感光性組成物、転写材料、遮光膜及びその製造方法、表示装置用カラーフィルタ、表示装置用基板、表示装置
本発明は、合金部分を含む微粒子及びモノマーを含有し、膜形成後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上である感光性組成物、該感光性組成物を適用した、転写材料、遮光膜及びその製造方法、表示装置用カラーフィルタ、表示装置用基板、並びに表示装置を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置など表示装置の内部に設けられる遮光用の膜（遮光膜）を作製するのに好適な感光性組成物、該感光性組成物を用いた転写材料、遮光膜及びその製造方法、表示装置用カラーフィルタ、表示装置用基板、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置用途の遮光膜は、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの装置内部に、黒色の縁や画素周囲の格子状、ストライプ状の黒色の縁部（いわゆるブラックマトリックス）、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）遮光のためのドット状、線状の黒色パターンなどとして設けられている。
【０００３】
例えば、ブラックマトリックスは、液晶表示装置等を構成する遮光膜の例である。該ブラックマトリックは、一般に、液晶表示装置の内部に備えられたカラーフィルタの各着色画素（赤、緑、青）を取り囲むように設けられており、各画素間の光漏れによるコントラストの低下を防止するものである。また、他の例として、ＴＦＴを用いたアクティブマトリックス駆動方式の液晶表示素子において、光によるＴＦＴの電流リークに伴なう画質低下を防ぐためにＴＦＴ上に設ける遮光膜がある。
これらの遮光膜には、一般に、光学濃度２以上の遮光性が要求されており、遮光膜の色調は表示装置の表示品位の点からは、黒色であることが好ましい。
【０００４】
高い遮光性を有する表示装置用の遮光膜の作製に金属を用いることについては、従来より提案されている。例えば、蒸着法やスパッタリング法により金属薄膜を作製し、該金属薄膜の上にフォトレジストを塗布してフォトレジスト膜を形成した後、遮光膜を形成するためのパターンマスク（フォトマスク）を用いてフォトレジスト膜を露光、現像し、更に、露出した金属薄膜をエッチングし、その後に金属薄膜上のフォトレジスト膜を剥離して形成する方法がある（例えば、「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ」第２１８〜２２０頁（共立出版（株）発行、１９９７年４月１０日）参照）。
【０００５】
反射率の低い遮光膜を得るために、カーボンブラックを用いて遮光膜を形成する技術がある（例えば、特開昭６２−９３０１号公報参照）。これは、カーボンブラックを含有する感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、乾燥させて形成した感光性層を露光、現像するものである。ところが、カーボンブラックは、金属に比べて単位塗布量当りの光学濃度が低いため、高い遮光性、光学濃度を確保しようとすると必然的に膜厚が厚くなる。したがって、遮光膜の形成後に赤、青、緑の着色画素を形成する場合に、気泡が発生したり、均一な画素が得られにくい。
【０００６】
また、無電解メッキ技術を用いて、ニッケル微粒子を含有するブラックマトリックスを形成する方法も知られている（例えば、特開平７−２１８７１５号公報参照）。この方法では、平均粒径３０ｎｍ以下の粒径の小さい微粒子しか得られないため、完全な黒色の色調が得られにくく、０．５μｍ以下の薄膜にすることも困難である。また、製造工程でメッキ液を使用するため環境負荷も大きい。
【０００７】
上記の方法や技術に鑑み、金属微粒子を含有する組成物や転写材料を用いて遮光膜を形成する技術が提案されている（例えば、特開２００４−２４００３９号公報参照）。この技術では、既述のような気泡の発生、あるいは均一画素が得られにくい、黒色調が悪い、環境負荷がある等を解消することができ、薄層／高濃度で反射率も低い遮光膜を得ることできる。
【０００８】
しかしながら、上記した蒸着法等を用いた方法では、金属薄膜を用いるため、膜厚が薄くても高い遮光効果が得られる反面、蒸着法やスパッタリング法という真空成膜工程やエッチング工程が必要であり、コスト高になる。また、形成された金属薄膜は金属膜であるため、反射率が高く、外光下では表示コントラストが低くなってしまう。
【０００９】
これに対し、低反射クロム膜（金属クロムと酸化クロムの２層からなるもの等）を用いる技術があるが、更にコストアップとなることは否めない。このような膜には、クロムが最もよく用いられるが、環境負荷が大きいという課題もある。
【００１０】
また、金属微粒子を含有する組成物や転写材料を用いる場合には、得られた遮光膜は一般に高温下で反射率が上昇する特質を有している。カラーフィルタを作製する場合には、工程上ベーク処理と呼ばれる高温処理が施されるのが通常であることから、近年の高画質が要求されるカラーフィルタにおいては、ベーク処理に起因して反射率が上昇しない遮光膜が求められている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の態様は、合金部分を含む微粒子及びモノマーを含有し、膜形成後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上である感光性組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の第２の態様は、仮支持体と、該仮支持体上に前記第１の態様における感光性組成物を含む感光性層と、を有することを特徴とする転写材料を提供することである。
【００１３】
本発明の第３の態様は、前記第１の態様における感光性組成物を基板上に付与することにより形成されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
本発明の第４の態様は、前記第２の態様における転写材料における感光性層を基板上へ転写することにより形成されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
【００１４】
本発明の第５の態様は、前記第３又は第４の態様における遮光膜を備えた表示装置用基板を提供することである。
【００１５】
本発明の第６の態様は、前記第５の態様における表示装置用基板を備えた表示装置用カラーフィルタを提供することである。
【００１６】
本発明の第７の態様は、前記第６の態様tにおける表示装置用カラーフィルタを備えた表示装置を提供することである。
【００１７】
本発明の第８の態様は、前記第１の態様における感光性組成物を基板上に塗布した後、該塗布された感光性組成物を乾燥させて感光性層を形成する工程と、形成された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法を提供することである。
【００１８】
本発明の第９の態様は、第２の態様における転写材料を基板上に転写する工程と、転写された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法を提供することである。
【００１９】
本発明の第１０の態様は、前記第８の態様における製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
本発明の第１１の態様は、前記第９の態様における製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、薄膜で優れた遮光性能（高い光学濃度）が得られ、熱に伴なう反射率の増加が小さく、環境負荷を低く抑えた感光性組成物、転写材料、遮光膜及びその製造方法、及び表示装置用基板、並びに、高コントラストで鮮やかな画像表示が可能な表示装置用カラーフィルタ、表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の感光性組成物について詳細に説明すると共に、該説明を通じて本発明の転写材料、遮光膜及びその製造方法、表示装置用カラーフィルタ、表示装置用基板、表示装置の詳細についても詳述する。
【００２２】
＜感光性組成物＞
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子とモノマーとを少なくとも含有してなり、膜形成して乾燥させた後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上になるように構成したものである。また、本発明の感光性組成物は、必要に応じて更に、バインダーポリマー、光重合開始剤、分散剤、分散媒などの他の成分を用いて好適に構成することができる。
【００２３】
ここで、乾燥膜厚とは、本発明の感光性組成物を基板上に塗布して乾燥させた後の膜厚であり、以下のようにして測定する。
基板（例えば、ＰＥＴやガラス基板）上に感光性組成物を塗布して、熱風１００℃以下の条件で残留溶媒が２質量％以下となるように乾燥させた感光性樹脂層を有する感光材料を得る。この感光材料の厚みを、接触式表面粗さ計Ｐ−１（ＴＥＮＫＯＲ社製）などの測定器を用いて測定する。次に、基板上の感光性樹脂層を完全に除去したときの厚みを測定し、これらの測定値の差を乾燥膜厚とする。残留溶媒量は、ガスクロマトグラフ−マススペクトル分析することにより測定できる。
【００２４】
本発明の感光性組成物においては、着色剤として合金部分を含む微粒子を用いた構成とするので、高い光学濃度の薄膜が得られる。この薄膜は色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さい。さらに、本発明の感光性組成物は、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【００２５】
本発明の感光性組成物は、膜形成して乾燥させた後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上となるように構成されるので、薄膜としつつ、高い光学濃度を確保できる。
上記のうち、乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度は、高いほど望ましく、３．０以上であるのが好ましく、４．０以上であるのがより好ましい。光学濃度が前記範囲内であると、コントラストが高く良好な表示品質を確保するのに有効である。
【００２６】
合金部分を含む微粒子
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子の少なくとも一種（以下、「本発明に係る合金含有微粒子」ということがある。）を含有する。合金を含む金属系の微粒子を着色剤として用いることで、薄膜で高濃度の像形性が可能である。特に、本発明の感光性組成物は、遮光画像（ブラックマトリクスを含む。）などの黒色像の形成に有効である。
【００２７】
本発明に係る「合金部分を含む微粒子」には、合金部分を含む金属微粒子、合金部分を含む金属化合物微粒子等が含まれる。合金部分を含む微粒子としては、合金部分と金属部分とからなる微粒子であることが好ましい。
【００２８】
合金とは、「岩波理化学辞典（第５版）」（１９９８年、岩波書店発行）の「合金」（４４７ページ）に記載されたものであり、２種以上の金属で組織される固溶体、共晶、化合物、金属間化合物などが含まれる。
また、金属微粒子における「金属」とは、「岩波理化学辞典（第５版）」（１９９８年、岩波書店発行）に記載の「金属」（３５２頁）による。また、「金属化合物」とは、「金属と金属以外の元素との化合物」であり、ここでの金属も前記金属微粒子における金属と同義である。
【００２９】
本発明に係る「合金部分を含む微粒子」において、少なくとも一部が合金で構成されていることは、例えば、（株）日立製作所製のＨＤ−２３００とノーラン（Ｎｏｒａｎ）社製のＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分析装置）を用いて、加速電圧２００ｋＶによる各々の粒子の中心１５ｎｍ□エリアのスペクトル測定により確認することができる。
【００３０】
金属の中でも、長周期型周期表の第３族〜第１４族の金属が好ましく、特に、金、銀、銅、パラジウム、タングステン、チタン、錫が好ましい。中でも、安全性、コストなどを点で、銀、錫が特に好ましい。合金部分を含む微粒子における合金部分としては、これらの金属から選ばれる２種以上の金属からなることが好ましい。
【００３１】
前記「金属と金属以外の元素との化合物」の例としては、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、炭酸塩などがある。このうち、色調や微粒子形成のしやすさの点で、硫化物が特に好ましい。
前記金属化合物の例としては、酸化銅（II）、硫化鉄、硫化銀、硫化銅（II）、チタンブラックなどがある。このうち、色調、微粒子形成のしやすさ、安定性の点で、硫化銀が特に好ましい。
【００３２】
前記「金属化合物微粒子」には次の微粒子が含まれる。
（１）金属化合物からなる微粒子
（２）２種類以上の金属化合物からなる微粒子が複合して１つの粒子となった微粒子
（３）金属微粒子と金属化合物からなる微粒子とからなる微粒子
【００３３】
２種類以上の金属化合物からなる微粒子が複合して１つの粒子となった微粒子については、具体例として、硫化銅と硫化銀との複合微粒子、硫化鉄と硫化銀との複合微粒子、酸化銅（II）と硫化鉄との複合微粒子などがある。
また、金属微粒子と金属化合物からなる微粒子とからなる微粒子については、具体例として、銀と硫化銀との複合微粒子、銀と酸化銅（II）との複合微粒子、パラジウムと硫化パラジウムとの複合微粒子などがある。
複合微粒子の場合、粒子の形態に特に制限はなく、例えば、粒子の内部と表面で組成の異なるもの、２種類の粒子が合一したもの等を挙げることができる。
【００３４】
本発明に係る合金含有微粒子の粒径には、特に制限はなく、数平均粒径で６０〜３０００ｎｍの範囲が好ましく、７０〜２０００ｎｍの範囲がより好ましく、更に好ましくは８０〜２００ｎｍ程度のものである。
数平均粒径が前記範囲内であると、良好な色調（特に黒色調）、分散性が得られる。特に、金属化合物からなる微粒子（複合微粒子でないもの）では、数平均粒径が６０ｎｍ以上であるものが色調の点で好ましい。なお、粒径分布については特に制約はない。
【００３５】
前記数平均粒径は、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）により撮影した写真を用いて、次のようにして測定されるものである。
粒子１００個を選び、それぞれの粒子像と同じ面積の円の直径を粒子径とし、１００個の粒子の粒子径の平均を数平均粒子サイズとする。なお、写真は、倍率１０万倍、加速電圧２００ｋＶで撮影したものを用いる。
【００３６】
本発明に係る合金含有微粒子は、必要な光学濃度を得る観点から有色であり、有色であるとは、４００〜７００ｎｍの波長領域に光学吸収を持つことをいう。
例えば、有色の金属化合物の好ましい例として、硫化銀、硫化銅、硫化鉄、硫化パラジウム、酸化銀、チタンブラックなどが挙げられる。
【００３７】
本発明に係る合金含有微粒子の形状には、特に制限はなく、球形、不定形、板状、立方体、正八面体、柱状などの任意の形状で使用できる。
また、本発明に係る合金含有微粒子は、一種単独で用いる以外に、必要に応じて２種類以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明に係る合金含有微粒子の製造方法については、特に制限はなく、蒸発凝縮法、気相還元法などの気相法、液相還元法のような液相法などの公知の方法が挙げられ、例えば「超微粒子の技術と応用における最新動向II（住ペテクノリサーチ（株）発行、２００２年）に記載がある。
【００３９】
還元による場合は、還元剤を用いる方法、電解により還元する方法、等を好ましい還元方法として挙げることができる。中でも、還元剤を用いた方法が、微細な粒子が得られる点で好ましい。前記還元剤としては、ハイドロキノン、カテコール、パラアミノフェノール、パラフェニレンジアミン、ヒドロキシアセトンなどが挙げられる。中でも、揮発しやすく、表示装置に悪影響を与えにくい点で、ヒドロキシアセトンが特に好ましい。
【００４０】
合金部分を含む微粒子（本発明に係る合金含有微粒子）の感光性組成物中における含有量としては、体積分率で５〜７０％が好ましく、１０〜５０％がより好ましい。体積分率が前記範囲内であると、感光性組成物中における微粒子の分散安定性が良好であると共に、薄膜で高い光学濃度が得られる。本発明の感光性組成物は、充分な光学濃度を有する膜厚１μｍ以下の膜形成に有効である。
なお、体積分率は、感光性組成物又は膜形成した際の膜の全体積に占める微粒子の全体積の割合である。
【００４１】
モノマー
本発明の感光性組成物は、モノマーの少なくとも一種を含有する。モノマーは、重合したときに樹脂（高分子化合物）を構成する成分である。モノマー以外に、オリゴマー成分を用いてもよい。
本発明の感光性組成物は、膜形成等した際のモノマーの重合により形成された高分子中に本発明に係る合金含有微粒子が分散されるように構成されている。
【００４２】
モノマーは、エチレン性不飽和二重結合を含み光で付加重合するモノマーであり、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリルモノマーが好適である。さらに、これらが一部重合したオリゴマーでもよい。
【００４３】
本発明の感光性組成物は、感光性の重合性組成物に構成されるのが好ましく、例えば、モノマー（及び必要に応じてオリゴマー）と共に、光重合開始剤及びバインダー（ポリマー）を含有する感光性樹脂組成物が好適である。さらに、他の成分を含んでもよい。
感光性樹脂組成物には、アルカリ水溶液で現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものとがある。安全性と現像液のコストとの点からは、アルカリ水溶液で現像可能なものが好ましい。
【００４４】
光重合開始剤
光重合開始剤としては、前記モノマーを重合させ得るものであれば特に制限はなく、例えば、特開２００４−３４７８３１号公報の段落番号［００２４］に記載の化合物、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」などが挙げられる。
【００４５】
特に、ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−Ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物が好ましい。これらを光重合開始剤として用いることにより、本発明の感光性組成物を光重合系に好適に構成することができる。
【００４６】
光重合開始剤を含有する場合の感光性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００４７】
バインダー
バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース等のセルロース系高分子、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン等が重合したアクリル系又はスチレンアクリル系高分子が挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸が重合した高分子が好ましく、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含有するアルカリ可溶なアクリル系、スチレンアクリル系の高分子は、アルカリ現像によりパターニングが可能であるので好ましい。
【００４８】
アクリル系、スチレンアクリル系の高分子の場合、アクリル酸とメタクリル酸の高分子中における割合は、両者の合計で１０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。
【００４９】
アクリル系、スチレンアクリル系の高分子としては、具体例として、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝６０／４０［質量比；以下同様］）共重合体、メチルメタクリレート／スチレン／メタクリル酸（＝１０／６０／３０）共重合体、メチルメタクリレート／スチレン／アクリル酸／メタクリル酸（＝２０／５０／１５／１５）共重合体、ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（＝３８／３７／２５）共重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸（＝６０／２０／２０）共重合体、等が挙げられる。
【００５０】
バインダーを含有する場合、バインダーの感光性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、２０〜５０質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。
【００５１】
他の成分
本発明の感光性組成物は、上記以外に必要に応じて、下記に示すような、公知の分散剤、分散安定剤、分散媒、顔料、界面活性剤、等の他の成分を用いて好適に構成することができる。
【００５２】
分散剤
本発明の感光性組成物の調製には、微粒子の分散安定性を向上させる目的で、分散剤を添加してもよい。
分散剤の例としては、ポリビニルアルコール、アクリルアミド／アクリル酸の共重合物、スチレン／無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。分散剤については、例えば、顔料分散技術（技術情報協会（株）、発行人：高薄一弘、１９９９年発行）に記載されている。中でも、疎水的なものが特に好ましい。
【００５３】
分散安定剤
