３−アルキルチオ−２−アルカノン及び当該化合物を含有する香料組成物
【課題】フレッシュ感、ロースト感の付与に極めて有効な新規な硫黄化合物、当該化合物を含有し自然で天然感のある香気香味を付与できる香料組成物、および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品を提供することである。
【解決手段】下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノンを含有する香料組成物および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品。
【解決手段】下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノンを含有する香料組成物および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品香料、香粧品香料等の原材料として使用可能な新規硫黄化合物、及び当該化合物を含有する香料組成物に関し、詳しくは特有の香気を有する３−アルキルチオ−２−アルカノン、当該化合物を含有し天然感のある香気香味を付与することができる香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の開発が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好に合うバラエティーに富んだ飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品、香粧品のひとつの原料素材である香料においても、従来にない新しい要望が高まっている。香料物質に対しては、特に、特徴があること、嗜好性の高いユニークな香気香味を有すること、より自然で天然感のある香気香味の表現に優れた効果を有することなどが要求されている。
そのため、それらの要件を併せ持った新規な香料素材を開発することが香料産業において極めて重要な課題となっている。
【０００３】
硫黄化合物には、閾値が低く、特徴あるにおいを有するものがあるため香料素材として使用上の制約が多いという難点がある一方、フルーツやその他の食品などの重要な香味成分として知られているものもある。
例えば、３−メルカプト−３−メチルブチルアセテートについては、極微量使用することで、軽やかで広がりのある深炒りコーヒー豆の焙煎香が得られることが報告されている（特許文献１）。
【０００４】
また、４−メチル−４−メルカプト−２−ペンタノンはグレープフルーツ果汁の重要成分として知られ（非特許文献１）、３−メチルチオ−２−ブタノンはカリフラワーやブロッコリーなどの野菜様香気を有する香味成分として知られ（非特許文献２）、３−エチルチオ−２−ブタノンおよび３−エチルチオ−２−ペンタノンは肉様香気を有する香味成分として知られている（非特許文献３）。
【０００５】
しかしながら、消費者の嗜好性は急速に多様化しており、従来から知られている香料物質だけでは、消費者のニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ飲食品および香粧品を提供し、さらに、消費者の天然志向にマッチした、自然で天然感のある香気香味が付与された飲食品および香粧品の要望に十分に対応できるものではなかった。
従って、使用上の制約から香料資源として関心の低かった硫黄化合物の中から上記以外の有用な香料物質の探索が必要になった。
【特許文献１】特開２００４−２２２５１１号公報
【非特許文献１】J. Agric. Food Chem. 1999, 47, 5189.
【非特許文献２】Prog. Flavour Precursor Stud. Proc. Int. Conf. (1993), Meeting Date 1992, 361.
【非特許文献３】▲精細化工▼（Fine Chemicals）,2001,18(8), 456.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、多様化する消費者のニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ香料を提供することである。すなわち、消費者の天然志向にマッチすることを目的として、特有の香気を有しフレッシュ感やロースト感の付与に極めて有効な新規硫黄化合物、つまり飲食品や香粧品が本来有する自然で天然感のある芳香をより一層強調、増幅させることができる硫黄化合物の香料素材を提供することである。
また、当該化合物を含有し自然で天然感のある各種各様の香気香味を付与できる香料組成物、および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、今回、新規な化学構造を有する硫黄化合物である３−アルキルチオ−２−アルカノンに着目して合成し、その香気香味特性について検討したところ、シトラス様、ミート様、果物様、茶様、コーヒー様、野菜様等の香気香味特性を有することを見出し、さらに本発明者らは本発明化合物３−アルキルチオ−２−アルカノンを調合香料中に含有させることにより、自然で天然感のある各種各様の香気香味が強調された香料組成物の提供が可能になるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノン（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−プロピルチオ−２−ブタノン、３−ｎ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−エチルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘプタノン、３−メチルチオ−２−オクタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−オクタノン、３−メチルチオ−２−デカノンを除く）である。
【０００９】
さらに本発明は、上記一般式（１）（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノンの１種または２種以上を含有することを特徴とする香料組成物（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノンを除く）であり、さらに、当該香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品、香粧品である。
【００１０】
また、本発明は、芳香が強調された飲食品または香粧品の製造における、
４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
３−メチルチオ−２−オクタノン、
３−エチルチオ−２−オクタノン、
３−メチルチオ−２−ノナノン、
３−メチルチオ−２−デカノン、
３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および
３−メチルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる化合物の使用であり、そして、上記３３種の化合物から選ばれる飲食品または香粧品の芳香強調剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の３−アルキルチオ−２−アルカノンは、シトラス様、ミート様、果物様、茶様、コーヒー様、野菜様等の香気香味特性を有する。従って、当該化合物を含有する香料組成物に使用すると、飲食品や香粧品の芳香がより一層強調、増幅されるので、フレッシュ感やロースト感、天然感を付与することができ、商品価値を一層高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を実施の形態に即して詳細に説明する。
〔１〕３−アルキルチオ−２−アルカノン
本発明の３−アルキルチオ−２−アルカノンは、下記一般式（１）：
【化２】
で表される化合物であり、式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である。
アルキル基Ｒ1として、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノナニルが好適である。また、アルキル基Ｒ2として、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチルが好適である。
【００１３】
３−アルキルチオ−２−アルカノンの中でも、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メチルチオ−２−ヘキサノン、３−エチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、３−メチルチオ−２−オクタノン、３−エチルチオ−２−オクタノン、３−メチルチオ−２−ノナノン、３−メチルチオ−２−デカノン、３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および３−メチルチオ−２−ドデカノンは、飲食品や香粧品の芳香をより一層強調、増幅できるので好適である。
【００１４】
３−アルキルチオ−２−アルカノンは、下記の反応式に示すように、３−メルカプト−２−アルカノンを、ハロゲンやトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどを脱離基としたアルキル化剤によりアルキル化することによって得ることができる（化３）（式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル鎖を表す）。
また、３位にハロゲンやトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を有する２−アルカノンをアルキルメルカプタンなどを用いてアルキルチオ化することによっても得ることができる（化４）（式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル鎖を、Ｘはハロゲン原子やトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を表す）。
さらに、光学活性な３−メルカプト−２−アルカノンあるいは３位に脱離基を有する２−アルカノンを用いることで、光学活性な３−アルキルチオ−２−アルカノンを得ることができる。但し、３−アルキルチオ−２−アルカノンの合成法はこれらの方法に限定されるものではない。
【化３】
【化４】
【００１５】
本発明の化合物３−アルキルチオ−２−アルカノンは単独で香料として用いることもできる他、以下に詳述するように他の香料素材と任意の割合の混合物として用いることもできる。
【００１６】
〔２〕香料組成物
３−アルキルチオ−２−アルカノンを香料組成物に用いる場合、その添加量は、その目的あるいは香料組成物の種類によって異なるものの、一般的には、香料組成物全体量の０．００００００００１（１０ｐｐｔ）〜１０質量％、好ましくは０．０００００１（１０ｐｐｂ）〜０．１質量％の範囲内を例示することができる。
本発明の香料組成物に配合される他の成分としては、特に制限は無く、用途や目的に応じて従来から使用されていた種々の香料素材を使用することができ、具体的にはアルデヒド類、アルコール類、エステル類等の従来公知の香料素材があげられる。
【００１７】
本発明の香味料組成物は、(ａ)緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶飲料、果実飲料、酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；(ｂ)アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；(ｃ)ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品；(ｄ)和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、ココア、コーヒー、茶、タバコのごとき嗜好品類；(ｅ)プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類；(ｆ)和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；(ｇ)風味調味料；(ｈ)各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類、などに添加することにより、そのユニークかつ天然感のある香気香味が付与された飲食品を提供することができる。
【００１８】
また、本発明の香料組成物は、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧品、白粉、口紅、その他の化粧品、洗濯用洗剤、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類、医薬品などの香粧品全般に広く使用して、フレッシュ感に富んだ香気を付与することができる。
【００１９】
本発明の香料組成物の飲食品又は香粧品への添加量は、飲食品、香粧品の種類によっても異なるが、一般的には飲食品又は香粧品中の３−アルキルチオ−２−アルカノンの濃度が０．０００００００００００１質量％（０．０１ｐｐｔ）〜０．０１質量％となるように添加すると、飲食品、香粧品に自然で天然感のある香気香味を付与することができる。
【実施例】
【００２０】
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
〔実施例１〕 ４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンの合成
エタノール６０ｍｌ、ヨードメタン６．４ｇ、３−メルカプト−４−メチル−２−ペンタノン３．０ｇを混合した後、水酸化カリウム１．８ｇおよび水１５ｇから調製した水酸化カリウム水溶液を加え、室温にて１０分間攪拌反応させた。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｍｌに加入し、ジエチルエーテル４０ｍｌにて抽出分液後、さらに水層部をジエチルエーテル４０ｍｌにて抽出した。ジエチルエーテル層をあわせた後、飽和重曹水、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを留去し、粗油２．０ｇを得た。粗油を単蒸留することにより、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン１．８ｇ（５３％）を得た。
【００２２】
合成された４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．８；２０．４；２１．３；２７．０；２７．２；６２．５；２０４．１
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．００（ｄｄ， ６Ｈ）； １．９０（ｓ， ３Ｈ） ；１．９９（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．７８（ｄ， １Ｈ）
【００２３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９２３，２８７２，１６９７（Ｃ＝Ｏ），１３５４，１１６０，５９５，５３８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１４６(４１), １０５(７), １０４(１２), １０３(１００), １０２(６), ８９(５), ６１(１４), ５６(５), ５５(９１), ５３(４), ４９(４), ４７(４), ４５(８), ４３(２９), ４１(８), ３９(９)
【００２４】
〔実施例２〕 ４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノンを合成した。
【００２５】
合成された４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；２０．６；２１．４；２２．７；２６．２；２８．５；３２．９；６２．７；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９４（ｔ， ３Ｈ）； １．０１（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．４７−１．６０（ｍ， ２Ｈ） ；１．９６（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｔ， ２Ｈ） ；２．８２（ｄ， １Ｈ）
【００２６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６２，２９３１，２８７２，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２２５，５９５，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(１５), １３３(５), １３２(９), １３１(１００), １００(３), ９０(３), ８９(２７), ８５(４), ７５(１０), ５６(２), ５５(４１), ４７(３), ４５(４), ４３(２９), ４１(９), ３９(５)
【００２７】
〔実施例３〕 ４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン
原料のハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノンを合成した。
【００２８】
