食塩組成物及びその製造方法
【課題】使用時及び保存時において防湿性、流動性、耐固結性に優れ、抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れた、使い勝手の良い食塩組成物の提供。
【解決手段】塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物であって、薄膜Ｘ線回折で２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）にピークを有する塩を含む被覆層で母粒子が覆われていることを特徴とする食塩組成物。
【解決手段】塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物であって、薄膜Ｘ線回折で２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）にピークを有する塩を含む被覆層で母粒子が覆われていることを特徴とする食塩組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物に関し、詳しくは、特定の塩を含む被覆層で母粒子が覆われてなり、防湿性、流動性、耐固結性及び抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れている食塩組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者のグルメ志向と健康志向の中で、にがりを含んだ食塩の需要が増加しており、更に健康面においては、生活習慣病等による健康障害に不安を抱える人が増加しており、抗生活習慣病機能性成分又はそれを含む食用品が多数開発、上市されている。
【０００３】
食塩において、適度なにがりの添加は、塩辛味にまろやかさなどを与えるものである。しかし、にがりは吸湿性や潮解性を有するマグネシウム塩及びカルシウム塩を主成分として含む為、市販されているにがり含有食塩は一般的に湿潤なものが多く、固結の要因となり、流動性も悪い為、使い勝手に問題がある。
【０００４】
例えば、特許文献１では、塩化マグネシウムを主成分とするにがりを２．５質量％以上含有する食塩に対し、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの有機酸のナトリウム塩、カリウム塩又はマグネシウム塩から選ばれる１種以上の化合物を１．０質量％以上添加する方法が開示されている。この方法によると、にがり特有の苦味を緩和することはできるが、その性状は湿潤であり、にがりに由来する吸湿や潮解により引き起こされる、固結や流動性の課題は解決できていない。
【０００５】
また、特許文献２では、にがりの含有率が高い食塩の吸湿による固結や流動性の課題を解決する方法として、二酸化ケイ素などの内部に細孔を有し水に不溶性でかつ吸液能を有する食品又は食品添加物の粉末に、にがりを吸収保持させてなる粉末状固定化にがりを作成し、これを食塩に添加混合する方法が開示されている。しかし、この方法で得られる食塩は、溶解時に不溶物が存在するという問題があり調理等に使用する際において好ましくない。また、食塩とにがりが実質的に分離状態にある為、本来、食塩の表面ににがりが存在するにがり含有食塩の風味とは異なるものである。
【０００６】
また、特許文献３では、食塩の表面をトレハロースでコーティングする食塩の固結防止方法が開示されている。この方法は食塩の固結防止に効果的であり、溶解時における不溶物も無いが、製造時に糖特有の高い粘性を有し、ハンドリングや付着によるロスが多い等、生産性の面で好ましくない。
【０００７】
次に、抗生活習慣病機能性成分を含む食用品は、タブレットのようなサプリメント、ドリンク剤、食用油、マヨネーズ、調味料、乳製品など、その形態は様々である。抗生活習慣病機能性成分は、日常的に継続して摂取することが重要であるが、例えばサプリメントの場合、毎日摂ることの煩わしさや、飲み忘れなどの理由から煩雑になりがちである。一方、調味料の中で特に食塩は、日常的にほぼ毎日摂取するものであり、また人間にとって必要不可欠なものである。そこで、食塩に抗生活習慣病機能性成分を含有させることにより、煩わしさを感じることなく、日常の食事から自然とその成分を摂取することが可能となる。
【０００８】
例えば、特許文献４では、食塩と鉄を含む食品添加物の含有成分（ヘム鉄等）を混合して得られる、通常の食生活の中で鉄分を日常的、継続的に摂取可能な食用塩が開示されている。一般的に混合物の含量均一性を保持するためには、各成分の比重や粒径を同等にする必要があるが、この方法で得られる食塩と例えばヘム鉄の混合物は、各成分の粒径差が大きい為（一般的な食塩の粒径は４００μｍ程度で、ヘム鉄は微粉（２５０μｍ以下）である）、偏析を起こしやすい状態にある。また、ヘム鉄の添加量が塩に対して微量である為、更に含量均一性の保持が困難である。これにより、鉄分の摂取量や食塩の味に偏りを生じる恐れがある。含量均一性を保持する為には、食塩を粉砕し粒径を揃える等の煩雑な前処理が必要となり、製造コストの増加や、微粉状にすることにより使い勝手が悪くなる為好ましくない。その他、一般的な含量均一性保持の方法として、核粒子の表面を微量成分で被覆する方法があるが、抗生活習慣病機能性成分の溶解液又は懸濁液を、核粒子と混合後乾燥することにより得られる被覆造粒物は、核粒子と被覆成分との接着性が弱く、核粒子に付着した抗生活習慣病機能性成分が剥離してしまうという問題が生じる。また、スプレーコーティングの場合、抗生活習慣病機能性成分が不溶性のものはスプレーすることが困難である。更に、現状において、市販されているサプリメント等の機能性食品の中には、含量均一性にばらつきがあるものが多く存在し、主たる有効成分を所定量よりもはるかに少ない量しか含んでいない商品等、大きな課題となっている。
【特許文献１】特開平１１−４２０６４号公報
【特許文献２】特許第２６３５２７４号公報
【特許文献３】特開２０００−２３３９２３号公報
【特許文献４】特開平１１−３４６７１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、塩化ナトリウム（食塩）、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物において、使用時及び保存時において防湿性、流動性、耐固結性に優れ、抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れた、グルメ志向と健康志向を満足することのできる、使い勝手の良い食塩組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記の目的を達成する為、鋭意研究を重ね、カルシウム塩及びマグネシウム塩とクエン酸塩の反応により生成し得、特定のＸ線回折ピークを有する塩を含む被覆層で母粒子を覆い、更に抗生活習慣病機能性成分を含ませて食塩組成物とすることで、上記の課題が達成される事を見出した。
【００１１】
即ち、本発明（１）は、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物であって、薄膜Ｘ線回折で２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）にピークを有する塩（以下「該塩」という場合がある）を含む被覆層で母粒子が覆われていることを特徴とする食塩組成物である。
【００１２】
また、本発明（２）は、顆粒状及び／又は細粒状である、前記発明（１）の食塩組成物である。
【００１３】
また、本発明（３）は、抗生活習慣病機能性成分が、天然ポリフェノール、タンパク質・アミノ酸類、糖類、不飽和脂肪酸、テルペン類、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン及びスルフォラファンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である、前記発明（１）又は（２）の食塩組成物である。
【００１４】
更に、本発明（４）は、該塩がクエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩の反応により生成した高次化合物である、前記発明（１）〜（３）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１５】
また、本発明（５）は、クエン酸塩がクエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウムである、前記発明（１）〜（４）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１６】
更に、本発明（６）は、カルシウム塩及びマグネシウム塩としてにがりを含有する、前記発明（１）〜（５）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１７】
また、本発明（７）は、食品用又は化粧品用である、前記発明（１）〜（６）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１８】
更に、本発明（８）は、前記発明（１）〜（６）のいずれか一つの食塩組成物を含有する調味料又は食品である。
【００１９】
また、本発明（９）は、前記発明（１）〜（６）のいずれか一つの食塩組成物を含有する化粧品である。
【００２０】
更に、本発明（１０）は、食塩組成物を構成する１以上の成分の少なくとも一部を含み、母粒子を形成し得る粉体及び／又は粒体と、食塩組成物を構成する、少なくとも一部のカルシウム塩、少なくとも一部のマグネシウム塩及び少なくとも一部のクエン酸塩を含む水溶液とを攪拌造粒して、母粒子に被覆層を形成することを含む、上記発明（１）〜（７）のいずれか一つの食塩組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る食塩組成物は、カルシウム塩とマグネシウム塩とクエン酸塩の反応により生成し得る特定のＸ線回折ピークを有する塩を含む被覆層で母粒子が覆われており、更に抗生活習慣病機能性成分を含んだ造粒物であり、防湿性、流動性、耐固結性、含量均一性が極めて良好であるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明に係る食塩組成物は、塩化ナトリウム（以下、単に「食塩」という場合もある）、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を必須成分として含むものである。本発明に係る食塩組成物は、好ましくは、塩化ナトリウムを主成分とする。ここで、「主成分」とは、食塩組成物の全質量に対して、塩化ナトリウムを５０質量％以上、好適には６０質量％以上、特に好適には７０質量％以上含有することをいう。
【００２３】
