アントラセン誘導体及びその用途
【課題】有機ＥＬ素子用材料に有用で、蒸着および塗布により製膜が可能であり、高いガラス転移温度を示すアントラセン誘導体の提供。
【解決手段】フェニル基、及びアントラセラニル基の置換基として、下記一般式［３］で表される芳香族複素環基を少なくとも１つ有する９，１０−ビスフェニルルアントラセン誘導体。一般式［３］
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、水素原子、または、置換基を表す。Ｒ25は水素原子を表す。Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、または、置換基を表す。）
【解決手段】フェニル基、及びアントラセラニル基の置換基として、下記一般式［３］で表される芳香族複素環基を少なくとも１つ有する９，１０−ビスフェニルルアントラセン誘導体。一般式［３］
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、水素原子、または、置換基を表す。Ｒ25は水素原子を表す。Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、または、置換基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアントラセン誘導体に関する。さらに詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下有機ＥＬ素子と略記）に用いた場合、蒸着もしくは塗布により製膜が可能であり、かつ優れた性能（高いガラス転移温度（Ｔｇ）、高い発光効率、低電圧駆動、高色純度、長寿命）を発揮し、特に青色発光材料に好適に用いることができるアントラセン置換基を有する化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ素子においては、素子の長寿命化が求められている。素子の寿命に影響を及ぼす原因として様々な因子が考えられるが、その一つとして、素子を構成する材料のガラス転移温度(Ｔｇ)が、素子の寿命に大きな影響を及ぼすものと考えられている。すなわち、素子の使用環境や駆動時の発熱などにより、素子の温度が構成する材料のＴｇを上回ると、構成する材料の結晶化が起こり、ダークスポットと呼ばれる非発光領域が発生することが指摘されている。そのため、より高いＴｇを示す材料が求められてきた（非特許文献１、２）。
【０００３】
また、青色発光素子に関しては、耐久性の優れた素子を提供する材料は少ない。一例として、アントラセン化合物を青色発光素子に用いる技術が開示されている。各種アントラセン化合物（特許文献１〜８）を用いた青色発光素子が報告されているものの、いずれも熱や酸素に対する耐久性が不十分であった。
【０００４】
ところで、２−ベンゾフランを置換基として持つ化合物としては、ビフェニル骨格を中心に持つ構造であり、繊維材料や紙用の蛍光増白剤等として知られている。（特許文献９，１０）しかし、有機ＥＬ用途としての報告はあまりない。
【０００５】
さらに、２−ベンゾチオフェンを有する有機ＥＬ用発光材料に関する報告としては、トリフェニルアミンへ２−ベンゾチオフェンを導入した誘導体について報告されている。（特許文献１１）これらは、青色発光層材料としての用途についての報告がなされているものの、色純度や寿命に関する情報は不明である。
【０００６】
【非特許文献１】時任静士、安達千波矢、村田英幸共著、有機ＥＬディスプレイ、オーム社、２００４年発行、１３９〜１４３頁
【非特許文献２】技術情報協会編、最新機能性色素大全集、技術情報協会、２００７年発行、１０３〜１１９頁
【特許文献１】特開２００３−３０６４５４号公報
【特許文献２】特開２００４−２３５１号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５−１１３５３１号公報
【特許文献４】特開２００７−６３５０１号公報
【特許文献５】特許４０２９０７１号公報
【特許文献６】特許４０２５１１１号公報
【特許文献７】特許４０２５１３６号公報
【特許文献８】特許４０２５１３７号公報
【特許文献９】特許昭６３−３３４２４号公報
【特許文献１０】特開平２−２９５９８５号公報
【特許文献１１】特開２００１−３５４６６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、有機ＥＬ素子用材料に有用で、蒸着および塗布が可能であり、且つ、高いＴｇを示すアントラセン誘導体を提供すること、および、特に青色発光する有機ＥＬ素子として好適に用いることができるアントラセンを有する化合物を提供することにある。さらには、この化合物を用いることにより、低電圧駆動、長寿命、耐熱性などの優れた特性を示す有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記一般式［１］で表されるアントラセン誘導体に関する。
【００１０】
一般式［１］
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、下記一般式［２］で表される基、または、下記一般式［３］で表される基を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ18のうち、少なくとも１つは、下記一般式［３］で表される基である。）
【００１２】
一般式［２］
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
【００１４】
一般式［３］
【化３】
【００１５】
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］で表される基を表す。また、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ隣接する基同士で結合して環を形成してもよい。
また、Ｒ25は、水素原子を表す。
Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
【００１６】
また本発明は、Ｒ1〜Ｒ18のいずれか２つが、それぞれ独立に、一般式［３］で表される基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００１７】
また本発明は、Ｘが、Ｏ、または、Ｓである上記アントラセン誘導体に関する。
【００１８】
また本発明は、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選ばれる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００１９】
また本発明は、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選ばれる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２０】
また本発明は、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、下記一般式［４］で表される置換もしくは未置換のフェニル基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２１】
一般式［４］
【化４】
【００２２】
（式中、Ｒ27〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。）
【００２３】
また本発明は、Ｒ27〜Ｒ31の全てが水素原子である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２４】
また本発明は、Ｒ3およびＲ12が、それぞれ独立に、一般式[３]で表わされる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２５】
また本発明は、Ｒ2およびＲ11が、それぞれ独立に、一般式[３]で表わされる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２６】
また本発明は、Ｒ2およびＲ4が、それぞれ独立に、一般式[３]で表わされる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２７】
また本発明は、Ｒ21〜Ｒ24の全てが水素原子である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２８】
また本発明は、上記アントラセン誘導体を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料に関する。
【００２９】
また本発明は、一対の電極間に発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３０】
また本発明は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３１】
また本発明は、発光層にリン光発光材料を含んでなる上記有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３２】
また本発明は、発光層が塗布により成膜されてなる上記有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【発明の効果】
【００３３】
本発明のアントラセン誘導体を有する化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いた有機ＥＬ素子は、低い電圧で駆動し、かつ、長寿命であるため、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、詳細にわたって本発明を説明する。
【００３５】
まず、一般式［１］におけるＲ1〜Ｒ18は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、一般式［２］で表される基、または、一般式［３］で表される基である。
【００３６】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３７】
また、１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１８の１価の脂肪族炭化水素基を指し、そのようなものとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基等が挙げられる。
【００３８】
また、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基といった炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００３９】
また、アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基といった炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられる。
【００４０】
また、アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−オクチニル基、１−デシニル基、１−オクタデシニル基といった炭素数２〜１８のアルキニル基が挙げられる。
【００４１】
また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基といった炭素数３〜１８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００４２】
さらに、１価の芳香族炭化水素基としては、１価の単環、縮合環、環集合炭化水素基が挙げられる。
【００４３】
ここで、１価の単環芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，４−キシリル基、ｐ−クメニル基、メシチル基等の炭素数６〜１８の１価の単環芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００４４】
また、１価の縮合環炭化水素基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、２−アンスリル基、５−アンスリル基、１−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−アセナフチル基、２−アズレニル基、１−ピレニル基、２−トリフェニレル基等の炭素数１０〜１８の１価の縮合環炭化水素基が挙げられる。
【００４５】
また、１価の環集合炭化水素基としては、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基等の炭素数１２〜１８の１価の環集合炭化水素基が挙げられる。
【００４６】
また、１価の脂肪族複素環基としては、２−ピラゾリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、２−モルホリニル基といった炭素数３〜１８の１価の脂肪族複素環基が挙げられる。
【００４７】
また、１価の芳香族複素環基としては、トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１−ピローリル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、２−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、２−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、Ｎ−インドリル基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−アクリジニル基、２−チオフェニル基、３−チオフェニル基、ビピリジル基、フェナントロリル基といった炭素数２〜１８の１価の芳香族複素環基が挙げられる。
【００４８】
また、置換シリル基としては、置換もしくは未置換のアルキル基、または、置換もしくは未置換のアリール基によって置換されたシリル基であり、モノアルキルシリル基、モノアリールシリル基、ジアルキルシリル基、ジアリールシリル基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基等といった炭素数３〜３０の置換シリル基が挙げられる。
【００４９】
また、モノアルキルシリル基としては、モノメチルシリル基、モノエチルシリル基、モノブチルシリル基、モノイソプロピルシリル基、モノオクチルシリル基等の炭素数３〜３０のモノアルキルシリル基が挙げられる。
【００５０】
また、モノアリールシリル基としては、モノフェニルシリル基、モノトリルシリル基等といった炭素数１８〜２１のモノアリールシリルが挙げられる。
【００５１】
また、ジアルキルシリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジイソプロピルシリル基、ジブチルシリル基、ジオクチルシリル基等の炭素数３〜３０のジアルキルシリル基が挙げられる。
【００５２】
また、ジアリールシリル基としては、ジフェニルシリル基、ジトリルシリル基等といった炭素数１８〜２１のジアリールシリルが挙げられる。
【００５３】
また、トリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリオクチルシリル基等の炭素数３〜３０のトリアルキルシリル基が挙げられる。
【００５４】
また、トリアリールシリル基としては、トリフェニルシリル基、トリトリルシリル基等といった炭素数１８〜２１のトリアリールシリルが挙げられる。
【００５５】
ここで、置換シリル基におけるアルキル基、および、アリール基が有しても良い置換基としては、Ｒ1〜Ｒ18における、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、１価の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同義である。
【００５６】
これら、一般式［１］のＲ1〜Ｒ18における、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、または、１価の芳香族複素環基は、さらに他の置換基によって置換されていてもよい。そのような置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、１価の芳香族複素環基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基が挙げられ、これらの置換基の例としては前述のものが挙げられる。
【００５７】
また、一般式［２］のＲ19およびＲ20における、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基はそれぞれ、Ｒ1〜Ｒ18における、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基と同義である。
【００５８】
また一般式［２］におけるＲ19およびＲ20として好ましいものとしては、いずれも置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基であるものが挙げられる。
【００５９】
一般式[３]中のＸとして、好ましいものとしては、Ｏ，Ｓ、Ｎ−Ｒ26が挙げられ、さらに好ましくはＯ，Ｓが挙げられ、特に好ましいものは、Ｓが挙げられる。
【００６０】
また、一般式[１]のＲ6およびＲ7として、好ましいものとしては、１価の脂肪族炭化水素基、または、１価の芳香族炭化水素基が挙げられ、さらに好ましいものは、１価の芳香族炭化水素基が挙げられ、特に好ましいものとしては、一般式[４]で表わされる置換基が挙げられる。
【００６１】
次に、一般式［３］のＲ21〜Ｒ24における、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基はそれぞれ、Ｒ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基と同義である。
【００６２】
また一般式［３］におけるＲ21〜Ｒ24として、好ましいものとしては、全てが水素原子であるものが挙げられる。
【００６３】
また、一般式［３］のＲ26における、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基は、それぞれ、Ｒ1〜Ｒ18における置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基と同義である。
【００６４】
また、好ましいものとしては、Ｒ1〜Ｒ18のうち、少なくとも１つは一般式[３]が置換したものが挙げられ、さらに好ましくは、Ｒ1〜Ｒ18のうちいずれか２つが、それぞれ独立に一般式[３]で置換したものが挙げられる。
【００６５】
また、一般式[３]で表される基が、置換する位置として好ましいものとしては、Ｒ3とＲ12、Ｒ2とＲ11、Ｒ2とＲ4が挙げられる。
【００６６】
また、一般式［４］のＲ27〜Ｒ31における、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基は、それぞれ、Ｒ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基と同義である。
【００６７】
また一般式［４］におけるＲ27〜Ｒ31として、好ましいものとしては、全てが水素原子であるものが挙げられる。
【００６８】
以上、本発明の一般式［１］で表されるアントラセン誘導体について説明したが、これらのアントラセン誘導体を用いて蒸着によって有機ＥＬ素子を作成する場合、化合物の分子量としては、１５００以下が好ましく、１２００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましく、８００以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着による素子の作製が困難になる懸念があるためである。
【００６９】
本発明の化合物の代表例を、以下の表１に示すが、本発明は、この代表例に限定されるものではない。
【００７０】
表１
【表１】
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表１】
【００９４】
本発明のアントラセン誘導体は、種々の用途に用いることができる。たとえば、増感効果、発熱効果、発色効果、退色効果、蓄光効果、相変化効果、光電変換効果、光磁気効果、光触媒効果、光変調効果、光記録効果、ラジカル発生効果等の機能を発現する材料として、あるいは逆にこれらの効果を受けて発光機能を有する材料としても用いることができる。より具体的には、発光材料、光電変換材料、光記録材料、画像形成材料、フォトクロミック材料、有機ＥＬ材料、光導電材料、二色性材料、ラジカル発生材料、酸発生材料、塩基発生材料、蓄光材料、非線形光学材料、第２高調波発生材料、第３高調波発生材料、感光材料、光吸収材料、近赤外吸収材料、フォトケミカルホールバーニング材料、光センシング材料、光マーキング材料、光化学治療用増感材料、光相変化記録材料、光焼結記録材料、光磁気記録材料、光線力学療法用色素等が挙げられる。
【００９５】
これらあげた種々の用途のうち、特に好ましくは、有機ＥＬ素子用材料（有機ＥＬ用材料、有機ＥＬ材料）として用いられる。
【００９６】
有機ＥＬ素子用材料として用いる場合には、高純度の材料が要求されるが、本発明のアントラセン誘導体は、昇華精製法や再結晶法、再沈殿法、ゾーンメルティング法、カラム精製法、吸着法など、あるいはこれら方法を組み合わせて行うことができる。これら精製法の中でも再結晶法によるのが好ましい。昇華性を有する化合物においては、昇華精製法によることが好ましい。昇華精製においては、目的化合物が昇華する温度より低温で昇華ボートを維持し、昇華する不純物を予め除去する方法を採用するのが好ましい。また昇華物を採集する部分に温度勾配を施し、昇華物が不純物と目的物に分散するようにするのが望ましい。以上のような昇華精製は不純物を分離するような精製であり、本発明に適用しうるものである。また、昇華精製を行うことにより、材料の蒸着性の難易度を予測するのに役立つ。
【００９７】
ここで、本発明のアントラセン誘導体を用いて作成することができる有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
【００９８】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成されるが、ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指す。一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が考えられる。
【００９９】
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良く、いくつかの層が繰り返し積層されていても良い。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述の多層型有機ＥＬ素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板／陽極／正孔輸送層／電子輸送性発光層／電子注入層／電荷発生層／発光ユニット／陰極から構成される有機ＥＬ素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法が挙げられる。
【０１００】
本発明のアントラセン誘導体（有機ＥＬ素子用材料）は、上述したいかなる層に用いても構わないが、特に青色発光素子を作成する際のホスト材料として好適に用いることができる。また、本発明の有機ＥＬ素子用材料は、単一の化合物での使用はもちろんのこと、２種類以上の化合物を組み合わせて、すなわち混合、共蒸着、積層するなどして使用することが可能である。さらに、上述した発光層において、他の材料と共に用いても構わない。
【０１０１】
正孔注入層には、発光層に対して優れた正孔注入効果を示し、かつ陽極界面との密着性と薄膜形成性に優れた正孔注入層を形成できる正孔注入材料が用いられる。また、このような材料を多層積層させ、正孔注入効果の高い材料と正孔輸送効果の高い材料とを多層積層させた場合、それぞれに用いる材料を正孔注入材料、正孔輸送材料と呼ぶことがある。本発明の有機ＥＬ素子用材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも好適に使用することができる。これら正孔注入材料や正孔輸送材料は、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい必要がある。このような正孔注入層としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０4 〜１０6 Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-6ｃｍ2 ／Ｖ・秒であるものが好ましい。本発明の有機ＥＬ素子用材料と混合して使用することができる、他の正孔注入材料および正孔輸送材料としては、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１０２】
