タンデム型フルカラー画像形成装置
【課題】
細線再現性、高階調、高解像度の画像を得ることが出来るタンデム型フルカラー画像形成装置を提供する。
【解決手段】
少なくとも感光体、トナー及び露光装置を備えたタンデム型フルカラー画像形成装置において、該トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであり、粒径０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の５％以下であり、及び感光体が、導電性支持体上に電化発生層と電化移動層をこの順に積層したものであることを特徴とするタンデム型フルカラー画像形成装置。
細線再現性、高階調、高解像度の画像を得ることが出来るタンデム型フルカラー画像形成装置を提供する。
【解決手段】
少なくとも感光体、トナー及び露光装置を備えたタンデム型フルカラー画像形成装置において、該トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであり、粒径０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の５％以下であり、及び感光体が、導電性支持体上に電化発生層と電化移動層をこの順に積層したものであることを特徴とするタンデム型フルカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置に関する。更に詳しくは、プリンターや電子写真複写機に好適なタンデム型フルカラー画像形成方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法を用いた複写機及びプリンターが急速に普及してきたのに従い、近年では高精細画像への要求が強くなってきている。高精細画像、特に階調性や解像力を向上させようとするには、像露光時のドット数を増やすことが考えられる。これには、ビーム径を絞り、出力パルス数を増やすことになるが、このような高密度記録になると、１ドットを露光するのに要する時間が短くなる。このような場合、従来の感光体では光応答性が不十分で、１ドットの再現性が劣化するため、階調性や解像力が向上することにならない。また、これを解決する方法として光エネルギー自体を大きくすることも考えられるが、これでは感光層に光疲労などの問題を生じる。
【０００３】
上述の課題を解決する方法として、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回折のブラッグ角２θが２７．２±０．２°に強いピークを示す結晶型のオキシチタニルフタロシアニンを感光層の光導電性物質として用いる方法があり、このオキシチタニルフタロシアニンを用いることによって、高感度、高γで十分な光応答性を示す感光体を実現でき、この感光体を用いる場合には、高密度記録で各ドットの露光時間が短い場合でも、十分なドット再現性が実現できる。
【０００４】
また、平均粒径が８μｍ以下の小粒径のトナーを併用することができるが、実際にはトナーが小粒径というだけでは上述の課題は必ずしも十分に解決されない。即ち、小粒径トナーであっても、トナーの粒径や粒度分布によっては、トナーの流動性が悪化したり、着色剤、帯電制御剤の不均一なトナーが混在することとなり、その場合、潜像上への付着が均一にならず、そのため潜像を忠実に再現出来ない場合があった。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に用いられる画像形成装置の一例の概略図である。
【図２】本発明に用いられるタンデム型フルカラー画像形成装置の一例の主要構成部の概略図である。
【図３】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１において、縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【図４】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１において、横方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【図５】参考例において、縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【図６】参考例において、横方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の画像形成方法及び、それに用いられる画像形成装置の概要を、フルカラー画像形成方法の一例である非磁性１成分系トナーを使用する電子写真記録装置について説明するが、この一例に限定されるものではない。図１は本発明に用いられる電子写真記録装置の一実施態様の要部構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７を有している。
【００１２】
感光体１は、例えばアルミニウムなどの導電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して感光層を形成したものである。感光体１の外周面に沿って帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及び、クリーニング装置６がそれぞれ配置されている。帯電装置２は、例えば周知のスコロトロン帯電器、ローラー帯電器などよりなり、感光体１の表面を所定電位に均一帯電する。なお、感光体は、帯電装置と共にカートリッジ（感光体カートリッジ）に備えられ、画像形成装置に組み込まれるのが好ましい。こうすることによって、感光体または帯電装置が劣化した場合に取り替えることが容易となる。
【００１３】
露光装置３は、感光体１の感光面にＬＥＤ、レーザー光などで露光を行って感光体１の感光面に静電潜像を形成するものである。現像装置４は、アジテータ４２、供給ローラー４３、現像ローラー４４、規制部材４５からなり、その内部にトナーＴを貯留している。また、必要に応じ、現像装置にはトナーを補給する補給装置（図示せず）を付帯させてもよく、補給装置にはボトル、カートリッジなどの容器からトナーを補給することができるものである。
【００１４】
供給ローラー４３は導電性スポンジ等からなるもので、現像ローラー４４に当接している。現像ローラー４４は、感光体１と供給ローラー４３との間に配置されている。現像ローラー４４は、感光体１及び供給ローラー４３に各々当接している。供給ローラー４３及び現像ローラー４４は、回転駆動機構によって回転される。供給ローラー４３は、貯留されているトナーを担持して現像ローラー４４に供給する。現像ローラー４４は、供給ローラー４３によって供給されるトナーを担持して感光体１の表面に接触させる。
【００１５】
現像ローラー４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。現像ロール表面は、必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしてもよい。なお、現像装置は、トナーを備えたトナーカートリッジとして画像形成装置に組み込まれるのが好ましい。こうすることによって、トナーの補給が容易となる。
【００１６】
規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラー４４に当接し、ばね等によって現像ローラー４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）されており、必要に応じトナーとの摩擦帯電によりトナーに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
【００１７】
アジテーター４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーを攪拌するとともに、トナーを供給ローラー４３側に搬送する。アジテータは、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
【００１８】
転写装置５は、感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなどよりなる。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。なお、画像形成装置によっては、感光体上のトナー画像を直接記録紙Ｐに転写する場合と、中間転写ベルト（図示せず）等を介して記録紙Ｐに転写する場合とがある。
【００１９】
クリーニング装置６は、ウレタン等のブレード、ファーブラシなどのクリーニング部材からなり、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。画像形成装置によっては、クリーニング装置が設けられていない場合がある。
【００２０】
定着装置７は、上部定着部材７１と下部定着部材７２とからなり、上部又は下部の定着部材の内部には加熱装置７３を有している。定着部材はステンレス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、定着部材には離型性を向上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給してもよい。また、上部定着部材と下部定着部材にはバネ等により強制的に圧力を加わえる機構としてもよい。
【００２１】
用紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２の間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【００２２】
以上のように構成された電子写真現像装置では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。続いて、帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を現像装置４で行う。
【００２３】
現像装置４は、供給ローラー４３により供給されるトナーを現像ブレード４５により薄層化されるとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電されて、現像ローラー４４に担持し、搬送して感光体１の表面に接触させる。
【００２４】
現像ローラー４４からいわゆる反転現像法により感光体１の表面に静電潜像に対応するトナー像が形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって用紙Ｐに転写される。この後、感光体１の感光面は転写されずに残留しているトナーがクリーニング装置６で除去される。記録紙Ｐ上の転写後トナーは定着装置７を通過させて熱定着することで、最終的な画像が得られる。
【００２５】
次に、非磁性１成分系トナーをフルカラーとして使用するタンデム方式電子写真記録装置の一例について説明する。図２はフルカラータンデム方式の主要構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、ブラック現像装置４k 、シアン現像装置４c 、イエロー現像装置４y 、マゼンタ現像装置４m 、転写装置５、及び定着装置７を有し、ここではクリーニング装置は省略した。カラー画像はマゼンタ、イエロー、シアン、及びブラックの各トナーを多層に重ねて所望する色に調整することでフルカラー画像を得ることができる。
【００２６】
タンデム方式の場合、カラー現像部がブラック現像部より前に位置する方がブラックトナーの逆転写などによる混色が少なくなりよいこと、及びブラック現像部がカラー現像部より後ろに位置する方がブラックだけの単色で画像形成する場合にカラートナーの感光体カブリによる混色が少なくなること、及びカラー現像部をショートパスして記録紙を搬送することでブラック画像形成の速度をアップすることができるので好ましい。
【００２７】
本発明の画像形成方法をフルカラー画像形成に適用する場合には、この様なシアン、マゼンタ、イエローのカラー現像部が前の位置にあり、ブラック現像部がカラー現像部より後に位置するタンデム方式に好適である。なお、シアン、マゼンタ、イエローのカラー現像部の位置する順番は適時自由に変更することができる。
【００２８】
本発明に用いられるトナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含み、必要に応じ、帯電制御剤、ワックス、その他の添加剤を含むことが出来る。本発明に用いられるトナーを製造する方法としては、従来の混練／粉砕法により製造したトナーにおいて分級機の精度を上げる方法や、懸濁重合法、乳化重合／凝集法等の湿式重合法により製造する方法があるが、本発明のトナーを効率よく作成するには湿式重合法を用いた方が好ましい。更には、本発明のトナーの好適な粒度分布を達成するためには、乳化重合／凝集法が特に好ましい。乳化重合／凝集法であれば、トナーの円形度を適宜制御できる利点もある。
【００２９】
トナーに用いられる結着樹脂は従来公知のものを含む広い範囲から選択できる。好ましくは、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げることができる。また、上記結着樹脂は単独で使用するに限らず２種以上併用することもできる。
【００３０】
着色剤は無機顔料または有機顔料、有機染料のいずれでも良く、またはこれらの組み合わせでも良い。これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して用いることができる。フルカラートナーの場合にはイエローとしてベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタとしてキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンとしてフタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。
【００３１】
これらの内、シアン着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、イエロー着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、マゼンタ着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましく用いられる。着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して２〜２５重量部の範囲が好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるトナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤を添加しても良い。帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。帯電制御剤の添加量は結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の範囲が好ましい。