本発明に係る食塩組成物の最大の特徴は、特定の塩を含む被覆層で母粒子が覆われている点にある。
【００２４】
まず、本発明に係る被覆層につき説明する。該被覆層は、薄膜Ｘ線回折において、２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）に特定のピークを有する塩を含む。薄膜Ｘ線回折は、後述の［試験例１］に記載の薄膜Ｘ線回折装置を用い、同試験例１に記載の分析条件及び試料作成条件で測定する。該塩の形成に必須の成分の特定を消去法により行った結果、該塩がクエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩との反応により生成した高次化合物であることが判明した。通常、原料である塩化マグネシウム等のマグネシウム塩や塩化カルシウム等のカルシウム塩は、高い吸湿性や潮解性を有しており、これらを含有した食塩組成物は、湿潤で流動性が悪く、吸湿して固結しやすくなるため、使い勝手の悪いものであるが、本発明に係る食塩組成物は、防湿性、流動性、耐固結性が極めて良好である。この理由は、クエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩とが特異的に反応して、該塩として被覆層に含まれるためと推定される。被覆層の厚みは、本発明の効果を奏する限り限定されないが、好ましくは１〜７０μm、特に好ましくは３〜５０μmである。
【００２５】
また、該被覆層は、抗生活習慣病機能性成分や他の原料成分を含み得る。該塩の生成を伴う造粒時は、適度な粘性を有した状態となり、これにより、抗生活習慣病機能性成分などの微量成分を被覆層中に、強固に効率良く、均一に取り込むことができる為、含量均一性に優れている。したがって、抗生活習慣病機能性成分の少なくとも一部、特にほぼ全量が被覆層に含まれるのが好ましい。
【００２６】
次に、「母粒子」とは、造粒の際に母核となる粒子のことをいい、食塩組成物の原料成分であれば特に限定されないが、好適には塩化ナトリウムである。母粒子の粒子径は特に限定されないが、使い勝手、造粒性、該被覆層の形成等の観点から、平均粒子径が２００〜８００μｍ程度のものが好ましい。また特に、複数の成分の母粒子が存在する場合は、それぞれの母粒子の平均粒子径の差が、全母粒子の平均粒子径の３０％以内になるような組み合わせが含量均一性保持の観点から好ましい。
【００２７】
本発明に係る食塩組成物は、前記の通り、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を必須成分として含むものである。以下に、本発明に係る食塩組成物の各成分につき説明する。
【００２８】
まず、塩化ナトリウムは、特に限定されず、例えば、イオン交換膜法、天日製塩、塩浜等の一般的な方法により得られる、通常市販されている塩化ナトリウムで目的を充分達成できる。また、塩化ナトリウムはにがりを含んでいてもよい。
【００２９】
カルシウム塩及びマグネシウム塩は、水又は水性の溶媒（例えば、エタノール及び水の混合物）に溶解し得る塩であれば特に限定されない。例えば、カルシウム塩としては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸三カルシウム等を挙げることができ、これらを単独で乃至は複数組み合わせて用いてもよい。マグネシウム塩としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸三マグネシウム等を挙げることができ、これらを単独で乃至は複数組み合わせて用いてもよい。これらのカルシウム塩及びマグネシウム塩は、該塩の生成を促進させるという観点から、水への溶解度が高いものが好ましく、特に好ましくは、カルシウム塩が塩化カルシウムであり、マグネシウム塩が塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムである。また、上記カルシウム塩及びマグネシウム塩のうち、比較的水溶性の低い塩（例えば、硫酸カルシウムや炭酸カルシウム等のカルシウム塩、炭酸マグネシウム等のマグネシウム塩）は、クエン酸等の酸の水溶液を使用して、これらの塩の水への溶解性を強化して用いてもよい。
【００３０】
また、カルシウム塩及びマグネシウム塩として、にがりを用いることができる。「にがり」とは、一般的に、海水からの製塩工程において副産物として分離されるもので、カルシウム塩（塩化カルシウム、硫酸カルシウム等）、マグネシウム塩（塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等）、カリウム塩（塩化カリウム等）を含む液状物、その乾燥物、又は上記成分を人工的に配合する事によって調製されたものである。代表的なにがりの組成を表１に示す。製塩方法等によりその成分割合は若干異なるが、カルシウム塩やマグネシウム塩を含むものであれば、本発明に係る「にがり」であり、その成分割合は特に制限されるものではない。にがりは、上記のカルシウム塩及びマグネシウム塩と組み合わせて用いることも可能である。
【００３１】
【表１】
【００３２】
次に、「クエン酸塩」は、通常、食品や化粧品等に使用できるものであれば特に制限されるものではなく、例えば、クエン酸ナトリウム（クエン酸三ナトリウムともいう）、クエン酸一カリウム、クエン酸カリウム（クエン酸三カリウムともいう）、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸第一鉄ナトリウム、クエン酸鉄等を挙げることができるが、該塩の生成を促進させる為には水又は水性溶媒への溶解度が高いものが望ましく、また、呈味性において、食塩の風味を損なわないものが望ましい。好ましくは、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウムであり、より好ましくはクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムである。クエン酸塩としてのクエン酸カルシウム及びクエン酸マグネシウムは、それぞれ、上記のカルシウム塩及びマグネシウム塩を兼ねることもできる。クエン酸塩は、クエン酸水溶液を用いた中和反応等の反応により生成することもできる。例えば、クエン酸水溶液と炭酸塩とからの生成や、クエン酸水溶液と水酸化物とからの生成等を挙げることができる。
【００３３】
次に、「抗生活習慣病機能性成分」につき説明する。食品には、第一次機能（栄養機能）、第二次機能（味覚・感覚機能）、第三次機能（体調調節機能）という３つの機能がある。本発明に係る「抗生活習慣病機能性成分」とは、これら食品の３つの機能のうち、第三次機能を有する成分をいう。食品の第三次機能とは、体調を整える機能で、病気の予防や健康の維持増進に果す機能である。
【００３４】
抗生活習慣病機能性成分が有する効能・効果の例を挙げると、高血圧予防、糖尿病予防、高脂血症予防、動脈硬化予防、肥満予防、老化予防、抗酸化作用、抗アレルギー作用等である。本発明に係る抗生活習慣病機能性成分は、通常、食品や化粧品等に使用でき、前記の効能・効果を有する成分であれば、特に限定されないが、好適には、天然ポリフェノール類、タンパク質・アミノ酸類、糖類、不飽和脂肪酸、テルペン類、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン、スルフォラファンを挙げることができ、これらを単独で乃至は複数組み合わせて用いてもよく、これらを含むエキスとして用いてもよい。
【００３５】
ここで、天然ポリフェノール類は、特に限定されないが、例えば、イソフラボン（配糖体又はアグリコン）、茶カテキン、ルチン、ケルセチン、ロスマリン酸、ゴマリグナン、ルテオリン、ヘスペリジン、アントシアニン、プロアントシアニジン、ロイコアントシアニジン、ナリンゲニンカルコン、オイゲニン、クルクミン、クマリン、クロロゲン酸、没食子酸、エラグ酸、フキノール酸、フェルラ酸、イソクエルシトリン、オレウロペイン、ケンフェロール及びそれらの誘導体等を挙げることができる。
【００３６】
また、タンパク質・アミノ酸類は、特に限定されないが、例えば、γ−アミノ酪酸、Ｌ−カルニチン及びその塩、Ｌ−オルニチン及びその塩、クレアチン及びその塩、テアニン、ＢＣＡＡ、タウリン、Ｌ−アルギニン、乳タンパク、大豆タンパク、乳清タンパク、小麦アルブミン、コラーゲン、大豆ペプチド、乳ペプチド、グロビン蛋白分解物、サーデンペプチド、カツオ節オリゴペプチド、ラクトトリペプチド、酒粕ペプチド、グルタチオン、システインペプチド、フィッシュペプチド、卵黄ペプチド等を挙げることができる。
【００３７】
また、糖類は、特に限定されないが、例えば、イノシトール、アルギン酸及びその塩、フコイダン、寒天、ヒアルロン酸、ペクチン、キチン・キトサン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、βグルカン、イヌリン、カラギーナン、コンドロイチン及びその塩、ポリデキストロース、グルコサミン及びその塩、乳果オリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖、大豆オリゴ糖、アラビノース、Ｄ−リボース、キシリトール、エリスリトール等を挙げることができる。
【００３８】
また、不飽和脂肪酸は、特に限定されないが、例えば、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、オレイン酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、リノール酸、ステアリドン酸、アラキドン酸等を挙げることができる。
【００３９】
また、テルペン類は、特に限定されないが、例えば、コロソリン酸、リモノイド（配糖体又はアグリコン）、リモネン、サポニン、βカロテン、アスタキサンチン、ルテイン、リコピン、βクリプトキサンチン、ゼアキサンチン、フコキサンチン、ギンコライド、γ−オリザノール、シネオール、ボルネオール、フラノジェノン、クルゼレノン、クルティオン、ゼデロン、デハイドロクルジオン、フラノゲルメノン、クルツェレノン、ターメロン、ギムネマ酸、シクロアルテノール、シクロアルタノール、シクロブラノール、２４−メチレンシクロアルタノール、植物ステロールとその誘導体、植物スタノール等を挙げることができる。
【００４０】
また、上記の他に、例えば、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン、スルフォラファン、ラズベリーケトン、フィチン酸、カフェイン、テオブロミン、メチルスルフォニルメタン等の抗生活習慣病機能性成分を挙げることができる。
【００４１】
これらの抗生活習慣病機能性成分は人体に対する安全性の観点から、天然物由来成分であることが好ましい。
【００４２】
