微小カプセルの油性物質分散液、内包済微小カプセルの油性物質分散液及びそれらを含有する化粧料
【課題】親水性物質を、油性成分中へ安定的に配合し保持することを可能とする、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、該微小カプセルの油性物質分散液に、水や親水性物質を内包させて得られる内包済微小カプセルの油性物質分散液、及びこれらの油性物質分散液を含有する化粧料を提供する。
【解決手段】水が透過可能な壁膜を有し、該壁膜内に水を内包する微小カプセルより、内包水を除去して得られる微小カプセルを、油性物質中に分散してなることを特徴とする微小カプセルの油性物質分散液、該微小カプセルの油性物質分散液に、水や親水性物質を内包させて得られる内包済微小カプセルの油性物質分散液、及びこれらの油性物質分散液を含有する化粧料。
【解決手段】水が透過可能な壁膜を有し、該壁膜内に水を内包する微小カプセルより、内包水を除去して得られる微小カプセルを、油性物質中に分散してなることを特徴とする微小カプセルの油性物質分散液、該微小カプセルの油性物質分散液に、水や親水性物質を内包させて得られる内包済微小カプセルの油性物質分散液、及びこれらの油性物質分散液を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを油性物質中に分散させてなる微小カプセルの油性物質分散液、該油性物質分散液中の微小カプセルに水及び／又は親水性物質を内包させてなる内包済微小カプセルの油性物質分散液、並びに、該微小カプセルの油性物質分散液及び／又は該内包済微小カプセルの油性物質分散液、水相成分、及び油相成分を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚用や毛髪用の外用剤、特に化粧料には、親水性の保湿成分、ビタミン類、薬効成分等の機能性成分がよく配合される。これらの親水性の機能性成分は、油性成分への安定な配合が困難であるので、安定に配合させるために界面活性剤を使用し油中水型(Ｗ／Ｏ型)乳化化粧料等に配合される。
【０００３】
しかし、強い乳化能を有する界面活性剤は皮膚に対する刺激があり、安全性面で問題があるものが多く、一方、皮膚刺激の少ない界面活性剤では乳化能が不足し、安定な配合をしにくいという問題がある。
【０００４】
又、Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の油相成分としては、使用感触の観点から、シリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン等がよく用いられるが、これらのシリコーン油を用いるＷ／Ｏ型乳化組成物を調製する場合、界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーンが用いられている。しかし、ポリエーテル変性シリコーンは、経時変化でアルデヒド等の刺激臭を発生するという問題点がある。又、ポリエーテル変性シリコーンはシリコーン油以外のエステル油、炭化水素油等の混合油分系における乳化能に劣り、安定なＷ／Ｏ型乳化組成物を得ることが難しいという問題点があった。
【０００５】
水及び／又は親水性の機能性成分を油性成分へ安定に配合する方法として、前記の界面活性剤を使用する方法の他に、水及び／又は親水性物質を微小カプセルに内包し、これを油性物質に分散させて配合する方法が考えられる。油性成分を内包した微小カプセルはこれまでも化粧料に使用されており、例えば薬効成分、油性成分等の水不溶性成分を微小カプセルに封入して配合する方法が、これらの成分を水性化粧品や乳化化粧品に安定的に保持させる目的で行われて来た。本発明者らもオルガノポリシロキサンを壁材とする微小カプセルを提案し、紫外線吸収剤や油性ビタミン類を内包した微小カプセルとして利用されている（特開２００１−１０６６１２号公報）。
【０００６】
このように従来は主に、油性物質を内包した微小カプセルが提案されていたが、水や水溶性保湿成分等の親水性成分を内包する微小カプセルの提案もある。例えば、水溶性薬剤を芯剤とし、これを親油性物質で被覆し、さらにこれを親水性物質で被覆した二重カプセル（特開昭６１−２２５１１５号公報）や、水溶性保湿成分を内包し、ビニル重合樹脂を被膜とする圧縮崩壊性カプセル（特開平１−１１１８号公報）等が提案されている。しかし、これらのカプセルは、使用時にカプセルを崩壊させて内包物を放出させることを目的とするものなので、粒径が大きい上に壁材が硬く、化粧料として皮膚に塗布する際に異物感が残る等の問題があった。
【０００７】
又、このような微小カプセルの調製においては加熱や強い撹拌を伴う場合が多い。一方、親水性の機能性成分には熱等に不安定なものも多いので、微小カプセルを調製し親水性の機能性成分を内包する際に、加熱等により有効成分が破壊されて活性が低下する、着色や着臭する等の問題があった。さらに、これらの微小カプセルの調製は乳化系で行うが、高塩濃度ではこの乳化系が破壊される。その結果、高塩濃度の水溶液は微小カプセルに内包させることができないとの問題もあった。
【特許文献１】特開昭６１−２２５１１５号公報
【特許文献２】特開平１−１１１８号公報
【特許文献３】特開２００１−１０６６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、熱に不安定な親水性の機能性成分の水溶液や高塩濃度の水溶液等の親水性物質を、油性成分中へ、界面活性剤を用いずに、安定的に配合し保持することを可能とする、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液を提供することを課題とする。本発明は、又、前記の微小カプセルの油性物質分散液に、水及び／又は親水性物質を内包させて得られ、油性成分中に安定的に配合し保持することが可能な内包済微小カプセルの油性物質分散液を提供することを課題とする。本発明は、さらに、これらの微小カプセルの油性物質分散液及び／又は内包済微小カプセルの油性物質分散液と、水相成分及び油相成分を含有する化粧料、例えばＷ／Ｏ型化粧料を提供することを課題とする。
【０００９】
なお、ここでは、例えばＷ／Ｏ型化粧料の油相を形成する油性成分を油相成分と言い、微小カプセルを分散させる油性成分を油性物質と言う。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の前記の課題は、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを、油性物質中に分散してなる分散液であって、該微小カプセルが、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有し、該壁膜内に水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルより、内包されている水及び／又は親水性物質の全部又は一部を除去して得られることを特徴とする微小カプセルの油性物質分散液（請求項１）により達成される。
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを用い、この微小カプセルを油性物質中に分散させた微小カプセルの油性物質分散液を、化粧料中に配合することにより、化粧料の成分として有用な親水性物質を、この微小カプセル内に内包させ、該化粧料中に安定的に保持できることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
本発明の（水及び／又は親水性物質の内包が可能な）微小カプセルの油性物質分散液は、水及び／又は親水性物質を内包している微小カプセルが油性物質中に分散された微小カプセルの油性物質分散液を製造し、該微小カプセルより、内包されている水及び／又は親水性物質を除去することにより得ることができる。この水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの油性物質分散液は、特開平１１−２２１４５９号公報や特開２００１−１０６６１２号公報に記載の方法で容易に製造することができる。
【００１３】
ここで、水及び／又は親水性物質とは、水や親水性の物質の水溶液及び親水性物質のみを含む意味であり、特に限定されない。親水性の物質としては、アルコール類、不揮発性のグリセリン類が例示される。又、熱等により分解しにくいＮａＣｌ等の塩類や熱等により分解しにくい他の化合物等も含むことができる。内包している水及び／又は親水性物質には、２種以上の親水性物質が溶解されていてもよく、又他の成分が溶解されていてもよい。水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの油性物質分散液より水及び／又は親水性物質を除去する方法は、減圧下で水及び／又は親水性物質を留去する等の方法により行うことができる。
【００１４】
又、内包する水及び／又は親水性物質の除去は、内包する水及び／又は親水性物質の一部の除去であってもよい。すなわち、微小カプセル内（及び／又は微小カプセル間）に、内包されている水及び／又は親水性物質の一部が残存している微小カプセルを、油性物質中へ分散した分散液も、（水及び／又は親水性物質の内包が可能な）本発明の微小カプセルの油性物質分散液に該当する。
【００１５】
前記の水及び／又は親水性物質を内包している微小カプセルは、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有する。従って、本発明の油性物質分散液中に分散される水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルも、同様に、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有する。この壁膜としては、親油性及び親水性であるものが好ましい（請求項２）。ここで、親油性とは油性成分となじみやすい性質を言い、親水性とは親水性成分となじみやすい性質を言う。好ましくは、該微小カプセルの壁膜はこの両方の性質を有する。例えば、アルキル基、アルキルポリシロキサン部等の親油性部、及びカルボキシル基、ペプチド結合等の親水性部を有するポリマーが壁膜を形成する材料として好ましく用いられる。壁膜が、親油性を有するため、油性物質中に安定的に分散され、一方、親水性を有するために内包水の除去や親水性物質の再内包（以下同様に、水及び／又は親水性物質が、再度微小カプセルの壁膜内及び／又は微小カプセル間に内包されることを、再内包と言うことがある。）等が容易になる。
【００１６】
微小カプセルの壁膜は、より好ましくは、シリル化ペプチドの一種以上と、加水分解により水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合物により形成されている（請求項３）。
【００１７】
特に、前記壁膜を形成する縮重合物としては、下記の一般式（I）：
【００１８】
【化１】
〔式中、Ｒ１は水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３はＲ２が結合するアミノ酸以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−及び−（ＣＨ２）３Ｓ−よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜５０、ｎは０〜５０、ｍ＋ｎは１〜５０である（ただし、ｍ及びｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない。）。〕で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、
下記一般式（II）：
Ｒ４ｐＳIＸ（４−ｐ） （II）
〔式中、Ｒ４は炭素原子にケイ素原子が直結する有機基で、ｐは０から２の整数で、ｐ個のＲ４は同じでも異なっていてもよい。Ｘは水酸基、水素原子、アルコキシル基、ハロゲン基、カルボキシル基、アミノ基及びシロキシル基よりなる群から選ばれる基で、（４−ｐ）個のＸは同じでも異なっていてもよい。〕で表わされ、加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上を、１：２０〜１：８０のモル比で、縮重合させて得られる縮重合物が好ましく例示される（請求項４）。Ｒ４としては、炭素数１〜１４のアルキル基が例示される。なお、一般式（I）におけるｍ及びｎ、並びに一般式（II）におけるｐ及び（４−ｐ）は下付け文字である。式（I）中のアミノ基、ペプチド結合、縮合に使用されずに残存した水酸基、カルボキシル基により、壁膜は親水性を有し、一方、式（I）中のＲ１で表されるアルキル基、Ａで表される基、式（II）中のＲ４で表されるアルキル基等により壁膜は親油性を有する。
【００１９】
好ましくは、前記の一般式（I）で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、一般式（II）で表わされる加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合は、親水性物質及び水と混和しない油性成分の存在下、撹拌しながら行われる。請求項５は、この好ましい態様に該当する。
【００２０】
このようにして得られる、特定のシリル化ペプチドと特定のシラン化合物との縮重合物を壁膜とした微小カプセルの油性物質分散液から内包する水及び／又は親水性物質を除去することにより、本発明の微小カプセルの油性物質分散液が得られ、この本発明の微小カプセルの油性物質分散液は、油性成分を含む化粧料、特にＷ／Ｏ型化粧料に配合された際、界面活性剤を用いなくても、該微小カプセルを安定に配合、保持することができる。又皮膚に対して優れた親和性、伸展性を有して異物感を与えることが少ない。
【００２１】
特に、本発明の微小カプセルの油性物質分散液を用いることにより、油相成分がデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーンの場合であっても、安定なＷ／Ｏ型組成物が得られるとの効果を奏する。従来は、油相成分が揮発性シリコーンの場合、安定なＷ／Ｏ型組成物を得ることが難しかった。
【００２２】
又、本発明者らは、前記微小カプセルの壁膜、すなわち特定のシリル化ペプチドと特定のシラン化合物との縮重合物からなる壁膜は、水や親水性物質の透過が可能であることを見出した。従って、連続相に油性物質を用い、水及び／又は親水性物質の存在下、撹拌しながらシリル化ペプチドと特定のシラン化合物との縮重合を行う方法等により製造された微小カプセルの油性物質分散液、すなわち前記縮重合物を壁膜とし、水及び／又は親水性物質を内包した微小カプセルの油性物質分散液からは、内包する水及び／又は親水性物質を除去することが可能であり、かつ水及び／又は親水性物質の微小カプセルへの再内包が可能である。
【００２３】
本発明者は、さらに、前記の内包された水及び／又は親水性物質が除去された微小カプセルの油性物質分散液と、水及び／又は親水性物質を、油性成分中に共存させると、該水及び／又は親水性物質が、混合物中に安定に配合され保持されることを見出した。水及び／又は親水性物質が、微小カプセルの壁膜内に水及び／又は親水性物質が再び取り込まれ、さらに微小カプセル間に水及び／又は親水性物質が安定に保持されるものと考えられる。
【００２４】
すなわち、ここで安定に保持されるとは、それぞれの微小カプセルの壁膜内に水及び／又は親水性物質が含有される場合のみを意味しない。例えば、図１に示されるように、微小カプセルが集合体を形成し、この集合体内で、微小カプセル間に水及び／又は親水性物質が安定に保持される場合も含まれる。又、ここで「内包」とは、微小カプセルの壁膜内に水及び／又は親水性物質が取り込まれる場合のみを意味しない。例えば、図１に示されるように、微小カプセルが集合体を形成し、この集合体内の微小カプセル間に水及び／又は親水性物質が安定に保持されることも、ここで言う「内包」に該当する。
【００２５】
本発明の微小カプセルの油性物質分散液に再内包される、水及び／又は親水性物質とは、水や水溶性の物質の水溶液を含む意味であり、特に限定されない。水溶性の物質としては、アルコール類、不揮発性のグリセリン類、塩類、糖類、ヒアルロン酸ナトリウム等が例示される。しかし、熱に不安定な物質の水溶液や高塩濃度の水溶液の場合に、本発明の特徴が特に発揮される。
【００２６】
すなわち、微小カプセルの製造は、加熱や撹拌を伴い乳化系で行われるので、熱に不安定な親水性物質を微小カプセルの製造段階で添加すると、熱により該親水性物質が分解する可能性があり、又、高塩濃度の水溶液等は乳化系を破壊するので、従来の方法では、これらを添加することは困難であった。しかし、本発明の微小カプセルの油性物質分散液を用いる場合、これらは、微小カプセルの製造後に油性物質に添加され、その後再内包されるので、熱による分解や乳化系の破壊の問題もなく添加することが可能となった。その結果、熱に不安定な親水性の機能性成分や高塩濃度の水溶液等、従来は配合が困難であった親水性物質を内包することができる。従って、熱に不安定な親水性の機能性成分の水溶液や高塩濃度の水溶液等を、油性成分中、特にＷ／Ｏ型組成物中へ安定に配合し保持することが本発明により可能になった。
【００２７】
本発明は、その第二の態様として、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（第一の態様）中に分散されている微小カプセルに、前記の水及び／又は親水性物質を内包させたことを特徴とする内包済微小カプセルの油性物質分散液を提供する（請求項６）。水及び／又は親水性物質の再内包は、内包される親水性物質内、又は該親水性物質を含有する液に、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液を添加し、撹拌することにより行うことができる。又は該微小カプセルの油性物質分散液に、内包させる親水性物質を添加し撹拌する方法でも行うことができる。
【００２８】
親水性物質の添加は、加熱や撹拌を伴い乳化系で行われる微小カプセルの油性物質分散液の製造工程後（すなわち、分散液を製造し内包水等を除去した後）に行われ、添加の際や添加後に、長時間の高温での加熱や強い撹拌を伴うことは通常ない。その結果、熱に不安定な親水性の機能性成分の水溶液や高塩濃度の水溶液等、従来の微小カプセルでは内包が困難な親水性物質についても内包することができる。請求項７は、この態様に該当するものである。ここで、熱に不安定な物質とは、微小カプセルの製造工程での加熱条件、例えば５０℃以上、４８時間程度で分解や劣化の生じる物質を意味し、例えば、アスコルビン酸等のビタミン類及びその誘導体、過酸化水素水、臭素酸ナトリウム等の酸化剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤、還元糖類等が挙げられる。
【００２９】
より具体的には、本発明の油性物質分散液中の微小カプセルに再内包させる親水性物質としては、保湿成分、薬理活性成分、染料、水溶性ビタミン類及びその誘導体、植物抽出物、糖類及びその誘導体、アミノ酸類、タンパク質、タンパク質加水分解物及びその誘導体類、並びに有機塩類の水溶液から選ばれる一種又は二種以上が好ましく例示される（請求項８）。
【００３０】
なお、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセルの油性物質分散液において、微小カプセルの分散媒として用いる油性物質としては、炭化水素類、エステル類、油脂類、ロウ類、シリコーン油類、高級アルコール類、高級脂肪酸類（請求項９、請求項１０）等が挙げられる。
【００３１】
本発明は、その第三の態様として、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有することを特徴とする化粧料、すなわちこれらの分散液と水相成分と油相成分を含有することを特徴とする化粧料（請求項１１、請求項１２）を提供する。この化粧料としては、Ｏ／Ｗ型化粧料、Ｗ／Ｏ型化粧料、又後述するＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料やＷ／Ｏ／Ｗ型化粧料を例示することができるが、中でも、Ｗ／Ｏ型化粧料や、油性成分を主構成成分とする化粧料に、前記の微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有させることにより、以下に示すような優れた効果が得られる。
【００３２】
すなわち、従来は、界面活性剤を用いることなしでは、Ｗ／Ｏ型化粧料に親水性物質を安定に配合かつ保持しにくかったが、本発明により、安定なＷ／Ｏ型化粧料が得られる。ここで、油相成分としては、使用感触の観点から、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーンが好ましい（請求項１３）。油相成分が揮発性シリコーンの場合、安定なＷ／Ｏ型化粧料を得ることが難しかったが、本発明により、揮発性シリコーンを油相成分として用い、安定なＷ／Ｏ型化粧料を得ることができる。
【００３３】
さらに、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有することを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料やＷ／Ｏ／Ｗ型化粧料も得ることができる。なお、このＷ／Ｏ型化粧料、Ｏ／Ｗ／Ｏ型化粧料は経時的に分離等を起こさず安定であるが、皮膚に塗布した場合、塗布中に微小な水滴を生じみずみずしさを感じさせる性質を有することがある。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の微小カプセルの油性物質分散液や内包済微小カプセルの油性物質分散液を用いることにより、界面活性剤を用いることなく、油性成分中に、水及び／又は親水性物質を、安定に配合し保持することができる。この微小カプセルの油性物質分散液や内包済微小カプセルの油性物質分散液は、水相成分及び油相成分とともに、化粧料特にＷ／Ｏ型化粧料を構成し、その中に、水及び／又は親水性物質を安定に保持することができる
【００３５】
しかも、該親水性物質の再内包や化粧料への配合は、微小カプセルの壁膜の形成後に行われ、再内包や配合以後に、長時間、高温での加熱や強い攪拌を伴うことはないので、熱等に不安定な物質の水溶液であっても、該化粧料に配合することができ、加熱等により有効成分の失活や、着色や着臭等の問題も発生しない。又、乳化系を破壊するような高塩濃度の水溶液も内包や配合することができる。
【００３６】
又、本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液や内包済微小カプセルの油性物質分散液は、皮膚に対して優れた親和性、伸展性を有し、化粧料に配合されても異物感を与えることがない。従って、本発明の化粧料は、熱等に不安定な物質の水溶液や高塩濃度の水溶液であっても、安定に配合でき、又皮膚に対する異物感を与えることもないので、種々の化粧料として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
次に、本発明を実施するための形態をより具体的に説明する。
【００３８】
前記一般式（I）におけるＲ２を含む塩基性アミノ酸、すなわち側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒドロキシリシン等が挙げられる。又、Ｒ３を含むアミノ酸、すなわち前記の塩基性アミノ酸以外のアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリン等が挙げられる。
【００３９】
前記一般式（I）で表されるシリル化ペプチドにおいて、ｍは０〜５０、好ましくは０より大きく１０以下であり、ｎは０〜５０、好ましくは０〜１０、ｍ＋ｎは１〜５０、好ましくは１〜１０である。ｍが前記範囲より大きくなると、微小カプセルに内包できる親水性物質の量が減少したり、壁膜の網目構造が緻密になりすぎて、親水性物質の壁膜の透過が困難になり、その結果親水性物質の再内包が不可能となる可能性がある。ｎが前記範囲より大きくなると、シリコーン部位よりペプチド部位が大きくなり、化粧料の調製が困難となる。ｍ＋ｎが前記範囲より大きくなると壁膜の網目構造が粗くなりカプセル化が困難になる。なお、前記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的には整数であるが、ペプチド部分が加水分解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平均値になる。
【００４０】
前記一般式（I）で表されるシリル化ペプチドのペプチド部分としては、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素又はそれらの併用で部分加水分解して得られる加水分解ペプチド等が挙げられるが、タンパクの入手の容易さやペプチド部分の分子量のコントロールしやすさから、加水分解ペプチドが好ましい。
【００４１】
加水分解ペプチドとしては、例えば、コラーゲン（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひる等の卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパク等の動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタンパク等の微生物由来のタンパクを酸、アルカリ、酵素又はそれらの併用で部分的に加水分解して得られるペプチドが挙げられる。中でも、Ｗ／Ｏ型化粧料が得やすいことから、タンパク源としては絹フィブロインを使用するのが好ましい。
【００４２】
合成ペプチドとしては、例えば、ポリグルタミン酸及びその塩、ポリアスパラギン酸及びその塩、ポリグリシン、ポリリシン等が挙げられる。
【００４３】
微小カプセルの壁膜を構成するもう一方の成分である、加水分解によって水酸基が２個以上生じる一般式（II）で表されるシラン化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシリル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン等が挙げられる。
【００４４】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液は、例えば、特開平１１−２２１４５９号公報や特開２００１−１０６６１２号公報記載の方法に従って、前記のシリル化ペプチドの一種以上と前記のシラン化合物の一種以上を、反応比１：２０〜１：８０（モル比）で反応し、内包させる水及び／又は親水性物質のある系で、連続相に油性物質を用いて反転乳化させ、水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの油性物質分散液を得た後、内包されている水及び／又は親水性物質を除去することにより製造することができる。
【００４５】
連続相として用いる油性成分としては、水に溶解しないものなら特に制限はなく、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素類、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸グリセリル等のエステル類、オリーブ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ホホバ油、オレイン酸オレイル等のロウ類、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油類、セタノール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸等が挙げられる。これらの中でも、５０〜９５℃での乳化を行う必要から、炭化水素類やエステル類、シリコーン油類、油脂類の使用が好ましい。
【００４６】
なお、前記のシリル化ペプチドと前記のシラン化合物を用いる反応において、シリル化ペプチド：シラン化合物（反応比、モル比）が１：２０よりシラン化合物が少ない場合は、得られる微小カプセルが疎水性物質を内包する水中油型（Ｏ／Ｗ型）となり、１：８０よりもシラン化合物が多い場合も、得られる微小カプセルがＯ／Ｗ型になるので、前記の範囲内の反応比が採用される。
【００４７】
本発明の（水及び／又は親水性物質の内包が可能な）微小カプセルの油性物質分散液の製造に用いられる水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの分散液において、該微小カプセル中の水及び／又は親水性物質の内包率（水溶液を内包する場合は、水溶液の内包率）は特に限定されない。
【００４８】
又、水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルにおいて内包されたものが、不揮発性の親水性物質の水溶液であれば、水等の揮発成分のみを除去し、不揮発性の親水性物質を内包した微小カプセルの油性物質分散液として得ることができる。
【００４９】
内包されている水及び／又は親水性物質の中の揮発成分の除去は、該微小カプセルの油性物質分散液を直接エバポレータ等で減圧することにより行うことができる。又、前記の反応により得られた微小カプセルの分散体から、遠心分離や濾過により微小カプセルを分離、捕集した後、減圧下で水及び／又は親水性物質の中の揮発成分を留去してもよい。
【００５０】
水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液に再内包させる親水性物質は、水や水溶性の物質の水溶液なら特に制限はなく、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、グリシン、アラニン、アルギニン、リシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、オルニチン等のアミノ酸、タンパク質、加水分解タンパク質及びその誘導体、ヒアルロン酸、キチン、キトサン等の糖類及びその誘導体、水溶性高分子等の保湿成分、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレン、ペニシリン等の薬理活性成分、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＢ類、ビタミンＰ、グルコシルヘスペリジン等の水溶性ビタミン類、甘草抽出物、ソウハクヒ抽出物、桃の葉抽出物等の植物抽出物、水溶性の合成染料や天然染料、酸化剤、還元剤、殺菌剤、酵素類、各種塩類等、並びにこれらの水溶液が例示される。又、ここで例示されたもの以外の、美白剤、抗炎症剤、血行促進剤等の薬効成分、及びこれらの水溶液を再内包させることもできる。
【００５１】
これらの中でも、本発明の効果が特に発揮されるものとして、グリシン、アラニン、アルギニン、リシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、オルニチン等のアミノ酸類、タンパク質、加水分解タンパク質及びその誘導体、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等のアスコルビン酸及びその誘導体、アルブチン、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、グリチルリチン酸及び／又はその塩、グリチルレチン酸及び／又はその塩、Ｎ−グリセリルアミノ酸及び／又はその塩等を挙げることができる。再内包される親水性物質は、これらの例示されたものの２種以上の混合物であってもよい。
【００５２】
又、再内包される水及び／又は親水性物質には、親水性を有しない化合物、例えばパーフルオロポリエーテル等のフッ素化合物が、本発明の趣旨を損なわない範囲で含まれていてもよい。
【００５３】
前記のようにして得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセルの油性物質分散液には、末端のシリル基に水酸基が残っているため、カプセル同士が凝集する恐れがある。そこで、凝集防止のため、さらに、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン等、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるシラン化合物を反応させるのが好ましい。又、前記以外にも、ヘキサメチルジシラザンやヘキサメチルジシロキサンのようなケイ素原子を２個有する化合物も、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるので、使用することができる。
【００５４】
前記のようにして調製された水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は親水性物質を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液を、化粧料製剤に含有させることによって、前記のような優れた特性を有する化粧料を得ることができる。ここで化粧料とは、化粧品、医薬部外品、医薬品等皮膚や毛髪の外用剤と用いられるもの全てを含む意味である。
