スクシンイミド分散剤を含有する潤滑組成物
本発明は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有する組成物を提供する：（ａ）以下を含有する清浄剤パッケージ：（ｉ）金属サリキサレート；および（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤；（ｂ）以下を含有する分散剤パッケージ：（ｉ）１またはそれ以上のカルボニル：窒素比を有する分散剤；および（ｉｉ）１未満のカルボニル：窒素比を有する分散剤；（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：（ｉ）ヒンダードフェノール；および（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；ここで、該組成物は、８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有する；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、分散剤パッケージ、清浄剤パッケージおよび酸化防止剤パッケージを含有する潤滑油組成物に関する。この組成物は、エンジン清浄度、洗浄力が向上し、スラッジ形成および摩耗が低い。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
摩耗、スラッジの蓄積およびフィルター閉塞からエンジンを保護するために、潤滑油が多数の添加剤を含有することは、周知である。エンジン潤滑油用の通例の添加剤には、耐摩耗添加剤としてのアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、およびオーバーベース化スルホン酸カルシウム清浄剤がある。ＺＤＤＰ耐摩耗添加剤は、金属面に保護膜を形成することにより、エンジンを保護すると考えられている。ＺＤＤＰの典型的な処理量は、その潤滑剤の全重量を基準にして、１〜２重量％の範囲である。オーバーベース化スルホン酸カルシウムのような清浄剤は、すすおよび他の堆積物からエンジン部品を清浄に保つのを助け、そしてアルカリ度リザーブを与える。オーバーベース化スルホン酸カルシウム清浄剤の典型的な処理量は、その潤滑剤の全重量を基準にして、０．０５〜１０重量％の範囲である。
【０００３】
近年、エンジン潤滑剤から誘導されるホスフェートおよびスルホネートは、一部には、粒子状の排出物の原因であることが明らかとなっている。さらに、イオウおよびリンは、触媒コンバータで使用されるＮＯｘ触媒を害する傾向にあり、その結果、該触媒の性能が低下する。触媒コンバータの性能が低下すると、汚染物質（例えば、酸化窒素および／または酸化イオウ）の量の増加を招く傾向にある。しかしながら、ＺＤＤＰの量を減らすと、エンジンでの摩耗量が増す。また、清浄剤の量を減らすと、エンジンの清浄度が低下し、すす堆積物が増加する。
【０００４】
特許文献１（Ｃｒｅｓｓｅｙら）は、フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する直鎖化合物をオリゴマーまたは重合体の形状で含有する潤滑剤用添加剤を開示している。これらの直鎖化合物は、カルシウムとの塩にされ得、必要に応じて、ホウ酸と共塩にされ得る。これらの添加剤は、洗浄特性および／または耐摩耗特性を有する。潤滑剤の実施例は、無灰分散剤およびジチオリン酸亜鉛を含有する。
【０００５】
特許文献２（Ｍｏｒｅｔｏｎ）は、潤滑組成物中にフェノール単位およびサリチル酸単位を含有する化合物を開示している。これらの化合物は、カルシウムとの塩にされ得る。潤滑組成物の実施例は、ドデシルアルキル基を有するフェノール単位を含有する。本発明の化合物は、ガソリン燃料またはディーゼル燃料中の清浄剤として、使用され得る。それらはまた、ガソリンまたはディーゼル組成物を熱分解に対して安定にする。
【０００６】
特許文献３（Ｔａｙｌｏｒ）は、灯油と、フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する化合物とを含有する燃料組成物を開示している。これらの化合物は、カルシウムとの塩にされ得る。潤滑組成物の実施例は、ドデシルアルキル基を有するフェノール単位を含有する。
【０００７】
特許文献４（Ｔａｙｌｏｒら）は、フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する環状化合物を開示している。このサリチル酸単位は、金属またはアンモニウムカチオンで塩にされ得る。
【０００８】
特許文献５（Ｋｏｃｓｉｓら）は、潤滑組成物中でのサリゲニン誘導体の使用に関する。それらの調合物は、ホウ酸塩または非ホウ酸塩マグネシウムサリゲニン誘導体を含有する。これらの組成物は、改良されたシール適合性および低い銅および鉛腐食を示す。
【特許文献１】国際公開第０３／１８７２８号パンフレット
【特許文献２】米国特許第６，２００，９３６号明細書
【特許文献３】国際公開第９９／２５７９３号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０１／５６９６８号パンフレット
【特許文献５】米国特許第６，３１０，００９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
現在、本発明の組成物は、エンジンオイルでしばしば使用される潤滑粘性のあるオイルに対して、エンジン清浄度、洗浄力および酸化防止性能を与えることが発見された。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含有する清浄剤パッケージ：
（ｉ）金属サリキサレート；および
（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤；
（ｂ）以下を含有する分散剤パッケージ：
（ｉ）１またはそれ以上のカルボニル：窒素比を有する分散剤；および
（ｉｉ）１未満のカルボニル：窒素比を有する分散剤；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
（ｉ）ヒンダードフェノール；および
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
ここで、該組成物は、８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有する；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である。
【００１１】
本発明は、さらに、組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を混合する工程を包含する：
（ａ）以下を含有する清浄剤パッケージ：
（ｉ）金属サリキサレート；および
（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤；
（ｂ）以下を含有する分散剤パッケージ：
（ｉ）１またはそれ以上のカルボニル：窒素比を有する分散剤；および
（ｉｉ）１未満のカルボニル：窒素比を有する分散剤；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
（ｉ）ヒンダードフェノール；および
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
ここで、該組成物は、８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有する；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である。
【００１２】
本発明の組成物を使用すると、エンジン清浄度の向上、洗浄力向上、スラッジ形成の低下、摩耗の低下、ボアポリッシング（ｂｏｒｅ ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）の低下およびオイル消費量の低下の少なくとも１つまたはそれ以上を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記組成物を提供する。しばしば、この組成物は、１局面では、０．５ｗｔ％未満、他の局面では、０．３ｗｔ％未満、さらに他の局面では、０．２ｗｔ％以下、さらに他の局面では、０．１ｗｔ％以下で、全イオウ含量を有する。しばしば、本発明の組成物中のイオウの主な出所は、希釈油に由来している。
【００１４】
しばしば、この組成物は、その組成物の８００ｐｐｍに等しいかそれ未満、他の局面では、７００ｐｐｍに等しいかそれ未満、さらに他の局面では、６００ｐｐｍに等しいかそれ未満、さらに他の局面では、５５０ｐｐｍに等しいかそれ未満、さらに他の局面では、５００ｐｐｍに等しいかそれ未満の全リン含量を有する。本発明の１実施態様では、このリンは、２００ｐｐｍまたは３００ｐｐｍ〜４７５ｐｐｍまたは５８０ｐｐｍ、または７８０ｐｐｍでも存在している。
【００１５】
しばしば、この組成物は、その組成物の１．５ｗｔ％未満、１局面では、１．１ｗｔ％に等しいかそれ未満、他の局面では、１．０ｗｔ％に等しいかそれ未満、さらに他の局面では、０．８ｗｔ％に等しいかそれ未満、さらに他の局面では、０．５ｗｔ％に等しいかそれ未満の全灰分含量（これは、ＡＳＴＭ Ｄ−８７４で測定される）を有する。１実施態様では、この全灰分含量は、０．１ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜０．６ｗｔ％または０．７ｗｔ％で存在している。
【００１６】
（清浄剤パッケージ）
この清浄剤パッケージは、金属サリキサレートと、必要に応じて、金属サリキサレート以外の少なくとも１種の清浄剤とを含有する。他の清浄剤化合物は、当該技術分野で周知であり、しばしば、スルホネート、フェネート、硫化フェネート、カルボキシレート、ホスフェート、サリゲニンおよびサリチル酸アルキルからなる群から選択される。サリゲニンの化学作用は、米国特許第６，３１０，００９号で、さらに詳細に記載されている。フェネート、サリチル酸アルキルおよびホスホネートの化学作用は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」 Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｔｉｅｒ ａｎｄ Ｓ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ３，ｓｅｃｔｉｏｎ ３．２．２，ｐａｇｅ ８２〜８５，Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９９７で開示されている。スルホネートの化学作用は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」 Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｔｉｅｒ ａｎｄ Ｓ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ３，ｓｅｃｔｉｏｎ ３．２．１，ｐａｇｅ ７７〜８２，Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９９７で開示されている。
【００１７】
しばしば、この化合物は、金属塩の形状であり得る。本発明の１局面では、その金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、カリウムまたはナトリウム、またはそれらの混合物）から選択される。金属清浄剤の適当な例には、マグネシウムサリゲニン、カルシウムサリゲニン、アルキルサリチル酸カルシウム、アルキルサリチル酸マグネシウム、スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、他の清浄剤化合物は、マグネシウムサリゲニンである。
【００１８】
この清浄剤パッケージは、しばしば、５０ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍ、１局面では、７５ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、他の局面では、１２０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍ、さらに他の局面では、１５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、例えば、約２２５ｐｐｍ、約２７５ｐｐｍ、約３２５ｐｐｍ、約４００ｐｐｍ、または約５５０ｐｐｍ以下で、存在している金属塩の金属を含有する。
【００１９】
この清浄剤パッケージは、しばしば、オイルを含まない基準で、この組成物の０．０１〜２０重量パーセント、１局面では、０．０５〜１５重量パーセント、他の局面では、０．１〜１２重量パーセント、他の局面では、０．１５〜８重量パーセント、さらに他の局面では、０．２５〜４重量パーセントで、存在している。１局面では、この清浄剤は、この清浄剤パッケージの１０ｗｔ％以下、他の局面では、この清浄剤パッケージの２０ｗｔ％以下、他の局面では、この清浄剤パッケージの３０ｗｔ％以下で、この金属サリキサレートを含有する。１局面では、この金属サリキサレートは、この組成物の０．２５〜４重量パーセントで、存在している。
【００２０】
（サリキサレート塩清浄剤）
本発明の金属サリキサレートの基質は、しばしば、式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１個の単位を含む実質的に直鎖の化合物により表わされる：
【００２１】
【化１】
または
【００２２】
【化２】
該化合物の各末端は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の末端基を有する：
【００２３】
【化３】
このような基は、多価架橋基により連結され、該多価架橋基は、各連鎖に対して、同一または異なり得る；ここで、式（Ｉ）〜（ＩＶ）では、ｆは、１局面では、１、２または３であり、他の局面では、１または２である；Ｕは、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、またはそれらの混合物であり、Ｒ１は、１個〜５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；Ｒ３は、水素またはヒドロカルビル基である；Ｒ４は、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基である；ｇは、１、２または３であるが、但し、少なくとも１個のＲ４基は、８個またそれ以上の炭素原子を含有する；そして、ここで、該分子は、平均して、該組成物中の（Ｉ）または（ＩＩＩ）単位の少なくとも１個および（ＩＩ）または（ＩＶ）単位の少なくとも１個を含み、（Ｉ）および（ＩＩＩ）単位の全数と（ＩＩ）および（ＩＶ）単位の全数との比は、０．１：１〜２：１である。
【００２４】
式（ｉ）および（ｉｉｉ）のＵ基は、−ＣＯＯＲ３基に対して、オルト、メタまたはパラの１つまたはそれ以上の位置で、位置し得る。本発明の１実施態様では、Ｕ基は、−ＣＯＯＲ３基に対して、オルトに位置している。Ｕ基が−ＯＨ基であるとき、式（ｉ）および（ｉｉｉ）は、２−ヒドロキシ安息香酸（これは、しばしば、サリチル酸と呼ばれている）、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの混合物から誘導される。Ｕが−ＮＨ２基であるとき、式（ｉ）および（ｉｉｉ）は、２−アミノ安息香酸（これは、しばしば、アントラニル酸と呼ばれている）、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、またはそれらの混合物から誘導される。
【００２５】
この二価架橋基（これは、各存在において、同一または異なり得る）には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）が挙げられ、それらのいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド等価物（例えば、パラホルム、ホルマリン）、エタナールまたはプロパナールから誘導され得る。
【００２６】
この金属サリキサレートの金属は、しばしば、一価、二価またはそれらの混合物である。本発明の１局面では、この金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、カリウムまたはナトリウム、またはそれらの混合物）から選択される。
【００２７】
サリキサレート分子の重要な部分は、（中和前）、平均して、次式で表わされ得ると考えられている：
【００２８】
【化４】
ここで、各Ｒ５は、同一または異なり得、そして水素またはアルキル基であるが、但し、少なくとも１個のＲ５は、アルキルである。１実施態様では、Ｒ５は、ポリイソブチレン基（特に、２００〜１，０００、または５５０の分子量を有するもの）である。式（ＩＩＩ）のサリチル酸末端基を含む相当な量の二核種または三核種もまた、存在し得る。このサリキサレート清浄剤は、単独で、または他の清浄剤と併用して、使用され得る。
【００２９】
サリキサレート誘導体およびそれらの調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公報ＷＯ ０１／５６９６８およびＷＯ ０３／１８７２８で、さらに詳細に記載されている。
【００３０】
（分散剤パッケージ）
本発明の分散剤は、しばしば、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドから誘導される。本発明は、少なくとも２種の分散剤を必要とし、１つは、高い全塩基価を有し、そして１つは、高い全酸価を有する。一般に、高いＴＡＮ数を有する分散剤は、１またはそれより高いカルボニル：窒素比、１局面では、１．２またはそれより高いカルボニル：窒素比、他の局面では、１．４またはそれより高いカルボニル：窒素比、さらに他の局面では、１．４５またはそれより高いカルボニル：窒素比、例えば、１．５のカルボニル：窒素比を有する。一般に、高いＴＢＮ数を有する分散剤は、１未満のカルボニル：窒素比、１局面では、０．９４またはそれより低いカルボニル：窒素比、他の局面では、０．８８またはそれより低いカルボニル：窒素比、他の局面では、０．８またはそれより低いカルボニル：窒素比、例えば、０．７７のカルボニル：窒素比を有する。このカルボニル：窒素比は、モル基準、すなわち、カルボニル官能性（例えば、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−）のモル数と窒素官能性（例えば、アミン窒素）のモル数との比で、計算される。
