、例えば該（Ｂ）成分の製造方法等によって制御することができる。
（Ｂ）成分の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒である。
また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、本発明の液体洗浄剤組成物へ洗浄性能を付与することを主目的として配合される。
これらのうち、（Ａ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、４〜６０質量％が好ましく、９〜４９質量％がより好ましく、１５〜３６質量％がさらに好ましい。
また、（Ｂ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、８〜６７．５質量％が好ましく、１３．５〜５６質量％がより好ましく、２０〜４２質量％がさらに好ましい。
ただし、本発明の液体洗浄剤組成物においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が、該液体洗浄剤組成物の総質量に対し、４０〜７５質量％であることが必要である。該合計量は、４５〜７０質量％が好ましく、５０〜６５質量％がより好ましい。該合計が４０質量％以上であると、液体洗浄剤組成物に高い洗浄性能を与えることができる。一方、７５質量％を超えると、ゲル化が生じやすく、液体洗浄剤組成物としての安定性が低下する。
また、本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、７０／３０〜２０／８０が好ましく、６０／４０〜２０／８０がより好ましい。（Ａ）の比率が高すぎると、ゲル化を生じるため液体洗浄剤組成物としての液流動性と安定性が低下し、また、洗濯後の衣料にゴワツキがあるなど、着心地に劣る。また、（Ｂ）の比率が高すぎると、洗濯後の衣料のハリ感が少なく、着心地に劣る。
【００１７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率が上記範囲内であることは、特に、麻のような硬い繊維からなる衣料に対する仕上がり感の向上に寄与する。
その理由としては以下のことが考えられる。
洗濯後の衣料に残留した非イオン性界面活性剤は、硬さ（きしみ感）を与える。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に比べて、すすぎ性に優れるために、洗濯後の衣料に（Ｂ）成分はほとんど残留しない。（Ｂ）成分単独で液体洗浄剤組成物とした場合、界面活性剤はほとんど残留しないため、麻のような硬い繊維からなる衣料に対する仕上がり感に劣り、適度な着心地感が損なわれる。一方、（Ａ）成分単独で液体洗浄剤組成物とした場合、洗濯後の衣料に残留する（Ａ）成分量は比較的多く、硬く（きしむ）なる。そのため、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを特定比率で併用することで、残留量が適度な範囲内となり、少なくなるため、適度な仕上がり感となると推測される。
したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、特に、麻を用いた衣料用としての有用性が高い。麻は吸湿性に優れ、さらに繊維表面が硬いため、肌に触れたときに冷感を与え、春夏物衣料に適する。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨ［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤である。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式Ｒ６−（ＯＲ７）ｌＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらのなかでも、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、一価アルコール、多価アルコールが好ましく、特にエタノール、プロピレングリコールが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ｃ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対し、３〜２５質量％であり、３〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％がより好ましく、５〜１２質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が３質量％以上であれば、該組成物の液流動性が良好となり、ゲル化せず、洗浄剤として使用できる。２５質量％より多く配合してもそれに見合う液流動性の改善効果は見られず、経済的にも不利になる。
【００２０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須の成分として含むものであり、（Ａ）〜（Ｃ）成分のみから構成されてもよく、必要に応じて、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の成分等を含有してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに、ＳＯ３基又はＳＯ４基を有する陰イオン性界面活性剤（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という。）及び／又は酵素（Ｅ）（以下、（Ｅ）成分という。）を含有することが好ましい。これにより、洗浄性能がさらに向上する。特に、（Ａ）〜（Ｅ）成分を全て配合すると、皮脂汚れ等の油性汚れ、カレー汚れ等の食べこぼし汚れなど、多様な汚れに対する洗浄性能を向上させることができる。また該洗浄性能が安定して得られる。
【００２１】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分としては、特に限定されず、公知のものを利用できる。
（Ｄ）成分の具体例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルの酸化エチレンを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は１０〜２０、好ましくは１４〜１７であり、２級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
これらの（Ｄ）成分は市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成してもよい。
（Ｄ）成分としては、上記のなかでも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２２】
（Ｄ）成分は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ｄ）成分の配合量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄力が向上する。また、（Ｄ）成分の含有量が１０質量％以下であれば、本組成物の液安定性が向上する。
【００２３】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、特に限定されず、従来、衣料用洗浄剤組成物等に配合されている酵素を使用できる。