【００３３】
本発明に用いられるトナーには、定着ローラ等との離型性付与のため、ワックスを添加することが好ましい。ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能である。具体的には低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、または部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が例示される。
【００３４】
これらのワックスの中で定着性を改善するためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ましく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定着後にワックスが表面に露出しべたつきを生じやすく、融点が高すぎると低温での定着性が劣る。また更に、ワックスの化合物種としては、脂肪族カルボン酸と一価もしくは多価アルコールとから得られるエステル系ワックスが好ましく、エステル系ワックスの中でも炭素数が２０〜１００のものが更に好ましく、炭素数３０〜６０のものが特に好ましい。
【００３５】
一価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルのうち、特に好ましい化合物として、ベヘン酸ベヘニルとステアリン酸ステアリルが挙げられる。また、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルのうち、特に好ましい化合物としては、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル及びその部分エステル、グリセリンのモンタン酸エステル及びその部分エステルが挙げられる。
【００３６】
上記ワックスは単独で用いても良く混合して用いても良い。また、トナーを定着する定着温度により、ワックス化合物の融点を適宜選択することができる。ワックスの使用量は、通常、トナー中に０．１〜４０重量％、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは２〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。次に、本発明に用いられるトナーの好ましい製造法として湿式重合法について説明する。
【００３７】
乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の分散液に着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御することによってこれらを凝集しトナーを製造する。
【００３８】
上記乳化重合に用いる乳化剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の中から選ばれる少なくともひとつの乳化剤が挙げられる。カチオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等があげられる。さらに、ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイルショ糖、等があげられる。これらの界面活性剤の内、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が好ましい。
【００３９】
懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、帯電制御剤、ワックス等を混合し、ディスパーザー等の分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の単量体組成物を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてトナー粒径に造粒し、その後重合性単量体を重合させてトナーを製造する。
【００４０】
懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にトナーを酸洗浄する事により容易に除去できる、水中で中性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。さらに、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶことが好ましい。これらを満足する懸濁安定剤としては、リン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用する事ができる。これらの懸濁安定剤は、ラジカル重合性単量体に対して１〜１０重量部使用する事ができる。
【００４１】
乳化重合／凝集法及び懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を１種又は２種以上組み合わせて使用する事ができる。例えば、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、又はレドックス系開始剤などを使用する事ができる。これらの内、乳化重合／凝集法ではレドックス系開始剤が好ましく、懸濁重合法ではアゾ系開始剤が好ましい。上記方法によりトナーを製造した後に、ポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を添加しトナー表面を被覆することにより、カプセル構造を持つトナーとしても良い。
【００４２】
次に、本発明の最も好ましいトナーの製造法である乳化重合／凝集法について、更に詳しく説明する。乳化重合／凝集法によりトナーを製造する場合、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、洗浄・乾燥工程を有する。すなわち、乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、荷電制御剤、ワックス等の各分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて体積平均粒径３〜８μｍ程度の粒子凝集体とし、必要に応じて、これに樹脂微粒子等を付着させ、必要に応じて、粒子凝集体あるいは樹脂微粒子が付着した粒子凝集体を融着させ、こうして得られたトナー粒子をを洗浄、乾燥して製品のトナー粒子を得る。
【００４３】
重合体一次粒子
乳化重合／凝集法に用いられる重合体一次粒子としては、好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８０℃であり、平均粒径は通常０．０２〜３μｍのものである。この重合体一次粒子は、モノマーを乳化重合することにより得られる。
【００４４】
乳化重合をするに当たっては、逐次、ブレンステッド酸性基（以下、単に酸性基と称することがある）を有するモノマーもしくはブレンステッド塩基性基（以下、単に塩基性基と称することがある）を有するモノマー、及び、ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基をいずれも有さないモノマー（以下、その他のモノマーと称することがある）とを添加する事により重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に加えても良いし、予め複数のモノマー混合しておいて添加しても良い。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。また、モノマーはそのまま添加しても良いし、予め水や乳化剤などと混合、調整した乳化液として添加することもできる。乳化剤としては、前記の界面活性剤から１種又は２種以上の併用系が選択される。
【００４５】
本発明で用いられるブレンステッド酸性基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、等のカルボキシル基を有するモノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有するモノマー等があげられる。
【００４６】
また、ブレンステッド塩基性基を有するモノマーとしては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、等の窒素含有複素環含有モノマー、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、等が挙げられる。
【００４７】
また、これら酸性基を有するモノマー及び塩基性基を有するモノマーは、それぞれ対イオンを伴って塩として存在していても良い。このような、ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマーの重合体一次粒子を構成するモノマー混合物中の配合率は、好ましくは０．０５重量％以上、更に好ましくは１重量％以上であり、また、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマーの内では、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【００４８】
その他のコモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル、等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミドを挙げることができる。を挙げることができる。この中で、特にスチレン、ブチルアクリレート、等が特に好ましい。
【００４９】
更に、重合体一次粒子に架橋樹脂を用いる場合、上述のモノマーと共用される架橋剤としては、ラジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられ、例えばジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに有するモノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることが可能である。
【００５０】
好ましくはラジカル重合性の二官能性モノマーが好ましく、更に、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが好ましい。このような、多官能性モノマーのモノマー混合物中の配合率は、好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．１重量％以上、特に好ましくは０．３重量％以上であり、また、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００５１】
これらのモノマーは単独、または混合して用いられるが、その際、重合体のガラス転移温度が４０〜８０℃となることが好ましい。ガラス転移温度が８０℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ透明性の悪化が問題となることがあり、一方重合体のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が悪くなる場合がある。
【００５２】
重合開始剤は、モノマー添加前、添加と同時、添加後のいずれの時期に重合系に添加しても良く、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン、等があげられる。連鎖移動剤は単独または２種類以上の併用でもよく、重合性単量体に対して０〜５重量％用いられる。乳化重合は、上記のモノマー類を水と混合し、重合開始剤の存在下、重合するが、重合温度は通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１００℃である。
【００５３】
こうして得られた重合体一次粒子の体積平均粒径は、通常０．０２μｍ〜３μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜３μｍ、更に好ましくは０．１μｍ〜２μｍであり、特に好ましくは０．１μｍ〜１μｍである。なお、平均粒径は、例えばＵＰＡを用いて測定することができる。粒径が０．０２μm より小さくなると凝集速度の制御が困難となり好ましくない。また、３μｍより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大きくなりやすく、３〜８μｍのトナーを製造するには不適当である。
【００５４】
着色剤
乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の分散液と着色剤粒子を混合し、混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とするが、着色剤は、乳化剤（前述の界面活性剤）の存在下で水中に乳化させエマルジョンの状態で用いるのが好ましく、着色剤粒子の体積平均粒径としては、０．０１〜３μｍが好ましい。着色剤の使用量は、通常、重合体一次粒子１００重量部に対して１〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量部である。
【００５５】
ワックス
乳化重合／凝集法において、ワックスは、予め乳化剤（前記界面活性剤）の存在下に分散してエマルジョン化したワックス微粒子分散液としたものを用いるのが好ましい。ワックスは、凝集工程に存在させるが、これには、ワックス微粒子分散液を重合体一次粒子及び着色剤粒子と共凝集させる場合と、ワックス微粒子分散液の存在化にモノマーをシード乳化重合させてワックスを内包した重合体一次粒子を作成し、これと着色剤粒子を凝集させる場合とがある。このうち、ワックスをトナー中に均一に分散させるには、ワックス微粒子分散液を上記の重合体一次粒子の作成時、すなわちモノマーの重合時に存在させるのが好ましい。
【００５６】
ワックス微粒子の平均粒径は、０．０１μｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２μｍ、特に０．３〜１．５μｍのものが好適に用いられる。なお、平均粒径は、例えばホリバ社製ＬＡ−５００を用いて測定することができる。ワックスエマルジョンの平均粒径が３μｍよりも大きい場合には凝集時の粒径制御が困難となる傾向にあり、また、エマルジョンの平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合には、分散液を作製するのが困難である。
【００５７】
帯電制御剤
乳化重合／凝集法において帯電制御剤を含有させる方法として、重合体一次粒子を得る際に、帯電制御剤をワックスと同時にシードとして用いたり、帯電制御剤をモノマー又はワックスに溶解又は分散させて用いたり、重合体一次粒子及び着色剤と同時に帯電制御剤一次粒子を凝集させて粒子凝集体を形成したり、重合体一次粒子及び着色剤を凝集させて、ほぼトナーとして適当な粒径となった後に、帯電制御剤一次粒子を加えて凝集させることもできる。この場合帯電制御剤も乳化剤（前述の界面活性剤）を用いて水中で分散し、平均粒径０．０１〜３μｍのエマルション（帯電制御剤一次粒子）として使用することが好ましい。
