本発明は、溶媒、触媒および助触媒の存在下でオリゴマー化反応器においてエチレンをオリゴマー化して線状アルファ・オレフィンを形成する方法であって、反応生成物から分離される線状アルファ・オレフィンまたはアルファ・オレフィンを含有する反応生成物を、その冷却のために熱交換器に通過させる方法において、熱交換器の壁温を、線状アルファ・オレフィンの流動点よりも高く調節することを特徴とする方法に関する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒、触媒および助触媒の存在下でオリゴマー化反応器においてエチレンをオリゴマー化して線状アルファ・オレフィンを形成する方法であって、反応生成物から分離される線状アルファ・オレフィンまたはアルファ・オレフィンを含有する反応生成物を、その冷却のために熱交換器に通過させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
線状アルファ・オレフィンを調製するオリゴマー化方法が当該技術分野において広く知られている。この方法は、ジルコニウムテトライソブチレートなどのジルコニウム成分、およびエチルアルミニウムセスキクロライドなどの活性化剤としてのアルミニウム成分を含むことが好ましい触媒の存在下で容易に行われる。
【０００３】
通常、オリゴマー化反応器から排出された反応生成物は、溶媒、触媒、助触媒および液体線状アルファ・オレフィンを含むであろう。この反応生成物はさらに処理される。例えば、触媒および助触媒は、失活され、アルファ・オレフィンから除去されるであろう。さらに、反応生成物は、その冷却のために熱交換器に通過させられるであろう。
【０００４】
従来技術において、その熱交換器の壁温をできるだけ低く調節することが望ましい。何故ならば、壁温が低いほど、熱交換器を小さく設計できるからである。しかしながら、反応生成物中に得られる高分子量のオリゴマー（例えば、２０より多く炭素原子を有する線状アルファ・オレフィン）は、比較的適温の表面で熱交換器中で詰まる傾向の高いことが分かった。これにより、その熱交換器における熱伝達効率が低下するであろう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の課題は、従来技術の欠点を克服したエチレンのオリゴマー化方法を提供することにある。特に、オリゴマー化を行うための設備の詰まり、特に、熱交換器の詰まりが避けられる方法を提供すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この課題は、熱交換器の壁温を、得られる線状アルファ・オレフィンの流動点よりも高く調節することにより達成される。
【０００７】
反応生成物が、Ｃ₄〜Ｃ₂₀₊オレフィンを含むことが好ましい。
【０００８】
ある実施の形態において、壁温は、約３５℃より高く、好ましくは約４０℃より高く、より好ましくは約７０℃より高い。
【０００９】
壁温の調節は、適切な冷却剤の選択、空気冷却器内の空気再循環、空気冷却器内の空気加熱、またはその組合せにより行われる。
【００１０】
この方法は、触媒が、好ましくは化学式ＺｒＣｌ_4-mＸ_mを有し、Ｘ＝ＯＣＯＲまたはＯＳＯ₃Ｒ’であり、ＲおよびＲ’が独立して、アルキル、アルケンまたはフェニルであり、０＜ｍ＜４である、有機酸のジルコニウム塩を含むことにより特徴付けられることが好ましい。
【００１１】
最後に、助触媒は少なくとも１種類の有機アルミニウム化合物であってよく、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、Ａｌ₂Ｃｌ₃（Ｃ₂Ｈ₅）₃またはＡｌＣｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂が好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
意外なことに、反応設備の詰まり、特に、熱交換器の詰まりが、その熱交換器の壁温が、冷却すべき線状アルファ・オレフィンの流動点よりも高く調節された場合に避けられることが分かった。さらに、熱交換器の熱効率が維持されるであろう。前記方法が、線状アルファ・オレフィンの流動点よりも高い温度で熱交換中で行われる場合、その線状アルファ・オレフィンは、熱交換器の表面上の堆積物として固化し得ない。
【００１３】
熱交換器の壁温は、適切な冷却剤の選択、空気冷却器内の空気再循環、空気冷却器内の空気加熱、またはそれらの組合せにより調節されることが好ましい。空気冷却器において、その空気冷却器の閉じたセクション内の外気を循環させてもよい。電気加熱できる、または蒸気、ホットオイルまたは温水により加熱できる、加熱束を取り付けてもよい。さらに、空気の入口および／または出口にルーバーを取り付けてもよい。管の壁温は、制御装置により予見したレベルに維持される。多管式(shell-and-tube)熱交換器において、適用できる冷却媒質は最適化される。例えば、冷却水は、冷水供給ヘッダから、または温水戻りヘッダから採取される。さらに、管の壁温を調節するために、冷却水が再循環される。
【００１４】
先の説明および特許請求の範囲に開示された特徴は、別々とその任意の組合せの両方において、本発明をその多様な形態で実施するための素材である。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒、触媒および助触媒の存在下でオリゴマー化反応器においてエチレンをオリゴマー化して線状アルファ・オレフィンを形成する方法であって、反応生成物から分離される線状アルファ・オレフィンまたはアルファ・オレフィンを含有する該反応生成物を、その冷却のために熱交換器に通過させる方法において、前記熱交換器の壁温を、前記線状アルファ・オレフィンの流動点よりも高く調節することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記反応生成物がＣ₄〜Ｃ₂₀₊オレフィンを含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記壁温が約３５℃より高い、好ましくは約４０℃より高い、より好ましくは約７０℃より高いことを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記壁温の調節が、適切な冷却剤の選択、空気冷却器内の空気再循環、空気冷却器内の空気加熱、またはその組合せにより行われることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記触媒が、好ましくは化学式ＺｒＣｌ_4-mＸ_mを有し、Ｘ＝ＯＣＯＲまたはＯＳＯ₃Ｒ’であり、ＲおよびＲ’が独立して、アルキル、アルケンまたはフェニルであり、０＜ｍ＜４である有機酸のジルコニウム塩を含むことを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記助触媒が少なくとも１種類の有機アルミニウム化合物、好ましくはＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、Ａｌ₂Ｃｌ₃（Ｃ₂Ｈ₅）₃またはＡｌＣｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂であることを特徴とする請求項１から５いずれか１項記載の方法。

【公表番号】特表２００９−５１１６１６（Ｐ２００９−５１１６１６Ａ）
【公表日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３５９１７（Ｐ２００８−５３５９１７）
【出願日】平成１８年９月２６日（２００６．９．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００９３２０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０４５３２７
【国際公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【出願人】（５０７０５５６１５）リンデ　アーゲー (29)
【氏名又は名称原語表記】ＬＩＮＤＥ　ＡＧ
【出願人】（５０２１３２１２８）サウディ　ベーシック　インダストリーズ　コーポレイション (109)
【復代理人】
【識別番号】１００１１６５４０
【弁理士】
【氏名又は名称】河野　香
【復代理人】
【識別番号】１００１３９７２３
【弁理士】
【氏名又は名称】樋口　洋
【Ｆターム（参考）】