このような正孔注入材料や正孔輸送材料としては、具体的には、例えばトリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等をあげることができる。
【０１０３】
正孔注入材料や正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９６５号公報）、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）を用いることもできる。例えば、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル等や、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン等をあげることができる。また、正孔注入材料として銅フタロシアニンや水素フタロシアニン等のフタロシアニン誘導体も挙げられる。さらに、その他、芳香族ジメチリデン系化合物、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料や正孔輸送材料として使用することができる。
【０１０４】
芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ジフェニルアミノ−４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ジフェニルアミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ジフェニルアミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−フェニル（１−ナフチル）アミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−フェニル（１−ナフチル）アミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）ベンジジン等があげられ、これらは正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも使用することができる。
正孔注入材料として、特に好ましい例を表２に示す。
【０１０５】
表２
【表２】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
また、本発明の化合物（有機ＥＬ素子用材料）と共に用いることが出来る正孔輸送材料としては、下記表３に示す化合物も挙げられる。
【０１０８】
表３
【表３】
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
上に説明した正孔注入層を形成するには、上述の化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化する。正孔注入層の膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
【０１１１】
一方、電子注入層には、発光層に対して優れた電子注入効果を示し、かつ陰極界面との密着性と薄膜形成性に優れた電子注入層を形成できる電子注入材料が用いられる。そのような電子注入材料の例としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、シロール誘導体、トリアリール置換ホスフィンオキシド誘導体、カルシウムアセチルアセトナート、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。また、セシウム等の金属をバソフェナントロリンにドープした無機／有機複合材料（高分子学会予稿集，第５０巻，４号，６６０頁，２００１年発行）や、第５０回応用物理学関連連合講演会講演予稿集、Ｎｏ．３、１４０２頁、２００３年発行記載のＢＣＰ、ＴＰＰ、Ｔ５ＭＰｙＴＺ等も電子注入材料の例として挙げられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陰極からの電子を注入できて、電子を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
上記電子注入材料の中で好ましいものとしては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、シロール誘導体、トリアリール置換ホスフィンオキシド誘導体が挙げられる。本発明に使用可能な好ましい金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適である。８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（５−シアノ−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）クロロアルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（ｏ−クレゾラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（２−メチル−５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、４−ジメチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、５−ジメチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物の他、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛等の金属錯体化合物が挙げられる。
【０１１３】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい含窒素五員環誘導体としては、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体があげられ、具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−(５ −フェニルオキサジアゾリル)］ベンゼン、１，４−ビス［２−(５−フェニルオキサジアゾリル)−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルチアジアゾリル)］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルトリアゾリル)］ベンゼン等が挙げられる。
【０１１４】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいオキサジアゾール誘導体の具体例を表４に示す。
【０１１５】
表４
【表４】
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいトリアゾール誘導体の具体例を表５に示す。表５中、Ｐｈは、フェニル基を表わす。
【０１１９】
表５
【表５】
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
【表５】
【０１２２】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいシロール誘導体としての具体例を、表６に示す。
【０１２３】
表６
【表６】
【０１２４】
【表６】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（４−フェニルフェノラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。
【０１２７】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層としては、以下の機能を併せ持つものが好適である。
注入機能；電界印加時に陽極または正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極または電子注入層より電子を注入することができる機能
輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさには、違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよい。
【０１２８】
本発明の化合物は、発光層として好適に用いることが出来る。本発明の化合物を発光層中のホスト材料又はドーパント材料として使用し、他の化合物と組み合わせて発光層を形成することができるが、特に青色発光素子を作成する際のドーパント材料として好適に用いることができる。
【０１２９】
本発明の化合物を用いて、青色から緑色の発光を得るために、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を用いることができる。これら化合物の具体例としては、例えば特開昭５９−１９４３９３号公報に開示されている化合物をあげることができる。さらに他の有用な化合物は、ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ（１９７１）６２８〜６３７頁および６４０頁に列挙されている。
【０１３０】
前記金属キレート化オキシノイド化合物としては、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報に開示されている化合物を用いることができる。その代表例としては、トリス（８−キノリノール）アルミニウム等の８−ヒドロキシキノリン系金属錯体や、ジリチウムエピントリジオン等が好適な化合物としてあげることができる。
【０１３１】
また、前記スチリルベンゼン系化合物としては、例えば、欧州特許第０３１９８８１号明細書や欧州特許第０３７３５８２号明細書に開示されているものを用いることができる。そして、特開平２−２５２７９３号公報に開示されているジスチリルピラジン誘導体も、発光層の材料として用いることができる。このほか、欧州特許第０３８７７１５号明細書に開示されているポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いることができる。
【０１３２】
さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合物等以外に、例えば１２−フタロペリノン（Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ．，第２７巻，Ｌ７１３（１９８８年））、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（以上Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．，第５６巻，Ｌ７９９（１９９０年））、ナフタルイミド誘導体（特開平２−３０５８８６号公報）、ペリレン誘導体（特開平２−１８９８９０号公報）、オキサジアゾール誘導体（特開平２−２１６７９１号公報、または第３８回応用物理学関係連合講演会で浜田らによって開示されたオキサジアゾール誘導体）、アルダジン誘導体（特開平２−２２０３９３号公報）、ピラジリン誘導体（特開平２−２２０３９４号公報）、シクロペンタジエン誘導体（特開平２−２８９６７５号公報）、ピロロピロール誘導体（特開平２−２９６８９１号公報）、スチリルアミン誘導体（Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．， 第５６巻，Ｌ７９９（１９９０年）、クマリン系化合物（特開平２−１９１６９４号公報）、国際特許公報ＷＯ９０／１３１４８やＡｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．，ｖｏｌ５８，１８，Ｐ１９８２（１９９１）に記載されているような高分子化合物、９，９'，１０，１０’−テトラフェニル−２，２’−ビアントラセン、ＰＰＶ（ポリパラフェニレンビニレン）誘導体、ポリフルオレン誘導体やそれら共重合体等、例えば、下記一般式［５］〜一般式［７］の構造をもつものが挙げられる。
【０１３３】
一般式［５］
【化５】
【０１３４】
（式中、Ｒx1およびＲX2は、それぞれ独立に、１価の脂肪族炭化水素基を、ｎ１は、３〜１００の整数を表す。）
【０１３５】
一般式［６］
【化６】
【０１３６】
（式中、Ｒx3およびＲX4は、それぞれ独立に、１価の脂肪族炭化水素基を、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、３〜１００の整数を表す。）
【０１３７】
一般式［７］
【化７】
【０１３８】
（式中、ＲX5およびＲX6は、それぞれ独立に、１価の脂肪族炭化水素基を、ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立に、３〜１００の整数を表す。Ｐｈはフェニル基を表す。）
【０１３９】
また、特開平５−２５８８６２号公報等に記載されている一般式（Ｒｓ−Ｑ）2 −Ａｌ−Ｏ−Ｌ３（式中、Ｌ３はフェニル部分を含んでなる炭素原子６〜２４個の炭化水素であり、Ｏ−Ｌ３はフェノラート配位子であり、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を示し、Ｒｓはアルミニウム原子に置換８−キノリノラート配位子が２個を上回り結合するのを立体的に妨害するように選ばれた８−キノリノラート環置換基を示す〕で表される化合物も挙げられる。具体的には、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（パラ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【０１４０】
白色の発光を得る場合の発光層としては特に制限はないが、下記のものを用いることができる。
有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）。
同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）。
二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）。
発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）。
青色発光体（蛍光ピーク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）。
青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）。
これらの中では、上記の構成のものが特に好ましい。
【０１４１】
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、リン光発光材料を用いることもできる。この場合、本発明の化合物は発光層中のホスト材料として用いることができる。ここでいうリン光発光材料とは、励起三重項状態から基底状態へ遷移する際に発光する化合物を意味する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に使用できるリン光発光材料は、例えば有機金属錯体があげられ、ここで金属原子は通常、遷移金属であり、好ましくは周期では第５周期または第６周期、族では６族から１１族、さらに好ましくは８族から１０族の元素が対象となる。具体的にはイリジウムや白金などである。また、配位子としては２−フェニルピリジンや２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジンなどがあり、これらの配位子上の炭素原子が金属と直接結合しているのが特徴である。別の例としてはポルフィリンまたはテトラアザポルフィリン環錯体などがあり、中心金属としては白金などが挙げられる。例えば、下記に示す公知の化合物がリン光発光材料として好適に用いられる（ただし、Ｐｈはフェニル基を表す）。
【０１４２】
【化８】
【０１４３】
【化９】
【０１４４】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【０１４５】
また、本発明の有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【０１４６】
本発明の有機ＥＬ素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【０１４７】
この有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【０１４８】
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。
【０１４９】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビーム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれかの方法を適用することができる。また、特表２００２−５３４７８２や、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２， ｐ．７８４（２００２）に記載されているＬＩＴＩ（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、レーザー熱転写）法や、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）、インクジェット等の方法を適用することもできる。
【０１５０】
有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【０１５１】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしても良い。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【０１５２】
本発明の有機ＥＬ素子に印加する電流は通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率良く発光させることが望ましい。
【０１５３】
本発明の有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１５４】
本発明の有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の主な方式としては、３色塗り分け方式、色変換方式、カラーフィルター方式が挙げられる。３色塗り分け方式では、シャドウマスクを使った蒸着法や、インクジェット法や印刷法が挙げられる。また、特表２００２−５３４７８２や、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２， ｐ．７８４（２００２）に記載されているレーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ法ともいわれる）も用いることができる。色変換方式では、青色発光の発光層を使って、蛍光色素を分散した色変換（ＣＣＭ）層を通して、青色より長波長の緑色と赤色に変換する方法である。カラーフィルター方式では、白色発光の有機ＥＬ素子を使って、液晶用カラーフィルターを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０１５５】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極及び陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ，ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０１５６】
以上述べたように、本発明のアントラセン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、低い駆動電圧で長時間の青色発光を得ることが可能である。故に、本有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや各種の平面発光体として、さらには、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が考えられる。
【実施例】
【０１５７】
以下、本発明を実施例で説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
【０１５８】
実施例１
化合物（１）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン５．０１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン１．８４ｇ（０．００８８ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、酢酸（４０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン９．５０ｇを得た。
【０１５９】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン５．４８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１）の粗生成物を３．８ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。化合物（１）のＵＶスペクトル、蛍光（ＰＬ）スペクトルを、それぞれ図１、図２に示す。尚、ＵＶスペクトルは、日立分光光度計（Ｕ−３５００），蛍光（ＰＬ）スペクトルは、日本分光（株）製蛍光分光光度計（ＦＰ−６５００）により測定した。また、化合物はマススペクトルにて確認した。結果を表７に示す。（ブルカーダルトニクス社製、ＡｕｔｏｆｌｅｘII）
【０１６０】
実施例２
化合物（２）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ジブロモベンゼン１５．０１ｇ（０．０６３ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）２８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン５．３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム４８ｇ（０．３２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３４ｇ（０．３２ｍｏｌ）、酢酸（２００ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン１３．２ｇを得た。
【０１６１】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン５．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）６０ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（２）の粗生成物を４．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６２】
実施例３
化合物（３）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン１０．４ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（６５ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１７．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン３．６ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、３０分攪拌した後、トルエン２００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２８．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（３０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン８．５ｇを得た。
