エレクトロルミネセンスポリマー及びその使用
本発明は、式（１）の構造単位を含むエレクトロルミネッセンスポリマーと前記ポリマーの使用に関する。本発明によるポリマーは、特にポリマー有機発光ダイオードに使用されると、改善された効率とより長い使用寿命を有する。
【化１０】
【化１０】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（１）の構造単位を含むエレクトロルミネセンスポリマーとその使用に関する。本発明によるポリマーは、特に、ポリマー有機発光ダイオードでの使用に関して、改善された効率とより長期の寿命を示す。
【０００２】
ポリマー（有機）発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に基づく表示装置及び照明素子の商業化に向けての広範な基礎研究は、１０年以上進行中である。この開発は、WO 90/13148 A1に開示される基礎開発により引き起こされた。まず、試作品ではあるが、製品（フィリップス、エヌ、ベーからのシェーバーの小表示装置）が、最近市場で入手可能となっている。しかしながら、これら表示装置を現在市場で支配的である液晶表示装置（ＬＣＤ）に対する真の競争者にするためには、使用される材料における顕著な改善が未だ必要とされている。
【０００３】
全ての３発光色の生成のためには、ある種のコモノマーを対応するポリマーに共重合する必要がある。（例えば、WO 00/46321 A1、WO 03/020790 A2及びWO 02/077060 A1）このようにして、青色発光基礎ポリマー（「主鎖」（backbone））から出発して、次いで２つの他の原色である赤色及び緑色を生成することが一般的に可能である。
【０００４】
フルカラー表示要素のために既に提案され或いは開発されたポリマーは、種々のクラスの材料である。このように、例えば、ポリフルオレン誘導体とポリスピロビフルオレン、ポリジヒドロフェナントレンとポリインデノフルオレン誘導体の両者が適している。前記構造要素の組み合わせを含むポリマーも既に提案されている。加えて、ポリ-パラ-フェニレン（ＰＰＰ）を構造要素として含むポリマーが、使用されている。
【０００５】
先行技術にしたがうポリマーは、いくつかの場合には、ＰＬＥＤでの使用に関して既に良好な特性を示している。しかしながら、既に達成された向上にもかかわらず、これらポリマーは、高品質の用途に対してそれらになされる要請を満足していない。
【０００６】
特に、緑色及び特に青色発光ポリマーの寿命は、多くの用途に対して未だ不適当である。これは、赤色発光ポリマーの効率でも同様である。
【０００７】
驚くべきことに、新規なクラスのポリマーが、上記先行技術より優れた非常に良好な特性を有することが今回見出された。したがって、本発明は、これらのポリマーとそのＰＬＥＤにおける使用に関する。新規構造単位は、ポリマー主鎖として特に適しているが、置換パターン次第で、正孔伝導体、電子伝導体及び/又はエミッターとして適している。
【０００８】
本発明は、式（１）の単位を含むポリマーに関する。
【化１】
【０００９】
ここで、
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、各鎖は、Ｒ１により置換されてよく、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ１=ＣＲ１-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜４０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、但し、好ましくは、基Ｒの少なくとも１個或いは両方はＨではなく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ２=ＣＲ２-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共に環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２であり、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１若しくは２であり、
式（１）及び全ての他の式での破線の結合はポリマーへ中での連結を示す。それは、ここではメチル基を表すことを意図していない。
【００１０】
本発明は、好ましくは、式（１ａ）の単位を含むポリマーに関する。
【化２】
【００１１】
ここで、
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、各鎖は、Ｒ１により置換されてよく、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ１=ＣＲ１-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜４０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく；好ましくは、但し、基Ｒの少なくとも１個或いは両方はＨではなく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＲＣ２=ＣＲ２-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共に環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２であり、
Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、群１、群２、群３、群４、群５、群６、群７若しくは複数の群１〜７の混合物から選ばれる二価の単位を表わし、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１若しくは２であり、
ｐは、出現毎に同一であるか異なり、０若しくは１であり、
式（１ａ）及び全ての他の式での破線の結合はポリマー中での連結を示す。それは、ここではメチル基を表すことを意図していない。
【００１２】
これは記載から明らかであるが、式（１）及び（１ａ）の構造単位は、非対称に置換されていてもよく、換言すれば、相異なる置換基Ｒ若しくはＲ１が、単一の単位上に存在してもよいことが、また明らかに指摘されねばならない。
【００１３】
本発明の目的のために、芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、必ずしも芳香族若しくは複素環式芳香族基のみを夫々含む構造ではなく、加えて、複数の芳香族若しくは複素環式芳香族基は、例えば、ｓｐ３混成のＣ、Ｏ又はＮ等のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、Ｈ以外の原子は、５％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解されることを意図されている。このように、例えば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン等のような構造も、本出願での芳香族環構造を意味するものと解されることを意図されてもいる。
【００１４】
本発明によるポリマーは、通常、少なくとも５モル％、好ましくは、少なくとも１０モル％、特に好ましくは、少なくとも３０モル％、特に、少なくとも５０モル％の式（１）若しくは（１ａ）の単位を含む。相異なる式（１）若しくは（１ａ）の単位が同時に存在するならば、式（１）及び（１ａ）の全単位の合計は、上記範囲内であり、その結果、式（１）及び（１ａ）の個々の単位の含有量は、このような場合には、５モル％未満であってもよい。
【００１５】
本発明によるポリマーは、共役ポリマー若しくは部分共役ポリマーである。
【００１６】
本発明の目的のために、共役ポリマーは、主としてｓｐ２混成の炭素原子を主鎖中に含むものであり、対応するヘテロ原子により置き代えられてもよい。最も単純な場合には、これは、主鎖中の２重及び単結合の交互の存在を意味する。「主として」は、共役中断を生じる自然に生起する欠陥は、用語「共役ポリマー」を無効にはしないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位及び/又はある種のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ若しくはＳ原子を介する共役）及び/又は有機金属錯体（即ち、金属原子を介する共役）が主鎖内に位置するならば、用語「共役」は、本出願の文脈で同様に使用される。
【００１７】
逆に、例えば、単純アルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミド若しくはイミド結合のような単位は、非共役セグメントと明確に定義される。部分共役ポリマーは、主鎖中で延長する共役部分が、非共役部分により中断されるポリマーか、又は主鎖中で非共役であるポリマーの側鎖中で延長する共役部分を含むポリマーを意味するものと解されることを意図している。
【００１８】
式（１）若しくは（１ａ）の単位に加えて、本発明によるポリマーは、更なる構造要素を含んでもよい。それらは、とりわけ、WO 02/077060 A1及びDE 10337346 A1に開示され、広く挙げられたものである。これらは、参照により本出願の一部とみなされる。その他の構造単位は、例えば以下のクラスから生じる得る。
【００１９】
群１：ポリマーの正孔注入及び/又は輸送特性を向上する単位。
【００２０】
群２：ポリマーの電子注入及び/又は輸送特性を向上する単位。
【００２１】
群３：群１及び群２からの個々の単位の組み合わせを有する単位。
【００２２】
群４：電子燐光発光が電子蛍光発光に代えて得ることができる程度に、発光特性を改変する単位。
【００２３】
群５：いわゆる単項状態から三重項状態への遷移を改善する単位。
【００２４】
群６：得られるポリマーの形態学及び/又は発光色に影響を及ぼす単位。
【００２５】
群７：典型的には主鎖として使用される単位。
【００２６】
本発明による好ましいポリマーは、少なくとも１つの構造要素が電荷輸送特性を有するもの、即ち群１及び/又は群２からの単位を含むものである。
【００２７】
正孔輸送特性を有する群１からの構造要素は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール-パラ-フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ-パラ-ジオキシン、フェノキサチン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール及びフラン誘導体と、高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高占有分子軌道）を有する更なるＯ-、Ｓ-、若しくはＮ-含有へテロ環である。これらのアリールアミン及びヘテロ環は、ポリマー中で、好ましくは−５．８ｅＶ（真空レベルに対して）より大な、特に好ましくは−５．５ｅＶより大なＨＯＭＯを生じる。