【００５５】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液中の微小カプセルの含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。又、水及び／又は親水性物質を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液中の含有量は、２０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。なおここで、内包済微小カプセルの含有量には、微小カプセル間に内包されている水及び／又は親水性物質の質量が含まれる。
【００５６】
すなわち、油性物質分散液中の微小カプセルの含有量が前記範囲以下では、配合される親水性物質の量が少なくなり、実用的価値が低くなる。逆に、前記範囲を超えると、油性物質分散液の粘度が高くなり調製が困難になる。
【００５７】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセル油性物質分散液、及び内包済微小カプセル油性物質分散液の化粧料への配合量は、親水性物質の種類やその活性力、微小カプセルの油性物質分散液の内包率及び化粧料の種類によって異なるが、概ね化粧料中０．０５〜９０質量％が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましい。すなわち、微小カプセルの油性物質分散液の化粧料中での含有量が前記範囲以下では、親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液については、内包される親水性物質の量が少なく、効果が発揮できない恐れがある。又内包済微小カプセルの油性物質分散液の場合は、内包する親水性物質の効果が充分に発揮されない恐れがある。逆に微小カプセルの油性物質分散液の化粧料中での含有量が前記範囲を超えると、乳化化粧料によっては微小カプセルを均一に分散させることができなくなる恐れがある上に、皮膚に適用した際に微小カプセルによるべたつきを感じるようになる恐れがある。
【００５８】
本発明の化粧料に含有させる水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセルの油性物質分散液中の微小カプセルの粒子径は、０．０１〜１０μｍが好適である。すなわち、微小カプセルの粒子径が０．０１μｍ未満では、皮膚上でのすべり感、広がり易さといった感触効果がなく、微小カプセルの粒子径が１０μｍを越えるとざらざらとした違和感を生じる恐れがある。
【００５９】
本発明の微小カプセルの油性物質分散液の化粧料への配合は、化粧料製剤を調製する際に他の配合成分と同時に投入して混合攪拌してもよく、又、微小カプセルの油性物質分散液以外の他の成分をすべて配合した化粧料に、後から配合して充分に攪拌し分散させてもよい。例えば、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の場合は、再内包させる親水性物質及び他の配合成分を添加した油性成分中に、本発明の微小カプセルの油性物質分散液を添加し、充分に攪拌して分散させてもよい。化粧料には、本発明の微小カプセルの油性物質分散液の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有する化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。そのような成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、動植物抽出物、ポリサッカライド又はその誘導体、動植物及び微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやその誘導体、ポリグルタミン酸及びその塩、ポリアスパラギン酸及びその塩などの合成ペプチド及びその塩、湿潤剤、低級アルコール類、多価アルコール類、高級アルコール類、アミノ酸、油脂類、シリコーン類、防腐剤、香料、顔料、色素、紫外線吸収剤、無機粉体等を挙げることができる。
【００６１】
本発明の効果が発現しやすい化粧料としては、リキッドファンデーション、パウダーファンデーション、口紅、リップクリーム、コンシーラー、頬紅、フェイスカラー、アイライナー、アイブロウ、アイシャドウ、マスカラ、リップグロス、日焼け止めクリーム、クレンジングオイル、クレンジングミルク、美白スティック、美容液、鼻パック、制汗剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例、比較例中における各成分の配合量等はいずれも質量部によるものであり、％は質量％を表わす。又、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。
【００６３】
実施例１ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（I）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１２５．８ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１４．７ｇ及び１８％塩酸４．４ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２７．３ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン８４．７ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１８０．０ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．６ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水２０５．８ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００６４】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン５．０ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３６．４ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６３３．６ｇを得た。
【００６５】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３７０.５ｇを留去し、微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２６３．１ｇを得た。
【００６６】
再度、５０℃、３００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン５．０ｇを加え、さらに５０℃、３００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３６．０ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、４００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて、還流させながら８０℃で１時間加熱還流させた。この水内包微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水を３４．２ｇ留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液として２６９．１ｇを得た。
【００６７】
実施例２ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（II）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１０２．９ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１１．４ｇ及び１８％塩酸３．８ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながら、テトラエトキシシラン２．５ｇ、メチルトリエトキシシラン２１．５ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン６６．６ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル１５５．２ｇを加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液３．９ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水１８２．８ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００６８】
次に、前記のように調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、５０℃、１００００ｒｐｍで３０分間ホモミキサーにかけて微粒子化した。この反応液を元の反応容器に移し、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン１２．９ｇ及びメチルトリクロロシラン１．８ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３５．８ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた。
【００６９】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルエトキシシラン５．７ｇ及びトリメチルクロロシラン５．２ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液４０．２ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温で、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルをトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液として５９４．８ｇ得た。
【００７０】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３６１．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２３３．７ｇを得た。
【００７１】
［水を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液の製造］
得られた微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から容量２００ミリリットルのビーカーに４８．８ｇとり、これに精製水５１．２ｇを加えて、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して粘稠な分散液を得た。
【００７２】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を、２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、精製水の分離がなく均一であった。従って、水が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液は水を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。（以下、この分散液のように、水（又は親水性物質）を内包（安定に保持）する微小カプセルの分散液を、水（又は親水性物質）内包済微小カプセルの分散液と言う。）
【００７３】
実施例３ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（III）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１１２．５ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク１２．５ｇ及び１８％塩酸５．３ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２６．０ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン８０．５ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１９４．５ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．７ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水２０１．７ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００７４】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン６．３ｇを加えた後、５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。さらに、１８％塩酸６．１ｇを入れｐＨを２に調整し、再度Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（２５％水溶液）水分散液６２．５ｇを添加し、５０℃、６００ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液５８．１ｇを滴下してｐＨ６に調整し、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液７１８．５ｇを得た。
【００７５】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水４２８．４ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２９０．１ｇを得た。
【００７６】
実施例４ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（IV）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１２６．０ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク１４．０ｇ及び１８％塩酸５．５ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２９．１ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン９０．２ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１９０．０ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水２１２．９ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００７７】
この反応液とは別に、容量１００ミリリットルのビーカーに、あらかじめ水６２．０ｇと２０％水酸化ナトリウム水溶液１３．０ｇを入れておき、５０℃、３００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン２８．２ｇを１時間かけて滴下し、さらに、５０℃、３００ｒｐｍで６時間攪拌を続けた。この反応液に１８％塩酸７．０ｇを滴下してｐＨ６に調整し、シラン反応液（２５％水溶液）１１０．０ｇを得た。
【００７８】
５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながら、反応液にトリメチルクロロシラン７．１ｇを加え、５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。さらに、この反応液に１８％塩酸５．８ｇを入れ、あらかじめ反応させておいたシラン反応液１８．０ｇを添加し、５０℃、６００ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液５８．５ｇを滴下してｐＨ６に調整し、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、あらかじめ攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液７０３．７ｇを得た。
【００７９】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水４２０．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２８３．６ｇを得た。
【００８０】
実施例５ グリセリンを内包した微小カプセルの油性物質分散液（V）
［水及びグリセリンを内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１２６．１ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１２．８ｇ及び１８％塩酸５．５ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２６．６ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン８２．４ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１６４．８ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液５．１ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となるグリセリン１７８．２ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００８１】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン６．５ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液４８．０ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水及びグリセリンを内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６０３．６ｇを得た。
【００８２】
［グリセリン内包済微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水及びグリセリンを内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水１８０．３ｇを留去し、グリセリンを内包し、さらに水の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液４２６．６ｇを得た。
【００８３】
実施例６ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（VI）
実施例１で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液５０．０ｇを、遠心分離器で、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、上層の油性成分を除去した後、デカメチルシクロペンタシロキサンを添加し攪拌分散させ、再度この分散液を遠心分離機にかける。この操作を数回行い、全量が５０．０ｇとなるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを添加し、内包水を除去した微小カプセルのデカメチルシクロペンタシロキサン分散液を得た。
【００８４】
実施例７ グリセリン水溶液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液の製造
実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに、油性成分であるデカメチルシクロペンタシロキサンを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに精製水６３．０ｇとグリセリン２．０ｇを加えて、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して粘稠な分散液を得た。
【００８５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液はグリセリン水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルとデカメチルシクロペンタシロキサンの混合油に分散したものであることが明らかであった。
【００８６】
この粘稠な分散液を皮膚上に塗布し、指先で塗り広げると肉眼で水滴の放出が確認された。
【００８７】
この粘稠な分散液を、２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、上層に油層のみ分離した。下層の微小カプセル、グリセリン、精製水は分離がなく均一であった。従って、親水性物質が安定に配合されていることが明らかであった。
【００８８】
実施例８ 加水分解ケラチン液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルとデカメチルシクロペンタシロキサン混合物の分散液の製造
実施例３で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに油性成分であるデカメチルシクロペンタシロキサンを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに加水分解ケラチン液（２５％水溶液）〔（株）成和化成製のプロモイスＷＫ（商品名）〕６５．０ｇ加えてホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して粘稠な分散液を得た。
【００８９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、さらに、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性成分であることが確認された。従ってこの粘稠な分散液は、加水分解ケラチン液を内包（安定に保持）する微小カプセルが、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルとデカメチルシクロペンタシロキサンの混合油に分散したものであることが明らかであった。
【００９０】
この粘稠な分散液を、２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、上層に油相（層）のみ分離した。下層の微小カプセル、グリセリン、精製水は分離がなく均一であった。従って、親水性物質が安定に保持されたことが明らかであった。
【００９１】
実施例９ Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液の製造
実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに１６．７％のＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液６５．０ｇを添加して、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌し、粘稠な分散液を得た。
【００９２】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、さらに、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液は、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルが油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【００９３】
実施例１０ アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム水溶液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液の製造
実施例４で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに、油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに１６．７％のアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム水溶液６５．０ｇを添加して、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌し、粘稠な分散液を得た。
【００９４】
この粘性液体を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、さらに、圧力をかけたとき壁膜が破壊されて保持物が出ることが確認された。又、この粘稠な分散液は水に分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液はアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルが、油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【００９５】
実施例１１ サンスクリーンローションの調製
実施例６で製造した微小カプセルのデカメチルシクロペンタシロキサン分散液１５．０ｇに、更にデカメチルシクロペンタシロキサン２０．０ｇ、ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ１０（商品名、ＳＥＰＰＩＣ社製、アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａコポリマー、イソステアリン酸ソルビタン及びソルベート６０の混合物）１．０ｇを分散させ、さらに、あらかじめ混合しておいたメトキシケイヒ酸オクチル、水、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン及びポリシリコーン−１４の混合物（（株）成和化成製のＳＩＬＡＳＯＭＡ ＭＥＡ（商品名））２０．０ｇ及び精製水４４．０ｇからなる水溶性成分を添加し、ホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、サンスクリーンローションを得た。
【００９６】
前記のサンスクリーンローションは水には分散せず、連続相が油相成分であることが確認された。又、この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、複層構造をとっており、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化物であることが確認された。従って、このサンスクリーンローションは主として水を内包（安定に保持）する微小カプセルが、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合油に分散したものであることが明らかであった。
【００９７】
実施例１２及び比較例１
表１に示す組成の２種類の口紅を調製し、外観、水分量及び塗布後の潤い感について評価した。実施例１２では実施例２で製造した内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１では、実施例１２と同量の精製水が含まれるように精製水、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを配合した。なお、スティック状の口紅の場合、成形中に気泡が混入すると商品価値が損なわれるので、気泡を少なくする工夫が好ましく採用される。この工夫としては、例えば、加温した口紅組成物の容器中の下部にある気泡を含まない部分又は気泡が少ない部分を使用する、本発明のような水を含む口紅の場合には、加圧できる口紅容器を用い、少し加圧した状態で容器に流し込む等の方法を挙げることができる。
【００９８】
【表１】
【００９９】
前記実施例１２及び比較例１においては、前記の成分を８０℃で加熱混合して調製したが、静置すると比較例１では底部に水が沈降した。実施例１２ではこのような現象は観察されなかった。比較例１は水を除いた上部のものと実施例１２は混合物をそのまま、それぞれ口紅容器に流し込み口紅を得た。この口紅の状態を光学顕微鏡観察での確認を行ったところ、光学顕微鏡４００倍の倍率での観察では実施例１２の口紅では水を内包した微細な液滴が観察されたが、比較例１の口紅では水滴は観察されなかった。
【０１００】
次に、前記実施例１２及び比較例１の口紅をカールフィッシャー水分計にて水分量の測定を実施したところ、実施例１２の口紅は水分量４．９３％、比較例１の口紅は水分量０．０５％で、実施例１２の口紅が比較例１の口紅と比較して水分を多く含有することが分かった。
【０１０１】
さらに、前記実施例１２及び比較例１の口紅を１０人のパネラーに、左右の手の甲に適量塗布させて、潤い感について下記の評価基準で評価させた。その結果を表２に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１０２】
評価基準
３：非常によく潤う
２：潤う
１：潤わない
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
表２に示す結果から、水を内包した微小カプセルの分散液を配合した実施例１２の口紅は、比較例１の口紅と比較して水分を多く含み、皮膚に潤い感を付与することが明らかであった。
【０１０５】
実施例１３及び比較例２
表３に示す組成の２種類の口紅を調製し、外観について評価した。実施例１３では実施例５で製造したグリセリン内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例２では、実施例１３と同量のグリセリンが含まれるようにグリセリン、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを配合した。
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
前記実施例１３及び比較例２においては、前記の成分を８０℃で加熱混合して調製したが、静置すると比較例２では底部にグリセリンが沈降した。実施例１３ではこのような現象は観察されなかった。実施例１３は混合物をそのまま、口紅容器に流し込み口紅を得た。
【０１０８】
口紅調製の結果から、従来グリセリンを配合するのに困難であった口紅処方に対して、容易にグリセリンを配合できることが明らかであった。
【０１０９】
実施例１４及び比較例３
表４に示す組成の２種類のＷ／Ｏ型乳液を調製し、皮膚塗布後のべたつきの有無について評価した。実施例１４では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例３では微小カプセルを用いず、ポリエーテル変性シリコーンを用いた。
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
実施例１４及び比較例３のＷ／Ｏ型乳液は、実施例１の微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液又はポリエーテル変性シリコーンを油相成分に分散させ、別に水相成分を水に溶解しておき、ホモミキサー３０００ｒｐｍの撹拌下で油相に水性成分を添加し、３０分間撹拌を行うことで調製した。
【０１１２】
前記実施例１４及び比較例３のＷ／Ｏ型乳液を１０人のパネラーに、左右の手の甲に適量塗布させて、べたつきについて下記の評価基準で評価させた。その結果を表５に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１１３】
評価基準
３：べたつかない
２：ややべたつく
１：べたつく
０：非常にべたつく
【０１１４】
【表５】
【０１１５】
表５に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例１４のＷ／Ｏ型乳液は、比較例３のＷ／Ｏ型乳液と比較してべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【０１１６】
実施例１５及び比較例４
