非混和性ポリマー混合物成分としての塗料の再利用方法
塗料ポリマー相を含む第１ポリマー成分、及び前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン又はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分を含む、非混和性ポリマー混合物である。また、塗料ポリマー相を含む第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン又はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを混合することによる塗料の再利用方法が提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願に係る関連出願
本願は２００５年１２月９日付の米国特許仮出願第６０／７４８６１２号の優先権を伴う。その出願に開示された内容は、参照として本願に併合されるものである。
【背景技術】
【０００２】
米国環境保護庁によれば、必要とされない塗料は米国における住宅の家庭有害廃棄物の最大構成要素である。米国では毎年約１３０万ｍ３（３，４００万ガロン）の売れ残り塗料が発生すると推定されている。しかし、この推定量には、土建業者、小売業者の色の間違い、塗料製造業者、民間企業や他の民間事業、学校、及び他の公的機関が発生する相当な量の廃棄塗料は含まれていない。
【０００３】
この塗料小売業者による廃棄塗料の流れの主要な構成要素は、色の間違いや他の誤りによって返品された容器いっぱいの未使用塗料から構成される。最終的な処理費用は、１容器当たりの再利用又は有害廃棄物処理費用とすると、小売業者にとって非常に高額である。この塗料の大部分は再混合し、政府や民間団体が使用する塗料に転換することができ、特に未使用のものは小売業者に返還できるものである。しかし、現時点での再混合塗料の市場における採算性は未だ証明されていない。
【０００４】
現在、ラテックス塗料が市場で最も一般的な塗料である。１９９７年には、約５９，０００トン（１３０万ポンド）のラテックス塗料の回収及び再利用のために２７万ドルが支出された。使用済みラテックス塗料の量は毎年増加しており、２００３年には、ラテックス塗料の回収量は約９１，０００トン（２００万ポンド）に増加した。
【０００５】
国内の固体廃棄物の流れにおける廃棄及び必要とされないラテックス塗料は、その多量さのために、再利用材料として魅力あるものとなっている。さらに、埋立地やごみ焼却炉へのルート上で漏出し、設備の汚染を引き起こす傾向があることから、多くの管轄区域で廃棄塗料の液体状態での処分が禁止されている。
【０００６】
ラテックス塗料は５９．３％の水、１５．７％濃度のラテックスポリマー、１２．５％濃度の二酸化チタン、１２．５％濃度の体質顔料、及び１．１％濃度のエチレングリコールから構成される。しかし、１９８０年代以前はラテックス塗料に防腐剤として水銀が使用されていた。そのため、再利用施設へ回収された液体廃棄塗料は、再使用又は非伝統的製品に使用するために再利用するか、埋め立てるか、又は有害廃棄物とするかについて決定する前に、水銀や他の汚染物質に対する試験を行わなければならない。１９８０年代より後に製造されたラテックス塗料は、有害廃棄物埋立地へ処分されることなく乾燥した固体状態で合法的に処理される。廃棄塗料を固体状態に乾燥させても、水分と安全な非有機性揮発物質の一部しか環境中に放出されない。しかし、これには気象条件及び安全性の理由により時間と相当の努力を要する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、この材料を再利用するための事前対策として自発的に行われ、かつ同時に経済的利益を生み出すような再利用プログラム及び技術の開発が必要とされている。そのようなプログラムは廃棄物の流れから未使用塗料が占める多くの割合を除去し、義務的な又は特別な課税計画の必要性をなくすことができるものでければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は非混和性ポリマー混合物の製造のために再利用塗料を利用する。提供される非混和性ポリマー混合物は、塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを有する。
【０００９】
一実施形態は、塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分との混合による塗料の再利用方法を含む。
【００１０】
さらに他の実施形態は、非混和性ポリマー混合物の製品を含み、前記混合物は塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを有する。
【００１１】
さらに他の実施形態は、塗料の再利用方法を用いて成形された製品を含み、前記方法は塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを混合する方法を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は塗料をポリマー成分の１つとして用いて形成される着色された非混和性ポリマー混合物を提供する。本発明に係る非混和性ポリマー混合物は、塗料ポリマー相を含む第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを有する。
【００１３】
第１ポリマー成分は、好適には水性塗料、油性塗料、又は溶剤系塗料から得られる塗料ポリマー相を含む。好適には、前記塗料は廃棄物処理施設又は小売業者や消費者の必要としない在庫から直接回収される。前記塗料は液体又は乾燥した状態で回収される。一実施形態において、前記塗料は液体の状態で回収され、液状の前記第２非混和性ポリマー成分と混合される。他の実施形態において、前記塗料は液体の状態で回収され、前記第２非混和性ポリマー成分とのメルトブレンドの前に、水分、油分、及び／又は溶剤含量を低減するために乾燥される。
【００１４】
一実施形態において、前記第１ポリマー成分はラテックス塗料ポリマー相であって、好適にはつや消しラテックス塗料又はつや出しラテックス塗料から得られる。ここで用いられる「つや出し塗料」及び「つや出しラテックス塗料」という用語は、中程度及び高程度のつや出し塗料を含む。