【００２８】
電子輸送特性を有する群２からの構造要素は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン及びフェナジン誘導体のみならず、トリアリールボラン及び低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有する更なるＯ-、Ｓ-、若しくはＮ-含有へテロ環である。これらの単位は、ポリマー中で、好ましくは−２．７ｅＶ（真空レベルに対して）未満の、特に好ましくは−３．０ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。
【００２９】
本発明によるポリマーは、正孔移動性を増加し、電子移動性を増加する構造（即ち、群１及び２からの単位）が互いに直接結合している群３からの単位を含むことが好ましいかもしれない。これら単位の幾つかは、エミッターとして役立ち、発光色を緑色、黄色或いは赤色にシフトし得る。それゆえ、それらの使用は、例えば、元来が青色発光のポリマーから他の発光色の生成のために適している。
【００３０】
群４からの構造単位は、室温でさえも、高効率で三重項状態から発光することができる、即ち電子蛍光発光の代わりに電子燐光発光を呈し、往々にしてエネルギー効率の増加を引き起こす。この目的に適するのは、まず、３６より大きい原子番号を有する重い原子を含む化合物である。特に適切な化合物は、上記条件を満足するｄ或いはｆ遷移金属を含むものである。非常に特に好ましいものは、８乃至１０族（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）からの元素を含む対応する構造単位である。本発明によるポリマーのために適する構造単位は、ここで、例えば、例えばWO 02/068435 A1、DE 10116962 A1、EP 1239526 A2及びDE 10238903 A1に記載されるとおりの種々の錯体である。対応するモノマーは、WO 02/068435 A1及びDE 10360606 A1に記載されている。
【００３１】
群５からの構造要素は、単項状態から三重項状態への遷移を改善するものであり、群４からの構造要素のサポートに使用され、これら構造要素の燐光特性を改善する。この目的のために適するものは、特にDE 10304819 A1及びDE 10328627 A1に記載されるとおりの、カルバゾール及び架橋カルバゾール２量体単位である。また、この目的のために適するものは、DE 10349033 A1に記載されるとおりのケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド及び類似化合物である。
【００３２】
上記言及されたものに加えて、ポリマーの形態学と発光色に影響を及ぼす群６からの構造要素は、上記群の範囲に入らない少なくとも１つの更なる芳香族若しくは別の共役構造を有するものであり、即ち、電荷担体移動性に関する影響が少ししかなく、有機金属錯体でなく、単項-三重項遷移に関する影響がないものである。この型の構造要素は、得られるポリマーの形態学及び/又は発光色にも影響を与えてもよい。それゆえ、単位に応じて、それらはエミッターとしても使用されもする。ここで好ましいのは、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造若しくはトラン、スチルベン又はビスチリルアリーレン誘導体であり、夫々は１以上の基Ｒ１により置換されていてもよい。ここで特に好ましいものは、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレン、1,4-或いは9,10-アントリレン、1,6-、2,7-或いは4,9-ピレニレン、3,9-或いは3,10-ペリレニレン、4,4’-ビフェニリレン、4,4’’-ターフェニリレン、4,4’-ビ-1,1’-ナフチリレン、4,4’-トラニレン、4,4’-スチルベニレン若しくは4,4’’-ビススチリルアリーレン誘導体の組み込みである。
【００３３】
群７からの構造要素は、ポリマー主鎖として典型的に使用される６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含む単位である。これらは、例えば、4,5-ジヒドロピレン誘導体、4,5,9,10-テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、9,9’-スピロビフルオレン誘導体、9,10-ジヒドロフェナントレン誘導体、5,7-ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体並びにシス-及びトランス-インデノフルオレン誘導体である。しかしながら、式（１）若しくは（１ａ）の単位の割合は、特に少なくとも５０モル％であることから、群７からのこれら構造要素は、好ましくは、主要なポリマー主鎖としてはここでは使用されず、より少ない割合で存在する主鎖としてせいぜい使用される。
【００３４】
式（１）若しくは（１ａ）の構造単位に加えて、本発明による好ましいポリマーは、群１乃至７から選ばれる１以上の単位を同時に追加的に含んでもよい。群からの１以上の構造単位が同時に存在することが同様に好ましい。
【００３５】
式（１）若しくは（１ａ）の単位の割合は、好ましくは、少なくとも１０モル％、特に好ましくは、少なくとも３０モル％、特に少なくとも５０モル％である。この選好は、特に式（１）若しくは（１ａ）の単位がポリマー主鎖であるならば、特に適用される。他の機能の場合には、他の割合が選好され、例えば、エレクトロルミネッセンスポリマー中での正孔伝導体若しくはエミッターの場合には、０．５〜２０モル％程度の割合が好まれる。他の用途のためには、例えば、有機トランジスタのためには、好ましい割合はまた異なり、例えば、正孔若しくは電子伝導単位の場合には１００モル％迄であってよい。
【００３６】
本発明による好ましいポリマーは、式（１）若しくは（１ａ）の構造単位に加えて、上記群からの少なくとも１個の単位をも含む。上記言及する異なるクラスのものからの少なくとも２個の構造単位が特に好ましい。存在するならば、これら構造要素の割合は、好ましくは各場合に、少なくとも５モル％、特に好ましくは各場合に、少なくとも１０モル％である。特に、これら構造単位の１つは、正孔伝導単位の群から選ばれ、その他の群は、発光単位であり、ここで、これら２つの機能（正孔伝導及び発光）は、同一の単位によりなされてもよい。
【００３７】
しかしながら、発光単位、特に、緑色-及び赤色-発光単位のより少ない割合は、例えば、白色発光コポリマーの合成のために好まれてもよい。白色発光コポリマーを合成することができる方法は、DE 10343606 A1に詳細に記載されている。
【００３８】
本発明によるポリマーは、好ましくは１０〜１０，０００、特に好ましくは５０〜５０００、特に、５０〜２０００の反復単位を含む。
【００３９】
ポリマーに要求される溶解度は、特に、式（１）若しくは（１ａ）の単位上及び随意に更に存在する単位上の置換基ＲとＲ１によって確保される。更なる置換基が存在するならば、これらは溶解度にも貢献する。
【００４０】
適切な溶解度を確保するために、少なくとも２個の非芳香族Ｃ原子が、反復単位ごとに平均して置換基中に存在することが好ましい。少なくとも４個、特に好ましくは、少なくとも８個のＣ原子が、好ましい。そこの個々のＣ原子は、Ｏ若しくはＳにより置き代えられてもよい。しかしながら、反復単位のある割合が任意の更なる非芳香族置換基を保持しないことを意味することも、このために完全に可能である。
【００４１】
フィルムの形態学を損なうことを回避するために、直鎖内に、１２個超のＣ原子を有する長鎖置換基を有さないことが好ましく、好ましくは８個超のＣ原子、特に６個超のＣ原子を有さない。
【００４２】
非芳香族Ｃ原子は、例えば、式（１）若しくは（１ａ）中のＲとＲ１での記載のとおり、対応する直鎖、分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ鎖に存在する。
【００４３】
式（１）若しくは（１ａ）の単位のための本発明の好ましいポリマーは、
Ｒが、出現毎に同一であるか異なり、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ=ＣＨ若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜２０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜２０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、
Ｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共にモノ或いはポリ環状脂肪族若しくは芳香族環構造を形成してもよく、又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｘが、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２である。
【００４４】
式（１）若しくは（１ａ）の単位のための本発明の更に好ましいポリマーは、
Ｒが、出現毎に同一であるか異なり、４〜２０個のＣ原子を有する直鎖、分岐或いは環状アルキル鎖であって、特に好ましくは、分岐アルキル鎖であり、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆにより置き代えられてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状構造を形成してもよく、
Ｘが、出現毎にＣであり、
ｐが、数０を表わす。
【００４５】
脂肪族基Ｒのために好ましいものは、得られるポリマーの更に良好な溶解性とより良い合成可能性により説明することができる。
【００４６】
置換パターン次第で、式（１）若しくは（１ａ）の単位は、ポリマー中での種々の機能のために特に適している。それゆえ、これらの単位は、（電子伝導性）ポリマー主鎖として、正孔伝導体として或いはエミッターとして好ましくは使用することができる。
【００４７】
7,7’-位で対称的に置換された式（１）若しくは（１ａ）の単位が更に好ましい。この選好は、モノマーのより良い合成可能性により説明することができる。したがって、式（１）若しくは（１ａ）の単位中の全てのＲは、同一であり、特に好ましくは、同一に置換されることも好ましい。
【００４８】
式（１）若しくは（１ａ）の単位の好ましい例は、以下の構造であり、各場合のポリマーでの連結は3,9-位を介して生じ、破線により示される。明確さの理由で、可能な置換基は、一般的にはどこにも示されない。Ｒのために記載されるとおり、ここで、アルキルは、一般的に脂肪族アルキル基を表わし、アリールは、芳香族若しくは複素環式芳香族構造を表わす。
【化３−１】
【化３−２】
