セルラーゼ及び漂白触媒を含む組成物
本発明は、（ｉ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と、（ｉｉ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りこの酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる漂白触媒と、を含む組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と漂白触媒とを含む組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、このようなエンドグルカナーゼと、ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りその酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことができる漂白触媒と、を含む組成物に関する。本発明の組成物は典型的には、洗濯用洗剤組成物として用いるのに好適である。
【背景技術】
【０００２】
セルラーゼ酵素類は、脱ピリング性（depilling）、柔軟性、及び色ケアに関するそれらの既知の利益のためにこれまで何年間も洗剤組成物において使用されてきた。しかしながら、セルラーゼが結晶性セルロースを加水分解することによって布地の繊維の引張り強度に与える場合のある悪影響のために、セルラーゼ類のほとんどの使用は制限されてきた。最近では、好ましくない引張り強度の損失を回避しつつセルラーゼ類の洗浄性を活用するために、非晶質セルロースに対して高い特異性を有するセルラーゼ類が開発されている。特に、アルカリ性洗浄条件における使用により良好に適合するようにアルカリエンドグルカナーゼ類が開発されている。
【０００３】
例えば、ノボザイムズ（Novozymes）はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１において、洗剤及び織物用途に使用するための、バチルス種（strain Bacillus sp.）、ＤＳＭ １２６４８に内因性のエンド−β−グルカナーゼ活性（ＥＣ ３．２．１．４）を示す新規な酵素を開示している。ノボザイムズ（Novozymes）は更にＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０５３０３９において、耐再付着性エンドグルカナーゼ、及びそれの、アニオン性界面活性剤に対する増大された安定性を有する特定のセルラーゼ類及び／又は更に特異的な酵素類との組み合わせを含む、洗剤組成物について記載している。花王（Kao）の、ＥＰ２６５ ８３２は、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる新規なアルカリセルラーゼＫ、ＣＭＣアーゼ（CMCase）Ｉ、及びＣＭＣアーゼＩＩについて記載している。花王（Kao）は更にＥＰ１ ３５０ ８４３において、アルカリ性環境において良好に作用し、かつ高い分泌能を有し又は向上された比活性を有するために容易に大量生産可能な、アルカリセルラーゼについて記載している。
【０００４】
洗剤メーカーはまた、良好な漂白性能を提供するための試みにおいて、漂白触媒、特にオキサジリジウム（oxaziridium）又はオキサジリジニウム（oxaziridinium）形成漂白触媒を、彼らの洗剤製品の中に組み込もうと試みてきた。ＥＰ ０ ７２８ １８１、ＥＰ ０ ７２８ １８２、ＥＰ ０ ７２８ １８３、ＥＰ ０ ７７５ １９２、米国特許第４，６７８，７９２号、米国特許第５，０４５，２２３号、米国特許第５，０４７，１６３号、米国特許第５，３６０，５６８号、米国特許第５，３６０，５６９号、米国特許第５，３７０，８２６号、米国特許第５，４４２，０６６号、米国特許第５，４７８，３５７号、米国特許第５，４８２，５１５号、米国特許第５，５５０，２５６号、米国特許第５，６５３，９１０号、米国特許第５，７１０，１１６号、米国特許第５，７６０，２２２号、米国特許第５，７８５，８８６号、米国特許第５，９５２，２８２号、米国特許第６，０４２，７４４号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１３３５１、ＷＯ９５／１３３５３、ＷＯ９７／１０３２３、ＷＯ９８／１６６１４、ＷＯ００／４２１５１、ＷＯ００／４２１５６、ＷＯ０１／１６１１０、ＷＯ０１／１６２６３、ＷＯ０１／１６２７３、ＷＯ０１／１６２７４、ＷＯ０１／１６２７５、ＷＯ０１／１６２７６、ＷＯ０１／１６２７７は、オキサジリジウム及び／又はオキサジリジニウム形成漂白触媒を含む洗剤組成物に関するものである。
【０００５】
本発明者らは、アルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ類と特定のオキサジリジニウム形成漂白触媒との組み合わせが洗浄性能及び白色化性能において驚くべき改善をもたらすということを見出した。理論に束縛されるものではないが、次の機構によりこうした利益が生じる可能性が高いと考えられる：エンドグルカナーゼ酵素が、綿表面上に存在する非晶質セルロースを加水分解し、布地の孔構造を広げて、それがオキサジリジニウム形成漂白剤の化学作用に対してよりアクセスし易くなるようにする。加えて、黄色汚れに除去（アルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ）及び漂白（オキサジリジニウム形成漂白剤）の両方によって作用することにより、洗浄性の知覚における改善が達成される。また、オキサジリジニウム形成漂白化学とアルカリ性細菌性エンドグルカナーゼとの組み合わせが、そうでなければこれらの物質の付着及び／又は蛍光の発生を阻害し得る汚れを除去することによって、蛍光増白剤の向上された性能をもたらすとも考えられる。
【０００６】
本発明者らは、アルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ及びオキサジリジニウム形成漂白剤を適切に選択することで、利益を最大限にし、かつ洗浄プロセス中又は貯蔵中のセルラーゼの酸化分解のようなマイナスの相互作用を最小限に抑えることが可能となるということを見出した。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ｉ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と、（ｉｉ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りこの酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる漂白触媒と、を含む、組成物を提供する。
【０００８】
配列表
ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１は、バチルス種ＡＡ３４９からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２は、バチルス種ＫＳＭ−Ｓ２３７からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
組成物
本組成物は、（ｉ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す、細菌性アルカリ酵素と、（ｉｉ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りこの酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる、０．０００５％〜０．１％の漂白触媒と、を含む。
【００１０】
本発明の組成物は好ましくは過酸の供給源を含む。このような過酸源は、例えば添加剤又は前処理剤を介して、洗濯物上又は洗浄溶液中に既に存在していることができる。過酸の供給源は、漂白活性化剤及び過酸化物源を含む活性漂白系の形態であることもでき、又は予備形成された過酸の形態であることもでき、又はジアシルペルオキシド／リパーゼ漂白系、及び／又はテトラアシルペルオキシド／リパーゼ漂白系の形態であることもできる。
【００１１】
好ましい活性化漂白系は、（ｉ）組成物の０重量％以上１５重量％未満、好ましくは７重量％以下、若しくは４重量％以下、又は１重量％以上、若しくは１．５重量％以上、のテトラアセチルエチレンジアミン及び／又はオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤と、（ｉｉ）組成物の０重量％以上４０重量％未満、好ましくは１５重量％以下、若しくは４重量％以下、又は１重量％以上、若しくは２重量％以上、の過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、又は過ホウ酸ナトリウム四水和物のような過酸化物源と、を含む。
【００１２】
好ましい予め形成される過酸漂白系は、次のうちの１つ以上のものを０〜１０％、最も好ましくは０．２〜３％含む、（ｉ）その三塩の形態のカリウムペルオキシモノサルフェート２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４（オキソン（Oxone）（登録商標））、（ｉｉ）ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸、及び（ｉｉｉ）モノペルオキシフタル酸マグネシウム。
【００１３】
好ましくはジアシルペルオキシド漂白系は、０〜３％、最も好ましくは０〜２％のジノナノイルペルオキシド、及び０〜０．０２％、最も好ましくは０〜０．００１％の純粋酵素リパーゼ酵素を含み、リパーゼは好ましくはリペックス（Lipex）（登録商標）（ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））の製品）である。
【００１４】
本発明の組成物は以下に記載するような更なる洗剤成分を含んでもよい。キレート剤、及び特にヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸（ＨＥＤＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）及び／又は４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、二ナトリウム塩（チロン（Tiron）（登録商標））は好ましい。実際に、本発明のエンドグルカナーゼ及び漂白触媒とこれらのキレート剤との組み合わせが、汚れの除去、特に飲料、果物、及び粒子状の汚れの除去を助けることにより、かつ（ＨＥＤＰ及びＰＢＴＣの場合には）、そうでなければ漂白剤及びエンドグルカナーゼの作用を妨害し得る繊維上での炭酸カルシウム結晶の形成を軽減することにより、漂白触媒とエンドグルカナーゼの布地表面上での洗浄性能を改善するものと考えられる。別の好ましい成分は蛍光増白剤、特に次のものである：
【化１】
式中Ｒ１及びＲ２は、それらと結合する窒素原子と共に、非置換の又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換された、モルホリノ、ピペリジン、又はピロリジン環を形成する。実際に、本発明のエンドグルカナーゼ及び漂白触媒とこれらの蛍光増白剤との組み合わせは、そうでなければ蛍光増白剤の付着又は蛍光を妨害し得る汚れを除去又は漂白することにより、布地の白色化を高めるものと考えられる。
【００１５】
本組成物は、洗濯洗剤組成物、洗濯用添加組成物、食器洗浄用組成物、又は硬質面清浄用組成物として用いるのに好適であることがある。本組成物は典型的には洗剤組成物である。本組成物は、布地処理用組成物であってよい。好ましくは、本組成物は洗濯洗剤組成物である。
【００１６】
本組成物は、液体又は固体といったいずれの形状であることもできるが、好ましくは本組成物は、固形状である。典型的には、本組成物は、粒塊（agglomerate）、噴霧乾燥された粉末、押出品、フレーク、針状、麺状、ビーズ、又はこれらのいずれかの組み合わせなどの微粒子状である。本組成物は、圧縮粒子状、例えば、タブレット又はバーの形状であってよい。本組成物は、他の何らかの１回用量形状、例えば小袋形状であってよく、その場合、本組成物は典型的には、少なくとも部分的に、好ましくは実質的に完全に、ポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムで包囲される。好ましくは本組成物は、自由流動粒子状であり、自由流動粒子形状とは典型的に、組成物が別個の離散粒子状であることを意味する。本組成物は、アグロメレーション、噴霧乾燥、押出成形、混合、乾燥混合、液体噴霧、ローラー圧縮、球形化、錠剤化、又はこれらのいずれかの組み合わせを包含する、いずれかの好適な方法で作製してよい。
【００１７】
本組成物は典型的には３５０ｇ／Ｌ〜１，０００ｇ／Ｌのバルク密度を有し、好ましい低バルク密度洗剤組成物は５５０ｇ／Ｌ〜６５０ｇ／Ｌのバルク密度を有し、好ましい高バルク密度洗剤組成物は７５０ｇ／Ｌ〜９００ｇ／Ｌのバルク密度を有する。本組成物は、６５０ｇ／Ｌ〜７５０ｇ／Ｌのバルク密度を有してもよい。洗濯プロセス中、本組成物は典型的には水と接触して、７より高く１３未満の、好ましくは７より高く１０．５未満のｐＨを有する洗浄溶液をもたらす。これは、良好な洗浄を提供すると同時に、良好な布地ケア特性も確保するために最適なｐＨである。
【００１８】
本組成物は、組成物の０重量％以上、又は１重量％以上、又は２重量％以上、又は３重量％以上、又は４重量％以上、又は５重量％以上、及び３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下のカーボネートアニオン源を含むのが好ましい。上記濃度のカーボネートアニオン源は、本組成物が良好な全体的洗浄性能と良好な漂白性能を有することを確実にする。
【００１９】
本組成物は移染防止剤を含んでもよい。好適な移染防止剤は、好ましくは重量平均分子量が６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）〜１．３Ｅ−１９ｇ（８０，０００Ｄａ）、好ましくは８．３Ｅ−２０ｇ（５０，０００Ｄ１）〜１．２Ｅ−１９ｇ（７０，０００Ｄａ）であるポリビニルピロリドン、好ましくは重量平均分子量が１．６Ｅ−２０ｇ（１０，０００Ｄａ）〜６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）、好ましくは２．５Ｅ−２０ｇ（１５，０００Ｄａ）〜４．２Ｅ−２０（２５，０００Ｄａ）であるポリビニルイミダゾール、好ましくは重量平均分子量が５．０Ｅ−２０ｇ（３０，０００Ｄａ）〜１．２Ｅ−１９ｇ（７０，０００Ｄａ）、好ましくは６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）〜１０Ｅ−２０ｇ（６０，０００Ｄａ）であるポリビニルピリジンＮ−オキシドポリマー、重量平均分子量が５．０Ｅ−２０ｇ（３０，０００Ｄａ）〜１．２Ｅ−１９ｇ（７０，０００Ｄａ）、好ましくは６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）〜１０Ｅ−２０ｇ（６０，０００Ｄａ）であるポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー、及びこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択される。
【００２０】
本組成物は、組成物の０重量％以上５重量％未満、好ましくは４重量％以下、又は３重量％以下、又は２重量％以下、又は更には１重量％以下のゼオライトビルダーを含んでよい。本組成物は５重量％以上の濃度でゼオライトビルダーを含んでもよいが、好ましくは本組成物は５重量％未満のゼオライトビルダーを含む。本組成物はゼオライトビルダーを本質的に含まないのが好ましいことがある。「ゼオライトビルダーを本質的に含まない」とは典型的には、本組成物が、意図的に組み込まれたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。これは、組成物が洗濯用固体洗剤組成物である場合に特に好ましく、非水溶性残留物（例えば、布地表面上に堆積することがある）の量を最小限に抑えるために、また透明な洗浄液を有することが非常に望ましい場合にも、本組成物は、可溶性が非常に高いのが望ましい。好適なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。
【００２１】
本組成物は組成物の０重量％以上４０重量％未満、又は２０重量％未満、好ましくは４重量％以下、３重量％以下、又は２重量％以下、又は更には１重量％以下のホスフェートビルダーを含んでよい。本組成物は２０重量％以上の濃度でホスフェートビルダーを含んでもよいが、本組成物は２０重量％未満のホスフェートビルダーを含むのが好ましい。さらには、本組成物がホスフェートビルダーを本質的に含まないことが好ましいこともある。「ホスフェートビルダーを本質的に含まない」とは典型的に、本組成物が、意図的に添加されたホスフェートビルダーを含まないことを意味する。これは、組成物が非常に良好な環境特性を持つことが望ましい場合に、特に好ましい。好適なホスフェートビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２２】
本組成物は組成物の０重量％以上２０重量％未満、又は好ましくは５重量％以下、又は３重量％以下、又は更には２重量％以下、又は１重量％以下のケイ酸塩を含んでよい。本組成物はケイ酸塩を１０重量％以上の濃度で含んでもよいが、好ましくは本組成物は５重量％未満のケイ酸塩を含む。さらには、本組成物がケイ酸塩を本質的に含まないことが好ましいこともある。「ケイ酸塩を本質的に含まない」とは典型的に、本組成物が、意図的に添加されたケイ酸塩を含まないことを意味する。これは、組成物が洗濯用固体洗剤組成物であり、組成物が確実に、非常に良好な投与特性及び溶解特性を有し、組成物が確実に、水に溶解すると透明な洗浄液を提供することが望ましい場合に特に好ましい。ケイ酸塩としては、非水溶性ケイ酸塩類が挙げられる。ケイ酸塩としては、非晶質ケイ酸塩類及び結晶層状ケイ酸塩類（例えばＳＫＳ−６）も挙げられる。ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
【００２３】
本組成物は典型的に、補助剤成分を含んでいる。補助剤成分としては、アニオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤、カチオン性洗浄性界面活性剤、双極性洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤などの洗浄性界面活性剤；（好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤は、アルコキシル化したアニオン性洗浄性界面活性剤、例えば、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは１〜１０である直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート類、より好ましくは平均エトキシル化度が１〜１０である直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルエトキシル化サルフェート類、最も好ましくは平均エトキシル化度が３〜７である直鎖で非置換のＣ１２〜１８アルキルエトキシル化サルフェート類であり、別の好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルサルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルホスフェート類、アルキルホスホネート類、アルキルカルボキシレート類、又はこれらのいずれかの混合物であり、好ましいアルキルサルフェートとしては、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１０〜１８アルキルサルフェート類が挙げられ、別の好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ１０〜１３直鎖アルキルベンゼンスルホネート類であり；好ましい非イオン性洗浄性界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜２０、好ましくは３〜１０であるＣ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール類であり、平均アルコキシル化度が３〜１０であるＣ１２〜１８アルキルエトキシル化アルコール類が最も好ましく；好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノＣ６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリド類であり、モノＣ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリド、モノＣ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリド、及びモノＣ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリドがより好ましい）；過酸素源、例えば、過炭酸塩類及び／又は過ホウ酸塩類（過炭酸塩が好ましい）（過酸素源は好ましくは、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ボロシリケート、又はこれらの混合塩類を包含する混合物などのコーティング成分によって、少なくとも部分的にコーティングされており、好ましくは完全にコーティングされている）；テトラアセチルエチレンジアミンのような漂白活性化剤、ノナノイルオキシベンゼンスルホネートのようなオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、カプロラクタム漂白活性化剤、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドのようなイミド漂白活性化剤；アミラーゼ類、アラビナーゼ類、キシラナーゼ類、ガラクタナーゼ類、グルカナーゼ類、カルボヒドラーゼ類、他のセルラーゼ類、ラッカーゼ類、オキシダーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、ペクテートリアーゼ類、及びマンナナーゼ類（プロテアーゼ類が特に好ましい）などの酵素；シリコーン系泡抑制剤など泡抑制系；蛍光増白剤；光漂白剤；硫酸塩類、好ましくは硫酸ナトリウムなどの充填剤塩；粘土、シリコーン、及び／又は４級アンモニウム化合物などの布地柔軟化剤（所望によりシリコーンと組み合わせたモンモリロナイト粘土が特に好ましい）；ポリエチレンオキシドなどの凝集剤；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド、及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールのコポリマーなどの移染防止剤；疎水変性セルロース、及びイミダゾールとエピクロルヒドリンの縮合によって生成されたオリゴマー類などの布地一体性構成成分（fabric integrity components）；アルコキシル化ポリアミン類及びエトキシル化エチレンイミンポリマー類などの汚れ分散剤及び汚れ再付着防止助剤；カルボキシメチルセルロース及びポリエステル類などの再付着防止構成成分；香料；スルファミン酸又はその塩類；クエン酸又はその塩類；炭酸塩類（炭酸ナトリウムが特に好ましい）；並びに、オレンジ色染料、青色染料、緑色染料、紫色染料、ピンク色染料、又はこれらのいずれかの混合物などの染料、が挙げられる。
