高速硬化性変性シロキサン組成物
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、一般に、以下を含有する；（１）アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、（２）少なくとも１種のアミン反応性成分であって、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、（３）エポキシ官能性成分、（４）硬化剤であって、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、および（５）水。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な他の成分には、シラン、有機金属触媒、溶媒、顔料、充填剤および変性剤が挙げられる。上記成分は、混ぜ合わされ、そして反応されて、従来のエポキシシロキサン組成物と比較して、短い時間で、架橋したエナミンポリシロキサンおよび／またはアクリレートポリシロキサン化学構造を含む完全に硬化した保護膜を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、耐薬品性、耐食性および耐候性の保護被覆を形成するのに使用されるシロキサン樹脂組成物に関し、さらに特定すると、広範囲の温度（もし望ましいなら、常温を含めて）にわたって、加速された反応速度および硬化速度を与えるように、また、柔軟性の喪失なしで所望の保護膜被覆を得るための塗布に必要な時間および／またはエネルギーを最小限するように特別に調合された変性シロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
保護被覆を形成する際に所望の樹脂添加剤としてシロキサン樹脂を使用することは、当該技術分野で周知である。特定の用途では、シロキサン成分（例えば、シロキサン樹脂）の添加は、得られる硬化膜被覆に対して、柔軟性、耐衝撃性および耐候性という特性に寄与することが知られている。このような一例では、ポリシロキサン樹脂は、エポキシ樹脂と混ぜ合わされて、得られたエポキシ樹脂系膜被覆の耐衝撃性、柔軟性、耐食性および耐候性を向上させる。
【０００３】
典型的には、この能力で使用されるシロキサン樹脂は、シロキサン樹脂およびアミノシランの酸または塩基加水分解により、続いて、加水分解およびアミンとの反応中に形成された得られたシラノール基をエポキシと縮合することにより、樹脂基材（例えば、エポキシ樹脂）と反応する。この反応機構は、水分の存在下にて開始され、アミンの存在下にて行われ、そして加水分解反応中に形成されたアルコールを蒸発させることにより完結されるものである。このような公知のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物は、ある程度の粗被覆硬度、柔軟性、耐衝撃性、耐候性、ならびに耐食性および耐薬品性を与える保護被覆を形成する際に有用であるものの、このような被覆特性は、特定の乾燥時間または硬化時間を経てのみ、生じるか発現する。一定の法的な要求事項を満たすために、揮発性有機含量（ＶＯＣ）を減らした被覆を提供することが要求されていることから、このような被覆の調合物中にて、低分子量樹脂を使用する必要に迫られている。
【０００４】
しかしながら、このような低分子量樹脂を使用することの欠点として、上で述べた所望の特性は、これらの樹脂の架橋密度を高めることによってのみ達成でき、そうするには、高分子量樹脂を使用することにより塗装を調製するときと比較して、時間がかかり、また、それに応じた長い乾燥時間または硬化時間および／または高いエネルギー出力（例えば、硬化時間を向上させるために使用され得る外部加熱装置に関連した）を必要とすることがある。さらに、架橋密度を高めると、柔軟性が低下した被覆が生じ得る。
【０００５】
公知のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物の一例では、混ぜ合わせた成分の架橋密度は、上で述べた反応方法論により、すなわち、そのシロキサン成分の加水分解縮合およびアミンとエポキシ樹脂との反応により、達せられる。これらの成分は、所望の耐薬品性および機械的特性を有する保護被覆を提供することが知られているものの、また、ＶＯＣ低減要件を満たすものの、このような被覆の乾燥時間は、迅速または短くした乾燥時間が要求される特定の用途に適さない場合がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、公知のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物と同じかそれより良好な程度の被覆柔軟性、硬度、耐衝撃性、耐候性ならびに耐食性および耐薬品性を与えつつ、同時に、広い温度範囲（もし望ましいなら、常温を含み得る）にわたって、短くした乾燥時間または硬化時間内に、このような特性を与えることができる変性シロキサン組成物を調合することが望ましい。もし、短くした硬化時間で常温硬化するように調合するなら、本発明の変性シロキサン組成物は、硬化のための外部加熱装置を使用する必要がないので、さらに有利となる。また、本発明の変性シロキサン組成物は、容易に入手できる材料を使用して、新奇な技術または設備を使用する特別な処理を必要とすることなく、短くした乾燥時間および硬化時間内に、このような所望の化学的特性および機械的特性を得るように調合されることが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、一般に、以下を含有する；（１）アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、（２）少なくとも１種のアミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、（３）エポキシ官能性成分、（４）硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、および（５）水。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な他の成分には、シラン、有機金属触媒、溶媒、顔料、充填剤および変性剤が挙げられる。
【０００８】
上で確認した成分は、混ぜ合わされ、そして反応されて、完全に架橋したポリシロキサン化学構造を含む完全に硬化した保護膜を形成する。選択されたアミン反応性成分がアセトアセテート官能性成分である場合には、得られた完全に架橋した化学構造は、エナミンエポキシポリシロキサンを含む。選択されたアミン反応性成分がアクリレート官能性成分である場合には、得られた完全に架橋した化学構造は、アクリレートエポキシポリシロキサンを含む。
【０００９】
上で確認した成分は、特別に選択され、そして混ぜ合わされて、従来のエポキシシロキサン組成物と比較したとき、短くした硬化時間または乾燥時間内で完全に硬化した保護膜被覆を提供するように特別に調合された高速硬化性変性シロキサン組成物を提供する。具体的には、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、アミン成分とエポキシ成分との間の反応に依存する従来のエポキシシロキサン組成物と比較したとき、硬化剤とアミン反応性成分との間の反応速度が比較的に加速されることを利用する。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、柔軟性、硬度、耐衝撃性、耐候性、耐食性および耐薬品性のような所望の特性を損なうことなく、硬化時間および乾燥時間がこのような短くされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（発明の詳細な説明）
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより、形成される：（１）アルコキシまたはシラノール官能性シリコーン中間体；（２）任意のシラン；（３）アミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；（４）エポキシ官能性成分；（５）硬化剤；（６）任意の有機金属触媒；および（７）任意の顔料、充填剤および変性剤。
【００１１】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、２成分系の形態で提供でき、例えば、ここで、これらの成分は、２個の別個の容器内に供給され、そして塗布前に、共に混ぜ合わされ混合されるか、あるいは特定の実施態様では、単一容器にて、単一成分の形態で提供できる。これらの組成物の特徴は、化学成分の特定の選択および／または使用されるこのような成分の相対量のために、混ぜ合わせたとき、広範囲の硬化温度にわたって、著しく短くした乾燥時間または硬化時間内に、従来のエポキシ−ポリシロキサン被覆と同じかそれより優れた所望の機械的特性および化学的特性を有する保護膜被覆を提供するように作用することがある。本発明の変性シロキサン組成物の実施態様は、調合されて、常温環境にて（すなわち、外部加熱装置を必要とすることなく）、このような短くした乾燥時間または硬化時間内に、硬化膜を提供する。
【００１２】
本明細書中で使用する「変性」との用語は、本発明に従って調製されたシロキサン組成物が、他の樹脂成分（これは、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ウレタン、エポキシ樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される）と混ぜ合わされるシロキサン成分を含み、シロキサン樹脂組成物単独では得られない耐衝撃性、柔軟性、耐候性、耐食性および耐薬品性の混成特性を有する共重合体または交互貫入重合体ネットワーク（ＩＰＮ）を提供することを意味すると解釈される。以下でさらに詳述するように、このような特性は、成分の選択、これらの成分の相対量、および／または選択された成分が共に混ぜ合わされる様式の結果として、得られる。
【００１３】
（シリコーン中間体）
アルコキシまたはシラノール官能性シリコーン中間体に関して、有用なシリコーン中間体には、次式を有するシロキサンまたはポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない：
【００１４】
【化３】
ここで、各Ｒ１は、ヒドロキシ基、ならびに約６個までの炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアルコキシ基からなる群から選択される。各Ｒ２は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群から選択される。Ｒ１およびＲ２は、このシリコーン中間体の急速な加水分解（この反応は、その加水分解のアルコール類似生成物の揮発性により、駆り立てられる）を促進するために、６個未満の炭素原子を有する基を含む。６個より多い炭素原子を有するＲ１およびＲ２基は、各アルコール類似物の揮発性が比較的に低いために、このシリコーン中間体の加水分解を損なう傾向にある。「ｎ」は、このシリコーン中間体が、約４００〜約１０，０００の範囲、さらに好ましくは、８００〜２，５００の範囲の平均分子量を有するように選択されることが望ましい。
【００１５】
好ましいシリコーン中間体には、アルコキシ官能性ポリシロキサン（例えば、メトキシ官能性ポリシロキサン）が挙げられ、以下が挙げられるが、これらに限定されない：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＤＣ−３０７４およびＤＣ−３０３７；Ａｄｒｉａｎ，Ｍｉｃｈ．にあるＷａｃｋｅｒ製のＧＥ ＳＲ１９１、ＳＹ−５５０およびＳＹ−２３１。好ましいシリコーン中間体には、また、シラノール官能性ポリシロキサン（例えば、Ｄｏｗ ＣｏｍｉｎｇのＤＣ−８４０、Ｚ６０１８、Ｑｌ−２５３０および６−２２３０中間体があるが、これらに限定されない）が挙げられる。
【００１６】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、この組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセント（ｐｂｗｔ）の範囲、好ましくは、約１０〜３０ｐｂｗｔの範囲のシリコーン中間体を含有する。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約１０〜２５ｐｂｗｔの範囲のシリコーン中間体を含有する。特に好ましいシリコーン中間体は、フェニルメチルメトキシ官能性シロキサン（ＤＣ−３０７４）である。
【００１７】
（シラン成分）
シラン成分に関して、適切なシランには、以下の一般式を有するものが挙げられる：
【００１８】
【化４】
ここで、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、別個に、水素、ならびに６個までの炭素原子を含有するアルキル、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシアルコキシアルキル基からなる群から選択され、ここで、Ｒ１９は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群から選択される。１実施態様では、これらの基の少なくとも１個は、重合のためのオキシ成分を含み、そして「ｎ」は、１〜５の範囲であり、そして１５０〜６００の範囲の平均分子量を有し得る。
【００１９】
このシラン成分は、任意の成分であり、例えば、相溶化剤があれば役に立つ場合、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に使用され得る。この性能で使用されるとき、このシランは、このエポキシ、アセトアセテートおよび／またはアクリレート、シリコーン中間体およびアミノシラン成分を残りの樹脂マトリックスに相溶化するのを助けるように作用する。好ましいシランは、フェニル／メチルメトキシ−シランであり、これは、例えば、ＱＰ８−５３１４の製品名称で、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから市販されている。このシランは、単量体状であり、相溶化を助けるフェニル官能基を有するので、好ましい。
【００２０】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、前記組成物の全重量に基づいて、約１０重量パーセント（ｐｂｗｔ）まで、好ましくは、約０．５〜５ｐｂｗｔの範囲のシランを含有し得る。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約０．８５〜２ｐｂｗｔの範囲のシランを含有する。
【００２１】
（アミン反応性成分−アセトアセテート官能性成分）
このアミン反応性成分に関して、それは、アセトアセテート官能性成分であり得る。本明細書中で使用する「アセトアセテート官能性成分」との用語は、置換および非置換の両方のアセトアセテート官能性成分を意味すると理解される。適切なアセトアセテート官能性成分には、アセトアセテート官能性希釈剤、アセトアセテート官能性オリゴマー、アセトアセテート官能性重合体、およびそれらの混合物を含む群から選択されるものが挙げられる。
【００２２】
適切なアセトアセテート官能性成分には、以下の一般化学式を有するものが挙げられる：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体または希釈剤、あるいは［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体を含む群から選択でき、ここで、「ａ」は、１〜１０であり得、ここで、Ｒ２１は、水素であり得るが、あるいは約６個までの炭素原子を有する炭素含有基であり得る。
【００２３】
アセトアセテート官能性成分は、エポキシ−ポリシロキサン樹脂組成物ではアミン／アセトアセテートがアミン／エポキシ反応の速度よりもずっと迅速であるので、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用であり、それにより、乾燥時間および硬化時間の所望の短縮を促進する。塗装組成物の準備時間の短縮、すなわち、高速硬化塗装は、塗装された基板が、塗装のすぐ後に、出荷、衝撃、天候、腐食または薬品に晒される場合のような用途において、望ましい。
【００２４】
適切なアセトアセテート官能性希釈剤およびオリゴマーには、アセトアセチル化トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ジアセトアセチル化２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＢＥＰＤ）、ジアセトアセチル化ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、または容易にトランスアセトアセチル化される（例えば、第三級ブタノールの脱離を伴って、酢酸トリブチルアンモニウムと共に、第三級ブチルアセトアセテート（ＴＢＡＡ）でトランスエステル化される）任意のヒドロキシ官能性希釈剤が挙げられる。
【００２５】
アセトアセテート官能性オリゴマーおよびアセトアセテート官能性希釈剤の使用は、アセトアセテート官能性重合体と比較したとき、低い粘度で行いつつ、上述の理由と同じ理由のために、望ましい。特に好ましいアセトアセテート官能性希釈剤およびオリゴマーは、アセトアセチル化ＴＭＰ（これは、例えば、Ｋ−Ｆｌｅｘ（例えば、Ｋ−Ｆｌｅｘ ＸＭ−７３０１）の製品名称で、Ｎｏｒｗａｌｋ ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている）がある。
【００２６】
適切なアセトアセテート官能性重合体には、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルまたはウレタン化学骨格を有するものが挙げられる。好ましいアセトアセテート官能性アクリル重合体には、例えば、Ｓｅｔａｌｕｘ（例えば、Ｓｅｔａｌｕｘ ７２０２ ＸＸ ５０）の製品名称でＥｎｇｌａｎｄのＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから市販されているもの；ＣＳＡ（例えば、ＣＳＡ ５８２）（６００の当量重量を有する８５％アセトアセテート官能性アクリル重合体）の製品名称でＣａｎａｄａのＧｕｅｒｔｉｎ Ｂｒｏｓ．から市販されているもの；およびＧＰＡｃｒｙｌ（例えば、ＧＰＡｃｒｙｌ ５１３、ＧＰＡｃｒｙｌ ５５０、ＧＰＡｃｒｙｌ ５９７、ＧＰＡｃｒｙｌ ６１３、ＧＰＡｃｒｙｌ ７６６）の製品名称でＧｕｅｒｔｉｎ Ｂｒｏｓ．から市販されているもの；およびＡＣＲ（例えば、ＡＣＲ４４１ＸＤ）の製品名称でＡｕｃｋｌａｎｄ、Ｎｅｗ ＺｅａｌａｎｄのＮｕｐｌｅｘから市販されているものが挙げられる。これらのアセトアセテート官能性重合体の使用は、上で述べた理由と同じ理由のために、望ましい。適切なアセトアセテート官能性重合体には、アセトアセテート官能性ポリエステル重合体（例えば、ＧＰＥｓｔｅｒ（例えば、ＧＰＥｓｔｅｒ ７６６）の製品名称でＧｕｅｒｔｉｎ Ｂｒｏｓ．から市販されているもの）が挙げられる。
【００２７】
上記アセトアセテート官能性重合体に加えて、アセトアセテート官能性重合体をＴＢＢＡに変換できる任意のヒドロキシル官能性重合体（例えば、アクリル、ポリエステル、ウレタン、アルキドなど）は、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に使用するのが許容される。アセトアセテート官能性ウレタン重合体の例には、アセトアセテートに結合されるウレタンジオールおよびウレタントリオールのようなものが挙げられる。
【００２８】
アセトアセテート官能性オリゴマー（これは、例えば、単官能性、二官能性または三官能性を有する）は、ＶＯＣの低下が必要であり得るか望まれ得る状況において、使用できる。アセトアセテート官能性の程度は、変性シロキサン組成物の初期架橋密度およびポットライフの両方に影響を与え得る。従って、オリゴマーの使用はまた、架橋密度の低下またはポットライフの改善が要求される特定の用途に望まれ得る。
【００２９】
アセトアセテート官能性重合体は、ＶＯＣの低下が問題ではない状況および／または最終塗膜中のエナミン官能性の程度が問題ではない状況において、使用できる。一般に、このアミンとアセトアセテート官能性成分との間の反応生成物は、一般的な成分としてＣ＝ＣＮ基に特徴付けられるエナミンである。本発明の組成物を形成する際にアセトアセテート官能性重合体を多く使用しすぎると、最終塗膜において、高いレベルのエナミン官能性が発生し得、このエナミン官能性は、特徴として、紫外線（ＵＶ）照射に晒したとき、黄化を引き起こす。
【００３０】
このような黄化が望ましくない特定の用途では、エナミン形成の程度を制御する目的のために、当量重量の全アセトアセテート官能性重合体とアセトアセテート官能性オリゴマーまたは希釈剤とが慎重に釣り合わされる。アセトアセテート官能性オリゴマーおよびアセトアセテート官能性重合体のブレンドは、これらの状況において、乾燥時間を改善しつつ、所望のモル比のエナミン官能性を達成するためだけでなく、相対的に低下された粘度、所望の架橋密度および所望の機械的特性を組み合わせた特性を達成するために、使用できる。あるいは、以下で述べるように、アクリレート官能性成分、あるいはアセトアセテート官能性成分とアクリレート官能性成分との組み合わせもまた、所望のモル比のエナミン形成を制御するために、使用できる。
【００３１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約４０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約５〜３０ｐｂｗｔの範囲のアセトアセテート官能性成分（オリゴマー、希釈剤および／または重合体）が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約７〜２５ｐｂｗｔの範囲のアセトアセテート官能性成分を含有する。
【００３２】
以下で述べるように、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、特定の最終用途および望ましい最終塗膜特性に依存して、アセトアセテート官能性成分を使用して形成できるか、アクリレート官能性成分に加えてアセトアセテート官能性成分を使用して形成できるか、あるいはアセトアセテート官能性成分に代えてアクリレート官能性成分を使用して形成できる。
【００３３】
（アミン反応性成分−アクリレート官能性成分）
アミン反応性成分に関して、それは、アクリレート官能性成分であり得、この成分は、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、上述のアセトアセテート官能性成分に加えてまたはそれに代えて、使用され得ることが分かる。本明細書中で使用する「アクリレート官能性成分」との用語は、置換および非置換の両方のアクリレート官能性成分を意味すると理解される。適切なアクリレート官能性成分には、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの混合物を含む群から選択されるものが挙げられる。
【００３４】
適切なアクリレート官能性成分には、以下の一般化学式を有するものが挙げられる：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体または希釈剤、あるいは［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体を含む群から選択でき、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり得、ここで、Ｒ２３は、水素であり得るか、または約６個までの炭素原子を有する炭素含有基であり得る。
【００３５】
このアクリレート官能性成分は、アミン／アクリレート反応が、アミン／アセトアセテートほど速くないものの、依然として、従来のエポキシ−ポリシロキサン樹脂組成物におけるアミン／エポキシ反応よりも速いので、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用であり、それにより、乾燥時間および硬化時間の所望の短縮を促進する。
【００３６】
適切なアクリレート官能性希釈剤およびオリゴマーには、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ−トリメチロールプロパントリアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、エトキシル化トリメタールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈａｌｐｒｏｐａｎｅ）トリアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマー、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、および脂肪族四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００３７】
アクリレート官能性オリゴマーおよび希釈剤の使用は、低い粘度で行いつつ、アクリレート官能性重合体と比較したとき、上述の理由と同じ理由のために、望ましい。好ましいアクリレート官能性希釈剤およびオリゴマーには、トリメチロールプロパントリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６の製品名称で、Ｅｘｔｏｎ、Ｐａ．のＣｏｇｎｉｓから市販されている）；ネオペンチルグリコールプロピレートジアクリレート（これは、例えば、４１２６および４１２７の製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）；エトキシル化トリメタールプロパントリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４１２９製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）；およびプロポキシル化グリセリルトリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４０９４製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）が挙げられる。
【００３８】
適切なアクリレート官能性重合体には、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルまたはウレタン化学骨格を有するものが挙げられる。好ましいアクリレート官能性重合体には、以下が挙げられる：脂肪族ウレタントリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６００８製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）；脂肪族ウレタンアクリレート（これは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６８９３製品名称で、市販されている）；脂肪族ウレタンジアクリレート（これは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６２１０製品名称で、市販されている）；ウレタンアクリレート（これは、例えば、ＣＮ９６８製品名称で、Ｅｘｔｏｎ Ｐａ．のＳａｒｔｏｍｅｒから市販されている）；エポキシアクリレート（これは、ＣＮ１０４製品名称で、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されている）；エポキシノボラックアクリレート（これは、ＣＮ１１２製品名称で、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されている）；およびポリエステルアクリレート（これは、ＣＮ２９２製品名称で、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されており、また、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ５４３２製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）。アクリレート官能性重合体の使用は、上述の理由と同じ理由のために、望ましい。
【００３９】
アクリレート官能性希釈剤またはオリゴマー（これは、例えば、単官能性、二官能性または三官能性を有する）は、ＶＯＣの低下が必要であり得るか望まれ得る状況において、使用できる。アクリレート官能性の程度は、変性シロキサン組成物の初期架橋密度およびポットライフの両方に影響を与え得る。従って、オリゴマーの使用はまた、架橋密度の低下またはポットライフの改善が要求される特定の用途に望まれ得る。
【００４０】
アクリレート官能性重合体は、ＶＯＣの低下が問題ではない状況および／または最終塗膜中のエナミン官能性が望ましくない状況において、使用できる。アセトアセテート官能性成分の使用（それにより、アミンと混ぜ合わせるとき、エナミンの生成が起こる）とは異なり、アクリレート官能性成分は、エナミンを形成しない。それゆえ、アクリレート官能性成分の使用は、非常に高速の硬化が必要ではない場合および／または紫外線（ＵＶ）照射に晒したときに塗膜の黄化を示さない被覆が望ましい場合に、アセトアセテート官能性成分よりも望まれ得る。
【００４１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約４０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約５〜３０ｐｂｗｔの範囲のアクリレート官能性成分（オリゴマー、希釈剤および／または重合体）が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約７〜２５ｐｂｗｔの範囲のアクリレート官能性成分を含有する。
【００４２】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分の一方または両方を使用して、調製される。それゆえ、これらの成分の各々の相対量は、最初は、約４０ｐｂｗｔまでの様式で提示されるのに対して、このことは、２種の成分の一方が他のものに代えて使用され得るという事実、また、このアミン反応性成分が本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を調製するための必須成分であるという事実を考慮して、理解される。このアセトアセテート官能性成分とアクリレート官能性成分とを併用する場合には、これらの成分を組み合わせた量は、それぞれについて個々に提示された量を超えない。
【００４３】
（エポキシ官能性成分）
このエポキシ官能性成分に関して、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な適切なエポキシ官能性成分には、エポキシ樹脂、エポキシ官能性アクリル樹脂、エポキシ官能性シラン、およびそれらの組み合わせを含む群から選択されるものが挙げられる。このエポキシ官能性成分は、耐食性および耐薬品性を高める目的のために、また、ある状況では、ＶＯＣを減らす目的のために、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に、使用される。
【００４４】
適切なエポキシ樹脂には、１分子あたり１個より多い１，２−エポキシ基を有するものが挙げられ、これらは、飽和または不飽和、脂肪族、環状脂肪族または複素環であり得る。好ましくは、エポキシ官能性成分として有用なエポキシ樹脂は、固体ではなく液体であり、約１００〜約２，０００、さらに好ましくは、約１００〜５００の範囲のエポキシ当量重量を有し、そして約２の反応性を有する。本発明で使用できるポリエポキシドは、Ｗａｇｎｅｒの米国特許第３，１８３，１９８号、３欄、２７行目〜４欄、６４行目で記載されている。米国特許第３，１８３，１９８号のこの部分の内容は、本明細書中で参考として援用されている。このエポキシ樹脂はまた、１個だけのオキシラン基を有するいくつかのモノマー単位を含み得る。しかしながら、これらの小部分だけが、最終製品の所望の特性に悪影響を与えることなく、容認され得る。異なる型のモノマーのブレンドもまた、使用できる。
【００４５】
