強化された酵素適合性を有する有機触媒
本発明は、強化酵素適合性を有する有機触媒からなる洗浄組成物およびそのような洗浄組成物の製造と使用の工程に関連する。触媒は、３、４−ジヒドロイソキノリン双性イオン性スルフェート誘導体である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機触媒を含む洗浄組成物並びにこのような洗浄製品を製造および使用するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸素漂白剤、例えば、過酸化水素は、典型的には、衣類および種々の表面から染みおよび汚れを除去するのを容易にするために使用される。残念ながら、このような剤はきわめて温度率（temperature rate）依存性が高い。結果として、このような試剤がより低い温度の溶液中で使用される場合、このような溶液の漂白作用は顕著に減少する。
【０００３】
前述の性能上の問題を解決するために、この業界では「漂白活性化剤」として知られる部類の材料が開発された。しかし、そのような材料は４０℃より低い溶液温度ではその効果が急速に失われることから、３、４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）デシル］イソキノリミウム、分子内塩のような新しい有機触媒が開発された。一般に、そのような現在のアート（ａｒｔ）触媒は水の温度が低い状況では有効であるものの、ある種の酵素を非活性化する。大半のクリーニング洗剤や洗浄組成物には酵素が配合されているので、そのような触媒と共に洗浄製品を配合することには問題が生じる恐れがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それ故に、柔軟性、低水温漂白性能および酵素適合性を兼ね備えた効用を提供できる有機触媒を含む安価な洗浄組成物の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、強化酵素適合性を有する有機触媒を含む洗浄組成物、およびその製造と利用方法に関するおよび。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
定義
本明細書で使用する時、用語「洗浄組成物」は、他に指示がない限り、顆粒または粉末形態の汎用または「重質」洗浄剤、特に洗濯洗剤、液体、ゲルまたはペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる重質液体型、液体の高級布地用洗剤、手洗い食器洗浄剤、または軽質食器洗浄剤、特に高起泡型のもの、種々の錠剤、顆粒、液体および家庭および企業での使用のためのリンス補助型を含む機械食器洗浄剤、抗菌ハンドウォッシュ型、洗濯バー、うがい薬、義歯クリーナー、車またはカーペット用シャンプー、浴室クリーナーを含む液体洗浄剤および消毒剤、ヘアシャンプーおよびヘアリンス、シャワージェルおよび泡バスおよび金属クリーナー、並びに、漂白添加物質および「染み用スティック」、または前処理型のような洗浄補助剤を含む。
【０００７】
本明細書で使用する「独立して、〜からなる群から選択される」という言い回しは、引用されるマルクーシュ群から選択される部分または要素が同じか、異なるか、または任意の要素の混合物であってもよいことを意味する。
【０００８】
本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いて、本出願人らの、発明のパラメータの各値を求めなければならない。
【０００９】
特に記載のない限り、構成成分または組成物の濃度は全て、前記構成成分または組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源類に存在し得る不純物類、例えば残留溶媒類または副生成物類は除外される。
【００１０】
百分率および比率はすべて、特に指示がない限り、重量で計算される。百分率および比率はすべて、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算される。
【００１１】
本明細書を通じて与えられるあらゆる最大数の限定は、あらゆるより小さい数値の限定を、あたかもそのようなより小さい数値の限定がここに明確に書かれているかのように含むと理解されるべきである。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。
【００１２】
引用する全ての文書は、関連部分において本明細書に参考として組み込み、任意の文書の引用は、それが本発明に関して先行技術であるということの承認として解釈すべきではない。
【００１３】
有機触媒からなる洗浄組成物
出願人は、本発明の有機触媒のＲ１部分が賢明な選択であることを発見した。理論にとらわれることなく、出願人はこれが、Ｒ１部分が前述の賢明な選択である結果として、水性環境内での触媒の好ましい分離によるものであると考えている。
【００１４】
出願人の発明の一態様において、出願人の洗浄組成物は、酵素適合性の値が７以上、または８０に達するか、それ以上である有機触媒からなる。
【００１５】
出願人の発明の、一態様において、出願人の洗浄組成物は、以下の配合物１または配合物２またはそれらの混合を有する有機触媒からなる。
【化１】
【化２】
【００１６】
ここで、Ｒ１は、９から２４の炭素を含む分枝状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、９から１８の炭素を含む分枝状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基は、２−プロピルへプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、およびイソ−ペンタデシルからなる群から選択されるか、または２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる群から選択される。
【００１７】
前述の、洗浄組成物の任意の態様のバランスは、１以上の補助剤で保たれている。
【００１８】
適した有機触媒を製造する方法
適した有機触媒は、さまざまな反応容器とバッチ、セミバッチおよび連続プロセスを含む方法を用いて製造されることができる。
【００１９】
出願人の、発明一態様において、前述の触媒の製造方法は、３，４−ジヒドロイソキノリン三酸化イオウ錯体をエポキシドと反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２０】
出願人の発明の別の態様において、前述の触媒の製造方法は、３，４−ジヒドロイソキノリンを、三酸化イオウ、三酸化イオウを提供する物質およびこれらの混合物からなる群から選択される物質と反応させて３，４−ジヒドロイソキノリン三酸化イオウ錯体を生成する工程、並びにこのような３，４−ジヒドロイソキノリン三酸化イオウ錯体をエポキシドと反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２１】
出願人の、発明の別の態様において、前述の触媒の製造方法は、３，４−ジヒドロイソキノリンを、エポキシド三酸化イオウ錯体と反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２２】
出願人の、発明の別の態様において、前述の触媒の製造方法は、エポキシドを、三酸化イオウ、三酸化イオウを提供する物質およびこれらの混合物からなる群から選択される物質と反応させてエポキシド三酸化イオウ錯体を生成する工程、並びにこのようなエポキシド三酸化イオウ錯体を３，４−ジヒドロイソキノリンと反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２３】
前述の触媒のオキサジリジニウム環を含有する変形は、前記触媒のイミニウム環を含有する変形を、ペルオキシカルボン酸またはペルオキシ一硫酸のような酸素移動剤と接触させることによって、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）などを作り出すことができる。このような種は、その場で形成することができ、精製せずに使用することができる。
【００２４】
本明細書の教示を処置する当事者は、所望の反応条件および反応物質濃度を容易に決定できるが、出願人の発明の前述した態様に対する一般的な反応パラメーターとしては、約０℃〜約１５０℃、または約０℃〜約１２５℃の反応温度、約０．１ＭＰａ（０．１ａｔｍ）〜約１０．１ＭＰａ（１００ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）、約０．０３ＭＰ（０．３ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）〜約１．０１ＭＰａ（１０ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）または約０．１ＭＰａ（１ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）〜約１．０１ＭＰａ（１０ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）の反応圧力；０．１時間〜約９６時間、約１時間〜約７２時間、または約１時間〜約２４時間の反応時間が挙げられる。反応は、不活性雰囲気下ないしは無水条件（例えば、溶媒を使用する時には、無水溶媒の使用）で実行してもよい。
【００２５】
出願人の工程を実行する際に用いる材料に、３，４−ジヒドロイソキノリン、エポキシド類およびそれらの混合、三酸化イオウ、三酸化イオウおよびそれらの混合物の源、および溶媒が含まれる。
【００２６】
３，４−ジヒドロイソキノリンを用いる時、初期反応混合物は、一般にこのような物質を約０．５重量％〜約７０重量％、約５重量％〜約７０重量％、または約１０重量％〜約５０重量％含む。３，４−ジヒドロイソキノリンは、実施例１で示された手順に従って製造できる。
【００２７】
エポキシドを用いる時、初期反応混合物は、一般にこのような物質を約０．５重量％〜約７０重量％、約５重量％〜約７０重量％、または約１０重量％〜約５０重量％含む。適したエポキシド類は、２−プロピルへプチルグリシジルエーテル、２−ブチルオクチルグリシジルエーテル、２−ペンチルノニルグリシジルエーテル、２−ヘキシルデシルグリシジルエーテル、ｎ−ドデシルグリシジルエーテル、ｎ−テトラデシルグリシジルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、イソノニルグリシジルエーテル、イソ−デシルグリシジルエーテル、イソ−トリデシルグリシジルエーテル、およびこれらの混合物などを含むがそれだけに限らない。それらの材料は、反応物質として用いられる前に、所望により、削除される場合もあるグリシジルエーテルのオリゴマー形式を含む場合がある。２−プロピルヘプチルグリシダールエーテルは、本明細書の実施例２に記載されているように調製できる。その他の前述のグリシジルエーテルは、２−プロピルヘプタノールを適当なアルコールで代替することにより、実施例２の一般的手順によって準備することができる。好適なアルコールには、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−ペンチルノナノール、２−ヘキシルデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、イソ−ノナノール、イソ−デカノール、イソ−トリデカノールが挙げられる。
【００２８】
三酸化イオウ、三酸化イオウの供給源およびこれらの混合物を用いる時、初期の反応混合物は一般に、このような物質を約０．５重量％〜約７０重量％、約５重量％〜約７０重量％、約１０重量％〜約５０重量％含む。好適な物質としては、三酸化イオウ、並びに三酸化イオウトリメチルアミン、三酸化イオウジオキサン、三酸化イオウピリジン、三酸化イオウＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、三酸化イオウスルホラン、三酸化イオウテトラヒドロフラン、三酸化イオウジエチルエーテルおよび三酸化イオウ３，４−ジヒドロイソキノリン、およびこれらの混合物のような三酸化イオウ錯体が挙げられる。
【００２９】
いかなる反応混合物も、残部は一般に溶媒である。溶媒を用いる時、初期の反応混合物は一般に、９９重量％までの溶媒、約１０重量％〜約９０重量％の溶媒、または約２０重量％〜約８０重量％の溶媒を含む。好適な溶媒としては、アセトニトリル、ジオキサン、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、スルホラン、クロロベンゼン、トルエン、１，２ジクロロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、ジエチルエーテル、ヘキサン類、ペンタン類、ベンゼン、キシレン類、およびこれらの混合物のような非プロトン性、極性および非極性溶媒が挙げられる。好適な溶媒は、アルドリッチ（Aldrich）（米国ウイスコンシン州（P.O.Box 2060,Milwaukee,WI 53201,USA））より購入することができる。
【００３０】
出願人の有機触媒を含む洗浄組成物および洗浄組成物添加物
本発明の洗浄組成物は、例えば、洗濯用途、硬質表面洗浄、自動食器洗浄用途、並びに義歯、歯、毛髪および皮膚のような化粧用途において有利に使用される得る。低温の溶液中での効果の増大と優れた酵素互換性との両方の独自な利点に起因して、本発明の有機触媒は、理想的には、漂白剤含有洗剤または洗濯漂白添加物の使用を介する布地の漂白のような洗濯用途に適している。さらに、本発明の有機触媒は、顆粒および液体組成物の両方において使用してもよい。
【００３１】
