フラボノイド組成物、その製造方法および用途
【課題】水に対する溶解性、抗酸化能、紫外線吸収能等の優れた機能性を有し、かつ色調が酵素処理ルチンから大きく改善された組成物を提供する。
【解決手段】本発明に係るフラボノイド組成物は、ルチンおよび／またはルチン誘導体（成分Ａ）と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体（成分Ｂ）とを含有する。上記成分Ａとしては、ルチンとデキストリンとの共存下にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させて得られる、α−グルコシルルチンおよびイソケルシトリンを含有する組成物（酵素処理ルチン）であることが好ましい。また、上記成分Ｂとしてはジヒドロケルセチンとしてタキシフォリンが好適に用いられる。本フラボノイド組成物は酵素処理ルチンと比較し、同じ抗酸化力当たりの色価が改善されているため、食品、化粧品分野への利用価値が高い。
【解決手段】本発明に係るフラボノイド組成物は、ルチンおよび／またはルチン誘導体（成分Ａ）と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体（成分Ｂ）とを含有する。上記成分Ａとしては、ルチンとデキストリンとの共存下にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させて得られる、α−グルコシルルチンおよびイソケルシトリンを含有する組成物（酵素処理ルチン）であることが好ましい。また、上記成分Ｂとしてはジヒドロケルセチンとしてタキシフォリンが好適に用いられる。本フラボノイド組成物は酵素処理ルチンと比較し、同じ抗酸化力当たりの色価が改善されているため、食品、化粧品分野への利用価値が高い。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水への溶解性に優れ、色調が薄く、かつ抗酸化力に優れたフラボノイド組成物、ならびにその製造方法および用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ルチンはソバ、タマネギ、アスパラガスなどの野菜類に含まれ、日常的に摂取されているフラボノイドである。アカシア科エンジュの蕾にもルチンは多量に含まれており、漢方ではこれを乾燥して得られた槐花を収斂止血、鎮痛に用いてきている。また、ルチンは血管強化、浮腫抑制、消炎、鎮痛等の薬理・生理活性を有し、医薬品、医薬品原料としての用途において実績のある物質である。
【０００３】
かつて、ルチンは水に難溶のため、食品、化粧品分野等への利用が遅れていたが、その後、ルチンに糖を付加した「酵素処理ルチン」が開発された。この酵素処理ルチンは、ルチンと同様の機能性を保持しているが、元のルチンに比べ水への溶解度が約５０００倍に著しく高まっており、しかも、ルチンと共存させることにより、ルチンの水への溶解度を高める作用も有する。このような酵素処理ルチンの開発により、抗酸化、退色防止、風味劣化防止、ラジカル消去等の機能を食品、化粧品分野等へ利用する動きが一気に広まってきた。
【０００４】
上記酵素処理ルチンに関して、例えば下記特許文献１には、アルカリ性ルチン水溶液で澱粉質の共存下に糖転移酵素を作用させることによりα−グルコシルルチンが効率的に製造でき、このα−グルコシルルチンは水への溶解性や安定性などに優れ、食品、化粧品等に添加して使用できることが開示されている。また、本発明者らは、ルチンとα−グルコシルルチンとの混合物からイソケルシトリンとモノグルコシルルチンを含有する（ルチンは実質的に含有しない）組成物を効率的に製造する方法をすでに提案しており（下記特許文献２参照）、このような製造方法により得られる組成物は商品名「αＧルチンＰＳ」（東洋精糖(株)製）として上市されている。
【０００５】
しかしながら、ルチンおよび酵素処理ルチンには分子構造上可視部の吸収があり、黄色を呈するため、前述のような機能性を目的として酵素処理ルチンを添加した際に、最終製品の色調に影響を与えることがあった。そのため、酵素処理ルチンと同様の抗酸化、退色防止、紫外線吸収などの機能性を有し、かつ色のより少ない同等品の開発が求められていた。
【０００６】
一方、ジヒドロケルセチンは、ルチンと同じくフラボノイドに属する化合物であり、カラマツの心材部などから抽出される。抗酸化能、紫外線吸収能などを有することが知られており、活性酸素消去剤、抗酸化剤、あるいは美白剤の有効成分としての利用が提案されている（下記特許文献３〜５参照）。しかし、このジヒドロケルセチンは水に難溶性であるため、これまであまり広く利用されていなかった。
【特許文献１】特開平３−２７２９４号公報
【特許文献２】特開平９−２５２８８号公報
【特許文献３】特開平６−６５０７４号公報
【特許文献４】特開平６−２４８２６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２３９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、酵素処理ルチンと同等の、水に対する溶解性、抗酸化能、紫外線吸収能等の優れた機能性を有し、かつ色調が酵素処理ルチンから大きく改善された組成物、およびその製造方法、利用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、酵素処理ルチンにジヒドロケルセチンを配合することにより、酵素処理ルチンと同等の機能性を維持しながらも色価が大きく改善された組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明に係るフラボノイド組成物は、ルチンおよび／またはルチン誘導体（成分Ａ）と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体（成分Ｂ）とを含有することを特徴とする。
【００１０】
上記成分Ａとしては、ルチン、イソケルシトリン、または酵素処理ルチンであることが好ましい。ここで、上記酵素処理ルチンとは、ルチンとデキストリンとの共存下にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させて得られる、α−グルコシルルチンを含有する組成物をいう。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によるフラボノイド組成物は、呈色の問題を抑制しつつ、抗酸化、退色防止、紫外線吸収などの機能性を発揮できる組成物であり、食品、化粧品などで広く利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明に係るフラボノイド組成物の成分やその配合量、製造方法、フラボノイド組成物の利用の態様などについて、順次説明する。
フラボノイド組成物の成分
＜ルチン＞
ルチン（rutin）は、下記構造式［１］に示すとおり、ケルセチン（quercetin）をアグリコン（非糖部分）とし、その３位の水酸基にルチノースがβ結合した構造を有するフラボノール配糖体である。
【００１３】
【化１】
【００１４】
ルチンは、抗酸化能（ラジカル消去能）、紫外線吸収能などの機能性を有することが知られている。しかし、空気中では不安定であり、また、アルカリ性水溶液には可溶である