【０１６３】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン８．５２ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸７．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌをフラスコ中、８時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（３）の粗生成物を５．６ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６４】
実施例４
化合物（４）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ジブロモベンゼン１０．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（７０ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１６．２ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン３．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、５時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２９．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（１８０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン７．７ｇを得た。
【０１６５】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン６．６ｇ（０．００８５ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸３．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）７０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌをフラスコ中、１４時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（５００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（４）の粗生成物を３．３ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６６】
実施例５
化合物（５）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン５．０１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン１．８４ｇ（０．００８８ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、酢酸（４０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン９．５０ｇを得た。
【０１６７】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン５．４８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（５）の粗生成物を３．８ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６８】
実施例６
化合物（６）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１５．０１ｇ（０．０６３ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）２８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン５．３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム４８ｇ（０．３２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３４ｇ（０．３２ｍｏｌ）、酢酸（２００ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン１３．２ｇを得た。
【０１６９】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン５．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）６０ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（６）の粗生成物を４．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７０】
実施例７
化合物（７）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン１０．４ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（６５ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１７．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン３．６ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、３０分攪拌した後、トルエン２００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２８．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（３０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン８．５ｇを得た。
【０１７１】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン８．５２ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸７．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌをフラスコ中、８時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（７）の粗生成物を５．６ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７２】
実施例８
化合物（８）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１０．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（７０ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１６．２ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン３．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、５時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２９．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（１８０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン７．７ｇを得た。
【０１７３】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン６．６ｇ（０．００８５ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸３．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）７０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌをフラスコ中、１４時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（５００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（８）の粗生成物を３．３ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７４】
実施例９
化合物（９）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン１０．４ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（６５ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１７．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン３．６ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、３０分攪拌した後、トルエン２００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２８．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（３０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン８．５ｇを得た。
【０１７５】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン８．５２ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸７．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌをフラスコ中、８時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮し、９，１０−ビス（４−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を５．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７６】
最後に、９，１０−ビス（４−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセン５.７ｇ（０．００９６ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１，４６ｇ（０．０１２ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２７ｇ（０．０３ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１２６ｇ（０．０４５ｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．２４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（９）の粗生成物を４．０ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７７】
実施例１０
化合物（１０）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン５．０１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン１．８４ｇ（０．００８８ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、酢酸（４０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロブチルアントラセン９．５０ｇを得た。
【０１７８】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン５．４８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。９，１０−ビス（４−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を３．８ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７９】
最後に、９，１０−ビス（４−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセン５.４ｇ（０．００９５ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１.５６ｇ（０．０１２ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２４ｇ（０．０２９ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１２５ｇ（０．０４４ｍｏｌ）をトルエン（１３０ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．１４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１０）の粗生成物を４．２ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８０】
実施例１１
化合物（１１）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１０．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（７０ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１６．２ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン３．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、５時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２９．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（１８０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン７．７ｇを得た。
【０１８１】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン６．６ｇ（０．００８５ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸３．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）７０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌをフラスコ中、１４時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（５００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。９，１０−ビス（３−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を３．３ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８２】
最後に、９，１０−ビス（３−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセン５.０ｇ（０．００９３ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１.４６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１１５ｇ（０．０４３ｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．０４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１１）の粗生成物を４．０ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８３】
実施例１２
化合物（１２）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１５．０１ｇ（０．０６３ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）２８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン５．３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム４８ｇ（０．３２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３４ｇ（０．３２ｍｏｌ）、酢酸（２００ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン１３．２ｇを得た。
【０１８４】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン５．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）６０ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。９，１０−ビス（３−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を４．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８５】
最後に、９，１０−ビス（３−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセン４．８ｇ（０．００７５ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１.４６ｇ（０．０１２ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１２ｇ（０．０４５ｍｏｌ）をトルエン（１２０ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．２４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１２）の粗生成物を４．０ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８６】
実施例１３〜１２４
以下に示す反応式１〜反応式１９を組み合わせて、表１中の化合物を合成した。
【０１８７】
反応式１
【化１０】
【０１８８】
反応式１中、Ｒ6〜Ｒ18は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９−フェニルアントラセン（Ｉ）１当量に対して、臭素１．２当量と四塩化炭素を混合した溶液を１時間加熱還流した。室温に冷却した後、ジクロロメタンにて抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。その後、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥した後、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）を得ることができる。
【０１８９】
反応式２
【化１１】
【０１９０】
反応式２中、Ｒ1、Ｒ3〜Ｒ5、および、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。また、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ隣接する基同士で結合して環を形成してもよい。また、Ｒ25は、水素原子を表す。Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、上記のボロン酸誘導体（ＩＩＩ）１当量に対して、３−ブロモヨードベンゼン誘導体（ＩＶ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。その後、トルエンのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（Ｖ）を得ることができる。
【０１９１】
反応式３
【化１２】
【０１９２】
反応式３中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、−７８℃において、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩ）１当量に対して、ｎ−ブチルリチウムを反応させた後、ホウ酸トリメチル３当量を加え、攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することによって、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩＩ）を得ることができる。
【０１９３】
反応式４
【化１３】
【０１９４】
反応式４中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ5〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩＩ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＶＩＩＩ）を得ることができる。
【０１９５】
反応式５
【化１４】
【０１９６】
反応式５中、Ｒ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。また、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）１当量に対して、４−ブロモヨードベンゼン誘導体（ＩＸ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（Ｘ）を得ることができる。
【０１９７】
反応式６
【化１５】
【０１９８】
反応式６中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、−７８℃において、縮合複素環式化合物の誘導体（Ｘ）１当量に対して、ｎ−ブチルリチウムを反応させた後、ホウ酸トリメチル３当量加え攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩ）を得ることができる。
【０１９９】
反応式７
【化１６】
【０２００】
反応式７中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＩＩ）を得ることができる。
【０２０１】
反応式８
【化１７】
【０２０２】
反応式８中、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）１当量に対して、２−ブロモヨードベンゼン誘導体（ＸＩＩＩ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩＶ）を得ることができる。
【０２０３】
反応式９
【化１８】
【０２０４】
反応式９中、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、−７８℃において、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩＶ）１当量に対して、ｎ−ブチルリチウムを反応させた後、ホウ酸トリメチル３当量を加え、攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＶ）を得ることができる。
【０２０５】
反応式１０
【化１９】
【０２０６】