本発明の感光性組成物には、分散安定剤を用いることができ、分散安定剤については、例えば、「顔料分散技術」（技術情報協会（株）、１９９９年発行）に記載のものを使用できる。
【００５４】
分散媒
本発明の感光性組成物の調製には、一般に分散媒を用いることができる。分散媒には、特に制限はなく、水でもよいし有機溶剤でもよい。
好ましい有機溶剤の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、キシレン、ジメチルアミノエタノール、ジブチルアミノエタノールなどが挙げられる。
【００５５】
顔料
顔料としては、カーボンブラックなどの黒色顔料を用いることができる。
顔料の添加量は、既述の合金部分を含む微粒子に対して、５０質量％以下が好ましく、特に３０質量％以下が好ましい。顔料の添加量が５０質量％を越えると、必要な光学濃度を得るために必要な遮光膜の厚みが増大し、遮光膜上に形成される赤、青、緑の画素品位が低下することがある。
【００５６】
また、色味調整のため、黒色以外に青色その他の顔料を含んでもよい。黒色以外の顔料を添加する場合の添加量は、既述の合金部分を含む微粒子に対して、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。該添加量が４０質量％を越えると、膜形成した際の膜の色味が悪化することがある。
【００５７】
界面活性剤
本発明の感光性組成物には、塗布性、微粒子の分散安定性の改良などの目的で、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤を特に制限なく使用可能である。中でも、液の安定性の観点から、アニオン界面活性剤が特に好ましい。また、フッ素系界面活性剤は好ましい界面活性剤である。
【００５８】
界面活性剤の好ましい例としては、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14Ｈ、Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｌｉ、Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＰＯ（ＯＨ）2等が挙げられる。更に市販品として、Ｆ１１０、Ｆ１１３、Ｆ１２０、Ｆ１５０、Ｆ１７６ＰＦ、Ｆ１７７、Ｆ７８０（いずれも大日本インキ化学工業（株）製、オリゴマータイプフッ素系界面活性剤）などを挙げることができる。
【００５９】
感光性組成物の調製
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子及びモノマーと、必要に応じて添加可能なバインダー、光重合開始剤その他の成分とを（好ましくは分散媒を加えて）混合分散することにより調製できる。好ましくは、予め合金部分を含む微粒子、モノマー、及びバインダーと共に分散媒に分散した微粒子分散液を調製後、これに光重合開始剤と必要に応じ他の成分とを添加混合することにより調製することができる。
【００６０】
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子とモノマーと（好ましくはバインダーと分散媒と）を混合した混合液を、超音波分散機、ペイントシェーカー、ボールミル、アイガーミルなどの公知の分散機を用いて分散処理することにより調製することができる。分散機の中でも、超音波分散機が好ましい。
【００６１】
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子を分散して含む用途に好適であり、（好ましくは黒色の）着色膜形成用インク、遮光膜（ブラックマトリクス等のカラーフィルタの黒色画像を含む。）等の用途に好適に用いることができる。
【００６２】
遮光膜及びその製造方法
本発明の遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物、あるいは後述の本発明の転写材料を用いて形成されるものである。この遮光膜は、本発明の感光性組成物を用いて構成されるので、薄膜で高い光学濃度が得られ、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さい。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。また、乾燥膜厚１μｍ当り２．０以上の光学濃度が得られるので、薄膜で高い光学濃度を確保できる。
【００６３】
本発明の遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物を所望の基板に塗布し、乾燥させる方法（塗布法）、又は仮支持体上に既述の本発明の感光性組成物を塗布し、乾燥させて設けられた感光性層（以下、遮光性層ともいう。）を有する転写材料を用い、前記感光性層を所望の基板に転写する方法（転写法）等を利用して作製することができる。
【００６４】
本発明の遮光膜が所望のパターンにパターン化されてなるものである場合、該パターン化された遮光膜は上記の塗布法又は転写法により設けられた感光性の遮光性層をパターニングして形成される。
パターニングする方法としては、露光・現像による方法、レーザーの熱により不要部分を除去する方法（アブレーション法）、基板上に設けられた遮光性層の上に感光性レジスト膜を塗布し、これを露光・現像してパターニングした後、感光性レジスト膜を除去する方法などが挙げられる。本発明では、これらの方法のいずれも使用できるが、下記方法（１）〜（３）は工程の簡便さやパターニングの解像度などの点で好ましい。
【００６５】
（１）基板上に感光性組成物を塗布、乾燥して遮光性層を形成し、この遮光性層上にフォトレジストを塗布し、塗布形成されたフォトレジスト膜を露光現像によりパターニングした後、フォトレジスト膜と共にその下層となる遮光性層を溶解除去する方法；
（２）基板上に感光性組成物を塗布、乾燥して感光性の遮光性層を形成し、形成された感光性の遮光性層を露光、現像（未硬化部分を除去）してパターニングする方法；
（３）仮支持体の上に感光性組成物を塗布、乾燥して感光性の遮光性層を予め形成して積層体（感光性転写材料）としておき、この積層体を所望の基板上にラミネートした後に仮支持体を除去して感光性の遮光性層を基板に転写した後、基板上に転写形成された感光性の遮光性層を露光、現像（未硬化部分を除去）してパターニングする方法；
【００６６】
上記の方法（１）〜（３）はいずれも、蒸着法やスパッタリング法を用いた従来の方法に比べて簡単な工程で遮光性層を形成することができ、所望のパターンに遮光膜を形成することができる。
【００６７】
本発明の遮光膜は、下記（Ｉ）又は（II）に示す本発明の遮光膜の製造方法により最も好適に作製することができる。
（Ｉ）既述の本発明の感光性組成物を基板上に塗布し、乾燥させて感光性層を形成し（層形成工程）、形成された感光性層をパターン状に露光、現像してパターン像を形成し（パターニング工程）、その後、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する（加熱工程）ことにより作製する方法。
（II）既述の本発明の転写材料を用いて基板上に感光性層を転写形成し（層形成工程）、転写形成された感光性層をパターン状に露光、現像してパターン像を形成し（パターニング工程）、その後、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する（加熱工程）ことにより作製する方法。
【００６８】
感光性組成物の付与（塗布等）
感光性組成物を基板又は仮支持体に付与する方法としては、塗布方法が好適であり、該塗布方法としては特に制限はなく、例えば、特開２００４−８９８５１号公報や、特開２００４−１７０４３号公報に記載のスリットコート法、特開平５−２２４０１１号公報に記載のスピンコート法、特開平９−３２３４７２号公報に記載のダイコート法などを用いることができる。
【００６９】
仮支持体に付与する場合、後述するように、仮支持体と感光性組成物からなる遮光性層と必要に応じて熱可塑性樹脂層及び中間層とで構成された転写材料とすることができる。
【００７０】
パターニング
パターニング工程では、層形成工程で形成された感光性層をパターン状に露光した後、現像処理してパターン像を形成する。
露光は、公知の光源を用いて所望のパターンにて行なうことができる。光源は、フォトレジスト膜又は感光性の遮光性層の感光性状に応じて選択すればよい。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザーや、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の公知の光源を使用することができる。また、特開平６−５９１１９号公報に記載の、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用してもよい。
【００７１】
露光は、被露光面の全面を１回の露光により露光する一括露光でもよいし、被露光面を分割して複数回に分けて露光する分割露光としてもよい。さらに、レーザーを用いて被露光面をスキャンしながら行なう露光方法を適用してもよい。
【００７２】
露光後の現像は、現像液を用いて行なうことができる。現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が好適であり、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いることもできる。
【００７３】
前記アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、又は燐酸三ナトリウム等が適当である。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。感光性の遮光性層の酸化等の性質に応じて例えば、現像液のｐＨ等を変化させて、膜状脱離による現像が行えるように調整することができる。
【００７４】
前記水と混和性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が適当である。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％が一般的である。
【００７５】
現像液には、さらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤を添加する場合の濃度は、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００７６】
現像液は、浴液として用いてもよいし、あるいは噴射液として用いるようにしてもよい。感光性の遮光性層等の未硬化部分を固形状（好ましくは膜状）で除去することもでき、この場合には、現像液中で回転ブラシで擦るか、湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴射した際の噴射圧を利用する方法が好ましい。現像液の温度は、通常室温付近から４０℃の範囲が好ましい。
【００７７】
現像液を収容した現像槽中にローラーコンベアなどを設置し、基板を水平に移動させるようにすることができる。ローラーコンベアでの傷を防止する意味で、感光性樹脂は基板の上面に形成されるのが好ましい。基板サイズが１メートルを超える場合は、基板を水平に搬送すると、基板中央付近に現像液が滞留し、基板中央と周辺部分での現像性に差異が生じて問題となり得ることから、これを回避するために、基板を斜めに傾斜させることが望ましい。傾斜角度は、５°から３０°が好ましい。
また、現像前に純水を噴霧し、感光性樹脂層を湿らせておくと均一な現像結果が得られるので望ましい。
【００７８】
現像後に水洗工程を設けることも可能である。現像後は、基板にエアを軽く吹きつけ、余分な液を略除去した上で、シャワー水洗を実施すると、より均一な現像結果が得られる。また、水洗の前に、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて３〜１０ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行なうと、残渣の無い高品質の像が得られる。さらに、基板に水滴が付着したままの状態で後工程へ搬送すると、工程を汚したり、基板にシミが残ることがあるので、エアーナイフにて水切りを行ない、余分な水や水滴を除去することが好ましい。
【００７９】
加熱その他
本発明の遮光膜は、現像後に加熱処理を施すのが好ましく、前記本発明の遮光膜の製造方法により遮光膜を作製する場合には、パターニング工程の後に加熱処理が施される。加熱工程では、前記パターニング工程で形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の熱処理を施す。
【００８０】
加熱処理により、露光により硬化した感光性の遮光性層の硬化を促進し、耐溶剤性や耐アルカリ性をより高めることができる。加熱方法は、現像後の基板を電気炉、乾燥器等の中に入れて加熱する方法、赤外線ランプで加熱する方法などを適用できる。
【００８１】
加熱処理は、遮光膜の組成、厚みにもよるが、１５０〜２５０℃で５〜３００分間行なうのが好ましく、１７０〜２４０℃で１０〜２００分間行なうのがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が前記範囲であると、硬化が良好に行なわれ、遮光膜の分解を招来することもない。
また、現像後、加熱処理をする前に、硬化促進のために更に露光を行なってもよく、この場合の露光も既述の露光の場合と同様の方法により行なうことができる。
【００８２】
上記以外に更に、感光性の遮光性層を形成する場合には、遮光性層の形成後、パターン状に露光する前に遮光性層の上に更に保護層を設ける工程を設けてもよい。
保護層は、パターン露光時に酸素を遮断して感光性の遮光性層の露光感度を高めるための酸素遮断層として機能するものであり、酸素遮断性の樹脂、例えばポリビニルアルコールを主成分に含む層が好ましい。なお、この層は、遮光膜（遮光画像）形成後は不要であるので、現像により除去される。
【００８３】
本発明の遮光膜の厚みは、０．２〜１．５μｍが好ましく、０．３〜１．０μｍがより好ましい。該厚みが前記範囲内であると、必要な光学濃度を確保して表示コントラストが良好であると共に、基板表面の凹凸（遮光膜の設けられた部分と設けられていない部分の格差）が大きくなりすぎて後工程でＲＧＢの画素をこの上に形成する際に不都合を来すこともない。
【００８４】
本発明の遮光膜の透過濃度（光学濃度）としては、２．０以上１４．０以下が好ましく、３．５以上１３．０以下がより好ましく、特に好ましくは６．０以上１２．０以下である。光学濃度が前記範囲内であると、コントラストが高く良好な表示品質を確保することができる。なお、ここでの光学濃度は、３００〜６５０ｎｍにおける光学濃度（透過）の平均値である。
【００８５】
基板
前記基板としては、表示装置に一般に用いられるガラス基板が好ましい。
ガラス基板としては、例えば、ソーダガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等の公知のガラスを用いたガラス基板が好適である。ガラス基板については、例えば、「液晶ディスプレイ工学入門」（鈴木ハナエ著、日刊工業新聞社発行（１９９８年））に記載がある。その他の基板として、シリコンウエハやポリオレフィン系などの透明プラスチックも用いることができる。さらに、ＴＦＴ素子が配されたＴＦＴ素子基板を用いることもできる。
【００８６】
前記基板の厚みとしては、０．５〜３ｍｍの範囲が好ましく、０．６〜２ｍｍの範囲がより好ましい。
【００８７】
本発明の遮光膜は、表示画像のコントラスト、視認性の観点から、より黒色であることが好ましい。より黒色であることは、遮光膜の色度をｘｙｚ表色系の（ｘ，ｙ）値で表すとき、理想的な黒色の目標色度からの色差として評価することができる。すなわち、色差の値が小さいほど理想的な黒色に近づき、遠いほど黒色から外れることになる。具体的には、理想的な黒色の目標色度（ｘ，ｙ）値を（０．３３，０．３３）としたときの該目標色度との差を、ＸＹ表色系のΔＥ値で表すことにより評価することができる。
【００８８】
転写材料
本発明の転写材料は、遮光膜の形成、好ましくは表示装置用の遮光膜の形成に用いられる材料である。本発明の転写材料は、仮支持体上に既述の本発明の感光性組成物を用いてなる少なくとも一層の感光性層を有してなり、必要に応じて更に、熱可塑性樹脂層、中間層、及び最表層を覆う保護フィルム等を設けて構成することができる。
【００８９】
本発明の転写材料における感光性層は、合金部分を含む微粒子とモノマーとを少なくとも含み、好ましくは光重合開始剤、バインダーを更に含み、乾燥後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上となるように感光性に構成された層である。また、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００９０】
なお、感光性層において、合金部分を含む微粒子、モノマー、及びバインダー、光重合開始剤、並びに着色剤など他の成分の詳細については、既述の本発明の感光性組成物における場合と同様であり、好ましい態様も同様である。
【００９１】
以下、本発明の転写材料について詳細に説明する。
本発明の転写材料は、既述の遮光膜の形成に好適な方法の一つとして挙げた方法（３）に好適な感光性転写材料に構成されるのが好ましい。この感光性転写材料は、仮支持体と、該仮支持体に直接もしくは他の層を介して本発明の感光性組成物を塗布、乾燥させて形成された感光性層とで構成することができる。
【００９２】
感光性層の層厚としては、０．２〜１．５μｍが好ましく、０．３〜１．０μｍがより好ましい。感光性層の厚みが前記範囲内であると、必要な光学濃度を確保して表示コントラストが良好であると共に、基板表面の凹凸（遮光膜の設けられた部分と設けられていない部分の格差）が大きくなりすぎて後工程でＲＧＢの画素をこの上に形成する際に不都合を来すこともない。
【００９３】
感光性転写材料には、仮支持体と感光性層との間に熱可塑性樹脂層を設けた形態が好ましく、更に熱可塑性樹脂層と感光性層との間にアルカリ可溶性の中間層を設けた形態がより好ましい。また、感光性層の露出面には保護フィルムを設けてもよい。
【００９４】
仮支持体は、化学的及び熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されたものが好ましい。具体的には、テフロン（登録商標）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシート又はこれらの積層物が好ましい。また、後述の熱可塑性樹脂層を設ける場合には、該層との剥離性が良好なものが好ましい。仮支持体の厚さとしては、５〜３００μｍが適当であり、特に２０〜１５０μｍが好ましい。
【００９５】
熱可塑性樹脂層
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性を有する樹脂を少なくとも含んでなり、一般には溶剤を用いて調製された熱可塑性樹脂含有の調製液を用いて形成することができる。
【００９６】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの共重合体等を挙げることができる。熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、アルカリ可溶であることが望ましい。
【００９７】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、具体例として、エチレン／アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、並びに、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５目発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、等から選ばれる少なくとも１つが挙げられる。
【００９８】
これらの樹脂は、以下のように２種類を混合して用いることが好ましい。すなわち、これら樹脂の１種として、（Ａ）重量平均分子量が５万〜５０万であって且つガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１４０℃の範囲の樹脂〔以下、樹脂（Ａ）ともいう。〕が好適であり、この更に好ましくは、重量平均分子量が６万〜２０万であって且つＴｇが３０〜１１０℃の範囲内の樹脂である。
【００９９】
前記樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号等の各公報、並びに特願平４−３９６５３号明細書に記載の、アルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。
特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載のメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【０１００】
さらに、上記した種々の樹脂（Ａ）に更に下記樹脂（Ｂ）を併用することが好ましい。すなわち他の１種として、（Ｂ）重量平均分子量が３千〜３万であって且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１７０℃の範囲内の樹脂〔以下、樹脂（Ｂ）ともいう。〕が好適であり、この更に好ましくは、重量平均分子量が４千〜２万であって且つＴｇが６０〜１４０℃の範囲内の樹脂である。
好ましい具体例は、上記の公報等に記載のものの中から選択することができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号公報、特開平５−２４１３４０号公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【０１０１】