【００４９】
本発明によるポリマーは、ホモポリマーかコポリマーである。本発明によるコポリマーは、１以上の式（１）若しくは（１ａ）の構造に加えて、場合によっては、例えば上記群１〜７からの１以上の更なる構造を含むことができる。
【００５０】
本発明によるコポリマーは、ランダム、交互或いはブロック様構造を有することができ、又は交互配置中に複数のこれら構造を有する。ブロック様構造を有するコポリマーを得ることができる方法は、例えば、DE 10337077 A1に詳細に記載されている。公開明細書は、参照により本発明の一部である。
【００５１】
溶解度、固相形態学、色、電荷注入及び輸送特性、温度安定性、オプトエレクトロニクス特性等のような特性は、複数の異なる構造要素の使用により調整することができる。
【００５２】
本発明によるポリマーは、その少なくとも１つのモノマーが、ポリマー中で式（１）若しくは（１ａ）の単位を生じる、１以上のこの型のモノマーの重合により一般的に調製される。原則的に多くの対応する重合反応が存在する。しかしながら、Ｃ-Ｃ若しくはＣ-Ｎ連結を生じる幾つかの型が成功することがここで特に判明した。
【００５３】
（Ａ）鈴木重合；
（Ｂ）山本重合；
（Ｃ）スチル（STILLE）重合；
（Ｄ）ハートビッヒ-ブッフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合；
これらの方法により重合を行うことができる方法及びポリマーが反応媒体から単離され、純化されることのできる方法は、例えば、DE 10249723 A1に詳細に記載されている。
【００５４】
本発明によるポリマー中に式（１）の構造単位を生じるモノマーは、このモノマー単位がポリマー中に組み込まれることを可能とする適切な置換基を3,9-位に有する誘導体である。他の連結が望まれれば、官能基は、対応して改変されねばならない。
【００５５】
ポリマー中に式（１）若しくは（１ａ）の単位を生じるモノマーは、新規であり、それゆえ、同様に本発明の主題である。
【００５６】
したがって、本発明は、２個の官能基Ａは、同一であるか異なり、Ｃ-Ｃ或いはＣ-Ｎ連結反応の条件下で共重合し、その他の記号と添字は、式（１）及び（１ａ）に関して同じ意味を有する、式（２）若しくは（２ａ）の二官能性モノマー化合物に関する。
【化４】
【００５７】
Ａは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、Ｏ-ＳＯ２Ｒ２、Ｂ（ＯＲ２）２及びＳｎ（Ｒ２）３、特に、Ｂｒ、Ｉ及びＢ（ＯＲ２）２から選択され、Ｒ２は、上記と同じ意味を有し、そして、２個以上の基Ｒ２は、互いに環構造を形成してもよい。
【００５８】
Ｃ-Ｃ連結反応は、好ましくは、鈴木カップリング、山本カップリング及びスチルカップリングよりなる群から選択される。Ｃ-Ｎ連結反応は、好ましくは、ハートビッヒ-ブッフバルトカップリングである。
【００５９】
式（１）若しくは（１ａ）の構造単位に対する上記と同じ選好が、式（２）若しくは（２ａ）の二官能化モノマー化合物に適用される。
【００６０】
本発明によるポリマーを純粋物として使用せずに、その代わりに任意の所望の更なるポリマー状、オリゴマー状、樹状若しくは低分子量物質と一緒に、混合物（ブレンド）として使用することが好まれてもよい。これらは、例えば、電子特性を改善し、単項状態から三重項状態への遷移に影響を及ぼし若しくは単項状態から或いは三重項状態から、それ自体発光してもよい。しかしながら、電気的に不活性な物質も、例えば、形成されたポリマー膜の形態学若しくはポリマー溶液の粘度に影響を及ぼすことを目的として適切であるかもしれない。したがって、本発明は、この型のブレンドにも関する。
【００６１】
本発明は、更に１以上の溶媒中に、少なくとも１つの本発明による１以上のポリマー或いは混合物を含む溶液及び処方に関する。ポリマー溶液を調製することができる方法は、例えば、WO 02/072714 A1、WO 03/019694 A1及びそこに引用された文献に記載されている。これらの溶液は、例えば、表面被覆法（例えば、スピンコート）或いは印刷プロセス（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用することができる。
【００６２】
本発明によるポリマーは、ＰＬＥＤに使用することができる。これらは、陰極、陽極、発光層と、場合によって、例えば、好ましくは、正孔注入層と随意に正孔注入層と発光層との間の中間層のような更なる層を含む。ＰＬＥＤを製造することができる方法は、例えば、一般的プロセスとして、DE 10304819 A1に詳細に記載されており、個々の場合に対応して採用されるべきである。
【００６３】
上記したように、本発明によるポリマーは、ＰＬＥＤ若しくはこの方法で製造される表示装置でのエレクトロルミネセンス材料として非常に特に適している。
【００６４】
本発明の目的のために、エレクトロルミネセンス材料は、ＰＬＥＤでの活性層として使用することのできる材料を意味するものと解される。活性層は、層が電界の適用で発光することができるものであること（発光層）及び/又は、それが正及び/又は負電荷の注入及び/又は輸送を改善するものであること（電荷注入若しくは電荷輸送層）を意味する。それは、正孔注入層と発光層との間の中間層であってもよい。
【００６５】
それゆえ、本発明は、本発明によるポリマーのＰＬＥＤでの、特に、エレクトロルミネセンス材料としての使用にも関する。
【００６６】
したがって、本発明は、同様に、１以上の活性層を有し、これら活性層の少なくとも１つが１以上の本発明によるポリマーを含む、ＰＬＥＤに関する。活性層は、例えば、発光層及び/又は輸送層及び/又は電荷注入層及び/又は中間層であることができる。
【００６７】
本発明によるポリマーは、最も近い先行技術として言及されるWO 03/020790 A2及びWO 02/077060 A1に記載されたポリスピロビフルオレン及びポリフルオレンを超える以下の驚くべき利点を有する。
【００６８】
（１）（その他の点では同一か類似の組成で）本発明によるポリマーは、用途においてより高い輝度効率を有することが見出された。これは、特に青色発光を呈するコポリマーにいえる。これは、同じ輝度が、特に、標準或いは再充電可能な電池に依存する移動用への用途（携帯電話、ポケベル、ＰＤＡ等のための表示装置）に非常に重要であるより低いエネルギー消費で、達成することができることから、ずばぬけた重要性を有する。逆に、より高い輝度が、同じエネルギー消費と共に得られ、例えば、照明用途に興味があるかもしれない。
【００６９】
（２）更に、本発明によるポリマーは、また、特に緑色及び青色発光ＰＬＥＤの場合に、直接比較で、より長い動作寿命を有することが、驚くべきことに見いだされた。
【００７０】
（３）本発明によるポリマーは、電子伝導性コモノマーの使用がなくてさえも、良好な電子伝導体である。ポリマー中での電子伝導特性は、先行技術に関する多くの電子伝導体が高品質の用途で十分に安定ではないことから、これまでは、困難さを以って達成可能なだけであった。
【００７１】
本出願のテキスト及び以下の具体例は、ＰＬＥＤ及び対応する表示装置に関する本発明によるポリマー若しくはブレンドの使用に向けられている。説明のこの制限にもかかわらず、当業者には、更なる発明段階を要することなく、ほんの少しの用途を言及される、例えば、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）若しくは有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）のような、他の電子における更なる使用のために、本発明のポリマー及び本発明のブレンドを使用することが可能である。
【００７２】
本発明は、同様に、本発明によるポリマーの対応する素子への使用及びこれらの素子自体に関する。
【００７３】
本発明は、以下の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定されることを望むものではない。
【００７４】
例
例１：3,9-ジブロモ-7,7-ジメチル-7H-ベンゾ［de］アントラセンの調製
【化５】
【００７５】
１．１ 3,9-ジブロモベンゾ［de］アントラセン-7-オンの調製
【化６】
【００７６】
５０ｇ（２１７ミリモル）のベンズアントロンが、まず、８００ｍｌのニトロベンゼン中に導入され、９０℃の内部温度にもたらされた。１００ｍｌのニトロベンゼン中に溶解された２５ｍｌ（４９０ミリモル）の臭素が、３０分間にわたって滴下される。反応混合物は、次いで、１５０℃の内部温度に加熱される。２時間後、混合物は、室温まで冷却され、２００ｍｌのＥｔＯＨが滴下され、黄色固形物が吸引ろ過され、大量のＥｔＯＨで洗浄され、乾燥され、４９．７ｇ（５９％）の二臭素化生成物が、黄色粉末として得られる。
【００７７】
１．２ 3,9-ジブロモ-7H-ベンゾ［de］アントラセンの調製
【化７】
【００７８】
３７．１７ｇ（８１．７ミリモル）のジブロモベンズアントロンと１０．９ｇ（８１．７ミリモル）のＡｌＣｌ３が、まず、加熱により乾燥された装置中の３３０ｍｌの無水ジエチルエーテル中にＮ２下導入される。（Ｎ２下氷冷で予め溶解され或いは懸濁された）４００ｍｌのエーテル中の３．１ｇ（８１．７ミリモル）のＬｉＡｌＨ４が、次いで氷冷で滴下される。添加が終了すると、混合物は、更に６０分間沸騰加熱される。
【００７９】
１０ｍｌの酢酸エチルが、氷冷でゆっくりと添加され、１００ｍｌの６ＭのＨＣｌが引き続き注意深く滴下され、得られた沈殿物は吸引ろ過され、１ＭのＨＣｌとＭｅＯＨで洗浄され、吸引乾燥され、２５．６ｇ（８４％）の薄黄色の固形物が得られる。
【００８０】
１．３ 3,9-ジブロモ-7,7-ジメチル-7H-ベンゾ［de］アントラセンの調製
【化８】
【００８１】
２６ｇ（６９ミリモル）の3,9-ジブロモ-7H-ベンゾ［de］アントラセンが、２８０ｍｌの無水ＤＭＳＯ中に７０℃で溶解され、４０ｇ（４１６ミリモル）のＮａＯｔＢｕが添加され、懸濁液は、８０℃の内部温度に加熱される。２５．９ｍｌ（４１６ミリモル）のヨウ化メチルが、この温度（１時間、温度＜９０℃）でゆっくりと滴下される。次いで、内部温度は、更に１．５時間、８０〜９０℃に保持される。冷却されたバッチは、１０００ｍｌの氷水中に注がれ、混合物は２０分間攪拌され、得られた固形物は、吸引ろ過され、水とＭｅＯＨにより洗浄され、トルエンから６度再結晶化され、＞９９．９％の純度で、７７％（２１．４ｇ）の収率を有する薄黄色の固形物が得られる。
【００８２】
例２：更なるモノマーの合成
以下に記載された更なるモノマーＭ２〜Ｍ５の合成がWO 03/020790とそこに引用された文献に記載されている。
【化９】
【００８３】
例３：ポリマーの合成
本発明によるポリマーと比較例のポリマーが、WO 03/048225に記載されたとおりの鈴木カップリングにより合成される。本発明による合成されたポリマーＰ１とＰ２と比較例のポリマーＣ１とＣ２の組成が表１に示される。比較例のポリマーＣ１とＣ２は、ポリマー中で式（１）の単位を生じるモノマーＭ１とは異なるモノマーを有する。