表６に示す組成の２種類のＷ／Ｏ型クリームを調製し、乳化物の様子を目視で確認し、さらにしっとり感について評価した。実施例１５では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例４では微小カプセルに替えてＷ／Ｏ型乳化剤であるポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油を用いた。
【０１１７】
【表６】
【０１１８】
実施例１５及び比較例４のＷ／Ｏ型クリームは、油相成分と水相成分をあらかじめ容器に秤量し、軽く攪拌しておき、実施例１の微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液又はポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油を添加してからアンカーミキサーを用いて３００ｒｐｍで３０分攪拌することで調製した。
【０１１９】
調製後の実施例１５及び比較例４のＷ／Ｏ型クリームを、それぞれ１滴をスライドガラスに取り、カバーガラスをかけて目視による観察を行ったところ、実施例１５のＷ／Ｏクリームは分離がなく安定であったが、比較例４のＷ／Ｏクリームは凝集を生じており、分離していた。この結果より、微小カプセルを用いると簡便に均一なＷ／Ｏ型クリームを調製できることが明らかになった。
【０１２０】
さらに、前記実施例１５及び比較例４のＷ／Ｏ型クリームについて１０人のパネラーに、手の甲に適量塗布して、しっとり感について下記の評価基準で評価させた。その結果を表７に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１２１】
評価基準
３：非常にしっとりする
２：しっとりする
１：ややしっとりする
０：しっとりしない
【０１２２】
【表７】
【０１２３】
表７に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例１５のＷ／Ｏ型クリームは、比較例４のＷ／Ｏ型クリームと比較してしっとり感が優れていた。
【０１２４】
実施例１６及び比較例５
表８に示す組成の２種類のリキッドファンデーションを調製し、耐水性について評価した。実施例１６では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例５では微小カプセルを用いず、Ｗ／Ｏ型乳化剤として有機変性粘土鉱物、シクロメチコン、ポリエーテル変性シリコーンの混合物を用い、さらに、ジグリセリン、加水分解大豆タンパク、及びトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルが実施例１６と同量になるように配合した。
【０１２５】
【表８】
【０１２６】
実施例１６のリキッドファンデーションは、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を油相成分に分散させ、精製水を加えてホモミキサーにて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行ってＷ／Ｏ型乳化物を得、このＷ／Ｏ型乳化物に顔料成分を添加し、ホモミキサーにて６０００ｒｐｍで３０分間撹拌することにより調製した。又、比較例５のリキッドファンデーションは、有機変性粘土鉱物とシクロメチコンとポリエーテル変性シリコーンの混合物を油相成分に分散させ、あらかじめ混合しておいた水相成分を添加し、ホモミキサーにて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行ってＷ／Ｏ型乳化物を得、このＷ／Ｏ型乳化物に顔料成分を添加し、ホモミキサーにて６０００ｒｐｍで３０分間撹拌することで調製した。
【０１２７】
前記実施例１６及び比較例５のリキッドファンデーションの耐水性の評価は下記のように行った。すなわち、あらかじめ重量を測定した５ｃｍ×５ｃｍの人工皮革（この重量をＡとする）に、それぞれのリキッドファンデーションを５０ｍｇ秤量し、シリコーンラバー製の指サックをはめた指で均一に塗り延ばし、温度２５℃、湿度５０％に設定した恒温槽中で２４時間乾燥した（この重量をＢとする）。それぞれのリキッドファンデーションを塗布した人工皮革の重量を測定し、３５℃温水１００ｍＬ中に１０分間浸漬、振とうし、試料を取り出して、温度２５℃、湿度５０％に設定した恒温槽中で２４時間乾燥させた後に重量を測定した（この重量をＣとする）。下式から求められた値をリキッドファンデーションの残存率とし、残存率の値が大きいほど耐水性が高いと判断した。その結果を表９に示すが、値は３回の平均値である。
【０１２８】
【数１】
【０１２９】
【表９】
【０１３０】
表９に示す結果から明らかなように、実施例１６のリキッドファンデーションは、比較例５のリキッドファンデーションと比較して残存率が高く、耐水性に優れていた。又、前記実施例１６及び比較例５のリキッドファンデーションについて１０人のパネラーに、手の甲に適量塗布して評価させたところ、大多数のパネラーが微小カプセルを配合した実施例１６のリキッドファンデーションは比較例５のリキッドファンデーションより、べたつきが少なく、自然な仕上がりが得られると答えていた。
【０１３１】
実施例１７及び比較例６
表１０に示す組成のサンスクリーンローションを調製し、耐水性、製剤の安定性を評価した。実施例１７では実施例１で製造した水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを用い、比較例６では微小カプセルを用いず、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン混合物を用いた。
【０１３２】
【表１０】
【０１３３】
実施例１７及び比較例６のサンスクリーンローションの調製は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又はオクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン混合物をそれぞれ油相成分に分散させ、あらかじめ混合しておいた水相成分を添加し、ホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、Ｗ／Ｏ型乳化物を得た。このＷ／Ｏ型乳化物に無機粉体を添加し、ホモディスパーで、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、サンスクリーンローションを得た。
【０１３４】
前記実施例１７及び比較例６のサンスクリーンローションについて、実施例１６と同じ方法で残存率を評価した。その結果を表１１に３回の平均値で示す。
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
表１１に示す結果から明らかなように、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を配合した実施例１７のサンスクリーンローションは、比較例６のサンスクリーンローションと比較して耐水性に優れていた。
【０１３７】
さらに、前記実施例１７及び比較例６のサンスクリーンローションを５０℃で１週間静置保存し、１週間後に外観を目視にて観察した。その結果を表１２に示す。
【０１３８】
【表１２】
【０１３９】
表１２に示す結果から明らかなように、比較例６のサンスクリーンローションは１週間後には油性成分が分離し黄変したり、分離したりする等の異状が生じたが、微小カプセルを配合した実施例１７のサンスクリーンローションは１週間保存後も外観に変化はなく、保存安定性に優れていた。
【０１４０】
前記のサンスクリーンローションを光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ実施例１７は分散した粒子の中にさらに小さな粒子が確認された。又、このサンスクリーンローションは水には分散せず、連続相が油性成分であることが確認された。従って、このサンスクリーンローションは水を内包する微小カプセルが油相成分に分散したものであることが明らかであった。
【０１４１】
実施例１８及び比較例７
表１３に示す組成の２種類の乳液を調製し、乳化粒子の状態を顕微鏡観察し、さらに、においについて評価した。実施例１８では、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例７では微小カプセルを用いず、乳化剤としてモノイソステアリン酸ソルビタンを用いた。
【０１４２】
【表１３】
【０１４３】
実施例１８及び比較例７の乳液は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又はモノイソステアリン酸ソルビタンをそれぞれ油相成分に添加し７５℃で加熱し、その中にあらかじめ混合して７５℃まで加温しておいた水相成分を添加し、ホモミキサーで、３０００ｒｐｍで３０分間攪拌を続け、室温まで冷却することによって調製した。
【０１４４】
実施例１８及び比較例７の乳液の粒子の状態を光学顕微鏡４００倍の倍率にて観察したところ、実施例１８の乳液は複層構造をとっており、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物であることが確認できたが、比較例７の乳液では複層構造は認められず、Ｏ／Ｗ型乳化物であった。
【０１４５】
さらに、前記実施例１８及び比較例７の乳液を５０℃、1ヶ月放置させたものそれぞれ容量７５ｍｌのガラス瓶に１０ｇ入れた状態で、１０人のパネラーに、においの強弱について下記の評価基準で評価させた。その結果を表１４に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１４６】
評価基準
５：においが強い
４：ややにおいが強い
３：においがある
２：においが少ない
１：においがない
【０１４７】
【表１４】
【０１４８】
表１４に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例１８の乳液は、比較例７の乳液と比較してにおいが少ないという評価であった。
【０１４９】
実施例１９及び比較例８
表１５に示す組成の２種類のクリームを調製し、乳化粒子の状態、保存安定性について評価し、さらに、内包物質の安定性を評価した。実施例１９では実施例９で製造したＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例８ではＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いず、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム及びトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルが実施例１９と同量になるように配合した。
【０１５０】
【表１５】
【０１５１】
実施例１９及び比較例８のクリームは、ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン、ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル、水混合物に水相成分を攪拌しながら少量ずつ加え均一にし、油相成分を添加後、７５℃に加温下で攪拌して均一にし、室温まで冷却してＷ／Ｏ型乳化物を得た。このＷ／Ｏ型乳化物に実施例９で製造したＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液内包微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又はＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液とトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを添加し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍ、３０分間攪拌して調製した。
【０１５２】
実施例１９及び比較例８のクリームを光学顕微鏡４００倍の倍率にて粒子の状態を観察したところ、実施例１９のクリームは複層構造をとっており、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物であることが確認できたが、比較例８の乳液では複層構造は認められず、Ｏ／Ｗ型乳化物であった。
【０１５３】
さらに、実施例１９及び比較例８のクリームを５０℃で１週間静置保存し、１週間後に外観を目視にて観察した。その結果を表１６に示す。
【０１５４】
【表１６】
【０１５５】
表１６に示す結果から明らかなように、比較例８のクリームは１週間後には凝集を生じて水層が分離し、さらに赤く着色していたが、微小カプセルを配合した実施例１９のクリームは１週間保存後の外観に変化はなく、保存安定性に優れていた。
【０１５６】
さらに、実施例１９及び比較例８のクリームの調製直後及び前記の５０℃で１週間静置保存後のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度を測定することにより、５０℃で１週間保存後のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの残存率を算出し、内包物質の安定性を評価した。なお、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度の測定方法は下記のとおりである。
【０１５７】
［Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度の測定方法］
製剤（実施例１９及び比較例８のクリーム）２．０ｇを精密に量り、ヘキサン５ｍＬ、エタノール５ｍＬを添加し振り混ぜて分散し、メタリン酸溶液５０ｍＬ（メタリン酸１．０ｇを水に溶解し５０ｍＬとしてもの）とデンプン試液１ｍＬを加え、０．１ｍｏｌ／Ｌヨウ素で滴定した。試料の採取量（ｍｇ）をＷ、０．１ｍｏｌ／Ｌヨウ素のファクターをｆ、滴定に要したヨウ素液のｍＬをａとして、下式より製剤中のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度を算出した。
【０１５８】
【数２】
【０１５９】
実施例１９及び比較例８のクリームを、５０℃で１週間保存した後のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの残存量は下式により求めた。その結果を表１７に３回の測定結果の平均値で示す。
【０１６０】
【数３】
【０１６１】
【表１７】
【０１６２】
表１７の結果から明らかなように、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを微小カプセルに内包して配合した実施例１９のクリームは、比較例８のクリームと比較してＬ−アスコルビン酸ナトリウムの残存率が高く、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの安定性に優れていた。
【０１６３】
実施例２０及び比較例９
表１８に示す組成の２種類の固形ファンデーションを調製し、塗布時ののび及びしっとり感を評価した。実施例２０では、実施例２で製造した水内包微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例９では、内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いず、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、精製水が実施例２０と同量になるように配合した。
【０１６４】
【表１８】
【０１６５】
実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションの調製は、実施例２で製造した水内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又は精製水とトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルをそれぞれ油相成分と混合し、粉体に添加して混練したのち容器に充填し圧力をかけることによって行った。
【０１６６】
前記実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションの塗布時ののび、及び塗布後のしっとり感について１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、それぞれの固形ファンデーションを左右の頬に塗布し、塗布時ののび、塗布後のしっとり感について実施例２０の固形ファンデーションが比較例９の固形ファンデーションに比べて、「優れている」、「差がない」、「劣っている」の３段階で比較評価させた。その結果を表１９に、「実施例２０が優れていると答えた人数」、「実施例２０と比較例９に差がないと答えた人数」、「実施例２０が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１６７】
【表１９】
【０１６８】
表１９に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２０の固形ファンデーションは、比較例９の固形ファンデーションに比べて、塗布時ののびと塗布後のしっとり感が優れていることが明らかであった。
【０１６９】
実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションの状態を外観の確認を行ったところ、実施例２０の固形ファンデーションは水の分離がなく均一で、比較例９の固形ファンデーションは表面と割った断面に水滴が観察された。
【０１７０】
次に、前記実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションをカールフィッシャー水分計にて水分量の測定を実施したところ、実施例２０の固形ファンデーションは水分量４．８７％、比較例９の固形ファンデーションは水分量０．０１％で、実施例２０の固形ファンデーションが比較例９の固形ファンデーションと比較して水分を多く含有することが分かった。
【０１７１】
実施例２１及び比較例１０
表２０に示す組成の２種類の固形ファンデーションを調製し、発汗による化粧崩れの程度を評価した。実施例２１では、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１０では、微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いず、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルが実施例２１と同量になるように配合した。
【０１７２】
【表２０】
【０１７３】
実施例２１及び比較例１０の固形ファンデーションの調製は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を油相成分と混合し、粉体に添加して混練したのち容器に充填し圧力をかけることによって行った。
【０１７４】
前記実施例２０及び比較例１０の固形ファンデーションを１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、鼻を中心に左右二等分した顔面へそれぞれ固形ファンデーションを塗布した後、被験者を室温３０℃、湿度６０％の部屋で２時間読書させた。試験後の発汗による化粧崩れについて、実施例２１の固形ファンデーションが比較例１０の固形ファンデーションに比べて、「化粧崩れしない」、「差がない」、「化粧崩れする」の３段階で比較評価させた。その結果を表２１に、「実施例２１が優れていると答えた人数」、「実施例２１と比較例１０に差がないと答えた人数」、「実施例２１が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１７５】
【表２１】
【０１７６】
表２１に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２１の固形ファンデーションは、比較例１０の固形ファンデーションに比べて、発汗による化粧崩れを起こしにくいことが明らかであった。したがって、微小カプセルを固形ファンデーションに配合することで、発汗時等の過酷な条件下でも化粧持ちに優れた固形ファンデーションを調製することができる。
【０１７７】
実施例２２及び比較例１１
表２２に示す組成の２種類のヘアワックスを調製し、毛髪セット性を評価した。実施例２２では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１１では微小カプセルを用いていない。
【０１７８】
【表２２】
【０１７９】
実施例２２のヘアワックスの調製は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液とスクワランを混合し、あらかじめ混合した水相成分を添加してホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍで３０分間攪拌して均一にし、残りの成分を添加して８０℃に加温してアンカーミキサーで、１００ｒｐｍで攪拌を行って均一にした後に室温まで冷却することにより行った。又、比較例１１のヘアワックスは、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いない以外は、実施例２２と同様の操作で調製した。
【０１８０】
調製したヘアワックスは、実施例２２では水の分離がなく均一であったが、比較例１１は容器の底に水分の分離が観察された。光学顕微鏡４００倍の倍率での観察では、実施例２２のヘアワックスは微細な液滴が観察されたが、比較例１１のヘアワックスでは液滴は全く観察されなかった。
【０１８１】
実施例２２及び比較例１１のヘアワックスのセット性について下記の方法でウェーブ効率を測定して評価した。すなわち、長さ１８ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすぎ室温で風乾し、これらの毛髪２０本からなる毛束を３本作成し、それらをそれぞれロッドに巻き付けた。ロッドにはあらかじめ１０ｍｍごとに印を付けておいた（反対側にも５ｍｍずつずらして印をつける）直径１０ｍｍで長さ８０ｍｍのガラス管を使用し、ロッド上の印の上を通るように毛束を巻き付け、両端を輪ゴムで固定し、そのロッドに巻き付けた毛束に実施例２２及び比較例１１の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍＬずつ塗布し、６０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をデシケーター内でロッドを水平に宙吊り状態にして１２時間放置し、１２時間後に毛束をロッドからはずし、ウェーブの波長及び波数を測定した。
【０１８２】
波長、波数の測定は図２に示すように、両端のウェーブを除き、一方の端部から２番目の波の頂点から他方の端部から２番目の波の頂点までの距離を左右とも測定し、その左右の波の頂点から頂点までの距離をＬ１、Ｌ２とし、Ｌ１とＬ２の間にある波の数をそれぞれｎ１、ｎ２とし、平均波長（Ｌ）を下式によって求めた。
【０１８３】
【数４】
【０１８４】
ロッドそのものの波長（直径）は１０ｍｍなので、ウェーブ効率は次式により求められるが、実施例２２及び比較例１１のヘアワックスで処理した毛髪のウェーブ効率を表２３に示す。
【０１８５】
【数５】
【０１８６】
【表２３】
【０１８７】
表２３に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例２２のヘアワックスで処理した毛髪は比較例１１のヘアワックスで処理した毛髪に比べてウェーブ効率が高く、微小カプセルを配合したヘアワックスはそれを配合していないヘアワックスよりセット性が優れていた。
【０１８８】
実施例２３及び比較例１２
表２４に示す組成の２種類のヘアコンディショナーを調製し、処理乾燥後の毛髪のしっとり感及びツルツル感を評価した。実施例２３では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１２では微小カプセルを用いていない。
【０１８９】
【表２４】
【０１９０】
前記実施例２３及び比較例１２のヘアコンディショナーの処理乾燥後の、毛髪のしっとり感及びツルツル感について１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、それぞれのヘアコンディショナーをハーフヘッド法で処理し、水で洗い流し、乾燥後の毛髪の保湿感及びツルツル感について実施例２３のヘアコンディショナーが比較例１２のヘアコンディショナーに比べて、「優れている」、「差がない」、「劣っている」の３段階で比較評価させた。その結果を表２５に、「実施例２３が優れていると答えた人数」、「実施例２３と比較例１２に差がないと答えた人数」、「実施例２３が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１９１】
【表２５】
【０１９２】
表２５に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２３のヘアコンディショナーは、比較例１２のヘアコンディショナーに比べて、処理乾燥後のしっとり感とツルツル感が優れていることが明らかであった。
【０１９３】
実施例２４及び比較例１３
表２６に示す組成の２種類のシャンプーを調製し、すすぎ時のキシミ感を評価した。実施例２４では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１３では微小カプセルを用いていない。
【０１９４】
【表２６】
【０１９５】
実施例２４及び比較例１３のシャンプー処理時の、キシミ感について１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、それぞれのシャンプーをハーフヘッドで処理し、水で洗い流している時のキシミ感について実施例２４のシャンプーが比較例１３のシャンプーに比べて、「優れている」、「差がない」、「劣っている」の３段階で比較評価させた。その結果を表２７に、「実施例２４が優れていると答えた人数」、「実施例２４と比較例１３に差がないと答えた人数」、「実施例２４が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１９６】
【表２７】
【０１９７】
表２７に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２４のシャンプーは、比較例１３のシャンプーに比べて、処理乾燥後のしっとり感とツルツル感が優れていることが明らかであった。
【０１９８】
実施例２５ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（VII）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１１９．８ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１３．３ｇ及び１８％塩酸５．４ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２５．１ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン７７．８ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１５８．５ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．７ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水１６３．３ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで３時間攪拌を続けた。
【０１９９】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリエチルエトキシシラン１６．６ｇ及びトリメチルクロロシラン４．６ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで２０時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３４．６ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液５６３．６ｇを得た。
【０２００】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３２１．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２４２．５ｇを得た。
【０２０１】
実施例２６ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（VIII）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１１３．８ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１２．６ｇ及び１８％塩酸５．１ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２３．８ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン７３．９ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルを１５０．６ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水１５５．１ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで３時間攪拌を続けた。
【０２０２】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリエチルエトキシシラン１５．８ｇ及びトリメチルクロロシラン４．４ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで２０時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３２．９ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル分散液５３５．４ｇを得た。
【０２０３】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３０５．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル分散液２３０．４ｇを得た。
【０２０４】
実施例２７ アルブチン及びグリセリン水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（IX）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、アルブチン１３．４ｇ、グリセリン３．０ｇを水５７．０ｇに溶解させたアルブチン及びグリセリン水溶液７３．４ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水３．４ｇを留去し、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２０５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、アルブチン及びグリセリン水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はアルブチン及びグリセリン水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２０６】
実施例２８ ハチミツ及び１，３−ブチレングリコールを内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（X）
容量２００ｍＬ平底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これをホモディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら、ハチミツ５２．５ｇに１，３−ブチレングリコール１７．５ｇを溶解させたハチミツ及び１，３−ブチレングリコール溶液７０．０ｇをゆっくり添加した。さらに、室温、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、粘稠な分散液を得た。
【０２０７】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、ハチミツ及び１，３−ブチレングリコールが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はハチミツ及び１，３−ブチレングリコールを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２０８】