反応式１０中、Ｒ2〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＶ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＶＩ）を得ることができる。
【０２０７】
反応式１１
【化２０】
【０２０８】
反応式１１中、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ7〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９，１０−ジフェニル−２−クロロアントラセン誘導体（ＸＶＩＩ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を１．２当量、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．０３当量、トリシクロヘキシルフォスフィン０．０４５当量をトルエン中に溶かし、リン酸カリウム２当量を加え、１５時間加熱還流を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＶＩＩＩ）を得ることができる。
【０２０９】
反応式１２
【化２１】
【０２１０】
反応式１２中、Ｒ1〜Ｒ17、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９，１０−ジフェニル−１−クロロアントラセン誘導体（ＸＩＸ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を１．２当量、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．０２当量、トリシクロヘキシルフォスフィン０．０４３当量をトルエン中に溶かし、リン酸カリウム２当量を加え、１５時間加熱還流を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸ）を得ることができる。
【０２１１】
反応式１３
【化２２】
【０２１２】
反応式１３中、Ｒ1〜Ｒ18は、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９、１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ＸＸＩ）１当量に対して、臭素２．２当量と四塩化炭素を混合した溶液を１時間加熱還流した。室温に冷却した後、ジクロロメタンにて抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。その後、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥した後、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、２，６−ジブロモ―９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ＸＸＩＩ）を得ることができる。
【０２１３】
反応式１４
【化２３】
【０２１４】
反応式１４中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ8〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、２，６−ジブロモ９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ＸＸＩＩ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を２．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＩＩＩ）を得ることができる。
【０２１５】
反応式１５
【化２４】
【０２１６】
反応式１５中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、窒素気流下、３，５−ジブロモフェニルボロン酸誘導体（ＸＸＩＶ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を２．２当量と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌した。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、（ＸＸＶ）を得ることができる。
【０２１７】
反応式１６
【化２５】
【０２１８】
反応式１６中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、（ＸＸＶ）を２．２当量と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＶＩ）を得ることができる。
【０２１９】
反応式１７
【化２６】
【０２２０】
反応式１７中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ5〜Ｒ9、Ｒ15〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、９、１０−ジブロモアントラセン誘導体（ＸＸＶＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩＩ）を２．２当量用い、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＶＩＩＩ）を得ることができる。
【０２２１】
反応式１８
【化２７】
【０２２２】
反応式１８中、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ9、Ｒ15〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成法としては、９、１０−ジブロモアントラセン誘導体（ＸＸＶＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩ）を２．２当量用い、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＩＸ）を得ることができる。
【０２２３】
反応式１９
【化２８】
【０２２４】
反応式１９中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ9、Ｒ15〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成法としては、９、１０−ジブロモアントラセン誘導体（ＸＸＶＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＶ）を２．２当量用い、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＸ）を得ることができる。
【０２２５】
以上の反応式１〜反応式１９を組み合わせて得られた本発明の化合物の構造については、実施例１と同様、マススペクトル（ブルカーダルトニクス社製、ＡｕｔｏｆｌｅｘII）によって同定した。合成した化合物、および化合物のマススペクトルの測定結果を表７に示す。尚、化合物番号は本明細書中の表1に記載したものと同じである。
【０２２６】
表７
【表７】
【０２２７】
【表７】
【０２２８】
【表７】
【０２２９】
有機ＥＬ素子の実施例
以下、本発明の化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いた有機ＥＬ素子について下記実施例により説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。実施例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着（真空蒸着）は１０-6Ｔｏｒｒの真空中にて、基板の加熱や冷却といった温度制御はしない条件下で行った。また、素子の発光特性は、発光素子面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子を用いて特性を測定した。
【０２３０】
実施例１２５
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表３のＨＴＭ８を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、本発明の化合物（１）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。さらに、トリス（８−ヒドロキシキノリノ）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１５０ｎｍ蒸着して電極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。この素子を６Ｖに駆動させた際の色度は、ＣＩＥ（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．１３）の青色発光であった。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表８に示す。
【０２３１】
実施例１２６〜１７６
化合物（１）のかわりに、表８に示す化合物を用いて発光層を作成した以外は実施例１２５と同様に素子を作成した。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表８に示す。
【０２３２】
比較例１
化合物（１）の代わりに、以下に示す化合物（Ａ）を用いて発光層を作成した以外は実施例１２５と同様に素子を作成した。この素子を６Ｖに駆動させた際の色度は、ＣＩＥ（ｘ，ｙ）＝（０．１８，０．２０）の薄青色発光であった。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度と半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表８に示す。
【０２３３】
【化２９】
【０２３４】
表８
【表８】
【０２３５】
【表８】
【０２３６】
表８から明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例１で作成した素子よりも、長寿命で且つ、高い輝度が得られた。
【０２３７】
実施例１７７
ＩＴＯ電極付きガラス板上に、表２のＨＩＭ４を真空蒸着して膜厚７０ｎｍの正孔注入層を得た。次に、化合物（１）と化合物（Ｂ）とを５：１００の組成比で共蒸着して膜厚４０ｎｍの発光層を形成した。さらにＡｌｑ３を蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を１ｎｍ、さらにＡｌを１００ｎｍ蒸着によって陰極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子を、直流１０Ｖで駆動させた際の外部量子効率は３．６％を示した。また、発光輝度４５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０２３８】
【化３０】
【０２３９】
実施例１７８〜２２４
化合物（１）の代わりに表９中の化合物を用いた以外は、実施例１７７と同様に素子を作成した。これらの素子は、直流電圧１０Ｖでの外部量子効率がいずれも４％以上を示した。また、発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０２４０】
比較例２
化合物（１）のかわりに、化合物（Ａ）を用いた以外は実施例１７７と同様に素子を作成した。この素子を発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０２４１】
表９
【表９】
【０２４２】
【表９】
【０２４３】
表９から明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例２で作成した素子よりも、長寿命で且つ、高い輝度が得られた。
【０２４４】
実施例２２５
ＩＴＯ電極付きガラス板上に、表２のＨＩＭ９を真空蒸着して膜厚８０ｎｍの正孔注入層を得た。次に、化合物（Ｂ）と化合物（１）とを１００：３の重量組成比で共蒸着して膜厚３０ｎｍの発光層を形成した。さらに化合物（Ｃ）を蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層を形成した。その上に、Ｌｉ2Ｏを１ｎｍ、さらにＡｌを１００ｎｍ蒸着によって陰極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電圧１０Ｖでの外部量子効率は３．５％を示した。また、発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表１０に示す。
【０２４５】
【化３１】
【０２４６】
実施例２２６〜２４５
化合物（１）のかわりに表１０中の化合物を用いた以外は、実施例２２５と同様に素子を作成した。これら素子は、直流電圧１０Ｖでの外部量子効率はいずれも３％以上を示し、また、発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表１０に示す。
【０２４７】
比較例３
化合物（１）のかわりに化合物（Ａ）を用いた以外は、実施例２２５と同様に素子を作成した。この素子を発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表１０に示す。
【０２４８】
表１０
【表１０】
【０２４９】
表１０から明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例３で作成した素子よりも、長寿命で高い輝度が得られた。
【０２５０】
実施例２４６
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表３のＨＴＭ８を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、本発明の化合物（１）を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの電子輸送性発光層を得た。その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。この素子は、８Ｖにて発光輝度６３０（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示した。
【０２５１】
実施例２４７
ＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＨＩＭ４を蒸着して膜厚６５ｎｍの正孔注入層を形成した。次に、本発明の化合物（２）と化合物（Ｄ）とを１００：３の組成比で共蒸着して膜厚４５ｎｍの発光層を形成した。さらに、表６のＥＳ２を蒸着して膜厚２０ｎｍの電子輸送層を形成した。その上に、さらに、Ａｌｑ３を真空蒸着して膜厚１０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命は１０００時間以上あった。
【０２５２】
【化３２】
【０２５３】
実施例２４８
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ(３，４−エチレンジオキシ)−２，５−チオフェン／ポリスチレンスルホン酸、Ｂａｙｅｒ社製ＢＡＹＴＲＯＮ Ｐ ＶＰ ＣＨ８０００）をスピンコート法にて製膜し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）を６０％および、化合物（１）を３％および電子輸送材料（化合物（Ｅ））３７％を２.０ｗｔ％の濃度でトルエンに溶解させ、スピンコーティング法により７０ｎｍの膜厚の発光層を得た。さらにその上に、Ｃａを２０ｎｍ蒸着した後、Ａｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子について通電試験を行ったところ、最大発光輝度５２０ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。
【０２５４】
【化３３】
【０２５５】
実施例２４９
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳをスピンコート法にて製膜し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、ＰＶＫを６０％および、化合物（２）を３％および電子輸送材料（化合物（Ｆ））３７％を２.０ｗｔ％の濃度でトルエンに溶解させ、スピンコーティング法により７０ｎｍの膜厚の発光層を得た。さらにその上に、Ｃａを２０ｎｍ蒸着した後、Ａｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子について通電試験を行ったところ、この素子は、８Ｖにて発光輝度７５００（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示し、その色度は、ｘ＝０．１６、ｙ＝０．０５であった。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命は１０００時間以上であった。
【０２５６】
【化３４】
【０２５７】
実施例２５０
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表３のＨＴＭ８を真空蒸着して膜厚７０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、化合物（Ｂ）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。その上に、本発明の化合物（１７）を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの電子輸送層を得た。その上に、フッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、８Ｖにて発光輝度６１０（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示した。
【０２５８】
実施例２５１
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、本発明の化合物（４９）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、化合物（Ｂ）を真空蒸着して膜厚２５ｎｍの発光層を得た。その上に、Ａｌｑ３を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを１５０ｎｍ蒸着して電極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、８Ｖにて発光輝度５９０（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示した。
【０２５９】
以上のように、本発明で示されたアントラセン誘導体を用いることにより、高い性能のＥＬ素子が作成できた。また、比較化合物に対して格段に高い性能が発揮されていることは明らかであり、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化、長寿命化、高色純度な青色発光が達成できた。
【図面の簡単な説明】
【０２６０】
【図１】図１は、化合物（１）のＵＶスペクトルである。（トルエン溶媒中）
【０２６１】
【図２】図２は、化合物（１）のＰＬスペクトルである。（トルエン溶媒中）
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアントラセン誘導体に関する。さらに詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下有機ＥＬ素子と略記）に用いた場合、蒸着もしくは塗布により製膜が可能であり、かつ優れた性能（高いガラス転移温度（Ｔｇ）、高い発光効率、低電圧駆動、高色純度、長寿命）を発揮し、特に青色発光材料に好適に用いることができるアントラセン置換基を有する化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ素子においては、素子の長寿命化が求められている。素子の寿命に影響を及ぼす原因として様々な因子が考えられるが、その一つとして、素子を構成する材料のガラス転移温度(Ｔｇ)が、素子の寿命に大きな影響を及ぼすものと考えられている。すなわち、素子の使用環境や駆動時の発熱などにより、素子の温度が構成する材料のＴｇを上回ると、構成する材料の結晶化が起こり、ダークスポットと呼ばれる非発光領域が発生することが指摘されている。そのため、より高いＴｇを示す材料が求められてきた（非特許文献１、２）。
【０００３】
また、青色発光素子に関しては、耐久性の優れた素子を提供する材料は少ない。一例として、アントラセン化合物を青色発光素子に用いる技術が開示されている。各種アントラセン化合物（特許文献１〜８）を用いた青色発光素子が報告されているものの、いずれも熱や酸素に対する耐久性が不十分であった。
【０００４】
ところで、２−ベンゾフランを置換基として持つ化合物としては、ビフェニル骨格を中心に持つ構造であり、繊維材料や紙用の蛍光増白剤等として知られている。（特許文献９，１０）しかし、有機ＥＬ用途としての報告はあまりない。
【０００５】
さらに、２−ベンゾチオフェンを有する有機ＥＬ用発光材料に関する報告としては、トリフェニルアミンへ２−ベンゾチオフェンを導入した誘導体について報告されている。（特許文献１１）これらは、青色発光層材料としての用途についての報告がなされているものの、色純度や寿命に関する情報は不明である。
【０００６】
【非特許文献１】時任静士、安達千波矢、村田英幸共著、有機ＥＬディスプレイ、オーム社、２００４年発行、１３９〜１４３頁
【非特許文献２】技術情報協会編、最新機能性色素大全集、技術情報協会、２００７年発行、１０３〜１１９頁
【特許文献１】特開２００３−３０６４５４号公報
【特許文献２】特開２００４−２３５１号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５−１１３５３１号公報
【特許文献４】特開２００７−６３５０１号公報
【特許文献５】特許４０２９０７１号公報
【特許文献６】特許４０２５１１１号公報
【特許文献７】特許４０２５１３６号公報
【特許文献８】特許４０２５１３７号公報
【特許文献９】特許昭６３−３３４２４号公報
【特許文献１０】特開平２−２９５９８５号公報
【特許文献１１】特開２００１−３５４６６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、有機ＥＬ素子用材料に有用で、蒸着および塗布が可能であり、且つ、高いＴｇを示すアントラセン誘導体を提供すること、および、特に青色発光する有機ＥＬ素子として好適に用いることができるアントラセンを有する化合物を提供することにある。さらには、この化合物を用いることにより、低電圧駆動、長寿命、耐熱性などの優れた特性を示す有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記一般式［１］で表されるアントラセン誘導体に関する。
【００１０】
一般式［１］
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、下記一般式［２］で表される基、または、下記一般式［３］で表される基を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ18のうち、少なくとも１つは、下記一般式［３］で表される基である。）
【００１２】
一般式［２］
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
【００１４】
一般式［３］
【化３】
【００１５】
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］で表される基を表す。また、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ隣接する基同士で結合して環を形成してもよい。
また、Ｒ25は、水素原子を表す。
Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
【００１６】
また本発明は、Ｒ1〜Ｒ18のいずれか２つが、それぞれ独立に、一般式［３］で表される基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００１７】
また本発明は、Ｘが、Ｏ、または、Ｓである上記アントラセン誘導体に関する。
【００１８】