【００８４】
例４：ＰＬＥＤの製造
ポリマーは、ＰＬＥＤ電子の使用のために調査される。ＰＬＥＤは、各場合に２層構造、すなわち、基板／ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ／ポリマー／陰極である。ＰＥＤＯＴはポリチオフェン誘導体（BaytronP、H.C.Stack,Goslarから）である。全ての場合に使用された陰極は、Ｂａ／Ａｇ（Aldrich）である。ＰＬＥＤが製造される方法は、WO 04/037887とそこに引用された文献に記載される。
【００８５】
例５〜８ 素子の例
本発明によるポリマーＰ１とＰ２のＰＬＥＤ中での使用に関して得られた結果が、同様に表１に示される。比較例のポリマーＣ１とＣ２を使用して得られたエレクトロルミネセンスの結果も示される。
【００８６】
結果から見て取れるように、本発明によるポリマーの効率は、比較例のポリマーよりも、より良好である。発光色は、同等であり、これを考慮すると、寿命は顕著に改善されている。これは、本発明によるポリマーは、先行技術にしたがうポリマーよりも、表示装置での使用のためにより適していることを示す。
【００８７】
表１：
【表１】
【００８８】
ａＣＩＥ色座標：１９３１年の国際照明委員会の色座標
ｂ：寿命：輝度が、初期輝度４００ｃｄ/ｍ２で、初期輝度の５０％に低下するまでの時間。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（１）の構造単位を含むエレクトロルミネセンスポリマーとその使用に関する。本発明によるポリマーは、特に、ポリマー有機発光ダイオードでの使用に関して、改善された効率とより長期の寿命を示す。
【０００２】
ポリマー（有機）発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に基づく表示装置及び照明素子の商業化に向けての広範な基礎研究は、１０年以上進行中である。この開発は、WO 90/13148 A1に開示される基礎開発により引き起こされた。まず、試作品ではあるが、製品（フィリップス、エヌ、ベーからのシェーバーの小表示装置）が、最近市場で入手可能となっている。しかしながら、これら表示装置を現在市場で支配的である液晶表示装置（ＬＣＤ）に対する真の競争者にするためには、使用される材料における顕著な改善が未だ必要とされている。
【０００３】
全ての３発光色の生成のためには、ある種のコモノマーを対応するポリマーに共重合する必要がある。（例えば、WO 00/46321 A1、WO 03/020790 A2及びWO 02/077060 A1）このようにして、青色発光基礎ポリマー（「主鎖」（backbone））から出発して、次いで２つの他の原色である赤色及び緑色を生成することが一般的に可能である。
【０００４】
フルカラー表示要素のために既に提案され或いは開発されたポリマーは、種々のクラスの材料である。このように、例えば、ポリフルオレン誘導体とポリスピロビフルオレン、ポリジヒドロフェナントレンとポリインデノフルオレン誘導体の両者が適している。前記構造要素の組み合わせを含むポリマーも既に提案されている。加えて、ポリ-パラ-フェニレン（ＰＰＰ）を構造要素として含むポリマーが、使用されている。
【０００５】
先行技術にしたがうポリマーは、いくつかの場合には、ＰＬＥＤでの使用に関して既に良好な特性を示している。しかしながら、既に達成された向上にもかかわらず、これらポリマーは、高品質の用途に対してそれらになされる要請を満足していない。
【０００６】
特に、緑色及び特に青色発光ポリマーの寿命は、多くの用途に対して未だ不適当である。これは、赤色発光ポリマーの効率でも同様である。
【０００７】
驚くべきことに、新規なクラスのポリマーが、上記先行技術より優れた非常に良好な特性を有することが今回見出された。したがって、本発明は、これらのポリマーとそのＰＬＥＤにおける使用に関する。新規構造単位は、ポリマー主鎖として特に適しているが、置換パターン次第で、正孔伝導体、電子伝導体及び/又はエミッターとして適している。
【０００８】
本発明は、式（１）の単位を含むポリマーに関する。
【化１】
【０００９】
ここで、
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、各鎖は、Ｒ１により置換されてよく、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ１=ＣＲ１-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜４０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、但し、好ましくは、基Ｒの少なくとも１個或いは両方はＨではなく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ２=ＣＲ２-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共に環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２であり、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１若しくは２であり、
式（１）及び全ての他の式での破線の結合はポリマーへ中での連結を示す。それは、ここではメチル基を表すことを意図していない。
【００１０】
本発明は、好ましくは、式（１ａ）の単位を含むポリマーに関する。
【化２】
【００１１】
ここで、
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、各鎖は、Ｒ１により置換されてよく、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ１=ＣＲ１-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜４０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく；好ましくは、但し、基Ｒの少なくとも１個或いは両方はＨではなく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＲＣ２=ＣＲ２-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共に環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２であり、
Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、群１、群２、群３、群４、群５、群６、群７若しくは複数の群１〜７の混合物から選ばれる二価の単位を表わし、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１若しくは２であり、
ｐは、出現毎に同一であるか異なり、０若しくは１であり、
式（１ａ）及び全ての他の式での破線の結合はポリマー中での連結を示す。それは、ここではメチル基を表すことを意図していない。
【００１２】
これは記載から明らかであるが、式（１）及び（１ａ）の構造単位は、非対称に置換されていてもよく、換言すれば、相異なる置換基Ｒ若しくはＲ１が、単一の単位上に存在してもよいことが、また明らかに指摘されねばならない。
【００１３】
本発明の目的のために、芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、必ずしも芳香族若しくは複素環式芳香族基のみを夫々含む構造ではなく、加えて、複数の芳香族若しくは複素環式芳香族基は、例えば、ｓｐ３混成のＣ、Ｏ又はＮ等のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、Ｈ以外の原子は、５％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解されることを意図されている。このように、例えば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン等のような構造も、本出願での芳香族環構造を意味するものと解されることを意図されてもいる。
【００１４】
本発明によるポリマーは、通常、少なくとも５モル％、好ましくは、少なくとも１０モル％、特に好ましくは、少なくとも３０モル％、特に、少なくとも５０モル％の式（１）若しくは（１ａ）の単位を含む。相異なる式（１）若しくは（１ａ）の単位が同時に存在するならば、式（１）及び（１ａ）の全単位の合計は、上記範囲内であり、その結果、式（１）及び（１ａ）の個々の単位の含有量は、このような場合には、５モル％未満であってもよい。
【００１５】
本発明によるポリマーは、共役ポリマー若しくは部分共役ポリマーである。
【００１６】
本発明の目的のために、共役ポリマーは、主としてｓｐ２混成の炭素原子を主鎖中に含むものであり、対応するヘテロ原子により置き代えられてもよい。最も単純な場合には、これは、主鎖中の２重及び単結合の交互の存在を意味する。「主として」は、共役中断を生じる自然に生起する欠陥は、用語「共役ポリマー」を無効にはしないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位及び/又はある種のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ若しくはＳ原子を介する共役）及び/又は有機金属錯体（即ち、金属原子を介する共役）が主鎖内に位置するならば、用語「共役」は、本出願の文脈で同様に使用される。
【００１７】
逆に、例えば、単純アルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミド若しくはイミド結合のような単位は、非共役セグメントと明確に定義される。部分共役ポリマーは、主鎖中で延長する共役部分が、非共役部分により中断されるポリマーか、又は主鎖中で非共役であるポリマーの側鎖中で延長する共役部分を含むポリマーを意味するものと解されることを意図している。
【００１８】
式（１）若しくは（１ａ）の単位に加えて、本発明によるポリマーは、更なる構造要素を含んでもよい。それらは、とりわけ、WO 02/077060 A1及びDE 10337346 A1に開示され、広く挙げられたものである。これらは、参照により本出願の一部とみなされる。その他の構造単位は、例えば以下のクラスから生じる得る。
【００１９】
群１：ポリマーの正孔注入及び/又は輸送特性を向上する単位。
【００２０】
群２：ポリマーの電子注入及び/又は輸送特性を向上する単位。
【００２１】
群３：群１及び群２からの個々の単位の組み合わせを有する単位。
【００２２】
群４：電子燐光発光が電子蛍光発光に代えて得ることができる程度に、発光特性を改変する単位。
【００２３】
群５：いわゆる単項状態から三重項状態への遷移を改善する単位。