本発明の有機触媒は、洗浄添加剤製品にも用いられてもよい。本発明の有機触媒を包含する洗浄添加剤は、理想的には、追加的な漂白効果が望まれる時に洗浄プロセスに包含するのに好適である。そのような実体には低温溶液の洗浄の応用があるが、それに限らない。添加物製品は、最も単純な形態における出願人の有機触媒であり得る。好ましくは、添加物は、過酸素供給源が使用され、漂白効果が増大することが望まれる洗浄工程に追加するための剤形でパッケージできる。このような単一剤形は、丸薬、錠剤、ジェルキャップまたは予め測定された粉末若しくは液体のような他の単一用量単位を含んでもよい。充填剤または担体物質は、このような組成物の体積を増加させるために包含されてもよい。適した充填剤または担体物質としては、硫酸塩、炭酸塩およびケイ酸塩という様々な塩、並びにタルク、粘土等が挙げられるが、これらに限定されない。液体組成物のための充填剤または担体物質は、水またはポリオールおよびジオールを含めた低分子量の一級および二級アルコールであってもよい。このようなアルコールの例としては、メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールが挙げられるが、これらに限定されない。該組成物は、このような物質を約５％〜約９０％含有してもよい。酸性充填剤は、ｐＨを下げるために使用することができる。あるいは、洗浄添加物は、以下に規定される活性化過酸化物供給源、または以下に完全に規定されるような補助剤成分を含んでもよい。
【００３２】
出願人の洗浄組成物および洗浄添加物は、触媒的に有効量の出願人の有機触媒を必要とする。このような触媒の必要濃度は、出願人の有機触媒を１種以上添加することによって達成され得る。実際的な様式で、および限定されない様式で、本発明の組成物および洗浄プロセスは、洗浄溶液中で、少なくとも０．００１ｐｐｍ、約０．００１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、約．００５ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、または約０．０５ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのオーダーで適用者の有機触媒を提供するように調整することができる。洗浄溶液中でこのような濃度を得るために、本明細書の典型的な組成物は、洗浄組成物の約０．０００２重量％〜約５重量％、さらには約０．００１重量％〜約１．５重量％の有機触媒を含むことがある。
【００３３】
出願人の有機触媒が、顆粒状組成物中で使用される場合、出願人の有機触媒がカプセル化粒子の形態であり、保存中に、顆粒状組成物の湿気および／または他の成分から出願人の有機触媒を保護することが望ましい場合がある。それに加えて、カプセル化はまた、洗浄方法中の出願人の有機触媒の利用可能性を制御する手段であり、出願人の有機触媒の漂白性能を高めることができる。この観点において、出願人の有機触媒は、当該分野で既知の任意のカプセル化材料を用いてカプセル化することができる。
【００３４】
カプセル化材料は、典型的には、出願人の有機触媒の少なくとも一部分、好ましくは、すべてをカプセル化する。典型的には、カプセル化材料は水溶性および／または水分散性である。カプセル化材のガラス転移温度（Ｔｇ）は０°Ｃ以上であってもよい。
【００３５】
カプセル化材料は、好ましくは、炭水化物類、天然または合成ゴム、キチンおよびキトサン、セルロースおよびセルロース誘導体、シリケート類、ホスフェート類、ボレート類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、石蝋並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、カプセル化材は炭水化物であり、典型的には単糖類、オリゴ糖、多糖類、およびこれらの組み合わせからなる群から選択する。最も好ましくは、カプセル化材はデンプンである。好ましいデンプンは、欧州特許第０ ９２２ ４９９号、米国特許第４、９７７，２５２号、米国特許第５，３５４，５５９号、米国特許第５，９３５，８２６号に記述されている。
【００３６】
カプセル化材料は、熱可塑性樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルおよびこれらの混合物のような可塑性樹脂から作られる微小球であってよく；使用可能な市販の微小球は、スウェーデンのエクスパンセル・オブ・ストックビクスベルケン（Expancel of Stockviksverken）によって、商品名エクスパンセル（登録商標）で供給されるもの、並びにアメリカ合衆国ペンシルバニア州バレー・フォージ（Valley Forge）のＰＱ社（PQ Corp）によって、商品名ＰＭ６５４５、ＰＭ６５５０、ＰＭ７２２０、ＰＭ７２２８、エクステンドスフィア（Extendospheres）（登録商標）、ラクシル（Luxsil）（登録商標）、Ｑ−セル（Q-cel）（登録商標）およびスフェリセル（Sphericel）（登録商標）で供給されるものである。
【００３７】
ここに挙げた洗浄組成物は、好ましくは、水性洗浄操作の間に、洗浄水は約６．５から約１１、またはさらに約７．５から約１０．５の間のｐＨを有するように処方される。液体の食器洗浄製品の処方は、約６．８と約９．０の間のｐＨを有することができる。洗濯製品は典型的に、約９と約１１の間のｐＨを有する。ｐＨを推奨される使用水準に制御するための技術には、緩衝剤、アルカリ類、酸等の使用が含まれ、当該技術分野においてよく知られている。
【００３８】
補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、当該組成物において使用するのに適しており、例えば、洗浄性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、または香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、本発明の特定の実施形態に組み込まれるのが望ましい。このような追加的成分の明確な性質、およびそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態および使用されるべき洗浄作業の性質に依存する。好適な補助剤材料としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒作用性物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素供給源、予備形成過酸類、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、起泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、および／または顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加え、このようなその他の補助剤の適した例および使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２Ｂ１号および米国特許第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出され、これらを本明細書に参考として組み込んでいる。
【００３９】
上述の如く、前記補助成分は、本出願人らの組成物にとって必須ではない。従って、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、次の補助剤材料の１以上を含有しない：界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸類、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、起泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒および／または顔料。しかしながら、１以上の補助剤が存在する場合、当該１以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
【００４０】
漂白剤−本発明の洗浄組成物は、１以上の漂白剤を含んでよい。漂白触媒類以外の好適な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素供給源、予備形成過酸およびこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤が使用される場合、本発明の組成物は、標記洗浄組成物の約０．１重量％〜約５０重量％または更に約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでよい。適した漂白剤の例には次のものが含まれる。
【００４１】
（１）例えばスルホン酸化亜鉛フタロシアニン等の光漂白剤類；
（２）予め形成された過酸：適切に形成された、過カルボン酸類と塩類、過炭酸類と塩類、過イミド酸類（perimidic acids）と塩類、パーオキシモノ硫酸と塩類、例えばＯｘｚｏｎｅ（登録商標）、およびこれらの混合物からなる群から選択される化合物類等の過酸、ただしこれらに限らない。式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍ、ただしここでＲは、所望により、分岐状のアルキル基、過酸が疎水性の時は、６から１４の炭素原子または８から１２の炭素原子および、過酸が親水性の時は、６以下の炭素原子またはさらに４以下の炭素原子、およびMは対イオンたとえば、ナトリウム、カリウム、および水素、を有する疎水性および親水性の過酸を含む適切な過カルボン酸類。
（３）アルカリ金属塩類、例えば過ホウ酸塩（通常は、一または四−水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩のナトリウム塩類およびこれらの混合物を含む、過酸化水素供給源（例えば、無機過水和物塩類）。発明の１つの態様では、前記無機過水和物塩は、過ホウ酸塩、過炭酸塩のナトリウム塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。無機過水和物塩（用いた場合）は、典型的には、全組成物の０．０５〜４０重量％、または１〜３０重量％の量で存在し、典型的には、当該組成物中へ結晶固形物（コーティングされていてもよい）として組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩またはこれらの混合物など）、または有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油または脂肪石鹸など）が挙げられる。および、
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤類。［式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分岐しており、前記漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、前記漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、または更に４個未満の炭素原子を有し、Ｌが、脱離基である。］好適な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体（特に、ベンゼンスルホネート）である。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性化剤は、ＷＯ ９８／１７７６７でも公開されている。適切な漂白活性化剤が用いられている状況で、本件発明の一態様において、洗浄組成物はＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ、またはそれらの混合物からなる。
【００４２】
過酸および／または漂白活性化剤（存在する場合）は、一般に、組成物を基準にして、約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％または更に約０．６〜約１０重量％の量で、組成物中に存在する。１以上の疎水性過酸類またはその前駆体は、１以上の親水性過酸またはその前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
過酸化水素供給源および過酸または漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物供給源より供給される）対過酸のモル比が、１：１〜３５：１、または更に２：１〜１０：１となるように選択してよい。
【００４４】
界面活性剤−本発明による洗浄組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含んでよく、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤およびこれらの混合物から選択されることができる。界面活性剤（存在する場合）は、典型的には、標記組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約５０重量％または更に約５重量％〜約４０重量％の濃度で存在する。
【００４５】
ビルダー類−本発明の洗剤組成物は、１以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含んでよい。ビルダーを使用する場合、標記組成物は、典型的には、標記組成物の少なくとも約１重量％、約５重量％〜約６０重量％、または更に約１０重量％〜約４０重量％のビルダーを含む。
【００４６】
ビルダー類には、ポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びに、例えばメリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、並びにこれらの可溶性塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
キレート剤−本明細書の洗浄組成物は、キレート剤を含有してもよい。好適なキレート剤としては、銅、鉄および／またはマンガンキレート剤およびこれらの混合物が挙げられる。キレート剤を使用する場合、標記組成物は、標記組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、または更に約３．０重量％〜約１０重量％のキレート剤を含んでよい。