【００５８】
混合工程
本発明の製造法の凝集工程においては、上述の、重合体一次粒子、着色剤粒子、必要に応じて荷電制御剤、ワックスなどの配合成分の粒子は、同時にあるいは逐次に混合して分散するが、予めそれぞれの成分の分散液、即ち、重合体一次粒子分散液、着色剤粒子分散液、必要に応じ荷電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製しておき、これらを混合して混合分散液を得ることが好ましい。また、ワックスは、重合体一次粒子に内包化されたもの、すなわち、ワックスをシードとして乳化重合した重合体一次粒子を用いることにより、トナーに含有させることが好ましく、この場合は、重合体一次粒子に内包化されたワックスと、内包化されていないワックス微粒子を併用して用いることができるが、更に好ましくは、実質的に全量のワックスを重合体一次粒子に内包化された形で用いるものである。
【００５９】
凝集工程
本発明の好ましい態様においては、上述の重合体一次粒子、着色剤一次粒子及び必要に応じて帯電制御剤微粒子、ワックス微粒子その他の内添剤をそれぞれ乳化して乳化液とし、これらを共凝集して粒子凝集体とする。凝集を行う各成分のうち、帯電制御剤分散液は、凝集工程の途中で添加してもよく、凝集工程後に添加してもよい。ここで凝集工程においては撹拌槽内で、１）加熱して凝集を行う方法、２）電解質を加えて凝集を行う方法とがある。
【００６０】
加熱して凝集を行う場合に、凝集温度としては具体的には、５℃〜Ｔｇの温度範囲（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転移温度）であり、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５℃の範囲が好ましい。上記温度範囲であれば、電解質を用いることなく好ましいトナー粒径に凝集させることができる。また、加温して凝集を行う場合、凝集工程に引き続いて熟成工程を行う場合には、凝集工熱と熟成工程が連続的に行われその境界は曖昧となる場合があるが、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度範囲に少なくとも３０分間保持する工程があれば、これを凝集工程とみなす。凝集温度は所定の温度で通常少なくても３０分保持することにより所望の粒径のトナー粒子とすることが好ましい。所定の温度までは一定速度で昇温しても良いし、ステップワイズに昇温しても良い。保持時間は、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの範囲で３０分以上８時間以下が好ましく、１時間以上４時間未満がさらに好ましい。このようにすることによって、小粒径であり、粒度分布のシャープなトナーを得ることができる。
【００６１】
混合分散液に電解質を添加して凝集を行う場合の電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも良いが、１価あるいは２価以上の多価の金属塩が好ましく用いられる。具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ2ＳＯ4、Ｋ2ＳＯ4、Ｌｉ2ＳＯ4、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＭｇＳＯ4、ＣａＳＯ4、ＺｎＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、Ｆｅ2（ＳＯ4）3、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3Ｎａ等が挙げられる。これらのうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩が更に好ましい。
【００６２】
電解質の添加量は、電解質の種類によっても異なるが、通常は混合分散液の固形成分１００重量部に対して、０．０５〜２５重量部が用いられる。好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部である。電解質添加量が上記範囲より著しく少ない場合には、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均粒径が３μｍ以下となるなどの問題を生じる傾向にある。また、電解質添加量が上記範囲より著しく多い場合には、急速で制御の困難な凝集となりやすく、得られた粒子凝集体の中に２５μｍ以上の粗粉が混じったり、凝集体の形状がいびつで不定形の物になるなどの問題を生じる傾向にある。
【００６３】
その他の配合成分
次に、本発明においては、上述の凝集処理後の粒子凝集体表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固着）してトナー粒子を形成するのが好ましい。なお、上述した帯電制御剤を凝集処理後に加える場合には、粒子凝集体を含む分散液に帯電制御剤を加えた後、樹脂微粒子を加えるのが好ましい。
【００６４】
この樹脂微粒子は、乳化剤（前述の界面活性剤）により水または水を主体とする液中に分散したエマルションとして用いるが、トナーの最外層に用いる樹脂微粒子は、ワックスを含まないものが好ましい。樹脂微粒子としては、好ましくは体積平均粒径が０．０２〜３μｍ、更に好ましくは０．０５〜１．５μｍであって、前述の重合体一次粒子に用いられるモノマーと同様なモノマーを重合して得られたもの等を用いることができる。粒子凝集体に樹脂微粒子を被覆してトナーを形成する場合、樹脂微粒子に用いられる樹脂は、架橋されているものが好ましい。
【００６５】
熟成工程
乳化重合／凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集体（トナー粒子）の安定性を増すためにＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋８０℃（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転移温度）の範囲で凝集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加えることが好ましい。また、この熟成工程では上記の温度範囲に１時間以上保持するのが好ましい。熟成工程を加えることにより、トナー粒子の形状も球状に近いものとすることができ、形状制御も可能になる。この熟成工程は、通常１時間から２４時間であり、好ましくは１時間から１０時間である。熟成工程前の粒子凝集体は、一次粒子の静電的あるいはその他の物理凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は、互いに融着しており、好ましくはほぼ球形となっている。なお、この様なトナーの製造方法によれば、一次粒子が凝集した状態の葡萄型、融着が半ばまで進んだジャガイモ型、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造することができる。
【００６６】
洗浄・乾燥工程
上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知の方法に従って固液分離し、粒子凝集体を回収し、次いで、これを必要に応じて、洗浄した後、乾燥することにより目的とするトナー粒子を得ることができる。このようにして、体積平均粒径が３〜８μｍと比較的小粒径のトナーを製造することができる。しかもこうして得られたトナーは、粒度分布がシャープで、高画質及び高速化を達成するための静電荷像現像用トナーとして適したものである。
【００６７】
本発明に用いられるトナーには、流動性や現像性を制御する為に公知の外添剤を添加しても良い。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、等の各種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処理する）、ビニル系重合体粒子等が使用できる。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。
【００６８】
本発明に用いられるトナーは、２成分現像剤、マグネタイト含有トナー等の磁性１成分現像剤、非磁性１成分現像剤に適用することができる。２成分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質または、それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いることができる。
【００６９】
キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。これらのキャリアは、トナー１重量部に対して５〜１００重量部使用する事が好ましい。
【００７０】
トナーの粒子径を測定する方法としては、市販の粒子径測定装置を用いることができるが、典型的にはベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター マルチサイザーＩＩが用いられる。本発明に用いられるトナーは、体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μｍである。体積平均粒径は４〜８μｍが好ましく、４〜７μｍが更に好ましい。体積平均粒径が大きすぎると高解像度の画像形成に適さず、小さすぎると粉体としての取り扱いが困難となる。
【００７１】
また、微細な粒子を測定するには、例えば、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００が好適に用いられる。本発明においては、フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜１．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下であるトナーを用いる。これは、微細な粒子が一定量より少ないことを意味しているが、０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の数は１０％以下が好ましく、５％以下が更に好ましく、３％以下が特に好ましい。また、該微粒子の下限は特になく、全く存在しないのが最も好ましいが、それは製造上困難であり通常０．０５％以上であり、好ましくは０．１％以上である。また、微粉が少ないトナーの他の指標としては、次のようなものが挙げられる。
１）トナー中に、その体積平均粒径の４０％以下の粒径のものが、９．０個数％以下であることが好ましく、８．０個数％以下であることが更に好ましい。
２）トナー中に、その体積平均粒径の５５％以下の粒径のものが、５．０体積％以下であることが好ましく、４．０体積％以下であることが更に好ましい。
３）トナー中に、その体積平均粒径の５５％以下の粒径のものが、２０個数％以下であることが好ましく、１６個数％以下であることが更に好ましい。
【００７２】
また、トナーの粒度分布としてはシャープなもののほうが帯電性が均一となり易い。具体的には、本発明の画像形成方法及び装置においては、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との関係が、１．０≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．３であるものが用いられる。Ｄｖ／Ｄｎの値としては、１．２５以下が好ましく、１．２０以下が更に好ましい。また、Ｄｖ／Ｄｎの下限値は１であるが、これば、全ての粒径が等しいことを意味し、製造上困難であるので、１．０３以上が好ましく、１．０５以上が更に好ましい。
【００７３】
また、トナーの形状としては、出来るだけ球形に近いものが好ましい。具体的には、トナーの形状を定量化する方法として、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００にてトナーを測定し、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における累積粒度値に相当する円形度を５０％円形度と定義したときに、５０％円形度が０．９〜１の範囲のものが好ましい。
（Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長
【００７４】
トナーの５０％円形度、トナー粒子の凹凸の度合いを示し、トナーが完全な球形の場合１となる。表面形状が複雑になるほど円形度の値は小さくなる。球形に近いほど、粒子固体内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になりやすい。従って、トナーの５０％は、０．９２以上が更に好ましく、０．９５以上が特に好ましい。また、完全な球を作ることは製造上困難であるので、好ましくは０．９９５以下であり、更に好ましくは０．９９以下である。
【００７５】
次に本発明で用いられる感光体を説明する。本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を有する。感光層は好ましくは電荷発生層と電荷移動層が積層された積層型である。電荷発生層と電荷移動層は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷移動層の順に設けられる場合と、電荷移動層、電荷発生層の順に設けられる場合とがある。このうち、電荷発生層の上に電荷移動層が積層された構成をとるのが好ましい。また、これらの他に、接着層、ブロッキング層等の中間層や、保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を設けても良い。支持体上に電荷発生層、電荷移動層の順に設けられた感光体の場合には、中間層は、通常、支持体と電荷発生層の間に、また保護層は、通常、電荷移動層の上に設けられる。
【００７６】
導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、ブラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。小型、高速の電子写真装置に用いられる場合には、導電性支持体はドラム状のものが好ましく、その場合のドラム内径としては通常１０〜４０ｍｍ、好ましくは１３〜３５ｍｍ、更に好ましくは１６〜３０ｍｍである。また、小型の装置の場合は特に、１３〜２５ｍｍが好ましい。カラー電子写真装置の場合であって、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のトナーに対し、それぞれ感光体を用いる場合には、上記の小径ドラムが特に有利である。
【００７７】
導電性支持体と電荷発生層の間には、必要に応じてブロッキング層が設けられるが、ブロッキング層としては、アルマイト層または樹脂による下引き層（中間層ともいう）あるいはこれらを併用したものが用いられる。