【００１５】
前記塗料のポリマー相は一般的に、アクリレート類、ビニルアクリレート類、酢酸ビニル類、スチレンアクリレート類、ポリウレタン類、エポキシ類、ネオプレン類、ポリエステル類、及びアルキドポリエステル類を含む１以上のポリマーから形成される。アクリレート及び／又はポリエステルポリマーを含有する塗料が好ましい。前記塗料ポリマー相は非混和性ポリマー成分との混合の前に、他の混和性ポリマーと混合することができる。混和性混合物の例は、ポリスチレン／ポリフェニレンオキサイド及びポリカーボネート／アクリロニトリルブダジエンスチレンを含む。
【００１６】
前記塗料ポリマー相は、本発明の非混和性ポリマー混合物を形成するために第２非混和性ポリマー成分と混合される。前記第２ポリマー成分はポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される。典型的なポリオレフィンはポリエチレン及びポリプロピレンを含む。好適には、前記第２ポリマー成分はＰＭＭＡ及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）から選択される。好ましい混合物はつや出し塗料及びＰＭＭＡから得られるラテックス塗料ポリマー相を含む。
【００１７】
一実施形態が含む塗料／第２ポリマー成分の混合物の割合は、２０／８０、３０／７０、及び３５／６５から選択され、そのうち３５／６５の割合が好ましい。一実施形態において、前記第２ポリマー成分は約６５〜約８０重量％のＰＭＭＡ又はＨＤＰＥを含む。他の実施形態において、前記第１ポリマー成分は約６５重量％のＰＭＭＡを含む。
【００１８】
また、前記ポリマー混合物から形成された製品が提供される。好ましい製品は通常、ポリオレフィン又はＰＭＭＡから形成された製品を含む。例えば、ＰＭＭＡの典型的な用途は耐衝撃性を有するガラス代替品である。典型的なＨＤＰＥ製品は包装用品、好適には容器、包装用バッグ、シュリンクフィルム、買い物袋、及び工業用ライナーを含む。
【００１９】
また、本発明は塗料ポリマー相を含む第1ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン又はＰＭＭＡから選択される第２ポリマー成分とを混合することによる塗料の再利用方法を含む。一実施形態において、前記第１ポリマー成分及び第２非混和性ポリマー成分は、混合前は共に液状である。他の実施形態は、前記第２非混和性ポリマー成分と前記塗料ポリマー相とを混合した後に、前記塗料ポリマー相の水分、油分、及び／又は溶剤含量を低減することを含む。例えば、前記塗料ポリマー相の水分、油分、及び／又は溶剤含量は、前記第１ポリマー成分／第２非混和性ポリマー成分混合物を加熱及び／又は吸引することによって除去される。前記塗料ポリマー相の水分、油分、及び／又は溶剤含量を低減するための典型的な装置は、例えばライストリッツ社（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｃｏｒｐ．）製のツインスクリュー押出機、及び塗料蒸発分離装置を含む。一実施形態において、前記第１ポリマー成分及び第２非混和性ポリマー成分は共に液状であり、ツインスクリュー押出機内で押出しの直前に混合される。
【００２０】
他の実施形態は前記ポリマー混合物から製品を成形する段階を含む。一実施形態において、前記成形段階は、射出成形、ブロー成形、熱成形、回転成形、又は押出成形を含む。他の実施形態は本発明の方法によって成形された製品を含む。
【００２１】
以下に開示する各実施形態は非限定的であって、本発明の一態様を説明するものである。
【実施例１】
【００２２】
例１：塗料の準備及び分析
１３缶の使用済み塗料を回収し、つや出しの内容によって、つや出し又はつや消しに分類した。高程度及び中程度のつや出し塗料はつや出しとし、つや消し塗料はつや消しとして分類した。
【００２３】
各缶から少量ずつサンプルを回収し、重量を測定した後、質量変化の測定のため５日後に再び重量を測定した。この予備実験に続いて、つや出し及びつや消し塗料の両方のサンプルを２５×５５ｃｍのテフロンベーキングシート上に流し、室温で一晩乾燥させて表面に薄層又は固体層を形成し、８５℃の精密機械対流オーブン（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎａｌ Ｏｖｅｎ）内に１２時間置いた。塗料がトレーからきれいに剥がれるようになるまで、各サンプルにつき１２時間単位で繰り返し置いた。総乾燥時間はつや出しの内容によって異なった。つや消し塗料の総乾燥時間は３〜４日であったが、つや出し塗料の総乾燥時間は５〜７日であった。
【００２４】
形成されたつや出し塗料の固体シートは、さらに１０枚の５×９ｃｍの断片に切断され、Ａ〜Ｊと標識された。これらの矩形サンプルの初期の質量を測定した。前記サンプルは、さらに８５℃のフィッシャー・サイエンティフィック・アイソテンプ・オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｓｏｔｅｍｐ Ｏｖｅｎ）内で２４時間単位で乾燥させ、各単位時間経過後に質量を測定した。サンプルは各単位時間経過後の質量変化が極小になるまで乾燥した。各サンプルにつき、長さ、幅、及び高さを測定し、密度を計算した。
【００２５】
つや出し及びつや消し塗料の平均重量損失を測定するための予備実験の結果、平均重量損失はつや出し塗料が４８．２％、つや消し塗料が４７．０％であった。表１は５日間の乾燥時間経過後に回収された１３の塗料サンプルの重量損失を示す。つや消し塗料は３サンプルのみであるが、つや消し塗料はつや出し塗料よりもセラミック含量が高いため、つや出し塗料よりも重量パーセント損失が少ないと仮定された。
【００２６】
表１．５日間の乾燥時間経過後における重量パーセント損失
【００２７】
【表１】
表２はＡ〜Ｊと標識されたつや出し塗料１０サンプルについて算出された密度を示す。つや出しサンプルの平均密度は１．４５ｇ／ｃｍ３である。図１はサンプルのうちＡ及びＢの２サンプルについて、１８０時間に及ぶ乾燥時間の関数とした質量損失を示す。予測された通り、曲線は所定の減少率で漸近的に水平になるまで減少し、重量変化が極小になる。
【００２８】
表２．乾燥させたつや出し塗料の密度
【００２９】
【表２】
【実施例２】
【００３０】
例２：ポリマー混合物の準備及び分析