また本発明は、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選ばれる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００１９】
また本発明は、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選ばれる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２０】
また本発明は、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、下記一般式［４］で表される置換もしくは未置換のフェニル基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２１】
一般式［４］
【化４】
【００２２】
（式中、Ｒ27〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。）
【００２３】
また本発明は、Ｒ27〜Ｒ31の全てが水素原子である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２４】
また本発明は、Ｒ3およびＲ12が、それぞれ独立に、一般式[３]で表わされる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２５】
また本発明は、Ｒ2およびＲ11が、それぞれ独立に、一般式[３]で表わされる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２６】
また本発明は、Ｒ2およびＲ4が、それぞれ独立に、一般式[３]で表わされる基である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２７】
また本発明は、Ｒ21〜Ｒ24の全てが水素原子である上記アントラセン誘導体に関する。
【００２８】
また本発明は、上記アントラセン誘導体を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料に関する。
【００２９】
また本発明は、一対の電極間に発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３０】
また本発明は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層が上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３１】
また本発明は、発光層にリン光発光材料を含んでなる上記有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３２】
また本発明は、発光層が塗布により成膜されてなる上記有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【発明の効果】
【００３３】
本発明のアントラセン誘導体を有する化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いた有機ＥＬ素子は、低い電圧で駆動し、かつ、長寿命であるため、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、詳細にわたって本発明を説明する。
【００３５】
まず、一般式［１］におけるＲ1〜Ｒ18は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、一般式［２］で表される基、または、一般式［３］で表される基である。
【００３６】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３７】
また、１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１８の１価の脂肪族炭化水素基を指し、そのようなものとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基等が挙げられる。
【００３８】
また、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基といった炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００３９】
また、アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基といった炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられる。
【００４０】
また、アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−オクチニル基、１−デシニル基、１−オクタデシニル基といった炭素数２〜１８のアルキニル基が挙げられる。
【００４１】
また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基といった炭素数３〜１８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００４２】
さらに、１価の芳香族炭化水素基としては、１価の単環、縮合環、環集合炭化水素基が挙げられる。
【００４３】
ここで、１価の単環芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，４−キシリル基、ｐ−クメニル基、メシチル基等の炭素数６〜１８の１価の単環芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００４４】
また、１価の縮合環炭化水素基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、２−アンスリル基、５−アンスリル基、１−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−アセナフチル基、２−アズレニル基、１−ピレニル基、２−トリフェニレル基等の炭素数１０〜１８の１価の縮合環炭化水素基が挙げられる。
【００４５】
また、１価の環集合炭化水素基としては、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基等の炭素数１２〜１８の１価の環集合炭化水素基が挙げられる。
【００４６】
また、１価の脂肪族複素環基としては、２−ピラゾリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、２−モルホリニル基といった炭素数３〜１８の１価の脂肪族複素環基が挙げられる。
【００４７】
また、１価の芳香族複素環基としては、トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１−ピローリル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、２−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、２−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、Ｎ−インドリル基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−アクリジニル基、２−チオフェニル基、３−チオフェニル基、ビピリジル基、フェナントロリル基といった炭素数２〜１８の１価の芳香族複素環基が挙げられる。
【００４８】
また、置換シリル基としては、置換もしくは未置換のアルキル基、または、置換もしくは未置換のアリール基によって置換されたシリル基であり、モノアルキルシリル基、モノアリールシリル基、ジアルキルシリル基、ジアリールシリル基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基等といった炭素数３〜３０の置換シリル基が挙げられる。
【００４９】
また、モノアルキルシリル基としては、モノメチルシリル基、モノエチルシリル基、モノブチルシリル基、モノイソプロピルシリル基、モノオクチルシリル基等の炭素数３〜３０のモノアルキルシリル基が挙げられる。
【００５０】
また、モノアリールシリル基としては、モノフェニルシリル基、モノトリルシリル基等といった炭素数１８〜２１のモノアリールシリルが挙げられる。
【００５１】
また、ジアルキルシリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジイソプロピルシリル基、ジブチルシリル基、ジオクチルシリル基等の炭素数３〜３０のジアルキルシリル基が挙げられる。
【００５２】
また、ジアリールシリル基としては、ジフェニルシリル基、ジトリルシリル基等といった炭素数１８〜２１のジアリールシリルが挙げられる。
【００５３】
また、トリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリオクチルシリル基等の炭素数３〜３０のトリアルキルシリル基が挙げられる。
【００５４】
また、トリアリールシリル基としては、トリフェニルシリル基、トリトリルシリル基等といった炭素数１８〜２１のトリアリールシリルが挙げられる。
【００５５】
ここで、置換シリル基におけるアルキル基、および、アリール基が有しても良い置換基としては、Ｒ1〜Ｒ18における、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、１価の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同義である。
【００５６】
これら、一般式［１］のＲ1〜Ｒ18における、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、または、１価の芳香族複素環基は、さらに他の置換基によって置換されていてもよい。そのような置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、１価の芳香族複素環基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基が挙げられ、これらの置換基の例としては前述のものが挙げられる。
【００５７】
また、一般式［２］のＲ19およびＲ20における、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基はそれぞれ、Ｒ1〜Ｒ18における、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基と同義である。
【００５８】
また一般式［２］におけるＲ19およびＲ20として好ましいものとしては、いずれも置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基であるものが挙げられる。
【００５９】
一般式[３]中のＸとして、好ましいものとしては、Ｏ，Ｓ、Ｎ−Ｒ26が挙げられ、さらに好ましくはＯ，Ｓが挙げられ、特に好ましいものは、Ｓが挙げられる。
【００６０】
また、一般式[１]のＲ6およびＲ7として、好ましいものとしては、１価の脂肪族炭化水素基、または、１価の芳香族炭化水素基が挙げられ、さらに好ましいものは、１価の芳香族炭化水素基が挙げられ、特に好ましいものとしては、一般式[４]で表わされる置換基が挙げられる。
【００６１】
次に、一般式［３］のＲ21〜Ｒ24における、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基はそれぞれ、Ｒ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基と同義である。
【００６２】
また一般式［３］におけるＲ21〜Ｒ24として、好ましいものとしては、全てが水素原子であるものが挙げられる。
【００６３】
また、一般式［３］のＲ26における、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基は、それぞれ、Ｒ1〜Ｒ18における置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基と同義である。
【００６４】
また、好ましいものとしては、Ｒ1〜Ｒ18のうち、少なくとも１つは一般式[３]が置換したものが挙げられ、さらに好ましくは、Ｒ1〜Ｒ18のうちいずれか２つが、それぞれ独立に一般式[３]で置換したものが挙げられる。
【００６５】
また、一般式[３]で表される基が、置換する位置として好ましいものとしては、Ｒ3とＲ12、Ｒ2とＲ11、Ｒ2とＲ4が挙げられる。
【００６６】
また、一般式［４］のＲ27〜Ｒ31における、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基は、それぞれ、Ｒ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、および、一般式［２］に示す置換基と同義である。
【００６７】
また一般式［４］におけるＲ27〜Ｒ31として、好ましいものとしては、全てが水素原子であるものが挙げられる。
【００６８】
以上、本発明の一般式［１］で表されるアントラセン誘導体について説明したが、これらのアントラセン誘導体を用いて蒸着によって有機ＥＬ素子を作成する場合、化合物の分子量としては、１５００以下が好ましく、１２００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましく、８００以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着による素子の作製が困難になる懸念があるためである。
【００６９】
本発明の化合物の代表例を、以下の表１に示すが、本発明は、この代表例に限定されるものではない。
【００７０】
表１
【表１】
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表１】
【００９４】
本発明のアントラセン誘導体は、種々の用途に用いることができる。たとえば、増感効果、発熱効果、発色効果、退色効果、蓄光効果、相変化効果、光電変換効果、光磁気効果、光触媒効果、光変調効果、光記録効果、ラジカル発生効果等の機能を発現する材料として、あるいは逆にこれらの効果を受けて発光機能を有する材料としても用いることができる。より具体的には、発光材料、光電変換材料、光記録材料、画像形成材料、フォトクロミック材料、有機ＥＬ材料、光導電材料、二色性材料、ラジカル発生材料、酸発生材料、塩基発生材料、蓄光材料、非線形光学材料、第２高調波発生材料、第３高調波発生材料、感光材料、光吸収材料、近赤外吸収材料、フォトケミカルホールバーニング材料、光センシング材料、光マーキング材料、光化学治療用増感材料、光相変化記録材料、光焼結記録材料、光磁気記録材料、光線力学療法用色素等が挙げられる。
【００９５】
これらあげた種々の用途のうち、特に好ましくは、有機ＥＬ素子用材料（有機ＥＬ用材料、有機ＥＬ材料）として用いられる。
【００９６】
有機ＥＬ素子用材料として用いる場合には、高純度の材料が要求されるが、本発明のアントラセン誘導体は、昇華精製法や再結晶法、再沈殿法、ゾーンメルティング法、カラム精製法、吸着法など、あるいはこれら方法を組み合わせて行うことができる。これら精製法の中でも再結晶法によるのが好ましい。昇華性を有する化合物においては、昇華精製法によることが好ましい。昇華精製においては、目的化合物が昇華する温度より低温で昇華ボートを維持し、昇華する不純物を予め除去する方法を採用するのが好ましい。また昇華物を採集する部分に温度勾配を施し、昇華物が不純物と目的物に分散するようにするのが望ましい。以上のような昇華精製は不純物を分離するような精製であり、本発明に適用しうるものである。また、昇華精製を行うことにより、材料の蒸着性の難易度を予測するのに役立つ。
【００９７】
ここで、本発明のアントラセン誘導体を用いて作成することができる有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
【００９８】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成されるが、ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指す。一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が考えられる。
【００９９】
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良く、いくつかの層が繰り返し積層されていても良い。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述の多層型有機ＥＬ素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板／陽極／正孔輸送層／電子輸送性発光層／電子注入層／電荷発生層／発光ユニット／陰極から構成される有機ＥＬ素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法が挙げられる。
【０１００】
本発明のアントラセン誘導体（有機ＥＬ素子用材料）は、上述したいかなる層に用いても構わないが、特に青色発光素子を作成する際のホスト材料として好適に用いることができる。また、本発明の有機ＥＬ素子用材料は、単一の化合物での使用はもちろんのこと、２種類以上の化合物を組み合わせて、すなわち混合、共蒸着、積層するなどして使用することが可能である。さらに、上述した発光層において、他の材料と共に用いても構わない。
【０１０１】
正孔注入層には、発光層に対して優れた正孔注入効果を示し、かつ陽極界面との密着性と薄膜形成性に優れた正孔注入層を形成できる正孔注入材料が用いられる。また、このような材料を多層積層させ、正孔注入効果の高い材料と正孔輸送効果の高い材料とを多層積層させた場合、それぞれに用いる材料を正孔注入材料、正孔輸送材料と呼ぶことがある。本発明の有機ＥＬ素子用材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも好適に使用することができる。これら正孔注入材料や正孔輸送材料は、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい必要がある。このような正孔注入層としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０4 〜１０6 Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-6ｃｍ2 ／Ｖ・秒であるものが好ましい。本発明の有機ＥＬ素子用材料と混合して使用することができる、他の正孔注入材料および正孔輸送材料としては、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１０２】
このような正孔注入材料や正孔輸送材料としては、具体的には、例えばトリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等をあげることができる。
【０１０３】
正孔注入材料や正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９６５号公報）、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）を用いることもできる。例えば、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル等や、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン等をあげることができる。また、正孔注入材料として銅フタロシアニンや水素フタロシアニン等のフタロシアニン誘導体も挙げられる。さらに、その他、芳香族ジメチリデン系化合物、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料や正孔輸送材料として使用することができる。
【０１０４】
芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ジフェニルアミノ−４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ジフェニルアミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ジフェニルアミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−フェニル（１−ナフチル）アミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−フェニル（１−ナフチル）アミノ−４−フェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）ベンジジン等があげられ、これらは正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも使用することができる。
正孔注入材料として、特に好ましい例を表２に示す。
【０１０５】
表２
【表２】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
また、本発明の化合物（有機ＥＬ素子用材料）と共に用いることが出来る正孔輸送材料としては、下記表３に示す化合物も挙げられる。
【０１０８】
表３
【表３】
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
上に説明した正孔注入層を形成するには、上述の化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化する。正孔注入層の膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
【０１１１】
一方、電子注入層には、発光層に対して優れた電子注入効果を示し、かつ陰極界面との密着性と薄膜形成性に優れた電子注入層を形成できる電子注入材料が用いられる。そのような電子注入材料の例としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、シロール誘導体、トリアリール置換ホスフィンオキシド誘導体、カルシウムアセチルアセトナート、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。また、セシウム等の金属をバソフェナントロリンにドープした無機／有機複合材料（高分子学会予稿集，第５０巻，４号，６６０頁，２００１年発行）や、第５０回応用物理学関連連合講演会講演予稿集、Ｎｏ．３、１４０２頁、２００３年発行記載のＢＣＰ、ＴＰＰ、Ｔ５ＭＰｙＴＺ等も電子注入材料の例として挙げられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陰極からの電子を注入できて、電子を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
上記電子注入材料の中で好ましいものとしては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、シロール誘導体、トリアリール置換ホスフィンオキシド誘導体が挙げられる。本発明に使用可能な好ましい金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適である。８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（５−シアノ−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）クロロアルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（ｏ−クレゾラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（２−メチル−５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、４−ジメチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、５−ジメチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物の他、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛等の金属錯体化合物が挙げられる。
