ポリプロピレン−ポリ塩化ビニル−及びポリスチレン容器に対するアルミニウムシート及びポリエチレンテレフタラートシート用のヒートシール材料
本発明は、ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又はコポリマーを含有し、ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーを有し、場合によりポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを有し、ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、場合により、ポリマータイプＤ及び／又はポリマータイプＤＡを含有することを特徴とする、塗膜形成する分散液を含有する異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
食料品及び錠剤を包装する分野において、ポリスチレン（ＰＳ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の他に、数年来ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）も使用されている。前処理していないポリプロピレンは、塗料分野において極めて重要なプラスチックである、それというのもこれはしばしば接着強さの問題を引き起こすためである。この問題はポリプロピレンに対するヒートシールの際にはいくらか性質が異なるが（ＰＰはここでは被覆されるのではなく、「接着」される）、しかしながら同様の問題が存在する。ポリスチレン又はＰＶＣシールの際に有効であるとされているポリ（メタ）アクリラート樹脂、例えば DEGALAN(R) P 24又はDEGALAN(R) N 80は使用できない、それというのも前記樹脂とのシールシーム強度は達成できないためである。
【０００２】
DEGALAN(R) P 24は、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとからなるコポリマーであり、Roehm GmbH & Co. KG社により市販されている。DEGALAN(R) N80は、アクリル酸メチル−メタクリル酸エチル−コポリマーであり、同様にRoehm GmbH & Co. KG社により市販されている。
【０００３】
DEGALAN(R) PM 555（製造元：Roehm GmbH & Co. KG）（酢酸ブチル／メチルエチルケトン中のポリオレフィン／ポリ（メタ）アクリラートをベースとする特別な溶剤含有の結合剤系）によって、アルミニウムシートをポリプロピレンに対してシールするために特に適している結合剤を開発することに成功した。更に、DEGALAN(R) PM 555を用いて、同様にポリスチレン及びＰＶＣに対する良好なシールを実施することもできる。DEGALAN(R) PM 555はアルミニウム付着を達成するために、ＰＶＣコポリマー、例えばVINYLITE(R) VMCHで下塗りしなければならないが、相応する組み合わせで単層系として使用することもできる。VINYLITE(R) VMCHは酸含有ＰＶＣポリマーである（販売元：Union Carbide）。
【０００４】
DEGALAN(R) 4150-E（製造元：Roehm GmbH & Co. KG）は、最終的に、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンからなる今まで通常の溶剤含有の結合剤系の代わりに、ＨＡＰＳリスト（有害大気汚染物質；Hazardous Air Pollutants）に掲載されていない溶剤系を使用することができるように、アルミニウムシート及びプラスチックシート用の公知のヒートシール材料を改善するために開発された。
【０００５】
先行技術
食料品包装において木材又は無機材料、例えば金属、ガラス、セラミックからなる容器の代わりに、現在では多様なプラスチック製品が使用されている。前記容器を食料品の収容又は保存のために利用する場合には、どんな場合でも前記要求は特に高い。
【０００６】
脱水、凍結又は滅菌による食品保存の重要な観点は、微生物生長の完全な抑制である。このことから、しばしば前記容器は気密にシールする必然性が生じる。更に、プラスチック容器の場合に、機械的安定性、含水量の制御並びに大気及び光の影響を考慮しなければならない。（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 25th Ed. Vol. A11, 523 - 560; 583 - 618 VCH 1988参照；そこには現行の規格も記載されている）。プラスチック容器を閉鎖するために、食料品工業において、特に乳製品、例えばヨーグルト容器の場合に、一般にシール塗料で被覆されたアルミニウムカバーが使用される。
【０００７】
しばしば、この種のアルミニウムカバーは三層ラミネートであり、このラミネートの外側層は（二軸延伸した）ポリエチレンテレフタラート（Ｏ−ＰＥＴ）、二軸延伸したポリプロピレン（ＯＰＰ）又はポリアミド（Ｏ−ＰＡ）又はセルロースからなることが多い。このヒートシール可能な内側層は、それに対して通常ではポリエチレン、エチレン共重合体又はポリプロピレン（US-A 4 753 708; G. Stehle著, Neue Verpackung 9/91, p. 94 -101）からなる。しかしながら、例えば食料品の包装のためにアルミニウムを使用することに対して、次第に経済的及び環境的理由、特にアルミニウムの製造時の高いエネルギーコストが議論されている。従って、シール可能な塗料を備えているアルミニウムの代わりにプラスチックシートも使用されている。前記シール塗料は、この場合、使用されたプラスチックに適合される。良好な機械強度及び良好な遮断特性を有する、シール可能なシート用の比較的安価な材料として、硬質ＰＶＣが特に重要な役割を有し、その際、シール塗料層として、通常ではアクリル樹脂が利用され、この接着強度及び溶融点は添加剤により適切に変性することができる。ＰＥＴシートは重要性を増してきている。通常では、ＰＥＴシートはポリ塩化ビニル又はポリエチレン／ポリ酢酸ビニル又はポリエステル塗料を用いてシールされる。これらの系は、しかしながらＰＥＴ支持材料のシールのために特別に開発されたもので、複合材シート上のアルミニウムシート又はアルミニウム被覆のシールのために限定的に適しているだけである。今日まで、適切な調製物で、アルミニウムシート又はアルミニウムシート被覆のシールのためにも、ＰＥＴシート又はＰＥＴシート被覆のシールのためにも適しているヒートシール結合剤は公知でない。
【０００８】
DE-A 35 31 036では、同時押出により製造されたプラスチックシートが記載されていて、このプラスチックシートは耐衝撃性ポリスチレン、ブロック共重合体及び滑剤からなるシール可能な層からなる。
【０００９】
EP-A 0 406 681では、しかしながら当然、アルミニウムシートの代わりにヒートシール可能なプラスチックシートを使用する場合の問題点が示唆されている。限定的に、一般に著しく狭い加工幅が認められる。主に、問題ない製品及びシールされた包装の欠点のない使用を保証するために、かなり一定に保持しなければならない１０℃〜２０℃の極めて狭い加工領域が生じる。容器に同時に充填するための複数のキャビティを有する充填装置の場合に、前記の前提条件は常に満たされるわけではない。EP-A 0 406 681は、DE-A 35 31 036による同時押出法により製造されたポリスチレンベースのシートを特に前記加工幅を広げかつ加工信頼性を高めるように改善するという課題を課している。更に、複数の充填キャビティを備えた充填装置でも問題のない製品が保証されることが望ましい。実際に、これにより、プラスチックシートの品質に関して相応する要求と共に、比較的高いシール温度を適用する結果となる。このEP-A 0 406 681によると、前記要求は、２つの層Ａ及びＣ及び場合により層Ｂ並びに場合によりそれぞれ２つの層Ａ、場合によりＢ及びＣの接着のための接着剤Ｄのそれぞれの層からなる、同時押出法又はラミネートにより製造されたシール可能なプラスチックシートにおいて、ヒートシール可能な耐衝撃性のポリスチレンからなる層Ａ１％〜５０％、支持層Ｂ９５％まで、及び高温で溶融するプラスチック層Ｃ１％〜９９％からなり、その際、Ａ及び場合によりＢ及びＣの厚さ又は質量の合計はそれぞれ１００である。
【００１０】
DE 101 50 898（Roehm）は、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーＡ、メタクリラートコポリマーＢ及び上記成分からなるグラフトコポリマーＡＸ並びに溶剤又は溶剤混合物からなるヒートシール系に関する。このヒートシール系は、高い熱安定性及び短いシール時間を特徴とする。（メタ）アクリラートという表現は、ここでは、メタクリラート、例えばメチルメタクリラート、エチルメタクリラート等も、アクリラート、例えばメチルアクリラート、エチルアクリラート等も、この両方からなる混合物をも意味する。
【００１１】
課題
本発明の課題は、適当なポリマーの開発及び調製により、ＰＥＴシート又はＰＥＴ被覆されたシートを異なる容器材料に対してシールするために適したヒートシール塗料を実現することであった。
【００１２】
第１の課題は、ＰＥＴシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル又はポリ塩化ビニルのような容器材料に対してシールするために適した結合剤を開発することであった。この挙げられたポリエステルは、例えば非晶質ポリエチレンテレフタラート（Ａ−ＰＥＴ）であることができる。
【００１３】
更に、プラスチックシートのヒートシールの際に適用される通常のサイクル時間で、シールの十分に高い強度を達成するという課題も生じた。
【００１４】
第２の課題は、アルミニウムシート並びＰＥＴシート又はアルミニウム被覆されたシート並びにＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル又はポリ塩化ビニルのような使用されたあらゆる容器材料に対してシールするために適したヒートシール塗料結合剤を開発することであった。このシールは、このために、両方のシート材料に対して、アルミニウムシートに対して既に確立されたヒートシール系（例えばDegalan(R) PM 555）よりも、改善されたシール特性及びバリア特性を提供しなくても、少なくとも同等のシール特性及びバリア特性を提供するのが好ましい。更に、この結合剤は、アルミニウムシートに対して確立された系と比べて、少なくとも同じ値のシール性能を有するべきである。
【００１５】
更に、シール直後に比較的高い温度で既に高い接着強度（高い耐熱性）を達成するという課題が生じる、それというのも、シートのシールの際及び食料品包装装置の際の短いサイクル時間が達成されるためである。
【００１６】
解決策
前記課題は、塗膜形成する分散液を有する、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系において、ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーを含有し、かつポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系により解決される。
【００１７】
この異なる種類の基材をヒートシールするために適したヒートシール可能な被覆系は、ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリ塩化ビニル及びポリエステルに対して極めて良好にヒートシールすることが見出された。
【００１８】
前記系に、ポリマータイプＣ、ポリオレフィンポリマー又はオレフィンコポリマー及び／又はポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを添加する場合に、意外にもポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、またポリプロピレン及びポリエチレンに対してもヒートシールすることができる。
【００１９】
ポリマータイプＡ、イタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルが有利である。
【００２０】
意外にも、塗膜形成する分散液を有する被覆系において、ポリマータイプＡはイタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルであり、ポリマータイプＢは標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーであり、ポリマータイプＡＢはポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーであり、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であり、
ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールする、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な優れた系であることを特徴とする、被覆系が見出された。
【００２１】
ポリマータイプＡ、イタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルを含有し、
ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、
ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーを含有し、
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、かつ
ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、場合により