実験の第２フェーズは、乾燥させた固体ラテックス塗料の様々な組成物をＨＤＰＥ又はＰＭＭＡと混合し、塗料／ポリマー混合物を製造することに関する。
【００３１】
組成物の割合は、１００％ＨＤＰＥ及び１００％ＰＭＭＡのほか、つや消し／ＨＤＰＥ、つや出し／ＨＤＰＥ、つや消し／ＰＭＭＡ、及びつや出し／ＰＭＭＡについて、２０／８０重量％、３０／７０重量％、及び３５／６５重量％の割合を準備した。これらの混合物を、ブラベンダー・インテリ−トルク・プラスチ−コーダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｔｅｌｉ−Ｔｏｒｑｕｅ Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ）押出機を用いて、５０ＲＰＭ、温度１８０℃で同時押出した。前記押出物は一旦冷却され、ネルモア（Ｎｅｌｍｏｒ）粉砕機に入れられた。各混合物は、ネグリボッシ（Ｎｅｇｒｉ Ｂｏｓｓｉ）Ｖ５５−２００射出成形機を用いて２０５℃で引張試験片に射出成形された。
【００３２】
ＭＴＳ Ｑテスト／２５エリート・コントローラ（Ｅｌｉｔｅ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張機械的性質を測定した。破損時の係数、極限応力、及び歪率を算出した。各組成物につき５つの試験片の平均結果を示す。
【００３３】
ＴＡインスツルメントＱ１０００示差走査熱量計をＤＳＣモード（ＭＤＳＣ）に調整して用い、乾燥窒素雰囲気下で熱的性質を測定した。約８ｍｇの３５／６５つや出し／ＨＤＰＥ及び３５／６５つや出し／ＰＭＭＡサンプルが標準アルミニウムパンに封入され、クリンプによって密閉された。毎４０秒２℃に調整すると同時に、各サンプルにつき３℃／分でＤＳＣスキャンを行った。つや出し／ＨＤＰＥサンプルは温度幅−２０〜２００℃でスキャンされ、つや出し／ＰＭＭＡサンプルは温度幅−２０〜１６０℃でスキャンされた。各サンプルは各温度幅において、加熱、冷却、さらに再加熱された。
【００３４】
表３はつや出し／ＨＤＰＥ、つや消し／ＨＤＰＥ、つや出し／ＰＭＭＡ、及びつや消し／ＰＭＭＡの平均引張機械的性質（破損時の係数、極限応力、及び極限歪）を示す。すべての試験片が破損したわけではないが、破損時の歪が示されている。数値は試験終了前の最高歪率を表す。１００％ＨＤＰＥ、つや出し／ＨＤＰＥ、つや消し／ＨＤＰＥ、及びつや出し／ＰＭＭＡの組成物は、５つの試験片のいずれも破損しなかった。しかし、つや消し／ＰＭＭＡ組成物は、３５／６５％つや消し／ＰＭＭＡ組成物では５つの試験片のいずれも破損しなかったが、３０／７０％及び２０／８０％つや消し／ＰＭＭＡ組成物ではいくつかのサンプルが破損した。１００％ＰＭＭＡ組成物では、５つの試験片すべてが破損した。つや出し／ＰＭＭＡ混合物では、破損時の歪率が純粋なＰＭＭＡよりも高かった。
【００３５】
表３．つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥポリマー混合物、及び、つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡポリマー混合物のさまざまな組成物における平均引張特性
【００３６】
【表３】
図２及び図３はそれぞれ、引張係数を塗料含量の関数としてグラフ化し、その引張係数についてつや出し／ＨＤＰＥ混合物とつや消し／ＨＤＰＥ混合物との間、及び、つや出し／ＰＭＭＡとつや消し／ＰＭＭＡ混合物との間の比較を示したものである。１００％ＨＤＰＥの引張係数（７２０ＭＰａ）は２０％のつや消し又はつや出し塗料の添加によって劇的に増加するが、その後７２０ＭＰａに向かって減少する。３５％つや消し塗料を添加すると、引張係数は７２０ＭＰａよりも低下する。図３に示されるように、ＰＭＭＡにつや消し塗料を添加すると、引張係数はいずれも１００％ＰＭＭＡの引張係数（３，４８０ＭＰａ）よりも増加する。しかし、つや出し塗料はそれと反対の効果を示し、つや出し塗料を添加すると、引張係数はいずれも３，４８０ＭＰａから減少する。
【００３７】
図４は極大引張強度を塗料含量の関数としてグラフ化し、その極大引張強度についてつや出し／ＨＤＰＥ混合物とつや消し／ＨＤＰＥ混合物との間、及び、つや出し／ＰＭＭＡとつや消し／ＰＭＭＡとの間の比較を示したものである。極大引張強度は、つや出し塗料含量と共に純粋なＨＤＰＥの１４．５ＭＰａから増加するが、つや消し塗料を添加してもほぼ一定である。ＰＭＭＡの極大引張強度は、つや出し塗料の添加によって６５．０ＭＰａから直線的に減少し、つや消し塗料の添加によってほぼ直線的に減少する。
【００３８】
図５及び図６はそれぞれ、つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥ混合物、及び、つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡ混合物の応力−歪み曲線を表す。つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥ混合物は純粋なＨＤＰＥと類似の態様を示す。この結果は、いくつかの適用において塗料／ＨＤＰＥ混合物をＨＤＰＥに置換可能であることを示唆する。しかし、破損時の歪によって区切られた応力−歪み曲線の下の領域から明らかなように、つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡ混合物はかなり増加したタフネス値を有する。塗料／ＰＭＭＡ混合物の増強されたタフネスという驚くべき結果は、純粋なＰＭＭＡに代わる強化された代替品を提供する。
【００３９】
図７及び図８はそれぞれ、３５／６５重量％のつや出し／ＨＤＰＥ及びつや出し／ＰＭＭＡ混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を示す。両サンプルの総熱流及び派生した反転熱流が温度に対してプロットされている。図６において、つや出し／ＨＤＰＥサンプルでは、１４℃で塗料成分のガラス転移が起こり、約１２９℃でＨＤＰＥ成分の溶融転移が起こる。図７において、つや出し／ＰＭＭＡサンプルでは、１４℃で塗料成分のガラス転移が起こり、約１０４℃でＰＭＭＡ成分の溶融転移が起こる。
【００４０】