適切なエポキシ樹脂には、以下が挙げられる：Ｓｈｅｌｌ Ｅｐｏｎ ８２８（ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂）および／またはこの樹脂と二官能性エポキシド反応性希釈剤（例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテルおよびシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）とのブレンド；ビスフェノールＦエポキシ樹脂（すなわち、Ｓｈｅｌｌ Ｅｐｏｎ ＤＰＬ ８６２（ビスフェノールＦ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂））；およびエポキシフェノールノボラック樹脂（例えば、Ｅｐａｌｌｏｙ ８２５０（エポキシノボラック樹脂）（これは、Ｃｈｅｒｒｙ Ｈｉｌｌ，Ｎ．Ｊ．，ＡｒａｌｄｉｔｅにあるＣＶＣ製である）、ＥＰＮ １１３９（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製）、ならびにＤＥＮ４３２およびＤＥＮ４３８（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）。これらのエポキシ樹脂は、良好な耐薬品性を示す。適切な非芳香族エポキシ樹脂には、水素化シクロヘキサンジメタノール、および水素化ビスフェノールＡ型エポキシド樹脂のジグリシジルエーテル、例えば、以下が挙げられる：Ｅｐｏｎ １５１０、Ｅｐｏｎ ４０８０Ｅ、Ｈｅｌｏｘｙ １０７およびＥｐｏｎ １５１３（水素化ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂）（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）；Ｓａｎｔｏｌｉｎｋ ＬＳＥ−１２０（Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，ＭａｓｓにあるＭｏｎｓａｎｔｏ製）；Ｅｐｏｄｉｌ ７５７（シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰａにあるＰａｃｉｆｉｃ Ａｎｃｈｏｒ製）；Ａｒａｌｄｉｔｅ ＸＵＧＹ３５８およびＰＹ３２７（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，Ｎｅｗ ＹｏｒｋにあるＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製）；Ｅｐｉｒｅｚ ５０５（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫｙにあるＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｅ製）；Ａｒｏｆｌｉｎｔ ３９３および６０７（Ｐｅｎｓａｃｏｌａ，ＦｌｏｒｉｄａにあるＲｅｉｃｈｏｌｄ製）；およびＥＲＬ４２２１（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ ＹｏｒｋにあるＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製）。他の適切な非芳香族エポキシ樹脂には、ＤＥＲ ７３２およびＤＥＲ ７３６が挙げられる。
【００４６】
適切なエポキシ官能性アクリル樹脂には、グリシジルエーテル官能性重合体、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）官能性樹脂、および任意のエポキシ官能性物質（例えば、エポキシ化大豆油など）が挙げられる。好ましいエポキシ官能性アクリル樹脂には、例えば、Ｓｅｔａｌｕｘ製品名称でＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｒｅｓｉｎｓから市販されているもの（さらに具体的には、Ｓｅｔａｌｕｘ ８５０３ ＳＳ６０（およそ５６９のエポキシド当量重量））；およびＡＣＲ（例えば、ＡＣＲ５３ ＩＸＤ）製品名称でＮｕｐｌｅｘから市販されているものが挙げられる。
【００４７】
上述のように、エポキシ官能性シラン樹脂は、本発明の組成物を形成するのに使用される。好ましいエポキシ官能性シラン樹脂には、例えば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７製品名称で、Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているもの（ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）がある。
【００４８】
エポキシ樹脂は、所望程度のエポキシ反応性が望ましい特定の状況において、このエポキシ官能性成分として使用できる。例えば、エポキシ官能化環状脂肪環（第二級官能化エポキシ基）を含むエポキシ樹脂は、他の形態のエポキシ官能性成分よりも反応性が低い場合がある。
【００４９】
エポキシ官能性アクリル樹脂は、相互貫入重合体ネットワーク（ＩＰＮ）が望ましい状況において、このエポキシ官能性成分として使用できる。例えば、エポキシ官能性アクリル樹脂は、エポキシ官能性と硬化剤（これは、アミノシランの形態で提供される）との反応を介して、ＩＰＮを形成できる。
【００５０】
エポキシ官能性シランは、付加された成分の形成が要求される状況において、このエポキシ官能性成分として使用できる。例えば、特定の調合物において、この硬化剤が第二級アミンの形態で提供される場合、このような第二級アミンは、エポキシ官能性シランに付加できる。１実施態様では、この組み合わせから生じる付加物は、（ケチミンとして）第一級アミンにおいて二官能性であり、また、トリメトキシシランとしても官能性である分子の形態であり得る。このことは、事実上、「星形」重合体を作り出し、これは、そこから伸長している２個の炭素連鎖（これらは、それぞれ、ケチミン末端構造を含む）を有する中心窒素原子を含み、また、そこから伸長している第三炭素連鎖（これは、そこから（例えば、このエポキシ官能性成分がエポキシ官能性シランの形態で提供されるとき、Ｓｉ原子から）伸長しているトリアルコキシ官能性を含む）を含む。このような星形重合体は、三角（ｔｒｉａｇｏｎａｌ）中心（窒素の周りに１２０度）を有し、そして高い官能性の組み合わせ特性を与えるが、粘度およびＶＯＣは非常に低い。この星形重合体は、エポキシシランまたはエポキシ官能性樹脂であり得る。
【００５１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約１〜５０ｐｂｗｔの範囲、好ましくは、約２〜４０ｐｂｗｔの範囲のエポキシ官能性成分が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約５〜３５ｐｂｗｔの範囲のエポキシ官能性成分を含有する。
【００５２】
（硬化剤）
この硬化剤に関して、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を調製するのに有用な適切な硬化剤には、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミン、およびそれらの混合物を含む群から選択されるものが挙げられる。この硬化剤は、耐衝撃性、柔軟性、耐候性、耐食性および耐薬品性の所望の特性に寄与する高速硬化性変性シロキサン組成物中のエナミン構造（アセトアセテート官能性成分を使用するとき）を形成する目的のために、全ての成分を混ぜ合わせると、このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分と反応させる目的のために使用される。この硬化剤はまた、任意のエポキシ官能性成分と反応する。
【００５３】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な適切なアミンには、アミンおよびポリアミン、脂肪族アミン付加物、ポリアミドアミン、環状脂肪族アミンおよびポリアミン、ならびに環状脂肪族アミン付加物、ならびに芳香族アミンが挙げられる。適切なポリアミンには、米国特許第３，６６８，１８３（この内容は、本明細書中で参考として援用されている）で記載されたものが挙げられる。好ましいアミン硬化剤には、第一級アミン、環状脂肪族ジアミン、イソホロンジアミン、および他の第二級アミン（例えば、Ａｎｃａｍｉｎｅ（さらに具体的には、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）製品名称でＡｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐａ．のＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているもの；ＸＴＪ−５９０（反応性ポリエーテルジアミン）製品名称でＨｏｕｓｔｏｎ ＴｅｘａｓのＨｕｎｔｓｍａｎから市販されているもの）；および第一級アミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（さらに具体的には、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ４００（ポリオキシプロピレンジアミン）〜Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２０００製品名称でＨｕｎｔｓｍａｎから市販されているもの）が挙げられる。
【００５４】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な適切なアミノシランには、以下の一般式を有するものが挙げられる：
Ｙ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｘ）３
ここで、Ｙは、Ｈ（ＨＮＲ）ｃであり、ここで、「ｃ」は、１〜６の整数であり、各Ｒは、二官能性有機ラジカルであり、これは、別個に、アリール、アルキル、ジアルキルアリール、アルコキシアルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択され、ここで、Ｒは、各Ｙ分子内で、変えることができる。各Ｘは、同一または異なり得、そして約６個未満の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシアルコキシアルキル基に限定されている。
【００５５】
好ましいアミノシランには、以下が挙げられるが、これらに限定されない：アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、３−（３−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノメチルフェニルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピル、トリス−２−エチルヘキソキシシラン、ｎ−アミノヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、トリスアミノプロピルトリスメトキシエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびＮ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン。
【００５６】
本発明で有用ないくつかのアミノシランの製造業者および製品名称には、以下が挙げられる：Ｚ６０２０、Ｚ６０１１、ＸＩ−６１００およびＸＩ６１５０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製）；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ１１００、Ａ１１０１、Ａ１１０２、Ａ１１０８、Ａ１１１０、Ａ１１２０、Ａ１１２６、Ａ１１３０、Ａ１３８７、Ｙ９６３２、Ａ１６３７、Ａ−２１２０およびＡ２６３９、ならびにＣｏａｔＯＳｉｌ ２８１０（ＧＥ製）；ＥＤ１１７（Ｗａｃｋｅｒ製）；Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＭＯ、ＡＭＥＯ−Ｐ、ＡＭＥＯ−Ｔ、ＤＡＭＯ、ＴＲＩＡＭＯ、１１２２、１１２６、１１４６、１１８９、１２０４、１４１１および１５０５（全て、Ｄｅｇｕｓｓａ製）；ならびにＫＢＥ−６０２、ＫＢＥ−６０３およびＫＢＥ−９０３（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製）。好ましいアミノシランは、二官能性シランであり、これらには、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランおよびアミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。特に好ましいアミノシランは、ＧＥのＡ１１１０およびＡ１１２０である。
【００５７】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な適切なケチミンまたはアルジミンには、アミンと、それぞれ、ケトンまたはアルデヒドとの反応により得られるものが挙げられ、ジケチミンおよびジアルジミン（例えば、米国特許第３，６６８，１８３号で記載されたもの）が挙げられる。好ましいケチミンには、例えば、２４５７製品名称でＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているもの（ジエチレントリアミンのジメチルイソブチルケトンケチミン）；ＬＳ２９６５製品名称でＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＢａｙｅｒから市販されているもの（イソホロンジアミンのジメチルイソブチルケトンケチミン）；およびＥＨ−２３５−ＲＳ−ＡおよびＫＢＥ−９１０３製品名称でＡｓａｈｉ Ｄｅｎｋａから市販されているもの（ケチミノプロピルトリエトキシシラン）（Ｓｈｉｎｅ−Ｅｔｓｕ製）が挙げられる。好ましいアルジミンには、イソホロンジアミンのジアルジミン、例えば、Ａ１３９製品名称でＧｅｒｍａｎｙのＨｕｌｓから市販されているものが挙げられる。
【００５８】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために選択される硬化剤の種類は、特定種類の用途および使用する他の成分の種類に依存している。例えば、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、１種類より多い硬化剤と併用して、形成できる。例えば、第一級および／または第二級アミンは、アミノシランと併用できる。さらに、ポリエーテルアミノ官能性アミンは、治療用パッケージを柔軟にするために、および／または治療用材料の原料価格を下げるためにも、使用できる。第二級アミンは、エポキシ官能性を付加するために、また、非常に反応性の重合体（例えば、上で開示された星形重合体）を形成するために、使用できる。この星形重合体は、第二級アミンをエポキシシランまたはエポキシ官能性樹脂で付加することにより、形成できる。
【００５９】
アミノシランは、アセトアセテート、アクリレートおよびエポキシ官能性と反応してＩＰＮ構造を形成するので、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用である。アミンおよびケチミンは、エポキシ官能性シランと反応してＩＰＮ構造を形成するために必要である。
【００６０】
ケチミンまたはアルジミンは、原料の価格を下げるかおよび／または組成物のポットライフを向上ざることが望ましいとき、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用である。もし望ましいなら、アミノシランは、ポットライフを長くするために、および／または原料の価格を下げるために、ケチミンまたはアルジミンと混成される。
【００６１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約１〜３０ｐｂｗｔの範囲、好ましくは、約２〜２５ｐｂｗｔの範囲の硬化剤が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約５〜１８ｐｂｗｔの範囲の硬化剤を含有する。この組成物を製造する特定の望ましい方法、および得られた硬化被覆に望ましい特性に依存して、１種またはそれ以上の上記硬化剤が使用できることが分かり、このような硬化剤の全量は、上で確認した範囲内である。
【００６２】
（有機金属触媒）
この有機金属触媒に関して、適切な有機金属触媒は、この組成物が広い温度範囲にわたって保護膜被覆に硬化する速度を加速する目的のために、使用される。この組成物を周囲温度で硬化することが要求される特定の用途では、この有機金属触媒はまた、このような周囲温度硬化条件で硬化速度を加速するのに有用である。適切な触媒には、以下の一般式を有するものが挙げられる：
【００６３】
【化５】
ここで、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、１１個までの炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアルコキシ基からなる群から選択され、ここで、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ、Ｒ５およびＲ６と同じ群から選択されるか、または無機原子（例えば、ハロゲン、イオウまたは酸素）からなる群から選択される。触媒の例には、有機スズ物質（例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、オルガノチタネート）が挙げられる。好ましい有機金属触媒は、ジブチルスズジラウレートである。
【００６４】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約１０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約０．０２〜５ｐｂｗｔの範囲の有機金属触媒が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約０．０８〜２ｐｂｗｔの範囲の有機金属触媒を含有する。
【００６５】
（他の成分）
水分スカベンジャーは、例えば、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する段階において、過剰な水が望ましくない場合、過剰な水の存在を意図的に減らす目的のために、この高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに使用される。これは、このような成分が湿気に晒される前に、このシリコーン中間体、シランまたは硬化剤（これらが、もし、アミノシランの形態で提供されるなら）の好ましくない加水分解を防止または抑制することを助け得、それにより、製品が使用される前、例えば、この製品が棚にある間に起こる重縮合の程度を制御して、寿命を長くする。
【００６６】
適切な水分スカベンジング成分には、ＣａＳＯ４−１／２Ｈ２Ｏのようなカルシウム化合物およびチタン酸テトライソプロピルのようなカルシウム−金属アルコキシド、チタン酸テトラ−ｎ−ブチル−シラン、ＱＰ−５３１４、ビニルシラン（Ａ１７１）、ならびにオルトギ酸トリエチル、オルトギ酸メチル、ジメトキシプロパンのような有機アルコキシ化合物のようなものが挙げられる。１実施態様では、好ましい水分スカベンジング成分は、オルトギ酸トリエチル（これは、例えば、添加剤ＯＦ製品名称で、Ｂａｙｅｒから市販されている）である。
【００６７】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、約１０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約０．２５〜５ｐｂｗｔの範囲の水分スカベンジャーが使用できる。好ましい実施態様では、この組成物の全重量に基づいて、０．５〜２ｐｂｗｔの範囲の水分スカベンジャーが使用できる。
【００６８】
この水分スカベンジャーに加えて、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な他の成分には、水、溶媒、可塑剤、増量剤、充填剤および着色顔料、炭化水素樹脂改質剤、および多様な種類の添加剤（例えば、ＵＶ安定化剤、顔料湿潤剤、流動およびレベリング添加剤、チキサトロープ（ｔｈｉｘａｔｒｏｐｅｓ）、消泡剤など）が挙げられる。
【００６９】
水は、本発明の重要な成分であり、このシリコーン中間体、シランおよびアミノシラン形態の任意の硬化剤を加水分解し、これらの成分を引き続いた縮合のために準備するのに十分な量で、存在するべきである。さらに、水の存在は、ケチミンおよび／またはアルジミンの形態で存在している任意の硬化剤をアンブロックするように、すなわち、求核攻撃を介したアセトアセテート官能性および／またはアクリレート官能性成分との引き続いた架橋および／またはエポキシ官能性成分との反応にアミン官能性を晒すためように、作用する。
【００７０】
このアミン反応性成分（これがアセトアセテート官能性成分の形態であるとき）と硬化剤との反応は、水を発生するように作用するので、この水は、このシリコーン中間体、シラン、およびアミノシラン形態の任意の硬化剤のさらなる加水分解を引き起こすように作用するだけでなく、ケチミンまたはアルジミン形態で提供された任意の硬化剤をアンブロックするように作用する。それゆえ、このような発生した水は、高速硬化性変性シロキサン組成物の形成において、自己触媒効果を促進し、これは、この反応を短い時間で完結に追い立てるのを助ける。
【００７１】
水の供給源は、成分間の反応、大気中の湿気、および１種またはそれ以上の成分（例えば、顔料または添加剤成分）中に存在している水に由来し得る。水は、特定の硬化条件（例えば、硬化が周囲温度条件で起こる場合における、この組成物の異常に乾燥した環境での使用）に依存して、この組成物の形成中に、硬化を加速するために加えられ得る。
【００７２】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、引き続いた架橋のためにケチミンまたはアルジミンの形態で存在している任意の硬化剤のアンブロックを促進するのに十分な量、および／またはこのシリコーン中間体、シラン成分、およびアミノシラン形態で提供される硬化剤中の任意のアルコキシ官能性を加水分解するのに十分な量の水を含有し得る。その供給源とは関係なく、最適量を超える水は、組成物を使用する前に望ましくない程度の加水分解重縮合を引き起こし得る（ポットライフを短くする）ので、また、最終的に硬化された塗膜被覆の表面光沢を低下させるように作用し得るので、望ましくない。
【００７３】
静電スプレー装置を使う微粒化および塗布を改善するために、また、この組成物を、刷毛、ローラー、または標準的なエアおよびエアレススプレー装置により塗布するとき、流動およびレベリングならびに外観を改善するために、もし望ましいなら、有機溶媒が加えられ得る。この目的のために有用な溶媒の例には、エステル、エーテル、アルコール、ケトン、グリコールなどが挙げられる。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な好ましい有機溶媒には、ｎ−ブタノール、キシレン、およびメトキシプロパノールが挙げられる。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、約２５ｐｂｗｔまでの有機溶媒が使用できる。
【００７４】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に、顔料および／または充填剤が使用され得る。適切な顔料は、有機および無機着色顔料（これには、二酸化チタン、カーボンブラック、ランプブラック、酸化亜鉛、天然おせび合成の赤色、黄色、褐色および黒色酸化鉄、トルイジンおよびベンジジンイエロー、フタロシアニンブルーおよびグリーン、ならびにカルバゾールバイオレットが挙げられ得る）、および増量剤顔料（粉砕および結晶シリカ、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、マイカを含む）；含マイカ酸化鉄、炭酸カルシウム、亜鉛粉末、アルミニウムケイ酸アルミニウム、石膏、長石などから選択され得る。
【００７５】
この組成物を形成するのに使用される顔料の量は、特定の組成物用途に依存して変わり得ることが分かり、また、透明組成物が望ましいとき、ゼロであり得る。もし望ましいなら、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、この組成物の全重量に基づいて、約５０ｐｂｗｔまでの顔料を含有できる。
【００７６】
本発明の組成物が高温に対して耐性を示すことが望ましいとき、細かく分割された微粒子顔料または充填剤が使用できる。高熱耐性を与える充填剤の例には、バライト（硫酸バリウム）、マイカ、含マイカ酸化鉄、アルミニウムフレーク、ガラスフレーク、ステンレス鋼フレークなどがある。この結合剤および充填剤を正しく選択することにより、３００℃程度の温度に耐える高温で安定な被覆が得られる。もし望ましいなら、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、この組成物の全重量に基づいて、約１０ｐｂｗｔまでの充填剤を含有できる。
【００７７】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物はまた、レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、顔料湿潤剤、アスファルト増量剤、沈降防止剤、希釈剤、ＵＶ光安定化剤、排気剤および分散助剤を含有し得る。好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約１０ｐｂｗｔまでのこのような改質剤を含有し得る。
【００７８】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、湿気に耐える容器にて、二成分または二パッケージ系として、供給できる。一般的に言えば、「Ａ」部あるいは第一パッケージまたは成分は、以下を含有できる：このシリコーン中間体、任意のシラン、およびアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分；そして「Ｂ」部あるいは第二パッケージまたは成分は、この硬化剤を含有できる。もし望ましいなら、このシリコーン中間体は、第一および第二パッケージのいずれかまたは両方で存在できる。
【００７９】
一般に、これらの２種の成分またはパッケージが、水の存在下にて、混ぜ合わされるとき、ケチミンまたはアルジミンの形態で提供される任意の硬化剤は、アンブロックされて、アミン官能性を露出させる。このシリコーン中間体、任意のシラン、およびアルコキシ基を含むアミノシラン形態の任意の硬化剤は、水の存在下にて加水分解を受け、また、それ自体とのおよび互いとの重縮合を受ける。
【００８０】
この重縮合生成物がアミン官能性を含む程度まで、それは、任意の遊離アミノシランと同様に、このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分と付加できる。さらに、この重縮合生成物がアミン官能性を含む程度まで、それは、任意の遊離アミノシランと同様に、このエポキシ官能性成分を付加できる。さらに、このエポキシ官能性成分あるいはアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分がアミン官能性を含む程度まで、これらの成分は、互いに付加できる。
【００８１】
このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分の間、および／またはエポキシ官能性成分と、任意のアミノシランまたは任意のアミン含有重縮合生成物との間の任意の付加は、このアミノシランおよび／またはシリコーン中間体のアルコキシ基またはヒドロキシ基加水分解および重縮合の前、後または間に、起こり得る。このようなアミノシランおよび／またはシリコーン中間体のアルコキシ基およびヒドロキシ基の加水分解および重縮合によって、実質的な架橋反応が起こると理論付けられ、それにより、得られた硬化膜被覆の全体的な架橋化学構造および特性に寄与する。本明細書中で使用する「架橋」とは、重合体鎖間で形成された分枝結合だけでなく、重合体鎖で形成された鎖伸長結合を意味すると解釈される。
【００８２】
この硬化剤がケチミンまたはアルジミン形態で提供される程度まで、これらの反応は、そのアミンおよびアセトアセテート反応が水（これは、このケチミンまたはアルジミン硬化剤のさらなるアンブロックを引き起こすのに使用され、さらなるアセトアセテート反応に有用である）を生成するという意味で、（このアミン反応性成分がアセトアセテート官能性成分を含む場合において）、自己触媒性である。この自己触媒効果は、この反応を駆動するように作用して、このアミン／アセトアセテート反応に固有の組成物の低い硬化速度に寄与する。
【００８３】
このアミンとアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分との間の反応は、このアミン／エポキシ反応よりも速いので、本発明の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較したとき、著しく速い乾燥時間および硬化時間を示す。
【００８４】
１実施態様では、約７０パーセントの相対湿度および約２５℃の室温であると仮定して、一旦、これらの２つの成分が混ぜ合わされると、５分間程度の短い時間で、ダストフリー（ｄｕｓｔ ｆｒｅｅ）所望の塗膜が形成でき、１０分間程度の短い時間で、タックフリー（ｔａｃｋ ｆｒｅｅ）所望の塗膜が形成でき、４５分間程度の短い時間で、プリントフリー（ｐｒｉｎｔ ｆｒｅｅ）塗膜が形成できる。本発明の組成物に対する特定の硬化時間は、選択する成分の種類、使用する成分の量、硬化温度および湿度条件、ならびに硬化膜の所望の最終特性に依存して、変われ得ることが理解できるはずである。
【００８５】
いずれにせよ、これらの硬化時間は、従来のシロキサン塗装組成物、例えば、エポキシ−ポリシロキサン組成物（これらは、約１時間でダストフリー塗膜が得られ、約１〜１／２時間でタックフリー塗膜が得られ、そして約３〜１／２時間でプリントフリー塗膜が得られることが知られている）と比較したとき、著しく短くなる。本発明により実現された硬化時間の短縮は、特定の基板を塗装する作業を完了するのに必要な時間量を大幅に短縮し、それにより、この基板が休止中である時間を短くする。
【００８６】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに使用される組み合わせ成分は、好ましくは、その構成化学成分の好ましくない蒸発および／または加水分解ならびに縮合を防止または抑制するために、湿気に耐える容器内で提供され、それにより、この混合物の寿命が長くなる。密封された金属製の缶が適切である。
【００８７】
本発明の組成物は、天候、衝撃、および腐食および／または薬品への暴露から保護するために、所望の基板表面に塗布できる。本発明の組成物を使用して処理できる基板の例には、木材、プラスチック、コンクリート、ガラス質表面、および金属表面が挙げられる。本発明の組成物は、基板の表面上に直接的に堆積された上塗りとして、あるいは所望の目的を達成するために基板表面に堆積された先のまたは他の下塗り（例えば、無機または有機プライマー物質）の上に堆積された上塗りとして、いずれかとして、有用である。
【００８８】
本発明の組成物は、従来の技術（例えば、噴霧、刷毛塗りなど）により、処理された表面に塗布でき、通常、約５０〜２５０マイクロメートル、あるいは、いくつかの実施態様では、約１．２ミリメートルまでの厚さの塗膜で、塗布される。もし必要なら、保護する表面には、複数の層が塗布できる。例えば、家具工業において、木材基板と使用するには、約７５〜約１２５マイクロメートルの好ましい乾燥膜厚は、下にある表面に対する所望程度の保護を与える。
【００８９】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、広範囲の温度条件にわたって、例えば、塗布した組成物を焼き付け条件にかけるとき、高温条件下にて、また、例えば、塗布した組成物を、周囲の環境の温度に依存して変わり得る（例えば、これは、５〜５０℃で変われ得る）温度条件にかけるとき、周囲温度で、所望の加速された乾燥時間および硬化時間を与えるように調合できる。
【００９０】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、以下の例証的な実施例を参照して、さらによく理解できる。
【実施例】
【００９１】
（実施例Ｎｏ．１ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下のプロセスに従って、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した。第一工程は、少量の付加物質（これは、さらに別の成分との混ぜ合わせのための相溶化媒体として、有用であることが証明されている）の形成を包含する。以下の成分を混ぜ合わせることにより、この相溶化媒体を形成する；約３．３４グラム（ｇ）のキシレン、１．２８ｇのｎ−ブタノール、１．７３ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、０．８５ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、０．０５６ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（Ｋ−Ｆｌｅｘ ＸＭ７３０１）、０．３ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｓｅｔａｌｕｘ ７２０２ ＸＸ５０）、および１．２７ｇのエポキシ官能性アクリル樹脂（Ｓｅｔａｌｕｘ ８５０３ ＳＳ６０）。これらの物質は、室温で、約２４時間にわたって、平衡のまま放置した。