が、水、酸性水溶液には難溶である。室温では、１リットルの水に僅か０.１ｇ程度しか
溶けない。酸性領域では無色に近いが、中性からアルカリ性領域では淡黄色を呈する。
【００１５】
＜ルチン誘導体＞
本発明における「ルチン誘導体」とは、ルチン及びイソケルシトリンのグリコシル基にさらに糖鎖が結合した化合物およびイソケルシトリンの総称である。このような誘導体は、前述の特許文献１や公知の手法を利用して形成することが可能である。
【００１６】
本発明において、原料のルチンに１種または２種程度の酵素を作用させることにより効率的に製造することができる、α−グルコシルルチン、イソケルシトリン（これらの詳細は後述する）の少なくとも１種を含有し、さらに未反応のルチンを含有していてもよい組成物を「酵素処理ルチン」と呼ぶ。酵素処理ルチンは、一般的には「酵素処理」により製造されるが、同様の配合組成を有する組成物であれば、他の手法を用いて入手、製造されたものであっても構わない。
【００１７】
α−グルコシルルチン（以下「αＧルチン」と記載することもある。）は、下記構造式［１ａ］に示すとおり、ルチンのグルコース単位にさらにグルコースがα-１,４結合により付加（通常、ｎは１〜２０程度）した構造を有する化合物の総称である。本発明では、通常は付加数の異なるもの同士の混合物の態様をとる。また、α−グルコシルルチンのうち、１分子のみのグルコースが付加したもの、すなわち構造式［１ａ］におけるｎが１であるものを特に「モノグルコシルルチン」とよぶことがある。
【００１８】
【化２】
【００１９】
イソケルシトリン（isoquercitrin）は、下記構造式［２］に示すとおり、ケルセチン
の３位の水酸基にグルコースがβ結合した構造、すなわち前述のルチンのルチノース単位からラムノース単位が外れた構造を有するフラボノール配糖体である。
【００２０】
【化３】
【００２１】
α−グルコシルルチンおよびイソケルシトリンも、ルチンと同様にケルセチンをアグリコンとするため、やはり同様に、抗酸化能、紫外線吸収能などを有する。また、α−グルコシルルチンは、ルチンやイソケルシトリンに比べ水への溶解度が約５０００倍に著しく高まっており、しかも、ルチンやイソケルシトリンと共存させたときにこれらの水への溶解度をも高める作用があることが知られている。
【００２２】
＜ジヒドロケルセチンおよびジヒドロケルセチン誘導体＞
ジヒドロケルセチンは、ケルセチンの２位および３位に水素が添加された、下記構造式［３］で表される化合物である。２位および３位の立体配置により４種類の立体異性体が存在するが、その１種である下記構造式［３ａ］で表される化合物はタキシフォリン（taxifolin）と呼ばれる。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
また、本発明における「ジヒドロケルセチン誘導体」とは、ジヒドロケルセチンの３、３'、４'、５または７位の少なくとも１以上の水酸基に糖が結合した配糖体をいう。例えば、オウギ等の植物から抽出することのできる、タキシフォリンの３位の水酸基にα-Ｌ-ラムノースが結合したアスチルビンなどが含まれる。
【００２６】
フラボノイド組成物の配合組成
本発明のフラボノイド組成物は、少なくとも、ルチンおよび／またはルチン誘導体（以下「成分Ａ」と表記することがある）と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体（以下「成分Ｂ」と表記することがある）とを含有する。これらの配合比は、フラボノイド組成物の用途に応じて適宜調整することができるが、例えば、上記成分Ａ１００重量部に対して、上記成分Ｂが１〜４５重量部、好ましくは１０〜４５重量部の割合で配合されたフラボノイド組成物は、色価と、抗酸化能、紫外線吸収能などの機能性とにバランスよく優れ、食品、化粧品に添加して利用しやすい組成物となる。
【００２７】
上記成分Ａとしては、得られるフラボノイド組成物の単位量あたりのケルセチン換算量を大きくし、抗酸化能、紫外線吸収能を高めるなどの点、また、得られるフラボノイド組成物の水に対する溶解性を高める点から、α−グルコシルルチンとルチンやイソケルシトリンを含有する酵素処理ルチン、特にモノグルコシルルチンとイソケルシトリンとを含有する酵素処理ルチンを用いることが好ましい。
【００２８】
また、フラボノイド組成物全体において、上記成分Ａの割合を高めることにより、フラボノイド組成物の水に対する溶解性も高まる傾向にあり、逆に、上記成分Ｂの割合を高めることにより、色価は低くなる（無色に近づく）傾向にある。上述のような事項を勘案して、フラボノイド組成物が所望の性質となるよう配合組成を適宜調整すればよい。
【００２９】
なお、「ケルセチン換算量」は、例えばＨＰＬＣにおいて、ルチン、モノグルコシルルチン、イソケルシトリンなどのピーク面積と、濃度が既知の標準ケルセチン（試薬）のピーク面積とを比較することにより求められる。一般的には、例えば同質量のルチンおよびルチン誘導体同士を比較した場合、より分子量の低い化合物（糖の付加量がより少ないなど）の方が、ケルセチン換算量が高くなる。
【００３０】
フラボノイド組成物の製造方法
上述のような配合組成をもつ本発明のフラボノイド組成物は各種の方法により製造することが可能であり、製造方法は特に限定されるものではない。ルチン、ルチン誘導体、ジヒドロケルセチン、ジヒドロケルセチン誘導体などの各成分をそれぞれ調製または入手し、所定の割合で混合することにより、本発明のフラボノイド組成物を製造することが可能である。これらの各成分の一部は上市されており、例えば、酵素処理ルチンとしては、モノグルコシルルチンおよびイソケルシトリンを含有する東洋精糖(株)製「αＧルチンＰＳ」などの商品が挙げられ、ジヒドロケルセチンとしては、松心材から抽出した「タキシフォリン」（(株)Techservice）などの商品が挙げられる。
【００３１】
また、本発明において、ルチン誘導体として既存添加物名簿（厚生省告示第120号）記
載の酵素処理イソクエルシトリンなどを用いて、これにジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体を添加する態様で、本発明のフラボノイド組成物を得ることも可能である。
【００３２】
さらに、以下に述べるような公知の酵素処理方法を用いることにより、ルチン、ルチン誘導体、ジヒドロケルセチン、ジヒドロケルセチン誘導体などの成分を含有する組成物を調製し、必要に応じて精製することにより、所望の配合組成を有するフラボノイド組成物を得ることも可能である。
【００３３】
酵素処理のための装置等は公知慣用のものを用いることができる。所望の成分を含有する組成物を得るための単離、精製などの工程も、例えば濾過や、吸着樹脂、イオン交換樹脂などを用いた公知の手法に基づいて行えばよい。最終的に得られたフラボノイド組成物は、乾燥粉末または濃縮液の形態で貯蔵することが望ましい。
【００３４】
＜ルチン誘導体の調製方法＞
α−グルコシルルチン、モノグルコシルルチン、イソケルシトリン、あるいはこれらを含有する組成物である「酵素処理ルチン」は、ルチンなどを原料として各種の酵素処理を組み合わせ、必要に応じて単離、精製して調製することが可能である。