【００４８】
染料移行防止剤−本発明の洗浄組成物はまた、１以上の染料移行抑制剤を含んでもよい。好適な高分子染料移行防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー類、ポリビニルオキサゾリドン類およびポリビニルイミダゾール類、またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。標記組成物中に存在する場合、染料移行防止剤は、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、または更に約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してよい。
【００４９】
増白剤−本発明の洗浄組成物は、洗浄される物品に色合いを付けることもできる追加成分（蛍光光沢剤など）を含有することもできる。好適な蛍光増白剤濃度としては、約０．０１重量％、約０．０５重量％、約０．１重量％、更には約０．２重量％の低い濃度から、０．５重量％または更に０．７５重量％の高い濃度までが挙げられる。
【００５０】
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機物質類としては、ホモポリマーまたはコポリマーの酸類またはそれらの塩類が挙げられ、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。
【００５１】
酵素類−洗浄組成物は、クリーニング性能および／または布地ケア効果を提供する１以上の酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、セルラーゼ類、キシラナーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、マンナナーゼ類、ペクテートリアーゼ類、ケラチナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ類、またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼおよびリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素反応混液である。洗浄組成物中に存在する場合、上述した酵素類は、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、または更に約０．００１重量％〜約０．５重量％の濃度の酵素タンパク質で存在してよい。
【００５２】
酵素安定剤−種々の技法によって、洗剤で使用する酵素類を安定化させることができる。本明細書に用いられる酵素類は、カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を改善するために、可逆性蛋白質分解酵素抑制剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。
【００５３】
触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことができる。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんどまたは全くもたない補助金属陽イオン、並びに触媒金属および補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。
【００５４】
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒作用され得る。このような化合物および使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。
【００５５】
本明細書で有用なコバルト漂白剤触媒は、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号で知られ、説明されている。そのようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号および米国特許第５，５９５，９６７号などの既知の手順によって容易に準備できる。
【００５６】
ここでの組成物は、ｂｉｓｐｉｄｏｎｅｓ（ＷＯ ０５／０４２５３２ Ａ１）および／または「ＭＲＬｓ」などと略されるマクロポリ環状硬質配位子等の配位子の遷移金属錯体を適切に含む場合がある。実際的な事項として、しかも限定のためでなく、ここでの組成物と方法は、水溶性の洗浄媒質内にある少なくともおよそ１憶分の一の活性ＭＲＬ族を提供するよう、しかも典型的には約０．００５ｐｐｍから約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍから約１０ｐｍ、さらには約０．１ｐｐｍから約５ｐｐｍのＭＲＬが洗浄溶液中にあるよう調整することができる。
【００５７】
本遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄およびクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【００５８】
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３２６０１、および米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。
【００５９】
溶媒−好適な溶媒としては、水および他の溶媒（例えば、親油性流体）が挙げられる。好適な親油性流体の例としては、シロキサン類、その他のシリコーン類、炭化水素類、グリコールエーテル類、例えばグリセリンエーテル類などのグリセリン誘導体類、ペルフルオロ化アミン類、ペルフルオロ化およびハイドロフルオロエーテル溶媒類、低揮発性の非フッ素化有機溶媒類、ジオール溶媒類、環境に優しいその他の溶媒類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
洗浄および／または処理用組成物の製造方法
本発明の洗浄組成物は、任意の適切な形態に配合でき、配合者によって選択される任意の方法によって調製され、方法の非限定例は、本出願人らの実施例、並びに米国特許第５，８７９，５８４号、米国特許第５，６９１，２９７号、米国特許第５，５７４，００５号、米国特許第５，５６９，６４５号、米国特許第５，５６５，４２２号、米国特許第５，５１６，４４８号、米国特許第５，４８９，３９２号、および米国特許第５，４８６，３０３号（これらすべては本明細書に参考として組み入れる）に記載される。
【００６１】
使用方法
本発明は、ある場所（situs）、とりわけ表面または布地を洗浄するための方法を含む。これらの方法は、本出願人の洗浄組成物の実施形態を、希釈していない形態で、または洗浄溶液中で希釈して、表面または布地の少なくとも一部分に接触させ、次いで、所望により、表面または布地をすすぐ工程を含む。表面または布地は前述のすすぐ工程の前に洗浄工程にさらされてもよい。本発明の目的上、洗浄することは、擦ることおよび機械的攪拌を含むが、これらに限定されない。当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は理想的には洗濯用途に用いるのに適している。それ故に、本発明は布地を洗濯するための方法を含む。この方法は、洗濯されるべき布地を本出願の洗浄組成物の少なくとも１つの実施形態、洗浄添加物、またはこれらの混合物を含む前記洗浄洗濯溶液と接触させる工程を含む。布地は、通常の消費者の使用条件で洗濯され得るほとんどいかなる布地を含んでもよい。この溶液は、好ましくは約８から１０．５のｐＨをもつ。この組成物は、溶液中の濃度が約５００ｐｐｍから約１５，０００ｐｐｍで用いられる場合がある。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は、典型的には約１：１〜約３０：１である。
【００６２】
有機触媒／酵素適合性試験
以下に述べている試験では、酵素上の有機触媒の影響を測定するためにαアミラーゼ活性を用いる。
【００６３】
装置＠ ４１５ｎｍ測定可能なＵＶ／Ｖｉｓ分光分析装置、４０℃加熱磁性攪拌器、５ｍＬ Ｌｕｅｒ ｌｏｃｋ注射器とフィルター（Ａｃｒｏｄｉｓｃ ０．４５ μｍ）、ｐＨメーター、バランス（４箇所分析）。
【００６４】
試薬類メルクアミラーゼキット（メルクユーロラボ、Ｃａｔ．Ｎｏ． １．１９７１８．０００１）；トリス塩基（シグマ Ｃａｔ ＃ Ｔ−１５０３、または同等品）；塩化カルシウム二水和物（シグマ Ｃａｔ ＃ Ｃ−５０８０、または同等品）；チオ硫酸ナトリウム五水和物（シグマ Ｃａｔ ＃ Ｓ−６６７２、または同等品）；塩酸（ＶＷＲ Ｃａｔ ＃ ＪＴ９５３５−０、または同等品）；硬度溶液 （ＣＴＣグループ、３．００ｇ／ｃｃ、または同等品）；過炭酸ナトリウム；過酢酸（アルドリッチ、Ｃａｔ．＃ ２６９３３−６、または同等品）；ターマミル、ナタラーゼ、デュラミル（ノボザイムズ、デンマーク）のアミラーゼ酵素；酵素を含まない粒状洗剤マトリクス有機触媒または漂白剤。
【００６５】
１．）溶液の準備：次の準備を行う
ａ．）トリスアッセイ緩衝剤０．１Ｍトリス緩衝剤、０．５％ナトリウムチオ硫酸（Ｗ／Ｖ）、０．１１％塩化カルシウム（Ｗ／Ｖ）、ｐＨ８．３を１リットル用意する。
ｂ．）半加工品の洗剤溶液脱イオン水（Ｗ／Ｖ）に０．５％酵素および漂白剤の含まれていない粒状の洗剤製品を入れた、２５０ｐｐｍＨ２Ｏ２（０．７７ｇ過炭酸塩）および２．６５ｇ／Ｌ（１０ｇｐｇ）硬度（８８０ＵＩ硬度）を１リットル用意する。
ｃ．）ターマミル、デュラミル、ナタラーゼのストック。１ｍＬのトリス緩衝剤あたり０．１６３３ｍｇの活性ターマミル、１ｍＬのトリス緩衝剤あたり０．１１５９ｍｇの活性ナタラーゼ、１ｍＬのトリス緩衝剤あたり０．１５９６ｍｇの活性デュラミル、各１００ｍＬ作成する。
ｄ．）有機触媒のストックμｍのメタノール溶液５００ｐｐｍを作成する。
ｅ．）過酢酸ストック脱イオン水中に３９５５ｐｐｍの過酢酸溶液を作る。
ｆ．）アミラーゼ試薬アミラーゼ活性分析において使用される最終試薬を製造するために、フラコン３と、それに続くフラコン類１と２の混合を用いてフラコン類（コンテナ）１と２を準備するためにＭｅｒｃｋキットの指示に従う。
【００６６】
２．）分析の例
ａ．）酵素のみをもつサンプルの分析：半加工品の洗剤溶液１００ｍＬを１５０ｍＬのビーカーに入れる。ビーカーを熱した攪拌プレートに置き、攪拌しながら温度を４０℃に上げる。ＹμＬの酵素ストックを、デュラミルＹ＝６１２μＬ、ターマミル３０６μＬ、またはナタラーゼ９１８μＬのはいったビーカーに入れる。興味のある酵素のみを入れる。サンプルを１分間攪拌する。タイマーを開始させる。７分４５秒経過後、サンプルをとり、０．４５μｍ注射器フィルター（５ｍＬ注射器）を使って濾過する。濾過したサンプル６μＬを２５０μＬのアミラーゼ試薬とキュベット内で混合し、このキュベットをＵＶ／ＶＩＳ分光分析装置内に置いて４１５ナノメートルでの吸光度の変化を観察する。各酵素の吸光度が１．０になるまでの時間を四捨五入して時間（ｔＥ）を測る。工程２．）ｂ．）において、以下の２．）ｃ．）の各酵素のｔＥを使用する。
ｂ．）酵素と過酢酸のみを含むサンプルの分析。工程２．）ａ．）に従う。酵素の追加後を除き、溶液を１分間攪拌して、次に、１２７μＬの過酢酸ストックを入れてからタイマーを開始する。工程２．）ａ．）と同様に７分４５秒でサンプルを引き抜く。サンプルと試薬を混合した後、それぞれの酵素に対しｔＥ時点の吸光度を記録する。そのような吸光度Ａｂを指定する。
ｃ．）酵素、過酢酸、有機触媒を含むサンプルの分析。工程２．）ａ．）に従う。酵素の追加後を除き、溶液を１分間攪拌して、次に、１２７μＬの過酢酸ストックと１００μＬの有機触媒ストックを入れてからタイマーを開始する工程２．）ａ．）と同様に７分４５秒でサンプルを引き抜く。サンプルと試薬とが混合された後、ｔＥでのそれぞれの酵素の吸光度を記録する。そのような吸光度Ａｃを指定する。
【００６７】
３．）酵素適合性値（ＥＣＶ）を計算する。
ａ．）ターマミル（ＥＣＶｔｅｒ）、デュラミル（ＥＣＶｄｕｒ）、ナタラーゼ（ＥＣＶｎａｔ）、それぞれ個別の酵素に対するＥＣＶを計算する。特定の酵素のＥＣＶは、その酵素に対し（Ａｃ／Ａｂ）×１００、ここでＡｂおよびＡｃは工程２．）ｂ．）および２．）ｃ．）でそれぞれ決定される値、である。
ｂ．）与えられた有機触媒に対するＥＣＶは、その３種の酵素類に対するＥＣＶの平均値である。よって、ＥＣＶ＝（ＥＣＶｔｅｒ+＋ＥＣＶｄｕｒ+＋ＥＣＶｎａｔ）／３となる。
【実施例】
【００６８】
指示がない限り、材料はアルドリッチ（Aldrich）（米国ウイスコンシン州（P.O. Box 2060, Milwaukee, WI 53201, USA.））から入手可能である。実施例１−１２において、溶媒アセトニトリルは、１，２−ジクロロエタンを含むただしそれに限らないその他の溶媒類に交換可能である。
【００６９】
（実施例１）：硫酸モノ−［２−（３、４−ヒドロ−イソキノリン−２−ｙｌ）−１−（２−プロピルへプチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