【００２４】
エンドグルカナーゼ
本組成物は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す、１つ以上の細菌性アルカリ酵素（類）を含む。エンドグルカナーゼと漂白触媒との組み合わせは、貯蔵中及び洗浄プロセス中の酵素の良好な安定性を保持しながら、洗浄及び白色化の性能を顕著に改善する。
【００２５】
本明細書で使用するとき、用語「アルカリエンドグルカナーゼ」とは、７を超える最適ｐＨを有し、かつｐＨ１０においてその最適活性の７０％を超える活性を保持するエンドグルカナーゼを意味するものとする。エンドグルカナーゼは典型的には、本洗剤組成物中に、純粋な酵素の０．００００５重量％〜０．１５重量％、０．０００２重量％〜０．０２重量％、又は更には０．０００５重量％〜０．０１重量％の濃度で含まれることになる。
【００２６】
好ましくは、エンドグルカナーゼはバチルス属の一員に内因性の細菌性ポリペプチドである。
【００２７】
より好ましくは、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示すアルカリ酵素が、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７糖質結合モジュール（ファミリー１７ＣＢＭ）、及び／又は（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８糖質結合モジュール（ファミリー２８ＣＢＭ）、を含有するポリペプチドである。ＣＢＭの定義及び分類については、例えば、構造生物学におけるカレントオピニオン（Current Opinion in Structural Biology）、２００１年、５９３〜６００（ブーレ（Y. Bourne）及びヘンリサット（B. Henrissat））（論文タイトル「グリコシドヒドロラーゼ及びグルコシルトランスフェラーゼ：ファミリー及びファンクショナル・モジュール（Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules）」を参照されたし。ファミリー１７及び２８ＣＢＭの特性については、バイオケミカル・ジャーナル（Biochemical Journal）、２００２年、３６１巻、３５〜４０（ボラストン（A.B. Boraston）ら）、論文タイトル：「新規な糖質結合モジュールファミリーの同定及びグルカン結合特性（Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family）」も更に参照されたし。
【００２８】
より好ましい実施形態では、前記酵素が、次のバチルス種の１つに内因性のポリペプチド（又はそれらの変異型）を含む：
【表１】
【００２９】
本発明の組成物のために好適なエンドグルカナーゼは、次のものである：
１）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す酵素であって、ＧＣＧプログラムにおいて提供されるＧＡＰによって、ＧＡＰクリエーション・ペナルティー３．０及びＧＡＰエクステンション・ペナルティー０．１を用いて同一性を決定した場合に、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２に相当）の１位〜７７３位のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％、及び更により好ましくは９９％、１００％同一の配列を有するもの；又はエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するそのフラグメント。その酵素及び対応する生成法は、ＰＣＴ国際公開特許出願ＷＯ０２／０９９０９１（２００２年１２月１２日、ノボザイムズ（Novozymes A/S）により公開）に広く記載されている。４〜１７頁の詳細説明（the detailed description）及び２０〜２６頁の実施例を参照されたし。このような酵素の１つは、商標名セルクリーン（Celluclean）（商標）でノボザイムズ（Novozymes A/S）により市販されている。
【００３０】
ＧＣＧとは、アッチェリーズ（Accelrys）（米国、カリフォルニア州、サンディエゴ（San Diego））により提供される配列分析ソフトウェアパッケージを指す。これは、ＧＡＰと呼ばれるプログラムを導入しており、このプログラムは、ニードルマン（Needleman）及びワンシュ（Wunsch）のアルゴリズムを使用して、一致数を最大にしギャップ数を最小にする２つの完全配列の整列を見出す。
【００３１】
２）ＥＰ１ ３５０ ８４３Ａ（花王（Kao corporation）、２００３年１０月８日公開）に記載されているアルカリエンドグルカナーゼ酵素類もまた好適である。酵素及びその生成に関する詳細説明に関しては、発明を実施するための最良の形態（the detailed description）［００１１］〜［００３９］及び実施例１〜４［００６７］〜［００７７］を参照されたし。アルカリセルラーゼ変異型は、ＳＥＱ． ＩＤ ＮＯ：２（ＥＰ１ ３５０ ８４３、１１〜１３頁におけるＳＥＱ． ＩＤ ＮＯ：１に相当）によって表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９５％、より好ましくは９８％、更には１００％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基を、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２における（ａ）１０位、（ｂ）１６位、（ｃ）２２位、（ｄ）３３位、（ｅ）３９位、（ｆ）７６位、（ｇ）１０９位、（ｈ）２４２位、（ｉ）２６３位、（ｊ）３０８位、（ｋ）４６２位、（ｌ）４６６位、（ｍ）４６８位、（ｎ）５５２位、（ｏ）５６４位、又は（ｐ）６０８位で、又はそれらに相当する位置で、別のアミノ酸残基で置換することにより得られる。
【００３２】
前記「ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２により表されるアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、Ｅｇｌ−２３７［バチルス種ＫＳＭ−Ｓ２３７（ＦＥＲＭ ＢＰ−７８７５）（ハカマダ（Hakamada）ら、バイオサイエンス・バイオテクノロジー・アンド・バイオケミストリー（Biosci. Biotechnol. Biochem.）、６４、２２８１〜２２８９、２０００年）由来のもの］が挙げられる。「ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％の相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、ＳＥＱ． ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアミノ酸配列と、好ましくは少なくとも９５％の相同性、より好ましくは少なくとも９８％の相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ類が挙げられる。具体的な例としては、バチルス種１１３９（Ｅｇｌ−１１３９）（フクモリ（Fukumori）ら、ジャーナル・オブ・ジェネラル・ミクロバイオロジー（J. Gen. Microbiol.）、１３２、２３２９〜２３３５）由来のアルカリセルラーゼ（９１．４％相同性）、バチルス種ＫＳＭ−６４（Ｅｇｌ−６４）（スミトモ（Sumitomo）ら、バイオサイエンス・バイオテクノロジー・アンド・バイオケミストリー（Biosci. Biotechnol. Biochem.）、５６、８７２〜８７７、１９９２年）由来のアルカリセルラーゼ（相同性：９１．９％）、及びバチルス種ＫＳＭ−Ｎ１３１（Ｅｇｌ−Ｎ１３１ｂ）（日本特許出願番号（Japanese Patent Application No.）２０００−４７２３７）由来のセルラーゼ（相同性：９５．０％）が挙げられる。
【００３３】
アミノ酸は好ましくは以下によって置換される：位置（ａ）ではグルタミン、アラニン、プロリン、又はメチオニン、特にグルタミンが好ましく、位置（ｂ）ではアスパラギン又はアルギニン、特にアスパラギンが好ましく、位置（ｃ）ではプロリンが好ましく、位置（ｄ）ではヒスチジンが好ましく、位置（ｅ）ではアラニン、トレオニン、又はチロシン、特にアラニンが好ましく、位置（ｆ）ではヒスチジン、メチオニン、バリン、トレオニン、又はアラニン、特にヒスチジンが好ましく、位置（ｇ）ではイソロイシン、ロイシン、セリン、又はバリン、特にイソロイシンが好ましく、位置（ｈ）ではアラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、トレオニン、メチオニン、又はグリシン、特にアラニン、フェニルアラニン、又はセリンが好ましく、位置（ｉ）ではイソロイシン、ロイシン、プロリン、又はバリン、特にイソロイシンが好ましく、位置（ｊ）ではアラニン、セリン、グリシン、又はバリン、特にアラニンが好ましく、位置（ｋ）ではトレオニン、ロイシン、フェニルアラニン、又はアルギニン、特にトレオニンが好ましく、位置（ｌ）ではロイシン、アラニン、又はセリン、特にロイシンが好ましく、位置（ｍ）ではアラニン、アスパラギン酸、グリシン、又はリジン、特にアラニンが好ましく、位置（ｎ）ではメチオニンが好ましく、位置（ｏ）ではバリン、トレオニン、又はロイシン、特にバリンが好ましく、及び位置（ｐ）ではイソロイシン又はアルギニン、特にイソロイシンが好ましい。
【００３４】
前記「それに相当する位置におけるアミノ酸残基」は、公知のアルゴリズム、例えばリップマン−ピアソン法（Lipman-Pearson’s method）のものを用いてアミノ酸配列を比較し、各アルカリセルラーゼのアミノ酸配列中の類似性を有する多数の領域（the multiple regions of simirality）に対して最大の類似性スコアを与えることにより特定することができる。このような態様でセルラーゼのアミノ酸配列を整列させることにより、アミノ酸配列中に存在する挿入又は欠失に関わらず、各セルラーゼの配列中での相同のアミノ酸残基の位置を決定することができる（ＥＰ１ ３５０ ８４３の図１）。相同位置は三次元的に同一の位置に存在し、及びそれが対象セルラーゼの特異的機能に関してほぼ同様の効果をもたらすと推定される。
【００３５】
ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２と少なくとも９０％の相同性を示すアミノ酸配列を有する別のアルカリセルラーゼについて、ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアルカリセルラーゼ（Ｅｇｌ−２３７）の（ａ）１０位、（ｂ）１６位、（ｃ）２２位、（ｄ）３３位、（ｅ）３９位、（ｆ）７６位、（ｇ）１０９位、（ｈ）２４２位、（ｉ）２６３位、（ｊ）３０８位、（ｋ）４６２位、（ｌ）４６６位、（ｍ）４６８位、（ｎ）５５２位、（ｏ）５６４位、及び（ｐ）６０８位に相当する位置、及びこれらの位置におけるアミノ酸残基の具体例を、以下に示す：
【表２】
【００３６】
３）ＥＰ２６５ ８３２Ａ（花王（Kao）、１９８８年５月４日公開）に記載されているアルカリセルラーゼＫもまた好適である。酵素及びその生成の詳細説明については、その記述の４頁３５行〜１２頁２２行並びに１９頁の実施例１及び２を参照されたし。アルカリセルラーゼＫは次の物理的及び化学的特性を有する：
・（１）活性：弱いＣ１酵素活性及び弱いβ−グルコキシダーゼ活性と共にカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有する；
・（２）基質への特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオース、及びｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用する；
・（３）４〜１２の範囲に作用ｐＨを有し、９〜１０の範囲に最適ｐＨを有する；
・（４）４０℃で１０分間及び３０分間静置されたとき、それぞれ４．５〜１０．５、及び６．８〜１０の安定なｐＨ値を有する；
・（５）１０〜６５℃の広い温度範囲で作用し、最適温度は約４０℃において認められる；
・（６）キレート化剤の影響：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、及びゼオライトにより活性が妨げられない；
・（７）界面活性剤（surface active agents）の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム類（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム類（ＥＳ）、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム類（ＡＯＳ）、ナトリウムα−スルホン化脂肪酸エステル類（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム類（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル類、脂肪酸塩類（ナトリウム塩類）、及びジメチルジアルキルアンモニウムクロライドなどの界面活性剤による活性の阻害はほとんど受けない；
・（８）プロテイナーゼ類に対して強い抵抗力を有する；及び
・（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーにより決定）：１８０，０００±１０，０００に最大ピークを有する。
【００３７】
好ましくはこのような酵素は、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる。
【００３８】
セルラーゼＫは、花王（Kao Corporation）によって市販されており、例えばＫＡＣ（登録商標）として既知のセルラーゼの調製品Ｅｇ−Ｘは、共にバチルス種ＫＳＭ−６３５バクテリウムからのＥ−ＨとＥ−Ｌとの混合物である。セルラーゼＥ−Ｈ及びセルラーゼＥ−Ｌは、イトー（S. Ito）、エクストリーモファイルス（Extremophiles）、１９９７年、１巻、６１〜６６、及びイトー（S. Ito）ら、アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミストリー（Agric Biol Chem）、１９８９年、５３巻、１２７５〜１２７８に記載されている。
【００３９】
４）ＥＰ２７１ ００４Ａ（花王（Kao）、１９８８年６月１５日公開）に記載されているアルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ類もまた、本発明の目的のために好適である。酵素及びその生成の詳細説明については、その記述の９頁１５行〜２３頁１７行、及び３１頁１行〜３３頁１７行を参照されたし。それらには次のものがある：
ＫＳＭ ５３４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ ５３９、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ ５７７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ ５２１、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ ５８０、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ ５８８、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ ５９７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ ３４４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、
ＫＳＭ ４２５、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５。
【００４０】
５）最後に、ＪＰ２００５２８７４４１Ａ（花王（Kao）、２００５年１０月２０日公開）に記載されているバチルス種ＫＳＭ−Ｎ由来のアルカリエンドグルカナーゼ類もまた、本発明の目的のために好適である。酵素及びその生成の詳細説明については、その記述の４頁３９行〜１０頁１４行を参照されたし。このようなアルカリエンドグルカナーゼの例には次のものがある：
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ５４６からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−５４６Ｈ、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ１１５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１１５、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ１４５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１４５、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ６５９からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６５９、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ４４０からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６４０。
【００４１】
進化分子工学（directed evolution）のような、当業者には公知の種々の技術によって得られる上述の酵素類の変異型もまた本発明に包含される。
【００４２】
漂白触媒
漂白触媒は、ペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取りその酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことができる。好適な漂白触媒としては、イミニウムカチオン類及びポリイオン類、イミニウム双性イオン類、変性アミン類、変性アミンオキシド類、Ｎ−スルホニルイミン類、Ｎ−ホスホニルイミン類、Ｎ−アシルイミン類、チアジアゾールジオキシド類、ペルフルオロイミン類、環状糖ケトン類、並びに、これらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。