（Ｅ）成分としては、たとえば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。これらの中でも、上記効果に優れることから、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼからなる群から選択される１種以上の酵素が好ましい。
【００２４】
（Ｅ）成分の具体例としては、プロテアーゼとしては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ，Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ，Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
アミラーゼとしては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野製薬社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
リパーゼとしては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌ等が挙げられる。
セルラーゼとして、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｅｎｄｏｌａｓｅ ５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ ０．４Ｌ、Ｃａｒｚｙｍｅ ４５００Ｌ等が挙げられる。
マンナナーゼとして、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ ４Ｌ等が挙げられる。
【００２５】
本発明において特に好ましい（Ｅ）成分はプロテアーゼである。プロテアーゼとしては、上記の中でも、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌが好ましく、特にＥｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌが好ましい。
【００２６】
（Ｅ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物中、（Ｅ）成分の含有量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。（Ｅ）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、各種汚れに対する洗浄力（特に皮脂汚れ等の油性汚れに対する洗浄力）が充分に向上する。また、（Ｅ）成分の含有量が３質量％以下であれば、各種汚れに対する洗浄力が充分に得られやすく、経済的にも有利となる。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の他の成分を含有してもよい。該他の成分としては、特に限定されず、衣料用液体洗浄剤組成物に通常用いられている成分を含有することができる。
たとえば、本発明の液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物の調製しやすさ、洗浄剤組成物としての水への溶解性や保存安定性等から、さらに、水を含むことが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物中、水の含有量は、該液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０〜５７質量％であることが好ましく、２５〜４６質量％であることがより好ましい。
【００２８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤を含むことができる。
該界面活性剤としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤、（Ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤の例としては、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
（Ｄ）成分以外の陰イオン性界面活性剤の例としては、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。
両性界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００２９】
また、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、尿素等の減粘剤及び可溶化剤を、例えば０．０１〜１５質量％含むことができる。
また、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等の金属イオン疎捕捉剤を、例えば０．１〜２０質量％含むことができる。
また、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を、例えば０．０１〜２質量％含むことができる。
また、ローム・アンド・ハウス社製ケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を、例えば０．００１〜１質量％含むことができる。
【００３０】
また、洗浄性能向上や安定性向上等を目的として、柔軟性付与剤や風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
柔軟性付与剤としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はこれらの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。例えば、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドを１〜５質量％含むことができる。
風合い向上剤としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＣＦ１１８８ＨＶ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７９４、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０９ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２−２２、；信越化学工業（株）製のＸ−２０−８０１０Ｂ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７；ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４５（以上、商品名）等のポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、当該ポリエーテル変性シリコーンは、液体洗浄剤組成物中、０．１〜３質量％含むことができる。
【００３１】
上記の他、商品の付加価値向上等を目的として、着香剤、着色剤や乳濁化剤、天然物などのエキス等を含むこともできる。
着香剤としては、代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料組成物などが使用でき、好ましい配合量としては、０．１〜２質量％である。
