カプセル封入されたシリコーン化合物を含有する組成物
【課題】ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための化粧用組成物の提供。
【解決手段】少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹの少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在し、上記触媒は該カプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされている組成物。
【解決手段】少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹの少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在し、上記触媒は該カプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされている組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、適切ならば触媒または過酸化物の存在下で、互いに反応することができる少なくとも１の化合物Ｘおよび少なくとも１の化合物Ｙを含む化粧用組成物に関し、上記化合物の少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物の少なくとも１はカプセル封入された形である。
【０００２】
本発明に従って考慮される組成物は、ケラチン性物質、特に皮膚、唇および外皮、のケアおよび／またはメイクアップのために特に意図される。
【背景技術】
【０００３】
一般に、化粧用組成物は、審美的効果を付与することが意図され、この審美的効果は一般に、メイクアップおよび／またはケア製品の膜を係る基体、例えば顔、唇、まつげおよび爪、の上に形成することにより得られる。
【０００４】
明らかな理由のために、これらの膜の快適さ、持続性および／または非移り性の質の最適化は、化粧分野では常に関心事である。
【０００５】
シリコーン化合物を含むいくつかの系が、適切ならば触媒または過酸化物の存在下での、これらの化合物の簡単な接触により、ポリマー性シリコーン膜を製造することができることが知られている。すなわち、例えば下記で定義されるような、化合物Ｘおよび化合物Ｙとして知られる化合物は、大気圧下および環境温度でインシチューで重合しかつ有利には生物学的適合性で、べとつかず（non-tacky）、わずかにオパール色であり、または剥皮性（peelable）ですらある膜を形成することができることがわかる。そのような系は、特に、国際公開ＷＯ０１／９６４５０および英国特許ＧＢ２４０７４９６に部分的に記載されている。しかし、これらの化合物の高い反応性を考慮すると、膜の早すぎる形成を防ぐために、それらを別々に包装することが必須である。
【０００６】
その結果、ケアおよび／またはメイクアップ分野でのこれらの系の使用は、適切ならば触媒または過酸化物の存在下で行なわれる、その系を形成する上記２の化合物の混合が、係る基体との接触で単に生じ、または基体へのその施与の直前に即座に製造されるに過ぎないことを保証するために、複動式生成物のものに類似した包装または施与すらのやり方を課す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
２つの化合物を別々に、または適切ならば２つの化合物および触媒または過酸化物を別々に包装するというこの要求が、調合者および使用者の両方にとって、ない方が望ましいであろうところの制約を意味することは明らかである。
【０００８】
本発明は、この制約を克服することを特に目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明者らは、そのような系を、その２つの成分の反応性を害することなく、単一の組成物として調製することができることを見出した。
【００１０】
特に、本発明は、その局面の１によれば、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図される化粧用組成物に関し、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘおよび少なくとも１の化合物Ｙおよび所望により少なくとも１の触媒または過酸化物を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、または縮合反応によって互いに反応することができ、または過酸化物の存在下での架橋反応によって互いに反応することができ、化合物Ｘ、Ｙおよび、存在するときの触媒または過酸化物の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在し、化合物ＸおよびＹが触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によって互いに反応することができるとき、上記触媒は、カプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされている。
【００１１】
本発明の意味において、上記２つの化合物ＸおよびＹは１つの同じカプセル中に触媒との組み合わせでは存在しないと理解される。これは、なせならば、それらの反応性に関して、それらの反応生成物のみがそのとき組成物内に存在するであろうからである。しかし、本発明の文脈においておよび組成物の定義から明らかなように、２つの化合物ＸおよびＹは、互いに別々に置かれ得る。
【００１２】
本発明の１の好ましい変形によれば、２つの化合物ＸおよびＹは両方とも、別々にカプセル封入された形で存在する。
【００１３】
特に、カプセル封入された形が、コア／シェル型のナノカプセルであり、上記カプセルの親油性のコアが、少なくとも１の化合物Ｘから、または少なくとも１の化合物Ｙから、または上記組成物中に存在する化合物Ｘおよび化合物Ｙの相互作用のために必要ならば少なくとも１の触媒または過酸化物を含む油から完全にまたは部分的に形成され、上記触媒は、化合物Ｘまたは化合物Ｙと共にカプセル封入されている。
【００１４】
１の有利な実施態様によれば、ナノカプセルのシェルが、ポリカプロラクトンから選択される少なくとも１のポリマーを含む。
【００１５】
本発明の別の局面によれば、本発明は、カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｘ、カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｙおよび／または化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用に必要ならばカプセル封入された形の少なくとも１の触媒または過酸化物を、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための組成物を製造するために使用する方法に関し、上記組成物は、生理学的に許容される媒体を含み、かつ上記ケラチン性物質への施与および乾燥の後に、触媒の存在下でのヒドロシリル化型の反応、または縮合反応、または過酸化物の存在下での架橋反応による化合物Ｘおよび化合物Ｙの反応から誘導されるポリマー性の膜を形成することが意図され、上記化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンである。
【００１６】
１の有利な実施態様によれば、触媒が存在するとき、触媒は、化合物Ｘ、Ｙおよび触媒が共通のカプセル中に一緒にカプセル封入されていないという条件で、化合物Ｘまたは化合物Ｙの一方を含むものと同じカプセル中に含まれる。
【００１７】
すなわち、１実施態様によれば、触媒は、それに特異的であろうカプセル中には、すなわち、化合物Ｘおよび／またはＹと別個の形では、カプセル封入されない。
【００１８】
本発明はさらに、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための美容コーティング方法を目的とし、該方法は、触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって、または縮合反応によって、または過酸化物の存在下で架橋反応によって互いに反応することができる化合物ＸおよびＹの混合物をケラチン性物質へ施与することを少なくとも含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記混合物が、生理学的に許容される媒体中に少なくとも１のそのような化合物Ｘ、少なくとも１のそのような化合物Ｙおよび所望により少なくとも１の触媒または過酸化物を含む化粧用組成物に由来し、化合物Ｘ、Ｙおよび存在するならば触媒または過酸化物の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在する。
【００１９】
１実施態様によれば、組成物は、先に定義されたものであり得る。
【００２０】
化合物ＸおよびＹの混合物は、上記ケラチン性物質への施与の前に即座に、または上記組成物の上記ケラチン性物質への施与のときに得られ得る。
【００２１】
本発明の意味において、こうして形成された混合物は、化合物Ｘおよび／またはＹを、まだ反応していない形で、および排他的ではなく、ヒドロシリル化による、重縮合によるおよび／または過酸化物の存在下での架橋によるそれらの反応生成物の形で含むと理解されるべきである。
【００２２】
すなわち、本発明に従う反応生成物の形成は、処置されるべきケラチン性物質の表面上で直接行なわれ得、または化合物ＸおよびＹの、それらの相互作用に好ましい条件での即座の混合による施与の直前に開始され得、反応生成物の形成は、後者の場合には、ケラチン性物質の表面上で仕上げられる。
【００２３】
明らかな理由のためにおよび化合物Ｘおよび／またはＹの大きい反応性を考慮して、実際に必要なことは、それらの施与が、例えば特にその広がりに関して、それ（またはそれら）を含む組成物の操作性に好ましい条件で行われるべきであるということである。したがって、本発明に従う方法は、化合物ＸおよびＹを含み、かつ、したがってＸの全ておよび／またはＹの全ての反応から生じる予期される最終の膜の形で固まらない組成物を使用する。
【００２４】
下記に示される実施例から明らかになるように、本発明者らは、先に定義された組成物が、経時的に安定であることが分かり、かつポリマー性のシリコーン膜を形成するために有効なままであることを見出した。これらの組成物が基体、例えばケラチン性物質、上に膜の形で広げられるとき、カプセル封入された形は、乾燥すると壊れ、次いで化合物ＸおよびＹが、適切な場合には触媒の存在下で、接触し、互いに反応して、剥皮性で、べとつかず、かつわずかにオパール色である膜を形成する。有利には、本発明に従う組成物は、係る基体へ膜の形で施与された組成物が乾いたときにのみ生じるところの化合物ＸおよびＹの反応を遅らせることを可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
カプセル封入された形
化粧および薬剤分野では、活性剤を、特に、組成物内での増加された安定性を保証するという関係から、カプセル封入された形で配合することが通常である。
【００２６】
特に、本発明の文脈内で考慮されるのは、コア／シェル型の特定の形である。これは、マイクロカプセルまたはナノカプセルとしても知られ、シェルはポリマー性であり、コアは親油性であり特に少なくとも１の油を含む。適切ならば触媒と組み合わされる化合物ＸまたはＹは、この親油性コア内にカプセル封入される。
【００２７】
この型のマイクロカプセルまたはナノカプセルを作るための多数の技術が現在、利用できる。
【００２８】
最も慣用の方法は、乳化技術に基づき、そして、カプセル封入されるべき親油性活性剤の存在下で対応するモノマーを架橋することによりポリマー性シェルを同時合成することを含む。例えば、フランス国特許ＦＲ１５８３２４３は、サイズが０．１ミクロン〜数ミクロンであり化学架橋剤を使用する、油の小滴を含むマイクロカプセルを製造する方法を記載している。この技術はまた、国際公開ＷＯ０２／０９８６２に示されている。出願ＷＯ９３／０８９０８は、そのシェルがタンパク質の架橋に由来するところのナノカプセルを製造するためにこの同じ技術を使用している。出願ＷＯ０２／０５１５３６自体は、モノマーの架橋によって得られる、７０ｎｍ〜５μｍのサイズを有する粒子の懸濁物を記載しており、この架橋は、懸濁物をＵＶ照射に暴露することにより開始される。
【００２９】
これらの技術は、化合物ＸおよびＹのカプセル封入された形（適切な場合には触媒とともにカプセル封入される）を製造するために適用され得る。
【００３０】
しかし、１の好ましい態様によれば、本発明にしたがって考慮されるカプセル封入された形はナノカプセルであり、化合物ＸまたはＹ、適切な場合には触媒または過酸化物、およびナノカプセルの外皮を形成しなければならないポリマーを溶媒に溶解することから成る溶媒置換として知られる技術によって特に得られる。ナノカプセルの形成は、この溶液に、攪拌しながら、上記ポリマー、化合物ＸまたはＹ、触媒および過酸化物を溶解することができないが、他方で、第一の溶媒と混和性である補助溶媒を添加することにより開始される。この技術は、ＥＰ２７４９６１およびＥＰ１５５２８２０に特に示されている。
【００３１】
１の好ましい変形によれば、使用される技術は特に、プレエマルジョンの形成を含む、ＥＰ１５５２８２０に記載されたものである。
【００３２】
特に、この方法は下記を含む。
ａ）１００℃以下の沸点を有する有機溶媒、
上記溶媒に可溶のポリマー、
少なくとも１の化合物ＸもしくはＹまたは化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用に必要ならば一緒に存在する触媒もしくは過酸化物を含む油、および
非イオン性界面活性剤、
を少なくとも含む単相の液体有機相の形成、
ｂ）少なくとも1の非イオン性界面活性剤および適切である場合にはイオン性界面活性剤を含む水性相の調製、
ｃ）プレエマルジョンが得られるように、有機相（ａ）を水性相（ｂ）中に分散させること、および
ｄ）１μｍ以下の平均サイズを有し、その親油性コア中に少なくとも１の化合物ＸまたはＹまたは化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用のために必要な触媒または過酸化物を含むナノカプセルの分散物の形成を得るために、（ｃ）で得られたプレエマルジョンを均質化に付すこと。
【００３３】
類似の方法はまた、その親油性コア中に、化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用のために必要な少なくとも1の触媒とともにカプセル封入された少なくとも１の化合物ＸまたはＹを含むナノカプセルの分散物の形成を可能にする。
【００３４】
粒子は、有機相および適切な場合には水のいくらかの蒸発の後に水性分散物の形で回収され、そしてこの形で本発明に従う化粧用組成物の製造に使用され得る。
【００３５】
本発明に従って使用されるナノカプセルのシェルは、ポリマー性である。
【００３６】
特に、本発明にしたがって使用されるナノカプセルのシェルは、ポリマー性であって架橋されておらず、水不溶性であり、かつナノカプセルのコアに不溶である。
【００３７】
一般に、天然または合成起源の、水と混和しない溶媒中に可溶の全てのポリマー、特に大気圧下での水の沸点（１００℃）より下の融点を有するものが適し得る。
【００３８】
これらのポリマーは生物分解性であり得、例えばポリエステルであり得、または生物分解性でなくてもよい。
【００３９】
本発明に適するポリマーの例として下記が特に挙げられ得る。
Ｃ２〜Ｃ１２、特にＣ２〜Ｃ６のアルキルシアノアクリレートポリマー、ここで、アルキル基は、エチル、ｎ−ブチル、ヘキシル、イソブチルおよびイソヘキシル基から特に選択され得る、
ポリ（Ｌ−ラクチド）、ポリ（ＤＬ−ラクチド）、ポリグリコシドおよび対応するコポリマー、例えばＤＬ−ラクチド／グリコリドコポリマー、グリコリド／カプロラクトンコポリマーなど、によって形成されるポリマー
ポリカプロラクトン、例えば４０〜７０℃の融点を有し、２，０００〜１００，０００の分子量を有するポリカプロラクトン、例えばSolvayによって市販されているＣＡＰＡ６８０６（８００００のＭＷ）、ＣＡＰＡ６１００（１００００のＭＷ）、ＣＡＰＡ６５０６（５００００のＭＷ）、ＣＡＰＡ６２５０（２５０００のＭＷ）、ＣＡＰＡ２８０３（８０００のＭＷ）、ＣＡＰＡ２４０３Ｄ（４０００のＭＷ）、
３−ヒドロキシ酪酸のポリマー、
塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、例えばRhone PoulencによってPHODOPAS AX 8515の商品名で販売されているもの、
メタクリル酸およびエステルコポリマー、特にメタクリル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマー、例えばRohm PharmaによってEUDRAGIT L 100の商品名で販売されているもの、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
ポリビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、
ポリエチレンビニルアセテート、
ポリアクリロニトリル、
ポリアクリルアミド、
ポリエチレングリコール、
ポリ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルメタクリレート）、特にポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、
セルロースの誘導体、例えばセルロースおよび少なくとも１のＣ１〜Ｃ４カルボン酸のエステル、特に２種のカルボン酸の混合セルロースエステル、
ポリスチレンおよびスチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック三元ポリマー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック三元ポリマー、
スチレンアルキルアルコールオリゴマー、
エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸三元ポリマー、
ポリアミド、
ポリエチレン、
ポリプロピレン、
ポリジメチルシロキサンを包含するオルガノポリシロキサン、
ポリアルキレンアジペート、これは、アジピン酸およびアルカンジオールのホモポリマーおよびアジピン酸および１以上のアルカンジオールおよび／またはエーテルジオールおよび／またはトリオールから得られるポリ（エステル／エーテル）型の直鎖状または分岐状コポリマーの両方を包含し、上記ポリアルキレンアジペートを製造するために使用されるアルカンジオールはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオールおよびネオペンチルグリコールから選択される直鎖状または分岐状の鎖を有するＣ２〜Ｃ６のアルカンジオールであり得、エーテルジオールは、ジ−、トリ−またはテトラ−（Ｃ２〜Ｃ４アルキレン）グリコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ジブチレングリコールまたはテトラブチレングリコールであり、例えば、Witcoによって販売されているFOMREZ（商品名）製品およびScientific Polymer Productsからのポリエチレンアジペートが特に挙げられ得、例えばEastman Chemical からのEASTAR BIO（商品名）（ポリテトラメチレンアジペート−コテレフタレート）およびＢＡＳＦからのECOFLEX F BX 7011（商品名）（１，４−ブタンジオール／テレフタル酸／アジピン酸三元ポリマー）が挙げられ得る、
脂肪族ジカルボン酸と少なくとも２のアルカンジオールとのまたは少なくとも１のアルカンジオールおよび少なくとも１のヒドロキシアルキルアルカンジオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、ここで、脂肪族ジカルボン酸はアジピン酸（１，６−ヘキサン二酸）であり得、そのようなポリマーはＦＲ２８３６３８１に特に記載されている、
ポリシルセスキオキサンシリコーンポリマー、特に式（Ｒ−ＳｉＯ３／２）ｘのポリアルキルシルセスキオキサン、ここでＲは直鎖状、分岐状または環状の、飽和または不飽和の炭化水素に基づく基を表し、例えば−ＣｎＨ２ｎ＋１型（ｎは１〜２０の範囲の整数である）のもの、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコシル基、またはアリール基、特にフェニルまたはトリル基、またはシクロアルキル、特にシクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基、アルケニル基、特にビニルまたはアリル基、アラルキル基、特に２−フェニルエチルまたはベンジル基であり、Ｒはまた、１以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素を含み得、好ましくはＲはメチル、エチル、プロピルまたはフェニル基であり、ｘは単位の数であり、１〜１０、特に１〜４であり得、例えばWackerからのBELSIL PMS MK（商品名）またはＳｈｉｎ ＥｔｓｕからのRESIN KR220（商品名）が挙げられ得る、
末端ヒドロキシル官能基を有するデンドリマー性ポリエステル、特にＦＲ２７９０４０５に記載されたもの、
水分散性であるが、水と混和しない溶媒に可溶であるポリマー、例えば、スルホン酸および／またはカルボン酸官能基を有する、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリウレタンおよびビニルコポリマー、特にＦＲ２７８７７２９に記載されたもの、
環境温度で水に不溶でありかつ環境温度で固体であり、先のポリマーの１の少なくとも１のブロックを有するブロックコポリマー、および
それらの混合物。
【００４０】
１実施態様によれば、ナノカプセルのシェルは、下記から成る群から選択される少なくとも１のポリマーを含み得る。
Ｃ２〜Ｃ１２アルキルシアノアクリレートポリマー、
ポリＬ−ラクチド、ポリＤＬ−ラクチド、ポリグリコリドおよび対応するコポリマー、
ポリカプロラクトン、
３−ヒドロキシ酪酸のポリマー、
塩化ビニルおよび酢酸ビニルのコポリマー、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー、
ポリエチレンビニルアセテート、
メタクリル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマー、
ポリアクリロニトリル、
ポリアクリロアミド、
ポリエチレングリコール、
ポリ（Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルメタクリレート）、
セルロース誘導体
ポリスチレンおよびそのコポリマー、
スチレンアルキルアルコールオリゴマー、
エチレン、酢酸ビニルおよび無水マレイン酸の三元ポリマー、
ポリアミド、
ポリエチレン、
ポリプロピレン、
オルガノポリシロキサン、
ポリ（アルキレンアジペート）、
ポリオールポリエステル、
ポリシルセスキオキサンシリコーンポリマー、
ヒドロキシル末端官能基を有するデンドリマー性ポリエステル、および
それらの混合物。
【００４１】
これらのポリマーまたはコポリマーは、１０００〜５００，０００の、特に１５００〜１００，０００の重量平均分子量を有し得る。
【００４２】
ナノカプセルのシェルのポリマーは特に下記から選択され得る。
ポリカプロラクトン、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
メタクリル酸およびエステルコポリマー
セルロール誘導体、
ポリスチレンおよびそのコポリマー、
ポリアミド、
オルガノポリシロキサン、
ポリアルキレンアジペート、および
それらの混合物。
【００４３】
下記は、本発明に特に適する。すなわち、ポリアルキレンアジペート、オルガノポリシロキサン、ポリカプロラクトン、セルロースアセトフタレート、セルロースアセトブチレート、セルロースエステル、ポリスチレン、およびその誘導体である。
ポリカプロラクトンが好ましい。
【００４４】
もちろん、当業者は、当業者の知識に基づいて、選択されるポリマーの分子量を、十分な乳化と両立する混合物粘度を有するように、溶媒中のその濃度に関して調整することができる。
【００４５】
親油性コアに関して、それは、化合物Ｘ、化合物Ｙ、または化合物Ｘおよび化合物Ｙの相互作用に必要ならば、少なくとも１の油中に調製された触媒もしくは過酸化物を含み、または化合物Ｘおよび／またはＹとともにカプセル封入された触媒を含み、ただし、化合物Ｘ、Ｙおよび触媒は、１つの同じカプセル中に一緒にされない
【００４６】
本発明の意味において、用語「油」は、全ての天然、植物性または動物性、または合成の油性物質を意味し、それは、４０℃で液体であり、１以上の認められた生物学的活性剤を有していてもいなくてもよく、そして水に不溶である（環境温度で２重量％未満）。
【００４７】
１実施態様によれば、本発明に従うナノカプセルは、１μ未満の、好ましくは５００ｎｍ以下の、例えば２００〜５００ｎｍの、好ましくは３５０ｎｍ以下の、例えば２００〜３５０ｎｍの平均直径（または「サイズ」）を有する。
【００４８】
この直径は、例えばBroohaven InstrumentからのBI90+（商品名）機またはMalvern Mastersizer 2000（２μｍより大きいφのために適応される）を用いて、動的光散乱に基づく測定技術にしたがって特に制御され得る。
【００４９】
本発明の１変形によれば、化合物Ｘまたは化合物Ｙのおよび／または触媒のカプセル封入された形は、ラメラ相でコーティングされ得る。
【００５０】
表現「ラメラ相」（ＥＫＷＡＬＬに従う相Ｄ）は、平行に配置されかつ液体媒体（一般には水）によって分離されたいくつかの両親媒性二層構造体を含む、面対称を有する液晶相を意味すると理解される。
【００５１】
この表現のより正確な定義は、Ekwall (1968), Adv. Liq. Cryst.(Brown G.H., Ed.), Chap. 1, 14に示されている。この相は、偏光顕微鏡下で特徴的なテクスチャを有する。このより正確な記載は、Roservear(1968), JSCC, 19, 581およびLachampt et Vila (1969), Revue Francaise des Corps Gras[French Review of Fatty Substances], No. 2, 87-111に見ることができる。
【００５２】
ナノカプセルにいわゆる「ラメラ」コーティングを与えることがしばしば望ましいまたは必要である。これは、生物学的膜に類似した両親媒性分子の二層から各々形成された１以上の脂質シートに組織化された構造である。本発明に従うナノカプセルのポリマー性外皮は、したがって、コーティング剤を形成する両親媒性分子の二重層で各々構成された１以上のシートに組織化された構造を有するラメラコーティングによって囲まれ得る。このコーティングは、ナノカプセルのサイズを調整するというその役割のほかに、活性剤が組成物の別の脂質相の方へ漏れることに関するナノカプセルのシールを改善する。
【００５３】
コーティング剤は、疎水性を有する界面活性剤であり、それは、上記方法において使用される有機相に可溶であり、水の存在下で上記脂質二層を形成することができる。
【００５４】
出願人によって使用される、活性素をカプセル封入するための方法において、このコーティング剤は、ポリマーおよび脂質相を含む有機相中に溶解される。
【００５５】
そのようなコーティング剤の例として、リン脂質、例えばＥＰ−Ａ−４４７３１８に記載されたレシチン；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのいくつかの重縮合物、例えばＢＡＳＦによってＰＬＵＲＯＮＩＣの商品名で販売されている製品、例えばＰＬＵＲＯＮＩＣ Ｌ１２１、またはＩＣＩによってＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣの商品名で販売されている製品；またはラメラ構造を形成し得るシリコーン界面活性剤（少なくとも1のオキシエチレン化されたおよび／またはオキシプロピレン化された鎖を含むシリコーン）、例えば米国特許第５３６４６３３号および同第５４１１７４４号明細書に記載されたものおよび特許出願ＦＲ−Ａ２７４２６７７で使用されたもの、例えばDowCorningによってＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９−１４６、ＤＣ２−５６９５およびＱ４−３６６７の名称で販売されているもの；およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【００５６】
ラメラ相はまた、イオン性両親媒性脂質を含み得る。後者はアニオン性脂質およびカチオン性脂質から選択され得る。
【００５７】
本発明での使用に適する両親媒性脂質として、下記が挙げられ得る。
中和されたアニオン性脂質、例えばAjinomotoによってAcylglutamate HS21の名称で販売されているＮ−ステアロイルＬ−グルタミン酸の二ナトリウム塩、
両性脂質、好ましくはリン脂質、および
カチオン性両親媒性脂質、これは、イオン性両親媒性脂質として使用され得、４級アンモニウム塩、脂肪アミンおよびそれらの塩によって形成される群から特に選択され得る。
【００５８】
本発明に従うナノカプセルを製造するための操作法に関して、当業者は、先に挙げたＥＰ１５５２８２０の開示を特に参照することができる。界面活性剤の選択は、したがって、上記方法の実行が当業者の知識を使用することを要求する。
【００５９】
化合物ＸおよびＹ
シリコーン化合物は、ポリオルガノシロキサン化合物を意味する。すなわち、少なくとも２のオルガノシロキサン単位、例えば少なくとも５のオルガノシロキサン単位、特に少なくとも１０のオルガノシロキサン単位を含む。特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１、または化合物Ｘおよび化合物Ｙがシリコーン化合物である。化合物ＸおよびＹはアミノ化されていてもよく、またはアミノ化されていなくてもよい。
【００６０】
別の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がポリマーであり、その主鎖がオルガノシロキサン単位で主に形成されている。下記に挙げられるシリコーン化合物のうち、いくつかは、例えばそれらのシリコーンの割合に依存して、またはそれらが特定の添加物と混合されて使用されるかどうかに依存して、膜形成性および接着性の両方を示し得る。したがって、提案された用途に応じて上記化合物の膜形成性または接着性を調整することが可能であり、これは、いわゆる「室温加硫」反応性エラストマー性シリコーンの場合にはそうである。
【００６１】
化合物ＸおよびＹは、室温〜１８０℃の温度で互いに反応し得る。有利には、化合物ＸおよびＹは、室温（２０±５℃）および大気圧で、または有利には触媒の存在下で、ヒドロシリル化反応または縮合反応によって、または過酸化物の存在下で架橋反応によって、互いに反応することができる。
【００６２】
極性基
特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１、例えば化合物Ｘは、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成することができる少なくとも１の極性基を有する。
【００６３】
極性基とは、その化学構造における炭素原子および水素原子、および少なくとも１のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰ）を有する基を意味し、その結果、上記基は、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成することができる。
【００６４】
水素結合を形成し得る少なくとも１の基を有する化合物は、それらを含む組成物にケラチン性物質へのより良好な接着性を付与するので、特に有利である。
【００６５】
化合物ＸおよびＹの少なくとも１が有する極性基は、水素結合を形成することができ、陰性原子に結合した水素原子または、陰性原子、例えば酸素、窒素または硫黄原子、を含む。上記基が、陰性原子に結合した水素原子を有するとき、上記水素原子は、例えば別の分子（例えばケラチン）が有する別の陰性原子と相互作用して水素結合を形成し得る。上記基が陰性原子を有するとき、上記陰性原子は、例えば別の分子（例えばケラチン）が有する、陰性原子に結合した水素原子と相互作用して水素結合を形成し得る。
【００６６】
有利には、これらの極性基は、下記の基から選択され得る。
カルボン酸−ＣＯＯＨ、
アルコール、例えば−ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ（Ｒ）ＯＨ（Ｒは１〜６の炭素原子を有するアルキル基である）、
式−ＮＲ１Ｒ２のアミノ（Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていても良く、１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し、またはＲ１またはＲ２の一方が水素原子であり、他方が１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す）、
ピリジノ、
式−ＮＨ−ＣＯＲ’または−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’ のアミド（Ｒ’は水素原子または１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す）、
好ましくは下記式の基から選択される、ピロリジノ、
【化１】
［ここで、Ｒ１は１〜６の炭素原子を有するアルキル基である］、
式−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’または−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ’ のカルバモイル（Ｒ’は上記で定義した通りである）、
チオカルバモイル、例えば−Ｏ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ’または−ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ’（Ｒ’は上記で定義した通りである）、
ウレイル、例えば−ＮＲ’−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）２（Ｒ’は同じでも異なっていてもよく、上記で定義した通りである）、
スルホンアミド、例えば−ＮＲ’−Ｓ（＝Ｏ）２−Ｒ’（Ｒ’は上記で定義した通りである）。
【００６７】
好ましくは、これらの極性基は、各化合物ＸまたはＹの重量に対して１０重量％以下の量で、好ましくは５重量％以下の量で、例えば１〜３重量％の量で存在する。
【００６８】
上記極性基は、化合物Ｘおよび／またはＹの主鎖中に位置し、または主鎖からぶらさがり、または化合物Ｘおよび／またはＹの主鎖の末端に位置することができる。
【００６９】
１．ヒドロシリル化によって反応可能な化合物ＸおよびＹ
１実施態様によれば、本発明は、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図される化粧用組成物に関し、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹの少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在し、上記触媒はカプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされている。
【００７０】
この実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でヒドロシリル化によって反応することができ、上記反応は、下記のように単純化された様式で図式的に表される。