ポリマータイプＤ、ポリ塩化ビニルを含有し及び／又は
ポリマータイプＤA、ポリアミドを含有し、
ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、またポリプロピレン及びポリエチレンに対しても良好にヒートシールする被覆系が見出された。この場合、ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの全質量に対して、
ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、
ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＤの量は０質量％〜１０質量％であり、
ポリマータイプＤAの量は０質量％〜１０質量％であり、
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５である被覆系が見出された。
【００２２】
プラスチックシートのヒートシールの際に適用される通常のサイクル時間で、シールの十分に高い強度を達成することが見出された。
【００２３】
このシールは、両方のシート材料に対して、アルミニウムシートに対して既に確立されたヒートシール系（例えばDEGALAN(R) PM 555）と同等のシール特性及びバリア特性を示す。
【００２４】
シール直後で比較的高い温度で既に高い接着強度が達成された（高い熱安定性）。従って、シールの際に短いサイクル時間を達成できる。
【００２５】
ポリマータイプＡ
ポリマータイプＡとして、本発明の場合に、モノマー構成単位としてイタコン酸を特徴とするコポリエステルが使用される。本発明の範囲内で、このコポリエステルは、線状又は分枝状の構造を有し、
− ５〜１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、有利に１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、
− １０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、有利に５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、特に有利に２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の酸価、
− ７００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、有利に２０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を特徴とする。
【００２６】
本発明によるポリエステル中のイタコン酸の含有量は、使用されたポリカルボン酸の全体量に対して、０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％、有利に１Ｍｏｌ％〜１０Ｍｏｌ％、更に特に有利に２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％の範囲内にある。その他の点で、本発明によるコポリエステルについて使用されるポリカルボン酸の種類はそれ自体任意である。脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／又は芳香族ポリカルボン酸を含有することができる。ポリカルボン酸とは、有利に１以上の特に有利に２以上のカルボキシル基を有する化合物であると解釈され、一般的な定義とは異なり、特別な実施態様においてモノカルボン酸であるとも解釈される。
【００２７】
短鎖を有する脂肪族ポリカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸である。環式脂肪族ポリカルボン酸の例は、シクロヘキサンジカルボン酸の異性体である。芳香族ポリカルボン酸の例は、ベンゼンジカルボン酸の異性体及びトリメリト酸である。場合により、遊離ポリカルボン酸の代わりに、そのエステル化可能な誘導体、例えば相応する低級アルキルエステル又は環式無水物を使用することもできる。
【００２８】
本発明によるヒドロキシルポリエステルについて使用されるポリオールの種類はそれ自体任意である。脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／又は芳香族ポリオールを含有することができる。ポリオールとは、有利に１以上の、特に有利に２以上のヒドロキシル基を有する化合物であると解釈され、一般的な定義とは異なり、特別な実施態様においてモノヒドロキシ化合物であるとも解釈される。
【００２９】
ポリオールの例は、エチレングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、ノナンジオール−１，９、ドデカンジオール−１，１２、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール−１，３、メチルプロパンジオール−１，３、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスロール及びこれらの混合物である。
【００３０】
芳香族ポリオールとは、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタリン等とエポキシド、例えば酸化エチレン又は酸化プロピレンとの反応生成物であると解釈される。ポリオールとして、エーテルジオール、つまり例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又はブタンジオール１，４をベースとするオリゴマー又はポリマーを含むこともできる。特に、線状の脂肪族グリコールが有利である。
【００３１】
ポリオール及びジカルボン酸の他に、ヒドロキシルポリエステルの合成のためにラクトンを使用することもできる。
【００３２】
使用したポリカルボン酸の全体量に対して、０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％、有利に１Ｍｏｌ％〜１０Ｍｏｌ％、更に特に有利に２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％のイタコン酸含有量を有する本発明によるコポリエステルは、（重）縮合反応について確立された技術で製造される。
【００３３】
タイプＡのポリマー及び開始剤の同時の存在で、成分Ｂを生じるモノマーを重合することもできる。
【００３４】
本発明による混合物中で、グラフト反応の前に使用されるポリマータイプＡの量は１０質量％〜９０質量％、有利に２５質量％〜７５質量％、特に有利に４０質量％〜６０質量％である。
【００３５】
本発明による混合物中で、前記反応の後に存在するポリマータイプＡの量は、５質量％〜６０質量％、有利に５質量％〜５０質量％、特に有利に５質量％〜４０質量％である。
【００３６】
ポリマータイプＢ
このポリマータイプＢは、グラフト共重合体ＡＢの合成の際の副生成物として生じることができる。生成物成分ＡＢ中のＢ鎖の組成は、同様に次の記載に相応する：
ポリマータイプ又は鎖セグメントＢは、限定通りにポリアクリラート配列及び／又はポリメタクリラート配列からなる。これは、例えば相応するホモポリマー又はコポリマーの形で溶剤系Ｌ中に可溶性であると考えられる。このポリマーＢは、一般に５０質量％より多く、有利に８０質量％〜１００質量％まで一般式Ｉ
【化１】
［式中、Ｒ1は水素又はメチルを表し、Ｒ2はアルキル基、１〜３０個の炭素原子を有する、有利に１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族基を表す］のモノマーから構成されている。
【００３７】
ポリマーＢ中には、更に次のものが含まれていてもよい：
式ＩＩ
【化２】
［式中、Ｒ′1は水素又はメチルを表す］のモノマー又は／及び重合可能な酸無水物及び／又は式ＩＩＩ
【化３】
［式中、Ｒ″1は水素又はメチルを表し、Ｚは場合によりアルキル置換されたフェニル基、−ＣＯＲ3基、
【化４】
−ＯＲ4基又は塩素原子を表し、その際Ｒ3及びＲ4は１〜２０個の炭素原子を有する場合により分枝したアルキル基又はフェニル基を表し、ｎは０又は１を表す］のモノマー及び／又は式ＩＶ
【化５】
［式中、Ｒ5及びＲ6は水素又は基−ＣＯＯＲ′7、Ｒ6は水素又は基−ＣＨ2ＣＯＯＲ″7を表し、ただし、式ＩＶの化合物は２個のカルボキシル含有基を含有しなければならず、かつその際、Ｒ7、Ｒ′7及びＲ″7は水素又は１〜２０個の炭素原子を有する場合により分枝したアルキル基又はフェニルを表す］のモノマー。このポリマーＢは、場合により、式Ｖ
【化６】
［式中、Ｒ″′1はＲ1の意味を有し、Ｂｓは窒素含有の官能基、例えば−ＣＮ基、基−ＣＯＮＲ9Ｒ10（その際、Ｒ9及びＲ10は相互に無関係に水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表すか又はＲ9及びＲ10は前記窒素を含めて複素環式の５員環又は６員環を形成するか、又はＢｓは（不活性の）複素環式基、特にピリジン基、ピロリジン基、イミダゾール基、カルバゾール基、ラクタム基又はアルキル化されたこれらの誘導体を表すか、又はＢｓは−ＣＨ2ＯＨを表すか、又はＢｓは
−ＣＯＯ−Ｑ−Ｒ11
を表し、その際、Ｑは場合によりアルキル置換された２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ11は−ＯＨ、−ＯＲ″′7又は基−ＮＲ′9Ｒ′10を表し、その際、Ｒ″′7、Ｒ′9及びＲ′10は、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9と同様の意味を表し、例えば窒素原子と一緒に、場合により他のヘテロ原子を含めて５員環又は６員環の複素環式の環を形成する］のモノマーの成分を有することができる。
【００３８】
一般式Ｉのモノマーの例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸イソブチルが挙げられる。式Ｉのモノマーは、標準メタクリラートもいわれる。
【００３９】
式ＩＩのモノマーの例としてアクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。
【００４０】
式ＩＩＩ又は式ＩＶのモノマーの例として、特にスチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化アリル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチルケトン、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジラウリル、イタコン酸ジブチルが挙げられる。ポリマーＢに対する式ＩＩ〜Ｖのモノマーの割合は、一般に０質量％〜５０質量％、有利に０質量％〜２０質量％である（ポリマーＢのモノマーに対して）。ポリマーＢに対する式ＩＩ及び／又はＶのモノマーの割合は、一般に２０質量％を超えず、一般に０質量％〜１０質量％、有利に０質量％〜５質量％である。
【００４１】
個別に、このポリマーＢは有利に所望の技術的機能に関して割合及び組成について選択される。
【００４２】
重合の後にポリマータイプＢを形成する、本発明の混合物中で使用されるモノマーの量は、１０質量％〜９０質量％、有利に２５質量％〜７５質量％、更に特に有利に４０質量％〜６０質量％である。
【００４３】
本発明による混合物中で、前記反応の後に存在するポリマータイプＢの量は、５質量％〜７０質量％、有利に５質量％〜６０質量％、特に有利に５質量％〜４０質量％である。
【００４４】
ポリマータイプＣ
Ｃに相応する、本発明により使用すべきオレフィンポリマー及びオレフィンコポリマーは自体公知である。これは、第１にエチレン−、プロピレン−、ブチレン−及び／又は５〜２０個のＣ原子を有する他のα−オレフィンから構成された重合体であり、これは既にシール可能な材料として推奨されている。この分子量は、一般に１００００〜３０００００、有利に５００００〜１５００００である。適用されるべきタイプのオレフィンコポリマーは、例えばドイツ国特許公開明細書のDE-OS 16 44 941, DE-OS 17 69 834, DE-OS 1939 037, DE-OS 19 63 039及びDE-OS 20 59 981に記載されている。
【００４５】
オレフィンポリマーとして、例えばBuna(R) 6170（製造元：Lanxess AG）を使用することもできる。
【００４６】
エチレン−プロピレン−コポリマーが特に有利に使用可能であり；同様に公知の第三成分、例えばエチリデン−ノルボルネンの添加下でのターポリマー（Macromolecular Reviews, Vol. 10 1975参照）も可能であるが、しかしながら、これは老化過程で架橋する傾向を考えに入れておかなければならない。この分布は、この場合、十分に統計学的であることができるが、有利にエチレンブロックを有する配列ポリマーを使用することもできる。モノマーのエチレン−プロピレンの割合は、この場合、所定の限度の範囲内で可変であり、この範囲は上限としてエチレンについて約９５％で及びプロピレンについて約９５％で区切ることができる。
【００４７】
本発明による混合物中で使用されるポリマータイプＣの量は、５質量％〜６０質量％、有利に２０質量％〜５５質量％、特に有利に２５質量％〜５５質量％である。
【００４８】
ポリマータイプＡＢ
グラフト重合体ＡＢの製造
グラフト共重合体ＡＢの本発明による製造方法は、適当な、更に下記の開始剤と、タイプＡのポリマー中のイタコン酸繰返単位の二重結合との反応により、（メタ）アクリラートのラジカル重合のための反応（ラジカル）中心が形成されることにより特徴付けられる。反応中心とは、ラジカル重合のために１つ又は複数の開始剤単位を有するポリマー鎖であると考えられる。この開始剤単位は、同時に又は時間的にずらして生成することができる。従って、他のイタコン酸に形成されるラジカルが分解反応により失活させた後に、イタコン酸単位を初めて完全に活性化することもできる。