上述した好ましい実施形態の例及び詳細な説明は、特許請求の範囲によって定義される本発明を限定するものではなく、むしろ例示するものであると解されるべきである。容易に理解されることであるが、特許請求の範囲に記載される本発明を逸脱することなく、上述した特徴について多数の変形例及び組み合わせを利用することができる。そのような変形例は本発明の趣旨及び範囲を逸脱するものとはみなされず、そのような変形例はすべて請求項の範囲に含まれるように意図されている。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】２種類の塗料サンプルＡ及びＢの質量損失を乾燥時間の関数として示す。
【図２】塗料／ＨＤＰＥ混合物の引張係数を塗料重量パーセントの関数として示したグラフ。
【図３】塗料／ＰＭＭＡ混合物の引張係数を塗料重量パーセントの関数として示したグラフ。
【図４】塗料／ＰＭＭＡ混合物及び塗料／ＨＤＰＥ混合物の極大引張強度を塗料重量パーセントの関数として示す。
【図５】つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥ混合物の応力−歪み曲線を示す。
【図６】つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡ混合物の応力−歪み曲線を示す。
【図７】３５／６５重量％のつや出し塗料／ＨＤＰＥ混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を示す。
【図８】３５／６５重量％のつや出し塗料／ＰＭＭＡ混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を示す。
【技術分野】
【０００１】
本願に係る関連出願
本願は２００５年１２月９日付の米国特許仮出願第６０／７４８６１２号の優先権を伴う。その出願に開示された内容は、参照として本願に併合されるものである。
【背景技術】
【０００２】
米国環境保護庁によれば、必要とされない塗料は米国における住宅の家庭有害廃棄物の最大構成要素である。米国では毎年約１３０万ｍ３（３，４００万ガロン）の売れ残り塗料が発生すると推定されている。しかし、この推定量には、土建業者、小売業者の色の間違い、塗料製造業者、民間企業や他の民間事業、学校、及び他の公的機関が発生する相当な量の廃棄塗料は含まれていない。
【０００３】
この塗料小売業者による廃棄塗料の流れの主要な構成要素は、色の間違いや他の誤りによって返品された容器いっぱいの未使用塗料から構成される。最終的な処理費用は、１容器当たりの再利用又は有害廃棄物処理費用とすると、小売業者にとって非常に高額である。この塗料の大部分は再混合し、政府や民間団体が使用する塗料に転換することができ、特に未使用のものは小売業者に返還できるものである。しかし、現時点での再混合塗料の市場における採算性は未だ証明されていない。
【０００４】
現在、ラテックス塗料が市場で最も一般的な塗料である。１９９７年には、約５９，０００トン（１３０万ポンド）のラテックス塗料の回収及び再利用のために２７万ドルが支出された。使用済みラテックス塗料の量は毎年増加しており、２００３年には、ラテックス塗料の回収量は約９１，０００トン（２００万ポンド）に増加した。
【０００５】
国内の固体廃棄物の流れにおける廃棄及び必要とされないラテックス塗料は、その多量さのために、再利用材料として魅力あるものとなっている。さらに、埋立地やごみ焼却炉へのルート上で漏出し、設備の汚染を引き起こす傾向があることから、多くの管轄区域で廃棄塗料の液体状態での処分が禁止されている。
【０００６】
ラテックス塗料は５９．３％の水、１５．７％濃度のラテックスポリマー、１２．５％濃度の二酸化チタン、１２．５％濃度の体質顔料、及び１．１％濃度のエチレングリコールから構成される。しかし、１９８０年代以前はラテックス塗料に防腐剤として水銀が使用されていた。そのため、再利用施設へ回収された液体廃棄塗料は、再使用又は非伝統的製品に使用するために再利用するか、埋め立てるか、又は有害廃棄物とするかについて決定する前に、水銀や他の汚染物質に対する試験を行わなければならない。１９８０年代より後に製造されたラテックス塗料は、有害廃棄物埋立地へ処分されることなく乾燥した固体状態で合法的に処理される。廃棄塗料を固体状態に乾燥させても、水分と安全な非有機性揮発物質の一部しか環境中に放出されない。しかし、これには気象条件及び安全性の理由により時間と相当の努力を要する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、この材料を再利用するための事前対策として自発的に行われ、かつ同時に経済的利益を生み出すような再利用プログラム及び技術の開発が必要とされている。そのようなプログラムは廃棄物の流れから未使用塗料が占める多くの割合を除去し、義務的な又は特別な課税計画の必要性をなくすことができるものでければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は非混和性ポリマー混合物の製造のために再利用塗料を利用する。提供される非混和性ポリマー混合物は、塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを有する。
【０００９】
一実施形態は、塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分との混合による塗料の再利用方法を含む。
【００１０】
さらに他の実施形態は、非混和性ポリマー混合物の製品を含み、前記混合物は塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを有する。
【００１１】
さらに他の実施形態は、塗料の再利用方法を用いて成形された製品を含み、前記方法は塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを混合する方法を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は塗料をポリマー成分の１つとして用いて形成される着色された非混和性ポリマー混合物を提供する。本発明に係る非混和性ポリマー混合物は、塗料ポリマー相を含む第１ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される第２ポリマー成分とを有する。
【００１３】