実施例２９ グリセリンを内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XI）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、グリセリン７０．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液を得た。
【０２０９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、グリセリンの分離がなく均一であった。従って、グリセリンが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はグリセリンを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１０】
実施例３０ アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水５９．７ｇを留去し、粘稠な分散液１００．３ｇを得た。
【０２１１】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はリン酸−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１２】
実施例３１ Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XIII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、減圧下、３００ｒｐｍで攪拌しながら、あらかじめＬ−アスコルビン酸２−グルコシド１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水５９．５ｇを留去し、粘稠な分散液１００．５ｇを得た。
【０２１３】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はＬ−アスコルビン酸２−グルコシド水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１４】
実施例３２ ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液（（株）成和化成製のアミトースＲ（商品名））を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XIV）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液（固形分％）７０．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２１５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液の分離がなく均一であった。従って、ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１６】
実施例３３ α−グルコシルヘスペリジン水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XV）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、α−グルコシルヘスペリジン水溶液１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水６０．１ｇを留去し、粘稠な分散液９９．９ｇを得た。
【０２１７】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、α−グルコシルヘスペリジン水溶液の分離がなく均一であった。従って、α−グルコシルヘスペリジン水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はα−グルコシルヘスペリジン水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１８】
実施例３４ グリセリン及びパーフルオロポリエーテル（ソルベイ ソレクシス（株）製のフォンブリンＨＣ／０４（商品名））を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液Ａ（XVI）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇとトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル１０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、グリセリン１０．０ｇを滴下ロートから５分かけて滴下した。引き続き、パーフルオロポリエーテル（平均分子量１５００）６５．０ｇを滴下ロートから添加した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２１９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルの分離がなく均一であった。従って、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はグリセリン及びパーフルオロポリエーテルを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２０】
実施例３５ グリセリン及びパーフルオロポリエーテル（ソルベイ ソレクシス（株）製のフォンブリンＨＣ／０４（商品名））を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液Ｂ（XVII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇとトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル１０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、パーフルオロポリエーテル（平均分子量１５００）７．５ｇをグリセリン６７．５ｇに分散させた混合液を滴下ロートから添加した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２１】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルの分離がなく均一であった。従って、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はグリセリン及びパーフルオロポリエーテルを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２２】
実施例３６ エリスリトール及びグリセリンを内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XVIII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、エリスリトール２０．０ｇと水２０．０ｇをグリセリン３０．０ｇに溶解させたエリスリトール及びグリセリン水溶液７０．０ｇを水滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２３】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、エリスリトール及びグリセリンが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、エリスリトール及びグリセリンを内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２４】
実施例３７ グリチルリチン酸ジカリウム水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XIX）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめグリチルリチン酸ジカリウム１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水４０．０ｇを留去し、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、グリチルリチン酸ジカリウム水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、グリチルリチン酸ジカリウム水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２６】
実施例３８ 尿素水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XX）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめ尿素４０．０ｇを溶解した５０％水溶液８０．０ｇを滴下ロートから１０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水１０．０ｇを留去し、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２７】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、尿素水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、尿素水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２８】
実施例３９ グリコール酸ナトリウム水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XXI）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめｐＨ６．５に中和しておいたグリコール酸ナトリウム５％水溶液７０．０ｇを滴下ロートから２０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、グリコール酸ナトリウム水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、グリコール酸ナトリウム水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２３０】
実施例４０〜４１、比較例１４〜１７
（評価試料）
表２８に示す処方の口紅を、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる製造方法にて製造した。
【０２３１】
Ａ工程：表２８に示す成分１〜１７を９５℃にて加熱溶解後、十分に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、金型に流し込み充填し、室温まで冷却して成型した。
Ｃ工程：Ｂ工程にて成型した固形物を型から取り出し、容器に装着してスティック状口紅を得た。
【０２３２】
なお比較例に用いたジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０は、ユニケマ社製のＡＲＬＡＣＥＬ Ｐ−１３５（商品名）であり、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルは、日清オイリオ社製のサラコス ＷＯ−６（商品名）である。
【０２３３】
【表２８】
【０２３４】
得られたスティック状口紅について、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」及び「におい」についての官能評価を行った。又、上記Ａ工程にて得られた混合物の「溶融時の顔料分散状態」について評価した。さらに、得られたスティック状口紅の５℃、４０℃及び５０℃の各温度における「経時安定性」の評価を行った。以下に評価方法を示す。
【０２３５】
（官能評価の方法）
化粧歴１０年以上の女性４０人を評価パネラーとし、上記実施例及び比較例の口紅を１ヶ月間使用してもらい、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」及び「におい」の各項目別に、「良好と感じた」と答えたパネルの人数を集計し、表２９に示す評価基準で判定した。
【０２３６】
【表２９】
【０２３７】
（「溶融時の分散状態」に関する評価方法）
上記Ａ工程にて得られた混合物の一部を湯せん（９０℃）上に３０分放置した後の顔料の沈降状況を観察し、表３０の判定基準に従って判定した。
【０２３８】
【表３０】
【０２３９】
（「経時安定性」に関する評価方法）
得られたスティック状口紅を容器から繰り出し、５℃、４０℃及び５０℃の各温度の恒温槽にて保管し、１ヵ月後までの外観状態の変化を観察し、表３１の判断基準に従って評価した。
【０２４０】
【表３１】
【０２４１】
（評価結果）
官能評価、「溶融時の顔料分散状態」及び「経時安定性」の評価の結果を表３２に示す。表３２の結果から明らかなように、本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を配合した実施例のスティック状口紅は、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」、「におい」、「溶融時の分散性」、「経時安定性」の全ての項目において優れたものであった。一方、ハチミツ、１，３−ブチレングリコール混合液等を含有するものの、本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有しない比較例１４〜１６については、滑らかな伸び広がりやうるおい感に欠けるだけでなく、溶融時に分離が観測され、又経時安定性においても、発汗や折れなどの重大な変化が観測された。
【０２４２】
【表３２】
【０２４３】
実施例４２、比較例１８，１９
表３３に示す処方のパウダーファンデーションを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる手順により製造した。
【０２４４】
Ａ工程：表３３に示す成分１〜８を室温にて均一に混合分散した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合分散物に表３３に示す成分９〜１７を添加し、室温にて均一に混合した。
Ｃ工程：Ｂ工程で得られた混合物を粉砕し、容器に充填し、パウダーファンデーションを得た。
【０２４５】
本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を配合した実施例のパウダーファンデーションは、比較例のパウダーファンデーションに対して保形性と経時安定性に優れ、滑らかな伸び広がりでつけ心地もしっとりとしており、化粧もちが優れるだけでなくおよびＬ−アスコルビン酸２−グリコシドの分散性も経時の安定性も良好であった。一方、比較例１８は使用感が悪いだけでなく、経時でＬ−アスコルビン酸２−グリコシドの結晶の析出も観測された。
【０２４６】
【表３３】
【０２４７】
実施例４３、比較例２０
表３４に示す処方のリキッドファンデーションを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２４８】
Ａ工程：表３４に示す成分１〜１１を室温にて混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物に表３４に示す成分１２〜１６を添加し、ホモミキサーを用いて室温にて均一分散し、リキッドファンデーションを得た。
【０２４９】
本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を配合した実施例のリキッドファンデーションは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで、化粧もちも良好であった。又、比較例に比べ、べたつきが少ないにもかかわらず、うるおい感が良好でアスコルビン酸リン酸エステルナトリウムの結晶化もなく安定であった。
【０２５０】
【表３４】
【０２５１】
実施例４４、比較例２１
表３５に示す処方のスティック状コンシーラーを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２５２】
Ａ工程：表３５に示す成分１〜１６を１００℃で加熱溶解し、混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、容器に流し込み、室温まで冷却し、スティック状コンシーラーを得た。
【０２５３】
得られたスティック状コンシーラーは、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、隠蔽効果に優れ、化粧もちも良好であった。又、比較例に比べて保湿感に優れ、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウムの析出や発汗なども観測されず、安定性も良好であった。
【０２５４】
【表３５】
【０２５５】
実施例４５、比較例２２
表３６に示す処方のリップグロスを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２５６】
Ａ工程：表３６に示す成分１〜１１を８５℃で加熱溶解し、混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、容器に流し込み、室温まで冷却し、リップグロスを得た。
【０２５７】
得られたリップグリロスは、経時安定性が良く、優れたつやを有し、化粧仕上りも良好であった。又、比較例に比べて保湿感に優れ、α−グルコシルヘスペリジンの析出もなく安定性も良好であった。
【０２５８】
【表３６】
【０２５９】
実施例４６、比較例２３
表３７に示す処方のアイカラーペンシルを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２６０】
Ａ工程：表３７に示す成分１〜１５を８５℃で加熱溶解し、混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、樹脂製円筒軸の後端側の軸穴に流し込んで充填し（バック充填）、冷却して固化させてアイカラーペンシルを得た。
【０２６１】
得られたアイカラーペンシルは、形状保持性と経時安定性に優れ、つやを有し、化粧仕上りも良好であった。又、比較例に比べて、滑らかで描きやすく、かつ、経時でのにじみが少なかった。
【０２６２】
【表３７】
【０２６３】
実施例４７、比較例２４
表３８に示す処方のアイクリームを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる手順により製造した。
【０２６４】
Ａ工程：表３８に示す成分１及び３〜９を８０℃で加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：表３８に示す成分２及び１０〜１５を８０℃に加熱し、Ａ工程で得られた混合物に添加して乳化した。
Ｃ工程：Ｂ工程で得られた混合物を冷却してアイクリームを得た。
【０２６５】
得られたアイクリームは、経時安定性に優れ、さっぱり感と保湿感の持続に優れたものであった。
【０２６６】
【表３８】
【０２６７】
実施例４８、比較例２５
表３９に示す処方のクレンジングオイルを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２６８】
Ａ工程：表３９に示す成分１〜９を８０℃にて加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を冷却し、クレンジングオイルを得た。
【０２６９】
得られたクレンジングオイルは、経時安定性に優れ、化粧落とし効果及び流しやすさも良好であった。
【０２７０】
【表３９】
【０２７１】
実施例４９、比較例２６
表４０に示す処方のＷ／Ｏ型ＵＶクリームを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２７２】
Ａ工程：表４０に示す成分１〜４及び６〜１１を室温にて混合した。
Ｂ工程：Ａ工程にて得られた混合物に表４０に示す成分５及び１２〜１５を添加し、ホモミキサーを用いて室温にて均一分散し、Ｗ／Ｏ型ＵＶクリームを得た。
【０２７３】
得られたＷ／Ｏ型ＵＶクリームは、分散性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで、紫外線防御力も良好であった。
【０２７４】
【表４０】
【０２７５】
実施例５０、比較例２７
表４１に示す処方のＯ／Ｗ型美白クリームを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程、Ｃ工程及びＤ工程からなる手順により製造した。
【０２７６】
Ａ工程：表４１に示す成分１〜９を８０℃で溶解し、混合した。
Ｂ工程：表４１に示す成分１０〜１６を８０℃にて混合した。
Ｃ工程：８０℃にて、Ａ工程で得られた混合物にＢ工程で得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ工程：Ｃ工程で得られた混合物を室温まで冷却し、Ｏ／Ｗ型美白クリームを得た。
【０２７７】
得られたＯ／Ｗ型美白クリームは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで濃厚な使用感であった。又、美白成分の安定性も良好であった。
【０２７８】
【表４１】
【０２７９】
実施例５１、比較例２８
表４２に示す処方のヘアワックスを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２８０】
Ａ工程：表４２に示す成分１〜１３を８０℃で加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程にて得られた混合物を８０℃にて容器に流し込み、冷却することによりヘアワックスを得た。
【０２８１】
得られたヘアワックスは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、セット力も良好であった。
【０２８２】
【表４２】
【０２８３】
実施例５２、比較例２９
表４３に示す処方のマスカラを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２８４】
Ａ工程：成分１〜１３を８０℃で加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程にて得られた混合物を容器に流し込み、冷却することによりマスカラを得た。
【０２８５】
得られたマスカラは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、セット力も良好であった。
【０２８６】
【表４３】
【０２８７】
実施例５３、比較例３０
表４４に示す処方のＯ／Ｗ型美白クリームを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程、Ｃ工程及びＤ工程からなる手順により製造した。
【０２８８】
Ａ工程：表４４に示す成分１〜６及び８〜９を８０℃で溶解し、混合した。
Ｂ工程：表４４に示す成分７及び１０〜１６を８０℃にて混合した。
Ｃ工程：８０℃にて、Ａ工程で得られた混合物にＢ工程で得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ工程：Ｃ工程で得られた混合物を室温まで冷却し、Ｏ／Ｗ型美白クリームを得た。
【０２８９】
得られたＯ／Ｗ型美白クリームは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで濃厚な使用感であった。又、美白成分の安定性も良好であった。
【０２９０】
【表４４】
【０２９１】
実施例５４〜５５、比較例３１
表４５に示す処方のスティック状口紅を、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる手順により製造した。
Ａ工程：成分１〜１８を９５℃にて加熱溶解後、十分に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、金型に流し込み充填し、室温まで冷却して成型した。
Ｃ工程：Ｂ工程にて成型した固形物を型から取り出し、容器に装着してスティック状口紅を得た。
【０２９２】
【表４５】
【０２９３】
（評価方法）
得られたスティック状口紅について、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」及び「皮膜感」についての官能評価を行った。又、上記Ａ工程にて得られた混合物の「溶融時の顔料分散状態」について評価した。さらに、得られたスティック状口紅の５℃、４０℃及び５０℃の各温度における「経時安定性」の評価を行った。以上の評価は、実施例４０、４１と同様にして行った。ただし、溶融時の分散状態の評価は、９０℃にて３０分間静置後の沈降状況の代わりに、９０℃にて１分間静置後の沈降状況にて行った。
【０２９４】
（評価結果）
スティック状口紅の評価結果を表５に示す。これらの結果から明らかなように、本発明の含有した実施例５５〜５４のスティック状口紅は、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」、「皮膜感」、「溶融時の分散性」、「経時安定性」の全ての項目において優れたものであった。又、比較例３１については、滑らかな伸び広がりやうるおい感に欠けるだけでなく、溶融時に分離が観測され、又経時安定性においても、発汗や折れなどの重大な変化が観測された。
【０２９５】
【表４６】
【産業上の利用可能性】
【０２９６】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセル油性物質分散液は、化粧料に適用できる。又、本発明により、熱に不安定な親水性の機能性成分を、着色、着臭や有効成分を失活させることなく配合した保存安定性に優れた化粧料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０２９７】
【図１】微小カプセルの分散状態を示す概念図である。
【図２】ウェーブ効率やウェーブ保持率の測定を行う際の毛髪のウェーブの状態を示す模式図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを油性物質中に分散させてなる微小カプセルの油性物質分散液、該油性物質分散液中の微小カプセルに水及び／又は親水性物質を内包させてなる内包済微小カプセルの油性物質分散液、並びに、該微小カプセルの油性物質分散液及び／又は該内包済微小カプセルの油性物質分散液、水相成分、及び油相成分を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚用や毛髪用の外用剤、特に化粧料には、親水性の保湿成分、ビタミン類、薬効成分等の機能性成分がよく配合される。これらの親水性の機能性成分は、油性成分への安定な配合が困難であるので、安定に配合させるために界面活性剤を使用し油中水型(Ｗ／Ｏ型)乳化化粧料等に配合される。
【０００３】
しかし、強い乳化能を有する界面活性剤は皮膚に対する刺激があり、安全性面で問題があるものが多く、一方、皮膚刺激の少ない界面活性剤では乳化能が不足し、安定な配合をしにくいという問題がある。
【０００４】
又、Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の油相成分としては、使用感触の観点から、シリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン等がよく用いられるが、これらのシリコーン油を用いるＷ／Ｏ型乳化組成物を調製する場合、界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーンが用いられている。しかし、ポリエーテル変性シリコーンは、経時変化でアルデヒド等の刺激臭を発生するという問題点がある。又、ポリエーテル変性シリコーンはシリコーン油以外のエステル油、炭化水素油等の混合油分系における乳化能に劣り、安定なＷ／Ｏ型乳化組成物を得ることが難しいという問題点があった。
【０００５】
水及び／又は親水性の機能性成分を油性成分へ安定に配合する方法として、前記の界面活性剤を使用する方法の他に、水及び／又は親水性物質を微小カプセルに内包し、これを油性物質に分散させて配合する方法が考えられる。油性成分を内包した微小カプセルはこれまでも化粧料に使用されており、例えば薬効成分、油性成分等の水不溶性成分を微小カプセルに封入して配合する方法が、これらの成分を水性化粧品や乳化化粧品に安定的に保持させる目的で行われて来た。本発明者らもオルガノポリシロキサンを壁材とする微小カプセルを提案し、紫外線吸収剤や油性ビタミン類を内包した微小カプセルとして利用されている（特開２００１−１０６６１２号公報）。
【０００６】
このように従来は主に、油性物質を内包した微小カプセルが提案されていたが、水や水溶性保湿成分等の親水性成分を内包する微小カプセルの提案もある。例えば、水溶性薬剤を芯剤とし、これを親油性物質で被覆し、さらにこれを親水性物質で被覆した二重カプセル（特開昭６１−２２５１１５号公報）や、水溶性保湿成分を内包し、ビニル重合樹脂を被膜とする圧縮崩壊性カプセル（特開平１−１１１８号公報）等が提案されている。しかし、これらのカプセルは、使用時にカプセルを崩壊させて内包物を放出させることを目的とするものなので、粒径が大きい上に壁材が硬く、化粧料として皮膚に塗布する際に異物感が残る等の問題があった。
【０００７】
又、このような微小カプセルの調製においては加熱や強い撹拌を伴う場合が多い。一方、親水性の機能性成分には熱等に不安定なものも多いので、微小カプセルを調製し親水性の機能性成分を内包する際に、加熱等により有効成分が破壊されて活性が低下する、着色や着臭する等の問題があった。さらに、これらの微小カプセルの調製は乳化系で行うが、高塩濃度ではこの乳化系が破壊される。その結果、高塩濃度の水溶液は微小カプセルに内包させることができないとの問題もあった。
【特許文献１】特開昭６１−２２５１１５号公報
【特許文献２】特開平１−１１１８号公報
【特許文献３】特開２００１−１０６６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、熱に不安定な親水性の機能性成分の水溶液や高塩濃度の水溶液等の親水性物質を、油性成分中へ、界面活性剤を用いずに、安定的に配合し保持することを可能とする、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液を提供することを課題とする。本発明は、又、前記の微小カプセルの油性物質分散液に、水及び／又は親水性物質を内包させて得られ、油性成分中に安定的に配合し保持することが可能な内包済微小カプセルの油性物質分散液を提供することを課題とする。本発明は、さらに、これらの微小カプセルの油性物質分散液及び／又は内包済微小カプセルの油性物質分散液と、水相成分及び油相成分を含有する化粧料、例えばＷ／Ｏ型化粧料を提供することを課題とする。
【０００９】
なお、ここでは、例えばＷ／Ｏ型化粧料の油相を形成する油性成分を油相成分と言い、微小カプセルを分散させる油性成分を油性物質と言う。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の前記の課題は、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを、油性物質中に分散してなる分散液であって、該微小カプセルが、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有し、該壁膜内に水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルより、内包されている水及び／又は親水性物質の全部又は一部を除去して得られることを特徴とする微小カプセルの油性物質分散液（請求項１）により達成される。
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを用い、この微小カプセルを油性物質中に分散させた微小カプセルの油性物質分散液を、化粧料中に配合することにより、化粧料の成分として有用な親水性物質を、この微小カプセル内に内包させ、該化粧料中に安定的に保持できることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