【００７１】
【化２】
ここで、Ｗは１以上の不飽和脂肪族基を含む炭素鎖および／またはシリコーン鎖を表す。
【００７２】
この場合には、化合物Ｘが、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むシリコーン化合物から選択され得る。例えば、化合物Ｘは、シリコーン主鎖を含むポリオルガノシロキサンであり得、その不飽和脂肪族基は、主鎖からのペンダントであり（側基）、または上記化合物の主鎖の末端に位置している（末端基）。これらの特定の化合物を以降、不飽和脂肪族基を有するポリオルガノシロキサンと呼ぶ。
【００７３】
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／または化合物Ｙは、上記したように、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成し得る少なくとも１の極性基を有する。この極性基は、有利には、化合物Ｘによって有され、化合物Ｘは少なくとも２の不飽和脂肪族基を有する。
【００７４】
１実施態様によれば、化合物Ｘは、各々ケイ素原子に結合した少なくとも２の不飽和脂肪族基、例えば２または３のビニルまたはアリル基、を含むポリオルガノシロキサンから選択される。
【００７５】
有利な実施態様によれば、化合物Ｘは、下記式（Ｉ）のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される。
【００７６】
【化３】
【００７７】
ここで、Ｒは、１〜３０の炭素原子、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基を表し、例えば、例えば１〜１０の炭素原子を含む短鎖アルキル基、特にメチル基あるいはフェニル基、好ましくはメチル基であり、
ｍは１または２であり、
Ｒ’は、２〜１０、好ましくは３〜５の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素基を表し、例えばビニル基または基−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨＲ”’（Ｒ”はケイ素原子に結合された、１〜８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ”’は水素原子または１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは水素原子である）であり、基Ｒ’として、ビニル基およびアリル基およびそれらの混合物が挙げられ得、あるいは、Ｒ’は、５〜８の炭素原子を有する不飽和環式炭化水素基を表し、例えばシクロへキセニル基である。
【００７８】
好ましくは、Ｒ’は不飽和脂肪族炭化水素基であり、好ましくはビニル基である。
【００７９】
１実施態様によれば、Ｒは、１〜１０の炭素原子を有するアルキル基あるいはフェニルを表し、好ましくはメチル基であり、Ｒ’はビニル基である。
【００８０】
特定の実施態様によれば、上記ポリオルガノシロキサンはまた、下記式（ＩＩ）の単位を含む。
【００８１】
【化４】
ここで、Ｒは先に定義された基であり、ｎは１、２または３である。
【００８２】
１変形によれば、化合物Ｘは、少なくとも２のエチレン性不飽和を含むシリコーン樹脂であり得、上記樹脂は、触媒の存在下でヒドロシリル化によって化合物Ｙと反応し得る。例えば、それら自体が−ＣＨ＝ＣＨ２不飽和反応性末端基を持っているＭＱまたはＭＴタイプの樹脂が挙げられ得る。
【００８３】
これらの樹脂は、架橋されたオルガノシロキサンポリマーである。
【００８４】
上記組のシリコーン樹脂は「ＭＤＴＱ」の名称で知られ、上記樹脂は、それが含む種々のシロキサンモノマー単位に関して記載され、上記文字「ＭＤＴＱ」の各々が単位の型を特徴付ける。
【００８５】
文字Ｍは、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２のモノ官能性単位を表し、ケイ素原子が、上記単位を含むポリマーにおいて１個の酸素原子に結合されている。
文字Ｄは、２官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２を意味し、ケイ素原子が２個の酸素原子に結合されている。
文字Ｔは式（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２の３官能性単位を表す。
【００８６】
上記で定義された単位Ｍ、Ｄ、Ｔにおいて、メチル基の少なくとも１は、メチル基以外の基Ｒ、例えば２〜１０の炭素原子を有する炭化水素基（特にアルキル基）またはフェニル基、あるいはヒドロキシル基で置換され得る。
【００８７】
最後に、文字Ｑは、４官能性単位ＳｉＯ４／２を示し、それら自体がポリマーの残部に結合された４つの水素原子にケイ素原子が結合されている。上記樹脂の例として、ＭＴシリコーン樹脂、例えばポリ（フェニル−ビニルシルセスキオキサン）、例えばゲレスト（Gelest）社によってＳＳＴ−３ＰＶ１として市販されているもの、が挙げられ得る。
【００８８】
好ましくは、化合物Ｘは、０．０１〜１重量％の不飽和脂肪族基を有する。
【００８９】
有利には、化合物Ｘは、ポリオルガノポリシロキサン、特に先に記載されたシロキサン単位（Ｉ）および所望により（ＩＩ）を含むもの、から選択される。
【００９０】
化合物Ｙは好ましくは、少なくとも２の遊離（free）Ｓｉ−Ｈ基（ヒドロゲノシラン基）を有する。
【００９１】
化合物Ｙは、有利には、下記式の少なくとも１のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され得る。
【００９２】
【化５】
ここで、Ｒは、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基を表し、例えば１〜３０の炭素原子、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、またはフェニル基であり、ｐは１または２である。好ましくは、Ｒは炭化水素基、好ましくはメチル基である。
【００９３】
アルキルヒドロゲノシロキサン単位を有するこれらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、上記で定義された下記式（ＩＩ）の単位をさらに含み得る。
【００９４】
【化６】
【００９５】
化合物Ｙは、上記で定義された単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑから選択される少なくとも１の単位を含みかつ少なくとも１のＳｉ−Ｈ基を含むシリコーン樹脂であり得、例えばゲレスト（Gelest）社によってＳＳＴ−３ＭＨ１．１として市販されているポリ（メチル−ヒドリドシルセスキオキサン）である。
【００９６】
好ましくは、これらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、０．５〜２．５重量％のＳｉ−Ｈ基を有する。
【００９７】
有利には、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）において、基Ｒがメチル基を表す。
【００９８】
好ましくは、これらのポリオルガノシロキサンＹが式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２の末端基を有する。
【００９９】
有利には、ポリオルガノシロキサンＹが、式−（Ｈ３Ｃ）（Ｈ）ＳｉＯ−の少なくとも２のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を有し、所望により−（Ｈ３Ｃ）２ＳｉＯ−単位を含む。
【０１００】
ヒドロゲノシラン基を有するこれらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、例えば欧州特許出願公開ＥＰ０４６５７４４に記載されている。
【０１０１】
１変形によれば、化合物Ｘが、有機オリゴマーまたはポリマー（有機とは、その主鎖がシリコーン鎖でない化合物を意味し、好ましくはケイ素原子を含まない化合物を意味する）から、またはハイブリッド有機／シリコーンポリマーまたはオリゴマーから選択され、上記オリゴマーまたはポリマーは少なくとも２の不飽和反応性脂肪族基を有し、化合物Ｙが、上記で挙げられたヒドロゲノシラン基を有するポリオルガノシロキサンＹから選択される。
【０１０２】
１実施態様によれば、少なくとも２の不飽和反応性脂肪族基を有する上記有機またはハイブリッド有機／シリコーン化合物Ｘが、上記の少なくとも１の極性基を有する。
【０１０３】
有機性の化合物Ｘは、そのとき、ビニル系、（メタ）アクリル系のポリマーまたはオリゴマー、ポリエステル、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、ポリオレフィン、例えばポリブテン、ポリイソブチレン、デンドリマーまたは有機多分岐（hyperbranched）ポリマー、あるいはそれらの混合物から選択され得る。
【０１０４】
特に、有機ポリマーまたは、ハイブリッドポリマーの有機部分は、下記ポリマーから選択され得る。
ａ）エチレン性不飽和を有するポリエステル：
これは、ポリマーの主鎖中にランダムに分布された少なくとも２のエチレン性二重結合を有するポリエステル型のポリマー群である。これらの不飽和ポリエステルは、下記の混合物、すなわち、
３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはセバシン酸；８〜５０の炭素原子、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４の炭素原子を特に有する、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、特にテレフタル酸；および／またはエチレン性不飽和を有する脂肪酸の二量体、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−９５９０６６（段落［００２１］）に記載されたオレイン酸またはリノール酸の二量体（ユニケマ社によってＰｒｉｐｏｌの商品名でまたはヘンケル社によってＥｍｐｏｌの商品名で市販されている）、から誘導されるジカルボン酸、ここで、上記全ての二酸は、重合可能なエチレン性二重結合を有しない、
２〜５０の炭素原子、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールまたはシクロヘキサンジメタノール；６〜５０の炭素原子、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５の炭素原子を有する芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＢ；および／または上記で定義された脂肪酸の二量体の還元によって得られるジオール二量体、および
少なくとも１の重合可能なエチレン性二重結合を有しかつ３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を有する１以上のジカルボン酸またはそれらの無水物、例えばマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸
の混合物の重縮合によって得られる。
【０１０５】
ｂ）（メタ）アクリレート側基および／または末端基を有するポリエステル：
これは、下記混合物、すなわち、
３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはセバシン酸；８〜５０の炭素原子、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４の炭素原子を特に有する、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、特にテレフタル酸；および／またはエチレン性不飽和を有する脂肪酸の二量体、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−９５９０６６（段落［００２１］）に記載されたオレイン酸またはリノール酸の二量体（ユニケマ社によってＰｒｉｐｏｌの商品名でまたはヘンケル社によってＥｍｐｏｌの商品名で市販されている）、から誘導されるジカルボン酸、ここで、上記全ての二酸は、重合可能なエチレン性二重結合を有しない、
２〜５０の炭素原子、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールまたはシクロヘキサンジメタノール；６〜５０の炭素原子、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５の炭素原子を有する芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＢ、および
（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとの少なくとも１のエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびグリセロールメタクリレート
の混合物の重縮合によって得られるポリエステル型のポリマー群である。
【０１０６】
これらのポリエステルは、エチレン性二重結合が主鎖中に位置しないで側基上にまたは主鎖の末端に位置している点で上記ａ）に記載されたものと異なる。これらのエチレン性二重結合は、ポリマー中に存在する（メタ）アクリレート基のものである。
【０１０７】
このようなポリエステルは、例えばＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬの商品名で市販されている（ＥＢＥＣＲＹＬ４５０：分子量１６００、１分子につき平均６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ６５２：分子量１５００、１分子につき平均６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８００：分子量７８０、１分子につき平均４のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８１０：分子量１０００、１分子につき平均４のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ５００００：分子量１５００、１分子につき平均６のアクリレート官能基）。
【０１０８】
ｃ）（メタ）アクリレート基を有するポリウレタンおよび／またはポリウレア：
これは、下記混合物、すなわち
４〜５０、好ましくは４〜３０の炭素原子を特に有する、脂肪族、脂環式および／または芳香族のジイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートまたは、３分子のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＣＮＯの三量化によって得られる下記式のイソシアヌレート、
【化７】
［ここで、Ｒは、２〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］、
重合可能なエチレン性不飽和を有しないポリオール、特にジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコールまたはトリメチロールプロパン；および／またはポリアミン、特に脂肪族、脂環式および／または芳香族ジアミン、特に３〜５０の炭素原子を有するもの、例えばエチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン、および
（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとの少なくとも１のエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびグリセロールメタクリレート
の混合物の重縮合によって得られるものである。
【０１０９】
アクリレート基を有するこれらのポリウレタン／ポリウレアは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ３６８（トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−トリアクリレート）またはＣＲＡＹＮＯＲ（商品名）４３５の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬの商品名で市販されている（ＥＢＥＣＲＹＬ２１０：分子量１５００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０：分子量５０００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０：分子量１５００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２：分子量１０００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４：分子量１３００、１分子につき２のアクリレート官能基、、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０：分子量１０００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ２２２０：分子量１２００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０：分子量１０００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８００：分子量８００、１分子につき６のアクリレート官能基）。
【０１１０】
また、ＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２０００、ＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２００１およびＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２００２の名称で市販されている水溶性の脂肪族ジアクリレートポリウレタン、およびＵＣＢ社によってＩＲＲ（商品名）３９０、ＩＲＲ（商品名）４００、ＩＲＲ（商品名）４２２およびＩＲＲ（商品名）４２４の名称で市販されている水性分散物中のジアクリレートポリウレタンも挙げられ得る。
【０１１１】
ｄ）（メタ）アクリレート基を有するポリエーテル：
これは、Ｃ１〜４アルキレングリコールのホモポリマーまたはコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの好ましくは１００００未満の重量平均分子量を有するコポリマー、ポリエトキシル化またはポリプロポキシル化されたトリメチロールプロパン、のヒドロキシル末端基を（メタ）アクリル酸によってエステル化することによって得られるものである。
【０１１２】
適する分子量のジ（メタ）アクリレートポリオキシエチレンは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ２５９、ＳＲ３４４、ＳＲ６１０、ＳＲ２１０、ＳＲ６０３およびＳＲ２５２の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）１１の名称で市販されている。ポリエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ４５４、ＳＲ４９８、ＳＲ５０２、ＳＲ９０３５、ＳＲ４１５の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）１６０の名称で市販されている。ポリプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ４９２およびＳＲ５０１の名称で市販されている。
【０１１３】
ｅ）エポキシアクリレート：
これは、下記化合物の間の反応によって得られるものである。すなわち、
下記（ｉ）〜（ｖｉ）から例えば選択される少なくとも１のジエポキシド：
（ｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
（ｉｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとエピクロロヒドリンとの間の反応によって得られるジエポキシ樹脂、
（ｉｉｉ）３〜５０の炭素原子を有するジカルボン酸と化学量論的に過剰の（ｉ）および／または（ｉｉ）との縮合によって得られる、α，ω−ジエポキシ末端基を有するエポキシエステル樹脂、
（ｉｖ）３〜５０の炭素原子を有するジオールと化学量論的に過剰の（ｉ）および／または（ｉｉ）との縮合によって得られる、α，ω−ジエポキシ末端基を有するエポキシエーテル樹脂、
（ｖ）少なくとも２のエポキシド基を有する天然油または合成油、例えばエポキシ化された大豆油、エポキシ化された亜麻仁油およびエポキシ化されたベルノニア（vernonia）油、
（ｖｉ）末端基および／または側基がエポキシ化されているフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物（Ｎｏｖｏｌａｃ（商品名）樹脂）、
および
カルボキシル基のα，βに少なくとも１のエチレン性二重結合を有する１以上のカルボン酸またはカルボキシルポリ酸、例えば（メタ）アクリル酸またはクロトン酸または、（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとのエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
の間の反応によって得られるものである。
【０１１４】
そのようなポリマーは、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ３４９、ＳＲ６０１、ＣＤ５４１、ＳＲ６０２、ＳＲ９０３６、ＳＲ３４８、ＣＤ５４０、ＳＲ４８０、ＣＤ９０３８の名称で、ＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）６００、ＥＢＥＣＲＹＬ６０９、ＥＢＥＣＲＹＬ１５０、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２の名称で、およびヘンケル社によってＰＨＯＴＯＭＥＲ（商品名）３００５およびＰＨＯＴＯＭＥＲ３０８２の名称で市販されている。
【０１１５】
ｆ）少なくとも２の官能基を有し、側および／または末端の炭化水素鎖にエチレン性二重結合を有する（Ｃ１〜５０アルキル）ポリ（メタ）アクリレート、ここで、上記アルキルは、直鎖状、分岐状または環状である。
【０１１６】
そのようなコポリマーは、例えば、ＵＣＢ社によって、ＩＲＲ（商品名）３７５、ＯＴＡ（商品名）４８０およびＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２０４７の名称で市販されている。
【０１１７】
ｇ）ポリオレフィン、例えばポリブテン、ポリイソブチレン
【０１１８】
ｈ）ヒドロキシル側基および／または末端基を有するパーフルオロポリエーテルの、例えば（メタ）アクリル酸による、エステル化によって得られる、アクリレート基を有するパーフルオロポリエーテル
これらのα，ω−ジオールパーフルオロポリエーテルは、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１０５７８４９に特に記載されており、ＡＵＳＩＭＯＮＴ社によってＦＯＭＢＬＩＮ（商品名）ＺＤＩＯＬの名称で市販されている。
【０１１９】
ｉ）ヒドロキシルまたはアミノ末端基を有するデンドリマーおよび多分岐ポリマーを（メタ）アクリル酸によってエステル化またはアミド化することによってそれぞれ得られる、（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド末端基を有するデンドリマーおよび多分岐ポリマー
【０１２０】
デンドリマー（ギリシャ語のdendron＝木に由来する）は、「樹木様」ポリマー分子、すなわち、高度に分岐したポリマー分子であり、１９９０年代初めにD.A.Tomaliaおよび彼のチームによって発明された（Donald A. Tomaliaら、Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed.,Vol.29, No.2, 138-175頁）。デンドリマーは、１つの、一般には多価の、中心単位の周りに構築された構造である。分岐した鎖延長単位が、この中心単位の周りに完全に規定された構造にしたがって配置されており、こうして、十分規定された化学的および立体化学的構造を有する対称の単分散マクロ分子を与える。ポリアミドアミン型のデンドリマーは、例えば、ＤＥＮＤＲＩＴＥＣＨ社によってＳＴＡＲＢＵＲＳＴの商品名で市販されている。
【０１２１】
多分岐ポリマーは、多官能性モノマーから得られる重縮合物、一般にはポリエステル、ポリアミドまたはポリエチレンアミン型のものであり、それは、デンドリマーのものに類似した樹木様構造を有するが、後者よりも規則性がはるかに小さい（例えば、国際出願公開ＷＯ−Ａ−９３／１７０６０およびＷＯ９６／１２７５４を参照）。
【０１２２】
ＰＥＲＳＴＯＲＰ社は、ＢＯＬＴＯＲＮの商品名で多分岐ポリエステルを市販している。多分岐ポリエチレンアミンは、ＤＥＮＤＲＩＴＥＣＨ社からＣＯＭＢＵＲＳＴの商品名で入手可能である。ヒドロキシル末端基を有する多分岐ポリ（エステルアミド）は、ＤＳＭ社によってＨＹＢＲＡＮＥの商品名で市販されている。
【０１２３】
アクリル酸および／またはメタクリル酸によってエステル化されたまたはアミド化された、これらのデンドリマーおよび多分岐ポリマーは、上記ａ）〜ｈ）に記載されたポリマーと、存在する非常に多くのエチレン性二重結合において異なる。この増加された、一般には５より大きい、官能性は、それらが「架橋節」として、すなわち多重架橋部位として作用することを可能にする点においてそれらを特に有用なものにする。
【０１２４】
したがって、これらのデンドリマーおよび多分岐ポリマーを上記ポリマーおよび／またはオリゴマーａ）〜ｈ）の１以上と関連して使用することが可能である。
【０１２５】
１ａ．追加の反応性化合物
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹを含む組成物は、下記のような追加の反応性化合物をさらに含み得る。
表面に少なくとも２の不飽和脂肪族基を有する有機粒子または鉱物粒子、例えば、ビニル系の基を有するシリコーン化合物で表面処理されたシリカ、例えばシクロテトラメチルテトラビニルシロキサン処理されたシリカ、が挙げられ得る、および
シラザン化合物、例えばヘキサメチルジシラザン。
【０１２６】
１ｂ．触媒
ヒドロシリル化反応は、化合物ＸまたはＹの一方または他方とともに存在し得る、またはそれだけで存在し得る触媒の存在下で生じる。例えば、この触媒は、それが相互作用させなければならない２つの化合物ＸおよびＹが同じ組成物中に、カプセル封入されていない形で存在するならば、カプセル封入された形でその組成物中に存在し得、逆に、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がカプセル封入された形でその組成物中に存在するならば、この触媒は、カプセル封入されていない形でそこに含まれ得る。触媒は好ましくは、白金またはスズに基づく。
【０１２７】
例えば、シリカゲルまたは粉末炭の担体上に担持された白金ベースの触媒、塩化白金、白金の塩および塩化白金酸の塩が挙げられ得る。
【０１２８】
塩化白金酸は好ましくは、６水和物の形または無水物の形で使用され、それらは、オルガノシリコーン媒体中に容易に分散可能である。
【０１２９】
また、白金複合体、例えば、塩化白金酸６水和物およびジビニルテトラメチルジシロキサンに基づくものも挙げられ得る。
【０１３０】
触媒は、それを含む組成物の総重量に対して０．０００１〜２０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１３１】
化合物Ｘおよび／またはＹは、重合阻害剤または抑制剤、および特に触媒の阻害剤と組み合わされ得る。非限定的に、環状ポリメチルビニルシロキサン、および特にテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、アセチレン系アルコール、好ましくは揮発性のもの、例えばメチルイソブチノールが挙げられ得る。
【０１３２】
イオン性の塩、例えば酢酸ナトリウム、の存在は、上記化合物の重合速度に影響を及ぼし得る。
【０１３３】
触媒の存在下でのヒドロシリル化によって反応する化合物ＸおよびＹの組み合わせの例として、ダウコーニング社によって提供される次の表示のもの、すなわちDC７−９８００ Soft Skin Adhesive Parts A & B、ならびにダウコーニング社によって調製された下記混合物ＡおよびＢの組み合わせが挙げられ得る。
【０１３４】
【表１】
【０１３５】
【表２】
【０１３６】
有利には、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でのヒドロシリル化によって反応し得るシリコーン化合物から選択される。特に化合物Ｘは、上記式（Ｉ）の単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され、化合物Ｙは、上記式（ＩＩＩ）のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むオルガノシロキサンから選択される。
【０１３７】
特定の実施態様によれば、化合物Ｘはビニル系末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、化合物Ｙはポリメチルヒドロゲノシロキサンである。
【０１３８】
１の特定の実施態様によれば、触媒が、先に定義されたような化合物Ｘと共にカプセル封入された形で使用され、特に、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むポリオルガノシロキサンから選択される化合物Ｘと共にカプセル封入される。
【０１３９】
２．縮合によって反応し得る化合物ＸおよびＹ
１実施態様によれば、本発明は、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図された化粧用組成物に関し、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび任意的に触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは縮合反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹおよび存在するときの触媒の少なくとも１の化合物は上記組成物中にカプセル封入された形で存在する。
【０１４０】
この実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは縮合によって反応可能であり、それは、水の存在下（加水分解）でのアルコキシシラン基を有する２つの化合物の反応により、またはアルコキシシラン基を有する化合物とシラノール基を有する化合物との反応によるもしくはシラノール基を有する２つの化合物の反応によるいわゆる「直接の」縮合により反応可能である。
【０１４１】
縮合が水の存在下で行なわれるとき、水は特に、環境の湿気、皮膚、唇、まつげおよび／または爪の残留水、または外部源からの水、例えばケラチン性物質を（例えばアトマイザーにより、天然または人工の涙により）先に湿らしたことによる水であり得る。
【０１４２】
このような縮合反応ではしたがって、化合物ＸおよびＹは、同じでも異なっていてもよく、主鎖が少なくとも２のアルコキシシラン基および／または少なくとも２のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）側基または末端基を含むシリコーン化合物から選択され得る。
【０１４３】
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／または化合物Ｙは、上記したように、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成し得る少なくとも１の極性基を有する。
【０１４４】
有利な実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹは、少なくとも２のアルコキシシラン基を含むポリオルガノシロキサンから選択される。「アルコキシシラン基」は、少なくとも１の−Ｓｉ−ＯＲ部分（Ｒは、１〜６の炭素原子を有するアルキル基である）を含む基を意味する。
【０１４５】
化合物ＸおよびＹは、アルコキシシラン末端基を有するポリオルガノシロキサンから特に選択され、より特には、少なくとも２のアルコキシシラン末端基、好ましくはトリアルコキシシラン末端基、を有するものから選択される。
【０１４６】
これらの化合物Ｘおよび／またはＹは、好ましくは、下記式の単位を含む。
【化８】
ここで、基Ｒ９は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、フルオロアルキル基から選択される基を表し、ｓは０、１、２または３である。好ましくは、基Ｒ９は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す。アルキル基として、特に、メチル、プロピル、ブチル、ヘキシルおよびそれらの混合物が挙げられ得、好ましくはメチルまたはエチルである。フルオロアルキル基として、３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられ得る。
【０１４７】
特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは、同じでも異なっていてもよく、下記式の単位を含むオポリオルガノシロキサンである。
【化９】
ここで、Ｒ９は上記した通りであり、好ましくはＲ９はメチル基であり、ｆは、ポリマーが有利には、２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは５〜１５０Ｐａ．ｓの範囲の粘度を有するところの値である。例えばｆは２〜５０００、好ましくは３〜３０００、より好ましくは５〜１０００の範囲であり得る。
【０１４８】
これらのポリオルガノシロキサン化合物ＸおよびＹは、ポリマー１分子につき少なくとも２のトリアルコキシシラン末端基を含む。上記基は、下記式を有する。
【化１０】
ここで、基Ｒは、独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル基を表し、好ましくはメチルまたはエチル基であり、Ｒ１はメチルまたはエチル基であり、ｘは０または１であり、好ましくはｘは０であり、Ｚは、エチレン性不飽和を有せずかつ１〜１８の炭素原子、好ましくは２〜１８の炭素原子を有する２価の炭化水素基（アルキレン基）および下記式（ＩＸ）の２価の炭化水素基とシロキサン部分との組み合わせから選択される。
【化１１】
ここで、Ｒ９は上記した通りであり、Gは、エチレン性不飽和を有せずかつ１〜１８の炭素原子、好ましくは２〜１８の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、ｃは１〜６の範囲の整数である。
【０１４９】
ＺおよびＧは特に、アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、アリーレン基、例えばフェニレン、から選択され得る。
好ましくは、Ｚは、アルキレン基、より好ましくはエチレンである。
【０１５０】
これらのポリマーは、１分子につき平均して少なくとも１．２のトリアルコキシシラン末端基または末端鎖、好ましくは１分子につき平均して少なくとも１．５のトリアルコキシシラン末端基を有し得る。１分子につき少なくとも１．２のトリアルコキシシラン末端基を有し得るこれらのポリマーのいくつかは、他の型の末端基、例えば式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９２−または式Ｒ６３−Ｓｉ−の末端基（Ｒ９は先に定義されたとおりであり、各基Ｒ６は独立してＲ９またはビニル基から選択される）を含み得る。上記末端基の例として、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ビニルジメトキシシランおよびビニルメチルオキシフェニルシラン基が挙げられ得る。
