重合性液晶組成物
【課題】 種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる光学異方体の構成部材として有用であり、相溶性に優れた重合液晶組成物を提供する。
【解決手段】 一般式（I）
【化１】
で表される重合性リン系化合物を含有することを特徴とする重合性液晶組成物を提供する。本願発明の重合性液晶組成物により構成される光学異方体は種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れることから、液晶セル内部に組み込む光学異方体として好適に使用することが可能である。
【解決手段】 一般式（I）
【化１】
で表される重合性リン系化合物を含有することを特徴とする重合性液晶組成物を提供する。本願発明の重合性液晶組成物により構成される光学異方体は種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れることから、液晶セル内部に組み込む光学異方体として好適に使用することが可能である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合液晶組成物及び当該組成物の重合体により構成される光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は例えば位相差フィルムとして種々の液晶ディスプレイに応用されている。位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基板に塗布して、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。基板と重合性液晶組成物との間には、通常、配向層は設けるが、接着剤等は用いないため、基板との密着性については満足のいくものではなかった。また、薄型・軽量化やコスト低減を目的として、液晶ディスプレイの液晶セル内に位相差フィルムを組み込む方式が注目されており、このような液晶ディスプレイの製造プロセスにおいては、位相差フィルムの上にＩＴＯ透明電極を製膜する工程が存在する。従って、基板との密着性だけでなく、ＩＴＯ透明電極との密着性も要求される。
【０００３】
基板との密着性を向上させるために、重合性液晶組成物に骨格中に一つの重合性官能基を有するリン系化合物を添加した構成が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、当該引用文献に記載の重合性液晶組成物において用いられている重合性リン系化合物は、非極性溶媒や重合性液晶との相溶性が充分でなかった。
【０００４】
以上より、種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる光学異方体を作製することができ、且つ、非極性溶媒や重合性液晶との相溶性を有する重合性リン系化合物を含有する重合性組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２７９２４５号公報（請求項４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明の課題は、種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる光学異方体の構成部材として有用であり、相溶性に優れた重合液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、重合性液晶組成物に添加することにより、相溶性を損なうことなく、基板との密着性を向上させることが可能な化合物を明らかにすることに成功し本願発明の完成に至った。本願発明は、一般式（I）
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、kは１〜１２を表し、mは０〜１０を表し、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb及びRcはそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表すが、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）で表される重合性リン系化合物のうち、mが２〜１０であるか、又はRb及びRcのうち少なくとも１つ以上がハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）により置換されている重合性リン系化合物を含有することを特徴する重合性液晶組成物を提供し、併せて当該重合性液晶組成物の硬化物である光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の重合性液晶組成物は、種々の溶媒との相溶性に優れ、該重合性組成物を構成部材とする光学異方体は種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる。よって、本願発明の重合性液晶組成物は光学異方体の材料として有用であり、特に液晶セル内部に組み込む光学異方体として好適に使用することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本願発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明する。本願発明の重合性液晶組成物は、一般式（I）で表される重合性リン系化合物を含有する。
一般式（I）においてｍは１〜８であることが好ましく、１〜６がより好ましい。
ｋは２〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、２〜５が特に好ましい。
Rb及びRcはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）を表すことが好ましく、少なくとも１つが炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）を表すことがより好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基又はハロゲン原子に置換された炭素原子数１〜３のアルキル基（ハロゲン原子はフッ素原子又は塩素原子を表す。）を表すことが好ましい。
【００１２】
好適な重合性リン系化合物の具体例として以下の式（I-1）〜式（I-3）で表される化合物を挙げることができる。
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
又、これらの重合性リン系化合物は、重合性液晶組成物中に０．００１〜５質量％含有することが好ましく、さらには０．００５〜３質量％が好ましく、０．０１〜２質量％が特に好ましい。
【００１７】
以上に述べた重合性液晶組成物中に含有する重合性液晶化合物については、特に制限はなく使用することができ、該重合性液晶組成物を有機溶媒などに溶かした溶液の状態で使用してもよい。好適な有機溶媒として例えばトルエン、キシレン、クメンなどのアルキル置換ベンゼンやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等を挙げることができる。さらにこれらの溶媒にジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、N-メチルピロリジノン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等を添加しても良い。重合性液晶化合物として棒状重合性液晶化合物又は円盤状重合性液晶化合物を使用することが好ましく、棒状重合性液晶化合物が特に好ましい。
【００１８】
棒状重合性液晶化合物は、一般式（II）
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、R1は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良く、あるいはR1は一般式（II-a）
【００２１】
【化６】
【００２２】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）で表される化合物を含有することが好ましく、一般式（II）において、Spはアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良い。）で表される構造を表し、MGが一般式（II-b）
【００２３】