本発明の（水及び／又は親水性物質の内包が可能な）微小カプセルの油性物質分散液は、水及び／又は親水性物質を内包している微小カプセルが油性物質中に分散された微小カプセルの油性物質分散液を製造し、該微小カプセルより、内包されている水及び／又は親水性物質を除去することにより得ることができる。この水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの油性物質分散液は、特開平１１−２２１４５９号公報や特開２００１−１０６６１２号公報に記載の方法で容易に製造することができる。
【００１３】
ここで、水及び／又は親水性物質とは、水や親水性の物質の水溶液及び親水性物質のみを含む意味であり、特に限定されない。親水性の物質としては、アルコール類、不揮発性のグリセリン類が例示される。又、熱等により分解しにくいＮａＣｌ等の塩類や熱等により分解しにくい他の化合物等も含むことができる。内包している水及び／又は親水性物質には、２種以上の親水性物質が溶解されていてもよく、又他の成分が溶解されていてもよい。水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの油性物質分散液より水及び／又は親水性物質を除去する方法は、減圧下で水及び／又は親水性物質を留去する等の方法により行うことができる。
【００１４】
又、内包する水及び／又は親水性物質の除去は、内包する水及び／又は親水性物質の一部の除去であってもよい。すなわち、微小カプセル内（及び／又は微小カプセル間）に、内包されている水及び／又は親水性物質の一部が残存している微小カプセルを、油性物質中へ分散した分散液も、（水及び／又は親水性物質の内包が可能な）本発明の微小カプセルの油性物質分散液に該当する。
【００１５】
前記の水及び／又は親水性物質を内包している微小カプセルは、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有する。従って、本発明の油性物質分散液中に分散される水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルも、同様に、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有する。この壁膜としては、親油性及び親水性であるものが好ましい（請求項２）。ここで、親油性とは油性成分となじみやすい性質を言い、親水性とは親水性成分となじみやすい性質を言う。好ましくは、該微小カプセルの壁膜はこの両方の性質を有する。例えば、アルキル基、アルキルポリシロキサン部等の親油性部、及びカルボキシル基、ペプチド結合等の親水性部を有するポリマーが壁膜を形成する材料として好ましく用いられる。壁膜が、親油性を有するため、油性物質中に安定的に分散され、一方、親水性を有するために内包水の除去や親水性物質の再内包（以下同様に、水及び／又は親水性物質が、再度微小カプセルの壁膜内及び／又は微小カプセル間に内包されることを、再内包と言うことがある。）等が容易になる。
【００１６】
微小カプセルの壁膜は、より好ましくは、シリル化ペプチドの一種以上と、加水分解により水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合物により形成されている（請求項３）。
【００１７】
特に、前記壁膜を形成する縮重合物としては、下記の一般式（I）：
【００１８】
【化１】
〔式中、Ｒ１は水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３はＲ２が結合するアミノ酸以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−及び−（ＣＨ２）３Ｓ−よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜５０、ｎは０〜５０、ｍ＋ｎは１〜５０である（ただし、ｍ及びｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない。）。〕で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、
下記一般式（II）：
Ｒ４ｐＳIＸ（４−ｐ） （II）
〔式中、Ｒ４は炭素原子にケイ素原子が直結する有機基で、ｐは０から２の整数で、ｐ個のＲ４は同じでも異なっていてもよい。Ｘは水酸基、水素原子、アルコキシル基、ハロゲン基、カルボキシル基、アミノ基及びシロキシル基よりなる群から選ばれる基で、（４−ｐ）個のＸは同じでも異なっていてもよい。〕で表わされ、加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上を、１：２０〜１：８０のモル比で、縮重合させて得られる縮重合物が好ましく例示される（請求項４）。Ｒ４としては、炭素数１〜１４のアルキル基が例示される。なお、一般式（I）におけるｍ及びｎ、並びに一般式（II）におけるｐ及び（４−ｐ）は下付け文字である。式（I）中のアミノ基、ペプチド結合、縮合に使用されずに残存した水酸基、カルボキシル基により、壁膜は親水性を有し、一方、式（I）中のＲ１で表されるアルキル基、Ａで表される基、式（II）中のＲ４で表されるアルキル基等により壁膜は親油性を有する。
【００１９】
好ましくは、前記の一般式（I）で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、一般式（II）で表わされる加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合は、親水性物質及び水と混和しない油性成分の存在下、撹拌しながら行われる。請求項５は、この好ましい態様に該当する。
【００２０】
このようにして得られる、特定のシリル化ペプチドと特定のシラン化合物との縮重合物を壁膜とした微小カプセルの油性物質分散液から内包する水及び／又は親水性物質を除去することにより、本発明の微小カプセルの油性物質分散液が得られ、この本発明の微小カプセルの油性物質分散液は、油性成分を含む化粧料、特にＷ／Ｏ型化粧料に配合された際、界面活性剤を用いなくても、該微小カプセルを安定に配合、保持することができる。又皮膚に対して優れた親和性、伸展性を有して異物感を与えることが少ない。
【００２１】
特に、本発明の微小カプセルの油性物質分散液を用いることにより、油相成分がデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーンの場合であっても、安定なＷ／Ｏ型組成物が得られるとの効果を奏する。従来は、油相成分が揮発性シリコーンの場合、安定なＷ／Ｏ型組成物を得ることが難しかった。
【００２２】
又、本発明者らは、前記微小カプセルの壁膜、すなわち特定のシリル化ペプチドと特定のシラン化合物との縮重合物からなる壁膜は、水や親水性物質の透過が可能であることを見出した。従って、連続相に油性物質を用い、水及び／又は親水性物質の存在下、撹拌しながらシリル化ペプチドと特定のシラン化合物との縮重合を行う方法等により製造された微小カプセルの油性物質分散液、すなわち前記縮重合物を壁膜とし、水及び／又は親水性物質を内包した微小カプセルの油性物質分散液からは、内包する水及び／又は親水性物質を除去することが可能であり、かつ水及び／又は親水性物質の微小カプセルへの再内包が可能である。
【００２３】
本発明者は、さらに、前記の内包された水及び／又は親水性物質が除去された微小カプセルの油性物質分散液と、水及び／又は親水性物質を、油性成分中に共存させると、該水及び／又は親水性物質が、混合物中に安定に配合され保持されることを見出した。水及び／又は親水性物質が、微小カプセルの壁膜内に水及び／又は親水性物質が再び取り込まれ、さらに微小カプセル間に水及び／又は親水性物質が安定に保持されるものと考えられる。
【００２４】
すなわち、ここで安定に保持されるとは、それぞれの微小カプセルの壁膜内に水及び／又は親水性物質が含有される場合のみを意味しない。例えば、図１に示されるように、微小カプセルが集合体を形成し、この集合体内で、微小カプセル間に水及び／又は親水性物質が安定に保持される場合も含まれる。又、ここで「内包」とは、微小カプセルの壁膜内に水及び／又は親水性物質が取り込まれる場合のみを意味しない。例えば、図１に示されるように、微小カプセルが集合体を形成し、この集合体内の微小カプセル間に水及び／又は親水性物質が安定に保持されることも、ここで言う「内包」に該当する。
【００２５】
本発明の微小カプセルの油性物質分散液に再内包される、水及び／又は親水性物質とは、水や水溶性の物質の水溶液を含む意味であり、特に限定されない。水溶性の物質としては、アルコール類、不揮発性のグリセリン類、塩類、糖類、ヒアルロン酸ナトリウム等が例示される。しかし、熱に不安定な物質の水溶液や高塩濃度の水溶液の場合に、本発明の特徴が特に発揮される。
【００２６】
すなわち、微小カプセルの製造は、加熱や撹拌を伴い乳化系で行われるので、熱に不安定な親水性物質を微小カプセルの製造段階で添加すると、熱により該親水性物質が分解する可能性があり、又、高塩濃度の水溶液等は乳化系を破壊するので、従来の方法では、これらを添加することは困難であった。しかし、本発明の微小カプセルの油性物質分散液を用いる場合、これらは、微小カプセルの製造後に油性物質に添加され、その後再内包されるので、熱による分解や乳化系の破壊の問題もなく添加することが可能となった。その結果、熱に不安定な親水性の機能性成分や高塩濃度の水溶液等、従来は配合が困難であった親水性物質を内包することができる。従って、熱に不安定な親水性の機能性成分の水溶液や高塩濃度の水溶液等を、油性成分中、特にＷ／Ｏ型組成物中へ安定に配合し保持することが本発明により可能になった。
【００２７】
本発明は、その第二の態様として、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（第一の態様）中に分散されている微小カプセルに、前記の水及び／又は親水性物質を内包させたことを特徴とする内包済微小カプセルの油性物質分散液を提供する（請求項６）。水及び／又は親水性物質の再内包は、内包される親水性物質内、又は該親水性物質を含有する液に、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液を添加し、撹拌することにより行うことができる。又は該微小カプセルの油性物質分散液に、内包させる親水性物質を添加し撹拌する方法でも行うことができる。
【００２８】
親水性物質の添加は、加熱や撹拌を伴い乳化系で行われる微小カプセルの油性物質分散液の製造工程後（すなわち、分散液を製造し内包水等を除去した後）に行われ、添加の際や添加後に、長時間の高温での加熱や強い撹拌を伴うことは通常ない。その結果、熱に不安定な親水性の機能性成分の水溶液や高塩濃度の水溶液等、従来の微小カプセルでは内包が困難な親水性物質についても内包することができる。請求項７は、この態様に該当するものである。ここで、熱に不安定な物質とは、微小カプセルの製造工程での加熱条件、例えば５０℃以上、４８時間程度で分解や劣化の生じる物質を意味し、例えば、アスコルビン酸等のビタミン類及びその誘導体、過酸化水素水、臭素酸ナトリウム等の酸化剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤、還元糖類等が挙げられる。
【００２９】
より具体的には、本発明の油性物質分散液中の微小カプセルに再内包させる親水性物質としては、保湿成分、薬理活性成分、染料、水溶性ビタミン類及びその誘導体、植物抽出物、糖類及びその誘導体、アミノ酸類、タンパク質、タンパク質加水分解物及びその誘導体類、並びに有機塩類の水溶液から選ばれる一種又は二種以上が好ましく例示される（請求項８）。
【００３０】
なお、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセルの油性物質分散液において、微小カプセルの分散媒として用いる油性物質としては、炭化水素類、エステル類、油脂類、ロウ類、シリコーン油類、高級アルコール類、高級脂肪酸類（請求項９、請求項１０）等が挙げられる。
【００３１】
本発明は、その第三の態様として、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有することを特徴とする化粧料、すなわちこれらの分散液と水相成分と油相成分を含有することを特徴とする化粧料（請求項１１、請求項１２）を提供する。この化粧料としては、Ｏ／Ｗ型化粧料、Ｗ／Ｏ型化粧料、又後述するＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料やＷ／Ｏ／Ｗ型化粧料を例示することができるが、中でも、Ｗ／Ｏ型化粧料や、油性成分を主構成成分とする化粧料に、前記の微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有させることにより、以下に示すような優れた効果が得られる。
【００３２】
すなわち、従来は、界面活性剤を用いることなしでは、Ｗ／Ｏ型化粧料に親水性物質を安定に配合かつ保持しにくかったが、本発明により、安定なＷ／Ｏ型化粧料が得られる。ここで、油相成分としては、使用感触の観点から、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーンが好ましい（請求項１３）。油相成分が揮発性シリコーンの場合、安定なＷ／Ｏ型化粧料を得ることが難しかったが、本発明により、揮発性シリコーンを油相成分として用い、安定なＷ／Ｏ型化粧料を得ることができる。
【００３３】
さらに、前記の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有することを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料やＷ／Ｏ／Ｗ型化粧料も得ることができる。なお、このＷ／Ｏ型化粧料、Ｏ／Ｗ／Ｏ型化粧料は経時的に分離等を起こさず安定であるが、皮膚に塗布した場合、塗布中に微小な水滴を生じみずみずしさを感じさせる性質を有することがある。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の微小カプセルの油性物質分散液や内包済微小カプセルの油性物質分散液を用いることにより、界面活性剤を用いることなく、油性成分中に、水及び／又は親水性物質を、安定に配合し保持することができる。この微小カプセルの油性物質分散液や内包済微小カプセルの油性物質分散液は、水相成分及び油相成分とともに、化粧料特にＷ／Ｏ型化粧料を構成し、その中に、水及び／又は親水性物質を安定に保持することができる
【００３５】
しかも、該親水性物質の再内包や化粧料への配合は、微小カプセルの壁膜の形成後に行われ、再内包や配合以後に、長時間、高温での加熱や強い攪拌を伴うことはないので、熱等に不安定な物質の水溶液であっても、該化粧料に配合することができ、加熱等により有効成分の失活や、着色や着臭等の問題も発生しない。又、乳化系を破壊するような高塩濃度の水溶液も内包や配合することができる。
【００３６】
又、本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液や内包済微小カプセルの油性物質分散液は、皮膚に対して優れた親和性、伸展性を有し、化粧料に配合されても異物感を与えることがない。従って、本発明の化粧料は、熱等に不安定な物質の水溶液や高塩濃度の水溶液であっても、安定に配合でき、又皮膚に対する異物感を与えることもないので、種々の化粧料として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
次に、本発明を実施するための形態をより具体的に説明する。
【００３８】
前記一般式（I）におけるＲ２を含む塩基性アミノ酸、すなわち側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒドロキシリシン等が挙げられる。又、Ｒ３を含むアミノ酸、すなわち前記の塩基性アミノ酸以外のアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリン等が挙げられる。
【００３９】
前記一般式（I）で表されるシリル化ペプチドにおいて、ｍは０〜５０、好ましくは０より大きく１０以下であり、ｎは０〜５０、好ましくは０〜１０、ｍ＋ｎは１〜５０、好ましくは１〜１０である。ｍが前記範囲より大きくなると、微小カプセルに内包できる親水性物質の量が減少したり、壁膜の網目構造が緻密になりすぎて、親水性物質の壁膜の透過が困難になり、その結果親水性物質の再内包が不可能となる可能性がある。ｎが前記範囲より大きくなると、シリコーン部位よりペプチド部位が大きくなり、化粧料の調製が困難となる。ｍ＋ｎが前記範囲より大きくなると壁膜の網目構造が粗くなりカプセル化が困難になる。なお、前記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的には整数であるが、ペプチド部分が加水分解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平均値になる。
【００４０】
前記一般式（I）で表されるシリル化ペプチドのペプチド部分としては、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素又はそれらの併用で部分加水分解して得られる加水分解ペプチド等が挙げられるが、タンパクの入手の容易さやペプチド部分の分子量のコントロールしやすさから、加水分解ペプチドが好ましい。
【００４１】
加水分解ペプチドとしては、例えば、コラーゲン（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひる等の卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパク等の動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタンパク等の微生物由来のタンパクを酸、アルカリ、酵素又はそれらの併用で部分的に加水分解して得られるペプチドが挙げられる。中でも、Ｗ／Ｏ型化粧料が得やすいことから、タンパク源としては絹フィブロインを使用するのが好ましい。
【００４２】
合成ペプチドとしては、例えば、ポリグルタミン酸及びその塩、ポリアスパラギン酸及びその塩、ポリグリシン、ポリリシン等が挙げられる。
【００４３】
微小カプセルの壁膜を構成するもう一方の成分である、加水分解によって水酸基が２個以上生じる一般式（II）で表されるシラン化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシリル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン等が挙げられる。
【００４４】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液は、例えば、特開平１１−２２１４５９号公報や特開２００１−１０６６１２号公報記載の方法に従って、前記のシリル化ペプチドの一種以上と前記のシラン化合物の一種以上を、反応比１：２０〜１：８０（モル比）で反応し、内包させる水及び／又は親水性物質のある系で、連続相に油性物質を用いて反転乳化させ、水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの油性物質分散液を得た後、内包されている水及び／又は親水性物質を除去することにより製造することができる。
【００４５】
連続相として用いる油性成分としては、水に溶解しないものなら特に制限はなく、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素類、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸グリセリル等のエステル類、オリーブ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ホホバ油、オレイン酸オレイル等のロウ類、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油類、セタノール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸等が挙げられる。これらの中でも、５０〜９５℃での乳化を行う必要から、炭化水素類やエステル類、シリコーン油類、油脂類の使用が好ましい。
【００４６】
なお、前記のシリル化ペプチドと前記のシラン化合物を用いる反応において、シリル化ペプチド：シラン化合物（反応比、モル比）が１：２０よりシラン化合物が少ない場合は、得られる微小カプセルが疎水性物質を内包する水中油型（Ｏ／Ｗ型）となり、１：８０よりもシラン化合物が多い場合も、得られる微小カプセルがＯ／Ｗ型になるので、前記の範囲内の反応比が採用される。
【００４７】
本発明の（水及び／又は親水性物質の内包が可能な）微小カプセルの油性物質分散液の製造に用いられる水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルの分散液において、該微小カプセル中の水及び／又は親水性物質の内包率（水溶液を内包する場合は、水溶液の内包率）は特に限定されない。
【００４８】
又、水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルにおいて内包されたものが、不揮発性の親水性物質の水溶液であれば、水等の揮発成分のみを除去し、不揮発性の親水性物質を内包した微小カプセルの油性物質分散液として得ることができる。
【００４９】
内包されている水及び／又は親水性物質の中の揮発成分の除去は、該微小カプセルの油性物質分散液を直接エバポレータ等で減圧することにより行うことができる。又、前記の反応により得られた微小カプセルの分散体から、遠心分離や濾過により微小カプセルを分離、捕集した後、減圧下で水及び／又は親水性物質の中の揮発成分を留去してもよい。
【００５０】
水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液に再内包させる親水性物質は、水や水溶性の物質の水溶液なら特に制限はなく、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、グリシン、アラニン、アルギニン、リシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、オルニチン等のアミノ酸、タンパク質、加水分解タンパク質及びその誘導体、ヒアルロン酸、キチン、キトサン等の糖類及びその誘導体、水溶性高分子等の保湿成分、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレン、ペニシリン等の薬理活性成分、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＢ類、ビタミンＰ、グルコシルヘスペリジン等の水溶性ビタミン類、甘草抽出物、ソウハクヒ抽出物、桃の葉抽出物等の植物抽出物、水溶性の合成染料や天然染料、酸化剤、還元剤、殺菌剤、酵素類、各種塩類等、並びにこれらの水溶液が例示される。又、ここで例示されたもの以外の、美白剤、抗炎症剤、血行促進剤等の薬効成分、及びこれらの水溶液を再内包させることもできる。
【００５１】
これらの中でも、本発明の効果が特に発揮されるものとして、グリシン、アラニン、アルギニン、リシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、オルニチン等のアミノ酸類、タンパク質、加水分解タンパク質及びその誘導体、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等のアスコルビン酸及びその誘導体、アルブチン、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、グリチルリチン酸及び／又はその塩、グリチルレチン酸及び／又はその塩、Ｎ−グリセリルアミノ酸及び／又はその塩等を挙げることができる。再内包される親水性物質は、これらの例示されたものの２種以上の混合物であってもよい。
【００５２】
又、再内包される水及び／又は親水性物質には、親水性を有しない化合物、例えばパーフルオロポリエーテル等のフッ素化合物が、本発明の趣旨を損なわない範囲で含まれていてもよい。
【００５３】
前記のようにして得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセルの油性物質分散液には、末端のシリル基に水酸基が残っているため、カプセル同士が凝集する恐れがある。そこで、凝集防止のため、さらに、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン等、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるシラン化合物を反応させるのが好ましい。又、前記以外にも、ヘキサメチルジシラザンやヘキサメチルジシロキサンのようなケイ素原子を２個有する化合物も、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるので、使用することができる。
【００５４】
前記のようにして調製された水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は親水性物質を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液を、化粧料製剤に含有させることによって、前記のような優れた特性を有する化粧料を得ることができる。ここで化粧料とは、化粧品、医薬部外品、医薬品等皮膚や毛髪の外用剤と用いられるもの全てを含む意味である。
【００５５】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液中の微小カプセルの含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。又、水及び／又は親水性物質を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液中の含有量は、２０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。なおここで、内包済微小カプセルの含有量には、微小カプセル間に内包されている水及び／又は親水性物質の質量が含まれる。
【００５６】
すなわち、油性物質分散液中の微小カプセルの含有量が前記範囲以下では、配合される親水性物質の量が少なくなり、実用的価値が低くなる。逆に、前記範囲を超えると、油性物質分散液の粘度が高くなり調製が困難になる。
【００５７】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセル油性物質分散液、及び内包済微小カプセル油性物質分散液の化粧料への配合量は、親水性物質の種類やその活性力、微小カプセルの油性物質分散液の内包率及び化粧料の種類によって異なるが、概ね化粧料中０．０５〜９０質量％が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましい。すなわち、微小カプセルの油性物質分散液の化粧料中での含有量が前記範囲以下では、親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液については、内包される親水性物質の量が少なく、効果が発揮できない恐れがある。又内包済微小カプセルの油性物質分散液の場合は、内包する親水性物質の効果が充分に発揮されない恐れがある。逆に微小カプセルの油性物質分散液の化粧料中での含有量が前記範囲を超えると、乳化化粧料によっては微小カプセルを均一に分散させることができなくなる恐れがある上に、皮膚に適用した際に微小カプセルによるべたつきを感じるようになる恐れがある。
【００５８】
本発明の化粧料に含有させる水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセルの油性物質分散液中の微小カプセルの粒子径は、０．０１〜１０μｍが好適である。すなわち、微小カプセルの粒子径が０．０１μｍ未満では、皮膚上でのすべり感、広がり易さといった感触効果がなく、微小カプセルの粒子径が１０μｍを越えるとざらざらとした違和感を生じる恐れがある。
【００５９】
本発明の微小カプセルの油性物質分散液の化粧料への配合は、化粧料製剤を調製する際に他の配合成分と同時に投入して混合攪拌してもよく、又、微小カプセルの油性物質分散液以外の他の成分をすべて配合した化粧料に、後から配合して充分に攪拌し分散させてもよい。例えば、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の場合は、再内包させる親水性物質及び他の配合成分を添加した油性成分中に、本発明の微小カプセルの油性物質分散液を添加し、充分に攪拌して分散させてもよい。化粧料には、本発明の微小カプセルの油性物質分散液の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び／又は、内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有する化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。そのような成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、動植物抽出物、ポリサッカライド又はその誘導体、動植物及び微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやその誘導体、ポリグルタミン酸及びその塩、ポリアスパラギン酸及びその塩などの合成ペプチド及びその塩、湿潤剤、低級アルコール類、多価アルコール類、高級アルコール類、アミノ酸、油脂類、シリコーン類、防腐剤、香料、顔料、色素、紫外線吸収剤、無機粉体等を挙げることができる。
【００６１】
本発明の効果が発現しやすい化粧料としては、リキッドファンデーション、パウダーファンデーション、口紅、リップクリーム、コンシーラー、頬紅、フェイスカラー、アイライナー、アイブロウ、アイシャドウ、マスカラ、リップグロス、日焼け止めクリーム、クレンジングオイル、クレンジングミルク、美白スティック、美容液、鼻パック、制汗剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例、比較例中における各成分の配合量等はいずれも質量部によるものであり、％は質量％を表わす。又、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。
【００６３】
実施例１ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（I）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１２５．８ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１４．７ｇ及び１８％塩酸４．４ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２７．３ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン８４．７ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１８０．０ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．６ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水２０５．８ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００６４】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン５．０ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３６．４ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６３３．６ｇを得た。
【００６５】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３７０.５ｇを留去し、微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２６３．１ｇを得た。
【００６６】
再度、５０℃、３００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン５．０ｇを加え、さらに５０℃、３００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３６．０ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、４００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて、還流させながら８０℃で１時間加熱還流させた。この水内包微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水を３４．２ｇ留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液として２６９．１ｇを得た。