【０１５１】
そのようなポリマーは、特に米国特許第３１７５９９３号明細書、同第４７７２６７５号明細書、同第４８７１８２７号明細書、同第４８８８３８０号明細書、同第４８９８９１０号明細書、同第４９０６７１９号明細書および同第４９６２１７４号明細書に記載されており、これらの中身は、引用することにより本出願に組み入れられる。
【０１５２】
化合物Ｘおよび／またはＹとして、特に、下記式のポリマーから選択されるポリオルガノシロキサンが挙げられ得る。
【化１２】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは上記した通りである。
【０１５３】
化合物Ｘおよび／またはＹは、また、上記式（ＶＩＩ）のポリマーと下記式（ＶＩＩＩ）のポリマーとの混合物を含み得る。
【化１３】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは上記した通りである。
【０１５４】
アルコキシシラン基を有するポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹが上記混合物を含むとき、種々のポリオルガノシロキサンは、オルガノシリル末端鎖が、末端鎖数の４０％未満、好ましくは２５％未満であるような量で存在する。
【０１５５】
特に好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹは、上記式（ＶＩＩ）のものである。そのような化合物Ｘおよび／またはＹは、例えば国際公開ＷＯ０１／９６４５０に記載されている。
【０１５６】
上記したように、化合物ＸおよびＹは、同一でも異なっていてもよい。
【０１５７】
特に、化合物ＸおよびＹは、メトキシシラン基を有するポリジメチルシロキサンの混合物を表し得る。
【０１５８】
１変形によれば、２の反応する化合物ＸまたはＹの一方がシリコーン性であり、他方が有機性である。例えば、化合物Ｘが有機オリゴマーもしくはポリマーまたはハイブリッド有機／シリコーンオリゴマーもしくはポリマーから選択され、ここで、上記ポリマーまたはオリゴマーは少なくとも２のアルコキシシラン基を含み、Ｙがシリコーン化合物、例えば上記したポリオルガノシロキサン、から選択される。特に、上記有機オリゴマーまたはポリマーは、ビニル系、（メタ）アクリル系のオリゴマーまたはポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、ポリオレフィン、パーフルオロポリエーテル、デンドリマーおよび多分岐有機ポリマー、およびそれらの混合物から選択される。
【０１５９】
１実施態様によれば、有機のまたはハイブリッド有機／シリコーンの化合物Ｘは、上記したように、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成し得る少なくとも１の極性基を有する。
【０１６０】
アルコキシシラン側基を有するビニル系または（メタ）アクリル系の有機ポリマーは、特に、少なくとも１のビニル系または（メタ）アクリル系の有機モノマーと（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシランなどとの共重合によって得られ得る。
【０１６１】
例えば、KUSABE, M., Pitture e Verniei −European Coating; 12-B, 43-49頁、2005に記載された（メタ）アクリル系ポリマー、および特に、KanekaからのＭＡＸの名称を有するアルコキシシラン基を有するポリアクリレートまたはPROBSTER,M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481(1-2), 12-14頁に記載されたもの、が挙げられ得る。
【０１６２】
重縮合または重付加から得られる有機ポリマー、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、であって、アルコキシシラン側基および／または末端基を有するものは、例えば、上記に記載されたオリゴマー性プレポリマーと、少なくとも１のアルコキシシラン基を有する下記のシラン反応パートナー、すなわちアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、の１との反応によって得られ得る。
【０１６３】
アルコキシシラン基を有するポリエーテルおよびポリイソブチレンの例は、KUSABE,M., Pitture e Verniei − European Coating; 12-B, 43-49頁、2005に記載されている。アルコキシシラン末端基を有するポリウレタンの例としては、PROBSTER,M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481(1-2), 12-14頁に記載されているものあるいはLANDON,S., Pitture e Verniei Vol. 73, No. 11, 18-24頁、1997に記載されているもの、またはHUANG, Mowo,Pitture e Verniei Vol. 5, 2000, 61-67頁に記載されているものが挙げられ得、特に、OSI-WITCO-GEからの、アルコキシシラン基を有するポリウレタンが挙げられ得る。
【０１６４】
ポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹとして、それ自体がアルコキシシランおよび／またはシラノール末端基を有するＭＱまたはＭＴ型の樹脂、例えば、ゲレスト社によりＳＳＴ−Ｓ７Ｃ４１（３個のＳｉ−ＯＨ基）の名称で提供されている、シラノール官能基を有するポリ（イソブチルシルセスキオキサン）樹脂、が挙げられ得る。
【０１６５】
２ａ．追加の反応性化合物
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹは、少なくとも２のアルコキシシランまたはシラノール基を有する追加の反応性化合物とさらに組み合わされ得る。
例えば、表面にアルコキシシランおよび／またはシラノール基を有する１以上の有機粒子または鉱物粒子、例えば上記基で表面処理されたフィラーが挙げられ得る。
【０１６６】
２ｂ．触媒
縮合反応は、化合物ＸまたはＹの一方または他方とともに存在し得、またはそれだけで存在し得る金属ベースの触媒の存在下で生じ得る。例えば、上記触媒は、それが相互作用させるべき２つの化合物ＸおよびＹが同じ組成物中に、カプセル封入されていない形で存在するならば、カプセル封入された形でその組成物中に存在し得、逆に、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がカプセル封入された形で上記組成物中に存在するならば、この触媒は、カプセル封入されていない形でそこに存在し得る。この種の反応での使用のための触媒は好ましくはチタンベースの触媒である。
【０１６７】
特に、下記式のテトラアルコキシチタンに基づく触媒が挙げられ得る。
【化１４】
ここで、Ｒ２は三級アルキル基、例えばｔ−ブチル、ｔ−アミルおよび２，４−ジメチル−３−ペンチル、から選択され、Ｒ３は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル基、を表し、ｙは３〜４の範囲の数であり、好ましくは３．４〜４の範囲の数である。
【０１６８】
触媒は、それを含む組成物の総重量に対して０．０００１〜２０重量％の範囲の含量で存在し得る。
【０１６９】
２ｃ．希釈剤
Ｘおよび／またはＹを含む、使用され得る組成物は、組成物の粘度を下げるための揮発性シリコーン油（または希釈剤）をさらに含み得る。上記油は、短鎖直鎖状シリコーン、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、環状シリコーン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびそれらの混合物から選択され得る。
【０１７０】
このシリコーン油は、各組成物の重量に対して５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％であり得る。
【０１７１】
アルコキシシラン基を有しかつ縮合によって反応する化合物ＸおよびＹの組み合わせの例として、ダウコーニング社によって製造された下記混合物Ａ’およびＢ’の組み合わせが挙げられ得る。
【０１７２】
【表３】
【０１７３】
【表４】
【０１７４】
なお、同一の化合物ＸおよびＹは、混合物Ａ’中に一緒にされている（（１）参照）。
【０１７５】
３．過酸化物の存在下での架橋
１実施態様によれば、本発明は、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図された化粧用組成物に関し、該組成物は、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび過酸化物を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは過酸化物の存在下で架橋反応によって互いに反応することができ、化合物Ｘ、Ｙおよび過酸化物の少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在する。
【０１７６】
この反応は好ましくは、５０℃以上の温度、好ましくは８０℃以上、および１２０℃までの温度に加熱することにより行なわれる。
【０１７７】
化合物ＸおよびＹは同じでも異なっていてもよく、この場合には、少なくとも２の−ＣＨ３側基および／または−ＣＨ３基を有する少なくとも２の側鎖を有する。
【０１７８】
化合物ＸおよびＹは好ましくはシリコーン化合物であり、例えば、高分子量であり、６より大きい重合度を有し、かつケイ素原子に結合した少なくとも２の−ＣＨ３側基および／または−ＣＨ３基を有する少なくとも２の側鎖を有する不揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサンから選択され得る。例えば、ゲレスト社のカタログ「反応性シリコーン（Reactive Silicones）」、２００４版、第６頁に記載されているポリマー、および特に、５００，０００〜９００，０００の範囲の分子量および特に２，０００，０００ｃＳｔより上の粘度を有するビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンのコポリマー（ガムとも呼ばれる）が挙げられ得る。
【０１７９】
本発明で使用され得る過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイルおよびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０１８０】
１実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの間の、触媒の存在下でのヒドロシリル化反応、または縮合反応、または過酸化物の存在下での架橋反応は、熱の供給により、例えば系の温度を２５℃〜１８０℃に上げることにより、促進される。
【０１８１】
一般に、化合物ＸおよびＹが互いに反応するところの反応の型に関係なく、化合物ＸおよびＹの合計に対するＸのモル％、すなわちＸ／（Ｘ＋Ｙ）ｘ１００は、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％であり得る。
【０１８２】
同様に、化合物ＸおよびＹの合計に対するＹのモル％、すなわちＹ／（Ｘ＋Ｙ）ｘ１００は、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％であり得る。
【０１８３】
化合物Ｘは、１５０〜１，０００，０００、好ましくは２００〜８００，０００、より好ましくは２００〜２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【０１８４】
化合物Ｙは、２００〜１，０００，０００、好ましくは３００〜８００，０００、より好ましくは５００〜２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【０１８５】
化合物Ｘは、それを含む組成物の総重量に対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％であり得る。
【０１８６】
化合物Ｙは、それを含む組成物の総重量に対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％であり得る。
【０１８７】
化合物Ｘの化合物Ｙに対する割合は、反応速度および、したがって、膜の形成速度を調整するように、または意図される用途にしたがって、形成される膜の特性（例えばその接着特性）を適合させるように変えられ得る。
【０１８８】
特に、化合物ＸおよびＹは、０．０５〜２０の、好ましくは０．１〜１０の範囲のモル比Ｘ／Ｙで存在し得る。
化合物ＸおよびＹは、有利には、少なくとも１のフィラーと組み合わされ得る。すなわち、本発明に従うキットは例えば、組成物の少なくとも１中に、シリカまたは表面処理されたシリカから選択されるフィラーを含み得る。
【０１８９】
生理学的に許容される媒体
上記で特定されたように、本発明に従う組成物は、生理学的に許容される媒体を含む。
【０１９０】
表現「生理学的に許容される媒体」は、ケラチン性物質、例えば皮膚または唇、に本発明に従う組成物を施与するために特に適する媒体を意味すると理解される。生理学的に許容される媒体は一般に、組成物が施与されなければならない基体の性質に適合され、また、組成物が包装されることが意図されるところの形態に適合される。
【０１９１】
生理学的に許容される媒体は、主に水から成り得る、水性相を含み得る。
【０１９２】
また、水および水と混和性の溶媒（２５℃での水中での混和性が５０重量％より高い）の混合物を含み得、後者は、例えば１〜５の炭素原子を有する低級１価アルコール（１種または混合物）、例えばエタノール、イソプロパノール、２〜８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、Ｃ３〜Ｃ４ケトン、Ｃ２〜Ｃ４アルデヒドおよびそれらの混合物を包含する。
【０１９３】
水性相（水および所望により、水と混和性の溶媒）は、組成物の総重量に対して５〜９５重量％、好ましくは１０〜８５重量％、より好ましくは２〜８０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１９４】
生理学的に許容される媒体はまた、１以上の揮発性または不揮発性の油を含む液体脂肪相、および／または１以上のワックスおよび／またはペースト状化合物を含む固体脂肪相を含み得る。
【０１９５】
本出願の意味において、表現「液体脂肪相」は、環境温度（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体である脂肪相を意味すると理解され、環境温度で液体である１以上の非水性脂肪物質（油または有機溶媒としても知られる）で構成される。
【０１９６】
油は、揮発性油および／または不揮発性油、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０１９７】
油は、組成物の総重量に対して１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１９８】
これらの油は、炭化水素ベース油、シリコーン油、フッ素化油またはそれらの混合物であり得る。
【０１９９】
表現「炭化水素ベース油」は、水素および炭素原子を主に含み、所望により酸素、窒素、硫黄またはリン原子を含む油を意味すると理解される。炭化水素ベース油は、８〜１６の炭素原子を有する炭化水素ベース油、特にＣ８〜Ｃ１６分岐アルカン、例えば石油起源のＣ８〜Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られる）、イソデカン、イソヘキサデカンおよび例えばISOPARSまたはPERMETYLSの商品名で販売されている油、Ｃ８〜Ｃ１６分岐エステル、イソヘキシルネオペンタノエート、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２００】
炭化水素ベース油として、下記も挙げられ得る。
植物起源の炭化水素ベース油、例えば脂肪酸およびグリセロールのトリエステル、ここで、脂肪酸はＣ４〜Ｃ２４の鎖長を有し得、後者は、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和であり得、これらの油は特に、小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、トウモロコシ油、アプリコット油、ヒマシ油、シアバター油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、ヤシ油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、マロウ油、ゴマ油、パンプキン油、菜種油、ブラックカラント油、月見草油、アワ（millet）油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、紅花油、ククイノキ（candlenut）油、パッションフラワー油、ジャコウバラ（muskrose）油；あるいはカプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社販売のものまたはDynamit Nobel社によってMIGLYOL810、812および818の名称で販売されているものである、
１０〜４０の炭素原子を有する合成エーテル、
非極性炭化水素ベース油、例えばスクアレン、直鎖状または分岐状の炭化水素、例えばパラフィン油、ワセリン油およびナフタレン油、水素化されたまたは部分的に水素化されたポリイソブテン、イソエイコサン、スクアラン、デセン／ブテンコポリマー、ポリブテン／ポリイソブテンコポリマー、特にＩＮＤＯＰＯＬ Ｌ−１４、ポリデセン、例えばＰＵＲＥＳＹＮ１０、およびそれらの混合物、
合成エステル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２（Ｒ１は１〜４０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は１〜４０の炭素原子を含む特に分岐状の炭化水素ベース鎖を表し、ただし、Ｒ１＋Ｒ２≧１０である）の油、例えばPurcellin油（オクタン酸セトステアリル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾエート、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、アルコールまたはポリアルコールオクタノエート、デカノエートもしくはリシノレエート、例えばジオクタン酸プロピレングリコール；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル；およびペンタエリスリトールエステル、
環境温度で液体である、１２〜２６の炭素原子を有する分岐状および／または不飽和の炭素ベース鎖を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ウンデシルペンタデカノール、
高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、および
それらの混合物。
【０２０１】
本発明で使用され得るシリコーン油として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物が特に挙げられ得る。
【０２０２】
シリコーン油はまた、下記であり得る。
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭｓ）
シリコーン鎖のペンダントおよび／または末端にあり、各々３〜４０の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を有するポリジメチルシロキサン、
フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、および
それらの混合物。
【０２０３】
本発明に従う組成物はまた、ワックス、ペースト状の脂肪物質およびそれらの混合物から特に選択される、環境温度で固体である少なくとも１の脂肪物質を含み得る。これらの脂肪物質は、動物起源、植物起源、鉱物起源または合成であり得る。
【０２０４】
本発明に従う組成物はまた、化粧料に通常使用される成分、例えばビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、酸性化または塩基性化剤、保存剤、芳香剤、日焼け止め剤、界面活性剤、酸化防止剤、ファイバー、フィラー、染料、膜形成性ポリマー、ワックス、化粧用活性剤、例えば殺菌または発汗抑制活性剤、中和剤、皮膚軟化剤、保湿剤、およびそれらの混合物を含み得る。
【０２０５】
本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して特に０．１〜３０重量％の範囲の量で、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の量で存在する乳化界面活性剤を含み得る。
【０２０６】
これらの界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性、両イオン性の界面活性剤から選択され得る。界面活性剤の（乳化）機能および特性の定義に関しては、「Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER」, volume 22,p.333-432, 第３版、1979, WILEYを参照することができ、アニオン性および非イオン性界面活性剤に関しては、この文献の特に第３４７〜３７７頁を参照することができる。
【０２０７】
本発明の非イオン性界面活性剤は好ましくは下記から選択される。
１． シリコーン界面活性剤、
２．４５℃以下の温度で液体である界面活性剤、これは、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、特に不飽和または分岐状の、少なくとも１のＣ８〜Ｃ２２アルキル鎖を有する少なくとも１の脂肪酸の少なくとも１のポリオールのエステルから選択され、ここで、ポリオールは、１〜６０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール、ソルビタン、２〜３０のエチレンオキシド単位を有し得るグリセロール、２〜１５のグリセロール単位を有するポリグリセロールによって形成される群から選択される、
３．脂肪酸および糖エステルおよび脂肪アルコールおよび糖エーテル、
４．４５℃に等しい温度で固体である界面活性剤、これは、グリセロール脂肪エステル、ソルビタン脂肪エステルおよびオキシエチレン化ソルビタン脂肪エステル、エトキシル化脂肪エーテルおよびエトシキル化脂肪エステルから選択される、
５．エチレンオキシド（Ａ）およびプロピレンオキシド（Ｂ）のブロックコポリマー、およびこれらの界面活性剤の混合物。
【０２０８】
１．本発明にしたがって使用され得るシリコーン界面活性剤は、少なくとも１のオキシエチレン化された−ＯＣＨ２ＣＨ２−および／またはオキシプロピレン化された−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−鎖を有するシリコーン化合物である。本発明にしたがって使用され得るシリコーン界面活性剤として、米国特許第５３６４６３３号明細書および同第５４１１７４４号明細書に記載されたものが挙げられ得る。
【０２０９】
好ましくは、本発明にしたがって使用されるシリコーン界面活性剤が下記式（ＩＩ）の化合物である。
【化１５】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基または−（ＣＨ２）ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ−ＯＲ４基を表し、少なくとも１のＲ１、Ｒ２またはＲ３はアルキル基でなく、Ｒ４は水素、アルキル基またはアシル基であり、Ａは０〜２００の範囲の整数であり、Ｂは０〜５０の範囲の整数であり、ただし、ＡおよびＢは同時にゼロではなく、ｘは１〜６の範囲の整数であり、ｙは１〜３０の範囲の整数であり、ｚは０〜５の範囲の整数である。
【０２１０】
本発明の１の好ましい実施態様によれば、式（ＩＩ）の化合物において、アルキル基がメチル基であり、ｘが２〜６の範囲の整数であり、ｙが４〜３０の範囲の整数である。
【０２１１】
式（ＩＩ）のシリコーン界面活性剤の例として、式（ＩＩＩ）の化合物が挙げられ得る。
【化１６】
ここで、Ａは２０〜１０５の範囲の整数であり、Ｂは２〜１０の範囲の整数であり、ｙは１０〜２０の範囲の整数である。
【０２１２】
また、式（ＩＩ）のシリコーン界面活性剤の例として、式（ＩＶ）の化合物が挙げられ得る。
【化１７】
ここで、Ａ’およびｙは１０〜２０の範囲の整数である。
【０２１３】
シリコーン界面活性剤として、ダウコーニング社によってＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９−１４６、ＤＣ２−５６９５およびＱ４−３６６７の名称で販売されているものを特に使用することができる。化合物ＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９−１４６、ＤＣ２−５６９５は、式（ＩＩＩ）においてそれぞれ、Ａが２２、Ｂが２およびｙが１２であるもの、Ａが１０３、Ｂが１０およびｙが１２であるもの、およびＡが２７、Ｂが３およびｙが１２であるものである。
【０２１４】
化合物Ｑ４−３６６７は、式（ＩＶ）においてＡが１５であり、ｙが１３である化合物である。
【０２１５】
２．４５℃以下の温度で液体である界面活性剤は、下記から特に選択され得る。
分子量４００のポリエチレングリコールイソステアレート（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−８イソステアレート）、Unichema社によってPRISORINE３６４４の名称で販売されている、
ジグリセリルイソステアレート、Solvay社によって販売されている、
２のグリセロール単位を有するポリグリセロールラウレート（ポリグリセリル−２ラウレート）、Solvay社によってDIGLYCERIN-MONOLAURATEの名称で販売されている、
ソルビタンオレエート、ＩＣＩ社によってＳＰＡＮ８０の名称で販売されている、
ソルビタンイソステアレート、Nikko社によってNIKKOL SI 10Rの名称で販売されている、および
α−ブチルグリコシドココエートまたはα−ブチルグリコシドカプレート、Ulice社によって販売されている。
【０２１６】
３．本発明に従うナノエマルジョン中の非イオン性両親媒性脂質として使用され得る脂肪酸および糖エステルは好ましくは、４５℃以下の温度で固体であり、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸およびスクロース、マルトース、グルコースもしくはフルクトースのエステルまたはエステルの混合物、ならびにＣ１４〜Ｃ２２脂肪酸およびメチルグルコースのエステルまたはエステルの混合物を含む群から特に選択され得る。
【０２１７】
本発明のナノエマルジョンに使用され得るエステルの脂肪単位を形成するＣ８〜Ｃ２２またはＣ１４〜Ｃ２２脂肪酸は、８〜２２または１４〜２２の炭素原子をそれぞれ有する飽和または不飽和の直鎖状アルキル鎖を有する。エステルの脂肪単位は、ステアレート、ベヘネート、アラキドネート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、カプレートおよびそれらの混合物から特に選択され得る。好ましくは、ステアレートが使用される。
【０２１８】
脂肪酸およびスクロース、マルトース、グルコースもしくはフルクトースのエステルまたはエステルの混合物の例として、スクロースモノステアレート、スクロースジステアレート、スクローストリステアレートおよびそれらの混合物、例えば、Croda社によってCRODESTA F50、F70、F110およびF160の名称で販売されている製品（それぞれ、５、７、１１および１６のＨＬＢ（親水親油バランス）を有する）が挙げられ得、脂肪酸およびメチルグルコースのエステルまたはエステルの混合物の例として、メチルグルコースおよびポリグリセロール−３のジステアレート（Goldschmidt社によってTEGO-CARE450の名称で販売されている）が挙げられ得る。また、グルコースまたはマルトースのモノエステル、例えばメチルｏ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−グルコシドおよびメチルｏ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−マルトシドが挙げられ得る。
【０２１９】
本発明に従うナノエマルジョン中の非イオン性両親媒性脂質として使用され得る脂肪アルコールおよび糖エーテルは、４５℃以下の温度で固体であり、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪アルコールおよびグルコース、マルトース、スクロースもしくはフルクトースのエーテルまたはエーテルの混合物、ならびにＣ１４〜Ｃ２２脂肪アルコールおよびメチルグルコースのエーテルまたはエーテルの混合物を含む群から特に選択され得る。これらは、特に、アルキルポリグルコシドである。
【０２２０】
本発明のナノエマルジョンに使用され得るエーテルの脂肪単位を形成するＣ８〜Ｃ２２またはＣ１４〜Ｃ２２脂肪アルコールは、８〜２２または１４〜２２の炭素原子をそれぞれ有する飽和または不飽和の直鎖状アルキル鎖を有する。エーテルの脂肪単位は、デシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリル、ヘキサデカノイル単位およびそれらの混合物、例えばセテアリル単位、から特に選択され得る。
【０２２１】
脂肪アルコールおよび糖エーテルの例として、アルキルポリグルコシド、例えばデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド（例えば、Henkel社によってそれぞれPLANTAREN 2000およびPLANTAREN 1200の名称で販売されている）、所望によりセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグリコシド（例えば、Seppic社によってMONTANOV68の名称で、Goldschmidt社によってTEGO-CARE CG90の名称でおよびHenkel社によってEMULGADE KE3302の名称で販売されている）、および例えばアラキジルおよびベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形の、アラキジルグルコシド（Seppic社によってMONTANOV202の名称で販売されている）が挙げられ得る。
【０２２２】
この種の非イオン性界面活性剤として、スクロースモノステアレート、スクロースジステアレート、スクローストリステアレートおよびそれらの混合物、メチルグルコースおよびポリグリセロール−３のジステアレートおよびアルキルポリグルコシドが特に使用される。
【０２２３】
４．４５℃に等しい温度で固体である非イオン性界面活性剤として使用され得るグリセロール脂肪エステルは、１６〜２２の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル鎖からなる少なくとも１の酸および１〜１０のグリセロール単位から形成されるエステル含む群から特に選択され得る。１以上のこれらのグリセロール脂肪エステルを使用することができる。
【０２２４】
これらのエステルは、ステアレート、ベヘネート、アラキデート、パルミテートおよびそれらの混合物から特に選択され得る。好ましくは、ステアレートおよびパルミテートが使用される。
【０２２５】
本発明のナノエマルジョンで使用され得る界面活性剤の例として、デカグリセロール（１０のグリセロール単位）モノステアレート、ジステアレート、トリステアレートおよびペンタステアレート（ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル−１０ステアレート、ポリグリセリル−１０ジステアレート、ポリグリセリル−１０トリステアレート、ポリグリセリル−１０ペンタステアレート）、例えばNikko社によってそれぞれNIKKOL DECAGLYN 1-S、2-S、3-Sおよび5-Sの名称で販売されている製品、およびジグリセロールモノステアレート（ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル−２ステアレート）、例えばNikko社によってNIKKOL DGMSの名称で販売されている製品、が挙げられ得る。
【０２２６】
４５℃以下の温度で固体である非イオン性界面活性剤として使用され得るソルビタン脂肪エステルは、Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸およびソルビタンエステルおよびＣ１６〜Ｃ２２脂肪酸およびオキシエチレン化ソルビタンエステルを含む群から特に選択される。それらは、それぞれ１６〜２２の炭素原子を有する少なくとも１の飽和直鎖状アルキル鎖から成る少なくとも１の脂肪酸およびソルビトールまたはエトキシル化ソルビトールから形成される。オキシエチレン化エステルは一般に、１〜１００のエチレンオキシド単位、好ましくは２〜４０のエチレンオキシド（ＥＯ）単位を含む。
【０２２７】
これらのエステルは、ステアレート、ベヘネート、アラキデート、パルミテートおよびそれらの混合物から特に選択され得る。好ましくは、ステアレートおよびパルミテートが使用される。
【０２２８】
本発明のナノエマルジョンで使用され得るソルビタン脂肪エステルおよびオキシエチレン化ソルビタン脂肪エステルの例として、ＩＣＩ社によってSPAN 60の名称で販売されているソルビタンモノステアレート（ＣＴＦＡ名：ソルビタンステアレート）、ＩＣＩ社によってSPAN 40の名称で販売されているソルビタンモノパルミテート（ＣＴＦＡ名：ソルビタンパルミテート）、ＩＣＩ社によってTWEEN65の名称で販売されているソルビタン２０ＥＯトリステアレート（ＣＴＦＡ名：ポリソルベート６５）が挙げられ得る。
【０２２９】
４５℃以下の温度で固体であるエトキシル化脂肪エーテルは好ましくは、１〜１００のエチレンオキシド単位および１６〜２２の炭素原子を有する少なくとも一の脂肪アルコール鎖から形成されるエーテルである。エーテルの脂肪鎖は、ベヘニル、アラキジル、ステアリルおよびセチル単位およびそれらの混合物、例えばセテアリル単位、から特に選択され得る。エトキシル化脂肪エーテルの例として、５、１０、２０および３０のエチレンオキシド単位を含むベヘニルアルコールエーテル（ＣＴＦＡ名：ベヘネス−５、ベヘネス−１０、ベヘネス−２０、ベヘネス−３０）、例えば、Nikko社によってNIKKOL BB5、BB10、BB20、BB30の名称で販売されている製品、および２のエチレンオキシド単位を含むステアリルアルコールエーテル（ＣＴＦＡ名：ステアレス−２）、例えばＩＣＩ社によってBRIJ72の名称で販売されている製品、が挙げられ得る。
【０２３０】
４５℃以下の温度で固体であるエトキシル化脂肪エステルは、１〜１００のエチレンオキシド単位および１６〜２２の炭素原子を有する少なくとも一の脂肪酸鎖から形成されるエステルである。エステルの脂肪鎖は、ステアレート、ベヘネート、アラキデートおよびパルミテート単位およびそれらの混合物から特に選択され得る。エトキシル化脂肪エステルの例として、４０のエチレンオキシド単位を含むステアリン酸エステル、例えばＩＣＩ社によってMYRJ 52（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−４０ステアレート）の名称で販売されている製品、および８のエチレンオキシド単位を含むベヘン酸エステル（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−８ベヘネート）、例えばGattefosse社によってCOMPRITOLHD5 ATOの名称で販売されている製品、が挙げられ得る。