【００３１】
この分散剤パッケージは、しばしば、オイルを含まない基準で、この組成物の０．０１〜３０重量パーセント、１局面では、０．５〜２５重量パーセント、他の局面では、１．５〜２０重量パーセント、さらに他の局面では、３〜１５重量パーセントで、存在している。しばしば、高い全塩基価を有する分散剤は、高い全酸価を有する分散剤よりも低い濃度で、存在している。あるいは、高い全酸価を有する分散剤の量と高い全塩基価を有する分散剤の量とは、等しい。さらに他の選択肢では、高い全酸価を有する分散剤は、しばしば、高い全塩基価を有する分散剤よりも低い濃度で、存在している。しばしば、多い量で存在している分散剤は、このパッケージ中に存在している分散剤の量の５０％より多く、１局面では、このパッケージ中に存在している分散剤の量の５５％より多く、さらに他の局面では、このパッケージ中に存在している分散剤の量の６０％より多く、存在している。例えば、多い量で存在している分散剤は、この分散剤の６１％〜９５％、１局面では、この分散剤の６２％〜９０％、さらに他の局面では、このパッケージ中に存在している分散剤の６３％〜８５％で、存在し得る。１局面では、高ＴＡＮ分散剤と高ＴＢＮ分散剤との比は、１：１〜１５：１、他の局面では、２：１〜１０：１、他の局面では、３：１〜６：１である。特定の実施態様では、分散剤の混合物は、分散剤混合物のＴＢＮの少なくとも１５％または少なくとも２０％、例えば、このＴＢＮの１５〜３０％のＴＡＮを有する。特定の実施態様では、この分散剤混合物のＴＢＮ／ＴＡＮ比は、３：１〜７：１である。
【００３２】
このＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、種々の化学構造を有し、そしてモノ−スクシンイミドおよび／またはジ−スクシンイミドが挙げられる。しばしば、その長鎖アルケニル基は、３５０〜１０，０００、１局面では、４００〜７０００、他の局面では、５００〜５０００、さらに他の局面では、５００〜４０００の数平均分子量を有する。１実施態様では、この長鎖アルケニル基は、８００〜１６００、他の実施態様では、１６００〜３０００の数平均分子量を有するポリイソブチレン基である。このスクシンイミドは、しばしば、ヒドロカルビル−置換アシル化剤（例えば、ヒドロカルビル−置換無水コハク酸）とポリアミンまたはアミノアルコール（しばしば、ポリアルキレンポリアミンまたはポリ（エチレンアミン）、例えば、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、または１実施態様では、ポリアミンスティルボトムス）とを縮合させることにより、調製される。
【００３３】
Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド分散剤添加剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第３，３６１，６７３号、第３，４０１，１１８号および第４，２３４，４３５号で、開示されている。
【００３４】
他の分散剤もまた、存在し得る。他の種類の適当な分散剤には、マンニッヒ塩基が挙げられ、これらは、アルキル（ここで、そのアルキル基は、典型的には、少なくとも３０個の炭素原子を含有する）とアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物であり、そして米国特許第３，６３４，５１５号で、さらに詳細に記載されている。
【００３５】
他の種類の無灰分散剤は、高分子量エステルである。これらの物質は、ヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪族アルコール（例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトール）との反応により調製されたと見え得ること以外は、上記スクシンイミドと類似している。このような物質は、米国特許第３，３８１，０２２号で、さらに詳細に記載されている。
【００３６】
他の分散剤には、重合体分散剤添加剤が挙げられ、これらは、一般に、その重合体に分散特性を与える極性官能性を含む炭化水素ベースの重合体である。
【００３７】
分散剤はまた、種々の試薬のいずれかと反応させることにより、後処理され得る。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物がある。このような処理を詳述している参考文献は、米国特許第４，６５４，４０３号で列挙されている。（その文献中のカルボニル：窒素比は、いずれかのこのような後処理の前に、計算される）。
【００３８】
Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド分散剤を製造する２つの一般的に使用される方法がある。これらは、ポリアルキレン（典型的には、ポリイソブチレンであるが、また、エチレンコポリマーを含めたコポリマーである）置換基が調製される方法およびそれが一酸または二酸または無水物部分（特に、無水コハク酸部分またはそれ反応性等価物）に固着される方法の点で、異なる。通常の方法（ａ）では、イソブチレンは、ＡｌＣｌ３の存在下にて、重合されて、主に、三置換オレフィンおよび四置換オレフィン末端基を含む重合体を生成し、鎖の極めて少量（例えば、２０パーセント未満）だけが末端ビニリデン基を含む。あるいは、「塩素を含まない」または「熱的」方法（ｂ）では、イソブチレンは、ＢＦ３触媒の存在下にて、重合されて、主に（例えば、少なくとも７０パーセント）、末端ビニリデン基を含む重合体の混合物を生成し、四置換末端基および他の構造は、少量である。これらの物質は、時には、「高ビニリデンＰＩＢ」と呼ばれ、また、米国特許第６，１６５，２３５号で記載されている。一般に、１またはそれより高いカルボニル窒素比を有する分散剤；または１未満のカルボニル窒素比を有する分散剤は、いずれかの方法を使用して、調製され得る。
【００３９】
分散剤を調製する際に使用され得るアミンには、少なくとも１個の反応性Ｎ−Ｈ基を有するものが挙げられる。アミンの適当な例は、１分子あたり１個だけの反応性アミノ基を含むアミン化合物；（ｉｉ）ポリアミン；（ｉｉｉ）ａアミノアルコール；（ｉｖ）環状アミン；および（ｖ）（ｉ）〜（ｉｖ）の混合物からなる群から選択される。
【００４０】
１実施態様では、このポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるアルキレンポリアミンである。プロピレンポリアミンの例には、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、またはそれらの混合物が挙げられる。特に有用な種類のアミンは、エチレンポリアミンから誘導され、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスティルボトムスおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４１】
１実施態様では、このポリアミンには、α，β−ジアミノアルカン、またはそれらの混合物が挙げられる。α，β−ジアミノアルカンの適当な例には、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、またはそれらの混合物が挙げられる。アミノアルカンの特に有用な例には、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミン−Ｎ−メチルジプロピルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００４２】
１実施態様では、他のポリアミンには、ジ−（トリメチレン）トリアミン、ピペラジン、ジアミノシクロヘキサン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
本発明に適当なアミノアルコールは、１個〜６個の水酸基、１局面では、１個〜３の水酸基と、１個〜８個のアミン基、１局面では、１個〜２個のアミン基とを含有する。このアミンがアミノアルコールであるとき、その不眠は、しばしば、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール；セリノール；２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール；トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン；１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ソルビトール；ジエタノールアミン；ジイソプロパノールアミン；Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチルアミノ−メチル−１−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４４】
（酸化防止剤パッケージ）
本発明に適当なヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、以下の式で表わされる：
【００４５】
【化５】
ここで、Ｒ６およびＲ７は、別個に、１局面では、１個〜２４個、他の局面では、４個〜１８個、さらに他の局面では、４個〜１２個の炭素原子を含有する分枝または直鎖アルキル基である；そしてＥは、水素、ヒドロカルビル基、第二芳香族基に連結する架橋基、エステル含有基、またはそれらの混合物である。
【００４６】
Ｒ６およびＲ７は、直鎖または分枝鎖のいずれかであり得、そして適当な例には、第二級ブチルおよび第三級ブチルが挙げられる。
【００４７】
１実施態様では、本発明に適当な式（ＶＩ）のヒンダードフェノールは、以下の式で表わされるエステルまたは酸である：
【００４８】
【化６】
ここで、Ｒ６およびＲ７は、上で定義したとおりであり、そしてＲ８は、水素、ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物である。Ｒ８がヒドロカルビル基であるとき、Ｒ８は、しばしば、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４９】
１実施態様では、本発明に適当な式（ＶＩ）のヒンダードフェノールは、架橋基を含有する。適当な架橋基の例には、アルキレン架橋またはエーテル架橋が挙げられ、これは、１個〜８個、１局面では、１個〜６個、他の局面では、１個〜４個、さらに他の局面では、１個〜２個の炭素原子を含有する。適当な架橋基の例には、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。
【００５０】
存在するとき、架橋基を有するヒンダードフェノールは、しばしば、以下の式で表わされる：
【００５１】
【化７】
ここで、Ｒ６およびＲ７は、上で定義されており、そしてＹは、架橋基である。メチレン架橋ヒンダードフェノールの例には、４，４’メチレン−ビス−（６−第三級ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’メチレン−ビス−（２−第三級アミル−ｏ−クレゾール）および４，４’メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三級ブチルフェノール）が挙げられる。
【００５２】
本発明のヒンダードフェノールには、また、以下の式で表わされる化合物が挙げられる：
【００５３】
【化８】
ここで、Ｒ６およびＲ７、ＥおよびＹは、上で定義されている。式（ＶＩＩ）の適当なメチレン架橋ヒンダードフェノールの例には、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）、および２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−第三級ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−プロピル−６−第三級ブチルフェノール）が挙げられる。
【００５４】
この酸化防止剤パッケージは、しばしば、オイルを含まない基準で、この組成物の０．０１〜２０重量パーセント、１局面では、０．１〜１５重量パーセント、他の局面では、０．５〜１０重量パーセント、さらに他の局面では、１〜５重量パーセントで、存在している。１局面では、この酸化防止剤パッケージの少なくとも５０ｗｔ％は、ヒンダードフェノールである。１局面では、このヒンダードフェノールは、この組成物の０．２〜３重量パーセント、あるいは、０．０１〜１５重量パーセントまたは０．０５〜１０重量パーセントまたは０．１〜５重量パーセントまたは０．５〜４重量パーセントで、存在している。
【００５５】
（潤滑粘性のあるオイル）
本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘性のあるオイルに加えられ得る。このオイルには、天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく（または殆ど精製処理せずに）、直接得られるオイルである。
【００５７】
精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。精製技術は、当該技術分野で公知であり、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などが挙げられる。
【００５８】
再精製油はまた、再生された油または再生加工された油として公知であり、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。
【００５９】
本発明の潤滑剤を製造する際に有用な天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油、石炭またはけつ岩から誘導されるオイルまたはそれらの混合物）が挙げられる。
【００６０】
合成の潤滑油は、有用であり、これには、炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィド、およびそれらの誘導体、類似物および同族体、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、重合したテトラヒドロフランなどが挙げられるが、これらに限定されない。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により生成され得、典型的には、水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。
【００６２】
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。５つの基油群は、以下のとおりである：第Ｉ族（イオウ含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数 ≧１２０）；第ＩＶ族（全てのポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ））；および第Ｖ族（第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族に含まれない他の全て）。この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ 第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族オイル、およびそれらの混合物；１局面では、ＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族または第Ｖ族オイル、およびそれらの混合物；さらに他の局面では、ＡＰＩ 第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族オイル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族または第Ｖ族オイルであるなら、最大で、２０ｗｔ％まで、１局面では、最大で、１０ｗｔ％まで、他の局面では、最大で、５ｗｔ％まで、さらに他の局面では、最大で、１．５ｗｔ％までの潤滑油（ＡＰＩ 第Ｉ族オイル）が存在し得る。
【００６３】
適当なＡＰＩ 第ＩＩＩ族オイルの例には、Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）３０５０、Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）３０４３、Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）３０６０、ＰＡＯ−６、Ｐｒｉｏｌｕｂｅ（商標）１９７６、Ｙｕｂａｓｅ（商標）４、Ｙｕｂａｓｅ（商標）６およびＳｈｅｌｌ（商標）ＸＨＶＩ ５．２が挙げられる。
【００６４】
この潤滑粘性のあるオイルは、しばしば、この組成物の９９．９７重量パーセントまで、１局面では、９９．６９重量パーセントまで、他の局面では、９７．７５重量パーセントまで、さらに他の局面では、９５．５重量パーセントまでで、存在している。この組成物は、しばしば、ＳＡＥ ＸＷ−Ｙ潤滑油として分類され、ここで、Ｘは、０または５である；そしてＹは、２０、３０、４０または５０である。
【００６５】
もし、本発明が濃縮物（これは、追加オイルと混合され得、全体で、または部分的に、最終潤滑剤を形成する）の形態であるなら、上記分散剤だけでなく他の成分の各々と希釈油との比は、重量基準で、しばしば、８０：２０〜１０：９０である。
【００６６】
（他の性能添加剤）