２−プロピルへプチルグリシジルエーテルの準備：火力乾燥するために、５００ｍＬの底の丸いフラスコにエピクロロヒドリン（１５．６２ｇ、０．１７モル）を満たした漏斗をつけたものに、２−プロピルヘプタノール（Ｐｆａｌｔｚ ＆ Ｂａｕｅｒ（Pfaltz & Bauer, Inc.）米国コネティカット州（172 E. Aurora Street, Waterbury CT, 06708, USA））（２０ｇ、０．１２７モル）および塩化第二スズ（０．２０ｇ、０．００１モル）を追加。反応をアルゴン大気下に保ち、油浴を使用して９０℃に加温する。エピクロロヒドリンを６０分かけて攪拌溶液に滴下した後、９０℃で１８時間攪拌する。反応物を真空蒸留ヘッドに取り付け、１−クロロ−３−（２−プロピル−ヘプチルオキシ）−プロパン−２−オールを９０℃〜９５℃の温度範囲で２６．７Ｐａ（０．２ｍｍＨｇ）、重量＝２２．１ｇで蒸留する。１−クロロ−３−（２−プロピル−ヘプチルオキシ）−プロパン−２−オル（５．０ｇ、０．０２０モル）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、アルゴン雰囲気下の室温で攪拌する。前記攪拌中の溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（２．５２ｇ、０．０２２ｍｏｌ）を添加し、当該懸濁液を室温で１８時間攪拌する。次に、反応物を蒸発乾固し、残留物をヘキサン類に溶解し、水（１００ｍＬ）で洗う。ヘキサン類の相を分離し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過および蒸発乾固し、粗製２−プロピルへプチルグリシダールエーテルを得る、これは真空蒸留によってさらに精製できる。
【００７０】
硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−ｙｌ）−１−（２−プロピルヘプチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製：凝縮器をつけた火力乾燥した２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコに、乾燥アルゴンを入れ、電磁攪拌棒、温度計、加熱浴を追加し、３、４−ジヒドロイソキノリン（０．３８ｍｏｌ、米国特許第５，５７６，２８２号の実施例１で記述されたように準備）、２−プロピルヘプチルグリシジルエーテル（０．３８ｍｏｌ上記と同様に準備）、ＳＯ３−ＤＭＦ錯体（０．３８ｍｏｌ）、アセトニトリル（５００ｍＬ）。反応物を８０℃まで温め、温度で７２時間攪拌する。反応は室温まで冷却され、蒸発で乾燥され、残基はエチルアセテートおよび／またはエタノールから再結晶化され、所望の製品が製造される。
【００７１】
（実施例２）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ブチル−オクチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
目的とする製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを２−ブチルオクタノールに代えて調製される。
【００７２】
（実施例３）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ペンチル−ノニルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
目的とする製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを２−ペンチルノナノル（Ｐｆａｌｔｚ ＆ Ｂａｕｅｒ（Pfaltz & Bauer, Inc.）コネティカット州（Wayerbury, CT 06708）から入手可能）に代えて調製される。
【００７３】
（実施例４）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ヘキシル−デシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを２−ヘキシデカノールに代えて調製される。
【００７４】
（実施例５）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（ドデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−ドデカノールに代えて調製される。
【００７５】
（実施例６）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（テトラデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−テトラデカノールに代えて調製される。
【００７６】
（実施例７）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（ヘキサデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−ヘキサデカノールに代えて調製される。
【００７７】
（実施例８）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（オクタデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−オクタデカノールに代えて調製される。
【００７８】
（実施例９）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−ノニルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをイソ−ノナノール（Ｅｘｘａｌ９はエクソンモービルケミカル社（Exxon Mobile Chemical）米国テキサス州ヒューストン（Houston, Texas USA）から入手した）に代えて調製される。
【００７９】
（実施例１０）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−デシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをイソ−デカノール（Ｃｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（City Chemicals LLC）米国コネティカット州（West Haven, Connecticut USA）から入手した）に代えて調製される。
【００８０】
（実施例１１）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−トリデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをイソ−トリデカノール（ＢＡＳＦ（BASF Corporatio米国ニュージャージー州（Mount Olive, New Jersey USA）から入手した）に代えて調製される。
【００８１】
（実施例１２）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−トリデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩と、硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−ペンタデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の同時調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを異性体トリデカノールとペンタデカノール類の混合物（ＢＡＳＦ（BASF Corporatio米国ニュージャージー州（Mount Olive, New Jersey USA）から入手した）に代えて調製される。
【００８２】
（実施例１３）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
【表１】
＊ 実施例１から１２に従って調製された有機触媒またはそれらの混合物。
【００８３】
上記組成物はいずれも、２５℃の水中において濃度３５００ｐｐｍで、水と布の比が２５：１の状態で使用された。典型的なｐＨは約１０であるが、アルキルベンゼンスルホン酸塩の形態のＮａ−塩と酸の比率を変えることによって調整することができる。
【００８４】
（実施例１４）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
【表２】
＊ 実施例１から１２またはそれらの混合に従って調製された有機触媒
【００８５】
上記組成物はいずれも、２０−９０℃の水に１０，０００ｐｐｍの濃度で、水と布の比率が５：１の状態で布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約１０であるが、アルキルベンゼンスルホン酸塩の形態のＮａ−塩と酸の比率を変えることによって調整することができる。
【００８６】
（実施例１５）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
【表３】
＊ トルエンスルホン酸ナトリウムなどのその他の向水性物質も使用される場合がある。
＊＊ 実施例１から１２またはそれらの混合に従って調製された有機触媒。
＊＊＊ ウルトラマリン青またはアゾ−ＣＭ−セルロースなど（メガザイム（Megazyme）アイルランド（Bray, Co. Wicklow, Ireland））
＊＊＊＊ Ｗ０ ００／０２９９１に従って調製された。
【００８７】
上記組成物はいずれも、５−２５℃の水に５００−１５００ｐｐｍの濃度で、水と布の比率が１５：１−２５：１の状態で布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約９．５−１０であるが、アルキルベンゼンスルホン酸塩の形態のＮａ−塩と酸の比率を変えることによって調整することができる。
【００８８】
（実施例１６）
以下に列挙した有機触媒は、［過酢酸］＝５．０ｐｐｍ、［有機触媒］＝０．５ｐｐｍを用いて出願者の有機触媒／酵素適合性試験に従って試験され、以下のような結果が得られた。
【表４】
【００８９】
本発明の特定の実施形態が例示および説明されてきたが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく他の様々な変更および修正を行えることが当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更および修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機触媒を含む洗浄組成物並びにこのような洗浄製品を製造および使用するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸素漂白剤、例えば、過酸化水素は、典型的には、衣類および種々の表面から染みおよび汚れを除去するのを容易にするために使用される。残念ながら、このような剤はきわめて温度率（temperature rate）依存性が高い。結果として、このような試剤がより低い温度の溶液中で使用される場合、このような溶液の漂白作用は顕著に減少する。
【０００３】
前述の性能上の問題を解決するために、この業界では「漂白活性化剤」として知られる部類の材料が開発された。しかし、そのような材料は４０℃より低い溶液温度ではその効果が急速に失われることから、３、４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）デシル］イソキノリミウム、分子内塩のような新しい有機触媒が開発された。一般に、そのような現在のアート（ａｒｔ）触媒は水の温度が低い状況では有効であるものの、ある種の酵素を非活性化する。大半のクリーニング洗剤や洗浄組成物には酵素が配合されているので、そのような触媒と共に洗浄製品を配合することには問題が生じる恐れがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それ故に、柔軟性、低水温漂白性能および酵素適合性を兼ね備えた効用を提供できる有機触媒を含む安価な洗浄組成物の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、強化酵素適合性を有する有機触媒を含む洗浄組成物、およびその製造と利用方法に関するおよび。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
定義
本明細書で使用する時、用語「洗浄組成物」は、他に指示がない限り、顆粒または粉末形態の汎用または「重質」洗浄剤、特に洗濯洗剤、液体、ゲルまたはペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる重質液体型、液体の高級布地用洗剤、手洗い食器洗浄剤、または軽質食器洗浄剤、特に高起泡型のもの、種々の錠剤、顆粒、液体および家庭および企業での使用のためのリンス補助型を含む機械食器洗浄剤、抗菌ハンドウォッシュ型、洗濯バー、うがい薬、義歯クリーナー、車またはカーペット用シャンプー、浴室クリーナーを含む液体洗浄剤および消毒剤、ヘアシャンプーおよびヘアリンス、シャワージェルおよび泡バスおよび金属クリーナー、並びに、漂白添加物質および「染み用スティック」、または前処理型のような洗浄補助剤を含む。
【０００７】
本明細書で使用する「独立して、〜からなる群から選択される」という言い回しは、引用されるマルクーシュ群から選択される部分または要素が同じか、異なるか、または任意の要素の混合物であってもよいことを意味する。
【０００８】
本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いて、本出願人らの、発明のパラメータの各値を求めなければならない。
【０００９】
特に記載のない限り、構成成分または組成物の濃度は全て、前記構成成分または組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源類に存在し得る不純物類、例えば残留溶媒類または副生成物類は除外される。
【００１０】
百分率および比率はすべて、特に指示がない限り、重量で計算される。百分率および比率はすべて、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算される。
【００１１】
本明細書を通じて与えられるあらゆる最大数の限定は、あらゆるより小さい数値の限定を、あたかもそのようなより小さい数値の限定がここに明確に書かれているかのように含むと理解されるべきである。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。
【００１２】