【００４９】
このグラフト重合体ＡＢは、一般に、成分Ａに対して、成分Ｂを生じるタイプＩ〜Ｖのモノマーを、このために適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。このポリマータイプＡＢは、ポリエステル主鎖及びポリ（メタ）アクリラート側鎖を有するグラフトコポリマーである。
【００５０】
このために、通常の場合に方法温度を上回る沸点を有する、重合条件下で不活性の適当な溶剤中で１０質量％〜５０質量％、有利に２０質量％〜３０質量％の、イタコン酸含有のポリエステルの溶液が製造される。溶剤として、例えば酢酸エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル又は酢酸ブチル、脂肪族溶剤、例えばイソオクタン、環式脂肪族溶剤、例えばシクロヘキサン及びカルボニル溶剤、例えばブタノンが挙げられる。
【００５１】
本発明により濃縮された重合体分散液に対する溶剤又は溶剤混合物の割合は、例えば８０質量％から、特に有利な場合に、２０質量％までであることができ、有利に７０質量％より低く、実際にたいていは６０質量％〜４０質量％である。このポリエステル溶液に、式Ｉのモノマー又は場合により他のモノマーＩＩ〜Ｖを、記載された割合で添加し、１種又は数種の有利にペルオキシド系ラジカル開始剤の添加下で、−１０℃〜１００℃の温度で、通常で４〜８時間内で重合させる。できる限り完全な反応に努めなければならない。有利に、アゾ化合物、例えばＡＩＢＮ又は過エステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートをラジカル開始剤として使用される。この開始剤濃度は、所望のグラフト箇所の数及びセグメントＢの所望の分子量による。一般に、この開始剤濃度は、前記重合体に対して０．１質量％〜３質量％である。
【００５２】
場合により、セグメントＢの所望の分子量の調節のために、調節剤を併用することができる。調節剤として、例えば硫黄調節剤、特にメルカプト基含有調節剤、例えばドデシルメルカプタンが適している。調節剤の濃度は、一般に、全重合体に対して、０．１質量％〜１．０質量％である。
【００５３】
溶液重合の前記された方法の他に、タイプＡＢのグラフトコポリマーの合成は塊状で行うこともできる。このために、前記ポリエステルは、ラジカル重合の開始の前に、（メタ）アクリル系モノマー混合物中に溶かされる。これとは別に、ラジカル開始剤は、ポリエステルの溶融液中に存在し、引き続きモノマー混合物に添加することもできる。
【００５４】
本発明による混合物中のグラフト反応後のポリマータイプＡＢの量は、５質量％〜６０質量％、有利に２０質量％〜５５質量％、特に有利に３０質量％〜５０質量％である。
【００５５】
ポリマータイプＣＢ
グラフト重合体ＣＢの製造
このグラフト重合体ＣＢは、一般に、適当な乳化剤を用いて成分Ｃからなる分散液を製造し、これに、成分Ｂを生じるタイプＩ〜Ｖのモノマーを、このために適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。この乳化剤は系ＣＢに類似する構造を有することができる。タイプＣＢの適当な乳化剤の製造方法は自体公知である。例えば、トランスファーグラフト法（Uebertragungspfropfung）により行うことができる。（Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, Bd. 1411 , p. 114, H.A.J. Battaerd, G.W. Tregear著, Polymer Reviews, Vol. 16, Interscience (1967)も参照）。
【００５６】
このために、通常の場合に方法温度を上回る沸点を有する、重合反応条件下で不活性の適当な溶剤中で１０質量％〜５０質量％、有利に２０質量％〜３０質量％の、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）の溶液が製造される。溶剤として、例えば酢酸ブチル、脂肪族、環式脂肪族及び芳香族炭化水素が挙げられる。このＣＯＰ溶液に、式Ｉのモノマー又は場合により他のモノマーＩＩ〜Ｖを、記載された割合で添加し、１種又は数種の有利にペルオキシド系ラジカル開始剤の添加下で、６０℃〜５０℃の温度で、通常で４〜８時間内で重合させる。できる限り完全な反応に努めなければならない。有利に過エステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートが使用される。この開始剤濃度は、所望のグラフト箇所の数及びセグメントＢの所望の分子量による。一般に、この開始剤濃度は、前記重合体に対して０．２質量％〜３質量％である。
【００５７】
場合により、セグメントＢの所望の分子量の調節のために、調節剤を併用することができる。調節剤として、例えば硫黄調節剤、特にメルカプト基含有調節剤、例えばドデシルメルカプタンが適している。調節剤の濃度は、一般に、全重合体に対して、０．１質量％〜１．０質量％である。グラフト重合体ＣＢの他の製造方法は、第１の工程としてＯＣＰのヒドロペルオキシ化である。このように生成された鎖末端のヒドロペルオキシド基は、次の工程でビニルモノマーのグラフト重合が開始させることができる。（H.A. J. Battaerd, G.W. Tregear著, Polymer Reviews loc. cit.参照）。
【００５８】
本発明による混合物中で使用されるポリマータイプＣＢの量は、５質量％〜６０質量％、有利に２０質量％〜５５質量％、特に有利に２５質量％〜５５質量％である。
【００５９】
特別な実施において、ポリマータイプＢは同時にポリマータイプＡ及びポリマータイプＣにグラフトすることができ、グラフトコポリマーＡＢ及びＣＢが製造される。
【００６０】
ポリマータイプＡＢ及びＣＢを混合することもでき、その際、同時合成が有利である、それというのもこれにより安定な分散液が生じるためである。相分離の問題は、簡単な混合に対して低減することができる。
【００６１】
ポリマータイプＤ又はＤA
アルミニウム接着性の改善のためにポリマータイプＤを有する調製物がオプションである：シートの下塗又は塗料調製物中へのポリ塩化ビニル０．１質量％〜１０質量％、有利に０．１質量％〜５質量％の添加により、Ａｌ接着性の改善を観察することができる。例えばVINYLITE(R) VMCH（Union Carbideにより販売）が使用される。
【００６２】
ポリマータイプＤAは、場合により、加工において生じることがある摩耗を抑制するために添加することができる。例えばVESTOSIND(R) 2159タイプのポリアミド（Degussa AG社）を使用することができる。これは、０．１質量％〜１０質量％、有利に０．１質量％〜５質量％の調製物割合で添加することができる。
【００６３】
予備試験から、コポリマー成分Ｃとの調製物の形で、ｎ−ブチルアセタート及びエチルメチルケトンからなる溶剤系中の成分Ａ、Ｂ、ＡＢ及び場合によりＤ又はＤAからなる上記のような結合剤系（例えばDEGALAN(R) PM 555と同等）を用いたＰＥＴ接着性は、その濃度とは無関係に、不十分なシール強度を有することは公知である。下記する本発明による組成の溶剤系に変更することにより、それに対してポリマー成分Ｃとの適当な調製物の形で極めて良好なヒートシール特性が生じる。
【００６４】
溶剤又は溶剤系Ｌ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＣ、グラフトポリマーＡＢ及びＣＢ及び場合によりポリマータイプＤ又はＤAの他に、溶剤系Ｌが本発明のヒートシール系中に存在する。
【００６５】
この溶剤系Ｌのために使用される溶剤は、プラスチック及び金属のための被覆技術の要求に相応するように選択しなければならない。場合により混合物の形で適用されるべきこの溶剤は、不活性でありかつ全体として安全であるべきであり、その際、この沸点は７６０Ｔｏｒｒで１０５℃をできる限り上回らない。
【００６６】
溶剤として、脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコール、ケトン及び脂肪族炭化水素とのエステルからなる混合物が挙げられる。
【００６７】
脂肪族カルボン酸として、酢酸、プロピオン酸又は酪酸が挙げられる。
【００６８】
脂肪族アルコールとして、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール又は２−メチル−２−プロパノールが挙げられる。
【００６９】
ケトンとして、例えばアセトン又はエチルメチルケトンが挙げられる。
【００７０】
脂肪族炭化水素として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン又はドデカンが挙げられる。
【００７１】
この脂肪族炭化水素は、その異性体の形で及び相互の混合物の形で存在することができる。同様にシクロアルカン及び置換されたシクロアルカンを使用することもできる。
【００７２】
前記の溶剤からなる混合物も、キャリア系として挙げることができる。本発明により濃縮された重合体分散液に対する溶剤又は溶剤系Ｌの割合は、例えば８０質量％から、特に有利な場合に、２０質量％までであることができ、有利に７０質量％より低く、実際にたいていは５５質量％〜４０質量％である。
【００７３】
異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系に、更に、ヒートシールのために通常の助剤及び添加剤を添加することができる。
【００７４】
ホットシール系の製造
ポリマータイプＡ〜Ｄを用いた合成
選択Ａ：
適当な乳化剤を用いて前記に説明したように分散液を又はポリマー相溶性を適切に適合させて溶剤系Ｌ中の成分Ａ及びＣの均質な溶液を製造し、成分Ｂを生じるタイプＩ〜Ｖの適当なモノマーを反応条件下で同時に成分Ａ及びＣにグラフトする。一般に、質量比１：５〜５：１のＡ及びＢの割合が生じる。Ａ対Ｃのこの質量比は、一般に１：２〜１０：１、有利に１：１〜５：１である。
【００７５】
全体の分散液に対して全体の重合体の含有量は少なくとも１０質量％であり、実際に４０質量％〜８０質量％が目指され、通常の場合では４５質量％〜６０質量％である。
【００７６】
本発明による方法により、ヒートシール可能な被覆材料は分散液の形で得られ、前記分散液は加工プロセスのために十分な安定性を有する。分散液のこの安定性は、少なくとも数日であり、通常の場合には数週間〜数ヶ月である。
【００７７】
従って、本発明による被覆系のために多くの使用分野が生じる。ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールすることができる請求項１記載の被覆系の使用を強調することができる。請求項４及び１３による被覆系は、ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールする際に使用される。請求項２、１１及び１５による被覆系は、ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、同様にポリプロピレン及びポリエチレンに対してヒートシールする際に使用される。
【００７８】
次に記載の実施例は、本発明をより良好に説明するためのものであるが、しかしながら本発明をこれに開示された特徴に限定するためには適していない。
【００７９】
実施例
使用されたシート材料
厚さ４０μｍの軟質アルミニウムシート
Granulat JE 6100（Shell社）から押し出されたポリプロピレンシート、厚さ０．２ｍｍ
ポリエステルシート：Hostaphan(R) WDW 50
実験室でヒートシール溶液を塗布
このヒートシール溶液を、Ｋハンドコーター（K-Handcoater No. 4）で塗布した。この場合７μｍ〜９μｍの乾燥層厚が得られた。
【００８０】
実験室で被覆されたシートを乾燥
この下塗りされたシートを、短い排気時間（５〜１０分）後に、空気循環炉中で１８０℃で１５秒間乾燥した。
【００８１】
ヒートシール及びシールシーム強度の測定
このシールを、Brugger社のヒートシール装置（ＨＳＧ／ＥＴ）を用いて実施した。
【００８２】
シール条件：
温度：２００℃
圧力：６ｂａｒ
時間：１ｓｅｃ
シール面積：１０×１０ｍｍ。
【００８３】
シールシーム強度の測定のために、試料を１５ｍｍの幅のストライプに切断し、Instronモデル番号１１９５又はZwickモデル番号１４５４の引張試験機を用いて、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った。この引張試験の間に、既に相互に分離されたシート部分は、まだ負荷されていない残りと９０゜の角度をなすように留意した。
【００８４】
ＰＰ容器のシールは、BHS社の実験室容器シール機（Labor-Becherversieglungsgeraet VL-1600）で行った。
【００８５】
成分Ａ：
表１中に、ここに成分Ａについての例として使用されたコポリエステル（タイプ１）の特性が記載されている。これはポリカルボン酸の全体量に対して異なるイタコン酸含有量を有する部分芳香族コポリエステルである。更に記載されたイタコン酸なしのタイプ０は、ヒートシールの適用のための次の実施例に関して有効な比較のために利用される。
【００８６】
表１：使用したポリエステルの特性
【表１】
【００８７】
ヒートシール溶液の配合はＡ、Ｂ及びＡＢからなる。
【００８８】
実施例１
接続されたサーモスタット、還流冷却器、ブレード撹拌機及び内部温度計を備えた二重ジャケット容器中に、酢酸プロピル５５ｇ及びタイプ１のポリエステル２４ｇを装入する。撹拌しながら、前記ポリエステルを８５℃で完全に溶解させ、引き続きｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．５ｇを添加する。ポリエステル鎖に沿ったフリーラジカルの最適な収量を形成させるために、この溶液を３０分の期間にわたり８５℃で撹拌し、その後で供給ポンプを用いてメタクリル酸メチル１６．０ｇ及びメタクリル酸ブチル１６．０ｇからなる混合物を急速に供給する。