【００３５】
これらの調製においては、公知の各種の手法を用いることができるが、例えば、本発明者らがすでに提案している、特許第２８１６０３０号公報に記載の酵素処理方法によれば、ルチンとモノグルコシルルチンからなる組成物、あるいはイソケルシトリンとモノグルコシルルチンからなる組成物を効率的に製造できる。
【００３６】
上記文献に記載の酵素処理について概説すれば、以下の通りである。（１）ルチンに糖供与体の共存下に糖転移酵素を作用させ、ルチンのグルコース単位にα-１,４結合によりグルコースを付加することにより、α−グルコシルルチンが生成し、未反応のルチンとα−グルコシルルチンを含有する組成物が得られる。（２）上記（１）により生成したα−グルコシルルチンにグルコアミラーゼ等を作用させ、ルチンのグルコース単位に結合しているグルコース鎖から１分子だけを残して他のグルコースを切断することにより、モノグルコシルルチンが生成し、未反応のままのルチンとモノグルコシルルチンを含有する組成物が得られる。（３）未反応のままのルチンにα-Ｌ-ラムノシダーゼを作用させ、ルチンのルチノース単位に含まれるラムノースを切断することによりイソケルシトリンが生成し、イソケルシトリンとモノグルコシルルチンを含有する組成物が得られる。
【００３７】
なお、酵素処理は、目的とするフラボノイド組成物の態様に合わせて、組み合わせ、順番等を適宜調整することが可能である。また、複数種の酵素を同時に添加することで、１つの工程で複数の酵素反応を並行して進める態様であってもよい。
＜ジヒドロケルセチン、及びジヒドロケルセチン誘導体の製造方法＞
ジヒドロケルセチンの一種のタキシフォリンは、カラマツの心材のチップやベイマツ樹皮の粉砕品から温水やメタノール、エタノール等の有機溶剤、含水有機溶剤で抽出し、吸着樹脂、イオン交換樹脂等によって精製、さらに必要により結晶化して得られる。また、ケルセチンを還元しても得られる。
【００３８】
一方、ジヒドロケルセチン誘導体としては、ジヒドロケルセチンの3,5,7,3,, 4,の何れか１ヶ所以上の水酸基に糖が付いたジヒドロケルセチングリコシドを好適に用いることができる。3-グルコシルジヒドロケルセチンの一種はムクゲ（フヨウ属）やキンミズヒキ（キンミズヒキ属）から抽出して得られる。7-ラムノシルジヒドロケルセチンはヒメオトギリ（オトギリソウ属）から抽出して得られる。タキシフォリンの３位の水酸基にα-Ｌ-ラムノースが結合したアスチルビンはオウギ等の植物から抽出して得られる。またジヒドロケルセチンとデキストリン等の糖供与体存在下、糖転移活性のある酵素を用いて糖付加したものを利用することもできる。
【００３９】
フラボノイド組成物の利用
前述のように、ルチン誘導体は、ルチンと同様にケルセチンをアグリコンとし、抗酸化能、紫外線吸収能などを有する。また、α−グルコシルルチンなどは、ルチンやイソケルシトリンに比べ水への溶解度が約５０００倍に著しく高まっており、しかも、ルチンやイソケルシトリンと共存させたときにこれらの水への溶解性をも高める作用があることが知られている。
【００４０】
しかし、ルチンおよび上記ルチン誘導体は、中性からアルカリ性領域で淡黄色を呈するため、例えば酵素処理ルチンを抗酸化剤などとして利用する場合は、黄色の（別途に黄色着色料が使用されている）飲食物などに添加する、あるいはルチン等の呈する黄色が目立
たないよう低量の添加にとどめるなど、利用できる幅が狭かった。
【００４１】
このようなルチンおよび／またはルチン誘導体と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体とを配合した本発明のフラボノイド組成物は、抗酸化能、退色防止、紫外線吸収能などの機能性において酵素処理ルチンと同程度に優れており、しかも、これらの機能性を十分に発揮できる量を使用した場合であっても、黄色の呈色がほとんど問題にならない程度に抑制されている。
【００４２】
それと同時に、ルチンおよび／またはルチン誘導体としてα−グルコシルルチンなどが含有されている場合、これらの作用により、通常は水に難溶性であるジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体の溶解性が飛躍的に向上するため、析出のおそれもない。
【００４３】
すなわち、本発明においては、ルチンおよび／またはルチン誘導体と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体とが、極めて好適な組み合わせにおいて使用されているといえる。
【００４４】
以上のように、水への溶解性が高く、色価が改善され、抗酸化能、退色防止、紫外線吸収能などに優れた本発明のフラボノイド組成物は、最終製品の色調に影響を与えるとしてこれまで酵素処理ルチンの利用が遅れていた飲食品（一般飲食物のほか、健康食品や機能性食品なども含む。）や化粧品などの分野においても、十分に利用しやすくなっている。
【００４５】
上記「飲食品」としては、例えば、果実飲料、ウーロン茶、緑茶、紅茶、ココア、野菜ジュース、青汁、豆乳、乳飲料、乳酸飲料、ニアウォーター、スポーツドリンク、栄養ドリンク等の飲料類、ゼリー、プリン、ヨーグルト等の洋菓子類、和菓子、調味料、魚肉、魚肉加工品、畜産加工品等、が挙げられその利用に際しては天然高甘味度甘味料のステビア抽出物、酵素処理ステビア、羅漢果抽出物、合成高甘味度甘味料のＬ‐アスパラチルフェニアラニンメチルエステルなどのアミノ酸系甘味料、アセスルファムＫ、スクラロース、砂糖、ブドウ糖、水あめ、マルトース、パラチノース、トレハロース、エリスリトール、ソルビトール、マルチトール、パラチニットなどと併用して用いることができる。
【００４６】
また、上記「化粧品」の態様は特に限定されるものではないが、例えば、パウダー、乳液、リキッド、クリーム状のファンデーションや日焼け止めなどが挙げられる。
また本フラボノイド組成物はアスコルビン酸、アスコルビン酸ソーダ、カテキン、クロロゲン酸、フェルラ酸、等の水溶性抗酸化剤、カロチノイド系物質やビタミンＥなどの油溶性抗酸化剤と併用して用いることにより相加的、相乗的な抗酸化能を発揮することができる。更に本フラボノイド組成物は脂質代謝改善、血糖値上昇抑制、グリケーション抑制、尿酸値上昇抑制、血管強化を目的とした機能性飲食品に好適に用いられる。
【実施例】
【００４７】
［実施例１］
ベイマツ樹皮微粉砕2ｋｇに対し10倍量の温水を加え、一晩攪拌した後ろ過を行い抽出
液とした。得られた抽出液を多孔性吸着剤（オルガノ（株）製「アンバーライトXAD-7」
） 1Lを充填させた樹脂カラムに2L/hrで通液させ、次に2Lの温水で洗浄をした。その後10％エタノール濃度含水液2Lを流して樹脂へ吸着した成分を溶出させ、更に2Lの水で押し出しを行い、溶出液と押出し液をまとめて回収液４Ｌを得た。本液中の固形分は60ｇ、タキシフォリンの含有割合は51％であった。本液を濃縮した後、静置させ、結晶を十分生じさせてからろ過を行った。得られたケーキは含水アルコール中にて加温溶解し、活性炭を加え、再びろ過を行った。水溶液中にて再結晶化し、タキシフォリン10ｇが得られた。
【００４８】
［溶解性１］