前記樹脂（Ａ）について、樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万未満、又はガラス転移温度(Ｔｇ)が０℃未満であると、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染することがある。また、樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することがある。
【０１０２】
熱可塑性樹脂層の厚みは、１μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂の厚みが前記範囲内であると、１μｍ以上の被転写体（下地）面の凹凸を完全に吸収することが可能である。また、上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは約５０μｍ以下である。
【０１０３】
熱可塑性樹脂層を形成するための熱可塑性樹脂含有の調製液は、この層を構成する樹脂を溶解し得るものであれば、特に制限はなく、例えば、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を選択することができる。
【０１０４】
中間層
熱可塑性樹脂層を設ける場合、熱可塑性樹脂層と感光性層との間には、調製液塗布時の両層の層混合を防止する、あるいは酸素遮断の目的で、さらに中間層を設けることが好ましい。
【０１０５】
中間層は、少なくとも樹脂を用いて構成でき、一般には熱可塑性樹脂層や感光性層の形成に用いる溶剤と相溶性の小さい水系溶媒を用いて調製された樹脂含有の調製液を用いて形成することができる。
【０１０６】
中間層を構成する樹脂としては、アルカリ可溶のものが好ましく、樹脂の例として、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂およびこれらの共重合体を挙げることができる。また、ポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合してアルカリ可溶性を付与した樹脂も用いることができる。
これらの中で好ましいものは、ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとしては、鹸化度が８０％以上のものが好ましく、８３〜９８％のものがさらに好ましい。
【０１０７】
中間層を構成する樹脂は、２種類以上を混合して用いることが好ましく、特には、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを混合して用いることが好ましい。混合する場合の両者の質量比は、ポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９〜７５／２５が好ましく、より好ましくは１０／９０〜５０／５０の範囲内である。該質量比が前記範囲内であると、酸素遮断機能に伴なう感度低下が抑えられると共に、面状の良好な中間層を形成でき、中間層上に塗設する感光性樹脂層との密着性も良好になる。
【０１０８】
中間層の厚みは、０．１〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜３μｍの範囲がより好ましい。中間層の厚みが前記範囲内であると、酸素遮断性に優れると共に、現像時の中間層除去を短時間に行なうことができる。
【０１０９】
中間層形成用の塗布液の調整するには、溶媒を用いることができる。溶媒としては、前記樹脂を溶解し得るものであれば特に制限はなく、水を用いるのが好ましく、水に既述した水混和性の有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。溶媒の好ましい具体例として、例えば、水並びに、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５等の混合溶媒が挙げられる。これらの比は質量比である。
【０１１０】
感光性転写材料を構成する感光性層は、合金部分を含む微粒子とモノマーとを（好ましくは溶媒を用いて）調製された調製液を例えば塗布等して形成されるので、薄膜で高い光学濃度が得られ、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さい。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１１１】
次に、感光性転写材料を用いて感光性層を基板に転写形成する方法を中心に述べる。
転写は、最表層である感光性層の表面と基板表面とを密着させてラミネートし、仮支持体を剥離して転写する方法が好ましい。
ラミネートの方法としては、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターなどを用いることができる。また、摩擦性を高めるため、オートカットラミネーターを使用することもできる。
【０１１２】
ラミネートの際の基板の加熱温度は、６０〜１５０℃程度が好ましく、ゴムローラ温度は、８０〜１４０℃程度が好ましく、加圧圧力（線圧）は５０〜２００Ｎ／ｃｍ程度が好ましい。本発明では、ラミネートは基板のライン速度が搬送速度１〜５ｍ／分程度である範囲で行なうことが好ましい。ゴムローラは１４０℃超えると、転写材料にシワが入りやすくなることがあり、８０℃未満であると感光性樹脂層の密着が弱くなることがある。
【０１１３】
感光性転写材料を用いて遮光膜を形成する場合、感光性転写材料と基板とのラミネーションの後、仮支持体を剥離し、感光性層の露光、現像を順次行ない、露光及び現像後にさらに加熱処理を施す。露光と現像、及び加熱処理条件については既述の方法を適用することができる。
【０１１４】
表示装置用基板
本発明の表示装置用基板は、基板上に、既述の本発明の遮光膜を設けて構成されたものである。該遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物、又は既述の本発明の転写材料を用いて形成されるので、薄膜で光学濃度が高く、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さく、表示画像のコントラスト及び配線の遮蔽性に優れる。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１１５】
遮光膜の形成は、既述の本発明の遮光膜を形成するのに好適な方法（１）〜（３）により行なえ、方法（３）によるのがより好ましい。
【０１１６】
なお、感光性組成物、及び転写材料を構成する各成分は、既述の通りであり、好ましい態様も同様である。また、遮光膜の厚み、透過濃度（光学濃度）については、既述の遮光膜における場合と同様である。
【０１１７】
表示装置用カラーフィルタ
本発明の表示装置用カラーフィルタは、既述の本発明の表示装置用基板、つまり既述の本発明の遮光膜を設けて構成されたものである。該遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物、又は既述の本発明の転写材料を用いて形成されるので、薄膜で光学濃度が高く、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さく、表示画像のコントラスト及び配線の遮蔽性に優れる。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１１８】
本発明のカラーフィルタは、例えば、光透過性の基板上に、互いに異なる色相を呈する複数の画素を含む画素群と、画素群を構成する各画素を離隔する遮光画像（いわゆるブラックマトリックス）として既述の本発明の遮光膜とを設けて構成することができる。
【０１１９】
光透過性の基板としては、既述した基板、ＴＦＴ素子等が設けられた駆動基板（ＴＦＴ素子基板等）などを用いることができる。
ここで、光透過性とは、基板が光を透過する性質を有することをいい、好ましくは光源からの光量の９０％以上を透過する性質をいう。
【０１２０】
ＴＦＴ素子基板を用いて構成する場合には、ＴＦＴ素子基板上に、画素群とこれを構成する各画素を離隔する表示装置用遮光膜とを設けた構成であってもよい。
上記のほか、本発明のカラーフィルタは、ＴＦＴ素子基板を用い、ＴＦＴ素子基板の上に、画素群を設けずに、表示装置用遮光膜（ブラックマトリックス）のみを設けた構成であってもよい。この場合は、このＴＦＴ素子基板とは別の光透過性の基板上に画素群を形成し、画素群が形成された基板を前記ＴＦＴ素子基板に対向配置して用いる。これにより、ＴＦＴアレイの開口率が良好となる。
【０１２１】
画素群は、互いに異なる色相を呈する複数の画素を含んでなり、画素形成用の着色感光性樹脂組成物や感光性転写材料の複数種を用いた常法により形成することができる。画素群を形成した後は、熱処理を行なうことが好ましい。
着色感光性樹脂組成物、感光性転写材料については、例えば、特開２００５−３８６１号公報や、特開２００４−３６１４４８号公報を参照できる。
【０１２２】
表示装置
本発明の表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを用いて構成されたものである。本発明のカラーフィルタ、詳細には、既述した本発明の感光性組成物又は転写材料を用いてなる遮光膜で構成されるので、薄膜で光学濃度が高く、良好（特に黒色相が良好）な色相を有しており、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さく、高コントラストで表示品質の高い画像表示が可能である。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１２３】
表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えた表示装置であれば、特に限定されるものではなく、公知の表示装置の構成要素を更に用いて構成することができる。例えば、カラーフィルタ基板及びこれと対向配置された光透過性の基板と、これら基板間に設けられた液晶層と、液晶層の液晶を駆動する液晶駆動手段（単純マトリックス駆動方式及びアクティブマトリックス駆動方式を含む。）とを備え、カラーフィルタ基板として既述の本発明のカラーフィルタを用いた構成とすることができる。
【０１２４】
液晶の表示方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定でき、例えば、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、OCB(Optically Compensatory Bend)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、STN(Supper Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switching)、GH(Guest Host)、FLC（強誘電性液晶）、ＡＦＬＣ（反強誘電性液晶）、PDLC（高分子分散型液晶）などの表示方式に適用可能である。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２６】
実施例１
銀／パラジウム合金と銀とからなる微粒子分散液（分散液Ａ１）の調製
純水１０００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）５１．７ｇ、酢酸パラジウム（II）３４．８ｇ、グルコン酸５４ｇ、ピロリン酸ナトリウム４５ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）２ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）５ｇを溶解し、溶液１を得た。
別途、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン４０．８ｇを溶解して、溶液２を得た。
【０１２７】
上記より得た溶液１を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液２を１０分間かけて添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、銀／パラジウム合金部を有する金属粒子（以下、「粒子１」と称する。）を得た。次いで、この混合液を遠心分離して粒子１を沈殿させた。遠心分離は、混合液を１５０ｍｌの液量に小分けし、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ〔（株）コクサン製〕により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.にて３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加えて１５分間攪拌し、粒子１を再び分散させた。この操作を２回繰り返して水相の可溶性物質を除去した。
【０１２８】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、粒子１を再び沈殿させた。遠心分離は、前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して粒子１を再び分散させた。
その後再び、前記同様にして遠心分離を行ない、粒子１を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、粒子１を再び分散させた。そして、再び遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばしたこと以外は前記同様である。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えたものをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型（メディア：直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズ１３０ｇ）、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、粒子１の微粒子分散液（分散液Ａ１）を得た。
【０１２９】
感光性遮光層用塗布液の調製
得られた分散液Ａ−１に下記組成の化合物を加え、感光性遮光層用塗布液を調製した。
〔組成〕
・上記の分散液Ａ−１ …４０．０ｍｌ
・ポリマーＰ−１ … ６．０ｇ
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝６０／４０[質量比]）共重合体、重量平均分子量３５０００）
・下記界面活性剤１ … ０．１ｇ
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … ０．００１ｇ
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ６．０ｇ
・ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート … ０．１ｇ
【０１３０】
＊界面活性剤１
前記界面活性剤１の組成は、下記の通りである。
・下記構造物１ …３０部
・メチルエチルケトン …７０部
【０１３１】
【化１】
【０１３２】
保護層用塗布液の調製
下記処方Ｐの化合物を混合し、保護層用塗布液を調製した。
〔保護層用塗布液の処方Ｐ１〕
・ＰＶＡ−２０５ … ３２．２部
（鹸化度＝８８％、重合度５５０、（株）クラレ製；ポリビニルアルコール）
・ポリビニルピロリドン … １４．９部
（Ｋ−３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・蒸留水 …５２４部
・メタノール …４２９部
【０１３３】
遮光膜の作製
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。洗浄後の基板を１２０℃で３分間熱処理し、表面状態を安定化させた。続いて、この基板を冷却し、更に２３℃に温調後、スリット状ノズルを備えたガラス基板用コーター（平田機工（株）製）を用いて、上記より得た感光性遮光層用塗布液を光学濃度が４．０になるように塗布し、感光性遮光層を形成した。
引き続き、真空乾燥装置ＶＣＤ（東京応化工業（株）製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布膜の流動性をなくした後、１２０℃で３分間プリベークして光学濃度４．０、膜厚０．８７μｍの感光性遮光層を形成した。
【０１３４】
次いで、この感光性遮光層上に、該感光性樹脂層の形成と同様の方法で、上記の保護層用塗布液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布し、１００℃で５分間乾燥させた。続いて、超高圧水銀灯を用いて基板の塗布面側から７０ｍＪ／ｃｍ2にて露光を行なった。続いて、現像処理液ＴＣＤ（富士写真フイルム（株）製；アルカリ現像液）を５倍希釈したもの（使用時のｐＨは１０．２）を用いて、現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）し、その後さらに２２０℃で３０分間熱処理して、遮光膜を作製した。
【０１３５】
実施例２
実施例１において、酢酸パラジウム（II）と酢酸銀（Ｉ）との量をそれぞれ７０．０ｇと２６．０ｇとに変更したこと以外、実施例１と同様にして、微粒子分散液（分散液Ａ２）を調製し、分散液１を分散液Ａ２に代えて遮光膜を作製した。
【０１３６】
実施例３
実施例１において、分散液Ａ１を下記微粒子分散液（分散液Ａ３）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１３７】
銀／金合金と銀とからなる微粒子分散液（分散液Ａ３）の調製
純水５００ｍｌに、テトラクロロ金（III）酸・４水和物４９．８ｇ、グルコン酸２０ｇ、ピロリン酸ナトリウム２４ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）１．５ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）２．５ｇを溶解し、溶液３を得た。
別途、純水５００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）４０．４ｇ、グルコン酸３５ｇ、ピロリン酸ナトリウム２４ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）１．５ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）２．５ｇを溶解し、溶液４を得た。
更に、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン２８．０ｇを溶解して、溶液５を得た。
【０１３８】
上記より得た溶液５を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液３と溶液４とを１０分間かけて同時に添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、金／銀合金部を有する金属粒子（以下、「粒子３」と称する。）を得た。続いて、この混合液を遠心分離し、粒子３を沈殿させた。遠心分離は、混合液を１５０ｍｌの液量に小分けして、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ〔（株）コクサン製〕により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.にて３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加えて１５分間攪拌し、粒子３を再び分散させた。この操作を２回繰り返して、水相の可溶性物質を除去した。
【０１３９】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、粒子３を再び沈殿させた。遠心分離は、前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して粒子３を再び分散させた。
【０１４０】
再び前記同様にして遠心分離を行ない、粒子３を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、粒子３を再び分散させた。そして再び、遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばしたこと以外は前記同様とした。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えたものをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型（メディア：直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズ１３０ｇ）、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、粒子３の微粒子分散液（分散液Ａ３）を得た。
【０１４１】
実施例４
実施例１において、分散液Ａ１を下記微粒子分散液（分散液Ａ４）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１４２】
銀／錫合金と錫とからなる微粒子分散液（分散液Ａ４）の調製
純水１０００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）２３．１ｇ、酢酸スズ（II）６５．１ｇ、グルコン酸５４ｇ、ピロリン酸ナトリウム４５ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）２ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）５ｇを溶解し、溶液６を得た。