【化７】
【００２４】
（式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基、フルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは０、１又は２を表す。）で表される構造を表し、Pが一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）
【００２５】
【化８】
【００２６】
（式中、R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42及びR43はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基で表される化合物を含有することがさらに好ましい。
ここで、重合性液晶組成物に含有される化合物として、より具体的には一般式（III）
【００２７】
【化９】
【００２８】
（式中、mは０又は１を表し、W1及びW2はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立的に-COO-又は-OCO-を表し、r及びsはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物を用いると、機械的強度や耐熱性に優れた光学異方体が得られるので好ましい。
又、一般式（IV）
【００２９】
【化１０】
【００３０】
（式中、Z1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z2は水素原子又はメチル基を表し、tは０又は1を表し、A、B及びCはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y3及びY4はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y5は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を用いると、重合性液晶組成物の粘度低減や液晶温度範囲を室温もしくは室温付近まで低減することができるので好ましい。
又、一般式（V）
【００３１】
【化１１】
【００３２】
（式中、Z3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０の炭化水素基を表し、Z4は水素原子又はメチル基を表し、W3はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-、-OCO-を表し、vは２〜１８の整数を表し、uは０又は１の整数を表し、D、E及びFはそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH２基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表し、これらのD、E及びFは、さらに炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y6及びY7はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y8は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を用いると、重合性液晶組成物の粘度を大幅に増加させることなく液晶物性を調節することができるので好ましい。
一般式（II）で表される化合物の具体例を以下に挙げることができる。
【００３３】
【化１２】
【００３４】
（式中、j及びkはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表す。）
又、一般式（III）で表される化合物の具体例を以下に挙げることができる。
【００３５】
【化１３】
又、一般式（IV）で表される化合物の具体的な例として、化合物の構造と相転移温度を以下に挙げることができる。
【００３６】
【化１４】
【００３７】
【化１５】
【００３８】
【化１６】
【００３９】
（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、数字は相転移温度を表し、Cは結晶相、Nはネマチック相、Sはスメクチック相、Iは等方性液体相をそれぞれ表す。）
又、一般式（V）で表される化合物の具体例を以下に挙げることができる。
【００４０】
【化１７】
【００４１】
（式中、X1は水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素原子数１から２０のアルキル基表す。）
又、円盤状液晶化合物は、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体又はシクロヘキサン誘導体を分子の中心の母核とし、直鎖のアルキル基、直鎖のアルコキシ基又は置換ベンゾイルオキシ基がその側鎖として放射状に置換した構造を有することが好ましく、一般式（VI）
【００４２】
【化１８】
（式中、R5はそれぞれ独立して一般式（VI-a）で表される置換基を表す。）
【００４３】
【化１９】
【００４４】
（式中、R6及びR7はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、R8は炭素原子数１〜２０アルコキシ基を表すが、該アルコキシ基中の水素原子は一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されていても良い。）
【００４５】
【化２０】
【００４６】
（式中、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88及びR89はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）で表される構造を有することがさらに好ましく、一般式（VI）においてR8の内少なくとも一つは一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されたアルコキシ基を表すことが好ましく、R8の全てが一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されたアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
さらに、一般式(VI-a)は具体的には一般式(VI-e)
【００４７】
【化２１】
【００４８】
（式中nは２〜９の整数を表す。）で表される構造を有することが特に好ましい。
又、以上の重合性液晶組成物中に重合性リン系化合物の他に重合禁止剤、重合開始剤、界面活性剤、酸化防止剤又は紫外線吸収剤などの添加剤を含有しても良い。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本願発明をさらに詳述するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
式(a)の化合物50質量%
【００５０】
【化２２】
式(b)の化合物50質量%
【００５１】
【化２３】
【００５２】
から成る重合性液晶組成物（A）を調製した。重合性液晶組成物（A）97.9質量％に光重合開始剤Irgacure-651（チバスペシャリティケミカルズ社製）2.0質量%、式(I-1)の重合性リン系化合物を0.1質量%添加した本願発明の重合性液晶組成物（A1）を調製した。次に重合性液晶組成物（A1）を20質量%含有するキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液をＩＴＯベタ電極付きガラス基板にスピンコート（1200回転/分、15秒）した。スピンコートした基板に30mW/cm2の紫外線を窒素雰囲気下で50秒照射して、重合性液晶組成物（A1）を硬化させた。このようにして得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（A1）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例２〜３）
重合性リン系化合物として式（I-1）に替えて、式（I-2）〜式（I-3）をそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（A2）〜（A3）を作製し、同様に光学異方体を作製した。得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（A2）〜（A3）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を実施例１と共に表１に示す。