【００９２】
この期間中にて、アミノシラン成分のアミノ官能性は、アセトアセテート官能性成分のアセトアセテート官能基およびエポキシ官能性成分のエポキシ官能性の両方と反応して、エナミンを形成し、その間、水を放出し、この水は、シランおよびアミノシラン成分のアルコキシ官能性を加水分解するように作用して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ連鎖を生成するのを助け、これらの連鎖は、エナミン／エポキシシロキサン物質を形成するように作用する。
【００９３】
次いで、以下の成分の混合物から、ティントベースを調製する；約５．６７ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ−４０８０Ｅ）、０．４４ｇのメトキシプロパノール、１７．４ｇのＴｉＯ２白色顔料、および２．７６ｇの湿潤および分散添加剤、表面張力調節剤および光安定化剤。
【００９４】
この相溶化媒体およびティントベースを以下の成分と混ぜ合わせて、第一成分または「Ａ」部を完成する；約１２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１．１５ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（Ｋ−Ｆｌｅｘ ＸＭ７３０１）、７ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｓｅｔａｌｕｘ ７２０２ ＸＸ５０）、２６．２７ｇのエポキシ官能性アクリル樹脂（Ｓｅｔａｌｕｘ ８５０３ ＳＳ６０）、および０．２５ｇの湿潤剤および分散添加剤。
【００９５】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するために、使用される）を調製した；約５．８ｇのアミノシラン（Ａ１１１Ｏ）、０．５ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）、８．６ｇのｎ−ブタノール、および３．６ｇのキシレン。
【００９６】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、第二成分中のアミノシランは、アセトアセテート官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを形成し、第二成分中のアミノシランは、エポキシ官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成し、また、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンおよびアルコキシシラン官能性エポキシ樹脂は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合を介して、アルコキシ官能性シリコーン中間体と反応する。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【００９７】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【００９８】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより提供された組成物は、約４２０ｇ／ｌ（薄めた）のＶＯＣ、約３８パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および５０容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【００９９】
（実施例Ｎｏ．２ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を一緒に混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２４．２４ｇのＴｉＯ２、１３．６６ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、２．７３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、５．７１ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（ＡＣＲ４４１ＸＤ（Ｃ））、３１．６ｇのエポキシ官能性アクリル樹脂（ＡＣＲ５３１ＸＤ）、１．５ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、０．５ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）、６．２３ｇのｎ−ブタノール、およひ６．２３ｇのキシレン。
【０１００】
第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）は、約５．６ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）を含有していた。
【０１０１】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、第二成分中のアミノシランは、アセトアセテート官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを形成し、第二成分中のアミノシランは、エポキシ官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成し、また、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンおよびアルコキシシラン官能性エポキシ樹脂は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合を介して、アルコキシ官能性シリコーン中間体と反応する。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１０２】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１０３】
この特定の調合物の特徴は、化学的に非相溶性であるかおよび／または互いに異なる反応速度を有する化学成分の意図的な選択および使用にある。１実施態様では、選択した化学成分は、アセトアセテート官能性成分およびエポキシ官能性成分であり得る。非相溶性および／または異なる反応速度というような特性を有する成分の使用は、低い光沢度を有する硬化膜被覆を提供する目的のために望ましいことが発見された。
【０１０４】
この特定の実施例において、所望の低い光沢効果を生じるのに使用される非相溶性化学成分は、アセトアセテート官能性アクリル重合体（ＡＣＲ４４１ＸＤ（Ｃ））およびエポキシ官能性アクリル樹脂（ＡＣＲ５３１ＸＤ）であり、ここで、このアセトアセテート官能性アクリル重合体は、エポキシ官能性アクリル樹脂よりも速いアミン硬化剤との反応速度を示す。これらの２種の成分の化学的非相溶性および／または異なる反応速度は、以下の様式で、低い光沢度を有する硬化膜被覆を提供するように作用すると考えられる。この被覆の表面が硬化されるにつれて、２種の競合している反応が起こりつつある。速い硬化促進／アミン反応は、下にある表面が依然として未硬化または軟らかいとき、またはこの塗膜を縮めるか表面上で共に引っ張る。これにより、皺または微細皺効果（これは、顕微鏡で見える）を生じ、そして低光沢塗膜または微細皺の基礎を与える。あるいは、このような低光沢効果は、アミン反応速度を有する異なるアミン反応性成分の選択および使用により（例えば、アセトアセテート官能性成分およびアクリレート官能性成分の混合物を使用することにより）、生じ得る。
【０１０５】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、約３８６ｇ／ｌ（薄めた）のＶＯＣ、約３０パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および５２容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１０６】
（実施例Ｎｏ．３ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２７．３４ｇのＴｉＯ２、１５．４ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、１３ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、１２．９ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１０７】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約５．４ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、６．１ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）、８．２ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、および６．２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌した。
【０１０８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、第二成分のアミノシラン（Ａ１１１０）およびアミン官能性星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１０９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１１０】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１７６ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約５３パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および７７容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１１１】
（実施例Ｎｏ．４ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２７．８ｇのＴｉＯ２、１５ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、１２．６ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、１１．８ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１１２】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約５．３ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、６ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）、１０ｇのアミノシラン（Ａ１１２０）、および６ｇのシリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌した。
【０１１３】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１２０）およびアミン官能性星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１１４】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１１５】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１３４ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約５４パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および７７容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の光沢および色保持、柔軟性、および乾燥時間の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１１６】
（実施例Ｎｏ．５ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２４．５ｇのＴｉＯ２、１３．８ｇのシリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、２．６ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、２０．７ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（ＧＰＡｃｒｙｌ ６１３）、１４ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ−４０８０Ｅ）、および１０．９ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。
【０１１７】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約３．５ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、２．２ｇのアミノシラン（Ａ１１２０）、４．５ｇの第一級アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−４００）および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１１８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０および１１２０）および第一級アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−４００）は、アセトアセテート官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを形成し、そしてエポキシ樹脂と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂、およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１１９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１２０】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１２０ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約４３パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および８３容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１２１】
（実施例Ｎｏ．６ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
この実施例は、一般に、その調製においてシラン（ＱＰ８−５３１４）を使用しなかったこと以外は、実施例３と類似している。従って、以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２７．３４ｇのＴｉＯ２、１５．４ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、１３ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、１２．９ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１２２】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約５．４ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、６．１ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）、８．２ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、および６．２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌した。
【０１２３】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０）および星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１２４】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１２５】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１７６ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約５３パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および７７容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性は、実施例３についての実施例の最後にある表で提示されたものと実質的に同じである。
【０１２６】
（実施例Ｎｏ．７ 高速硬化性アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物）
１種またはそれ以上のアセトアセテート官能性成分を使用する先の実施例の調合物とは異なり、この実施例の調合物は、アクリレート官能性成分を使用して調製する。以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約３９８ｇのＴｉＯ２、３９８ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＳＹ−２３１）、５ｇの界面活性剤（Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＥ−６１０界面活性剤）、５．２ｇのシリコーン消泡剤（ＢＹＫ ０８０）、１９４ｇの珪灰石（ＮＹＡＤ １２５０）、１．９５ｇのＰ−第三級ブチルエーテル溶媒（Ａｒｃｏｓｏｌｖ ＰＴＢ）、４．５ｇのポリアミドチキサトロープ（Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ６００）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０５６）、１３５．４ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ １５１０）、１６５ｇのアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）、１１ｇの流動／レベリング添加剤（ＢＹＫ ３６１）、および８ｇの有機金属触媒（Ｍｅｔａｃｕｒｅ Ｔ−１／Ｃｏｔｉｎ ２２７−ジブチルスズジアセテート）。これらの成分を均一になるまで混合した。
【０１２７】
１００グラムのＡ部あたり、１５．１ｇのアミノシラン（Ａ１１０２）および１５ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ１−２５３０）を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した。
【０１２８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１０２）は、第一成分中のアクリレート官能性成分（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリレートオリゴマーを生成し、また、エポキシ樹脂と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成する。このアルコキシシラン官能性アクリレートオリゴマー、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂、およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１２９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリレートエポキシポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１３０】
この特定の調合物は、優れた耐候性および耐食性を備えたハイビルド（ｈｉｇｈ−ｂｕｉｌｄ）架橋アクリレートエポキシポリシロキサン被覆である。この調合物から形成された被覆を、サンドブラストをかけた鋼鉄製パネル上に直接塗布したところ、約６ミルの乾燥膜厚を有していた。この乾燥塗膜は、６０度で８２の初期光沢、ＱＵＶ−Ｂ加速風化作用に１０週間晒した後の５０パーセントの光沢保持を有し、そしてＡＳＴＭ Ｂ−１１７塩霧（ｓａｌｔ ｆｏｇ）に２０００時間晒した後にも、膨れまたは錆の徴候を示さなかった。
【０１３１】
（実施例Ｎｏ．８ 高速硬化性アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物）
この実施例の調合物は、アクリレート官能性成分を使用して調製するという点で、実施例７と類似している。以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約３９８ｇのＴｉＯ２、３９８ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＳＹ−２３１）、５ｇの界面活性剤（Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＥ−６１０ 界面活性剤）、５．２ｇのシリコーン消泡剤（ＢＹＫ ０８０）、１９４ｇの珪灰石（ＮＹＡＤ １２５０）、１．９５ｇのＰ−第三級ブチルエーテル溶媒（Ａｘｃｏｓｏｌｖ ＰＴＢ）、４．５ｇのポリアミドチキサトロープ（Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ６００）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０５６）、１３５．４ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎｅｘ １５１０）、１５１ｇのアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４１２７）、１１ｇの流動／レベリング添加剤（ＢＹＫ ３６１）、および８ｇの有機金属触媒（ＭｅｔａｃｕｒｅＴ−ｌ／Ｃｏｔｉｎ ２２７）。これらの成分を均一になるまで混合した。
【０１３２】
１００グラムのＡ部あたり、８．４ｇのアミノシラン（Ｚ−６０２０）を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した。
【０１３３】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ｚ−６０２０）は、第一成分中のアクリレート官能性成分（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４１２７）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリル樹脂を生成し、また、エポキシ樹脂と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成する。このアルコキシシラン官能性アクリレートオリゴマー、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂、およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１３４】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリレートエポキシポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１３５】
この特定の調合物は、優れた耐候性および耐食性を備えたハイビルド架橋アクリレートエポキシポリシロキサン被覆である。この調合物から形成された被覆を、サンドブラストをかけた鋼鉄製パネル上に直接塗布したところ、約６ミルの乾燥膜厚を有していた。この乾燥塗膜は、６０度で８６の初期光沢、ＱＵＶ−Ｂ加速風化作用に１０週間晒した後の８１パーセントの光沢保持を有し、そしてＡＳＴＭ Ｂ−１１７塩霧（ｓａｌｔ ｆｏｇ）に２０００時間晒した後にも、膨れまたは錆の徴候がなく、優れた耐食性を示した。
【０１３６】
（実施例Ｎｏ．９ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約２７．３４ｇのＴｉＯ２、１５．４ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、６．５ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、６．５ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、１３ｇのアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１３７】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約５．４ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、および６．１ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌する。次いで、これらの混ぜ合わせ付加した成分に、約８．２ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）および６．２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）を加える。
【０１３８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０）および星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）およびアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンおよびアルコキシシラン官能性アクリル樹脂を生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１３９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１４０】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有し、そして実施例Ｎｏ．３のものに匹敵する乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性を有する。さらに、この発明実施例の組成物から形成された最終硬化膜で得られた化学構造は、アセトアセテート官能性成分だけを使用する（すなわち、アセトアセテート成分およびアクリレート官能性成分の混合物を含まない）ことにより提供された上述の実施例組成物よりも、エナミン官能性の程度が低かった。
【０１４１】
（実施例Ｎｏ．１０ 高速硬化性アクリルウレタンエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約２５．９５ｇのＴｉＯ２、２１．１ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、０．４ｇのシリコーン消泡剤（ＢＹＫ ０８０）、０．０６ｇの分散湿潤剤（ＢＹＫ １０８）、０．４ｇの分散湿潤剤（ＢＹＫ １６３）、１．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２）、１１ｇのアセトアセテート官能性ウレタン重合体（ウレタンジオールアセチアセチル化され、９２０の当量重量を有する）、１４．７８ｇの非芳香族エポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ ４０８０Ｅ；これは、約２２４の当量重量を有する）、１１ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（ＧＰＡｃｒｙｌ ６１３；これは、約９２０の当量重量を有する）。
【０１４２】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約２．５ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、および２．８ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌する。これらの混ぜ合わせ付加した成分に、約３．７ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）を加える。この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルウレタンエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０）および星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性ウレタン成分と反応して、アルコキシシラン官能性ウレタンエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性ウレタンエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１４３】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルウレタンエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルウレタンエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１４４】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを与えつつ、ウレタンを利用して柔軟にし、そして実施例Ｎｏ．３のものに匹敵する乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性を有する。
【０１４５】
上で確認した実施例調合物の各々に対して２種の異なる成分を混ぜ合わせ共に混合することにより、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を調製した。次いで、各実施例について混ぜ合わせた混合物を、従来の塗布方法により、所望の基板表面に塗布して、その上に保護膜被覆を提供した。具体的には、実施例１〜５については、得られた組成物を、噴霧技術で木材基板に塗布し、そして周囲温度条（約２５℃および７０％相対湿度）で硬化させた。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、種々の異なる基板（例えば、金属、プラスチック、木材など）に保護膜被覆を提供するのに有用であり得ることが理解できるはずである。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、家具工業において、木材基板上に保護膜被覆を提供するのに使用するように特によく適合されている。
【０１４６】
実施例１〜５に従って調製した高速硬化性変性シロキサン組成物を、複数部品装置を使用して、約８０マイクロメートルの膜厚を有するトップコートとして、木材基板に塗布した。これらの実施例の組成物は、（これは、Ｐａｓａｄｅｎａ，ＣａｌｉｆｏｒｎｉａのＡｍｅｒｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から市販されている）からなるプライマー被覆で予め処理した基板表面に塗布した。
【０１４７】
（乾燥時間データ）