【００６７】
実施例２ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（II）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１０２．９ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１１．４ｇ及び１８％塩酸３．８ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながら、テトラエトキシシラン２．５ｇ、メチルトリエトキシシラン２１．５ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン６６．６ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル１５５．２ｇを加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液３．９ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水１８２．８ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００６８】
次に、前記のように調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、５０℃、１００００ｒｐｍで３０分間ホモミキサーにかけて微粒子化した。この反応液を元の反応容器に移し、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン１２．９ｇ及びメチルトリクロロシラン１．８ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３５．８ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた。
【００６９】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルエトキシシラン５．７ｇ及びトリメチルクロロシラン５．２ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液４０．２ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温で、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルをトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液として５９４．８ｇ得た。
【００７０】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３６１．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２３３．７ｇを得た。
【００７１】
［水を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液の製造］
得られた微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から容量２００ミリリットルのビーカーに４８．８ｇとり、これに精製水５１．２ｇを加えて、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して粘稠な分散液を得た。
【００７２】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を、２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、精製水の分離がなく均一であった。従って、水が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液は水を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。（以下、この分散液のように、水（又は親水性物質）を内包（安定に保持）する微小カプセルの分散液を、水（又は親水性物質）内包済微小カプセルの分散液と言う。）
【００７３】
実施例３ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（III）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１１２．５ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク１２．５ｇ及び１８％塩酸５．３ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２６．０ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン８０．５ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１９４．５ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．７ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水２０１．７ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００７４】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン６．３ｇを加えた後、５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。さらに、１８％塩酸６．１ｇを入れｐＨを２に調整し、再度Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（２５％水溶液）水分散液６２．５ｇを添加し、５０℃、６００ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液５８．１ｇを滴下してｐＨ６に調整し、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液７１８．５ｇを得た。
【００７５】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水４２８．４ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２９０．１ｇを得た。
【００７６】
実施例４ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（IV）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１２６．０ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク１４．０ｇ及び１８％塩酸５．５ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２９．１ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン９０．２ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１９０．０ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水２１２．９ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００７７】
この反応液とは別に、容量１００ミリリットルのビーカーに、あらかじめ水６２．０ｇと２０％水酸化ナトリウム水溶液１３．０ｇを入れておき、５０℃、３００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン２８．２ｇを１時間かけて滴下し、さらに、５０℃、３００ｒｐｍで６時間攪拌を続けた。この反応液に１８％塩酸７．０ｇを滴下してｐＨ６に調整し、シラン反応液（２５％水溶液）１１０．０ｇを得た。
【００７８】
５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながら、反応液にトリメチルクロロシラン７．１ｇを加え、５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。さらに、この反応液に１８％塩酸５．８ｇを入れ、あらかじめ反応させておいたシラン反応液１８．０ｇを添加し、５０℃、６００ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液５８．５ｇを滴下してｐＨ６に調整し、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、あらかじめ攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液７０３．７ｇを得た。
【００７９】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水４２０．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２８３．６ｇを得た。
【００８０】
実施例５ グリセリンを内包した微小カプセルの油性物質分散液（V）
［水及びグリセリンを内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１２６．１ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１２．８ｇ及び１８％塩酸５．５ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２６．６ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン８２．４ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１６４．８ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液５．１ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となるグリセリン１７８．２ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１．５時間攪拌を続けた。
【００８１】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン６．５ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで１時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液４８．０ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水及びグリセリンを内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６０３．６ｇを得た。
【００８２】
［グリセリン内包済微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水及びグリセリンを内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水１８０．３ｇを留去し、グリセリンを内包し、さらに水の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液４２６．６ｇを得た。
【００８３】
実施例６ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（VI）
実施例１で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液５０．０ｇを、遠心分離器で、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、上層の油性成分を除去した後、デカメチルシクロペンタシロキサンを添加し攪拌分散させ、再度この分散液を遠心分離機にかける。この操作を数回行い、全量が５０．０ｇとなるようにデカメチルシクロペンタシロキサンを添加し、内包水を除去した微小カプセルのデカメチルシクロペンタシロキサン分散液を得た。
【００８４】
実施例７ グリセリン水溶液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液の製造
実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに、油性成分であるデカメチルシクロペンタシロキサンを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに精製水６３．０ｇとグリセリン２．０ｇを加えて、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して粘稠な分散液を得た。
【００８５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液はグリセリン水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルとデカメチルシクロペンタシロキサンの混合油に分散したものであることが明らかであった。
【００８６】
この粘稠な分散液を皮膚上に塗布し、指先で塗り広げると肉眼で水滴の放出が確認された。
【００８７】
この粘稠な分散液を、２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、上層に油層のみ分離した。下層の微小カプセル、グリセリン、精製水は分離がなく均一であった。従って、親水性物質が安定に配合されていることが明らかであった。
【００８８】
実施例８ 加水分解ケラチン液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルとデカメチルシクロペンタシロキサン混合物の分散液の製造
実施例３で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに油性成分であるデカメチルシクロペンタシロキサンを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに加水分解ケラチン液（２５％水溶液）〔（株）成和化成製のプロモイスＷＫ（商品名）〕６５．０ｇ加えてホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して粘稠な分散液を得た。
【００８９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、さらに、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性成分であることが確認された。従ってこの粘稠な分散液は、加水分解ケラチン液を内包（安定に保持）する微小カプセルが、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルとデカメチルシクロペンタシロキサンの混合油に分散したものであることが明らかであった。
【００９０】
この粘稠な分散液を、２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、上層に油相（層）のみ分離した。下層の微小カプセル、グリセリン、精製水は分離がなく均一であった。従って、親水性物質が安定に保持されたことが明らかであった。
【００９１】
実施例９ Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液の製造
実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに１６．７％のＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液６５．０ｇを添加して、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌し、粘稠な分散液を得た。
【００９２】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、さらに、この粒子に圧力を加えたとき壁膜が破壊されて保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液は水には分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液は、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルが油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【００９３】
実施例１０ アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム水溶液を内包した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液の製造
実施例４で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇに、油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを２０．０ｇ添加して分散させ、さらに１６．７％のアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム水溶液６５．０ｇを添加して、ホモディスパーで３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌し、粘稠な分散液を得た。
【００９４】
この粘性液体を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、さらに、圧力をかけたとき壁膜が破壊されて保持物が出ることが確認された。又、この粘稠な分散液は水に分散せず、連続相が油性物質であることが確認された。従って、この粘稠な分散液はアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルが、油性成分であるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【００９５】
実施例１１ サンスクリーンローションの調製
実施例６で製造した微小カプセルのデカメチルシクロペンタシロキサン分散液１５．０ｇに、更にデカメチルシクロペンタシロキサン２０．０ｇ、ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ１０（商品名、ＳＥＰＰＩＣ社製、アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａコポリマー、イソステアリン酸ソルビタン及びソルベート６０の混合物）１．０ｇを分散させ、さらに、あらかじめ混合しておいたメトキシケイヒ酸オクチル、水、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン及びポリシリコーン−１４の混合物（（株）成和化成製のＳＩＬＡＳＯＭＡ ＭＥＡ（商品名））２０．０ｇ及び精製水４４．０ｇからなる水溶性成分を添加し、ホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、サンスクリーンローションを得た。
【００９６】
前記のサンスクリーンローションは水には分散せず、連続相が油相成分であることが確認された。又、この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ、複層構造をとっており、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化物であることが確認された。従って、このサンスクリーンローションは主として水を内包（安定に保持）する微小カプセルが、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合油に分散したものであることが明らかであった。
【００９７】
実施例１２及び比較例１
表１に示す組成の２種類の口紅を調製し、外観、水分量及び塗布後の潤い感について評価した。実施例１２では実施例２で製造した内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１では、実施例１２と同量の精製水が含まれるように精製水、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを配合した。なお、スティック状の口紅の場合、成形中に気泡が混入すると商品価値が損なわれるので、気泡を少なくする工夫が好ましく採用される。この工夫としては、例えば、加温した口紅組成物の容器中の下部にある気泡を含まない部分又は気泡が少ない部分を使用する、本発明のような水を含む口紅の場合には、加圧できる口紅容器を用い、少し加圧した状態で容器に流し込む等の方法を挙げることができる。
【００９８】
【表１】
【００９９】
前記実施例１２及び比較例１においては、前記の成分を８０℃で加熱混合して調製したが、静置すると比較例１では底部に水が沈降した。実施例１２ではこのような現象は観察されなかった。比較例１は水を除いた上部のものと実施例１２は混合物をそのまま、それぞれ口紅容器に流し込み口紅を得た。この口紅の状態を光学顕微鏡観察での確認を行ったところ、光学顕微鏡４００倍の倍率での観察では実施例１２の口紅では水を内包した微細な液滴が観察されたが、比較例１の口紅では水滴は観察されなかった。
【０１００】
次に、前記実施例１２及び比較例１の口紅をカールフィッシャー水分計にて水分量の測定を実施したところ、実施例１２の口紅は水分量４．９３％、比較例１の口紅は水分量０．０５％で、実施例１２の口紅が比較例１の口紅と比較して水分を多く含有することが分かった。
【０１０１】
さらに、前記実施例１２及び比較例１の口紅を１０人のパネラーに、左右の手の甲に適量塗布させて、潤い感について下記の評価基準で評価させた。その結果を表２に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１０２】
評価基準
３：非常によく潤う
２：潤う
１：潤わない
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
表２に示す結果から、水を内包した微小カプセルの分散液を配合した実施例１２の口紅は、比較例１の口紅と比較して水分を多く含み、皮膚に潤い感を付与することが明らかであった。
【０１０５】
実施例１３及び比較例２
表３に示す組成の２種類の口紅を調製し、外観について評価した。実施例１３では実施例５で製造したグリセリン内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例２では、実施例１３と同量のグリセリンが含まれるようにグリセリン、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを配合した。
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
前記実施例１３及び比較例２においては、前記の成分を８０℃で加熱混合して調製したが、静置すると比較例２では底部にグリセリンが沈降した。実施例１３ではこのような現象は観察されなかった。実施例１３は混合物をそのまま、口紅容器に流し込み口紅を得た。
【０１０８】
口紅調製の結果から、従来グリセリンを配合するのに困難であった口紅処方に対して、容易にグリセリンを配合できることが明らかであった。
【０１０９】
実施例１４及び比較例３
表４に示す組成の２種類のＷ／Ｏ型乳液を調製し、皮膚塗布後のべたつきの有無について評価した。実施例１４では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例３では微小カプセルを用いず、ポリエーテル変性シリコーンを用いた。
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
実施例１４及び比較例３のＷ／Ｏ型乳液は、実施例１の微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液又はポリエーテル変性シリコーンを油相成分に分散させ、別に水相成分を水に溶解しておき、ホモミキサー３０００ｒｐｍの撹拌下で油相に水性成分を添加し、３０分間撹拌を行うことで調製した。
【０１１２】
前記実施例１４及び比較例３のＷ／Ｏ型乳液を１０人のパネラーに、左右の手の甲に適量塗布させて、べたつきについて下記の評価基準で評価させた。その結果を表５に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１１３】
評価基準
３：べたつかない
２：ややべたつく
１：べたつく
０：非常にべたつく
【０１１４】
【表５】
【０１１５】
表５に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例１４のＷ／Ｏ型乳液は、比較例３のＷ／Ｏ型乳液と比較してべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【０１１６】
実施例１５及び比較例４
表６に示す組成の２種類のＷ／Ｏ型クリームを調製し、乳化物の様子を目視で確認し、さらにしっとり感について評価した。実施例１５では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例４では微小カプセルに替えてＷ／Ｏ型乳化剤であるポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油を用いた。
【０１１７】
【表６】
【０１１８】
実施例１５及び比較例４のＷ／Ｏ型クリームは、油相成分と水相成分をあらかじめ容器に秤量し、軽く攪拌しておき、実施例１の微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液又はポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油を添加してからアンカーミキサーを用いて３００ｒｐｍで３０分攪拌することで調製した。
【０１１９】
調製後の実施例１５及び比較例４のＷ／Ｏ型クリームを、それぞれ１滴をスライドガラスに取り、カバーガラスをかけて目視による観察を行ったところ、実施例１５のＷ／Ｏクリームは分離がなく安定であったが、比較例４のＷ／Ｏクリームは凝集を生じており、分離していた。この結果より、微小カプセルを用いると簡便に均一なＷ／Ｏ型クリームを調製できることが明らかになった。
【０１２０】
さらに、前記実施例１５及び比較例４のＷ／Ｏ型クリームについて１０人のパネラーに、手の甲に適量塗布して、しっとり感について下記の評価基準で評価させた。その結果を表７に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１２１】
評価基準
３：非常にしっとりする
２：しっとりする
１：ややしっとりする
０：しっとりしない
【０１２２】
【表７】
【０１２３】
表７に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例１５のＷ／Ｏ型クリームは、比較例４のＷ／Ｏ型クリームと比較してしっとり感が優れていた。
【０１２４】
実施例１６及び比較例５
表８に示す組成の２種類のリキッドファンデーションを調製し、耐水性について評価した。実施例１６では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例５では微小カプセルを用いず、Ｗ／Ｏ型乳化剤として有機変性粘土鉱物、シクロメチコン、ポリエーテル変性シリコーンの混合物を用い、さらに、ジグリセリン、加水分解大豆タンパク、及びトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルが実施例１６と同量になるように配合した。
【０１２５】
【表８】
【０１２６】
実施例１６のリキッドファンデーションは、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を油相成分に分散させ、精製水を加えてホモミキサーにて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行ってＷ／Ｏ型乳化物を得、このＷ／Ｏ型乳化物に顔料成分を添加し、ホモミキサーにて６０００ｒｐｍで３０分間撹拌することにより調製した。又、比較例５のリキッドファンデーションは、有機変性粘土鉱物とシクロメチコンとポリエーテル変性シリコーンの混合物を油相成分に分散させ、あらかじめ混合しておいた水相成分を添加し、ホモミキサーにて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行ってＷ／Ｏ型乳化物を得、このＷ／Ｏ型乳化物に顔料成分を添加し、ホモミキサーにて６０００ｒｐｍで３０分間撹拌することで調製した。
【０１２７】
前記実施例１６及び比較例５のリキッドファンデーションの耐水性の評価は下記のように行った。すなわち、あらかじめ重量を測定した５ｃｍ×５ｃｍの人工皮革（この重量をＡとする）に、それぞれのリキッドファンデーションを５０ｍｇ秤量し、シリコーンラバー製の指サックをはめた指で均一に塗り延ばし、温度２５℃、湿度５０％に設定した恒温槽中で２４時間乾燥した（この重量をＢとする）。それぞれのリキッドファンデーションを塗布した人工皮革の重量を測定し、３５℃温水１００ｍＬ中に１０分間浸漬、振とうし、試料を取り出して、温度２５℃、湿度５０％に設定した恒温槽中で２４時間乾燥させた後に重量を測定した（この重量をＣとする）。下式から求められた値をリキッドファンデーションの残存率とし、残存率の値が大きいほど耐水性が高いと判断した。その結果を表９に示すが、値は３回の平均値である。
【０１２８】
【数１】
【０１２９】
【表９】
【０１３０】
表９に示す結果から明らかなように、実施例１６のリキッドファンデーションは、比較例５のリキッドファンデーションと比較して残存率が高く、耐水性に優れていた。又、前記実施例１６及び比較例５のリキッドファンデーションについて１０人のパネラーに、手の甲に適量塗布して評価させたところ、大多数のパネラーが微小カプセルを配合した実施例１６のリキッドファンデーションは比較例５のリキッドファンデーションより、べたつきが少なく、自然な仕上がりが得られると答えていた。
【０１３１】
実施例１７及び比較例６
表１０に示す組成のサンスクリーンローションを調製し、耐水性、製剤の安定性を評価した。実施例１７では実施例１で製造した水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを用い、比較例６では微小カプセルを用いず、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン混合物を用いた。
【０１３２】
【表１０】
【０１３３】
実施例１７及び比較例６のサンスクリーンローションの調製は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又はオクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン混合物をそれぞれ油相成分に分散させ、あらかじめ混合しておいた水相成分を添加し、ホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、Ｗ／Ｏ型乳化物を得た。このＷ／Ｏ型乳化物に無機粉体を添加し、ホモディスパーで、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、サンスクリーンローションを得た。
【０１３４】
前記実施例１７及び比較例６のサンスクリーンローションについて、実施例１６と同じ方法で残存率を評価した。その結果を表１１に３回の平均値で示す。
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
表１１に示す結果から明らかなように、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を配合した実施例１７のサンスクリーンローションは、比較例６のサンスクリーンローションと比較して耐水性に優れていた。
【０１３７】
さらに、前記実施例１７及び比較例６のサンスクリーンローションを５０℃で１週間静置保存し、１週間後に外観を目視にて観察した。その結果を表１２に示す。