【００５４】
【表１】
表１より重合性リン系化合物を0.1質量%添加した重合性液晶組成物（A1）〜（A3）では何れも相溶性が良く、又、密着性試験結果の分類は１であり、密着性に優れていることがわかる。
【００５５】
（比較例１）
重合性液晶組成物（A）98質量％に光重合開始剤Irgacure-651（チバスペシャリティケミカルズ社製）2.0質量%を添加した重合性液晶組成物（B1）を調製した。次に重合性液晶組成物（B1）を20質量%含有するキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液をＩＴＯベタ電極付きガラス基板にスピンコート（1200回転/分、15秒）した。スピンコートした基板に30mW/cm2の紫外線を窒素雰囲気下で50秒照射して、重合性液晶組成物（B1）を硬化させた。このようにして得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（B1）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を表２に示す。表２より重合性リン系化合物を添加しなかった場合、重合性リン系化合物として式（I-1）〜式（I-3）を0.1質量%添加した場合と比較して密着性に劣ることがわかる。
【００５６】
（比較例２）
重合性リン系化合物として式（I-1）に替えて、式（c）をそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（B2）を作製し、同様に光学異方体を作製した。
【００５７】
【化２４】
【００５８】
得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（B2）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を比較例１と共に表２に示す。表２より式（c）の重合性リン系化合物を0.1質量%添加した場合、式（I-1）〜式（I-3）の重合性リン系化合物を0.1質量%添加した場合と比較して相溶性が悪いことがわかる。
【００５９】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合液晶組成物及び当該組成物の重合体により構成される光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は例えば位相差フィルムとして種々の液晶ディスプレイに応用されている。位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基板に塗布して、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。基板と重合性液晶組成物との間には、通常、配向層は設けるが、接着剤等は用いないため、基板との密着性については満足のいくものではなかった。また、薄型・軽量化やコスト低減を目的として、液晶ディスプレイの液晶セル内に位相差フィルムを組み込む方式が注目されており、このような液晶ディスプレイの製造プロセスにおいては、位相差フィルムの上にＩＴＯ透明電極を製膜する工程が存在する。従って、基板との密着性だけでなく、ＩＴＯ透明電極との密着性も要求される。
【０００３】
基板との密着性を向上させるために、重合性液晶組成物に骨格中に一つの重合性官能基を有するリン系化合物を添加した構成が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、当該引用文献に記載の重合性液晶組成物において用いられている重合性リン系化合物は、非極性溶媒や重合性液晶との相溶性が充分でなかった。
【０００４】
以上より、種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる光学異方体を作製することができ、且つ、非極性溶媒や重合性液晶との相溶性を有する重合性リン系化合物を含有する重合性組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２７９２４５号公報（請求項４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明の課題は、種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる光学異方体の構成部材として有用であり、相溶性に優れた重合液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、重合性液晶組成物に添加することにより、相溶性を損なうことなく、基板との密着性を向上させることが可能な化合物を明らかにすることに成功し本願発明の完成に至った。本願発明は、一般式（I）
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、kは１〜１２を表し、mは０〜１０を表し、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb及びRcはそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表すが、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）で表される重合性リン系化合物のうち、mが２〜１０であるか、又はRb及びRcのうち少なくとも１つ以上がハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）により置換されている重合性リン系化合物を含有することを特徴する重合性液晶組成物を提供し、併せて当該重合性液晶組成物の硬化物である光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の重合性液晶組成物は、種々の溶媒との相溶性に優れ、該重合性組成物を構成部材とする光学異方体は種々の基板や特にＩＴＯ透明電極との密着性に優れる。よって、本願発明の重合性液晶組成物は光学異方体の材料として有用であり、特に液晶セル内部に組み込む光学異方体として好適に使用することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本願発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明する。本願発明の重合性液晶組成物は、一般式（I）で表される重合性リン系化合物を含有する。
一般式（I）においてｍは１〜８であることが好ましく、１〜６がより好ましい。
ｋは２〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、２〜５が特に好ましい。
Rb及びRcはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）を表すことが好ましく、少なくとも１つが炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）を表すことがより好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基又はハロゲン原子に置換された炭素原子数１〜３のアルキル基（ハロゲン原子はフッ素原子又は塩素原子を表す。）を表すことが好ましい。
【００１２】
好適な重合性リン系化合物の具体例として以下の式（I-1）〜式（I-3）で表される化合物を挙げることができる。
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
又、これらの重合性リン系化合物は、重合性液晶組成物中に０．００１〜５質量％含有することが好ましく、さらには０．００５〜３質量％が好ましく、０．０１〜２質量％が特に好ましい。
【００１７】
以上に述べた重合性液晶組成物中に含有する重合性液晶化合物については、特に制限はなく使用することができ、該重合性液晶組成物を有機溶媒などに溶かした溶液の状態で使用してもよい。好適な有機溶媒として例えばトルエン、キシレン、クメンなどのアルキル置換ベンゼンやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等を挙げることができる。さらにこれらの溶媒にジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、N-メチルピロリジノン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等を添加しても良い。重合性液晶化合物として棒状重合性液晶化合物又は円盤状重合性液晶化合物を使用することが好ましく、棒状重合性液晶化合物が特に好ましい。