上記の抗生活習慣病機能性成分は、本発明に係る食塩組成物の母粒子として存在しても、被覆層中に存在しても、母粒子と被覆層の両方に存在してもよいが、含量均一性保持の観点から、ほぼ全量が被覆層中に含まれていることが好ましい。また、抗生活習慣病機能性成分は、水溶性、非水溶性、難水溶性、脂溶性の粉体又は液体のいずれでもよいが、水溶性以外の粉体を被覆層中に含ませる場合、その粒子径は１０μｍ以下が好ましい。
【００４３】
また、抗生活習慣病機能性成分の添加量については、各成分の１日の摂取目安量や性状により様々であるが、例えば、日本人の食塩の摂取量（醤油、味噌などの加工食品を除き、１ｇ／日・人程度と言われている）、造粒性、呈味性等を考慮すると、食塩組成物１ｇあたり１００ｍｇ以下が好ましく、より好ましくは５０ｍｇ以下である。これにより、抗生活習慣病機能性成分の過剰摂取を防止できるという利点もある。
【００４４】
本発明に係る食塩組成物は、顆粒状及び／又は細粒状の造粒物であり得る。従来、含量均一性を保持するためには、微粉砕混合又はそれをタブレット状にしたものが多かったが、本発明に係る食塩組成物は、前記のように、被覆層中に抗生活習慣病機能性成分等の微量成分を均一に含有することができるので、顆粒状及び／又は細粒状とすることが可能となった。そして、その造粒物の平均粒子径は２５０〜１０００μｍ程度であることが好ましく、使い勝手の極めて良好な食塩組成物である。
【００４５】
次に、本発明に係る食塩組成物の使用方法につき説明する。本発明に係る食塩組成物は、食品用及び化粧品用として用いることができる。ここで、「化粧品」とは、トイレタリー（例えば、石鹸、歯磨き粉、シャンプー、リンス、シェービングフォーム、口中清涼剤、制汗剤、エステティック用品）及びコスメティック（例えば、洗顔石鹸、化粧水、栄養クリーム、コールドクリーム、乳液、パック等の基礎化粧品、ファンデーション、口紅、頬紅、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、マニキュア等の仕上げ化粧品、男性用化粧品、ボディ化粧品、薬用化粧品等の特殊用途化粧品、香水、オーデコロン等のフレグランス、ヘアートリートメント、ポマード、ヘアクリーム、シャンプー、リンス等の頭髪用化粧品、エステティック用品）等を意味する。
【００４６】
好適な適用例としては、本発明に係る食塩組成物を、健康食品の加工用や健康食塩として、日常的に食卓塩や煮物等の調味料として使用することに加え、漬物、魚類の干物、味噌や醤油などの加工品における添加剤として使用することも可能である。また、エステなどで化粧品として用いる場合は、肌に直接適用してもよく、更には化粧品に添加する形で使用してもよい。尚、１日あたりの本発明に係る食塩組成物の好適な使用量は、年齢、体質、疾病の種類等に応じて変動するが、例えば、成人の場合には食塩の摂取目安が７〜１０ｇ（醤油、味噌などの加工食品や食事からの摂取も含む）であることから、０．５〜５ｇを一つの基準として例示できる。
【００４７】
次に、本発明に係る食塩組成物の製造方法につき説明する。まず、抗生活習慣病機能性成分は、例えば、それらを含有する植物等を定法に従い抽出する方法や、定法に従い醗酵する方法により入手できる。
【００４８】
本発明に係る食塩組成物は、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含む原料成分を、適量の水の存在下で混合、造粒して母粒子を被覆層で覆うことにより得られる。この被覆層の形成の際、少なくとも一部のクエン酸塩、少なくとも一部のカルシウム塩及び少なくとも一部のマグネシウム塩は、水に溶解していることが必要である。混合・造粒方法は、被覆層を形成し得る方法であれば特に限定されないが、好ましい方法として、例えば、攪拌混合造粒法、流動層造粒法、転動造粒法等が挙げられる。簡便で安価な製造方法として好適な方法は、食塩組成物を構成する１以上の成分の少なくとも一部を含み、母粒子を形成し得る粉体及び／又は粒体と、食塩組成物を構成する、少なくとも一部のカルシウム塩、少なくとも一部のマグネシウム塩及び少なくとも一部のクエン酸塩を含む水溶液とを攪拌造粒して、母粒子に被覆層を形成することを含む。以下にその具体例を示す。
【００４９】
まず、母粒子としての粉体及び／又は粒体の塩化ナトリウムを投入する。この時、必要に応じてカルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を混合する。粉体及び／又は粒体のカルシウム塩、マグネシウム塩及びクエン酸塩を混合する場合、該塩の生成反応を促進させるため、それらは水への溶解度が高いものが好ましく、更に、それらの粒子径は３００μｍ以下が好ましい。次に、必要に応じて、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含む水（水溶液又は水懸濁液であり得る）を添加し攪拌造粒を行い、母粒子に被覆層を形成する。この時、造粒温度は、抗生活習慣病機能性成分の劣化防止の観点から１００℃以下が好ましく、より好ましくは３０〜８０℃である。食塩組成物の製造において、各成分は、粉体及び／又は粒体として加えても良いし、水溶液又は水懸濁液として加えても良い。ただし、母粒子に被覆層を形成する際には、カルシウム塩の少なくとも一部、マグネシウム塩の少なくとも一部及びクエン酸塩の少なくとも一部は、水に溶解した状態で存在する必要がある。例えば、これらの３成分は、予め水に溶解させて用いてもよいし、造粒中に系内に存在する水に溶解させてもよい。塩化ナトリウムは粉体及び／又は粒体として加えるのが好ましく、カルシウム塩は、粉体及び／又は粒体として加えても良いし、水溶液又は水懸濁液として加えても良く、マグネシウム塩及びクエン酸塩は、水溶液又は水懸濁液として加えるのが好ましい。また、カルシウム塩及びマグネシウム塩として、液体にがり又は粉末状のにがりを使用してもよい。抗生活習慣病機能性成分の添加方法はその性質や含ませる位置によって好適な方法が異なるが、母粒子として含ませる場合は、例えば、粉体の抗生活習慣病機能性成分を予め塩化ナトリウムと混合する方法等が挙げられる。また、被覆層中に含ませる場合は、例えば、該水溶液又は水懸濁液を添加後に粉体又は液体の抗生活習慣病機能性成分を添加する方法、粉体又は液体の抗生活習慣病機能性成分を該水溶液又は水懸濁液に溶解して添加する方法、粉体又は液体の抗生活習慣病機能性成分を該水溶液又は水懸濁液に懸濁して添加する方法、液体又は水溶液の抗生活習慣病機能性成分を予め塩化ナトリウムと混合する方法等が挙げられる。
【００５０】
クエン酸塩、カルシウム塩、マグネシウム塩（にがりの場合、にがりに含まれるカルシウム塩、マグネシウム塩）の量は、呈味性及び人体に悪影響の無い範囲であれば特に制限は無いが、好適には、クエン酸塩の質量が、該食塩組成物の質量に対して０．５〜１０．０質量％であり、更に、（カルシウム塩＋マグネシウム塩）／クエン酸塩のモル比が０．１〜３．０且つカルシウム塩／マグネシウム塩のモル比が０．０５〜２０．０である。より好ましくは、クエン酸塩の質量が、該食塩組成物の質量に対して１．０〜３．０質量％であり、更に、（カルシウム塩＋マグネシウム塩）／クエン酸塩のモル比が０．５〜１．５且つカルシウム塩／マグネシウム塩のモル比が０．２〜５．０である。
【００５１】
攪拌造粒を更に続けると、徐々に系内の水分が放出され、適度な粘性を帯びた状態を経て次第に乾燥状態となり、被覆層を有した顆粒状及び／又は細粒状の造粒物となる。この方法によると、別途乾燥工程を必要とすること無く、簡便に本発明に係る食塩組成物を得ることができるので、乾燥工程での更なる加熱による抗生活習慣病機能性成分の変質等の劣化抑制や、製造コストの低減等の利点がある。また、これにより得られた造粒物は、サラサラとして流動性に優れたものである。攪拌造粒に要する時間は、特に制限されないが、好ましくは１分以上であり、より好ましくは５分以上である。また、抗生活習慣病機能性成分の劣化防止の観点から６０分以下が好適である。更に、攪拌造粒時は、機器への付着防止、造粒物の吸湿防止、造粒時間の短縮のため、造粒機内の湿気を機外に強制排気するのが好ましい。
【００５２】
混合、造粒に使用する装置は、上記した製造法に使用できる装置であれば特に限定されないが、攪拌型混合造粒装置が好適であり、より好ましくは高速攪拌型造粒装置である。また、操作条件は、通常造粒する一般的条件の範囲内で目的は充分達成される。
【実施例】
【００５３】
以下に本発明の実施例を示して、更に具体的に説明する。
【００５４】
［実施例１］
塩化ナトリウム４９４８．０ｇ（平均粒子径約４００μm）を高速攪拌型造粒装置（深江パウテック株式会社製 ハイスピードミキサー ＦＳ−ＧＳ−２５Ｊ）に投入し、回転数７０ｒｐｍで混合攪拌しながら、内温が７０℃の時点で、予め調製しておいた液体にがり１９６．１ｇ（組成：ＮａＣｌ ７．２質量％、ＭｇＣｌ２ １５．０質量％、ＣａＣｌ２ ５．１質量％、ＫＣｌ ２．９質量％）とクエン酸ナトリウム２水塩１０４．０ｇとγ−アミノ酪酸１５９．２ｇと水１００ｇの水溶液を添加した。添加直後に湿潤な粒子状であった内容物が、２０分間混合攪拌すると、適度な粘性を帯びた状態を経て、サラサラした流動性の良い顆粒状又は細粒状となり、目的とする食塩組成物（平均粒子径約５００μm）を得た。
【００５５】
［実施例２］
塩化ナトリウム（平均粒子径約４００μm）４９４８．０ｇ、塩化カルシウム２水塩（粒子径３００μm以下）５４．０ｇを高速攪拌型造粒装置（深江パウテック株式会社製 ハイスピードミキサー ＦＳ−ＧＳ−２５Ｊ）に投入し、混合攪拌した。回転数７０ｒｐｍで混合攪拌しながら、内温が４０℃の時点で、予め調製しておいた塩化マグネシウム６水塩２６．０ｇとクエン酸カリウム１水塩１１３．５ｇとイソフラボン（平均粒子径約２μm）２１４．２ｇと水２００ｇの混合懸濁液を添加した。添加直後に湿潤な粒子状であった内容物が、４０分間混合攪拌すると、適度な粘性を帯びた状態を経て、サラサラした流動性の良い顆粒状又は細粒状となり、目的とする食塩組成物（平均粒子径約５００μm）を得た。
【００５６】
［比較例１］
塩化ナトリウム（平均粒子径約４００μm）４９４８．０ｇとγ−アミノ酪酸（平均粒子径約１００μm）１５９．２ｇを高速攪拌型造粒装置（深江パウテック株式会社製 ハイスピードミキサー ＦＳ−ＧＳ−２５Ｊ）に投入し混合攪拌後、液体にがり１９６．１ｇ（組成：ＮａＣｌ ７．２質量％、ＭｇＣｌ２ １５．０質量％、ＣａＣｌ２ ５．１質量％、ＫＣｌ ２．９質量％）を添加し７０℃で２０分間混合攪拌した。得られた混合物を乾燥して食塩組成物（平均粒子径約５００μm）を得た。
【００５７】
［試験例１］
実施例１で得られた食塩組成物の薄膜Ｘ線回折の結果を図１に示す。
測定は、食塩組成物の被覆層構造をより明確にするために薄膜Ｘ線回折法を用い、薄膜Ｘ線回折装置（リガク社製）にて行った。分析条件を下記に示す。
Ｘ線；Ｃｕ Ｋ−ＡＬＰＨＡ１／５０ｋＶ／３００ｍＡ
入射角；１°
発散スリット；１／２ｄｅｇ．
散乱スリット；ｏｐｅｎ