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ Ｒｅｄ ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料を、例えば０．００００５〜０．００５質量％程度含むことができる。
乳濁剤は、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製（商品名）サイビノールＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３、固形分４０質量％）等を、０．０１〜０．５質量％含むことができる。
天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物のエキスが挙げられ、これらを例えば、０〜０．５質量％程度含むことができる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが４〜９であることが好ましく、４〜８であることがより好ましい。該ｐＨが４〜９であることにより、特に、液体洗浄剤組成物を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
ｐＨはｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。たとえば一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）または水酸化カリウム等をさらに添加することができる。
本明細書において、液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、常法に基づいて製造することができ、たとえば上記各成分を混合することにより製造できる。このとき、液体媒体として水を添加することが好ましい。
【００３４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用液体洗浄剤組成物の通常の使用方法と同様の方法で使用できる。すなわち液体洗浄剤組成物を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤組成物を泥汚れや皮脂汚れに直接塗布する方法、液体洗浄剤組成物を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
その際、本発明の液体洗浄剤組成物の使用量は、従来の液体洗浄剤組成物の使用量よりも少なくすることができる。
【実施例】
【００３５】
本発明について、実施例を示してさらに具体的に説明する。ただし本発明はこれらの限定されるものではない。
＜実施例１〜２１、比較例１〜８、実施例２２〜４３＞
表１〜２に示す組成の液体洗浄剤組成物を下記の手順で調製した。
５００ｍＬビーカーに（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．製）で充分に攪拌した。続いて、その他の成分（（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、共通添加成分）を加えて攪拌しながら、全体量が９８質量部になるように精製水を入れ、さらによく攪拌した。２５℃でのｐＨが７．０になるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を適量添加した後、全体量が１００質量部になるように精製水を加えて、液体洗浄剤組成物を得た。
表１〜２中、各成分の配合量の単位は「質量％」である。 また、表１〜２に、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の割合（Ａ＋Ｂ）（質量％）と、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合量の比（Ａ／Ｂ）を併記する。
得られた液体洗浄剤組成物について、以下の評価を行った。その結果を表１〜２に併記する。
【００３６】
＜初期外観の評価＞
上記手順で調製した液体洗浄剤組成物５００ｇの入ったビーカー（容量５００ｍＬ）を斜めに傾けて、内容物約１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に取り出す操作を行った。
このとき、ガラス瓶に取り出せた液体洗浄剤組成物を流動性あり、取り出せなかったものを流動性なしと判定した。
また、ガラス瓶に取り出せた液体洗浄剤組成物の外観を目視にて観察した。
それらの結果から、各液体洗浄剤組成物の初期外観を下記基準で評価した。
○：流動性があり、かつ外観が透明均一である。
×：流動性がない（ガラス瓶に取り出せない）。または、流動性はあるものの、外観に濁り、浮遊・沈殿物がある。
【００３７】
＜保存安定性の評価＞
液体洗浄剤組成物１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に取り、蓋を閉めて密封し、この状態で−５℃の恒温槽中に置いて１ヵ月保存した。その後、恒温槽から取り出し、それから１分以内に室温（２５℃）にて内容物の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
○：外観が透明均一であった。
△：沈殿またはゲル化が認められたが、４０℃の湯浴に１時間浸すと外観が透明均一となった。
×：沈殿またはゲル化が認められ、４０℃の湯浴に１時間浸しても外観が透明均一にならなかった。
【００３８】
＜溶解速度の測定および溶解性の評価＞
５００ｍＬビーカーに２５℃のイオン交換水３００ｍＬを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．）を用いて攪拌（５００ｒｐｍ）しつつ、そこに、ポリスポイトを用いて液体洗浄剤組成物０．１ｍＬを滴下し、液体洗浄剤組成物が完全に溶解するまでの時間（溶解時間）を目視にて測定した。
測定した溶解時間から、各液体洗浄剤組成物の溶解性を下記基準により評価した。
◎：５０秒未満。
○：５０秒〜１００秒未満。
△：１００秒〜１５０秒未満。
×：１５０秒以上。
【００３９】
＜皮脂洗浄力の評価＞
上記初期外観の評価にて流動性ありと判定された液体洗浄剤組成物について、下記の手順で皮脂洗浄力を評価した。
顔面の皮脂汚れを擦り付けた綿布（綿平織り布、１００番手）を２０ｃｍ角の大きさに裁断したものを１０枚と、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）４枚とを電気洗濯機（三菱電機社製、「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型」）に投入した。
ついで、２５℃の水道水約３０Ｌに対し、液体洗浄剤組成物を１０ｍＬの割合で添加し、標準水流で洗浄（１０分）、脱水（１分）、標準水流でためすすぎ（２回繰り返しを各５分）、脱水（１分）、を順次行う洗浄操作を行った。
皮脂汚れを擦り付けていない綿布を未汚染布、洗浄処理前の綿布を汚染布、洗浄処理後の綿布を洗浄布とした。未汚染布、汚染布、洗浄布それぞれについて、分光式色差計（日本電色工業社製、「ＳＥ２０００」）にてＺ値（反射率）を測定し、下記式（Ｉ）により洗浄率（％）を算出した。
【００４０】
【数２】
【００４１】
求めた洗浄率（％）（同時に洗浄処理した１０枚の平均値）から、下記基準により液体洗浄剤組成物の皮脂汚れに対する洗浄力を評価した。