別途、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン３６．１ｇを溶解して、溶液７を得た。
【０１４３】
上記より得た溶液６を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液７を２分間かけて添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、銀錫合金部を有する金属粒子（以下、「粒子４」と称する。）を得た。続いて、この混合液を遠心分離し、粒子４を沈殿させた。遠心分離は、この混合液を１５０ｍｌの液量に小分けして、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ〔（株）コクサン製〕により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.にて３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加え、１５分間攪拌して粒子４を再び分散させた。この操作を２回繰り返して水相の可溶性物質を除去した。
【０１４４】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、粒子４を再び沈殿させた。遠心分離は、前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して粒子４を再び分散させた。
【０１４５】
再び前記同様にして遠心分離を行ない、粒子４を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、粒子４を再び分散させた。そして再び、遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばしたこと以外は前記同様とした。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えたものをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型（メディア：直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズ１３０ｇ）、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、粒子４の微粒子分散液（分散液Ａ４）を作製した。
【０１４６】
実施例５
転写材料の作成
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）の表面に、スリット状ノズルを用いて、乾燥厚みが１４．６μｍになるように下記の処方Ｈ１で調製された熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、１００℃で３分間乾燥させ、熱可塑性樹脂層を形成した。この熱可塑性樹脂層上に、前記処方Ｐ１で調製された中間層用塗布液をスリットコーターを用いて乾燥膜厚が１．６μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥させて、中間層（酸素遮断膜）を積層した。この中間層上に、実施例１で調製した感光性遮光層用塗布液（分散液Ａ−１含有）を、光学濃度が４．０となるようにスリットコーターを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて感光性遮光層を形成した。
以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層、及び感光性遮光層が順次積層されたフィルムを作製し、更に遮光層の上に保護フィルムとして、厚さ１２μｍのポリプロピレンフィルムを圧着し、感光性転写材料とした。
【０１４７】
熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Ｈ１
・メタノール …１１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … ６．３６部
・メチルエチルケトン …５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝９万、Ｔｇ≒７０℃） … ５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝６３／３７、重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃） …１３．６部
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン
（新中村化学工業（株）製；ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートを２当量脱水縮合した化合物） … ９．１部
・前記界面活性剤１ … ０．５４部
【０１４８】
転写による遮光画像付き基板の作製（転写法）
無アルカリガラス基板に、２５℃に調温したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランの０．３％水溶液；商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、その後、純水でシャワー洗浄した。さらに、この基板を基板予備加熱装置を用いて１００℃下で２分間加熱した。
【０１４９】
続いて、上記より得た感光性転写材料の保護フィルムを剥離後、露出した感光性遮光層が、加熱後のガラス基板の表面と接するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラ温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件で貼り合わせた（ラミネート工程）。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離した（転写工程）。
【０１５０】
続いて、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング社製）を用い、基板の感光性遮光層が転写された側から７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した（露光工程）。
【０１５１】
露光後、トリエタノールアミン系現像液Ｔ−ＰＤ１（２．５％のトリエタノールアミン、ノニオン界面活性剤、及びポリプロピレン系消泡剤含有、富士写真フイルム（株）製）を純水で１２倍（Ｔ−ＰＤ１を１質量部と純水を１１質量部の割合で混合）に希釈した液をフラットノズルから３０℃、ノズル圧力０．０４ＭＰａにて、熱可塑性樹脂層上から５０秒間噴射してシャワー現像を行ない、熱可塑性樹脂層及び中間層を現像除去した。引き続き、炭酸Ｎａ系現像液Ｔ−ＣＤ１（０．３８モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、０．４７モル／リットルの炭酸ナトリウム、５質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有、富士写真フイルム（株）製）を５倍希釈したもの（使用時のｐＨは１０．２）をコーン型ノズルから２９℃、ノズル圧力０．１５ＭＰａにて３０秒間噴射して感光性遮光層をシャワー現像し（現像工程）、パターン像を得た。続いて、洗浄剤Ｔ−ＳＤ１（燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有；富士写真フイルム（株）製）を純水で１０倍に希釈した液を用い、コーン型ノズルから３３℃、圧力０．０２ＭＰａにて２０秒間シャワーとナイロン毛を有する回転ブラシにより残渣除去を行ない、遮光膜を得た。
【０１５２】
その後さらに、ガラス基板の画像が形成された側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光した後、２２０℃で１５分間熱処理した。
【０１５３】
実施例６〜８
実施例５において、感光性遮光層用塗布液の調製に用いた分散液Ａ１を分散液Ａ２（実施例６）、分散液Ａ３（実施例７）、分散液Ａ４（実施例８）に代えたこと以外、実施例５と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１５４】
比較例１
実施例１において、感光性遮光層用塗布液の調製に用いた分散液Ａ１を下記カーボンブラック分散液Ｂ−１に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１５５】
カーボンブラック分散液Ｂ−１の調製
カーボンブラック（リーガル４００、リーガル（株）製）３．８ｇとソルスパース２００００（アビシア（株）製；分散剤）０．３８ｇとメチルエチルケトン５０ｍｌとを混合し、この混合液に３ｍｍガラスビーズ４０ｇを加えてペイントシェーカーで６時間分散した。次いで、ガラスビーズを除去し、カーボンブラック分散液Ｂ−１を調製した。
【０１５６】
比較例２
実施例１において、感光性遮光層用塗布液の調製に用いた分散液Ａ１を下記の銀微粒子分散液Ｂ−２に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１５７】
銀微粒子分散液Ｂ−２の調製
銀分散スラリーの調製
ゼラチン１１２ｇに蒸留水３，４８８ｇを添加し、得られた混合物を約４７℃に加熱してゼラチンを溶解した。これに酢酸カルシウム４．０ｇ及びホウ化水素カリウム２．０ｇを添加し、その直後、蒸留水１．０Ｌ（リットル）に溶解した硝酸銀６．０ｇを、急速に攪拌しながら添加した。さらに蒸留水を添加し、最終重量を５．０ｋｇに調整した。次いで、生成物をゲル化温度近くまで冷却した後、小さな穴を通過させて冷却した水の中へ入れ、微細なヌードルを形成した。このヌードルを、青色銀を生成するための増幅触媒として供給した。便宜上及びヌードルが溶融塊を形成するのを防ぐために、水を用いてヌードルを希釈し、水１対ヌードル３に調整した（ヌードルスラリー）。
【０１５８】
次に、ホウ化水素還元銀核６５０ｇに、蒸留水８１ｇに溶解したモノスルホン酸ヒドロキノンカリウム６．５ｇ及びＫＣｌ０．２９ｇを添加したものを、前記ヌードルスラリーに添加し、約６℃まで冷却した。また、別々の容器に、以下に示す２種の溶液Ａ、Ｂを調製した。
溶液Ａ：亜硫酸ナトリウム（無水）…１９．５ｇ
重亜硫酸ナトリウム（無水）…０．９８ｇ
蒸留水…１２２．０ｇ
溶液Ｂ：硝酸銀…９．７５ｇ
蒸留水溶液…１２２．０ｇ
【０１５９】
前記溶液Ａ及びＢを混合して攪拌を続けると、消失する白色沈殿を形成させた。その後直ちに、この混合物を短時間で（５分間以内）急速に攪拌しながらヌードルスラリーに添加した。温度を１０℃に維持し、全ての可溶性銀塩が核の上に還元されるまで約８０分間増幅を進行させ、青色スラリー粒子を得た。続いて、得られた青色スラリー粒子を、ナイロンメッシュバック中でスラリーを介して水道水を通過させ、約３０分間洗浄水がバックを通過するようにして洗浄し、全ての塩を洗い流した。ゲルスラリーに分散させた洗浄後の青色銀を、溶融した場合に１．５％濃度の銀を有する青色銀分散体が得られるように、生成物量が４１２ｇになるまで水気を切って、銀分散スラリーを調製した。このとき、透過電子顕微鏡で写真撮影したところ、この青色銀はエッジ長さ約２０〜３０ｎｍで厚さ約７ｎｍの明確な平板状粒子からなることを確認した。
【０１６０】
銀微粒子の作製
上記のようにして得た銀分散スラリー４０００ｇに、分散剤（ラピゾールＢ−９０、日本油脂（株）製）６ｇとパパイン５％水溶液２０００ｇとを添加し、３７℃で２４時間保存した。保存後の液を２０００ｒ.ｐ.ｍ.で５分間遠心分離し、銀微粒子を沈降させた。上澄みを棄てた後、蒸留水で洗浄して酵素で分解されたゼラチン分解物を除去し、銀微粒子沈降物を得た。次いで、得られた銀微粒子沈降物をメチルアルコールで洗浄し、乾燥させて約６０ｇの銀微粒子の凝集物を得た。この凝集物５３ｇと分散剤（ソルスパース２００００、アビシア（株）製）５ｇとメチルエチルケトン２２ｇとを混合し、これに２ｍｍガラスビーズ１００ｇを混合して、ペイントシェーカーで３時間分散し、銀微粒子分散液Ｂ−２を得た。
【０１６１】
評価１
各実施例及び比較例で作製した遮光膜について、下記測定を行なった。測定結果は下記表１に示す。
１．膜厚
各遮光膜の乾燥膜厚（露光工程の前）を接触式表面粗さ計Ｐ−１（ＴＥＮＫＯＲ社製）を用いて測定した。
【０１６２】
２．光学濃度
各遮光膜の光学濃度を下記方法により測定した。
各実施例及び比較例においてブラックマトリクスを形成した感光性遮光層用塗布液を用い、透明基板上に透過光学濃度が３．０以下になるような薄膜の層を形成し、パターン状に露光しない以外は各実施例及び比較例と同様の工程を経て、透明基板上に薄膜を形成した透過光学濃度測定用のサンプルを得た。このサンプルの光学濃度（ＯＤ）を、ガラス基板と共にマクベス濃度計ＴＤ−９０４（マクベス社製）を用いて測定した。これとは別に、用いたガラス基板の光学濃度（ＯＤ０）を同様の方法で測定した。そして、ＯＤからＯＤ０を差し引いた値（ＯＤ−ＯＤ０）をサンプル上に形成された薄膜の光学濃度とした。
接触式表面粗さ計Ｐ−１０（ケーエルエー・テンコール（株）製）を用いて、測定用サンプル基板上に形成された薄膜の膜厚を測定した。測定結果の透過光学濃度と膜厚の関係から、実施例及び比較例で作成した膜厚のブラックマトリクスの光学濃度（ＯＤ）を算出した。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
表１に示すように、実施例では、薄膜で高い光学濃度が得られ、加熱（ベーク）による反射率の増加も抑えることができた。また、遮光膜の黒色相も良好であった。これに対し、カーボンブラックを着色剤として用いた比較例１では、厚膜になってしまい、また、銀微粒子で構成した比較例２では、薄膜で高い光学濃度が得られたものの、加熱による反射率の増加を抑えることはできなかった。
【０１６５】
実施例９〜１２
実施例５〜８で得た感光性転写材料を用い、それぞれ実施例５と同様にして、洗浄・加熱した無アルカリガラス基板に対してラミネート工程、転写工程、及び露光工程を施した。露光工程での露光は、仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離後、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング（株）製）にて、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、マスク面と熱可塑性樹脂層の表面との間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン状に行なった。この後、次のようにして現像工程を施した。
【０１６６】
１）現像１：現像処理液Ｔ−ＰＤ２（富士写真フィルム（株）製のアルカリ現像液）を１０倍希釈したもの（使用時のｐＨは１１）を用いて現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）
２）現像２：現像処理液Ｔ−ＣＤ１（富士写真フィルム（株）製のアルカリ現像液）を５倍希釈したもの（使用時のｐＨは１０．２）を用いて現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）
３）水洗：２５℃にて２０秒間
４）乾燥：４０℃にて６０秒間
【０１６７】
続いて、２２０℃の乾燥機内で４０分間加熱処理を行なった。以上のようにして、３種の遮光膜付きの基板を作製した。得られた遮光膜はいずれも、縦横とも線幅１５μｍの格子状で、窓部は縦２７０μｍ、横８０μｍの長方形に構成されている。そして、この基板の各々に、以下の方法により赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の着色画素を設け、カラーフィルタを作製した。
【０１６８】
特開平５−３４５１７号公報の実施例−１に記載の、赤、青又は緑の層（それぞれＲ層、Ｇ層、又はＢ層）を有する転写材料を用い、まず赤色転写材料の感光性樹脂層の表面が、遮光膜付きの基板の遮光膜が形成されている側の表面と密着するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件でラミネートした（ラミネート工程）。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離した（転写工程）。
【０１６９】
次に、マスクを介して高圧水銀灯により、遮光膜付きの基板の感光性樹脂層が転写された側から２００ｍＪ／ｃｍ2にて露光を行なった。露光後、前記遮光膜付きの基板の作製時における現像工程（現像１、現像２、水洗、及び乾燥）と同様にして現像処理を行ない、その後さらに前記遮光膜付きの基板の作製時と同様にして加熱処理を行なった。以上により、遮光膜付きの基板上に赤色の着色画素（Ｒ画素）を形成した。次いで、青色及び緑色の転写材料を用い、前記Ｒ画素の形成と同様にして青色、緑色の着色画素（Ｇ画素、Ｂ画素）を形成し、ＲＧＢ３色の着色画素と各着色画素を離隔する遮光膜とで構成されたカラーフィルタを作製した。
【０１７０】
評価２
上記で得た各カラーフィルタについて以下の評価を行なった。
【０１７１】
４．色調の評価
遮光膜つき基板における遮光膜の色調を目視観察した。各遮光膜は、黒色で良好な黒色調を有していた。
【０１７２】
５．気泡の評価
各カラーフィルタについて、赤色画素１００個を光学顕微鏡（倍率２００倍）を用いて観察し、画素内の気泡の有無を確認した。各カラーフィルタはいずれも、気泡は０個であった。
【０１７３】
日本出願２００５−２７０８７２の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本発明の例示的実施形態についての以上の記載は例示および説明の目的でされたものであり、網羅的であることあるいは発明を開示されている形態そのものに限定することを意図するものではない。明らかなことではあるが、多くの改変あるいは変更が当業者には自明である。上記実施形態は発明の原理及び実用的応用を最もうまく説明し、想定される特定の用途に適するような種々の実施形態や種々の改変と共に他の当業者が発明を理解できるようにするために選択され、記載された。本発明の範囲の範囲は以下の請求項およびその均等物によって規定されることが意図されている。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置など表示装置の内部に設けられる遮光用の膜（遮光膜）を作製するのに好適な感光性組成物、該感光性組成物を用いた転写材料、遮光膜及びその製造方法、表示装置用カラーフィルタ、表示装置用基板、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置用途の遮光膜は、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの装置内部に、黒色の縁や画素周囲の格子状、ストライプ状の黒色の縁部（いわゆるブラックマトリックス）、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）遮光のためのドット状、線状の黒色パターンなどとして設けられている。
【０００３】
例えば、ブラックマトリックスは、液晶表示装置等を構成する遮光膜の例である。該ブラックマトリックは、一般に、液晶表示装置の内部に備えられたカラーフィルタの各着色画素（赤、緑、青）を取り囲むように設けられており、各画素間の光漏れによるコントラストの低下を防止するものである。また、他の例として、ＴＦＴを用いたアクティブマトリックス駆動方式の液晶表示素子において、光によるＴＦＴの電流リークに伴なう画質低下を防ぐためにＴＦＴ上に設ける遮光膜がある。
これらの遮光膜には、一般に、光学濃度２以上の遮光性が要求されており、遮光膜の色調は表示装置の表示品位の点からは、黒色であることが好ましい。
【０００４】
高い遮光性を有する表示装置用の遮光膜の作製に金属を用いることについては、従来より提案されている。例えば、蒸着法やスパッタリング法により金属薄膜を作製し、該金属薄膜の上にフォトレジストを塗布してフォトレジスト膜を形成した後、遮光膜を形成するためのパターンマスク（フォトマスク）を用いてフォトレジスト膜を露光、現像し、更に、露出した金属薄膜をエッチングし、その後に金属薄膜上のフォトレジスト膜を剥離して形成する方法がある（例えば、「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ」第２１８〜２２０頁（共立出版（株）発行、１９９７年４月１０日）参照）。
【０００５】
反射率の低い遮光膜を得るために、カーボンブラックを用いて遮光膜を形成する技術がある（例えば、特開昭６２−９３０１号公報参照）。これは、カーボンブラックを含有する感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、乾燥させて形成した感光性層を露光、現像するものである。ところが、カーボンブラックは、金属に比べて単位塗布量当りの光学濃度が低いため、高い遮光性、光学濃度を確保しようとすると必然的に膜厚が厚くなる。したがって、遮光膜の形成後に赤、青、緑の着色画素を形成する場合に、気泡が発生したり、均一な画素が得られにくい。
【０００６】
また、無電解メッキ技術を用いて、ニッケル微粒子を含有するブラックマトリックスを形成する方法も知られている（例えば、特開平７−２１８７１５号公報参照）。この方法では、平均粒径３０ｎｍ以下の粒径の小さい微粒子しか得られないため、完全な黒色の色調が得られにくく、０．５μｍ以下の薄膜にすることも困難である。また、製造工程でメッキ液を使用するため環境負荷も大きい。
【０００７】
上記の方法や技術に鑑み、金属微粒子を含有する組成物や転写材料を用いて遮光膜を形成する技術が提案されている（例えば、特開２００４−２４００３９号公報参照）。この技術では、既述のような気泡の発生、あるいは均一画素が得られにくい、黒色調が悪い、環境負荷がある等を解消することができ、薄層／高濃度で反射率も低い遮光膜を得ることできる。