合成された４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２０．７；２１．３；２３．７；２３．８；２５．４；２９．４；３５．７；６２．８；２０６．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．０１（ｄｄ， ６Ｈ）； １．２２（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．９１（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．７５（ｄｑ， １Ｈ） ；２．８８（ｄ， １Ｈ）
【００２９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９２７，２８７０，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１３６７，１３５３，１２２３，１１５６，１０５３，５３８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(９), １３３(４), １３２(８), １３１(８６), １００(９), ９９(１３), ９１(４), ９０(９), ８９(１００), ８５(５), ７５(５), ５５(５６), ４７(５), ４３(４６), ４１(１４), ３９(６)
【００３０】
〔実施例４〕 ３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして１−ヨードブタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
【００３１】
合成された３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；２０．６；２１．４；２２．１；２６．２；２８．４；３０．５；３１．４；６２．８；２０５．３
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； １．００（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．３１−１．４２（ｍ， ２Ｈ） ；１．４３−１．５３（ｍ， ２Ｈ） ；１．９６（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３６（ｄｔ， ２Ｈ）；２．８２（ｄ， １Ｈ）
【００３２】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３０，２８７２，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２２２，５９６，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１６), １４７(５), １４６(１０), １４５(１００), １０３(１４), １００(３), ８９(３５), ８５(５), ６１(３), ５７(１４), ５５(３９), ４７(３), ４５(３), ４３(２１), ４１(１１), ３９(４)
【００３３】
〔実施例５〕 ３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして１−ヨード−２−メチルプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
【００３４】
合成された３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２０．６；２１．４；２２．０；２２．３；２６．２；２８．５；２８．５；３９．６；６３．０；２０５．３
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９４（ｄｄ， ６Ｈ）； ０．９９（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．７２（ｄｑ， １Ｈ） ；１．９４（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．２６（ｄｄ， ２Ｈ） ；２．７９（ｄ， １Ｈ）
【００３５】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２８７１，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２２４，１１５９，９３８，５９５，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１５), １４７(５), １４６(９), １４５(１００), １００(３), ９１(３), ９０(４), ８９(５０), ８５(５), ５７(３７), ５６(３), ５５(２６), ４５(３), ４３(２１), ４１(１３), ３９(５)
【００３６】
〔実施例６〕 ３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして２−ヨード−２−メチルプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
【００３７】
合成された３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２０．８；２１．０；２５．４；３０．３；３１．３；４４．３；６１．２；２０９．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．０２（ｄｄ， ６Ｈ）； １．２８（ｓ， ９Ｈ） ；１．８０（ｄｑ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．８９（ｄ， １Ｈ）
【００３８】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６２，２８７１，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３６６，１３５３，１１５９，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１８), １４６(５), １４５(４７), ９１(６), ９０(１０), ８９(１００), ８８(１１), ５９(４), ５８(４), ５７(６９), ５６(３), ５５(２５), ４５(３), ４３(２５), ４１(１９), ３９(７)
【００３９】
〔実施例７〕 ３−メチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４０】
合成された３−メチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１３．９；２０．７；２６．４；３１．２；５４．１；２０４．６
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）；１．２６−１．４９（ｍ， ２Ｈ）；１．５９（ｍ， １Ｈ）；１．７６（ｍ， １Ｈ）； １．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．１４（ｔ， １Ｈ）
【００４１】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９２５，２８７３，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５９，９５８，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１４６(２９), １０５(３), １０４(７), １０３(５７), ７１(３), ６３(５), ６２(３), ６１(１００), ５９(３), ５５(２５), ５３(３), ４７(４), ４５(６), ４３(２３), ４１(５), ３９(４)
【００４２】
〔実施例８〕 ３−エチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４３】
合成された３−エチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；１４．６；２０．８；２４．６；２５．７；３２．４；５４．０；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）；１．１８（ｔ， ３Ｈ）；１．２６−１．５０（ｍ， ２Ｈ）；１．６０（ｍ， １Ｈ）；１．７５（ｍ， １Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ）；２．４０（ｍ， ２Ｈ）；３．１９（ｔ， １Ｈ）
【００４４】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３２，２８７３，１７００（Ｃ＝Ｏ），１４５６，１３５３，１２３６，９７４，７５１，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(２３), １１８(５), １１７(５４), １００(７), ７７(５), ７６(４), ７５(１００), ７１(４), ６１(４), ５９(３), ５５(２４), ４７(６), ４５(５), ４３(２１), ４１(４), ３９(３)
【００４５】
〔実施例９〕 ３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４６】
合成された３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；１３．９；２０．８；２２．８；２５．７；３２．４；３２．５；５４．１；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）； ０．９３（ｔ， ３Ｈ） ；１．２７−１．６３（ｍ， ５Ｈ） ；１．７５（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３６（ｔ， ２Ｈ）；３．１６（ｔ， １Ｈ）
【００４７】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３３，２８７３，１７００（Ｃ＝Ｏ），１４５４，１３５３，１２３６，１１５９，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(２８), １３３(４), １３２(８), １３１(８４), １００(５), ９１(５), ９０(６), ８９(１００), ７１(５), ６１(１１), ５５(２７), ４７(８), ４５(５), ４３(３２), ４１(９), ３９(４)
【００４８】
〔実施例１０〕 ３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４９】
合成された３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．８；２３．７；２３．９；２５．０；３３．２；３５．４；５４．１；２０６．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）；１．２２（ｄｄ， ６Ｈ）；１．２７−１．５０（ｍ， ２Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．７３（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．８１（ｄｑ， １Ｈ） ；３．２３（ｔ， １Ｈ）
【００５０】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３１，２８６９，１６９９（Ｃ＝Ｏ），１４５６，１３５３，１２３６，１１５６，１０５２，４９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(２４), １３２(１０), １３１(１００), １００(２１), ９９(５), ９１(６), ９０(９), ８９(１００), ７１(６), ５９(６), ５５(６０), ４７(１６), ４５(５), ４３(５０), ４１(１４), ３９(７)
【００５１】
〔実施例１１〕 ３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードブタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００５２】
合成された３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；１３．９；２０．８；２２．１；２５．７；３０．２；３１．５；３２．４；５４．２；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； ０．９１（ｔ， ３Ｈ） ；１．２６−１．５４（ｍ， ６Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７６（ｍ， １Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３８（ｍ， ２Ｈ） ；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【００５３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３１，２８７３，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２３８，１１５８，５９９ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２７), １４７(５), １４６(１０), １４５(１００), １０３(５１), １００(６), ８９(６), ７１(７), ６１(６１), ５７(１０), ５５(３８), ４７(７), ４５(５), ４３(２８), ４１(１２), ３９(５)
【００５４】
〔実施例１２〕 ３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨード−２−メチルプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００５５】
合成された３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．８；２２．０；２２．２；２５．７；２８．６；３２．４；３９．３；５４．４；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）； ０．９３（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．２７−１．５０（ｍ， ２Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．６７−１．７９（ｍ， ２Ｈ） ；２．２３（ｓ， ３Ｈ） ；２．２６（ｄ， ２Ｈ）；３．１５（ｔ， １Ｈ）
【００５６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３３，２８７１，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１４６４，１３５３，１２３７，１１５８，５９９ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２２), １４７(５), １４６(１０), １４５(１００), １０４(３), １０３(５５), １００(４), ８９(１７), ７１(５), ６１(４), ５７(３０), ５５(２５), ４７(５), ４３(１９), ４１(１１), ３９(４)
【００５７】
〔実施例１３〕 ３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードペンタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００５８】
合成された３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；１４．１；２０．８；２２．４；２５．７；２９．１；３０．５；３１．２；３２．４；５４．２；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； ０．９１（ｔ， ３Ｈ） ；１．２３−１．５３（ｍ， ８Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．７５（ｍ， １Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３７（ｄｔ， ２Ｈ） ；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【００５９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２９，２８７２，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２３７，１１５８，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(２０), １６１(５), １６０(１１), １５９(１００), １１７(２７), １０３(１８), １００(６), ８９(５), ７１(９), ６９(３６), ６１(３０), ５５(２４), ４７(５), ４３(３６), ４１(１１), ３９(４)
【００６０】
〔実施例１４〕 ３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨード−３−メチルブタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００６１】