【００８９】
全体で１５０分の反応時間の後に前記ポリマー溶液を冷却し、溶液の濃度低下のために酢酸プロピル１３．５ｇで希釈した。
【００９０】
比較例１
タイプ１の代わりにタイプ０のポリエステルを使用して、実施例１と同様に実施。
【００９１】
実施例２
接続されたサーモスタット、還流冷却器、ブレード撹拌機及び内部温度計を備えた二重ジャケット容器中に、酢酸プロピル４２ｇ及びタイプ１のポリエステル１２．８ｇを装入する。撹拌しながら、前記ポリエステルを９０℃で完全に溶解させ、３０分間撹拌し、引き続きｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１５ｇを添加する。ポリエステル鎖に沿ったフリーラジカルの最適な収量を形成させるために、この溶液を３０分の期間にわたり９０℃で撹拌し、その後で供給ポンプを用いてメタクリル酸メチル１２ｇ、メタクリル酸ブチル１２ｇ及び他のｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１５ｇからなる混合物を急速に供給する。
【００９２】
表２中に、前記実施例からのグラフト試験の結果がまとめられている。
【００９３】
表２：グラフト試験の結果
【表２】
【００９４】
これらの分子量の比較は、比較例の場合に複峰性の生成物を示し、この生成物中でポリエステル原料ピークの他にポリメタクリラートからなる第２のポリマーフラクションが存在する。これに対して、実施例２からの生成物及び特に実施例１からの生成物は明らかにグラフト共重合体を示す。適合剤（Kompatibilisierer）として作用するこの生成物が、適合しないホモポリマーＡ及びＢを有する溶剤調製物中に存在することにより、調製剤の添加なしで、ＰＳに対する系ＰＥＴについての既に良好なヒートシールシーム強度を示すヒートシール塗料が生じる。
【００９５】
ヒートシール溶液の配合はＡ、Ｂ、Ｃ、ＡＢ及びＣＢからなる。
【００９６】
実施例３
撹拌槽中で、ＥＰＤＭ４２．９ｇ及びタイプ１のイタコン酸含有ポリエステル２０ｇを、酢酸プロピル５０ｇ、酢酸エチル２０ｇ及びイソオクタン１０ｇからなる混合物中に９０℃で分散させる。この混合物に、最初にｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート２ｇを添加し、引き続きｎ−ブチルメタクリラート１８．５ｇ及びメタクリル酸メチル１８．５ｇからなる混合物を９０分の期間にわたり供給する。引き続き、１２０分の期間にわたり９０℃で重合させる。引き続き、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート０．５ｇを後開始のために添加し、更に９０℃で９０分撹拌する。
【００９７】
実施例３について、ポリマーの割合は約４５質量％であり、溶剤の割合は約５５質量％であることが通用する。
【００９８】
ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、Buna EP 6170
ＰＭＭＡ＝ポリメタクリル酸メチル
ＰＢＭＡ＝ポリメタクリル酸ブチル
ポリエステル＝イタコン酸７Ｍｏｌ％を有しかつＭw＝１４４００を有する変性されたポリエステル。
【００９９】
比較例２
撹拌槽中で、ＥＰＤＭ５４．０ｇを酢酸プロピル５０ｇ、酢酸エチル２０ｇ及びイソオクタン１０ｇからなる混合物中に９０℃で分散させた。この混合物に、最初にｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート２ｇを添加し、引き続きｎ−ブチルメタクリラート２３．０ｇ及びメタクリル酸メチル２３．０ｇからなる混合物を９０分の期間にわたり供給する。引き続き、１２０分の期間にわたり９０℃で重合させる。引き続き、さらにｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート０．５ｇを後開始のために添加し、更に９０℃で９０分撹拌する。
【０１００】
比較例１について、ポリマーの割合は約４５質量％であり、溶剤の割合は約５５質量％であることが通用する。
【０１０１】
ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、Buna EP 6170
ＰＭＭＡ＝ポリメタクリル酸メチル
ＰＢＭＡ＝ポリメタクリル酸ブチル
試験の結果
ヒートシール特性。
【０１０２】
表３：系Ａ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＣＢのヒートシールシーム強度
【表３】
【技術分野】
【０００１】
食料品及び錠剤を包装する分野において、ポリスチレン（ＰＳ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の他に、数年来ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）も使用されている。前処理していないポリプロピレンは、塗料分野において極めて重要なプラスチックである、それというのもこれはしばしば接着強さの問題を引き起こすためである。この問題はポリプロピレンに対するヒートシールの際にはいくらか性質が異なるが（ＰＰはここでは被覆されるのではなく、「接着」される）、しかしながら同様の問題が存在する。ポリスチレン又はＰＶＣシールの際に有効であるとされているポリ（メタ）アクリラート樹脂、例えば DEGALAN(R) P 24又はDEGALAN(R) N 80は使用できない、それというのも前記樹脂とのシールシーム強度は達成できないためである。
【０００２】
DEGALAN(R) P 24は、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとからなるコポリマーであり、Roehm GmbH & Co. KG社により市販されている。DEGALAN(R) N80は、アクリル酸メチル−メタクリル酸エチル−コポリマーであり、同様にRoehm GmbH & Co. KG社により市販されている。
【０００３】
DEGALAN(R) PM 555（製造元：Roehm GmbH & Co. KG）（酢酸ブチル／メチルエチルケトン中のポリオレフィン／ポリ（メタ）アクリラートをベースとする特別な溶剤含有の結合剤系）によって、アルミニウムシートをポリプロピレンに対してシールするために特に適している結合剤を開発することに成功した。更に、DEGALAN(R) PM 555を用いて、同様にポリスチレン及びＰＶＣに対する良好なシールを実施することもできる。DEGALAN(R) PM 555はアルミニウム付着を達成するために、ＰＶＣコポリマー、例えばVINYLITE(R) VMCHで下塗りしなければならないが、相応する組み合わせで単層系として使用することもできる。VINYLITE(R) VMCHは酸含有ＰＶＣポリマーである（販売元：Union Carbide）。
【０００４】
DEGALAN(R) 4150-E（製造元：Roehm GmbH & Co. KG）は、最終的に、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンからなる今まで通常の溶剤含有の結合剤系の代わりに、ＨＡＰＳリスト（有害大気汚染物質；Hazardous Air Pollutants）に掲載されていない溶剤系を使用することができるように、アルミニウムシート及びプラスチックシート用の公知のヒートシール材料を改善するために開発された。
【０００５】
先行技術
食料品包装において木材又は無機材料、例えば金属、ガラス、セラミックからなる容器の代わりに、現在では多様なプラスチック製品が使用されている。前記容器を食料品の収容又は保存のために利用する場合には、どんな場合でも前記要求は特に高い。
【０００６】
脱水、凍結又は滅菌による食品保存の重要な観点は、微生物生長の完全な抑制である。このことから、しばしば前記容器は気密にシールする必然性が生じる。更に、プラスチック容器の場合に、機械的安定性、含水量の制御並びに大気及び光の影響を考慮しなければならない。（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 25th Ed. Vol. A11, 523 - 560; 583 - 618 VCH 1988参照；そこには現行の規格も記載されている）。プラスチック容器を閉鎖するために、食料品工業において、特に乳製品、例えばヨーグルト容器の場合に、一般にシール塗料で被覆されたアルミニウムカバーが使用される。
【０００７】
しばしば、この種のアルミニウムカバーは三層ラミネートであり、このラミネートの外側層は（二軸延伸した）ポリエチレンテレフタラート（Ｏ−ＰＥＴ）、二軸延伸したポリプロピレン（ＯＰＰ）又はポリアミド（Ｏ−ＰＡ）又はセルロースからなることが多い。このヒートシール可能な内側層は、それに対して通常ではポリエチレン、エチレン共重合体又はポリプロピレン（US-A 4 753 708; G. Stehle著, Neue Verpackung 9/91, p. 94 -101）からなる。しかしながら、例えば食料品の包装のためにアルミニウムを使用することに対して、次第に経済的及び環境的理由、特にアルミニウムの製造時の高いエネルギーコストが議論されている。従って、シール可能な塗料を備えているアルミニウムの代わりにプラスチックシートも使用されている。前記シール塗料は、この場合、使用されたプラスチックに適合される。良好な機械強度及び良好な遮断特性を有する、シール可能なシート用の比較的安価な材料として、硬質ＰＶＣが特に重要な役割を有し、その際、シール塗料層として、通常ではアクリル樹脂が利用され、この接着強度及び溶融点は添加剤により適切に変性することができる。ＰＥＴシートは重要性を増してきている。通常では、ＰＥＴシートはポリ塩化ビニル又はポリエチレン／ポリ酢酸ビニル又はポリエステル塗料を用いてシールされる。これらの系は、しかしながらＰＥＴ支持材料のシールのために特別に開発されたもので、複合材シート上のアルミニウムシート又はアルミニウム被覆のシールのために限定的に適しているだけである。今日まで、適切な調製物で、アルミニウムシート又はアルミニウムシート被覆のシールのためにも、ＰＥＴシート又はＰＥＴシート被覆のシールのためにも適しているヒートシール結合剤は公知でない。
【０００８】
DE-A 35 31 036では、同時押出により製造されたプラスチックシートが記載されていて、このプラスチックシートは耐衝撃性ポリスチレン、ブロック共重合体及び滑剤からなるシール可能な層からなる。
【０００９】
EP-A 0 406 681では、しかしながら当然、アルミニウムシートの代わりにヒートシール可能なプラスチックシートを使用する場合の問題点が示唆されている。限定的に、一般に著しく狭い加工幅が認められる。主に、問題ない製品及びシールされた包装の欠点のない使用を保証するために、かなり一定に保持しなければならない１０℃〜２０℃の極めて狭い加工領域が生じる。容器に同時に充填するための複数のキャビティを有する充填装置の場合に、前記の前提条件は常に満たされるわけではない。EP-A 0 406 681は、DE-A 35 31 036による同時押出法により製造されたポリスチレンベースのシートを特に前記加工幅を広げかつ加工信頼性を高めるように改善するという課題を課している。更に、複数の充填キャビティを備えた充填装置でも問題のない製品が保証されることが望ましい。実際に、これにより、プラスチックシートの品質に関して相応する要求と共に、比較的高いシール温度を適用する結果となる。このEP-A 0 406 681によると、前記要求は、２つの層Ａ及びＣ及び場合により層Ｂ並びに場合によりそれぞれ２つの層Ａ、場合によりＢ及びＣの接着のための接着剤Ｄのそれぞれの層からなる、同時押出法又はラミネートにより製造されたシール可能なプラスチックシートにおいて、ヒートシール可能な耐衝撃性のポリスチレンからなる層Ａ１％〜５０％、支持層Ｂ９５％まで、及び高温で溶融するプラスチック層Ｃ１％〜９９％からなり、その際、Ａ及び場合によりＢ及びＣの厚さ又は質量の合計はそれぞれ１００である。
【００１０】
DE 101 50 898（Roehm）は、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーＡ、メタクリラートコポリマーＢ及び上記成分からなるグラフトコポリマーＡＸ並びに溶剤又は溶剤混合物からなるヒートシール系に関する。このヒートシール系は、高い熱安定性及び短いシール時間を特徴とする。（メタ）アクリラートという表現は、ここでは、メタクリラート、例えばメチルメタクリラート、エチルメタクリラート等も、アクリラート、例えばメチルアクリラート、エチルアクリラート等も、この両方からなる混合物をも意味する。
【００１１】
課題
本発明の課題は、適当なポリマーの開発及び調製により、ＰＥＴシート又はＰＥＴ被覆されたシートを異なる容器材料に対してシールするために適したヒートシール塗料を実現することであった。
【００１２】
第１の課題は、ＰＥＴシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル又はポリ塩化ビニルのような容器材料に対してシールするために適した結合剤を開発することであった。この挙げられたポリエステルは、例えば非晶質ポリエチレンテレフタラート（Ａ−ＰＥＴ）であることができる。
【００１３】
更に、プラスチックシートのヒートシールの際に適用される通常のサイクル時間で、シールの十分に高い強度を達成するという課題も生じた。
【００１４】