ルチン誘導体としての「αＧルチンＰＳ」（東洋精糖(株)製）と、ジヒドロケルセチンとして上記のようにして調製したタキシフォリンとを、１／９，３／７，５／５，７／３，９／１で配合して得られた粉末を、それぞれフラボノイド組成物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅとした。各フラボノイド組成物１重量部に、イオン交換水９重量部を加え、６０℃で５分間加熱して溶解性（外観）を評価した。結果は次表の通りである。
【００４９】
【表１】
【００５０】
フラボノイド組成物は、αＧルチンＰＳ／タキシフォリン＝７／３以上で、１０質量％の濃度で溶解することがわかった。これより、上記フラボノイド組成物Ｄを「本発明品１」として、以下の評価試験に供した。
【００５１】
［溶解性２］
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）を、１質量％、１０質量％、２５質量％、５０質量％の濃度となるようにイオン交換水と混合し、９０℃の熱水下での溶解性を評価した。結果は次表の通りである。
【００５２】
【表２】
【００５３】
本発明品は、高濃度まで溶解が可能であった。このような良好な溶解性は、フラボノイド組成物を添加する食品や化粧品等の生産性の向上に大きく寄与するといえる。
［実施例２］ 色調の改善
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）、αＧルチンＰＳ、タキシフォリンを各々５０％エタノールで５０ppmになるように溶解し、各０.２ｍｌにトリス緩衝液０.８
ｍｌを添加・混合したものを試料とした。また、ブランクとしてトリス緩衝液１.０ｍｌ
を準備した。各試料およびブランクにつき、ミキサーで攪拌しながらＤＰＰＨ試薬（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl０.０１９８ｇを９９.５％エタノール１００ｍｌに溶解した
。）を１ｍｌ加え、約５秒間攪拌を継続した。正確に２０分間、室温・暗所に静置後、分光光度計にて５１７ｎｍの吸光度を測定し、次式よりＤＰＰＨラジカル消去率を算出して抗酸化力とした。
【００５４】
ラジカル消去率（抗酸化力）＝１００−（試料の吸光度／ブランクの吸光度）×１００
結果は次表の通りである。
【００５５】
【表３】
【００５６】
本発明品は、タキシフォリンの添加により抗酸化力が高まっていることがわかった。
次に、αＧルチンＰＳと実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）が同じ抗酸化力を示す濃度になるよう、ｐＨ６.５の酢酸緩衝液にてそれぞれ５００ppm、４００ppmに
調整後、分光光度計にて４２０ｎｍの吸光度を測定した。結果は次表の通りである。
【００５７】
【表４】
【００５８】
本発明品は、タキシフォリンの添加により抗酸化力を維持したまま、４２０ｎｍの吸光度を低下させ、αＧルチンＰＳに比べてより黄色の薄い色調に改善できた。
［実施例３］ フレーバーの劣化防止
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）を、ヨーグルト中に１００ppmとなる
ように混合し、日光下に置くことでヨーグルトのフレーバーの劣化防止を評価した。結果は次表の通りである。
【００５９】
【表５】
【００６０】
本発明品をヨーグルトと混合することで、ヨーグルトの変色（褐変）を防ぎ、またヨーグルト特有の爽快なフレーバーの劣化を防止することが可能となった。
［実施例４］ 退色防止
濃度０.０５質量％のクチナシ黄色素溶液（クエン酸緩衝液ｐＨ３.３）に、同じ抗酸化力を示す濃度になるよう、実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）を溶液重量あたり４０ｍｇ／ｋｇ加えたものと、αＧルチンＰＳを５０ｍｇ／ｋｇ加えたもの、さらに無添加区を準備した。
【００６１】
次いで、これらを密閉容器にて加熱殺菌した後、一定期間日光下に置き、クチナシ黄色素の残存率（％）を分光光度計（４２０ｎｍの吸光度）にて測定した。結果は次表の通りである。
【００６２】
【表６】
【００６３】
クチナシ黄色素に本発明品を添加することにより、クチナシ黄色素の退色は有意に抑制された。
［実施例５］ クリーム
下記の処方によりクリームを調製した。調製方法は次の通りである。イオン交換水にプロピレングリコール、苛性カリおよびエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相を油相に徐々に加えて７０℃で予備乳化を行い、ホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却した。
【００６４】
《組成》配合量は質量％を表す。
ステアリン酸 ６.０／ステアリルアルコール ３.０／イソプロピルミリステート １８.０／グリセリンモノステアリン酸エステル ３.０／プリピレングリコール １０.０／苛性カリ ０.２／エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ０.０１／酢酸トコフェロール ０.１／ブチルパラペン 適量／香料 適量／イオン交換水 適量／実施例１の本発明品１（フ
ラボノイド組成物Ｄ） ０.０５。
【００６５】
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）をクリームに混合することで、クリームの白色を損なうことなく、美白効果の高いクリームを用いることが可能となった。
［実施例６］ 機能性飲食品
実施例1と同様の方法で得られた抽出液を、実施例１と同様に多孔性吸着剤（オルガノ
（株）製「アンバーライトXAD-7」） 1Lを充填させた樹脂カラムに2L/hrで通液させ、
次に2Lの温水で洗浄をした。その後50％エタノール濃度含水液2Lを流して樹脂へ吸着した成分を溶出させ、更に2Lの水で押し出しを行い、溶出液と押出し液をまとめて回収液４Ｌを得た。該回収液全量に、「αＧルチンＰＳ」（東洋精糖(株)製）140gを加え濃縮濾過乾燥し酵素処理ルチン含有松抽出物195ｇを得た。本品中のタキシフォリン含有量は30.5ｇ
、含有率は15.3％であった、本品は脂質代謝改善、血糖値上昇抑制、グリケーション抑制、尿酸値上昇抑制、血管強化を目的とした機能性飲食品として好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水への溶解性に優れ、色調が薄く、かつ抗酸化力に優れたフラボノイド組成物、ならびにその製造方法および用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ルチンはソバ、タマネギ、アスパラガスなどの野菜類に含まれ、日常的に摂取されているフラボノイドである。アカシア科エンジュの蕾にもルチンは多量に含まれており、漢方ではこれを乾燥して得られた槐花を収斂止血、鎮痛に用いてきている。また、ルチンは血管強化、浮腫抑制、消炎、鎮痛等の薬理・生理活性を有し、医薬品、医薬品原料としての用途において実績のある物質である。
【０００３】