本発明の組成物は、必要に応じて、さらに、他の性能添加剤を含有する。これらの他の性能添加剤は、成分（ｃ）以外の酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、耐スカッフィング剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６７】
存在している他の性能添加剤を合わせた全量は、オイルを含まない基準で、しばしば、この組成物の０〜２５重量パーセント、１局面では、０．０１〜２０重量パーセント、他の局面では、０．０５〜１５重量パーセント、さらに他の局面では、０．１〜１０重量パーセントである。これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上が存在し得るものの、これらの他の性能添加剤は、互いに対して異なる量で存在していることが通例である。
【００６８】
（摩擦調整剤）
摩擦調整剤は、本発明で存在しているとき、ポリオールと脂肪族カルボン酸（しばしば、１２個〜２４個の炭素原子を含有する酸）とのモノエステルであり得る。しばしば、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルは、ヒマワリ油などとの混合物の形状であり、このヒマワリ油などは、この摩擦調整剤混合物中にて、該混合物の５〜９５重量パーセント、１局面では、１０〜９０重量パーセント、他の局面では、２０〜８５重量パーセント、さらに他の局面では、２０〜８０重量パーセントで、存在し得る。
【００６９】
ポリオールには、ジオール、トリオール、および高いアルコール性ＯＨ基数を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールには、エチレングリコール（ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコールを含めて）；プロピレングリコール（ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコールを含めて）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（ジ−およびトリペンタエリスリトールを含めて）が挙げられる。しばしば、このポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。
【００７０】
これらのエステルを形成する脂肪族カルボン酸は、１２個〜２４個の炭素原子を含有するものである。１２個〜２４個の炭素原子（例えば、１４個〜２０個または１６個〜１８個の炭素原子）を含有する直鎖ヒドロカルビル基を含む酸が、しばしば、使用される。このような酸は、同様に、それより多いまたは少ない炭素原子を有する酸と併用され得る。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸およびオレイン酸が挙げられる。
【００７１】
本発明で存在しているエステルは、特に、このようなポリオールとこのようなカルボン酸とのモノエステルである。しばしば、このエステルは、グリセロールモノオレエートである。グリセロールモノオレエートは、他のこのような物質の場合と同様に、その市販等級では、グリセロール、オレイン酸、他の長鎖酸、グリセロールジオレエートおよびグリセロールトリオレエートのような物質を含有する混合物であることが理解できるはずである。この市販物質は、３５±５重量パーセントのグリセロールジオレエートおよび５重量パーセント未満のトリオレエートおよびオレイン酸と共に、６０±５重量パーセントの化学種「グリセロールモノオレエート」を含有すると考えられている。これらのモノエステルの量（下記）は、任意のこのような混合物中に存在しているポリオールモノエステルの実際の補正した量に基づいて、計算されている。
【００７２】
本発明に適当な他の摩擦調整剤には、脂肪アミン、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾール、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる。
【００７３】
（他の酸化防止剤）
必要に応じて、本発明は、ヒンダードフェノール以外の酸化防止剤（例えば、ジフェニルアミン酸化防止剤、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、またはそれらの混合物）を含有する。ジフェニルアミン酸化防止剤添加剤は、しばしば、１局面では、６個またはそれより少ないヒドロカルビル基、他の局面では、４個またはそれより少ないヒドロカルビル基、さらに他の局面では、３個またはそれより少ないヒドロカルビル基（例えば、１個または２個）を含有する。各ヒドロカルビル基は、しばしば、１局面では、１個〜２４個の炭素原子、他の局面では、２個〜１８個の炭素原子、さらに他の局面では、４個〜１２個の炭素原子を含有する。本発明の１実施態様では、この組成物は、ジフェニルアミン酸化防止剤を含有する。
【００７４】
適当なジフェニルアミン酸化防止剤の例には、オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ビス−オクチルジフェニルアミンおよびビス−ノニルジフェニルアミンが挙げられる。
【００７５】
（粘度調整剤）
必要に応じて、本発明は、粘度調整剤を含有する。粘度調整剤は、公知であり、そして重合体物質が挙げられ、これらには、水素化スチレン−ブタジエンゴム、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリメタクリル酸アルキル、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００７６】
しばしば、ポリメタクリレート粘度調整剤には、以下の（ａ）、（ｂ）および必要に応じて、（ｃ）のコポリマーが挙げられる：（ａ）エステル基内に９個〜３０個の炭素を含有するメタクリル酸エステル；（ｂ）エステル基内に７個〜１２個の炭素を含有するメタクリル酸エステルであって、ここで、このエステル基は、２−（Ｃ１〜４アルキル）−置換基を含有する；および必要に応じて、（ｃ）エステル基内に２個〜８個の炭素原子を含有するメタクリル酸エステルであって、上記（ａ）および（ｂ）で使用されるメタクリル酸エステルとは異なるもの。ポリメタクリレート粘度調整剤のさらに詳細な説明は、米国特許第６，１２４，２４９号で開示されている。
【００７７】
しばしば、オレフィンコポリマー骨格から誘導される粘度調整剤は、１局面では、２種〜４種、他の局面では、２種〜３種、さらに他の局面では、２種の異なるオレフィンモノマーを含有する。これらのオレフィンモノマーは、しばしば、１局面では、２個〜２０個の炭素原子、他の局面では、２個〜１０の炭素原子個、さらに他の局面では、２個〜６個の炭素原子、さらに他の局面では、２個〜４個の炭素原子を含有する。
【００７８】
このオレフィンコポリマーは、しばしば、エチレンモノマーと少なくとも１種の他のコモノマー（これは、式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ８を有するアルファ−オレフィンから誘導され、ここで、Ｒ８は、ヒドロカルビル基であり、１局面では、１個〜１８個の炭素原子、１局面では、１個〜１０個の炭素原子、他の局面では、１個〜６個の炭素原子、さらに他の局面では、１個〜３個の炭素原子を含有するアルキルラジカルである）とを含有する。このヒドロカルビル基は、直鎖、分枝鎖またはそれらの混合物を有するアルキルラジカルを含有する。適当なコモノマーの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチルペンテン−１，１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、またはそれらの混合物が挙げられる。このオレフィンコポリマーの例には、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテン−１コポリマー、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７９】
本発明の１実施態様では、任意の粘度調整剤は、２種またはそれ以上のオレフィンを含有するコポリマーの混合物である。例えば、以下の（Ａ）および（Ｂ）から誘導される２種のコポリマーの混合物である：（Ａ）エチレンから誘導された単位を４５〜８５重量％で含むコポリマーであって、これは、５０，０００〜３００，０００のＭｗ、３未満のＭｗ／Ｍｎ、および０℃〜６０℃の融点を有する；および（Ｂ）ビニル芳香族コモノマー部分と第二コモノマー部分とを含むブロックコポリマー。
【００８０】
コポリマー（Ａ）は、しばしば、エチレンと他のモノマー（通常、プロピレン）とを共重合することにより、調製される。
【００８１】
本発明の（Ｂ）コポリマーを調製するのに使用され得るモノマーのうちには、１，３−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエンおよび２−クロロ−１，３−ブタジエン、および芳香族オレフィン（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、メタ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレンおよびパラ−ｔ−ブチルスチレン、およびそれらの混合物）がある。この混合物および重合体には、他のコモノマーが含有され得、これらは、得られる重合体の特性を実質的に変えない。
【００８２】
適当なスチレン／イソプレン水素化コポリマーは、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ（商標）ＳＶ１４０（以前は、Ｓｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０）（Ｍｗ 約２００，０００）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ（商標）ＳＦ１５０（Ｍｗ 約１５０，０００）およびＩｎｆｉｎｅｕｍ（商標）ＳＶ１６０（Ｍｗ 約１５０，０００）の商品名で、Ｉｎｆｉｎｅｕｍから市販されているだけでなく、Ｓｅｐｔｏｎ（商標）１０２０（Ｍｗ 約１５０，０００）およびＳｅｐｔｏｎ（商標）１００１（Ｍｗ 約２００，０００）の商品名で、Ｓｅｐｔｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｋｕｒａｒａｙ Ｇｒｏｕｐ）から市販されている。適当なスチレン／１，３−ブタジエン水素化ランダムブロックコポリマーは、Ｇｌｉｓｓｏｖｉｓｃａｌ（商標）（Ｍｗ 約１６０，０００〜２２０，０００）の商品名で、ＢＡＳＦから入手できる。これらの重合体の一部のさらに詳細な説明は、米国特許第５，７４７，４３３号（３欄、５６行目〜８欄、６２行目を参照のこと）で見られる。２種またはそれ以上のオレフィンを含有するコポリマーのさらに詳細な説明は、米国特許出願０／４５８６６６（現在は、ＰＣＴ出願ＷＯ ０４／０８７８４９）で示されている。
【００８３】
必要に応じて、この粘度調整剤コポリマーは、さらに、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体とアミンとでグラフト化されて、分散剤粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれ、分散特性も示すので、そのように命名されている）を形成する。
【００８４】
（耐摩耗剤）
本発明は、必要に応じて、耐摩耗剤（例えば、ヒドロカルビルジチオリン酸金属）を含有し、これは、しばしば、以下の式で表わされる：
【００８５】
【化９】
ここで、Ｒ９およびＲ１０は、別個に、水素、ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物であるが、但し、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基であり、これは、しばしば、１局面では、１個〜３０個の炭素原子、他の局面では、２個〜２０個の炭素原子、さらに他の局面では、２個〜１５個の炭素原子を含有する。
【００８６】
Ｍ’は、金属であり、そしてｎは、Ｍ’の利用可能な原子価に等しい整数である。Ｍ’は、一価、二価または三価であり、１局面では、Ｍ’は、二価であり、他の局面では、二価遷移金属である。１実施態様では、Ｍ’は、亜鉛である。１実施態様では、Ｍ’は、カルシウムである。１実施態様では、Ｍ’は、バリウムである。ヒドロカルビルジチオリン酸金属の例には、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（これは、しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）が挙げられる。
【００８７】
必要に応じて、本発明は、さらに、ホウ酸エステル耐摩耗剤を含有する。このホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、以下から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、調製される：エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコール、およびそれらの混合物。しばしば、これらのアルコールには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールまたはそれより高級なアルコールが挙げられる。
【００８８】
このホウ酸エステルを調製するのに適当なホウ素化合物には、種々の形状が挙げられ、これらは、ホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ２、オルトホウ酸Ｈ３ＢＯ３およびテトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群から選択される。このホウ酸エステルはまた、ハロゲン化ホウ素から調製され得る。
【００８９】
ホウ素化合物とエポキシ化合物との反応により形成されるホウ酸エステルは、以下の式から誘導される少なくとも１種の化合物で表わされ得る：
【００９０】
【化１０】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の少なくとも１個、１局面では、少なくとも２個は、ヒドロカルビル基である。１実施態様では、Ｒ１１は、ヒドロカルビル基である；そしてＲ１２およびＲ１３は、水素である。１実施態様では、Ｒ１１およびＲ１２は、ヒドロカルビル基であり、そしてＲ１３は、水素である。１実施態様では、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、全て、ヒドロカルビル基である。これらのヒドロカルビル基は、アルキル、アリールまたはシクロアルキル（任意の２個の隣接したＲ基が環で結合するとき）であり得る。
【００９１】
しばしば、このヒドロカルビル基では、炭素原子数には、上限が存在していないが、実用的な限界は、５００個、１局面では、４００個、他の局面では、２００個、さらに他の局面では、１００個または６０個である。例えば、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３に存在している炭素原子数は、１個〜６０個、または１個〜４０個、または１個〜３０個の炭素原子であり得るが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の全炭素原子数は、９個またはそれ以上、１局面では、１０個またはそれ以上、他の局面では、１２個またはそれ以上、さらに他の局面では、１４個またはそれ以上である。
【００９２】
Ｒ１４〜Ｒ２０（それらを含めて）は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ１４〜Ｒ１７および／またはＲ１８〜Ｒ２０の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である。Ｒ２１〜Ｒ２６（それらを含めて）は、水素またはヒドロカルビル基であるが、Ｒ２１〜Ｒ２６の少なくとも１個がヒドロカルビル基であることが一般的である；そしてＲ２７は、水素またはヒドロカルビル基である得るが、Ｒ２７が水素であることが一般的である。Ｒ１４〜Ｒ２７（それらを含めて）についてのヒドロカルビル基の定義は、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３について示した定義と同じである。
【００９３】
Ｒ１１〜Ｒ２７（それらを含めて）に適当な基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデセニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル基が挙げられる。
【００９４】
この任意のホウ酸エステルの適当な例には、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリノニルおよびホウ酸トリデシルが挙げられる。ホウ酸エステル化合物は、ヨーロッパ特許９７６８１４で、さらに詳細に述べられている。
【００９５】
本発明の組成物は、必要に応じて、ヒドロカルビルジチオリン酸金属以外の耐摩耗添加剤を含有し、これらには、リン酸エステルまたはそれらの塩；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミド、またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、リン酸エステルは、４個〜４０個の炭素原子、１局面では、４個〜３０個の炭素原子、他の局面では、６個〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビルエステル基を含有する。１実施態様では、このヒドロカルビルエステル基は、アルキルであり、他の実施態様では、このヒドロカルビル基は、アリールである。
【００９６】