【０００８】
しかしながら、上記した蒸着法等を用いた方法では、金属薄膜を用いるため、膜厚が薄くても高い遮光効果が得られる反面、蒸着法やスパッタリング法という真空成膜工程やエッチング工程が必要であり、コスト高になる。また、形成された金属薄膜は金属膜であるため、反射率が高く、外光下では表示コントラストが低くなってしまう。
【０００９】
これに対し、低反射クロム膜（金属クロムと酸化クロムの２層からなるもの等）を用いる技術があるが、更にコストアップとなることは否めない。このような膜には、クロムが最もよく用いられるが、環境負荷が大きいという課題もある。
【００１０】
また、金属微粒子を含有する組成物や転写材料を用いる場合には、得られた遮光膜は一般に高温下で反射率が上昇する特質を有している。カラーフィルタを作製する場合には、工程上ベーク処理と呼ばれる高温処理が施されるのが通常であることから、近年の高画質が要求されるカラーフィルタにおいては、ベーク処理に起因して反射率が上昇しない遮光膜が求められている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の態様は、合金部分を含む微粒子及びモノマーを含有し、膜形成後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上である感光性組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の第２の態様は、仮支持体と、該仮支持体上に前記第１の態様における感光性組成物を含む感光性層と、を有することを特徴とする転写材料を提供することである。
【００１３】
本発明の第３の態様は、前記第１の態様における感光性組成物を基板上に付与することにより形成されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
本発明の第４の態様は、前記第２の態様における転写材料における感光性層を基板上へ転写することにより形成されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
【００１４】
本発明の第５の態様は、前記第３又は第４の態様における遮光膜を備えた表示装置用基板を提供することである。
【００１５】
本発明の第６の態様は、前記第５の態様における表示装置用基板を備えた表示装置用カラーフィルタを提供することである。
【００１６】
本発明の第７の態様は、前記第６の態様tにおける表示装置用カラーフィルタを備えた表示装置を提供することである。
【００１７】
本発明の第８の態様は、前記第１の態様における感光性組成物を基板上に塗布した後、該塗布された感光性組成物を乾燥させて感光性層を形成する工程と、形成された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法を提供することである。
【００１８】
本発明の第９の態様は、第２の態様における転写材料を基板上に転写する工程と、転写された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法を提供することである。
【００１９】
本発明の第１０の態様は、前記第８の態様における製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
本発明の第１１の態様は、前記第９の態様における製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜を提供することである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、薄膜で優れた遮光性能（高い光学濃度）が得られ、熱に伴なう反射率の増加が小さく、環境負荷を低く抑えた感光性組成物、転写材料、遮光膜及びその製造方法、及び表示装置用基板、並びに、高コントラストで鮮やかな画像表示が可能な表示装置用カラーフィルタ、表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の感光性組成物について詳細に説明すると共に、該説明を通じて本発明の転写材料、遮光膜及びその製造方法、表示装置用カラーフィルタ、表示装置用基板、表示装置の詳細についても詳述する。
【００２２】
＜感光性組成物＞
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子とモノマーとを少なくとも含有してなり、膜形成して乾燥させた後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上になるように構成したものである。また、本発明の感光性組成物は、必要に応じて更に、バインダーポリマー、光重合開始剤、分散剤、分散媒などの他の成分を用いて好適に構成することができる。
【００２３】
ここで、乾燥膜厚とは、本発明の感光性組成物を基板上に塗布して乾燥させた後の膜厚であり、以下のようにして測定する。
基板（例えば、ＰＥＴやガラス基板）上に感光性組成物を塗布して、熱風１００℃以下の条件で残留溶媒が２質量％以下となるように乾燥させた感光性樹脂層を有する感光材料を得る。この感光材料の厚みを、接触式表面粗さ計Ｐ−１（ＴＥＮＫＯＲ社製）などの測定器を用いて測定する。次に、基板上の感光性樹脂層を完全に除去したときの厚みを測定し、これらの測定値の差を乾燥膜厚とする。残留溶媒量は、ガスクロマトグラフ−マススペクトル分析することにより測定できる。
【００２４】
本発明の感光性組成物においては、着色剤として合金部分を含む微粒子を用いた構成とするので、高い光学濃度の薄膜が得られる。この薄膜は色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さい。さらに、本発明の感光性組成物は、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【００２５】
本発明の感光性組成物は、膜形成して乾燥させた後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上となるように構成されるので、薄膜としつつ、高い光学濃度を確保できる。
上記のうち、乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度は、高いほど望ましく、３．０以上であるのが好ましく、４．０以上であるのがより好ましい。光学濃度が前記範囲内であると、コントラストが高く良好な表示品質を確保するのに有効である。
【００２６】
合金部分を含む微粒子
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子の少なくとも一種（以下、「本発明に係る合金含有微粒子」ということがある。）を含有する。合金を含む金属系の微粒子を着色剤として用いることで、薄膜で高濃度の像形性が可能である。特に、本発明の感光性組成物は、遮光画像（ブラックマトリクスを含む。）などの黒色像の形成に有効である。
【００２７】
本発明に係る「合金部分を含む微粒子」には、合金部分を含む金属微粒子、合金部分を含む金属化合物微粒子等が含まれる。合金部分を含む微粒子としては、合金部分と金属部分とからなる微粒子であることが好ましい。
【００２８】
合金とは、「岩波理化学辞典（第５版）」（１９９８年、岩波書店発行）の「合金」（４４７ページ）に記載されたものであり、２種以上の金属で組織される固溶体、共晶、化合物、金属間化合物などが含まれる。
また、金属微粒子における「金属」とは、「岩波理化学辞典（第５版）」（１９９８年、岩波書店発行）に記載の「金属」（３５２頁）による。また、「金属化合物」とは、「金属と金属以外の元素との化合物」であり、ここでの金属も前記金属微粒子における金属と同義である。
【００２９】
本発明に係る「合金部分を含む微粒子」において、少なくとも一部が合金で構成されていることは、例えば、（株）日立製作所製のＨＤ−２３００とノーラン（Ｎｏｒａｎ）社製のＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分析装置）を用いて、加速電圧２００ｋＶによる各々の粒子の中心１５ｎｍ□エリアのスペクトル測定により確認することができる。
【００３０】
金属の中でも、長周期型周期表の第３族〜第１４族の金属が好ましく、特に、金、銀、銅、パラジウム、タングステン、チタン、錫が好ましい。中でも、安全性、コストなどを点で、銀、錫が特に好ましい。合金部分を含む微粒子における合金部分としては、これらの金属から選ばれる２種以上の金属からなることが好ましい。
【００３１】
前記「金属と金属以外の元素との化合物」の例としては、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、炭酸塩などがある。このうち、色調や微粒子形成のしやすさの点で、硫化物が特に好ましい。
前記金属化合物の例としては、酸化銅（II）、硫化鉄、硫化銀、硫化銅（II）、チタンブラックなどがある。このうち、色調、微粒子形成のしやすさ、安定性の点で、硫化銀が特に好ましい。
【００３２】
前記「金属化合物微粒子」には次の微粒子が含まれる。
（１）金属化合物からなる微粒子
（２）２種類以上の金属化合物からなる微粒子が複合して１つの粒子となった微粒子
（３）金属微粒子と金属化合物からなる微粒子とからなる微粒子
【００３３】
２種類以上の金属化合物からなる微粒子が複合して１つの粒子となった微粒子については、具体例として、硫化銅と硫化銀との複合微粒子、硫化鉄と硫化銀との複合微粒子、酸化銅（II）と硫化鉄との複合微粒子などがある。
また、金属微粒子と金属化合物からなる微粒子とからなる微粒子については、具体例として、銀と硫化銀との複合微粒子、銀と酸化銅（II）との複合微粒子、パラジウムと硫化パラジウムとの複合微粒子などがある。
複合微粒子の場合、粒子の形態に特に制限はなく、例えば、粒子の内部と表面で組成の異なるもの、２種類の粒子が合一したもの等を挙げることができる。
【００３４】
本発明に係る合金含有微粒子の粒径には、特に制限はなく、数平均粒径で６０〜３０００ｎｍの範囲が好ましく、７０〜２０００ｎｍの範囲がより好ましく、更に好ましくは８０〜２００ｎｍ程度のものである。
数平均粒径が前記範囲内であると、良好な色調（特に黒色調）、分散性が得られる。特に、金属化合物からなる微粒子（複合微粒子でないもの）では、数平均粒径が６０ｎｍ以上であるものが色調の点で好ましい。なお、粒径分布については特に制約はない。
【００３５】
前記数平均粒径は、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）により撮影した写真を用いて、次のようにして測定されるものである。
粒子１００個を選び、それぞれの粒子像と同じ面積の円の直径を粒子径とし、１００個の粒子の粒子径の平均を数平均粒子サイズとする。なお、写真は、倍率１０万倍、加速電圧２００ｋＶで撮影したものを用いる。
【００３６】
本発明に係る合金含有微粒子は、必要な光学濃度を得る観点から有色であり、有色であるとは、４００〜７００ｎｍの波長領域に光学吸収を持つことをいう。
例えば、有色の金属化合物の好ましい例として、硫化銀、硫化銅、硫化鉄、硫化パラジウム、酸化銀、チタンブラックなどが挙げられる。
【００３７】
本発明に係る合金含有微粒子の形状には、特に制限はなく、球形、不定形、板状、立方体、正八面体、柱状などの任意の形状で使用できる。
また、本発明に係る合金含有微粒子は、一種単独で用いる以外に、必要に応じて２種類以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明に係る合金含有微粒子の製造方法については、特に制限はなく、蒸発凝縮法、気相還元法などの気相法、液相還元法のような液相法などの公知の方法が挙げられ、例えば「超微粒子の技術と応用における最新動向II（住ペテクノリサーチ（株）発行、２００２年）に記載がある。
【００３９】
還元による場合は、還元剤を用いる方法、電解により還元する方法、等を好ましい還元方法として挙げることができる。中でも、還元剤を用いた方法が、微細な粒子が得られる点で好ましい。前記還元剤としては、ハイドロキノン、カテコール、パラアミノフェノール、パラフェニレンジアミン、ヒドロキシアセトンなどが挙げられる。中でも、揮発しやすく、表示装置に悪影響を与えにくい点で、ヒドロキシアセトンが特に好ましい。
【００４０】
合金部分を含む微粒子（本発明に係る合金含有微粒子）の感光性組成物中における含有量としては、体積分率で５〜７０％が好ましく、１０〜５０％がより好ましい。体積分率が前記範囲内であると、感光性組成物中における微粒子の分散安定性が良好であると共に、薄膜で高い光学濃度が得られる。本発明の感光性組成物は、充分な光学濃度を有する膜厚１μｍ以下の膜形成に有効である。
なお、体積分率は、感光性組成物又は膜形成した際の膜の全体積に占める微粒子の全体積の割合である。
【００４１】
モノマー
本発明の感光性組成物は、モノマーの少なくとも一種を含有する。モノマーは、重合したときに樹脂（高分子化合物）を構成する成分である。モノマー以外に、オリゴマー成分を用いてもよい。
本発明の感光性組成物は、膜形成等した際のモノマーの重合により形成された高分子中に本発明に係る合金含有微粒子が分散されるように構成されている。
【００４２】
モノマーは、エチレン性不飽和二重結合を含み光で付加重合するモノマーであり、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリルモノマーが好適である。さらに、これらが一部重合したオリゴマーでもよい。
【００４３】
本発明の感光性組成物は、感光性の重合性組成物に構成されるのが好ましく、例えば、モノマー（及び必要に応じてオリゴマー）と共に、光重合開始剤及びバインダー（ポリマー）を含有する感光性樹脂組成物が好適である。さらに、他の成分を含んでもよい。
感光性樹脂組成物には、アルカリ水溶液で現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものとがある。安全性と現像液のコストとの点からは、アルカリ水溶液で現像可能なものが好ましい。
【００４４】
光重合開始剤
光重合開始剤としては、前記モノマーを重合させ得るものであれば特に制限はなく、例えば、特開２００４−３４７８３１号公報の段落番号［００２４］に記載の化合物、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」などが挙げられる。
【００４５】
特に、ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−Ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物が好ましい。これらを光重合開始剤として用いることにより、本発明の感光性組成物を光重合系に好適に構成することができる。
【００４６】
光重合開始剤を含有する場合の感光性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００４７】
バインダー
バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース等のセルロース系高分子、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン等が重合したアクリル系又はスチレンアクリル系高分子が挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸が重合した高分子が好ましく、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含有するアルカリ可溶なアクリル系、スチレンアクリル系の高分子は、アルカリ現像によりパターニングが可能であるので好ましい。
【００４８】
アクリル系、スチレンアクリル系の高分子の場合、アクリル酸とメタクリル酸の高分子中における割合は、両者の合計で１０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。
【００４９】
アクリル系、スチレンアクリル系の高分子としては、具体例として、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝６０／４０［質量比；以下同様］）共重合体、メチルメタクリレート／スチレン／メタクリル酸（＝１０／６０／３０）共重合体、メチルメタクリレート／スチレン／アクリル酸／メタクリル酸（＝２０／５０／１５／１５）共重合体、ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（＝３８／３７／２５）共重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸（＝６０／２０／２０）共重合体、等が挙げられる。
【００５０】
バインダーを含有する場合、バインダーの感光性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、２０〜５０質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。
【００５１】
他の成分
本発明の感光性組成物は、上記以外に必要に応じて、下記に示すような、公知の分散剤、分散安定剤、分散媒、顔料、界面活性剤、等の他の成分を用いて好適に構成することができる。
【００５２】
分散剤
本発明の感光性組成物の調製には、微粒子の分散安定性を向上させる目的で、分散剤を添加してもよい。
分散剤の例としては、ポリビニルアルコール、アクリルアミド／アクリル酸の共重合物、スチレン／無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。分散剤については、例えば、顔料分散技術（技術情報協会（株）、発行人：高薄一弘、１９９９年発行）に記載されている。中でも、疎水的なものが特に好ましい。
【００５３】
分散安定剤
本発明の感光性組成物には、分散安定剤を用いることができ、分散安定剤については、例えば、「顔料分散技術」（技術情報協会（株）、１９９９年発行）に記載のものを使用できる。
【００５４】
分散媒
本発明の感光性組成物の調製には、一般に分散媒を用いることができる。分散媒には、特に制限はなく、水でもよいし有機溶剤でもよい。
好ましい有機溶剤の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、キシレン、ジメチルアミノエタノール、ジブチルアミノエタノールなどが挙げられる。
【００５５】
顔料
顔料としては、カーボンブラックなどの黒色顔料を用いることができる。
顔料の添加量は、既述の合金部分を含む微粒子に対して、５０質量％以下が好ましく、特に３０質量％以下が好ましい。顔料の添加量が５０質量％を越えると、必要な光学濃度を得るために必要な遮光膜の厚みが増大し、遮光膜上に形成される赤、青、緑の画素品位が低下することがある。
【００５６】
また、色味調整のため、黒色以外に青色その他の顔料を含んでもよい。黒色以外の顔料を添加する場合の添加量は、既述の合金部分を含む微粒子に対して、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。該添加量が４０質量％を越えると、膜形成した際の膜の色味が悪化することがある。
【００５７】
界面活性剤
本発明の感光性組成物には、塗布性、微粒子の分散安定性の改良などの目的で、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤を特に制限なく使用可能である。中でも、液の安定性の観点から、アニオン界面活性剤が特に好ましい。また、フッ素系界面活性剤は好ましい界面活性剤である。
【００５８】
界面活性剤の好ましい例としては、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14Ｈ、Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｌｉ、Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＰＯ（ＯＨ）2等が挙げられる。更に市販品として、Ｆ１１０、Ｆ１１３、Ｆ１２０、Ｆ１５０、Ｆ１７６ＰＦ、Ｆ１７７、Ｆ７８０（いずれも大日本インキ化学工業（株）製、オリゴマータイプフッ素系界面活性剤）などを挙げることができる。
【００５９】
感光性組成物の調製
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子及びモノマーと、必要に応じて添加可能なバインダー、光重合開始剤その他の成分とを（好ましくは分散媒を加えて）混合分散することにより調製できる。好ましくは、予め合金部分を含む微粒子、モノマー、及びバインダーと共に分散媒に分散した微粒子分散液を調製後、これに光重合開始剤と必要に応じ他の成分とを添加混合することにより調製することができる。
【００６０】
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子とモノマーと（好ましくはバインダーと分散媒と）を混合した混合液を、超音波分散機、ペイントシェーカー、ボールミル、アイガーミルなどの公知の分散機を用いて分散処理することにより調製することができる。分散機の中でも、超音波分散機が好ましい。
【００６１】
本発明の感光性組成物は、合金部分を含む微粒子を分散して含む用途に好適であり、（好ましくは黒色の）着色膜形成用インク、遮光膜（ブラックマトリクス等のカラーフィルタの黒色画像を含む。）等の用途に好適に用いることができる。
【００６２】
遮光膜及びその製造方法