かつて、ルチンは水に難溶のため、食品、化粧品分野等への利用が遅れていたが、その後、ルチンに糖を付加した「酵素処理ルチン」が開発された。この酵素処理ルチンは、ルチンと同様の機能性を保持しているが、元のルチンに比べ水への溶解度が約５０００倍に著しく高まっており、しかも、ルチンと共存させることにより、ルチンの水への溶解度を高める作用も有する。このような酵素処理ルチンの開発により、抗酸化、退色防止、風味劣化防止、ラジカル消去等の機能を食品、化粧品分野等へ利用する動きが一気に広まってきた。
【０００４】
上記酵素処理ルチンに関して、例えば下記特許文献１には、アルカリ性ルチン水溶液で澱粉質の共存下に糖転移酵素を作用させることによりα−グルコシルルチンが効率的に製造でき、このα−グルコシルルチンは水への溶解性や安定性などに優れ、食品、化粧品等に添加して使用できることが開示されている。また、本発明者らは、ルチンとα−グルコシルルチンとの混合物からイソケルシトリンとモノグルコシルルチンを含有する（ルチンは実質的に含有しない）組成物を効率的に製造する方法をすでに提案しており（下記特許文献２参照）、このような製造方法により得られる組成物は商品名「αＧルチンＰＳ」（東洋精糖(株)製）として上市されている。
【０００５】
しかしながら、ルチンおよび酵素処理ルチンには分子構造上可視部の吸収があり、黄色を呈するため、前述のような機能性を目的として酵素処理ルチンを添加した際に、最終製品の色調に影響を与えることがあった。そのため、酵素処理ルチンと同様の抗酸化、退色防止、紫外線吸収などの機能性を有し、かつ色のより少ない同等品の開発が求められていた。
【０００６】
一方、ジヒドロケルセチンは、ルチンと同じくフラボノイドに属する化合物であり、カラマツの心材部などから抽出される。抗酸化能、紫外線吸収能などを有することが知られており、活性酸素消去剤、抗酸化剤、あるいは美白剤の有効成分としての利用が提案されている（下記特許文献３〜５参照）。しかし、このジヒドロケルセチンは水に難溶性であるため、これまであまり広く利用されていなかった。
【特許文献１】特開平３−２７２９４号公報
【特許文献２】特開平９−２５２８８号公報
【特許文献３】特開平６−６５０７４号公報
【特許文献４】特開平６−２４８２６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２３９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、酵素処理ルチンと同等の、水に対する溶解性、抗酸化能、紫外線吸収能等の優れた機能性を有し、かつ色調が酵素処理ルチンから大きく改善された組成物、およびその製造方法、利用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、酵素処理ルチンにジヒドロケルセチンを配合することにより、酵素処理ルチンと同等の機能性を維持しながらも色価が大きく改善された組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明に係るフラボノイド組成物は、ルチンおよび／またはルチン誘導体（成分Ａ）と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体（成分Ｂ）とを含有することを特徴とする。
【００１０】
上記成分Ａとしては、ルチン、イソケルシトリン、または酵素処理ルチンであることが好ましい。ここで、上記酵素処理ルチンとは、ルチンとデキストリンとの共存下にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させて得られる、α−グルコシルルチンを含有する組成物をいう。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によるフラボノイド組成物は、呈色の問題を抑制しつつ、抗酸化、退色防止、紫外線吸収などの機能性を発揮できる組成物であり、食品、化粧品などで広く利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明に係るフラボノイド組成物の成分やその配合量、製造方法、フラボノイド組成物の利用の態様などについて、順次説明する。
フラボノイド組成物の成分
＜ルチン＞
ルチン（rutin）は、下記構造式［１］に示すとおり、ケルセチン（quercetin）をアグリコン（非糖部分）とし、その３位の水酸基にルチノースがβ結合した構造を有するフラボノール配糖体である。
【００１３】
【化１】
【００１４】
ルチンは、抗酸化能（ラジカル消去能）、紫外線吸収能などの機能性を有することが知られている。しかし、空気中では不安定であり、また、アルカリ性水溶液には可溶である
が、水、酸性水溶液には難溶である。室温では、１リットルの水に僅か０.１ｇ程度しか
溶けない。酸性領域では無色に近いが、中性からアルカリ性領域では淡黄色を呈する。
【００１５】
＜ルチン誘導体＞
本発明における「ルチン誘導体」とは、ルチン及びイソケルシトリンのグリコシル基にさらに糖鎖が結合した化合物およびイソケルシトリンの総称である。このような誘導体は、前述の特許文献１や公知の手法を利用して形成することが可能である。
【００１６】
本発明において、原料のルチンに１種または２種程度の酵素を作用させることにより効率的に製造することができる、α−グルコシルルチン、イソケルシトリン（これらの詳細は後述する）の少なくとも１種を含有し、さらに未反応のルチンを含有していてもよい組成物を「酵素処理ルチン」と呼ぶ。酵素処理ルチンは、一般的には「酵素処理」により製造されるが、同様の配合組成を有する組成物であれば、他の手法を用いて入手、製造されたものであっても構わない。
【００１７】
α−グルコシルルチン（以下「αＧルチン」と記載することもある。）は、下記構造式［１ａ］に示すとおり、ルチンのグルコース単位にさらにグルコースがα-１,４結合により付加（通常、ｎは１〜２０程度）した構造を有する化合物の総称である。本発明では、通常は付加数の異なるもの同士の混合物の態様をとる。また、α−グルコシルルチンのうち、１分子のみのグルコースが付加したもの、すなわち構造式［１ａ］におけるｎが１であるものを特に「モノグルコシルルチン」とよぶことがある。
【００１８】
【化２】
【００１９】
イソケルシトリン（isoquercitrin）は、下記構造式［２］に示すとおり、ケルセチン
の３位の水酸基にグルコースがβ結合した構造、すなわち前述のルチンのルチノース単位からラムノース単位が外れた構造を有するフラボノール配糖体である。
【００２０】
【化３】
【００２１】
α−グルコシルルチンおよびイソケルシトリンも、ルチンと同様にケルセチンをアグリコンとするため、やはり同様に、抗酸化能、紫外線吸収能などを有する。また、α−グルコシルルチンは、ルチンやイソケルシトリンに比べ水への溶解度が約５０００倍に著しく高まっており、しかも、ルチンやイソケルシトリンと共存させたときにこれらの水への溶解度をも高める作用があることが知られている。
【００２２】
＜ジヒドロケルセチンおよびジヒドロケルセチン誘導体＞
ジヒドロケルセチンは、ケルセチンの２位および３位に水素が添加された、下記構造式［３］で表される化合物である。２位および３位の立体配置により４種類の立体異性体が存在するが、その１種である下記構造式［３ａ］で表される化合物はタキシフォリン（taxifolin）と呼ばれる。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