【００７８】
アルマイト層を設ける場合は、導電性支持体としてアルミニウム基体を用い、まず、これを酸、アルカリ、有機溶剤、界面活性剤、エマルジョン、電解などの各種脱脂洗浄方法により脱脂処理されることが好ましい。次いで、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、好ましくは硫酸浴中で陽極酸化処理が施され、陽極酸化被膜（アルマイト層）が形成される。陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常１〜２０μｍ、好ましくは１〜７μｍである。
【００７９】
得られた陽極酸化被覆は、そのまま使用することもできるが、多孔質であるため耐候性に乏しく、腐食等が生じやすいため好ましくはそれらの孔を封じる処理、すなわち封孔処理を施こすのがよい。そしてかかる封孔処理としては上記の様にして形成された陽極酸化被膜に例えば主成分としてフッ化ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる低温封孔処理、或いは例えば主成分として酢酸ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高温封孔処理等が施される。以上のようにして形成されたアルマイト層は、水への浸漬、水流、水の噴射による洗浄、ブラシ状、フォーム状、布状のこすり材によっる物理的接触による洗浄、あるいはこれらの併用によって洗浄処理が施され、次いで、風乾、加熱乾燥等の乾燥処理が施される。
【００８０】
導電性支持体上に下引き層を設ける場合には、バインダー樹脂としては、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ガゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド樹脂等の樹脂材料を用いることが出来る。なかでも、支持基体との接着性に優れ、電荷発生層塗布液に用いられる溶媒に対する溶解性の小さなポリアミド樹脂が好ましい。
【００８１】
電荷発生層は、少なくともバインダーポリマー、及び電荷発生剤を含んでおり、本発明においては、電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。これに、必要に応じ有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物等を含んでいても良い。電荷発生層に用いられるバインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの内、ビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール類がが好ましい。電荷発生剤であるオキシチタニウムフタロシアニンとバインダーポリマーとの割合は、特に制限はないが、一般には、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
【００８２】
本発明の特徴の一つは、電荷発生剤として、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用いることにある。本発明に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを示すものである。なお、Ｘ線回折は、一般的なブラッグーブレンターノの集中法で測定される。また通常回折強度はｃｐｓで表示される。
【００８３】
この結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示されたている。本明細書では、本発明に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを、学術発表での呼称に従いＹ型と呼ぶこととする。Ｙ型は、ブラッグーブレンターノの集中法によれば２７．３°に最大回折ピークを示すことが特徴であることから、α型、β型と区別される。例えば、特開平３−１２８９７３号公報、特開平３−２６９０６４号公報に記載の結晶型も結晶性は異なるが、結晶型はＹ型であると考えられる。また、Ｙ型は２７．３°以外のピークは、その結晶性により、ピーク強度比が変化したり、ピークがブロードになって、ピークトップ位置がずれたりことがありえるが（これは、結晶が強固ではないことを示している）、典型的には７．４゜、９．７゜、２４．２゜にピークを示す。また、最近、結晶の配向性を極力排除した、透過法によるＸ線回折が行われるようになり、試料ホルダーとしてキャピラリーを使用し、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折においては、Ｙ型はブラッグ角（２θ±０．２）２１．３°、１８．９°、７．６°、５．８°にピークを示す。これはＣｕＫα線による２７．３゜、２４．２゜、９．７゜、７．４゜にそれぞれ対応している。なお、高解像度のＸ線回折では、９．７゜に相当するピークは２本あるいはそれ以上に分解される。
【００８４】
本発明においては、感度を調節する等の目的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷発生剤を混合して用いても良いが、混合する場合には、電荷発生物質がα型オキシチタニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフタロシアニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物とのみ混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常３０重量％以上であり、５０％重量以上が好ましく、７０重量％以上が更に好ましい。また、チタン含有フタロシアニン系化合物以外の電荷発生剤とも混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常４０重量％以上であり、６０％重量以上が好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。
【００８５】
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層から電荷キャリアーが注入される。電荷移動層は、キャリアーの注入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体（電荷移動剤）を含有する。
【００８６】
電荷移動層は、少なくともバインダー及び電荷移動剤を含んでおり、これに、必要に応じ、酸化防止剤、増感剤、可塑剤、流動性付与剤、架橋剤等の各種添加剤が含まれていても良い。電荷移動剤としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンのような複素環化合物や縮合多環芳香族化合物を側鎖に有する高分子化合物、低分子化合物としては、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタンのようなトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミンのようなトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン化合物などが挙げられ、特に、置換アミノ基やアルコキシ基のような電気供与性基、あるいはこれらの置換基を有する芳香族環基が置換した電子供与性の大きい化合物が挙げられる。
【００８７】
また、その他に、下記式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、又は式（Ｖ）、式（ＶＩ）で表される原子団を有する化合物も好ましく用いられる。
【００８８】
【化１】
【００８９】
好ましい電解移動剤の具体例を以下に示す。
【００９０】
【化２】
【００９１】
【化３】
【００９２】
【化４】
【００９３】
【化５】
【００９４】
【化６】
【００９５】
【化７】
【００９６】
【化８】
【００９７】
【化９】
【００９８】
【化１０】
【００９９】
更に、電荷移動層には必要に応じバインダーポリマーが用いられる。バインダーポリマーとしては、上記電荷移動剤との相溶性が良く、塗膜形成後にキャリアー移動媒体が結晶化したり、相分離することのないポリマーが好ましく、それらの例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１００】
好ましいバインダー樹脂は、電荷移動剤の種類にもよるが、ポリカーボネートまたはポリアリレートを含むものが好ましい。
【０１０１】
電荷移動剤が高分子化合物の場合は、特にバインダーポリマーを用いなくても良いが、可とう性の改良等で混合することも行われる。低分子化合物の場合は、成膜性のため、バインダーポリマーが用いられ、その使用量は、通常電荷移動剤１００重量部に対し５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲である。電荷移動層にはこの他に、塗膜の機械的強度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、周知の可塑剤や、種々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。電荷移動層の膜厚は、一般に１０〜６０μｍ、好ましくは１５〜４５μｍ、更に好ましくは２７〜４０μｍである。
【０１０２】
上述した、下引き層、電荷発生層、電荷移動層は、用いるバインダーや配合成分に応じて適当な溶媒に溶解または分散し、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法により設けられる。浸漬塗布法の場合には、全固形分濃度が好ましくは２５〜４０％、粘度が好ましくは５０〜３００センチポアーズ、更に好ましくは１００〜２００センチポアーズの塗布液を調整する。塗布後の乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。
【０１０３】
次に、感光体に潜像を形成するために露光を行う露光装置としては、デジタル露光を行う装置が用いられるが、上記のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの吸光度を考慮すると、５００〜８５０ｎｍのレーザー光を発する露光装置が好ましい。更に具体的には、５３２ｎｍ付近、６３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近、８３０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光装置が好ましい。
【０１０４】
上述のトナー、及び感光体を用いて画像を形成する場合、Ｄｖが３〜８μｍで、且つ微粉の少ない（フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下である）トナーを用いた場合に、潜像上へのトナーの付着均一性が良好になるので、高階調、高解像度の潜像を忠実に再現できるものである。
【０１０５】
本発明の画像形成装置及び方法が上記の効果を発揮する理由は必ずしも明確ではないが、フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下であるような微細粒子の少ないトナーの場合、トナー粒子固体間の帯電量分布が均一になりやすく、その結果、どの粒子も感光体上にほぼ均一な力で付着するので、ドット面積の小さい潜像を忠実に再現するものと考えられる。また更に、小粒径トナーに見られる、転写でトナー粒子にかかるクーロン力に比べて、トナー粒子の電子写真感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力など）が大きくなり結果として転写残トナーが増加する傾向も解決できる。
【０１０６】
しかも、上記のオキシチタニウムフタロシアニンを感光体の電荷発生物質として用いることで、感光体が高感度、高γとなり、この感光体は十分な光応答性を示すので、特に、６００ｄｐｉ以上とドット数が増えて各ドットの露光時間が短くなってもなお十分なトナー濃度で現像することができる。更に、より小型、高速、高解像度の画像形成装置に有効に適用できる。従って、本発明の画像形成方法は、６００ｄｐｉ以上、更には１２００ｄｐｉ以上の解像度を有する画像を形成する場合に特に有効であり、電子写真感光体の回転速度が１．５回／秒である場合に特に有効であり、また、電子写真感光体の内径が３５ｍｍ以下のドラムである場合に特に有効である。
【０１０７】
（実施例）
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものでない。以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、平均粒径、重量平均分子量、ガラス転移点（Tg）、50%円形度、及びワックスの融点は、それぞれ下記の方法により測定した。
【０１０８】
体積平均粒径、個数平均粒径：ホリバ社製ＬＡ−５００、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ（ultra particle analyzer）、コールター社製コールターカウンターマルチサイザーＩＩ型（コールターカウンターと略）により測定した。
【０１０９】
重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により測定した（装置：東ソー社製ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８０２０、カラム：Polymer Laboratory 社製 PL-gel Mixed-B 10μ、溶媒：THF、試料濃度：0.1wt%、検量線：標準ポリスチレン）。
【０１１０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマー社製DSC7により測定した（30℃から100℃まで7分で昇温し、100℃から-20℃まで急冷し、-20℃から100℃まで12分で昇温し、２回目の昇温時に観察されたTgの値を用いた）。
【０１１１】
０．６〜２．１２μｍの粒子数：シスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000により測定した。
【０１１２】
５０％円形度：シスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000にてトナーを測定し、下記式より求められた値の50%における累積粒度値に相当する円形度を用いた。
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長
【０１１３】
実施例Ａ１〜Ａ３、比較例Ｂ１〜Ｂ３
[現像用トナーの製造−１（ＴＡ１）]
（ワックス分散液−１）