引用する全ての文書は、関連部分において本明細書に参考として組み込み、任意の文書の引用は、それが本発明に関して先行技術であるということの承認として解釈すべきではない。
【００１３】
有機触媒からなる洗浄組成物
出願人は、本発明の有機触媒のＲ１部分が賢明な選択であることを発見した。理論にとらわれることなく、出願人はこれが、Ｒ１部分が前述の賢明な選択である結果として、水性環境内での触媒の好ましい分離によるものであると考えている。
【００１４】
出願人の発明の一態様において、出願人の洗浄組成物は、酵素適合性の値が７以上、または８０に達するか、それ以上である有機触媒からなる。
【００１５】
出願人の発明の、一態様において、出願人の洗浄組成物は、以下の配合物１または配合物２またはそれらの混合を有する有機触媒からなる。
【化１】
【化２】
【００１６】
ここで、Ｒ１は、９から２４の炭素を含む分枝状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、９から１８の炭素を含む分枝状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基は、２−プロピルへプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、およびイソ−ペンタデシルからなる群から選択されるか、または２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる群から選択される。
【００１７】
前述の、洗浄組成物の任意の態様のバランスは、１以上の補助剤で保たれている。
【００１８】
適した有機触媒を製造する方法
適した有機触媒は、さまざまな反応容器とバッチ、セミバッチおよび連続プロセスを含む方法を用いて製造されることができる。
【００１９】
出願人の、発明一態様において、前述の触媒の製造方法は、３，４−ジヒドロイソキノリン三酸化イオウ錯体をエポキシドと反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２０】
出願人の発明の別の態様において、前述の触媒の製造方法は、３，４−ジヒドロイソキノリンを、三酸化イオウ、三酸化イオウを提供する物質およびこれらの混合物からなる群から選択される物質と反応させて３，４−ジヒドロイソキノリン三酸化イオウ錯体を生成する工程、並びにこのような３，４−ジヒドロイソキノリン三酸化イオウ錯体をエポキシドと反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２１】
出願人の、発明の別の態様において、前述の触媒の製造方法は、３，４−ジヒドロイソキノリンを、エポキシド三酸化イオウ錯体と反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２２】
出願人の、発明の別の態様において、前述の触媒の製造方法は、エポキシドを、三酸化イオウ、三酸化イオウを提供する物質およびこれらの混合物からなる群から選択される物質と反応させてエポキシド三酸化イオウ錯体を生成する工程、並びにこのようなエポキシド三酸化イオウ錯体を３，４−ジヒドロイソキノリンと反応させて前記有機触媒を生成する工程を含む。
【００２３】
前述の触媒のオキサジリジニウム環を含有する変形は、前記触媒のイミニウム環を含有する変形を、ペルオキシカルボン酸またはペルオキシ一硫酸のような酸素移動剤と接触させることによって、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）などを作り出すことができる。このような種は、その場で形成することができ、精製せずに使用することができる。
【００２４】
本明細書の教示を処置する当事者は、所望の反応条件および反応物質濃度を容易に決定できるが、出願人の発明の前述した態様に対する一般的な反応パラメーターとしては、約０℃〜約１５０℃、または約０℃〜約１２５℃の反応温度、約０．１ＭＰａ（０．１ａｔｍ）〜約１０．１ＭＰａ（１００ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）、約０．０３ＭＰ（０．３ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）〜約１．０１ＭＰａ（１０ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）または約０．１ＭＰａ（１ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）〜約１．０１ＭＰａ（１０ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ）の反応圧力；０．１時間〜約９６時間、約１時間〜約７２時間、または約１時間〜約２４時間の反応時間が挙げられる。反応は、不活性雰囲気下ないしは無水条件（例えば、溶媒を使用する時には、無水溶媒の使用）で実行してもよい。
【００２５】
出願人の工程を実行する際に用いる材料に、３，４−ジヒドロイソキノリン、エポキシド類およびそれらの混合、三酸化イオウ、三酸化イオウおよびそれらの混合物の源、および溶媒が含まれる。
【００２６】
３，４−ジヒドロイソキノリンを用いる時、初期反応混合物は、一般にこのような物質を約０．５重量％〜約７０重量％、約５重量％〜約７０重量％、または約１０重量％〜約５０重量％含む。３，４−ジヒドロイソキノリンは、実施例１で示された手順に従って製造できる。
【００２７】
エポキシドを用いる時、初期反応混合物は、一般にこのような物質を約０．５重量％〜約７０重量％、約５重量％〜約７０重量％、または約１０重量％〜約５０重量％含む。適したエポキシド類は、２−プロピルへプチルグリシジルエーテル、２−ブチルオクチルグリシジルエーテル、２−ペンチルノニルグリシジルエーテル、２−ヘキシルデシルグリシジルエーテル、ｎ−ドデシルグリシジルエーテル、ｎ−テトラデシルグリシジルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、イソノニルグリシジルエーテル、イソ−デシルグリシジルエーテル、イソ−トリデシルグリシジルエーテル、およびこれらの混合物などを含むがそれだけに限らない。それらの材料は、反応物質として用いられる前に、所望により、削除される場合もあるグリシジルエーテルのオリゴマー形式を含む場合がある。２−プロピルヘプチルグリシダールエーテルは、本明細書の実施例２に記載されているように調製できる。その他の前述のグリシジルエーテルは、２−プロピルヘプタノールを適当なアルコールで代替することにより、実施例２の一般的手順によって準備することができる。好適なアルコールには、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−ペンチルノナノール、２−ヘキシルデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、イソ−ノナノール、イソ−デカノール、イソ−トリデカノールが挙げられる。
【００２８】
三酸化イオウ、三酸化イオウの供給源およびこれらの混合物を用いる時、初期の反応混合物は一般に、このような物質を約０．５重量％〜約７０重量％、約５重量％〜約７０重量％、約１０重量％〜約５０重量％含む。好適な物質としては、三酸化イオウ、並びに三酸化イオウトリメチルアミン、三酸化イオウジオキサン、三酸化イオウピリジン、三酸化イオウＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、三酸化イオウスルホラン、三酸化イオウテトラヒドロフラン、三酸化イオウジエチルエーテルおよび三酸化イオウ３，４−ジヒドロイソキノリン、およびこれらの混合物のような三酸化イオウ錯体が挙げられる。
【００２９】
いかなる反応混合物も、残部は一般に溶媒である。溶媒を用いる時、初期の反応混合物は一般に、９９重量％までの溶媒、約１０重量％〜約９０重量％の溶媒、または約２０重量％〜約８０重量％の溶媒を含む。好適な溶媒としては、アセトニトリル、ジオキサン、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、スルホラン、クロロベンゼン、トルエン、１，２ジクロロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、ジエチルエーテル、ヘキサン類、ペンタン類、ベンゼン、キシレン類、およびこれらの混合物のような非プロトン性、極性および非極性溶媒が挙げられる。好適な溶媒は、アルドリッチ（Aldrich）（米国ウイスコンシン州（P.O.Box 2060,Milwaukee,WI 53201,USA））より購入することができる。
【００３０】
出願人の有機触媒を含む洗浄組成物および洗浄組成物添加物
本発明の洗浄組成物は、例えば、洗濯用途、硬質表面洗浄、自動食器洗浄用途、並びに義歯、歯、毛髪および皮膚のような化粧用途において有利に使用される得る。低温の溶液中での効果の増大と優れた酵素互換性との両方の独自な利点に起因して、本発明の有機触媒は、理想的には、漂白剤含有洗剤または洗濯漂白添加物の使用を介する布地の漂白のような洗濯用途に適している。さらに、本発明の有機触媒は、顆粒および液体組成物の両方において使用してもよい。
【００３１】
本発明の有機触媒は、洗浄添加剤製品にも用いられてもよい。本発明の有機触媒を包含する洗浄添加剤は、理想的には、追加的な漂白効果が望まれる時に洗浄プロセスに包含するのに好適である。そのような実体には低温溶液の洗浄の応用があるが、それに限らない。添加物製品は、最も単純な形態における出願人の有機触媒であり得る。好ましくは、添加物は、過酸素供給源が使用され、漂白効果が増大することが望まれる洗浄工程に追加するための剤形でパッケージできる。このような単一剤形は、丸薬、錠剤、ジェルキャップまたは予め測定された粉末若しくは液体のような他の単一用量単位を含んでもよい。充填剤または担体物質は、このような組成物の体積を増加させるために包含されてもよい。適した充填剤または担体物質としては、硫酸塩、炭酸塩およびケイ酸塩という様々な塩、並びにタルク、粘土等が挙げられるが、これらに限定されない。液体組成物のための充填剤または担体物質は、水またはポリオールおよびジオールを含めた低分子量の一級および二級アルコールであってもよい。このようなアルコールの例としては、メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールが挙げられるが、これらに限定されない。該組成物は、このような物質を約５％〜約９０％含有してもよい。酸性充填剤は、ｐＨを下げるために使用することができる。あるいは、洗浄添加物は、以下に規定される活性化過酸化物供給源、または以下に完全に規定されるような補助剤成分を含んでもよい。
【００３２】
出願人の洗浄組成物および洗浄添加物は、触媒的に有効量の出願人の有機触媒を必要とする。このような触媒の必要濃度は、出願人の有機触媒を１種以上添加することによって達成され得る。実際的な様式で、および限定されない様式で、本発明の組成物および洗浄プロセスは、洗浄溶液中で、少なくとも０．００１ｐｐｍ、約０．００１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、約．００５ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、または約０．０５ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのオーダーで適用者の有機触媒を提供するように調整することができる。洗浄溶液中でこのような濃度を得るために、本明細書の典型的な組成物は、洗浄組成物の約０．０００２重量％〜約５重量％、さらには約０．００１重量％〜約１．５重量％の有機触媒を含むことがある。
【００３３】
出願人の有機触媒が、顆粒状組成物中で使用される場合、出願人の有機触媒がカプセル化粒子の形態であり、保存中に、顆粒状組成物の湿気および／または他の成分から出願人の有機触媒を保護することが望ましい場合がある。それに加えて、カプセル化はまた、洗浄方法中の出願人の有機触媒の利用可能性を制御する手段であり、出願人の有機触媒の漂白性能を高めることができる。この観点において、出願人の有機触媒は、当該分野で既知の任意のカプセル化材料を用いてカプセル化することができる。
【００３４】
カプセル化材料は、典型的には、出願人の有機触媒の少なくとも一部分、好ましくは、すべてをカプセル化する。典型的には、カプセル化材料は水溶性および／または水分散性である。カプセル化材のガラス転移温度（Ｔｇ）は０°Ｃ以上であってもよい。
【００３５】
カプセル化材料は、好ましくは、炭水化物類、天然または合成ゴム、キチンおよびキトサン、セルロースおよびセルロース誘導体、シリケート類、ホスフェート類、ボレート類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、石蝋並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、カプセル化材は炭水化物であり、典型的には単糖類、オリゴ糖、多糖類、およびこれらの組み合わせからなる群から選択する。最も好ましくは、カプセル化材はデンプンである。好ましいデンプンは、欧州特許第０ ９２２ ４９９号、米国特許第４、９７７，２５２号、米国特許第５，３５４，５５９号、米国特許第５，９３５，８２６号に記述されている。
【００３６】
カプセル化材料は、熱可塑性樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルおよびこれらの混合物のような可塑性樹脂から作られる微小球であってよく；使用可能な市販の微小球は、スウェーデンのエクスパンセル・オブ・ストックビクスベルケン（Expancel of Stockviksverken）によって、商品名エクスパンセル（登録商標）で供給されるもの、並びにアメリカ合衆国ペンシルバニア州バレー・フォージ（Valley Forge）のＰＱ社（PQ Corp）によって、商品名ＰＭ６５４５、ＰＭ６５５０、ＰＭ７２２０、ＰＭ７２２８、エクステンドスフィア（Extendospheres）（登録商標）、ラクシル（Luxsil）（登録商標）、Ｑ−セル（Q-cel）（登録商標）およびスフェリセル（Sphericel）（登録商標）で供給されるものである。