また、本発明における「ジヒドロケルセチン誘導体」とは、ジヒドロケルセチンの３、３'、４'、５または７位の少なくとも１以上の水酸基に糖が結合した配糖体をいう。例えば、オウギ等の植物から抽出することのできる、タキシフォリンの３位の水酸基にα-Ｌ-ラムノースが結合したアスチルビンなどが含まれる。
【００２６】
フラボノイド組成物の配合組成
本発明のフラボノイド組成物は、少なくとも、ルチンおよび／またはルチン誘導体（以下「成分Ａ」と表記することがある）と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体（以下「成分Ｂ」と表記することがある）とを含有する。これらの配合比は、フラボノイド組成物の用途に応じて適宜調整することができるが、例えば、上記成分Ａ１００重量部に対して、上記成分Ｂが１〜４５重量部、好ましくは１０〜４５重量部の割合で配合されたフラボノイド組成物は、色価と、抗酸化能、紫外線吸収能などの機能性とにバランスよく優れ、食品、化粧品に添加して利用しやすい組成物となる。
【００２７】
上記成分Ａとしては、得られるフラボノイド組成物の単位量あたりのケルセチン換算量を大きくし、抗酸化能、紫外線吸収能を高めるなどの点、また、得られるフラボノイド組成物の水に対する溶解性を高める点から、α−グルコシルルチンとルチンやイソケルシトリンを含有する酵素処理ルチン、特にモノグルコシルルチンとイソケルシトリンとを含有する酵素処理ルチンを用いることが好ましい。
【００２８】
また、フラボノイド組成物全体において、上記成分Ａの割合を高めることにより、フラボノイド組成物の水に対する溶解性も高まる傾向にあり、逆に、上記成分Ｂの割合を高めることにより、色価は低くなる（無色に近づく）傾向にある。上述のような事項を勘案して、フラボノイド組成物が所望の性質となるよう配合組成を適宜調整すればよい。
【００２９】
なお、「ケルセチン換算量」は、例えばＨＰＬＣにおいて、ルチン、モノグルコシルルチン、イソケルシトリンなどのピーク面積と、濃度が既知の標準ケルセチン（試薬）のピーク面積とを比較することにより求められる。一般的には、例えば同質量のルチンおよびルチン誘導体同士を比較した場合、より分子量の低い化合物（糖の付加量がより少ないなど）の方が、ケルセチン換算量が高くなる。
【００３０】
フラボノイド組成物の製造方法
上述のような配合組成をもつ本発明のフラボノイド組成物は各種の方法により製造することが可能であり、製造方法は特に限定されるものではない。ルチン、ルチン誘導体、ジヒドロケルセチン、ジヒドロケルセチン誘導体などの各成分をそれぞれ調製または入手し、所定の割合で混合することにより、本発明のフラボノイド組成物を製造することが可能である。これらの各成分の一部は上市されており、例えば、酵素処理ルチンとしては、モノグルコシルルチンおよびイソケルシトリンを含有する東洋精糖(株)製「αＧルチンＰＳ」などの商品が挙げられ、ジヒドロケルセチンとしては、松心材から抽出した「タキシフォリン」（(株)Techservice）などの商品が挙げられる。
【００３１】
また、本発明において、ルチン誘導体として既存添加物名簿（厚生省告示第120号）記
載の酵素処理イソクエルシトリンなどを用いて、これにジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体を添加する態様で、本発明のフラボノイド組成物を得ることも可能である。
【００３２】
さらに、以下に述べるような公知の酵素処理方法を用いることにより、ルチン、ルチン誘導体、ジヒドロケルセチン、ジヒドロケルセチン誘導体などの成分を含有する組成物を調製し、必要に応じて精製することにより、所望の配合組成を有するフラボノイド組成物を得ることも可能である。
【００３３】
酵素処理のための装置等は公知慣用のものを用いることができる。所望の成分を含有する組成物を得るための単離、精製などの工程も、例えば濾過や、吸着樹脂、イオン交換樹脂などを用いた公知の手法に基づいて行えばよい。最終的に得られたフラボノイド組成物は、乾燥粉末または濃縮液の形態で貯蔵することが望ましい。
【００３４】
＜ルチン誘導体の調製方法＞
α−グルコシルルチン、モノグルコシルルチン、イソケルシトリン、あるいはこれらを含有する組成物である「酵素処理ルチン」は、ルチンなどを原料として各種の酵素処理を組み合わせ、必要に応じて単離、精製して調製することが可能である。
【００３５】
これらの調製においては、公知の各種の手法を用いることができるが、例えば、本発明者らがすでに提案している、特許第２８１６０３０号公報に記載の酵素処理方法によれば、ルチンとモノグルコシルルチンからなる組成物、あるいはイソケルシトリンとモノグルコシルルチンからなる組成物を効率的に製造できる。
【００３６】
上記文献に記載の酵素処理について概説すれば、以下の通りである。（１）ルチンに糖供与体の共存下に糖転移酵素を作用させ、ルチンのグルコース単位にα-１,４結合によりグルコースを付加することにより、α−グルコシルルチンが生成し、未反応のルチンとα−グルコシルルチンを含有する組成物が得られる。（２）上記（１）により生成したα−グルコシルルチンにグルコアミラーゼ等を作用させ、ルチンのグルコース単位に結合しているグルコース鎖から１分子だけを残して他のグルコースを切断することにより、モノグルコシルルチンが生成し、未反応のままのルチンとモノグルコシルルチンを含有する組成物が得られる。（３）未反応のままのルチンにα-Ｌ-ラムノシダーゼを作用させ、ルチンのルチノース単位に含まれるラムノースを切断することによりイソケルシトリンが生成し、イソケルシトリンとモノグルコシルルチンを含有する組成物が得られる。
【００３７】
なお、酵素処理は、目的とするフラボノイド組成物の態様に合わせて、組み合わせ、順番等を適宜調整することが可能である。また、複数種の酵素を同時に添加することで、１つの工程で複数の酵素反応を並行して進める態様であってもよい。
＜ジヒドロケルセチン、及びジヒドロケルセチン誘導体の製造方法＞
ジヒドロケルセチンの一種のタキシフォリンは、カラマツの心材のチップやベイマツ樹皮の粉砕品から温水やメタノール、エタノール等の有機溶剤、含水有機溶剤で抽出し、吸着樹脂、イオン交換樹脂等によって精製、さらに必要により結晶化して得られる。また、ケルセチンを還元しても得られる。
【００３８】
一方、ジヒドロケルセチン誘導体としては、ジヒドロケルセチンの3,5,7,3,, 4,の何れか１ヶ所以上の水酸基に糖が付いたジヒドロケルセチングリコシドを好適に用いることができる。3-グルコシルジヒドロケルセチンの一種はムクゲ（フヨウ属）やキンミズヒキ（キンミズヒキ属）から抽出して得られる。7-ラムノシルジヒドロケルセチンはヒメオトギリ（オトギリソウ属）から抽出して得られる。タキシフォリンの３位の水酸基にα-Ｌ-ラムノースが結合したアスチルビンはオウギ等の植物から抽出して得られる。またジヒドロケルセチンとデキストリン等の糖供与体存在下、糖転移活性のある酵素を用いて糖付加したものを利用することもできる。
【００３９】
フラボノイド組成物の利用