【０１３８】
【表１２】
【０１３９】
表１２に示す結果から明らかなように、比較例６のサンスクリーンローションは１週間後には油性成分が分離し黄変したり、分離したりする等の異状が生じたが、微小カプセルを配合した実施例１７のサンスクリーンローションは１週間保存後も外観に変化はなく、保存安定性に優れていた。
【０１４０】
前記のサンスクリーンローションを光学顕微鏡１０００倍の倍率で観察したところ実施例１７は分散した粒子の中にさらに小さな粒子が確認された。又、このサンスクリーンローションは水には分散せず、連続相が油性成分であることが確認された。従って、このサンスクリーンローションは水を内包する微小カプセルが油相成分に分散したものであることが明らかであった。
【０１４１】
実施例１８及び比較例７
表１３に示す組成の２種類の乳液を調製し、乳化粒子の状態を顕微鏡観察し、さらに、においについて評価した。実施例１８では、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例７では微小カプセルを用いず、乳化剤としてモノイソステアリン酸ソルビタンを用いた。
【０１４２】
【表１３】
【０１４３】
実施例１８及び比較例７の乳液は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又はモノイソステアリン酸ソルビタンをそれぞれ油相成分に添加し７５℃で加熱し、その中にあらかじめ混合して７５℃まで加温しておいた水相成分を添加し、ホモミキサーで、３０００ｒｐｍで３０分間攪拌を続け、室温まで冷却することによって調製した。
【０１４４】
実施例１８及び比較例７の乳液の粒子の状態を光学顕微鏡４００倍の倍率にて観察したところ、実施例１８の乳液は複層構造をとっており、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物であることが確認できたが、比較例７の乳液では複層構造は認められず、Ｏ／Ｗ型乳化物であった。
【０１４５】
さらに、前記実施例１８及び比較例７の乳液を５０℃、1ヶ月放置させたものそれぞれ容量７５ｍｌのガラス瓶に１０ｇ入れた状態で、１０人のパネラーに、においの強弱について下記の評価基準で評価させた。その結果を表１４に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【０１４６】
評価基準
５：においが強い
４：ややにおいが強い
３：においがある
２：においが少ない
１：においがない
【０１４７】
【表１４】
【０１４８】
表１４に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例１８の乳液は、比較例７の乳液と比較してにおいが少ないという評価であった。
【０１４９】
実施例１９及び比較例８
表１５に示す組成の２種類のクリームを調製し、乳化粒子の状態、保存安定性について評価し、さらに、内包物質の安定性を評価した。実施例１９では実施例９で製造したＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例８ではＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いず、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム及びトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルが実施例１９と同量になるように配合した。
【０１５０】
【表１５】
【０１５１】
実施例１９及び比較例８のクリームは、ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン、ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル、水混合物に水相成分を攪拌しながら少量ずつ加え均一にし、油相成分を添加後、７５℃に加温下で攪拌して均一にし、室温まで冷却してＷ／Ｏ型乳化物を得た。このＷ／Ｏ型乳化物に実施例９で製造したＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液内包微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又はＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液とトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを添加し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍ、３０分間攪拌して調製した。
【０１５２】
実施例１９及び比較例８のクリームを光学顕微鏡４００倍の倍率にて粒子の状態を観察したところ、実施例１９のクリームは複層構造をとっており、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物であることが確認できたが、比較例８の乳液では複層構造は認められず、Ｏ／Ｗ型乳化物であった。
【０１５３】
さらに、実施例１９及び比較例８のクリームを５０℃で１週間静置保存し、１週間後に外観を目視にて観察した。その結果を表１６に示す。
【０１５４】
【表１６】
【０１５５】
表１６に示す結果から明らかなように、比較例８のクリームは１週間後には凝集を生じて水層が分離し、さらに赤く着色していたが、微小カプセルを配合した実施例１９のクリームは１週間保存後の外観に変化はなく、保存安定性に優れていた。
【０１５６】
さらに、実施例１９及び比較例８のクリームの調製直後及び前記の５０℃で１週間静置保存後のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度を測定することにより、５０℃で１週間保存後のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの残存率を算出し、内包物質の安定性を評価した。なお、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度の測定方法は下記のとおりである。
【０１５７】
［Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度の測定方法］
製剤（実施例１９及び比較例８のクリーム）２．０ｇを精密に量り、ヘキサン５ｍＬ、エタノール５ｍＬを添加し振り混ぜて分散し、メタリン酸溶液５０ｍＬ（メタリン酸１．０ｇを水に溶解し５０ｍＬとしてもの）とデンプン試液１ｍＬを加え、０．１ｍｏｌ／Ｌヨウ素で滴定した。試料の採取量（ｍｇ）をＷ、０．１ｍｏｌ／Ｌヨウ素のファクターをｆ、滴定に要したヨウ素液のｍＬをａとして、下式より製剤中のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの濃度を算出した。
【０１５８】
【数２】
【０１５９】
実施例１９及び比較例８のクリームを、５０℃で１週間保存した後のＬ−アスコルビン酸ナトリウムの残存量は下式により求めた。その結果を表１７に３回の測定結果の平均値で示す。
【０１６０】
【数３】
【０１６１】
【表１７】
【０１６２】
表１７の結果から明らかなように、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを微小カプセルに内包して配合した実施例１９のクリームは、比較例８のクリームと比較してＬ−アスコルビン酸ナトリウムの残存率が高く、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの安定性に優れていた。
【０１６３】
実施例２０及び比較例９
表１８に示す組成の２種類の固形ファンデーションを調製し、塗布時ののび及びしっとり感を評価した。実施例２０では、実施例２で製造した水内包微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例９では、内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いず、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、精製水が実施例２０と同量になるように配合した。
【０１６４】
【表１８】
【０１６５】
実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションの調製は、実施例２で製造した水内包済微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液、又は精製水とトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルをそれぞれ油相成分と混合し、粉体に添加して混練したのち容器に充填し圧力をかけることによって行った。
【０１６６】
前記実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションの塗布時ののび、及び塗布後のしっとり感について１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、それぞれの固形ファンデーションを左右の頬に塗布し、塗布時ののび、塗布後のしっとり感について実施例２０の固形ファンデーションが比較例９の固形ファンデーションに比べて、「優れている」、「差がない」、「劣っている」の３段階で比較評価させた。その結果を表１９に、「実施例２０が優れていると答えた人数」、「実施例２０と比較例９に差がないと答えた人数」、「実施例２０が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１６７】
【表１９】
【０１６８】
表１９に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２０の固形ファンデーションは、比較例９の固形ファンデーションに比べて、塗布時ののびと塗布後のしっとり感が優れていることが明らかであった。
【０１６９】
実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションの状態を外観の確認を行ったところ、実施例２０の固形ファンデーションは水の分離がなく均一で、比較例９の固形ファンデーションは表面と割った断面に水滴が観察された。
【０１７０】
次に、前記実施例２０及び比較例９の固形ファンデーションをカールフィッシャー水分計にて水分量の測定を実施したところ、実施例２０の固形ファンデーションは水分量４．８７％、比較例９の固形ファンデーションは水分量０．０１％で、実施例２０の固形ファンデーションが比較例９の固形ファンデーションと比較して水分を多く含有することが分かった。
【０１７１】
実施例２１及び比較例１０
表２０に示す組成の２種類の固形ファンデーションを調製し、発汗による化粧崩れの程度を評価した。実施例２１では、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１０では、微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いず、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルが実施例２１と同量になるように配合した。
【０１７２】
【表２０】
【０１７３】
実施例２１及び比較例１０の固形ファンデーションの調製は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を油相成分と混合し、粉体に添加して混練したのち容器に充填し圧力をかけることによって行った。
【０１７４】
前記実施例２０及び比較例１０の固形ファンデーションを１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、鼻を中心に左右二等分した顔面へそれぞれ固形ファンデーションを塗布した後、被験者を室温３０℃、湿度６０％の部屋で２時間読書させた。試験後の発汗による化粧崩れについて、実施例２１の固形ファンデーションが比較例１０の固形ファンデーションに比べて、「化粧崩れしない」、「差がない」、「化粧崩れする」の３段階で比較評価させた。その結果を表２１に、「実施例２１が優れていると答えた人数」、「実施例２１と比較例１０に差がないと答えた人数」、「実施例２１が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１７５】
【表２１】
【０１７６】
表２１に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２１の固形ファンデーションは、比較例１０の固形ファンデーションに比べて、発汗による化粧崩れを起こしにくいことが明らかであった。したがって、微小カプセルを固形ファンデーションに配合することで、発汗時等の過酷な条件下でも化粧持ちに優れた固形ファンデーションを調製することができる。
【０１７７】
実施例２２及び比較例１１
表２２に示す組成の２種類のヘアワックスを調製し、毛髪セット性を評価した。実施例２２では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１１では微小カプセルを用いていない。
【０１７８】
【表２２】
【０１７９】
実施例２２のヘアワックスの調製は、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液とスクワランを混合し、あらかじめ混合した水相成分を添加してホモディスパーを用いて３０００ｒｐｍで３０分間攪拌して均一にし、残りの成分を添加して８０℃に加温してアンカーミキサーで、１００ｒｐｍで攪拌を行って均一にした後に室温まで冷却することにより行った。又、比較例１１のヘアワックスは、実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用いない以外は、実施例２２と同様の操作で調製した。
【０１８０】
調製したヘアワックスは、実施例２２では水の分離がなく均一であったが、比較例１１は容器の底に水分の分離が観察された。光学顕微鏡４００倍の倍率での観察では、実施例２２のヘアワックスは微細な液滴が観察されたが、比較例１１のヘアワックスでは液滴は全く観察されなかった。
【０１８１】
実施例２２及び比較例１１のヘアワックスのセット性について下記の方法でウェーブ効率を測定して評価した。すなわち、長さ１８ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすぎ室温で風乾し、これらの毛髪２０本からなる毛束を３本作成し、それらをそれぞれロッドに巻き付けた。ロッドにはあらかじめ１０ｍｍごとに印を付けておいた（反対側にも５ｍｍずつずらして印をつける）直径１０ｍｍで長さ８０ｍｍのガラス管を使用し、ロッド上の印の上を通るように毛束を巻き付け、両端を輪ゴムで固定し、そのロッドに巻き付けた毛束に実施例２２及び比較例１１の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍＬずつ塗布し、６０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をデシケーター内でロッドを水平に宙吊り状態にして１２時間放置し、１２時間後に毛束をロッドからはずし、ウェーブの波長及び波数を測定した。
【０１８２】
波長、波数の測定は図２に示すように、両端のウェーブを除き、一方の端部から２番目の波の頂点から他方の端部から２番目の波の頂点までの距離を左右とも測定し、その左右の波の頂点から頂点までの距離をＬ１、Ｌ２とし、Ｌ１とＬ２の間にある波の数をそれぞれｎ１、ｎ２とし、平均波長（Ｌ）を下式によって求めた。
【０１８３】
【数４】
【０１８４】
ロッドそのものの波長（直径）は１０ｍｍなので、ウェーブ効率は次式により求められるが、実施例２２及び比較例１１のヘアワックスで処理した毛髪のウェーブ効率を表２３に示す。
【０１８５】
【数５】
【０１８６】
【表２３】
【０１８７】
表２３に示す結果から明らかなように、微小カプセルを配合した実施例２２のヘアワックスで処理した毛髪は比較例１１のヘアワックスで処理した毛髪に比べてウェーブ効率が高く、微小カプセルを配合したヘアワックスはそれを配合していないヘアワックスよりセット性が優れていた。
【０１８８】
実施例２３及び比較例１２
表２４に示す組成の２種類のヘアコンディショナーを調製し、処理乾燥後の毛髪のしっとり感及びツルツル感を評価した。実施例２３では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１２では微小カプセルを用いていない。
【０１８９】
【表２４】
【０１９０】
前記実施例２３及び比較例１２のヘアコンディショナーの処理乾燥後の、毛髪のしっとり感及びツルツル感について１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、それぞれのヘアコンディショナーをハーフヘッド法で処理し、水で洗い流し、乾燥後の毛髪の保湿感及びツルツル感について実施例２３のヘアコンディショナーが比較例１２のヘアコンディショナーに比べて、「優れている」、「差がない」、「劣っている」の３段階で比較評価させた。その結果を表２５に、「実施例２３が優れていると答えた人数」、「実施例２３と比較例１２に差がないと答えた人数」、「実施例２３が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１９１】
【表２５】
【０１９２】
表２５に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２３のヘアコンディショナーは、比較例１２のヘアコンディショナーに比べて、処理乾燥後のしっとり感とツルツル感が優れていることが明らかであった。
【０１９３】
実施例２４及び比較例１３
表２６に示す組成の２種類のシャンプーを調製し、すすぎ時のキシミ感を評価した。実施例２４では実施例１で製造した微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液を用い、比較例１３では微小カプセルを用いていない。
【０１９４】
【表２６】
【０１９５】
実施例２４及び比較例１３のシャンプー処理時の、キシミ感について１０名のパネラーに評価させた。評価の方法は、それぞれのシャンプーをハーフヘッドで処理し、水で洗い流している時のキシミ感について実施例２４のシャンプーが比較例１３のシャンプーに比べて、「優れている」、「差がない」、「劣っている」の３段階で比較評価させた。その結果を表２７に、「実施例２４が優れていると答えた人数」、「実施例２４と比較例１３に差がないと答えた人数」、「実施例２４が劣っていると答えた人数」で示す。
【０１９６】
【表２７】
【０１９７】
表２７に示す結果から、微小カプセルを配合した実施例２４のシャンプーは、比較例１３のシャンプーに比べて、処理乾燥後のしっとり感とツルツル感が優れていることが明らかであった。
【０１９８】
実施例２５ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（VII）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１１９．８ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１３．３ｇ及び１８％塩酸５．４ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２５．１ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン７７．８ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを１５８．５ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．７ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水１６３．３ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで３時間攪拌を続けた。
【０１９９】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリエチルエトキシシラン１６．６ｇ及びトリメチルクロロシラン４．６ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで２０時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３４．６ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液５６３．６ｇを得た。
【０２００】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３２１．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液２４２．５ｇを得た。
【０２０１】
実施例２６ 水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液（VIII）
［水を内包する微小カプセルの油性物質分散液の製造］
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラーを備えた内径１２ｃｍで容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１１３．８ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）１２．６ｇ及び１８％塩酸５．１ｇを入れておき、５０℃、２５０ｒｐｍで攪拌しながらメチルトリエトキシシラン２３．８ｇ、及びオクチルトリエトキシシラン７３．９ｇの混合物を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、さらに、５０℃、２５０ｒｐｍで１６時間攪拌を続けた。攪拌速度を６００ｒｐｍに上げ、攪拌しながらカプセルの外相となるトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルを１５０．６ｇ加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇを滴下してｐＨを６に調整した後、内相となる水１５５．１ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで３時間攪拌を続けた。
【０２０２】
引き続き、５０℃、６００ｒｐｍで攪拌しながらトリエチルエトキシシラン１５．８ｇ及びトリメチルクロロシラン４．４ｇを加え、さらに５０℃、６００ｒｐｍで２０時間攪拌を続けた。この反応液に５％水酸化ナトリウム水溶液３２．９ｇを滴下してｐＨ６に調整した後、５０℃、６００ｒｐｍで３０分間攪拌を続けた後、攪拌速度を４００ｒｐｍに下げ、攪拌しながら徐々に反応液の温度を上げて還流させながら９２℃で２時間加熱還流させた。この反応液を室温、４００ｒｐｍで攪拌しながら冷却して、水を内包する微小カプセルのトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル分散液５３５．４ｇを得た。
【０２０３】
［水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液の製造］
次に、この水を内包する微小カプセルのトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル分散液から、５０℃で、減圧下ロータリーエバポレータにより水３０５．１ｇを留去し、水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル分散液２３０．４ｇを得た。
【０２０４】
実施例２７ アルブチン及びグリセリン水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（IX）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、アルブチン１３．４ｇ、グリセリン３．０ｇを水５７．０ｇに溶解させたアルブチン及びグリセリン水溶液７３．４ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水３．４ｇを留去し、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２０５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、アルブチン及びグリセリン水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はアルブチン及びグリセリン水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２０６】
実施例２８ ハチミツ及び１，３−ブチレングリコールを内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（X）
容量２００ｍＬ平底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これをホモディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら、ハチミツ５２．５ｇに１，３−ブチレングリコール１７．５ｇを溶解させたハチミツ及び１，３−ブチレングリコール溶液７０．０ｇをゆっくり添加した。さらに、室温、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、粘稠な分散液を得た。
【０２０７】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、ハチミツ及び１，３−ブチレングリコールが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はハチミツ及び１，３−ブチレングリコールを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２０８】
実施例２９ グリセリンを内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XI）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、グリセリン７０．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液を得た。
【０２０９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、グリセリンの分離がなく均一であった。従って、グリセリンが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はグリセリンを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１０】
実施例３０ アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水５９．７ｇを留去し、粘稠な分散液１００．３ｇを得た。
【０２１１】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はリン酸−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１２】
実施例３１ Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XIII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルのトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル分散液６０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、減圧下、３００ｒｐｍで攪拌しながら、あらかじめＬ−アスコルビン酸２−グルコシド１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水５９．５ｇを留去し、粘稠な分散液１００．５ｇを得た。
【０２１３】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はＬ−アスコルビン酸２−グルコシド水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１４】
実施例３２ ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液（（株）成和化成製のアミトースＲ（商品名））を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XIV）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液（固形分％）７０．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２１５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液の分離がなく均一であった。従って、ジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩水溶液を内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１６】
実施例３３ α−グルコシルヘスペリジン水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XV）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、α−グルコシルヘスペリジン水溶液１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水６０．１ｇを留去し、粘稠な分散液９９．９ｇを得た。
【０２１７】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、α−グルコシルヘスペリジン水溶液の分離がなく均一であった。従って、α−グルコシルヘスペリジン水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はα−グルコシルヘスペリジン水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２１８】
実施例３４ グリセリン及びパーフルオロポリエーテル（ソルベイ ソレクシス（株）製のフォンブリンＨＣ／０４（商品名））を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液Ａ（XVI）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇとトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル１０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、グリセリン１０．０ｇを滴下ロートから５分かけて滴下した。引き続き、パーフルオロポリエーテル（平均分子量１５００）６５．０ｇを滴下ロートから添加した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２１９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルの分離がなく均一であった。従って、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はグリセリン及びパーフルオロポリエーテルを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２０】
実施例３５ グリセリン及びパーフルオロポリエーテル（ソルベイ ソレクシス（株）製のフォンブリンＨＣ／０４（商品名））を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液Ｂ（XVII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液１５．０ｇとトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル１０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、パーフルオロポリエーテル（平均分子量１５００）７．５ｇをグリセリン６７．５ｇに分散させた混合液を滴下ロートから添加した。さらに、５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２１】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が観察され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルの分離がなく均一であった。従って、グリセリン及びパーフルオロポリエーテルが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液はグリセリン及びパーフルオロポリエーテルを内包（安定に保持）する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２２】