本発明の遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物、あるいは後述の本発明の転写材料を用いて形成されるものである。この遮光膜は、本発明の感光性組成物を用いて構成されるので、薄膜で高い光学濃度が得られ、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さい。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。また、乾燥膜厚１μｍ当り２．０以上の光学濃度が得られるので、薄膜で高い光学濃度を確保できる。
【００６３】
本発明の遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物を所望の基板に塗布し、乾燥させる方法（塗布法）、又は仮支持体上に既述の本発明の感光性組成物を塗布し、乾燥させて設けられた感光性層（以下、遮光性層ともいう。）を有する転写材料を用い、前記感光性層を所望の基板に転写する方法（転写法）等を利用して作製することができる。
【００６４】
本発明の遮光膜が所望のパターンにパターン化されてなるものである場合、該パターン化された遮光膜は上記の塗布法又は転写法により設けられた感光性の遮光性層をパターニングして形成される。
パターニングする方法としては、露光・現像による方法、レーザーの熱により不要部分を除去する方法（アブレーション法）、基板上に設けられた遮光性層の上に感光性レジスト膜を塗布し、これを露光・現像してパターニングした後、感光性レジスト膜を除去する方法などが挙げられる。本発明では、これらの方法のいずれも使用できるが、下記方法（１）〜（３）は工程の簡便さやパターニングの解像度などの点で好ましい。
【００６５】
（１）基板上に感光性組成物を塗布、乾燥して遮光性層を形成し、この遮光性層上にフォトレジストを塗布し、塗布形成されたフォトレジスト膜を露光現像によりパターニングした後、フォトレジスト膜と共にその下層となる遮光性層を溶解除去する方法；
（２）基板上に感光性組成物を塗布、乾燥して感光性の遮光性層を形成し、形成された感光性の遮光性層を露光、現像（未硬化部分を除去）してパターニングする方法；
（３）仮支持体の上に感光性組成物を塗布、乾燥して感光性の遮光性層を予め形成して積層体（感光性転写材料）としておき、この積層体を所望の基板上にラミネートした後に仮支持体を除去して感光性の遮光性層を基板に転写した後、基板上に転写形成された感光性の遮光性層を露光、現像（未硬化部分を除去）してパターニングする方法；
【００６６】
上記の方法（１）〜（３）はいずれも、蒸着法やスパッタリング法を用いた従来の方法に比べて簡単な工程で遮光性層を形成することができ、所望のパターンに遮光膜を形成することができる。
【００６７】
本発明の遮光膜は、下記（Ｉ）又は（II）に示す本発明の遮光膜の製造方法により最も好適に作製することができる。
（Ｉ）既述の本発明の感光性組成物を基板上に塗布し、乾燥させて感光性層を形成し（層形成工程）、形成された感光性層をパターン状に露光、現像してパターン像を形成し（パターニング工程）、その後、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する（加熱工程）ことにより作製する方法。
（II）既述の本発明の転写材料を用いて基板上に感光性層を転写形成し（層形成工程）、転写形成された感光性層をパターン状に露光、現像してパターン像を形成し（パターニング工程）、その後、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する（加熱工程）ことにより作製する方法。
【００６８】
感光性組成物の付与（塗布等）
感光性組成物を基板又は仮支持体に付与する方法としては、塗布方法が好適であり、該塗布方法としては特に制限はなく、例えば、特開２００４−８９８５１号公報や、特開２００４−１７０４３号公報に記載のスリットコート法、特開平５−２２４０１１号公報に記載のスピンコート法、特開平９−３２３４７２号公報に記載のダイコート法などを用いることができる。
【００６９】
仮支持体に付与する場合、後述するように、仮支持体と感光性組成物からなる遮光性層と必要に応じて熱可塑性樹脂層及び中間層とで構成された転写材料とすることができる。
【００７０】
パターニング
パターニング工程では、層形成工程で形成された感光性層をパターン状に露光した後、現像処理してパターン像を形成する。
露光は、公知の光源を用いて所望のパターンにて行なうことができる。光源は、フォトレジスト膜又は感光性の遮光性層の感光性状に応じて選択すればよい。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザーや、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の公知の光源を使用することができる。また、特開平６−５９１１９号公報に記載の、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用してもよい。
【００７１】
露光は、被露光面の全面を１回の露光により露光する一括露光でもよいし、被露光面を分割して複数回に分けて露光する分割露光としてもよい。さらに、レーザーを用いて被露光面をスキャンしながら行なう露光方法を適用してもよい。
【００７２】
露光後の現像は、現像液を用いて行なうことができる。現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が好適であり、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いることもできる。
【００７３】
前記アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、又は燐酸三ナトリウム等が適当である。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。感光性の遮光性層の酸化等の性質に応じて例えば、現像液のｐＨ等を変化させて、膜状脱離による現像が行えるように調整することができる。
【００７４】
前記水と混和性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が適当である。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％が一般的である。
【００７５】
現像液には、さらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤を添加する場合の濃度は、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００７６】
現像液は、浴液として用いてもよいし、あるいは噴射液として用いるようにしてもよい。感光性の遮光性層等の未硬化部分を固形状（好ましくは膜状）で除去することもでき、この場合には、現像液中で回転ブラシで擦るか、湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴射した際の噴射圧を利用する方法が好ましい。現像液の温度は、通常室温付近から４０℃の範囲が好ましい。
【００７７】
現像液を収容した現像槽中にローラーコンベアなどを設置し、基板を水平に移動させるようにすることができる。ローラーコンベアでの傷を防止する意味で、感光性樹脂は基板の上面に形成されるのが好ましい。基板サイズが１メートルを超える場合は、基板を水平に搬送すると、基板中央付近に現像液が滞留し、基板中央と周辺部分での現像性に差異が生じて問題となり得ることから、これを回避するために、基板を斜めに傾斜させることが望ましい。傾斜角度は、５°から３０°が好ましい。
また、現像前に純水を噴霧し、感光性樹脂層を湿らせておくと均一な現像結果が得られるので望ましい。
【００７８】
現像後に水洗工程を設けることも可能である。現像後は、基板にエアを軽く吹きつけ、余分な液を略除去した上で、シャワー水洗を実施すると、より均一な現像結果が得られる。また、水洗の前に、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて３〜１０ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行なうと、残渣の無い高品質の像が得られる。さらに、基板に水滴が付着したままの状態で後工程へ搬送すると、工程を汚したり、基板にシミが残ることがあるので、エアーナイフにて水切りを行ない、余分な水や水滴を除去することが好ましい。
【００７９】
加熱その他
本発明の遮光膜は、現像後に加熱処理を施すのが好ましく、前記本発明の遮光膜の製造方法により遮光膜を作製する場合には、パターニング工程の後に加熱処理が施される。加熱工程では、前記パターニング工程で形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の熱処理を施す。
【００８０】
加熱処理により、露光により硬化した感光性の遮光性層の硬化を促進し、耐溶剤性や耐アルカリ性をより高めることができる。加熱方法は、現像後の基板を電気炉、乾燥器等の中に入れて加熱する方法、赤外線ランプで加熱する方法などを適用できる。
【００８１】
加熱処理は、遮光膜の組成、厚みにもよるが、１５０〜２５０℃で５〜３００分間行なうのが好ましく、１７０〜２４０℃で１０〜２００分間行なうのがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が前記範囲であると、硬化が良好に行なわれ、遮光膜の分解を招来することもない。
また、現像後、加熱処理をする前に、硬化促進のために更に露光を行なってもよく、この場合の露光も既述の露光の場合と同様の方法により行なうことができる。
【００８２】
上記以外に更に、感光性の遮光性層を形成する場合には、遮光性層の形成後、パターン状に露光する前に遮光性層の上に更に保護層を設ける工程を設けてもよい。
保護層は、パターン露光時に酸素を遮断して感光性の遮光性層の露光感度を高めるための酸素遮断層として機能するものであり、酸素遮断性の樹脂、例えばポリビニルアルコールを主成分に含む層が好ましい。なお、この層は、遮光膜（遮光画像）形成後は不要であるので、現像により除去される。
【００８３】
本発明の遮光膜の厚みは、０．２〜１．５μｍが好ましく、０．３〜１．０μｍがより好ましい。該厚みが前記範囲内であると、必要な光学濃度を確保して表示コントラストが良好であると共に、基板表面の凹凸（遮光膜の設けられた部分と設けられていない部分の格差）が大きくなりすぎて後工程でＲＧＢの画素をこの上に形成する際に不都合を来すこともない。
【００８４】
本発明の遮光膜の透過濃度（光学濃度）としては、２．０以上１４．０以下が好ましく、３．５以上１３．０以下がより好ましく、特に好ましくは６．０以上１２．０以下である。光学濃度が前記範囲内であると、コントラストが高く良好な表示品質を確保することができる。なお、ここでの光学濃度は、３００〜６５０ｎｍにおける光学濃度（透過）の平均値である。
【００８５】
基板
前記基板としては、表示装置に一般に用いられるガラス基板が好ましい。
ガラス基板としては、例えば、ソーダガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等の公知のガラスを用いたガラス基板が好適である。ガラス基板については、例えば、「液晶ディスプレイ工学入門」（鈴木ハナエ著、日刊工業新聞社発行（１９９８年））に記載がある。その他の基板として、シリコンウエハやポリオレフィン系などの透明プラスチックも用いることができる。さらに、ＴＦＴ素子が配されたＴＦＴ素子基板を用いることもできる。
【００８６】
前記基板の厚みとしては、０．５〜３ｍｍの範囲が好ましく、０．６〜２ｍｍの範囲がより好ましい。
【００８７】
本発明の遮光膜は、表示画像のコントラスト、視認性の観点から、より黒色であることが好ましい。より黒色であることは、遮光膜の色度をｘｙｚ表色系の（ｘ，ｙ）値で表すとき、理想的な黒色の目標色度からの色差として評価することができる。すなわち、色差の値が小さいほど理想的な黒色に近づき、遠いほど黒色から外れることになる。具体的には、理想的な黒色の目標色度（ｘ，ｙ）値を（０．３３，０．３３）としたときの該目標色度との差を、ＸＹ表色系のΔＥ値で表すことにより評価することができる。
【００８８】
転写材料
本発明の転写材料は、遮光膜の形成、好ましくは表示装置用の遮光膜の形成に用いられる材料である。本発明の転写材料は、仮支持体上に既述の本発明の感光性組成物を用いてなる少なくとも一層の感光性層を有してなり、必要に応じて更に、熱可塑性樹脂層、中間層、及び最表層を覆う保護フィルム等を設けて構成することができる。
【００８９】
本発明の転写材料における感光性層は、合金部分を含む微粒子とモノマーとを少なくとも含み、好ましくは光重合開始剤、バインダーを更に含み、乾燥後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上となるように感光性に構成された層である。また、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００９０】
なお、感光性層において、合金部分を含む微粒子、モノマー、及びバインダー、光重合開始剤、並びに着色剤など他の成分の詳細については、既述の本発明の感光性組成物における場合と同様であり、好ましい態様も同様である。
【００９１】
以下、本発明の転写材料について詳細に説明する。
本発明の転写材料は、既述の遮光膜の形成に好適な方法の一つとして挙げた方法（３）に好適な感光性転写材料に構成されるのが好ましい。この感光性転写材料は、仮支持体と、該仮支持体に直接もしくは他の層を介して本発明の感光性組成物を塗布、乾燥させて形成された感光性層とで構成することができる。
【００９２】
感光性層の層厚としては、０．２〜１．５μｍが好ましく、０．３〜１．０μｍがより好ましい。感光性層の厚みが前記範囲内であると、必要な光学濃度を確保して表示コントラストが良好であると共に、基板表面の凹凸（遮光膜の設けられた部分と設けられていない部分の格差）が大きくなりすぎて後工程でＲＧＢの画素をこの上に形成する際に不都合を来すこともない。
【００９３】
感光性転写材料には、仮支持体と感光性層との間に熱可塑性樹脂層を設けた形態が好ましく、更に熱可塑性樹脂層と感光性層との間にアルカリ可溶性の中間層を設けた形態がより好ましい。また、感光性層の露出面には保護フィルムを設けてもよい。
【００９４】
仮支持体は、化学的及び熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されたものが好ましい。具体的には、テフロン（登録商標）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシート又はこれらの積層物が好ましい。また、後述の熱可塑性樹脂層を設ける場合には、該層との剥離性が良好なものが好ましい。仮支持体の厚さとしては、５〜３００μｍが適当であり、特に２０〜１５０μｍが好ましい。
【００９５】
熱可塑性樹脂層
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性を有する樹脂を少なくとも含んでなり、一般には溶剤を用いて調製された熱可塑性樹脂含有の調製液を用いて形成することができる。
【００９６】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの共重合体等を挙げることができる。熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、アルカリ可溶であることが望ましい。
【００９７】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、具体例として、エチレン／アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、並びに、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５目発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、等から選ばれる少なくとも１つが挙げられる。
【００９８】
これらの樹脂は、以下のように２種類を混合して用いることが好ましい。すなわち、これら樹脂の１種として、（Ａ）重量平均分子量が５万〜５０万であって且つガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１４０℃の範囲の樹脂〔以下、樹脂（Ａ）ともいう。〕が好適であり、この更に好ましくは、重量平均分子量が６万〜２０万であって且つＴｇが３０〜１１０℃の範囲内の樹脂である。
【００９９】
前記樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号等の各公報、並びに特願平４−３９６５３号明細書に記載の、アルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。
特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載のメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【０１００】
さらに、上記した種々の樹脂（Ａ）に更に下記樹脂（Ｂ）を併用することが好ましい。すなわち他の１種として、（Ｂ）重量平均分子量が３千〜３万であって且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１７０℃の範囲内の樹脂〔以下、樹脂（Ｂ）ともいう。〕が好適であり、この更に好ましくは、重量平均分子量が４千〜２万であって且つＴｇが６０〜１４０℃の範囲内の樹脂である。
好ましい具体例は、上記の公報等に記載のものの中から選択することができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号公報、特開平５−２４１３４０号公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【０１０１】
前記樹脂（Ａ）について、樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万未満、又はガラス転移温度(Ｔｇ)が０℃未満であると、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染することがある。また、樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することがある。
【０１０２】
熱可塑性樹脂層の厚みは、１μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂の厚みが前記範囲内であると、１μｍ以上の被転写体（下地）面の凹凸を完全に吸収することが可能である。また、上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは約５０μｍ以下である。
【０１０３】
熱可塑性樹脂層を形成するための熱可塑性樹脂含有の調製液は、この層を構成する樹脂を溶解し得るものであれば、特に制限はなく、例えば、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を選択することができる。
【０１０４】
中間層
熱可塑性樹脂層を設ける場合、熱可塑性樹脂層と感光性層との間には、調製液塗布時の両層の層混合を防止する、あるいは酸素遮断の目的で、さらに中間層を設けることが好ましい。
【０１０５】
中間層は、少なくとも樹脂を用いて構成でき、一般には熱可塑性樹脂層や感光性層の形成に用いる溶剤と相溶性の小さい水系溶媒を用いて調製された樹脂含有の調製液を用いて形成することができる。
【０１０６】
中間層を構成する樹脂としては、アルカリ可溶のものが好ましく、樹脂の例として、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂およびこれらの共重合体を挙げることができる。また、ポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合してアルカリ可溶性を付与した樹脂も用いることができる。
これらの中で好ましいものは、ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとしては、鹸化度が８０％以上のものが好ましく、８３〜９８％のものがさらに好ましい。
【０１０７】
中間層を構成する樹脂は、２種類以上を混合して用いることが好ましく、特には、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを混合して用いることが好ましい。混合する場合の両者の質量比は、ポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９〜７５／２５が好ましく、より好ましくは１０／９０〜５０／５０の範囲内である。該質量比が前記範囲内であると、酸素遮断機能に伴なう感度低下が抑えられると共に、面状の良好な中間層を形成でき、中間層上に塗設する感光性樹脂層との密着性も良好になる。
【０１０８】
中間層の厚みは、０．１〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜３μｍの範囲がより好ましい。中間層の厚みが前記範囲内であると、酸素遮断性に優れると共に、現像時の中間層除去を短時間に行なうことができる。
【０１０９】
中間層形成用の塗布液の調整するには、溶媒を用いることができる。溶媒としては、前記樹脂を溶解し得るものであれば特に制限はなく、水を用いるのが好ましく、水に既述した水混和性の有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。溶媒の好ましい具体例として、例えば、水並びに、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５等の混合溶媒が挙げられる。これらの比は質量比である。
【０１１０】