【００１８】
棒状重合性液晶化合物は、一般式（II）
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、R1は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良く、あるいはR1は一般式（II-a）
【００２１】
【化６】
【００２２】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）で表される化合物を含有することが好ましく、一般式（II）において、Spはアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良い。）で表される構造を表し、MGが一般式（II-b）
【００２３】
【化７】
【００２４】
（式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基、フルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは０、１又は２を表す。）で表される構造を表し、Pが一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）
【００２５】
【化８】
【００２６】
（式中、R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42及びR43はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基で表される化合物を含有することがさらに好ましい。
ここで、重合性液晶組成物に含有される化合物として、より具体的には一般式（III）
【００２７】
【化９】
【００２８】
（式中、mは０又は１を表し、W1及びW2はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立的に-COO-又は-OCO-を表し、r及びsはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物を用いると、機械的強度や耐熱性に優れた光学異方体が得られるので好ましい。
又、一般式（IV）
【００２９】
【化１０】
【００３０】
（式中、Z1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z2は水素原子又はメチル基を表し、tは０又は1を表し、A、B及びCはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y3及びY4はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y5は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を用いると、重合性液晶組成物の粘度低減や液晶温度範囲を室温もしくは室温付近まで低減することができるので好ましい。
又、一般式（V）
【００３１】
【化１１】
【００３２】
（式中、Z3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０の炭化水素基を表し、Z4は水素原子又はメチル基を表し、W3はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-、-OCO-を表し、vは２〜１８の整数を表し、uは０又は１の整数を表し、D、E及びFはそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH２基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表し、これらのD、E及びFは、さらに炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y6及びY7はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y8は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を用いると、重合性液晶組成物の粘度を大幅に増加させることなく液晶物性を調節することができるので好ましい。
一般式（II）で表される化合物の具体例を以下に挙げることができる。
【００３３】
【化１２】
【００３４】
（式中、j及びkはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表す。）
又、一般式（III）で表される化合物の具体例を以下に挙げることができる。
【００３５】
【化１３】
又、一般式（IV）で表される化合物の具体的な例として、化合物の構造と相転移温度を以下に挙げることができる。
【００３６】
【化１４】
【００３７】
【化１５】
【００３８】
【化１６】
【００３９】
（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、数字は相転移温度を表し、Cは結晶相、Nはネマチック相、Sはスメクチック相、Iは等方性液体相をそれぞれ表す。）
又、一般式（V）で表される化合物の具体例を以下に挙げることができる。
【００４０】
【化１７】
【００４１】
（式中、X1は水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素原子数１から２０のアルキル基表す。）
又、円盤状液晶化合物は、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体又はシクロヘキサン誘導体を分子の中心の母核とし、直鎖のアルキル基、直鎖のアルコキシ基又は置換ベンゾイルオキシ基がその側鎖として放射状に置換した構造を有することが好ましく、一般式（VI）
【００４２】
【化１８】
（式中、R5はそれぞれ独立して一般式（VI-a）で表される置換基を表す。）
【００４３】
【化１９】
【００４４】
（式中、R6及びR7はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、R8は炭素原子数１〜２０アルコキシ基を表すが、該アルコキシ基中の水素原子は一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されていても良い。）
【００４５】
【化２０】
【００４６】
（式中、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88及びR89はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）で表される構造を有することがさらに好ましく、一般式（VI）においてR8の内少なくとも一つは一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されたアルコキシ基を表すことが好ましく、R8の全てが一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されたアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
さらに、一般式(VI-a)は具体的には一般式(VI-e)
【００４７】
【化２１】
【００４８】
（式中nは２〜９の整数を表す。）で表される構造を有することが特に好ましい。
又、以上の重合性液晶組成物中に重合性リン系化合物の他に重合禁止剤、重合開始剤、界面活性剤、酸化防止剤又は紫外線吸収剤などの添加剤を含有しても良い。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本願発明をさらに詳述するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
式(a)の化合物50質量%
【００５０】
【化２２】
式(b)の化合物50質量%
【００５１】
【化２３】
【００５２】