【０２３１】
５．非イオン性界面活性剤として使用され得るエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドブロックコポリマーは、式（Ｖ）のブロックコポリマーおよびそれらの混合物から特に選択され得、より特には、２〜１６の範囲のＨＬＢを有する式（Ｖ）のブロックコポリマーから選択され得る。
【化１８】
ここで、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｚが２〜１００の範囲であり、ｙが１４〜６０の範囲であるような整数である。
【０２３２】
これらのブロックコポリマーは、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物から特に選択され、これは、Uniqema社によってSYNPERONICの名称で販売されており、例えば式（Ｖ）（ｘ＝ｚ＝６、ｙ＝３９）のSYNPERONIC PE/L81（ＩＮＣＩ名：POLOXAMER 231）（ＨＬＢ２）、式（Ｖ）（ｘ＝ｚ＝１０、ｙ＝４７）のSYNPERONIC PE/L92（ＩＮＣＩ名：POLOXAMER 282）（ＨＬＢ６）が挙げられる。
【０２３３】
非イオン性界面活性剤として、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−７０５５９３（引用することにより、本明細書に組み入れられる）に記載された非イオン性界面活性剤の混合物も挙げられ得る。
【０２３４】
上記非イオン性界面活性剤のうち、特に下記が使用され得る。
ＰＥＧ４００イソステアレートまたはＰＥＧ−８イソステアレート（８モルのエチレンオキシドを含む）、
ジグリセリルイソステアレート、
２のグリセロール単位を有するポリグリセロールモノラウレートおよび１０のグリセロール単位を有するポリグリセロールステアレート、
ソルビタンオレエート、
ソルビタンイソステアレート、および
それらの混合物。
【０２３５】
本発明の組成物中に使用され得るアニオン性界面活性剤は、好ましくは下記から選択される。
ジセチルおよびジミリスチルホスフェートのアルカリ金属塩、
コレステロールスルフェートのアルカリ金属塩、
コレステロールホスフェートのアルカリ金属塩、
リポアミノ酸およびそれらの塩、例えばモノナトリウムおよびジナトリウムアシルグルタメート、例えばAjinomotoによってACYLGLUTAMATE HS21の名称で販売されているＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸のジナトリウム塩、
ホスファチジン酸のナトリウム塩、
リン脂質、
特に式（ＶＩ）のアルキルスルホン酸誘導体、
【化１９】
ここで、ＲはＣ１６〜Ｃ２２のアルキル基、特にＣ１６Ｈ３３およびＣ１８Ｈ３７基（混合物としてまたは個々に）を表し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばナトリウムである、および
それらの混合物。
【０２３６】
本発明の組成物中に使用され得るカチオン性界面活性剤は、好ましくは、４級アンモニウム塩、脂肪アミンおよびそれらの塩によって形成される群から選択される。
【０２３７】
４級アンモニウム塩は、例えば下記一般式（ＶＩＩ）を有するものである。
【化２０】
ここで、Ｒ１〜Ｒ４は、同じでも異なっていてもよく、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪族基を表し、または芳香族基、例えばアリールまたはアルキルアリール基を表す。脂肪族基は、ヘテロ原子、例えば、特に酸素、窒素、硫黄またはハロゲン、を含み得る。脂肪族基は例えば、約１〜３０の炭素原子を有する、アルキル、アルコキシ、ポリオキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン、アルキルアミド、（Ｃ１２〜Ｃ２２）アルキルアミド（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１２〜Ｃ２２）アルキルアセテートまたはヒドロキシアルキル基から選択され、Ｘはハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、（Ｃ２〜Ｃ６）アルキルスルフェート、アルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートの群から選択されるアニオンである。
【０２３８】
式（ＶＩＩ）の４級アンモニウム塩のうち、好ましいのは、一方では、テトラアルキルアンモニウムクロライド、例えばジアルキルジメチルアンモニウムまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロライド（ここで、アルキル基は約１２〜２２の炭素原子を有する）、特にベヘニルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドナドであり、他方では、Van DykによりCERAPHYL 70の名称で販売されているステアラミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロライドである。ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドが最も好ましい４級アンモニウム塩である。
【０２３９】
イミダゾリニウムの４級アンモニウム塩、例えば下記式（ＶＩＩＩ）のもの：
【化２１】
ここで、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基を表し、例えばタロー脂肪酸から誘導され、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または８〜３０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートの群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５およびＲ６が、１２〜２１の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基の混合物を表し、例えばタロー脂肪酸から誘導され、Ｒ７がメチルを表し、Ｒ８が水素を表す。そのような製品は、例えばRewoによりREWOQUAT W 75の名称で販売されている。
【０２４０】
式（ＩＸ）の４級ジアンモニウム塩：
【化２２】
ここで、Ｒ９は、１６〜３０の炭素原子を有する脂肪族基を表し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、同じまたは異なり、水素または１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハライド、アセテート、ホスフェート、ナイトレートおよびメチルスルフェートの群から選択されるアニオンである。そのような４級ジアンモニウム塩は、特に、プロパンタロージアンモニウムジクロライドを含む。
【０２４１】
少なくとも１のエステル官能基を含む４級アンモニウム塩：
本発明にしたがって使用され得る、少なくとも１のエステル官能基を含む４級アンモニウム塩は、例えば、下記式（Ｘ）のものである。
【化２３】
ここで、Ｒ１５はＣ１〜Ｃ６アルキル基およびＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルまたはジヒドロキシアルキル基から選択され、Ｒ１６は基Ｒ１９−Ｃ（＝Ｏ）−、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ２２炭化水素ベース基Ｒ２０および水素原子から選択され、Ｒ１８は基Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ６炭化水素ベース基Ｒ２２および水素原子から選択され、Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２１は、同じまたは異なり、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ７〜Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され、ｎ、ｐおよびｒは、同じまたは異なり、２〜６の範囲の整数であり、ｙは１〜１０の範囲の整数であり、ｘおよびｚは、同じまたは異なり、０〜１０の範囲の整数であり、Ｘ−は有機または無機の、単純または複合のアニオンであり、ただし、ｘ＋ｙ＋ｚの和は１〜１５であり、ｘが０に等しいとき、Ｒ１６は基Ｒ２０を表し、ｚが０に等しいとき、Ｒ１８は基Ｒ２２を表す。
【０２４２】
アルキル基Ｒ１５は、直鎖状または分岐状であり得、特には直鎖状である。
好ましくは、Ｒ１５がメチル、エチル、ヒドロキシエチルまたはジヒドロキシプロピル基を表し、特にはメチルまたはエチル基である。
有利には、ｘ＋ｙ＋ｚの和が１〜１０である。
【０２４３】
Ｒ１６が炭化水素ベース基Ｒ２０であるとき、それは長く、１２〜２２の炭素原子を有し得、または短く、１〜３の炭素原子を有し得る。
Ｒ１８が炭化水素ベース基Ｒ２２であるとき、それは好ましくは１〜３の炭素原子を有する。
【０２４４】
有利には、Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２１は、同じまたは異なり、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１１〜Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され、特には、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１１〜Ｃ２１アルキルおよびアルケニル基から選択される。
【０２４５】
好ましくは、ｘおよびｚが、同じまたは異なり、０または１である。
有利には、ｙが１である。
好ましくは、ｎ、ｐおよびｒが、同じまたは異なり、２または３であり、さらに特には２である。
【０２４６】
式（Ｘ）において、アニオンＸ−は好ましくは、ハライド（クロライド、ブロマイドまたはアイオダイド）またはアルキルスルフェートであり、特にメチルスルフェートである。しかし、メタンスルホネート、ホスフェート、ナイトレート、トシレート、有機酸から誘導されるアニオン、例えばアセテートまたはラクテート、またはエステル官能基を有するアンモニウムと相容性の他の任意のアニオンを使用することが可能である。アニオンＸ−はより特には、クロライドまたはメチルスルフェートである。
【０２４７】
式（Ｘ）のアンモニウム塩において、Ｒ１５がメチルまたはエチル基であり、ｘおよびｙが１であり、ｚが０または１であり、ｎ、ｐおよびｒが２であり、Ｒ１６が基Ｒ１９―Ｃ（＝Ｏ）−、メチル、エチルまたはＣ１４〜Ｃ２２炭化水素ベース基および水素原子から選択され、Ｒ１８が基Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−および水素原子から選択されるものが特に使用される。
【０２４８】
Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２１は、同じまたは異なり、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１３〜Ｃ１７炭化水素ベース基から選択され、好ましくは、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１３〜Ｃ１７アルキルおよびアルケニル基から選択される。
有利には、炭化水素ベース基が直鎖状である。
【０２４９】
式（Ｘ）の化合物として、例えば、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムの塩（特に、クロライドまたはメチルスルフェート）およびそれらの混合物が挙げられ得る。アシル基は好ましくは、１４〜１８の炭素原子を有し、特には、植物油、例えばヤシ油またはヒマワリ油、に由来する。上記化合物がいくつかのアシル基を含むとき、後者は同じでも異なっていてもよい。これらの生成物は、例えば、植物起源または動物起源の脂肪酸または脂肪酸の混合物への、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミンまたはアルキルジイソプロパノールアミン、所望によりオキシアルキレン化されている、の直接エステル化により、あるいはそれらのメチルエステルのエステル交換により、得られ得る。このエステル化の後、アルキル化剤、例えばアルキル（好ましくはメチルまたはエチル）ハライド、ジアルキル（好ましくはメチルまたはエチル）スルフェート、メチルメタンスルホネート、メチルパラトルエンスルホネートおよびグリコールまたはグリセロールクロロヒドリンを使用する４級化が行われる。
【０２５０】
そのような化合物は、例えば、Henkel社によってDEHYQUARTの名称で、Stepan社によってSTEPANQUATの名称で、Ceca社によってNOXAMIUMの名称で、REWO-Witco社によってREWOQUATWE 18の名称で販売されている。
【０２５１】
本発明に従う組成物は、アンモニウム塩を含むとき、好ましくは、４級アンモニウムモノエステル、ジエステルおよびトリエステル塩の混合物を含み、ジエステル塩の重量が多い。
【０２５２】
アンモニウム塩の混合物として、例えば、１５〜３０重量％のアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、４５〜６０重量％のジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートおよび１５〜３０重量％のトリアシルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートを含む混合物を使用することができる。ここで、上記アシル基は、１４〜１８の炭素原子を有し、ヤシ油（所望により、部分的に水素化されている）に由来する。
【０２５３】
また、米国特許第４８７４５５４号明細書および同第４１３７１８０号明細書に記載された、少なくとも１のエステル官能基を含むアンモニウム塩を使用することもできる。
【０２５４】
界面活性剤として、極性部分を有するポリオレフィンに基づく乳化剤を使用することもできる。これは、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１１７２０８９に特に記載されている。
【０２５５】
本発明の組成物中に使用される、極性部分を有するポリオレフィンは、非極性ポリオレフィン部分および少なくとも一の極性部分で構成される。それは、ブロック構造または（comb）構造を有し得る。
【０２５６】
ポリオキシエチレン化された極性部分を有するポリオレフィン、例えばポリイソプレン／ポリオキシエチレンジブロックポリマー、ポリ（エチレン−コプロピレン）／ポリオキシエチレンポリマーおよびそれらの混合物から選択されるもの、を使用することができる。これらのポリマーは、Allgaier, Poppe, Willner, Richterによる発表（Macromolecules, 1997, vol.30,p.1582-1586）に記載されている。
【０２５７】
コハク酸または無水物極性部分を有するポリオレフィン、特に、米国特許第４２３４４３５号明細書、同第４７０８７５３号明細書、同第５１２９９７２号明細書、同第４９３１１１０号明細書、英国特許第２１５６７９９号明細書、米国特許第４８７７７５６号明細書および同第４９１９１７９号明細書に記載された、コハク酸または無水物のポリオレフィン誘導体から選択されるものを使用することができる。
【０２５８】
変性された（エステル化またはアミド化された）コハク酸末端を有するポリオレフィンを使用することができ、その製造法は、特に、米国特許第４７０８７５３号明細書に記載されている。好ましくは、エステル化されたコハク酸末端を有するポリオレフィンが使用される。
【０２５９】
コハク酸末端を有するポリオレフィンとして、エステル化された、特にジエタノールアミンによってエステル化された、コハク酸末端を有するポリイソブチレンおよびそれらの塩、特にジエタノールアミンの塩、が特に挙げられ得、例えばLubrizol社によってLUBRIZOL 2724、LUBRIZOL 2722およびLUBRIZOL 5603の商品名で販売されている製品が挙げられる。
【０２６０】
本発明で使用され得る、極性部分を有するポリオレフィンの別の例は、無水マレイン酸とポリイソブチレンとの反応生成物、例えばＢＡＳＦ社によってGLISSOPAL（GLISSOPAL 2300、1300および1000）の名称で販売されている製品である。
【０２６１】
特に好ましい、極性部分を有するポリオレフィンは、ポリイソブテニル無水コハク酸とジエチルエタノールアミンとの反応生成物であり、これは、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アミノエチルポリブテンスクシネートのジエチルエタノールアミン塩を形成する。この生成物は、例えば、Lubrizol社によってLUBRIZOL 5603の商品名で販売されている。この生成物のＩＮＣＩ名は、ヒドロキシエチルジエトニウムポリイソブテニルトリエチルアミノスクシネート（および）ジエチルエタノールアミンである。
【０２６２】
特に好ましい、極性部分を有する別のポリオレフィンは、トリエタノールアミンジエタノールアミノエチルポリイソブテニルスクシネートのエステルである。この生成物は、例えば、Chemron社によってCHEMCCINATE 2000の商品名で販売されている。
【０２６３】
極性部分を有するポリオレフィンとして、グリセリルポリイソブテニルスクシネートのエステル、特に、Chemron社によってCHEMCCINATE 1000 AFの商品名で販売されているものを使用することもできる。
【０２６４】
界面活性剤として、乳化性シリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社によってKSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-440、KSG-710、KSG-KSG-830、KSG-840の名称で販売されているもの、を使用することもできる。
【０２６５】
また、イソフタル酸またはスルホイソフタル酸のポリマー、および特に、Eastman Chemical社によってEASTMAN AQ POLYMER（AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48 Ultra）の名称で販売されているフタレート／スルホイソフタレート／グリコールコポリマー(例えば、ジエチレングリコール／フタレート／イソフタレート／１，４−シクロヘキサンジメタノールコポリマー)を使用することができる。
【０２６６】
また、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸（AMPS）の疎水性ポリマー、例えば、Clariant社によってARISTOFLEX LNCの名称で販売されている、ＡＭＰＳおよびエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールメタクリレートのコポリマー（GENAPOLLA-070およびＡＭＰＳから得られる、架橋されていないコポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ラウレス−７メタクリレートコポリマー）およびClariant社によってARISTOFLEX HMSの名称で販売されている、ＡＭＰＳおよびエトキシル化（２５ＥＯ）ステアリルメタクリレートのコポリマー（GENAPOL T-250およびＡＭＰＳから得られる、トリメチロールプロパントリアクリレートによって架橋されたコポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ステアレス−２５メタクリレートクロスポリマー）を使用することができる。これらのポリマーは、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１６６１５５０に特に記載されている。
【０２６７】
もちろん、当業者は、本発明に対応する組成物の有利な特性が、意図された添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないように、こ（れら）の任意の添加化合物および／またはその量を確実に選択するであろう。
【０２６８】
本発明に従う組成物は、独立して、懸濁物、分散物、溶液、ゲル、エマルジョン、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）、水中ワックスまたは油中水型（Ｗ／Ｏ）または複合型（Ｗ／Ｏ／Ｗまたはポリオール／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ／Ｏ）エマルジョン、の形態で、クリーム、ペースト、フォーム、ベシクル（vesicle）、特にイオン性または非イオン性脂質、の分散物、２相または多相ローション、ペースト、特にソフトペースト、の形態であり得る。
【０２６９】
本発明に従うまたは本発明に従う方法のために使用される組成物は、顔、手、足のための、主要な解剖学上のヒダのための、またはボディーのための保護、治療またはケアのための組成物の形（例えばデイクリーム、ナイトクリーム、メイクアップリムーバークリーム、サンスクリーン組成物、保護またはケアのためのボディー乳液、日焼け後乳液、スキンケアローション、ゲルまたはムース、人工日焼け組成物）；およびアフターシェイブ組成物の形であり得る。
【０２７０】
上記組成物はまた、使用される成分の性質に応じて、皮膚、唇、睫および／または爪のメイクアップのために使用され得る。
【０２７１】
特に、本発明に従う組成物は、独立して、ファンデーション、唇のための製品、特にリップスティック、コンシーラーまたはアイコントアー製品、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、ボディー用のメイクアップ製品または他に皮膚を着色するための製品の形であり得る。
【０２７２】
１実施態様によれば、上記組成物が、ボディーまたは顔の皮膚をコーティングするための組成物、特にボディーまたは顔の皮膚のメイクアップまたはケアのための組成物、例えばファンデーションまたはボディーメイクアップ組成物、である。
【０２７３】
当業者は、一方では使用される構成成分の性質、特に成分の支持体中での溶解性、を他方では各組成物のために意図される用途を考慮して、常識に基づいて、適切な生薬形態ならびにその製造法を選択することができる。
【０２７４】
本発明を下記実施例によってより詳細に説明する。特に断らない限り、示される量は、重量％として表される。
【実施例】
【０２７５】
以下に記載される組成物の例において、ダウコーニング社によって製造された下記混合物ＡおよびＢの組合わせが化合物ＸおよびＹとして使用される。
【０２７６】
【表５】
【０２７７】
【表６】
【０２７８】
実施例１：
本発明に従う化合物ＸまたはＹのナノカプセルの製造：
【０２７９】
有機／水プレエマルジョンが、エマルジョンを製造するための当業者に公知の手段によって、例えばUltra Turrax T25撹拌機（１１０００ｒｐｍで５分間）を使用して、製造された。
【０２８０】
このプレエマルジョンは、次いで、ＯＢＬ２０型高圧ホモゲナイザー（Niro Soavi製）を使用して、６００バールで２回均質化して、１μｍ未満のカプセルを得た。
【０２８１】
次いで、減圧下でロータリーエバポレーターを使用してジクロロメタンを蒸発させた。
【０２８２】
こうして、本発明に従う化合物ＸまたはＹの１を表す混合物Ｙを１５％含むナノカプセルの懸濁物が得られた。ナノカプセルのサイズの制御は、光散乱によるレーザー粒子サイズ分析機を使用して行われた。ナノカプセルの平均サイズは２５６ｎｍであった。
【０２８３】
これらのカプセルは、＋４℃、環境温度および４５℃で２ヶ月間、完全に安定であった。
【０２８４】
実施例２
実施例１のナノカプセルに添加される化合物のナノカプセルの製造：
【０２８５】
実施例１に記載されたのと同じ手順に従った。２６０ｎｍのナノカプセルの懸濁物が得られた。
【０２８６】
これらのカプセルは、＋４℃、環境温度および４５℃で２ヶ月間、完全に安定であった。
【０２８７】
実施例３
本発明に従う組成物の製造：
実施例１で得られた懸濁物の５０ｇが、実施例２で得られた懸濁物の５０ｇと混合された。
上記混合物は液体のままであり、時間にわたる変化は認められなかった。
【０２８８】
先の混合物の膜がガラスプレート上に形成されるとき、２つの反応性シリコーンの架橋が、水の蒸発の間に認められる。オパール色で接着性を有し、剥皮性である膜が形成される。
【０２８９】
実施例４：
乾燥皮膚のために意図された顔用のデイクリーム
【０２９０】
手順
油相Ａ１および水性相Ｂが８０℃の温度に別々に加熱された。
Mortiz Turbo Lab 2100ホモゲナイザーを使用して４０００ｒｐｍで撹拌しながら、相Ｂが相Ａ１の上に注入され、これらの撹拌および温度条件が３０分間保持された。
【０２９１】
次いで、上記混合物が、Soavi ＯＢＬ型の高圧ホモゲナイザーセットに５００バールの圧力で３回、導入された。次いで、油相Ａ２が上記エマルジョンに添加され、混合物全体が、TurboLab 2100を使用して３０００ｒｐｍの速度で１０分間、撹拌された。相ＣがこのエマルジョンＡ１＋Ｂ＋Ａ２に添加され、混合物全体が、脱凝集型推進器（deflocculating type impeller）を備えたRayneriホモゲナイザーを使用して、２５００ｒｐｍの速度で３０分間、環境温度で撹拌された。次いで、相Ｄが減圧下で添加された。
【０２９２】
エマルジョンが得られ、これの皮膚への施与はカプセルの破壊を引き起こし、こうして放出されたカプセル封入された化合物が反応して皮膚上にポリマー膜を形成した。
【０２９３】
実施例５：
サン組成物
相Ａ
ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／ ２．００％
スルホイソフタレートコポリマー（Eastman ChemicalからのAQ38S）
グリセロール ５．００％
保存剤 １．２０％
金属イオン封鎖剤 ０．１０％
脱塩水 ３４．７０％
相Ｂ：
２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート １０．００％
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ２．００％
（Givaudanによって販売されているPARSOL 1789）
シクロメチコン ４．００％
液体ホホバワックス（Flora Tech） ４．００％
相Ｃ：
キサンタンガム ０．５０％
脱塩水 １００％とする量
相Ｄ：
実施例１のカプセルの水性懸濁物 １０．００％
実施例２のカプセルの水性懸濁物 １０．００％
【０２９４】
手順
相Ａの構成成分が混合され、上記混合物が、ポリマーの完全な分散まで磁気撹拌されながら７０℃で加熱され、次いで、溶液が環境温度に冷却された。さらに、相Ｂが調製された。
相Ａが、急速に撹拌されながら相Ｂに導入された。エマルジョンが、６００バールの圧力で２〜４回、均質化され、各回の間でエマルジョンを環境温度にした。
相ＣおよびＤが次いで、脱凝集型推進器を備えたRayneriホモゲナイザーを使用して添加された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、適切ならば触媒または過酸化物の存在下で、互いに反応することができる少なくとも１の化合物Ｘおよび少なくとも１の化合物Ｙを含む化粧用組成物に関し、上記化合物の少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物の少なくとも１はカプセル封入された形である。
【０００２】
本発明に従って考慮される組成物は、ケラチン性物質、特に皮膚、唇および外皮、のケアおよび／またはメイクアップのために特に意図される。
【背景技術】
【０００３】
一般に、化粧用組成物は、審美的効果を付与することが意図され、この審美的効果は一般に、メイクアップおよび／またはケア製品の膜を係る基体、例えば顔、唇、まつげおよび爪、の上に形成することにより得られる。
【０００４】
明らかな理由のために、これらの膜の快適さ、持続性および／または非移り性の質の最適化は、化粧分野では常に関心事である。
【０００５】
シリコーン化合物を含むいくつかの系が、適切ならば触媒または過酸化物の存在下での、これらの化合物の簡単な接触により、ポリマー性シリコーン膜を製造することができることが知られている。すなわち、例えば下記で定義されるような、化合物Ｘおよび化合物Ｙとして知られる化合物は、大気圧下および環境温度でインシチューで重合しかつ有利には生物学的適合性で、べとつかず（non-tacky）、わずかにオパール色であり、または剥皮性（peelable）ですらある膜を形成することができることがわかる。そのような系は、特に、国際公開ＷＯ０１／９６４５０および英国特許ＧＢ２４０７４９６に部分的に記載されている。しかし、これらの化合物の高い反応性を考慮すると、膜の早すぎる形成を防ぐために、それらを別々に包装することが必須である。
【０００６】
その結果、ケアおよび／またはメイクアップ分野でのこれらの系の使用は、適切ならば触媒または過酸化物の存在下で行なわれる、その系を形成する上記２の化合物の混合が、係る基体との接触で単に生じ、または基体へのその施与の直前に即座に製造されるに過ぎないことを保証するために、複動式生成物のものに類似した包装または施与すらのやり方を課す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
２つの化合物を別々に、または適切ならば２つの化合物および触媒または過酸化物を別々に包装するというこの要求が、調合者および使用者の両方にとって、ない方が望ましいであろうところの制約を意味することは明らかである。
【０００８】
本発明は、この制約を克服することを特に目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明者らは、そのような系を、その２つの成分の反応性を害することなく、単一の組成物として調製することができることを見出した。
【００１０】
特に、本発明は、その局面の１によれば、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図される化粧用組成物に関し、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘおよび少なくとも１の化合物Ｙおよび所望により少なくとも１の触媒または過酸化物を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、または縮合反応によって互いに反応することができ、または過酸化物の存在下での架橋反応によって互いに反応することができ、化合物Ｘ、Ｙおよび、存在するときの触媒または過酸化物の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在し、化合物ＸおよびＹが触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によって互いに反応することができるとき、上記触媒は、カプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされている。
【００１１】
本発明の意味において、上記２つの化合物ＸおよびＹは１つの同じカプセル中に触媒との組み合わせでは存在しないと理解される。これは、なせならば、それらの反応性に関して、それらの反応生成物のみがそのとき組成物内に存在するであろうからである。しかし、本発明の文脈においておよび組成物の定義から明らかなように、２つの化合物ＸおよびＹは、互いに別々に置かれ得る。
【００１２】
本発明の１の好ましい変形によれば、２つの化合物ＸおよびＹは両方とも、別々にカプセル封入された形で存在する。
【００１３】
特に、カプセル封入された形が、コア／シェル型のナノカプセルであり、上記カプセルの親油性のコアが、少なくとも１の化合物Ｘから、または少なくとも１の化合物Ｙから、または上記組成物中に存在する化合物Ｘおよび化合物Ｙの相互作用のために必要ならば少なくとも１の触媒または過酸化物を含む油から完全にまたは部分的に形成され、上記触媒は、化合物Ｘまたは化合物Ｙと共にカプセル封入されている。
【００１４】
１の有利な実施態様によれば、ナノカプセルのシェルが、ポリカプロラクトンから選択される少なくとも１のポリマーを含む。
【００１５】
本発明の別の局面によれば、本発明は、カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｘ、カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｙおよび／または化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用に必要ならばカプセル封入された形の少なくとも１の触媒または過酸化物を、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための組成物を製造するために使用する方法に関し、上記組成物は、生理学的に許容される媒体を含み、かつ上記ケラチン性物質への施与および乾燥の後に、触媒の存在下でのヒドロシリル化型の反応、または縮合反応、または過酸化物の存在下での架橋反応による化合物Ｘおよび化合物Ｙの反応から誘導されるポリマー性の膜を形成することが意図され、上記化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンである。
【００１６】
１の有利な実施態様によれば、触媒が存在するとき、触媒は、化合物Ｘ、Ｙおよび触媒が共通のカプセル中に一緒にカプセル封入されていないという条件で、化合物Ｘまたは化合物Ｙの一方を含むものと同じカプセル中に含まれる。
【００１７】
すなわち、１実施態様によれば、触媒は、それに特異的であろうカプセル中には、すなわち、化合物Ｘおよび／またはＹと別個の形では、カプセル封入されない。
【００１８】
本発明はさらに、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための美容コーティング方法を目的とし、該方法は、触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって、または縮合反応によって、または過酸化物の存在下で架橋反応によって互いに反応することができる化合物ＸおよびＹの混合物をケラチン性物質へ施与することを少なくとも含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記混合物が、生理学的に許容される媒体中に少なくとも１のそのような化合物Ｘ、少なくとも１のそのような化合物Ｙおよび所望により少なくとも１の触媒または過酸化物を含む化粧用組成物に由来し、化合物Ｘ、Ｙおよび存在するならば触媒または過酸化物の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在する。
【００１９】
１実施態様によれば、組成物は、先に定義されたものであり得る。
【００２０】
化合物ＸおよびＹの混合物は、上記ケラチン性物質への施与の前に即座に、または上記組成物の上記ケラチン性物質への施与のときに得られ得る。
【００２１】
本発明の意味において、こうして形成された混合物は、化合物Ｘおよび／またはＹを、まだ反応していない形で、および排他的ではなく、ヒドロシリル化による、重縮合によるおよび／または過酸化物の存在下での架橋によるそれらの反応生成物の形で含むと理解されるべきである。
【００２２】