脱塩水68.33部、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル（ユニスターＨ−４７６、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とするエステル混合物（ユニスターＭ９６７６、日本油脂製）７：３の混合物３０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%）１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。
【０１１４】
（重合体一次粒子分散液−１）
攪拌装置（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）にワックス分散液−１ 28部、15%ネオゲンSC水溶液1.2部、脱塩水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温し、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
【０１１５】
（表１）
[モノマー類]
スチレン 79部（5530g）
アクリル酸ブチル 21部
アクリル酸 3部
ブロモトリクロロメタン 0.45部
2-メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 1部
脱塩水 25部
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
【０１１６】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は127,000、UPAで測定した平均粒子径は220nm、Tgは不明瞭であった。
【０１１７】
（樹脂微粒子分散液−１）
攪拌装置（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）に15%ネオゲンSC水溶液5部、脱塩水372部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
【０１１８】
（表２）
[モノマー類]
スチレン 88部（6160g）
アクリル酸ブチル 12部
アクリル酸 2部
ブロモトリクロロメタン 0.5部
2-メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.4部
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 2.5部
脱塩水 24部
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
【０１１９】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は54,000、UPAで測定した平均粒子径は83nm、Tgは85℃であった。
【０１２０】
（着色剤微粒子分散液−１）
ピグメントブルー15:3の水分散液（EP-700 Blue GA、大日精化製、固形分35%）UPAで測定した平均粒径は150nmであった。
【０１２１】
（表３）
現像用トナーの製造−１
重合体一次粒子分散液−１ 103部（２７７３ｇ：固形分として）
樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として）
着色剤微粒子分散液−１ 6.7部（固形分として）
15%ネオゲンSC水溶液 0.5部（固形分として）
【０１２２】
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積６０リットル、バッフル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオゲンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけて50℃に昇温して1時間保持し、さらに15分かけて60℃に昇温して1時間35分保持した。樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.07部）の順に添加し、5分かけて62℃に昇温して30分保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3部）を添加してから50分かけて96℃に昇温して3時間保持した。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。
【０１２３】
このトナー100部に対し、疎水性の表面処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ１）を得た。
トナーの評価−１
現像用トナー（ＴＡ１）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．２μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は２．５％、１５μｍ以上の割合は０．８％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．３９％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．３９体積％及び２．１２個数％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．３７個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１３であり、５０％円形度は０．９５であった。
【０１２４】
[現像用トナーの製造−２（ＴＡ２）]
（ワックス分散液−２）
脱塩水68.33部、ベヘン酸ベヘニルを主体とするエステル混合物（ユニスターM-2222SL、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とするエステル混合物（ユニスターM9676、日本油脂製）7:3の混合物30部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%）1.67部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。
（重合体一次粒子分散液−２）
攪拌装置（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）にワックス分散液−２ 28部、15%ネオゲンSC水溶液1.2部、脱塩水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
【０１２５】
（表４）
[モノマー類]
スチレン 79部
アクリル酸ブチル 21部
アクリル酸 3部
ブロモトリクロロメタン 0.45部
2-メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 1部
脱塩水 25部
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
【０１２６】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は148,000、UPAで測定した平均粒子径は207nm、Tgは55℃であった。
（樹脂微粒子分散液−２）
樹脂微粒子分散液−１と同じものを用いた。
（着色剤微粒子分散液−２）
ピグメントイエロー74 20部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル7部、脱塩水73部をサンドグラインダーミルにて分散し、着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した平均粒径は211nmであった。
（帯電制御剤微粒子分散液−２）
4,4'-メチレンビス[2-[N-（4-クロロフェニル）アミド]-3-ヒドロキシナフタレン]（下記構造の化合物ＣＣＡ−１）２０部、アルキルナフタレンスルホン酸塩４部、脱塩水７６部をサンドグラインダーミルにて分散し、帯電制御剤微粒子分散液を得た。ＵＰＡで測定した平均粒径は２００ｎｍであった。
【０１２７】
【化１１】
【０１２８】
（表５）
現像用トナーの製造−２
重合体一次粒子分散液−２ 105部（固形分として）
樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として）
着色剤微粒子分散液−２ 6.7部（固形分として）
帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）
【０１２９】
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と着色剤微粒子分散液を仕込み、均一に混合した。得られた混合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけて51℃に昇温して1時間保持し、さらに8分かけて59℃に昇温して40分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.07部）の順に添加し、15分かけて61℃に昇温して30分保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3.8部）を添加してから30分かけて96℃に昇温して4時間保持した。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。このトナー100部に対し、疎水性の表面処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ２）を得た。
【０１３０】
トナーの評価−２
現像用トナー（ＴＡ２）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．５μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は１．６％、１５μｍ以上の割合は０．７％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．４６％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．２６体積％及び２．８個数％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．２９個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１４であり、５０％円形度は０．９６であった。
【０１３１】
[現像用トナーの製造−３（ＴＡ３）]
（ワックス分散液−３）
ワックス分散液−２と同様にして製造したものを用いた。LA-500で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。
（重合体一次粒子分散液−３）
ワックス微粒子分散液−３を用いて、重合体一次粒子分散液−２と同様にして製造したものを用いた。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は119,000、UPAで測定した平均粒子径は189nm、Tgは57℃であっ（樹脂微粒子分散液−３）樹脂微粒子分散液−１と同じものを用いた。
（着色剤微粒子分散液−３）
ピグメントレッド238（下記式（Ａ）の化合物）20部、アルキルベンゼンスルホン酸塩2.5部、脱塩水77.5部をサンドグラインダーミルにて分散し、着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した平均粒径は181nmであった。
【０１３２】
【化１２】
【０１３３】
（表６）
（帯電制御剤微粒子分散液−３）
帯電制御剤微粒子分散液−２と同じものを用いた。
現像用トナーの製造−３
重合体一次粒子分散液−３ 104部（固形分として）
樹脂微粒子分散液−１ 6部（固形分として）
着色剤微粒子分散液−３ 6.7部（固形分として）
帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）
15%ネオゲンSC水溶液 0.65部（固形分として）
【０１３４】
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオゲンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固形分として0.8部）。その後攪拌しながら15分かけて51℃に昇温して1時間保持し、さらに6分かけて59℃に昇温して20分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.09部）の順に添加し、59℃で20分保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3.7部）を添加してから25分かけて95℃に昇温して、さらに15%ネオゲンSC水溶液（固形分として0.7部）を添加して、3.5時間保持した。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。
【０１３５】
このトナー100部に対し、疎水性の表面処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ３）を得た。
トナーの評価−３
現像用トナー（ＴＡ３）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．８μｍ、体積粒径の５μｍ以下の割合は２．１％、１５μｍ以上の割合は２．１％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．８０％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．５１体積％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．８５個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１５であり、５０％円形度は０．９７であった。
【０１３６】
（感光体の製造例−１）
（アルマイト層）
表面を鏡面仕上げした直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを脱脂剤、ＮＣ−＃３０（キザイ（株）製）の３０ｇ／ｌ水溶液中で６０℃、５分間脱脂洗浄を行なった。続いて水洗を行なった後、７％硝酸に２５℃で１分間浸漬した。更に水洗後、１８０ｇ／ｌの硫酸電解液中（溶存アルミニウム濃度７ｇ／ｌ）で１．２Ａ／ｄｍ2の電流密度で陽極酸化を行ない、平均膜厚６μｍの陽極化被膜を形成した。次いで水洗後、酢酸ニッケルを主成分とする高温封孔剤トップシールＤＸ−５００（奧野製薬工業（株）製）の１０ｇ／ｌ水溶液に９５℃で３０分間浸漬し封孔処理を行なった。続いて水洗を行なった後、ポリエステル製スポンジを用いて被膜全面を３回、往復させてこすり洗浄を行なった。次いで水洗し乾燥した。