【００４３】
漂白触媒は典型的には洗剤組成物中に、０．０００５重量％〜０．２重量％、０．００１重量％〜０．１重量％、又は更には０．００５重量％〜０．０５重量％の濃度で含まれる。
【００４４】
好適なイミニウムカチオン及びポリイオンとしては、「テトラヘドロン（Tetrahedron）」（１９９２年）、４９（２）号、４２３〜３８頁（例えば４３３頁の化合物４を参照）に記載されているとおりに調製したＮ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムテトラフルオロボレート、米国特許第５，３６０，５６９号（例えば１１段落目の実施例１を参照）に記載されているとおりに調製したＮ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホネート、及び米国特許第５，３６０，５６８号（例えば１０段落目の実施例３を参照）に記載されているとおりに調製したＮ−オクチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホネートが挙げられるが、これらに限らない。
【００４５】
好適なイミニウム双性イオンとしては、米国特許第５，５７６，２８２号（例えば３１段落目の実施例ＩＩを参照）に記載されているとおりに調製したＮ−（３−スルホプロピル）−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、米国特許第５，８１７，６１４号（例えば３２段落目の実施例Ｖを参照）に記載されているとおりに調製したＮ−［２−（スルホオキシ）ドデシル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム、分子内塩、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０５／０４７２６４（例えば１８頁の実施例８を参照）に記載されているとおりに調製した２−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム、分子内塩、及び２−［３−［（２−（ブチルオクチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム、分子内塩が挙げられるが、これらに限らない。
【００４６】
好適な変性アミン酸素移動触媒としては、１，２，３，４−テトラヒドロ−２−メチル−１−イソキノリノール（「テトラヘドロンレターズ（Tetrahedron Letters）」（１９８７年）、２８（４８）号、６０６１〜６０６４頁に記載されている手順に従って生成させることができる）が挙げられるが、これに限らない。好適な変性アミンオキシド酸素移動触媒としては、ナトリウム１−ヒドロキシ−Ｎ−オキシ−Ｎ−［２−（スルホオキシ）デシル］−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンが挙げられるが、これに限らない。
【００４７】
好適なＮ−スルホニルイミン酸素移動触媒としては、「有機化学会誌（Journal of Organic Chemistry）」（１９９０年）、５５（４）号、１２５４〜６１頁に記載されている手順に従って調製した３−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限らない。
【００４８】
好適なＮ−ホスホニルイミン酸素移動触媒としては、「化学会誌（Journal of the Chemical Society）」、ケミカルコミュニケーションズ（Chemical Communications）（１９９４年）、（２２）号、２５６９〜７０頁に記載されている手順に従って生成させることのできる［Ｒ−（Ｅ）］−Ｎ−［（２−クロロ−５−ニトロフェニル）メチレン］−Ｐ−フェニル−Ｐ−（２，４，６−トリメチルフェニル）−ホスフィン酸アミドが挙げられるが、これに限らない。
【００４９】
好適なＮ−アシルイミン酸素移動触媒としては、「ポーランド化学会誌（Polish Journal of Chemistry）」（２００３年）、７７（５）号、５７７〜５９０頁に記載されている手順に従って生成させることのできる［Ｎ（Ｅ）］−Ｎ−（フェニルメチレン）アセトアミドが挙げられるが、これに限らない。
【００５０】
好適なチアジアゾールジオキシド酸素移動触媒としては、米国特許第５，７５３，５９９号（９段落目、実施例２）に記載されている手順に従って生成させることのできる３−メチル−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限らない。
【００５１】
好適なペルフルオロイミン酸素移動触媒としては、「テトラヘドロンレター（Tetrahedron Letters）」（１９９４年）、３５（３４）号、６３２９〜３０頁に記載されている手順に従って生成させることのできる（Ｚ）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−Ｎ−（ノナフルオロブチル）ブタンイミドイルフルオリドが挙げられるが、これに限らない。
【００５２】
好適な環状糖ケトン酸素移動触媒としては、米国特許第６，６４９，０８５号（１２段落目、実施例１）において調製されるような１，２：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−エリトロ−２，３−ヘキソジウロ−２，６−ピラノースが挙げられるが、これに限らない。
【００５３】
好ましくは、漂白触媒はイミニウム及び／又はカルボニル官能基を含み、及び典型的には、酸素原子を受け取ると、とりわけペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、オキサジリジニウム及び／又はジオキシラン官能基を形成することができる。好ましくは、漂白触媒はオキサジリジニウム官能基を含み、及び／又は、酸素原子を受け取ると、とりわけペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、オキサジリジニウム官能基を形成することができる。好ましくは、漂白触媒は環状イミニウム官能基を含み、好ましくはその場合、環状部分の環のサイズは、原子５〜８個（窒素原子も包含して）、好ましくは原子６個である。好ましくは、漂白触媒は、アリールイミニウム官能基、好ましくは２環状アリールイミニウム官能基、好ましくは３，４−ジヒドロイソキノリニウム官能基を含む。典型的にはイミン官能基は４級イミン官能基であり、及び典型的には、酸素原子を受け取ると、とりわけペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、４級オキサジリジニウム官能基を形成することができる。
【００５４】
好ましくは、漂白触媒は次の化学式に相当する化学構造を有する。
【化２】
式中、ｎ及びｍは独立して０〜４であり、好ましくはｎ及びｍはいずれも０であり、Ｒ１はそれぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル（carboxylic）、及びカルボアルコキシラジカルからなる群から選択した置換又は非置換ラジカルから選択され、近接している２つのＲ１置換基のいずれかが結合して縮合アリール環、縮合炭素環、又は縮合複素環を形成してもよく、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレン、複素環、アルコキシ、アリールカルボニル基、カルボキシアルキル基、及びアミド基からなる群から独立して選択した置換又は非置換ラジカルから選択され、いずれかのＲ２はいずれかの他のＲ２と結合して共通環の一部を形成してもよく、いずれかのジェミナルなＲ２が結合してカルボニルを形成してもよく、いずれかの２つのＲ２が結合して置換又は非置換の縮合不飽和部分を形成してもよく、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０の置換又は非置換アルキルであり、Ｒ４は水素又は部分Ｑｔ−Ａ（式中、Ｑは分枝状又は非分枝状アルキレンであり、ｔは０又は１であり、Ａは、ＯＳＯ３−、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＯＣＯ２−、ＯＰＯ３２−、ＯＰＯ３Ｈ−、及びＯＰＯ２−からなる群から選択したアニオン基である）であり、Ｒ５は水素又は部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｙ−Ｇｂ−Ｙｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８（式中、Ｙはそれぞれ独立してＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８からなる群から選択され、Ｒ８はそれぞれ独立してアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、前記部分は置換又は非置換であり、及び置換又は非置換を問わず前記部分は２１個未満の炭素を有し、Ｇはそれぞれ独立してＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ、及びＰＯ２からなる群から選択され、Ｒ９及びＲ１０は独立して、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択され、Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルからなる群から選択され、あるいは、１つにまとまると、結合してカルボニルを形成してもよく、ｂは０又は１であり、ｃは０又は１であることができるが、ｂが０の場合ｃは０でなければならず、ｙは１〜６の整数であり、ｋは０〜２０の整数である）であり、Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール、若しくは、ヘテロアリール部分であり、前記部分は置換又は非置換であり、Ｘは、存在する場合、好適な電荷のバランスをとる対イオンであり、Ｒ４が水素である場合にはＸが存在しているのが好ましく、好適なＸとしては、クロリド、ブロミド、サルフェート、メトサルフェート、スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ボロンテトラフルオリド（borontetraflouride）、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限らない。
【００５５】
本発明の１つの実施形態では、漂白触媒は、以下の一般式に相当する構造を有する。
【化３】
式中、Ｒ１３は、３〜２４個の炭素原子（分枝している炭素原子を包含）を含有する分枝状アルキル基、又は１〜２４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、８〜１８個の炭素原子を含有する分枝状アルキル基、又は８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１３は、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択される。
【００５６】
オキシベンゼンスルホネート及び／又はオキシベンゾイン漂白活性化剤
別の実施形態では、組成物は更に、（ｉ）オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤及び／又はオキシベンゾイン酸漂白活性化剤、並びに（ｉｉ）過酸素源、を含むことができる。典型的には、オキシベンゾイン酸漂白活性化剤は、その塩の形態をしている。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤としては、一般式を有する漂白活性化剤が挙げられる。
Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌ
式中、Ｒは、漂白活性化剤が疎水性の場合に６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有する、所望により分枝状のアルキル基であり、Ｌは脱離基である。好適な脱離基の例は、ベンゾイン酸及びその誘導体類、特にはその塩類である。特に好ましい別の脱離基はオキシベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゾイン酸の塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルアミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／１７７６７にも開示されている。これらの漂白活性化剤を本組成物に組み込むのは、本組成物が低濃度のゼオライトビルダーとホスフェートビルダーを含む場合に特に好ましい。
【００５７】
ジアシルペルオキシド
別の実施形態では、組成物は更に、（ｉ）リパーゼ；並びに（ｉｉ）洗浄プロセス中に過酸を生成するためのジアシル及び／又はテトラアシルペルオキシド種を含む。ジアシルペルオキシド漂白種は好ましくは、次の一般式のジアシルペルオキシドから選択される：
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＯＯ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ２
式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１８アルキル、好ましくは、少なくとも５個の炭素原子の直鎖を含有しており、所望により１つ以上の置換基（例えば、−Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＯＯＨ又は−ＣＮ）及び／又はアルキルラジカルの隣接炭素原子間に挿入されている１つ以上の妨害部分（例えば、−ＣＯＮＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−）を含有しているＣ６〜Ｃ１２アルキル基を表しており、Ｒ２はペルオキシド部分と相溶性のある脂肪族基を表しており、Ｒ１とＲ２とで合計８〜３０個の炭素原子を含有するようになされている。好ましいある１つの態様では、Ｒ１及びＲ２は非置換の直鎖Ｃ６〜Ｃ１２アルキル鎖である。Ｒ１及びＲ２は同一であるのが最も好ましい。ジアシルペルオキシド（Ｒ１及びＲ２の両方がＣ６〜Ｃ１２アルキル基である）が特に好ましい。Ｒ基（Ｒ１又はＲ２）のうちの好ましくは少なくとも１つ、最も好ましくは１つのみでは、α位に、又は好ましくはα位にもβ位にも、又は最も好ましくはα位、β位、γ位のいずれにも、分枝又はペンダント環を含有していない。さらに好ましいある１つの実施形態では、ＤＡＰは非対称であってよく、過酸を生成させるためにＲ１のアシル基の加水分解は急速であるが、Ｒ２のアシル基の加水分解はゆっくりであるようにするのが好ましい。
【００５８】
テトラアシルペルオキシド漂白種は好ましくは、次の一般式のテトラアシルペルオキシド類から選択される：Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＯＯ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＯＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３
式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ９、好ましくはＣ３〜Ｃ７アルキル基を表しており、ｎは２〜１２、好ましくは４〜１０（端数を包含）の整数を表す。
【００５９】
ジアシル及び／又はテトラアシルペルオキシド漂白種は、洗浄溶液の少なくとも０．５重量ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０重量ｐｐｍ、更に好ましくは少なくとも５０重量ｐｐｍになるのに十分な量で存在するのが好ましい。好ましい実施形態では、前記漂白種は、洗浄溶液の約０．５〜約３００重量ｐｐｍ、より好ましくは約３０〜約１５０重量ｐｐｍになるのに十分な量で存在している。
【００６０】
予備形成されたペルオキシ酸
予備形成されたペルオキシ酸（pre-formed peroxyacid）又はその塩は典型的に、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩のいずれかである。
【００６１】
予形成されたペルオキシ酸又はその塩は好ましくは、典型的に次の化学式に相当する化学構造を有するペルオキシカルボン酸又はその塩である。
【化４】
式中、Ｒ１４は、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又は複素環基から選択され、Ｒ１４の基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であることができ、Ｙは電荷中性を実現するいずれかの好適な対イオンであり、好ましくはＹは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくはＲ１４は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ６〜９アルキルである。好ましくはペルオキシ酸又はその塩は、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、及びこれらの塩のいずれか、又はこれらの組み合わせのいずれかから選択される。ペルオキシ酸又はその塩の融点は、３０℃〜６０℃の範囲内であるのが好ましい。
【００６２】
予形成されたペルオキシ酸又はその塩は、典型的には次の化学式に相当する化学構造を有するペルオキシスルホン酸又はその塩とすることもできる。
【化５】
式中、Ｒ１５は、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又は複素環基から選択され、Ｒ１５の基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であることができ、Ｚは電荷中性を実現するいずれかの好適な対イオンであり、好ましくは、Ｚは水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくはＲ１５は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ６〜９アルキルである。
【００６３】
好ましい予め形成される過酸漂白系は、次の（ｉ）その三塩の形態のカリウムペルオキシモノサルフェート２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４（オキソン（Oxone）（登録商標））、（ｉｉ）ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸、及び（ｉｉｉ）モノペルオキシフタル酸マグネシウム、のうちの１つ以上のものを０〜１０％、最も好ましくは０．２〜３％含む。
【実施例】
【００６４】
（実施例１）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
２−エチルヘキシルグリシジルエーテルの調製：エピクロロヒドリン（１５．６２ｇ、０．１７モル）が充填されている滴下漏斗が備わっている火力乾燥された５００ｍＬの丸底フラスコに、２−エチルヘキサノール（１６．５ｇ、０．１２７モル）と塩化第２スズ（０．２０ｇ、０．００１モル）を加える。反応物をアルゴン雰囲気下で保ち、油浴を用いて９０℃まで加温する。エピクロロヒドリンを６０分かけて攪拌溶液に滴下した後、９０℃で１８時間攪拌する。反応物に真空蒸留ヘッドを取り付け、１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オールを０．２ｍｍ Ｈｇの下で蒸留する。１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オール（４．４６ｇ、０．０２０モル）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中に溶解させて、室温にてアルゴン雰囲気下で攪拌する。攪拌溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（２．５２ｇ、０．０２２モル）を加え、その懸濁液を室温で１８時間攪拌する。次に、反応物を蒸発乾固し、残留物をヘキサン中に溶解させ、水（１００ｍＬ）で洗浄する。ヘキサン相を分離させ、Ｎａ２ＳＯ４によって乾燥させ、ろ過及び蒸発乾固して、粗製２−エチルヘキシルグリシジルエーテルを得、これはさらに、真空蒸留によって精製することができる。
【００６５】
硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチルへキシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製：凝縮器、乾燥アルゴン注入口、電磁攪拌棒、温度計、及び加熱浴装備の火力乾燥された２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコに、３、４−ジヒドロイソキノリン（０．４０モル、米国特許第５，５７６，２８２号の実施例Ｉに記載されたように調製された）、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（０．３８モル、上記のように調製された）、ＳＯ３−ＤＭＦ錯体（０．３８モル）、及びアセトニトリル（５００ｍＬ）を加える。反応を８０℃まで温め、温度で７２時間攪拌する。反応を室温まで冷却して蒸発乾固し、残留物をエチルアセテート及び／又はエタノールから再結晶化させて、所望の生成物を得る。溶媒アセトニトリルは、１，２−ジクロロエタンが挙げられるが、これに限らない他の溶媒に置き換えてよい。
【００６６】
（実施例２）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ブチル−オクチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の生成物は、２−ブチルオクタノールを２−ヘキシルオクタノールに置き換える以外は実施例１に従って調製する。
【００６７】
（実施例３）：洗濯洗剤組成物
次の洗濯洗剤組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、本発明で用いるのに適している。それらはフロントローディング自動洗濯機で使用するのに好適である。
【表３】
【００６８】
次の洗濯洗剤組成物Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨは、本発明で用いるのに適している。これらはまた、フロントローディング洗濯機で用いるのにも好適である。
【表４】
【００６９】
次の洗濯洗剤組成物Ｉ、Ｊ、Ｋ、及びＬは、本発明で用いるのに適している。これらはまた、フロントローディング洗濯機で用いるためにも好適である。
【表５】
【００７０】
顆粒洗濯洗剤の形状をしている漂白洗剤組成物は、次の配合によって例示されている。下記の組成物のいずれかを使用して、例えばトップローディング洗濯機又は手洗いプロセスで、水中６００〜１００００ｐｐｍの濃度で布地を洗濯する。
【表６】
†エンドグルカナーゼは好ましくは、ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））により供給されるセルクリーン（Celluclean）（登録商標）である。
＊ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））により供給される酵素
＊＊実施例１若しくは２に従って調製した有機触媒、又はこれらの混合物
＊＊＊ジアシルペルオキソドは、ジノナノイルペルオキシドであるのが好ましい。
【００７１】
「発明を実施するための最良の形態」において引用された全ての文献は、その関連部分において、参照により本明細書に組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であるとの承認として解釈されるべきではない。
【００７２】
本発明の特定の実施形態を例示及び記載してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるこうした全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と漂白触媒とを含む組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、このようなエンドグルカナーゼと、ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りその酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことができる漂白触媒と、を含む組成物に関する。本発明の組成物は典型的には、洗濯用洗剤組成物として用いるのに好適である。
【背景技術】
【０００２】
セルラーゼ酵素類は、脱ピリング性（depilling）、柔軟性、及び色ケアに関するそれらの既知の利益のためにこれまで何年間も洗剤組成物において使用されてきた。しかしながら、セルラーゼが結晶性セルロースを加水分解することによって布地の繊維の引張り強度に与える場合のある悪影響のために、セルラーゼ類のほとんどの使用は制限されてきた。最近では、好ましくない引張り強度の損失を回避しつつセルラーゼ類の洗浄性を活用するために、非晶質セルロースに対して高い特異性を有するセルラーゼ類が開発されている。特に、アルカリ性洗浄条件における使用により良好に適合するようにアルカリエンドグルカナーゼ類が開発されている。
【０００３】
例えば、ノボザイムズ（Novozymes）はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１において、洗剤及び織物用途に使用するための、バチルス種（strain Bacillus sp.）、ＤＳＭ １２６４８に内因性のエンド−β−グルカナーゼ活性（ＥＣ ３．２．１．４）を示す新規な酵素を開示している。ノボザイムズ（Novozymes）は更にＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０５３０３９において、耐再付着性エンドグルカナーゼ、及びそれの、アニオン性界面活性剤に対する増大された安定性を有する特定のセルラーゼ類及び／又は更に特異的な酵素類との組み合わせを含む、洗剤組成物について記載している。花王（Kao）の、ＥＰ２６５ ８３２は、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる新規なアルカリセルラーゼＫ、ＣＭＣアーゼ（CMCase）Ｉ、及びＣＭＣアーゼＩＩについて記載している。花王（Kao）は更にＥＰ１ ３５０ ８４３において、アルカリ性環境において良好に作用し、かつ高い分泌能を有し又は向上された比活性を有するために容易に大量生産可能な、アルカリセルラーゼについて記載している。
【０００４】
洗剤メーカーはまた、良好な漂白性能を提供するための試みにおいて、漂白触媒、特にオキサジリジウム（oxaziridium）又はオキサジリジニウム（oxaziridinium）形成漂白触媒を、彼らの洗剤製品の中に組み込もうと試みてきた。ＥＰ ０ ７２８ １８１、ＥＰ ０ ７２８ １８２、ＥＰ ０ ７２８ １８３、ＥＰ ０ ７７５ １９２、米国特許第４，６７８，７９２号、米国特許第５，０４５，２２３号、米国特許第５，０４７，１６３号、米国特許第５，３６０，５６８号、米国特許第５，３６０，５６９号、米国特許第５，３７０，８２６号、米国特許第５，４４２，０６６号、米国特許第５，４７８，３５７号、米国特許第５，４８２，５１５号、米国特許第５，５５０，２５６号、米国特許第５，６５３，９１０号、米国特許第５，７１０，１１６号、米国特許第５，７６０，２２２号、米国特許第５，７８５，８８６号、米国特許第５，９５２，２８２号、米国特許第６，０４２，７４４号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１３３５１、ＷＯ９５／１３３５３、ＷＯ９７／１０３２３、ＷＯ９８／１６６１４、ＷＯ００／４２１５１、ＷＯ００／４２１５６、ＷＯ０１／１６１１０、ＷＯ０１／１６２６３、ＷＯ０１／１６２７３、ＷＯ０１／１６２７４、ＷＯ０１／１６２７５、ＷＯ０１／１６２７６、ＷＯ０１／１６２７７は、オキサジリジウム及び／又はオキサジリジニウム形成漂白触媒を含む洗剤組成物に関するものである。
【０００５】
本発明者らは、アルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ類と特定のオキサジリジニウム形成漂白触媒との組み合わせが洗浄性能及び白色化性能において驚くべき改善をもたらすということを見出した。理論に束縛されるものではないが、次の機構によりこうした利益が生じる可能性が高いと考えられる：エンドグルカナーゼ酵素が、綿表面上に存在する非晶質セルロースを加水分解し、布地の孔構造を広げて、それがオキサジリジニウム形成漂白剤の化学作用に対してよりアクセスし易くなるようにする。加えて、黄色汚れに除去（アルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ）及び漂白（オキサジリジニウム形成漂白剤）の両方によって作用することにより、洗浄性の知覚における改善が達成される。また、オキサジリジニウム形成漂白化学とアルカリ性細菌性エンドグルカナーゼとの組み合わせが、そうでなければこれらの物質の付着及び／又は蛍光の発生を阻害し得る汚れを除去することによって、蛍光増白剤の向上された性能をもたらすとも考えられる。
【０００６】
本発明者らは、アルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ及びオキサジリジニウム形成漂白剤を適切に選択することで、利益を最大限にし、かつ洗浄プロセス中又は貯蔵中のセルラーゼの酸化分解のようなマイナスの相互作用を最小限に抑えることが可能となるということを見出した。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ｉ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と、（ｉｉ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りこの酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる漂白触媒と、を含む、組成物を提供する。
【０００８】
配列表
ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１は、バチルス種ＡＡ３４９からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２は、バチルス種ＫＳＭ−Ｓ２３７からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
組成物
本組成物は、（ｉ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す、細菌性アルカリ酵素と、（ｉｉ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取りこの酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる、０．０００５％〜０．１％の漂白触媒と、を含む。
【００１０】
本発明の組成物は好ましくは過酸の供給源を含む。このような過酸源は、例えば添加剤又は前処理剤を介して、洗濯物上又は洗浄溶液中に既に存在していることができる。過酸の供給源は、漂白活性化剤及び過酸化物源を含む活性漂白系の形態であることもでき、又は予備形成された過酸の形態であることもでき、又はジアシルペルオキシド／リパーゼ漂白系、及び／又はテトラアシルペルオキシド／リパーゼ漂白系の形態であることもできる。
【００１１】
好ましい活性化漂白系は、（ｉ）組成物の０重量％以上１５重量％未満、好ましくは７重量％以下、若しくは４重量％以下、又は１重量％以上、若しくは１．５重量％以上、のテトラアセチルエチレンジアミン及び／又はオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤と、（ｉｉ）組成物の０重量％以上４０重量％未満、好ましくは１５重量％以下、若しくは４重量％以下、又は１重量％以上、若しくは２重量％以上、の過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、又は過ホウ酸ナトリウム四水和物のような過酸化物源と、を含む。
【００１２】
好ましい予め形成される過酸漂白系は、次のうちの１つ以上のものを０〜１０％、最も好ましくは０．２〜３％含む、（ｉ）その三塩の形態のカリウムペルオキシモノサルフェート２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４（オキソン（Oxone）（登録商標））、（ｉｉ）ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸、及び（ｉｉｉ）モノペルオキシフタル酸マグネシウム。
【００１３】
好ましくはジアシルペルオキシド漂白系は、０〜３％、最も好ましくは０〜２％のジノナノイルペルオキシド、及び０〜０．０２％、最も好ましくは０〜０．００１％の純粋酵素リパーゼ酵素を含み、リパーゼは好ましくはリペックス（Lipex）（登録商標）（ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））の製品）である。
【００１４】
本発明の組成物は以下に記載するような更なる洗剤成分を含んでもよい。キレート剤、及び特にヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸（ＨＥＤＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）及び／又は４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、二ナトリウム塩（チロン（Tiron）（登録商標））は好ましい。実際に、本発明のエンドグルカナーゼ及び漂白触媒とこれらのキレート剤との組み合わせが、汚れの除去、特に飲料、果物、及び粒子状の汚れの除去を助けることにより、かつ（ＨＥＤＰ及びＰＢＴＣの場合には）、そうでなければ漂白剤及びエンドグルカナーゼの作用を妨害し得る繊維上での炭酸カルシウム結晶の形成を軽減することにより、漂白触媒とエンドグルカナーゼの布地表面上での洗浄性能を改善するものと考えられる。別の好ましい成分は蛍光増白剤、特に次のものである：
【化１】
式中Ｒ１及びＲ２は、それらと結合する窒素原子と共に、非置換の又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換された、モルホリノ、ピペリジン、又はピロリジン環を形成する。実際に、本発明のエンドグルカナーゼ及び漂白触媒とこれらの蛍光増白剤との組み合わせは、そうでなければ蛍光増白剤の付着又は蛍光を妨害し得る汚れを除去又は漂白することにより、布地の白色化を高めるものと考えられる。
【００１５】
本組成物は、洗濯洗剤組成物、洗濯用添加組成物、食器洗浄用組成物、又は硬質面清浄用組成物として用いるのに好適であることがある。本組成物は典型的には洗剤組成物である。本組成物は、布地処理用組成物であってよい。好ましくは、本組成物は洗濯洗剤組成物である。
【００１６】
本組成物は、液体又は固体といったいずれの形状であることもできるが、好ましくは本組成物は、固形状である。典型的には、本組成物は、粒塊（agglomerate）、噴霧乾燥された粉末、押出品、フレーク、針状、麺状、ビーズ、又はこれらのいずれかの組み合わせなどの微粒子状である。本組成物は、圧縮粒子状、例えば、タブレット又はバーの形状であってよい。本組成物は、他の何らかの１回用量形状、例えば小袋形状であってよく、その場合、本組成物は典型的には、少なくとも部分的に、好ましくは実質的に完全に、ポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムで包囲される。好ましくは本組成物は、自由流動粒子状であり、自由流動粒子形状とは典型的に、組成物が別個の離散粒子状であることを意味する。本組成物は、アグロメレーション、噴霧乾燥、押出成形、混合、乾燥混合、液体噴霧、ローラー圧縮、球形化、錠剤化、又はこれらのいずれかの組み合わせを包含する、いずれかの好適な方法で作製してよい。
【００１７】
本組成物は典型的には３５０ｇ／Ｌ〜１，０００ｇ／Ｌのバルク密度を有し、好ましい低バルク密度洗剤組成物は５５０ｇ／Ｌ〜６５０ｇ／Ｌのバルク密度を有し、好ましい高バルク密度洗剤組成物は７５０ｇ／Ｌ〜９００ｇ／Ｌのバルク密度を有する。本組成物は、６５０ｇ／Ｌ〜７５０ｇ／Ｌのバルク密度を有してもよい。洗濯プロセス中、本組成物は典型的には水と接触して、７より高く１３未満の、好ましくは７より高く１０．５未満のｐＨを有する洗浄溶液をもたらす。これは、良好な洗浄を提供すると同時に、良好な布地ケア特性も確保するために最適なｐＨである。
【００１８】
本組成物は、組成物の０重量％以上、又は１重量％以上、又は２重量％以上、又は３重量％以上、又は４重量％以上、又は５重量％以上、及び３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下のカーボネートアニオン源を含むのが好ましい。上記濃度のカーボネートアニオン源は、本組成物が良好な全体的洗浄性能と良好な漂白性能を有することを確実にする。
【００１９】
本組成物は移染防止剤を含んでもよい。好適な移染防止剤は、好ましくは重量平均分子量が６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）〜１．３Ｅ−１９ｇ（８０，０００Ｄａ）、好ましくは８．３Ｅ−２０ｇ（５０，０００Ｄ１）〜１．２Ｅ−１９ｇ（７０，０００Ｄａ）であるポリビニルピロリドン、好ましくは重量平均分子量が１．６Ｅ−２０ｇ（１０，０００Ｄａ）〜６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）、好ましくは２．５Ｅ−２０ｇ（１５，０００Ｄａ）〜４．２Ｅ−２０（２５，０００Ｄａ）であるポリビニルイミダゾール、好ましくは重量平均分子量が５．０Ｅ−２０ｇ（３０，０００Ｄａ）〜１．２Ｅ−１９ｇ（７０，０００Ｄａ）、好ましくは６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）〜１０Ｅ−２０ｇ（６０，０００Ｄａ）であるポリビニルピリジンＮ−オキシドポリマー、重量平均分子量が５．０Ｅ−２０ｇ（３０，０００Ｄａ）〜１．２Ｅ−１９ｇ（７０，０００Ｄａ）、好ましくは６．６Ｅ−２０ｇ（４０，０００Ｄａ）〜１０Ｅ−２０ｇ（６０，０００Ｄａ）であるポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー、及びこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択される。
【００２０】
本組成物は、組成物の０重量％以上５重量％未満、好ましくは４重量％以下、又は３重量％以下、又は２重量％以下、又は更には１重量％以下のゼオライトビルダーを含んでよい。本組成物は５重量％以上の濃度でゼオライトビルダーを含んでもよいが、好ましくは本組成物は５重量％未満のゼオライトビルダーを含む。本組成物はゼオライトビルダーを本質的に含まないのが好ましいことがある。「ゼオライトビルダーを本質的に含まない」とは典型的には、本組成物が、意図的に組み込まれたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。これは、組成物が洗濯用固体洗剤組成物である場合に特に好ましく、非水溶性残留物（例えば、布地表面上に堆積することがある）の量を最小限に抑えるために、また透明な洗浄液を有することが非常に望ましい場合にも、本組成物は、可溶性が非常に高いのが望ましい。好適なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。
【００２１】
本組成物は組成物の０重量％以上４０重量％未満、又は２０重量％未満、好ましくは４重量％以下、３重量％以下、又は２重量％以下、又は更には１重量％以下のホスフェートビルダーを含んでよい。本組成物は２０重量％以上の濃度でホスフェートビルダーを含んでもよいが、本組成物は２０重量％未満のホスフェートビルダーを含むのが好ましい。さらには、本組成物がホスフェートビルダーを本質的に含まないことが好ましいこともある。「ホスフェートビルダーを本質的に含まない」とは典型的に、本組成物が、意図的に添加されたホスフェートビルダーを含まないことを意味する。これは、組成物が非常に良好な環境特性を持つことが望ましい場合に、特に好ましい。好適なホスフェートビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２２】
本組成物は組成物の０重量％以上２０重量％未満、又は好ましくは５重量％以下、又は３重量％以下、又は更には２重量％以下、又は１重量％以下のケイ酸塩を含んでよい。本組成物はケイ酸塩を１０重量％以上の濃度で含んでもよいが、好ましくは本組成物は５重量％未満のケイ酸塩を含む。さらには、本組成物がケイ酸塩を本質的に含まないことが好ましいこともある。「ケイ酸塩を本質的に含まない」とは典型的に、本組成物が、意図的に添加されたケイ酸塩を含まないことを意味する。これは、組成物が洗濯用固体洗剤組成物であり、組成物が確実に、非常に良好な投与特性及び溶解特性を有し、組成物が確実に、水に溶解すると透明な洗浄液を提供することが望ましい場合に特に好ましい。ケイ酸塩としては、非水溶性ケイ酸塩類が挙げられる。ケイ酸塩としては、非晶質ケイ酸塩類及び結晶層状ケイ酸塩類（例えばＳＫＳ−６）も挙げられる。ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