感光性転写材料を構成する感光性層は、合金部分を含む微粒子とモノマーとを（好ましくは溶媒を用いて）調製された調製液を例えば塗布等して形成されるので、薄膜で高い光学濃度が得られ、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さい。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１１１】
次に、感光性転写材料を用いて感光性層を基板に転写形成する方法を中心に述べる。
転写は、最表層である感光性層の表面と基板表面とを密着させてラミネートし、仮支持体を剥離して転写する方法が好ましい。
ラミネートの方法としては、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターなどを用いることができる。また、摩擦性を高めるため、オートカットラミネーターを使用することもできる。
【０１１２】
ラミネートの際の基板の加熱温度は、６０〜１５０℃程度が好ましく、ゴムローラ温度は、８０〜１４０℃程度が好ましく、加圧圧力（線圧）は５０〜２００Ｎ／ｃｍ程度が好ましい。本発明では、ラミネートは基板のライン速度が搬送速度１〜５ｍ／分程度である範囲で行なうことが好ましい。ゴムローラは１４０℃超えると、転写材料にシワが入りやすくなることがあり、８０℃未満であると感光性樹脂層の密着が弱くなることがある。
【０１１３】
感光性転写材料を用いて遮光膜を形成する場合、感光性転写材料と基板とのラミネーションの後、仮支持体を剥離し、感光性層の露光、現像を順次行ない、露光及び現像後にさらに加熱処理を施す。露光と現像、及び加熱処理条件については既述の方法を適用することができる。
【０１１４】
表示装置用基板
本発明の表示装置用基板は、基板上に、既述の本発明の遮光膜を設けて構成されたものである。該遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物、又は既述の本発明の転写材料を用いて形成されるので、薄膜で光学濃度が高く、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さく、表示画像のコントラスト及び配線の遮蔽性に優れる。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１１５】
遮光膜の形成は、既述の本発明の遮光膜を形成するのに好適な方法（１）〜（３）により行なえ、方法（３）によるのがより好ましい。
【０１１６】
なお、感光性組成物、及び転写材料を構成する各成分は、既述の通りであり、好ましい態様も同様である。また、遮光膜の厚み、透過濃度（光学濃度）については、既述の遮光膜における場合と同様である。
【０１１７】
表示装置用カラーフィルタ
本発明の表示装置用カラーフィルタは、既述の本発明の表示装置用基板、つまり既述の本発明の遮光膜を設けて構成されたものである。該遮光膜は、既述の本発明の感光性組成物、又は既述の本発明の転写材料を用いて形成されるので、薄膜で光学濃度が高く、色相が良好（特に黒色相が良好）であると共に、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さく、表示画像のコントラスト及び配線の遮蔽性に優れる。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１１８】
本発明のカラーフィルタは、例えば、光透過性の基板上に、互いに異なる色相を呈する複数の画素を含む画素群と、画素群を構成する各画素を離隔する遮光画像（いわゆるブラックマトリックス）として既述の本発明の遮光膜とを設けて構成することができる。
【０１１９】
光透過性の基板としては、既述した基板、ＴＦＴ素子等が設けられた駆動基板（ＴＦＴ素子基板等）などを用いることができる。
ここで、光透過性とは、基板が光を透過する性質を有することをいい、好ましくは光源からの光量の９０％以上を透過する性質をいう。
【０１２０】
ＴＦＴ素子基板を用いて構成する場合には、ＴＦＴ素子基板上に、画素群とこれを構成する各画素を離隔する表示装置用遮光膜とを設けた構成であってもよい。
上記のほか、本発明のカラーフィルタは、ＴＦＴ素子基板を用い、ＴＦＴ素子基板の上に、画素群を設けずに、表示装置用遮光膜（ブラックマトリックス）のみを設けた構成であってもよい。この場合は、このＴＦＴ素子基板とは別の光透過性の基板上に画素群を形成し、画素群が形成された基板を前記ＴＦＴ素子基板に対向配置して用いる。これにより、ＴＦＴアレイの開口率が良好となる。
【０１２１】
画素群は、互いに異なる色相を呈する複数の画素を含んでなり、画素形成用の着色感光性樹脂組成物や感光性転写材料の複数種を用いた常法により形成することができる。画素群を形成した後は、熱処理を行なうことが好ましい。
着色感光性樹脂組成物、感光性転写材料については、例えば、特開２００５−３８６１号公報や、特開２００４−３６１４４８号公報を参照できる。
【０１２２】
表示装置
本発明の表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを用いて構成されたものである。本発明のカラーフィルタ、詳細には、既述した本発明の感光性組成物又は転写材料を用いてなる遮光膜で構成されるので、薄膜で光学濃度が高く、良好（特に黒色相が良好）な色相を有しており、熱処理が施された場合の熱に伴なう反射率の増加も小さく、高コントラストで表示品質の高い画像表示が可能である。さらに、環境負荷も小さく、環境適性に優れている。
【０１２３】
表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えた表示装置であれば、特に限定されるものではなく、公知の表示装置の構成要素を更に用いて構成することができる。例えば、カラーフィルタ基板及びこれと対向配置された光透過性の基板と、これら基板間に設けられた液晶層と、液晶層の液晶を駆動する液晶駆動手段（単純マトリックス駆動方式及びアクティブマトリックス駆動方式を含む。）とを備え、カラーフィルタ基板として既述の本発明のカラーフィルタを用いた構成とすることができる。
【０１２４】
液晶の表示方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定でき、例えば、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、OCB(Optically Compensatory Bend)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、STN(Supper Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switching)、GH(Guest Host)、FLC（強誘電性液晶）、ＡＦＬＣ（反強誘電性液晶）、PDLC（高分子分散型液晶）などの表示方式に適用可能である。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２６】
実施例１
銀／パラジウム合金と銀とからなる微粒子分散液（分散液Ａ１）の調製
純水１０００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）５１．７ｇ、酢酸パラジウム（II）３４．８ｇ、グルコン酸５４ｇ、ピロリン酸ナトリウム４５ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）２ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）５ｇを溶解し、溶液１を得た。
別途、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン４０．８ｇを溶解して、溶液２を得た。
【０１２７】
上記より得た溶液１を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液２を１０分間かけて添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、銀／パラジウム合金部を有する金属粒子（以下、「粒子１」と称する。）を得た。次いで、この混合液を遠心分離して粒子１を沈殿させた。遠心分離は、混合液を１５０ｍｌの液量に小分けし、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ〔（株）コクサン製〕により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.にて３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加えて１５分間攪拌し、粒子１を再び分散させた。この操作を２回繰り返して水相の可溶性物質を除去した。
【０１２８】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、粒子１を再び沈殿させた。遠心分離は、前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して粒子１を再び分散させた。
その後再び、前記同様にして遠心分離を行ない、粒子１を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、粒子１を再び分散させた。そして、再び遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばしたこと以外は前記同様である。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えたものをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型（メディア：直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズ１３０ｇ）、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、粒子１の微粒子分散液（分散液Ａ１）を得た。
【０１２９】
感光性遮光層用塗布液の調製
得られた分散液Ａ−１に下記組成の化合物を加え、感光性遮光層用塗布液を調製した。
〔組成〕
・上記の分散液Ａ−１ …４０．０ｍｌ
・ポリマーＰ−１ … ６．０ｇ
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝６０／４０[質量比]）共重合体、重量平均分子量３５０００）
・下記界面活性剤１ … ０．１ｇ
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … ０．００１ｇ
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ６．０ｇ
・ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート … ０．１ｇ
【０１３０】
＊界面活性剤１
前記界面活性剤１の組成は、下記の通りである。
・下記構造物１ …３０部
・メチルエチルケトン …７０部
【０１３１】
【化１】
【０１３２】
保護層用塗布液の調製
下記処方Ｐの化合物を混合し、保護層用塗布液を調製した。
〔保護層用塗布液の処方Ｐ１〕
・ＰＶＡ−２０５ … ３２．２部
（鹸化度＝８８％、重合度５５０、（株）クラレ製；ポリビニルアルコール）
・ポリビニルピロリドン … １４．９部
（Ｋ−３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・蒸留水 …５２４部
・メタノール …４２９部
【０１３３】
遮光膜の作製
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。洗浄後の基板を１２０℃で３分間熱処理し、表面状態を安定化させた。続いて、この基板を冷却し、更に２３℃に温調後、スリット状ノズルを備えたガラス基板用コーター（平田機工（株）製）を用いて、上記より得た感光性遮光層用塗布液を光学濃度が４．０になるように塗布し、感光性遮光層を形成した。
引き続き、真空乾燥装置ＶＣＤ（東京応化工業（株）製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布膜の流動性をなくした後、１２０℃で３分間プリベークして光学濃度４．０、膜厚０．８７μｍの感光性遮光層を形成した。
【０１３４】
次いで、この感光性遮光層上に、該感光性樹脂層の形成と同様の方法で、上記の保護層用塗布液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布し、１００℃で５分間乾燥させた。続いて、超高圧水銀灯を用いて基板の塗布面側から７０ｍＪ／ｃｍ2にて露光を行なった。続いて、現像処理液ＴＣＤ（富士写真フイルム（株）製；アルカリ現像液）を５倍希釈したもの（使用時のｐＨは１０．２）を用いて、現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）し、その後さらに２２０℃で３０分間熱処理して、遮光膜を作製した。
【０１３５】
実施例２
実施例１において、酢酸パラジウム（II）と酢酸銀（Ｉ）との量をそれぞれ７０．０ｇと２６．０ｇとに変更したこと以外、実施例１と同様にして、微粒子分散液（分散液Ａ２）を調製し、分散液１を分散液Ａ２に代えて遮光膜を作製した。
【０１３６】
実施例３
実施例１において、分散液Ａ１を下記微粒子分散液（分散液Ａ３）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１３７】
銀／金合金と銀とからなる微粒子分散液（分散液Ａ３）の調製
純水５００ｍｌに、テトラクロロ金（III）酸・４水和物４９．８ｇ、グルコン酸２０ｇ、ピロリン酸ナトリウム２４ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）１．５ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）２．５ｇを溶解し、溶液３を得た。
別途、純水５００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）４０．４ｇ、グルコン酸３５ｇ、ピロリン酸ナトリウム２４ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）１．５ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）２．５ｇを溶解し、溶液４を得た。
更に、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン２８．０ｇを溶解して、溶液５を得た。
【０１３８】
上記より得た溶液５を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液３と溶液４とを１０分間かけて同時に添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、金／銀合金部を有する金属粒子（以下、「粒子３」と称する。）を得た。続いて、この混合液を遠心分離し、粒子３を沈殿させた。遠心分離は、混合液を１５０ｍｌの液量に小分けして、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ〔（株）コクサン製〕により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.にて３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加えて１５分間攪拌し、粒子３を再び分散させた。この操作を２回繰り返して、水相の可溶性物質を除去した。
【０１３９】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、粒子３を再び沈殿させた。遠心分離は、前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して粒子３を再び分散させた。
【０１４０】
再び前記同様にして遠心分離を行ない、粒子３を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、粒子３を再び分散させた。そして再び、遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばしたこと以外は前記同様とした。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えたものをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型（メディア：直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズ１３０ｇ）、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、粒子３の微粒子分散液（分散液Ａ３）を得た。
【０１４１】
実施例４
実施例１において、分散液Ａ１を下記微粒子分散液（分散液Ａ４）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１４２】
銀／錫合金と錫とからなる微粒子分散液（分散液Ａ４）の調製
純水１０００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）２３．１ｇ、酢酸スズ（II）６５．１ｇ、グルコン酸５４ｇ、ピロリン酸ナトリウム４５ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）２ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）５ｇを溶解し、溶液６を得た。
別途、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン３６．１ｇを溶解して、溶液７を得た。
【０１４３】
上記より得た溶液６を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液７を２分間かけて添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、銀錫合金部を有する金属粒子（以下、「粒子４」と称する。）を得た。続いて、この混合液を遠心分離し、粒子４を沈殿させた。遠心分離は、この混合液を１５０ｍｌの液量に小分けして、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ〔（株）コクサン製〕により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.にて３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加え、１５分間攪拌して粒子４を再び分散させた。この操作を２回繰り返して水相の可溶性物質を除去した。
【０１４４】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、粒子４を再び沈殿させた。遠心分離は、前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して粒子４を再び分散させた。
【０１４５】
再び前記同様にして遠心分離を行ない、粒子４を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、粒子４を再び分散させた。そして再び、遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばしたこと以外は前記同様とした。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えたものをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型（メディア：直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズ１３０ｇ）、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、粒子４の微粒子分散液（分散液Ａ４）を作製した。
【０１４６】
実施例５
転写材料の作成
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）の表面に、スリット状ノズルを用いて、乾燥厚みが１４．６μｍになるように下記の処方Ｈ１で調製された熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、１００℃で３分間乾燥させ、熱可塑性樹脂層を形成した。この熱可塑性樹脂層上に、前記処方Ｐ１で調製された中間層用塗布液をスリットコーターを用いて乾燥膜厚が１．６μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥させて、中間層（酸素遮断膜）を積層した。この中間層上に、実施例１で調製した感光性遮光層用塗布液（分散液Ａ−１含有）を、光学濃度が４．０となるようにスリットコーターを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて感光性遮光層を形成した。
以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層、及び感光性遮光層が順次積層されたフィルムを作製し、更に遮光層の上に保護フィルムとして、厚さ１２μｍのポリプロピレンフィルムを圧着し、感光性転写材料とした。
【０１４７】
熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Ｈ１
・メタノール …１１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … ６．３６部