実施例１〜５のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を乾燥時間について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン樹脂組成物（Ａｍｅｒｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から市販されているＰＳＸ−７００）の乾燥時間と比較して、以下の表Ｎｏ．１で提示する。
【０１４８】
（表Ｎｏ．１−乾燥時間の比較）
【０１４９】
【化６】
表Ｎｏ．１で提供された乾燥データから明らかなように、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、以下を示した：（ａ）公知のエポキシ−ポリシロキサンよりも少なくとも８０パーセント、ある場合には、９３パーセント速く乾燥するダクトフリー乾燥時間；（ｂ）公知のエポキシ−ポリシロキサンよりも少なくとも８０パーセント、ある場合には、９２パーセント速く乾燥するタックフリー乾燥時間；および（ｃ）公知のエポキシ−ポリシロキサンよりも少なくとも７５パーセント、ある場合には、９３パーセント速く乾燥するプリントフリー乾燥時間。本発明の組成物により得られた乾燥時間の向上は、従来のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物よりも相当な進歩であり、これにより、例えば、処理された基板がさらに加工する前または作業に入れる前に待つ必要がある時間量を短くすることにより、製造上および商業上において著しく有利となる。
【０１５０】
（硬度データ）
そのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、硬度（スオード硬度を使用する）について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物（ＰＳＸ−７００；これは、Ａｍｅｒｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から市販されている）の硬度と比較して、以下の表Ｎｏ．２で提示する。
【０１５１】
（表Ｎｏ．２−スオード硬度の比較）
【０１５２】
【化７】
表Ｎｏ．２で提供された硬度データから明らかなように、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、以下を示した：（ａ）公知のエポキシ−ポリシロキサンと比較したとき、少なくとも６０パーセント、ある場合には、少なくとも８０パーセントの初期硬度（０〜３日の期間内の初期硬度として測定した）の向上；および（ｂ）公知のエポキシ−ポリシロキサンに匹敵する後期硬度（１４日目以降で測定した）（公知のエポキシ−ポリシロキサンよりもある程度低い後期硬度を示した実施例Ｎｏｓ．１および２の調合物を除いて）。
【０１５３】
この硬度試験データは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物を超える初期硬度を有し、また、（特定の処方に依存して）従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物に匹敵する後期硬度を有する事実を立証している。本発明の組成物が初期硬度の向上を示すという事実は、本発明の調合物がこのような初期硬度を要求する保護被覆用途に特によく適しているという重要な特徴であり得る。
【０１５４】
（耐候性）
実施例Ｎｏｓ．３および４のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、また、一定期間にわたる光沢を測定するとこにより、耐候性（ＱＵＶ−Ｂ）について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。０〜１０週間に期間にわたる０〜１００の光沢評点（６０度光沢）を使用して、実施例Ｎｏｓ．３および４の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と極めて類似した光沢値を生じた（例えば、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と±５パーセント以内の変化）。このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）に匹敵する耐候性を与えることができるとしいう事実を明らかにしている。
【０１５５】
（柔軟性）
実施例Ｎｏｓ．３および４のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、また、柔軟性（伸長パーセントで測定される円錐心棒伸長度（ｃｏｎｉｃａｌ ｍａｎｄｒｅｌ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ））につしいて試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。実施例Ｎｏｓ．３および４の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（ＰＳＸ−７００）の３Ｊと比較して、８Ｊ（実施例Ｎｏ．３）、６Ｊ（実施例Ｎｏ．４）のダイレクトパス評点（ジュール）を生じた。実施例Ｎｏ．５は、１０Ｊより高いダイレクトパスおよび１８Ｊより高いリバースパスを生じ、このことは、本発明の組成物により弾力性および柔軟性が向上したことを明らかにしている。このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）と比較したとき、柔軟性の特性を向上できるという事実を明らかにしている。
【０１５６】
（耐衝撃性）
実施例Ｎｏｓ．３および４のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、また、（順方向および逆方向でのパス評点（ジュール）を測定することにより）耐衝撃性について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。実施例Ｎｏｓ．３および４の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物よりも１６７パーセント高いダイレクトパス評点（ジュール）および１５０パーセント高いリバースパス評点（ジュール）（実施例Ｎｏ．３）、ならびに従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物よりも１００パーセント高いダイレクトパス評点（ジュール）および１１７パーセント高いリバースパス評点（ジュール）（実施例Ｎｏ．４）を生じた。このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）と比較したとき、耐衝撃性を向上できることを明らかにしている。
【０１５７】
（耐薬品性）
これらの実施例のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、耐薬品性（メチルエチルケトン−ＭＥＫ耐性）について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。実施例の組成物の各々は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と同じダブルラブ（ｄｏｕｂｌｅ ｒｕｂｓ）数（２００より高い）を示した。実際、実施例組成物のいくつかは、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物の被覆年齢（例えば、３ヶ月）よりも短い被覆年齢（例えば、３４日間）で、２００より高いダブルラブ数を示した。従って、このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）に匹敵する程度の耐薬品性を与えることができることを明らかにしている。
【０１５８】
従って、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物の重要な特徴は、従来のシロキサン樹脂塗装組成物（例えば、エポキシ−ポリシロキサン塗装組成物）と比較したとき、最終的な形成された塗膜被覆の耐候性、硬度、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性のような所望の性能を犠牲にすることになく、上で述べた硬化時間の短縮を可能にすることにある。
【０１５９】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、それらの特定の好ましいバリエーションを参照して、かなり詳細に記述されているものの、他のバリエーションは、可能である。従って、添付の請求の範囲の精神および範囲は、本明細書中で記述した好ましいバリエーションには限定されない。
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、耐薬品性、耐食性および耐候性の保護被覆を形成するのに使用されるシロキサン樹脂組成物に関し、さらに特定すると、広範囲の温度（もし望ましいなら、常温を含めて）にわたって、加速された反応速度および硬化速度を与えるように、また、柔軟性の喪失なしで所望の保護膜被覆を得るための塗布に必要な時間および／またはエネルギーを最小限するように特別に調合された変性シロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
保護被覆を形成する際に所望の樹脂添加剤としてシロキサン樹脂を使用することは、当該技術分野で周知である。特定の用途では、シロキサン成分（例えば、シロキサン樹脂）の添加は、得られる硬化膜被覆に対して、柔軟性、耐衝撃性および耐候性という特性に寄与することが知られている。このような一例では、ポリシロキサン樹脂は、エポキシ樹脂と混ぜ合わされて、得られたエポキシ樹脂系膜被覆の耐衝撃性、柔軟性、耐食性および耐候性を向上させる。
【０００３】
典型的には、この能力で使用されるシロキサン樹脂は、シロキサン樹脂およびアミノシランの酸または塩基加水分解により、続いて、加水分解およびアミンとの反応中に形成された得られたシラノール基をエポキシと縮合することにより、樹脂基材（例えば、エポキシ樹脂）と反応する。この反応機構は、水分の存在下にて開始され、アミンの存在下にて行われ、そして加水分解反応中に形成されたアルコールを蒸発させることにより完結されるものである。このような公知のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物は、ある程度の粗被覆硬度、柔軟性、耐衝撃性、耐候性、ならびに耐食性および耐薬品性を与える保護被覆を形成する際に有用であるものの、このような被覆特性は、特定の乾燥時間または硬化時間を経てのみ、生じるか発現する。一定の法的な要求事項を満たすために、揮発性有機含量（ＶＯＣ）を減らした被覆を提供することが要求されていることから、このような被覆の調合物中にて、低分子量樹脂を使用する必要に迫られている。
【０００４】
しかしながら、このような低分子量樹脂を使用することの欠点として、上で述べた所望の特性は、これらの樹脂の架橋密度を高めることによってのみ達成でき、そうするには、高分子量樹脂を使用することにより塗装を調製するときと比較して、時間がかかり、また、それに応じた長い乾燥時間または硬化時間および／または高いエネルギー出力（例えば、硬化時間を向上させるために使用され得る外部加熱装置に関連した）を必要とすることがある。さらに、架橋密度を高めると、柔軟性が低下した被覆が生じ得る。
【０００５】
公知のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物の一例では、混ぜ合わせた成分の架橋密度は、上で述べた反応方法論により、すなわち、そのシロキサン成分の加水分解縮合およびアミンとエポキシ樹脂との反応により、達せられる。これらの成分は、所望の耐薬品性および機械的特性を有する保護被覆を提供することが知られているものの、また、ＶＯＣ低減要件を満たすものの、このような被覆の乾燥時間は、迅速または短くした乾燥時間が要求される特定の用途に適さない場合がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、公知のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物と同じかそれより良好な程度の被覆柔軟性、硬度、耐衝撃性、耐候性ならびに耐食性および耐薬品性を与えつつ、同時に、広い温度範囲（もし望ましいなら、常温を含み得る）にわたって、短くした乾燥時間または硬化時間内に、このような特性を与えることができる変性シロキサン組成物を調合することが望ましい。もし、短くした硬化時間で常温硬化するように調合するなら、本発明の変性シロキサン組成物は、硬化のための外部加熱装置を使用する必要がないので、さらに有利となる。また、本発明の変性シロキサン組成物は、容易に入手できる材料を使用して、新奇な技術または設備を使用する特別な処理を必要とすることなく、短くした乾燥時間および硬化時間内に、このような所望の化学的特性および機械的特性を得るように調合されることが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、一般に、以下を含有する；（１）アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、（２）少なくとも１種のアミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、（３）エポキシ官能性成分、（４）硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、および（５）水。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な他の成分には、シラン、有機金属触媒、溶媒、顔料、充填剤および変性剤が挙げられる。
【０００８】
上で確認した成分は、混ぜ合わされ、そして反応されて、完全に架橋したポリシロキサン化学構造を含む完全に硬化した保護膜を形成する。選択されたアミン反応性成分がアセトアセテート官能性成分である場合には、得られた完全に架橋した化学構造は、エナミンエポキシポリシロキサンを含む。選択されたアミン反応性成分がアクリレート官能性成分である場合には、得られた完全に架橋した化学構造は、アクリレートエポキシポリシロキサンを含む。
【０００９】
上で確認した成分は、特別に選択され、そして混ぜ合わされて、従来のエポキシシロキサン組成物と比較したとき、短くした硬化時間または乾燥時間内で完全に硬化した保護膜被覆を提供するように特別に調合された高速硬化性変性シロキサン組成物を提供する。具体的には、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、アミン成分とエポキシ成分との間の反応に依存する従来のエポキシシロキサン組成物と比較したとき、硬化剤とアミン反応性成分との間の反応速度が比較的に加速されることを利用する。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、柔軟性、硬度、耐衝撃性、耐候性、耐食性および耐薬品性のような所望の特性を損なうことなく、硬化時間および乾燥時間がこのような短くされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（発明の詳細な説明）
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより、形成される：（１）アルコキシまたはシラノール官能性シリコーン中間体；（２）任意のシラン；（３）アミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；（４）エポキシ官能性成分；（５）硬化剤；（６）任意の有機金属触媒；および（７）任意の顔料、充填剤および変性剤。
【００１１】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、２成分系の形態で提供でき、例えば、ここで、これらの成分は、２個の別個の容器内に供給され、そして塗布前に、共に混ぜ合わされ混合されるか、あるいは特定の実施態様では、単一容器にて、単一成分の形態で提供できる。これらの組成物の特徴は、化学成分の特定の選択および／または使用されるこのような成分の相対量のために、混ぜ合わせたとき、広範囲の硬化温度にわたって、著しく短くした乾燥時間または硬化時間内に、従来のエポキシ−ポリシロキサン被覆と同じかそれより優れた所望の機械的特性および化学的特性を有する保護膜被覆を提供するように作用することがある。本発明の変性シロキサン組成物の実施態様は、調合されて、常温環境にて（すなわち、外部加熱装置を必要とすることなく）、このような短くした乾燥時間または硬化時間内に、硬化膜を提供する。
【００１２】
本明細書中で使用する「変性」との用語は、本発明に従って調製されたシロキサン組成物が、他の樹脂成分（これは、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ウレタン、エポキシ樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される）と混ぜ合わされるシロキサン成分を含み、シロキサン樹脂組成物単独では得られない耐衝撃性、柔軟性、耐候性、耐食性および耐薬品性の混成特性を有する共重合体または交互貫入重合体ネットワーク（ＩＰＮ）を提供することを意味すると解釈される。以下でさらに詳述するように、このような特性は、成分の選択、これらの成分の相対量、および／または選択された成分が共に混ぜ合わされる様式の結果として、得られる。
【００１３】
（シリコーン中間体）
アルコキシまたはシラノール官能性シリコーン中間体に関して、有用なシリコーン中間体には、次式を有するシロキサンまたはポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない：
【００１４】
【化３】
ここで、各Ｒ１は、ヒドロキシ基、ならびに約６個までの炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアルコキシ基からなる群から選択される。各Ｒ２は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群から選択される。Ｒ１およびＲ２は、このシリコーン中間体の急速な加水分解（この反応は、その加水分解のアルコール類似生成物の揮発性により、駆り立てられる）を促進するために、６個未満の炭素原子を有する基を含む。６個より多い炭素原子を有するＲ１およびＲ２基は、各アルコール類似物の揮発性が比較的に低いために、このシリコーン中間体の加水分解を損なう傾向にある。「ｎ」は、このシリコーン中間体が、約４００〜約１０，０００の範囲、さらに好ましくは、８００〜２，５００の範囲の平均分子量を有するように選択されることが望ましい。
【００１５】
好ましいシリコーン中間体には、アルコキシ官能性ポリシロキサン（例えば、メトキシ官能性ポリシロキサン）が挙げられ、以下が挙げられるが、これらに限定されない：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＤＣ−３０７４およびＤＣ−３０３７；Ａｄｒｉａｎ，Ｍｉｃｈ．にあるＷａｃｋｅｒ製のＧＥ ＳＲ１９１、ＳＹ−５５０およびＳＹ−２３１。好ましいシリコーン中間体には、また、シラノール官能性ポリシロキサン（例えば、Ｄｏｗ ＣｏｍｉｎｇのＤＣ−８４０、Ｚ６０１８、Ｑｌ−２５３０および６−２２３０中間体があるが、これらに限定されない）が挙げられる。
【００１６】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、この組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセント（ｐｂｗｔ）の範囲、好ましくは、約１０〜３０ｐｂｗｔの範囲のシリコーン中間体を含有する。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約１０〜２５ｐｂｗｔの範囲のシリコーン中間体を含有する。特に好ましいシリコーン中間体は、フェニルメチルメトキシ官能性シロキサン（ＤＣ−３０７４）である。
【００１７】
（シラン成分）
シラン成分に関して、適切なシランには、以下の一般式を有するものが挙げられる：
【００１８】
【化４】
ここで、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、別個に、水素、ならびに６個までの炭素原子を含有するアルキル、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシアルコキシアルキル基からなる群から選択され、ここで、Ｒ１９は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群から選択される。１実施態様では、これらの基の少なくとも１個は、重合のためのオキシ成分を含み、そして「ｎ」は、１〜５の範囲であり、そして１５０〜６００の範囲の平均分子量を有し得る。
【００１９】
このシラン成分は、任意の成分であり、例えば、相溶化剤があれば役に立つ場合、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に使用され得る。この性能で使用されるとき、このシランは、このエポキシ、アセトアセテートおよび／またはアクリレート、シリコーン中間体およびアミノシラン成分を残りの樹脂マトリックスに相溶化するのを助けるように作用する。好ましいシランは、フェニル／メチルメトキシ−シランであり、これは、例えば、ＱＰ８−５３１４の製品名称で、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから市販されている。このシランは、単量体状であり、相溶化を助けるフェニル官能基を有するので、好ましい。
【００２０】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、前記組成物の全重量に基づいて、約１０重量パーセント（ｐｂｗｔ）まで、好ましくは、約０．５〜５ｐｂｗｔの範囲のシランを含有し得る。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約０．８５〜２ｐｂｗｔの範囲のシランを含有する。
【００２１】
（アミン反応性成分−アセトアセテート官能性成分）
このアミン反応性成分に関して、それは、アセトアセテート官能性成分であり得る。本明細書中で使用する「アセトアセテート官能性成分」との用語は、置換および非置換の両方のアセトアセテート官能性成分を意味すると理解される。適切なアセトアセテート官能性成分には、アセトアセテート官能性希釈剤、アセトアセテート官能性オリゴマー、アセトアセテート官能性重合体、およびそれらの混合物を含む群から選択されるものが挙げられる。
【００２２】
適切なアセトアセテート官能性成分には、以下の一般化学式を有するものが挙げられる：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体または希釈剤、あるいは［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体を含む群から選択でき、ここで、「ａ」は、１〜１０であり得、ここで、Ｒ２１は、水素であり得るが、あるいは約６個までの炭素原子を有する炭素含有基であり得る。
【００２３】
アセトアセテート官能性成分は、エポキシ−ポリシロキサン樹脂組成物ではアミン／アセトアセテートがアミン／エポキシ反応の速度よりもずっと迅速であるので、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用であり、それにより、乾燥時間および硬化時間の所望の短縮を促進する。塗装組成物の準備時間の短縮、すなわち、高速硬化塗装は、塗装された基板が、塗装のすぐ後に、出荷、衝撃、天候、腐食または薬品に晒される場合のような用途において、望ましい。
【００２４】
適切なアセトアセテート官能性希釈剤およびオリゴマーには、アセトアセチル化トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ジアセトアセチル化２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＢＥＰＤ）、ジアセトアセチル化ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、または容易にトランスアセトアセチル化される（例えば、第三級ブタノールの脱離を伴って、酢酸トリブチルアンモニウムと共に、第三級ブチルアセトアセテート（ＴＢＡＡ）でトランスエステル化される）任意のヒドロキシ官能性希釈剤が挙げられる。
【００２５】
アセトアセテート官能性オリゴマーおよびアセトアセテート官能性希釈剤の使用は、アセトアセテート官能性重合体と比較したとき、低い粘度で行いつつ、上述の理由と同じ理由のために、望ましい。特に好ましいアセトアセテート官能性希釈剤およびオリゴマーは、アセトアセチル化ＴＭＰ（これは、例えば、Ｋ−Ｆｌｅｘ（例えば、Ｋ−Ｆｌｅｘ ＸＭ−７３０１）の製品名称で、Ｎｏｒｗａｌｋ ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されている）がある。
【００２６】
適切なアセトアセテート官能性重合体には、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルまたはウレタン化学骨格を有するものが挙げられる。好ましいアセトアセテート官能性アクリル重合体には、例えば、Ｓｅｔａｌｕｘ（例えば、Ｓｅｔａｌｕｘ ７２０２ ＸＸ ５０）の製品名称でＥｎｇｌａｎｄのＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから市販されているもの；ＣＳＡ（例えば、ＣＳＡ ５８２）（６００の当量重量を有する８５％アセトアセテート官能性アクリル重合体）の製品名称でＣａｎａｄａのＧｕｅｒｔｉｎ Ｂｒｏｓ．から市販されているもの；およびＧＰＡｃｒｙｌ（例えば、ＧＰＡｃｒｙｌ ５１３、ＧＰＡｃｒｙｌ ５５０、ＧＰＡｃｒｙｌ ５９７、ＧＰＡｃｒｙｌ ６１３、ＧＰＡｃｒｙｌ ７６６）の製品名称でＧｕｅｒｔｉｎ Ｂｒｏｓ．から市販されているもの；およびＡＣＲ（例えば、ＡＣＲ４４１ＸＤ）の製品名称でＡｕｃｋｌａｎｄ、Ｎｅｗ ＺｅａｌａｎｄのＮｕｐｌｅｘから市販されているものが挙げられる。これらのアセトアセテート官能性重合体の使用は、上で述べた理由と同じ理由のために、望ましい。適切なアセトアセテート官能性重合体には、アセトアセテート官能性ポリエステル重合体（例えば、ＧＰＥｓｔｅｒ（例えば、ＧＰＥｓｔｅｒ ７６６）の製品名称でＧｕｅｒｔｉｎ Ｂｒｏｓ．から市販されているもの）が挙げられる。
【００２７】
上記アセトアセテート官能性重合体に加えて、アセトアセテート官能性重合体をＴＢＢＡに変換できる任意のヒドロキシル官能性重合体（例えば、アクリル、ポリエステル、ウレタン、アルキドなど）は、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に使用するのが許容される。アセトアセテート官能性ウレタン重合体の例には、アセトアセテートに結合されるウレタンジオールおよびウレタントリオールのようなものが挙げられる。
【００２８】
アセトアセテート官能性オリゴマー（これは、例えば、単官能性、二官能性または三官能性を有する）は、ＶＯＣの低下が必要であり得るか望まれ得る状況において、使用できる。アセトアセテート官能性の程度は、変性シロキサン組成物の初期架橋密度およびポットライフの両方に影響を与え得る。従って、オリゴマーの使用はまた、架橋密度の低下またはポットライフの改善が要求される特定の用途に望まれ得る。
【００２９】
アセトアセテート官能性重合体は、ＶＯＣの低下が問題ではない状況および／または最終塗膜中のエナミン官能性の程度が問題ではない状況において、使用できる。一般に、このアミンとアセトアセテート官能性成分との間の反応生成物は、一般的な成分としてＣ＝ＣＮ基に特徴付けられるエナミンである。本発明の組成物を形成する際にアセトアセテート官能性重合体を多く使用しすぎると、最終塗膜において、高いレベルのエナミン官能性が発生し得、このエナミン官能性は、特徴として、紫外線（ＵＶ）照射に晒したとき、黄化を引き起こす。
【００３０】
このような黄化が望ましくない特定の用途では、エナミン形成の程度を制御する目的のために、当量重量の全アセトアセテート官能性重合体とアセトアセテート官能性オリゴマーまたは希釈剤とが慎重に釣り合わされる。アセトアセテート官能性オリゴマーおよびアセトアセテート官能性重合体のブレンドは、これらの状況において、乾燥時間を改善しつつ、所望のモル比のエナミン官能性を達成するためだけでなく、相対的に低下された粘度、所望の架橋密度および所望の機械的特性を組み合わせた特性を達成するために、使用できる。あるいは、以下で述べるように、アクリレート官能性成分、あるいはアセトアセテート官能性成分とアクリレート官能性成分との組み合わせもまた、所望のモル比のエナミン形成を制御するために、使用できる。
【００３１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約４０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約５〜３０ｐｂｗｔの範囲のアセトアセテート官能性成分（オリゴマー、希釈剤および／または重合体）が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約７〜２５ｐｂｗｔの範囲のアセトアセテート官能性成分を含有する。
【００３２】
以下で述べるように、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、特定の最終用途および望ましい最終塗膜特性に依存して、アセトアセテート官能性成分を使用して形成できるか、アクリレート官能性成分に加えてアセトアセテート官能性成分を使用して形成できるか、あるいはアセトアセテート官能性成分に代えてアクリレート官能性成分を使用して形成できる。
【００３３】
（アミン反応性成分−アクリレート官能性成分）
アミン反応性成分に関して、それは、アクリレート官能性成分であり得、この成分は、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、上述のアセトアセテート官能性成分に加えてまたはそれに代えて、使用され得ることが分かる。本明細書中で使用する「アクリレート官能性成分」との用語は、置換および非置換の両方のアクリレート官能性成分を意味すると理解される。適切なアクリレート官能性成分には、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの混合物を含む群から選択されるものが挙げられる。
【００３４】
適切なアクリレート官能性成分には、以下の一般化学式を有するものが挙げられる：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体または希釈剤、あるいは［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体を含む群から選択でき、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり得、ここで、Ｒ２３は、水素であり得るか、または約６個までの炭素原子を有する炭素含有基であり得る。
【００３５】
このアクリレート官能性成分は、アミン／アクリレート反応が、アミン／アセトアセテートほど速くないものの、依然として、従来のエポキシ−ポリシロキサン樹脂組成物におけるアミン／エポキシ反応よりも速いので、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用であり、それにより、乾燥時間および硬化時間の所望の短縮を促進する。
【００３６】
適切なアクリレート官能性希釈剤およびオリゴマーには、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ−トリメチロールプロパントリアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、エトキシル化トリメタールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈａｌｐｒｏｐａｎｅ）トリアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマー、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、および脂肪族四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００３７】