第２の課題は、アルミニウムシート並びＰＥＴシート又はアルミニウム被覆されたシート並びにＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル又はポリ塩化ビニルのような使用されたあらゆる容器材料に対してシールするために適したヒートシール塗料結合剤を開発することであった。このシールは、このために、両方のシート材料に対して、アルミニウムシートに対して既に確立されたヒートシール系（例えばDegalan(R) PM 555）よりも、改善されたシール特性及びバリア特性を提供しなくても、少なくとも同等のシール特性及びバリア特性を提供するのが好ましい。更に、この結合剤は、アルミニウムシートに対して確立された系と比べて、少なくとも同じ値のシール性能を有するべきである。
【００１５】
更に、シール直後に比較的高い温度で既に高い接着強度（高い耐熱性）を達成するという課題が生じる、それというのも、シートのシールの際及び食料品包装装置の際の短いサイクル時間が達成されるためである。
【００１６】
解決策
前記課題は、塗膜形成する分散液を有する、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系において、ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーを含有し、かつポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系により解決される。
【００１７】
この異なる種類の基材をヒートシールするために適したヒートシール可能な被覆系は、ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリ塩化ビニル及びポリエステルに対して極めて良好にヒートシールすることが見出された。
【００１８】
前記系に、ポリマータイプＣ、ポリオレフィンポリマー又はオレフィンコポリマー及び／又はポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを添加する場合に、意外にもポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、またポリプロピレン及びポリエチレンに対してもヒートシールすることができる。
【００１９】
ポリマータイプＡ、イタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルが有利である。
【００２０】
意外にも、塗膜形成する分散液を有する被覆系において、ポリマータイプＡはイタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルであり、ポリマータイプＢは標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーであり、ポリマータイプＡＢはポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーであり、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であり、
ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールする、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な優れた系であることを特徴とする、被覆系が見出された。
【００２１】
ポリマータイプＡ、イタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルを含有し、
ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、
ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトコポリマーを含有し、
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、かつ
ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、場合により
ポリマータイプＤ、ポリ塩化ビニルを含有し及び／又は
ポリマータイプＤA、ポリアミドを含有し、
ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、またポリプロピレン及びポリエチレンに対しても良好にヒートシールする被覆系が見出された。この場合、ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの全質量に対して、
ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、
ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、
ポリマータイプＤの量は０質量％〜１０質量％であり、
ポリマータイプＤAの量は０質量％〜１０質量％であり、
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５である被覆系が見出された。
【００２２】
プラスチックシートのヒートシールの際に適用される通常のサイクル時間で、シールの十分に高い強度を達成することが見出された。
【００２３】
このシールは、両方のシート材料に対して、アルミニウムシートに対して既に確立されたヒートシール系（例えばDEGALAN(R) PM 555）と同等のシール特性及びバリア特性を示す。
【００２４】
シール直後で比較的高い温度で既に高い接着強度が達成された（高い熱安定性）。従って、シールの際に短いサイクル時間を達成できる。
【００２５】
ポリマータイプＡ
ポリマータイプＡとして、本発明の場合に、モノマー構成単位としてイタコン酸を特徴とするコポリエステルが使用される。本発明の範囲内で、このコポリエステルは、線状又は分枝状の構造を有し、
− ５〜１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、有利に１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、
− １０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、有利に５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下、特に有利に２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の酸価、
− ７００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、有利に２０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を特徴とする。
【００２６】
本発明によるポリエステル中のイタコン酸の含有量は、使用されたポリカルボン酸の全体量に対して、０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％、有利に１Ｍｏｌ％〜１０Ｍｏｌ％、更に特に有利に２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％の範囲内にある。その他の点で、本発明によるコポリエステルについて使用されるポリカルボン酸の種類はそれ自体任意である。脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／又は芳香族ポリカルボン酸を含有することができる。ポリカルボン酸とは、有利に１以上の特に有利に２以上のカルボキシル基を有する化合物であると解釈され、一般的な定義とは異なり、特別な実施態様においてモノカルボン酸であるとも解釈される。
【００２７】
短鎖を有する脂肪族ポリカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸である。環式脂肪族ポリカルボン酸の例は、シクロヘキサンジカルボン酸の異性体である。芳香族ポリカルボン酸の例は、ベンゼンジカルボン酸の異性体及びトリメリト酸である。場合により、遊離ポリカルボン酸の代わりに、そのエステル化可能な誘導体、例えば相応する低級アルキルエステル又は環式無水物を使用することもできる。
【００２８】
本発明によるヒドロキシルポリエステルについて使用されるポリオールの種類はそれ自体任意である。脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／又は芳香族ポリオールを含有することができる。ポリオールとは、有利に１以上の、特に有利に２以上のヒドロキシル基を有する化合物であると解釈され、一般的な定義とは異なり、特別な実施態様においてモノヒドロキシ化合物であるとも解釈される。
【００２９】
ポリオールの例は、エチレングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、ノナンジオール−１，９、ドデカンジオール−１，１２、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール−１，３、メチルプロパンジオール−１，３、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスロール及びこれらの混合物である。
【００３０】
芳香族ポリオールとは、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタリン等とエポキシド、例えば酸化エチレン又は酸化プロピレンとの反応生成物であると解釈される。ポリオールとして、エーテルジオール、つまり例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又はブタンジオール１，４をベースとするオリゴマー又はポリマーを含むこともできる。特に、線状の脂肪族グリコールが有利である。
【００３１】
ポリオール及びジカルボン酸の他に、ヒドロキシルポリエステルの合成のためにラクトンを使用することもできる。
【００３２】
使用したポリカルボン酸の全体量に対して、０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％、有利に１Ｍｏｌ％〜１０Ｍｏｌ％、更に特に有利に２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％のイタコン酸含有量を有する本発明によるコポリエステルは、（重）縮合反応について確立された技術で製造される。
【００３３】
タイプＡのポリマー及び開始剤の同時の存在で、成分Ｂを生じるモノマーを重合することもできる。
【００３４】
本発明による混合物中で、グラフト反応の前に使用されるポリマータイプＡの量は１０質量％〜９０質量％、有利に２５質量％〜７５質量％、特に有利に４０質量％〜６０質量％である。
【００３５】
本発明による混合物中で、前記反応の後に存在するポリマータイプＡの量は、５質量％〜６０質量％、有利に５質量％〜５０質量％、特に有利に５質量％〜４０質量％である。
【００３６】
ポリマータイプＢ
このポリマータイプＢは、グラフト共重合体ＡＢの合成の際の副生成物として生じることができる。生成物成分ＡＢ中のＢ鎖の組成は、同様に次の記載に相応する：
ポリマータイプ又は鎖セグメントＢは、限定通りにポリアクリラート配列及び／又はポリメタクリラート配列からなる。これは、例えば相応するホモポリマー又はコポリマーの形で溶剤系Ｌ中に可溶性であると考えられる。このポリマーＢは、一般に５０質量％より多く、有利に８０質量％〜１００質量％まで一般式Ｉ
【化１】
［式中、Ｒ1は水素又はメチルを表し、Ｒ2はアルキル基、１〜３０個の炭素原子を有する、有利に１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族基を表す］のモノマーから構成されている。
【００３７】
ポリマーＢ中には、更に次のものが含まれていてもよい：
式ＩＩ
【化２】
［式中、Ｒ′1は水素又はメチルを表す］のモノマー又は／及び重合可能な酸無水物及び／又は式ＩＩＩ
【化３】
［式中、Ｒ″1は水素又はメチルを表し、Ｚは場合によりアルキル置換されたフェニル基、−ＣＯＲ3基、
【化４】
−ＯＲ4基又は塩素原子を表し、その際Ｒ3及びＲ4は１〜２０個の炭素原子を有する場合により分枝したアルキル基又はフェニル基を表し、ｎは０又は１を表す］のモノマー及び／又は式ＩＶ
【化５】
［式中、Ｒ5及びＲ6は水素又は基−ＣＯＯＲ′7、Ｒ6は水素又は基−ＣＨ2ＣＯＯＲ″7を表し、ただし、式ＩＶの化合物は２個のカルボキシル含有基を含有しなければならず、かつその際、Ｒ7、Ｒ′7及びＲ″7は水素又は１〜２０個の炭素原子を有する場合により分枝したアルキル基又はフェニルを表す］のモノマー。このポリマーＢは、場合により、式Ｖ
【化６】
［式中、Ｒ″′1はＲ1の意味を有し、Ｂｓは窒素含有の官能基、例えば−ＣＮ基、基−ＣＯＮＲ9Ｒ10（その際、Ｒ9及びＲ10は相互に無関係に水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表すか又はＲ9及びＲ10は前記窒素を含めて複素環式の５員環又は６員環を形成するか、又はＢｓは（不活性の）複素環式基、特にピリジン基、ピロリジン基、イミダゾール基、カルバゾール基、ラクタム基又はアルキル化されたこれらの誘導体を表すか、又はＢｓは−ＣＨ2ＯＨを表すか、又はＢｓは
−ＣＯＯ−Ｑ−Ｒ11
を表し、その際、Ｑは場合によりアルキル置換された２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ11は−ＯＨ、−ＯＲ″′7又は基−ＮＲ′9Ｒ′10を表し、その際、Ｒ″′7、Ｒ′9及びＲ′10は、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9と同様の意味を表し、例えば窒素原子と一緒に、場合により他のヘテロ原子を含めて５員環又は６員環の複素環式の環を形成する］のモノマーの成分を有することができる。
【００３８】