【００２３】
本組成物は典型的に、補助剤成分を含んでいる。補助剤成分としては、アニオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤、カチオン性洗浄性界面活性剤、双極性洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤などの洗浄性界面活性剤；（好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤は、アルコキシル化したアニオン性洗浄性界面活性剤、例えば、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは１〜１０である直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート類、より好ましくは平均エトキシル化度が１〜１０である直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルエトキシル化サルフェート類、最も好ましくは平均エトキシル化度が３〜７である直鎖で非置換のＣ１２〜１８アルキルエトキシル化サルフェート類であり、別の好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルサルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルホスフェート類、アルキルホスホネート類、アルキルカルボキシレート類、又はこれらのいずれかの混合物であり、好ましいアルキルサルフェートとしては、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１０〜１８アルキルサルフェート類が挙げられ、別の好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ１０〜１３直鎖アルキルベンゼンスルホネート類であり；好ましい非イオン性洗浄性界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜２０、好ましくは３〜１０であるＣ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール類であり、平均アルコキシル化度が３〜１０であるＣ１２〜１８アルキルエトキシル化アルコール類が最も好ましく；好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノＣ６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリド類であり、モノＣ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリド、モノＣ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリド、及びモノＣ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル４級アンモニウムクロリドがより好ましい）；過酸素源、例えば、過炭酸塩類及び／又は過ホウ酸塩類（過炭酸塩が好ましい）（過酸素源は好ましくは、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ボロシリケート、又はこれらの混合塩類を包含する混合物などのコーティング成分によって、少なくとも部分的にコーティングされており、好ましくは完全にコーティングされている）；テトラアセチルエチレンジアミンのような漂白活性化剤、ノナノイルオキシベンゼンスルホネートのようなオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、カプロラクタム漂白活性化剤、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドのようなイミド漂白活性化剤；アミラーゼ類、アラビナーゼ類、キシラナーゼ類、ガラクタナーゼ類、グルカナーゼ類、カルボヒドラーゼ類、他のセルラーゼ類、ラッカーゼ類、オキシダーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、ペクテートリアーゼ類、及びマンナナーゼ類（プロテアーゼ類が特に好ましい）などの酵素；シリコーン系泡抑制剤など泡抑制系；蛍光増白剤；光漂白剤；硫酸塩類、好ましくは硫酸ナトリウムなどの充填剤塩；粘土、シリコーン、及び／又は４級アンモニウム化合物などの布地柔軟化剤（所望によりシリコーンと組み合わせたモンモリロナイト粘土が特に好ましい）；ポリエチレンオキシドなどの凝集剤；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド、及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールのコポリマーなどの移染防止剤；疎水変性セルロース、及びイミダゾールとエピクロルヒドリンの縮合によって生成されたオリゴマー類などの布地一体性構成成分（fabric integrity components）；アルコキシル化ポリアミン類及びエトキシル化エチレンイミンポリマー類などの汚れ分散剤及び汚れ再付着防止助剤；カルボキシメチルセルロース及びポリエステル類などの再付着防止構成成分；香料；スルファミン酸又はその塩類；クエン酸又はその塩類；炭酸塩類（炭酸ナトリウムが特に好ましい）；並びに、オレンジ色染料、青色染料、緑色染料、紫色染料、ピンク色染料、又はこれらのいずれかの混合物などの染料、が挙げられる。
【００２４】
エンドグルカナーゼ
本組成物は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す、１つ以上の細菌性アルカリ酵素（類）を含む。エンドグルカナーゼと漂白触媒との組み合わせは、貯蔵中及び洗浄プロセス中の酵素の良好な安定性を保持しながら、洗浄及び白色化の性能を顕著に改善する。
【００２５】
本明細書で使用するとき、用語「アルカリエンドグルカナーゼ」とは、７を超える最適ｐＨを有し、かつｐＨ１０においてその最適活性の７０％を超える活性を保持するエンドグルカナーゼを意味するものとする。エンドグルカナーゼは典型的には、本洗剤組成物中に、純粋な酵素の０．００００５重量％〜０．１５重量％、０．０００２重量％〜０．０２重量％、又は更には０．０００５重量％〜０．０１重量％の濃度で含まれることになる。
【００２６】
好ましくは、エンドグルカナーゼはバチルス属の一員に内因性の細菌性ポリペプチドである。
【００２７】
より好ましくは、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示すアルカリ酵素が、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７糖質結合モジュール（ファミリー１７ＣＢＭ）、及び／又は（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８糖質結合モジュール（ファミリー２８ＣＢＭ）、を含有するポリペプチドである。ＣＢＭの定義及び分類については、例えば、構造生物学におけるカレントオピニオン（Current Opinion in Structural Biology）、２００１年、５９３〜６００（ブーレ（Y. Bourne）及びヘンリサット（B. Henrissat））（論文タイトル「グリコシドヒドロラーゼ及びグルコシルトランスフェラーゼ：ファミリー及びファンクショナル・モジュール（Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules）」を参照されたし。ファミリー１７及び２８ＣＢＭの特性については、バイオケミカル・ジャーナル（Biochemical Journal）、２００２年、３６１巻、３５〜４０（ボラストン（A.B. Boraston）ら）、論文タイトル：「新規な糖質結合モジュールファミリーの同定及びグルカン結合特性（Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family）」も更に参照されたし。
【００２８】
より好ましい実施形態では、前記酵素が、次のバチルス種の１つに内因性のポリペプチド（又はそれらの変異型）を含む：
【表１】
【００２９】
本発明の組成物のために好適なエンドグルカナーゼは、次のものである：
１）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す酵素であって、ＧＣＧプログラムにおいて提供されるＧＡＰによって、ＧＡＰクリエーション・ペナルティー３．０及びＧＡＰエクステンション・ペナルティー０．１を用いて同一性を決定した場合に、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２に相当）の１位〜７７３位のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％、及び更により好ましくは９９％、１００％同一の配列を有するもの；又はエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するそのフラグメント。その酵素及び対応する生成法は、ＰＣＴ国際公開特許出願ＷＯ０２／０９９０９１（２００２年１２月１２日、ノボザイムズ（Novozymes A/S）により公開）に広く記載されている。４〜１７頁の詳細説明（the detailed description）及び２０〜２６頁の実施例を参照されたし。このような酵素の１つは、商標名セルクリーン（Celluclean）（商標）でノボザイムズ（Novozymes A/S）により市販されている。
【００３０】
ＧＣＧとは、アッチェリーズ（Accelrys）（米国、カリフォルニア州、サンディエゴ（San Diego））により提供される配列分析ソフトウェアパッケージを指す。これは、ＧＡＰと呼ばれるプログラムを導入しており、このプログラムは、ニードルマン（Needleman）及びワンシュ（Wunsch）のアルゴリズムを使用して、一致数を最大にしギャップ数を最小にする２つの完全配列の整列を見出す。
【００３１】
２）ＥＰ１ ３５０ ８４３Ａ（花王（Kao corporation）、２００３年１０月８日公開）に記載されているアルカリエンドグルカナーゼ酵素類もまた好適である。酵素及びその生成に関する詳細説明に関しては、発明を実施するための最良の形態（the detailed description）［００１１］〜［００３９］及び実施例１〜４［００６７］〜［００７７］を参照されたし。アルカリセルラーゼ変異型は、ＳＥＱ． ＩＤ ＮＯ：２（ＥＰ１ ３５０ ８４３、１１〜１３頁におけるＳＥＱ． ＩＤ ＮＯ：１に相当）によって表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９５％、より好ましくは９８％、更には１００％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基を、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２における（ａ）１０位、（ｂ）１６位、（ｃ）２２位、（ｄ）３３位、（ｅ）３９位、（ｆ）７６位、（ｇ）１０９位、（ｈ）２４２位、（ｉ）２６３位、（ｊ）３０８位、（ｋ）４６２位、（ｌ）４６６位、（ｍ）４６８位、（ｎ）５５２位、（ｏ）５６４位、又は（ｐ）６０８位で、又はそれらに相当する位置で、別のアミノ酸残基で置換することにより得られる。
【００３２】
前記「ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２により表されるアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、Ｅｇｌ−２３７［バチルス種ＫＳＭ−Ｓ２３７（ＦＥＲＭ ＢＰ−７８７５）（ハカマダ（Hakamada）ら、バイオサイエンス・バイオテクノロジー・アンド・バイオケミストリー（Biosci. Biotechnol. Biochem.）、６４、２２８１〜２２８９、２０００年）由来のもの］が挙げられる。「ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％の相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、ＳＥＱ． ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアミノ酸配列と、好ましくは少なくとも９５％の相同性、より好ましくは少なくとも９８％の相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ類が挙げられる。具体的な例としては、バチルス種１１３９（Ｅｇｌ−１１３９）（フクモリ（Fukumori）ら、ジャーナル・オブ・ジェネラル・ミクロバイオロジー（J. Gen. Microbiol.）、１３２、２３２９〜２３３５）由来のアルカリセルラーゼ（９１．４％相同性）、バチルス種ＫＳＭ−６４（Ｅｇｌ−６４）（スミトモ（Sumitomo）ら、バイオサイエンス・バイオテクノロジー・アンド・バイオケミストリー（Biosci. Biotechnol. Biochem.）、５６、８７２〜８７７、１９９２年）由来のアルカリセルラーゼ（相同性：９１．９％）、及びバチルス種ＫＳＭ−Ｎ１３１（Ｅｇｌ−Ｎ１３１ｂ）（日本特許出願番号（Japanese Patent Application No.）２０００−４７２３７）由来のセルラーゼ（相同性：９５．０％）が挙げられる。
【００３３】
アミノ酸は好ましくは以下によって置換される：位置（ａ）ではグルタミン、アラニン、プロリン、又はメチオニン、特にグルタミンが好ましく、位置（ｂ）ではアスパラギン又はアルギニン、特にアスパラギンが好ましく、位置（ｃ）ではプロリンが好ましく、位置（ｄ）ではヒスチジンが好ましく、位置（ｅ）ではアラニン、トレオニン、又はチロシン、特にアラニンが好ましく、位置（ｆ）ではヒスチジン、メチオニン、バリン、トレオニン、又はアラニン、特にヒスチジンが好ましく、位置（ｇ）ではイソロイシン、ロイシン、セリン、又はバリン、特にイソロイシンが好ましく、位置（ｈ）ではアラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、トレオニン、メチオニン、又はグリシン、特にアラニン、フェニルアラニン、又はセリンが好ましく、位置（ｉ）ではイソロイシン、ロイシン、プロリン、又はバリン、特にイソロイシンが好ましく、位置（ｊ）ではアラニン、セリン、グリシン、又はバリン、特にアラニンが好ましく、位置（ｋ）ではトレオニン、ロイシン、フェニルアラニン、又はアルギニン、特にトレオニンが好ましく、位置（ｌ）ではロイシン、アラニン、又はセリン、特にロイシンが好ましく、位置（ｍ）ではアラニン、アスパラギン酸、グリシン、又はリジン、特にアラニンが好ましく、位置（ｎ）ではメチオニンが好ましく、位置（ｏ）ではバリン、トレオニン、又はロイシン、特にバリンが好ましく、及び位置（ｐ）ではイソロイシン又はアルギニン、特にイソロイシンが好ましい。
【００３４】
前記「それに相当する位置におけるアミノ酸残基」は、公知のアルゴリズム、例えばリップマン−ピアソン法（Lipman-Pearson’s method）のものを用いてアミノ酸配列を比較し、各アルカリセルラーゼのアミノ酸配列中の類似性を有する多数の領域（the multiple regions of simirality）に対して最大の類似性スコアを与えることにより特定することができる。このような態様でセルラーゼのアミノ酸配列を整列させることにより、アミノ酸配列中に存在する挿入又は欠失に関わらず、各セルラーゼの配列中での相同のアミノ酸残基の位置を決定することができる（ＥＰ１ ３５０ ８４３の図１）。相同位置は三次元的に同一の位置に存在し、及びそれが対象セルラーゼの特異的機能に関してほぼ同様の効果をもたらすと推定される。
【００３５】
ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２と少なくとも９０％の相同性を示すアミノ酸配列を有する別のアルカリセルラーゼについて、ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアルカリセルラーゼ（Ｅｇｌ−２３７）の（ａ）１０位、（ｂ）１６位、（ｃ）２２位、（ｄ）３３位、（ｅ）３９位、（ｆ）７６位、（ｇ）１０９位、（ｈ）２４２位、（ｉ）２６３位、（ｊ）３０８位、（ｋ）４６２位、（ｌ）４６６位、（ｍ）４６８位、（ｎ）５５２位、（ｏ）５６４位、及び（ｐ）６０８位に相当する位置、及びこれらの位置におけるアミノ酸残基の具体例を、以下に示す：
【表２】
【００３６】
３）ＥＰ２６５ ８３２Ａ（花王（Kao）、１９８８年５月４日公開）に記載されているアルカリセルラーゼＫもまた好適である。酵素及びその生成の詳細説明については、その記述の４頁３５行〜１２頁２２行並びに１９頁の実施例１及び２を参照されたし。アルカリセルラーゼＫは次の物理的及び化学的特性を有する：
・（１）活性：弱いＣ１酵素活性及び弱いβ−グルコキシダーゼ活性と共にカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有する；
・（２）基質への特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオース、及びｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用する；
・（３）４〜１２の範囲に作用ｐＨを有し、９〜１０の範囲に最適ｐＨを有する；
・（４）４０℃で１０分間及び３０分間静置されたとき、それぞれ４．５〜１０．５、及び６．８〜１０の安定なｐＨ値を有する；
・（５）１０〜６５℃の広い温度範囲で作用し、最適温度は約４０℃において認められる；
・（６）キレート化剤の影響：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、及びゼオライトにより活性が妨げられない；
・（７）界面活性剤（surface active agents）の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム類（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム類（ＥＳ）、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム類（ＡＯＳ）、ナトリウムα−スルホン化脂肪酸エステル類（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム類（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル類、脂肪酸塩類（ナトリウム塩類）、及びジメチルジアルキルアンモニウムクロライドなどの界面活性剤による活性の阻害はほとんど受けない；
・（８）プロテイナーゼ類に対して強い抵抗力を有する；及び
・（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーにより決定）：１８０，０００±１０，０００に最大ピークを有する。
【００３７】
好ましくはこのような酵素は、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる。
【００３８】
セルラーゼＫは、花王（Kao Corporation）によって市販されており、例えばＫＡＣ（登録商標）として既知のセルラーゼの調製品Ｅｇ−Ｘは、共にバチルス種ＫＳＭ−６３５バクテリウムからのＥ−ＨとＥ−Ｌとの混合物である。セルラーゼＥ−Ｈ及びセルラーゼＥ−Ｌは、イトー（S. Ito）、エクストリーモファイルス（Extremophiles）、１９９７年、１巻、６１〜６６、及びイトー（S. Ito）ら、アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミストリー（Agric Biol Chem）、１９８９年、５３巻、１２７５〜１２７８に記載されている。
【００３９】
４）ＥＰ２７１ ００４Ａ（花王（Kao）、１９８８年６月１５日公開）に記載されているアルカリ性細菌性エンドグルカナーゼ類もまた、本発明の目的のために好適である。酵素及びその生成の詳細説明については、その記述の９頁１５行〜２３頁１７行、及び３１頁１行〜３３頁１７行を参照されたし。それらには次のものがある：
ＫＳＭ ５３４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ ５３９、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ ５７７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ ５２１、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ ５８０、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ ５８８、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ ５９７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ ３４４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、