合成された３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．８；２２．３；２２．４；２５．８；２７．６；２８．５；３２．３；３８．３；５４．２；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｄｄ， ６Ｈ）； ０．９１（ｔ， ３Ｈ） ；１．２８−１．４９（ｍ， ４Ｈ） ；１．５５−１．６７（ｍ， ２Ｈ） ；１．７５（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３２−２．４４（ｍ， ２Ｈ）；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【００６２】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９３２，２８７２，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１４６６，１３５３，１２３７，１１５９，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(２７), １６０(５), １５９(４５), １０５(５), １０４(６), １０３(１００), １００(８), ７１(９), ６９(１３), ６１(６８), ５５(２１), ４７(４), ４５(４), ４３(４２), ４１(１２), ３９(４)
【００６３】
〔実施例１５〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００６４】
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(２１), １１８(６), １１７(７９), １０４(１２), ８９(７), ７５(３４), ７３(５), ７０(６), ６９(１００), ６１(８２), ５５(５), ４７(５), ４５(８), ４３(３９), ４１(３３), ３９(９)
【００６５】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(４０), １１９(５), １１８(７), １１７(１００), １１６(４), １０４(１２), ８９(７), ８５(４), ７５(２７), ７０(４), ６９(７９), ６１(５９), ４５(５), ４３(２４), ４１(１９), ３９(５)
【００６６】
〔実施例１６〕 （４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００６７】
合成された（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(１３), １３２(６), １３１(５９), １１８(５), １１４(５), ８９(２２), ８５(６), ７５(７１), ７０(６), ６９(１００), ６１(９), ４７(５), ４５(７), ４３(３４), ４１(２５), ３９(６)
【００６８】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(３６), １３３(５), １３２(８), １３１(１００), １１８(６), １１４(６), １０３(４), ８９(２２), ８５(６), ７５(５８), ７０(４), ６９(７６), ６１(６), ４５(４), ４３(１９), ４１(１３)
【００６９】
〔実施例１７〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００７０】
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１７), １４７(４), １４６(８), １４５(８３), １０３(１６), ９０(６), ８９(５４), ８５(７), ７０(６), ６９(１００), ６１(１４), ４７(５), ４５(５), ４３(３７), ４１(２２), ３９(６)
【００７１】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１７), １４６(８), １４５(８５), １０３(１６), ９０(６), ８９(５３), ８５(７), ７５(４), ７０(６), ６９(１００), ６１(１３), ４７(５), ４５(５), ４３(３８), ４１(２３), ３９(６)
【００７２】
〔実施例１８〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００７３】
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(８), １４６(６), １４５(６４), １１４(１０), １１３(９), １０３(１７), ９０(８), ８９(３６), ８５(６), ６９(１００), ６１(２５), ５５(６), ４７(７), ４３(３８), ４１(２３), ３９(６)
【００７４】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１０), １４６(８), １４５(６７), １１４(１１), １１３(１０), １０３(１９), ９０(７), ８９(３６), ８５(６), ６９(１００), ６１(２３), ５５(６), ４５(６), ４３(４２), ４１(１９), ３９(６)
【００７５】
〔実施例１９〕 ５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００７６】
合成された５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；２２．５；２２．６；２６．１；２６．３；３８．０；５２．５；２０４．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８９（ｄｄ， ６Ｈ）；１．５０（ｍ， １Ｈ） ；１．６１−１．７０（ｍ， ２Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ）；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．２１（ｔ， １Ｈ）
【００７７】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９２３，２８７０，１７０３（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１６０，９５３，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(１１), １１８(５), １１７(６３), １０４(３１), ９７(４), ７５(４８), ７１(５), ６９(２８), ６３(５), ６１(１００), ５５(７), ４７(７), ４５(６), ４３(４２), ４１(２０), ３９(７)
【００７８】
〔実施例２０〕 ３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンを合成した。
【００７９】
合成された３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．６；２２．５；２２．６；２４．５；２５．６；２６．２；３９．１；５２．５；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９０（ｄｄ， ６Ｈ）； １．１９（ｔ， ３Ｈ） ；１．５０（ｍ， １Ｈ） ；１．６２−１．７２（ｍ， ２Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３４−２．４８（ｍ， ２Ｈ） ；３．２７（ｔ，１Ｈ）
【００８０】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９３１，２８７１，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２４１，１１６０，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(４), １３１(３３), １１８(１４), １１４(５), ８９(２４), ７７(５), ７５(１００), ７１(６), ６９(１０), ６１(１１), ５９(５), ５８(３), ５５(４), ４３(２９), ４１(８), ３９(３)
【００８１】
〔実施例２１〕 ５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００８２】
合成された５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；２２．６；２２．６；２２．８；２５．６；２６．２；３２．５；３９．１；５２．６；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８９（ｄｄ， ６Ｈ）； ０．９４（ｔ， ３Ｈ） ；１．４４−１．７２（ｍ， ５Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ）；２．３６（ｔ， ２Ｈ） ；３．２４（ｔ， １Ｈ）
【００８３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３３，２８７１，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５２，１２３８，１１５９，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(５), １４５(３０), １３２(１３), １１４(７), １０３(１１), ９１(６), ９０(８), ８９(１００), ７１(７), ６９(１６), ６１(１９), ５５(５), ４５(５), ４３(４１), ４１(１５), ３９(６)
【００８４】
〔実施例２２〕 ５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００８５】
合成された５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２２．５；２２．６；２３．７；２３．９；２４．９；２６．２；３５．３；４０．０；５２．６；２０６．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９０（ｄｄ， ６Ｈ）； １．２２（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．４９（ｍ， １Ｈ） ；１．６０−１．７２（ｍ， ２Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．８０（ｄｑ， １Ｈ） ；３．３１（ｔ， １Ｈ）
【００８６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９２８，２８６９，１６９９（Ｃ＝Ｏ），１３６７，１３５３，１２４０，１１５６，１０５４，５９９ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(５), １４５(３９), １１４(１５), １０３(８), ９０(８), ８９(１００), ７１(７), ６９(２８), ６１(１８), ５９(６), ５５(１２), ４７(６), ４５(７), ４３(４２), ４１(１７), ３９(６)
【００８７】
〔実施例２３〕 ３−メチルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００８８】
合成された３−メチルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．０；２２．６；２６．４；２８．８；２９．６；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８８（ｔ， ３Ｈ）； １．２０−１．４２（ｍ， ４Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７８（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【００８９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２５，２８６０，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５４，１２３４，１１５９，９５５，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(４６), １１９(６), １１８(１０), １１７(１００), ７５(１３), ７１(６), ６９(７８), ６１(９５), ５５(７), ４７(６), ４５(７), ４３(３５), ４１(２８), ３９(８)
【００９０】
〔実施例２４〕 ３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００９１】
合成された３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；１４．０；２２．６；２２．８；２５．７；２９．７；３０．０；３２．５；５４．４；２０５．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； ０．９４（ｔ， ３Ｈ） ；１．２０−１．４３（ｍ， ４Ｈ） ；１．４７−１．６６（ｍ， ３Ｈ
） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３６（ｔ， ２Ｈ） ；３．１４（ｔ， １Ｈ）
【００９２】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３１，２８７３，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３２，１１５８，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２１), １４７(６), １４６(１０), １４５(１００), １１４(７), １０３(１４), ８９(７８), ７１(８), ６９(６６), ６１(１４),
５５(８), ４７(６), ４５(５), ４３(４１), ４１(２４), ３９(６)
【００９３】
〔実施例２５〕 ３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００９４】
合成された３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．０；２２．６；２３．７；２３．９；２５．０；２９．８；３０．９；３５．４；５４．４；２０６．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８８（ｔ， ３Ｈ）；１．２２（ｄｄ， ６Ｈ）；１．２６−１．４３（ｍ， ４Ｈ） ；１．６３（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．８１（ｄｑ， １Ｈ） ；３．２１（ｄｄ， １Ｈ）
【００９５】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９２９，２８６５，１７００（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３２，１１５６，１０５３，９２７，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(８), １４６(７), １４５(５７), １１４(２０), １０３(２３), ９０(７), ８９(４４), ７１(７), ６９(１００), ６１(１０), ５９(８), ５５(８), ４７(８), ４３(４６), ４１(２５), ３９(８)
【００９６】
〔実施例２６〕 ６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−６−メチル−２−ヘプタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００９７】
合成された６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；２２．５；２２．６；２６．４；２７．０；２８．１；３６．６；５４．７；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｄｄ， ６Ｈ）； １．１３（ｍ， １Ｈ） ；１．３０（ｍ， １Ｈ） ；１．４８−１．６４（ｍ， ２Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ）；３．０９（ｔ， １Ｈ）
【００９８】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２４，２８７０，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５４，１２３５，１１６０，９５６，６０４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(１２), １３３(４), １３２(８), １３１(９１), ８４(７), ８３(１００), ７５(１６), ７４(４), ７１(５), ６１(３０), ５５(５０), ４７(４), ４５(５), ４３(３３), ４１(２２), ３９(７)
【００９９】
〔実施例２７〕 ３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−６−メチル−２−ヘプタノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンを合成した。
【０１００】