アクリレート官能性オリゴマーおよび希釈剤の使用は、低い粘度で行いつつ、アクリレート官能性重合体と比較したとき、上述の理由と同じ理由のために、望ましい。好ましいアクリレート官能性希釈剤およびオリゴマーには、トリメチロールプロパントリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６の製品名称で、Ｅｘｔｏｎ、Ｐａ．のＣｏｇｎｉｓから市販されている）；ネオペンチルグリコールプロピレートジアクリレート（これは、例えば、４１２６および４１２７の製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）；エトキシル化トリメタールプロパントリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４１２９製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）；およびプロポキシル化グリセリルトリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４０９４製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）が挙げられる。
【００３８】
適切なアクリレート官能性重合体には、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルまたはウレタン化学骨格を有するものが挙げられる。好ましいアクリレート官能性重合体には、以下が挙げられる：脂肪族ウレタントリアクリレート（これは、例えば、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６００８製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）；脂肪族ウレタンアクリレート（これは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６８９３製品名称で、市販されている）；脂肪族ウレタンジアクリレート（これは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６２１０製品名称で、市販されている）；ウレタンアクリレート（これは、例えば、ＣＮ９６８製品名称で、Ｅｘｔｏｎ Ｐａ．のＳａｒｔｏｍｅｒから市販されている）；エポキシアクリレート（これは、ＣＮ１０４製品名称で、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されている）；エポキシノボラックアクリレート（これは、ＣＮ１１２製品名称で、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されている）；およびポリエステルアクリレート（これは、ＣＮ２９２製品名称で、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されており、また、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ５４３２製品名称で、Ｃｏｇｎｉｓから市販されている）。アクリレート官能性重合体の使用は、上述の理由と同じ理由のために、望ましい。
【００３９】
アクリレート官能性希釈剤またはオリゴマー（これは、例えば、単官能性、二官能性または三官能性を有する）は、ＶＯＣの低下が必要であり得るか望まれ得る状況において、使用できる。アクリレート官能性の程度は、変性シロキサン組成物の初期架橋密度およびポットライフの両方に影響を与え得る。従って、オリゴマーの使用はまた、架橋密度の低下またはポットライフの改善が要求される特定の用途に望まれ得る。
【００４０】
アクリレート官能性重合体は、ＶＯＣの低下が問題ではない状況および／または最終塗膜中のエナミン官能性が望ましくない状況において、使用できる。アセトアセテート官能性成分の使用（それにより、アミンと混ぜ合わせるとき、エナミンの生成が起こる）とは異なり、アクリレート官能性成分は、エナミンを形成しない。それゆえ、アクリレート官能性成分の使用は、非常に高速の硬化が必要ではない場合および／または紫外線（ＵＶ）照射に晒したときに塗膜の黄化を示さない被覆が望ましい場合に、アセトアセテート官能性成分よりも望まれ得る。
【００４１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約４０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約５〜３０ｐｂｗｔの範囲のアクリレート官能性成分（オリゴマー、希釈剤および／または重合体）が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約７〜２５ｐｂｗｔの範囲のアクリレート官能性成分を含有する。
【００４２】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分の一方または両方を使用して、調製される。それゆえ、これらの成分の各々の相対量は、最初は、約４０ｐｂｗｔまでの様式で提示されるのに対して、このことは、２種の成分の一方が他のものに代えて使用され得るという事実、また、このアミン反応性成分が本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を調製するための必須成分であるという事実を考慮して、理解される。このアセトアセテート官能性成分とアクリレート官能性成分とを併用する場合には、これらの成分を組み合わせた量は、それぞれについて個々に提示された量を超えない。
【００４３】
（エポキシ官能性成分）
このエポキシ官能性成分に関して、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な適切なエポキシ官能性成分には、エポキシ樹脂、エポキシ官能性アクリル樹脂、エポキシ官能性シラン、およびそれらの組み合わせを含む群から選択されるものが挙げられる。このエポキシ官能性成分は、耐食性および耐薬品性を高める目的のために、また、ある状況では、ＶＯＣを減らす目的のために、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に、使用される。
【００４４】
適切なエポキシ樹脂には、１分子あたり１個より多い１，２−エポキシ基を有するものが挙げられ、これらは、飽和または不飽和、脂肪族、環状脂肪族または複素環であり得る。好ましくは、エポキシ官能性成分として有用なエポキシ樹脂は、固体ではなく液体であり、約１００〜約２，０００、さらに好ましくは、約１００〜５００の範囲のエポキシ当量重量を有し、そして約２の反応性を有する。本発明で使用できるポリエポキシドは、Ｗａｇｎｅｒの米国特許第３，１８３，１９８号、３欄、２７行目〜４欄、６４行目で記載されている。米国特許第３，１８３，１９８号のこの部分の内容は、本明細書中で参考として援用されている。このエポキシ樹脂はまた、１個だけのオキシラン基を有するいくつかのモノマー単位を含み得る。しかしながら、これらの小部分だけが、最終製品の所望の特性に悪影響を与えることなく、容認され得る。異なる型のモノマーのブレンドもまた、使用できる。
【００４５】
適切なエポキシ樹脂には、以下が挙げられる：Ｓｈｅｌｌ Ｅｐｏｎ ８２８（ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂）および／またはこの樹脂と二官能性エポキシド反応性希釈剤（例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテルおよびシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）とのブレンド；ビスフェノールＦエポキシ樹脂（すなわち、Ｓｈｅｌｌ Ｅｐｏｎ ＤＰＬ ８６２（ビスフェノールＦ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂））；およびエポキシフェノールノボラック樹脂（例えば、Ｅｐａｌｌｏｙ ８２５０（エポキシノボラック樹脂）（これは、Ｃｈｅｒｒｙ Ｈｉｌｌ，Ｎ．Ｊ．，ＡｒａｌｄｉｔｅにあるＣＶＣ製である）、ＥＰＮ １１３９（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製）、ならびにＤＥＮ４３２およびＤＥＮ４３８（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）。これらのエポキシ樹脂は、良好な耐薬品性を示す。適切な非芳香族エポキシ樹脂には、水素化シクロヘキサンジメタノール、および水素化ビスフェノールＡ型エポキシド樹脂のジグリシジルエーテル、例えば、以下が挙げられる：Ｅｐｏｎ １５１０、Ｅｐｏｎ ４０８０Ｅ、Ｈｅｌｏｘｙ １０７およびＥｐｏｎ １５１３（水素化ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂）（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）；Ｓａｎｔｏｌｉｎｋ ＬＳＥ−１２０（Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，ＭａｓｓにあるＭｏｎｓａｎｔｏ製）；Ｅｐｏｄｉｌ ７５７（シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰａにあるＰａｃｉｆｉｃ Ａｎｃｈｏｒ製）；Ａｒａｌｄｉｔｅ ＸＵＧＹ３５８およびＰＹ３２７（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，Ｎｅｗ ＹｏｒｋにあるＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製）；Ｅｐｉｒｅｚ ５０５（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫｙにあるＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｅ製）；Ａｒｏｆｌｉｎｔ ３９３および６０７（Ｐｅｎｓａｃｏｌａ，ＦｌｏｒｉｄａにあるＲｅｉｃｈｏｌｄ製）；およびＥＲＬ４２２１（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ ＹｏｒｋにあるＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製）。他の適切な非芳香族エポキシ樹脂には、ＤＥＲ ７３２およびＤＥＲ ７３６が挙げられる。
【００４６】
適切なエポキシ官能性アクリル樹脂には、グリシジルエーテル官能性重合体、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）官能性樹脂、および任意のエポキシ官能性物質（例えば、エポキシ化大豆油など）が挙げられる。好ましいエポキシ官能性アクリル樹脂には、例えば、Ｓｅｔａｌｕｘ製品名称でＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｒｅｓｉｎｓから市販されているもの（さらに具体的には、Ｓｅｔａｌｕｘ ８５０３ ＳＳ６０（およそ５６９のエポキシド当量重量））；およびＡＣＲ（例えば、ＡＣＲ５３ ＩＸＤ）製品名称でＮｕｐｌｅｘから市販されているものが挙げられる。
【００４７】
上述のように、エポキシ官能性シラン樹脂は、本発明の組成物を形成するのに使用される。好ましいエポキシ官能性シラン樹脂には、例えば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７製品名称で、Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているもの（ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）がある。
【００４８】
エポキシ樹脂は、所望程度のエポキシ反応性が望ましい特定の状況において、このエポキシ官能性成分として使用できる。例えば、エポキシ官能化環状脂肪環（第二級官能化エポキシ基）を含むエポキシ樹脂は、他の形態のエポキシ官能性成分よりも反応性が低い場合がある。
【００４９】
エポキシ官能性アクリル樹脂は、相互貫入重合体ネットワーク（ＩＰＮ）が望ましい状況において、このエポキシ官能性成分として使用できる。例えば、エポキシ官能性アクリル樹脂は、エポキシ官能性と硬化剤（これは、アミノシランの形態で提供される）との反応を介して、ＩＰＮを形成できる。
【００５０】
エポキシ官能性シランは、付加された成分の形成が要求される状況において、このエポキシ官能性成分として使用できる。例えば、特定の調合物において、この硬化剤が第二級アミンの形態で提供される場合、このような第二級アミンは、エポキシ官能性シランに付加できる。１実施態様では、この組み合わせから生じる付加物は、（ケチミンとして）第一級アミンにおいて二官能性であり、また、トリメトキシシランとしても官能性である分子の形態であり得る。このことは、事実上、「星形」重合体を作り出し、これは、そこから伸長している２個の炭素連鎖（これらは、それぞれ、ケチミン末端構造を含む）を有する中心窒素原子を含み、また、そこから伸長している第三炭素連鎖（これは、そこから（例えば、このエポキシ官能性成分がエポキシ官能性シランの形態で提供されるとき、Ｓｉ原子から）伸長しているトリアルコキシ官能性を含む）を含む。このような星形重合体は、三角（ｔｒｉａｇｏｎａｌ）中心（窒素の周りに１２０度）を有し、そして高い官能性の組み合わせ特性を与えるが、粘度およびＶＯＣは非常に低い。この星形重合体は、エポキシシランまたはエポキシ官能性樹脂であり得る。
【００５１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約１〜５０ｐｂｗｔの範囲、好ましくは、約２〜４０ｐｂｗｔの範囲のエポキシ官能性成分が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約５〜３５ｐｂｗｔの範囲のエポキシ官能性成分を含有する。
【００５２】
（硬化剤）
この硬化剤に関して、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を調製するのに有用な適切な硬化剤には、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミン、およびそれらの混合物を含む群から選択されるものが挙げられる。この硬化剤は、耐衝撃性、柔軟性、耐候性、耐食性および耐薬品性の所望の特性に寄与する高速硬化性変性シロキサン組成物中のエナミン構造（アセトアセテート官能性成分を使用するとき）を形成する目的のために、全ての成分を混ぜ合わせると、このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分と反応させる目的のために使用される。この硬化剤はまた、任意のエポキシ官能性成分と反応する。
【００５３】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な適切なアミンには、アミンおよびポリアミン、脂肪族アミン付加物、ポリアミドアミン、環状脂肪族アミンおよびポリアミン、ならびに環状脂肪族アミン付加物、ならびに芳香族アミンが挙げられる。適切なポリアミンには、米国特許第３，６６８，１８３（この内容は、本明細書中で参考として援用されている）で記載されたものが挙げられる。好ましいアミン硬化剤には、第一級アミン、環状脂肪族ジアミン、イソホロンジアミン、および他の第二級アミン（例えば、Ａｎｃａｍｉｎｅ（さらに具体的には、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）製品名称でＡｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐａ．のＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているもの；ＸＴＪ−５９０（反応性ポリエーテルジアミン）製品名称でＨｏｕｓｔｏｎ ＴｅｘａｓのＨｕｎｔｓｍａｎから市販されているもの）；および第一級アミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（さらに具体的には、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ４００（ポリオキシプロピレンジアミン）〜Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２０００製品名称でＨｕｎｔｓｍａｎから市販されているもの）が挙げられる。
【００５４】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な適切なアミノシランには、以下の一般式を有するものが挙げられる：
Ｙ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｘ）３
ここで、Ｙは、Ｈ（ＨＮＲ）ｃであり、ここで、「ｃ」は、１〜６の整数であり、各Ｒは、二官能性有機ラジカルであり、これは、別個に、アリール、アルキル、ジアルキルアリール、アルコキシアルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択され、ここで、Ｒは、各Ｙ分子内で、変えることができる。各Ｘは、同一または異なり得、そして約６個未満の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシアルコキシアルキル基に限定されている。
【００５５】
好ましいアミノシランには、以下が挙げられるが、これらに限定されない：アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、３−（３−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノメチルフェニルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピル、トリス−２−エチルヘキソキシシラン、ｎ−アミノヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、トリスアミノプロピルトリスメトキシエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびＮ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン。
【００５６】
本発明で有用ないくつかのアミノシランの製造業者および製品名称には、以下が挙げられる：Ｚ６０２０、Ｚ６０１１、ＸＩ−６１００およびＸＩ６１５０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製）；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ１１００、Ａ１１０１、Ａ１１０２、Ａ１１０８、Ａ１１１０、Ａ１１２０、Ａ１１２６、Ａ１１３０、Ａ１３８７、Ｙ９６３２、Ａ１６３７、Ａ−２１２０およびＡ２６３９、ならびにＣｏａｔＯＳｉｌ ２８１０（ＧＥ製）；ＥＤ１１７（Ｗａｃｋｅｒ製）；Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＭＯ、ＡＭＥＯ−Ｐ、ＡＭＥＯ−Ｔ、ＤＡＭＯ、ＴＲＩＡＭＯ、１１２２、１１２６、１１４６、１１８９、１２０４、１４１１および１５０５（全て、Ｄｅｇｕｓｓａ製）；ならびにＫＢＥ−６０２、ＫＢＥ−６０３およびＫＢＥ−９０３（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製）。好ましいアミノシランは、二官能性シランであり、これらには、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランおよびアミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。特に好ましいアミノシランは、ＧＥのＡ１１１０およびＡ１１２０である。
【００５７】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な適切なケチミンまたはアルジミンには、アミンと、それぞれ、ケトンまたはアルデヒドとの反応により得られるものが挙げられ、ジケチミンおよびジアルジミン（例えば、米国特許第３，６６８，１８３号で記載されたもの）が挙げられる。好ましいケチミンには、例えば、２４５７製品名称でＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているもの（ジエチレントリアミンのジメチルイソブチルケトンケチミン）；ＬＳ２９６５製品名称でＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＢａｙｅｒから市販されているもの（イソホロンジアミンのジメチルイソブチルケトンケチミン）；およびＥＨ−２３５−ＲＳ−ＡおよびＫＢＥ−９１０３製品名称でＡｓａｈｉ Ｄｅｎｋａから市販されているもの（ケチミノプロピルトリエトキシシラン）（Ｓｈｉｎｅ−Ｅｔｓｕ製）が挙げられる。好ましいアルジミンには、イソホロンジアミンのジアルジミン、例えば、Ａ１３９製品名称でＧｅｒｍａｎｙのＨｕｌｓから市販されているものが挙げられる。
【００５８】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために選択される硬化剤の種類は、特定種類の用途および使用する他の成分の種類に依存している。例えば、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、１種類より多い硬化剤と併用して、形成できる。例えば、第一級および／または第二級アミンは、アミノシランと併用できる。さらに、ポリエーテルアミノ官能性アミンは、治療用パッケージを柔軟にするために、および／または治療用材料の原料価格を下げるためにも、使用できる。第二級アミンは、エポキシ官能性を付加するために、また、非常に反応性の重合体（例えば、上で開示された星形重合体）を形成するために、使用できる。この星形重合体は、第二級アミンをエポキシシランまたはエポキシ官能性樹脂で付加することにより、形成できる。
【００５９】
アミノシランは、アセトアセテート、アクリレートおよびエポキシ官能性と反応してＩＰＮ構造を形成するので、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用である。アミンおよびケチミンは、エポキシ官能性シランと反応してＩＰＮ構造を形成するために必要である。
【００６０】
ケチミンまたはアルジミンは、原料の価格を下げるかおよび／または組成物のポットライフを向上ざることが望ましいとき、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用である。もし望ましいなら、アミノシランは、ポットライフを長くするために、および／または原料の価格を下げるために、ケチミンまたはアルジミンと混成される。
【００６１】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約１〜３０ｐｂｗｔの範囲、好ましくは、約２〜２５ｐｂｗｔの範囲の硬化剤が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約５〜１８ｐｂｗｔの範囲の硬化剤を含有する。この組成物を製造する特定の望ましい方法、および得られた硬化被覆に望ましい特性に依存して、１種またはそれ以上の上記硬化剤が使用できることが分かり、このような硬化剤の全量は、上で確認した範囲内である。
【００６２】
（有機金属触媒）
この有機金属触媒に関して、適切な有機金属触媒は、この組成物が広い温度範囲にわたって保護膜被覆に硬化する速度を加速する目的のために、使用される。この組成物を周囲温度で硬化することが要求される特定の用途では、この有機金属触媒はまた、このような周囲温度硬化条件で硬化速度を加速するのに有用である。適切な触媒には、以下の一般式を有するものが挙げられる：
【００６３】
【化５】
ここで、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、１１個までの炭素原子を有するアルキル、アリールおよびアルコキシ基からなる群から選択され、ここで、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ、Ｒ５およびＲ６と同じ群から選択されるか、または無機原子（例えば、ハロゲン、イオウまたは酸素）からなる群から選択される。触媒の例には、有機スズ物質（例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、オルガノチタネート）が挙げられる。好ましい有機金属触媒は、ジブチルスズジラウレートである。
【００６４】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、この組成物の全重量に基づいて、約１０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約０．０２〜５ｐｂｗｔの範囲の有機金属触媒が使用される。特に好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約０．０８〜２ｐｂｗｔの範囲の有機金属触媒を含有する。
【００６５】
（他の成分）
水分スカベンジャーは、例えば、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する段階において、過剰な水が望ましくない場合、過剰な水の存在を意図的に減らす目的のために、この高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに使用される。これは、このような成分が湿気に晒される前に、このシリコーン中間体、シランまたは硬化剤（これらが、もし、アミノシランの形態で提供されるなら）の好ましくない加水分解を防止または抑制することを助け得、それにより、製品が使用される前、例えば、この製品が棚にある間に起こる重縮合の程度を制御して、寿命を長くする。
【００６６】
適切な水分スカベンジング成分には、ＣａＳＯ４−１／２Ｈ２Ｏのようなカルシウム化合物およびチタン酸テトライソプロピルのようなカルシウム−金属アルコキシド、チタン酸テトラ−ｎ−ブチル−シラン、ＱＰ−５３１４、ビニルシラン（Ａ１７１）、ならびにオルトギ酸トリエチル、オルトギ酸メチル、ジメトキシプロパンのような有機アルコキシ化合物のようなものが挙げられる。１実施態様では、好ましい水分スカベンジング成分は、オルトギ酸トリエチル（これは、例えば、添加剤ＯＦ製品名称で、Ｂａｙｅｒから市販されている）である。
【００６７】
１実施態様では、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、約１０ｐｂｗｔまで、好ましくは、約０．２５〜５ｐｂｗｔの範囲の水分スカベンジャーが使用できる。好ましい実施態様では、この組成物の全重量に基づいて、０．５〜２ｐｂｗｔの範囲の水分スカベンジャーが使用できる。
【００６８】
この水分スカベンジャーに加えて、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に有用な他の成分には、水、溶媒、可塑剤、増量剤、充填剤および着色顔料、炭化水素樹脂改質剤、および多様な種類の添加剤（例えば、ＵＶ安定化剤、顔料湿潤剤、流動およびレベリング添加剤、チキサトロープ（ｔｈｉｘａｔｒｏｐｅｓ）、消泡剤など）が挙げられる。
【００６９】
水は、本発明の重要な成分であり、このシリコーン中間体、シランおよびアミノシラン形態の任意の硬化剤を加水分解し、これらの成分を引き続いた縮合のために準備するのに十分な量で、存在するべきである。さらに、水の存在は、ケチミンおよび／またはアルジミンの形態で存在している任意の硬化剤をアンブロックするように、すなわち、求核攻撃を介したアセトアセテート官能性および／またはアクリレート官能性成分との引き続いた架橋および／またはエポキシ官能性成分との反応にアミン官能性を晒すためように、作用する。
【００７０】
このアミン反応性成分（これがアセトアセテート官能性成分の形態であるとき）と硬化剤との反応は、水を発生するように作用するので、この水は、このシリコーン中間体、シラン、およびアミノシラン形態の任意の硬化剤のさらなる加水分解を引き起こすように作用するだけでなく、ケチミンまたはアルジミン形態で提供された任意の硬化剤をアンブロックするように作用する。それゆえ、このような発生した水は、高速硬化性変性シロキサン組成物の形成において、自己触媒効果を促進し、これは、この反応を短い時間で完結に追い立てるのを助ける。
【００７１】
水の供給源は、成分間の反応、大気中の湿気、および１種またはそれ以上の成分（例えば、顔料または添加剤成分）中に存在している水に由来し得る。水は、特定の硬化条件（例えば、硬化が周囲温度条件で起こる場合における、この組成物の異常に乾燥した環境での使用）に依存して、この組成物の形成中に、硬化を加速するために加えられ得る。
【００７２】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、引き続いた架橋のためにケチミンまたはアルジミンの形態で存在している任意の硬化剤のアンブロックを促進するのに十分な量、および／またはこのシリコーン中間体、シラン成分、およびアミノシラン形態で提供される硬化剤中の任意のアルコキシ官能性を加水分解するのに十分な量の水を含有し得る。その供給源とは関係なく、最適量を超える水は、組成物を使用する前に望ましくない程度の加水分解重縮合を引き起こし得る（ポットライフを短くする）ので、また、最終的に硬化された塗膜被覆の表面光沢を低下させるように作用し得るので、望ましくない。
【００７３】
静電スプレー装置を使う微粒化および塗布を改善するために、また、この組成物を、刷毛、ローラー、または標準的なエアおよびエアレススプレー装置により塗布するとき、流動およびレベリングならびに外観を改善するために、もし望ましいなら、有機溶媒が加えられ得る。この目的のために有用な溶媒の例には、エステル、エーテル、アルコール、ケトン、グリコールなどが挙げられる。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに有用な好ましい有機溶媒には、ｎ−ブタノール、キシレン、およびメトキシプロパノールが挙げられる。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するために、約２５ｐｂｗｔまでの有機溶媒が使用できる。
【００７４】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成する際に、顔料および／または充填剤が使用され得る。適切な顔料は、有機および無機着色顔料（これには、二酸化チタン、カーボンブラック、ランプブラック、酸化亜鉛、天然おせび合成の赤色、黄色、褐色および黒色酸化鉄、トルイジンおよびベンジジンイエロー、フタロシアニンブルーおよびグリーン、ならびにカルバゾールバイオレットが挙げられ得る）、および増量剤顔料（粉砕および結晶シリカ、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、マイカを含む）；含マイカ酸化鉄、炭酸カルシウム、亜鉛粉末、アルミニウムケイ酸アルミニウム、石膏、長石などから選択され得る。
【００７５】
この組成物を形成するのに使用される顔料の量は、特定の組成物用途に依存して変わり得ることが分かり、また、透明組成物が望ましいとき、ゼロであり得る。もし望ましいなら、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、この組成物の全重量に基づいて、約５０ｐｂｗｔまでの顔料を含有できる。
【００７６】
本発明の組成物が高温に対して耐性を示すことが望ましいとき、細かく分割された微粒子顔料または充填剤が使用できる。高熱耐性を与える充填剤の例には、バライト（硫酸バリウム）、マイカ、含マイカ酸化鉄、アルミニウムフレーク、ガラスフレーク、ステンレス鋼フレークなどがある。この結合剤および充填剤を正しく選択することにより、３００℃程度の温度に耐える高温で安定な被覆が得られる。もし望ましいなら、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、この組成物の全重量に基づいて、約１０ｐｂｗｔまでの充填剤を含有できる。
【００７７】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物はまた、レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、顔料湿潤剤、アスファルト増量剤、沈降防止剤、希釈剤、ＵＶ光安定化剤、排気剤および分散助剤を含有し得る。好ましい本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、約１０ｐｂｗｔまでのこのような改質剤を含有し得る。