受光スリット；ｏｐｅｎ
走査モード；連続
スキャンスピード；２°／ｍｉｎ．
スキャンステップ；０．０１°
次に、試料作成方法について説明する。試料は、得られた食塩組成物から約０．５ｇを取り、打錠機を用いて厚みが一様な円盤状に圧縮成型した。打錠圧力は製剤の母粒子が破砕しない程度とし、試料の大きさは直径約２０ｍｍ、厚さは約２ｍｍとした。
図１より、２θ＝５．４°付近にピークが検出されているのがわかる。実施例２で得られた食塩組成物についても上記と同様の試験を行い、５．４°付近に同様のピークを確認した。
【００５８】
［試験例２］
実施例１で形成される被覆層について、そのモデル系による該塩生成の確認試験を行った。試験により得られた試料の粉末Ｘ線回折結果を図２に示す。
モデル系による該塩生成の確認試験は、下記の方法により行った。
まず、クエン酸ナトリウム水溶液（クエン酸ナトリウム２水塩１０．４ｇ、水３０ｇ）と塩化マグネシウム水溶液（塩化マグネシウム６水塩６．３ｇ、水１０ｇ）を混合後、塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水塩１．３ｇ、水１０ｇ）を混合した。この混合液を５０℃で数日間乾燥して乾固させ、モデル系の試料とし測定を行った。
次に、測定は、粉末Ｘ線回折装置（島津製作所製）にて行った。分析条件を下記に示す。
Ｘ線；Ｃｕ Ｋ−ＡＬＰＨＡ１／５０ｋＶ／４０ｍＡ
発散スリット；１ｄｅｇ．
散乱スリット；１ｄｅｇ．
受光スリット；０．３ｍｍ
走査モード；連続
スキャンスピード；２°／ｍｉｎ．
スキャンステップ；０．０２°
上記と同様にして、クエン酸カリウム１水塩と塩化カルシウム２水塩と塩化マグネシウム６水塩を用いた場合（実施例２の被覆層のモデル系）、クエン酸ナトリウム２水塩と塩化カルシウム２水塩と硫酸マグネシウム７水塩を用いた場合及び、無水クエン酸と無水炭酸カルシウムと炭酸マグネシウム（塩基性炭酸マグネシウム（４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・４Ｈ２Ｏ））を用いた場合についてのモデル系による該塩生成の確認試験を行った。結果を図３、図４、図５にそれぞれ示す。尚、無水クエン酸と無水炭酸カルシウムと塩基性炭酸マグネシウムを用いた場合は、無水クエン酸の水溶液に粉体の無水炭酸カルシウムと粉体の塩基性炭酸マグネシウムを添加した。
図２〜図５より、全てのモデル系において、５．４°付近に試験例１と同様のピークが検出されているのがわかる。
試験例１及び試験例２の結果より、本発明に係る食塩組成物は被覆層中に該塩を含み、更に、該塩は、クエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩の反応により生成した高次化合物を示すものであることが確認された。また、水への溶解度の低いカルシウム塩、マグネシウム塩を用いた場合も、クエン酸水溶液を用いることにより該塩を生成し得ることが確認された。
【００５９】
［試験例３］
比較例１で得られた食塩組成物について、試験例１と同様に薄膜Ｘ線回折による測定を行った。結果を図６に示す。
図６より、２θ＝５．４°付近には、ピークが検出されないことがわかる。
【００６０】
［試験例４］
実施例１で得られた食塩組成物の顕微鏡写真（キーエンス社製）を図７に示す。この図より、実施例１で得た本食塩組成物が、顆粒状又は細粒状であることがわかる。また、同食塩組成物断面の走査型電子顕微鏡（日立製作所製）による写真を図８に示す。この図より、母粒子に被覆層が形成されていることがわかる。
【００６１】
［試験例５］
実施例１と比較例１で得られた食塩組成物を、それぞれ１ｇずつシャーレに採り、２５℃、６０％ＲＨの条件下で３０分間放置し吸湿試験を行った。試料の試験前後の質量変化より吸湿度を求めた。尚、吸湿度は以下の式より算出した。
吸湿度［質量％］＝｛（試験後質量［ｇ］−試験前質量［ｇ］）／試験前質量［ｇ］｝×１００
【００６２】
【表２】
【００６３】
表２に示すように、本実施例で得られた食塩組成物は、防湿性に優れていることがわかる。
【００６４】
［試験例６］
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた食塩組成物と（財）塩事業センターの食塩を各１００ｇずつ取り、それぞれガラス容器に入れて蓋をし、室温で１ヶ月間放置した時の、性状、流動状態及び固結状態の観察を行った。試験結果を表３に示す。尚、評価は目視で行い、◎：サラサラとして流動性が良く固結していないもの、○：やや流動性に劣る又は、一部固結しているが簡単に崩れるもの、×：湿潤でバサバサした状態で流動性が悪い又は、全体的に固結しているものとした。
【００６５】
【表３】
【００６６】
表３に示すように、本実施例で得られた食塩組成物は、保存時においても流動性が良く、耐固結性に優れていることがわかる。
【００６７】
［試験例７］
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた各食塩組成物から、ランダムに６箇所サンプリングを行い、それぞれの検体について、サンプル１０．０ｇを水に溶かして正確に２００ｍｌとし、これを５０倍希釈して各検体に含まれるＭｇ２＋、Ｃａ２＋の各電解質濃度をイオンクロマトグラフィー（東ソー社製）で測定した。同様に、各検体に含まれる、抗生活習慣病機能性成分濃度を測定した。測定結果を表４、表５にそれぞれ示す。尚、各抗生活習慣病機能性成分濃度の測定は以下の方法により行った。また測定結果は、それぞれ固体換算して質量％として示す。
実施例１及び比較例１の抗生活習慣病機能性成分濃度の測定方法：
蛍光誘導体化を組み合わせたＨＰＬＣ法により、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（東ソー社製）で測定した。
実施例２の抗生活習慣病機能性成分濃度の測定方法：
（財）日本健康・栄養食品協会；健康補助食品規格基準集−その２− 大豆イソフラボン食品（平成１５年５月１日 一部改正）に記載の、大豆イソフラボンの試験方法に準拠し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（東ソー社製）で測定した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
【表５】
【００７０】
表４に示すように、本実施例で得られた食塩組成物は、それぞれの成分において含量均一性が充分であることがわかる。また、表５に示すように、難水溶性の抗生活習慣病機能性成分であるイソフラボンを使用した場合も、それを被覆層中に含んでいるので含量均一性が充分である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の食塩組成物は、防湿性、流動性、耐固結性及び抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れているので、食品用及び化粧品用等に好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】図１は、実施例１で得られた食塩組成物の薄膜Ｘ線回折結果を示す。
【図２】図２は、試験例２で得られた、クエン酸ナトリウムと塩化カルシウムと塩化マグネシウムを用いたモデル系の試料（実施例１の被覆層のモデル系）の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図３】図３は、試験例２で得られた、クエン酸カリウムと塩化カルシウムと塩化マグネシウムを用いたモデル系の試料（実施例２の被覆層のモデル系）の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図４】図４は、試験例２で得られた、クエン酸ナトリウムと塩化カルシウムと硫酸マグネシウムを用いたモデル系の試料の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図５】図５は、試験例２で得られた、クエン酸と炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムを用いたモデル系の試料の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図６】図６は、比較例１で得られた食塩組成物の薄膜Ｘ線回折結果を示す。
【図７】図７は、実施例１で得られた食塩組成物の顕微鏡写真である（デジタル写真）。
【図８】図８は、実施例１で得られた食塩組成物断面の走査型電子顕微鏡写真である（デジタル写真）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物に関し、詳しくは、特定の塩を含む被覆層で母粒子が覆われてなり、防湿性、流動性、耐固結性及び抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れている食塩組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者のグルメ志向と健康志向の中で、にがりを含んだ食塩の需要が増加しており、更に健康面においては、生活習慣病等による健康障害に不安を抱える人が増加しており、抗生活習慣病機能性成分又はそれを含む食用品が多数開発、上市されている。
【０００３】
食塩において、適度なにがりの添加は、塩辛味にまろやかさなどを与えるものである。しかし、にがりは吸湿性や潮解性を有するマグネシウム塩及びカルシウム塩を主成分として含む為、市販されているにがり含有食塩は一般的に湿潤なものが多く、固結の要因となり、流動性も悪い為、使い勝手に問題がある。
【０００４】
例えば、特許文献１では、塩化マグネシウムを主成分とするにがりを２．５質量％以上含有する食塩に対し、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの有機酸のナトリウム塩、カリウム塩又はマグネシウム塩から選ばれる１種以上の化合物を１．０質量％以上添加する方法が開示されている。この方法によると、にがり特有の苦味を緩和することはできるが、その性状は湿潤であり、にがりに由来する吸湿や潮解により引き起こされる、固結や流動性の課題は解決できていない。
【０００５】
また、特許文献２では、にがりの含有率が高い食塩の吸湿による固結や流動性の課題を解決する方法として、二酸化ケイ素などの内部に細孔を有し水に不溶性でかつ吸液能を有する食品又は食品添加物の粉末に、にがりを吸収保持させてなる粉末状固定化にがりを作成し、これを食塩に添加混合する方法が開示されている。しかし、この方法で得られる食塩は、溶解時に不溶物が存在するという問題があり調理等に使用する際において好ましくない。また、食塩とにがりが実質的に分離状態にある為、本来、食塩の表面ににがりが存在するにがり含有食塩の風味とは異なるものである。
【０００６】