合成された３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．６；２２．６；２２．６；２４．６；２５．７；２８．１；２８．２；３６．７；５４．６；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｄｄ， ６Ｈ）；１．１４（ｍ， １Ｈ）；１．１９（ｔ， ３Ｈ） ；１．３１（ｍ， １Ｈ） ；１．４７−１．６６（ｍ， ２Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３４−２．４７（ｍ， ２Ｈ） ；３．１３（ｔ， １Ｈ）
【０１０１】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９３０，２８７１，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３３，９７３，６０３ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１１), １４６(８), １４６(７), １４５(６０), １２８(６), ８９(２１), ８４(１２), ８３(１００), ７５(３７), ７１(６), ６１(９), ５７(６), ５５(４９), ４３(３７), ４１(１８), ４０(６)
【０１０２】
〔実施例２８〕 ３−メチルチオ−２−オクタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−オクタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−オクタノンを合成した。
【０１０３】
合成された３−メチルチオ−２−オクタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．１；２２．６；２６．４；２７．１；２９．１；３１．７；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； １．２０−１．４６（ｍ， ６Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ）；１．７７（ｍ， １Ｈ）；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１０４】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９２４，２８５８，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３２，１１５８，９５１，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(２６), １３３(６), １３２(１０), １３１(１００), １０４(３), ８３(３８), ７５(９), ７４(５), ７１(４), ６１(５７), ５５(４１), ４７(３), ４５(４), ４３(２４), ４１(１５), ３９(５)
【０１０５】
〔実施例２９〕 ３−エチルチオ−２−オクタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−オクタノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタン使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−２−オクタノンを合成した。
【０１０６】
合成された３−エチルチオ−２−オクタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．１；１４．６；２２．６；２４．６；２５．７；２７．３；３０．３；３１．６；５４．３；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１９
（ｔ， ３Ｈ）；１．２２−１．４７（ｍ， ６Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２３（ｓ， ３Ｈ） ；２．３３−２．４８（ｍ， ２Ｈ）；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【０１０７】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２９，２８５９，１７００（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３１，１１５８，９７２，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１７), １４６(９), １４５(１００), １２８(９), ８９(７), ８３(３４), ７５(７１), ７１(６), ６１(６), ６０(６), ５９(８), ５５(３８), ４７(６), ４５(９), ４３(２５), ４１(１４)
【０１０８】
〔実施例３０〕 ３−メチルチオ−２−ノナノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ノナノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ノナノンを合成した。
【０１０９】
合成された３−メチルチオ−２−ノナノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．７；２６．４；２７．４；２９．１；２９．１；３１．７；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）１．２０−１．４３（ｍ， ８Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１０】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２３，２８５６，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５８，９５５，６０２ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２４), １４７(７), １４６(１５), １４５(１００), １０４(４), ９７(３２), ７５(９), ７４(４), ７１(５), ６９(９), ６１(５１), ５５(５９), ４５(４), ４３(３０), ４１(１５), ３９(５)
【０１１１】
〔実施例３１〕 ３−メチルチオ−２−デカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−デカノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−デカノン合成した。
【０１１２】
合成された３−メチルチオ−２−デカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．８；２６．４；２７．５；２９．１；２９．２；２９．４；３１．９；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１９−１．４３（ｍ， １０Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２３，２８５５，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５７，９５３，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(１３), １６１(５), １６０(１１), １５９(１００), ８７(２), ７５(４), ７４(２), ７１(３), ７０(２), ６９(３９), ６７(３), ６１(２４), ５５(１５), ４３(１７), ４１(９), ３９(３)
【０１１４】
〔実施例３２〕 ３−メチルチオ−２−ウンデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ウンデカノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ウンデカノンを合成した。
【０１１５】
合成された３−メチルチオ−２−ウンデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．８；２６．４；２７．４；２９．１；２９．３；２９．５；２９．５；３２．０；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１８−１．４３（ｍ， １２Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５４，２９２２，２８５４，１７０３（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５６，９５４，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(１０), １７５(５), １７４(１２), １７３(１００), ８７(２), ８３(１５), ７５(３), ７１(３), ６９(２２), ６７(２), ６１(１８), ５７(３), ５５(１２), ４３(１３), ４１(８), ３９(２)
【０１１７】
〔実施例３３〕 ３−メチルチオ−２−ドデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ドデカノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ドデカノンを合成した。
【０１１８】
合成された３−メチルチオ−２−ドデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．８；２６．４；２７．５；２９．１；２９．４；２９．５；２９．６；２９．６；３２．０；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１９−１．４３（ｍ， １４Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．７８（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５４，２９２２，２８５３，１７０３（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５６，９５４，７２１，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(８), １８９(５), １８８(１３), １８７(１００), ９７(８), ８７(２), ８３(１６), ７５(３), ７１(３), ６９(１０), ６７(２), ６１(１５), ５７(３), ５５(１２), ４３(１３), ４１(７)
【０１２０】
本発明における代表的な３−アルキルチオ−２−アルカノン類の香気特性を以下に示す。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
【表４】
【０１２５】
【表５】
【０１２６】
【表６】
【０１２７】
【表７】
【０１２８】
〔実施例Ａ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物（１Ａ〜３３Ａ）を調製した。
【０１２９】
【表８】
【０１３０】
【表９】
【０１３１】
【表１０】
【０１３２】
【表１１】
【０１３３】
【表１２】
【０１３４】
【表１３】
【０１３５】
【表１４】
【０１３６】
【表１５】
【０１３７】
【表１６】
【０１３８】
〔比較例Ａ〕
実施例Ａの香料組成物（１Ａ〜３３Ａ）の処方成分である３−アルキルチオ−２−アルカノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（３４Ａ）を調製した。
【０１３９】
〔実施例Ｂ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物（１Ｂ〜３３Ｂ）を調製した。
【０１４０】
【表１７】
【０１４１】
【表１８】
【０１４２】
【表１９】
【０１４３】
【表２０】
【０１４４】
【表２１】
【０１４５】
【表２２】
【０１４６】
【表２３】
【０１４７】
【表２４】
【０１４８】
【表２５】
【０１４９】
〔比較例Ｂ〕
実施例Ｂの香料組成物（１Ｂ〜３３Ｂ）の処方成分である３−アルキルチオ−２−アルカノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（３４Ｂ）を調製した。
【０１５０】
〔実施例Ｃ〕
下記処方に従い、常法により本発明の香料組成物（１Ｃ）を調製した。
【０１５１】
【表２６】
【０１５２】
〔比較例Ｃ〕
実施例Ｃの４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（２Ｃ）を調製した。
【０１５３】
〔実施例Ｄ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の果汁飲料Ａを調製した。
【０１５４】
【表２７】
【０１５５】
〔比較例Ｄ〕
実施例Ｄの香料組成物（１Ａ）の代わりに香料組成物（３４Ａ）を配合した以外は同様の成分および方法にて果汁飲料Ｂを調製した。
【０１５６】
［実施例Ｅ］
下記処方に従い、常法によって本発明のコーヒー飲料Ａを調製した。
【０１５７】
【表２８】
【０１５８】
［比較例Ｅ］
実施例Ｅの香料組成物（１Ｂ）の代わりに香料組成物（３４Ｂ）を配合した以外は同様の成分および方法にてコーヒー飲料Ｂを調製した。
【０１５９】
〔実施例Ｆ〕
下記処方に従い、常法によってゲルベースを調製後、本発明のフルーツタイプゲル芳香剤Ａを調製した。
【０１６０】
【表２９】
【０１６１】
【表３０】
【０１６２】
〔比較例Ｆ〕
実施例Ｆの香料組成物（１Ｃ）の代わりに香料組成物（２Ｃ）を配合した以外は同様の成分および方法にてフルーツタイプゲル芳香剤Ｂを調製した。
【０１６３】
〔試験例Ａ〕
果汁飲料Ａ、果汁飲料Ｂの２種類のジュースについて１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンが添加された果汁飲料Ａの方が果汁感が強調され、よりシトラス感や天然感が強く感じられると評価した。
【０１６４】
〔試験例Ｂ〕
コーヒー飲料Ａ、コーヒー飲料Ｂの２種類のコーヒー飲料について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンが添加されたコーヒー飲料Ａの方がコーヒー豆感が強く、香りに拡散性が感じられると評価した。
【０１６５】
〔試験例Ｃ〕
フルーツタイプゲル芳香剤Ａ、フルーツタイプゲル芳香剤Ｂの２種類のフルーツタイプゲル芳香剤について５名の専門パネラーにより香気を評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンが添加されたフルーツタイプゲル芳香剤Ａの方が、よりフルーツ感や天然感が強く感じられると評価した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品香料、香粧品香料等の原材料として使用可能な新規硫黄化合物、及び当該化合物を含有する香料組成物に関し、詳しくは特有の香気を有する３−アルキルチオ−２−アルカノン、当該化合物を含有し天然感のある香気香味を付与することができる香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の開発が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好に合うバラエティーに富んだ飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品、香粧品のひとつの原料素材である香料においても、従来にない新しい要望が高まっている。香料物質に対しては、特に、特徴があること、嗜好性の高いユニークな香気香味を有すること、より自然で天然感のある香気香味の表現に優れた効果を有することなどが要求されている。
そのため、それらの要件を併せ持った新規な香料素材を開発することが香料産業において極めて重要な課題となっている。
【０００３】
硫黄化合物には、閾値が低く、特徴あるにおいを有するものがあるため香料素材として使用上の制約が多いという難点がある一方、フルーツやその他の食品などの重要な香味成分として知られているものもある。
例えば、３−メルカプト−３−メチルブチルアセテートについては、極微量使用することで、軽やかで広がりのある深炒りコーヒー豆の焙煎香が得られることが報告されている（特許文献１）。
【０００４】
また、４−メチル−４−メルカプト−２−ペンタノンはグレープフルーツ果汁の重要成分として知られ（非特許文献１）、３−メチルチオ−２−ブタノンはカリフラワーやブロッコリーなどの野菜様香気を有する香味成分として知られ（非特許文献２）、３−エチルチオ−２−ブタノンおよび３−エチルチオ−２−ペンタノンは肉様香気を有する香味成分として知られている（非特許文献３）。
【０００５】
しかしながら、消費者の嗜好性は急速に多様化しており、従来から知られている香料物質だけでは、消費者のニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ飲食品および香粧品を提供し、さらに、消費者の天然志向にマッチした、自然で天然感のある香気香味が付与された飲食品および香粧品の要望に十分に対応できるものではなかった。
従って、使用上の制約から香料資源として関心の低かった硫黄化合物の中から上記以外の有用な香料物質の探索が必要になった。
【特許文献１】特開２００４−２２２５１１号公報
【非特許文献１】J. Agric. Food Chem. 1999, 47, 5189.