【００７８】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、湿気に耐える容器にて、二成分または二パッケージ系として、供給できる。一般的に言えば、「Ａ」部あるいは第一パッケージまたは成分は、以下を含有できる：このシリコーン中間体、任意のシラン、およびアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分；そして「Ｂ」部あるいは第二パッケージまたは成分は、この硬化剤を含有できる。もし望ましいなら、このシリコーン中間体は、第一および第二パッケージのいずれかまたは両方で存在できる。
【００７９】
一般に、これらの２種の成分またはパッケージが、水の存在下にて、混ぜ合わされるとき、ケチミンまたはアルジミンの形態で提供される任意の硬化剤は、アンブロックされて、アミン官能性を露出させる。このシリコーン中間体、任意のシラン、およびアルコキシ基を含むアミノシラン形態の任意の硬化剤は、水の存在下にて加水分解を受け、また、それ自体とのおよび互いとの重縮合を受ける。
【００８０】
この重縮合生成物がアミン官能性を含む程度まで、それは、任意の遊離アミノシランと同様に、このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分と付加できる。さらに、この重縮合生成物がアミン官能性を含む程度まで、それは、任意の遊離アミノシランと同様に、このエポキシ官能性成分を付加できる。さらに、このエポキシ官能性成分あるいはアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分がアミン官能性を含む程度まで、これらの成分は、互いに付加できる。
【００８１】
このアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分の間、および／またはエポキシ官能性成分と、任意のアミノシランまたは任意のアミン含有重縮合生成物との間の任意の付加は、このアミノシランおよび／またはシリコーン中間体のアルコキシ基またはヒドロキシ基加水分解および重縮合の前、後または間に、起こり得る。このようなアミノシランおよび／またはシリコーン中間体のアルコキシ基およびヒドロキシ基の加水分解および重縮合によって、実質的な架橋反応が起こると理論付けられ、それにより、得られた硬化膜被覆の全体的な架橋化学構造および特性に寄与する。本明細書中で使用する「架橋」とは、重合体鎖間で形成された分枝結合だけでなく、重合体鎖で形成された鎖伸長結合を意味すると解釈される。
【００８２】
この硬化剤がケチミンまたはアルジミン形態で提供される程度まで、これらの反応は、そのアミンおよびアセトアセテート反応が水（これは、このケチミンまたはアルジミン硬化剤のさらなるアンブロックを引き起こすのに使用され、さらなるアセトアセテート反応に有用である）を生成するという意味で、（このアミン反応性成分がアセトアセテート官能性成分を含む場合において）、自己触媒性である。この自己触媒効果は、この反応を駆動するように作用して、このアミン／アセトアセテート反応に固有の組成物の低い硬化速度に寄与する。
【００８３】
このアミンとアセトアセテート官能性成分および／またはアクリレート官能性成分との間の反応は、このアミン／エポキシ反応よりも速いので、本発明の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較したとき、著しく速い乾燥時間および硬化時間を示す。
【００８４】
１実施態様では、約７０パーセントの相対湿度および約２５℃の室温であると仮定して、一旦、これらの２つの成分が混ぜ合わされると、５分間程度の短い時間で、ダストフリー（ｄｕｓｔ ｆｒｅｅ）所望の塗膜が形成でき、１０分間程度の短い時間で、タックフリー（ｔａｃｋ ｆｒｅｅ）所望の塗膜が形成でき、４５分間程度の短い時間で、プリントフリー（ｐｒｉｎｔ ｆｒｅｅ）塗膜が形成できる。本発明の組成物に対する特定の硬化時間は、選択する成分の種類、使用する成分の量、硬化温度および湿度条件、ならびに硬化膜の所望の最終特性に依存して、変われ得ることが理解できるはずである。
【００８５】
いずれにせよ、これらの硬化時間は、従来のシロキサン塗装組成物、例えば、エポキシ−ポリシロキサン組成物（これらは、約１時間でダストフリー塗膜が得られ、約１〜１／２時間でタックフリー塗膜が得られ、そして約３〜１／２時間でプリントフリー塗膜が得られることが知られている）と比較したとき、著しく短くなる。本発明により実現された硬化時間の短縮は、特定の基板を塗装する作業を完了するのに必要な時間量を大幅に短縮し、それにより、この基板が休止中である時間を短くする。
【００８６】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を形成するのに使用される組み合わせ成分は、好ましくは、その構成化学成分の好ましくない蒸発および／または加水分解ならびに縮合を防止または抑制するために、湿気に耐える容器内で提供され、それにより、この混合物の寿命が長くなる。密封された金属製の缶が適切である。
【００８７】
本発明の組成物は、天候、衝撃、および腐食および／または薬品への暴露から保護するために、所望の基板表面に塗布できる。本発明の組成物を使用して処理できる基板の例には、木材、プラスチック、コンクリート、ガラス質表面、および金属表面が挙げられる。本発明の組成物は、基板の表面上に直接的に堆積された上塗りとして、あるいは所望の目的を達成するために基板表面に堆積された先のまたは他の下塗り（例えば、無機または有機プライマー物質）の上に堆積された上塗りとして、いずれかとして、有用である。
【００８８】
本発明の組成物は、従来の技術（例えば、噴霧、刷毛塗りなど）により、処理された表面に塗布でき、通常、約５０〜２５０マイクロメートル、あるいは、いくつかの実施態様では、約１．２ミリメートルまでの厚さの塗膜で、塗布される。もし必要なら、保護する表面には、複数の層が塗布できる。例えば、家具工業において、木材基板と使用するには、約７５〜約１２５マイクロメートルの好ましい乾燥膜厚は、下にある表面に対する所望程度の保護を与える。
【００８９】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、広範囲の温度条件にわたって、例えば、塗布した組成物を焼き付け条件にかけるとき、高温条件下にて、また、例えば、塗布した組成物を、周囲の環境の温度に依存して変わり得る（例えば、これは、５〜５０℃で変われ得る）温度条件にかけるとき、周囲温度で、所望の加速された乾燥時間および硬化時間を与えるように調合できる。
【００９０】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、以下の例証的な実施例を参照して、さらによく理解できる。
【実施例】
【００９１】
（実施例Ｎｏ．１ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下のプロセスに従って、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した。第一工程は、少量の付加物質（これは、さらに別の成分との混ぜ合わせのための相溶化媒体として、有用であることが証明されている）の形成を包含する。以下の成分を混ぜ合わせることにより、この相溶化媒体を形成する；約３．３４グラム（ｇ）のキシレン、１．２８ｇのｎ−ブタノール、１．７３ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、０．８５ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、０．０５６ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（Ｋ−Ｆｌｅｘ ＸＭ７３０１）、０．３ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｓｅｔａｌｕｘ ７２０２ ＸＸ５０）、および１．２７ｇのエポキシ官能性アクリル樹脂（Ｓｅｔａｌｕｘ ８５０３ ＳＳ６０）。これらの物質は、室温で、約２４時間にわたって、平衡のまま放置した。
【００９２】
この期間中にて、アミノシラン成分のアミノ官能性は、アセトアセテート官能性成分のアセトアセテート官能基およびエポキシ官能性成分のエポキシ官能性の両方と反応して、エナミンを形成し、その間、水を放出し、この水は、シランおよびアミノシラン成分のアルコキシ官能性を加水分解するように作用して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ連鎖を生成するのを助け、これらの連鎖は、エナミン／エポキシシロキサン物質を形成するように作用する。
【００９３】
次いで、以下の成分の混合物から、ティントベースを調製する；約５．６７ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ−４０８０Ｅ）、０．４４ｇのメトキシプロパノール、１７．４ｇのＴｉＯ２白色顔料、および２．７６ｇの湿潤および分散添加剤、表面張力調節剤および光安定化剤。
【００９４】
この相溶化媒体およびティントベースを以下の成分と混ぜ合わせて、第一成分または「Ａ」部を完成する；約１２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１．１５ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（Ｋ−Ｆｌｅｘ ＸＭ７３０１）、７ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｓｅｔａｌｕｘ ７２０２ ＸＸ５０）、２６．２７ｇのエポキシ官能性アクリル樹脂（Ｓｅｔａｌｕｘ ８５０３ ＳＳ６０）、および０．２５ｇの湿潤剤および分散添加剤。
【００９５】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するために、使用される）を調製した；約５．８ｇのアミノシラン（Ａ１１１Ｏ）、０．５ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）、８．６ｇのｎ−ブタノール、および３．６ｇのキシレン。
【００９６】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、第二成分中のアミノシランは、アセトアセテート官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを形成し、第二成分中のアミノシランは、エポキシ官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成し、また、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンおよびアルコキシシラン官能性エポキシ樹脂は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合を介して、アルコキシ官能性シリコーン中間体と反応する。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【００９７】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【００９８】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより提供された組成物は、約４２０ｇ／ｌ（薄めた）のＶＯＣ、約３８パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および５０容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【００９９】
（実施例Ｎｏ．２ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を一緒に混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２４．２４ｇのＴｉＯ２、１３．６６ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、２．７３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、５．７１ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（ＡＣＲ４４１ＸＤ（Ｃ））、３１．６ｇのエポキシ官能性アクリル樹脂（ＡＣＲ５３１ＸＤ）、１．５ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、０．５ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）、６．２３ｇのｎ−ブタノール、およひ６．２３ｇのキシレン。
【０１００】
第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）は、約５．６ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）を含有していた。
【０１０１】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、第二成分中のアミノシランは、アセトアセテート官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを形成し、第二成分中のアミノシランは、エポキシ官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成し、また、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンおよびアルコキシシラン官能性エポキシ樹脂は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合を介して、アルコキシ官能性シリコーン中間体と反応する。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１０２】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１０３】
この特定の調合物の特徴は、化学的に非相溶性であるかおよび／または互いに異なる反応速度を有する化学成分の意図的な選択および使用にある。１実施態様では、選択した化学成分は、アセトアセテート官能性成分およびエポキシ官能性成分であり得る。非相溶性および／または異なる反応速度というような特性を有する成分の使用は、低い光沢度を有する硬化膜被覆を提供する目的のために望ましいことが発見された。
【０１０４】
この特定の実施例において、所望の低い光沢効果を生じるのに使用される非相溶性化学成分は、アセトアセテート官能性アクリル重合体（ＡＣＲ４４１ＸＤ（Ｃ））およびエポキシ官能性アクリル樹脂（ＡＣＲ５３１ＸＤ）であり、ここで、このアセトアセテート官能性アクリル重合体は、エポキシ官能性アクリル樹脂よりも速いアミン硬化剤との反応速度を示す。これらの２種の成分の化学的非相溶性および／または異なる反応速度は、以下の様式で、低い光沢度を有する硬化膜被覆を提供するように作用すると考えられる。この被覆の表面が硬化されるにつれて、２種の競合している反応が起こりつつある。速い硬化促進／アミン反応は、下にある表面が依然として未硬化または軟らかいとき、またはこの塗膜を縮めるか表面上で共に引っ張る。これにより、皺または微細皺効果（これは、顕微鏡で見える）を生じ、そして低光沢塗膜または微細皺の基礎を与える。あるいは、このような低光沢効果は、アミン反応速度を有する異なるアミン反応性成分の選択および使用により（例えば、アセトアセテート官能性成分およびアクリレート官能性成分の混合物を使用することにより）、生じ得る。
【０１０５】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、約３８６ｇ／ｌ（薄めた）のＶＯＣ、約３０パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および５２容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１０６】
（実施例Ｎｏ．３ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２７．３４ｇのＴｉＯ２、１５．４ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、１３ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、１２．９ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１０７】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約５．４ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、６．１ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）、８．２ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、および６．２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌した。
【０１０８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、第二成分のアミノシラン（Ａ１１１０）およびアミン官能性星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１０９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１１０】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１７６ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約５３パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および７７容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１１１】
（実施例Ｎｏ．４ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２７．８ｇのＴｉＯ２、１５ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、１２．６ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、１１．８ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１１２】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約５．３ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、６ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）、１０ｇのアミノシラン（Ａ１１２０）、および６ｇのシリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌した。
【０１１３】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１２０）およびアミン官能性星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１１４】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１１５】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１３４ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約５４パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および７７容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の光沢および色保持、柔軟性、および乾燥時間の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１１６】
（実施例Ｎｏ．５ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２４．５ｇのＴｉＯ２、１３．８ｇのシリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、２．６ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、２０．７ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（ＧＰＡｃｒｙｌ ６１３）、１４ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ−４０８０Ｅ）、および１０．９ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。
【０１１７】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約３．５ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、２．２ｇのアミノシラン（Ａ１１２０）、４．５ｇの第一級アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−４００）および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１１８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０および１１２０）および第一級アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−４００）は、アセトアセテート官能性成分と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを形成し、そしてエポキシ樹脂と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂、およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１１９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１２０】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１２０ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約４３パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および８３容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性は、実施例の最後にある表で提示する。
【０１２１】
（実施例Ｎｏ．６ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
この実施例は、一般に、その調製においてシラン（ＱＰ８−５３１４）を使用しなかったこと以外は、実施例３と類似している。従って、以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約２７．３４ｇのＴｉＯ２、１５．４ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、１３ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、１２．９ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１２２】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約５．４ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、６．１ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）、８．２ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）、および６．２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌した。
【０１２３】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０）および星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１２４】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１２５】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有していた；具体的には、約１７６ｇ／ｌのＶＯＣを有していた。この調合物は、約５３パーセントのケイ素（全樹脂固形分に基づいて）、および７７容量パーセントの固形分（塗布のために混合して薄めたとき）を有していた。この例の調合物の乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性は、実施例３についての実施例の最後にある表で提示されたものと実質的に同じである。
【０１２６】
（実施例Ｎｏ．７ 高速硬化性アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物）
１種またはそれ以上のアセトアセテート官能性成分を使用する先の実施例の調合物とは異なり、この実施例の調合物は、アクリレート官能性成分を使用して調製する。以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約３９８ｇのＴｉＯ２、３９８ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＳＹ−２３１）、５ｇの界面活性剤（Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＥ−６１０界面活性剤）、５．２ｇのシリコーン消泡剤（ＢＹＫ ０８０）、１９４ｇの珪灰石（ＮＹＡＤ １２５０）、１．９５ｇのＰ−第三級ブチルエーテル溶媒（Ａｒｃｏｓｏｌｖ ＰＴＢ）、４．５ｇのポリアミドチキサトロープ（Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ６００）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０５６）、１３５．４ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ １５１０）、１６５ｇのアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）、１１ｇの流動／レベリング添加剤（ＢＹＫ ３６１）、および８ｇの有機金属触媒（Ｍｅｔａｃｕｒｅ Ｔ−１／Ｃｏｔｉｎ ２２７−ジブチルスズジアセテート）。これらの成分を均一になるまで混合した。
【０１２７】
１００グラムのＡ部あたり、１５．１ｇのアミノシラン（Ａ１１０２）および１５ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ１−２５３０）を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した。
【０１２８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１０２）は、第一成分中のアクリレート官能性成分（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリレートオリゴマーを生成し、また、エポキシ樹脂と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成する。このアルコキシシラン官能性アクリレートオリゴマー、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂、およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１２９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリレートエポキシポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１３０】
この特定の調合物は、優れた耐候性および耐食性を備えたハイビルド（ｈｉｇｈ−ｂｕｉｌｄ）架橋アクリレートエポキシポリシロキサン被覆である。この調合物から形成された被覆を、サンドブラストをかけた鋼鉄製パネル上に直接塗布したところ、約６ミルの乾燥膜厚を有していた。この乾燥塗膜は、６０度で８２の初期光沢、ＱＵＶ−Ｂ加速風化作用に１０週間晒した後の５０パーセントの光沢保持を有し、そしてＡＳＴＭ Ｂ−１１７塩霧（ｓａｌｔ ｆｏｇ）に２０００時間晒した後にも、膨れまたは錆の徴候を示さなかった。
【０１３１】
（実施例Ｎｏ．８ 高速硬化性アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物）
この実施例の調合物は、アクリレート官能性成分を使用して調製するという点で、実施例７と類似している。以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した；約３９８ｇのＴｉＯ２、３９８ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＳＹ−２３１）、５ｇの界面活性剤（Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＥ−６１０ 界面活性剤）、５．２ｇのシリコーン消泡剤（ＢＹＫ ０８０）、１９４ｇの珪灰石（ＮＹＡＤ １２５０）、１．９５ｇのＰ−第三級ブチルエーテル溶媒（Ａｘｃｏｓｏｌｖ ＰＴＢ）、４．５ｇのポリアミドチキサトロープ（Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ６００）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２）、５．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０５６）、１３５．４ｇのエポキシ樹脂（Ｅｐｏｎｅｘ １５１０）、１５１ｇのアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４１２７）、１１ｇの流動／レベリング添加剤（ＢＹＫ ３６１）、および８ｇの有機金属触媒（ＭｅｔａｃｕｒｅＴ−ｌ／Ｃｏｔｉｎ ２２７）。これらの成分を均一になるまで混合した。
【０１３２】
１００グラムのＡ部あたり、８．４ｇのアミノシラン（Ｚ−６０２０）を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製した。
【０１３３】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリレートエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ｚ−６０２０）は、第一成分中のアクリレート官能性成分（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４１２７）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリル樹脂を生成し、また、エポキシ樹脂と反応して、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂を形成する。このアルコキシシラン官能性アクリレートオリゴマー、アルコキシシラン官能性エポキシ樹脂、およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１３４】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリレートエポキシポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１３５】
この特定の調合物は、優れた耐候性および耐食性を備えたハイビルド架橋アクリレートエポキシポリシロキサン被覆である。この調合物から形成された被覆を、サンドブラストをかけた鋼鉄製パネル上に直接塗布したところ、約６ミルの乾燥膜厚を有していた。この乾燥塗膜は、６０度で８６の初期光沢、ＱＵＶ−Ｂ加速風化作用に１０週間晒した後の８１パーセントの光沢保持を有し、そしてＡＳＴＭ Ｂ−１１７塩霧（ｓａｌｔ ｆｏｇ）に２０００時間晒した後にも、膨れまたは錆の徴候がなく、優れた耐食性を示した。