【０１１３】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい含窒素五員環誘導体としては、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体があげられ、具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−(５ −フェニルオキサジアゾリル)］ベンゼン、１，４−ビス［２−(５−フェニルオキサジアゾリル)−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルチアジアゾリル)］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルトリアゾリル)］ベンゼン等が挙げられる。
【０１１４】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいオキサジアゾール誘導体の具体例を表４に示す。
【０１１５】
表４
【表４】
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいトリアゾール誘導体の具体例を表５に示す。表５中、Ｐｈは、フェニル基を表わす。
【０１１９】
表５
【表５】
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
【表５】
【０１２２】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいシロール誘導体としての具体例を、表６に示す。
【０１２３】
表６
【表６】
【０１２４】
【表６】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（４−フェニルフェノラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。
【０１２７】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層としては、以下の機能を併せ持つものが好適である。
注入機能；電界印加時に陽極または正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極または電子注入層より電子を注入することができる機能
輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさには、違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよい。
【０１２８】
本発明の化合物は、発光層として好適に用いることが出来る。本発明の化合物を発光層中のホスト材料又はドーパント材料として使用し、他の化合物と組み合わせて発光層を形成することができるが、特に青色発光素子を作成する際のドーパント材料として好適に用いることができる。
【０１２９】
本発明の化合物を用いて、青色から緑色の発光を得るために、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を用いることができる。これら化合物の具体例としては、例えば特開昭５９−１９４３９３号公報に開示されている化合物をあげることができる。さらに他の有用な化合物は、ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ（１９７１）６２８〜６３７頁および６４０頁に列挙されている。
【０１３０】
前記金属キレート化オキシノイド化合物としては、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報に開示されている化合物を用いることができる。その代表例としては、トリス（８−キノリノール）アルミニウム等の８−ヒドロキシキノリン系金属錯体や、ジリチウムエピントリジオン等が好適な化合物としてあげることができる。
【０１３１】
また、前記スチリルベンゼン系化合物としては、例えば、欧州特許第０３１９８８１号明細書や欧州特許第０３７３５８２号明細書に開示されているものを用いることができる。そして、特開平２−２５２７９３号公報に開示されているジスチリルピラジン誘導体も、発光層の材料として用いることができる。このほか、欧州特許第０３８７７１５号明細書に開示されているポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いることができる。
【０１３２】
さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合物等以外に、例えば１２−フタロペリノン（Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ．，第２７巻，Ｌ７１３（１９８８年））、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（以上Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．，第５６巻，Ｌ７９９（１９９０年））、ナフタルイミド誘導体（特開平２−３０５８８６号公報）、ペリレン誘導体（特開平２−１８９８９０号公報）、オキサジアゾール誘導体（特開平２−２１６７９１号公報、または第３８回応用物理学関係連合講演会で浜田らによって開示されたオキサジアゾール誘導体）、アルダジン誘導体（特開平２−２２０３９３号公報）、ピラジリン誘導体（特開平２−２２０３９４号公報）、シクロペンタジエン誘導体（特開平２−２８９６７５号公報）、ピロロピロール誘導体（特開平２−２９６８９１号公報）、スチリルアミン誘導体（Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．， 第５６巻，Ｌ７９９（１９９０年）、クマリン系化合物（特開平２−１９１６９４号公報）、国際特許公報ＷＯ９０／１３１４８やＡｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．，ｖｏｌ５８，１８，Ｐ１９８２（１９９１）に記載されているような高分子化合物、９，９'，１０，１０’−テトラフェニル−２，２’−ビアントラセン、ＰＰＶ（ポリパラフェニレンビニレン）誘導体、ポリフルオレン誘導体やそれら共重合体等、例えば、下記一般式［５］〜一般式［７］の構造をもつものが挙げられる。
【０１３３】
一般式［５］
【化５】
【０１３４】
（式中、Ｒx1およびＲX2は、それぞれ独立に、１価の脂肪族炭化水素基を、ｎ１は、３〜１００の整数を表す。）
【０１３５】
一般式［６］
【化６】
【０１３６】
（式中、Ｒx3およびＲX4は、それぞれ独立に、１価の脂肪族炭化水素基を、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、３〜１００の整数を表す。）
【０１３７】
一般式［７］
【化７】
【０１３８】
（式中、ＲX5およびＲX6は、それぞれ独立に、１価の脂肪族炭化水素基を、ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立に、３〜１００の整数を表す。Ｐｈはフェニル基を表す。）
【０１３９】
また、特開平５−２５８８６２号公報等に記載されている一般式（Ｒｓ−Ｑ）2 −Ａｌ−Ｏ−Ｌ３（式中、Ｌ３はフェニル部分を含んでなる炭素原子６〜２４個の炭化水素であり、Ｏ−Ｌ３はフェノラート配位子であり、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を示し、Ｒｓはアルミニウム原子に置換８−キノリノラート配位子が２個を上回り結合するのを立体的に妨害するように選ばれた８−キノリノラート環置換基を示す〕で表される化合物も挙げられる。具体的には、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（パラ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【０１４０】
白色の発光を得る場合の発光層としては特に制限はないが、下記のものを用いることができる。
有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）。
同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）。
二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）。
発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）。
青色発光体（蛍光ピーク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）。
青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）。
これらの中では、上記の構成のものが特に好ましい。
【０１４１】
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、リン光発光材料を用いることもできる。この場合、本発明の化合物は発光層中のホスト材料として用いることができる。ここでいうリン光発光材料とは、励起三重項状態から基底状態へ遷移する際に発光する化合物を意味する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に使用できるリン光発光材料は、例えば有機金属錯体があげられ、ここで金属原子は通常、遷移金属であり、好ましくは周期では第５周期または第６周期、族では６族から１１族、さらに好ましくは８族から１０族の元素が対象となる。具体的にはイリジウムや白金などである。また、配位子としては２−フェニルピリジンや２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジンなどがあり、これらの配位子上の炭素原子が金属と直接結合しているのが特徴である。別の例としてはポルフィリンまたはテトラアザポルフィリン環錯体などがあり、中心金属としては白金などが挙げられる。例えば、下記に示す公知の化合物がリン光発光材料として好適に用いられる（ただし、Ｐｈはフェニル基を表す）。
【０１４２】
【化８】
【０１４３】
【化９】
【０１４４】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【０１４５】
また、本発明の有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【０１４６】
本発明の有機ＥＬ素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【０１４７】
この有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【０１４８】
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。
【０１４９】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビーム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれかの方法を適用することができる。また、特表２００２−５３４７８２や、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２， ｐ．７８４（２００２）に記載されているＬＩＴＩ（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、レーザー熱転写）法や、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）、インクジェット等の方法を適用することもできる。
【０１５０】
有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【０１５１】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしても良い。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【０１５２】
本発明の有機ＥＬ素子に印加する電流は通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率良く発光させることが望ましい。
【０１５３】
本発明の有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１５４】
本発明の有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の主な方式としては、３色塗り分け方式、色変換方式、カラーフィルター方式が挙げられる。３色塗り分け方式では、シャドウマスクを使った蒸着法や、インクジェット法や印刷法が挙げられる。また、特表２００２−５３４７８２や、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２， ｐ．７８４（２００２）に記載されているレーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ法ともいわれる）も用いることができる。色変換方式では、青色発光の発光層を使って、蛍光色素を分散した色変換（ＣＣＭ）層を通して、青色より長波長の緑色と赤色に変換する方法である。カラーフィルター方式では、白色発光の有機ＥＬ素子を使って、液晶用カラーフィルターを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０１５５】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極及び陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ，ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０１５６】
以上述べたように、本発明のアントラセン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、低い駆動電圧で長時間の青色発光を得ることが可能である。故に、本有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや各種の平面発光体として、さらには、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が考えられる。
【実施例】
【０１５７】
以下、本発明を実施例で説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
【０１５８】
実施例１
化合物（１）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン５．０１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン１．８４ｇ（０．００８８ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、酢酸（４０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン９．５０ｇを得た。
【０１５９】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン５．４８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１）の粗生成物を３．８ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。化合物（１）のＵＶスペクトル、蛍光（ＰＬ）スペクトルを、それぞれ図１、図２に示す。尚、ＵＶスペクトルは、日立分光光度計（Ｕ−３５００），蛍光（ＰＬ）スペクトルは、日本分光（株）製蛍光分光光度計（ＦＰ−６５００）により測定した。また、化合物はマススペクトルにて確認した。結果を表７に示す。（ブルカーダルトニクス社製、ＡｕｔｏｆｌｅｘII）
【０１６０】
実施例２
化合物（２）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ジブロモベンゼン１５．０１ｇ（０．０６３ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）２８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン５．３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム４８ｇ（０．３２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３４ｇ（０．３２ｍｏｌ）、酢酸（２００ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン１３．２ｇを得た。
【０１６１】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン５．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）６０ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（２）の粗生成物を４．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６２】
実施例３
化合物（３）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン１０．４ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（６５ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１７．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン３．６ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、３０分攪拌した後、トルエン２００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２８．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（３０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン８．５ｇを得た。
【０１６３】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）アントラセン８．５２ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸７．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌをフラスコ中、８時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（３）の粗生成物を５．６ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６４】
実施例４
化合物（４）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ジブロモベンゼン１０．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（７０ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１６．２ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、アントラキノン３．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、５時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２９．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（１８０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン７．７ｇを得た。
【０１６５】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）アントラセン６．６ｇ（０．００８５ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸３．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）７０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌをフラスコ中、１４時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（５００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（４）の粗生成物を３．３ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６６】
実施例５
化合物（５）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン５．０１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン１．８４ｇ（０．００８８ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、酢酸（４０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン９．５０ｇを得た。
【０１６７】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン５．４８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（５）の粗生成物を３．８ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１６８】
実施例６
化合物（６）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１５．０１ｇ（０．０６３ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）２８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン５．３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム４８ｇ（０．３２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３４ｇ（０．３２ｍｏｌ）、酢酸（２００ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン１３．２ｇを得た。
【０１６９】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン５．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）６０ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（６）の粗生成物を４．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７０】
実施例７
化合物（７）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン１０．４ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（６５ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１７．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン３．６ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、３０分攪拌した後、トルエン２００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２８．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（３０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン８．５ｇを得た。