から成る重合性液晶組成物（A）を調製した。重合性液晶組成物（A）97.9質量％に光重合開始剤Irgacure-651（チバスペシャリティケミカルズ社製）2.0質量%、式(I-1)の重合性リン系化合物を0.1質量%添加した本願発明の重合性液晶組成物（A1）を調製した。次に重合性液晶組成物（A1）を20質量%含有するキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液をＩＴＯベタ電極付きガラス基板にスピンコート（1200回転/分、15秒）した。スピンコートした基板に30mW/cm2の紫外線を窒素雰囲気下で50秒照射して、重合性液晶組成物（A1）を硬化させた。このようにして得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（A1）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例２〜３）
重合性リン系化合物として式（I-1）に替えて、式（I-2）〜式（I-3）をそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（A2）〜（A3）を作製し、同様に光学異方体を作製した。得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（A2）〜（A3）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を実施例１と共に表１に示す。
【００５４】
【表１】
表１より重合性リン系化合物を0.1質量%添加した重合性液晶組成物（A1）〜（A3）では何れも相溶性が良く、又、密着性試験結果の分類は１であり、密着性に優れていることがわかる。
【００５５】
（比較例１）
重合性液晶組成物（A）98質量％に光重合開始剤Irgacure-651（チバスペシャリティケミカルズ社製）2.0質量%を添加した重合性液晶組成物（B1）を調製した。次に重合性液晶組成物（B1）を20質量%含有するキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液をＩＴＯベタ電極付きガラス基板にスピンコート（1200回転/分、15秒）した。スピンコートした基板に30mW/cm2の紫外線を窒素雰囲気下で50秒照射して、重合性液晶組成物（B1）を硬化させた。このようにして得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（B1）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を表２に示す。表２より重合性リン系化合物を添加しなかった場合、重合性リン系化合物として式（I-1）〜式（I-3）を0.1質量%添加した場合と比較して密着性に劣ることがわかる。
【００５６】
（比較例２）
重合性リン系化合物として式（I-1）に替えて、式（c）をそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（B2）を作製し、同様に光学異方体を作製した。
【００５７】
【化２４】
【００５８】
得られた光学異方体のＩＴＯ透明電極への密着性試験をクロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６）により評価した。又、重合性液晶組成物（B2）の相溶性について評価した。目視にて透明である場合は○、白濁している場合は×とした。評価結果を比較例１と共に表２に示す。表２より式（c）の重合性リン系化合物を0.1質量%添加した場合、式（I-1）〜式（I-3）の重合性リン系化合物を0.1質量%添加した場合と比較して相溶性が悪いことがわかる。
【００５９】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（I）
【化１】
（式中、kは１〜１２を表し、mは０〜１０を表し、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb及びRcはそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表すが、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）で表される重合性リン系化合物のうち、mが２〜１０であるか、又はRb及びRcのうち少なくとも１つ以上がハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）により置換されている重合性リン系化合物を含有することを特徴する重合性液晶組成物。
【請求項２】
重合性リン系化合物を０．００１〜５質量％含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
請求項１記載の重合性液晶組成物及び有機溶媒を含有する重合性組成物。
【請求項４】
一般式（II）
【化２】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、R1は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良く、あるいはR1は一般式（II-a）
【化３】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）で表される化合物を含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
一般式（II）において、Spはアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良い。）で表される構造を表し、MGが一般式（II-b）
【化４】
（式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基、フルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは０、１又は２を表す。）で表される構造を表し、Pが一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）
【化５】
（式中、R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42及びR43はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基を表す、請求項４記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
一般式（III）
【化６】
（式中、mは０又は１を表し、W1及びW2はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立的に-COO-又は-OCO-を表し、r及びsはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物を含有する請求項５記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
一般式（IV）
【化７】
（式中、Z1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z2は水素原子又はメチル基を表し、tは０又は1を表し、A、B及びCはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y3及びY4はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y5は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を含有する請求項５記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
一般式（V）
【化８】
（式中、Z3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z4は水素原子又はメチル基を表し、W3は単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、vは２〜１８の整数を表し、uは０又は１を表し、D、E及びFはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y6及びY7はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y8は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を含有する請求項５記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体又はシクロヘキサン誘導体を分子の中心の母核とし、直鎖のアルキル基、直鎖のアルコキシ基又は置換ベンゾイルオキシ基がその側鎖として放射状に置換した構造である円盤状液晶化合物を含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項１０】