一般式Ｉのモノマーの例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸イソブチルが挙げられる。式Ｉのモノマーは、標準メタクリラートもいわれる。
【００３９】
式ＩＩのモノマーの例としてアクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。
【００４０】
式ＩＩＩ又は式ＩＶのモノマーの例として、特にスチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化アリル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチルケトン、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジラウリル、イタコン酸ジブチルが挙げられる。ポリマーＢに対する式ＩＩ〜Ｖのモノマーの割合は、一般に０質量％〜５０質量％、有利に０質量％〜２０質量％である（ポリマーＢのモノマーに対して）。ポリマーＢに対する式ＩＩ及び／又はＶのモノマーの割合は、一般に２０質量％を超えず、一般に０質量％〜１０質量％、有利に０質量％〜５質量％である。
【００４１】
個別に、このポリマーＢは有利に所望の技術的機能に関して割合及び組成について選択される。
【００４２】
重合の後にポリマータイプＢを形成する、本発明の混合物中で使用されるモノマーの量は、１０質量％〜９０質量％、有利に２５質量％〜７５質量％、更に特に有利に４０質量％〜６０質量％である。
【００４３】
本発明による混合物中で、前記反応の後に存在するポリマータイプＢの量は、５質量％〜７０質量％、有利に５質量％〜６０質量％、特に有利に５質量％〜４０質量％である。
【００４４】
ポリマータイプＣ
Ｃに相応する、本発明により使用すべきオレフィンポリマー及びオレフィンコポリマーは自体公知である。これは、第１にエチレン−、プロピレン−、ブチレン−及び／又は５〜２０個のＣ原子を有する他のα−オレフィンから構成された重合体であり、これは既にシール可能な材料として推奨されている。この分子量は、一般に１００００〜３０００００、有利に５００００〜１５００００である。適用されるべきタイプのオレフィンコポリマーは、例えばドイツ国特許公開明細書のDE-OS 16 44 941, DE-OS 17 69 834, DE-OS 1939 037, DE-OS 19 63 039及びDE-OS 20 59 981に記載されている。
【００４５】
オレフィンポリマーとして、例えばBuna(R) 6170（製造元：Lanxess AG）を使用することもできる。
【００４６】
エチレン−プロピレン−コポリマーが特に有利に使用可能であり；同様に公知の第三成分、例えばエチリデン−ノルボルネンの添加下でのターポリマー（Macromolecular Reviews, Vol. 10 1975参照）も可能であるが、しかしながら、これは老化過程で架橋する傾向を考えに入れておかなければならない。この分布は、この場合、十分に統計学的であることができるが、有利にエチレンブロックを有する配列ポリマーを使用することもできる。モノマーのエチレン−プロピレンの割合は、この場合、所定の限度の範囲内で可変であり、この範囲は上限としてエチレンについて約９５％で及びプロピレンについて約９５％で区切ることができる。
【００４７】
本発明による混合物中で使用されるポリマータイプＣの量は、５質量％〜６０質量％、有利に２０質量％〜５５質量％、特に有利に２５質量％〜５５質量％である。
【００４８】
ポリマータイプＡＢ
グラフト重合体ＡＢの製造
グラフト共重合体ＡＢの本発明による製造方法は、適当な、更に下記の開始剤と、タイプＡのポリマー中のイタコン酸繰返単位の二重結合との反応により、（メタ）アクリラートのラジカル重合のための反応（ラジカル）中心が形成されることにより特徴付けられる。反応中心とは、ラジカル重合のために１つ又は複数の開始剤単位を有するポリマー鎖であると考えられる。この開始剤単位は、同時に又は時間的にずらして生成することができる。従って、他のイタコン酸に形成されるラジカルが分解反応により失活させた後に、イタコン酸単位を初めて完全に活性化することもできる。
【００４９】
このグラフト重合体ＡＢは、一般に、成分Ａに対して、成分Ｂを生じるタイプＩ〜Ｖのモノマーを、このために適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。このポリマータイプＡＢは、ポリエステル主鎖及びポリ（メタ）アクリラート側鎖を有するグラフトコポリマーである。
【００５０】
このために、通常の場合に方法温度を上回る沸点を有する、重合条件下で不活性の適当な溶剤中で１０質量％〜５０質量％、有利に２０質量％〜３０質量％の、イタコン酸含有のポリエステルの溶液が製造される。溶剤として、例えば酢酸エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル又は酢酸ブチル、脂肪族溶剤、例えばイソオクタン、環式脂肪族溶剤、例えばシクロヘキサン及びカルボニル溶剤、例えばブタノンが挙げられる。
【００５１】
本発明により濃縮された重合体分散液に対する溶剤又は溶剤混合物の割合は、例えば８０質量％から、特に有利な場合に、２０質量％までであることができ、有利に７０質量％より低く、実際にたいていは６０質量％〜４０質量％である。このポリエステル溶液に、式Ｉのモノマー又は場合により他のモノマーＩＩ〜Ｖを、記載された割合で添加し、１種又は数種の有利にペルオキシド系ラジカル開始剤の添加下で、−１０℃〜１００℃の温度で、通常で４〜８時間内で重合させる。できる限り完全な反応に努めなければならない。有利に、アゾ化合物、例えばＡＩＢＮ又は過エステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートをラジカル開始剤として使用される。この開始剤濃度は、所望のグラフト箇所の数及びセグメントＢの所望の分子量による。一般に、この開始剤濃度は、前記重合体に対して０．１質量％〜３質量％である。
【００５２】
場合により、セグメントＢの所望の分子量の調節のために、調節剤を併用することができる。調節剤として、例えば硫黄調節剤、特にメルカプト基含有調節剤、例えばドデシルメルカプタンが適している。調節剤の濃度は、一般に、全重合体に対して、０．１質量％〜１．０質量％である。
【００５３】
溶液重合の前記された方法の他に、タイプＡＢのグラフトコポリマーの合成は塊状で行うこともできる。このために、前記ポリエステルは、ラジカル重合の開始の前に、（メタ）アクリル系モノマー混合物中に溶かされる。これとは別に、ラジカル開始剤は、ポリエステルの溶融液中に存在し、引き続きモノマー混合物に添加することもできる。
【００５４】
本発明による混合物中のグラフト反応後のポリマータイプＡＢの量は、５質量％〜６０質量％、有利に２０質量％〜５５質量％、特に有利に３０質量％〜５０質量％である。
【００５５】
ポリマータイプＣＢ
グラフト重合体ＣＢの製造
このグラフト重合体ＣＢは、一般に、適当な乳化剤を用いて成分Ｃからなる分散液を製造し、これに、成分Ｂを生じるタイプＩ〜Ｖのモノマーを、このために適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。この乳化剤は系ＣＢに類似する構造を有することができる。タイプＣＢの適当な乳化剤の製造方法は自体公知である。例えば、トランスファーグラフト法（Uebertragungspfropfung）により行うことができる。（Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, Bd. 1411 , p. 114, H.A.J. Battaerd, G.W. Tregear著, Polymer Reviews, Vol. 16, Interscience (1967)も参照）。
【００５６】
このために、通常の場合に方法温度を上回る沸点を有する、重合反応条件下で不活性の適当な溶剤中で１０質量％〜５０質量％、有利に２０質量％〜３０質量％の、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）の溶液が製造される。溶剤として、例えば酢酸ブチル、脂肪族、環式脂肪族及び芳香族炭化水素が挙げられる。このＣＯＰ溶液に、式Ｉのモノマー又は場合により他のモノマーＩＩ〜Ｖを、記載された割合で添加し、１種又は数種の有利にペルオキシド系ラジカル開始剤の添加下で、６０℃〜５０℃の温度で、通常で４〜８時間内で重合させる。できる限り完全な反応に努めなければならない。有利に過エステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートが使用される。この開始剤濃度は、所望のグラフト箇所の数及びセグメントＢの所望の分子量による。一般に、この開始剤濃度は、前記重合体に対して０．２質量％〜３質量％である。
【００５７】
場合により、セグメントＢの所望の分子量の調節のために、調節剤を併用することができる。調節剤として、例えば硫黄調節剤、特にメルカプト基含有調節剤、例えばドデシルメルカプタンが適している。調節剤の濃度は、一般に、全重合体に対して、０．１質量％〜１．０質量％である。グラフト重合体ＣＢの他の製造方法は、第１の工程としてＯＣＰのヒドロペルオキシ化である。このように生成された鎖末端のヒドロペルオキシド基は、次の工程でビニルモノマーのグラフト重合が開始させることができる。（H.A. J. Battaerd, G.W. Tregear著, Polymer Reviews loc. cit.参照）。
【００５８】
本発明による混合物中で使用されるポリマータイプＣＢの量は、５質量％〜６０質量％、有利に２０質量％〜５５質量％、特に有利に２５質量％〜５５質量％である。
【００５９】
特別な実施において、ポリマータイプＢは同時にポリマータイプＡ及びポリマータイプＣにグラフトすることができ、グラフトコポリマーＡＢ及びＣＢが製造される。
【００６０】
ポリマータイプＡＢ及びＣＢを混合することもでき、その際、同時合成が有利である、それというのもこれにより安定な分散液が生じるためである。相分離の問題は、簡単な混合に対して低減することができる。
【００６１】
ポリマータイプＤ又はＤA
アルミニウム接着性の改善のためにポリマータイプＤを有する調製物がオプションである：シートの下塗又は塗料調製物中へのポリ塩化ビニル０．１質量％〜１０質量％、有利に０．１質量％〜５質量％の添加により、Ａｌ接着性の改善を観察することができる。例えばVINYLITE(R) VMCH（Union Carbideにより販売）が使用される。
【００６２】
ポリマータイプＤAは、場合により、加工において生じることがある摩耗を抑制するために添加することができる。例えばVESTOSIND(R) 2159タイプのポリアミド（Degussa AG社）を使用することができる。これは、０．１質量％〜１０質量％、有利に０．１質量％〜５質量％の調製物割合で添加することができる。
【００６３】
予備試験から、コポリマー成分Ｃとの調製物の形で、ｎ−ブチルアセタート及びエチルメチルケトンからなる溶剤系中の成分Ａ、Ｂ、ＡＢ及び場合によりＤ又はＤAからなる上記のような結合剤系（例えばDEGALAN(R) PM 555と同等）を用いたＰＥＴ接着性は、その濃度とは無関係に、不十分なシール強度を有することは公知である。下記する本発明による組成の溶剤系に変更することにより、それに対してポリマー成分Ｃとの適当な調製物の形で極めて良好なヒートシール特性が生じる。
【００６４】
溶剤又は溶剤系Ｌ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＣ、グラフトポリマーＡＢ及びＣＢ及び場合によりポリマータイプＤ又はＤAの他に、溶剤系Ｌが本発明のヒートシール系中に存在する。
【００６５】
この溶剤系Ｌのために使用される溶剤は、プラスチック及び金属のための被覆技術の要求に相応するように選択しなければならない。場合により混合物の形で適用されるべきこの溶剤は、不活性でありかつ全体として安全であるべきであり、その際、この沸点は７６０Ｔｏｒｒで１０５℃をできる限り上回らない。
【００６６】
溶剤として、脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコール、ケトン及び脂肪族炭化水素とのエステルからなる混合物が挙げられる。
【００６７】
脂肪族カルボン酸として、酢酸、プロピオン酸又は酪酸が挙げられる。
【００６８】
脂肪族アルコールとして、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール又は２−メチル−２−プロパノールが挙げられる。
【００６９】
ケトンとして、例えばアセトン又はエチルメチルケトンが挙げられる。
【００７０】
脂肪族炭化水素として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン又はドデカンが挙げられる。
【００７１】
この脂肪族炭化水素は、その異性体の形で及び相互の混合物の形で存在することができる。同様にシクロアルカン及び置換されたシクロアルカンを使用することもできる。
【００７２】
前記の溶剤からなる混合物も、キャリア系として挙げることができる。本発明により濃縮された重合体分散液に対する溶剤又は溶剤系Ｌの割合は、例えば８０質量％から、特に有利な場合に、２０質量％までであることができ、有利に７０質量％より低く、実際にたいていは５５質量％〜４０質量％である。
【００７３】
異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系に、更に、ヒートシールのために通常の助剤及び添加剤を添加することができる。
【００７４】
ホットシール系の製造
ポリマータイプＡ〜Ｄを用いた合成
選択Ａ：
適当な乳化剤を用いて前記に説明したように分散液を又はポリマー相溶性を適切に適合させて溶剤系Ｌ中の成分Ａ及びＣの均質な溶液を製造し、成分Ｂを生じるタイプＩ〜Ｖの適当なモノマーを反応条件下で同時に成分Ａ及びＣにグラフトする。一般に、質量比１：５〜５：１のＡ及びＢの割合が生じる。Ａ対Ｃのこの質量比は、一般に１：２〜１０：１、有利に１：１〜５：１である。