【０１７１】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン８．５２ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸７．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌをフラスコ中、８時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（７）の粗生成物を５．６ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７２】
実施例８
化合物（８）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１０．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（７０ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１６．２ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−t−ブチルアントラキノン３．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、５時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２９．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（１８０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン７．７ｇを得た。
【０１７３】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−t−ブチルアントラセン６．６ｇ（０．００８５ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸３．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）７０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌをフラスコ中、１４時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（５００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（８）の粗生成物を３．３ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７４】
実施例９
化合物（９）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン１０．４ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（６５ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１７．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン３．６ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、３０分攪拌した後、トルエン２００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２８．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（３０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン８．５ｇを得た。
【０１７５】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン８．５２ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸７．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌをフラスコ中、８時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮し、９，１０−ビス（４−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を５．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７６】
最後に、９，１０−ビス（４−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセン５.７ｇ（０．００９６ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１，４６ｇ（０．０１２ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２７ｇ（０．０３ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１２６ｇ（０．０４５ｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．２４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（９）の粗生成物を４．０ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７７】
実施例１０
化合物（１０）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、４−ブロモヨードベンゼン５．０１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン１．８４ｇ（０．００８８ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、酢酸（４０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロブチルアントラセン９．５０ｇを得た。
【０１７８】
次に、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン５．４８ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）５０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。９，１０−ビス（４−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を３．８ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１７９】
最後に、９，１０−ビス（４−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセン５.４ｇ（０．００９５ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１.５６ｇ（０．０１２ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２４ｇ（０．０２９ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１２５ｇ（０．０４４ｍｏｌ）をトルエン（１３０ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．１４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１０）の粗生成物を４．２ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８０】
実施例１１
化合物（１１）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１０．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（７０ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）１６．２ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン３．９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、５時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム２９．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２０．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）、酢酸（１８０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン７．７ｇを得た。
【０１８１】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン６．６ｇ（０．００８５ｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−イルボロン酸３．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）７０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌをフラスコ中、１４時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（５００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。９，１０−ビス（３−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を３．３ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８２】
最後に、９，１０−ビス（３−ベンゾフランフェニル）２−クロロアントラセン５.０ｇ（０．００９３ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１.４６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１１５ｇ（０．０４３ｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．０４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１１）の粗生成物を４．０ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８３】
実施例１２
化合物（１２）の合成方法
窒素雰囲気下、−７８℃にて、３−ブロモヨードベンゼン１５．０１ｇ（０．０６３ｍｏｌ）を含むジエチルエーテル（１００ｍｌ）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍヘキサン溶液）２８．８ｍｌを滴下して２時間攪拌した後、２−クロロアントラキノン５．３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した後、室温まで昇温し、３時間攪拌した。その後、この反応生成物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れ、１０分攪拌した後、トルエン３００ｍｌにて抽出を行った。有機層の溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。その後、ヨウ化カリウム４８ｇ（０．３２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物３４ｇ（０．３２ｍｏｌ）、酢酸（２００ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行った。室温へ冷却後、ろ別により、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン１３．２ｇを得た。
【０１８４】
次に、９，１０−ビス（３−ブロモフェニル）２−クロロアントラセン５．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ベンゾチオフェン−２−イルボロン酸５．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ、炭酸カリウム（２Ｍ水溶液）６０ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍｌをフラスコ中、１０時間加熱還流した。その後、反応液をメタノール（４００ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾取し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。９，１０−ビス（３−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセンの粗生成物を４．２ｇ得た。得られた粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８５】
最後に、９，１０−ビス（３−ベンゾチオフェンフェニル）２−クロロアントラセン４．８ｇ（０．００７５ｍｏｌ）、フェニルボロン酸１.４６ｇ（０．０１２ｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、トリシクロヘキシルフォスフィン０．１２ｇ（０．０４５ｍｏｌ）をトルエン（１２０ｍｌ）中に溶かし、リン酸カリウム４．２４ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流を行った、その後、反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に注入し、析出した固体を濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。化合物（１２）の粗生成物を４．０ｇ得た。その後、リグロイン溶液のカラムクロマトグラフィーにより精製した後、昇華により精製を行った。
【０１８６】
実施例１３〜１２４
以下に示す反応式１〜反応式１９を組み合わせて、表１中の化合物を合成した。
【０１８７】
反応式１
【化１０】
【０１８８】
反応式１中、Ｒ6〜Ｒ18は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９−フェニルアントラセン（Ｉ）１当量に対して、臭素１．２当量と四塩化炭素を混合した溶液を１時間加熱還流した。室温に冷却した後、ジクロロメタンにて抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。その後、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥した後、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）を得ることができる。
【０１８９】
反応式２
【化１１】
【０１９０】
反応式２中、Ｒ1、Ｒ3〜Ｒ5、および、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。また、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ隣接する基同士で結合して環を形成してもよい。また、Ｒ25は、水素原子を表す。Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、上記のボロン酸誘導体（ＩＩＩ）１当量に対して、３−ブロモヨードベンゼン誘導体（ＩＶ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。その後、トルエンのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（Ｖ）を得ることができる。
【０１９１】
反応式３
【化１２】
【０１９２】
反応式３中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、−７８℃において、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩ）１当量に対して、ｎ−ブチルリチウムを反応させた後、ホウ酸トリメチル３当量を加え、攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することによって、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩＩ）を得ることができる。
【０１９３】
反応式４
【化１３】
【０１９４】
反応式４中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ5〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩＩ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＶＩＩＩ）を得ることができる。
【０１９５】
反応式５
【化１４】
【０１９６】
反応式５中、Ｒ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］に示す置換基を表す。また、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）１当量に対して、４−ブロモヨードベンゼン誘導体（ＩＸ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（Ｘ）を得ることができる。
【０１９７】
反応式６
【化１５】
【０１９８】
反応式６中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、−７８℃において、縮合複素環式化合物の誘導体（Ｘ）１当量に対して、ｎ−ブチルリチウムを反応させた後、ホウ酸トリメチル３当量加え攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩ）を得ることができる。
【０１９９】
反応式７
【化１６】
【０２００】
反応式７中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＩＩ）を得ることができる。
【０２０１】
反応式８
【化１７】
【０２０２】
反応式８中、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）１当量に対して、２−ブロモヨードベンゼン誘導体（ＸＩＩＩ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩＶ）を得ることができる。
【０２０３】
反応式９
【化１８】
【０２０４】
反応式９中、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、−７８℃において、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩＶ）１当量に対して、ｎ−ブチルリチウムを反応させた後、ホウ酸トリメチル３当量を加え、攪拌を行った。その後、希塩酸を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＶ）を得ることができる。
【０２０５】
反応式１０
【化１９】
【０２０６】
反応式１０中、Ｒ2〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＶ）を１．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＶＩ）を得ることができる。
【０２０７】
反応式１１
【化２０】
【０２０８】
反応式１１中、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ7〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９，１０−ジフェニル−２−クロロアントラセン誘導体（ＸＶＩＩ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を１．２当量、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．０３当量、トリシクロヘキシルフォスフィン０．０４５当量をトルエン中に溶かし、リン酸カリウム２当量を加え、１５時間加熱還流を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＶＩＩＩ）を得ることができる。
【０２０９】
反応式１２
【化２１】
【０２１０】
反応式１２中、Ｒ1〜Ｒ17、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９，１０−ジフェニル−１−クロロアントラセン誘導体（ＸＩＸ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を１．２当量、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．０２当量、トリシクロヘキシルフォスフィン０．０４３当量をトルエン中に溶かし、リン酸カリウム２当量を加え、１５時間加熱還流を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸ）を得ることができる。
【０２１１】
反応式１３
【化２２】
【０２１２】
反応式１３中、Ｒ1〜Ｒ18は、前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、９、１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ＸＸＩ）１当量に対して、臭素２．２当量と四塩化炭素を混合した溶液を１時間加熱還流した。室温に冷却した後、ジクロロメタンにて抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。その後、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥した後、カラムクロマトグラフィーにより精製することで、２，６−ジブロモ―９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ＸＸＩＩ）を得ることができる。
【０２１３】
反応式１４
【化２３】
【０２１４】
反応式１４中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ8〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法は、常法に従い、窒素気流下、２，６−ジブロモ９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ＸＸＩＩ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を２．２当量用いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを０．０５当量、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を３当量加え、加熱攪拌を行った。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＩＩＩ）を得ることができる。
【０２１５】
反応式１５
【化２４】
【０２１６】
反応式１５中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、窒素気流下、３，５−ジブロモフェニルボロン酸誘導体（ＸＸＩＶ）１当量に対して、ボロン酸誘導体（ＩＩＩ）を２．２当量と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌した。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、（ＸＸＶ）を得ることができる。
【０２１７】
反応式１６
【化２５】