また、特許文献３では、食塩の表面をトレハロースでコーティングする食塩の固結防止方法が開示されている。この方法は食塩の固結防止に効果的であり、溶解時における不溶物も無いが、製造時に糖特有の高い粘性を有し、ハンドリングや付着によるロスが多い等、生産性の面で好ましくない。
【０００７】
次に、抗生活習慣病機能性成分を含む食用品は、タブレットのようなサプリメント、ドリンク剤、食用油、マヨネーズ、調味料、乳製品など、その形態は様々である。抗生活習慣病機能性成分は、日常的に継続して摂取することが重要であるが、例えばサプリメントの場合、毎日摂ることの煩わしさや、飲み忘れなどの理由から煩雑になりがちである。一方、調味料の中で特に食塩は、日常的にほぼ毎日摂取するものであり、また人間にとって必要不可欠なものである。そこで、食塩に抗生活習慣病機能性成分を含有させることにより、煩わしさを感じることなく、日常の食事から自然とその成分を摂取することが可能となる。
【０００８】
例えば、特許文献４では、食塩と鉄を含む食品添加物の含有成分（ヘム鉄等）を混合して得られる、通常の食生活の中で鉄分を日常的、継続的に摂取可能な食用塩が開示されている。一般的に混合物の含量均一性を保持するためには、各成分の比重や粒径を同等にする必要があるが、この方法で得られる食塩と例えばヘム鉄の混合物は、各成分の粒径差が大きい為（一般的な食塩の粒径は４００μｍ程度で、ヘム鉄は微粉（２５０μｍ以下）である）、偏析を起こしやすい状態にある。また、ヘム鉄の添加量が塩に対して微量である為、更に含量均一性の保持が困難である。これにより、鉄分の摂取量や食塩の味に偏りを生じる恐れがある。含量均一性を保持する為には、食塩を粉砕し粒径を揃える等の煩雑な前処理が必要となり、製造コストの増加や、微粉状にすることにより使い勝手が悪くなる為好ましくない。その他、一般的な含量均一性保持の方法として、核粒子の表面を微量成分で被覆する方法があるが、抗生活習慣病機能性成分の溶解液又は懸濁液を、核粒子と混合後乾燥することにより得られる被覆造粒物は、核粒子と被覆成分との接着性が弱く、核粒子に付着した抗生活習慣病機能性成分が剥離してしまうという問題が生じる。また、スプレーコーティングの場合、抗生活習慣病機能性成分が不溶性のものはスプレーすることが困難である。更に、現状において、市販されているサプリメント等の機能性食品の中には、含量均一性にばらつきがあるものが多く存在し、主たる有効成分を所定量よりもはるかに少ない量しか含んでいない商品等、大きな課題となっている。
【特許文献１】特開平１１−４２０６４号公報
【特許文献２】特許第２６３５２７４号公報
【特許文献３】特開２０００−２３３９２３号公報
【特許文献４】特開平１１−３４６７１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、塩化ナトリウム（食塩）、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物において、使用時及び保存時において防湿性、流動性、耐固結性に優れ、抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れた、グルメ志向と健康志向を満足することのできる、使い勝手の良い食塩組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記の目的を達成する為、鋭意研究を重ね、カルシウム塩及びマグネシウム塩とクエン酸塩の反応により生成し得、特定のＸ線回折ピークを有する塩を含む被覆層で母粒子を覆い、更に抗生活習慣病機能性成分を含ませて食塩組成物とすることで、上記の課題が達成される事を見出した。
【００１１】
即ち、本発明（１）は、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物であって、薄膜Ｘ線回折で２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）にピークを有する塩（以下「該塩」という場合がある）を含む被覆層で母粒子が覆われていることを特徴とする食塩組成物である。
【００１２】
また、本発明（２）は、顆粒状及び／又は細粒状である、前記発明（１）の食塩組成物である。
【００１３】
また、本発明（３）は、抗生活習慣病機能性成分が、天然ポリフェノール、タンパク質・アミノ酸類、糖類、不飽和脂肪酸、テルペン類、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン及びスルフォラファンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である、前記発明（１）又は（２）の食塩組成物である。
【００１４】
更に、本発明（４）は、該塩がクエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩の反応により生成した高次化合物である、前記発明（１）〜（３）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１５】
また、本発明（５）は、クエン酸塩がクエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウムである、前記発明（１）〜（４）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１６】
更に、本発明（６）は、カルシウム塩及びマグネシウム塩としてにがりを含有する、前記発明（１）〜（５）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１７】
また、本発明（７）は、食品用又は化粧品用である、前記発明（１）〜（６）のいずれか一つの食塩組成物である。
【００１８】
更に、本発明（８）は、前記発明（１）〜（６）のいずれか一つの食塩組成物を含有する調味料又は食品である。
【００１９】
また、本発明（９）は、前記発明（１）〜（６）のいずれか一つの食塩組成物を含有する化粧品である。
【００２０】
更に、本発明（１０）は、食塩組成物を構成する１以上の成分の少なくとも一部を含み、母粒子を形成し得る粉体及び／又は粒体と、食塩組成物を構成する、少なくとも一部のカルシウム塩、少なくとも一部のマグネシウム塩及び少なくとも一部のクエン酸塩を含む水溶液とを攪拌造粒して、母粒子に被覆層を形成することを含む、上記発明（１）〜（７）のいずれか一つの食塩組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る食塩組成物は、カルシウム塩とマグネシウム塩とクエン酸塩の反応により生成し得る特定のＸ線回折ピークを有する塩を含む被覆層で母粒子が覆われており、更に抗生活習慣病機能性成分を含んだ造粒物であり、防湿性、流動性、耐固結性、含量均一性が極めて良好であるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明に係る食塩組成物は、塩化ナトリウム（以下、単に「食塩」という場合もある）、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を必須成分として含むものである。本発明に係る食塩組成物は、好ましくは、塩化ナトリウムを主成分とする。ここで、「主成分」とは、食塩組成物の全質量に対して、塩化ナトリウムを５０質量％以上、好適には６０質量％以上、特に好適には７０質量％以上含有することをいう。
【００２３】
本発明に係る食塩組成物の最大の特徴は、特定の塩を含む被覆層で母粒子が覆われている点にある。
【００２４】
まず、本発明に係る被覆層につき説明する。該被覆層は、薄膜Ｘ線回折において、２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）に特定のピークを有する塩を含む。薄膜Ｘ線回折は、後述の［試験例１］に記載の薄膜Ｘ線回折装置を用い、同試験例１に記載の分析条件及び試料作成条件で測定する。該塩の形成に必須の成分の特定を消去法により行った結果、該塩がクエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩との反応により生成した高次化合物であることが判明した。通常、原料である塩化マグネシウム等のマグネシウム塩や塩化カルシウム等のカルシウム塩は、高い吸湿性や潮解性を有しており、これらを含有した食塩組成物は、湿潤で流動性が悪く、吸湿して固結しやすくなるため、使い勝手の悪いものであるが、本発明に係る食塩組成物は、防湿性、流動性、耐固結性が極めて良好である。この理由は、クエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩とが特異的に反応して、該塩として被覆層に含まれるためと推定される。被覆層の厚みは、本発明の効果を奏する限り限定されないが、好ましくは１〜７０μm、特に好ましくは３〜５０μmである。
【００２５】
また、該被覆層は、抗生活習慣病機能性成分や他の原料成分を含み得る。該塩の生成を伴う造粒時は、適度な粘性を有した状態となり、これにより、抗生活習慣病機能性成分などの微量成分を被覆層中に、強固に効率良く、均一に取り込むことができる為、含量均一性に優れている。したがって、抗生活習慣病機能性成分の少なくとも一部、特にほぼ全量が被覆層に含まれるのが好ましい。
【００２６】
次に、「母粒子」とは、造粒の際に母核となる粒子のことをいい、食塩組成物の原料成分であれば特に限定されないが、好適には塩化ナトリウムである。母粒子の粒子径は特に限定されないが、使い勝手、造粒性、該被覆層の形成等の観点から、平均粒子径が２００〜８００μｍ程度のものが好ましい。また特に、複数の成分の母粒子が存在する場合は、それぞれの母粒子の平均粒子径の差が、全母粒子の平均粒子径の３０％以内になるような組み合わせが含量均一性保持の観点から好ましい。
【００２７】
本発明に係る食塩組成物は、前記の通り、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を必須成分として含むものである。以下に、本発明に係る食塩組成物の各成分につき説明する。
【００２８】
まず、塩化ナトリウムは、特に限定されず、例えば、イオン交換膜法、天日製塩、塩浜等の一般的な方法により得られる、通常市販されている塩化ナトリウムで目的を充分達成できる。また、塩化ナトリウムはにがりを含んでいてもよい。
【００２９】