ＫＳＭ ４２５、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５。
【００４０】
５）最後に、ＪＰ２００５２８７４４１Ａ（花王（Kao）、２００５年１０月２０日公開）に記載されているバチルス種ＫＳＭ−Ｎ由来のアルカリエンドグルカナーゼ類もまた、本発明の目的のために好適である。酵素及びその生成の詳細説明については、その記述の４頁３９行〜１０頁１４行を参照されたし。このようなアルカリエンドグルカナーゼの例には次のものがある：
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ５４６からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−５４６Ｈ、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ１１５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１１５、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ１４５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１４５、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ６５９からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６５９、
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ４４０からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６４０。
【００４１】
進化分子工学（directed evolution）のような、当業者には公知の種々の技術によって得られる上述の酵素類の変異型もまた本発明に包含される。
【００４２】
漂白触媒
漂白触媒は、ペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取りその酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことができる。好適な漂白触媒としては、イミニウムカチオン類及びポリイオン類、イミニウム双性イオン類、変性アミン類、変性アミンオキシド類、Ｎ−スルホニルイミン類、Ｎ−ホスホニルイミン類、Ｎ−アシルイミン類、チアジアゾールジオキシド類、ペルフルオロイミン類、環状糖ケトン類、並びに、これらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。
【００４３】
漂白触媒は典型的には洗剤組成物中に、０．０００５重量％〜０．２重量％、０．００１重量％〜０．１重量％、又は更には０．００５重量％〜０．０５重量％の濃度で含まれる。
【００４４】
好適なイミニウムカチオン及びポリイオンとしては、「テトラヘドロン（Tetrahedron）」（１９９２年）、４９（２）号、４２３〜３８頁（例えば４３３頁の化合物４を参照）に記載されているとおりに調製したＮ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムテトラフルオロボレート、米国特許第５，３６０，５６９号（例えば１１段落目の実施例１を参照）に記載されているとおりに調製したＮ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホネート、及び米国特許第５，３６０，５６８号（例えば１０段落目の実施例３を参照）に記載されているとおりに調製したＮ−オクチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホネートが挙げられるが、これらに限らない。
【００４５】
好適なイミニウム双性イオンとしては、米国特許第５，５７６，２８２号（例えば３１段落目の実施例ＩＩを参照）に記載されているとおりに調製したＮ−（３−スルホプロピル）−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、米国特許第５，８１７，６１４号（例えば３２段落目の実施例Ｖを参照）に記載されているとおりに調製したＮ−［２−（スルホオキシ）ドデシル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム、分子内塩、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０５／０４７２６４（例えば１８頁の実施例８を参照）に記載されているとおりに調製した２−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム、分子内塩、及び２−［３−［（２−（ブチルオクチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム、分子内塩が挙げられるが、これらに限らない。
【００４６】
好適な変性アミン酸素移動触媒としては、１，２，３，４−テトラヒドロ−２−メチル−１−イソキノリノール（「テトラヘドロンレターズ（Tetrahedron Letters）」（１９８７年）、２８（４８）号、６０６１〜６０６４頁に記載されている手順に従って生成させることができる）が挙げられるが、これに限らない。好適な変性アミンオキシド酸素移動触媒としては、ナトリウム１−ヒドロキシ−Ｎ−オキシ−Ｎ−［２−（スルホオキシ）デシル］−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンが挙げられるが、これに限らない。
【００４７】
好適なＮ−スルホニルイミン酸素移動触媒としては、「有機化学会誌（Journal of Organic Chemistry）」（１９９０年）、５５（４）号、１２５４〜６１頁に記載されている手順に従って調製した３−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限らない。
【００４８】
好適なＮ−ホスホニルイミン酸素移動触媒としては、「化学会誌（Journal of the Chemical Society）」、ケミカルコミュニケーションズ（Chemical Communications）（１９９４年）、（２２）号、２５６９〜７０頁に記載されている手順に従って生成させることのできる［Ｒ−（Ｅ）］−Ｎ−［（２−クロロ−５−ニトロフェニル）メチレン］−Ｐ−フェニル−Ｐ−（２，４，６−トリメチルフェニル）−ホスフィン酸アミドが挙げられるが、これに限らない。
【００４９】
好適なＮ−アシルイミン酸素移動触媒としては、「ポーランド化学会誌（Polish Journal of Chemistry）」（２００３年）、７７（５）号、５７７〜５９０頁に記載されている手順に従って生成させることのできる［Ｎ（Ｅ）］−Ｎ−（フェニルメチレン）アセトアミドが挙げられるが、これに限らない。
【００５０】
好適なチアジアゾールジオキシド酸素移動触媒としては、米国特許第５，７５３，５９９号（９段落目、実施例２）に記載されている手順に従って生成させることのできる３−メチル−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限らない。
【００５１】
好適なペルフルオロイミン酸素移動触媒としては、「テトラヘドロンレター（Tetrahedron Letters）」（１９９４年）、３５（３４）号、６３２９〜３０頁に記載されている手順に従って生成させることのできる（Ｚ）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−Ｎ−（ノナフルオロブチル）ブタンイミドイルフルオリドが挙げられるが、これに限らない。
【００５２】
好適な環状糖ケトン酸素移動触媒としては、米国特許第６，６４９，０８５号（１２段落目、実施例１）において調製されるような１，２：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−エリトロ−２，３−ヘキソジウロ−２，６−ピラノースが挙げられるが、これに限らない。
【００５３】
好ましくは、漂白触媒はイミニウム及び／又はカルボニル官能基を含み、及び典型的には、酸素原子を受け取ると、とりわけペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、オキサジリジニウム及び／又はジオキシラン官能基を形成することができる。好ましくは、漂白触媒はオキサジリジニウム官能基を含み、及び／又は、酸素原子を受け取ると、とりわけペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、オキサジリジニウム官能基を形成することができる。好ましくは、漂白触媒は環状イミニウム官能基を含み、好ましくはその場合、環状部分の環のサイズは、原子５〜８個（窒素原子も包含して）、好ましくは原子６個である。好ましくは、漂白触媒は、アリールイミニウム官能基、好ましくは２環状アリールイミニウム官能基、好ましくは３，４−ジヒドロイソキノリニウム官能基を含む。典型的にはイミン官能基は４級イミン官能基であり、及び典型的には、酸素原子を受け取ると、とりわけペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、４級オキサジリジニウム官能基を形成することができる。
【００５４】
好ましくは、漂白触媒は次の化学式に相当する化学構造を有する。
【化２】
式中、ｎ及びｍは独立して０〜４であり、好ましくはｎ及びｍはいずれも０であり、Ｒ１はそれぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル（carboxylic）、及びカルボアルコキシラジカルからなる群から選択した置換又は非置換ラジカルから選択され、近接している２つのＲ１置換基のいずれかが結合して縮合アリール環、縮合炭素環、又は縮合複素環を形成してもよく、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレン、複素環、アルコキシ、アリールカルボニル基、カルボキシアルキル基、及びアミド基からなる群から独立して選択した置換又は非置換ラジカルから選択され、いずれかのＲ２はいずれかの他のＲ２と結合して共通環の一部を形成してもよく、いずれかのジェミナルなＲ２が結合してカルボニルを形成してもよく、いずれかの２つのＲ２が結合して置換又は非置換の縮合不飽和部分を形成してもよく、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０の置換又は非置換アルキルであり、Ｒ４は水素又は部分Ｑｔ−Ａ（式中、Ｑは分枝状又は非分枝状アルキレンであり、ｔは０又は１であり、Ａは、ＯＳＯ３−、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＯＣＯ２−、ＯＰＯ３２−、ＯＰＯ３Ｈ−、及びＯＰＯ２−からなる群から選択したアニオン基である）であり、Ｒ５は水素又は部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｙ−Ｇｂ−Ｙｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８（式中、Ｙはそれぞれ独立してＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８からなる群から選択され、Ｒ８はそれぞれ独立してアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、前記部分は置換又は非置換であり、及び置換又は非置換を問わず前記部分は２１個未満の炭素を有し、Ｇはそれぞれ独立してＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ、及びＰＯ２からなる群から選択され、Ｒ９及びＲ１０は独立して、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択され、Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルからなる群から選択され、あるいは、１つにまとまると、結合してカルボニルを形成してもよく、ｂは０又は１であり、ｃは０又は１であることができるが、ｂが０の場合ｃは０でなければならず、ｙは１〜６の整数であり、ｋは０〜２０の整数である）であり、Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール、若しくは、ヘテロアリール部分であり、前記部分は置換又は非置換であり、Ｘは、存在する場合、好適な電荷のバランスをとる対イオンであり、Ｒ４が水素である場合にはＸが存在しているのが好ましく、好適なＸとしては、クロリド、ブロミド、サルフェート、メトサルフェート、スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ボロンテトラフルオリド（borontetraflouride）、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限らない。
【００５５】
本発明の１つの実施形態では、漂白触媒は、以下の一般式に相当する構造を有する。
【化３】
式中、Ｒ１３は、３〜２４個の炭素原子（分枝している炭素原子を包含）を含有する分枝状アルキル基、又は１〜２４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、８〜１８個の炭素原子を含有する分枝状アルキル基、又は８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１３は、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択される。
【００５６】
オキシベンゼンスルホネート及び／又はオキシベンゾイン漂白活性化剤
別の実施形態では、組成物は更に、（ｉ）オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤及び／又はオキシベンゾイン酸漂白活性化剤、並びに（ｉｉ）過酸素源、を含むことができる。典型的には、オキシベンゾイン酸漂白活性化剤は、その塩の形態をしている。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤としては、一般式を有する漂白活性化剤が挙げられる。
Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌ
式中、Ｒは、漂白活性化剤が疎水性の場合に６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有する、所望により分枝状のアルキル基であり、Ｌは脱離基である。好適な脱離基の例は、ベンゾイン酸及びその誘導体類、特にはその塩類である。特に好ましい別の脱離基はオキシベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゾイン酸の塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルアミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／１７７６７にも開示されている。これらの漂白活性化剤を本組成物に組み込むのは、本組成物が低濃度のゼオライトビルダーとホスフェートビルダーを含む場合に特に好ましい。
【００５７】
ジアシルペルオキシド
別の実施形態では、組成物は更に、（ｉ）リパーゼ；並びに（ｉｉ）洗浄プロセス中に過酸を生成するためのジアシル及び／又はテトラアシルペルオキシド種を含む。ジアシルペルオキシド漂白種は好ましくは、次の一般式のジアシルペルオキシドから選択される：
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＯＯ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ２
式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１８アルキル、好ましくは、少なくとも５個の炭素原子の直鎖を含有しており、所望により１つ以上の置換基（例えば、−Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＯＯＨ又は−ＣＮ）及び／又はアルキルラジカルの隣接炭素原子間に挿入されている１つ以上の妨害部分（例えば、−ＣＯＮＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−）を含有しているＣ６〜Ｃ１２アルキル基を表しており、Ｒ２はペルオキシド部分と相溶性のある脂肪族基を表しており、Ｒ１とＲ２とで合計８〜３０個の炭素原子を含有するようになされている。好ましいある１つの態様では、Ｒ１及びＲ２は非置換の直鎖Ｃ６〜Ｃ１２アルキル鎖である。Ｒ１及びＲ２は同一であるのが最も好ましい。ジアシルペルオキシド（Ｒ１及びＲ２の両方がＣ６〜Ｃ１２アルキル基である）が特に好ましい。Ｒ基（Ｒ１又はＲ２）のうちの好ましくは少なくとも１つ、最も好ましくは１つのみでは、α位に、又は好ましくはα位にもβ位にも、又は最も好ましくはα位、β位、γ位のいずれにも、分枝又はペンダント環を含有していない。さらに好ましいある１つの実施形態では、ＤＡＰは非対称であってよく、過酸を生成させるためにＲ１のアシル基の加水分解は急速であるが、Ｒ２のアシル基の加水分解はゆっくりであるようにするのが好ましい。
【００５８】
テトラアシルペルオキシド漂白種は好ましくは、次の一般式のテトラアシルペルオキシド類から選択される：Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＯＯ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＯＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３
式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ９、好ましくはＣ３〜Ｃ７アルキル基を表しており、ｎは２〜１２、好ましくは４〜１０（端数を包含）の整数を表す。
【００５９】
ジアシル及び／又はテトラアシルペルオキシド漂白種は、洗浄溶液の少なくとも０．５重量ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０重量ｐｐｍ、更に好ましくは少なくとも５０重量ｐｐｍになるのに十分な量で存在するのが好ましい。好ましい実施形態では、前記漂白種は、洗浄溶液の約０．５〜約３００重量ｐｐｍ、より好ましくは約３０〜約１５０重量ｐｐｍになるのに十分な量で存在している。
【００６０】
予備形成されたペルオキシ酸
予備形成されたペルオキシ酸（pre-formed peroxyacid）又はその塩は典型的に、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩のいずれかである。
【００６１】
予形成されたペルオキシ酸又はその塩は好ましくは、典型的に次の化学式に相当する化学構造を有するペルオキシカルボン酸又はその塩である。
【化４】
式中、Ｒ１４は、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又は複素環基から選択され、Ｒ１４の基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であることができ、Ｙは電荷中性を実現するいずれかの好適な対イオンであり、好ましくはＹは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくはＲ１４は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ６〜９アルキルである。好ましくはペルオキシ酸又はその塩は、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、及びこれらの塩のいずれか、又はこれらの組み合わせのいずれかから選択される。ペルオキシ酸又はその塩の融点は、３０℃〜６０℃の範囲内であるのが好ましい。
【００６２】
予形成されたペルオキシ酸又はその塩は、典型的には次の化学式に相当する化学構造を有するペルオキシスルホン酸又はその塩とすることもできる。
【化５】
式中、Ｒ１５は、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又は複素環基から選択され、Ｒ１５の基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であることができ、Ｚは電荷中性を実現するいずれかの好適な対イオンであり、好ましくは、Ｚは水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくはＲ１５は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ６〜９アルキルである。