【００７５】
全体の分散液に対して全体の重合体の含有量は少なくとも１０質量％であり、実際に４０質量％〜８０質量％が目指され、通常の場合では４５質量％〜６０質量％である。
【００７６】
本発明による方法により、ヒートシール可能な被覆材料は分散液の形で得られ、前記分散液は加工プロセスのために十分な安定性を有する。分散液のこの安定性は、少なくとも数日であり、通常の場合には数週間〜数ヶ月である。
【００７７】
従って、本発明による被覆系のために多くの使用分野が生じる。ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールすることができる請求項１記載の被覆系の使用を強調することができる。請求項４及び１３による被覆系は、ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールする際に使用される。請求項２、１１及び１５による被覆系は、ポリエステルシート及びアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート及びＰＥＴ被覆されたシートをポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、同様にポリプロピレン及びポリエチレンに対してヒートシールする際に使用される。
【００７８】
次に記載の実施例は、本発明をより良好に説明するためのものであるが、しかしながら本発明をこれに開示された特徴に限定するためには適していない。
【００７９】
実施例
使用されたシート材料
厚さ４０μｍの軟質アルミニウムシート
Granulat JE 6100（Shell社）から押し出されたポリプロピレンシート、厚さ０．２ｍｍ
ポリエステルシート：Hostaphan(R) WDW 50
実験室でヒートシール溶液を塗布
このヒートシール溶液を、Ｋハンドコーター（K-Handcoater No. 4）で塗布した。この場合７μｍ〜９μｍの乾燥層厚が得られた。
【００８０】
実験室で被覆されたシートを乾燥
この下塗りされたシートを、短い排気時間（５〜１０分）後に、空気循環炉中で１８０℃で１５秒間乾燥した。
【００８１】
ヒートシール及びシールシーム強度の測定
このシールを、Brugger社のヒートシール装置（ＨＳＧ／ＥＴ）を用いて実施した。
【００８２】
シール条件：
温度：２００℃
圧力：６ｂａｒ
時間：１ｓｅｃ
シール面積：１０×１０ｍｍ。
【００８３】
シールシーム強度の測定のために、試料を１５ｍｍの幅のストライプに切断し、Instronモデル番号１１９５又はZwickモデル番号１４５４の引張試験機を用いて、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った。この引張試験の間に、既に相互に分離されたシート部分は、まだ負荷されていない残りと９０゜の角度をなすように留意した。
【００８４】
ＰＰ容器のシールは、BHS社の実験室容器シール機（Labor-Becherversieglungsgeraet VL-1600）で行った。
【００８５】
成分Ａ：
表１中に、ここに成分Ａについての例として使用されたコポリエステル（タイプ１）の特性が記載されている。これはポリカルボン酸の全体量に対して異なるイタコン酸含有量を有する部分芳香族コポリエステルである。更に記載されたイタコン酸なしのタイプ０は、ヒートシールの適用のための次の実施例に関して有効な比較のために利用される。
【００８６】
表１：使用したポリエステルの特性
【表１】
【００８７】
ヒートシール溶液の配合はＡ、Ｂ及びＡＢからなる。
【００８８】
実施例１
接続されたサーモスタット、還流冷却器、ブレード撹拌機及び内部温度計を備えた二重ジャケット容器中に、酢酸プロピル５５ｇ及びタイプ１のポリエステル２４ｇを装入する。撹拌しながら、前記ポリエステルを８５℃で完全に溶解させ、引き続きｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．５ｇを添加する。ポリエステル鎖に沿ったフリーラジカルの最適な収量を形成させるために、この溶液を３０分の期間にわたり８５℃で撹拌し、その後で供給ポンプを用いてメタクリル酸メチル１６．０ｇ及びメタクリル酸ブチル１６．０ｇからなる混合物を急速に供給する。
【００８９】
全体で１５０分の反応時間の後に前記ポリマー溶液を冷却し、溶液の濃度低下のために酢酸プロピル１３．５ｇで希釈した。
【００９０】
比較例１
タイプ１の代わりにタイプ０のポリエステルを使用して、実施例１と同様に実施。
【００９１】
実施例２
接続されたサーモスタット、還流冷却器、ブレード撹拌機及び内部温度計を備えた二重ジャケット容器中に、酢酸プロピル４２ｇ及びタイプ１のポリエステル１２．８ｇを装入する。撹拌しながら、前記ポリエステルを９０℃で完全に溶解させ、３０分間撹拌し、引き続きｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１５ｇを添加する。ポリエステル鎖に沿ったフリーラジカルの最適な収量を形成させるために、この溶液を３０分の期間にわたり９０℃で撹拌し、その後で供給ポンプを用いてメタクリル酸メチル１２ｇ、メタクリル酸ブチル１２ｇ及び他のｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．１５ｇからなる混合物を急速に供給する。
【００９２】
表２中に、前記実施例からのグラフト試験の結果がまとめられている。
【００９３】
表２：グラフト試験の結果
【表２】
【００９４】
これらの分子量の比較は、比較例の場合に複峰性の生成物を示し、この生成物中でポリエステル原料ピークの他にポリメタクリラートからなる第２のポリマーフラクションが存在する。これに対して、実施例２からの生成物及び特に実施例１からの生成物は明らかにグラフト共重合体を示す。適合剤（Kompatibilisierer）として作用するこの生成物が、適合しないホモポリマーＡ及びＢを有する溶剤調製物中に存在することにより、調製剤の添加なしで、ＰＳに対する系ＰＥＴについての既に良好なヒートシールシーム強度を示すヒートシール塗料が生じる。
【００９５】
ヒートシール溶液の配合はＡ、Ｂ、Ｃ、ＡＢ及びＣＢからなる。
【００９６】
実施例３
撹拌槽中で、ＥＰＤＭ４２．９ｇ及びタイプ１のイタコン酸含有ポリエステル２０ｇを、酢酸プロピル５０ｇ、酢酸エチル２０ｇ及びイソオクタン１０ｇからなる混合物中に９０℃で分散させる。この混合物に、最初にｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート２ｇを添加し、引き続きｎ−ブチルメタクリラート１８．５ｇ及びメタクリル酸メチル１８．５ｇからなる混合物を９０分の期間にわたり供給する。引き続き、１２０分の期間にわたり９０℃で重合させる。引き続き、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート０．５ｇを後開始のために添加し、更に９０℃で９０分撹拌する。
【００９７】
実施例３について、ポリマーの割合は約４５質量％であり、溶剤の割合は約５５質量％であることが通用する。
【００９８】
ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、Buna EP 6170
ＰＭＭＡ＝ポリメタクリル酸メチル
ＰＢＭＡ＝ポリメタクリル酸ブチル
ポリエステル＝イタコン酸７Ｍｏｌ％を有しかつＭw＝１４４００を有する変性されたポリエステル。
【００９９】
比較例２
撹拌槽中で、ＥＰＤＭ５４．０ｇを酢酸プロピル５０ｇ、酢酸エチル２０ｇ及びイソオクタン１０ｇからなる混合物中に９０℃で分散させた。この混合物に、最初にｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート２ｇを添加し、引き続きｎ−ブチルメタクリラート２３．０ｇ及びメタクリル酸メチル２３．０ｇからなる混合物を９０分の期間にわたり供給する。引き続き、１２０分の期間にわたり９０℃で重合させる。引き続き、さらにｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート０．５ｇを後開始のために添加し、更に９０℃で９０分撹拌する。
【０１００】
比較例１について、ポリマーの割合は約４５質量％であり、溶剤の割合は約５５質量％であることが通用する。
【０１０１】
ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、Buna EP 6170
ＰＭＭＡ＝ポリメタクリル酸メチル
ＰＢＭＡ＝ポリメタクリル酸ブチル
試験の結果
ヒートシール特性。
【０１０２】
表３：系Ａ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＣＢのヒートシールシーム強度
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗膜形成する分散液を有する、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系において、
ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、
ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、
ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、
かつポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項２】
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有することを特徴とする、請求項１記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項３】
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの全質量に対して、ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項２記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項４】
ポリマータイプＡはイタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルであることを特徴とする、請求項１記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項５】
ポリマータイプＡは、使用されたポリカルボン酸の全体量に対してイタコン酸の割合が０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％であるポリエステルであることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項６】
ポリマータイプＡは、使用されたポリカルボン酸の全体量に対してイタコン酸の割合が２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％であるポリエステルであることを特徴とする、請求項５記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項７】
ポリマータイプＡＢは、ポリエステル主鎖とポリ（メタ）アクリラート側鎖とを有するグラフトコポリマーであることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項８】
タイプＡのポリマー及び開始剤の同時の存在で、成分Ｂを生じるモノマーを重合させることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項９】
開始剤と、タイプＡのポリマー中のイタコン酸繰返単位のニ重結合との反応により、（メタ）アクリラートのラジカル重合のための活性中心が形成され、これをグラフトコポリマーＡＢに更に反応させることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１０】
ポリマータイプＢは同時にポリマータイプＡ及びポリマータイプＣとグラフトされ、グラフトコポリマーＡＢ及びＣＢが製造されることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１１】
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有することを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１２】
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの全質量に対して、ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの合計の質量と、溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量との質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１３】
ポリマータイプＤ、ポリ塩化ビニルを含有し及び／又はポリマータイプＤA、ポリアミドを含有することを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１４】
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｄ及びＤAの全質量に対して、ポリマータイプＤの量は０．１質量％〜１０質量％であり、ポリマータイプＤAの量は０．１質量％〜１０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｄ及びＤAの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項１３記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１５】
ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、
ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、
ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、
ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、及び
ポリマータイプＤ及び／又はポリマータイプＤAを含有し、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は、５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＤの量は０質量％〜１０質量％であり、ポリマータイプＤAの量は０質量％〜１０質量％であり、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１６】
ヒートシールのために通常の助剤及び添加剤を含有することを特徴とする、請求項１記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１７】
請求項１から１６までのいずれか１項記載の被覆系を使用することを特徴とする、ヒートシール可能な基材をシールする方法。
【請求項１８】
ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、請求項１記載の被覆系を用いてシールする、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
ポリエステルシート又はアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、請求項４及び１３記載の被覆系を用いてシールする、請求項１７記載の方法。
【請求項２０】
ポリエステルシート又はアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、請求項２、１１及び１５記載の被覆系を用いてシールする、請求項１７記載の方法。
【請求項２１】
ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールするための、請求項１記載の被覆系の使用。
【請求項２２】
アルミニウムシート又はポリエステルシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールするための、請求項４及び１３記載の被覆系の使用。
【請求項２３】
ポリエステルシート又はアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールするための、請求項２、１１及び１５記載の被覆系の使用。
【請求項１】
塗膜形成する分散液を有する、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系において、
ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、
ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートホモポリマー及び／又は（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、
ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、
かつポリマータイプＡ、Ｂ及びＡＢの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項２】
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有することを特徴とする、請求項１記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項３】
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの全質量に対して、ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項２記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項４】
ポリマータイプＡはイタコン酸の共重合のもとで製造されたポリエステルであることを特徴とする、請求項１記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項５】
ポリマータイプＡは、使用されたポリカルボン酸の全体量に対してイタコン酸の割合が０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％であるポリエステルであることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項６】
ポリマータイプＡは、使用されたポリカルボン酸の全体量に対してイタコン酸の割合が２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％であるポリエステルであることを特徴とする、請求項５記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項７】
ポリマータイプＡＢは、ポリエステル主鎖とポリ（メタ）アクリラート側鎖とを有するグラフトコポリマーであることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項８】
タイプＡのポリマー及び開始剤の同時の存在で、成分Ｂを生じるモノマーを重合させることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項９】
開始剤と、タイプＡのポリマー中のイタコン酸繰返単位のニ重結合との反応により、（メタ）アクリラートのラジカル重合のための活性中心が形成され、これをグラフトコポリマーＡＢに更に反応させることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１０】
ポリマータイプＢは同時にポリマータイプＡ及びポリマータイプＣとグラフトされ、グラフトコポリマーＡＢ及びＣＢが製造されることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１１】
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有することを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１２】
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの全質量に対して、ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ及びＢＣの合計の質量と、溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量との質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１３】
ポリマータイプＤ、ポリ塩化ビニルを含有し及び／又はポリマータイプＤA、ポリアミドを含有することを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１４】
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｄ及びＤAの全質量に対して、ポリマータイプＤの量は０．１質量％〜１０質量％であり、ポリマータイプＤAの量は０．１質量％〜１０質量％であり、かつポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｄ及びＤAの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項１３記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１５】
ポリマータイプＡ、ポリエステル又はポリエステル混合物を含有し、
ポリマータイプＢ、標準メタクリラート及び／又は標準アクリラートを含有する（メタ）アクリラートコポリマーを含有し、
ポリマータイプＣ、オレフィンポリマー又はオレフィンコポリマーを含有し、
ポリマータイプＡＢ、ポリマータイプＡ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、
ポリマータイプＣＢ、ポリマータイプＣ及びポリマータイプＢからなるグラフトポリマーを含有し、及び
ポリマータイプＤ及び／又はポリマータイプＤAを含有し、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの全質量に対して、ポリマータイプＡの量は、５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＢの量は５質量％〜７０質量％であり、ポリマータイプＣの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＡＢの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＣＢの量は５質量％〜６０質量％であり、ポリマータイプＤの量は０質量％〜１０質量％であり、ポリマータイプＤAの量は０質量％〜１０質量％であり、かつ
ポリマータイプＡ、Ｂ、ＡＢ、Ｃ、ＣＢ、Ｄ及びＤAの合計の質量対溶剤又は溶剤混合物Ｌの質量の質量比は５：１〜１：５であることを特徴とする、請求項４記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１６】
ヒートシールのために通常の助剤及び添加剤を含有することを特徴とする、請求項１記載の異なる種類の基材をシールするために適したヒートシール可能な被覆系。
【請求項１７】
請求項１から１６までのいずれか１項記載の被覆系を使用することを特徴とする、ヒートシール可能な基材をシールする方法。
【請求項１８】
ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、請求項１記載の被覆系を用いてシールする、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
ポリエステルシート又はアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、請求項４及び１３記載の被覆系を用いてシールする、請求項１７記載の方法。
【請求項２０】
ポリエステルシート又はアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対して、請求項２、１１及び１５記載の被覆系を用いてシールする、請求項１７記載の方法。
【請求項２１】
ポリエステルシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールするための、請求項１記載の被覆系の使用。
【請求項２２】
アルミニウムシート又はポリエステルシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールするための、請求項４及び１３記載の被覆系の使用。
【請求項２３】
ポリエステルシート又はアルミニウムシート又はアルミニウム被覆されたシート又はＰＥＴ被覆されたシートを、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエステル及びポリ塩化ビニルに対してヒートシールするための、請求項２、１１及び１５記載の被覆系の使用。
【公表番号】特表２００９−５２８４０８（Ｐ２００９−５２８４０８Ａ）
【公表日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５６６７１（Ｐ２００８−５５６６７１）
【出願日】平成１８年１２月１９日（２００６．１２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９８７１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０９８８１６
【国際公開日】平成１９年９月７日（２００７．９．７）
【出願人】（３９０００９１２８）エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (293)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｋｉｒｓｃｈｅｎａｌｌｅｅ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１９日（２００６．１２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９８７１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０９８８１６
【国際公開日】平成１９年９月７日（２００７．９．７）
【出願人】（３９０００９１２８）エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (293)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｋｉｒｓｃｈｅｎａｌｌｅｅ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]