他の任意の性能添加剤には、例えば、腐食防止剤（オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンの縮合生成物）；金属不活性化剤（これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられる）；発泡防止剤（これらは、アクリル酸エチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルと、必要に応じて、酢酸ビニルとのコポリマーが挙げられる）；解乳化剤（これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる）；流動点降下剤（これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる）；およびシール膨潤剤（これには、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）が挙げられる）が挙げられ、これらもまた、本発明の組成物で使用され得る。
【００９７】
（方法）
本発明は、さらに、上記組成物を調製する方法を提供する。
【００９８】
成分（ａ）〜（ｄ）は、しばしば、本発明の組成物のために、連続して、別々に混合されるが、これらの成分の２種またはそれ以上はまた、同時に混合され得る。その混合条件は、しばしば、１５℃〜１３０℃、１局面では、２０℃〜１２０℃、他の局面では、２５℃〜１１０℃；３０秒間〜４８時間、１局面では、２分間〜２４時間、他の局面では、５分間〜１６時間、さらに他の局面では、１０分間〜５時間の範囲の時間；および８６ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、１局面では、９１ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、他の局面では、９５ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の範囲の圧力である。
【００９９】
この方法は、必要に応じて、上記他の性能添加剤を混合する工程を包含する。これらの任意の性能添加剤は、しばしば、連続して、別々に、または濃縮物として、加えられる。
【０１００】
（工業用途）
本発明の組成物は、内燃機関（例えば、ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合ガソリン／アルコール燃料機関）の潤滑剤として有用である。
【０１０１】
１実施態様では、本発明は、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、本明細書中で記述した組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。本発明の組成物を使用すると、エンジン清浄度の向上、洗浄力の向上、スラッジ形成の低下、摩耗の低下、ボアポリッシングの低下およびオイル消費量の低下の少なくとも１つまたはそれ以上を与えることができる。
【０１０２】
以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。
【実施例】
【０１０３】
（参照例１）
参照例１は、以下を含有する５Ｗ−３０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約６％のスクシンイミド分散剤（高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤が存在している）；オイルを含まない基準で、約２．８ｗｔ％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、サリチル酸アルキル（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから市販されているＡＣ６０Ｃ（登録商標））を含有し、オイルを含まない基準で、約１．１ｗｔ％で存在している）。この潤滑剤は、４８０ｐｐｍのリン含量および０．４９ｗｔ％の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１０４】
（実施例１）
実施例１は、サリチル酸アルキルを含有する清浄剤パッケージをスルホン酸カルシウム清浄剤およびカルシウムサリキサレート清浄剤（各々は、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されており、共に、オイルを含まない基準で、約１．１ｗｔ％で存在している）で置き換えること以外は、参照例１と同じである。
【０１０５】
（参照例２）
参照例２は、高ＴＡＮ分散剤を単独で使用すること以外は、実施例１と同じである。
【０１０６】
（参照例３）
参照例３は、サリチル酸アルキルを含有する清浄剤パッケージをスルホン酸カルシウムおよびカルシウムフェネートで置き換えること以外は、参照例１と同じである。
【０１０７】
（実施例２）
実施例２は、サリチル酸アルキルを含有する清浄剤パッケージをスルホン酸カルシウム、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリキサレートで置き換えること以外は、参照例１と同じである。
【０１０８】
（調製例Ａ）
エチレン−プロピレンコポリマー（重合体Ａ）およびスチレン／イソプレン水素化コポリマー（重合体Ｂ）（各々は、市販の粘度調整剤である）の５０：５０（重量基準）混合物から、ブレンドを調製する。重合体Ａを、まず、１５０Ｎ鉱油（これは、０．１％のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）酸化防止剤を含有する）に溶解する。この酸化防止剤は、室温で、この鉱油に加える。そのオイルに、加熱しつつ、重合体Ａ（これは、ペレット形状である）をゆっくりと加え、そして高かき混ぜ下にて、撹拌する。全ての重合体Ａを加えた後、このオイルを１３０℃まで加熱し続け、その温度で、重合体Ａペレットが十分に溶解するまで、維持する。次いで、１３０℃で、強力にかき混ぜつつ、重合体Ｂの全てが十分に溶解するまで、このオイルに、重合体Ｂ（これもまた、ペレット形状である）を加える。これらのブレンドを、１３０℃で、強力なかき混ぜ下にて、さらに２時間維持して、全ての重合体が十分に確実に溶解するようにする。
【０１０９】
（実施例３）
実施例３は、以下を含有する５Ｗ−３０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約６％のスクシンイミド分散剤（これは、高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤を有する）；オイルを含まない基準で、約２．８％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、オイルを含まない基準で、１．２ｗｔ％のカルシウムサリキサレートおよびオレフィンコポリマー粘度調整剤だけを含有し、オイルを含まない基準で、約１ｗｔ％で存在している）。この潤滑剤は、４８０ｐｐｍのリン含量および０．４４ｗｔ％の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１１０】
（実施例４）
実施例４は、粘度調整剤が調製例Ａの生成物であること以外は、参照例４と同じである。
【０１１１】
（参照例４）
参照例４は、その組成物がヒンダードフェノールおよびジフェニルアミンを有する酸化防止剤パッケージを含有すること以外は、参照例３と同じである。その清浄剤パッケージは、約１．１ｗｔ％で存在している。この潤滑剤は、７６０ｐｐｍのリン含量および０．７６ｗｔ％の灰分含量を有する。
【０１１２】
（実施例５）
実施例５は、０．８ｗｔ％で存在している清浄剤パッケージが、サリチル酸アルキルに代えて、スルホン酸カルシウム、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリキサレートを含有すること以外は、参照例４と同じである。
【０１１３】
（参照例５）
参照例５は、以下を含有する５Ｗ−３０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約６％のスクシンイミド分散剤（これは、高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤を有する）；オイルを含まない基準で、約０．６５％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、マグネシウムサリゲニンだけを含有し、オイルを含まない基準で、０．９ｗｔ％である）。この潤滑剤は、４００ｐｐｍのマグネシウム含量、１３００ｐｐｍのリン含量、１．６５ｗｔ％の灰分含量を有する。
【０１１４】
（実施例６）
実施例６は、以下を含有する５Ｗ−４０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約１１．９％のスクシンイミド分散剤（これは、高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤を有する）；オイルを含まない基準で、約３％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、カルシウムサリキサレートおよびマグネシウムサリゲニンを含有し、オイルを含まない基準で、１．０ｗｔ％で存在している）。この潤滑剤は、１００ｐｐｍのマグネシウム含量、５００ｐｐｍのリン含量、０．９７ｗｔ％の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１１５】
（試験１：清浄度試験）
ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＥＣ）試験方法ＣＥＣ Ｌ−７８−Ｔ−９９に基づいて、ピストン清浄度試験を実行する。結果は、メリット評点に基づいており、高い値は、良好なピストン清浄度を示す。得られた結果は、以下である：
【０１１６】
【化１１】
表１の結果は、高ＴＡＮ分散剤と高ＴＢＮ分散剤との組み合わせ（実施例１）が１種の分散剤だけを有する参照例２と比較して、ピストン清浄度が向上したことを示している。
【０１１７】
実施例１と参照例１とを比較すると、（ａ）高ＴＡＮ分散剤を有する分散剤パッケージ、高ＴＢＮ分散剤清浄剤パッケージ（これは、サリキサレートを含有する）；およびヒンダードフェノール酸化防止剤パッケージが、サリキサレートを含まない清浄剤パッケージと比較して、ピストン清浄度を向上させることが明らかである。同様に、実施例２と参照例３とを比較すると、再度、本発明の組成物のピストン清浄度の特性が明らかとなる。
【０１１８】
実施例３と参照例４とを比較すると、本発明の組成物が、粘度調整剤の存在下でもピストン清浄度の特性を有することが明らかとなる。
【０１１９】
（試験２：スラッジおよび摩耗試験）
スラッジ試験Ｍ１１１ＥＳＬは、ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＥＣ）試験方法ＣＥＣ−Ｌ−５３−Ｔ−９５に基づいて、実行する。使用する試験条件は、この試験方法の条件Ｅである。この試験から、スラッジ評点および平均エンジンカム摩耗傷跡（μｍ）が得られる。スラッジ評点が高いほど、エンジンにおいて、形成されたスラッジが少なく、また、低い摩耗傷跡値は、エンジン摩耗が少ないことを示す。得られた結果は、以下である：
【０１２０】
【化１２】
これらの結果は、本発明の組成物がスラッジ形成およびエンジン摩耗を減らすことを示している。
【０１２１】
（試験３：ＭＢ ＯＭ ４４１ ＬＡ高荷重ディーゼル清浄度試験）
高荷重ディーゼル清浄度試験ＭＢ ＯＭ ４４１ ＬＡは、ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＥＣ）試験方法ＣＥＣ−Ｌ−５２−Ｔ−９７に基づいて、実行する。この試験により、エンジン清浄度データおよびエンジン耐久性に関連したデータが得られる。得られた結果は、以下である：
【０１２２】
【化１３】
これらの結果は、本発明の組成物が、参照例と比較して、ピストン清浄度を向上させ、ボアポリッシングを減らし、そしてオイル消費を減らしたことを示している。表３の他の測定値は、許容できる限度内である。
【０１２３】
全体的に、本発明の組成物は、エンジン清浄度を向上させ、清浄度を向上させ、スラッジの形成を減らし、摩耗を減らし、ボアポリッシングを減らし、そしてオイルの消費を減らす。
【０１２４】
本明細書中では、本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、主として、炭素原子および水素原子から構成され、炭素原子を介して分子の残部に結合された基であって、そして主として炭化水素的な性質を有する分子を損なうには十分ではない割合で、他の原子または基の存在を排除しない基を意味する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、１局面では、１個以下の非炭化水素置換基が存在する；典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のさらに詳細な説明は、米国特許第６，５８３，０９２号で提供されている。
【０１２５】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、分散剤パッケージ、清浄剤パッケージおよび酸化防止剤パッケージを含有する潤滑油組成物に関する。この組成物は、エンジン清浄度、洗浄力が向上し、スラッジ形成および摩耗が低い。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
摩耗、スラッジの蓄積およびフィルター閉塞からエンジンを保護するために、潤滑油が多数の添加剤を含有することは、周知である。エンジン潤滑油用の通例の添加剤には、耐摩耗添加剤としてのアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、およびオーバーベース化スルホン酸カルシウム清浄剤がある。ＺＤＤＰ耐摩耗添加剤は、金属面に保護膜を形成することにより、エンジンを保護すると考えられている。ＺＤＤＰの典型的な処理量は、その潤滑剤の全重量を基準にして、１〜２重量％の範囲である。オーバーベース化スルホン酸カルシウムのような清浄剤は、すすおよび他の堆積物からエンジン部品を清浄に保つのを助け、そしてアルカリ度リザーブを与える。オーバーベース化スルホン酸カルシウム清浄剤の典型的な処理量は、その潤滑剤の全重量を基準にして、０．０５〜１０重量％の範囲である。
【０００３】
近年、エンジン潤滑剤から誘導されるホスフェートおよびスルホネートは、一部には、粒子状の排出物の原因であることが明らかとなっている。さらに、イオウおよびリンは、触媒コンバータで使用されるＮＯｘ触媒を害する傾向にあり、その結果、該触媒の性能が低下する。触媒コンバータの性能が低下すると、汚染物質（例えば、酸化窒素および／または酸化イオウ）の量の増加を招く傾向にある。しかしながら、ＺＤＤＰの量を減らすと、エンジンでの摩耗量が増す。また、清浄剤の量を減らすと、エンジンの清浄度が低下し、すす堆積物が増加する。
【０００４】
特許文献１（Ｃｒｅｓｓｅｙら）は、フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する直鎖化合物をオリゴマーまたは重合体の形状で含有する潤滑剤用添加剤を開示している。これらの直鎖化合物は、カルシウムとの塩にされ得、必要に応じて、ホウ酸と共塩にされ得る。これらの添加剤は、洗浄特性および／または耐摩耗特性を有する。潤滑剤の実施例は、無灰分散剤およびジチオリン酸亜鉛を含有する。
【０００５】
特許文献２（Ｍｏｒｅｔｏｎ）は、潤滑組成物中にフェノール単位およびサリチル酸単位を含有する化合物を開示している。これらの化合物は、カルシウムとの塩にされ得る。潤滑組成物の実施例は、ドデシルアルキル基を有するフェノール単位を含有する。本発明の化合物は、ガソリン燃料またはディーゼル燃料中の清浄剤として、使用され得る。それらはまた、ガソリンまたはディーゼル組成物を熱分解に対して安定にする。
【０００６】
特許文献３（Ｔａｙｌｏｒ）は、灯油と、フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する化合物とを含有する燃料組成物を開示している。これらの化合物は、カルシウムとの塩にされ得る。潤滑組成物の実施例は、ドデシルアルキル基を有するフェノール単位を含有する。
【０００７】
特許文献４（Ｔａｙｌｏｒら）は、フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する環状化合物を開示している。このサリチル酸単位は、金属またはアンモニウムカチオンで塩にされ得る。
【０００８】
特許文献５（Ｋｏｃｓｉｓら）は、潤滑組成物中でのサリゲニン誘導体の使用に関する。それらの調合物は、ホウ酸塩または非ホウ酸塩マグネシウムサリゲニン誘導体を含有する。これらの組成物は、改良されたシール適合性および低い銅および鉛腐食を示す。
【特許文献１】国際公開第０３／１８７２８号パンフレット
【特許文献２】米国特許第６，２００，９３６号明細書
【特許文献３】国際公開第９９／２５７９３号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０１／５６９６８号パンフレット
【特許文献５】米国特許第６，３１０，００９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
現在、本発明の組成物は、エンジンオイルでしばしば使用される潤滑粘性のあるオイルに対して、エンジン清浄度、洗浄力および酸化防止性能を与えることが発見された。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含有する清浄剤パッケージ：
（ｉ）金属サリキサレート；および
（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤；
（ｂ）以下を含有する分散剤パッケージ：
（ｉ）１またはそれ以上のカルボニル：窒素比を有する分散剤；および
（ｉｉ）１未満のカルボニル：窒素比を有する分散剤；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