【０２１８】
反応式１６中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、９−フェニル−１０−ブロモアントラセン誘導体（ＩＩ）１当量に対して、（ＸＸＶ）を２．２当量と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＶＩ）を得ることができる。
【０２１９】
反応式１７
【化２６】
【０２２０】
反応式１７中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ5〜Ｒ9、Ｒ15〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成方法としては、常法に従い、窒素気流下、９、１０−ジブロモアントラセン誘導体（ＸＸＶＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＶＩＩ）を２．２当量用い、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＶＩＩＩ）を得ることができる。
【０２２１】
反応式１８
【化２７】
【０２２２】
反応式１８中、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ9、Ｒ15〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成法としては、９、１０−ジブロモアントラセン誘導体（ＸＸＶＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＩ）を２．２当量用い、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＩＸ）を得ることができる。
【０２２３】
反応式１９
【化２８】
【０２２４】
反応式１９中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ9、Ｒ15〜Ｒ18、Ｒ21〜Ｒ25、および、Ｘは前述のものと同義である。合成法としては、９、１０−ジブロモアントラセン誘導体（ＸＸＶＩＩ）１当量に対して、縮合複素環式化合物の誘導体（ＸＶ）を２．２当量用い、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５当量と、２Ｍ炭酸カリウム水溶液３当量を加え、加熱攪拌する。その後、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製することで、本発明の化合物（ＸＸＸ）を得ることができる。
【０２２５】
以上の反応式１〜反応式１９を組み合わせて得られた本発明の化合物の構造については、実施例１と同様、マススペクトル（ブルカーダルトニクス社製、ＡｕｔｏｆｌｅｘII）によって同定した。合成した化合物、および化合物のマススペクトルの測定結果を表７に示す。尚、化合物番号は本明細書中の表1に記載したものと同じである。
【０２２６】
表７
【表７】
【０２２７】
【表７】
【０２２８】
【表７】
【０２２９】
有機ＥＬ素子の実施例
以下、本発明の化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いた有機ＥＬ素子について下記実施例により説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。実施例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着（真空蒸着）は１０-6Ｔｏｒｒの真空中にて、基板の加熱や冷却といった温度制御はしない条件下で行った。また、素子の発光特性は、発光素子面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子を用いて特性を測定した。
【０２３０】
実施例１２５
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表３のＨＴＭ８を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、本発明の化合物（１）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。さらに、トリス（８−ヒドロキシキノリノ）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１５０ｎｍ蒸着して電極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。この素子を６Ｖに駆動させた際の色度は、ＣＩＥ（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．１３）の青色発光であった。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表８に示す。
【０２３１】
実施例１２６〜１７６
化合物（１）のかわりに、表８に示す化合物を用いて発光層を作成した以外は実施例１２５と同様に素子を作成した。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表８に示す。
【０２３２】
比較例１
化合物（１）の代わりに、以下に示す化合物（Ａ）を用いて発光層を作成した以外は実施例１２５と同様に素子を作成した。この素子を６Ｖに駆動させた際の色度は、ＣＩＥ（ｘ，ｙ）＝（０．１８，０．２０）の薄青色発光であった。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度と半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表８に示す。
【０２３３】
【化２９】
【０２３４】
表８
【表８】
【０２３５】
【表８】
【０２３６】
表８から明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例１で作成した素子よりも、長寿命で且つ、高い輝度が得られた。
【０２３７】
実施例１７７
ＩＴＯ電極付きガラス板上に、表２のＨＩＭ４を真空蒸着して膜厚７０ｎｍの正孔注入層を得た。次に、化合物（１）と化合物（Ｂ）とを５：１００の組成比で共蒸着して膜厚４０ｎｍの発光層を形成した。さらにＡｌｑ３を蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を１ｎｍ、さらにＡｌを１００ｎｍ蒸着によって陰極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子を、直流１０Ｖで駆動させた際の外部量子効率は３．６％を示した。また、発光輝度４５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０２３８】
【化３０】
【０２３９】
実施例１７８〜２２４
化合物（１）の代わりに表９中の化合物を用いた以外は、実施例１７７と同様に素子を作成した。これらの素子は、直流電圧１０Ｖでの外部量子効率がいずれも４％以上を示した。また、発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０２４０】
比較例２
化合物（１）のかわりに、化合物（Ａ）を用いた以外は実施例１７７と同様に素子を作成した。この素子を発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０２４１】
表９
【表９】
【０２４２】
【表９】
【０２４３】
表９から明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例２で作成した素子よりも、長寿命で且つ、高い輝度が得られた。
【０２４４】
実施例２２５
ＩＴＯ電極付きガラス板上に、表２のＨＩＭ９を真空蒸着して膜厚８０ｎｍの正孔注入層を得た。次に、化合物（Ｂ）と化合物（１）とを１００：３の重量組成比で共蒸着して膜厚３０ｎｍの発光層を形成した。さらに化合物（Ｃ）を蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層を形成した。その上に、Ｌｉ2Ｏを１ｎｍ、さらにＡｌを１００ｎｍ蒸着によって陰極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電圧１０Ｖでの外部量子効率は３．５％を示した。また、発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表１０に示す。
【０２４５】
【化３１】
【０２４６】
実施例２２６〜２４５
化合物（１）のかわりに表１０中の化合物を用いた以外は、実施例２２５と同様に素子を作成した。これら素子は、直流電圧１０Ｖでの外部量子効率はいずれも３％以上を示し、また、発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表１０に示す。
【０２４７】
比較例３
化合物（１）のかわりに化合物（Ａ）を用いた以外は、実施例２２５と同様に素子を作成した。この素子を発光輝度３５０（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命を測定した。また、電流密度１２．５ｍＡ／ｃｍ2で駆動させた時の初期輝度、および１００℃の環境で１００時間連続駆動させた後の輝度を測定した。結果を表１０に示す。
【０２４８】
表１０
【表１０】
【０２４９】
表１０から明らかなように、本発明の化合物はいずれも、比較例３で作成した素子よりも、長寿命で高い輝度が得られた。
【０２５０】
実施例２４６
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表３のＨＴＭ８を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、本発明の化合物（１）を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの電子輸送性発光層を得た。その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。この素子は、８Ｖにて発光輝度６３０（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示した。
【０２５１】
実施例２４７
ＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＨＩＭ４を蒸着して膜厚６５ｎｍの正孔注入層を形成した。次に、本発明の化合物（２）と化合物（Ｄ）とを１００：３の組成比で共蒸着して膜厚４５ｎｍの発光層を形成した。さらに、表６のＥＳ２を蒸着して膜厚２０ｎｍの電子輸送層を形成した。その上に、さらに、Ａｌｑ３を真空蒸着して膜厚１０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命は１０００時間以上あった。
【０２５２】
【化３２】
【０２５３】
実施例２４８
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ(３，４−エチレンジオキシ)−２，５−チオフェン／ポリスチレンスルホン酸、Ｂａｙｅｒ社製ＢＡＹＴＲＯＮ Ｐ ＶＰ ＣＨ８０００）をスピンコート法にて製膜し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）を６０％および、化合物（１）を３％および電子輸送材料（化合物（Ｅ））３７％を２.０ｗｔ％の濃度でトルエンに溶解させ、スピンコーティング法により７０ｎｍの膜厚の発光層を得た。さらにその上に、Ｃａを２０ｎｍ蒸着した後、Ａｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子について通電試験を行ったところ、最大発光輝度５２０ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。
【０２５４】
【化３３】
【０２５５】
実施例２４９
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳをスピンコート法にて製膜し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、ＰＶＫを６０％および、化合物（２）を３％および電子輸送材料（化合物（Ｆ））３７％を２.０ｗｔ％の濃度でトルエンに溶解させ、スピンコーティング法により７０ｎｍの膜厚の発光層を得た。さらにその上に、Ｃａを２０ｎｍ蒸着した後、Ａｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子について通電試験を行ったところ、この素子は、８Ｖにて発光輝度７５００（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示し、その色度は、ｘ＝０．１６、ｙ＝０．０５であった。この素子を発光輝度５００（ｃｄ／ｍ2）で室温にて定電流駆動したときの輝度半減寿命は１０００時間以上であった。
【０２５６】
【化３４】
【０２５７】
実施例２５０
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表３のＨＴＭ８を真空蒸着して膜厚７０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、化合物（Ｂ）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。その上に、本発明の化合物（１７）を真空蒸着して膜厚６０ｎｍの電子輸送層を得た。その上に、フッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、８Ｖにて発光輝度６１０（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示した。
【０２５８】
実施例２５１
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、本発明の化合物（４９）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、化合物（Ｂ）を真空蒸着して膜厚２５ｎｍの発光層を得た。その上に、Ａｌｑ３を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでＡｌを１５０ｎｍ蒸着して電極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、８Ｖにて発光輝度５９０（ｃｄ／ｍ2）の青色発光を示した。
【０２５９】
以上のように、本発明で示されたアントラセン誘導体を用いることにより、高い性能のＥＬ素子が作成できた。また、比較化合物に対して格段に高い性能が発揮されていることは明らかであり、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化、長寿命化、高色純度な青色発光が達成できた。
【図面の簡単な説明】
【０２６０】
【図１】図１は、化合物（１）のＵＶスペクトルである。（トルエン溶媒中）
【０２６１】
【図２】図２は、化合物（１）のＰＬスペクトルである。（トルエン溶媒中）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表されるアントラセン誘導体。
一般式［１］
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、下記一般式［２］で表される基、または、下記一般式［３］で表される基を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ18のうち、少なくとも１つは、下記一般式［３］で表される基である。）
一般式［２］
【化２】
（式中、Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
一般式［３］
【化３】
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］で表される基を表す。また、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ隣接する基同士で結合して環を形成してもよい。
また、Ｒ25は、水素原子を表す。
Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
【請求項２】
Ｒ1〜Ｒ18のいずれか２つが、それぞれ独立に、一般式［３］で表される基である請求項１記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
Ｘが、Ｏ、または、Ｓである請求項１または２記載のアントラセン誘導体。
【請求項４】
Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選ばれる基である請求項１ないし３いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項５】
Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基である請求項１ないし４いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項６】
Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、下記一般式［４］で表される置換もしくは未置換のフェニル基である請求項１ないし５いずれか記載のアントラセン誘導体。
一般式［４］
【化４】
（式中、Ｒ27〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］で表される基を表す。）
【請求項７】
Ｒ27〜Ｒ31の全てが水素原子である請求項６記載のアントラセン誘導体。
【請求項８】
Ｒ3およびＲ12が、それぞれ独立に、一般式[３]で表される基である請求項１ないし７いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項９】
Ｒ2およびＲ11が、それぞれ独立に、一般式[３]で表される基である請求項１ないし７いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項１０】
Ｒ2およびＲ4が、それぞれ独立に、一般式[３]で表される基である請求項１ないし７いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項１１】
Ｒ21〜Ｒ24の全てが水素原子である請求項１ないし１０いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項１２】
請求項１ないし１１いずれか記載のアントラセン誘導体を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１３】
一対の電極間に発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層が請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
発光層にリン光発光材料を含んでなる請求項１４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
発光層が塗布により成膜されてなる請求項１４または１５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
下記一般式［１］で表されるアントラセン誘導体。
一般式［１］
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、下記一般式［２］で表される基、または、下記一般式［３］で表される基を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ18のうち、少なくとも１つは、下記一般式［３］で表される基である。）
一般式［２］
【化２】
（式中、Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
一般式［３］
【化３】
（式中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］で表される基を表す。また、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ隣接する基同士で結合して環を形成してもよい。
また、Ｒ25は、水素原子を表す。
Ｘは、Ｏ、Ｓ、または、Ｎ−Ｒ26を表し、Ｒ26は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。）
【請求項２】
Ｒ1〜Ｒ18のいずれか２つが、それぞれ独立に、一般式［３］で表される基である請求項１記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
Ｘが、Ｏ、または、Ｓである請求項１または２記載のアントラセン誘導体。
【請求項４】
Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の脂肪族炭化水素基、および、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選ばれる基である請求項１ないし３いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項５】
Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、置換または未置換の炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基である請求項１ないし４いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項６】
Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも１つは、下記一般式［４］で表される置換もしくは未置換のフェニル基である請求項１ないし５いずれか記載のアントラセン誘導体。
一般式［４］
【化４】
（式中、Ｒ27〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、シアノ基、置換シリル基、または、一般式［２］で表される基を表す。）
【請求項７】
Ｒ27〜Ｒ31の全てが水素原子である請求項６記載のアントラセン誘導体。
【請求項８】
Ｒ3およびＲ12が、それぞれ独立に、一般式[３]で表される基である請求項１ないし７いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項９】
Ｒ2およびＲ11が、それぞれ独立に、一般式[３]で表される基である請求項１ないし７いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項１０】
Ｒ2およびＲ4が、それぞれ独立に、一般式[３]で表される基である請求項１ないし７いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項１１】
Ｒ21〜Ｒ24の全てが水素原子である請求項１ないし１０いずれか記載のアントラセン誘導体。
【請求項１２】
請求項１ないし１１いずれか記載のアントラセン誘導体を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１３】
一対の電極間に発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層が請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
発光層にリン光発光材料を含んでなる請求項１４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
発光層が塗布により成膜されてなる請求項１４または１５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２０３２０３（Ｐ２００９−２０３２０３Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４８９０９（Ｐ２００８−４８９０９）
【出願日】平成２０年２月２９日（２００８．２．２９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２９日（２００８．２．２９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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