◎：洗浄率が７０％以上。
○：洗浄率が６０％以上７０％未満。
△：洗浄率が５０％以上６０％未満。
×：洗浄率が５０％未満。
【００４２】
＜カレー汚れに対する塗布洗浄力の評価＞
２５℃で示される液粘度で塗布した際の洗浄力を評価するため、上記初期外観の評価にて流動性ありと判定された液体洗浄剤組成物のうち、実施例２２〜４０の液体洗浄剤組成物を２５℃で２４時間保存し、該保存後の液体洗浄剤組成物について、下記の手順でカレー汚れに対する皮脂洗浄力を評価した。
ボンカレーゴールド中辛口（商品名、大塚食品社製）をガーゼでろ過し、これをステンレスバットに開けた。その中に綿布（綿平織り布、１００番手）を約１時間浸漬した後、ブラッシングして過剰に付着した汚れを脱落させ、一夜風乾した。このカレー汚れが付着した綿布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、これを汚染布とした。
該汚染布６枚に、２５℃で２４時間保存後の液体洗浄剤組成物０．１ｇを塗布し、５分間放置した。その後、該汚染布をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に投入し、２５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機社製、ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型）に移し、１分間脱水した。その後、１分間流水ですすぎ、１分間脱水をした後、風乾した。
カレー汚れ付着前の綿布を未汚染布、洗浄処理後の汚染布を洗浄布とした。未汚染布、汚染布（洗浄処理前）、洗浄布それぞれについて、前記皮脂洗浄力の評価と同様にしてＺ値を測定し、洗浄率（％）を算出した。
求めた洗浄率（％）（同時に洗浄処理した６枚の平均値）から、下記基準により液体洗浄剤組成物のカレー汚れに対する塗布洗浄力を評価した。
◎：洗浄率が４０％以上。
○：洗浄率が３５％以上４０％未満。
△：洗浄率が３０％以上３５％未満。
×：洗浄率が３０％未満。
【００４３】
＜洗濯後の衣類の着心地評価＞
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、市販のシャツ（麻１００％）１枚、及び市販の綿タオル（綿１００％）を投入した（綿タオルの投入量は全布質量が約８００ｇとなるように調整した）。そこに、上記初期外観の評価にて流動性ありと判定された液体洗浄剤組成物５ｍＬを添加し、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２Ｌ）に関しては、一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、上記の洗浄処理が施された布を２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に放置した。
１日後、室温２８℃の室内でパネラー（５人）に着用してもらい、肌に触れたときの感触（着心地）を、対照布（洗濯処理をしていない新品シャツ）と比較し、下記基準により採点した。
１点：対照布に比べてハリ感がないか、または顕著なゴワつきがあり、かなり着心地がよくない。
２点：対照布に比べてハリ感が少ないか、または若干ゴワつきがあり、やや着心地がよくない。
３点：対照布と同等の着心地。
４点：対照布よりやや着心地がよい。
５点：対照布よりかなり着心地がよい。
パネラー５人の採点結果の平均値から、下記基準により洗濯後の衣類の着心地を評価した。
◎：４点以上、○：３．５点以上４点未満、△：３点以上３．５点未満、×：３点未満。
【００４４】
表１〜２の結果に示すように、本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤を高濃度に配合しても初期外観や保存安定性が良好であった。また、溶解速度も速く、洗浄時における溶解性に優れていた。また、各種洗浄性能も良好で、特に（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の両方を配合した実施例２２〜３７、４１〜４３が優れていた。また、洗浄した麻衣料の着心地も良好であった。
一方、Ａ＋Ｂが３０質量％の比較例１は皮脂洗浄力が低かった。また、Ａ＋Ｂが７８質量％の比較例２、（Ｃ）成分の配合量が２質量％以下の比較例３〜４、（Ｂ）成分を配合していない比較例５、本発明の（Ｂ）成分に該当しない脂肪酸メチルエステルエトキシレートを配合した比較例６、Ａ／Ｂが８４／１６の比較例７は、それぞれ、初期外観や保存安定性が悪く、溶解速度も遅かった。さらに、Ａ／Ｂが７／９３の比較例８は、洗浄した麻衣料の着心地に劣っていた。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
表１〜２中の各符号は以下のものを示す。
＜（Ａ）成分＞
（ａ−１）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名）に対して平均１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−２）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１４（商品名）に対して平均１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−３）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名）に対して平均１２モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−４）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名）に対して平均９モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ａ−５）：ソフタノール１２０（商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２〜１４第２級アルコール）、日本触媒（株）製）。
（ａ−６）：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に、１６モルのエチレンオキサイドと２モルのプロピレンオキサイドをランダム付加させて得られたノニオン界面活性剤。
（ａ−７）：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に、８モルのエチレンオキサイド、２モルのプロピレンオキサイド、８モルのエチレンオキサイドの順にブロック付加させて得られたノニオン界面活性剤。
【００４８】
前記（ａ−１）〜（ａ−４）、（ａ−６）、（ａ−７）はそれぞれ以下の手順で合成した。
（ａ−１）の合成：
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０の２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液の２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６０．４ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ａ−１）を得た。
【００４９】
（ａ−２）の合成：