【０１３７】
（下引き層）
酸化チタンとして石原産業（株）製、製品名ＴＴＯ―５５Ｎ（結晶型 ルチル一次粒径 ０．０３〜０．０５μm）、混合アルコール（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）をボールミルで１６時間分散した。ここで得られた酸化チタン分散液を下記のポリアミド樹脂（ＰＡ−１）の混合アルコール（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）溶液に加えた。最終的に酸化チタン／ナイロン比１／１（重量比）で固形分濃度１６％の分散液を調製し、これを下引き層用分散液とした。
【０１３８】
【化１３】
【０１３９】
上記ドラム（アルミニウム製シリンダー）を、上記下引き層用分散液に浸漬塗布し、その乾燥膜厚が０．７５μｍになるように下引き層を設けた。
（電荷発生層）
・β型オキシチタニウムフタロシアニン（β型ＴｉＯＰｃ）の製造フタロジニトリル９７．５ｇをα−クロロナフタレン７５０ｍｌ中に加え、次に窒素雰囲気下で四塩化チタン２２ｍｌを滴下する。滴下後昇温し、撹拌しながら２００〜２２０℃で３時間反応させた後、放冷し、１００〜１３０℃で熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄した。更に２００ｍｌのＮ−メチルピロリドンで熱懸洗処理（１００℃、１時間）を３回行った。続いてメタノール３００ｍｌで室温にて懸洗しさらにメタノール５００ｍｌで１時間熱懸洗を３回行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折によれば、ブラック角（２θ±０．２゜）で４゜から８゜には実質的なピークはなく、９．３゜、１０．６゜、１３．２゜、１５．１゜、１５．７゜、１６．１゜、２０．８゜、２３．３゜、２６．３゜、２７．１゜に明瞭な回折ピークがあり、この内、２６．３゜のピークが最も強い。
【０１４０】
・Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン（Ｙ型ＴｉＯＰｃ）の製造上述の様に製造して得られたβ型オキシチタニウムフタロシアニンをサンドグラインドミルにて２０時間磨砕処理を行い、続いて水４００ｍｌ、オルソジクロロベンゼン４０ｍｌの懸濁液中に入れ、６０℃で１時間加熱処理を行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折（ブラッグ−ブレンターの集中法）によれば、ブラック角（２θ±０．２゜）で２７．３゜に最大であって、鋭いピークを示した。
【０１４１】
また、こうして得られたＹ型オキシチタニウムフタロシアニンを、試料ホルダとしてキャピラリーを用い、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折を行ったところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）２１．３°（１００）（但し、括弧内は２１．３°のピーク強度を１００としたときの相対強度）、１８．９°（１３）、１４．１°（１２）、１１．８°（１４）、１１．１°（１１）、９．２°（１１）、７．６°（３６）、７．４°（２５）、５．８°（８）に回折ピークが観測された。なお、測定装置は、多連装検出器粉末Ｘ線回折装置で、装置の詳細は高エネルギー物理学研究所発行の、「放射光粉末回折実験ステーション（ＢＬ−４Ｂ）デザインレポート，（１９９５），ＫＥＫ Ｒｅｐｏｒｔ ９４−１１」に記載されている。測定条件は、ステップ角０．００５°、４．５秒／ステップ、ｄ値計算用波長＝１．２０８５Åである。
【０１４２】
・電荷発生層用塗布液の作製、および塗布上記製造例で得られたＹ型ＴｉＯＰｃ １０部を、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２ １５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行った。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合してバインダー溶液を作製した。先に作製した顔料分散液１６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度４．０％の分散液を調製した。このようにして得られた分散液を、上記下引き層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４３】
（電荷移動層）
次いで、下記の電荷移動材料（ＴＡＰＣ）を４５部、および下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９、粘度平均分子量３０，０００）１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール １６部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ１」とする。
【０１４４】
【化１４】
【０１４５】
【化１５】
【０１４６】
（感光体の製造−２）
アルマイト層、下引き層、電荷発生層の製造までは、上記感光体の製造例−１と同様に製造した。
（電荷移動層）
次いで、構造式（Ｄ−２）の電荷移動材料を６０部、下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール６部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ２」とする。
【０１４７】
【化１６】
【０１４８】
（感光体の製造例−３）
アルマイト層、下引き層、電荷発生層の製造までは、上記感光体の製造例−１と同様に製造した。
（電荷移動層）
構造式（Ｂ−５）の電荷移動材料を６０部と、下記構造式で示されるポリエステル[（Ｐ−1）と（Ｍ−１）の７：３共重合体ポリエステル樹脂（粘度平均分子量３３、０００）]１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ３」とする。
【０１４９】
【化１７】
【０１５０】
（感光体の製造例−４）
アルマイト層は、上記感光体の製造例−１と同様に製造した。これに、下引き層を設けることなく、アルマイト層上に、上記感光体の製造例−１と同様に電荷発生層を設けた。
（電荷移動層）
構造式（Ｂ−５）の電荷移動材料を６０部と、下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３１，４００）１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール ８部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ４」とする。
【０１５１】
【化１８】
【０１５２】
（感光体の製造例−５）
感光体の製造例−４と同様にして、アルマイト層上に電荷発生層を設けた。
（電荷移動層）
構造式（Ａ−１３）の電荷移動材料を３５部と（Ｂ−２）の電荷移動材料を３５部、および下記構造式で示されるのポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製、ユーピロンＺ−４００）１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール ８部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をトルエン１１０部、テトラヒドロフラン４５０部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ５」とする。
【０１５３】
【化１９】
【０１５４】
（感光体の製造例−６）
（比較感光体：β型ＴｉＯＰｃを使用）
感光体の製造例−４において、オキシチタニウムフタロシアニンとしてＹ型の代りにβ型を用いた以外は感光体の製造例−４と同様に製造した。これを感光体「ＰＣ−Ｂ１」とする。
【０１５５】
（感光体の製造例−７）
（比較感光体：β型ＴｉＯＰｃを使用）
感光体の製造例−６において、アルミニウム基体として、直径３０ｍｍ、長さ２４３ｍｍのものを用いた以外は、感光体製造例−６と同様に感光体を製造した。これを感光体「ＰＣ−Ｂ２」とする。
【０１５６】
実施例Ａ１Ｃａｓｉｏ社製カラーレーザープリンターＣｏｌｏｒ ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩの現像槽にシアントナー（ＴＡ１）を入れ、また、感光体（ＰＣ−Ａ１：Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンを使用）を装着し、６００ｄｐｉの露光密度で、２ドットｏｎ、２ドットｏｆｆの縦方向及び横方向に細線画像を形成した。
【０１５７】
比較例Ｂ１トナーとして、Ｎ４−６１２ＩＩ純正のシアントナー（これを、トナー（ＴＢ１）とする；混練／粉砕法により製造）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に細線画像を形成した。なお、ＴＢ１の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２４、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は４．８％であった。
【０１５８】
実施例Ａ１及び比較例Ｂ１で得た細線画像を、キーエンス社製デジタルミクロスコープで読み込み、三谷商事のウインループソフトウエアにて画像解析し、画像濃度を求めた。なお画像濃度の値は画像解析により上記ソフトウエアにより算出された生データであり、値が大きいほうが画像濃度が高いことを表している。図３は縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフで示したものであり、図４は横方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフで示したものである。図３（縦方向）では、ＴＡ１、ＴＢ１のいずれのトナーを用いた場合にも、ほぼ同等の山・谷形状をしており、解像度としてほぼ同等であるが、図４（横方向）では、ＴＡ１を用いた場合に、山・谷の形状が鮮明に再現されており、高解像度を示すことがわかった。
【０１５９】
参考例Ｘｅｒｏｘ社製レーザープリンターＤｏｃｕｐｒｉｎｔ Ｐ１２０２、感光体（ＰＣ−Ｂ２：β型オキシチタニウムフタロシアニンを使用）を装着し、現像槽にトナーＴＡ１又はＴＢ１を入れて、６００ｄｐｉの露光密度で、２ドットｏｎ、２ドットｏｆｆの縦方向及び横方向に細線画像を形成した。画像解析は、上記実施例Ａ１と同様に行い、図５（縦方向に描いた細線画像の画像解析結果）及び、図６（横方向に描いた細線画像の画像解析結果）を得た。これらの結果から、ＴＡ１、ＴＢ１のいずれのトナーを用いた場合にも、縦方向、横方向共、同様な解像度であることがわかる。
【０１６０】
即ち、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンを含有する高感度の感光体を用いる場合には、粒径が小さく、且つ、粒度分布がシャープを用いた場合において、高解像度の画像が再現でき、高感度感光体のパフォーマンスが格別に発揮されることが示されている。
【０１６１】
比較例Ｂ１実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕シアントナー（ＴＢ１）を用いた以外は、実施例１と同様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ１の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２４、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は４．８％であった。
【０１６２】
比較例Ｂ２比較例Ｂ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＢ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕イエロートナー（ＴＢ２）を用いた以外は、実施例１と同様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ２の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１８μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２５、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は１３．７％であった。
【０１６３】
比較例Ｂ３比較例Ｂ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＢ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕マゼンタトナー（ＴＢ３）を用いた以外は、実施例１と同様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ３の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１６μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．３２、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は１５．８％であった。
【０１６４】
実施例Ａ２実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、イエロートナー（ＴＡ２）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６５】
実施例Ａ３実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、マゼンタトナー（ＴＡ３）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６６】
実施例Ａ５実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ２）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６７】
実施例Ａ６実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ３）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６８】
実施例Ａ７実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ４）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６９】