【００３７】
ここに挙げた洗浄組成物は、好ましくは、水性洗浄操作の間に、洗浄水は約６．５から約１１、またはさらに約７．５から約１０．５の間のｐＨを有するように処方される。液体の食器洗浄製品の処方は、約６．８と約９．０の間のｐＨを有することができる。洗濯製品は典型的に、約９と約１１の間のｐＨを有する。ｐＨを推奨される使用水準に制御するための技術には、緩衝剤、アルカリ類、酸等の使用が含まれ、当該技術分野においてよく知られている。
【００３８】
補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、当該組成物において使用するのに適しており、例えば、洗浄性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、または香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、本発明の特定の実施形態に組み込まれるのが望ましい。このような追加的成分の明確な性質、およびそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態および使用されるべき洗浄作業の性質に依存する。好適な補助剤材料としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒作用性物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素供給源、予備形成過酸類、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、起泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、および／または顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加え、このようなその他の補助剤の適した例および使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２Ｂ１号および米国特許第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出され、これらを本明細書に参考として組み込んでいる。
【００３９】
上述の如く、前記補助成分は、本出願人らの組成物にとって必須ではない。従って、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、次の補助剤材料の１以上を含有しない：界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸類、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、起泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒および／または顔料。しかしながら、１以上の補助剤が存在する場合、当該１以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
【００４０】
漂白剤−本発明の洗浄組成物は、１以上の漂白剤を含んでよい。漂白触媒類以外の好適な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素供給源、予備形成過酸およびこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤が使用される場合、本発明の組成物は、標記洗浄組成物の約０．１重量％〜約５０重量％または更に約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでよい。適した漂白剤の例には次のものが含まれる。
【００４１】
（１）例えばスルホン酸化亜鉛フタロシアニン等の光漂白剤類；
（２）予め形成された過酸：適切に形成された、過カルボン酸類と塩類、過炭酸類と塩類、過イミド酸類（perimidic acids）と塩類、パーオキシモノ硫酸と塩類、例えばＯｘｚｏｎｅ（登録商標）、およびこれらの混合物からなる群から選択される化合物類等の過酸、ただしこれらに限らない。式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍ、ただしここでＲは、所望により、分岐状のアルキル基、過酸が疎水性の時は、６から１４の炭素原子または８から１２の炭素原子および、過酸が親水性の時は、６以下の炭素原子またはさらに４以下の炭素原子、およびMは対イオンたとえば、ナトリウム、カリウム、および水素、を有する疎水性および親水性の過酸を含む適切な過カルボン酸類。
（３）アルカリ金属塩類、例えば過ホウ酸塩（通常は、一または四−水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩のナトリウム塩類およびこれらの混合物を含む、過酸化水素供給源（例えば、無機過水和物塩類）。発明の１つの態様では、前記無機過水和物塩は、過ホウ酸塩、過炭酸塩のナトリウム塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。無機過水和物塩（用いた場合）は、典型的には、全組成物の０．０５〜４０重量％、または１〜３０重量％の量で存在し、典型的には、当該組成物中へ結晶固形物（コーティングされていてもよい）として組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩またはこれらの混合物など）、または有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油または脂肪石鹸など）が挙げられる。および、
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤類。［式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分岐しており、前記漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、前記漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、または更に４個未満の炭素原子を有し、Ｌが、脱離基である。］好適な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体（特に、ベンゼンスルホネート）である。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性化剤は、ＷＯ ９８／１７７６７でも公開されている。適切な漂白活性化剤が用いられている状況で、本件発明の一態様において、洗浄組成物はＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ、またはそれらの混合物からなる。
【００４２】
過酸および／または漂白活性化剤（存在する場合）は、一般に、組成物を基準にして、約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％または更に約０．６〜約１０重量％の量で、組成物中に存在する。１以上の疎水性過酸類またはその前駆体は、１以上の親水性過酸またはその前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
過酸化水素供給源および過酸または漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物供給源より供給される）対過酸のモル比が、１：１〜３５：１、または更に２：１〜１０：１となるように選択してよい。
【００４４】
界面活性剤−本発明による洗浄組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含んでよく、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤およびこれらの混合物から選択されることができる。界面活性剤（存在する場合）は、典型的には、標記組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約５０重量％または更に約５重量％〜約４０重量％の濃度で存在する。
【００４５】
ビルダー類−本発明の洗剤組成物は、１以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含んでよい。ビルダーを使用する場合、標記組成物は、典型的には、標記組成物の少なくとも約１重量％、約５重量％〜約６０重量％、または更に約１０重量％〜約４０重量％のビルダーを含む。
【００４６】
ビルダー類には、ポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びに、例えばメリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、並びにこれらの可溶性塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
キレート剤−本明細書の洗浄組成物は、キレート剤を含有してもよい。好適なキレート剤としては、銅、鉄および／またはマンガンキレート剤およびこれらの混合物が挙げられる。キレート剤を使用する場合、標記組成物は、標記組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、または更に約３．０重量％〜約１０重量％のキレート剤を含んでよい。
【００４８】
染料移行防止剤−本発明の洗浄組成物はまた、１以上の染料移行抑制剤を含んでもよい。好適な高分子染料移行防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー類、ポリビニルオキサゾリドン類およびポリビニルイミダゾール類、またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。標記組成物中に存在する場合、染料移行防止剤は、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、または更に約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してよい。
【００４９】
増白剤−本発明の洗浄組成物は、洗浄される物品に色合いを付けることもできる追加成分（蛍光光沢剤など）を含有することもできる。好適な蛍光増白剤濃度としては、約０．０１重量％、約０．０５重量％、約０．１重量％、更には約０．２重量％の低い濃度から、０．５重量％または更に０．７５重量％の高い濃度までが挙げられる。
【００５０】
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機物質類としては、ホモポリマーまたはコポリマーの酸類またはそれらの塩類が挙げられ、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。
【００５１】
酵素類−洗浄組成物は、クリーニング性能および／または布地ケア効果を提供する１以上の酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、セルラーゼ類、キシラナーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、マンナナーゼ類、ペクテートリアーゼ類、ケラチナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ類、またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼおよびリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素反応混液である。洗浄組成物中に存在する場合、上述した酵素類は、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、または更に約０．００１重量％〜約０．５重量％の濃度の酵素タンパク質で存在してよい。
【００５２】
酵素安定剤−種々の技法によって、洗剤で使用する酵素類を安定化させることができる。本明細書に用いられる酵素類は、カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を改善するために、可逆性蛋白質分解酵素抑制剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。
【００５３】
触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことができる。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんどまたは全くもたない補助金属陽イオン、並びに触媒金属および補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。
【００５４】
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒作用され得る。このような化合物および使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。
【００５５】
本明細書で有用なコバルト漂白剤触媒は、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号で知られ、説明されている。そのようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号および米国特許第５，５９５，９６７号などの既知の手順によって容易に準備できる。
【００５６】