カルシウム塩及びマグネシウム塩は、水又は水性の溶媒（例えば、エタノール及び水の混合物）に溶解し得る塩であれば特に限定されない。例えば、カルシウム塩としては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸三カルシウム等を挙げることができ、これらを単独で乃至は複数組み合わせて用いてもよい。マグネシウム塩としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸三マグネシウム等を挙げることができ、これらを単独で乃至は複数組み合わせて用いてもよい。これらのカルシウム塩及びマグネシウム塩は、該塩の生成を促進させるという観点から、水への溶解度が高いものが好ましく、特に好ましくは、カルシウム塩が塩化カルシウムであり、マグネシウム塩が塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムである。また、上記カルシウム塩及びマグネシウム塩のうち、比較的水溶性の低い塩（例えば、硫酸カルシウムや炭酸カルシウム等のカルシウム塩、炭酸マグネシウム等のマグネシウム塩）は、クエン酸等の酸の水溶液を使用して、これらの塩の水への溶解性を強化して用いてもよい。
【００３０】
また、カルシウム塩及びマグネシウム塩として、にがりを用いることができる。「にがり」とは、一般的に、海水からの製塩工程において副産物として分離されるもので、カルシウム塩（塩化カルシウム、硫酸カルシウム等）、マグネシウム塩（塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等）、カリウム塩（塩化カリウム等）を含む液状物、その乾燥物、又は上記成分を人工的に配合する事によって調製されたものである。代表的なにがりの組成を表１に示す。製塩方法等によりその成分割合は若干異なるが、カルシウム塩やマグネシウム塩を含むものであれば、本発明に係る「にがり」であり、その成分割合は特に制限されるものではない。にがりは、上記のカルシウム塩及びマグネシウム塩と組み合わせて用いることも可能である。
【００３１】
【表１】
【００３２】
次に、「クエン酸塩」は、通常、食品や化粧品等に使用できるものであれば特に制限されるものではなく、例えば、クエン酸ナトリウム（クエン酸三ナトリウムともいう）、クエン酸一カリウム、クエン酸カリウム（クエン酸三カリウムともいう）、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸第一鉄ナトリウム、クエン酸鉄等を挙げることができるが、該塩の生成を促進させる為には水又は水性溶媒への溶解度が高いものが望ましく、また、呈味性において、食塩の風味を損なわないものが望ましい。好ましくは、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウムであり、より好ましくはクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムである。クエン酸塩としてのクエン酸カルシウム及びクエン酸マグネシウムは、それぞれ、上記のカルシウム塩及びマグネシウム塩を兼ねることもできる。クエン酸塩は、クエン酸水溶液を用いた中和反応等の反応により生成することもできる。例えば、クエン酸水溶液と炭酸塩とからの生成や、クエン酸水溶液と水酸化物とからの生成等を挙げることができる。
【００３３】
次に、「抗生活習慣病機能性成分」につき説明する。食品には、第一次機能（栄養機能）、第二次機能（味覚・感覚機能）、第三次機能（体調調節機能）という３つの機能がある。本発明に係る「抗生活習慣病機能性成分」とは、これら食品の３つの機能のうち、第三次機能を有する成分をいう。食品の第三次機能とは、体調を整える機能で、病気の予防や健康の維持増進に果す機能である。
【００３４】
抗生活習慣病機能性成分が有する効能・効果の例を挙げると、高血圧予防、糖尿病予防、高脂血症予防、動脈硬化予防、肥満予防、老化予防、抗酸化作用、抗アレルギー作用等である。本発明に係る抗生活習慣病機能性成分は、通常、食品や化粧品等に使用でき、前記の効能・効果を有する成分であれば、特に限定されないが、好適には、天然ポリフェノール類、タンパク質・アミノ酸類、糖類、不飽和脂肪酸、テルペン類、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン、スルフォラファンを挙げることができ、これらを単独で乃至は複数組み合わせて用いてもよく、これらを含むエキスとして用いてもよい。
【００３５】
ここで、天然ポリフェノール類は、特に限定されないが、例えば、イソフラボン（配糖体又はアグリコン）、茶カテキン、ルチン、ケルセチン、ロスマリン酸、ゴマリグナン、ルテオリン、ヘスペリジン、アントシアニン、プロアントシアニジン、ロイコアントシアニジン、ナリンゲニンカルコン、オイゲニン、クルクミン、クマリン、クロロゲン酸、没食子酸、エラグ酸、フキノール酸、フェルラ酸、イソクエルシトリン、オレウロペイン、ケンフェロール及びそれらの誘導体等を挙げることができる。
【００３６】
また、タンパク質・アミノ酸類は、特に限定されないが、例えば、γ−アミノ酪酸、Ｌ−カルニチン及びその塩、Ｌ−オルニチン及びその塩、クレアチン及びその塩、テアニン、ＢＣＡＡ、タウリン、Ｌ−アルギニン、乳タンパク、大豆タンパク、乳清タンパク、小麦アルブミン、コラーゲン、大豆ペプチド、乳ペプチド、グロビン蛋白分解物、サーデンペプチド、カツオ節オリゴペプチド、ラクトトリペプチド、酒粕ペプチド、グルタチオン、システインペプチド、フィッシュペプチド、卵黄ペプチド等を挙げることができる。
【００３７】
また、糖類は、特に限定されないが、例えば、イノシトール、アルギン酸及びその塩、フコイダン、寒天、ヒアルロン酸、ペクチン、キチン・キトサン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、βグルカン、イヌリン、カラギーナン、コンドロイチン及びその塩、ポリデキストロース、グルコサミン及びその塩、乳果オリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖、大豆オリゴ糖、アラビノース、Ｄ−リボース、キシリトール、エリスリトール等を挙げることができる。
【００３８】
また、不飽和脂肪酸は、特に限定されないが、例えば、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、オレイン酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、リノール酸、ステアリドン酸、アラキドン酸等を挙げることができる。
【００３９】
また、テルペン類は、特に限定されないが、例えば、コロソリン酸、リモノイド（配糖体又はアグリコン）、リモネン、サポニン、βカロテン、アスタキサンチン、ルテイン、リコピン、βクリプトキサンチン、ゼアキサンチン、フコキサンチン、ギンコライド、γ−オリザノール、シネオール、ボルネオール、フラノジェノン、クルゼレノン、クルティオン、ゼデロン、デハイドロクルジオン、フラノゲルメノン、クルツェレノン、ターメロン、ギムネマ酸、シクロアルテノール、シクロアルタノール、シクロブラノール、２４−メチレンシクロアルタノール、植物ステロールとその誘導体、植物スタノール等を挙げることができる。
【００４０】
また、上記の他に、例えば、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン、スルフォラファン、ラズベリーケトン、フィチン酸、カフェイン、テオブロミン、メチルスルフォニルメタン等の抗生活習慣病機能性成分を挙げることができる。
【００４１】
これらの抗生活習慣病機能性成分は人体に対する安全性の観点から、天然物由来成分であることが好ましい。
【００４２】
上記の抗生活習慣病機能性成分は、本発明に係る食塩組成物の母粒子として存在しても、被覆層中に存在しても、母粒子と被覆層の両方に存在してもよいが、含量均一性保持の観点から、ほぼ全量が被覆層中に含まれていることが好ましい。また、抗生活習慣病機能性成分は、水溶性、非水溶性、難水溶性、脂溶性の粉体又は液体のいずれでもよいが、水溶性以外の粉体を被覆層中に含ませる場合、その粒子径は１０μｍ以下が好ましい。
【００４３】
また、抗生活習慣病機能性成分の添加量については、各成分の１日の摂取目安量や性状により様々であるが、例えば、日本人の食塩の摂取量（醤油、味噌などの加工食品を除き、１ｇ／日・人程度と言われている）、造粒性、呈味性等を考慮すると、食塩組成物１ｇあたり１００ｍｇ以下が好ましく、より好ましくは５０ｍｇ以下である。これにより、抗生活習慣病機能性成分の過剰摂取を防止できるという利点もある。
【００４４】
本発明に係る食塩組成物は、顆粒状及び／又は細粒状の造粒物であり得る。従来、含量均一性を保持するためには、微粉砕混合又はそれをタブレット状にしたものが多かったが、本発明に係る食塩組成物は、前記のように、被覆層中に抗生活習慣病機能性成分等の微量成分を均一に含有することができるので、顆粒状及び／又は細粒状とすることが可能となった。そして、その造粒物の平均粒子径は２５０〜１０００μｍ程度であることが好ましく、使い勝手の極めて良好な食塩組成物である。
【００４５】
次に、本発明に係る食塩組成物の使用方法につき説明する。本発明に係る食塩組成物は、食品用及び化粧品用として用いることができる。ここで、「化粧品」とは、トイレタリー（例えば、石鹸、歯磨き粉、シャンプー、リンス、シェービングフォーム、口中清涼剤、制汗剤、エステティック用品）及びコスメティック（例えば、洗顔石鹸、化粧水、栄養クリーム、コールドクリーム、乳液、パック等の基礎化粧品、ファンデーション、口紅、頬紅、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、マニキュア等の仕上げ化粧品、男性用化粧品、ボディ化粧品、薬用化粧品等の特殊用途化粧品、香水、オーデコロン等のフレグランス、ヘアートリートメント、ポマード、ヘアクリーム、シャンプー、リンス等の頭髪用化粧品、エステティック用品）等を意味する。
【００４６】
好適な適用例としては、本発明に係る食塩組成物を、健康食品の加工用や健康食塩として、日常的に食卓塩や煮物等の調味料として使用することに加え、漬物、魚類の干物、味噌や醤油などの加工品における添加剤として使用することも可能である。また、エステなどで化粧品として用いる場合は、肌に直接適用してもよく、更には化粧品に添加する形で使用してもよい。尚、１日あたりの本発明に係る食塩組成物の好適な使用量は、年齢、体質、疾病の種類等に応じて変動するが、例えば、成人の場合には食塩の摂取目安が７〜１０ｇ（醤油、味噌などの加工食品や食事からの摂取も含む）であることから、０．５〜５ｇを一つの基準として例示できる。
【００４７】
次に、本発明に係る食塩組成物の製造方法につき説明する。まず、抗生活習慣病機能性成分は、例えば、それらを含有する植物等を定法に従い抽出する方法や、定法に従い醗酵する方法により入手できる。
【００４８】