【００６３】
好ましい予め形成される過酸漂白系は、次の（ｉ）その三塩の形態のカリウムペルオキシモノサルフェート２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４（オキソン（Oxone）（登録商標））、（ｉｉ）ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸、及び（ｉｉｉ）モノペルオキシフタル酸マグネシウム、のうちの１つ以上のものを０〜１０％、最も好ましくは０．２〜３％含む。
【実施例】
【００６４】
（実施例１）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
２−エチルヘキシルグリシジルエーテルの調製：エピクロロヒドリン（１５．６２ｇ、０．１７モル）が充填されている滴下漏斗が備わっている火力乾燥された５００ｍＬの丸底フラスコに、２−エチルヘキサノール（１６．５ｇ、０．１２７モル）と塩化第２スズ（０．２０ｇ、０．００１モル）を加える。反応物をアルゴン雰囲気下で保ち、油浴を用いて９０℃まで加温する。エピクロロヒドリンを６０分かけて攪拌溶液に滴下した後、９０℃で１８時間攪拌する。反応物に真空蒸留ヘッドを取り付け、１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オールを０．２ｍｍ Ｈｇの下で蒸留する。１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オール（４．４６ｇ、０．０２０モル）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中に溶解させて、室温にてアルゴン雰囲気下で攪拌する。攪拌溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（２．５２ｇ、０．０２２モル）を加え、その懸濁液を室温で１８時間攪拌する。次に、反応物を蒸発乾固し、残留物をヘキサン中に溶解させ、水（１００ｍＬ）で洗浄する。ヘキサン相を分離させ、Ｎａ２ＳＯ４によって乾燥させ、ろ過及び蒸発乾固して、粗製２−エチルヘキシルグリシジルエーテルを得、これはさらに、真空蒸留によって精製することができる。
【００６５】
硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチルへキシルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製：凝縮器、乾燥アルゴン注入口、電磁攪拌棒、温度計、及び加熱浴装備の火力乾燥された２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコに、３、４−ジヒドロイソキノリン（０．４０モル、米国特許第５，５７６，２８２号の実施例Ｉに記載されたように調製された）、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（０．３８モル、上記のように調製された）、ＳＯ３−ＤＭＦ錯体（０．３８モル）、及びアセトニトリル（５００ｍＬ）を加える。反応を８０℃まで温め、温度で７２時間攪拌する。反応を室温まで冷却して蒸発乾固し、残留物をエチルアセテート及び／又はエタノールから再結晶化させて、所望の生成物を得る。溶媒アセトニトリルは、１，２−ジクロロエタンが挙げられるが、これに限らない他の溶媒に置き換えてよい。
【００６６】
（実施例２）：硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ブチル−オクチルオキシメチル）−エチル］エステル、分子内塩の調製
所望の生成物は、２−ブチルオクタノールを２−ヘキシルオクタノールに置き換える以外は実施例１に従って調製する。
【００６７】
（実施例３）：洗濯洗剤組成物
次の洗濯洗剤組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、本発明で用いるのに適している。それらはフロントローディング自動洗濯機で使用するのに好適である。
【表３】
【００６８】
次の洗濯洗剤組成物Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨは、本発明で用いるのに適している。これらはまた、フロントローディング洗濯機で用いるのにも好適である。
【表４】
【００６９】
次の洗濯洗剤組成物Ｉ、Ｊ、Ｋ、及びＬは、本発明で用いるのに適している。これらはまた、フロントローディング洗濯機で用いるためにも好適である。
【表５】
【００７０】
顆粒洗濯洗剤の形状をしている漂白洗剤組成物は、次の配合によって例示されている。下記の組成物のいずれかを使用して、例えばトップローディング洗濯機又は手洗いプロセスで、水中６００〜１００００ｐｐｍの濃度で布地を洗濯する。
【表６】
†エンドグルカナーゼは好ましくは、ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））により供給されるセルクリーン（Celluclean）（登録商標）である。
＊ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））により供給される酵素
＊＊実施例１若しくは２に従って調製した有機触媒、又はこれらの混合物
＊＊＊ジアシルペルオキソドは、ジノナノイルペルオキシドであるのが好ましい。
【００７１】
「発明を実施するための最良の形態」において引用された全ての文献は、その関連部分において、参照により本明細書に組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であるとの承認として解釈されるべきではない。
【００７２】
本発明の特定の実施形態を例示及び記載してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるこうした全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と、
（ｂ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取り、前記酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる漂白触媒と、
を含む、組成物。
【請求項２】
酵素が、バチルス属の一員に内因性の細菌性ポリペプチドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記酵素が、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７糖質結合モジュール、及び／又は（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８糖質結合モジュールを含有するポリペプチドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記酵素が、以下の、ＡＡ３４９（ＤＳＭ １２６４８）、ＫＳＭ Ｓ２３７、１１３９、ＫＳＭ ６４、ＫＳＭ Ｎ１３１、ＫＳＭ ６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ １４８５）、ＫＳＭ ５３４（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０８）、ＫＳＭ ５３（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０９）、ＫＳＭ ５７７（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１０）、ＫＳＭ ５２１（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０７）、ＫＳＭ ５８０（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１１）、ＫＳＭ ５８８（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１３）、ＫＳＭ ５９７（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１４）、ＫＳＭ ５２２（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２）、ＫＳＭ ３４４５（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０６）、又はＫＳＭ ４２５（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０５）からなる群から選択されるバチルス種の１つに内因性のポリペプチドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記酵素が、
（ｉ）ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の１位〜７７３位のアミノ酸配列を有するエンドグルカナーゼ、
（ｉｉ）ＧＣＧプログラムにおいて提供されるＧＡＰによって、ＧＡＰクリエーション・ペナルティー３．０及びＧＡＰエクステンション・ペナルティー０．１を用いて同一性を決定した場合に、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の１位〜７７３位のアミノ酸配列に対し少なくとも９０％同一の配列を有するエンドグルカナーゼ、又は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するそのフラグメント、及び
（ｉｉｉ）これらの混合物、
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記酵素が、ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基を、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２中の（ａ）１０位、（ｂ）１６位、（ｃ）２２位（ｄ）３３位、（ｅ）３９位、（ｆ）７６位、（ｇ）１０９位、（ｈ）２４２位、（ｉ）２６３位、（ｊ）３０８位、（ｋ）４６２位、（ｌ）４６６位、（ｍ）４６８位、（ｎ）５５２位、（ｏ）５６４位、及び／若しくは（ｐ）６０８位において、並びに／又はそれに相当する位置において、別のアミノ酸残基で置換することによって得られる、アルカリエンドグルカナーゼ変異型である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記酵素が、次の置換：
（ａ）１０位における、グルタミン、アラニン、プロリン、又はメチオニン、
（ｂ）１６位における、アスパラギン又はアルギニン、
（ｃ）２２位における、プロリン、
（ｄ）３３位における、ヒスチジン、
（ｅ）３９位における、アラニン、トレオニン、又はチロシン、
（ｆ）７６位における、ヒスチジン、メチオニン、バリン、トレオニン、又はアラニン、
（ｇ）１０９位における、イソロイシン、ロイシン、セリン、又はバリン、
（ｈ）２４２位における、アラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、トレオニン、メチオニン、又はグリシン、
（ｉ）２６３位における、イソロイシン、ロイシン、プロリン、又はバリン、
（ｊ）３０８位における、アラニン、セリン、グリシン、又はバリン、好ましくはアラニン、
（ｋ）４６２位における、トレオニン、ロイシン、フェニルアラニン、又はアルギニン、
（ｌ）４６６位における、ロイシン、アラニン、又はセリン、
（ｍ）４６８位における、アラニン、アスパラギン酸、グリシン、又はリジン、
（ｎ）５５２位における、メチオニン、
（ｏ）５６４位における、バリン、トレオニン、又はロイシン、及び／又は
（ｐ）６０８位における、イソロイシン又はアルギニン、
の少なくとも１つを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記酵素が、次のエンドグルカナーゼ変異型：Ｅｇｌ−２３７、Ｅｇｌ−１１３９、Ｅｇｌ−６４、Ｅｇｌ−Ｎ１３１ｂ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
前記酵素が、次の物理的及び化学的特性：
（１）活性：弱いＣ１酵素活性及び弱いβ−グルコキシダーゼ活性と共にカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有する；
（２）基質への特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオース、及びｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用する；
（３）４〜１２の範囲の作用ｐＨ及び９〜１０の範囲の最適ｐＨを有する；
（４）４０℃にて１０分間及び３０分間静置された場合に、それぞれ４．５〜１０．５及び６．８〜１０の安定なｐＨ値を有する；
（５）１０〜６５℃の広い温度範囲で作用し、最適温度は約４０℃において認められる；
（６）キレート化剤の影響：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、及びゼオライトによって活性が妨げられない；
（７）界面活性剤類の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム類（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム類（ＥＳ）、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム類（ＡＯＳ）、ナトリウムα−スルホン化脂肪酸エステル類（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム類（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル類、脂肪酸塩類（ナトリウム塩類）、及びジメチルジアルキルアンモニウムクロライドなどの界面活性剤により、活性の阻害をほとんど受けない；
（８）プロテイナーゼ類に対して強い抵抗力を有する；及び
（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーにより決定）：１８０，０００±１０，０００に最大ピークを有する；
を有するアルカリセルラーゼＫである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アルカリセルラーゼＫが、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することにより得られる、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記酵素が、
ＫＳＭ ５３４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ ５３９、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ ５７７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ ５２１、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ ５８０、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ ５８８、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ ５９７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ ３４４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、
ＫＳＭ ４２５、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５、及び
これらの混合物、
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記酵素が、バチルス種ＫＳＭ−Ｎ由来のエンドグルカナーゼ類からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を示す細菌性アルカリ酵素が、純粋な酵素の約０．００００５重量％〜約０．１５重量％の濃度で含まれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記漂白触媒が、前記組成物の約０．０００５重量％〜約０．２重量％の濃度で含まれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記漂白触媒が、イミニウム及び／又はカルボニル官能基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記漂白触媒が、オキサジリジニウム及び／若しくはジオキシラン官能基を含み、並びに／又は前記漂白触媒が、酸素原子を受け取るとオキサジリジニウム及び／若しくはジオキシラン官能基を形成することができる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記漂白触媒が、化学式：
【化１】
｛式中、ｎ及びｍは独立して０〜４であり、各Ｒ１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル、及びカルボアルコキシラジカルからなる群から選択される置換又は非置換ラジカルから独立して選択され、かつ、いずれか２つの隣接したＲ１置換基は、組み合わされて縮合アリール環、縮合炭素環、又は縮合複素環を形成してもよく、各Ｒ２は、水素、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレン、複素環、アルコキシ、アリールカルボニル基、カルボキシアルキル基、及びアミド基からなる群から独立して選択される置換又は非置換ラジカルから独立して選択され、いずれかのＲ２がいずれかの他のＲ２と共に結合して共通環の一部を形成してもよく、いずれかのジェミナルなＲ２が組み合わされてカルボニルを形成してもよく、かつ、いずれかの２つのＲ２は組み合わされて置換又は非置換の縮合不飽和部分を形成してもよく、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０の置換又は非置換アルキルであり、Ｒ４は水素又は部分Ｑｔ−Ａ（式中、Ｑは分枝状又は非分枝状アルキレンであり、ｔ＝０又は１であり、Ａは、ＯＳＯ３−、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＯＣＯ２−、ＯＰＯ３２−、ＯＰＯ３Ｈ−、及びＯＰＯ２−からなる群から選択されるアニオン基である）であり、Ｒ５は水素又は部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｙ−Ｇｂ−Ｙｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８（式中、各ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８からなる群から独立して選択され、各Ｒ８はアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から独立して選択され、前記部分は置換又は非置換であり、置換又は非置換にかかわらず前記部分が２１個未満の炭素を有し、各ＧはＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ、及びＰＯ２からなる群から独立して選択され、Ｒ９及びＲ１０は水素及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から独立して選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、水素及びアルキルからなる群から独立して選択され、或いは１つにまとまると、結合してカルボニルを形成してもよく、ｂ＝０又は１であり、ｃ＝０又は１であることができるが、ｂ＝０の場合ｃ＝０でなければならず、ｙは１〜６の整数であり、ｋは０〜２０の整数である）であり、Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール、若しくはヘテロアリール部分であり、前記部分は置換又は非置換であり、並びにＸは、存在する場合、好適な電荷のバランスをとる対イオンである｝
に相当する化学構造を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記漂白触媒が、化学式：
【化２】
（式中、Ｒ１３は、３〜２４個の炭素原子を含有する分枝状アルキル基、又は１〜２４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基である）