ここでの組成物は、ｂｉｓｐｉｄｏｎｅｓ（ＷＯ ０５／０４２５３２ Ａ１）および／または「ＭＲＬｓ」などと略されるマクロポリ環状硬質配位子等の配位子の遷移金属錯体を適切に含む場合がある。実際的な事項として、しかも限定のためでなく、ここでの組成物と方法は、水溶性の洗浄媒質内にある少なくともおよそ１憶分の一の活性ＭＲＬ族を提供するよう、しかも典型的には約０．００５ｐｐｍから約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍから約１０ｐｍ、さらには約０．１ｐｐｍから約５ｐｐｍのＭＲＬが洗浄溶液中にあるよう調整することができる。
【００５７】
本遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄およびクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【００５８】
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３２６０１、および米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。
【００５９】
溶媒−好適な溶媒としては、水および他の溶媒（例えば、親油性流体）が挙げられる。好適な親油性流体の例としては、シロキサン類、その他のシリコーン類、炭化水素類、グリコールエーテル類、例えばグリセリンエーテル類などのグリセリン誘導体類、ペルフルオロ化アミン類、ペルフルオロ化およびハイドロフルオロエーテル溶媒類、低揮発性の非フッ素化有機溶媒類、ジオール溶媒類、環境に優しいその他の溶媒類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
洗浄および／または処理用組成物の製造方法
本発明の洗浄組成物は、任意の適切な形態に配合でき、配合者によって選択される任意の方法によって調製され、方法の非限定例は、本出願人らの実施例、並びに米国特許第５，８７９，５８４号、米国特許第５，６９１，２９７号、米国特許第５，５７４，００５号、米国特許第５，５６９，６４５号、米国特許第５，５６５，４２２号、米国特許第５，５１６，４４８号、米国特許第５，４８９，３９２号、および米国特許第５，４８６，３０３号（これらすべては本明細書に参考として組み入れる）に記載される。
【００６１】
使用方法
本発明は、ある場所（situs）、とりわけ表面または布地を洗浄するための方法を含む。これらの方法は、本出願人の洗浄組成物の実施形態を、希釈していない形態で、または洗浄溶液中で希釈して、表面または布地の少なくとも一部分に接触させ、次いで、所望により、表面または布地をすすぐ工程を含む。表面または布地は前述のすすぐ工程の前に洗浄工程にさらされてもよい。本発明の目的上、洗浄することは、擦ることおよび機械的攪拌を含むが、これらに限定されない。当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は理想的には洗濯用途に用いるのに適している。それ故に、本発明は布地を洗濯するための方法を含む。この方法は、洗濯されるべき布地を本出願の洗浄組成物の少なくとも１つの実施形態、洗浄添加物、またはこれらの混合物を含む前記洗浄洗濯溶液と接触させる工程を含む。布地は、通常の消費者の使用条件で洗濯され得るほとんどいかなる布地を含んでもよい。この溶液は、好ましくは約８から１０．５のｐＨをもつ。この組成物は、溶液中の濃度が約５００ｐｐｍから約１５，０００ｐｐｍで用いられる場合がある。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は、典型的には約１：１〜約３０：１である。
【００６２】
有機触媒／酵素適合性試験
以下に述べている試験では、酵素上の有機触媒の影響を測定するためにαアミラーゼ活性を用いる。
【００６３】
装置＠ ４１５ｎｍ測定可能なＵＶ／Ｖｉｓ分光分析装置、４０℃加熱磁性攪拌器、５ｍＬ Ｌｕｅｒ ｌｏｃｋ注射器とフィルター（Ａｃｒｏｄｉｓｃ ０．４５ μｍ）、ｐＨメーター、バランス（４箇所分析）。
【００６４】
試薬類メルクアミラーゼキット（メルクユーロラボ、Ｃａｔ．Ｎｏ． １．１９７１８．０００１）；トリス塩基（シグマ Ｃａｔ ＃ Ｔ−１５０３、または同等品）；塩化カルシウム二水和物（シグマ Ｃａｔ ＃ Ｃ−５０８０、または同等品）；チオ硫酸ナトリウム五水和物（シグマ Ｃａｔ ＃ Ｓ−６６７２、または同等品）；塩酸（ＶＷＲ Ｃａｔ ＃ ＪＴ９５３５−０、または同等品）；硬度溶液 （ＣＴＣグループ、３．００ｇ／ｃｃ、または同等品）；過炭酸ナトリウム；過酢酸（アルドリッチ、Ｃａｔ．＃ ２６９３３−６、または同等品）；ターマミル、ナタラーゼ、デュラミル（ノボザイムズ、デンマーク）のアミラーゼ酵素；酵素を含まない粒状洗剤マトリクス有機触媒または漂白剤。
【００６５】
１．）溶液の準備：次の準備を行う
ａ．）トリスアッセイ緩衝剤０．１Ｍトリス緩衝剤、０．５％ナトリウムチオ硫酸（Ｗ／Ｖ）、０．１１％塩化カルシウム（Ｗ／Ｖ）、ｐＨ８．３を１リットル用意する。
ｂ．）半加工品の洗剤溶液脱イオン水（Ｗ／Ｖ）に０．５％酵素および漂白剤の含まれていない粒状の洗剤製品を入れた、２５０ｐｐｍＨ２Ｏ２（０．７７ｇ過炭酸塩）および２．６５ｇ／Ｌ（１０ｇｐｇ）硬度（８８０ＵＩ硬度）を１リットル用意する。
ｃ．）ターマミル、デュラミル、ナタラーゼのストック。１ｍＬのトリス緩衝剤あたり０．１６３３ｍｇの活性ターマミル、１ｍＬのトリス緩衝剤あたり０．１１５９ｍｇの活性ナタラーゼ、１ｍＬのトリス緩衝剤あたり０．１５９６ｍｇの活性デュラミル、各１００ｍＬ作成する。
ｄ．）有機触媒のストックμｍのメタノール溶液５００ｐｐｍを作成する。
ｅ．）過酢酸ストック脱イオン水中に３９５５ｐｐｍの過酢酸溶液を作る。
ｆ．）アミラーゼ試薬アミラーゼ活性分析において使用される最終試薬を製造するために、フラコン３と、それに続くフラコン類１と２の混合を用いてフラコン類（コンテナ）１と２を準備するためにＭｅｒｃｋキットの指示に従う。
【００６６】
２．）分析の例
ａ．）酵素のみをもつサンプルの分析：半加工品の洗剤溶液１００ｍＬを１５０ｍＬのビーカーに入れる。ビーカーを熱した攪拌プレートに置き、攪拌しながら温度を４０℃に上げる。ＹμＬの酵素ストックを、デュラミルＹ＝６１２μＬ、ターマミル３０６μＬ、またはナタラーゼ９１８μＬのはいったビーカーに入れる。興味のある酵素のみを入れる。サンプルを１分間攪拌する。タイマーを開始させる。７分４５秒経過後、サンプルをとり、０．４５μｍ注射器フィルター（５ｍＬ注射器）を使って濾過する。濾過したサンプル６μＬを２５０μＬのアミラーゼ試薬とキュベット内で混合し、このキュベットをＵＶ／ＶＩＳ分光分析装置内に置いて４１５ナノメートルでの吸光度の変化を観察する。各酵素の吸光度が１．０になるまでの時間を四捨五入して時間（ｔＥ）を測る。工程２．）ｂ．）において、以下の２．）ｃ．）の各酵素のｔＥを使用する。
ｂ．）酵素と過酢酸のみを含むサンプルの分析。工程２．）ａ．）に従う。酵素の追加後を除き、溶液を１分間攪拌して、次に、１２７μＬの過酢酸ストックを入れてからタイマーを開始する。工程２．）ａ．）と同様に７分４５秒でサンプルを引き抜く。サンプルと試薬を混合した後、それぞれの酵素に対しｔＥ時点の吸光度を記録する。そのような吸光度Ａｂを指定する。
ｃ．）酵素、過酢酸、有機触媒を含むサンプルの分析。工程２．）ａ．）に従う。酵素の追加後を除き、溶液を１分間攪拌して、次に、１２７μＬの過酢酸ストックと１００μＬの有機触媒ストックを入れてからタイマーを開始する工程２．）ａ．）と同様に７分４５秒でサンプルを引き抜く。サンプルと試薬とが混合された後、ｔＥでのそれぞれの酵素の吸光度を記録する。そのような吸光度Ａｃを指定する。
【００６７】
３．）酵素適合性値（ＥＣＶ）を計算する。
ａ．）ターマミル（ＥＣＶｔｅｒ）、デュラミル（ＥＣＶｄｕｒ）、ナタラーゼ（ＥＣＶｎａｔ）、それぞれ個別の酵素に対するＥＣＶを計算する。特定の酵素のＥＣＶは、その酵素に対し（Ａｃ／Ａｂ）×１００、ここでＡｂおよびＡｃは工程２．）ｂ．）および２．）ｃ．）でそれぞれ決定される値、である。
ｂ．）与えられた有機触媒に対するＥＣＶは、その３種の酵素類に対するＥＣＶの平均値である。よって、ＥＣＶ＝（ＥＣＶｔｅｒ+＋ＥＣＶｄｕｒ+＋ＥＣＶｎａｔ）／３となる。
【実施例】
【００６８】
指示がない限り、材料はアルドリッチ（Aldrich）（米国ウイスコンシン州（P.O. Box 2060, Milwaukee, WI 53201, USA.））から入手可能である。実施例１−１２において、溶媒アセトニトリルは、１，２−ジクロロエタンを含むただしそれに限らないその他の溶媒類に交換可能である。
【００６９】
（実施例１）：硫酸モノ−［２−（３、４−ヒドロ−イソキノリン−２−ｙｌ）−１−（２−プロピルへプチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
２−プロピルへプチルグリシジルエーテルの準備：火力乾燥するために、５００ｍＬの底の丸いフラスコにエピクロロヒドリン（１５．６２ｇ、０．１７モル）を満たした漏斗をつけたものに、２−プロピルヘプタノール（Ｐｆａｌｔｚ ＆ Ｂａｕｅｒ（Pfaltz & Bauer, Inc.）米国コネティカット州（172 E. Aurora Street, Waterbury CT, 06708, USA））（２０ｇ、０．１２７モル）および塩化第二スズ（０．２０ｇ、０．００１モル）を追加。反応をアルゴン大気下に保ち、油浴を使用して９０℃に加温する。エピクロロヒドリンを６０分かけて攪拌溶液に滴下した後、９０℃で１８時間攪拌する。反応物を真空蒸留ヘッドに取り付け、１−クロロ−３−（２−プロピル−ヘプチルオキシ）−プロパン−２−オールを９０℃〜９５℃の温度範囲で２６．７Ｐａ（０．２ｍｍＨｇ）、重量＝２２．１ｇで蒸留する。１−クロロ−３−（２−プロピル−ヘプチルオキシ）−プロパン−２−オル（５．０ｇ、０．０２０モル）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、アルゴン雰囲気下の室温で攪拌する。前記攪拌中の溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（２．５２ｇ、０．０２２ｍｏｌ）を添加し、当該懸濁液を室温で１８時間攪拌する。次に、反応物を蒸発乾固し、残留物をヘキサン類に溶解し、水（１００ｍＬ）で洗う。ヘキサン類の相を分離し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過および蒸発乾固し、粗製２−プロピルへプチルグリシダールエーテルを得る、これは真空蒸留によってさらに精製できる。
【００７０】
硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−ｙｌ）−１−（２−プロピルヘプチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製：凝縮器をつけた火力乾燥した２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコに、乾燥アルゴンを入れ、電磁攪拌棒、温度計、加熱浴を追加し、３、４−ジヒドロイソキノリン（０．３８ｍｏｌ、米国特許第５，５７６，２８２号の実施例１で記述されたように準備）、２−プロピルヘプチルグリシジルエーテル（０．３８ｍｏｌ上記と同様に準備）、ＳＯ３−ＤＭＦ錯体（０．３８ｍｏｌ）、アセトニトリル（５００ｍＬ）。反応物を８０℃まで温め、温度で７２時間攪拌する。反応は室温まで冷却され、蒸発で乾燥され、残基はエチルアセテートおよび／またはエタノールから再結晶化され、所望の製品が製造される。
【００７１】
（実施例２）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ブチル−オクチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
目的とする製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを２−ブチルオクタノールに代えて調製される。
【００７２】
（実施例３）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ペンチル−ノニルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
目的とする製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを２−ペンチルノナノル（Ｐｆａｌｔｚ ＆ Ｂａｕｅｒ（Pfaltz & Bauer, Inc.）コネティカット州（Wayerbury, CT 06708）から入手可能）に代えて調製される。
【００７３】
（実施例４）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ヘキシル−デシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを２−ヘキシデカノールに代えて調製される。
【００７４】
（実施例５）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（ドデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−ドデカノールに代えて調製される。
【００７５】
（実施例６）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（テトラデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−テトラデカノールに代えて調製される。
【００７６】
（実施例７）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（ヘキサデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−ヘキサデカノールに代えて調製される。
【００７７】
（実施例８）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（オクタデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをｎ−オクタデカノールに代えて調製される。