すなわち、本発明に従う反応生成物の形成は、処置されるべきケラチン性物質の表面上で直接行なわれ得、または化合物ＸおよびＹの、それらの相互作用に好ましい条件での即座の混合による施与の直前に開始され得、反応生成物の形成は、後者の場合には、ケラチン性物質の表面上で仕上げられる。
【００２３】
明らかな理由のためにおよび化合物Ｘおよび／またはＹの大きい反応性を考慮して、実際に必要なことは、それらの施与が、例えば特にその広がりに関して、それ（またはそれら）を含む組成物の操作性に好ましい条件で行われるべきであるということである。したがって、本発明に従う方法は、化合物ＸおよびＹを含み、かつ、したがってＸの全ておよび／またはＹの全ての反応から生じる予期される最終の膜の形で固まらない組成物を使用する。
【００２４】
下記に示される実施例から明らかになるように、本発明者らは、先に定義された組成物が、経時的に安定であることが分かり、かつポリマー性のシリコーン膜を形成するために有効なままであることを見出した。これらの組成物が基体、例えばケラチン性物質、上に膜の形で広げられるとき、カプセル封入された形は、乾燥すると壊れ、次いで化合物ＸおよびＹが、適切な場合には触媒の存在下で、接触し、互いに反応して、剥皮性で、べとつかず、かつわずかにオパール色である膜を形成する。有利には、本発明に従う組成物は、係る基体へ膜の形で施与された組成物が乾いたときにのみ生じるところの化合物ＸおよびＹの反応を遅らせることを可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
カプセル封入された形
化粧および薬剤分野では、活性剤を、特に、組成物内での増加された安定性を保証するという関係から、カプセル封入された形で配合することが通常である。
【００２６】
特に、本発明の文脈内で考慮されるのは、コア／シェル型の特定の形である。これは、マイクロカプセルまたはナノカプセルとしても知られ、シェルはポリマー性であり、コアは親油性であり特に少なくとも１の油を含む。適切ならば触媒と組み合わされる化合物ＸまたはＹは、この親油性コア内にカプセル封入される。
【００２７】
この型のマイクロカプセルまたはナノカプセルを作るための多数の技術が現在、利用できる。
【００２８】
最も慣用の方法は、乳化技術に基づき、そして、カプセル封入されるべき親油性活性剤の存在下で対応するモノマーを架橋することによりポリマー性シェルを同時合成することを含む。例えば、フランス国特許ＦＲ１５８３２４３は、サイズが０．１ミクロン〜数ミクロンであり化学架橋剤を使用する、油の小滴を含むマイクロカプセルを製造する方法を記載している。この技術はまた、国際公開ＷＯ０２／０９８６２に示されている。出願ＷＯ９３／０８９０８は、そのシェルがタンパク質の架橋に由来するところのナノカプセルを製造するためにこの同じ技術を使用している。出願ＷＯ０２／０５１５３６自体は、モノマーの架橋によって得られる、７０ｎｍ〜５μｍのサイズを有する粒子の懸濁物を記載しており、この架橋は、懸濁物をＵＶ照射に暴露することにより開始される。
【００２９】
これらの技術は、化合物ＸおよびＹのカプセル封入された形（適切な場合には触媒とともにカプセル封入される）を製造するために適用され得る。
【００３０】
しかし、１の好ましい態様によれば、本発明にしたがって考慮されるカプセル封入された形はナノカプセルであり、化合物ＸまたはＹ、適切な場合には触媒または過酸化物、およびナノカプセルの外皮を形成しなければならないポリマーを溶媒に溶解することから成る溶媒置換として知られる技術によって特に得られる。ナノカプセルの形成は、この溶液に、攪拌しながら、上記ポリマー、化合物ＸまたはＹ、触媒および過酸化物を溶解することができないが、他方で、第一の溶媒と混和性である補助溶媒を添加することにより開始される。この技術は、ＥＰ２７４９６１およびＥＰ１５５２８２０に特に示されている。
【００３１】
１の好ましい変形によれば、使用される技術は特に、プレエマルジョンの形成を含む、ＥＰ１５５２８２０に記載されたものである。
【００３２】
特に、この方法は下記を含む。
ａ）１００℃以下の沸点を有する有機溶媒、
上記溶媒に可溶のポリマー、
少なくとも１の化合物ＸもしくはＹまたは化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用に必要ならば一緒に存在する触媒もしくは過酸化物を含む油、および
非イオン性界面活性剤、
を少なくとも含む単相の液体有機相の形成、
ｂ）少なくとも1の非イオン性界面活性剤および適切である場合にはイオン性界面活性剤を含む水性相の調製、
ｃ）プレエマルジョンが得られるように、有機相（ａ）を水性相（ｂ）中に分散させること、および
ｄ）１μｍ以下の平均サイズを有し、その親油性コア中に少なくとも１の化合物ＸまたはＹまたは化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用のために必要な触媒または過酸化物を含むナノカプセルの分散物の形成を得るために、（ｃ）で得られたプレエマルジョンを均質化に付すこと。
【００３３】
類似の方法はまた、その親油性コア中に、化合物Ｘと化合物Ｙとの相互作用のために必要な少なくとも1の触媒とともにカプセル封入された少なくとも１の化合物ＸまたはＹを含むナノカプセルの分散物の形成を可能にする。
【００３４】
粒子は、有機相および適切な場合には水のいくらかの蒸発の後に水性分散物の形で回収され、そしてこの形で本発明に従う化粧用組成物の製造に使用され得る。
【００３５】
本発明に従って使用されるナノカプセルのシェルは、ポリマー性である。
【００３６】
特に、本発明にしたがって使用されるナノカプセルのシェルは、ポリマー性であって架橋されておらず、水不溶性であり、かつナノカプセルのコアに不溶である。
【００３７】
一般に、天然または合成起源の、水と混和しない溶媒中に可溶の全てのポリマー、特に大気圧下での水の沸点（１００℃）より下の融点を有するものが適し得る。
【００３８】
これらのポリマーは生物分解性であり得、例えばポリエステルであり得、または生物分解性でなくてもよい。
【００３９】
本発明に適するポリマーの例として下記が特に挙げられ得る。
Ｃ２〜Ｃ１２、特にＣ２〜Ｃ６のアルキルシアノアクリレートポリマー、ここで、アルキル基は、エチル、ｎ−ブチル、ヘキシル、イソブチルおよびイソヘキシル基から特に選択され得る、
ポリ（Ｌ−ラクチド）、ポリ（ＤＬ−ラクチド）、ポリグリコシドおよび対応するコポリマー、例えばＤＬ−ラクチド／グリコリドコポリマー、グリコリド／カプロラクトンコポリマーなど、によって形成されるポリマー
ポリカプロラクトン、例えば４０〜７０℃の融点を有し、２，０００〜１００，０００の分子量を有するポリカプロラクトン、例えばSolvayによって市販されているＣＡＰＡ６８０６（８００００のＭＷ）、ＣＡＰＡ６１００（１００００のＭＷ）、ＣＡＰＡ６５０６（５００００のＭＷ）、ＣＡＰＡ６２５０（２５０００のＭＷ）、ＣＡＰＡ２８０３（８０００のＭＷ）、ＣＡＰＡ２４０３Ｄ（４０００のＭＷ）、
３−ヒドロキシ酪酸のポリマー、
塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、例えばRhone PoulencによってPHODOPAS AX 8515の商品名で販売されているもの、
メタクリル酸およびエステルコポリマー、特にメタクリル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマー、例えばRohm PharmaによってEUDRAGIT L 100の商品名で販売されているもの、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
ポリビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、
ポリエチレンビニルアセテート、
ポリアクリロニトリル、
ポリアクリルアミド、
ポリエチレングリコール、
ポリ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルメタクリレート）、特にポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、
セルロースの誘導体、例えばセルロースおよび少なくとも１のＣ１〜Ｃ４カルボン酸のエステル、特に２種のカルボン酸の混合セルロースエステル、
ポリスチレンおよびスチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック三元ポリマー、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック三元ポリマー、
スチレンアルキルアルコールオリゴマー、
エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸三元ポリマー、
ポリアミド、
ポリエチレン、
ポリプロピレン、
ポリジメチルシロキサンを包含するオルガノポリシロキサン、
ポリアルキレンアジペート、これは、アジピン酸およびアルカンジオールのホモポリマーおよびアジピン酸および１以上のアルカンジオールおよび／またはエーテルジオールおよび／またはトリオールから得られるポリ（エステル／エーテル）型の直鎖状または分岐状コポリマーの両方を包含し、上記ポリアルキレンアジペートを製造するために使用されるアルカンジオールはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオールおよびネオペンチルグリコールから選択される直鎖状または分岐状の鎖を有するＣ２〜Ｃ６のアルカンジオールであり得、エーテルジオールは、ジ−、トリ−またはテトラ−（Ｃ２〜Ｃ４アルキレン）グリコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ジブチレングリコールまたはテトラブチレングリコールであり、例えば、Witcoによって販売されているFOMREZ（商品名）製品およびScientific Polymer Productsからのポリエチレンアジペートが特に挙げられ得、例えばEastman Chemical からのEASTAR BIO（商品名）（ポリテトラメチレンアジペート−コテレフタレート）およびＢＡＳＦからのECOFLEX F BX 7011（商品名）（１，４−ブタンジオール／テレフタル酸／アジピン酸三元ポリマー）が挙げられ得る、
脂肪族ジカルボン酸と少なくとも２のアルカンジオールとのまたは少なくとも１のアルカンジオールおよび少なくとも１のヒドロキシアルキルアルカンジオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、ここで、脂肪族ジカルボン酸はアジピン酸（１，６−ヘキサン二酸）であり得、そのようなポリマーはＦＲ２８３６３８１に特に記載されている、
ポリシルセスキオキサンシリコーンポリマー、特に式（Ｒ−ＳｉＯ３／２）ｘのポリアルキルシルセスキオキサン、ここでＲは直鎖状、分岐状または環状の、飽和または不飽和の炭化水素に基づく基を表し、例えば−ＣｎＨ２ｎ＋１型（ｎは１〜２０の範囲の整数である）のもの、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコシル基、またはアリール基、特にフェニルまたはトリル基、またはシクロアルキル、特にシクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基、アルケニル基、特にビニルまたはアリル基、アラルキル基、特に２−フェニルエチルまたはベンジル基であり、Ｒはまた、１以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素を含み得、好ましくはＲはメチル、エチル、プロピルまたはフェニル基であり、ｘは単位の数であり、１〜１０、特に１〜４であり得、例えばWackerからのBELSIL PMS MK（商品名）またはＳｈｉｎ ＥｔｓｕからのRESIN KR220（商品名）が挙げられ得る、
末端ヒドロキシル官能基を有するデンドリマー性ポリエステル、特にＦＲ２７９０４０５に記載されたもの、
水分散性であるが、水と混和しない溶媒に可溶であるポリマー、例えば、スルホン酸および／またはカルボン酸官能基を有する、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリウレタンおよびビニルコポリマー、特にＦＲ２７８７７２９に記載されたもの、
環境温度で水に不溶でありかつ環境温度で固体であり、先のポリマーの１の少なくとも１のブロックを有するブロックコポリマー、および
それらの混合物。
【００４０】
１実施態様によれば、ナノカプセルのシェルは、下記から成る群から選択される少なくとも１のポリマーを含み得る。
Ｃ２〜Ｃ１２アルキルシアノアクリレートポリマー、
ポリＬ−ラクチド、ポリＤＬ−ラクチド、ポリグリコリドおよび対応するコポリマー、
ポリカプロラクトン、
３−ヒドロキシ酪酸のポリマー、
塩化ビニルおよび酢酸ビニルのコポリマー、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー、
ポリエチレンビニルアセテート、
メタクリル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマー、
ポリアクリロニトリル、
ポリアクリロアミド、
ポリエチレングリコール、
ポリ（Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルメタクリレート）、
セルロース誘導体
ポリスチレンおよびそのコポリマー、
スチレンアルキルアルコールオリゴマー、
エチレン、酢酸ビニルおよび無水マレイン酸の三元ポリマー、
ポリアミド、
ポリエチレン、
ポリプロピレン、
オルガノポリシロキサン、
ポリ（アルキレンアジペート）、
ポリオールポリエステル、
ポリシルセスキオキサンシリコーンポリマー、
ヒドロキシル末端官能基を有するデンドリマー性ポリエステル、および
それらの混合物。
【００４１】
これらのポリマーまたはコポリマーは、１０００〜５００，０００の、特に１５００〜１００，０００の重量平均分子量を有し得る。
【００４２】
ナノカプセルのシェルのポリマーは特に下記から選択され得る。
ポリカプロラクトン、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
メタクリル酸およびエステルコポリマー
セルロール誘導体、
ポリスチレンおよびそのコポリマー、
ポリアミド、
オルガノポリシロキサン、
ポリアルキレンアジペート、および
それらの混合物。
【００４３】
下記は、本発明に特に適する。すなわち、ポリアルキレンアジペート、オルガノポリシロキサン、ポリカプロラクトン、セルロースアセトフタレート、セルロースアセトブチレート、セルロースエステル、ポリスチレン、およびその誘導体である。
ポリカプロラクトンが好ましい。
【００４４】
もちろん、当業者は、当業者の知識に基づいて、選択されるポリマーの分子量を、十分な乳化と両立する混合物粘度を有するように、溶媒中のその濃度に関して調整することができる。
【００４５】
親油性コアに関して、それは、化合物Ｘ、化合物Ｙ、または化合物Ｘおよび化合物Ｙの相互作用に必要ならば、少なくとも１の油中に調製された触媒もしくは過酸化物を含み、または化合物Ｘおよび／またはＹとともにカプセル封入された触媒を含み、ただし、化合物Ｘ、Ｙおよび触媒は、１つの同じカプセル中に一緒にされない
【００４６】
本発明の意味において、用語「油」は、全ての天然、植物性または動物性、または合成の油性物質を意味し、それは、４０℃で液体であり、１以上の認められた生物学的活性剤を有していてもいなくてもよく、そして水に不溶である（環境温度で２重量％未満）。
【００４７】
１実施態様によれば、本発明に従うナノカプセルは、１μ未満の、好ましくは５００ｎｍ以下の、例えば２００〜５００ｎｍの、好ましくは３５０ｎｍ以下の、例えば２００〜３５０ｎｍの平均直径（または「サイズ」）を有する。
【００４８】
この直径は、例えばBroohaven InstrumentからのBI90+（商品名）機またはMalvern Mastersizer 2000（２μｍより大きいφのために適応される）を用いて、動的光散乱に基づく測定技術にしたがって特に制御され得る。
【００４９】
本発明の１変形によれば、化合物Ｘまたは化合物Ｙのおよび／または触媒のカプセル封入された形は、ラメラ相でコーティングされ得る。
【００５０】
表現「ラメラ相」（ＥＫＷＡＬＬに従う相Ｄ）は、平行に配置されかつ液体媒体（一般には水）によって分離されたいくつかの両親媒性二層構造体を含む、面対称を有する液晶相を意味すると理解される。
【００５１】
この表現のより正確な定義は、Ekwall (1968), Adv. Liq. Cryst.(Brown G.H., Ed.), Chap. 1, 14に示されている。この相は、偏光顕微鏡下で特徴的なテクスチャを有する。このより正確な記載は、Roservear(1968), JSCC, 19, 581およびLachampt et Vila (1969), Revue Francaise des Corps Gras[French Review of Fatty Substances], No. 2, 87-111に見ることができる。
【００５２】
ナノカプセルにいわゆる「ラメラ」コーティングを与えることがしばしば望ましいまたは必要である。これは、生物学的膜に類似した両親媒性分子の二層から各々形成された１以上の脂質シートに組織化された構造である。本発明に従うナノカプセルのポリマー性外皮は、したがって、コーティング剤を形成する両親媒性分子の二重層で各々構成された１以上のシートに組織化された構造を有するラメラコーティングによって囲まれ得る。このコーティングは、ナノカプセルのサイズを調整するというその役割のほかに、活性剤が組成物の別の脂質相の方へ漏れることに関するナノカプセルのシールを改善する。
【００５３】
コーティング剤は、疎水性を有する界面活性剤であり、それは、上記方法において使用される有機相に可溶であり、水の存在下で上記脂質二層を形成することができる。
【００５４】
出願人によって使用される、活性素をカプセル封入するための方法において、このコーティング剤は、ポリマーおよび脂質相を含む有機相中に溶解される。
【００５５】
そのようなコーティング剤の例として、リン脂質、例えばＥＰ−Ａ−４４７３１８に記載されたレシチン；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのいくつかの重縮合物、例えばＢＡＳＦによってＰＬＵＲＯＮＩＣの商品名で販売されている製品、例えばＰＬＵＲＯＮＩＣ Ｌ１２１、またはＩＣＩによってＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣの商品名で販売されている製品；またはラメラ構造を形成し得るシリコーン界面活性剤（少なくとも1のオキシエチレン化されたおよび／またはオキシプロピレン化された鎖を含むシリコーン）、例えば米国特許第５３６４６３３号および同第５４１１７４４号明細書に記載されたものおよび特許出願ＦＲ−Ａ２７４２６７７で使用されたもの、例えばDowCorningによってＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９−１４６、ＤＣ２−５６９５およびＱ４−３６６７の名称で販売されているもの；およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【００５６】
ラメラ相はまた、イオン性両親媒性脂質を含み得る。後者はアニオン性脂質およびカチオン性脂質から選択され得る。
【００５７】
本発明での使用に適する両親媒性脂質として、下記が挙げられ得る。
中和されたアニオン性脂質、例えばAjinomotoによってAcylglutamate HS21の名称で販売されているＮ−ステアロイルＬ−グルタミン酸の二ナトリウム塩、
両性脂質、好ましくはリン脂質、および
カチオン性両親媒性脂質、これは、イオン性両親媒性脂質として使用され得、４級アンモニウム塩、脂肪アミンおよびそれらの塩によって形成される群から特に選択され得る。
【００５８】
本発明に従うナノカプセルを製造するための操作法に関して、当業者は、先に挙げたＥＰ１５５２８２０の開示を特に参照することができる。界面活性剤の選択は、したがって、上記方法の実行が当業者の知識を使用することを要求する。
【００５９】
化合物ＸおよびＹ
シリコーン化合物は、ポリオルガノシロキサン化合物を意味する。すなわち、少なくとも２のオルガノシロキサン単位、例えば少なくとも５のオルガノシロキサン単位、特に少なくとも１０のオルガノシロキサン単位を含む。特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１、または化合物Ｘおよび化合物Ｙがシリコーン化合物である。化合物ＸおよびＹはアミノ化されていてもよく、またはアミノ化されていなくてもよい。
【００６０】
別の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がポリマーであり、その主鎖がオルガノシロキサン単位で主に形成されている。下記に挙げられるシリコーン化合物のうち、いくつかは、例えばそれらのシリコーンの割合に依存して、またはそれらが特定の添加物と混合されて使用されるかどうかに依存して、膜形成性および接着性の両方を示し得る。したがって、提案された用途に応じて上記化合物の膜形成性または接着性を調整することが可能であり、これは、いわゆる「室温加硫」反応性エラストマー性シリコーンの場合にはそうである。
【００６１】
化合物ＸおよびＹは、室温〜１８０℃の温度で互いに反応し得る。有利には、化合物ＸおよびＹは、室温（２０±５℃）および大気圧で、または有利には触媒の存在下で、ヒドロシリル化反応または縮合反応によって、または過酸化物の存在下で架橋反応によって、互いに反応することができる。
【００６２】
極性基
特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１、例えば化合物Ｘは、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成することができる少なくとも１の極性基を有する。
【００６３】
極性基とは、その化学構造における炭素原子および水素原子、および少なくとも１のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰ）を有する基を意味し、その結果、上記基は、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成することができる。
【００６４】
水素結合を形成し得る少なくとも１の基を有する化合物は、それらを含む組成物にケラチン性物質へのより良好な接着性を付与するので、特に有利である。
【００６５】
化合物ＸおよびＹの少なくとも１が有する極性基は、水素結合を形成することができ、陰性原子に結合した水素原子または、陰性原子、例えば酸素、窒素または硫黄原子、を含む。上記基が、陰性原子に結合した水素原子を有するとき、上記水素原子は、例えば別の分子（例えばケラチン）が有する別の陰性原子と相互作用して水素結合を形成し得る。上記基が陰性原子を有するとき、上記陰性原子は、例えば別の分子（例えばケラチン）が有する、陰性原子に結合した水素原子と相互作用して水素結合を形成し得る。
【００６６】
有利には、これらの極性基は、下記の基から選択され得る。
カルボン酸−ＣＯＯＨ、
アルコール、例えば−ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ（Ｒ）ＯＨ（Ｒは１〜６の炭素原子を有するアルキル基である）、
式−ＮＲ１Ｒ２のアミノ（Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていても良く、１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し、またはＲ１またはＲ２の一方が水素原子であり、他方が１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す）、
ピリジノ、
式−ＮＨ−ＣＯＲ’または−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’ のアミド（Ｒ’は水素原子または１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す）、
好ましくは下記式の基から選択される、ピロリジノ、
【化１】
［ここで、Ｒ１は１〜６の炭素原子を有するアルキル基である］、
式−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’または−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ’ のカルバモイル（Ｒ’は上記で定義した通りである）、
チオカルバモイル、例えば−Ｏ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ’または−ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ’（Ｒ’は上記で定義した通りである）、
ウレイル、例えば−ＮＲ’−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）２（Ｒ’は同じでも異なっていてもよく、上記で定義した通りである）、
スルホンアミド、例えば−ＮＲ’−Ｓ（＝Ｏ）２−Ｒ’（Ｒ’は上記で定義した通りである）。
【００６７】
好ましくは、これらの極性基は、各化合物ＸまたはＹの重量に対して１０重量％以下の量で、好ましくは５重量％以下の量で、例えば１〜３重量％の量で存在する。
【００６８】
上記極性基は、化合物Ｘおよび／またはＹの主鎖中に位置し、または主鎖からぶらさがり、または化合物Ｘおよび／またはＹの主鎖の末端に位置することができる。
【００６９】
１．ヒドロシリル化によって反応可能な化合物ＸおよびＹ
１実施態様によれば、本発明は、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図される化粧用組成物に関し、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹの少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在し、上記触媒はカプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされている。
【００７０】
この実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でヒドロシリル化によって反応することができ、上記反応は、下記のように単純化された様式で図式的に表される。
【００７１】
【化２】
ここで、Ｗは１以上の不飽和脂肪族基を含む炭素鎖および／またはシリコーン鎖を表す。
【００７２】
この場合には、化合物Ｘが、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むシリコーン化合物から選択され得る。例えば、化合物Ｘは、シリコーン主鎖を含むポリオルガノシロキサンであり得、その不飽和脂肪族基は、主鎖からのペンダントであり（側基）、または上記化合物の主鎖の末端に位置している（末端基）。これらの特定の化合物を以降、不飽和脂肪族基を有するポリオルガノシロキサンと呼ぶ。
【００７３】
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／または化合物Ｙは、上記したように、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成し得る少なくとも１の極性基を有する。この極性基は、有利には、化合物Ｘによって有され、化合物Ｘは少なくとも２の不飽和脂肪族基を有する。
【００７４】
１実施態様によれば、化合物Ｘは、各々ケイ素原子に結合した少なくとも２の不飽和脂肪族基、例えば２または３のビニルまたはアリル基、を含むポリオルガノシロキサンから選択される。
【００７５】
有利な実施態様によれば、化合物Ｘは、下記式（Ｉ）のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される。
【００７６】
【化３】
【００７７】
ここで、Ｒは、１〜３０の炭素原子、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基を表し、例えば、例えば１〜１０の炭素原子を含む短鎖アルキル基、特にメチル基あるいはフェニル基、好ましくはメチル基であり、
ｍは１または２であり、
Ｒ’は、２〜１０、好ましくは３〜５の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素基を表し、例えばビニル基または基−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨＲ”’（Ｒ”はケイ素原子に結合された、１〜８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ”’は水素原子または１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは水素原子である）であり、基Ｒ’として、ビニル基およびアリル基およびそれらの混合物が挙げられ得、あるいは、Ｒ’は、５〜８の炭素原子を有する不飽和環式炭化水素基を表し、例えばシクロへキセニル基である。
【００７８】
好ましくは、Ｒ’は不飽和脂肪族炭化水素基であり、好ましくはビニル基である。
【００７９】
１実施態様によれば、Ｒは、１〜１０の炭素原子を有するアルキル基あるいはフェニルを表し、好ましくはメチル基であり、Ｒ’はビニル基である。
【００８０】
特定の実施態様によれば、上記ポリオルガノシロキサンはまた、下記式（ＩＩ）の単位を含む。
【００８１】
【化４】
ここで、Ｒは先に定義された基であり、ｎは１、２または３である。
【００８２】
１変形によれば、化合物Ｘは、少なくとも２のエチレン性不飽和を含むシリコーン樹脂であり得、上記樹脂は、触媒の存在下でヒドロシリル化によって化合物Ｙと反応し得る。例えば、それら自体が−ＣＨ＝ＣＨ２不飽和反応性末端基を持っているＭＱまたはＭＴタイプの樹脂が挙げられ得る。
【００８３】
これらの樹脂は、架橋されたオルガノシロキサンポリマーである。
【００８４】
上記組のシリコーン樹脂は「ＭＤＴＱ」の名称で知られ、上記樹脂は、それが含む種々のシロキサンモノマー単位に関して記載され、上記文字「ＭＤＴＱ」の各々が単位の型を特徴付ける。
【００８５】
文字Ｍは、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２のモノ官能性単位を表し、ケイ素原子が、上記単位を含むポリマーにおいて１個の酸素原子に結合されている。
文字Ｄは、２官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２を意味し、ケイ素原子が２個の酸素原子に結合されている。
文字Ｔは式（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２の３官能性単位を表す。
【００８６】
上記で定義された単位Ｍ、Ｄ、Ｔにおいて、メチル基の少なくとも１は、メチル基以外の基Ｒ、例えば２〜１０の炭素原子を有する炭化水素基（特にアルキル基）またはフェニル基、あるいはヒドロキシル基で置換され得る。
【００８７】
最後に、文字Ｑは、４官能性単位ＳｉＯ４／２を示し、それら自体がポリマーの残部に結合された４つの水素原子にケイ素原子が結合されている。上記樹脂の例として、ＭＴシリコーン樹脂、例えばポリ（フェニル−ビニルシルセスキオキサン）、例えばゲレスト（Gelest）社によってＳＳＴ−３ＰＶ１として市販されているもの、が挙げられ得る。
【００８８】
好ましくは、化合物Ｘは、０．０１〜１重量％の不飽和脂肪族基を有する。
【００８９】
有利には、化合物Ｘは、ポリオルガノポリシロキサン、特に先に記載されたシロキサン単位（Ｉ）および所望により（ＩＩ）を含むもの、から選択される。
【００９０】
化合物Ｙは好ましくは、少なくとも２の遊離（free）Ｓｉ−Ｈ基（ヒドロゲノシラン基）を有する。
【００９１】
化合物Ｙは、有利には、下記式の少なくとも１のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され得る。
【００９２】
【化５】
ここで、Ｒは、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基を表し、例えば１〜３０の炭素原子、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、またはフェニル基であり、ｐは１または２である。好ましくは、Ｒは炭化水素基、好ましくはメチル基である。
【００９３】
アルキルヒドロゲノシロキサン単位を有するこれらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、上記で定義された下記式（ＩＩ）の単位をさらに含み得る。
【００９４】
【化６】
【００９５】
化合物Ｙは、上記で定義された単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑから選択される少なくとも１の単位を含みかつ少なくとも１のＳｉ−Ｈ基を含むシリコーン樹脂であり得、例えばゲレスト（Gelest）社によってＳＳＴ−３ＭＨ１．１として市販されているポリ（メチル−ヒドリドシルセスキオキサン）である。
【００９６】
好ましくは、これらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、０．５〜２．５重量％のＳｉ−Ｈ基を有する。
【００９７】
有利には、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）において、基Ｒがメチル基を表す。
【００９８】
好ましくは、これらのポリオルガノシロキサンＹが式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２の末端基を有する。
【００９９】
有利には、ポリオルガノシロキサンＹが、式−（Ｈ３Ｃ）（Ｈ）ＳｉＯ−の少なくとも２のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を有し、所望により−（Ｈ３Ｃ）２ＳｉＯ−単位を含む。
【０１００】
ヒドロゲノシラン基を有するこれらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、例えば欧州特許出願公開ＥＰ０４６５７４４に記載されている。
【０１０１】
１変形によれば、化合物Ｘが、有機オリゴマーまたはポリマー（有機とは、その主鎖がシリコーン鎖でない化合物を意味し、好ましくはケイ素原子を含まない化合物を意味する）から、またはハイブリッド有機／シリコーンポリマーまたはオリゴマーから選択され、上記オリゴマーまたはポリマーは少なくとも２の不飽和反応性脂肪族基を有し、化合物Ｙが、上記で挙げられたヒドロゲノシラン基を有するポリオルガノシロキサンＹから選択される。
【０１０２】
１実施態様によれば、少なくとも２の不飽和反応性脂肪族基を有する上記有機またはハイブリッド有機／シリコーン化合物Ｘが、上記の少なくとも１の極性基を有する。
【０１０３】
有機性の化合物Ｘは、そのとき、ビニル系、（メタ）アクリル系のポリマーまたはオリゴマー、ポリエステル、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、ポリオレフィン、例えばポリブテン、ポリイソブチレン、デンドリマーまたは有機多分岐（hyperbranched）ポリマー、あるいはそれらの混合物から選択され得る。
【０１０４】
特に、有機ポリマーまたは、ハイブリッドポリマーの有機部分は、下記ポリマーから選択され得る。
ａ）エチレン性不飽和を有するポリエステル：
これは、ポリマーの主鎖中にランダムに分布された少なくとも２のエチレン性二重結合を有するポリエステル型のポリマー群である。これらの不飽和ポリエステルは、下記の混合物、すなわち、