【００２４】
群６：得られるポリマーの形態学及び/又は発光色に影響を及ぼす単位。
【００２５】
群７：典型的には主鎖として使用される単位。
【００２６】
本発明による好ましいポリマーは、少なくとも１つの構造要素が電荷輸送特性を有するもの、即ち群１及び/又は群２からの単位を含むものである。
【００２７】
正孔輸送特性を有する群１からの構造要素は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール-パラ-フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ-パラ-ジオキシン、フェノキサチン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール及びフラン誘導体と、高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高占有分子軌道）を有する更なるＯ-、Ｓ-、若しくはＮ-含有へテロ環である。これらのアリールアミン及びヘテロ環は、ポリマー中で、好ましくは−５．８ｅＶ（真空レベルに対して）より大な、特に好ましくは−５．５ｅＶより大なＨＯＭＯを生じる。
【００２８】
電子輸送特性を有する群２からの構造要素は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン及びフェナジン誘導体のみならず、トリアリールボラン及び低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有する更なるＯ-、Ｓ-、若しくはＮ-含有へテロ環である。これらの単位は、ポリマー中で、好ましくは−２．７ｅＶ（真空レベルに対して）未満の、特に好ましくは−３．０ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。
【００２９】
本発明によるポリマーは、正孔移動性を増加し、電子移動性を増加する構造（即ち、群１及び２からの単位）が互いに直接結合している群３からの単位を含むことが好ましいかもしれない。これら単位の幾つかは、エミッターとして役立ち、発光色を緑色、黄色或いは赤色にシフトし得る。それゆえ、それらの使用は、例えば、元来が青色発光のポリマーから他の発光色の生成のために適している。
【００３０】
群４からの構造単位は、室温でさえも、高効率で三重項状態から発光することができる、即ち電子蛍光発光の代わりに電子燐光発光を呈し、往々にしてエネルギー効率の増加を引き起こす。この目的に適するのは、まず、３６より大きい原子番号を有する重い原子を含む化合物である。特に適切な化合物は、上記条件を満足するｄ或いはｆ遷移金属を含むものである。非常に特に好ましいものは、８乃至１０族（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）からの元素を含む対応する構造単位である。本発明によるポリマーのために適する構造単位は、ここで、例えば、例えばWO 02/068435 A1、DE 10116962 A1、EP 1239526 A2及びDE 10238903 A1に記載されるとおりの種々の錯体である。対応するモノマーは、WO 02/068435 A1及びDE 10360606 A1に記載されている。
【００３１】
群５からの構造要素は、単項状態から三重項状態への遷移を改善するものであり、群４からの構造要素のサポートに使用され、これら構造要素の燐光特性を改善する。この目的のために適するものは、特にDE 10304819 A1及びDE 10328627 A1に記載されるとおりの、カルバゾール及び架橋カルバゾール２量体単位である。また、この目的のために適するものは、DE 10349033 A1に記載されるとおりのケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド及び類似化合物である。
【００３２】
上記言及されたものに加えて、ポリマーの形態学と発光色に影響を及ぼす群６からの構造要素は、上記群の範囲に入らない少なくとも１つの更なる芳香族若しくは別の共役構造を有するものであり、即ち、電荷担体移動性に関する影響が少ししかなく、有機金属錯体でなく、単項-三重項遷移に関する影響がないものである。この型の構造要素は、得られるポリマーの形態学及び/又は発光色にも影響を与えてもよい。それゆえ、単位に応じて、それらはエミッターとしても使用されもする。ここで好ましいのは、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造若しくはトラン、スチルベン又はビスチリルアリーレン誘導体であり、夫々は１以上の基Ｒ１により置換されていてもよい。ここで特に好ましいものは、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレン、1,4-或いは9,10-アントリレン、1,6-、2,7-或いは4,9-ピレニレン、3,9-或いは3,10-ペリレニレン、4,4’-ビフェニリレン、4,4’’-ターフェニリレン、4,4’-ビ-1,1’-ナフチリレン、4,4’-トラニレン、4,4’-スチルベニレン若しくは4,4’’-ビススチリルアリーレン誘導体の組み込みである。
【００３３】
群７からの構造要素は、ポリマー主鎖として典型的に使用される６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含む単位である。これらは、例えば、4,5-ジヒドロピレン誘導体、4,5,9,10-テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、9,9’-スピロビフルオレン誘導体、9,10-ジヒドロフェナントレン誘導体、5,7-ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体並びにシス-及びトランス-インデノフルオレン誘導体である。しかしながら、式（１）若しくは（１ａ）の単位の割合は、特に少なくとも５０モル％であることから、群７からのこれら構造要素は、好ましくは、主要なポリマー主鎖としてはここでは使用されず、より少ない割合で存在する主鎖としてせいぜい使用される。
【００３４】
式（１）若しくは（１ａ）の構造単位に加えて、本発明による好ましいポリマーは、群１乃至７から選ばれる１以上の単位を同時に追加的に含んでもよい。群からの１以上の構造単位が同時に存在することが同様に好ましい。
【００３５】
式（１）若しくは（１ａ）の単位の割合は、好ましくは、少なくとも１０モル％、特に好ましくは、少なくとも３０モル％、特に少なくとも５０モル％である。この選好は、特に式（１）若しくは（１ａ）の単位がポリマー主鎖であるならば、特に適用される。他の機能の場合には、他の割合が選好され、例えば、エレクトロルミネッセンスポリマー中での正孔伝導体若しくはエミッターの場合には、０．５〜２０モル％程度の割合が好まれる。他の用途のためには、例えば、有機トランジスタのためには、好ましい割合はまた異なり、例えば、正孔若しくは電子伝導単位の場合には１００モル％迄であってよい。
【００３６】
本発明による好ましいポリマーは、式（１）若しくは（１ａ）の構造単位に加えて、上記群からの少なくとも１個の単位をも含む。上記言及する異なるクラスのものからの少なくとも２個の構造単位が特に好ましい。存在するならば、これら構造要素の割合は、好ましくは各場合に、少なくとも５モル％、特に好ましくは各場合に、少なくとも１０モル％である。特に、これら構造単位の１つは、正孔伝導単位の群から選ばれ、その他の群は、発光単位であり、ここで、これら２つの機能（正孔伝導及び発光）は、同一の単位によりなされてもよい。
【００３７】
しかしながら、発光単位、特に、緑色-及び赤色-発光単位のより少ない割合は、例えば、白色発光コポリマーの合成のために好まれてもよい。白色発光コポリマーを合成することができる方法は、DE 10343606 A1に詳細に記載されている。
【００３８】
本発明によるポリマーは、好ましくは１０〜１０，０００、特に好ましくは５０〜５０００、特に、５０〜２０００の反復単位を含む。
【００３９】
ポリマーに要求される溶解度は、特に、式（１）若しくは（１ａ）の単位上及び随意に更に存在する単位上の置換基ＲとＲ１によって確保される。更なる置換基が存在するならば、これらは溶解度にも貢献する。
【００４０】
適切な溶解度を確保するために、少なくとも２個の非芳香族Ｃ原子が、反復単位ごとに平均して置換基中に存在することが好ましい。少なくとも４個、特に好ましくは、少なくとも８個のＣ原子が、好ましい。そこの個々のＣ原子は、Ｏ若しくはＳにより置き代えられてもよい。しかしながら、反復単位のある割合が任意の更なる非芳香族置換基を保持しないことを意味することも、このために完全に可能である。
【００４１】
フィルムの形態学を損なうことを回避するために、直鎖内に、１２個超のＣ原子を有する長鎖置換基を有さないことが好ましく、好ましくは８個超のＣ原子、特に６個超のＣ原子を有さない。
【００４２】
非芳香族Ｃ原子は、例えば、式（１）若しくは（１ａ）中のＲとＲ１での記載のとおり、対応する直鎖、分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ鎖に存在する。
【００４３】
式（１）若しくは（１ａ）の単位のための本発明の好ましいポリマーは、
Ｒが、出現毎に同一であるか異なり、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ=ＣＨ若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜２０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜２０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、
Ｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共にモノ或いはポリ環状脂肪族若しくは芳香族環構造を形成してもよく、又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｘが、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２である。
【００４４】
式（１）若しくは（１ａ）の単位のための本発明の更に好ましいポリマーは、
Ｒが、出現毎に同一であるか異なり、４〜２０個のＣ原子を有する直鎖、分岐或いは環状アルキル鎖であって、特に好ましくは、分岐アルキル鎖であり、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆにより置き代えられてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状構造を形成してもよく、
Ｘが、出現毎にＣであり、
ｐが、数０を表わす。
【００４５】
脂肪族基Ｒのために好ましいものは、得られるポリマーの更に良好な溶解性とより良い合成可能性により説明することができる。