円盤状液晶化合物が一般式（VI）で表される請求項９記載の重合性液晶組成物。
【化９】
（式中、R5はそれぞれ独立して一般式（VI-a）で表される置換基を表す。
【化１０】
（式中、R6及びR7はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、R8は炭素原子数１〜２０アルコキシ基を表すが、該アルコキシ基中の水素原子は一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されていても良い。）
【化１１】
（式中、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88及びR89はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）
【請求項１１】
請求項１から１０の何れかに記載の重合性液晶組成物の重合体を含有する光学異方体。
【請求項１】
一般式（I）
【化１】
（式中、kは１〜１２を表し、mは０〜１０を表し、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb及びRcはそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表すが、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）で表される重合性リン系化合物のうち、mが２〜１０であるか、又はRb及びRcのうち少なくとも１つ以上がハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良い。）により置換されている重合性リン系化合物を含有することを特徴する重合性液晶組成物。
【請求項２】
重合性リン系化合物を０．００１〜５質量％含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
請求項１記載の重合性液晶組成物及び有機溶媒を含有する重合性組成物。
【請求項４】
一般式（II）
【化２】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、R1は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良く、あるいはR1は一般式（II-a）
【化３】
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spは炭素原子数１〜２０のスペーサー基を表し、mは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）で表される化合物を含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
一般式（II）において、Spはアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置換されていても良い。）で表される構造を表し、MGが一般式（II-b）
【化４】
（式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基、フルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは０、１又は２を表す。）で表される構造を表し、Pが一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）
【化５】
（式中、R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42及びR43はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基を表す、請求項４記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
一般式（III）
【化６】
（式中、mは０又は１を表し、W1及びW2はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立的に-COO-又は-OCO-を表し、r及びsはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物を含有する請求項５記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
一般式（IV）
【化７】
（式中、Z1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z2は水素原子又はメチル基を表し、tは０又は1を表し、A、B及びCはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y3及びY4はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y5は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を含有する請求項５記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
一般式（V）
【化８】
（式中、Z3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z4は水素原子又はメチル基を表し、W3は単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、vは２〜１８の整数を表し、uは０又は１を表し、D、E及びFはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y6及びY7はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-又は-OCOCH2CH2-を表し、Y8は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物を含有する請求項５記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体又はシクロヘキサン誘導体を分子の中心の母核とし、直鎖のアルキル基、直鎖のアルコキシ基又は置換ベンゾイルオキシ基がその側鎖として放射状に置換した構造である円盤状液晶化合物を含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項１０】
円盤状液晶化合物が一般式（VI）で表される請求項９記載の重合性液晶組成物。
【化９】
（式中、R5はそれぞれ独立して一般式（VI-a）で表される置換基を表す。
【化１０】
（式中、R6及びR7はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、R8は炭素原子数１〜２０アルコキシ基を表すが、該アルコキシ基中の水素原子は一般式（VI-b）、一般式（VI-c）又は一般式（VI-d）で表される置換基によって置換されていても良い。）
【化１１】
（式中、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88及びR89はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、nは０又は１を表す。）
【請求項１１】
請求項１から１０の何れかに記載の重合性液晶組成物の重合体を含有する光学異方体。
【公開番号】特開２００８−２５０１０８（Ｐ２００８−２５０１０８Ａ）
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９２９５８（Ｐ２００７−９２９５８）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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