本発明に係る食塩組成物は、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含む原料成分を、適量の水の存在下で混合、造粒して母粒子を被覆層で覆うことにより得られる。この被覆層の形成の際、少なくとも一部のクエン酸塩、少なくとも一部のカルシウム塩及び少なくとも一部のマグネシウム塩は、水に溶解していることが必要である。混合・造粒方法は、被覆層を形成し得る方法であれば特に限定されないが、好ましい方法として、例えば、攪拌混合造粒法、流動層造粒法、転動造粒法等が挙げられる。簡便で安価な製造方法として好適な方法は、食塩組成物を構成する１以上の成分の少なくとも一部を含み、母粒子を形成し得る粉体及び／又は粒体と、食塩組成物を構成する、少なくとも一部のカルシウム塩、少なくとも一部のマグネシウム塩及び少なくとも一部のクエン酸塩を含む水溶液とを攪拌造粒して、母粒子に被覆層を形成することを含む。以下にその具体例を示す。
【００４９】
まず、母粒子としての粉体及び／又は粒体の塩化ナトリウムを投入する。この時、必要に応じてカルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を混合する。粉体及び／又は粒体のカルシウム塩、マグネシウム塩及びクエン酸塩を混合する場合、該塩の生成反応を促進させるため、それらは水への溶解度が高いものが好ましく、更に、それらの粒子径は３００μｍ以下が好ましい。次に、必要に応じて、塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含む水（水溶液又は水懸濁液であり得る）を添加し攪拌造粒を行い、母粒子に被覆層を形成する。この時、造粒温度は、抗生活習慣病機能性成分の劣化防止の観点から１００℃以下が好ましく、より好ましくは３０〜８０℃である。食塩組成物の製造において、各成分は、粉体及び／又は粒体として加えても良いし、水溶液又は水懸濁液として加えても良い。ただし、母粒子に被覆層を形成する際には、カルシウム塩の少なくとも一部、マグネシウム塩の少なくとも一部及びクエン酸塩の少なくとも一部は、水に溶解した状態で存在する必要がある。例えば、これらの３成分は、予め水に溶解させて用いてもよいし、造粒中に系内に存在する水に溶解させてもよい。塩化ナトリウムは粉体及び／又は粒体として加えるのが好ましく、カルシウム塩は、粉体及び／又は粒体として加えても良いし、水溶液又は水懸濁液として加えても良く、マグネシウム塩及びクエン酸塩は、水溶液又は水懸濁液として加えるのが好ましい。また、カルシウム塩及びマグネシウム塩として、液体にがり又は粉末状のにがりを使用してもよい。抗生活習慣病機能性成分の添加方法はその性質や含ませる位置によって好適な方法が異なるが、母粒子として含ませる場合は、例えば、粉体の抗生活習慣病機能性成分を予め塩化ナトリウムと混合する方法等が挙げられる。また、被覆層中に含ませる場合は、例えば、該水溶液又は水懸濁液を添加後に粉体又は液体の抗生活習慣病機能性成分を添加する方法、粉体又は液体の抗生活習慣病機能性成分を該水溶液又は水懸濁液に溶解して添加する方法、粉体又は液体の抗生活習慣病機能性成分を該水溶液又は水懸濁液に懸濁して添加する方法、液体又は水溶液の抗生活習慣病機能性成分を予め塩化ナトリウムと混合する方法等が挙げられる。
【００５０】
クエン酸塩、カルシウム塩、マグネシウム塩（にがりの場合、にがりに含まれるカルシウム塩、マグネシウム塩）の量は、呈味性及び人体に悪影響の無い範囲であれば特に制限は無いが、好適には、クエン酸塩の質量が、該食塩組成物の質量に対して０．５〜１０．０質量％であり、更に、（カルシウム塩＋マグネシウム塩）／クエン酸塩のモル比が０．１〜３．０且つカルシウム塩／マグネシウム塩のモル比が０．０５〜２０．０である。より好ましくは、クエン酸塩の質量が、該食塩組成物の質量に対して１．０〜３．０質量％であり、更に、（カルシウム塩＋マグネシウム塩）／クエン酸塩のモル比が０．５〜１．５且つカルシウム塩／マグネシウム塩のモル比が０．２〜５．０である。
【００５１】
攪拌造粒を更に続けると、徐々に系内の水分が放出され、適度な粘性を帯びた状態を経て次第に乾燥状態となり、被覆層を有した顆粒状及び／又は細粒状の造粒物となる。この方法によると、別途乾燥工程を必要とすること無く、簡便に本発明に係る食塩組成物を得ることができるので、乾燥工程での更なる加熱による抗生活習慣病機能性成分の変質等の劣化抑制や、製造コストの低減等の利点がある。また、これにより得られた造粒物は、サラサラとして流動性に優れたものである。攪拌造粒に要する時間は、特に制限されないが、好ましくは１分以上であり、より好ましくは５分以上である。また、抗生活習慣病機能性成分の劣化防止の観点から６０分以下が好適である。更に、攪拌造粒時は、機器への付着防止、造粒物の吸湿防止、造粒時間の短縮のため、造粒機内の湿気を機外に強制排気するのが好ましい。
【００５２】
混合、造粒に使用する装置は、上記した製造法に使用できる装置であれば特に限定されないが、攪拌型混合造粒装置が好適であり、より好ましくは高速攪拌型造粒装置である。また、操作条件は、通常造粒する一般的条件の範囲内で目的は充分達成される。
【実施例】
【００５３】
以下に本発明の実施例を示して、更に具体的に説明する。
【００５４】
［実施例１］
塩化ナトリウム４９４８．０ｇ（平均粒子径約４００μm）を高速攪拌型造粒装置（深江パウテック株式会社製 ハイスピードミキサー ＦＳ−ＧＳ−２５Ｊ）に投入し、回転数７０ｒｐｍで混合攪拌しながら、内温が７０℃の時点で、予め調製しておいた液体にがり１９６．１ｇ（組成：ＮａＣｌ ７．２質量％、ＭｇＣｌ２ １５．０質量％、ＣａＣｌ２ ５．１質量％、ＫＣｌ ２．９質量％）とクエン酸ナトリウム２水塩１０４．０ｇとγ−アミノ酪酸１５９．２ｇと水１００ｇの水溶液を添加した。添加直後に湿潤な粒子状であった内容物が、２０分間混合攪拌すると、適度な粘性を帯びた状態を経て、サラサラした流動性の良い顆粒状又は細粒状となり、目的とする食塩組成物（平均粒子径約５００μm）を得た。
【００５５】
［実施例２］
塩化ナトリウム（平均粒子径約４００μm）４９４８．０ｇ、塩化カルシウム２水塩（粒子径３００μm以下）５４．０ｇを高速攪拌型造粒装置（深江パウテック株式会社製 ハイスピードミキサー ＦＳ−ＧＳ−２５Ｊ）に投入し、混合攪拌した。回転数７０ｒｐｍで混合攪拌しながら、内温が４０℃の時点で、予め調製しておいた塩化マグネシウム６水塩２６．０ｇとクエン酸カリウム１水塩１１３．５ｇとイソフラボン（平均粒子径約２μm）２１４．２ｇと水２００ｇの混合懸濁液を添加した。添加直後に湿潤な粒子状であった内容物が、４０分間混合攪拌すると、適度な粘性を帯びた状態を経て、サラサラした流動性の良い顆粒状又は細粒状となり、目的とする食塩組成物（平均粒子径約５００μm）を得た。
【００５６】
［比較例１］
塩化ナトリウム（平均粒子径約４００μm）４９４８．０ｇとγ−アミノ酪酸（平均粒子径約１００μm）１５９．２ｇを高速攪拌型造粒装置（深江パウテック株式会社製 ハイスピードミキサー ＦＳ−ＧＳ−２５Ｊ）に投入し混合攪拌後、液体にがり１９６．１ｇ（組成：ＮａＣｌ ７．２質量％、ＭｇＣｌ２ １５．０質量％、ＣａＣｌ２ ５．１質量％、ＫＣｌ ２．９質量％）を添加し７０℃で２０分間混合攪拌した。得られた混合物を乾燥して食塩組成物（平均粒子径約５００μm）を得た。
【００５７】
［試験例１］
実施例１で得られた食塩組成物の薄膜Ｘ線回折の結果を図１に示す。
測定は、食塩組成物の被覆層構造をより明確にするために薄膜Ｘ線回折法を用い、薄膜Ｘ線回折装置（リガク社製）にて行った。分析条件を下記に示す。
Ｘ線；Ｃｕ Ｋ−ＡＬＰＨＡ１／５０ｋＶ／３００ｍＡ
入射角；１°
発散スリット；１／２ｄｅｇ．
散乱スリット；ｏｐｅｎ
受光スリット；ｏｐｅｎ
走査モード；連続
スキャンスピード；２°／ｍｉｎ．
スキャンステップ；０．０１°
次に、試料作成方法について説明する。試料は、得られた食塩組成物から約０．５ｇを取り、打錠機を用いて厚みが一様な円盤状に圧縮成型した。打錠圧力は製剤の母粒子が破砕しない程度とし、試料の大きさは直径約２０ｍｍ、厚さは約２ｍｍとした。
図１より、２θ＝５．４°付近にピークが検出されているのがわかる。実施例２で得られた食塩組成物についても上記と同様の試験を行い、５．４°付近に同様のピークを確認した。
【００５８】
［試験例２］
実施例１で形成される被覆層について、そのモデル系による該塩生成の確認試験を行った。試験により得られた試料の粉末Ｘ線回折結果を図２に示す。
モデル系による該塩生成の確認試験は、下記の方法により行った。
まず、クエン酸ナトリウム水溶液（クエン酸ナトリウム２水塩１０．４ｇ、水３０ｇ）と塩化マグネシウム水溶液（塩化マグネシウム６水塩６．３ｇ、水１０ｇ）を混合後、塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水塩１．３ｇ、水１０ｇ）を混合した。この混合液を５０℃で数日間乾燥して乾固させ、モデル系の試料とし測定を行った。
次に、測定は、粉末Ｘ線回折装置（島津製作所製）にて行った。分析条件を下記に示す。
Ｘ線；Ｃｕ Ｋ−ＡＬＰＨＡ１／５０ｋＶ／４０ｍＡ
発散スリット；１ｄｅｇ．
散乱スリット；１ｄｅｇ．
受光スリット；０．３ｍｍ
走査モード；連続
スキャンスピード；２°／ｍｉｎ．
スキャンステップ；０．０２°
上記と同様にして、クエン酸カリウム１水塩と塩化カルシウム２水塩と塩化マグネシウム６水塩を用いた場合（実施例２の被覆層のモデル系）、クエン酸ナトリウム２水塩と塩化カルシウム２水塩と硫酸マグネシウム７水塩を用いた場合及び、無水クエン酸と無水炭酸カルシウムと炭酸マグネシウム（塩基性炭酸マグネシウム（４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・４Ｈ２Ｏ））を用いた場合についてのモデル系による該塩生成の確認試験を行った。結果を図３、図４、図５にそれぞれ示す。尚、無水クエン酸と無水炭酸カルシウムと塩基性炭酸マグネシウムを用いた場合は、無水クエン酸の水溶液に粉体の無水炭酸カルシウムと粉体の塩基性炭酸マグネシウムを添加した。
図２〜図５より、全てのモデル系において、５．４°付近に試験例１と同様のピークが検出されているのがわかる。
試験例１及び試験例２の結果より、本発明に係る食塩組成物は被覆層中に該塩を含み、更に、該塩は、クエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩の反応により生成した高次化合物を示すものであることが確認された。また、水への溶解度の低いカルシウム塩、マグネシウム塩を用いた場合も、クエン酸水溶液を用いることにより該塩を生成し得ることが確認された。
【００５９】
［試験例３］
比較例１で得られた食塩組成物について、試験例１と同様に薄膜Ｘ線回折による測定を行った。結果を図６に示す。
図６より、２θ＝５．４°付近には、ピークが検出されないことがわかる。
【００６０】
［試験例４］
実施例１で得られた食塩組成物の顕微鏡写真（キーエンス社製）を図７に示す。この図より、実施例１で得た本食塩組成物が、顆粒状又は細粒状であることがわかる。また、同食塩組成物断面の走査型電子顕微鏡（日立製作所製）による写真を図８に示す。この図より、母粒子に被覆層が形成されていることがわかる。