に相当する化学構造を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記漂白触媒が、化学式：
【化３】
（式中、Ｒ１３は、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される）
に相当する化学構造を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
漂白活性化剤及び過酸化物源を含む活性化漂白系、予備形成された過酸、リパーゼ酵素を伴ったジアシルペルオキシド及び／又はテトラアシルペルオキシド種、並びにこれらの混合物からなる群から選択される過酸の供給源を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記活性化漂白系が、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤及び過酸素源を含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、予備形成されたペルオキシ酸を含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
約０．０１重量％〜約１０重量％のキレート剤を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２４】
次の構造：
【化４】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それらと結合する窒素原子と共に、非置換の又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換された、モルホリノ、ピペリジン、又はピロリジン環を形成する）
の蛍光増白剤を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２５】
リパーゼ酵素（Ｅ．Ｃ．３．１．１．３）を更に含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２６】
前記組成物が、
（ａ）前記組成物の約５重量％未満のゼオライトビルダーと、
（ｂ）所望により、前記組成物の約５重量％未満のホスフェートビルダーと、
（ｃ）所望により、前記組成物の約５重量％未満のケイ酸塩と、
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１】
（ａ）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ酵素と、
（ｂ）ペルオキシ酸から酸素原子を受け取り、前記酸素原子を酸化可能基質に受け渡すことのできる漂白触媒と、
を含む、組成物。
【請求項２】
酵素が、バチルス属の一員に内因性の細菌性ポリペプチドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記酵素が、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７糖質結合モジュール、及び／又は（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８糖質結合モジュールを含有するポリペプチドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記酵素が、以下の、ＡＡ３４９（ＤＳＭ １２６４８）、ＫＳＭ Ｓ２３７、１１３９、ＫＳＭ ６４、ＫＳＭ Ｎ１３１、ＫＳＭ ６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ １４８５）、ＫＳＭ ５３４（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０８）、ＫＳＭ ５３（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０９）、ＫＳＭ ５７７（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１０）、ＫＳＭ ５２１（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０７）、ＫＳＭ ５８０（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１１）、ＫＳＭ ５８８（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１３）、ＫＳＭ ５９７（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１４）、ＫＳＭ ５２２（ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２）、ＫＳＭ ３４４５（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０６）、又はＫＳＭ ４２５（ＦＥＲＭ ＢＰ １５０５）からなる群から選択されるバチルス種の１つに内因性のポリペプチドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記酵素が、
（ｉ）ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の１位〜７７３位のアミノ酸配列を有するエンドグルカナーゼ、
（ｉｉ）ＧＣＧプログラムにおいて提供されるＧＡＰによって、ＧＡＰクリエーション・ペナルティー３．０及びＧＡＰエクステンション・ペナルティー０．１を用いて同一性を決定した場合に、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の１位〜７７３位のアミノ酸配列に対し少なくとも９０％同一の配列を有するエンドグルカナーゼ、又は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するそのフラグメント、及び
（ｉｉｉ）これらの混合物、
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記酵素が、ＳＥＱ．ＩＤ ＮＯ：２によって表されるアミノ酸配列と少なくとも９０％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基を、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２中の（ａ）１０位、（ｂ）１６位、（ｃ）２２位（ｄ）３３位、（ｅ）３９位、（ｆ）７６位、（ｇ）１０９位、（ｈ）２４２位、（ｉ）２６３位、（ｊ）３０８位、（ｋ）４６２位、（ｌ）４６６位、（ｍ）４６８位、（ｎ）５５２位、（ｏ）５６４位、及び／若しくは（ｐ）６０８位において、並びに／又はそれに相当する位置において、別のアミノ酸残基で置換することによって得られる、アルカリエンドグルカナーゼ変異型である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記酵素が、次の置換：
（ａ）１０位における、グルタミン、アラニン、プロリン、又はメチオニン、
（ｂ）１６位における、アスパラギン又はアルギニン、
（ｃ）２２位における、プロリン、
（ｄ）３３位における、ヒスチジン、
（ｅ）３９位における、アラニン、トレオニン、又はチロシン、
（ｆ）７６位における、ヒスチジン、メチオニン、バリン、トレオニン、又はアラニン、
（ｇ）１０９位における、イソロイシン、ロイシン、セリン、又はバリン、
（ｈ）２４２位における、アラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、トレオニン、メチオニン、又はグリシン、
（ｉ）２６３位における、イソロイシン、ロイシン、プロリン、又はバリン、
（ｊ）３０８位における、アラニン、セリン、グリシン、又はバリン、好ましくはアラニン、
（ｋ）４６２位における、トレオニン、ロイシン、フェニルアラニン、又はアルギニン、
（ｌ）４６６位における、ロイシン、アラニン、又はセリン、
（ｍ）４６８位における、アラニン、アスパラギン酸、グリシン、又はリジン、
（ｎ）５５２位における、メチオニン、
（ｏ）５６４位における、バリン、トレオニン、又はロイシン、及び／又は
（ｐ）６０８位における、イソロイシン又はアルギニン、
の少なくとも１つを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記酵素が、次のエンドグルカナーゼ変異型：Ｅｇｌ−２３７、Ｅｇｌ−１１３９、Ｅｇｌ−６４、Ｅｇｌ−Ｎ１３１ｂ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
前記酵素が、次の物理的及び化学的特性：
（１）活性：弱いＣ１酵素活性及び弱いβ−グルコキシダーゼ活性と共にカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有する；
（２）基質への特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオース、及びｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用する；
（３）４〜１２の範囲の作用ｐＨ及び９〜１０の範囲の最適ｐＨを有する；
（４）４０℃にて１０分間及び３０分間静置された場合に、それぞれ４．５〜１０．５及び６．８〜１０の安定なｐＨ値を有する；
（５）１０〜６５℃の広い温度範囲で作用し、最適温度は約４０℃において認められる；
（６）キレート化剤の影響：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、及びゼオライトによって活性が妨げられない；
（７）界面活性剤類の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム類（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム類（ＥＳ）、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム類（ＡＯＳ）、ナトリウムα−スルホン化脂肪酸エステル類（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム類（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル類、脂肪酸塩類（ナトリウム塩類）、及びジメチルジアルキルアンモニウムクロライドなどの界面活性剤により、活性の阻害をほとんど受けない；
（８）プロテイナーゼ類に対して強い抵抗力を有する；及び
（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーにより決定）：１８０，０００±１０，０００に最大ピークを有する；
を有するアルカリセルラーゼＫである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アルカリセルラーゼＫが、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することにより得られる、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記酵素が、
ＫＳＭ ５３４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ ５３９、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ ５７７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ ５２１、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ ５８０、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ ５８８、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ ５９７、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ ５２２、ＦＥＲＭ ＢＰ １５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ ３４４、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、
ＫＳＭ ４２５、ＦＥＲＭ ＢＰ １５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５、及び
これらの混合物、
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記酵素が、バチルス種ＫＳＭ−Ｎ由来のエンドグルカナーゼ類からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を示す細菌性アルカリ酵素が、純粋な酵素の約０．００００５重量％〜約０．１５重量％の濃度で含まれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記漂白触媒が、前記組成物の約０．０００５重量％〜約０．２重量％の濃度で含まれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記漂白触媒が、イミニウム及び／又はカルボニル官能基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記漂白触媒が、オキサジリジニウム及び／若しくはジオキシラン官能基を含み、並びに／又は前記漂白触媒が、酸素原子を受け取るとオキサジリジニウム及び／若しくはジオキシラン官能基を形成することができる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記漂白触媒が、化学式：
【化１】
｛式中、ｎ及びｍは独立して０〜４であり、各Ｒ１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル、及びカルボアルコキシラジカルからなる群から選択される置換又は非置換ラジカルから独立して選択され、かつ、いずれか２つの隣接したＲ１置換基は、組み合わされて縮合アリール環、縮合炭素環、又は縮合複素環を形成してもよく、各Ｒ２は、水素、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレン、複素環、アルコキシ、アリールカルボニル基、カルボキシアルキル基、及びアミド基からなる群から独立して選択される置換又は非置換ラジカルから独立して選択され、いずれかのＲ２がいずれかの他のＲ２と共に結合して共通環の一部を形成してもよく、いずれかのジェミナルなＲ２が組み合わされてカルボニルを形成してもよく、かつ、いずれかの２つのＲ２は組み合わされて置換又は非置換の縮合不飽和部分を形成してもよく、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０の置換又は非置換アルキルであり、Ｒ４は水素又は部分Ｑｔ−Ａ（式中、Ｑは分枝状又は非分枝状アルキレンであり、ｔ＝０又は１であり、Ａは、ＯＳＯ３−、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＯＣＯ２−、ＯＰＯ３２−、ＯＰＯ３Ｈ−、及びＯＰＯ２−からなる群から選択されるアニオン基である）であり、Ｒ５は水素又は部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｙ−Ｇｂ−Ｙｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８（式中、各ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８からなる群から独立して選択され、各Ｒ８はアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から独立して選択され、前記部分は置換又は非置換であり、置換又は非置換にかかわらず前記部分が２１個未満の炭素を有し、各ＧはＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ、及びＰＯ２からなる群から独立して選択され、Ｒ９及びＲ１０は水素及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から独立して選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、水素及びアルキルからなる群から独立して選択され、或いは１つにまとまると、結合してカルボニルを形成してもよく、ｂ＝０又は１であり、ｃ＝０又は１であることができるが、ｂ＝０の場合ｃ＝０でなければならず、ｙは１〜６の整数であり、ｋは０〜２０の整数である）であり、Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール、若しくはヘテロアリール部分であり、前記部分は置換又は非置換であり、並びにＸは、存在する場合、好適な電荷のバランスをとる対イオンである｝
に相当する化学構造を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記漂白触媒が、化学式：
【化２】
（式中、Ｒ１３は、３〜２４個の炭素原子を含有する分枝状アルキル基、又は１〜２４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基である）
に相当する化学構造を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記漂白触媒が、化学式：
【化３】
（式中、Ｒ１３は、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される）
に相当する化学構造を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
漂白活性化剤及び過酸化物源を含む活性化漂白系、予備形成された過酸、リパーゼ酵素を伴ったジアシルペルオキシド及び／又はテトラアシルペルオキシド種、並びにこれらの混合物からなる群から選択される過酸の供給源を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記活性化漂白系が、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤及び過酸素源を含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、予備形成されたペルオキシ酸を含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
約０．０１重量％〜約１０重量％のキレート剤を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２４】
次の構造：
【化４】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それらと結合する窒素原子と共に、非置換の又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換された、モルホリノ、ピペリジン、又はピロリジン環を形成する）
の蛍光増白剤を含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２５】
リパーゼ酵素（Ｅ．Ｃ．３．１．１．３）を更に含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２６】
前記組成物が、
（ａ）前記組成物の約５重量％未満のゼオライトビルダーと、
（ｂ）所望により、前記組成物の約５重量％未満のホスフェートビルダーと、
（ｃ）所望により、前記組成物の約５重量％未満のケイ酸塩と、
を含む、請求項１に記載の組成物。
【公表番号】特表２００９−５４０８５９（Ｐ２００９−５４０８５９Ａ）
【公表日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１７５９１（Ｐ２００９−５１７５９１）
【出願日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５２６５１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００７３１９
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５２６５１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００７３１９
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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