実施例Ａ８実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ５）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１７０】
実施例Ａ９〜Ａ１４、比較例Ｂ４、Ｂ５
[現像用トナーの製造−４（ＴＡ４〜ＴＡ９）]
（着色剤分散液の作製）
i）着色剤分散液ＡＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２ ５０ｇに脱塩水１５０ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸塩７．６ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．２０μｍの着色剤分散液を得た。
ii）着色剤分散液ＢＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ６０ｇに、脱塩水１３０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１０ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．１５μｍの着色剤分散液Ｂを得た。
iii）着色剤分散液ＣＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ４０ｇに、脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液Ｃを得た。
【０１７１】
iv）着色剤分散液Ｄカーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００）４０ｇに、脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液Ｄを得た。
【０１７２】
（ポリマー乳化液の合成）
反応器に固形分３０％のエステルワックスエマルジョン２．２ｋｇ、脱塩水２６ｋｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼンスルホン酸塩６ｇ、スチレン５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート１．３ｋｇ、アクリル酸１８６ｇ、ジビニルベンゼン２５ｇ、トリクロロブロロメタン３１ｇ、８％過酸化水素水溶液６５６ｇ、８％アスコルビン酸水溶液６５６ｇを添加した。９０℃７時間反応を継続しスチレンアクリルポリマーからなる乳化液（重合体一次粒子分散液）を得た。
【０１７３】
（帯電制御剤分散液の作製）
４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕（前記ＣＣＡ−１）４０ｇに脱塩水１６０ｇ、分散剤としてアルキルナフタレンスルフォン酸塩８ｇを添加しサンドグラインダーミルで２時間分散処理して帯電制御剤分散液を得た。
【０１７４】
（トナーの製造）
ａ）トナー（ＴＡ４）
ポリマー乳化液３００ｇに着色剤分散液Ａ１９ｇ、帯電制御剤分散液１．８ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3 ７９．４ｇを加え２５℃から２時間かけて６０℃に昇温し攪拌を継続した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し６時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタトナー６０ｇを得た。得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は７．６μｍ、個数平均径６．７μｍであった。体積平均粒径／個数平均粒径の値は、１．１３であり粒度分布の優れたものであった。また、ＦＰＩＡ−２０００を用いて円形度及び０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合を測定したところ、５０％円形度は０．９９であり、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は６％であった。トナー１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１部添加し混合攪拌し現像用トナーとした。（これをＴＡ４とする）
【０１７５】
ｂ）トナー（ＴＡ５）
上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに着色剤分散液Ｂを使用する以外は、トナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．３μｍ、個数平均径６．３μｍのシアントナーを５７ｇ得る事ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．１６であった。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ５とする）。
【０１７６】
ｃ）トナー（ＴＡ６）
上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに着色剤分散液Ｃでを使用する以外は、トナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数平均径６．３μｍのイエロートナーを５７ｇ得る事ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．１９であった。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は３％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ６とする）。
【０１７７】
ｄ）トナー（ＴＡ７）
上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに着色剤分散液Ｄを使用する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数平均径６．２μｍのブラックトナーを５７ｇ得る事ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．２１であった。また、５０％円形度は０．９８、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ７とする）。
【０１７８】
ｅ）トナー（ＴＡ８）
上記トナー（ＴＡ４）の製造において、Ａｌ2 （ＳＯ4 )3 の量を５０ｇに変更する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数平均径５．３μｍのマゼンタナトーを６０ｇを得る事ができた。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は７％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ８とする）。
ｆ）トナー（ＴＡ９）
上記トナー（ＴＡ４）の製造において、２５℃から６０℃への昇温時間を２時間から３０分に変更する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均粒径７．５μｍ、個数平均粒径６．２μｍのマゼンタトナーを６０ｇ得ることができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．２１であった。また５０％円形度は０．９８、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は１６％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーを得た（これをＴＡ９とする）。
【０１７９】
ｇ）トナー（ＴＢ４）
（比較用トナー）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６０℃、Ｓｐ＝１３５℃、１％架橋）９４部にフタロシアニンブルー１５：３を４０％含有する前記ポリエステル樹脂のマスターバッチ１０部、帯電制御剤として４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕（前記ＣＣＡ−１）、１部を溶融混練りした後、粉砕、分級した。尚、得られたトナーの体積平均径は７．８μｍ、個数平均径は５．８μｍであった。また、体積平均径／個数平均径の値は、１．３４であった。このトナー１００部に疎水性の表面処理をしたシリカを１部添加して混合攪拌し比較現像用トナーとした（これをＴＢ４とする）。
【０１８０】
（評価法）
以上の様にして得られたトナー（ＴＡ４〜ＴＡ９）及び感光体（ＰＣ−Ａ１、ＰＣ−Ｂ １）をＣＡＳＩＯ社製Ｃｏｌｏｒ ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩに搭載し、６００ｄｐｉの露光密度にて画像形成して、以下の項目について評価した。結果を第２表に示す。
【０１８１】
・階調性
画像濃度が網点の面積率で１０段階の濃度を判別できる様な画像モードを有したプリントローラーを接続し、プリント画像が何段階まで判別できるかを評価した。判別できる段階が大きいほど、高階調性であることを示す。
・解像度−１プリント画像として、１ｍｍあたり６本、９本、１２本の等間隔の縦線を描くように露光し、画像形成して、１ｍｍあたり何本の縦線かで判別できるかを目視により評価した。本数が多いほど高精細であることを示す。
【０１８２】
・解像度−２
プリント画像上に直径５０μｍの孤立ドットの再現性により評価した。
Ａ：再現性極めて良好
Ｂ：良好Ｃ：解像力不充分
【０１８３】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置に関する。更に詳しくは、プリンターや電子写真複写機に好適なタンデム型フルカラー画像形成方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法を用いた複写機及びプリンターが急速に普及してきたのに従い、近年では高精細画像への要求が強くなってきている。高精細画像、特に階調性や解像力を向上させようとするには、像露光時のドット数を増やすことが考えられる。これには、ビーム径を絞り、出力パルス数を増やすことになるが、このような高密度記録になると、１ドットを露光するのに要する時間が短くなる。このような場合、従来の感光体では光応答性が不十分で、１ドットの再現性が劣化するため、階調性や解像力が向上することにならない。また、これを解決する方法として光エネルギー自体を大きくすることも考えられるが、これでは感光層に光疲労などの問題を生じる。
【０００３】
上述の課題を解決する方法として、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回折のブラッグ角２θが２７．２±０．２°に強いピークを示す結晶型のオキシチタニルフタロシアニンを感光層の光導電性物質として用いる方法があり、このオキシチタニルフタロシアニンを用いることによって、高感度、高γで十分な光応答性を示す感光体を実現でき、この感光体を用いる場合には、高密度記録で各ドットの露光時間が短い場合でも、十分なドット再現性が実現できる。
【０００４】
また、平均粒径が８μｍ以下の小粒径のトナーを併用することができるが、実際にはトナーが小粒径というだけでは上述の課題は必ずしも十分に解決されない。即ち、小粒径トナーであっても、トナーの粒径や粒度分布によっては、トナーの流動性が悪化したり、着色剤、帯電制御剤の不均一なトナーが混在することとなり、その場合、潜像上への付着が均一にならず、そのため潜像を忠実に再現出来ない場合があった。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に用いられる画像形成装置の一例の概略図である。
【図２】本発明に用いられるタンデム型フルカラー画像形成装置の一例の主要構成部の概略図である。
【図３】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１において、縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【図４】実施例Ａ１及び比較例Ｂ１において、横方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【図５】参考例において、縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【図６】参考例において、横方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフに示したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の画像形成方法及び、それに用いられる画像形成装置の概要を、フルカラー画像形成方法の一例である非磁性１成分系トナーを使用する電子写真記録装置について説明するが、この一例に限定されるものではない。図１は本発明に用いられる電子写真記録装置の一実施態様の要部構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７を有している。
【００１２】
感光体１は、例えばアルミニウムなどの導電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して感光層を形成したものである。感光体１の外周面に沿って帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及び、クリーニング装置６がそれぞれ配置されている。帯電装置２は、例えば周知のスコロトロン帯電器、ローラー帯電器などよりなり、感光体１の表面を所定電位に均一帯電する。なお、感光体は、帯電装置と共にカートリッジ（感光体カートリッジ）に備えられ、画像形成装置に組み込まれるのが好ましい。こうすることによって、感光体または帯電装置が劣化した場合に取り替えることが容易となる。
【００１３】
露光装置３は、感光体１の感光面にＬＥＤ、レーザー光などで露光を行って感光体１の感光面に静電潜像を形成するものである。現像装置４は、アジテータ４２、供給ローラー４３、現像ローラー４４、規制部材４５からなり、その内部にトナーＴを貯留している。また、必要に応じ、現像装置にはトナーを補給する補給装置（図示せず）を付帯させてもよく、補給装置にはボトル、カートリッジなどの容器からトナーを補給することができるものである。
【００１４】