第１ポリマー成分は、好適には水性塗料、油性塗料、又は溶剤系塗料から得られる塗料ポリマー相を含む。好適には、前記塗料は廃棄物処理施設又は小売業者や消費者の必要としない在庫から直接回収される。前記塗料は液体又は乾燥した状態で回収される。一実施形態において、前記塗料は液体の状態で回収され、液状の前記第２非混和性ポリマー成分と混合される。他の実施形態において、前記塗料は液体の状態で回収され、前記第２非混和性ポリマー成分とのメルトブレンドの前に、水分、油分、及び／又は溶剤含量を低減するために乾燥される。
【００１４】
一実施形態において、前記第１ポリマー成分はラテックス塗料ポリマー相であって、好適にはつや消しラテックス塗料又はつや出しラテックス塗料から得られる。ここで用いられる「つや出し塗料」及び「つや出しラテックス塗料」という用語は、中程度及び高程度のつや出し塗料を含む。
【００１５】
前記塗料のポリマー相は一般的に、アクリレート類、ビニルアクリレート類、酢酸ビニル類、スチレンアクリレート類、ポリウレタン類、エポキシ類、ネオプレン類、ポリエステル類、及びアルキドポリエステル類を含む１以上のポリマーから形成される。アクリレート及び／又はポリエステルポリマーを含有する塗料が好ましい。前記塗料ポリマー相は非混和性ポリマー成分との混合の前に、他の混和性ポリマーと混合することができる。混和性混合物の例は、ポリスチレン／ポリフェニレンオキサイド及びポリカーボネート／アクリロニトリルブダジエンスチレンを含む。
【００１６】
前記塗料ポリマー相は、本発明の非混和性ポリマー混合物を形成するために第２非混和性ポリマー成分と混合される。前記第２ポリマー成分はポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択される。典型的なポリオレフィンはポリエチレン及びポリプロピレンを含む。好適には、前記第２ポリマー成分はＰＭＭＡ及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）から選択される。好ましい混合物はつや出し塗料及びＰＭＭＡから得られるラテックス塗料ポリマー相を含む。
【００１７】
一実施形態が含む塗料／第２ポリマー成分の混合物の割合は、２０／８０、３０／７０、及び３５／６５から選択され、そのうち３５／６５の割合が好ましい。一実施形態において、前記第２ポリマー成分は約６５〜約８０重量％のＰＭＭＡ又はＨＤＰＥを含む。他の実施形態において、前記第１ポリマー成分は約６５重量％のＰＭＭＡを含む。
【００１８】
また、前記ポリマー混合物から形成された製品が提供される。好ましい製品は通常、ポリオレフィン又はＰＭＭＡから形成された製品を含む。例えば、ＰＭＭＡの典型的な用途は耐衝撃性を有するガラス代替品である。典型的なＨＤＰＥ製品は包装用品、好適には容器、包装用バッグ、シュリンクフィルム、買い物袋、及び工業用ライナーを含む。
【００１９】
また、本発明は塗料ポリマー相を含む第1ポリマー成分と、前記第１ポリマー成分に対して非混和性であってポリオレフィン又はＰＭＭＡから選択される第２ポリマー成分とを混合することによる塗料の再利用方法を含む。一実施形態において、前記第１ポリマー成分及び第２非混和性ポリマー成分は、混合前は共に液状である。他の実施形態は、前記第２非混和性ポリマー成分と前記塗料ポリマー相とを混合した後に、前記塗料ポリマー相の水分、油分、及び／又は溶剤含量を低減することを含む。例えば、前記塗料ポリマー相の水分、油分、及び／又は溶剤含量は、前記第１ポリマー成分／第２非混和性ポリマー成分混合物を加熱及び／又は吸引することによって除去される。前記塗料ポリマー相の水分、油分、及び／又は溶剤含量を低減するための典型的な装置は、例えばライストリッツ社（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｃｏｒｐ．）製のツインスクリュー押出機、及び塗料蒸発分離装置を含む。一実施形態において、前記第１ポリマー成分及び第２非混和性ポリマー成分は共に液状であり、ツインスクリュー押出機内で押出しの直前に混合される。
【００２０】
他の実施形態は前記ポリマー混合物から製品を成形する段階を含む。一実施形態において、前記成形段階は、射出成形、ブロー成形、熱成形、回転成形、又は押出成形を含む。他の実施形態は本発明の方法によって成形された製品を含む。
【００２１】
以下に開示する各実施形態は非限定的であって、本発明の一態様を説明するものである。
【実施例１】
【００２２】
例１：塗料の準備及び分析
１３缶の使用済み塗料を回収し、つや出しの内容によって、つや出し又はつや消しに分類した。高程度及び中程度のつや出し塗料はつや出しとし、つや消し塗料はつや消しとして分類した。
【００２３】
各缶から少量ずつサンプルを回収し、重量を測定した後、質量変化の測定のため５日後に再び重量を測定した。この予備実験に続いて、つや出し及びつや消し塗料の両方のサンプルを２５×５５ｃｍのテフロンベーキングシート上に流し、室温で一晩乾燥させて表面に薄層又は固体層を形成し、８５℃の精密機械対流オーブン（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎａｌ Ｏｖｅｎ）内に１２時間置いた。塗料がトレーからきれいに剥がれるようになるまで、各サンプルにつき１２時間単位で繰り返し置いた。総乾燥時間はつや出しの内容によって異なった。つや消し塗料の総乾燥時間は３〜４日であったが、つや出し塗料の総乾燥時間は５〜７日であった。
【００２４】
形成されたつや出し塗料の固体シートは、さらに１０枚の５×９ｃｍの断片に切断され、Ａ〜Ｊと標識された。これらの矩形サンプルの初期の質量を測定した。前記サンプルは、さらに８５℃のフィッシャー・サイエンティフィック・アイソテンプ・オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｓｏｔｅｍｐ Ｏｖｅｎ）内で２４時間単位で乾燥させ、各単位時間経過後に質量を測定した。サンプルは各単位時間経過後の質量変化が極小になるまで乾燥した。各サンプルにつき、長さ、幅、及び高さを測定し、密度を計算した。
【００２５】
つや出し及びつや消し塗料の平均重量損失を測定するための予備実験の結果、平均重量損失はつや出し塗料が４８．２％、つや消し塗料が４７．０％であった。表１は５日間の乾燥時間経過後に回収された１３の塗料サンプルの重量損失を示す。つや消し塗料は３サンプルのみであるが、つや消し塗料はつや出し塗料よりもセラミック含量が高いため、つや出し塗料よりも重量パーセント損失が少ないと仮定された。