天然アルコールＣＯ−１２７０の代わりにＰ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１４を２２４．４ｇ用い、酸化エチレンを７６０．６ｇ用いた以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−３）の合成：
酸化エチレンを６１０．２ｇ用いた以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−４）の合成：
酸化エチレンを４５７．２ｇ用いた以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−６）の合成：
酸化エチレン７６０．４ｇの代わりに、酸化エチレン８２０ｇおよび酸化プロピレン（ガス状）１３０ｇを同時に添加した以外は、（ａ−１）と同様に合成した。
（ａ−７）の合成：
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０の２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液の２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）４０５ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えて反応させた。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、さらに酸化プロピレン（ガス状）１３０ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながら徐々に加えて反応させた。温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、さらに酸化エチレン４０５ｇを反応させた。熟成後、未反応の酸化エチレンを留去した後、温度を１００℃以下まで冷却し、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ａ−７）を得た。
【００５０】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％、合成品。
（ｂ−２）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３、ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％、合成品。
（ｂ−３）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率４５質量％、合成品。
（ｂ−４）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率６０質量％、合成品。
（ｂ−５（比較品））：Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３、ｍ＝平均９、ナロー率６５質量％、合成品。
（ｂ−６）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ｎ＝平均１（ランダム）、ナロー率３７質量％、合成品。
【００５１】
前記（ｂ−１）〜（ｂ−６）のナロー率は下記の手順で測定した。
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式（Ｓ）によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）、
検出器：ＳＰＤ−１０Ａ、
測定波長：２２０ｎｍ、
カラム：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製）、
移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）、
流速：１ｍＬ／分、
温度：２０℃
【００５２】
前記（ｂ−１）〜（ｂ−６）はそれぞれ以下の手順で合成した。
（ｂ−１）の合成：
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の実施例における製造例１に準じて合成した。
すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、酸化エチレン１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、（ｂ−１）を得た。
触媒に対するアルカリ添加量は、（ｂ−１）のナロー率が３３質量％となるように調節した。
【００５３】
（ｂ−２）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇの代わりに、ラウリン酸メチルエステル３５０ｇを用い、酸化エチレン１０７９ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が３３質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−２）を製造した。
（ｂ−３）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇを用い、酸化エチレン１０５２ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が４５質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−３）を製造した。
（ｂ−４）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇを用い、酸化エチレン１０５２ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が６５質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−４）を製造した。
（ｂ−５）の合成：
オレイン酸メチルエステル３５０ｇを用い、酸化エチレン４６８ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が６５質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−５）を製造した。
（ｂ−６）の合成：
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇを用い、酸化エチレン１０５２ｇおよび酸化プロピレン９３ｇを導入し、触媒に対するアルカリ添加量をナロー率が３７質量％となるように調整した以外は、上記（ｂ−１）の合成方法と同様にして（ｂ−６）を製造した。
【００５４】
＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）：エタノール（日本アルコール販売（株）製 商品名、特定アルコール９５度合成）。
（ｃ−２）：プロピレングリコール（ＢＡＳＦ社製）。
【００５５】
＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ライポンＬＨ−２００（商品名、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、炭素数１０〜１４、平均分子量３２２、ライオン社製）。