（ｉ）ヒンダードフェノール；および
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
ここで、該組成物は、８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有する；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である。
【００１１】
本発明は、さらに、組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を混合する工程を包含する：
（ａ）以下を含有する清浄剤パッケージ：
（ｉ）金属サリキサレート；および
（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤；
（ｂ）以下を含有する分散剤パッケージ：
（ｉ）１またはそれ以上のカルボニル：窒素比を有する分散剤；および
（ｉｉ）１未満のカルボニル：窒素比を有する分散剤；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
（ｉ）ヒンダードフェノール；および
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
ここで、該組成物は、８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有する；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である。
【００１２】
本発明の組成物を使用すると、エンジン清浄度の向上、洗浄力向上、スラッジ形成の低下、摩耗の低下、ボアポリッシング（ｂｏｒｅ ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）の低下およびオイル消費量の低下の少なくとも１つまたはそれ以上を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記組成物を提供する。しばしば、この組成物は、１局面では、０．５ｗｔ％未満、他の局面では、０．３ｗｔ％未満、さらに他の局面では、０．２ｗｔ％以下、さらに他の局面では、０．１ｗｔ％以下で、全イオウ含量を有する。しばしば、本発明の組成物中のイオウの主な出所は、希釈油に由来している。
【００１４】
しばしば、この組成物は、その組成物の８００ｐｐｍに等しいかそれ未満、他の局面では、７００ｐｐｍに等しいかそれ未満、さらに他の局面では、６００ｐｐｍに等しいかそれ未満、さらに他の局面では、５５０ｐｐｍに等しいかそれ未満、さらに他の局面では、５００ｐｐｍに等しいかそれ未満の全リン含量を有する。本発明の１実施態様では、このリンは、２００ｐｐｍまたは３００ｐｐｍ〜４７５ｐｐｍまたは５８０ｐｐｍ、または７８０ｐｐｍでも存在している。
【００１５】
しばしば、この組成物は、その組成物の１．５ｗｔ％未満、１局面では、１．１ｗｔ％に等しいかそれ未満、他の局面では、１．０ｗｔ％に等しいかそれ未満、さらに他の局面では、０．８ｗｔ％に等しいかそれ未満、さらに他の局面では、０．５ｗｔ％に等しいかそれ未満の全灰分含量（これは、ＡＳＴＭ Ｄ−８７４で測定される）を有する。１実施態様では、この全灰分含量は、０．１ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜０．６ｗｔ％または０．７ｗｔ％で存在している。
【００１６】
（清浄剤パッケージ）
この清浄剤パッケージは、金属サリキサレートと、必要に応じて、金属サリキサレート以外の少なくとも１種の清浄剤とを含有する。他の清浄剤化合物は、当該技術分野で周知であり、しばしば、スルホネート、フェネート、硫化フェネート、カルボキシレート、ホスフェート、サリゲニンおよびサリチル酸アルキルからなる群から選択される。サリゲニンの化学作用は、米国特許第６，３１０，００９号で、さらに詳細に記載されている。フェネート、サリチル酸アルキルおよびホスホネートの化学作用は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」 Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｔｉｅｒ ａｎｄ Ｓ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ３，ｓｅｃｔｉｏｎ ３．２．２，ｐａｇｅ ８２〜８５，Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９９７で開示されている。スルホネートの化学作用は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」 Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｔｉｅｒ ａｎｄ Ｓ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ３，ｓｅｃｔｉｏｎ ３．２．１，ｐａｇｅ ７７〜８２，Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９９７で開示されている。
【００１７】
しばしば、この化合物は、金属塩の形状であり得る。本発明の１局面では、その金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、カリウムまたはナトリウム、またはそれらの混合物）から選択される。金属清浄剤の適当な例には、マグネシウムサリゲニン、カルシウムサリゲニン、アルキルサリチル酸カルシウム、アルキルサリチル酸マグネシウム、スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、他の清浄剤化合物は、マグネシウムサリゲニンである。
【００１８】
この清浄剤パッケージは、しばしば、５０ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍ、１局面では、７５ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、他の局面では、１２０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍ、さらに他の局面では、１５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、例えば、約２２５ｐｐｍ、約２７５ｐｐｍ、約３２５ｐｐｍ、約４００ｐｐｍ、または約５５０ｐｐｍ以下で、存在している金属塩の金属を含有する。
【００１９】
この清浄剤パッケージは、しばしば、オイルを含まない基準で、この組成物の０．０１〜２０重量パーセント、１局面では、０．０５〜１５重量パーセント、他の局面では、０．１〜１２重量パーセント、他の局面では、０．１５〜８重量パーセント、さらに他の局面では、０．２５〜４重量パーセントで、存在している。１局面では、この清浄剤は、この清浄剤パッケージの１０ｗｔ％以下、他の局面では、この清浄剤パッケージの２０ｗｔ％以下、他の局面では、この清浄剤パッケージの３０ｗｔ％以下で、この金属サリキサレートを含有する。１局面では、この金属サリキサレートは、この組成物の０．２５〜４重量パーセントで、存在している。
【００２０】
（サリキサレート塩清浄剤）
本発明の金属サリキサレートの基質は、しばしば、式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１個の単位を含む実質的に直鎖の化合物により表わされる：
【００２１】
【化１】
または
【００２２】
【化２】
該化合物の各末端は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の末端基を有する：
【００２３】
【化３】
このような基は、多価架橋基により連結され、該多価架橋基は、各連鎖に対して、同一または異なり得る；ここで、式（Ｉ）〜（ＩＶ）では、ｆは、１局面では、１、２または３であり、他の局面では、１または２である；Ｕは、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、またはそれらの混合物であり、Ｒ１は、１個〜５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；Ｒ３は、水素またはヒドロカルビル基である；Ｒ４は、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基である；ｇは、１、２または３であるが、但し、少なくとも１個のＲ４基は、８個またそれ以上の炭素原子を含有する；そして、ここで、該分子は、平均して、該組成物中の（Ｉ）または（ＩＩＩ）単位の少なくとも１個および（ＩＩ）または（ＩＶ）単位の少なくとも１個を含み、（Ｉ）および（ＩＩＩ）単位の全数と（ＩＩ）および（ＩＶ）単位の全数との比は、０．１：１〜２：１である。
【００２４】
式（ｉ）および（ｉｉｉ）のＵ基は、−ＣＯＯＲ３基に対して、オルト、メタまたはパラの１つまたはそれ以上の位置で、位置し得る。本発明の１実施態様では、Ｕ基は、−ＣＯＯＲ３基に対して、オルトに位置している。Ｕ基が−ＯＨ基であるとき、式（ｉ）および（ｉｉｉ）は、２−ヒドロキシ安息香酸（これは、しばしば、サリチル酸と呼ばれている）、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの混合物から誘導される。Ｕが−ＮＨ２基であるとき、式（ｉ）および（ｉｉｉ）は、２−アミノ安息香酸（これは、しばしば、アントラニル酸と呼ばれている）、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、またはそれらの混合物から誘導される。
【００２５】
この二価架橋基（これは、各存在において、同一または異なり得る）には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）が挙げられ、それらのいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド等価物（例えば、パラホルム、ホルマリン）、エタナールまたはプロパナールから誘導され得る。
【００２６】
この金属サリキサレートの金属は、しばしば、一価、二価またはそれらの混合物である。本発明の１局面では、この金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、カリウムまたはナトリウム、またはそれらの混合物）から選択される。
【００２７】
サリキサレート分子の重要な部分は、（中和前）、平均して、次式で表わされ得ると考えられている：
【００２８】
【化４】
ここで、各Ｒ５は、同一または異なり得、そして水素またはアルキル基であるが、但し、少なくとも１個のＲ５は、アルキルである。１実施態様では、Ｒ５は、ポリイソブチレン基（特に、２００〜１，０００、または５５０の分子量を有するもの）である。式（ＩＩＩ）のサリチル酸末端基を含む相当な量の二核種または三核種もまた、存在し得る。このサリキサレート清浄剤は、単独で、または他の清浄剤と併用して、使用され得る。
【００２９】
サリキサレート誘導体およびそれらの調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公報ＷＯ ０１／５６９６８およびＷＯ ０３／１８７２８で、さらに詳細に記載されている。
【００３０】
（分散剤パッケージ）
本発明の分散剤は、しばしば、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドから誘導される。本発明は、少なくとも２種の分散剤を必要とし、１つは、高い全塩基価を有し、そして１つは、高い全酸価を有する。一般に、高いＴＡＮ数を有する分散剤は、１またはそれより高いカルボニル：窒素比、１局面では、１．２またはそれより高いカルボニル：窒素比、他の局面では、１．４またはそれより高いカルボニル：窒素比、さらに他の局面では、１．４５またはそれより高いカルボニル：窒素比、例えば、１．５のカルボニル：窒素比を有する。一般に、高いＴＢＮ数を有する分散剤は、１未満のカルボニル：窒素比、１局面では、０．９４またはそれより低いカルボニル：窒素比、他の局面では、０．８８またはそれより低いカルボニル：窒素比、他の局面では、０．８またはそれより低いカルボニル：窒素比、例えば、０．７７のカルボニル：窒素比を有する。このカルボニル：窒素比は、モル基準、すなわち、カルボニル官能性（例えば、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−）のモル数と窒素官能性（例えば、アミン窒素）のモル数との比で、計算される。
【００３１】
この分散剤パッケージは、しばしば、オイルを含まない基準で、この組成物の０．０１〜３０重量パーセント、１局面では、０．５〜２５重量パーセント、他の局面では、１．５〜２０重量パーセント、さらに他の局面では、３〜１５重量パーセントで、存在している。しばしば、高い全塩基価を有する分散剤は、高い全酸価を有する分散剤よりも低い濃度で、存在している。あるいは、高い全酸価を有する分散剤の量と高い全塩基価を有する分散剤の量とは、等しい。さらに他の選択肢では、高い全酸価を有する分散剤は、しばしば、高い全塩基価を有する分散剤よりも低い濃度で、存在している。しばしば、多い量で存在している分散剤は、このパッケージ中に存在している分散剤の量の５０％より多く、１局面では、このパッケージ中に存在している分散剤の量の５５％より多く、さらに他の局面では、このパッケージ中に存在している分散剤の量の６０％より多く、存在している。例えば、多い量で存在している分散剤は、この分散剤の６１％〜９５％、１局面では、この分散剤の６２％〜９０％、さらに他の局面では、このパッケージ中に存在している分散剤の６３％〜８５％で、存在し得る。１局面では、高ＴＡＮ分散剤と高ＴＢＮ分散剤との比は、１：１〜１５：１、他の局面では、２：１〜１０：１、他の局面では、３：１〜６：１である。特定の実施態様では、分散剤の混合物は、分散剤混合物のＴＢＮの少なくとも１５％または少なくとも２０％、例えば、このＴＢＮの１５〜３０％のＴＡＮを有する。特定の実施態様では、この分散剤混合物のＴＢＮ／ＴＡＮ比は、３：１〜７：１である。
【００３２】
このＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、種々の化学構造を有し、そしてモノ−スクシンイミドおよび／またはジ−スクシンイミドが挙げられる。しばしば、その長鎖アルケニル基は、３５０〜１０，０００、１局面では、４００〜７０００、他の局面では、５００〜５０００、さらに他の局面では、５００〜４０００の数平均分子量を有する。１実施態様では、この長鎖アルケニル基は、８００〜１６００、他の実施態様では、１６００〜３０００の数平均分子量を有するポリイソブチレン基である。このスクシンイミドは、しばしば、ヒドロカルビル−置換アシル化剤（例えば、ヒドロカルビル−置換無水コハク酸）とポリアミンまたはアミノアルコール（しばしば、ポリアルキレンポリアミンまたはポリ（エチレンアミン）、例えば、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、または１実施態様では、ポリアミンスティルボトムス）とを縮合させることにより、調製される。
【００３３】
Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド分散剤添加剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第３，３６１，６７３号、第３，４０１，１１８号および第４，２３４，４３５号で、開示されている。
【００３４】
他の分散剤もまた、存在し得る。他の種類の適当な分散剤には、マンニッヒ塩基が挙げられ、これらは、アルキル（ここで、そのアルキル基は、典型的には、少なくとも３０個の炭素原子を含有する）とアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物であり、そして米国特許第３，６３４，５１５号で、さらに詳細に記載されている。
【００３５】
他の種類の無灰分散剤は、高分子量エステルである。これらの物質は、ヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪族アルコール（例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトール）との反応により調製されたと見え得ること以外は、上記スクシンイミドと類似している。このような物質は、米国特許第３，３８１，０２２号で、さらに詳細に記載されている。
【００３６】
他の分散剤には、重合体分散剤添加剤が挙げられ、これらは、一般に、その重合体に分散特性を与える極性官能性を含む炭化水素ベースの重合体である。
【００３７】
分散剤はまた、種々の試薬のいずれかと反応させることにより、後処理され得る。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物がある。このような処理を詳述している参考文献は、米国特許第４，６５４，４０３号で列挙されている。（その文献中のカルボニル：窒素比は、いずれかのこのような後処理の前に、計算される）。
【００３８】
Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド分散剤を製造する２つの一般的に使用される方法がある。これらは、ポリアルキレン（典型的には、ポリイソブチレンであるが、また、エチレンコポリマーを含めたコポリマーである）置換基が調製される方法およびそれが一酸または二酸または無水物部分（特に、無水コハク酸部分またはそれ反応性等価物）に固着される方法の点で、異なる。通常の方法（ａ）では、イソブチレンは、ＡｌＣｌ３の存在下にて、重合されて、主に、三置換オレフィンおよび四置換オレフィン末端基を含む重合体を生成し、鎖の極めて少量（例えば、２０パーセント未満）だけが末端ビニリデン基を含む。あるいは、「塩素を含まない」または「熱的」方法（ｂ）では、イソブチレンは、ＢＦ３触媒の存在下にて、重合されて、主に（例えば、少なくとも７０パーセント）、末端ビニリデン基を含む重合体の混合物を生成し、四置換末端基および他の構造は、少量である。これらの物質は、時には、「高ビニリデンＰＩＢ」と呼ばれ、また、米国特許第６，１６５，２３５号で記載されている。一般に、１またはそれより高いカルボニル窒素比を有する分散剤；または１未満のカルボニル窒素比を有する分散剤は、いずれかの方法を使用して、調製され得る。