・メチルエチルケトン …５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝９万、Ｔｇ≒７０℃） … ５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝６３／３７、重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃） …１３．６部
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン
（新中村化学工業（株）製；ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートを２当量脱水縮合した化合物） … ９．１部
・前記界面活性剤１ … ０．５４部
【０１４８】
転写による遮光画像付き基板の作製（転写法）
無アルカリガラス基板に、２５℃に調温したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランの０．３％水溶液；商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、その後、純水でシャワー洗浄した。さらに、この基板を基板予備加熱装置を用いて１００℃下で２分間加熱した。
【０１４９】
続いて、上記より得た感光性転写材料の保護フィルムを剥離後、露出した感光性遮光層が、加熱後のガラス基板の表面と接するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラ温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件で貼り合わせた（ラミネート工程）。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離した（転写工程）。
【０１５０】
続いて、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング社製）を用い、基板の感光性遮光層が転写された側から７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した（露光工程）。
【０１５１】
露光後、トリエタノールアミン系現像液Ｔ−ＰＤ１（２．５％のトリエタノールアミン、ノニオン界面活性剤、及びポリプロピレン系消泡剤含有、富士写真フイルム（株）製）を純水で１２倍（Ｔ−ＰＤ１を１質量部と純水を１１質量部の割合で混合）に希釈した液をフラットノズルから３０℃、ノズル圧力０．０４ＭＰａにて、熱可塑性樹脂層上から５０秒間噴射してシャワー現像を行ない、熱可塑性樹脂層及び中間層を現像除去した。引き続き、炭酸Ｎａ系現像液Ｔ−ＣＤ１（０．３８モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、０．４７モル／リットルの炭酸ナトリウム、５質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有、富士写真フイルム（株）製）を５倍希釈したもの（使用時のｐＨは１０．２）をコーン型ノズルから２９℃、ノズル圧力０．１５ＭＰａにて３０秒間噴射して感光性遮光層をシャワー現像し（現像工程）、パターン像を得た。続いて、洗浄剤Ｔ−ＳＤ１（燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有；富士写真フイルム（株）製）を純水で１０倍に希釈した液を用い、コーン型ノズルから３３℃、圧力０．０２ＭＰａにて２０秒間シャワーとナイロン毛を有する回転ブラシにより残渣除去を行ない、遮光膜を得た。
【０１５２】
その後さらに、ガラス基板の画像が形成された側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光した後、２２０℃で１５分間熱処理した。
【０１５３】
実施例６〜８
実施例５において、感光性遮光層用塗布液の調製に用いた分散液Ａ１を分散液Ａ２（実施例６）、分散液Ａ３（実施例７）、分散液Ａ４（実施例８）に代えたこと以外、実施例５と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１５４】
比較例１
実施例１において、感光性遮光層用塗布液の調製に用いた分散液Ａ１を下記カーボンブラック分散液Ｂ−１に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１５５】
カーボンブラック分散液Ｂ−１の調製
カーボンブラック（リーガル４００、リーガル（株）製）３．８ｇとソルスパース２００００（アビシア（株）製；分散剤）０．３８ｇとメチルエチルケトン５０ｍｌとを混合し、この混合液に３ｍｍガラスビーズ４０ｇを加えてペイントシェーカーで６時間分散した。次いで、ガラスビーズを除去し、カーボンブラック分散液Ｂ−１を調製した。
【０１５６】
比較例２
実施例１において、感光性遮光層用塗布液の調製に用いた分散液Ａ１を下記の銀微粒子分散液Ｂ−２に代えたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜を作製した。
【０１５７】
銀微粒子分散液Ｂ−２の調製
銀分散スラリーの調製
ゼラチン１１２ｇに蒸留水３，４８８ｇを添加し、得られた混合物を約４７℃に加熱してゼラチンを溶解した。これに酢酸カルシウム４．０ｇ及びホウ化水素カリウム２．０ｇを添加し、その直後、蒸留水１．０Ｌ（リットル）に溶解した硝酸銀６．０ｇを、急速に攪拌しながら添加した。さらに蒸留水を添加し、最終重量を５．０ｋｇに調整した。次いで、生成物をゲル化温度近くまで冷却した後、小さな穴を通過させて冷却した水の中へ入れ、微細なヌードルを形成した。このヌードルを、青色銀を生成するための増幅触媒として供給した。便宜上及びヌードルが溶融塊を形成するのを防ぐために、水を用いてヌードルを希釈し、水１対ヌードル３に調整した（ヌードルスラリー）。
【０１５８】
次に、ホウ化水素還元銀核６５０ｇに、蒸留水８１ｇに溶解したモノスルホン酸ヒドロキノンカリウム６．５ｇ及びＫＣｌ０．２９ｇを添加したものを、前記ヌードルスラリーに添加し、約６℃まで冷却した。また、別々の容器に、以下に示す２種の溶液Ａ、Ｂを調製した。
溶液Ａ：亜硫酸ナトリウム（無水）…１９．５ｇ
重亜硫酸ナトリウム（無水）…０．９８ｇ
蒸留水…１２２．０ｇ
溶液Ｂ：硝酸銀…９．７５ｇ
蒸留水溶液…１２２．０ｇ
【０１５９】
前記溶液Ａ及びＢを混合して攪拌を続けると、消失する白色沈殿を形成させた。その後直ちに、この混合物を短時間で（５分間以内）急速に攪拌しながらヌードルスラリーに添加した。温度を１０℃に維持し、全ての可溶性銀塩が核の上に還元されるまで約８０分間増幅を進行させ、青色スラリー粒子を得た。続いて、得られた青色スラリー粒子を、ナイロンメッシュバック中でスラリーを介して水道水を通過させ、約３０分間洗浄水がバックを通過するようにして洗浄し、全ての塩を洗い流した。ゲルスラリーに分散させた洗浄後の青色銀を、溶融した場合に１．５％濃度の銀を有する青色銀分散体が得られるように、生成物量が４１２ｇになるまで水気を切って、銀分散スラリーを調製した。このとき、透過電子顕微鏡で写真撮影したところ、この青色銀はエッジ長さ約２０〜３０ｎｍで厚さ約７ｎｍの明確な平板状粒子からなることを確認した。
【０１６０】
銀微粒子の作製
上記のようにして得た銀分散スラリー４０００ｇに、分散剤（ラピゾールＢ−９０、日本油脂（株）製）６ｇとパパイン５％水溶液２０００ｇとを添加し、３７℃で２４時間保存した。保存後の液を２０００ｒ.ｐ.ｍ.で５分間遠心分離し、銀微粒子を沈降させた。上澄みを棄てた後、蒸留水で洗浄して酵素で分解されたゼラチン分解物を除去し、銀微粒子沈降物を得た。次いで、得られた銀微粒子沈降物をメチルアルコールで洗浄し、乾燥させて約６０ｇの銀微粒子の凝集物を得た。この凝集物５３ｇと分散剤（ソルスパース２００００、アビシア（株）製）５ｇとメチルエチルケトン２２ｇとを混合し、これに２ｍｍガラスビーズ１００ｇを混合して、ペイントシェーカーで３時間分散し、銀微粒子分散液Ｂ−２を得た。
【０１６１】
評価１
各実施例及び比較例で作製した遮光膜について、下記測定を行なった。測定結果は下記表１に示す。
１．膜厚
各遮光膜の乾燥膜厚（露光工程の前）を接触式表面粗さ計Ｐ−１（ＴＥＮＫＯＲ社製）を用いて測定した。
【０１６２】
２．光学濃度
各遮光膜の光学濃度を下記方法により測定した。
各実施例及び比較例においてブラックマトリクスを形成した感光性遮光層用塗布液を用い、透明基板上に透過光学濃度が３．０以下になるような薄膜の層を形成し、パターン状に露光しない以外は各実施例及び比較例と同様の工程を経て、透明基板上に薄膜を形成した透過光学濃度測定用のサンプルを得た。このサンプルの光学濃度（ＯＤ）を、ガラス基板と共にマクベス濃度計ＴＤ−９０４（マクベス社製）を用いて測定した。これとは別に、用いたガラス基板の光学濃度（ＯＤ０）を同様の方法で測定した。そして、ＯＤからＯＤ０を差し引いた値（ＯＤ−ＯＤ０）をサンプル上に形成された薄膜の光学濃度とした。
接触式表面粗さ計Ｐ−１０（ケーエルエー・テンコール（株）製）を用いて、測定用サンプル基板上に形成された薄膜の膜厚を測定した。測定結果の透過光学濃度と膜厚の関係から、実施例及び比較例で作成した膜厚のブラックマトリクスの光学濃度（ＯＤ）を算出した。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
表１に示すように、実施例では、薄膜で高い光学濃度が得られ、加熱（ベーク）による反射率の増加も抑えることができた。また、遮光膜の黒色相も良好であった。これに対し、カーボンブラックを着色剤として用いた比較例１では、厚膜になってしまい、また、銀微粒子で構成した比較例２では、薄膜で高い光学濃度が得られたものの、加熱による反射率の増加を抑えることはできなかった。
【０１６５】
実施例９〜１２
実施例５〜８で得た感光性転写材料を用い、それぞれ実施例５と同様にして、洗浄・加熱した無アルカリガラス基板に対してラミネート工程、転写工程、及び露光工程を施した。露光工程での露光は、仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離後、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング（株）製）にて、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、マスク面と熱可塑性樹脂層の表面との間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン状に行なった。この後、次のようにして現像工程を施した。
【０１６６】
１）現像１：現像処理液Ｔ−ＰＤ２（富士写真フィルム（株）製のアルカリ現像液）を１０倍希釈したもの（使用時のｐＨは１１）を用いて現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）
２）現像２：現像処理液Ｔ−ＣＤ１（富士写真フィルム（株）製のアルカリ現像液）を５倍希釈したもの（使用時のｐＨは１０．２）を用いて現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）
３）水洗：２５℃にて２０秒間
４）乾燥：４０℃にて６０秒間
【０１６７】
続いて、２２０℃の乾燥機内で４０分間加熱処理を行なった。以上のようにして、３種の遮光膜付きの基板を作製した。得られた遮光膜はいずれも、縦横とも線幅１５μｍの格子状で、窓部は縦２７０μｍ、横８０μｍの長方形に構成されている。そして、この基板の各々に、以下の方法により赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の着色画素を設け、カラーフィルタを作製した。
【０１６８】
特開平５−３４５１７号公報の実施例−１に記載の、赤、青又は緑の層（それぞれＲ層、Ｇ層、又はＢ層）を有する転写材料を用い、まず赤色転写材料の感光性樹脂層の表面が、遮光膜付きの基板の遮光膜が形成されている側の表面と密着するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件でラミネートした（ラミネート工程）。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離した（転写工程）。
【０１６９】
次に、マスクを介して高圧水銀灯により、遮光膜付きの基板の感光性樹脂層が転写された側から２００ｍＪ／ｃｍ2にて露光を行なった。露光後、前記遮光膜付きの基板の作製時における現像工程（現像１、現像２、水洗、及び乾燥）と同様にして現像処理を行ない、その後さらに前記遮光膜付きの基板の作製時と同様にして加熱処理を行なった。以上により、遮光膜付きの基板上に赤色の着色画素（Ｒ画素）を形成した。次いで、青色及び緑色の転写材料を用い、前記Ｒ画素の形成と同様にして青色、緑色の着色画素（Ｇ画素、Ｂ画素）を形成し、ＲＧＢ３色の着色画素と各着色画素を離隔する遮光膜とで構成されたカラーフィルタを作製した。
【０１７０】
評価２
上記で得た各カラーフィルタについて以下の評価を行なった。
【０１７１】
４．色調の評価
遮光膜つき基板における遮光膜の色調を目視観察した。各遮光膜は、黒色で良好な黒色調を有していた。
【０１７２】
５．気泡の評価
各カラーフィルタについて、赤色画素１００個を光学顕微鏡（倍率２００倍）を用いて観察し、画素内の気泡の有無を確認した。各カラーフィルタはいずれも、気泡は０個であった。
【０１７３】
日本出願２００５−２７０８７２の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本発明の例示的実施形態についての以上の記載は例示および説明の目的でされたものであり、網羅的であることあるいは発明を開示されている形態そのものに限定することを意図するものではない。明らかなことではあるが、多くの改変あるいは変更が当業者には自明である。上記実施形態は発明の原理及び実用的応用を最もうまく説明し、想定される特定の用途に適するような種々の実施形態や種々の改変と共に他の当業者が発明を理解できるようにするために選択され、記載された。本発明の範囲の範囲は以下の請求項およびその均等物によって規定されることが意図されている。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合金部分を含む微粒子及びモノマーを含有し、膜形成後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上である感光性組成物。
【請求項２】
前記微粒子が、合金部分と金属部分とからなる微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
前記合金部分が、金、銀、銅、パラジウム、タングステン、錫、及びチタンから選ばれる２種以上の金属からなることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項４】
前記微粒子の数平均粒径が６０〜３０００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項５】
前記微粒子を組成物中に体積分率で５〜７０％含有することを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項６】
仮支持体と、該仮支持体上に請求項１に記載の感光性組成物を含む感光性層と、を有することを特徴とする転写材料。
【請求項７】
請求項１に記載の感光性組成物を基板上に付与することにより形成されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項８】
請求項６に記載の転写材料における感光性層を基板上へ転写することにより形成されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項９】
請求項７に記載の遮光膜を備えた表示装置用基板。
【請求項１０】
請求項８に記載の遮光膜を備えた表示装置用基板。
【請求項１１】
請求項９に記載の表示装置用基板を備えた表示装置用カラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項１０に記載の表示装置用基板を備えた表示装置用カラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１１に記載の表示装置用カラーフィルタを備えた表示装置。
【請求項１４】
請求項１２に記載の表示装置用カラーフィルタを備えた表示装置。
【請求項１５】
請求項１に記載の感光性組成物を基板上に塗布した後、該塗布された感光性組成物を乾燥させて感光性層を形成する工程と、形成された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法。
【請求項１６】
前記熱処理は、１７０℃で１０分間以上の条件にて行なうことを特徴とする請求項１５に記載の遮光膜の製造方法。
【請求項１７】
請求項６に記載の転写材料における感光性層を基板上に転写する工程と、転写された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法。
【請求項１８】
前記熱処理は、１７０℃で１０分間以上の条件にて行なうことを特徴とする請求項１７に記載の遮光膜の製造方法。
【請求項１９】
請求項１５に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項２０】
請求項１７に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項１】
合金部分を含む微粒子及びモノマーを含有し、膜形成後の乾燥膜厚１μｍ当りの光学濃度が２．０以上である感光性組成物。
【請求項２】
前記微粒子が、合金部分と金属部分とからなる微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
前記合金部分が、金、銀、銅、パラジウム、タングステン、錫、及びチタンから選ばれる２種以上の金属からなることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項４】
前記微粒子の数平均粒径が６０〜３０００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項５】
前記微粒子を組成物中に体積分率で５〜７０％含有することを特徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項６】
仮支持体と、該仮支持体上に請求項１に記載の感光性組成物を含む感光性層と、を有することを特徴とする転写材料。
【請求項７】
請求項１に記載の感光性組成物を基板上に付与することにより形成されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項８】
請求項６に記載の転写材料における感光性層を基板上へ転写することにより形成されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項９】
請求項７に記載の遮光膜を備えた表示装置用基板。
【請求項１０】
請求項８に記載の遮光膜を備えた表示装置用基板。
【請求項１１】
請求項９に記載の表示装置用基板を備えた表示装置用カラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項１０に記載の表示装置用基板を備えた表示装置用カラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１１に記載の表示装置用カラーフィルタを備えた表示装置。
【請求項１４】
請求項１２に記載の表示装置用カラーフィルタを備えた表示装置。
【請求項１５】
請求項１に記載の感光性組成物を基板上に塗布した後、該塗布された感光性組成物を乾燥させて感光性層を形成する工程と、形成された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法。
【請求項１６】
前記熱処理は、１７０℃で１０分間以上の条件にて行なうことを特徴とする請求項１５に記載の遮光膜の製造方法。
【請求項１７】
請求項６に記載の転写材料における感光性層を基板上に転写する工程と、転写された感光性層をパターン状に露光した後、該露光された感光層を現像してパターン像を形成する工程と、形成されたパターン像を１５０℃以上の温度で５分間以上の条件で熱処理する工程とを有する遮光膜の製造方法。
【請求項１８】
前記熱処理は、１７０℃で１０分間以上の条件にて行なうことを特徴とする請求項１７に記載の遮光膜の製造方法。
【請求項１９】
請求項１５に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜。
【請求項２０】
請求項１７に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする遮光膜。
【公表番号】特表２００９−５０９１７６（Ｐ２００９−５０９１７６Ａ）
【公表日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１４８３８（Ｐ２００８−５１４８３８）
【出願日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００６／３１８６６９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３２５５２
【国際公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００６／３１８６６９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３２５５２
【国際公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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