【００２６】
表１．５日間の乾燥時間経過後における重量パーセント損失
【００２７】
【表１】
表２はＡ〜Ｊと標識されたつや出し塗料１０サンプルについて算出された密度を示す。つや出しサンプルの平均密度は１．４５ｇ／ｃｍ３である。図１はサンプルのうちＡ及びＢの２サンプルについて、１８０時間に及ぶ乾燥時間の関数とした質量損失を示す。予測された通り、曲線は所定の減少率で漸近的に水平になるまで減少し、重量変化が極小になる。
【００２８】
表２．乾燥させたつや出し塗料の密度
【００２９】
【表２】
【実施例２】
【００３０】
例２：ポリマー混合物の準備及び分析
実験の第２フェーズは、乾燥させた固体ラテックス塗料の様々な組成物をＨＤＰＥ又はＰＭＭＡと混合し、塗料／ポリマー混合物を製造することに関する。
【００３１】
組成物の割合は、１００％ＨＤＰＥ及び１００％ＰＭＭＡのほか、つや消し／ＨＤＰＥ、つや出し／ＨＤＰＥ、つや消し／ＰＭＭＡ、及びつや出し／ＰＭＭＡについて、２０／８０重量％、３０／７０重量％、及び３５／６５重量％の割合を準備した。これらの混合物を、ブラベンダー・インテリ−トルク・プラスチ−コーダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｔｅｌｉ−Ｔｏｒｑｕｅ Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ）押出機を用いて、５０ＲＰＭ、温度１８０℃で同時押出した。前記押出物は一旦冷却され、ネルモア（Ｎｅｌｍｏｒ）粉砕機に入れられた。各混合物は、ネグリボッシ（Ｎｅｇｒｉ Ｂｏｓｓｉ）Ｖ５５−２００射出成形機を用いて２０５℃で引張試験片に射出成形された。
【００３２】
ＭＴＳ Ｑテスト／２５エリート・コントローラ（Ｅｌｉｔｅ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張機械的性質を測定した。破損時の係数、極限応力、及び歪率を算出した。各組成物につき５つの試験片の平均結果を示す。
【００３３】
ＴＡインスツルメントＱ１０００示差走査熱量計をＤＳＣモード（ＭＤＳＣ）に調整して用い、乾燥窒素雰囲気下で熱的性質を測定した。約８ｍｇの３５／６５つや出し／ＨＤＰＥ及び３５／６５つや出し／ＰＭＭＡサンプルが標準アルミニウムパンに封入され、クリンプによって密閉された。毎４０秒２℃に調整すると同時に、各サンプルにつき３℃／分でＤＳＣスキャンを行った。つや出し／ＨＤＰＥサンプルは温度幅−２０〜２００℃でスキャンされ、つや出し／ＰＭＭＡサンプルは温度幅−２０〜１６０℃でスキャンされた。各サンプルは各温度幅において、加熱、冷却、さらに再加熱された。
【００３４】
表３はつや出し／ＨＤＰＥ、つや消し／ＨＤＰＥ、つや出し／ＰＭＭＡ、及びつや消し／ＰＭＭＡの平均引張機械的性質（破損時の係数、極限応力、及び極限歪）を示す。すべての試験片が破損したわけではないが、破損時の歪が示されている。数値は試験終了前の最高歪率を表す。１００％ＨＤＰＥ、つや出し／ＨＤＰＥ、つや消し／ＨＤＰＥ、及びつや出し／ＰＭＭＡの組成物は、５つの試験片のいずれも破損しなかった。しかし、つや消し／ＰＭＭＡ組成物は、３５／６５％つや消し／ＰＭＭＡ組成物では５つの試験片のいずれも破損しなかったが、３０／７０％及び２０／８０％つや消し／ＰＭＭＡ組成物ではいくつかのサンプルが破損した。１００％ＰＭＭＡ組成物では、５つの試験片すべてが破損した。つや出し／ＰＭＭＡ混合物では、破損時の歪率が純粋なＰＭＭＡよりも高かった。
【００３５】
表３．つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥポリマー混合物、及び、つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡポリマー混合物のさまざまな組成物における平均引張特性
【００３６】
【表３】
図２及び図３はそれぞれ、引張係数を塗料含量の関数としてグラフ化し、その引張係数についてつや出し／ＨＤＰＥ混合物とつや消し／ＨＤＰＥ混合物との間、及び、つや出し／ＰＭＭＡとつや消し／ＰＭＭＡ混合物との間の比較を示したものである。１００％ＨＤＰＥの引張係数（７２０ＭＰａ）は２０％のつや消し又はつや出し塗料の添加によって劇的に増加するが、その後７２０ＭＰａに向かって減少する。３５％つや消し塗料を添加すると、引張係数は７２０ＭＰａよりも低下する。図３に示されるように、ＰＭＭＡにつや消し塗料を添加すると、引張係数はいずれも１００％ＰＭＭＡの引張係数（３，４８０ＭＰａ）よりも増加する。しかし、つや出し塗料はそれと反対の効果を示し、つや出し塗料を添加すると、引張係数はいずれも３，４８０ＭＰａから減少する。
【００３７】
図４は極大引張強度を塗料含量の関数としてグラフ化し、その極大引張強度についてつや出し／ＨＤＰＥ混合物とつや消し／ＨＤＰＥ混合物との間、及び、つや出し／ＰＭＭＡとつや消し／ＰＭＭＡとの間の比較を示したものである。極大引張強度は、つや出し塗料含量と共に純粋なＨＤＰＥの１４．５ＭＰａから増加するが、つや消し塗料を添加してもほぼ一定である。ＰＭＭＡの極大引張強度は、つや出し塗料の添加によって６５．０ＭＰａから直線的に減少し、つや消し塗料の添加によってほぼ直線的に減少する。
【００３８】
図５及び図６はそれぞれ、つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥ混合物、及び、つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡ混合物の応力−歪み曲線を表す。つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥ混合物は純粋なＨＤＰＥと類似の態様を示す。この結果は、いくつかの適用において塗料／ＨＤＰＥ混合物をＨＤＰＥに置換可能であることを示唆する。しかし、破損時の歪によって区切られた応力−歪み曲線の下の領域から明らかなように、つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡ混合物はかなり増加したタフネス値を有する。塗料／ＰＭＭＡ混合物の増強されたタフネスという驚くべき結果は、純粋なＰＭＭＡに代わる強化された代替品を提供する。