実施例３６ エリスリトール及びグリセリンを内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XVIII）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、エリスリトール２０．０ｇと水２０．０ｇをグリセリン３０．０ｇに溶解させたエリスリトール及びグリセリン水溶液７０．０ｇを水滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２３】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、エリスリトール及びグリセリンが安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、エリスリトール及びグリセリンを内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２４】
実施例３７ グリチルリチン酸ジカリウム水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XIX）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめグリチルリチン酸ジカリウム１０．０ｇを溶解した１０％水溶液１００．０ｇを滴下ロートから３０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水４０．０ｇを留去し、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２５】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、グリチルリチン酸ジカリウム水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、グリチルリチン酸ジカリウム水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２６】
実施例３８ 尿素水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XX）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめ尿素４０．０ｇを溶解した５０％水溶液８０．０ｇを滴下ロートから１０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、水１０．０ｇを留去し、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２７】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき、液滴が合一し保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、尿素水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、尿素水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２２８】
実施例３９ グリコール酸ナトリウム水溶液を内包した内包済微小カプセルの油性物質分散液（XXI）
上蓋に滴下ロートを備え、メカニカルスターラーを備えた内径７ｃｍで容量５００ｍＬ丸底円筒形ガラス製反応容器に、実施例２５で得られた内包水を除去した微小カプセルのトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル分散液３０．０ｇをあらかじめ入れておく。これを５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で攪拌しながら、あらかじめｐＨ６．５に中和しておいたグリコール酸ナトリウム５％水溶液７０．０ｇを滴下ロートから２０分かけて滴下した。さらに５０℃、３００ｒｐｍ、減圧下で１時間攪拌を続け、粘稠な分散液１００．０ｇを得た。
【０２２９】
この粘稠な分散液を光学顕微鏡１０００倍で観察したところ、分散した粒子及び粒子の集合体が確認され、この粒子に圧力を加えたとき液滴が合一し、保持物が流出することが確認された。又、この粘稠な分散液を２０℃、１５０００Ｇ、２時間遠心分離を行ったが、親水性物質の分離がなく均一であった。従って、グリコール酸ナトリウム水溶液が安定に配合されていることが明らかであった。さらに、この粘稠な分散液は、グリコール酸ナトリウム水溶液を内包する微小カプセルがトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルに分散したものであることが明らかであった。
【０２３０】
実施例４０〜４１、比較例１４〜１７
（評価試料）
表２８に示す処方の口紅を、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる製造方法にて製造した。
【０２３１】
Ａ工程：表２８に示す成分１〜１７を９５℃にて加熱溶解後、十分に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、金型に流し込み充填し、室温まで冷却して成型した。
Ｃ工程：Ｂ工程にて成型した固形物を型から取り出し、容器に装着してスティック状口紅を得た。
【０２３２】
なお比較例に用いたジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０は、ユニケマ社製のＡＲＬＡＣＥＬ Ｐ−１３５（商品名）であり、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルは、日清オイリオ社製のサラコス ＷＯ−６（商品名）である。
【０２３３】
【表２８】
【０２３４】
得られたスティック状口紅について、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」及び「におい」についての官能評価を行った。又、上記Ａ工程にて得られた混合物の「溶融時の顔料分散状態」について評価した。さらに、得られたスティック状口紅の５℃、４０℃及び５０℃の各温度における「経時安定性」の評価を行った。以下に評価方法を示す。
【０２３５】
（官能評価の方法）
化粧歴１０年以上の女性４０人を評価パネラーとし、上記実施例及び比較例の口紅を１ヶ月間使用してもらい、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」及び「におい」の各項目別に、「良好と感じた」と答えたパネルの人数を集計し、表２９に示す評価基準で判定した。
【０２３６】
【表２９】
【０２３７】
（「溶融時の分散状態」に関する評価方法）
上記Ａ工程にて得られた混合物の一部を湯せん（９０℃）上に３０分放置した後の顔料の沈降状況を観察し、表３０の判定基準に従って判定した。
【０２３８】
【表３０】
【０２３９】
（「経時安定性」に関する評価方法）
得られたスティック状口紅を容器から繰り出し、５℃、４０℃及び５０℃の各温度の恒温槽にて保管し、１ヵ月後までの外観状態の変化を観察し、表３１の判断基準に従って評価した。
【０２４０】
【表３１】
【０２４１】
（評価結果）
官能評価、「溶融時の顔料分散状態」及び「経時安定性」の評価の結果を表３２に示す。表３２の結果から明らかなように、本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を配合した実施例のスティック状口紅は、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」、「におい」、「溶融時の分散性」、「経時安定性」の全ての項目において優れたものであった。一方、ハチミツ、１，３−ブチレングリコール混合液等を含有するものの、本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を含有しない比較例１４〜１６については、滑らかな伸び広がりやうるおい感に欠けるだけでなく、溶融時に分離が観測され、又経時安定性においても、発汗や折れなどの重大な変化が観測された。
【０２４２】
【表３２】
【０２４３】
実施例４２、比較例１８，１９
表３３に示す処方のパウダーファンデーションを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる手順により製造した。
【０２４４】
Ａ工程：表３３に示す成分１〜８を室温にて均一に混合分散した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合分散物に表３３に示す成分９〜１７を添加し、室温にて均一に混合した。
Ｃ工程：Ｂ工程で得られた混合物を粉砕し、容器に充填し、パウダーファンデーションを得た。
【０２４５】
本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を配合した実施例のパウダーファンデーションは、比較例のパウダーファンデーションに対して保形性と経時安定性に優れ、滑らかな伸び広がりでつけ心地もしっとりとしており、化粧もちが優れるだけでなくおよびＬ−アスコルビン酸２−グリコシドの分散性も経時の安定性も良好であった。一方、比較例１８は使用感が悪いだけでなく、経時でＬ−アスコルビン酸２−グリコシドの結晶の析出も観測された。
【０２４６】
【表３３】
【０２４７】
実施例４３、比較例２０
表３４に示す処方のリキッドファンデーションを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２４８】
Ａ工程：表３４に示す成分１〜１１を室温にて混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物に表３４に示す成分１２〜１６を添加し、ホモミキサーを用いて室温にて均一分散し、リキッドファンデーションを得た。
【０２４９】
本発明の内包済微小カプセルの油性物質分散液を配合した実施例のリキッドファンデーションは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで、化粧もちも良好であった。又、比較例に比べ、べたつきが少ないにもかかわらず、うるおい感が良好でアスコルビン酸リン酸エステルナトリウムの結晶化もなく安定であった。
【０２５０】
【表３４】
【０２５１】
実施例４４、比較例２１
表３５に示す処方のスティック状コンシーラーを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２５２】
Ａ工程：表３５に示す成分１〜１６を１００℃で加熱溶解し、混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、容器に流し込み、室温まで冷却し、スティック状コンシーラーを得た。
【０２５３】
得られたスティック状コンシーラーは、形状保持性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、隠蔽効果に優れ、化粧もちも良好であった。又、比較例に比べて保湿感に優れ、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウムの析出や発汗なども観測されず、安定性も良好であった。
【０２５４】
【表３５】
【０２５５】
実施例４５、比較例２２
表３６に示す処方のリップグロスを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２５６】
Ａ工程：表３６に示す成分１〜１１を８５℃で加熱溶解し、混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、容器に流し込み、室温まで冷却し、リップグロスを得た。
【０２５７】
得られたリップグリロスは、経時安定性が良く、優れたつやを有し、化粧仕上りも良好であった。又、比較例に比べて保湿感に優れ、α−グルコシルヘスペリジンの析出もなく安定性も良好であった。
【０２５８】
【表３６】
【０２５９】
実施例４６、比較例２３
表３７に示す処方のアイカラーペンシルを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２６０】
Ａ工程：表３７に示す成分１〜１５を８５℃で加熱溶解し、混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、樹脂製円筒軸の後端側の軸穴に流し込んで充填し（バック充填）、冷却して固化させてアイカラーペンシルを得た。
【０２６１】
得られたアイカラーペンシルは、形状保持性と経時安定性に優れ、つやを有し、化粧仕上りも良好であった。又、比較例に比べて、滑らかで描きやすく、かつ、経時でのにじみが少なかった。
【０２６２】
【表３７】
【０２６３】
実施例４７、比較例２４
表３８に示す処方のアイクリームを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる手順により製造した。
【０２６４】
Ａ工程：表３８に示す成分１及び３〜９を８０℃で加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：表３８に示す成分２及び１０〜１５を８０℃に加熱し、Ａ工程で得られた混合物に添加して乳化した。
Ｃ工程：Ｂ工程で得られた混合物を冷却してアイクリームを得た。
【０２６５】
得られたアイクリームは、経時安定性に優れ、さっぱり感と保湿感の持続に優れたものであった。
【０２６６】
【表３８】
【０２６７】
実施例４８、比較例２５
表３９に示す処方のクレンジングオイルを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２６８】
Ａ工程：表３９に示す成分１〜９を８０℃にて加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を冷却し、クレンジングオイルを得た。
【０２６９】
得られたクレンジングオイルは、経時安定性に優れ、化粧落とし効果及び流しやすさも良好であった。
【０２７０】
【表３９】
【０２７１】
実施例４９、比較例２６
表４０に示す処方のＷ／Ｏ型ＵＶクリームを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２７２】
Ａ工程：表４０に示す成分１〜４及び６〜１１を室温にて混合した。
Ｂ工程：Ａ工程にて得られた混合物に表４０に示す成分５及び１２〜１５を添加し、ホモミキサーを用いて室温にて均一分散し、Ｗ／Ｏ型ＵＶクリームを得た。
【０２７３】
得られたＷ／Ｏ型ＵＶクリームは、分散性と経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで、紫外線防御力も良好であった。
【０２７４】
【表４０】
【０２７５】
実施例５０、比較例２７
表４１に示す処方のＯ／Ｗ型美白クリームを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程、Ｃ工程及びＤ工程からなる手順により製造した。
【０２７６】
Ａ工程：表４１に示す成分１〜９を８０℃で溶解し、混合した。
Ｂ工程：表４１に示す成分１０〜１６を８０℃にて混合した。
Ｃ工程：８０℃にて、Ａ工程で得られた混合物にＢ工程で得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ工程：Ｃ工程で得られた混合物を室温まで冷却し、Ｏ／Ｗ型美白クリームを得た。
【０２７７】
得られたＯ／Ｗ型美白クリームは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで濃厚な使用感であった。又、美白成分の安定性も良好であった。
【０２７８】
【表４１】
【０２７９】
実施例５１、比較例２８
表４２に示す処方のヘアワックスを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２８０】
Ａ工程：表４２に示す成分１〜１３を８０℃で加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程にて得られた混合物を８０℃にて容器に流し込み、冷却することによりヘアワックスを得た。
【０２８１】
得られたヘアワックスは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、セット力も良好であった。
【０２８２】
【表４２】
【０２８３】
実施例５２、比較例２９
表４３に示す処方のマスカラを、以下に示すＡ工程及びＢ工程からなる手順により製造した。
【０２８４】
Ａ工程：成分１〜１３を８０℃で加熱溶解し、均一に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程にて得られた混合物を容器に流し込み、冷却することによりマスカラを得た。
【０２８５】
得られたマスカラは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、セット力も良好であった。
【０２８６】
【表４３】
【０２８７】
実施例５３、比較例３０
表４４に示す処方のＯ／Ｗ型美白クリームを、以下に示すＡ工程、Ｂ工程、Ｃ工程及びＤ工程からなる手順により製造した。
【０２８８】
Ａ工程：表４４に示す成分１〜６及び８〜９を８０℃で溶解し、混合した。
Ｂ工程：表４４に示す成分７及び１０〜１６を８０℃にて混合した。
Ｃ工程：８０℃にて、Ａ工程で得られた混合物にＢ工程で得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ工程：Ｃ工程で得られた混合物を室温まで冷却し、Ｏ／Ｗ型美白クリームを得た。
【０２８９】
得られたＯ／Ｗ型美白クリームは、経時安定性に優れ、べたつき感が無く、水々しく、滑らかな伸び広がりで濃厚な使用感であった。又、美白成分の安定性も良好であった。
【０２９０】
【表４４】
【０２９１】
実施例５４〜５５、比較例３１
表４５に示す処方のスティック状口紅を、以下に示すＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程からなる手順により製造した。
Ａ工程：成分１〜１８を９５℃にて加熱溶解後、十分に混合した。
Ｂ工程：Ａ工程で得られた混合物を８０℃に保ち、脱泡後、金型に流し込み充填し、室温まで冷却して成型した。
Ｃ工程：Ｂ工程にて成型した固形物を型から取り出し、容器に装着してスティック状口紅を得た。
【０２９２】
【表４５】
【０２９３】
（評価方法）
得られたスティック状口紅について、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」及び「皮膜感」についての官能評価を行った。又、上記Ａ工程にて得られた混合物の「溶融時の顔料分散状態」について評価した。さらに、得られたスティック状口紅の５℃、４０℃及び５０℃の各温度における「経時安定性」の評価を行った。以上の評価は、実施例４０、４１と同様にして行った。ただし、溶融時の分散状態の評価は、９０℃にて３０分間静置後の沈降状況の代わりに、９０℃にて１分間静置後の沈降状況にて行った。
【０２９４】
（評価結果）
スティック状口紅の評価結果を表５に示す。これらの結果から明らかなように、本発明の含有した実施例５５〜５４のスティック状口紅は、「滑らかな伸び広がり」、「うるおい感」、「化粧もち」、「皮膜感」、「溶融時の分散性」、「経時安定性」の全ての項目において優れたものであった。又、比較例３１については、滑らかな伸び広がりやうるおい感に欠けるだけでなく、溶融時に分離が観測され、又経時安定性においても、発汗や折れなどの重大な変化が観測された。
【０２９５】
【表４６】
【産業上の利用可能性】
【０２９６】
本発明の水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルの油性物質分散液、及び内包済微小カプセル油性物質分散液は、化粧料に適用できる。又、本発明により、熱に不安定な親水性の機能性成分を、着色、着臭や有効成分を失活させることなく配合した保存安定性に優れた化粧料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０２９７】
【図１】微小カプセルの分散状態を示す概念図である。
【図２】ウェーブ効率やウェーブ保持率の測定を行う際の毛髪のウェーブの状態を示す模式図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを、油性物質中に分散してなる分散液であって、該微小カプセルが、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有し、該壁膜内に水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルより、内包されている水及び／又は親水性物質の全部又は一部を除去して得られることを特徴とする微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項２】
前記壁膜が、親油性及び親水性であることを特徴とする請求項１に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項３】
前記壁膜が、シリル化ペプチドの一種以上と、加水分解により水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合物により形成されていることを特徴とする請求項２に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項４】
前記壁膜が、下記の一般式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、Ｒ１は水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３はＲ２が結合するアミノ酸以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−及び−（ＣＨ２）３Ｓ−よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜５０、ｎは０〜５０、ｍ＋ｎは１〜５０である（ただし、ｍ及びｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない。）。〕で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、
下記一般式（II）：
Ｒ４ｐＳｉＸ（４−ｐ） （II）
〔式中、Ｒ４は炭素原子にケイ素原子が直結する有機基で、ｐは０から２の整数で、ｐ個のＲ４は同じでも異なっていてもよい。Ｘは水酸基、水素原子、アルコキシル基、ハロゲン基、カルボキシル基、アミノ基及びシロキシル基よりなる群から選ばれる基で、（４−ｐ）個のＸは同じでも異なっていてもよい。〕で表わされ、加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上を、１：２０〜１：８０のモル比で、縮重合させて得られる縮重合物により形成されていることを特徴とする請求項３に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項５】
一般式（Ｉ）で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、一般式（II）で表わされる加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合が、水及び／又は親水性物質、及び油性物質の存在下、撹拌しながら行われていることを特徴とする請求項４に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の微小カプセルの油性物質分散液中に分散している微小カプセル間、及び／又は該微小カプセルの壁膜内に、水及び／又は親水性物質を内包させて得られることを特徴とする内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項７】
水及び／又は親水性物質が、熱に不安定な物質の水溶液又は高塩濃度の水溶液であることを特徴とする請求項６に記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項８】
水及び／又は親水性物質が、保湿成分、薬理活性成分、染料、水溶性ビタミン類及びその誘導体、植物抽出物、糖類及びその誘導体、アミノ酸類、タンパク質、タンパク質加水分解物及びその誘導体類、並びに有機塩類の水溶液から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項６又は請求項７に記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項９】
油性物質が、炭化水素類、エステル類、油脂類、ロウ類、シリコーン油類、高級アルコール類、及び高級脂肪酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項１０】
油性物質が、炭化水素類、エステル類、油脂類、ロウ類、シリコーン油類、高級アルコール類、及び高級脂肪酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項６ないし請求項８のいずれかに記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の微小カプセルの油性物質分散液と、水相成分と油相成分を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１２】
請求項６ないし請求項８のいずれかに記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液と、水相成分と油相成分を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１３】
油相成分が揮発性シリコーンであることを特徴とする請求項１１又は請求項１２に記載の化粧料。
【請求項１】
水及び／又は親水性物質の内包が可能な微小カプセルを、油性物質中に分散してなる分散液であって、該微小カプセルが、水及び／又は親水性物質が透過可能な壁膜を有し、該壁膜内に水及び／又は親水性物質を内包する微小カプセルより、内包されている水及び／又は親水性物質の全部又は一部を除去して得られることを特徴とする微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項２】
前記壁膜が、親油性及び親水性であることを特徴とする請求項１に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項３】
前記壁膜が、シリル化ペプチドの一種以上と、加水分解により水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合物により形成されていることを特徴とする請求項２に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項４】
前記壁膜が、下記の一般式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、Ｒ１は水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３はＲ２が結合するアミノ酸以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−及び−（ＣＨ２）３Ｓ−よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜５０、ｎは０〜５０、ｍ＋ｎは１〜５０である（ただし、ｍ及びｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない。）。〕で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、
下記一般式（II）：
Ｒ４ｐＳｉＸ（４−ｐ） （II）
〔式中、Ｒ４は炭素原子にケイ素原子が直結する有機基で、ｐは０から２の整数で、ｐ個のＲ４は同じでも異なっていてもよい。Ｘは水酸基、水素原子、アルコキシル基、ハロゲン基、カルボキシル基、アミノ基及びシロキシル基よりなる群から選ばれる基で、（４−ｐ）個のＸは同じでも異なっていてもよい。〕で表わされ、加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上を、１：２０〜１：８０のモル比で、縮重合させて得られる縮重合物により形成されていることを特徴とする請求項３に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項５】
一般式（Ｉ）で表わされるシリル化ペプチドの一種以上と、一般式（II）で表わされる加水分解によって水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上との縮重合が、水及び／又は親水性物質、及び油性物質の存在下、撹拌しながら行われていることを特徴とする請求項４に記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の微小カプセルの油性物質分散液中に分散している微小カプセル間、及び／又は該微小カプセルの壁膜内に、水及び／又は親水性物質を内包させて得られることを特徴とする内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項７】
水及び／又は親水性物質が、熱に不安定な物質の水溶液又は高塩濃度の水溶液であることを特徴とする請求項６に記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項８】
水及び／又は親水性物質が、保湿成分、薬理活性成分、染料、水溶性ビタミン類及びその誘導体、植物抽出物、糖類及びその誘導体、アミノ酸類、タンパク質、タンパク質加水分解物及びその誘導体類、並びに有機塩類の水溶液から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項６又は請求項７に記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項９】
油性物質が、炭化水素類、エステル類、油脂類、ロウ類、シリコーン油類、高級アルコール類、及び高級脂肪酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項１０】
油性物質が、炭化水素類、エステル類、油脂類、ロウ類、シリコーン油類、高級アルコール類、及び高級脂肪酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項６ないし請求項８のいずれかに記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の微小カプセルの油性物質分散液と、水相成分と油相成分を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１２】
請求項６ないし請求項８のいずれかに記載の内包済微小カプセルの油性物質分散液と、水相成分と油相成分を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１３】
油相成分が揮発性シリコーンであることを特徴とする請求項１１又は請求項１２に記載の化粧料。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１９２４８（Ｐ２００８−１９２４８Ａ）
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５４２８９（Ｐ２００７−１５４２８９）
【出願日】平成１９年６月１１日（２００７．６．１１）
【出願人】（０００１４７２１３）株式会社成和化成 (45)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１１日（２００７．６．１１）
【出願人】（０００１４７２１３）株式会社成和化成 (45)
【Ｆターム（参考）】
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