（ｄ−２）：ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０Ａ（商品名、セカンダリーアルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、クラリアント・ジャパン社製）。
（ｄ−３）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）（合成品、炭素数１２〜１３、ＥＯの平均付加モル数２モル、原料アルコール：ネオドール２３（商品名、シェルケミカルズ社製））。
【００５６】
（ｄ−３）は以下の手順で合成した。
４Ｌのオートクレーブ中に、Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコール［商品名、シェルケミカルズ社製；Ｃ１２、１３アルコール（炭素数１２のアルコールと、炭素数１３のアルコールとの質量比１／１の混合物）、分岐率２０質量％］４００ｇと水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら酸化エチレン２７２ｇを導入し、酸化エチレンの平均付加モル数２の反応物を得た。
次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）６７ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、（ｄ−３）を得た。
【００５７】
＜（Ｅ）成分＞
（ｅ−１）：エバラーゼ１６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムス社製）。
（ｅ−２）：リカナーゼ ウルトラ２．５ＸＬ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムス社製）。
（ｅ−３）：ライペックス１００Ｌ（商品名、リパーゼ、ノボザイムス社製）。
（ｅ−４）：ステインザイム１２Ｌ（商品名、アミラーゼ、ノボザイムス社製）。
【００５８】
＜共通添加成分ａ＞
安息香酸ナトリウム：１．８質量％、
クエン酸：０．３質量％、
パルミチン酸：０．１質量％、
パラトルエンスルホン酸：１．０質量％、
ポリエチレングリコール：１．０質量％、
ジブチルヒドロキシトルエン：０．０５質量％、
モノエタノールアミン：１．０質量％、
香料：０．４質量％、
緑３号：０．０００３質量％、
水（精製水）：バランス（液体洗浄剤組成物全体の量を１００質量％とするための量）。
【００５９】
共通添加成分ａに含まれる各成分の詳細は以下の通りである。
安息香酸ナトリウム：東亜合成製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
クエン酸：一方社油脂工業（株）製、商品名「液体クエン酸」。
パルミチン酸：日本油脂（株）、商品名「ＮＡＡ−１６０」。
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製、商品名「ＰＴＳ酸」。
ポリエチレングリコール：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」。
ジブチルヒドロキシトルエン：住友化学（株）製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ−Ｒ」。
モノエタノールアミン：（株）日本触媒製。
香料 特願２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ。
緑３号（色素）：癸巳化成（株）製、商品名「緑色３号」。
また、ｐＨ調整剤として用いた水酸化ナトリウム及び硫酸の詳細は以下の通りである。
水酸化ナトリウム：鶴見曹達（株）製。
硫酸：東邦亜鉛（株）製。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨ［式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）と、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５［式中、Ｒ３は炭素数９〜１３のアルキル基又は炭素数９〜１３のアルケニル基であり、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）と、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨ［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤（Ｃ）とを含有し、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が４０〜７５質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、（Ｃ）成分の配合量が３〜２５質量％であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｄ）ＳＯ３基又はＳＯ４基を有する陰イオン性界面活性剤及び／又は（Ｅ）酵素を含有する請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
Ｒ１−Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＨ［式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）と、Ｒ３−ＣＯ（ＯＲ４）ｍＯＲ５［式中、Ｒ３は炭素数９〜１３のアルキル基又は炭素数９〜１３のアルケニル基であり、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは平均付加モル数を表し５〜２５である。］で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）と、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ６−（ＯＲ７）ｌＯＨ［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤（Ｃ）とを含有し、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量の合計が４０〜７５質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０であり、（Ｃ）成分の配合量が３〜２５質量％であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｄ）ＳＯ３基又はＳＯ４基を有する陰イオン性界面活性剤及び／又は（Ｅ）酵素を含有する請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−３８０８７（Ｐ２０１１−３８０８７Ａ）
【公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５６７１８（Ｐ２０１０−１５６７１８）
【出願日】平成２２年７月９日（２０１０．７．９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月９日（２０１０．７．９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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