３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはセバシン酸；８〜５０の炭素原子、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４の炭素原子を特に有する、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、特にテレフタル酸；および／またはエチレン性不飽和を有する脂肪酸の二量体、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−９５９０６６（段落［００２１］）に記載されたオレイン酸またはリノール酸の二量体（ユニケマ社によってＰｒｉｐｏｌの商品名でまたはヘンケル社によってＥｍｐｏｌの商品名で市販されている）、から誘導されるジカルボン酸、ここで、上記全ての二酸は、重合可能なエチレン性二重結合を有しない、
２〜５０の炭素原子、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールまたはシクロヘキサンジメタノール；６〜５０の炭素原子、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５の炭素原子を有する芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＢ；および／または上記で定義された脂肪酸の二量体の還元によって得られるジオール二量体、および
少なくとも１の重合可能なエチレン性二重結合を有しかつ３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を有する１以上のジカルボン酸またはそれらの無水物、例えばマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸
の混合物の重縮合によって得られる。
【０１０５】
ｂ）（メタ）アクリレート側基および／または末端基を有するポリエステル：
これは、下記混合物、すなわち、
３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはセバシン酸；８〜５０の炭素原子、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４の炭素原子を特に有する、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、特にテレフタル酸；および／またはエチレン性不飽和を有する脂肪酸の二量体、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−９５９０６６（段落［００２１］）に記載されたオレイン酸またはリノール酸の二量体（ユニケマ社によってＰｒｉｐｏｌの商品名でまたはヘンケル社によってＥｍｐｏｌの商品名で市販されている）、から誘導されるジカルボン酸、ここで、上記全ての二酸は、重合可能なエチレン性二重結合を有しない、
２〜５０の炭素原子、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールまたはシクロヘキサンジメタノール；６〜５０の炭素原子、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５の炭素原子を有する芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＢ、および
（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとの少なくとも１のエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびグリセロールメタクリレート
の混合物の重縮合によって得られるポリエステル型のポリマー群である。
【０１０６】
これらのポリエステルは、エチレン性二重結合が主鎖中に位置しないで側基上にまたは主鎖の末端に位置している点で上記ａ）に記載されたものと異なる。これらのエチレン性二重結合は、ポリマー中に存在する（メタ）アクリレート基のものである。
【０１０７】
このようなポリエステルは、例えばＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬの商品名で市販されている（ＥＢＥＣＲＹＬ４５０：分子量１６００、１分子につき平均６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ６５２：分子量１５００、１分子につき平均６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８００：分子量７８０、１分子につき平均４のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８１０：分子量１０００、１分子につき平均４のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ５００００：分子量１５００、１分子につき平均６のアクリレート官能基）。
【０１０８】
ｃ）（メタ）アクリレート基を有するポリウレタンおよび／またはポリウレア：
これは、下記混合物、すなわち
４〜５０、好ましくは４〜３０の炭素原子を特に有する、脂肪族、脂環式および／または芳香族のジイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートまたは、３分子のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＣＮＯの三量化によって得られる下記式のイソシアヌレート、
【化７】
［ここで、Ｒは、２〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］、
重合可能なエチレン性不飽和を有しないポリオール、特にジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコールまたはトリメチロールプロパン；および／またはポリアミン、特に脂肪族、脂環式および／または芳香族ジアミン、特に３〜５０の炭素原子を有するもの、例えばエチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン、および
（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとの少なくとも１のエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびグリセロールメタクリレート
の混合物の重縮合によって得られるものである。
【０１０９】
アクリレート基を有するこれらのポリウレタン／ポリウレアは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ３６８（トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−トリアクリレート）またはＣＲＡＹＮＯＲ（商品名）４３５の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬの商品名で市販されている（ＥＢＥＣＲＹＬ２１０：分子量１５００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０：分子量５０００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０：分子量１５００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２：分子量１０００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４：分子量１３００、１分子につき２のアクリレート官能基、、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０：分子量１０００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ２２２０：分子量１２００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０：分子量１０００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ８００：分子量８００、１分子につき６のアクリレート官能基）。
【０１１０】
また、ＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２０００、ＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２００１およびＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２００２の名称で市販されている水溶性の脂肪族ジアクリレートポリウレタン、およびＵＣＢ社によってＩＲＲ（商品名）３９０、ＩＲＲ（商品名）４００、ＩＲＲ（商品名）４２２およびＩＲＲ（商品名）４２４の名称で市販されている水性分散物中のジアクリレートポリウレタンも挙げられ得る。
【０１１１】
ｄ）（メタ）アクリレート基を有するポリエーテル：
これは、Ｃ１〜４アルキレングリコールのホモポリマーまたはコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの好ましくは１００００未満の重量平均分子量を有するコポリマー、ポリエトキシル化またはポリプロポキシル化されたトリメチロールプロパン、のヒドロキシル末端基を（メタ）アクリル酸によってエステル化することによって得られるものである。
【０１１２】
適する分子量のジ（メタ）アクリレートポリオキシエチレンは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ２５９、ＳＲ３４４、ＳＲ６１０、ＳＲ２１０、ＳＲ６０３およびＳＲ２５２の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）１１の名称で市販されている。ポリエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ４５４、ＳＲ４９８、ＳＲ５０２、ＳＲ９０３５、ＳＲ４１５の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）１６０の名称で市販されている。ポリプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、例えば、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ４９２およびＳＲ５０１の名称で市販されている。
【０１１３】
ｅ）エポキシアクリレート：
これは、下記化合物の間の反応によって得られるものである。すなわち、
下記（ｉ）〜（ｖｉ）から例えば選択される少なくとも１のジエポキシド：
（ｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
（ｉｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとエピクロロヒドリンとの間の反応によって得られるジエポキシ樹脂、
（ｉｉｉ）３〜５０の炭素原子を有するジカルボン酸と化学量論的に過剰の（ｉ）および／または（ｉｉ）との縮合によって得られる、α，ω−ジエポキシ末端基を有するエポキシエステル樹脂、
（ｉｖ）３〜５０の炭素原子を有するジオールと化学量論的に過剰の（ｉ）および／または（ｉｉ）との縮合によって得られる、α，ω−ジエポキシ末端基を有するエポキシエーテル樹脂、
（ｖ）少なくとも２のエポキシド基を有する天然油または合成油、例えばエポキシ化された大豆油、エポキシ化された亜麻仁油およびエポキシ化されたベルノニア（vernonia）油、
（ｖｉ）末端基および／または側基がエポキシ化されているフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物（Ｎｏｖｏｌａｃ（商品名）樹脂）、
および
カルボキシル基のα，βに少なくとも１のエチレン性二重結合を有する１以上のカルボン酸またはカルボキシルポリ酸、例えば（メタ）アクリル酸またはクロトン酸または、（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとのエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
の間の反応によって得られるものである。
【０１１４】
そのようなポリマーは、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ３４９、ＳＲ６０１、ＣＤ５４１、ＳＲ６０２、ＳＲ９０３６、ＳＲ３４８、ＣＤ５４０、ＳＲ４８０、ＣＤ９０３８の名称で、ＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）６００、ＥＢＥＣＲＹＬ６０９、ＥＢＥＣＲＹＬ１５０、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２の名称で、およびヘンケル社によってＰＨＯＴＯＭＥＲ（商品名）３００５およびＰＨＯＴＯＭＥＲ３０８２の名称で市販されている。
【０１１５】
ｆ）少なくとも２の官能基を有し、側および／または末端の炭化水素鎖にエチレン性二重結合を有する（Ｃ１〜５０アルキル）ポリ（メタ）アクリレート、ここで、上記アルキルは、直鎖状、分岐状または環状である。
【０１１６】
そのようなコポリマーは、例えば、ＵＣＢ社によって、ＩＲＲ（商品名）３７５、ＯＴＡ（商品名）４８０およびＥＢＥＣＲＹＬ（商品名）２０４７の名称で市販されている。
【０１１７】
ｇ）ポリオレフィン、例えばポリブテン、ポリイソブチレン
【０１１８】
ｈ）ヒドロキシル側基および／または末端基を有するパーフルオロポリエーテルの、例えば（メタ）アクリル酸による、エステル化によって得られる、アクリレート基を有するパーフルオロポリエーテル
これらのα，ω−ジオールパーフルオロポリエーテルは、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１０５７８４９に特に記載されており、ＡＵＳＩＭＯＮＴ社によってＦＯＭＢＬＩＮ（商品名）ＺＤＩＯＬの名称で市販されている。
【０１１９】
ｉ）ヒドロキシルまたはアミノ末端基を有するデンドリマーおよび多分岐ポリマーを（メタ）アクリル酸によってエステル化またはアミド化することによってそれぞれ得られる、（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド末端基を有するデンドリマーおよび多分岐ポリマー
【０１２０】
デンドリマー（ギリシャ語のdendron＝木に由来する）は、「樹木様」ポリマー分子、すなわち、高度に分岐したポリマー分子であり、１９９０年代初めにD.A.Tomaliaおよび彼のチームによって発明された（Donald A. Tomaliaら、Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed.,Vol.29, No.2, 138-175頁）。デンドリマーは、１つの、一般には多価の、中心単位の周りに構築された構造である。分岐した鎖延長単位が、この中心単位の周りに完全に規定された構造にしたがって配置されており、こうして、十分規定された化学的および立体化学的構造を有する対称の単分散マクロ分子を与える。ポリアミドアミン型のデンドリマーは、例えば、ＤＥＮＤＲＩＴＥＣＨ社によってＳＴＡＲＢＵＲＳＴの商品名で市販されている。
【０１２１】
多分岐ポリマーは、多官能性モノマーから得られる重縮合物、一般にはポリエステル、ポリアミドまたはポリエチレンアミン型のものであり、それは、デンドリマーのものに類似した樹木様構造を有するが、後者よりも規則性がはるかに小さい（例えば、国際出願公開ＷＯ−Ａ−９３／１７０６０およびＷＯ９６／１２７５４を参照）。
【０１２２】
ＰＥＲＳＴＯＲＰ社は、ＢＯＬＴＯＲＮの商品名で多分岐ポリエステルを市販している。多分岐ポリエチレンアミンは、ＤＥＮＤＲＩＴＥＣＨ社からＣＯＭＢＵＲＳＴの商品名で入手可能である。ヒドロキシル末端基を有する多分岐ポリ（エステルアミド）は、ＤＳＭ社によってＨＹＢＲＡＮＥの商品名で市販されている。
【０１２３】
アクリル酸および／またはメタクリル酸によってエステル化されたまたはアミド化された、これらのデンドリマーおよび多分岐ポリマーは、上記ａ）〜ｈ）に記載されたポリマーと、存在する非常に多くのエチレン性二重結合において異なる。この増加された、一般には５より大きい、官能性は、それらが「架橋節」として、すなわち多重架橋部位として作用することを可能にする点においてそれらを特に有用なものにする。
【０１２４】
したがって、これらのデンドリマーおよび多分岐ポリマーを上記ポリマーおよび／またはオリゴマーａ）〜ｈ）の１以上と関連して使用することが可能である。
【０１２５】
１ａ．追加の反応性化合物
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹを含む組成物は、下記のような追加の反応性化合物をさらに含み得る。
表面に少なくとも２の不飽和脂肪族基を有する有機粒子または鉱物粒子、例えば、ビニル系の基を有するシリコーン化合物で表面処理されたシリカ、例えばシクロテトラメチルテトラビニルシロキサン処理されたシリカ、が挙げられ得る、および
シラザン化合物、例えばヘキサメチルジシラザン。
【０１２６】
１ｂ．触媒
ヒドロシリル化反応は、化合物ＸまたはＹの一方または他方とともに存在し得る、またはそれだけで存在し得る触媒の存在下で生じる。例えば、この触媒は、それが相互作用させなければならない２つの化合物ＸおよびＹが同じ組成物中に、カプセル封入されていない形で存在するならば、カプセル封入された形でその組成物中に存在し得、逆に、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がカプセル封入された形でその組成物中に存在するならば、この触媒は、カプセル封入されていない形でそこに含まれ得る。触媒は好ましくは、白金またはスズに基づく。
【０１２７】
例えば、シリカゲルまたは粉末炭の担体上に担持された白金ベースの触媒、塩化白金、白金の塩および塩化白金酸の塩が挙げられ得る。
【０１２８】
塩化白金酸は好ましくは、６水和物の形または無水物の形で使用され、それらは、オルガノシリコーン媒体中に容易に分散可能である。
【０１２９】
また、白金複合体、例えば、塩化白金酸６水和物およびジビニルテトラメチルジシロキサンに基づくものも挙げられ得る。
【０１３０】
触媒は、それを含む組成物の総重量に対して０．０００１〜２０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１３１】
化合物Ｘおよび／またはＹは、重合阻害剤または抑制剤、および特に触媒の阻害剤と組み合わされ得る。非限定的に、環状ポリメチルビニルシロキサン、および特にテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、アセチレン系アルコール、好ましくは揮発性のもの、例えばメチルイソブチノールが挙げられ得る。
【０１３２】
イオン性の塩、例えば酢酸ナトリウム、の存在は、上記化合物の重合速度に影響を及ぼし得る。
【０１３３】
触媒の存在下でのヒドロシリル化によって反応する化合物ＸおよびＹの組み合わせの例として、ダウコーニング社によって提供される次の表示のもの、すなわちDC７−９８００ Soft Skin Adhesive Parts A & B、ならびにダウコーニング社によって調製された下記混合物ＡおよびＢの組み合わせが挙げられ得る。
【０１３４】
【表１】
【０１３５】
【表２】
【０１３６】
有利には、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でのヒドロシリル化によって反応し得るシリコーン化合物から選択される。特に化合物Ｘは、上記式（Ｉ）の単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され、化合物Ｙは、上記式（ＩＩＩ）のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むオルガノシロキサンから選択される。
【０１３７】
特定の実施態様によれば、化合物Ｘはビニル系末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、化合物Ｙはポリメチルヒドロゲノシロキサンである。
【０１３８】
１の特定の実施態様によれば、触媒が、先に定義されたような化合物Ｘと共にカプセル封入された形で使用され、特に、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むポリオルガノシロキサンから選択される化合物Ｘと共にカプセル封入される。
【０１３９】
２．縮合によって反応し得る化合物ＸおよびＹ
１実施態様によれば、本発明は、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図された化粧用組成物に関し、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび任意的に触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは縮合反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹおよび存在するときの触媒の少なくとも１の化合物は上記組成物中にカプセル封入された形で存在する。
【０１４０】
この実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは縮合によって反応可能であり、それは、水の存在下（加水分解）でのアルコキシシラン基を有する２つの化合物の反応により、またはアルコキシシラン基を有する化合物とシラノール基を有する化合物との反応によるもしくはシラノール基を有する２つの化合物の反応によるいわゆる「直接の」縮合により反応可能である。
【０１４１】
縮合が水の存在下で行なわれるとき、水は特に、環境の湿気、皮膚、唇、まつげおよび／または爪の残留水、または外部源からの水、例えばケラチン性物質を（例えばアトマイザーにより、天然または人工の涙により）先に湿らしたことによる水であり得る。
【０１４２】
このような縮合反応ではしたがって、化合物ＸおよびＹは、同じでも異なっていてもよく、主鎖が少なくとも２のアルコキシシラン基および／または少なくとも２のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）側基または末端基を含むシリコーン化合物から選択され得る。
【０１４３】
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／または化合物Ｙは、上記したように、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成し得る少なくとも１の極性基を有する。
【０１４４】
有利な実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹは、少なくとも２のアルコキシシラン基を含むポリオルガノシロキサンから選択される。「アルコキシシラン基」は、少なくとも１の−Ｓｉ−ＯＲ部分（Ｒは、１〜６の炭素原子を有するアルキル基である）を含む基を意味する。
【０１４５】
化合物ＸおよびＹは、アルコキシシラン末端基を有するポリオルガノシロキサンから特に選択され、より特には、少なくとも２のアルコキシシラン末端基、好ましくはトリアルコキシシラン末端基、を有するものから選択される。
【０１４６】
これらの化合物Ｘおよび／またはＹは、好ましくは、下記式の単位を含む。
【化８】
ここで、基Ｒ９は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、フルオロアルキル基から選択される基を表し、ｓは０、１、２または３である。好ましくは、基Ｒ９は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す。アルキル基として、特に、メチル、プロピル、ブチル、ヘキシルおよびそれらの混合物が挙げられ得、好ましくはメチルまたはエチルである。フルオロアルキル基として、３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられ得る。
【０１４７】
特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは、同じでも異なっていてもよく、下記式の単位を含むオポリオルガノシロキサンである。
【化９】
ここで、Ｒ９は上記した通りであり、好ましくはＲ９はメチル基であり、ｆは、ポリマーが有利には、２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは５〜１５０Ｐａ．ｓの範囲の粘度を有するところの値である。例えばｆは２〜５０００、好ましくは３〜３０００、より好ましくは５〜１０００の範囲であり得る。
【０１４８】
これらのポリオルガノシロキサン化合物ＸおよびＹは、ポリマー１分子につき少なくとも２のトリアルコキシシラン末端基を含む。上記基は、下記式を有する。
【化１０】
ここで、基Ｒは、独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル基を表し、好ましくはメチルまたはエチル基であり、Ｒ１はメチルまたはエチル基であり、ｘは０または１であり、好ましくはｘは０であり、Ｚは、エチレン性不飽和を有せずかつ１〜１８の炭素原子、好ましくは２〜１８の炭素原子を有する２価の炭化水素基（アルキレン基）および下記式（ＩＸ）の２価の炭化水素基とシロキサン部分との組み合わせから選択される。
【化１１】
ここで、Ｒ９は上記した通りであり、Gは、エチレン性不飽和を有せずかつ１〜１８の炭素原子、好ましくは２〜１８の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、ｃは１〜６の範囲の整数である。
【０１４９】
ＺおよびＧは特に、アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、アリーレン基、例えばフェニレン、から選択され得る。
好ましくは、Ｚは、アルキレン基、より好ましくはエチレンである。
【０１５０】
これらのポリマーは、１分子につき平均して少なくとも１．２のトリアルコキシシラン末端基または末端鎖、好ましくは１分子につき平均して少なくとも１．５のトリアルコキシシラン末端基を有し得る。１分子につき少なくとも１．２のトリアルコキシシラン末端基を有し得るこれらのポリマーのいくつかは、他の型の末端基、例えば式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９２−または式Ｒ６３−Ｓｉ−の末端基（Ｒ９は先に定義されたとおりであり、各基Ｒ６は独立してＲ９またはビニル基から選択される）を含み得る。上記末端基の例として、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ビニルジメトキシシランおよびビニルメチルオキシフェニルシラン基が挙げられ得る。
【０１５１】
そのようなポリマーは、特に米国特許第３１７５９９３号明細書、同第４７７２６７５号明細書、同第４８７１８２７号明細書、同第４８８８３８０号明細書、同第４８９８９１０号明細書、同第４９０６７１９号明細書および同第４９６２１７４号明細書に記載されており、これらの中身は、引用することにより本出願に組み入れられる。
【０１５２】
化合物Ｘおよび／またはＹとして、特に、下記式のポリマーから選択されるポリオルガノシロキサンが挙げられ得る。
【化１２】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは上記した通りである。
【０１５３】
化合物Ｘおよび／またはＹは、また、上記式（ＶＩＩ）のポリマーと下記式（ＶＩＩＩ）のポリマーとの混合物を含み得る。
【化１３】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは上記した通りである。
【０１５４】
アルコキシシラン基を有するポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹが上記混合物を含むとき、種々のポリオルガノシロキサンは、オルガノシリル末端鎖が、末端鎖数の４０％未満、好ましくは２５％未満であるような量で存在する。
【０１５５】
特に好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹは、上記式（ＶＩＩ）のものである。そのような化合物Ｘおよび／またはＹは、例えば国際公開ＷＯ０１／９６４５０に記載されている。
【０１５６】
上記したように、化合物ＸおよびＹは、同一でも異なっていてもよい。
【０１５７】
特に、化合物ＸおよびＹは、メトキシシラン基を有するポリジメチルシロキサンの混合物を表し得る。
【０１５８】
１変形によれば、２の反応する化合物ＸまたはＹの一方がシリコーン性であり、他方が有機性である。例えば、化合物Ｘが有機オリゴマーもしくはポリマーまたはハイブリッド有機／シリコーンオリゴマーもしくはポリマーから選択され、ここで、上記ポリマーまたはオリゴマーは少なくとも２のアルコキシシラン基を含み、Ｙがシリコーン化合物、例えば上記したポリオルガノシロキサン、から選択される。特に、上記有機オリゴマーまたはポリマーは、ビニル系、（メタ）アクリル系のオリゴマーまたはポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、ポリオレフィン、パーフルオロポリエーテル、デンドリマーおよび多分岐有機ポリマー、およびそれらの混合物から選択される。
【０１５９】
１実施態様によれば、有機のまたはハイブリッド有機／シリコーンの化合物Ｘは、上記したように、ケラチン性物質と少なくとも１の水素結合を形成し得る少なくとも１の極性基を有する。
【０１６０】
アルコキシシラン側基を有するビニル系または（メタ）アクリル系の有機ポリマーは、特に、少なくとも１のビニル系または（メタ）アクリル系の有機モノマーと（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシランなどとの共重合によって得られ得る。
【０１６１】
例えば、KUSABE, M., Pitture e Verniei −European Coating; 12-B, 43-49頁、2005に記載された（メタ）アクリル系ポリマー、および特に、KanekaからのＭＡＸの名称を有するアルコキシシラン基を有するポリアクリレートまたはPROBSTER,M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481(1-2), 12-14頁に記載されたもの、が挙げられ得る。
【０１６２】
重縮合または重付加から得られる有機ポリマー、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、であって、アルコキシシラン側基および／または末端基を有するものは、例えば、上記に記載されたオリゴマー性プレポリマーと、少なくとも１のアルコキシシラン基を有する下記のシラン反応パートナー、すなわちアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、の１との反応によって得られ得る。
【０１６３】
アルコキシシラン基を有するポリエーテルおよびポリイソブチレンの例は、KUSABE,M., Pitture e Verniei − European Coating; 12-B, 43-49頁、2005に記載されている。アルコキシシラン末端基を有するポリウレタンの例としては、PROBSTER,M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481(1-2), 12-14頁に記載されているものあるいはLANDON,S., Pitture e Verniei Vol. 73, No. 11, 18-24頁、1997に記載されているもの、またはHUANG, Mowo,Pitture e Verniei Vol. 5, 2000, 61-67頁に記載されているものが挙げられ得、特に、OSI-WITCO-GEからの、アルコキシシラン基を有するポリウレタンが挙げられ得る。
【０１６４】
ポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹとして、それ自体がアルコキシシランおよび／またはシラノール末端基を有するＭＱまたはＭＴ型の樹脂、例えば、ゲレスト社によりＳＳＴ−Ｓ７Ｃ４１（３個のＳｉ−ＯＨ基）の名称で提供されている、シラノール官能基を有するポリ（イソブチルシルセスキオキサン）樹脂、が挙げられ得る。
【０１６５】
２ａ．追加の反応性化合物
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹは、少なくとも２のアルコキシシランまたはシラノール基を有する追加の反応性化合物とさらに組み合わされ得る。
例えば、表面にアルコキシシランおよび／またはシラノール基を有する１以上の有機粒子または鉱物粒子、例えば上記基で表面処理されたフィラーが挙げられ得る。
【０１６６】
２ｂ．触媒
縮合反応は、化合物ＸまたはＹの一方または他方とともに存在し得、またはそれだけで存在し得る金属ベースの触媒の存在下で生じ得る。例えば、上記触媒は、それが相互作用させるべき２つの化合物ＸおよびＹが同じ組成物中に、カプセル封入されていない形で存在するならば、カプセル封入された形でその組成物中に存在し得、逆に、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がカプセル封入された形で上記組成物中に存在するならば、この触媒は、カプセル封入されていない形でそこに存在し得る。この種の反応での使用のための触媒は好ましくはチタンベースの触媒である。
【０１６７】
特に、下記式のテトラアルコキシチタンに基づく触媒が挙げられ得る。
【化１４】
ここで、Ｒ２は三級アルキル基、例えばｔ−ブチル、ｔ−アミルおよび２，４−ジメチル−３−ペンチル、から選択され、Ｒ３は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル基、を表し、ｙは３〜４の範囲の数であり、好ましくは３．４〜４の範囲の数である。
【０１６８】
触媒は、それを含む組成物の総重量に対して０．０００１〜２０重量％の範囲の含量で存在し得る。
【０１６９】
２ｃ．希釈剤
Ｘおよび／またはＹを含む、使用され得る組成物は、組成物の粘度を下げるための揮発性シリコーン油（または希釈剤）をさらに含み得る。上記油は、短鎖直鎖状シリコーン、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、環状シリコーン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびそれらの混合物から選択され得る。
【０１７０】
このシリコーン油は、各組成物の重量に対して５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％であり得る。
【０１７１】
アルコキシシラン基を有しかつ縮合によって反応する化合物ＸおよびＹの組み合わせの例として、ダウコーニング社によって製造された下記混合物Ａ’およびＢ’の組み合わせが挙げられ得る。
【０１７２】
【表３】
【０１７３】
【表４】
【０１７４】
なお、同一の化合物ＸおよびＹは、混合物Ａ’中に一緒にされている（（１）参照）。
【０１７５】
３．過酸化物の存在下での架橋
１実施態様によれば、本発明は、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのために意図された化粧用組成物に関し、該組成物は、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび過酸化物を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは過酸化物の存在下で架橋反応によって互いに反応することができ、化合物Ｘ、Ｙおよび過酸化物の少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在する。