【００３９】
図７及び図８はそれぞれ、３５／６５重量％のつや出し／ＨＤＰＥ及びつや出し／ＰＭＭＡ混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を示す。両サンプルの総熱流及び派生した反転熱流が温度に対してプロットされている。図６において、つや出し／ＨＤＰＥサンプルでは、１４℃で塗料成分のガラス転移が起こり、約１２９℃でＨＤＰＥ成分の溶融転移が起こる。図７において、つや出し／ＰＭＭＡサンプルでは、１４℃で塗料成分のガラス転移が起こり、約１０４℃でＰＭＭＡ成分の溶融転移が起こる。
【００４０】
上述した好ましい実施形態の例及び詳細な説明は、特許請求の範囲によって定義される本発明を限定するものではなく、むしろ例示するものであると解されるべきである。容易に理解されることであるが、特許請求の範囲に記載される本発明を逸脱することなく、上述した特徴について多数の変形例及び組み合わせを利用することができる。そのような変形例は本発明の趣旨及び範囲を逸脱するものとはみなされず、そのような変形例はすべて請求項の範囲に含まれるように意図されている。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】２種類の塗料サンプルＡ及びＢの質量損失を乾燥時間の関数として示す。
【図２】塗料／ＨＤＰＥ混合物の引張係数を塗料重量パーセントの関数として示したグラフ。
【図３】塗料／ＰＭＭＡ混合物の引張係数を塗料重量パーセントの関数として示したグラフ。
【図４】塗料／ＰＭＭＡ混合物及び塗料／ＨＤＰＥ混合物の極大引張強度を塗料重量パーセントの関数として示す。
【図５】つや出し及びつや消し塗料／ＨＤＰＥ混合物の応力−歪み曲線を示す。
【図６】つや出し及びつや消し塗料／ＰＭＭＡ混合物の応力−歪み曲線を示す。
【図７】３５／６５重量％のつや出し塗料／ＨＤＰＥ混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を示す。
【図８】３５／６５重量％のつや出し塗料／ＰＭＭＡ混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、
（ｂ）前記第１ポリマー成分に対して非混和性であって、ポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選択される第２ポリマー成分と
を有する非混和性ポリマー混合物。
【請求項２】
前記塗料が、水性塗料、油性塗料、及び溶剤系塗料からなる群より選択される請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記水性塗料がラテックス塗料である請求項２に記載の混合物。
【請求項４】
前記ラテックス塗料が、つや消し塗料及びつや出し塗料からなる群より選択される請求項３に記載の混合物。
【請求項５】
前記ポリオレフィンが高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
前記ラテックス塗料がつや出し塗料であり、かつ前記第２ポリマー成分がＰＭＭＡである請求項３に記載の混合物。
【請求項７】
前記第２ポリマー成分が、約６５〜約８０重量％ＰＭＭＡを含む請求項５に記載の混合物。
【請求項８】
前記第２ポリマー成分が、約６５重量％ＰＭＭＡを含む請求項７に記載の混合物。
【請求項９】
前記第２ポリマー成分が、約６５〜約８０重量％ＨＤＰＥを含む請求項５に記載の混合物。
【請求項１０】
前記第１ポリマー成分が、前記ポリマー相に対して混和性であるポリマーをさらに含む請求項１に記載の混合物。
【請求項１１】
前記第１ポリマー成分がラテックス塗料ポリマー相からなる請求項１に記載の混合物。
【請求項１２】
前記塗料ポリマー相が、アクリレート類、ビニルアクリレート類、酢酸ビニル類、スチレンアクリレート類、ポリウレタン類、エポキシ類、ネオプレン類、アルキドポリエステル類、又はそれらの組み合わせを含む請求項１に記載の混合物。
【請求項１３】
（ａ）塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、
（ｂ）前記第１ポリマー成分に対して非混和性であって、ポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選択される第２ポリマー成分と
を混合することを含む塗料の再利用方法。
【請求項１４】
前記第１ポリマー成分及び前記第２ポリマー成分が、混合前において共に液状である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記塗料が、水性塗料、油性塗料、及び溶剤系塗料からなる群より選択される請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性塗料がラテックス塗料である請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンが高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記ラテックス塗料が、つや消し塗料、中程度のつや出し塗料、及びつや出し塗料からなる群より選択される請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記ポリマー混合物で製品を成形することをさらに含む請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
前記成形段階が、射出成形、ブロー成形、熱成形、回転成形、又は押出成形を含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１に記載のポリマー混合物を含む製品。
【請求項２２】
前記製品が、ガラスに代わる、及び包装用品に代わる耐衝撃性代替品からなる群から選択される請求項２１に記載の製品。
【請求項２３】
前記包装用品が、容器、包装用バッグ、シュリンクフィルム、買い物袋、及び工業用ライナーからなる群より選択される請求項２２に記載の製品。
【請求項２４】
請求項１３に記載の方法によって成形された製品。
【請求項２５】
前記製品が、ガラスに代わる、及び包装用品に代わる耐衝撃性代替品からなる群から選択される請求項２４に記載の製品。
【請求項２６】