前述のように、ルチン誘導体は、ルチンと同様にケルセチンをアグリコンとし、抗酸化能、紫外線吸収能などを有する。また、α−グルコシルルチンなどは、ルチンやイソケルシトリンに比べ水への溶解度が約５０００倍に著しく高まっており、しかも、ルチンやイソケルシトリンと共存させたときにこれらの水への溶解性をも高める作用があることが知られている。
【００４０】
しかし、ルチンおよび上記ルチン誘導体は、中性からアルカリ性領域で淡黄色を呈するため、例えば酵素処理ルチンを抗酸化剤などとして利用する場合は、黄色の（別途に黄色着色料が使用されている）飲食物などに添加する、あるいはルチン等の呈する黄色が目立
たないよう低量の添加にとどめるなど、利用できる幅が狭かった。
【００４１】
このようなルチンおよび／またはルチン誘導体と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体とを配合した本発明のフラボノイド組成物は、抗酸化能、退色防止、紫外線吸収能などの機能性において酵素処理ルチンと同程度に優れており、しかも、これらの機能性を十分に発揮できる量を使用した場合であっても、黄色の呈色がほとんど問題にならない程度に抑制されている。
【００４２】
それと同時に、ルチンおよび／またはルチン誘導体としてα−グルコシルルチンなどが含有されている場合、これらの作用により、通常は水に難溶性であるジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体の溶解性が飛躍的に向上するため、析出のおそれもない。
【００４３】
すなわち、本発明においては、ルチンおよび／またはルチン誘導体と、ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体とが、極めて好適な組み合わせにおいて使用されているといえる。
【００４４】
以上のように、水への溶解性が高く、色価が改善され、抗酸化能、退色防止、紫外線吸収能などに優れた本発明のフラボノイド組成物は、最終製品の色調に影響を与えるとしてこれまで酵素処理ルチンの利用が遅れていた飲食品（一般飲食物のほか、健康食品や機能性食品なども含む。）や化粧品などの分野においても、十分に利用しやすくなっている。
【００４５】
上記「飲食品」としては、例えば、果実飲料、ウーロン茶、緑茶、紅茶、ココア、野菜ジュース、青汁、豆乳、乳飲料、乳酸飲料、ニアウォーター、スポーツドリンク、栄養ドリンク等の飲料類、ゼリー、プリン、ヨーグルト等の洋菓子類、和菓子、調味料、魚肉、魚肉加工品、畜産加工品等、が挙げられその利用に際しては天然高甘味度甘味料のステビア抽出物、酵素処理ステビア、羅漢果抽出物、合成高甘味度甘味料のＬ‐アスパラチルフェニアラニンメチルエステルなどのアミノ酸系甘味料、アセスルファムＫ、スクラロース、砂糖、ブドウ糖、水あめ、マルトース、パラチノース、トレハロース、エリスリトール、ソルビトール、マルチトール、パラチニットなどと併用して用いることができる。
【００４６】
また、上記「化粧品」の態様は特に限定されるものではないが、例えば、パウダー、乳液、リキッド、クリーム状のファンデーションや日焼け止めなどが挙げられる。
また本フラボノイド組成物はアスコルビン酸、アスコルビン酸ソーダ、カテキン、クロロゲン酸、フェルラ酸、等の水溶性抗酸化剤、カロチノイド系物質やビタミンＥなどの油溶性抗酸化剤と併用して用いることにより相加的、相乗的な抗酸化能を発揮することができる。更に本フラボノイド組成物は脂質代謝改善、血糖値上昇抑制、グリケーション抑制、尿酸値上昇抑制、血管強化を目的とした機能性飲食品に好適に用いられる。
【実施例】
【００４７】
［実施例１］
ベイマツ樹皮微粉砕2ｋｇに対し10倍量の温水を加え、一晩攪拌した後ろ過を行い抽出
液とした。得られた抽出液を多孔性吸着剤（オルガノ（株）製「アンバーライトXAD-7」
） 1Lを充填させた樹脂カラムに2L/hrで通液させ、次に2Lの温水で洗浄をした。その後10％エタノール濃度含水液2Lを流して樹脂へ吸着した成分を溶出させ、更に2Lの水で押し出しを行い、溶出液と押出し液をまとめて回収液４Ｌを得た。本液中の固形分は60ｇ、タキシフォリンの含有割合は51％であった。本液を濃縮した後、静置させ、結晶を十分生じさせてからろ過を行った。得られたケーキは含水アルコール中にて加温溶解し、活性炭を加え、再びろ過を行った。水溶液中にて再結晶化し、タキシフォリン10ｇが得られた。
【００４８】
［溶解性１］
ルチン誘導体としての「αＧルチンＰＳ」（東洋精糖(株)製）と、ジヒドロケルセチンとして上記のようにして調製したタキシフォリンとを、１／９，３／７，５／５，７／３，９／１で配合して得られた粉末を、それぞれフラボノイド組成物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅとした。各フラボノイド組成物１重量部に、イオン交換水９重量部を加え、６０℃で５分間加熱して溶解性（外観）を評価した。結果は次表の通りである。
【００４９】
【表１】
【００５０】
フラボノイド組成物は、αＧルチンＰＳ／タキシフォリン＝７／３以上で、１０質量％の濃度で溶解することがわかった。これより、上記フラボノイド組成物Ｄを「本発明品１」として、以下の評価試験に供した。
【００５１】
［溶解性２］
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）を、１質量％、１０質量％、２５質量％、５０質量％の濃度となるようにイオン交換水と混合し、９０℃の熱水下での溶解性を評価した。結果は次表の通りである。
【００５２】
【表２】
【００５３】
本発明品は、高濃度まで溶解が可能であった。このような良好な溶解性は、フラボノイド組成物を添加する食品や化粧品等の生産性の向上に大きく寄与するといえる。
［実施例２］ 色調の改善
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）、αＧルチンＰＳ、タキシフォリンを各々５０％エタノールで５０ppmになるように溶解し、各０.２ｍｌにトリス緩衝液０.８
ｍｌを添加・混合したものを試料とした。また、ブランクとしてトリス緩衝液１.０ｍｌ
を準備した。各試料およびブランクにつき、ミキサーで攪拌しながらＤＰＰＨ試薬（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl０.０１９８ｇを９９.５％エタノール１００ｍｌに溶解した
。）を１ｍｌ加え、約５秒間攪拌を継続した。正確に２０分間、室温・暗所に静置後、分光光度計にて５１７ｎｍの吸光度を測定し、次式よりＤＰＰＨラジカル消去率を算出して抗酸化力とした。
【００５４】
ラジカル消去率（抗酸化力）＝１００−（試料の吸光度／ブランクの吸光度）×１００
結果は次表の通りである。
【００５５】
【表３】
【００５６】
本発明品は、タキシフォリンの添加により抗酸化力が高まっていることがわかった。
次に、αＧルチンＰＳと実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）が同じ抗酸化力を示す濃度になるよう、ｐＨ６.５の酢酸緩衝液にてそれぞれ５００ppm、４００ppmに
調整後、分光光度計にて４２０ｎｍの吸光度を測定した。結果は次表の通りである。
【００５７】