【０１３６】
（実施例Ｎｏ．９ 高速硬化性アクリルエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約２７．３４ｇのＴｉＯ２、１５．４ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、３ｇの湿潤および分散添加剤ならびに表面張力調節剤、６．５ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２）、６．５ｇのアセトアセテート官能性オリゴマー（ＢＥＰＤ）、１３ｇのアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）、および１ｇの有機金属触媒（ジブチルスズジラウレート）。
【０１３７】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約５．４ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、および６．１ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌する。次いで、これらの混ぜ合わせ付加した成分に、約８．２ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）および６．２ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）を加える。
【０１３８】
この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０）および星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性成分（Ｃｒｏｄａ ＣＳＡ５８２およびＢＥＰＤ）およびアクリレート官能性オリゴマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４００６）と反応して、アルコキシシラン官能性アクリルエナミンおよびアルコキシシラン官能性アクリル樹脂を生成する。このアルコキシシラン官能性アクリルエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１３９】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１４０】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを有し、そして実施例Ｎｏ．３のものに匹敵する乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性を有する。さらに、この発明実施例の組成物から形成された最終硬化膜で得られた化学構造は、アセトアセテート官能性成分だけを使用する（すなわち、アセトアセテート成分およびアクリレート官能性成分の混合物を含まない）ことにより提供された上述の実施例組成物よりも、エナミン官能性の程度が低かった。
【０１４１】
（実施例Ｎｏ．１０ 高速硬化性アクリルウレタンエポキシ変性シロキサン組成物）
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第一成分または「Ａ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約２５．９５ｇのＴｉＯ２、２１．１ｇのアルコキシ官能性シリコーン中間体（ＤＣ−３０７４）、１ｇのシラン（ＱＰ８−５３１４）、１ｇの水分スカベンジャー（オルトギ酸トリエチル）、０．４ｇのシリコーン消泡剤（ＢＹＫ ０８０）、０．０６ｇの分散湿潤剤（ＢＹＫ １０８）、０．４ｇの分散湿潤剤（ＢＹＫ １６３）、１．５ｇのヒンダードアミン光安定化剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２）、１１ｇのアセトアセテート官能性ウレタン重合体（ウレタンジオールアセチアセチル化され、９２０の当量重量を有する）、１４．７８ｇの非芳香族エポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ ４０８０Ｅ；これは、約２２４の当量重量を有する）、１１ｇのアセトアセテート官能性アクリル重合体（ＧＰＡｃｒｙｌ ６１３；これは、約９２０の当量重量を有する）。
【０１４２】
以下の成分を混ぜ合わせることにより、第二成分または「Ｂ」部（これは、この特定の高速硬化性変性シロキサン組成物を製造するのに使用される）を調製する；約２．５ｇのエポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）、および２．８ｇの第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）。エポキシ官能性シラン樹脂（Ａ１８７）を第二級アミン硬化剤（Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４５７）で付加する（例えば、アミン官能性およびアルコキシ官能性の両方を有する上述の星形重合体を形成する）目的のために、この第二成分中の成分を、室温で、約２４時間撹拌する。これらの混ぜ合わせ付加した成分に、約３．７ｇのアミノシラン（Ａ１１１０）を加える。この実施例の高速硬化性変性シロキサン組成物は、第一および第二成分の成分を混ぜ合わせて共に混合することにより、提供され、それにより、アクリルウレタンエポキシ変性シロキサン組成物が形成される。一旦、この組成物が提供されると、その中の成分は、硬化反応にかけられて、所望の保護膜被覆が形成される。これらの硬化反応中にて、アミノシラン（Ａ１１１０）および星形重合体は、第一成分中のアセトアセテート官能性ウレタン成分と反応して、アルコキシシラン官能性ウレタンエナミンを生成する。このアルコキシシラン官能性ウレタンエナミン、星形重合体およびアルコキシ官能性シリコーン中間体は、水分および有機金属触媒の存在下にて、加水分解および重縮合反応を受ける。この実施例において、これらの反応は、周囲温度で起こる。
【０１４３】
これらの反応が完結すると、最終的に硬化した保護膜が生成され、これは、完全に架橋したアクリルウレタンエナミンポリシロキサン化学構造を有する。得られた化学構造は、一部には、ヒドロキシル基（これは、エポキシ基の開環から生じる）とシラノール基（これは、存在しているか、またはシラン含有および／またはシリコーン中間体成分で形成される）との反応により、提供されるので、これらのエポキシド基は、得られた化学構造には、技術的には存在していないものの、当業者は、代替的に、得られた化学構造を完全に架橋したアクリルウレタンエポキシエナミンポリシロキサンと呼び得ることが理解できるはずである。
【０１４４】
この実施例の第一および第二成分を一緒に混ぜ合わせることにより調製された調合物は、実施例１および２の調合物と比較したとき、低いＶＯＣを与えつつ、ウレタンを利用して柔軟にし、そして実施例Ｎｏ．３のものに匹敵する乾燥時間、硬度、耐候性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の特性を有する。
【０１４５】
上で確認した実施例調合物の各々に対して２種の異なる成分を混ぜ合わせ共に混合することにより、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物を調製した。次いで、各実施例について混ぜ合わせた混合物を、従来の塗布方法により、所望の基板表面に塗布して、その上に保護膜被覆を提供した。具体的には、実施例１〜５については、得られた組成物を、噴霧技術で木材基板に塗布し、そして周囲温度条（約２５℃および７０％相対湿度）で硬化させた。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、種々の異なる基板（例えば、金属、プラスチック、木材など）に保護膜被覆を提供するのに有用であり得ることが理解できるはずである。本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、家具工業において、木材基板上に保護膜被覆を提供するのに使用するように特によく適合されている。
【０１４６】
実施例１〜５に従って調製した高速硬化性変性シロキサン組成物を、複数部品装置を使用して、約８０マイクロメートルの膜厚を有するトップコートとして、木材基板に塗布した。これらの実施例の組成物は、（これは、Ｐａｓａｄｅｎａ，ＣａｌｉｆｏｒｎｉａのＡｍｅｒｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から市販されている）からなるプライマー被覆で予め処理した基板表面に塗布した。
【０１４７】
（乾燥時間データ）
実施例１〜５のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を乾燥時間について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン樹脂組成物（Ａｍｅｒｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から市販されているＰＳＸ−７００）の乾燥時間と比較して、以下の表Ｎｏ．１で提示する。
【０１４８】
（表Ｎｏ．１−乾燥時間の比較）
【０１４９】
【化６】
表Ｎｏ．１で提供された乾燥データから明らかなように、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、以下を示した：（ａ）公知のエポキシ−ポリシロキサンよりも少なくとも８０パーセント、ある場合には、９３パーセント速く乾燥するダクトフリー乾燥時間；（ｂ）公知のエポキシ−ポリシロキサンよりも少なくとも８０パーセント、ある場合には、９２パーセント速く乾燥するタックフリー乾燥時間；および（ｃ）公知のエポキシ−ポリシロキサンよりも少なくとも７５パーセント、ある場合には、９３パーセント速く乾燥するプリントフリー乾燥時間。本発明の組成物により得られた乾燥時間の向上は、従来のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物よりも相当な進歩であり、これにより、例えば、処理された基板がさらに加工する前または作業に入れる前に待つ必要がある時間量を短くすることにより、製造上および商業上において著しく有利となる。
【０１５０】
（硬度データ）
そのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、硬度（スオード硬度を使用する）について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン塗装組成物（ＰＳＸ−７００；これは、Ａｍｅｒｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から市販されている）の硬度と比較して、以下の表Ｎｏ．２で提示する。
【０１５１】
（表Ｎｏ．２−スオード硬度の比較）
【０１５２】
【化７】
表Ｎｏ．２で提供された硬度データから明らかなように、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、以下を示した：（ａ）公知のエポキシ−ポリシロキサンと比較したとき、少なくとも６０パーセント、ある場合には、少なくとも８０パーセントの初期硬度（０〜３日の期間内の初期硬度として測定した）の向上；および（ｂ）公知のエポキシ−ポリシロキサンに匹敵する後期硬度（１４日目以降で測定した）（公知のエポキシ−ポリシロキサンよりもある程度低い後期硬度を示した実施例Ｎｏｓ．１および２の調合物を除いて）。
【０１５３】
この硬度試験データは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物を超える初期硬度を有し、また、（特定の処方に依存して）従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物に匹敵する後期硬度を有する事実を立証している。本発明の組成物が初期硬度の向上を示すという事実は、本発明の調合物がこのような初期硬度を要求する保護被覆用途に特によく適しているという重要な特徴であり得る。
【０１５４】
（耐候性）
実施例Ｎｏｓ．３および４のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、また、一定期間にわたる光沢を測定するとこにより、耐候性（ＱＵＶ−Ｂ）について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。０〜１０週間に期間にわたる０〜１００の光沢評点（６０度光沢）を使用して、実施例Ｎｏｓ．３および４の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と極めて類似した光沢値を生じた（例えば、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と±５パーセント以内の変化）。このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）に匹敵する耐候性を与えることができるとしいう事実を明らかにしている。
【０１５５】
（柔軟性）
実施例Ｎｏｓ．３および４のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、また、柔軟性（伸長パーセントで測定される円錐心棒伸長度（ｃｏｎｉｃａｌ ｍａｎｄｒｅｌ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ））につしいて試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。実施例Ｎｏｓ．３および４の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（ＰＳＸ−７００）の３Ｊと比較して、８Ｊ（実施例Ｎｏ．３）、６Ｊ（実施例Ｎｏ．４）のダイレクトパス評点（ジュール）を生じた。実施例Ｎｏ．５は、１０Ｊより高いダイレクトパスおよび１８Ｊより高いリバースパスを生じ、このことは、本発明の組成物により弾力性および柔軟性が向上したことを明らかにしている。このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）と比較したとき、柔軟性の特性を向上できるという事実を明らかにしている。
【０１５６】
（耐衝撃性）
実施例Ｎｏｓ．３および４のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、また、（順方向および逆方向でのパス評点（ジュール）を測定することにより）耐衝撃性について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。実施例Ｎｏｓ．３および４の組成物は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物よりも１６７パーセント高いダイレクトパス評点（ジュール）および１５０パーセント高いリバースパス評点（ジュール）（実施例Ｎｏ．３）、ならびに従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物よりも１００パーセント高いダイレクトパス評点（ジュール）および１１７パーセント高いリバースパス評点（ジュール）（実施例Ｎｏ．４）を生じた。このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）と比較したとき、耐衝撃性を向上できることを明らかにしている。
【０１５７】
（耐薬品性）
これらの実施例のそのように塗布した高速硬化性変性シロキサン組成物を、耐薬品性（メチルエチルケトン−ＭＥＫ耐性）について試験し、そして従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と比較した。実施例の組成物の各々は、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物と同じダブルラブ（ｄｏｕｂｌｅ ｒｕｂｓ）数（２００より高い）を示した。実際、実施例組成物のいくつかは、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物の被覆年齢（例えば、３ヶ月）よりも短い被覆年齢（例えば、３４日間）で、２００より高いダブルラブ数を示した。従って、このデータは、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物が、従来のエポキシ−ポリシロキサン組成物（これらはまた、上述の硬化速度の著しい低下を生じる）に匹敵する程度の耐薬品性を与えることができることを明らかにしている。
【０１５８】
従って、本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物の重要な特徴は、従来のシロキサン樹脂塗装組成物（例えば、エポキシ−ポリシロキサン塗装組成物）と比較したとき、最終的な形成された塗膜被覆の耐候性、硬度、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性のような所望の性能を犠牲にすることになく、上で述べた硬化時間の短縮を可能にすることにある。
【０１５９】
本発明の高速硬化性変性シロキサン組成物は、それらの特定の好ましいバリエーションを参照して、かなり詳細に記述されているものの、他のバリエーションは、可能である。従って、添付の請求の範囲の精神および範囲は、本明細書中で記述した好ましいバリエーションには限定されない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含有する、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
少なくとも１種のアミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；
エポキシ官能性成分；
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；および
水。
【請求項２】
さらに、シランを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記シランが、以下の一般式を有する、請求項２に記載の組成物：
【化１】
ここで、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、別個に、水素、ならびに６個までの炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基からなる群から選択され、ここで、Ｒ１９は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、そして「ｎ」は、１〜５の範囲である、
組成物。
【請求項５】
相溶化組成物を含み、該相溶化組成物が、ある量のシラン、アセトアセテート官能性成分、エポキシ官能性成分、および硬化剤の組み合わせを付加することにより、形成される、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体が、以下の一般式を有する、請求項１に記載の組成物：
【化２】
ここで、各Ｒ１は、ヒドロキシ基、ならびに約６個までの炭素原子を有するアルキル基、アリール基およびアルコキシ基からなる群から選択され、各Ｒ２は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ここで、「ｎ」は、該シリコーン中間体が約４００〜約１０，０００の範囲の平均分子量を有するように、選択される、
組成物。
【請求項７】
前記アミン反応性成分が、以下の一般化学式を有するアセトアセテート官能性成分である、請求項１に記載の組成物：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性オリゴマーまたは重合体からなる群から選択され、ここで、「ａ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２１は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項８】
前記アミン反応性成分が、アセトアセテート官能性成分であり、該アセトアセテート官能性成分が、アセトアセテート官能性希釈剤、アセトアセテート官能性オリゴマー、アセトアセテート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記アセトアセテート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、アセトアセテート官能性成分を含み、そして前記組み合わせ成分が、反応して、保護膜被覆を形成するのに適切な完全に架橋したエナミンポリシロキサン構造を形成する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記成分が、周囲温度で反応して、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン構造を形成する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アミン反応性成分が、以下の一般化学式を有するアクリレート官能性成分である、請求項１に記載の組成物：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体からなる群から選択され、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２３は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項１３】
前記アミン反応性成分が、アクリレート官能性成分であり、該アクリレート官能性成分が、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記アクリレート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組み合わせ成分が、反応して、保護膜被覆を形成するのに適切な完全に架橋したアクリレートポリシロキサン構造を形成する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組み合わせ成分が、周囲温度で反応して、前記完全に架橋したアクリレートポリシロキサン構造を形成する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記エポキシ官能性成分が、エポキシ官能性重合体およびエポキシ官能性希釈剤からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
２種のアミン反応性成分を含有し、ここで、各このようなアミン反応性成分が、前記硬化剤との異なる反応速度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
アセトアセテート官能性成分およびアクリレート官能性成分を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アミン反応性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
以下を含有する、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
少なくとも１種のアミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；
エポキシ官能性成分；
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
有機金属触媒；および
水；
ここで、該アルコキシ官能性シリコーン中間体、該少なくとも１種のアミン反応性成分、該エポキシ官能性成分、該硬化剤、および水を混ぜ合わせるとすぐに、該組み合わせ成分は、該有機金属触媒の存在下にて、周囲温度で、反応して、保護膜被覆を形成するのに適切な完全に架橋したポリシロキサン構造を形成する；そして
ここで、該アミン反応性成分がアセトアセテート官能性成分であるとき、該完全に架橋したポリシロキサン構造は、エナミンポリシロキサンであり、そして該アミン反応性成分がアクリレート官能性成分であるとき、該完全に架橋したポリシロキサン構造は、アクリレートポリシロキサンである、
組成物。
【請求項２３】
水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより調製される、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アセトアセテート官能性成分；
エポキシ官能性成分；および
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
ここで、該成分を混ぜ合わせるとすぐに、該アセトアセテート官能性成分および該エポキシ官能性成分は、該硬化剤および該アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体と反応して、完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を有する完全に硬化した保護膜を形成する、
組成物。
【請求項２４】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記アセトアセテート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、周囲温度で、前記硬化剤と反応して、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を提供する、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記アセトアセテート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項２３に記載の組成物：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性オリゴマーまたは重合体からなる群から選択され、ここで、「ａ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２１は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項２７】
前記アセトアセテート官能性成分が、アセトアセテート官能性希釈剤、アセトアセテート官能性オリゴマー、アセトアセテート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２８】
前記アセトアセテート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記アセトアセテート官能性重合体が、アクリル重合体であり、そして前記化学構造が、完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンを含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記エポキシ官能性成分が、エポキシ官能性重合体およびエポキシ官能性希釈剤からなる群から選択される、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３１】
前記硬化剤が、以下の一般式を有するアミノシランである、請求項２３に記載の組成物：
Ｙ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｘ）３
ここで、Ｙは、Ｈ（ＨＮＲ）ｃであり、ここで、「ｃ」は、１〜６の整数であり、各Ｒは、二官能性有機ラジカルであり、該ラジカルは、別個に、アリール、アルキル、ジアルキルアリール、アルコキシアルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択され、ここで、Ｒは、各Ｙ分子内で変わり得、各Ｘは、同一または異なり得、そして約６個未満の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシアルコキシアルキル基に限定される、
組成物。
【請求項３２】
前記硬化剤が、さらに、第二級アミンを含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
さらに、シランを含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３４】
前記アセトアセテート官能性成分、前記シラン、前記エポキシ官能性成分、および前記硬化剤の各々の量が、残りの成分と混ぜ合わせる前に、共に混ぜ合わされて、該残りの成分を相溶化するように作用するエナミンエポキシシロキサンを形成する、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記アセトアセテート官能性成分を、前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、前記シランおよび前記エポキシ官能性成分の１種またはそれ以上と混ぜ合わせるとすぐに、アセトアセテート官能基を有する付加物が形成され、ここで、該付加物が、該硬化剤と反応して、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３６】
前記アセトアセテート官能性成分が、前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体と混ぜ合わされて、アセトアセテート官能基を有する付加物を形成し、ここで、前記硬化剤が、前記エポキシ官能性成分と混ぜ合わされて、エポキシ−シラン付加物を形成し、ここで、該付加物および残りの成分が、共に混ぜ合わされて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３７】
前記アセトアセテート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、第一容器内に配置され、そして前記硬化剤が、第二容器内に配置され、ここで、該第一および第二容器の内容物が、共に混ぜ合わされて、前記組成物を形成し、そして硬化反応を受けて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３８】
さらに、前記第一容器内に、相溶化化合物を含有し、該相溶化化合物が、シランと、前記アセトアセテート官能性成分、前記エポキシ官能性成分および前記硬化剤の各々の一定量とを混ぜ合わせることにより、形成される、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
２種のアセトアセテート官能性成分を含有し、それらの１種が、アクリル重合体を含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４０】
前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、前記アセトアセテート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、第一容器内に配置され、そして前記硬化剤が、第二容器内に配置され、ここで、該第一および第二容器の内容物が、共に混ぜ合わされて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４１】
前記エポキシ官能性成分が、前記アセトアセテート官能性成分の１種とは異なる反応速度を有し、該反応速度の差が、低い表面光沢度を有する完全に硬化した保護膜を生じる、請求項３９に記載の組成物。
【請求項４２】
第一量の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、前記アセトアセテート官能性成分および前記有機金属触媒が、第一容器内に配置され、そして前記エポキシ官能性成分、前記硬化剤、および第二量の該アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体が、第二容器内に配置され、ここで、該第一および第二容器の内容物が、共に混ぜ合わされて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４３】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アセトアセテート官能性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４４】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４５】
水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより調製される、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アクリレート官能性成分；