【００３９】
分散剤を調製する際に使用され得るアミンには、少なくとも１個の反応性Ｎ−Ｈ基を有するものが挙げられる。アミンの適当な例は、１分子あたり１個だけの反応性アミノ基を含むアミン化合物；（ｉｉ）ポリアミン；（ｉｉｉ）ａアミノアルコール；（ｉｖ）環状アミン；および（ｖ）（ｉ）〜（ｉｖ）の混合物からなる群から選択される。
【００４０】
１実施態様では、このポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるアルキレンポリアミンである。プロピレンポリアミンの例には、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、またはそれらの混合物が挙げられる。特に有用な種類のアミンは、エチレンポリアミンから誘導され、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスティルボトムスおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４１】
１実施態様では、このポリアミンには、α，β−ジアミノアルカン、またはそれらの混合物が挙げられる。α，β−ジアミノアルカンの適当な例には、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、またはそれらの混合物が挙げられる。アミノアルカンの特に有用な例には、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミン−Ｎ−メチルジプロピルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００４２】
１実施態様では、他のポリアミンには、ジ−（トリメチレン）トリアミン、ピペラジン、ジアミノシクロヘキサン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
本発明に適当なアミノアルコールは、１個〜６個の水酸基、１局面では、１個〜３の水酸基と、１個〜８個のアミン基、１局面では、１個〜２個のアミン基とを含有する。このアミンがアミノアルコールであるとき、その不眠は、しばしば、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール；セリノール；２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール；トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン；１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ソルビトール；ジエタノールアミン；ジイソプロパノールアミン；Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチルアミノ−メチル−１−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４４】
（酸化防止剤パッケージ）
本発明に適当なヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、以下の式で表わされる：
【００４５】
【化５】
ここで、Ｒ６およびＲ７は、別個に、１局面では、１個〜２４個、他の局面では、４個〜１８個、さらに他の局面では、４個〜１２個の炭素原子を含有する分枝または直鎖アルキル基である；そしてＥは、水素、ヒドロカルビル基、第二芳香族基に連結する架橋基、エステル含有基、またはそれらの混合物である。
【００４６】
Ｒ６およびＲ７は、直鎖または分枝鎖のいずれかであり得、そして適当な例には、第二級ブチルおよび第三級ブチルが挙げられる。
【００４７】
１実施態様では、本発明に適当な式（ＶＩ）のヒンダードフェノールは、以下の式で表わされるエステルまたは酸である：
【００４８】
【化６】
ここで、Ｒ６およびＲ７は、上で定義したとおりであり、そしてＲ８は、水素、ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物である。Ｒ８がヒドロカルビル基であるとき、Ｒ８は、しばしば、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４９】
１実施態様では、本発明に適当な式（ＶＩ）のヒンダードフェノールは、架橋基を含有する。適当な架橋基の例には、アルキレン架橋またはエーテル架橋が挙げられ、これは、１個〜８個、１局面では、１個〜６個、他の局面では、１個〜４個、さらに他の局面では、１個〜２個の炭素原子を含有する。適当な架橋基の例には、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。
【００５０】
存在するとき、架橋基を有するヒンダードフェノールは、しばしば、以下の式で表わされる：
【００５１】
【化７】
ここで、Ｒ６およびＲ７は、上で定義されており、そしてＹは、架橋基である。メチレン架橋ヒンダードフェノールの例には、４，４’メチレン−ビス−（６−第三級ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’メチレン−ビス−（２−第三級アミル−ｏ−クレゾール）および４，４’メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三級ブチルフェノール）が挙げられる。
【００５２】
本発明のヒンダードフェノールには、また、以下の式で表わされる化合物が挙げられる：
【００５３】
【化８】
ここで、Ｒ６およびＲ７、ＥおよびＹは、上で定義されている。式（ＶＩＩ）の適当なメチレン架橋ヒンダードフェノールの例には、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）、および２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−第三級ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−プロピル−６−第三級ブチルフェノール）が挙げられる。
【００５４】
この酸化防止剤パッケージは、しばしば、オイルを含まない基準で、この組成物の０．０１〜２０重量パーセント、１局面では、０．１〜１５重量パーセント、他の局面では、０．５〜１０重量パーセント、さらに他の局面では、１〜５重量パーセントで、存在している。１局面では、この酸化防止剤パッケージの少なくとも５０ｗｔ％は、ヒンダードフェノールである。１局面では、このヒンダードフェノールは、この組成物の０．２〜３重量パーセント、あるいは、０．０１〜１５重量パーセントまたは０．０５〜１０重量パーセントまたは０．１〜５重量パーセントまたは０．５〜４重量パーセントで、存在している。
【００５５】
（潤滑粘性のあるオイル）
本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘性のあるオイルに加えられ得る。このオイルには、天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく（または殆ど精製処理せずに）、直接得られるオイルである。
【００５７】
精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。精製技術は、当該技術分野で公知であり、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などが挙げられる。
【００５８】
再精製油はまた、再生された油または再生加工された油として公知であり、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。
【００５９】
本発明の潤滑剤を製造する際に有用な天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油、石炭またはけつ岩から誘導されるオイルまたはそれらの混合物）が挙げられる。
【００６０】
合成の潤滑油は、有用であり、これには、炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィド、およびそれらの誘導体、類似物および同族体、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、重合したテトラヒドロフランなどが挙げられるが、これらに限定されない。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により生成され得、典型的には、水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。
【００６２】
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。５つの基油群は、以下のとおりである：第Ｉ族（イオウ含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数 ≧１２０）；第ＩＶ族（全てのポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ））；および第Ｖ族（第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族に含まれない他の全て）。この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ 第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族オイル、およびそれらの混合物；１局面では、ＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族または第Ｖ族オイル、およびそれらの混合物；さらに他の局面では、ＡＰＩ 第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族オイル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族または第Ｖ族オイルであるなら、最大で、２０ｗｔ％まで、１局面では、最大で、１０ｗｔ％まで、他の局面では、最大で、５ｗｔ％まで、さらに他の局面では、最大で、１．５ｗｔ％までの潤滑油（ＡＰＩ 第Ｉ族オイル）が存在し得る。
【００６３】
適当なＡＰＩ 第ＩＩＩ族オイルの例には、Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）３０５０、Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）３０４３、Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）３０６０、ＰＡＯ−６、Ｐｒｉｏｌｕｂｅ（商標）１９７６、Ｙｕｂａｓｅ（商標）４、Ｙｕｂａｓｅ（商標）６およびＳｈｅｌｌ（商標）ＸＨＶＩ ５．２が挙げられる。
【００６４】
この潤滑粘性のあるオイルは、しばしば、この組成物の９９．９７重量パーセントまで、１局面では、９９．６９重量パーセントまで、他の局面では、９７．７５重量パーセントまで、さらに他の局面では、９５．５重量パーセントまでで、存在している。この組成物は、しばしば、ＳＡＥ ＸＷ−Ｙ潤滑油として分類され、ここで、Ｘは、０または５である；そしてＹは、２０、３０、４０または５０である。
【００６５】
もし、本発明が濃縮物（これは、追加オイルと混合され得、全体で、または部分的に、最終潤滑剤を形成する）の形態であるなら、上記分散剤だけでなく他の成分の各々と希釈油との比は、重量基準で、しばしば、８０：２０〜１０：９０である。
【００６６】
（他の性能添加剤）
本発明の組成物は、必要に応じて、さらに、他の性能添加剤を含有する。これらの他の性能添加剤は、成分（ｃ）以外の酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、耐スカッフィング剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６７】
存在している他の性能添加剤を合わせた全量は、オイルを含まない基準で、しばしば、この組成物の０〜２５重量パーセント、１局面では、０．０１〜２０重量パーセント、他の局面では、０．０５〜１５重量パーセント、さらに他の局面では、０．１〜１０重量パーセントである。これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上が存在し得るものの、これらの他の性能添加剤は、互いに対して異なる量で存在していることが通例である。
【００６８】
（摩擦調整剤）
摩擦調整剤は、本発明で存在しているとき、ポリオールと脂肪族カルボン酸（しばしば、１２個〜２４個の炭素原子を含有する酸）とのモノエステルであり得る。しばしば、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルは、ヒマワリ油などとの混合物の形状であり、このヒマワリ油などは、この摩擦調整剤混合物中にて、該混合物の５〜９５重量パーセント、１局面では、１０〜９０重量パーセント、他の局面では、２０〜８５重量パーセント、さらに他の局面では、２０〜８０重量パーセントで、存在し得る。
【００６９】
ポリオールには、ジオール、トリオール、および高いアルコール性ＯＨ基数を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールには、エチレングリコール（ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコールを含めて）；プロピレングリコール（ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコールを含めて）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（ジ−およびトリペンタエリスリトールを含めて）が挙げられる。しばしば、このポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。
【００７０】
これらのエステルを形成する脂肪族カルボン酸は、１２個〜２４個の炭素原子を含有するものである。１２個〜２４個の炭素原子（例えば、１４個〜２０個または１６個〜１８個の炭素原子）を含有する直鎖ヒドロカルビル基を含む酸が、しばしば、使用される。このような酸は、同様に、それより多いまたは少ない炭素原子を有する酸と併用され得る。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸およびオレイン酸が挙げられる。
【００７１】
本発明で存在しているエステルは、特に、このようなポリオールとこのようなカルボン酸とのモノエステルである。しばしば、このエステルは、グリセロールモノオレエートである。グリセロールモノオレエートは、他のこのような物質の場合と同様に、その市販等級では、グリセロール、オレイン酸、他の長鎖酸、グリセロールジオレエートおよびグリセロールトリオレエートのような物質を含有する混合物であることが理解できるはずである。この市販物質は、３５±５重量パーセントのグリセロールジオレエートおよび５重量パーセント未満のトリオレエートおよびオレイン酸と共に、６０±５重量パーセントの化学種「グリセロールモノオレエート」を含有すると考えられている。これらのモノエステルの量（下記）は、任意のこのような混合物中に存在しているポリオールモノエステルの実際の補正した量に基づいて、計算されている。
【００７２】
本発明に適当な他の摩擦調整剤には、脂肪アミン、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾール、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる。
【００７３】
（他の酸化防止剤）
必要に応じて、本発明は、ヒンダードフェノール以外の酸化防止剤（例えば、ジフェニルアミン酸化防止剤、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、またはそれらの混合物）を含有する。ジフェニルアミン酸化防止剤添加剤は、しばしば、１局面では、６個またはそれより少ないヒドロカルビル基、他の局面では、４個またはそれより少ないヒドロカルビル基、さらに他の局面では、３個またはそれより少ないヒドロカルビル基（例えば、１個または２個）を含有する。各ヒドロカルビル基は、しばしば、１局面では、１個〜２４個の炭素原子、他の局面では、２個〜１８個の炭素原子、さらに他の局面では、４個〜１２個の炭素原子を含有する。本発明の１実施態様では、この組成物は、ジフェニルアミン酸化防止剤を含有する。
【００７４】
適当なジフェニルアミン酸化防止剤の例には、オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ビス−オクチルジフェニルアミンおよびビス−ノニルジフェニルアミンが挙げられる。
【００７５】
（粘度調整剤）
必要に応じて、本発明は、粘度調整剤を含有する。粘度調整剤は、公知であり、そして重合体物質が挙げられ、これらには、水素化スチレン−ブタジエンゴム、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリメタクリル酸アルキル、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００７６】