【００６１】
［試験例５］
実施例１と比較例１で得られた食塩組成物を、それぞれ１ｇずつシャーレに採り、２５℃、６０％ＲＨの条件下で３０分間放置し吸湿試験を行った。試料の試験前後の質量変化より吸湿度を求めた。尚、吸湿度は以下の式より算出した。
吸湿度［質量％］＝｛（試験後質量［ｇ］−試験前質量［ｇ］）／試験前質量［ｇ］｝×１００
【００６２】
【表２】
【００６３】
表２に示すように、本実施例で得られた食塩組成物は、防湿性に優れていることがわかる。
【００６４】
［試験例６］
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた食塩組成物と（財）塩事業センターの食塩を各１００ｇずつ取り、それぞれガラス容器に入れて蓋をし、室温で１ヶ月間放置した時の、性状、流動状態及び固結状態の観察を行った。試験結果を表３に示す。尚、評価は目視で行い、◎：サラサラとして流動性が良く固結していないもの、○：やや流動性に劣る又は、一部固結しているが簡単に崩れるもの、×：湿潤でバサバサした状態で流動性が悪い又は、全体的に固結しているものとした。
【００６５】
【表３】
【００６６】
表３に示すように、本実施例で得られた食塩組成物は、保存時においても流動性が良く、耐固結性に優れていることがわかる。
【００６７】
［試験例７］
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた各食塩組成物から、ランダムに６箇所サンプリングを行い、それぞれの検体について、サンプル１０．０ｇを水に溶かして正確に２００ｍｌとし、これを５０倍希釈して各検体に含まれるＭｇ２＋、Ｃａ２＋の各電解質濃度をイオンクロマトグラフィー（東ソー社製）で測定した。同様に、各検体に含まれる、抗生活習慣病機能性成分濃度を測定した。測定結果を表４、表５にそれぞれ示す。尚、各抗生活習慣病機能性成分濃度の測定は以下の方法により行った。また測定結果は、それぞれ固体換算して質量％として示す。
実施例１及び比較例１の抗生活習慣病機能性成分濃度の測定方法：
蛍光誘導体化を組み合わせたＨＰＬＣ法により、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（東ソー社製）で測定した。
実施例２の抗生活習慣病機能性成分濃度の測定方法：
（財）日本健康・栄養食品協会；健康補助食品規格基準集−その２− 大豆イソフラボン食品（平成１５年５月１日 一部改正）に記載の、大豆イソフラボンの試験方法に準拠し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（東ソー社製）で測定した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
【表５】
【００７０】
表４に示すように、本実施例で得られた食塩組成物は、それぞれの成分において含量均一性が充分であることがわかる。また、表５に示すように、難水溶性の抗生活習慣病機能性成分であるイソフラボンを使用した場合も、それを被覆層中に含んでいるので含量均一性が充分である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の食塩組成物は、防湿性、流動性、耐固結性及び抗生活習慣病機能性成分の含量均一性に優れているので、食品用及び化粧品用等に好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】図１は、実施例１で得られた食塩組成物の薄膜Ｘ線回折結果を示す。
【図２】図２は、試験例２で得られた、クエン酸ナトリウムと塩化カルシウムと塩化マグネシウムを用いたモデル系の試料（実施例１の被覆層のモデル系）の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図３】図３は、試験例２で得られた、クエン酸カリウムと塩化カルシウムと塩化マグネシウムを用いたモデル系の試料（実施例２の被覆層のモデル系）の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図４】図４は、試験例２で得られた、クエン酸ナトリウムと塩化カルシウムと硫酸マグネシウムを用いたモデル系の試料の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図５】図５は、試験例２で得られた、クエン酸と炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムを用いたモデル系の試料の粉末Ｘ線回折結果を示す。
【図６】図６は、比較例１で得られた食塩組成物の薄膜Ｘ線回折結果を示す。
【図７】図７は、実施例１で得られた食塩組成物の顕微鏡写真である（デジタル写真）。
【図８】図８は、実施例１で得られた食塩組成物断面の走査型電子顕微鏡写真である（デジタル写真）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物であって、薄膜Ｘ線回折で２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）にピークを有する塩を含む被覆層で母粒子が覆われていることを特徴とする食塩組成物。
【請求項２】
顆粒状及び／又は細粒状である、請求項１記載の食塩組成物。
【請求項３】
抗生活習慣病機能性成分が、天然ポリフェノール、タンパク質・アミノ酸類、糖類、不飽和脂肪酸、テルペン類、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン及びスルフォラファンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である、請求項１又は２記載の食塩組成物。
【請求項４】
該塩がクエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩の反応により生成した高次化合物である、請求項１〜３のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項５】
クエン酸塩がクエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウムである、請求項１〜４のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項６】
カルシウム塩及びマグネシウム塩としてにがりを含有する、請求項１〜５のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項７】
食品用又は化粧品用である、請求項１〜６のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項記載の食塩組成物を含有する調味料又は食品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項記載の食塩組成物を含有する化粧品。
【請求項１０】
食塩組成物を構成する１以上の成分の少なくとも一部を含み、母粒子を形成し得る粉体及び／又は粒体と、食塩組成物を構成する、少なくとも一部のカルシウム塩、少なくとも一部のマグネシウム塩及び少なくとも一部のクエン酸塩を含む水溶液とを攪拌造粒して、母粒子に被覆層を形成することを含む、請求項１〜７のいずれか一項記載の食塩組成物の製造方法。
【請求項１】
塩化ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウム塩、クエン酸塩及び抗生活習慣病機能性成分を含有する食塩組成物であって、薄膜Ｘ線回折で２θ＝５．３°〜５．５°（ＣｕＫα；λ＝１．５４０５８Å、入射角θ＝１°）にピークを有する塩を含む被覆層で母粒子が覆われていることを特徴とする食塩組成物。
【請求項２】
顆粒状及び／又は細粒状である、請求項１記載の食塩組成物。
【請求項３】
抗生活習慣病機能性成分が、天然ポリフェノール、タンパク質・アミノ酸類、糖類、不飽和脂肪酸、テルペン類、オクタコサノール、カプサイシン、セラミド、レシチン、ノビレチン、タンゲレチン、モナコリン及びスルフォラファンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である、請求項１又は２記載の食塩組成物。
【請求項４】
該塩がクエン酸塩とカルシウム塩とマグネシウム塩の反応により生成した高次化合物である、請求項１〜３のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項５】
クエン酸塩がクエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウムである、請求項１〜４のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項６】
カルシウム塩及びマグネシウム塩としてにがりを含有する、請求項１〜５のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項７】
食品用又は化粧品用である、請求項１〜６のいずれか一項記載の食塩組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項記載の食塩組成物を含有する調味料又は食品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項記載の食塩組成物を含有する化粧品。
【請求項１０】
食塩組成物を構成する１以上の成分の少なくとも一部を含み、母粒子を形成し得る粉体及び／又は粒体と、食塩組成物を構成する、少なくとも一部のカルシウム塩、少なくとも一部のマグネシウム塩及び少なくとも一部のクエン酸塩を含む水溶液とを攪拌造粒して、母粒子に被覆層を形成することを含む、請求項１〜７のいずれか一項記載の食塩組成物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００７−１２９９２０（Ｐ２００７−１２９９２０Ａ）
【公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３２４０４０（Ｐ２００５−３２４０４０）
【出願日】平成１７年１１月８日（２００５．１１．８）
【出願人】（０００１１３７８０）マナック株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月８日（２００５．１１．８）
【出願人】（０００１１３７８０）マナック株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
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