【００４６】
置換パターン次第で、式（１）若しくは（１ａ）の単位は、ポリマー中での種々の機能のために特に適している。それゆえ、これらの単位は、（電子伝導性）ポリマー主鎖として、正孔伝導体として或いはエミッターとして好ましくは使用することができる。
【００４７】
7,7’-位で対称的に置換された式（１）若しくは（１ａ）の単位が更に好ましい。この選好は、モノマーのより良い合成可能性により説明することができる。したがって、式（１）若しくは（１ａ）の単位中の全てのＲは、同一であり、特に好ましくは、同一に置換されることも好ましい。
【００４８】
式（１）若しくは（１ａ）の単位の好ましい例は、以下の構造であり、各場合のポリマーでの連結は3,9-位を介して生じ、破線により示される。明確さの理由で、可能な置換基は、一般的にはどこにも示されない。Ｒのために記載されるとおり、ここで、アルキルは、一般的に脂肪族アルキル基を表わし、アリールは、芳香族若しくは複素環式芳香族構造を表わす。
【化３−１】
【化３−２】
【００４９】
本発明によるポリマーは、ホモポリマーかコポリマーである。本発明によるコポリマーは、１以上の式（１）若しくは（１ａ）の構造に加えて、場合によっては、例えば上記群１〜７からの１以上の更なる構造を含むことができる。
【００５０】
本発明によるコポリマーは、ランダム、交互或いはブロック様構造を有することができ、又は交互配置中に複数のこれら構造を有する。ブロック様構造を有するコポリマーを得ることができる方法は、例えば、DE 10337077 A1に詳細に記載されている。公開明細書は、参照により本発明の一部である。
【００５１】
溶解度、固相形態学、色、電荷注入及び輸送特性、温度安定性、オプトエレクトロニクス特性等のような特性は、複数の異なる構造要素の使用により調整することができる。
【００５２】
本発明によるポリマーは、その少なくとも１つのモノマーが、ポリマー中で式（１）若しくは（１ａ）の単位を生じる、１以上のこの型のモノマーの重合により一般的に調製される。原則的に多くの対応する重合反応が存在する。しかしながら、Ｃ-Ｃ若しくはＣ-Ｎ連結を生じる幾つかの型が成功することがここで特に判明した。
【００５３】
（Ａ）鈴木重合；
（Ｂ）山本重合；
（Ｃ）スチル（STILLE）重合；
（Ｄ）ハートビッヒ-ブッフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合；
これらの方法により重合を行うことができる方法及びポリマーが反応媒体から単離され、純化されることのできる方法は、例えば、DE 10249723 A1に詳細に記載されている。
【００５４】
本発明によるポリマー中に式（１）の構造単位を生じるモノマーは、このモノマー単位がポリマー中に組み込まれることを可能とする適切な置換基を3,9-位に有する誘導体である。他の連結が望まれれば、官能基は、対応して改変されねばならない。
【００５５】
ポリマー中に式（１）若しくは（１ａ）の単位を生じるモノマーは、新規であり、それゆえ、同様に本発明の主題である。
【００５６】
したがって、本発明は、２個の官能基Ａは、同一であるか異なり、Ｃ-Ｃ或いはＣ-Ｎ連結反応の条件下で共重合し、その他の記号と添字は、式（１）及び（１ａ）に関して同じ意味を有する、式（２）若しくは（２ａ）の二官能性モノマー化合物に関する。
【化４】
【００５７】
Ａは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、Ｏ-ＳＯ２Ｒ２、Ｂ（ＯＲ２）２及びＳｎ（Ｒ２）３、特に、Ｂｒ、Ｉ及びＢ（ＯＲ２）２から選択され、Ｒ２は、上記と同じ意味を有し、そして、２個以上の基Ｒ２は、互いに環構造を形成してもよい。
【００５８】
Ｃ-Ｃ連結反応は、好ましくは、鈴木カップリング、山本カップリング及びスチルカップリングよりなる群から選択される。Ｃ-Ｎ連結反応は、好ましくは、ハートビッヒ-ブッフバルトカップリングである。
【００５９】
式（１）若しくは（１ａ）の構造単位に対する上記と同じ選好が、式（２）若しくは（２ａ）の二官能化モノマー化合物に適用される。
【００６０】
本発明によるポリマーを純粋物として使用せずに、その代わりに任意の所望の更なるポリマー状、オリゴマー状、樹状若しくは低分子量物質と一緒に、混合物（ブレンド）として使用することが好まれてもよい。これらは、例えば、電子特性を改善し、単項状態から三重項状態への遷移に影響を及ぼし若しくは単項状態から或いは三重項状態から、それ自体発光してもよい。しかしながら、電気的に不活性な物質も、例えば、形成されたポリマー膜の形態学若しくはポリマー溶液の粘度に影響を及ぼすことを目的として適切であるかもしれない。したがって、本発明は、この型のブレンドにも関する。
【００６１】
本発明は、更に１以上の溶媒中に、少なくとも１つの本発明による１以上のポリマー或いは混合物を含む溶液及び処方に関する。ポリマー溶液を調製することができる方法は、例えば、WO 02/072714 A1、WO 03/019694 A1及びそこに引用された文献に記載されている。これらの溶液は、例えば、表面被覆法（例えば、スピンコート）或いは印刷プロセス（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用することができる。
【００６２】
本発明によるポリマーは、ＰＬＥＤに使用することができる。これらは、陰極、陽極、発光層と、場合によって、例えば、好ましくは、正孔注入層と随意に正孔注入層と発光層との間の中間層のような更なる層を含む。ＰＬＥＤを製造することができる方法は、例えば、一般的プロセスとして、DE 10304819 A1に詳細に記載されており、個々の場合に対応して採用されるべきである。
【００６３】
上記したように、本発明によるポリマーは、ＰＬＥＤ若しくはこの方法で製造される表示装置でのエレクトロルミネセンス材料として非常に特に適している。
【００６４】
本発明の目的のために、エレクトロルミネセンス材料は、ＰＬＥＤでの活性層として使用することのできる材料を意味するものと解される。活性層は、層が電界の適用で発光することができるものであること（発光層）及び/又は、それが正及び/又は負電荷の注入及び/又は輸送を改善するものであること（電荷注入若しくは電荷輸送層）を意味する。それは、正孔注入層と発光層との間の中間層であってもよい。
【００６５】
それゆえ、本発明は、本発明によるポリマーのＰＬＥＤでの、特に、エレクトロルミネセンス材料としての使用にも関する。
【００６６】
したがって、本発明は、同様に、１以上の活性層を有し、これら活性層の少なくとも１つが１以上の本発明によるポリマーを含む、ＰＬＥＤに関する。活性層は、例えば、発光層及び/又は輸送層及び/又は電荷注入層及び/又は中間層であることができる。
【００６７】
本発明によるポリマーは、最も近い先行技術として言及されるWO 03/020790 A2及びWO 02/077060 A1に記載されたポリスピロビフルオレン及びポリフルオレンを超える以下の驚くべき利点を有する。
【００６８】
（１）（その他の点では同一か類似の組成で）本発明によるポリマーは、用途においてより高い輝度効率を有することが見出された。これは、特に青色発光を呈するコポリマーにいえる。これは、同じ輝度が、特に、標準或いは再充電可能な電池に依存する移動用への用途（携帯電話、ポケベル、ＰＤＡ等のための表示装置）に非常に重要であるより低いエネルギー消費で、達成することができることから、ずばぬけた重要性を有する。逆に、より高い輝度が、同じエネルギー消費と共に得られ、例えば、照明用途に興味があるかもしれない。
【００６９】
（２）更に、本発明によるポリマーは、また、特に緑色及び青色発光ＰＬＥＤの場合に、直接比較で、より長い動作寿命を有することが、驚くべきことに見いだされた。
【００７０】
（３）本発明によるポリマーは、電子伝導性コモノマーの使用がなくてさえも、良好な電子伝導体である。ポリマー中での電子伝導特性は、先行技術に関する多くの電子伝導体が高品質の用途で十分に安定ではないことから、これまでは、困難さを以って達成可能なだけであった。
【００７１】
本出願のテキスト及び以下の具体例は、ＰＬＥＤ及び対応する表示装置に関する本発明によるポリマー若しくはブレンドの使用に向けられている。説明のこの制限にもかかわらず、当業者には、更なる発明段階を要することなく、ほんの少しの用途を言及される、例えば、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）若しくは有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）のような、他の電子における更なる使用のために、本発明のポリマー及び本発明のブレンドを使用することが可能である。
【００７２】
本発明は、同様に、本発明によるポリマーの対応する素子への使用及びこれらの素子自体に関する。
【００７３】
本発明は、以下の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定されることを望むものではない。
【００７４】
例
例１：3,9-ジブロモ-7,7-ジメチル-7H-ベンゾ［de］アントラセンの調製
【化５】
【００７５】
１．１ 3,9-ジブロモベンゾ［de］アントラセン-7-オンの調製
【化６】
【００７６】
５０ｇ（２１７ミリモル）のベンズアントロンが、まず、８００ｍｌのニトロベンゼン中に導入され、９０℃の内部温度にもたらされた。１００ｍｌのニトロベンゼン中に溶解された２５ｍｌ（４９０ミリモル）の臭素が、３０分間にわたって滴下される。反応混合物は、次いで、１５０℃の内部温度に加熱される。２時間後、混合物は、室温まで冷却され、２００ｍｌのＥｔＯＨが滴下され、黄色固形物が吸引ろ過され、大量のＥｔＯＨで洗浄され、乾燥され、４９．７ｇ（５９％）の二臭素化生成物が、黄色粉末として得られる。
【００７７】
１．２ 3,9-ジブロモ-7H-ベンゾ［de］アントラセンの調製
【化７】
【００７８】
３７．１７ｇ（８１．７ミリモル）のジブロモベンズアントロンと１０．９ｇ（８１．７ミリモル）のＡｌＣｌ３が、まず、加熱により乾燥された装置中の３３０ｍｌの無水ジエチルエーテル中にＮ２下導入される。（Ｎ２下氷冷で予め溶解され或いは懸濁された）４００ｍｌのエーテル中の３．１ｇ（８１．７ミリモル）のＬｉＡｌＨ４が、次いで氷冷で滴下される。添加が終了すると、混合物は、更に６０分間沸騰加熱される。
【００７９】
１０ｍｌの酢酸エチルが、氷冷でゆっくりと添加され、１００ｍｌの６ＭのＨＣｌが引き続き注意深く滴下され、得られた沈殿物は吸引ろ過され、１ＭのＨＣｌとＭｅＯＨで洗浄され、吸引乾燥され、２５．６ｇ（８４％）の薄黄色の固形物が得られる。
【００８０】
１．３ 3,9-ジブロモ-7,7-ジメチル-7H-ベンゾ［de］アントラセンの調製
【化８】
【００８１】