【０１７６】
この反応は好ましくは、５０℃以上の温度、好ましくは８０℃以上、および１２０℃までの温度に加熱することにより行なわれる。
【０１７７】
化合物ＸおよびＹは同じでも異なっていてもよく、この場合には、少なくとも２の−ＣＨ３側基および／または−ＣＨ３基を有する少なくとも２の側鎖を有する。
【０１７８】
化合物ＸおよびＹは好ましくはシリコーン化合物であり、例えば、高分子量であり、６より大きい重合度を有し、かつケイ素原子に結合した少なくとも２の−ＣＨ３側基および／または−ＣＨ３基を有する少なくとも２の側鎖を有する不揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサンから選択され得る。例えば、ゲレスト社のカタログ「反応性シリコーン（Reactive Silicones）」、２００４版、第６頁に記載されているポリマー、および特に、５００，０００〜９００，０００の範囲の分子量および特に２，０００，０００ｃＳｔより上の粘度を有するビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンのコポリマー（ガムとも呼ばれる）が挙げられ得る。
【０１７９】
本発明で使用され得る過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイルおよびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０１８０】
１実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの間の、触媒の存在下でのヒドロシリル化反応、または縮合反応、または過酸化物の存在下での架橋反応は、熱の供給により、例えば系の温度を２５℃〜１８０℃に上げることにより、促進される。
【０１８１】
一般に、化合物ＸおよびＹが互いに反応するところの反応の型に関係なく、化合物ＸおよびＹの合計に対するＸのモル％、すなわちＸ／（Ｘ＋Ｙ）ｘ１００は、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％であり得る。
【０１８２】
同様に、化合物ＸおよびＹの合計に対するＹのモル％、すなわちＹ／（Ｘ＋Ｙ）ｘ１００は、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％であり得る。
【０１８３】
化合物Ｘは、１５０〜１，０００，０００、好ましくは２００〜８００，０００、より好ましくは２００〜２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【０１８４】
化合物Ｙは、２００〜１，０００，０００、好ましくは３００〜８００，０００、より好ましくは５００〜２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【０１８５】
化合物Ｘは、それを含む組成物の総重量に対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％であり得る。
【０１８６】
化合物Ｙは、それを含む組成物の総重量に対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％であり得る。
【０１８７】
化合物Ｘの化合物Ｙに対する割合は、反応速度および、したがって、膜の形成速度を調整するように、または意図される用途にしたがって、形成される膜の特性（例えばその接着特性）を適合させるように変えられ得る。
【０１８８】
特に、化合物ＸおよびＹは、０．０５〜２０の、好ましくは０．１〜１０の範囲のモル比Ｘ／Ｙで存在し得る。
化合物ＸおよびＹは、有利には、少なくとも１のフィラーと組み合わされ得る。すなわち、本発明に従うキットは例えば、組成物の少なくとも１中に、シリカまたは表面処理されたシリカから選択されるフィラーを含み得る。
【０１８９】
生理学的に許容される媒体
上記で特定されたように、本発明に従う組成物は、生理学的に許容される媒体を含む。
【０１９０】
表現「生理学的に許容される媒体」は、ケラチン性物質、例えば皮膚または唇、に本発明に従う組成物を施与するために特に適する媒体を意味すると理解される。生理学的に許容される媒体は一般に、組成物が施与されなければならない基体の性質に適合され、また、組成物が包装されることが意図されるところの形態に適合される。
【０１９１】
生理学的に許容される媒体は、主に水から成り得る、水性相を含み得る。
【０１９２】
また、水および水と混和性の溶媒（２５℃での水中での混和性が５０重量％より高い）の混合物を含み得、後者は、例えば１〜５の炭素原子を有する低級１価アルコール（１種または混合物）、例えばエタノール、イソプロパノール、２〜８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、Ｃ３〜Ｃ４ケトン、Ｃ２〜Ｃ４アルデヒドおよびそれらの混合物を包含する。
【０１９３】
水性相（水および所望により、水と混和性の溶媒）は、組成物の総重量に対して５〜９５重量％、好ましくは１０〜８５重量％、より好ましくは２〜８０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１９４】
生理学的に許容される媒体はまた、１以上の揮発性または不揮発性の油を含む液体脂肪相、および／または１以上のワックスおよび／またはペースト状化合物を含む固体脂肪相を含み得る。
【０１９５】
本出願の意味において、表現「液体脂肪相」は、環境温度（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体である脂肪相を意味すると理解され、環境温度で液体である１以上の非水性脂肪物質（油または有機溶媒としても知られる）で構成される。
【０１９６】
油は、揮発性油および／または不揮発性油、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０１９７】
油は、組成物の総重量に対して１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１９８】
これらの油は、炭化水素ベース油、シリコーン油、フッ素化油またはそれらの混合物であり得る。
【０１９９】
表現「炭化水素ベース油」は、水素および炭素原子を主に含み、所望により酸素、窒素、硫黄またはリン原子を含む油を意味すると理解される。炭化水素ベース油は、８〜１６の炭素原子を有する炭化水素ベース油、特にＣ８〜Ｃ１６分岐アルカン、例えば石油起源のＣ８〜Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られる）、イソデカン、イソヘキサデカンおよび例えばISOPARSまたはPERMETYLSの商品名で販売されている油、Ｃ８〜Ｃ１６分岐エステル、イソヘキシルネオペンタノエート、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２００】
炭化水素ベース油として、下記も挙げられ得る。
植物起源の炭化水素ベース油、例えば脂肪酸およびグリセロールのトリエステル、ここで、脂肪酸はＣ４〜Ｃ２４の鎖長を有し得、後者は、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和であり得、これらの油は特に、小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、トウモロコシ油、アプリコット油、ヒマシ油、シアバター油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、ヤシ油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、マロウ油、ゴマ油、パンプキン油、菜種油、ブラックカラント油、月見草油、アワ（millet）油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、紅花油、ククイノキ（candlenut）油、パッションフラワー油、ジャコウバラ（muskrose）油；あるいはカプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社販売のものまたはDynamit Nobel社によってMIGLYOL810、812および818の名称で販売されているものである、
１０〜４０の炭素原子を有する合成エーテル、
非極性炭化水素ベース油、例えばスクアレン、直鎖状または分岐状の炭化水素、例えばパラフィン油、ワセリン油およびナフタレン油、水素化されたまたは部分的に水素化されたポリイソブテン、イソエイコサン、スクアラン、デセン／ブテンコポリマー、ポリブテン／ポリイソブテンコポリマー、特にＩＮＤＯＰＯＬ Ｌ−１４、ポリデセン、例えばＰＵＲＥＳＹＮ１０、およびそれらの混合物、
合成エステル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２（Ｒ１は１〜４０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は１〜４０の炭素原子を含む特に分岐状の炭化水素ベース鎖を表し、ただし、Ｒ１＋Ｒ２≧１０である）の油、例えばPurcellin油（オクタン酸セトステアリル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾエート、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、アルコールまたはポリアルコールオクタノエート、デカノエートもしくはリシノレエート、例えばジオクタン酸プロピレングリコール；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル；およびペンタエリスリトールエステル、
環境温度で液体である、１２〜２６の炭素原子を有する分岐状および／または不飽和の炭素ベース鎖を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ウンデシルペンタデカノール、
高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、および
それらの混合物。
【０２０１】
本発明で使用され得るシリコーン油として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物が特に挙げられ得る。
【０２０２】
シリコーン油はまた、下記であり得る。
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭｓ）
シリコーン鎖のペンダントおよび／または末端にあり、各々３〜４０の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を有するポリジメチルシロキサン、
フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、および
それらの混合物。
【０２０３】
本発明に従う組成物はまた、ワックス、ペースト状の脂肪物質およびそれらの混合物から特に選択される、環境温度で固体である少なくとも１の脂肪物質を含み得る。これらの脂肪物質は、動物起源、植物起源、鉱物起源または合成であり得る。
【０２０４】
本発明に従う組成物はまた、化粧料に通常使用される成分、例えばビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、酸性化または塩基性化剤、保存剤、芳香剤、日焼け止め剤、界面活性剤、酸化防止剤、ファイバー、フィラー、染料、膜形成性ポリマー、ワックス、化粧用活性剤、例えば殺菌または発汗抑制活性剤、中和剤、皮膚軟化剤、保湿剤、およびそれらの混合物を含み得る。
【０２０５】
本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して特に０．１〜３０重量％の範囲の量で、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の量で存在する乳化界面活性剤を含み得る。
【０２０６】
これらの界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性、両イオン性の界面活性剤から選択され得る。界面活性剤の（乳化）機能および特性の定義に関しては、「Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER」, volume 22,p.333-432, 第３版、1979, WILEYを参照することができ、アニオン性および非イオン性界面活性剤に関しては、この文献の特に第３４７〜３７７頁を参照することができる。
【０２０７】
本発明の非イオン性界面活性剤は好ましくは下記から選択される。
１． シリコーン界面活性剤、
２．４５℃以下の温度で液体である界面活性剤、これは、飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の、特に不飽和または分岐状の、少なくとも１のＣ８〜Ｃ２２アルキル鎖を有する少なくとも１の脂肪酸の少なくとも１のポリオールのエステルから選択され、ここで、ポリオールは、１〜６０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール、ソルビタン、２〜３０のエチレンオキシド単位を有し得るグリセロール、２〜１５のグリセロール単位を有するポリグリセロールによって形成される群から選択される、
３．脂肪酸および糖エステルおよび脂肪アルコールおよび糖エーテル、
４．４５℃に等しい温度で固体である界面活性剤、これは、グリセロール脂肪エステル、ソルビタン脂肪エステルおよびオキシエチレン化ソルビタン脂肪エステル、エトキシル化脂肪エーテルおよびエトシキル化脂肪エステルから選択される、
５．エチレンオキシド（Ａ）およびプロピレンオキシド（Ｂ）のブロックコポリマー、およびこれらの界面活性剤の混合物。
【０２０８】
１．本発明にしたがって使用され得るシリコーン界面活性剤は、少なくとも１のオキシエチレン化された−ＯＣＨ２ＣＨ２−および／またはオキシプロピレン化された−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−鎖を有するシリコーン化合物である。本発明にしたがって使用され得るシリコーン界面活性剤として、米国特許第５３６４６３３号明細書および同第５４１１７４４号明細書に記載されたものが挙げられ得る。
【０２０９】
好ましくは、本発明にしたがって使用されるシリコーン界面活性剤が下記式（ＩＩ）の化合物である。
【化１５】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基または−（ＣＨ２）ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ−ＯＲ４基を表し、少なくとも１のＲ１、Ｒ２またはＲ３はアルキル基でなく、Ｒ４は水素、アルキル基またはアシル基であり、Ａは０〜２００の範囲の整数であり、Ｂは０〜５０の範囲の整数であり、ただし、ＡおよびＢは同時にゼロではなく、ｘは１〜６の範囲の整数であり、ｙは１〜３０の範囲の整数であり、ｚは０〜５の範囲の整数である。
【０２１０】
本発明の１の好ましい実施態様によれば、式（ＩＩ）の化合物において、アルキル基がメチル基であり、ｘが２〜６の範囲の整数であり、ｙが４〜３０の範囲の整数である。
【０２１１】
式（ＩＩ）のシリコーン界面活性剤の例として、式（ＩＩＩ）の化合物が挙げられ得る。
【化１６】
ここで、Ａは２０〜１０５の範囲の整数であり、Ｂは２〜１０の範囲の整数であり、ｙは１０〜２０の範囲の整数である。
【０２１２】
また、式（ＩＩ）のシリコーン界面活性剤の例として、式（ＩＶ）の化合物が挙げられ得る。
【化１７】
ここで、Ａ’およびｙは１０〜２０の範囲の整数である。
【０２１３】
シリコーン界面活性剤として、ダウコーニング社によってＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９−１４６、ＤＣ２−５６９５およびＱ４−３６６７の名称で販売されているものを特に使用することができる。化合物ＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９−１４６、ＤＣ２−５６９５は、式（ＩＩＩ）においてそれぞれ、Ａが２２、Ｂが２およびｙが１２であるもの、Ａが１０３、Ｂが１０およびｙが１２であるもの、およびＡが２７、Ｂが３およびｙが１２であるものである。
【０２１４】
化合物Ｑ４−３６６７は、式（ＩＶ）においてＡが１５であり、ｙが１３である化合物である。
【０２１５】
２．４５℃以下の温度で液体である界面活性剤は、下記から特に選択され得る。
分子量４００のポリエチレングリコールイソステアレート（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−８イソステアレート）、Unichema社によってPRISORINE３６４４の名称で販売されている、
ジグリセリルイソステアレート、Solvay社によって販売されている、
２のグリセロール単位を有するポリグリセロールラウレート（ポリグリセリル−２ラウレート）、Solvay社によってDIGLYCERIN-MONOLAURATEの名称で販売されている、
ソルビタンオレエート、ＩＣＩ社によってＳＰＡＮ８０の名称で販売されている、
ソルビタンイソステアレート、Nikko社によってNIKKOL SI 10Rの名称で販売されている、および
α−ブチルグリコシドココエートまたはα−ブチルグリコシドカプレート、Ulice社によって販売されている。
【０２１６】
３．本発明に従うナノエマルジョン中の非イオン性両親媒性脂質として使用され得る脂肪酸および糖エステルは好ましくは、４５℃以下の温度で固体であり、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸およびスクロース、マルトース、グルコースもしくはフルクトースのエステルまたはエステルの混合物、ならびにＣ１４〜Ｃ２２脂肪酸およびメチルグルコースのエステルまたはエステルの混合物を含む群から特に選択され得る。
【０２１７】
本発明のナノエマルジョンに使用され得るエステルの脂肪単位を形成するＣ８〜Ｃ２２またはＣ１４〜Ｃ２２脂肪酸は、８〜２２または１４〜２２の炭素原子をそれぞれ有する飽和または不飽和の直鎖状アルキル鎖を有する。エステルの脂肪単位は、ステアレート、ベヘネート、アラキドネート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、カプレートおよびそれらの混合物から特に選択され得る。好ましくは、ステアレートが使用される。
【０２１８】
脂肪酸およびスクロース、マルトース、グルコースもしくはフルクトースのエステルまたはエステルの混合物の例として、スクロースモノステアレート、スクロースジステアレート、スクローストリステアレートおよびそれらの混合物、例えば、Croda社によってCRODESTA F50、F70、F110およびF160の名称で販売されている製品（それぞれ、５、７、１１および１６のＨＬＢ（親水親油バランス）を有する）が挙げられ得、脂肪酸およびメチルグルコースのエステルまたはエステルの混合物の例として、メチルグルコースおよびポリグリセロール−３のジステアレート（Goldschmidt社によってTEGO-CARE450の名称で販売されている）が挙げられ得る。また、グルコースまたはマルトースのモノエステル、例えばメチルｏ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−グルコシドおよびメチルｏ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−マルトシドが挙げられ得る。
【０２１９】
本発明に従うナノエマルジョン中の非イオン性両親媒性脂質として使用され得る脂肪アルコールおよび糖エーテルは、４５℃以下の温度で固体であり、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪アルコールおよびグルコース、マルトース、スクロースもしくはフルクトースのエーテルまたはエーテルの混合物、ならびにＣ１４〜Ｃ２２脂肪アルコールおよびメチルグルコースのエーテルまたはエーテルの混合物を含む群から特に選択され得る。これらは、特に、アルキルポリグルコシドである。
【０２２０】
本発明のナノエマルジョンに使用され得るエーテルの脂肪単位を形成するＣ８〜Ｃ２２またはＣ１４〜Ｃ２２脂肪アルコールは、８〜２２または１４〜２２の炭素原子をそれぞれ有する飽和または不飽和の直鎖状アルキル鎖を有する。エーテルの脂肪単位は、デシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリル、ヘキサデカノイル単位およびそれらの混合物、例えばセテアリル単位、から特に選択され得る。
【０２２１】
脂肪アルコールおよび糖エーテルの例として、アルキルポリグルコシド、例えばデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド（例えば、Henkel社によってそれぞれPLANTAREN 2000およびPLANTAREN 1200の名称で販売されている）、所望によりセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグリコシド（例えば、Seppic社によってMONTANOV68の名称で、Goldschmidt社によってTEGO-CARE CG90の名称でおよびHenkel社によってEMULGADE KE3302の名称で販売されている）、および例えばアラキジルおよびベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形の、アラキジルグルコシド（Seppic社によってMONTANOV202の名称で販売されている）が挙げられ得る。
【０２２２】
この種の非イオン性界面活性剤として、スクロースモノステアレート、スクロースジステアレート、スクローストリステアレートおよびそれらの混合物、メチルグルコースおよびポリグリセロール−３のジステアレートおよびアルキルポリグルコシドが特に使用される。
【０２２３】
４．４５℃に等しい温度で固体である非イオン性界面活性剤として使用され得るグリセロール脂肪エステルは、１６〜２２の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル鎖からなる少なくとも１の酸および１〜１０のグリセロール単位から形成されるエステル含む群から特に選択され得る。１以上のこれらのグリセロール脂肪エステルを使用することができる。
【０２２４】
これらのエステルは、ステアレート、ベヘネート、アラキデート、パルミテートおよびそれらの混合物から特に選択され得る。好ましくは、ステアレートおよびパルミテートが使用される。
【０２２５】
本発明のナノエマルジョンで使用され得る界面活性剤の例として、デカグリセロール（１０のグリセロール単位）モノステアレート、ジステアレート、トリステアレートおよびペンタステアレート（ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル−１０ステアレート、ポリグリセリル−１０ジステアレート、ポリグリセリル−１０トリステアレート、ポリグリセリル−１０ペンタステアレート）、例えばNikko社によってそれぞれNIKKOL DECAGLYN 1-S、2-S、3-Sおよび5-Sの名称で販売されている製品、およびジグリセロールモノステアレート（ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル−２ステアレート）、例えばNikko社によってNIKKOL DGMSの名称で販売されている製品、が挙げられ得る。
【０２２６】
４５℃以下の温度で固体である非イオン性界面活性剤として使用され得るソルビタン脂肪エステルは、Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸およびソルビタンエステルおよびＣ１６〜Ｃ２２脂肪酸およびオキシエチレン化ソルビタンエステルを含む群から特に選択される。それらは、それぞれ１６〜２２の炭素原子を有する少なくとも１の飽和直鎖状アルキル鎖から成る少なくとも１の脂肪酸およびソルビトールまたはエトキシル化ソルビトールから形成される。オキシエチレン化エステルは一般に、１〜１００のエチレンオキシド単位、好ましくは２〜４０のエチレンオキシド（ＥＯ）単位を含む。
【０２２７】
これらのエステルは、ステアレート、ベヘネート、アラキデート、パルミテートおよびそれらの混合物から特に選択され得る。好ましくは、ステアレートおよびパルミテートが使用される。
【０２２８】
本発明のナノエマルジョンで使用され得るソルビタン脂肪エステルおよびオキシエチレン化ソルビタン脂肪エステルの例として、ＩＣＩ社によってSPAN 60の名称で販売されているソルビタンモノステアレート（ＣＴＦＡ名：ソルビタンステアレート）、ＩＣＩ社によってSPAN 40の名称で販売されているソルビタンモノパルミテート（ＣＴＦＡ名：ソルビタンパルミテート）、ＩＣＩ社によってTWEEN65の名称で販売されているソルビタン２０ＥＯトリステアレート（ＣＴＦＡ名：ポリソルベート６５）が挙げられ得る。
【０２２９】
４５℃以下の温度で固体であるエトキシル化脂肪エーテルは好ましくは、１〜１００のエチレンオキシド単位および１６〜２２の炭素原子を有する少なくとも一の脂肪アルコール鎖から形成されるエーテルである。エーテルの脂肪鎖は、ベヘニル、アラキジル、ステアリルおよびセチル単位およびそれらの混合物、例えばセテアリル単位、から特に選択され得る。エトキシル化脂肪エーテルの例として、５、１０、２０および３０のエチレンオキシド単位を含むベヘニルアルコールエーテル（ＣＴＦＡ名：ベヘネス−５、ベヘネス−１０、ベヘネス−２０、ベヘネス−３０）、例えば、Nikko社によってNIKKOL BB5、BB10、BB20、BB30の名称で販売されている製品、および２のエチレンオキシド単位を含むステアリルアルコールエーテル（ＣＴＦＡ名：ステアレス−２）、例えばＩＣＩ社によってBRIJ72の名称で販売されている製品、が挙げられ得る。
【０２３０】
４５℃以下の温度で固体であるエトキシル化脂肪エステルは、１〜１００のエチレンオキシド単位および１６〜２２の炭素原子を有する少なくとも一の脂肪酸鎖から形成されるエステルである。エステルの脂肪鎖は、ステアレート、ベヘネート、アラキデートおよびパルミテート単位およびそれらの混合物から特に選択され得る。エトキシル化脂肪エステルの例として、４０のエチレンオキシド単位を含むステアリン酸エステル、例えばＩＣＩ社によってMYRJ 52（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−４０ステアレート）の名称で販売されている製品、および８のエチレンオキシド単位を含むベヘン酸エステル（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−８ベヘネート）、例えばGattefosse社によってCOMPRITOLHD5 ATOの名称で販売されている製品、が挙げられ得る。
【０２３１】
５．非イオン性界面活性剤として使用され得るエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドブロックコポリマーは、式（Ｖ）のブロックコポリマーおよびそれらの混合物から特に選択され得、より特には、２〜１６の範囲のＨＬＢを有する式（Ｖ）のブロックコポリマーから選択され得る。
【化１８】
ここで、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｚが２〜１００の範囲であり、ｙが１４〜６０の範囲であるような整数である。
【０２３２】
これらのブロックコポリマーは、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物から特に選択され、これは、Uniqema社によってSYNPERONICの名称で販売されており、例えば式（Ｖ）（ｘ＝ｚ＝６、ｙ＝３９）のSYNPERONIC PE/L81（ＩＮＣＩ名：POLOXAMER 231）（ＨＬＢ２）、式（Ｖ）（ｘ＝ｚ＝１０、ｙ＝４７）のSYNPERONIC PE/L92（ＩＮＣＩ名：POLOXAMER 282）（ＨＬＢ６）が挙げられる。
【０２３３】
非イオン性界面活性剤として、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−７０５５９３（引用することにより、本明細書に組み入れられる）に記載された非イオン性界面活性剤の混合物も挙げられ得る。
【０２３４】
上記非イオン性界面活性剤のうち、特に下記が使用され得る。
ＰＥＧ４００イソステアレートまたはＰＥＧ−８イソステアレート（８モルのエチレンオキシドを含む）、
ジグリセリルイソステアレート、
２のグリセロール単位を有するポリグリセロールモノラウレートおよび１０のグリセロール単位を有するポリグリセロールステアレート、
ソルビタンオレエート、
ソルビタンイソステアレート、および
それらの混合物。
【０２３５】
本発明の組成物中に使用され得るアニオン性界面活性剤は、好ましくは下記から選択される。
ジセチルおよびジミリスチルホスフェートのアルカリ金属塩、
コレステロールスルフェートのアルカリ金属塩、
コレステロールホスフェートのアルカリ金属塩、
リポアミノ酸およびそれらの塩、例えばモノナトリウムおよびジナトリウムアシルグルタメート、例えばAjinomotoによってACYLGLUTAMATE HS21の名称で販売されているＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸のジナトリウム塩、
ホスファチジン酸のナトリウム塩、
リン脂質、
特に式（ＶＩ）のアルキルスルホン酸誘導体、
【化１９】
ここで、ＲはＣ１６〜Ｃ２２のアルキル基、特にＣ１６Ｈ３３およびＣ１８Ｈ３７基（混合物としてまたは個々に）を表し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばナトリウムである、および
それらの混合物。
【０２３６】
本発明の組成物中に使用され得るカチオン性界面活性剤は、好ましくは、４級アンモニウム塩、脂肪アミンおよびそれらの塩によって形成される群から選択される。
【０２３７】
４級アンモニウム塩は、例えば下記一般式（ＶＩＩ）を有するものである。
【化２０】
ここで、Ｒ１〜Ｒ４は、同じでも異なっていてもよく、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪族基を表し、または芳香族基、例えばアリールまたはアルキルアリール基を表す。脂肪族基は、ヘテロ原子、例えば、特に酸素、窒素、硫黄またはハロゲン、を含み得る。脂肪族基は例えば、約１〜３０の炭素原子を有する、アルキル、アルコキシ、ポリオキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン、アルキルアミド、（Ｃ１２〜Ｃ２２）アルキルアミド（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１２〜Ｃ２２）アルキルアセテートまたはヒドロキシアルキル基から選択され、Ｘはハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、（Ｃ２〜Ｃ６）アルキルスルフェート、アルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートの群から選択されるアニオンである。
【０２３８】
式（ＶＩＩ）の４級アンモニウム塩のうち、好ましいのは、一方では、テトラアルキルアンモニウムクロライド、例えばジアルキルジメチルアンモニウムまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロライド（ここで、アルキル基は約１２〜２２の炭素原子を有する）、特にベヘニルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドナドであり、他方では、Van DykによりCERAPHYL 70の名称で販売されているステアラミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロライドである。ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドが最も好ましい４級アンモニウム塩である。
【０２３９】
イミダゾリニウムの４級アンモニウム塩、例えば下記式（ＶＩＩＩ）のもの：
【化２１】
ここで、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基を表し、例えばタロー脂肪酸から誘導され、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または８〜３０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートの群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５およびＲ６が、１２〜２１の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基の混合物を表し、例えばタロー脂肪酸から誘導され、Ｒ７がメチルを表し、Ｒ８が水素を表す。そのような製品は、例えばRewoによりREWOQUAT W 75の名称で販売されている。
【０２４０】
式（ＩＸ）の４級ジアンモニウム塩：
【化２２】
ここで、Ｒ９は、１６〜３０の炭素原子を有する脂肪族基を表し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、同じまたは異なり、水素または１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハライド、アセテート、ホスフェート、ナイトレートおよびメチルスルフェートの群から選択されるアニオンである。そのような４級ジアンモニウム塩は、特に、プロパンタロージアンモニウムジクロライドを含む。
【０２４１】
少なくとも１のエステル官能基を含む４級アンモニウム塩：
本発明にしたがって使用され得る、少なくとも１のエステル官能基を含む４級アンモニウム塩は、例えば、下記式（Ｘ）のものである。
【化２３】
ここで、Ｒ１５はＣ１〜Ｃ６アルキル基およびＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルまたはジヒドロキシアルキル基から選択され、Ｒ１６は基Ｒ１９−Ｃ（＝Ｏ）−、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ２２炭化水素ベース基Ｒ２０および水素原子から選択され、Ｒ１８は基Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ６炭化水素ベース基Ｒ２２および水素原子から選択され、Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２１は、同じまたは異なり、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ７〜Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され、ｎ、ｐおよびｒは、同じまたは異なり、２〜６の範囲の整数であり、ｙは１〜１０の範囲の整数であり、ｘおよびｚは、同じまたは異なり、０〜１０の範囲の整数であり、Ｘ−は有機または無機の、単純または複合のアニオンであり、ただし、ｘ＋ｙ＋ｚの和は１〜１５であり、ｘが０に等しいとき、Ｒ１６は基Ｒ２０を表し、ｚが０に等しいとき、Ｒ１８は基Ｒ２２を表す。
【０２４２】
アルキル基Ｒ１５は、直鎖状または分岐状であり得、特には直鎖状である。
好ましくは、Ｒ１５がメチル、エチル、ヒドロキシエチルまたはジヒドロキシプロピル基を表し、特にはメチルまたはエチル基である。
有利には、ｘ＋ｙ＋ｚの和が１〜１０である。
【０２４３】
Ｒ１６が炭化水素ベース基Ｒ２０であるとき、それは長く、１２〜２２の炭素原子を有し得、または短く、１〜３の炭素原子を有し得る。
Ｒ１８が炭化水素ベース基Ｒ２２であるとき、それは好ましくは１〜３の炭素原子を有する。
【０２４４】