前記製品が、容器、包装用バッグ、シュリンクフィルム、買い物袋、及び工業用ライナーからなる群より選択される請求項２５に記載の製品。
【請求項１】
（ａ）塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、
（ｂ）前記第１ポリマー成分に対して非混和性であって、ポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選択される第２ポリマー成分と
を有する非混和性ポリマー混合物。
【請求項２】
前記塗料が、水性塗料、油性塗料、及び溶剤系塗料からなる群より選択される請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記水性塗料がラテックス塗料である請求項２に記載の混合物。
【請求項４】
前記ラテックス塗料が、つや消し塗料及びつや出し塗料からなる群より選択される請求項３に記載の混合物。
【請求項５】
前記ポリオレフィンが高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
前記ラテックス塗料がつや出し塗料であり、かつ前記第２ポリマー成分がＰＭＭＡである請求項３に記載の混合物。
【請求項７】
前記第２ポリマー成分が、約６５〜約８０重量％ＰＭＭＡを含む請求項５に記載の混合物。
【請求項８】
前記第２ポリマー成分が、約６５重量％ＰＭＭＡを含む請求項７に記載の混合物。
【請求項９】
前記第２ポリマー成分が、約６５〜約８０重量％ＨＤＰＥを含む請求項５に記載の混合物。
【請求項１０】
前記第１ポリマー成分が、前記ポリマー相に対して混和性であるポリマーをさらに含む請求項１に記載の混合物。
【請求項１１】
前記第１ポリマー成分がラテックス塗料ポリマー相からなる請求項１に記載の混合物。
【請求項１２】
前記塗料ポリマー相が、アクリレート類、ビニルアクリレート類、酢酸ビニル類、スチレンアクリレート類、ポリウレタン類、エポキシ類、ネオプレン類、アルキドポリエステル類、又はそれらの組み合わせを含む請求項１に記載の混合物。
【請求項１３】
（ａ）塗料ポリマー相を有する第１ポリマー成分と、
（ｂ）前記第１ポリマー成分に対して非混和性であって、ポリオレフィン及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選択される第２ポリマー成分と
を混合することを含む塗料の再利用方法。
【請求項１４】
前記第１ポリマー成分及び前記第２ポリマー成分が、混合前において共に液状である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記塗料が、水性塗料、油性塗料、及び溶剤系塗料からなる群より選択される請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性塗料がラテックス塗料である請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンが高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記ラテックス塗料が、つや消し塗料、中程度のつや出し塗料、及びつや出し塗料からなる群より選択される請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記ポリマー混合物で製品を成形することをさらに含む請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
前記成形段階が、射出成形、ブロー成形、熱成形、回転成形、又は押出成形を含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１に記載のポリマー混合物を含む製品。
【請求項２２】
前記製品が、ガラスに代わる、及び包装用品に代わる耐衝撃性代替品からなる群から選択される請求項２１に記載の製品。
【請求項２３】
前記包装用品が、容器、包装用バッグ、シュリンクフィルム、買い物袋、及び工業用ライナーからなる群より選択される請求項２２に記載の製品。
【請求項２４】
請求項１３に記載の方法によって成形された製品。
【請求項２５】
前記製品が、ガラスに代わる、及び包装用品に代わる耐衝撃性代替品からなる群から選択される請求項２４に記載の製品。
【請求項２６】
前記製品が、容器、包装用バッグ、シュリンクフィルム、買い物袋、及び工業用ライナーからなる群より選択される請求項２５に記載の製品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公表番号】特表２００９−５１８５２８（Ｐ２００９−５１８５２８Ａ）
【公表日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４４６７５（Ｐ２００８−５４４６７５）
【出願日】平成１８年１２月１１日（２００６．１２．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０６１８７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８７０９５
【国際公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９３０４０１８４）ラトガーズ，ザ ステイト ユニバーシティ (1)
【氏名又は名称原語表記】ＲＵＴＧＥＲＳ，Ｔｈｅ Ｓｔａｔｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１１日（２００６．１２．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０６１８７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８７０９５
【国際公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９３０４０１８４）ラトガーズ，ザ ステイト ユニバーシティ (1)
【氏名又は名称原語表記】ＲＵＴＧＥＲＳ，Ｔｈｅ Ｓｔａｔｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
【Ｆターム（参考）】
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