【非特許文献２】Prog. Flavour Precursor Stud. Proc. Int. Conf. (1993), Meeting Date 1992, 361.
【非特許文献３】▲精細化工▼（Fine Chemicals）,2001,18(8), 456.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、多様化する消費者のニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ香料を提供することである。すなわち、消費者の天然志向にマッチすることを目的として、特有の香気を有しフレッシュ感やロースト感の付与に極めて有効な新規硫黄化合物、つまり飲食品や香粧品が本来有する自然で天然感のある芳香をより一層強調、増幅させることができる硫黄化合物の香料素材を提供することである。
また、当該化合物を含有し自然で天然感のある各種各様の香気香味を付与できる香料組成物、および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、今回、新規な化学構造を有する硫黄化合物である３−アルキルチオ−２−アルカノンに着目して合成し、その香気香味特性について検討したところ、シトラス様、ミート様、果物様、茶様、コーヒー様、野菜様等の香気香味特性を有することを見出し、さらに本発明者らは本発明化合物３−アルキルチオ−２−アルカノンを調合香料中に含有させることにより、自然で天然感のある各種各様の香気香味が強調された香料組成物の提供が可能になるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノン（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−プロピルチオ−２−ブタノン、３−ｎ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−エチルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘプタノン、３−メチルチオ−２−オクタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−オクタノン、３−メチルチオ−２−デカノンを除く）である。
【０００９】
さらに本発明は、上記一般式（１）（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノンの１種または２種以上を含有することを特徴とする香料組成物（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノンを除く）であり、さらに、当該香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品、香粧品である。
【００１０】
また、本発明は、芳香が強調された飲食品または香粧品の製造における、
４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
３−メチルチオ−２−オクタノン、
３−エチルチオ−２−オクタノン、
３−メチルチオ−２−ノナノン、
３−メチルチオ−２−デカノン、
３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および
３−メチルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる化合物の使用であり、そして、上記３３種の化合物から選ばれる飲食品または香粧品の芳香強調剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の３−アルキルチオ−２−アルカノンは、シトラス様、ミート様、果物様、茶様、コーヒー様、野菜様等の香気香味特性を有する。従って、当該化合物を含有する香料組成物に使用すると、飲食品や香粧品の芳香がより一層強調、増幅されるので、フレッシュ感やロースト感、天然感を付与することができ、商品価値を一層高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を実施の形態に即して詳細に説明する。
〔１〕３−アルキルチオ−２−アルカノン
本発明の３−アルキルチオ−２−アルカノンは、下記一般式（１）：
【化２】
で表される化合物であり、式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である。
アルキル基Ｒ1として、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノナニルが好適である。また、アルキル基Ｒ2として、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチルが好適である。
【００１３】
３−アルキルチオ−２−アルカノンの中でも、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メチルチオ−２−ヘキサノン、３−エチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、３−メチルチオ−２−オクタノン、３−エチルチオ−２−オクタノン、３−メチルチオ−２−ノナノン、３−メチルチオ−２−デカノン、３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および３−メチルチオ−２−ドデカノンは、飲食品や香粧品の芳香をより一層強調、増幅できるので好適である。
【００１４】
３−アルキルチオ−２−アルカノンは、下記の反応式に示すように、３−メルカプト−２−アルカノンを、ハロゲンやトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどを脱離基としたアルキル化剤によりアルキル化することによって得ることができる（化３）（式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル鎖を表す）。
また、３位にハロゲンやトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を有する２−アルカノンをアルキルメルカプタンなどを用いてアルキルチオ化することによっても得ることができる（化４）（式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル鎖を、Ｘはハロゲン原子やトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を表す）。
さらに、光学活性な３−メルカプト−２−アルカノンあるいは３位に脱離基を有する２−アルカノンを用いることで、光学活性な３−アルキルチオ−２−アルカノンを得ることができる。但し、３−アルキルチオ−２−アルカノンの合成法はこれらの方法に限定されるものではない。
【化３】
【化４】
【００１５】
本発明の化合物３−アルキルチオ−２−アルカノンは単独で香料として用いることもできる他、以下に詳述するように他の香料素材と任意の割合の混合物として用いることもできる。
【００１６】
〔２〕香料組成物
３−アルキルチオ−２−アルカノンを香料組成物に用いる場合、その添加量は、その目的あるいは香料組成物の種類によって異なるものの、一般的には、香料組成物全体量の０．００００００００１（１０ｐｐｔ）〜１０質量％、好ましくは０．０００００１（１０ｐｐｂ）〜０．１質量％の範囲内を例示することができる。
本発明の香料組成物に配合される他の成分としては、特に制限は無く、用途や目的に応じて従来から使用されていた種々の香料素材を使用することができ、具体的にはアルデヒド類、アルコール類、エステル類等の従来公知の香料素材があげられる。
【００１７】
本発明の香味料組成物は、(ａ)緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶飲料、果実飲料、酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；(ｂ)アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；(ｃ)ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品；(ｄ)和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、ココア、コーヒー、茶、タバコのごとき嗜好品類；(ｅ)プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類；(ｆ)和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；(ｇ)風味調味料；(ｈ)各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類、などに添加することにより、そのユニークかつ天然感のある香気香味が付与された飲食品を提供することができる。
【００１８】
また、本発明の香料組成物は、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧品、白粉、口紅、その他の化粧品、洗濯用洗剤、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類、医薬品などの香粧品全般に広く使用して、フレッシュ感に富んだ香気を付与することができる。
【００１９】
本発明の香料組成物の飲食品又は香粧品への添加量は、飲食品、香粧品の種類によっても異なるが、一般的には飲食品又は香粧品中の３−アルキルチオ−２−アルカノンの濃度が０．０００００００００００１質量％（０．０１ｐｐｔ）〜０．０１質量％となるように添加すると、飲食品、香粧品に自然で天然感のある香気香味を付与することができる。
【実施例】
【００２０】
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
〔実施例１〕 ４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンの合成
エタノール６０ｍｌ、ヨードメタン６．４ｇ、３−メルカプト−４−メチル−２−ペンタノン３．０ｇを混合した後、水酸化カリウム１．８ｇおよび水１５ｇから調製した水酸化カリウム水溶液を加え、室温にて１０分間攪拌反応させた。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｍｌに加入し、ジエチルエーテル４０ｍｌにて抽出分液後、さらに水層部をジエチルエーテル４０ｍｌにて抽出した。ジエチルエーテル層をあわせた後、飽和重曹水、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを留去し、粗油２．０ｇを得た。粗油を単蒸留することにより、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン１．８ｇ（５３％）を得た。
【００２２】
合成された４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．８；２０．４；２１．３；２７．０；２７．２；６２．５；２０４．１
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．００（ｄｄ， ６Ｈ）； １．９０（ｓ， ３Ｈ） ；１．９９（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．７８（ｄ， １Ｈ）
【００２３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９２３，２８７２，１６９７（Ｃ＝Ｏ），１３５４，１１６０，５９５，５３８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１４６(４１), １０５(７), １０４(１２), １０３(１００), １０２(６), ８９(５), ６１(１４), ５６(５), ５５(９１), ５３(４), ４９(４), ４７(４), ４５(８), ４３(２９), ４１(８), ３９(９)
【００２４】
〔実施例２〕 ４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノンを合成した。
【００２５】
合成された４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；２０．６；２１．４；２２．７；２６．２；２８．５；３２．９；６２．７；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９４（ｔ， ３Ｈ）； １．０１（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．４７−１．６０（ｍ， ２Ｈ） ；１．９６（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｔ， ２Ｈ） ；２．８２（ｄ， １Ｈ）
【００２６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６２，２９３１，２８７２，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２２５，５９５，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(１５), １３３(５), １３２(９), １３１(１００), １００(３), ９０(３), ８９(２７), ８５(４), ７５(１０), ５６(２), ５５(４１), ４７(３), ４５(４), ４３(２９), ４１(９), ３９(５)
【００２７】
〔実施例３〕 ４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン
原料のハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノンを合成した。
【００２８】
合成された４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２０．７；２１．３；２３．７；２３．８；２５．４；２９．４；３５．７；６２．８；２０６．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．０１（ｄｄ， ６Ｈ）； １．２２（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．９１（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．７５（ｄｑ， １Ｈ） ；２．８８（ｄ， １Ｈ）
【００２９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９２７，２８７０，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１３６７，１３５３，１２２３，１１５６，１０５３，５３８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(９), １３３(４), １３２(８), １３１(８６), １００(９), ９９(１３), ９１(４), ９０(９), ８９(１００), ８５(５), ７５(５), ５５(５６), ４７(５), ４３(４６), ４１(１４), ３９(６)
【００３０】
〔実施例４〕 ３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして１−ヨードブタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
【００３１】
合成された３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；２０．６；２１．４；２２．１；２６．２；２８．４；３０．５；３１．４；６２．８；２０５．３
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； １．００（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．３１−１．４２（ｍ， ２Ｈ） ；１．４３−１．５３（ｍ， ２Ｈ） ；１．９６（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３６（ｄｔ， ２Ｈ）；２．８２（ｄ， １Ｈ）
【００３２】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３０，２８７２，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２２２，５９６，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１６), １４７(５), １４６(１０), １４５(１００), １０３(１４), １００(３), ８９(３５), ８５(５), ６１(３), ５７(１４), ５５(３９), ４７(３), ４５(３), ４３(２１), ４１(１１), ３９(４)
【００３３】
〔実施例５〕 ３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして１−ヨード−２−メチルプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
【００３４】
合成された３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２０．６；２１．４；２２．０；２２．３；２６．２；２８．５；２８．５；３９．６；６３．０；２０５．３
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９４（ｄｄ， ６Ｈ）； ０．９９（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．７２（ｄｑ， １Ｈ） ；１．９４（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．２６（ｄｄ， ２Ｈ） ；２．７９（ｄ， １Ｈ）