しばしば、ポリメタクリレート粘度調整剤には、以下の（ａ）、（ｂ）および必要に応じて、（ｃ）のコポリマーが挙げられる：（ａ）エステル基内に９個〜３０個の炭素を含有するメタクリル酸エステル；（ｂ）エステル基内に７個〜１２個の炭素を含有するメタクリル酸エステルであって、ここで、このエステル基は、２−（Ｃ１〜４アルキル）−置換基を含有する；および必要に応じて、（ｃ）エステル基内に２個〜８個の炭素原子を含有するメタクリル酸エステルであって、上記（ａ）および（ｂ）で使用されるメタクリル酸エステルとは異なるもの。ポリメタクリレート粘度調整剤のさらに詳細な説明は、米国特許第６，１２４，２４９号で開示されている。
【００７７】
しばしば、オレフィンコポリマー骨格から誘導される粘度調整剤は、１局面では、２種〜４種、他の局面では、２種〜３種、さらに他の局面では、２種の異なるオレフィンモノマーを含有する。これらのオレフィンモノマーは、しばしば、１局面では、２個〜２０個の炭素原子、他の局面では、２個〜１０の炭素原子個、さらに他の局面では、２個〜６個の炭素原子、さらに他の局面では、２個〜４個の炭素原子を含有する。
【００７８】
このオレフィンコポリマーは、しばしば、エチレンモノマーと少なくとも１種の他のコモノマー（これは、式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ８を有するアルファ−オレフィンから誘導され、ここで、Ｒ８は、ヒドロカルビル基であり、１局面では、１個〜１８個の炭素原子、１局面では、１個〜１０個の炭素原子、他の局面では、１個〜６個の炭素原子、さらに他の局面では、１個〜３個の炭素原子を含有するアルキルラジカルである）とを含有する。このヒドロカルビル基は、直鎖、分枝鎖またはそれらの混合物を有するアルキルラジカルを含有する。適当なコモノマーの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチルペンテン−１，１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、またはそれらの混合物が挙げられる。このオレフィンコポリマーの例には、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテン−１コポリマー、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７９】
本発明の１実施態様では、任意の粘度調整剤は、２種またはそれ以上のオレフィンを含有するコポリマーの混合物である。例えば、以下の（Ａ）および（Ｂ）から誘導される２種のコポリマーの混合物である：（Ａ）エチレンから誘導された単位を４５〜８５重量％で含むコポリマーであって、これは、５０，０００〜３００，０００のＭｗ、３未満のＭｗ／Ｍｎ、および０℃〜６０℃の融点を有する；および（Ｂ）ビニル芳香族コモノマー部分と第二コモノマー部分とを含むブロックコポリマー。
【００８０】
コポリマー（Ａ）は、しばしば、エチレンと他のモノマー（通常、プロピレン）とを共重合することにより、調製される。
【００８１】
本発明の（Ｂ）コポリマーを調製するのに使用され得るモノマーのうちには、１，３−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエンおよび２−クロロ−１，３−ブタジエン、および芳香族オレフィン（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、メタ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレンおよびパラ−ｔ−ブチルスチレン、およびそれらの混合物）がある。この混合物および重合体には、他のコモノマーが含有され得、これらは、得られる重合体の特性を実質的に変えない。
【００８２】
適当なスチレン／イソプレン水素化コポリマーは、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ（商標）ＳＶ１４０（以前は、Ｓｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０）（Ｍｗ 約２００，０００）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ（商標）ＳＦ１５０（Ｍｗ 約１５０，０００）およびＩｎｆｉｎｅｕｍ（商標）ＳＶ１６０（Ｍｗ 約１５０，０００）の商品名で、Ｉｎｆｉｎｅｕｍから市販されているだけでなく、Ｓｅｐｔｏｎ（商標）１０２０（Ｍｗ 約１５０，０００）およびＳｅｐｔｏｎ（商標）１００１（Ｍｗ 約２００，０００）の商品名で、Ｓｅｐｔｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｋｕｒａｒａｙ Ｇｒｏｕｐ）から市販されている。適当なスチレン／１，３−ブタジエン水素化ランダムブロックコポリマーは、Ｇｌｉｓｓｏｖｉｓｃａｌ（商標）（Ｍｗ 約１６０，０００〜２２０，０００）の商品名で、ＢＡＳＦから入手できる。これらの重合体の一部のさらに詳細な説明は、米国特許第５，７４７，４３３号（３欄、５６行目〜８欄、６２行目を参照のこと）で見られる。２種またはそれ以上のオレフィンを含有するコポリマーのさらに詳細な説明は、米国特許出願０／４５８６６６（現在は、ＰＣＴ出願ＷＯ ０４／０８７８４９）で示されている。
【００８３】
必要に応じて、この粘度調整剤コポリマーは、さらに、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体とアミンとでグラフト化されて、分散剤粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれ、分散特性も示すので、そのように命名されている）を形成する。
【００８４】
（耐摩耗剤）
本発明は、必要に応じて、耐摩耗剤（例えば、ヒドロカルビルジチオリン酸金属）を含有し、これは、しばしば、以下の式で表わされる：
【００８５】
【化９】
ここで、Ｒ９およびＲ１０は、別個に、水素、ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物であるが、但し、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基であり、これは、しばしば、１局面では、１個〜３０個の炭素原子、他の局面では、２個〜２０個の炭素原子、さらに他の局面では、２個〜１５個の炭素原子を含有する。
【００８６】
Ｍ’は、金属であり、そしてｎは、Ｍ’の利用可能な原子価に等しい整数である。Ｍ’は、一価、二価または三価であり、１局面では、Ｍ’は、二価であり、他の局面では、二価遷移金属である。１実施態様では、Ｍ’は、亜鉛である。１実施態様では、Ｍ’は、カルシウムである。１実施態様では、Ｍ’は、バリウムである。ヒドロカルビルジチオリン酸金属の例には、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（これは、しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）が挙げられる。
【００８７】
必要に応じて、本発明は、さらに、ホウ酸エステル耐摩耗剤を含有する。このホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、以下から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、調製される：エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコール、およびそれらの混合物。しばしば、これらのアルコールには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールまたはそれより高級なアルコールが挙げられる。
【００８８】
このホウ酸エステルを調製するのに適当なホウ素化合物には、種々の形状が挙げられ、これらは、ホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ２、オルトホウ酸Ｈ３ＢＯ３およびテトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群から選択される。このホウ酸エステルはまた、ハロゲン化ホウ素から調製され得る。
【００８９】
ホウ素化合物とエポキシ化合物との反応により形成されるホウ酸エステルは、以下の式から誘導される少なくとも１種の化合物で表わされ得る：
【００９０】
【化１０】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の少なくとも１個、１局面では、少なくとも２個は、ヒドロカルビル基である。１実施態様では、Ｒ１１は、ヒドロカルビル基である；そしてＲ１２およびＲ１３は、水素である。１実施態様では、Ｒ１１およびＲ１２は、ヒドロカルビル基であり、そしてＲ１３は、水素である。１実施態様では、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、全て、ヒドロカルビル基である。これらのヒドロカルビル基は、アルキル、アリールまたはシクロアルキル（任意の２個の隣接したＲ基が環で結合するとき）であり得る。
【００９１】
しばしば、このヒドロカルビル基では、炭素原子数には、上限が存在していないが、実用的な限界は、５００個、１局面では、４００個、他の局面では、２００個、さらに他の局面では、１００個または６０個である。例えば、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３に存在している炭素原子数は、１個〜６０個、または１個〜４０個、または１個〜３０個の炭素原子であり得るが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の全炭素原子数は、９個またはそれ以上、１局面では、１０個またはそれ以上、他の局面では、１２個またはそれ以上、さらに他の局面では、１４個またはそれ以上である。
【００９２】
Ｒ１４〜Ｒ２０（それらを含めて）は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ１４〜Ｒ１７および／またはＲ１８〜Ｒ２０の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である。Ｒ２１〜Ｒ２６（それらを含めて）は、水素またはヒドロカルビル基であるが、Ｒ２１〜Ｒ２６の少なくとも１個がヒドロカルビル基であることが一般的である；そしてＲ２７は、水素またはヒドロカルビル基である得るが、Ｒ２７が水素であることが一般的である。Ｒ１４〜Ｒ２７（それらを含めて）についてのヒドロカルビル基の定義は、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３について示した定義と同じである。
【００９３】
Ｒ１１〜Ｒ２７（それらを含めて）に適当な基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデセニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル基が挙げられる。
【００９４】
この任意のホウ酸エステルの適当な例には、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリノニルおよびホウ酸トリデシルが挙げられる。ホウ酸エステル化合物は、ヨーロッパ特許９７６８１４で、さらに詳細に述べられている。
【００９５】
本発明の組成物は、必要に応じて、ヒドロカルビルジチオリン酸金属以外の耐摩耗添加剤を含有し、これらには、リン酸エステルまたはそれらの塩；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミド、またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、リン酸エステルは、４個〜４０個の炭素原子、１局面では、４個〜３０個の炭素原子、他の局面では、６個〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビルエステル基を含有する。１実施態様では、このヒドロカルビルエステル基は、アルキルであり、他の実施態様では、このヒドロカルビル基は、アリールである。
【００９６】
他の任意の性能添加剤には、例えば、腐食防止剤（オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンの縮合生成物）；金属不活性化剤（これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられる）；発泡防止剤（これらは、アクリル酸エチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルと、必要に応じて、酢酸ビニルとのコポリマーが挙げられる）；解乳化剤（これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる）；流動点降下剤（これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる）；およびシール膨潤剤（これには、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）が挙げられる）が挙げられ、これらもまた、本発明の組成物で使用され得る。
【００９７】
（方法）
本発明は、さらに、上記組成物を調製する方法を提供する。
【００９８】
成分（ａ）〜（ｄ）は、しばしば、本発明の組成物のために、連続して、別々に混合されるが、これらの成分の２種またはそれ以上はまた、同時に混合され得る。その混合条件は、しばしば、１５℃〜１３０℃、１局面では、２０℃〜１２０℃、他の局面では、２５℃〜１１０℃；３０秒間〜４８時間、１局面では、２分間〜２４時間、他の局面では、５分間〜１６時間、さらに他の局面では、１０分間〜５時間の範囲の時間；および８６ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、１局面では、９１ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、他の局面では、９５ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の範囲の圧力である。
【００９９】
この方法は、必要に応じて、上記他の性能添加剤を混合する工程を包含する。これらの任意の性能添加剤は、しばしば、連続して、別々に、または濃縮物として、加えられる。
【０１００】
（工業用途）
本発明の組成物は、内燃機関（例えば、ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合ガソリン／アルコール燃料機関）の潤滑剤として有用である。
【０１０１】
１実施態様では、本発明は、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、本明細書中で記述した組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。本発明の組成物を使用すると、エンジン清浄度の向上、洗浄力の向上、スラッジ形成の低下、摩耗の低下、ボアポリッシングの低下およびオイル消費量の低下の少なくとも１つまたはそれ以上を与えることができる。
【０１０２】
以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。
【実施例】
【０１０３】
（参照例１）
参照例１は、以下を含有する５Ｗ−３０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約６％のスクシンイミド分散剤（高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤が存在している）；オイルを含まない基準で、約２．８ｗｔ％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、サリチル酸アルキル（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから市販されているＡＣ６０Ｃ（登録商標））を含有し、オイルを含まない基準で、約１．１ｗｔ％で存在している）。この潤滑剤は、４８０ｐｐｍのリン含量および０．４９ｗｔ％の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１０４】
（実施例１）
実施例１は、サリチル酸アルキルを含有する清浄剤パッケージをスルホン酸カルシウム清浄剤およびカルシウムサリキサレート清浄剤（各々は、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されており、共に、オイルを含まない基準で、約１．１ｗｔ％で存在している）で置き換えること以外は、参照例１と同じである。
【０１０５】
（参照例２）
参照例２は、高ＴＡＮ分散剤を単独で使用すること以外は、実施例１と同じである。
【０１０６】
（参照例３）
参照例３は、サリチル酸アルキルを含有する清浄剤パッケージをスルホン酸カルシウムおよびカルシウムフェネートで置き換えること以外は、参照例１と同じである。
【０１０７】
（実施例２）
実施例２は、サリチル酸アルキルを含有する清浄剤パッケージをスルホン酸カルシウム、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリキサレートで置き換えること以外は、参照例１と同じである。
【０１０８】
（調製例Ａ）
エチレン−プロピレンコポリマー（重合体Ａ）およびスチレン／イソプレン水素化コポリマー（重合体Ｂ）（各々は、市販の粘度調整剤である）の５０：５０（重量基準）混合物から、ブレンドを調製する。重合体Ａを、まず、１５０Ｎ鉱油（これは、０．１％のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）酸化防止剤を含有する）に溶解する。この酸化防止剤は、室温で、この鉱油に加える。そのオイルに、加熱しつつ、重合体Ａ（これは、ペレット形状である）をゆっくりと加え、そして高かき混ぜ下にて、撹拌する。全ての重合体Ａを加えた後、このオイルを１３０℃まで加熱し続け、その温度で、重合体Ａペレットが十分に溶解するまで、維持する。次いで、１３０℃で、強力にかき混ぜつつ、重合体Ｂの全てが十分に溶解するまで、このオイルに、重合体Ｂ（これもまた、ペレット形状である）を加える。これらのブレンドを、１３０℃で、強力なかき混ぜ下にて、さらに２時間維持して、全ての重合体が十分に確実に溶解するようにする。