【表４】
【００５８】
本発明品は、タキシフォリンの添加により抗酸化力を維持したまま、４２０ｎｍの吸光度を低下させ、αＧルチンＰＳに比べてより黄色の薄い色調に改善できた。
［実施例３］ フレーバーの劣化防止
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）を、ヨーグルト中に１００ppmとなる
ように混合し、日光下に置くことでヨーグルトのフレーバーの劣化防止を評価した。結果は次表の通りである。
【００５９】
【表５】
【００６０】
本発明品をヨーグルトと混合することで、ヨーグルトの変色（褐変）を防ぎ、またヨーグルト特有の爽快なフレーバーの劣化を防止することが可能となった。
［実施例４］ 退色防止
濃度０.０５質量％のクチナシ黄色素溶液（クエン酸緩衝液ｐＨ３.３）に、同じ抗酸化力を示す濃度になるよう、実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）を溶液重量あたり４０ｍｇ／ｋｇ加えたものと、αＧルチンＰＳを５０ｍｇ／ｋｇ加えたもの、さらに無添加区を準備した。
【００６１】
次いで、これらを密閉容器にて加熱殺菌した後、一定期間日光下に置き、クチナシ黄色素の残存率（％）を分光光度計（４２０ｎｍの吸光度）にて測定した。結果は次表の通りである。
【００６２】
【表６】
【００６３】
クチナシ黄色素に本発明品を添加することにより、クチナシ黄色素の退色は有意に抑制された。
［実施例５］ クリーム
下記の処方によりクリームを調製した。調製方法は次の通りである。イオン交換水にプロピレングリコール、苛性カリおよびエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相を油相に徐々に加えて７０℃で予備乳化を行い、ホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却した。
【００６４】
《組成》配合量は質量％を表す。
ステアリン酸 ６.０／ステアリルアルコール ３.０／イソプロピルミリステート １８.０／グリセリンモノステアリン酸エステル ３.０／プリピレングリコール １０.０／苛性カリ ０.２／エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ０.０１／酢酸トコフェロール ０.１／ブチルパラペン 適量／香料 適量／イオン交換水 適量／実施例１の本発明品１（フ
ラボノイド組成物Ｄ） ０.０５。
【００６５】
実施例１の本発明品１（フラボノイド組成物Ｄ）をクリームに混合することで、クリームの白色を損なうことなく、美白効果の高いクリームを用いることが可能となった。
［実施例６］ 機能性飲食品
実施例1と同様の方法で得られた抽出液を、実施例１と同様に多孔性吸着剤（オルガノ
（株）製「アンバーライトXAD-7」） 1Lを充填させた樹脂カラムに2L/hrで通液させ、
次に2Lの温水で洗浄をした。その後50％エタノール濃度含水液2Lを流して樹脂へ吸着した成分を溶出させ、更に2Lの水で押し出しを行い、溶出液と押出し液をまとめて回収液４Ｌを得た。該回収液全量に、「αＧルチンＰＳ」（東洋精糖(株)製）140gを加え濃縮濾過乾燥し酵素処理ルチン含有松抽出物195ｇを得た。本品中のタキシフォリン含有量は30.5ｇ
、含有率は15.3％であった、本品は脂質代謝改善、血糖値上昇抑制、グリケーション抑制、尿酸値上昇抑制、血管強化を目的とした機能性飲食品として好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ルチンおよび／またはルチン誘導体とジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体とを含有することを特徴とするフラボノイド組成物。
【請求項２】
前記ルチンおよび／またはルチン誘導体が、ルチン、イソケルシトリン、または酵素処理ルチンであり、
上記酵素処理ルチンとは、ルチンとデキストリンとの共存下にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させて得られる、α−グルコシルルチンを含有する組成物である
ことを特徴とする請求項１に記載のフラボノイド組成物。
【請求項３】
前記ジヒドロケルセチンが下記構造式［３ａ］で表されるタキシフォリンであることを特徴とする請求項１または２に記載のフラボノイド組成物。
【化１】
【請求項４】
前記ルチンおよび／またはルチン誘導体１００重量部に対して、前記ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体が１〜４５重量部の割合で配合されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のフラボノイド組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のフラボノイド組成物を含有することを特徴とする飲食品または化粧品。
【請求項１】
ルチンおよび／またはルチン誘導体とジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体とを含有することを特徴とするフラボノイド組成物。
【請求項２】
前記ルチンおよび／またはルチン誘導体が、ルチン、イソケルシトリン、または酵素処理ルチンであり、
上記酵素処理ルチンとは、ルチンとデキストリンとの共存下にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを作用させて得られる、α−グルコシルルチンを含有する組成物である
ことを特徴とする請求項１に記載のフラボノイド組成物。
【請求項３】
前記ジヒドロケルセチンが下記構造式［３ａ］で表されるタキシフォリンであることを特徴とする請求項１または２に記載のフラボノイド組成物。
【化１】
【請求項４】
前記ルチンおよび／またはルチン誘導体１００重量部に対して、前記ジヒドロケルセチンおよび／またはジヒドロケルセチン誘導体が１〜４５重量部の割合で配合されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のフラボノイド組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のフラボノイド組成物を含有することを特徴とする飲食品または化粧品。
【公開番号】特開２００８−９２８６９（Ｐ２００８−９２８６９Ａ）
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２７８８２０（Ｐ２００６−２７８８２０）
【出願日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【出願人】（５９１０６１０６８）東洋精糖株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【出願人】（５９１０６１０６８）東洋精糖株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
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