【００３５】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２８７１，１６９８（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２２４，１１５９，９３８，５９５，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１５), １４７(５), １４６(９), １４５(１００), １００(３), ９１(３), ９０(４), ８９(５０), ８５(５), ５７(３７), ５６(３), ５５(２６), ４５(３), ４３(２１), ４１(１３), ３９(５)
【００３６】
〔実施例６〕 ３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料のハロゲン化アルキルとして２−ヨード−２−メチルプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
【００３７】
合成された３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２０．８；２１．０；２５．４；３０．３；３１．３；４４．３；６１．２；２０９．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．０２（ｄｄ， ６Ｈ）； １．２８（ｓ， ９Ｈ） ；１．８０（ｄｑ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．８９（ｄ， １Ｈ）
【００３８】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６２，２８７１，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３６６，１３５３，１１５９，５３７ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１８), １４６(５), １４５(４７), ９１(６), ９０(１０), ８９(１００), ８８(１１), ５９(４), ５８(４), ５７(６９), ５６(３), ５５(２５), ４５(３), ４３(２５), ４１(１９), ３９(７)
【００３９】
〔実施例７〕 ３−メチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４０】
合成された３−メチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１３．９；２０．７；２６．４；３１．２；５４．１；２０４．６
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）；１．２６−１．４９（ｍ， ２Ｈ）；１．５９（ｍ， １Ｈ）；１．７６（ｍ， １Ｈ）； １．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．１４（ｔ， １Ｈ）
【００４１】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９２５，２８７３，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５９，９５８，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１４６(２９), １０５(３), １０４(７), １０３(５７), ７１(３), ６３(５), ６２(３), ６１(１００), ５９(３), ５５(２５), ５３(３), ４７(４), ４５(６), ４３(２３), ４１(５), ３９(４)
【００４２】
〔実施例８〕 ３−エチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４３】
合成された３−エチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；１４．６；２０．８；２４．６；２５．７；３２．４；５４．０；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）；１．１８（ｔ， ３Ｈ）；１．２６−１．５０（ｍ， ２Ｈ）；１．６０（ｍ， １Ｈ）；１．７５（ｍ， １Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ）；２．４０（ｍ， ２Ｈ）；３．１９（ｔ， １Ｈ）
【００４４】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３２，２８７３，１７００（Ｃ＝Ｏ），１４５６，１３５３，１２３６，９７４，７５１，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(２３), １１８(５), １１７(５４), １００(７), ７７(５), ７６(４), ７５(１００), ７１(４), ６１(４), ５９(３), ５５(２４), ４７(６), ４５(５), ４３(２１), ４１(４), ３９(３)
【００４５】
〔実施例９〕 ３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４６】
合成された３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；１３．９；２０．８；２２．８；２５．７；３２．４；３２．５；５４．１；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）； ０．９３（ｔ， ３Ｈ） ；１．２７−１．６３（ｍ， ５Ｈ） ；１．７５（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３６（ｔ， ２Ｈ）；３．１６（ｔ， １Ｈ）
【００４７】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３３，２８７３，１７００（Ｃ＝Ｏ），１４５４，１３５３，１２３６，１１５９，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(２８), １３３(４), １３２(８), １３１(８４), １００(５), ９１(５), ９０(６), ８９(１００), ７１(５), ６１(１１), ５５(２７), ４７(８), ４５(５), ４３(３２), ４１(９), ３９(４)
【００４８】
〔実施例１０〕 ３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００４９】
合成された３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．８；２３．７；２３．９；２５．０；３３．２；３５．４；５４．１；２０６．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）；１．２２（ｄｄ， ６Ｈ）；１．２７−１．５０（ｍ， ２Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．７３（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．８１（ｄｑ， １Ｈ） ；３．２３（ｔ， １Ｈ）
【００５０】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３１，２８６９，１６９９（Ｃ＝Ｏ），１４５６，１３５３，１２３６，１１５６，１０５２，４９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(２４), １３２(１０), １３１(１００), １００(２１), ９９(５), ９１(６), ９０(９), ８９(１００), ７１(６), ５９(６), ５５(６０), ４７(１６), ４５(５), ４３(５０), ４１(１４), ３９(７)
【００５１】
〔実施例１１〕 ３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードブタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００５２】
合成された３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；１３．９；２０．８；２２．１；２５．７；３０．２；３１．５；３２．４；５４．２；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； ０．９１（ｔ， ３Ｈ） ；１．２６−１．５４（ｍ， ６Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７６（ｍ， １Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３８（ｍ， ２Ｈ） ；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【００５３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３１，２８７３，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２３８，１１５８，５９９ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２７), １４７(５), １４６(１０), １４５(１００), １０３(５１), １００(６), ８９(６), ７１(７), ６１(６１), ５７(１０), ５５(３８), ４７(７), ４５(５), ４３(２８), ４１(１２), ３９(５)
【００５４】
〔実施例１２〕 ３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨード−２−メチルプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００５５】
合成された３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．８；２２．０；２２．２；２５．７；２８．６；３２．４；３９．３；５４．４；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９１（ｔ， ３Ｈ）； ０．９３（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．２７−１．５０（ｍ， ２Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．６７−１．７９（ｍ， ２Ｈ） ；２．２３（ｓ， ３Ｈ） ；２．２６（ｄ， ２Ｈ）；３．１５（ｔ， １Ｈ）
【００５６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３３，２８７１，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１４６４，１３５３，１２３７，１１５８，５９９ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２２), １４７(５), １４６(１０), １４５(１００), １０４(３), １０３(５５), １００(４), ８９(１７), ７１(５), ６１(４), ５７(３０), ５５(２５), ４７(５), ４３(１９), ４１(１１), ３９(４)
【００５７】
〔実施例１３〕 ３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードペンタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００５８】
合成された３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；１４．１；２０．８；２２．４；２５．７；２９．１；３０．５；３１．２；３２．４；５４．２；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； ０．９１（ｔ， ３Ｈ） ；１．２３−１．５３（ｍ， ８Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．７５（ｍ， １Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３７（ｄｔ， ２Ｈ） ；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【００５９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２９，２８７２，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１４６５，１３５３，１２３７，１１５８，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(２０), １６１(５), １６０(１１), １５９(１００), １１７(２７), １０３(１８), １００(６), ８９(５), ７１(９), ６９(３６), ６１(３０), ５５(２４), ４７(５), ４３(３６), ４１(１１), ３９(４)
【００６０】
〔実施例１４〕 ３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨード−３−メチルブタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００６１】
合成された３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．８；２２．３；２２．４；２５．８；２７．６；２８．５；３２．３；３８．３；５４．２；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｄｄ， ６Ｈ）； ０．９１（ｔ， ３Ｈ） ；１．２８−１．４９（ｍ， ４Ｈ） ；１．５５−１．６７（ｍ， ２Ｈ） ；１．７５（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３２−２．４４（ｍ， ２Ｈ）；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【００６２】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９３２，２８７２，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１４６６，１３５３，１２３７，１１５９，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(２７), １６０(５), １５９(４５), １０５(５), １０４(６), １０３(１００), １００(８), ７１(９), ６９(１３), ６１(６８), ５５(２１), ４７(４), ４５(４), ４３(４２), ４１(１２), ３９(４)
【００６３】
〔実施例１５〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００６４】
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(２１), １１８(６), １１７(７９), １０４(１２), ８９(７), ７５(３４), ７３(５), ７０(６), ６９(１００), ６１(８２), ５５(５), ４７(５), ４５(８), ４３(３９), ４１(３３), ３９(９)
【００６５】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(４０), １１９(５), １１８(７), １１７(１００), １１６(４), １０４(１２), ８９(７), ８５(４), ７５(２７), ７０(４), ６９(７９), ６１(５９), ４５(５), ４３(２４), ４１(１９), ３９(５)
【００６６】
〔実施例１６〕 （４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００６７】
合成された（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(１３), １３２(６), １３１(５９), １１８(５), １１４(５), ８９(２２), ８５(６), ７５(７１), ７０(６), ６９(１００), ６１(９), ４７(５), ４５(７), ４３(３４), ４１(２５), ３９(６)
【００６８】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(３６), １３３(５), １３２(８), １３１(１００), １１８(６), １１４(６), １０３(４), ８９(２２), ８５(６), ７５(５８), ７０(４), ６９(７６), ６１(６), ４５(４), ４３(１９), ４１(１３)
【００６９】
〔実施例１７〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００７０】
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１７), １４７(４), １４６(８), １４５(８３), １０３(１６), ９０(６), ８９(５４), ８５(７), ７０(６), ６９(１００), ６１(１４), ４７(５), ４５(５), ４３(３７), ４１(２２), ３９(６)
【００７１】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１７), １４６(８), １４５(８５), １０３(１６), ９０(６), ８９(５３), ８５(７), ７５(４), ７０(６), ６９(１００), ６１(１３), ４７(５), ４５(５), ４３(３８), ４１(２３), ３９(６)
【００７２】
〔実施例１８〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
【００７３】