【０１０９】
（実施例３）
実施例３は、以下を含有する５Ｗ−３０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約６％のスクシンイミド分散剤（これは、高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤を有する）；オイルを含まない基準で、約２．８％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、オイルを含まない基準で、１．２ｗｔ％のカルシウムサリキサレートおよびオレフィンコポリマー粘度調整剤だけを含有し、オイルを含まない基準で、約１ｗｔ％で存在している）。この潤滑剤は、４８０ｐｐｍのリン含量および０．４４ｗｔ％の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１１０】
（実施例４）
実施例４は、粘度調整剤が調製例Ａの生成物であること以外は、参照例４と同じである。
【０１１１】
（参照例４）
参照例４は、その組成物がヒンダードフェノールおよびジフェニルアミンを有する酸化防止剤パッケージを含有すること以外は、参照例３と同じである。その清浄剤パッケージは、約１．１ｗｔ％で存在している。この潤滑剤は、７６０ｐｐｍのリン含量および０．７６ｗｔ％の灰分含量を有する。
【０１１２】
（実施例５）
実施例５は、０．８ｗｔ％で存在している清浄剤パッケージが、サリチル酸アルキルに代えて、スルホン酸カルシウム、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリキサレートを含有すること以外は、参照例４と同じである。
【０１１３】
（参照例５）
参照例５は、以下を含有する５Ｗ−３０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約６％のスクシンイミド分散剤（これは、高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤を有する）；オイルを含まない基準で、約０．６５％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、マグネシウムサリゲニンだけを含有し、オイルを含まない基準で、０．９ｗｔ％である）。この潤滑剤は、４００ｐｐｍのマグネシウム含量、１３００ｐｐｍのリン含量、１．６５ｗｔ％の灰分含量を有する。
【０１１４】
（実施例６）
実施例６は、以下を含有する５Ｗ−４０潤滑剤である：オイルを含まない基準で、約１１．９％のスクシンイミド分散剤（これは、高ＴＢＮ分散剤よりも多い量で、高ＴＡＮ分散剤を有する）；オイルを含まない基準で、約３％のヒンダードフェノール酸化防止剤；および清浄剤パッケージ（これは、カルシウムサリキサレートおよびマグネシウムサリゲニンを含有し、オイルを含まない基準で、１．０ｗｔ％で存在している）。この潤滑剤は、１００ｐｐｍのマグネシウム含量、５００ｐｐｍのリン含量、０．９７ｗｔ％の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１１５】
（試験１：清浄度試験）
ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＥＣ）試験方法ＣＥＣ Ｌ−７８−Ｔ−９９に基づいて、ピストン清浄度試験を実行する。結果は、メリット評点に基づいており、高い値は、良好なピストン清浄度を示す。得られた結果は、以下である：
【０１１６】
【化１１】
表１の結果は、高ＴＡＮ分散剤と高ＴＢＮ分散剤との組み合わせ（実施例１）が１種の分散剤だけを有する参照例２と比較して、ピストン清浄度が向上したことを示している。
【０１１７】
実施例１と参照例１とを比較すると、（ａ）高ＴＡＮ分散剤を有する分散剤パッケージ、高ＴＢＮ分散剤清浄剤パッケージ（これは、サリキサレートを含有する）；およびヒンダードフェノール酸化防止剤パッケージが、サリキサレートを含まない清浄剤パッケージと比較して、ピストン清浄度を向上させることが明らかである。同様に、実施例２と参照例３とを比較すると、再度、本発明の組成物のピストン清浄度の特性が明らかとなる。
【０１１８】
実施例３と参照例４とを比較すると、本発明の組成物が、粘度調整剤の存在下でもピストン清浄度の特性を有することが明らかとなる。
【０１１９】
（試験２：スラッジおよび摩耗試験）
スラッジ試験Ｍ１１１ＥＳＬは、ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＥＣ）試験方法ＣＥＣ−Ｌ−５３−Ｔ−９５に基づいて、実行する。使用する試験条件は、この試験方法の条件Ｅである。この試験から、スラッジ評点および平均エンジンカム摩耗傷跡（μｍ）が得られる。スラッジ評点が高いほど、エンジンにおいて、形成されたスラッジが少なく、また、低い摩耗傷跡値は、エンジン摩耗が少ないことを示す。得られた結果は、以下である：
【０１２０】
【化１２】
これらの結果は、本発明の組成物がスラッジ形成およびエンジン摩耗を減らすことを示している。
【０１２１】
（試験３：ＭＢ ＯＭ ４４１ ＬＡ高荷重ディーゼル清浄度試験）
高荷重ディーゼル清浄度試験ＭＢ ＯＭ ４４１ ＬＡは、ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＥＣ）試験方法ＣＥＣ−Ｌ−５２−Ｔ−９７に基づいて、実行する。この試験により、エンジン清浄度データおよびエンジン耐久性に関連したデータが得られる。得られた結果は、以下である：
【０１２２】
【化１３】
これらの結果は、本発明の組成物が、参照例と比較して、ピストン清浄度を向上させ、ボアポリッシングを減らし、そしてオイル消費を減らしたことを示している。表３の他の測定値は、許容できる限度内である。
【０１２３】
全体的に、本発明の組成物は、エンジン清浄度を向上させ、清浄度を向上させ、スラッジの形成を減らし、摩耗を減らし、ボアポリッシングを減らし、そしてオイルの消費を減らす。
【０１２４】
本明細書中では、本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、主として、炭素原子および水素原子から構成され、炭素原子を介して分子の残部に結合された基であって、そして主として炭化水素的な性質を有する分子を損なうには十分ではない割合で、他の原子または基の存在を排除しない基を意味する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、１局面では、１個以下の非炭化水素置換基が存在する；典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のさらに詳細な説明は、米国特許第６，５８３，０９２号で提供されている。
【０１２５】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、以下：
（ａ）清浄剤パッケージであって、以下：
（ｉ）金属サリキサレート；および
（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤
を含む、清浄剤パッケージ；
（ｂ）分散剤パッケージであって、以下：
ａ．約１またはそれ以上のカルボニル対窒素比を有する分散剤；および
ｂ．約１未満のカルボニル対窒素比を有する分散剤
を含む、分散剤パッケージ；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
ａ．ヒンダードフェノール；ならびに
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
を含み、
ここで、該組成物は、約８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有し；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の約１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である、組成物。
【請求項２】
さらに、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
さらに、粘度調整剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記粘度調整剤が、
（Ａ）エチレンから誘導された単位を４５〜８５重量％で含み、５０，０００〜３００，０００のＭｗ、３未満のＭｗ／Ｍｎおよび０℃〜６０℃の融点を有するコポリマー；ならびに
（Ｂ）ビニル芳香族コモノマー部分および第二コモノマー部分を含むブロックコポリマー
とから誘導された２種のコポリマーの混合物である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
さらに、ジフェニルアミン酸化防止剤、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
さらに、ホウ酸エステルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤が、スルホネート、フェネート、硫化フェネート、カルボキシレート、ホスフェート、サリゲニンおよびサリチル酸アルキルからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
前記成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤が、金属塩の形状である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記金属塩が、アルカリ土類金属である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記金属塩が、約５５０ｐｐｍ以下で存在している、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記金属塩が、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤が、マグネシウムサリゲニン、カルシウムサリゲニン、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸カルシウム、またはそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項１３】
さらに、ヒドロカルビルジチオリン酸金属を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記清浄剤混合物のＴＢＮ／ＴＡＮ比が、約３：１〜約７：１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物を調製するプロセスであって、該プロセスは、以下：
（ａ）清浄剤パッケージであって、以下：
ａ．金属サリキサレート；および
ｂ．必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤
を含む、清浄剤パッケージ；
（ｂ）分散剤パッケージであって、以下：
ａ．約１またはそれ以上のカルボニル対窒素比を有する分散剤；および
ｂ．約１未満のカルボニル対窒素比を有する分散剤
を含む、分散剤パッケージ；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
ａ．ヒンダードフェノール；ならびに
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
を混合する工程を包含し：
ここで、該組成物は、約８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有し；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の約１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である、プロセス。
【請求項１】
組成物であって、以下：
（ａ）清浄剤パッケージであって、以下：
（ｉ）金属サリキサレート；および
（ｉｉ）必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤
を含む、清浄剤パッケージ；
（ｂ）分散剤パッケージであって、以下：
ａ．約１またはそれ以上のカルボニル対窒素比を有する分散剤；および
ｂ．約１未満のカルボニル対窒素比を有する分散剤
を含む、分散剤パッケージ；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
ａ．ヒンダードフェノール；ならびに
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
を含み、
ここで、該組成物は、約８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有し；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の約１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である、組成物。
【請求項２】
さらに、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
さらに、粘度調整剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記粘度調整剤が、
（Ａ）エチレンから誘導された単位を４５〜８５重量％で含み、５０，０００〜３００，０００のＭｗ、３未満のＭｗ／Ｍｎおよび０℃〜６０℃の融点を有するコポリマー；ならびに
（Ｂ）ビニル芳香族コモノマー部分および第二コモノマー部分を含むブロックコポリマー
とから誘導された２種のコポリマーの混合物である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
さらに、ジフェニルアミン酸化防止剤、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
さらに、ホウ酸エステルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤が、スルホネート、フェネート、硫化フェネート、カルボキシレート、ホスフェート、サリゲニンおよびサリチル酸アルキルからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
前記成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤が、金属塩の形状である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記金属塩が、アルカリ土類金属である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記金属塩が、約５５０ｐｐｍ以下で存在している、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記金属塩が、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤が、マグネシウムサリゲニン、カルシウムサリゲニン、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸カルシウム、またはそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項１３】
さらに、ヒドロカルビルジチオリン酸金属を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記清浄剤混合物のＴＢＮ／ＴＡＮ比が、約３：１〜約７：１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物を調製するプロセスであって、該プロセスは、以下：
（ａ）清浄剤パッケージであって、以下：
ａ．金属サリキサレート；および
ｂ．必要に応じて、成分（ａ）（ｉ）以外の清浄剤
を含む、清浄剤パッケージ；
（ｂ）分散剤パッケージであって、以下：
ａ．約１またはそれ以上のカルボニル対窒素比を有する分散剤；および
ｂ．約１未満のカルボニル対窒素比を有する分散剤
を含む、分散剤パッケージ；
（ｃ）以下を含有する酸化防止剤パッケージ：
ａ．ヒンダードフェノール；ならびに
（ｄ）潤滑粘性のあるオイル；
を混合する工程を包含し：
ここで、該組成物は、約８００ｐｐｍに等しいかそれ未満のリン含量を有し；そして、ここで、硫酸塩灰分含量は、該組成物の約１．１重量パーセントに等しいかそれ未満である、プロセス。
【公表番号】特表２００７−５１４０４０（Ｐ２００７−５１４０４０Ａ）
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４３９２２（Ｐ２００６−５４３９２２）
【出願日】平成１６年１２月７日（２００４．１２．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０４０８９５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６１６８２
【国際公開日】平成１７年７月７日（２００５．７．７）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月７日（２００４．１２．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０４０８９５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６１６８２
【国際公開日】平成１７年７月７日（２００５．７．７）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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