【００７８】
（実施例９）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−ノニルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをイソ−ノナノール（Ｅｘｘａｌ９はエクソンモービルケミカル社（Exxon Mobile Chemical）米国テキサス州ヒューストン（Houston, Texas USA）から入手した）に代えて調製される。
【００７９】
（実施例１０）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−デシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをイソ−デカノール（Ｃｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（City Chemicals LLC）米国コネティカット州（West Haven, Connecticut USA）から入手した）に代えて調製される。
【００８０】
（実施例１１）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−トリデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールをイソ−トリデカノール（ＢＡＳＦ（BASF Corporatio米国ニュージャージー州（Mount Olive, New Jersey USA）から入手した）に代えて調製される。
【００８１】
（実施例１２）：硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−トリデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩と、硫酸モノ−［２−（３、４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（イソ−ペンタデシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の同時調製
所望の製品は、実施例１に従い、２−プロピルヘプタノールを異性体トリデカノールとペンタデカノール類の混合物（ＢＡＳＦ（BASF Corporatio米国ニュージャージー州（Mount Olive, New Jersey USA）から入手した）に代えて調製される。
【００８２】
（実施例１３）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
【表１】
＊ 実施例１から１２に従って調製された有機触媒またはそれらの混合物。
【００８３】
上記組成物はいずれも、２５℃の水中において濃度３５００ｐｐｍで、水と布の比が２５：１の状態で使用された。典型的なｐＨは約１０であるが、アルキルベンゼンスルホン酸塩の形態のＮａ−塩と酸の比率を変えることによって調整することができる。
【００８４】
（実施例１４）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
【表２】
＊ 実施例１から１２またはそれらの混合に従って調製された有機触媒
【００８５】
上記組成物はいずれも、２０−９０℃の水に１０，０００ｐｐｍの濃度で、水と布の比率が５：１の状態で布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約１０であるが、アルキルベンゼンスルホン酸塩の形態のＮａ−塩と酸の比率を変えることによって調整することができる。
【００８６】
（実施例１５）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
【表３】
＊ トルエンスルホン酸ナトリウムなどのその他の向水性物質も使用される場合がある。
＊＊ 実施例１から１２またはそれらの混合に従って調製された有機触媒。
＊＊＊ ウルトラマリン青またはアゾ−ＣＭ−セルロースなど（メガザイム（Megazyme）アイルランド（Bray, Co. Wicklow, Ireland））
＊＊＊＊ Ｗ０ ００／０２９９１に従って調製された。
【００８７】
上記組成物はいずれも、５−２５℃の水に５００−１５００ｐｐｍの濃度で、水と布の比率が１５：１−２５：１の状態で布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約９．５−１０であるが、アルキルベンゼンスルホン酸塩の形態のＮａ−塩と酸の比率を変えることによって調整することができる。
【００８８】
（実施例１６）
以下に列挙した有機触媒は、［過酢酸］＝５．０ｐｐｍ、［有機触媒］＝０．５ｐｐｍを用いて出願者の有機触媒／酵素適合性試験に従って試験され、以下のような結果が得られた。
【表４】
【００８９】
本発明の特定の実施形態が例示および説明されてきたが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく他の様々な変更および修正を行えることが当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更および修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄用組成物であって、
ａ．）次式を有する有機触媒からなる群から選択される有機触媒：
（ｉ）
【化１】
（ｉｉ）
【化２】
（ｉｉｉ）およびこれらの混合物；
ここで、各Ｒ１は独立して、９から２４の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、好ましくは各Ｒ１が独立して、９から１８の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基、さらに好ましくは各Ｒ１が独立に、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘクシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘクサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる基から選択され、且つ
ｂ．）１以上の補助剤成分、
からなる洗浄用組成物。
【請求項２】
請求項１の洗浄用組成物は、次式を有する有機触媒であり、
【化３】
ここで、各Ｒ１は独立して、９から２４の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、好ましくは各Ｒ１が独立して、９から１８の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基、さらに好ましくは各Ｒ１が独立して、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘクシデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘクシデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる基から選択される、洗浄用組成物。
【請求項３】
次式を有する有機触媒であって、
【化４】
ここで、各Ｒ１は独立して、９から２４の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、好ましくは各Ｒ１が独立して、９から１８の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基、さらに好ましくは各Ｒ１が独立に、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘクシデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘクサイソ−デシル、デシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる基から選択される、請求項１に記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
７０以上の酵素適合性値を有する有機触媒およびひとつ以上の補助剤成分を含む、洗浄用組成物。
【請求項５】
８０以上の酵素適合性値を有する有機触媒を含む、請求項４に記載の洗浄用組成物。
【請求項６】
前記１以上の補助剤成分の少なくともひとつが、活性化過酸素源、酵素、界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄用組成物。
【請求項７】
前記補助剤成分として、活性化過酸素源、酵素、界面活性剤を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄組成物に前記の表面または布地を接触させる工程と、次いで、所望により前記表面または布地の洗うおよび／またはすすぐ工程、を含んでなる表面または布地の洗浄方法。
【請求項１】
洗浄用組成物であって、
ａ．）次式を有する有機触媒からなる群から選択される有機触媒：
（ｉ）
【化１】
（ｉｉ）
【化２】
（ｉｉｉ）およびこれらの混合物；
ここで、各Ｒ１は独立して、９から２４の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、好ましくは各Ｒ１が独立して、９から１８の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基、さらに好ましくは各Ｒ１が独立に、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘクシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘクサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる基から選択され、且つ
ｂ．）１以上の補助剤成分、
からなる洗浄用組成物。
【請求項２】
請求項１の洗浄用組成物は、次式を有する有機触媒であり、
【化３】
ここで、各Ｒ１は独立して、９から２４の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、好ましくは各Ｒ１が独立して、９から１８の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基、さらに好ましくは各Ｒ１が独立して、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘクシデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘクシデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる基から選択される、洗浄用組成物。
【請求項３】
次式を有する有機触媒であって、
【化４】
ここで、各Ｒ１は独立して、９から２４の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から２４の炭素を含む線状アルキル基で、好ましくは各Ｒ１が独立して、９から１８の炭素を含む分岐状アルキル基または１１から１８の炭素を含む線状アルキル基、さらに好ましくは各Ｒ１が独立に、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘクシデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘクサイソ−デシル、デシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソ−トリデシル、イソ−ペンタデシルからなる基から選択される、請求項１に記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
７０以上の酵素適合性値を有する有機触媒およびひとつ以上の補助剤成分を含む、洗浄用組成物。
【請求項５】
８０以上の酵素適合性値を有する有機触媒を含む、請求項４に記載の洗浄用組成物。
【請求項６】
前記１以上の補助剤成分の少なくともひとつが、活性化過酸素源、酵素、界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄用組成物。
【請求項７】
前記補助剤成分として、活性化過酸素源、酵素、界面活性剤を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄組成物に前記の表面または布地を接触させる工程と、次いで、所望により前記表面または布地の洗うおよび／またはすすぐ工程、を含んでなる表面または布地の洗浄方法。
【公表番号】特表２００８−５４６８６３（Ｐ２００８−５４６８６３Ａ）
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１６８０６（Ｐ２００８−５１６８０６）
【出願日】平成１７年６月１７日（２００５．６．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２１４２９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／００１２６２
【国際公開日】平成１９年１月４日（２００７．１．４）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１７日（２００５．６．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２１４２９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／００１２６２
【国際公開日】平成１９年１月４日（２００７．１．４）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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