２６ｇ（６９ミリモル）の3,9-ジブロモ-7H-ベンゾ［de］アントラセンが、２８０ｍｌの無水ＤＭＳＯ中に７０℃で溶解され、４０ｇ（４１６ミリモル）のＮａＯｔＢｕが添加され、懸濁液は、８０℃の内部温度に加熱される。２５．９ｍｌ（４１６ミリモル）のヨウ化メチルが、この温度（１時間、温度＜９０℃）でゆっくりと滴下される。次いで、内部温度は、更に１．５時間、８０〜９０℃に保持される。冷却されたバッチは、１０００ｍｌの氷水中に注がれ、混合物は２０分間攪拌され、得られた固形物は、吸引ろ過され、水とＭｅＯＨにより洗浄され、トルエンから６度再結晶化され、＞９９．９％の純度で、７７％（２１．４ｇ）の収率を有する薄黄色の固形物が得られる。
【００８２】
例２：更なるモノマーの合成
以下に記載された更なるモノマーＭ２〜Ｍ５の合成がWO 03/020790とそこに引用された文献に記載されている。
【化９】
【００８３】
例３：ポリマーの合成
本発明によるポリマーと比較例のポリマーが、WO 03/048225に記載されたとおりの鈴木カップリングにより合成される。本発明による合成されたポリマーＰ１とＰ２と比較例のポリマーＣ１とＣ２の組成が表１に示される。比較例のポリマーＣ１とＣ２は、ポリマー中で式（１）の単位を生じるモノマーＭ１とは異なるモノマーを有する。
【００８４】
例４：ＰＬＥＤの製造
ポリマーは、ＰＬＥＤ電子の使用のために調査される。ＰＬＥＤは、各場合に２層構造、すなわち、基板／ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ／ポリマー／陰極である。ＰＥＤＯＴはポリチオフェン誘導体（BaytronP、H.C.Stack,Goslarから）である。全ての場合に使用された陰極は、Ｂａ／Ａｇ（Aldrich）である。ＰＬＥＤが製造される方法は、WO 04/037887とそこに引用された文献に記載される。
【００８５】
例５〜８ 素子の例
本発明によるポリマーＰ１とＰ２のＰＬＥＤ中での使用に関して得られた結果が、同様に表１に示される。比較例のポリマーＣ１とＣ２を使用して得られたエレクトロルミネセンスの結果も示される。
【００８６】
結果から見て取れるように、本発明によるポリマーの効率は、比較例のポリマーよりも、より良好である。発光色は、同等であり、これを考慮すると、寿命は顕著に改善されている。これは、本発明によるポリマーは、先行技術にしたがうポリマーよりも、表示装置での使用のためにより適していることを示す。
【００８７】
表１：
【表１】
【００８８】
ａＣＩＥ色座標：１９３１年の国際照明委員会の色座標
ｂ：寿命：輝度が、初期輝度４００ｃｄ/ｍ２で、初期輝度の５０％に低下するまでの時間。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の単位を含むポリマー。
【化１】
（Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、各鎖は、Ｒ１により置換されてよく、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ１=ＣＲ１-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜４０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、但し、好ましくは、両方の基Ｒの少なくとも１個或いは２個はＨではなく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ２=ＣＲ２-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共に更なる環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり、；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２であり；
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１若しくは２であり；破線はポリマーへの連結を示す。）
【請求項２】
共役若しくは部分共役ポリマーであることを特徴とする、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
式（１）の単位に加えて、更なる構造要素を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載のポリマー。
【請求項４】
正孔注入及び/又は輸送特性を向上する更なる構造要素が、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール-パラ-フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ-パラ-ジオキシン、フェノキサチン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール及びフラン誘導体と、高ＨＯＭＯを有する更なるＯ-、Ｓ-或いはＮ-含有へテロ環の群から選択されることを特徴とする、請求項３記載のポリマー。
【請求項５】
電子注入及び/又は輸送特性を向上する更なる構造要素が、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン及びフェナジン誘導体のみならず、トリアリールボランと、低ＬＵＭＯを有する更なるＯ-、Ｓ-或いはＮ-含有へテロ環の群から選択されることを特徴とする、請求項３又は４記載のポリマー。
【請求項６】
更なる構造要素が、請求項４又は５記載の個々の単位の組み合わせを有することを特徴とする、請求項３〜５何れか１項記載のポリマー。
【請求項７】
更なる構造要素が、電子蛍光発光ではなく電子燐光発光を得ることができる程度に発光特性を改変することを特徴とする、請求項３〜６何れか１項記載のポリマー。
【請求項８】
単項状態から三重項状態への遷移を改善する更なる構造要素が、カルバゾール及び架橋カルバゾール２量体単位、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン及びシラン誘導体のクラスから選択されることを特徴とする、請求項３〜７何れか１項記載のポリマー。
【請求項９】
ポリマーの形態及び/又は発光色に影響を及ぼす更なる構造要素が、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレン、1,4-或いは9,10-アントリレン、1,6-、2,7-或いは4,9-ピレニレン、3,9-或いは3,10-ペリレニレン、4,4’-ビフェニリレン、4,4’’-ターフェニリレン、4,4’-ビ-1,1’-ナフチリレン、4,4’-トラニレン、4,4’-スチルベニレン及び4,4’’-ビススチリルアリーレン誘導体のクラスから選択されることを特徴とする、請求項３〜６項何れか１項記載のポリマー。
【請求項１０】
主鎖として典型的に使用される更なる構造要素が、4,5-ジヒドロピレン誘導体、4,5,9,10-テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、9,9’-スピロビフルオレン誘導体、9,10-ジヒドロフェナントレン誘導体、5,7-ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、シス-及びトランス-インデノフルオレン誘導体のクラスから選択されることを特徴とする、請求項３〜９何れか１項記載のポリマー。
【請求項１１】
式（１）の単位の割合が、少なくとも５モル％であることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載のポリマー。
【請求項１２】
式（１）の単位が、3,9-連結を介してポリマー中で結合することを特徴とする、請求項１〜１１何れか１項記載のポリマー。
【請求項１３】
式（１）において、Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は４〜２０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは複素環式芳香族環構造であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共にモノ或いはポリ環状脂肪族若しくは芳香族環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２である
ことを特徴とする、請求項１〜１２何れか１項記載のポリマー。
【請求項１４】
２個の官能基Ａは、同一であるか異なり、Ｃ-Ｃ或いはＣ-Ｎ連結反応の条件下で共重合し、他の記号と添字は、請求項１に示されるのと同じ意味を有することを特徴とする、式（２）の二官能化モノマー化合物。
【化２】
【請求項１５】
Ａが、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、Ｏ-ＳＯ２Ｒ２、Ｂ（ＯＲ２）２及びＳｎ（Ｒ２）３であって、Ｒ２は、請求項１に示されるのと同じ意味を有し、そして、２個以上の基Ｒ２は、互いに環構造を形成してもよいことを特徴とする、請求項１４記載の式（２）の二官能化モノマー化合物。
【請求項１６】
Ｃ-Ｃ連結反応が、鈴木カップリング、山本カップリング及びスチル（STILLE）カップリングから選ばれ、Ｃ-Ｎ連結反応が、ハートビッヒ−ブッフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）カップリングであることを特徴とする、請求項１４又は１５記載の式（２）の二官能化モノマー化合物。
【請求項１７】
請求項１〜１３何れか１項記載の１以上のポリマーと更なるポリマー状、オリゴマー状、樹状及び/又は低分子量物質との混合物（ブレンド）。
【請求項１８】
１以上の溶媒中に請求項１〜１３何れか１項記載のポリマー又は請求項１７記載のブレンドを含む溶液及び処方。
【請求項１９】
発光ダイオードでの、請求項１〜１３何れか１項記載のポリマー、請求項１７記載のブレンド若しくは請求項１８記載の溶液の使用。
【請求項２０】
１以上の活性層を有する有機電子素子であって、これら活性層の少なくとも一つが、請求項１〜１３何れか１項記載のポリマー又は請求項１７記載のブレンドを含むことを特徴とする、有機電子素子。
【請求項２１】
ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）若しくは有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）であることを特徴とする、請求項２０記載の有機電子素子。
【請求項２２】
ポリマー発光ダイオードであることを特徴とする、請求項２１記載の有機電子素子。
【請求項１】
式（１）の単位を含むポリマー。
【化１】
（Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜４０個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、各鎖は、Ｒ１により置換されてよく、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ１=ＣＲ１-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、そして１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは２〜４０個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造であって、１以上の基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、但し、好ましくは、両方の基Ｒの少なくとも１個或いは２個はＨではなく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＲ２=ＣＲ２-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共に更なる環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり、；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２であり；
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１若しくは２であり；破線はポリマーへの連結を示す。）
【請求項２】
共役若しくは部分共役ポリマーであることを特徴とする、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
式（１）の単位に加えて、更なる構造要素を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載のポリマー。
【請求項４】
正孔注入及び/又は輸送特性を向上する更なる構造要素が、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール-パラ-フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ-パラ-ジオキシン、フェノキサチン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール及びフラン誘導体と、高ＨＯＭＯを有する更なるＯ-、Ｓ-或いはＮ-含有へテロ環の群から選択されることを特徴とする、請求項３記載のポリマー。
【請求項５】
電子注入及び/又は輸送特性を向上する更なる構造要素が、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン及びフェナジン誘導体のみならず、トリアリールボランと、低ＬＵＭＯを有する更なるＯ-、Ｓ-或いはＮ-含有へテロ環の群から選択されることを特徴とする、請求項３又は４記載のポリマー。
【請求項６】
更なる構造要素が、請求項４又は５記載の個々の単位の組み合わせを有することを特徴とする、請求項３〜５何れか１項記載のポリマー。
【請求項７】
更なる構造要素が、電子蛍光発光ではなく電子燐光発光を得ることができる程度に発光特性を改変することを特徴とする、請求項３〜６何れか１項記載のポリマー。
【請求項８】
単項状態から三重項状態への遷移を改善する更なる構造要素が、カルバゾール及び架橋カルバゾール２量体単位、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン及びシラン誘導体のクラスから選択されることを特徴とする、請求項３〜７何れか１項記載のポリマー。
【請求項９】
ポリマーの形態及び/又は発光色に影響を及ぼす更なる構造要素が、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレン、1,4-或いは9,10-アントリレン、1,6-、2,7-或いは4,9-ピレニレン、3,9-或いは3,10-ペリレニレン、4,4’-ビフェニリレン、4,4’’-ターフェニリレン、4,4’-ビ-1,1’-ナフチリレン、4,4’-トラニレン、4,4’-スチルベニレン及び4,4’’-ビススチリルアリーレン誘導体のクラスから選択されることを特徴とする、請求項３〜６項何れか１項記載のポリマー。
【請求項１０】
主鎖として典型的に使用される更なる構造要素が、4,5-ジヒドロピレン誘導体、4,5,9,10-テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、9,9’-スピロビフルオレン誘導体、9,10-ジヒドロフェナントレン誘導体、5,7-ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、シス-及びトランス-インデノフルオレン誘導体のクラスから選択されることを特徴とする、請求項３〜９何れか１項記載のポリマー。
【請求項１１】
式（１）の単位の割合が、少なくとも５モル％であることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載のポリマー。
【請求項１２】
式（１）の単位が、3,9-連結を介してポリマー中で結合することを特徴とする、請求項１〜１１何れか１項記載のポリマー。
【請求項１３】
式（１）において、Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２５個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ１、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は４〜２０個のＣ原子を有する芳香族環構造若しくは複素環式芳香族環構造であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個の基Ｒは、互いに更なるモノ或いはポリ環状芳香族若しくは脂肪族環構造を形成してもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する分岐アルキル鎖、又は３〜２２個のＣ原子を有する環状アルキル鎖であって、ここで、加えて、１以上の隣接しないＣ原子は、=Ｎ-Ｒ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ=ＣＨ-若しくは-Ｃ≡Ｃ-により置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮにより置き代えられてよく、又は５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であって、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよく；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに及び/又はＲと共にモノ或いはポリ環状脂肪族若しくは芳香族環構造を形成してもよく；又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３若しくはＢ（Ｒ２）２であり、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｐ=Ｏ、Ｓ=Ｏ若しくはＳＯ２である
ことを特徴とする、請求項１〜１２何れか１項記載のポリマー。
【請求項１４】
２個の官能基Ａは、同一であるか異なり、Ｃ-Ｃ或いはＣ-Ｎ連結反応の条件下で共重合し、他の記号と添字は、請求項１に示されるのと同じ意味を有することを特徴とする、式（２）の二官能化モノマー化合物。
【化２】
【請求項１５】
Ａが、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、Ｏ-ＳＯ２Ｒ２、Ｂ（ＯＲ２）２及びＳｎ（Ｒ２）３であって、Ｒ２は、請求項１に示されるのと同じ意味を有し、そして、２個以上の基Ｒ２は、互いに環構造を形成してもよいことを特徴とする、請求項１４記載の式（２）の二官能化モノマー化合物。
【請求項１６】
Ｃ-Ｃ連結反応が、鈴木カップリング、山本カップリング及びスチル（STILLE）カップリングから選ばれ、Ｃ-Ｎ連結反応が、ハートビッヒ−ブッフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）カップリングであることを特徴とする、請求項１４又は１５記載の式（２）の二官能化モノマー化合物。
【請求項１７】
請求項１〜１３何れか１項記載の１以上のポリマーと更なるポリマー状、オリゴマー状、樹状及び/又は低分子量物質との混合物（ブレンド）。
【請求項１８】
１以上の溶媒中に請求項１〜１３何れか１項記載のポリマー又は請求項１７記載のブレンドを含む溶液及び処方。
【請求項１９】
発光ダイオードでの、請求項１〜１３何れか１項記載のポリマー、請求項１７記載のブレンド若しくは請求項１８記載の溶液の使用。
【請求項２０】
１以上の活性層を有する有機電子素子であって、これら活性層の少なくとも一つが、請求項１〜１３何れか１項記載のポリマー又は請求項１７記載のブレンドを含むことを特徴とする、有機電子素子。
【請求項２１】
ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）若しくは有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）であることを特徴とする、請求項２０記載の有機電子素子。
【請求項２２】
ポリマー発光ダイオードであることを特徴とする、請求項２１記載の有機電子素子。
【公表番号】特表２００９−５４２８６８（Ｐ２００９−５４２８６８Ａ）
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１８７３８（Ｐ２００９−５１８７３８）
【出願日】平成１９年６月２２日（２００７．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００５５００
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００６４５４
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（５９７０３５５２８）メルク パテント ゲーエムベーハー (209)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２２日（２００７．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００５５００
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００６４５４
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（５９７０３５５２８）メルク パテント ゲーエムベーハー (209)
【Ｆターム（参考）】
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