有利には、Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２１は、同じまたは異なり、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１１〜Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され、特には、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１１〜Ｃ２１アルキルおよびアルケニル基から選択される。
【０２４５】
好ましくは、ｘおよびｚが、同じまたは異なり、０または１である。
有利には、ｙが１である。
好ましくは、ｎ、ｐおよびｒが、同じまたは異なり、２または３であり、さらに特には２である。
【０２４６】
式（Ｘ）において、アニオンＸ−は好ましくは、ハライド（クロライド、ブロマイドまたはアイオダイド）またはアルキルスルフェートであり、特にメチルスルフェートである。しかし、メタンスルホネート、ホスフェート、ナイトレート、トシレート、有機酸から誘導されるアニオン、例えばアセテートまたはラクテート、またはエステル官能基を有するアンモニウムと相容性の他の任意のアニオンを使用することが可能である。アニオンＸ−はより特には、クロライドまたはメチルスルフェートである。
【０２４７】
式（Ｘ）のアンモニウム塩において、Ｒ１５がメチルまたはエチル基であり、ｘおよびｙが１であり、ｚが０または１であり、ｎ、ｐおよびｒが２であり、Ｒ１６が基Ｒ１９―Ｃ（＝Ｏ）−、メチル、エチルまたはＣ１４〜Ｃ２２炭化水素ベース基および水素原子から選択され、Ｒ１８が基Ｒ２１−Ｃ（＝Ｏ）−および水素原子から選択されるものが特に使用される。
【０２４８】
Ｒ１７、Ｒ１９およびＲ２１は、同じまたは異なり、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１３〜Ｃ１７炭化水素ベース基から選択され、好ましくは、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のＣ１３〜Ｃ１７アルキルおよびアルケニル基から選択される。
有利には、炭化水素ベース基が直鎖状である。
【０２４９】
式（Ｘ）の化合物として、例えば、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムの塩（特に、クロライドまたはメチルスルフェート）およびそれらの混合物が挙げられ得る。アシル基は好ましくは、１４〜１８の炭素原子を有し、特には、植物油、例えばヤシ油またはヒマワリ油、に由来する。上記化合物がいくつかのアシル基を含むとき、後者は同じでも異なっていてもよい。これらの生成物は、例えば、植物起源または動物起源の脂肪酸または脂肪酸の混合物への、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミンまたはアルキルジイソプロパノールアミン、所望によりオキシアルキレン化されている、の直接エステル化により、あるいはそれらのメチルエステルのエステル交換により、得られ得る。このエステル化の後、アルキル化剤、例えばアルキル（好ましくはメチルまたはエチル）ハライド、ジアルキル（好ましくはメチルまたはエチル）スルフェート、メチルメタンスルホネート、メチルパラトルエンスルホネートおよびグリコールまたはグリセロールクロロヒドリンを使用する４級化が行われる。
【０２５０】
そのような化合物は、例えば、Henkel社によってDEHYQUARTの名称で、Stepan社によってSTEPANQUATの名称で、Ceca社によってNOXAMIUMの名称で、REWO-Witco社によってREWOQUATWE 18の名称で販売されている。
【０２５１】
本発明に従う組成物は、アンモニウム塩を含むとき、好ましくは、４級アンモニウムモノエステル、ジエステルおよびトリエステル塩の混合物を含み、ジエステル塩の重量が多い。
【０２５２】
アンモニウム塩の混合物として、例えば、１５〜３０重量％のアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、４５〜６０重量％のジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートおよび１５〜３０重量％のトリアシルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートを含む混合物を使用することができる。ここで、上記アシル基は、１４〜１８の炭素原子を有し、ヤシ油（所望により、部分的に水素化されている）に由来する。
【０２５３】
また、米国特許第４８７４５５４号明細書および同第４１３７１８０号明細書に記載された、少なくとも１のエステル官能基を含むアンモニウム塩を使用することもできる。
【０２５４】
界面活性剤として、極性部分を有するポリオレフィンに基づく乳化剤を使用することもできる。これは、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１１７２０８９に特に記載されている。
【０２５５】
本発明の組成物中に使用される、極性部分を有するポリオレフィンは、非極性ポリオレフィン部分および少なくとも一の極性部分で構成される。それは、ブロック構造または（comb）構造を有し得る。
【０２５６】
ポリオキシエチレン化された極性部分を有するポリオレフィン、例えばポリイソプレン／ポリオキシエチレンジブロックポリマー、ポリ（エチレン−コプロピレン）／ポリオキシエチレンポリマーおよびそれらの混合物から選択されるもの、を使用することができる。これらのポリマーは、Allgaier, Poppe, Willner, Richterによる発表（Macromolecules, 1997, vol.30,p.1582-1586）に記載されている。
【０２５７】
コハク酸または無水物極性部分を有するポリオレフィン、特に、米国特許第４２３４４３５号明細書、同第４７０８７５３号明細書、同第５１２９９７２号明細書、同第４９３１１１０号明細書、英国特許第２１５６７９９号明細書、米国特許第４８７７７５６号明細書および同第４９１９１７９号明細書に記載された、コハク酸または無水物のポリオレフィン誘導体から選択されるものを使用することができる。
【０２５８】
変性された（エステル化またはアミド化された）コハク酸末端を有するポリオレフィンを使用することができ、その製造法は、特に、米国特許第４７０８７５３号明細書に記載されている。好ましくは、エステル化されたコハク酸末端を有するポリオレフィンが使用される。
【０２５９】
コハク酸末端を有するポリオレフィンとして、エステル化された、特にジエタノールアミンによってエステル化された、コハク酸末端を有するポリイソブチレンおよびそれらの塩、特にジエタノールアミンの塩、が特に挙げられ得、例えばLubrizol社によってLUBRIZOL 2724、LUBRIZOL 2722およびLUBRIZOL 5603の商品名で販売されている製品が挙げられる。
【０２６０】
本発明で使用され得る、極性部分を有するポリオレフィンの別の例は、無水マレイン酸とポリイソブチレンとの反応生成物、例えばＢＡＳＦ社によってGLISSOPAL（GLISSOPAL 2300、1300および1000）の名称で販売されている製品である。
【０２６１】
特に好ましい、極性部分を有するポリオレフィンは、ポリイソブテニル無水コハク酸とジエチルエタノールアミンとの反応生成物であり、これは、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アミノエチルポリブテンスクシネートのジエチルエタノールアミン塩を形成する。この生成物は、例えば、Lubrizol社によってLUBRIZOL 5603の商品名で販売されている。この生成物のＩＮＣＩ名は、ヒドロキシエチルジエトニウムポリイソブテニルトリエチルアミノスクシネート（および）ジエチルエタノールアミンである。
【０２６２】
特に好ましい、極性部分を有する別のポリオレフィンは、トリエタノールアミンジエタノールアミノエチルポリイソブテニルスクシネートのエステルである。この生成物は、例えば、Chemron社によってCHEMCCINATE 2000の商品名で販売されている。
【０２６３】
極性部分を有するポリオレフィンとして、グリセリルポリイソブテニルスクシネートのエステル、特に、Chemron社によってCHEMCCINATE 1000 AFの商品名で販売されているものを使用することもできる。
【０２６４】
界面活性剤として、乳化性シリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社によってKSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-440、KSG-710、KSG-KSG-830、KSG-840の名称で販売されているもの、を使用することもできる。
【０２６５】
また、イソフタル酸またはスルホイソフタル酸のポリマー、および特に、Eastman Chemical社によってEASTMAN AQ POLYMER（AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48 Ultra）の名称で販売されているフタレート／スルホイソフタレート／グリコールコポリマー(例えば、ジエチレングリコール／フタレート／イソフタレート／１，４−シクロヘキサンジメタノールコポリマー)を使用することができる。
【０２６６】
また、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸（AMPS）の疎水性ポリマー、例えば、Clariant社によってARISTOFLEX LNCの名称で販売されている、ＡＭＰＳおよびエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールメタクリレートのコポリマー（GENAPOLLA-070およびＡＭＰＳから得られる、架橋されていないコポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ラウレス−７メタクリレートコポリマー）およびClariant社によってARISTOFLEX HMSの名称で販売されている、ＡＭＰＳおよびエトキシル化（２５ＥＯ）ステアリルメタクリレートのコポリマー（GENAPOL T-250およびＡＭＰＳから得られる、トリメチロールプロパントリアクリレートによって架橋されたコポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ステアレス−２５メタクリレートクロスポリマー）を使用することができる。これらのポリマーは、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１６６１５５０に特に記載されている。
【０２６７】
もちろん、当業者は、本発明に対応する組成物の有利な特性が、意図された添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないように、こ（れら）の任意の添加化合物および／またはその量を確実に選択するであろう。
【０２６８】
本発明に従う組成物は、独立して、懸濁物、分散物、溶液、ゲル、エマルジョン、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）、水中ワックスまたは油中水型（Ｗ／Ｏ）または複合型（Ｗ／Ｏ／Ｗまたはポリオール／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ／Ｏ）エマルジョン、の形態で、クリーム、ペースト、フォーム、ベシクル（vesicle）、特にイオン性または非イオン性脂質、の分散物、２相または多相ローション、ペースト、特にソフトペースト、の形態であり得る。
【０２６９】
本発明に従うまたは本発明に従う方法のために使用される組成物は、顔、手、足のための、主要な解剖学上のヒダのための、またはボディーのための保護、治療またはケアのための組成物の形（例えばデイクリーム、ナイトクリーム、メイクアップリムーバークリーム、サンスクリーン組成物、保護またはケアのためのボディー乳液、日焼け後乳液、スキンケアローション、ゲルまたはムース、人工日焼け組成物）；およびアフターシェイブ組成物の形であり得る。
【０２７０】
上記組成物はまた、使用される成分の性質に応じて、皮膚、唇、睫および／または爪のメイクアップのために使用され得る。
【０２７１】
特に、本発明に従う組成物は、独立して、ファンデーション、唇のための製品、特にリップスティック、コンシーラーまたはアイコントアー製品、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、ボディー用のメイクアップ製品または他に皮膚を着色するための製品の形であり得る。
【０２７２】
１実施態様によれば、上記組成物が、ボディーまたは顔の皮膚をコーティングするための組成物、特にボディーまたは顔の皮膚のメイクアップまたはケアのための組成物、例えばファンデーションまたはボディーメイクアップ組成物、である。
【０２７３】
当業者は、一方では使用される構成成分の性質、特に成分の支持体中での溶解性、を他方では各組成物のために意図される用途を考慮して、常識に基づいて、適切な生薬形態ならびにその製造法を選択することができる。
【０２７４】
本発明を下記実施例によってより詳細に説明する。特に断らない限り、示される量は、重量％として表される。
【実施例】
【０２７５】
以下に記載される組成物の例において、ダウコーニング社によって製造された下記混合物ＡおよびＢの組合わせが化合物ＸおよびＹとして使用される。
【０２７６】
【表５】
【０２７７】
【表６】
【０２７８】
実施例１：
本発明に従う化合物ＸまたはＹのナノカプセルの製造：
【０２７９】
有機／水プレエマルジョンが、エマルジョンを製造するための当業者に公知の手段によって、例えばUltra Turrax T25撹拌機（１１０００ｒｐｍで５分間）を使用して、製造された。
【０２８０】
このプレエマルジョンは、次いで、ＯＢＬ２０型高圧ホモゲナイザー（Niro Soavi製）を使用して、６００バールで２回均質化して、１μｍ未満のカプセルを得た。
【０２８１】
次いで、減圧下でロータリーエバポレーターを使用してジクロロメタンを蒸発させた。
【０２８２】
こうして、本発明に従う化合物ＸまたはＹの１を表す混合物Ｙを１５％含むナノカプセルの懸濁物が得られた。ナノカプセルのサイズの制御は、光散乱によるレーザー粒子サイズ分析機を使用して行われた。ナノカプセルの平均サイズは２５６ｎｍであった。
【０２８３】
これらのカプセルは、＋４℃、環境温度および４５℃で２ヶ月間、完全に安定であった。
【０２８４】
実施例２
実施例１のナノカプセルに添加される化合物のナノカプセルの製造：
【０２８５】
実施例１に記載されたのと同じ手順に従った。２６０ｎｍのナノカプセルの懸濁物が得られた。
【０２８６】
これらのカプセルは、＋４℃、環境温度および４５℃で２ヶ月間、完全に安定であった。
【０２８７】
実施例３
本発明に従う組成物の製造：
実施例１で得られた懸濁物の５０ｇが、実施例２で得られた懸濁物の５０ｇと混合された。
上記混合物は液体のままであり、時間にわたる変化は認められなかった。
【０２８８】
先の混合物の膜がガラスプレート上に形成されるとき、２つの反応性シリコーンの架橋が、水の蒸発の間に認められる。オパール色で接着性を有し、剥皮性である膜が形成される。
【０２８９】
実施例４：
乾燥皮膚のために意図された顔用のデイクリーム
【０２９０】
手順
油相Ａ１および水性相Ｂが８０℃の温度に別々に加熱された。
Mortiz Turbo Lab 2100ホモゲナイザーを使用して４０００ｒｐｍで撹拌しながら、相Ｂが相Ａ１の上に注入され、これらの撹拌および温度条件が３０分間保持された。
【０２９１】
次いで、上記混合物が、Soavi ＯＢＬ型の高圧ホモゲナイザーセットに５００バールの圧力で３回、導入された。次いで、油相Ａ２が上記エマルジョンに添加され、混合物全体が、TurboLab 2100を使用して３０００ｒｐｍの速度で１０分間、撹拌された。相ＣがこのエマルジョンＡ１＋Ｂ＋Ａ２に添加され、混合物全体が、脱凝集型推進器（deflocculating type impeller）を備えたRayneriホモゲナイザーを使用して、２５００ｒｐｍの速度で３０分間、環境温度で撹拌された。次いで、相Ｄが減圧下で添加された。
【０２９２】
エマルジョンが得られ、これの皮膚への施与はカプセルの破壊を引き起こし、こうして放出されたカプセル封入された化合物が反応して皮膚上にポリマー膜を形成した。
【０２９３】
実施例５：
サン組成物
相Ａ
ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／ ２．００％
スルホイソフタレートコポリマー（Eastman ChemicalからのAQ38S）
グリセロール ５．００％
保存剤 １．２０％
金属イオン封鎖剤 ０．１０％
脱塩水 ３４．７０％
相Ｂ：
２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート １０．００％
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ２．００％
（Givaudanによって販売されているPARSOL 1789）
シクロメチコン ４．００％
液体ホホバワックス（Flora Tech） ４．００％
相Ｃ：
キサンタンガム ０．５０％
脱塩水 １００％とする量
相Ｄ：
実施例１のカプセルの水性懸濁物 １０．００％
実施例２のカプセルの水性懸濁物 １０．００％
【０２９４】
手順
相Ａの構成成分が混合され、上記混合物が、ポリマーの完全な分散まで磁気撹拌されながら７０℃で加熱され、次いで、溶液が環境温度に冷却された。さらに、相Ｂが調製された。
相Ａが、急速に撹拌されながら相Ｂに導入された。エマルジョンが、６００バールの圧力で２〜４回、均質化され、各回の間でエマルジョンを環境温度にした。
相ＣおよびＤが次いで、脱凝集型推進器を備えたRayneriホモゲナイザーを使用して添加された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための化粧用組成物であって、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹの少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在し、上記触媒は該カプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされているところの組成物。
【請求項２】
化合物ＸおよびＹが両方とも、別々にカプセル封入された形で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
カプセル封入された形がコア／シェル型のナノカプセルであり、該カプセルの親油性のコアが、少なくとも１の化合物Ｘから、または少なくとも１の化合物Ｙから、または少なくとも１の触媒を含む油から完全にまたは部分的に形成され、上記触媒が、化合物Ｘまたは化合物Ｙと共にカプセル封入されている、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
シェルがポリマー性であって架橋されておらず、水不溶性でありかつ上記ナノカプセルのコアに不溶である、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
ナノカプセルのシェルのポリマーが
ポリカプロラクトン、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
メタクリル酸とメタクリル酸エステルとのコポリマー、
セルロースの誘導体、
ポリスチレンおよびそのコポリマー、
ポリアミド、
ポリオルガノシロキサン、
ポリ（アルキレンアジペート）、および
それらの混合物
から選択される、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
ナノカプセルのシェルが、ポリカプロラクトンから選択される少なくとも１のポリマーを含む、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
ナノカプセルが１μｍ未満の直径を有する、請求項３〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
ナノカプセルが２００〜３５０ｎｍの直径を有する、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
化合物Ｘが、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むシリコーン化合物から選択される、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
化合物Ｘが、下記式のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される、請求項１〜９のいずれか１項記載の組成物、
【化１】
ここで、Ｒは１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基を表し、ｍは１または２であり、Ｒ’は２〜１０の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素基または５〜８の炭素原子を有する不飽和環式炭化水素基を表す。
【請求項１１】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサンが、Ｒ’がビニル基または基−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨＲ”’（Ｒ”はケイ素原子に結合された、１〜８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ”’は水素原子または、１〜４の炭素原子を有するアルキル基である）を表すところのものである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
化合物Ｙが、少なくとも２の遊離Ｓｉ−Ｈ基を含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】
化合物Ｙが、下記式を有する少なくとも1のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される、請求項１〜１２のいずれか１項記載の組成物、
【化２】
ここで、Ｒは１〜３０の炭素原子を有する直鎖状もしくは環状の１価の炭化水素基またはフェニル基を表し、ｐは１または２である。
【請求項１４】
Ｙが、式−（Ｈ３Ｃ）（Ｈ）Ｓｉ−Ｏ−の少なくとも２のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンである、請求項１２記載の組成物。
【請求項１５】
化合物Ｘが、ビニル系末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、化合物Ｙがポリメチルヒドロゲノシロキサンである、請求項１〜１２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１６】
触媒が、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むポリオルガノシロキサンから選択される化合物Ｘとともにカプセル封入されている、請求項１〜１５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】
液状脂肪相を含む、請求項１〜１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】
ビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、酸性化または塩基性化剤、保存剤、芳香剤、日焼け止め剤、界面活性剤、酸化防止剤、繊維、フィラー、染料、膜形成性ポリマー、ワックス、殺菌または発汗抑制活性剤および他の美容活性剤、中和剤、皮膚軟化剤、保湿剤ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１の化合物をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための美容コーティング方法であって、該方法が、触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができる化合物ＸおよびＹの混合物をケラチン性物質へ施与することを少なくとも含み、上記混合物が、生理学的に許容される媒体中に少なくとも１のそのような化合物Ｘ、少なくとも１のそのような化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を含む化粧用組成物に由来し、化合物Ｘ、Ｙおよび触媒の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在するところの方法。
【請求項２０】
組成物が、請求項１〜１８のいずれか１項に定義されたものである、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｘ、カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｙおよび／またはカプセル封入された形の少なくとも１の触媒を、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための組成物を製造するために使用する方法であって、上記組成物は、生理学的に許容される媒体を含み、かつ上記ケラチン性物質への施与および乾燥の後に、触媒の存在下でのヒドロシリル化型の反応による化合物Ｘおよび化合物Ｙの反応から誘導されるポリマー性の膜を形成することが意図され、上記化合物ＸまたはＹの少なくとも１がポリオルガノシロキサンであるところの方法。
【請求項２２】
組成物が、請求項１〜１８のいずれか１項に定義されたものである、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための化粧用組成物であって、該組成物は少なくとも１の化合物Ｘおよび少なくとも１の化合物Ｙ、および任意的に触媒を、生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは縮合反応によって互いに反応することができ、化合物Ｘ、Ｙおよび存在するときの触媒の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在するところの組成物。
【請求項１】
ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための化粧用組成物であって、該組成物が、少なくとも１の化合物Ｘ、少なくとも１の化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸまたはＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができ、化合物ＸおよびＹの少なくとも１の化合物はカプセル封入された形で上記組成物中に存在し、上記触媒は該カプセル封入された化合物ＸまたはＹの少なくとも１と一緒にされているところの組成物。
【請求項２】
化合物ＸおよびＹが両方とも、別々にカプセル封入された形で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
カプセル封入された形がコア／シェル型のナノカプセルであり、該カプセルの親油性のコアが、少なくとも１の化合物Ｘから、または少なくとも１の化合物Ｙから、または少なくとも１の触媒を含む油から完全にまたは部分的に形成され、上記触媒が、化合物Ｘまたは化合物Ｙと共にカプセル封入されている、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
シェルがポリマー性であって架橋されておらず、水不溶性でありかつ上記ナノカプセルのコアに不溶である、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
ナノカプセルのシェルのポリマーが
ポリカプロラクトン、
ポリビニルアセトフタレート、
セルロースアセトフタレート、
メタクリル酸とメタクリル酸エステルとのコポリマー、
セルロースの誘導体、
ポリスチレンおよびそのコポリマー、
ポリアミド、
ポリオルガノシロキサン、
ポリ（アルキレンアジペート）、および
それらの混合物
から選択される、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
ナノカプセルのシェルが、ポリカプロラクトンから選択される少なくとも１のポリマーを含む、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
ナノカプセルが１μｍ未満の直径を有する、請求項３〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
ナノカプセルが２００〜３５０ｎｍの直径を有する、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
化合物Ｘが、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むシリコーン化合物から選択される、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
化合物Ｘが、下記式のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される、請求項１〜９のいずれか１項記載の組成物、
【化１】
ここで、Ｒは１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基を表し、ｍは１または２であり、Ｒ’は２〜１０の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素基または５〜８の炭素原子を有する不飽和環式炭化水素基を表す。
【請求項１１】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサンが、Ｒ’がビニル基または基−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨＲ”’（Ｒ”はケイ素原子に結合された、１〜８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ”’は水素原子または、１〜４の炭素原子を有するアルキル基である）を表すところのものである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
化合物Ｙが、少なくとも２の遊離Ｓｉ−Ｈ基を含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】
化合物Ｙが、下記式を有する少なくとも1のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される、請求項１〜１２のいずれか１項記載の組成物、
【化２】
ここで、Ｒは１〜３０の炭素原子を有する直鎖状もしくは環状の１価の炭化水素基またはフェニル基を表し、ｐは１または２である。
【請求項１４】
Ｙが、式−（Ｈ３Ｃ）（Ｈ）Ｓｉ−Ｏ−の少なくとも２のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンである、請求項１２記載の組成物。
【請求項１５】
化合物Ｘが、ビニル系末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、化合物Ｙがポリメチルヒドロゲノシロキサンである、請求項１〜１２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１６】
触媒が、少なくとも２の不飽和脂肪族基を含むポリオルガノシロキサンから選択される化合物Ｘとともにカプセル封入されている、請求項１〜１５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】
液状脂肪相を含む、請求項１〜１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】
ビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、酸性化または塩基性化剤、保存剤、芳香剤、日焼け止め剤、界面活性剤、酸化防止剤、繊維、フィラー、染料、膜形成性ポリマー、ワックス、殺菌または発汗抑制活性剤および他の美容活性剤、中和剤、皮膚軟化剤、保湿剤ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１の化合物をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための美容コーティング方法であって、該方法が、触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって互いに反応することができる化合物ＸおよびＹの混合物をケラチン性物質へ施与することを少なくとも含み、上記混合物が、生理学的に許容される媒体中に少なくとも１のそのような化合物Ｘ、少なくとも１のそのような化合物Ｙおよび少なくとも１の触媒を含む化粧用組成物に由来し、化合物Ｘ、Ｙおよび触媒の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在するところの方法。
【請求項２０】
組成物が、請求項１〜１８のいずれか１項に定義されたものである、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｘ、カプセル封入された形の少なくとも１の化合物Ｙおよび／またはカプセル封入された形の少なくとも１の触媒を、ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための組成物を製造するために使用する方法であって、上記組成物は、生理学的に許容される媒体を含み、かつ上記ケラチン性物質への施与および乾燥の後に、触媒の存在下でのヒドロシリル化型の反応による化合物Ｘおよび化合物Ｙの反応から誘導されるポリマー性の膜を形成することが意図され、上記化合物ＸまたはＹの少なくとも１がポリオルガノシロキサンであるところの方法。
【請求項２２】
組成物が、請求項１〜１８のいずれか１項に定義されたものである、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
ケラチン性物質のケアおよび／またはメイクアップのための化粧用組成物であって、該組成物は少なくとも１の化合物Ｘおよび少なくとも１の化合物Ｙ、および任意的に触媒を、生理学的に許容される媒体中に含み、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記化合物ＸおよびＹは縮合反応によって互いに反応することができ、化合物Ｘ、Ｙおよび存在するときの触媒の少なくとも１の化合物が、カプセル封入された形で上記組成物中に存在するところの組成物。
【公開番号】特開２００８−１７９６１６（Ｐ２００８−１７９６１６Ａ）
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−３２９０８１（Ｐ２００７−３２９０８１）
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【出願人】（５９５１００３７０）ロレアル (108)
【氏名又は名称原語表記】Ｌ′ＯＲＥＡＬ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２９０８１（Ｐ２００７−３２９０８１）
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【出願人】（５９５１００３７０）ロレアル (108)
【氏名又は名称原語表記】Ｌ′ＯＲＥＡＬ
【Ｆターム（参考）】
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