エポキシ官能性成分；および
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
ここで、該成分を混ぜ合わせるとすぐに、該アクリレート官能性成分および該エポキシ官能性成分は、該硬化剤と反応して、完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を有する完全に硬化した保護膜を形成する、
組成物。
【請求項４６】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項４７】
前記アクリレート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、周囲温度で、前記硬化剤と反応して、前記完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を形成する、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記アクリレート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項４５に記載の組成物：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体からなる群から選択され、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２３は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項４９】
前記アクリレート官能性成分が、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５０】
前記アクリレート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項４９に記載の組成物。
【請求項５１】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アクリレート官能性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５２】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５３】
水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより調製される、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アセトアセテート官能性成分；
アクリレート官能性成分；
エポキシ官能性成分；および
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
ここで、該成分を混ぜ合わせるとすぐに、該アセトアセテート官能性成分、該アクリレート官能性成分および該エポキシ官能性成分は、該硬化剤および該アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体と反応して、完全に架橋したエナミンポリシロキサンを含む化学構造を有する完全に硬化した保護膜を形成する、
組成物。
【請求項５４】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項５３に記載の組成物。
【請求項５５】
前記アセトアセテート官能性成分、前記アクリレート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、周囲温度で、前記硬化剤と反応して、完全に架橋したエナミンポリシロキサンを含む化学構造を形成する、請求項５４に記載の組成物。
【請求項５６】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの前記混ぜ合わせたアセトアセテート官能性成分およびアクリレート官能性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項５４に記載の組成物。
【請求項５７】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項５４に記載の組成物。
【請求項５８】
前記アセトアセテート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項５３に記載の組成物：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性オリゴマーまたは重合体からなる群から選択され、ここで、「ａ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２１は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項５９】
前記アクリレート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項５３に記載の組成物：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体からなる群から選択され、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２３は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項６０】
前記アセトアセテート官能性成分および前記アクリレート官能性成分が、それぞれ、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５３に記載の組成物。
【請求項６１】
前記アセトアセテート官能性成分および前記アクリレート官能性成分が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される重合体を含有する、請求項６０に記載の組成物。
【請求項６２】
完全に架橋した変性エポキシポリシロキサンを製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
以下：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；および
エポキシ官能性成分、
を混ぜ合わせる工程；そして
水の存在下にて、これらに以下：
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤、
を加えることにより、該組み合わせ成分を硬化させる工程；
ここで、該硬化工程中にて、該アミン反応性成分および該エポキシ官能性成分は、それぞれ、該硬化剤と反応し、そして該シリコーン中間体は、該アミン反応性成分反応生成物と反応して、該完全に架橋した変性エポキシポリシロキサンを提供する、
方法。
【請求項６３】
前記硬化工程中にて、さらに、有機金属触媒を使用する工程を包含する、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記工程が、周囲温度で、実行される、請求項６２に記載の方法。
【請求項６５】
前記アミン反応性成分が、アセトアセテート官能性成分を含み、そして前記得られたポリシロキサンが、架橋した変性エポキシエナミンポリシロキサンである、請求項６２に記載の方法。
【請求項６６】
前記アミン反応性成分が、アクリレート官能性成分を含み、そして前記得られたポリシロキサンが、架橋した変性エポキシアクリレートポリシロキサンである、請求項６２に記載の方法。
【請求項６７】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アミン反応性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項６２に記載の方法。
【請求項１】
以下を含有する、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
少なくとも１種のアミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；
エポキシ官能性成分；
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；および
水。
【請求項２】
さらに、シランを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記シランが、以下の一般式を有する、請求項２に記載の組成物：
【化１】
ここで、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、別個に、水素、ならびに６個までの炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基からなる群から選択され、ここで、Ｒ１９は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、そして「ｎ」は、１〜５の範囲である、
組成物。
【請求項５】
相溶化組成物を含み、該相溶化組成物が、ある量のシラン、アセトアセテート官能性成分、エポキシ官能性成分、および硬化剤の組み合わせを付加することにより、形成される、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体が、以下の一般式を有する、請求項１に記載の組成物：
【化２】
ここで、各Ｒ１は、ヒドロキシ基、ならびに約６個までの炭素原子を有するアルキル基、アリール基およびアルコキシ基からなる群から選択され、各Ｒ２は、水素、ならびに６個までの炭素原子を有するアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、ここで、「ｎ」は、該シリコーン中間体が約４００〜約１０，０００の範囲の平均分子量を有するように、選択される、
組成物。
【請求項７】
前記アミン反応性成分が、以下の一般化学式を有するアセトアセテート官能性成分である、請求項１に記載の組成物：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性オリゴマーまたは重合体からなる群から選択され、ここで、「ａ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２１は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項８】
前記アミン反応性成分が、アセトアセテート官能性成分であり、該アセトアセテート官能性成分が、アセトアセテート官能性希釈剤、アセトアセテート官能性オリゴマー、アセトアセテート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記アセトアセテート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、アセトアセテート官能性成分を含み、そして前記組み合わせ成分が、反応して、保護膜被覆を形成するのに適切な完全に架橋したエナミンポリシロキサン構造を形成する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記成分が、周囲温度で反応して、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン構造を形成する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アミン反応性成分が、以下の一般化学式を有するアクリレート官能性成分である、請求項１に記載の組成物：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体からなる群から選択され、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２３は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項１３】
前記アミン反応性成分が、アクリレート官能性成分であり、該アクリレート官能性成分が、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記アクリレート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組み合わせ成分が、反応して、保護膜被覆を形成するのに適切な完全に架橋したアクリレートポリシロキサン構造を形成する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組み合わせ成分が、周囲温度で反応して、前記完全に架橋したアクリレートポリシロキサン構造を形成する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記エポキシ官能性成分が、エポキシ官能性重合体およびエポキシ官能性希釈剤からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
２種のアミン反応性成分を含有し、ここで、各このようなアミン反応性成分が、前記硬化剤との異なる反応速度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
アセトアセテート官能性成分およびアクリレート官能性成分を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アミン反応性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
以下を含有する、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
少なくとも１種のアミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；
エポキシ官能性成分；
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
有機金属触媒；および
水；
ここで、該アルコキシ官能性シリコーン中間体、該少なくとも１種のアミン反応性成分、該エポキシ官能性成分、該硬化剤、および水を混ぜ合わせるとすぐに、該組み合わせ成分は、該有機金属触媒の存在下にて、周囲温度で、反応して、保護膜被覆を形成するのに適切な完全に架橋したポリシロキサン構造を形成する；そして
ここで、該アミン反応性成分がアセトアセテート官能性成分であるとき、該完全に架橋したポリシロキサン構造は、エナミンポリシロキサンであり、そして該アミン反応性成分がアクリレート官能性成分であるとき、該完全に架橋したポリシロキサン構造は、アクリレートポリシロキサンである、
組成物。
【請求項２３】
水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより調製される、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アセトアセテート官能性成分；
エポキシ官能性成分；および
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
ここで、該成分を混ぜ合わせるとすぐに、該アセトアセテート官能性成分および該エポキシ官能性成分は、該硬化剤および該アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体と反応して、完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を有する完全に硬化した保護膜を形成する、
組成物。
【請求項２４】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記アセトアセテート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、周囲温度で、前記硬化剤と反応して、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を提供する、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記アセトアセテート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項２３に記載の組成物：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性オリゴマーまたは重合体からなる群から選択され、ここで、「ａ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２１は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項２７】
前記アセトアセテート官能性成分が、アセトアセテート官能性希釈剤、アセトアセテート官能性オリゴマー、アセトアセテート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２８】
前記アセトアセテート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記アセトアセテート官能性重合体が、アクリル重合体であり、そして前記化学構造が、完全に架橋したアクリルエポキシエナミンポリシロキサンを含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記エポキシ官能性成分が、エポキシ官能性重合体およびエポキシ官能性希釈剤からなる群から選択される、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３１】
前記硬化剤が、以下の一般式を有するアミノシランである、請求項２３に記載の組成物：
Ｙ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｘ）３
ここで、Ｙは、Ｈ（ＨＮＲ）ｃであり、ここで、「ｃ」は、１〜６の整数であり、各Ｒは、二官能性有機ラジカルであり、該ラジカルは、別個に、アリール、アルキル、ジアルキルアリール、アルコキシアルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択され、ここで、Ｒは、各Ｙ分子内で変わり得、各Ｘは、同一または異なり得、そして約６個未満の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシアルコキシアルキル基に限定される、
組成物。
【請求項３２】
前記硬化剤が、さらに、第二級アミンを含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
さらに、シランを含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３４】
前記アセトアセテート官能性成分、前記シラン、前記エポキシ官能性成分、および前記硬化剤の各々の量が、残りの成分と混ぜ合わせる前に、共に混ぜ合わされて、該残りの成分を相溶化するように作用するエナミンエポキシシロキサンを形成する、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記アセトアセテート官能性成分を、前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、前記シランおよび前記エポキシ官能性成分の１種またはそれ以上と混ぜ合わせるとすぐに、アセトアセテート官能基を有する付加物が形成され、ここで、該付加物が、該硬化剤と反応して、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３６】
前記アセトアセテート官能性成分が、前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体と混ぜ合わされて、アセトアセテート官能基を有する付加物を形成し、ここで、前記硬化剤が、前記エポキシ官能性成分と混ぜ合わされて、エポキシ−シラン付加物を形成し、ここで、該付加物および残りの成分が、共に混ぜ合わされて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３７】
前記アセトアセテート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、第一容器内に配置され、そして前記硬化剤が、第二容器内に配置され、ここで、該第一および第二容器の内容物が、共に混ぜ合わされて、前記組成物を形成し、そして硬化反応を受けて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３８】
さらに、前記第一容器内に、相溶化化合物を含有し、該相溶化化合物が、シランと、前記アセトアセテート官能性成分、前記エポキシ官能性成分および前記硬化剤の各々の一定量とを混ぜ合わせることにより、形成される、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
２種のアセトアセテート官能性成分を含有し、それらの１種が、アクリル重合体を含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４０】
前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、前記アセトアセテート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、第一容器内に配置され、そして前記硬化剤が、第二容器内に配置され、ここで、該第一および第二容器の内容物が、共に混ぜ合わされて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４１】
前記エポキシ官能性成分が、前記アセトアセテート官能性成分の１種とは異なる反応速度を有し、該反応速度の差が、低い表面光沢度を有する完全に硬化した保護膜を生じる、請求項３９に記載の組成物。
【請求項４２】
第一量の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、前記アセトアセテート官能性成分および前記有機金属触媒が、第一容器内に配置され、そして前記エポキシ官能性成分、前記硬化剤、および第二量の該アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体が、第二容器内に配置され、ここで、該第一および第二容器の内容物が、共に混ぜ合わされて、前記完全に架橋したエナミンポリシロキサン化学構造を形成する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４３】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アセトアセテート官能性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４４】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項４５】
水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより調製される、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アクリレート官能性成分；
エポキシ官能性成分；および
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
ここで、該成分を混ぜ合わせるとすぐに、該アクリレート官能性成分および該エポキシ官能性成分は、該硬化剤と反応して、完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を有する完全に硬化した保護膜を形成する、
組成物。
【請求項４６】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項４７】
前記アクリレート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、周囲温度で、前記硬化剤と反応して、前記完全に架橋したアクリレートポリシロキサン化学構造を形成する、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記アクリレート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項４５に記載の組成物：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体からなる群から選択され、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２３は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項４９】
前記アクリレート官能性成分が、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５０】
前記アクリレート官能性重合体が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される、請求項４９に記載の組成物。
【請求項５１】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アクリレート官能性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５２】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項４５に記載の組成物。
【請求項５３】
水の存在下にて、以下を混ぜ合わせることにより調製される、高速硬化性変性シロキサン組成物：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アセトアセテート官能性成分；
アクリレート官能性成分；
エポキシ官能性成分；および
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤；
ここで、該成分を混ぜ合わせるとすぐに、該アセトアセテート官能性成分、該アクリレート官能性成分および該エポキシ官能性成分は、該硬化剤および該アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体と反応して、完全に架橋したエナミンポリシロキサンを含む化学構造を有する完全に硬化した保護膜を形成する、
組成物。
【請求項５４】
さらに、有機金属触媒を含有する、請求項５３に記載の組成物。
【請求項５５】
前記アセトアセテート官能性成分、前記アクリレート官能性成分および前記エポキシ官能性成分が、周囲温度で、前記硬化剤と反応して、完全に架橋したエナミンポリシロキサンを含む化学構造を形成する、請求項５４に記載の組成物。
【請求項５６】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの前記混ぜ合わせたアセトアセテート官能性成分およびアクリレート官能性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項５４に記載の組成物。
【請求項５７】
さらに、顔料、充填剤、溶媒、レオロジー変性剤、可塑剤、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、沈降防止剤、光安定化剤、排気剤、分配助剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含有する、請求項５４に記載の組成物。
【請求項５８】
前記アセトアセテート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項５３に記載の組成物：
Ｒ２０［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］ａＲ２１
ここで、Ｒ２０は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ２］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性オリゴマーまたは重合体からなる群から選択され、ここで、「ａ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２１は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項５９】
前記アクリレート官能性成分が、以下の一般化学式を有する、請求項５３に記載の組成物：
Ｒ２２［ＯＣＯＣＨＣＨ］ｂＲ２３
ここで、Ｒ２２は、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体および希釈剤、ならびに［ＯＣＯＣＨＣＨ］で官能化できる任意のヒドロキシ官能性重合体からなる群から選択され、ここで、「ｂ」は、１〜１０であり、ここで、Ｒ２３は、水素、ならびに約６個までの炭素原子を有する炭素含有基からなる群から選択される、
組成物。
【請求項６０】
前記アセトアセテート官能性成分および前記アクリレート官能性成分が、それぞれ、アクリレート官能性希釈剤、アクリレート官能性オリゴマー、アクリレート官能性重合体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５３に記載の組成物。
【請求項６１】
前記アセトアセテート官能性成分および前記アクリレート官能性成分が、アクリル、ポリエステル、ポリエーテルおよびウレタン重合体からなる群から選択される重合体を含有する、請求項６０に記載の組成物。
【請求項６２】
完全に架橋した変性エポキシポリシロキサンを製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
以下：
アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体；
アミン反応性成分であって、該アミン反応性成分は、アセトアセテート官能性成分、アクリレート官能性成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される、アミン反応性成分；および
エポキシ官能性成分、
を混ぜ合わせる工程；そして
水の存在下にて、これらに以下：
硬化剤であって、該硬化剤は、アミン、アミノシラン、ケチミン、アルジミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、硬化剤、
を加えることにより、該組み合わせ成分を硬化させる工程；
ここで、該硬化工程中にて、該アミン反応性成分および該エポキシ官能性成分は、それぞれ、該硬化剤と反応し、そして該シリコーン中間体は、該アミン反応性成分反応生成物と反応して、該完全に架橋した変性エポキシポリシロキサンを提供する、
方法。
【請求項６３】
前記硬化工程中にて、さらに、有機金属触媒を使用する工程を包含する、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記工程が、周囲温度で、実行される、請求項６２に記載の方法。
【請求項６５】
前記アミン反応性成分が、アセトアセテート官能性成分を含み、そして前記得られたポリシロキサンが、架橋した変性エポキシエナミンポリシロキサンである、請求項６２に記載の方法。
【請求項６６】
前記アミン反応性成分が、アクリレート官能性成分を含み、そして前記得られたポリシロキサンが、架橋した変性エポキシアクリレートポリシロキサンである、請求項６２に記載の方法。
【請求項６７】
前記組成物の全重量に基づいて、約５〜５０重量パーセントの範囲の前記アルコキシ−またはシラノール官能性シリコーン中間体、５〜３０重量パーセントの範囲の前記アミン反応性成分、１〜５０重量パーセントの範囲の前記エポキシ官能性成分、および１〜３０重量パーセントの範囲の前記硬化剤を含有する、請求項６２に記載の方法。
【公表番号】特表２００８−５１３５７５（Ｐ２００８−５１３５７５Ａ）
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３２４２６（Ｐ２００７−５３２４２６）
【出願日】平成１７年９月１３日（２００５．９．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３２７５５
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３１８９１
【国際公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１３日（２００５．９．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３２７５５
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３１８９１
【国際公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
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