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] ＭＳ（ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(８), １４６(６), １４５(６４), １１４(１０), １１３(９), １０３(１７), ９０(８), ８９(３６), ８５(６), ６９(１００), ６１(２５), ５５(６), ４７(７), ４３(３８), ４１(２３), ３９(６)
【００７４】
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１０), １４６(８), １４５(６７), １１４(１１), １１３(１０), １０３(１９), ９０(７), ８９(３６), ８５(６), ６９(１００), ６１(２３), ５５(６), ４５(６), ４３(４２), ４１(１９), ３９(６)
【００７５】
〔実施例１９〕 ５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００７６】
合成された５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；２２．５；２２．６；２６．１；２６．３；３８．０；５２．５；２０４．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８９（ｄｄ， ６Ｈ）；１．５０（ｍ， １Ｈ） ；１．６１−１．７０（ｍ， ２Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ）；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．２１（ｔ， １Ｈ）
【００７７】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９２３，２８７０，１７０３（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１６０，９５３，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(１１), １１８(５), １１７(６３), １０４(３１), ９７(４), ７５(４８), ７１(５), ６９(２８), ６３(５), ６１(１００), ５５(７), ４７(７), ４５(６), ４３(４２), ４１(２０), ３９(７)
【００７８】
〔実施例２０〕 ３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンを合成した。
【００７９】
合成された３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．６；２２．５；２２．６；２４．５；２５．６；２６．２；３９．１；５２．５；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９０（ｄｄ， ６Ｈ）； １．１９（ｔ， ３Ｈ） ；１．５０（ｍ， １Ｈ） ；１．６２−１．７２（ｍ， ２Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３４−２．４８（ｍ， ２Ｈ） ；３．２７（ｔ，１Ｈ）
【００８０】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９３１，２８７１，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２４１，１１６０，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(４), １３１(３３), １１８(１４), １１４(５), ８９(２４), ７７(５), ７５(１００), ７１(６), ６９(１０), ６１(１１), ５９(５), ５８(３), ５５(４), ４３(２９), ４１(８), ３９(３)
【００８１】
〔実施例２１〕 ５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００８２】
合成された５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；２２．６；２２．６；２２．８；２５．６；２６．２；３２．５；３９．１；５２．６；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８９（ｄｄ， ６Ｈ）； ０．９４（ｔ， ３Ｈ） ；１．４４−１．７２（ｍ， ５Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ）；２．３６（ｔ， ２Ｈ） ；３．２４（ｔ， １Ｈ）
【００８３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３３，２８７１，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５２，１２３８，１１５９，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(５), １４５(３０), １３２(１３), １１４(７), １０３(１１), ９１(６), ９０(８), ８９(１００), ７１(７), ６９(１６), ６１(１９), ５５(５), ４５(５), ４３(４１), ４１(１５), ３９(６)
【００８４】
〔実施例２２〕 ５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
【００８５】
合成された５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２２．５；２２．６；２３．７；２３．９；２４．９；２６．２；３５．３；４０．０；５２．６；２０６．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９０（ｄｄ， ６Ｈ）； １．２２（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．４９（ｍ， １Ｈ） ；１．６０−１．７２（ｍ， ２Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．８０（ｄｑ， １Ｈ） ；３．３１（ｔ， １Ｈ）
【００８６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９２８，２８６９，１６９９（Ｃ＝Ｏ），１３６７，１３５３，１２４０，１１５６，１０５４，５９９ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(５), １４５(３９), １１４(１５), １０３(８), ９０(８), ８９(１００), ７１(７), ６９(２８), ６１(１８), ５９(６), ５５(１２), ４７(６), ４５(７), ４３(４２), ４１(１７), ３９(６)
【００８７】
〔実施例２３〕 ３−メチルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００８８】
合成された３−メチルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．０；２２．６；２６．４；２８．８；２９．６；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８８（ｔ， ３Ｈ）； １．２０−１．４２（ｍ， ４Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７８（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【００８９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２５，２８６０，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５４，１２３４，１１５９，９５５，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１６０(４６), １１９(６), １１８(１０), １１７(１００), ７５(１３), ７１(６), ６９(７８), ６１(９５), ５５(７), ４７(６), ４５(７), ４３(３５), ４１(２８), ３９(８)
【００９０】
〔実施例２４〕 ３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、ハロゲン化アルキルとして１−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００９１】
合成された３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；１４．０；２２．６；２２．８；２５．７；２９．７；３０．０；３２．５；５４．４；２０５．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； ０．９４（ｔ， ３Ｈ） ；１．２０−１．４３（ｍ， ４Ｈ） ；１．４７−１．６６（ｍ， ３Ｈ
） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３６（ｔ， ２Ｈ） ；３．１４（ｔ， １Ｈ）
【００９２】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３１，２８７３，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３２，１１５８，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２１), １４７(６), １４６(１０), １４５(１００), １１４(７), １０３(１４), ８９(７８), ７１(８), ６９(６６), ６１(１４),
５５(８), ４７(６), ４５(５), ４３(４１), ４１(２４), ３９(６)
【００９３】
〔実施例２５〕 ３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、ハロゲン化アルキルとして２−ヨードプロパンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００９４】
合成された３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．０；２２．６；２３．７；２３．９；２５．０；２９．８；３０．９；３５．４；５４．４；２０６．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８８（ｔ， ３Ｈ）；１．２２（ｄｄ， ６Ｈ）；１．２６−１．４３（ｍ， ４Ｈ） ；１．６３（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．８１（ｄｑ， １Ｈ） ；３．２１（ｄｄ， １Ｈ）
【００９５】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９２９，２８６５，１７００（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３２，１１５６，１０５３，９２７，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(８), １４６(７), １４５(５７), １１４(２０), １０３(２３), ９０(７), ８９(４４), ７１(７), ６９(１００), ６１(１０), ５９(８), ５５(８), ４７(８), ４３(４６), ４１(２５), ３９(８)
【００９６】
〔実施例２６〕 ６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−６−メチル−２−ヘプタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
【００９７】
合成された６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；２２．５；２２．６；２６．４；２７．０；２８．１；３６．６；５４．７；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｄｄ， ６Ｈ）； １．１３（ｍ， １Ｈ） ；１．３０（ｍ， １Ｈ） ；１．４８−１．６４（ｍ， ２Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ）；２．２４（ｓ， ３Ｈ）；３．０９（ｔ， １Ｈ）
【００９８】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２４，２８７０，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５４，１２３５，１１６０，９５６，６０４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(１２), １３３(４), １３２(８), １３１(９１), ８４(７), ８３(１００), ７５(１６), ７４(４), ７１(５), ６１(３０), ５５(５０), ４７(４), ４５(５), ４３(３３), ４１(２２), ３９(７)
【００９９】
〔実施例２７〕 ３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−６−メチル−２−ヘプタノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンを合成した。
【０１００】
合成された３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．６；２２．６；２２．６；２４．６；２５．７；２８．１；２８．２；３６．７；５４．６；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｄｄ， ６Ｈ）；１．１４（ｍ， １Ｈ）；１．１９（ｔ， ３Ｈ） ；１．３１（ｍ， １Ｈ） ；１．４７−１．６６（ｍ， ２Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；２．３４−２．４７（ｍ， ２Ｈ） ；３．１３（ｔ， １Ｈ）
【０１０１】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９３０，２８７１，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３３，９７３，６０３ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１１), １４６(８), １４６(７), １４５(６０), １２８(６), ８９(２１), ８４(１２), ８３(１００), ７５(３７), ７１(６), ６１(９), ５７(６), ５５(４９), ４３(３７), ４１(１８), ４０(６)
【０１０２】
〔実施例２８〕 ３−メチルチオ−２−オクタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−オクタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−オクタノンを合成した。
【０１０３】
合成された３−メチルチオ−２−オクタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．１；２２．６；２６．４；２７．１；２９．１；３１．７；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； １．２０−１．４６（ｍ， ６Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ）；１．７７（ｍ， １Ｈ）；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１０４】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９２４，２８５８，１７０１（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３２，１１５８，９５１，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(２６), １３３(６), １３２(１０), １３１(１００), １０４(３), ８３(３８), ７５(９), ７４(５), ７１(４), ６１(５７), ５５(４１), ４７(３), ４５(４), ４３(２４), ４１(１５), ３９(５)
【０１０５】
〔実施例２９〕 ３−エチルチオ−２−オクタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−オクタノンを、ハロゲン化アルキルとしてヨードエタン使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−エチルチオ−２−オクタノンを合成した。
【０１０６】
合成された３−エチルチオ−２−オクタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．１；１４．６；２２．６；２４．６；２５．７；２７．３；３０．３；３１．６；５４．３；２０５．８
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１９
（ｔ， ３Ｈ）；１．２２−１．４７（ｍ， ６Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２３（ｓ， ３Ｈ） ；２．３３−２．４８（ｍ， ２Ｈ）；３．１７（ｔ， １Ｈ）
【０１０７】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２９，２８５９，１７００（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１２３１，１１５８，９７２，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１７), １４６(９), １４５(１００), １２８(９), ８９(７), ８３(３４), ７５(７１), ７１(６), ６１(６), ６０(６), ５９(８), ５５(３８), ４７(６), ４５(９), ４３(２５), ４１(１４)
【０１０８】
〔実施例３０〕 ３−メチルチオ−２−ノナノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ノナノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ノナノンを合成した。
【０１０９】
合成された３−メチルチオ−２−ノナノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．７；２６．４；２７．４；２９．１；２９．１；３１．７；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）１．２０−１．４３（ｍ， ８Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２５（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１０】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２３，２８５６，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５８，９５５，６０２ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２４), １４７(７), １４６(１５), １４５(１００), １０４(４), ９７(３２), ７５(９), ７４(４), ７１(５), ６９(９), ６１(５１), ５５(５９), ４５(４), ４３(３０), ４１(１５), ３９(５)
【０１１１】
〔実施例３１〕 ３−メチルチオ−２−デカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−デカノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−デカノン合成した。
【０１１２】
合成された３−メチルチオ−２−デカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．８；２６．４；２７．５；２９．１；２９．２；２９．４；３１．９；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１９−１．４３（ｍ， １０Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１３】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２３，２８５５，１７０２（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５７，９５３，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(１３), １６１(５), １６０(１１), １５９(１００), ８７(２), ７５(４), ７４(２), ７１(３), ７０(２), ６９(３９), ６７(３), ６１(２４), ５５(１５), ４３(１７), ４１(９), ３９(３)
【０１１４】
〔実施例３２〕 ３−メチルチオ−２−ウンデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ウンデカノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ウンデカノンを合成した。
【０１１５】
合成された３−メチルチオ−２−ウンデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．８；２６．４；２７．４；２９．１；２９．３；２９．５；２９．５；３２．０；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１８−１．４３（ｍ， １２Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１６】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５４，２９２２，２８５４，１７０３（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５６，９５４，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(１０), １７５(５), １７４(１２), １７３(１００), ８７(２), ８３(１５), ７５(３), ７１(３), ６９(２２), ６７(２), ６１(１８), ５７(３), ５５(１２), ４３(１３), ４１(８), ３９(２)
【０１１７】
〔実施例３３〕 ３−メチルチオ−２−ドデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ドデカノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−メチルチオ−２−ドデカノンを合成した。
【０１１８】
合成された３−メチルチオ−２−ドデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１２．６；１４．２；２２．８；２６．４；２７．５；２９．１；２９．４；２９．５；２９．６；２９．６；３２．０；５４．４；２０４．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１９−１．４３（ｍ， １４Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．７８（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｓ， ３Ｈ） ；３．１２（ｔ， １Ｈ）
【０１１９】
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５４，２９２２，２８５３，１７０３（Ｃ＝Ｏ），１３５３，１１５６，９５４，７２１，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(８), １８９(５), １８８(１３), １８７(１００), ９７(８), ８７(２), ８３(１６), ７５(３), ７１(３), ６９(１０), ６７(２), ６１(１５), ５７(３), ５５(１２), ４３(１３), ４１(７)
【０１２０】
本発明における代表的な３−アルキルチオ−２−アルカノン類の香気特性を以下に示す。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
【表４】
【０１２５】
【表５】
【０１２６】
【表６】
【０１２７】
【表７】
【０１２８】
〔実施例Ａ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物（１Ａ〜３３Ａ）を調製した。
【０１２９】
【表８】
【０１３０】
【表９】
【０１３１】
【表１０】
【０１３２】
【表１１】
【０１３３】
【表１２】
【０１３４】
【表１３】
【０１３５】
【表１４】
【０１３６】
【表１５】
【０１３７】
【表１６】
【０１３８】
〔比較例Ａ〕
実施例Ａの香料組成物（１Ａ〜３３Ａ）の処方成分である３−アルキルチオ−２−アルカノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（３４Ａ）を調製した。
【０１３９】
〔実施例Ｂ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物（１Ｂ〜３３Ｂ）を調製した。
【０１４０】
【表１７】
【０１４１】
【表１８】
【０１４２】
【表１９】
【０１４３】
【表２０】
【０１４４】
【表２１】
【０１４５】
【表２２】
【０１４６】
【表２３】
【０１４７】
【表２４】
【０１４８】
【表２５】
【０１４９】
〔比較例Ｂ〕
実施例Ｂの香料組成物（１Ｂ〜３３Ｂ）の処方成分である３−アルキルチオ−２−アルカノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（３４Ｂ）を調製した。
【０１５０】
〔実施例Ｃ〕
下記処方に従い、常法により本発明の香料組成物（１Ｃ）を調製した。
【０１５１】
【表２６】
【０１５２】
〔比較例Ｃ〕
実施例Ｃの４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（２Ｃ）を調製した。
【０１５３】
〔実施例Ｄ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の果汁飲料Ａを調製した。
【０１５４】
【表２７】
【０１５５】
〔比較例Ｄ〕
実施例Ｄの香料組成物（１Ａ）の代わりに香料組成物（３４Ａ）を配合した以外は同様の成分および方法にて果汁飲料Ｂを調製した。
【０１５６】
［実施例Ｅ］
下記処方に従い、常法によって本発明のコーヒー飲料Ａを調製した。
【０１５７】
【表２８】
【０１５８】
［比較例Ｅ］
実施例Ｅの香料組成物（１Ｂ）の代わりに香料組成物（３４Ｂ）を配合した以外は同様の成分および方法にてコーヒー飲料Ｂを調製した。
【０１５９】
〔実施例Ｆ〕
下記処方に従い、常法によってゲルベースを調製後、本発明のフルーツタイプゲル芳香剤Ａを調製した。
【０１６０】
【表２９】
【０１６１】
【表３０】
【０１６２】
〔比較例Ｆ〕
実施例Ｆの香料組成物（１Ｃ）の代わりに香料組成物（２Ｃ）を配合した以外は同様の成分および方法にてフルーツタイプゲル芳香剤Ｂを調製した。
【０１６３】
〔試験例Ａ〕
果汁飲料Ａ、果汁飲料Ｂの２種類のジュースについて１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンが添加された果汁飲料Ａの方が果汁感が強調され、よりシトラス感や天然感が強く感じられると評価した。
【０１６４】
〔試験例Ｂ〕
コーヒー飲料Ａ、コーヒー飲料Ｂの２種類のコーヒー飲料について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンが添加されたコーヒー飲料Ａの方がコーヒー豆感が強く、香りに拡散性が感じられると評価した。
【０１６５】
〔試験例Ｃ〕
フルーツタイプゲル芳香剤Ａ、フルーツタイプゲル芳香剤Ｂの２種類のフルーツタイプゲル芳香剤について５名の専門パネラーにより香気を評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノンが添加されたフルーツタイプゲル芳香剤Ａの方が、よりフルーツ感や天然感が強く感じられると評価した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノン（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−プロピルチオ−２−ブタノン、３−ｎ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−エチルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘプタノン、３−メチルチオ−２−オクタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−オクタノン、３−メチルチオ−２−デカノンを除く）。
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（１）（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノンの１種または２種以上を含有することを特徴とする香料組成物（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノンを除く）。
【請求項３】
請求項２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品。
【請求項４】
請求項２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする香粧品。
【請求項５】
芳香が強調された飲食品または香粧品の製造における、
４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
３−メチルチオ−２−オクタノン、
３−エチルチオ−２−オクタノン、
３−メチルチオ−２−ノナノン、
３−メチルチオ−２−デカノン、
３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および
３−メチルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる化合物の使用。
【請求項６】
４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
３−メチルチオ−２−オクタノン、
３−エチルチオ−２−オクタノン、
３−メチルチオ−２−ノナノン、
３−メチルチオ−２−デカノン、
３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および
３−メチルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる飲食品または香粧品の芳香強調剤。
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノン（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−プロピルチオ−２−ブタノン、３−ｎ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−ブタノン、３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノン、４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、３−エチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メチルチオ−２−ヘプタノン、３−エチルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘプタノン、３−メチルチオ−２−オクタノン、３−ｔ−ブチルチオ−２−オクタノン、３−メチルチオ−２−デカノンを除く）。
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（１）（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アルキルチオ−２−アルカノンの１種または２種以上を含有することを特徴とする香料組成物（ただし、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ブタノン、３−エチルチオ−２−ペンタノンを除く）。
【請求項３】
請求項２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品。
【請求項４】
請求項２記載の香料組成物を配合したことを特徴とする香粧品。
【請求項５】
芳香が強調された飲食品または香粧品の製造における、
４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
３−メチルチオ−２−オクタノン、
３−エチルチオ−２−オクタノン、
３−メチルチオ−２−ノナノン、
３−メチルチオ−２−デカノン、
３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および
３−メチルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる化合物の使用。
【請求項６】
４−メチル−３−メチルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ペンタノン、
３−ｎ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｉ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−ｔ−ブチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ブチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｉ−ペンチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−エチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−メチルチオ−２−ヘキサノン、
３−エチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘキサノン、
３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｉ−プロピルチオ−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−メチルチオ−２−ヘプタノン、
３−エチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
３−メチルチオ−２−オクタノン、
３−エチルチオ−２−オクタノン、
３−メチルチオ−２−ノナノン、
３−メチルチオ−２−デカノン、
３−メチルチオ−２−ウンデカノン、および
３−メチルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる飲食品または香粧品の芳香強調剤。
【公開番号】特開２０１０−１００５６９（Ｐ２０１０−１００５６９Ａ）
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７３９７８（Ｐ２００８−２７３９７８）
【出願日】平成２０年１０月２４日（２００８．１０．２４）
【出願人】（５９１０１１４１０）小川香料株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２４日（２００８．１０．２４）
【出願人】（５９１０１１４１０）小川香料株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]