供給ローラー４３は導電性スポンジ等からなるもので、現像ローラー４４に当接している。現像ローラー４４は、感光体１と供給ローラー４３との間に配置されている。現像ローラー４４は、感光体１及び供給ローラー４３に各々当接している。供給ローラー４３及び現像ローラー４４は、回転駆動機構によって回転される。供給ローラー４３は、貯留されているトナーを担持して現像ローラー４４に供給する。現像ローラー４４は、供給ローラー４３によって供給されるトナーを担持して感光体１の表面に接触させる。
【００１５】
現像ローラー４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。現像ロール表面は、必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしてもよい。なお、現像装置は、トナーを備えたトナーカートリッジとして画像形成装置に組み込まれるのが好ましい。こうすることによって、トナーの補給が容易となる。
【００１６】
規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラー４４に当接し、ばね等によって現像ローラー４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）されており、必要に応じトナーとの摩擦帯電によりトナーに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
【００１７】
アジテーター４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーを攪拌するとともに、トナーを供給ローラー４３側に搬送する。アジテータは、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
【００１８】
転写装置５は、感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなどよりなる。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。なお、画像形成装置によっては、感光体上のトナー画像を直接記録紙Ｐに転写する場合と、中間転写ベルト（図示せず）等を介して記録紙Ｐに転写する場合とがある。
【００１９】
クリーニング装置６は、ウレタン等のブレード、ファーブラシなどのクリーニング部材からなり、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。画像形成装置によっては、クリーニング装置が設けられていない場合がある。
【００２０】
定着装置７は、上部定着部材７１と下部定着部材７２とからなり、上部又は下部の定着部材の内部には加熱装置７３を有している。定着部材はステンレス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、定着部材には離型性を向上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給してもよい。また、上部定着部材と下部定着部材にはバネ等により強制的に圧力を加わえる機構としてもよい。
【００２１】
用紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２の間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【００２２】
以上のように構成された電子写真現像装置では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。続いて、帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を現像装置４で行う。
【００２３】
現像装置４は、供給ローラー４３により供給されるトナーを現像ブレード４５により薄層化されるとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電されて、現像ローラー４４に担持し、搬送して感光体１の表面に接触させる。
【００２４】
現像ローラー４４からいわゆる反転現像法により感光体１の表面に静電潜像に対応するトナー像が形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって用紙Ｐに転写される。この後、感光体１の感光面は転写されずに残留しているトナーがクリーニング装置６で除去される。記録紙Ｐ上の転写後トナーは定着装置７を通過させて熱定着することで、最終的な画像が得られる。
【００２５】
次に、非磁性１成分系トナーをフルカラーとして使用するタンデム方式電子写真記録装置の一例について説明する。図２はフルカラータンデム方式の主要構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、ブラック現像装置４k 、シアン現像装置４c 、イエロー現像装置４y 、マゼンタ現像装置４m 、転写装置５、及び定着装置７を有し、ここではクリーニング装置は省略した。カラー画像はマゼンタ、イエロー、シアン、及びブラックの各トナーを多層に重ねて所望する色に調整することでフルカラー画像を得ることができる。
【００２６】
タンデム方式の場合、カラー現像部がブラック現像部より前に位置する方がブラックトナーの逆転写などによる混色が少なくなりよいこと、及びブラック現像部がカラー現像部より後ろに位置する方がブラックだけの単色で画像形成する場合にカラートナーの感光体カブリによる混色が少なくなること、及びカラー現像部をショートパスして記録紙を搬送することでブラック画像形成の速度をアップすることができるので好ましい。
【００２７】
本発明の画像形成方法をフルカラー画像形成に適用する場合には、この様なシアン、マゼンタ、イエローのカラー現像部が前の位置にあり、ブラック現像部がカラー現像部より後に位置するタンデム方式に好適である。なお、シアン、マゼンタ、イエローのカラー現像部の位置する順番は適時自由に変更することができる。
【００２８】
本発明に用いられるトナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含み、必要に応じ、帯電制御剤、ワックス、その他の添加剤を含むことが出来る。本発明に用いられるトナーを製造する方法としては、従来の混練／粉砕法により製造したトナーにおいて分級機の精度を上げる方法や、懸濁重合法、乳化重合／凝集法等の湿式重合法により製造する方法があるが、本発明のトナーを効率よく作成するには湿式重合法を用いた方が好ましい。更には、本発明のトナーの好適な粒度分布を達成するためには、乳化重合／凝集法が特に好ましい。乳化重合／凝集法であれば、トナーの円形度を適宜制御できる利点もある。
【００２９】
トナーに用いられる結着樹脂は従来公知のものを含む広い範囲から選択できる。好ましくは、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げることができる。また、上記結着樹脂は単独で使用するに限らず２種以上併用することもできる。
【００３０】
着色剤は無機顔料または有機顔料、有機染料のいずれでも良く、またはこれらの組み合わせでも良い。これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して用いることができる。フルカラートナーの場合にはイエローとしてベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタとしてキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンとしてフタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。
【００３１】
これらの内、シアン着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、イエロー着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、マゼンタ着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましく用いられる。着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して２〜２５重量部の範囲が好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるトナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤を添加しても良い。帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。帯電制御剤の添加量は結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の範囲が好ましい。
【００３３】
本発明に用いられるトナーには、定着ローラ等との離型性付与のため、ワックスを添加することが好ましい。ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能である。具体的には低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、または部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が例示される。
【００３４】
これらのワックスの中で定着性を改善するためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ましく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定着後にワックスが表面に露出しべたつきを生じやすく、融点が高すぎると低温での定着性が劣る。また更に、ワックスの化合物種としては、脂肪族カルボン酸と一価もしくは多価アルコールとから得られるエステル系ワックスが好ましく、エステル系ワックスの中でも炭素数が２０〜１００のものが更に好ましく、炭素数３０〜６０のものが特に好ましい。
【００３５】
一価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルのうち、特に好ましい化合物として、ベヘン酸ベヘニルとステアリン酸ステアリルが挙げられる。また、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルのうち、特に好ましい化合物としては、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル及びその部分エステル、グリセリンのモンタン酸エステル及びその部分エステルが挙げられる。
【００３６】
上記ワックスは単独で用いても良く混合して用いても良い。また、トナーを定着する定着温度により、ワックス化合物の融点を適宜選択することができる。ワックスの使用量は、通常、トナー中に０．１〜４０重量％、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは２〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。次に、本発明に用いられるトナーの好ましい製造法として湿式重合法について説明する。
【００３７】
乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の分散液に着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御することによってこれらを凝集しトナーを製造する。
【００３８】
上記乳化重合に用いる乳化剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の中から選ばれる少なくともひとつの乳化剤が挙げられる。カチオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等があげられる。さらに、ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイルショ糖、等があげられる。これらの界面活性剤の内、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が好ましい。
【００３９】
懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、帯電制御剤、ワックス等を混合し、ディスパーザー等の分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の単量体組成物を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてトナー粒径に造粒し、その後重合性単量体を重合させてトナーを製造する。
【００４０】
懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にトナーを酸洗浄する事により容易に除去できる、水中で中性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。さらに、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶことが好ましい。これらを満足する懸濁安定剤としては、リン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用する事ができる。これらの懸濁安定剤は、ラジカル重合性単量体に対して１〜１０重量部使用する事ができる。
【００４１】
乳化重合／凝集法及び懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を１種又は２種以上組み合わせて使用する事ができる。例えば、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、又はレドックス系開始剤などを使用する事ができる。これらの内、乳化重合／凝集法ではレドックス系開始剤が好ましく、懸濁重合法ではアゾ系開始剤が好ましい。上記方法によりトナーを製造した後に、ポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を添加しトナー表面を被覆することにより、カプセル構造を持つトナーとしても良い。
【００４２】
次に、本発明の最も好ましいトナーの製造法である乳化重合／凝集法について、更に詳しく説明する。乳化重合／凝集法によりトナーを製造する場合、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、洗浄・乾燥工程を有する。すなわち、乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、荷電制御剤、ワックス等の各分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて体積平均粒径３〜８μｍ程度の粒子凝集体とし、必要に応じて、これに樹脂微粒子等を付着させ、必要に応じて、粒子凝集体あるいは樹脂微粒子が付着した粒子凝集体を融着させ、こうして得られたトナー粒子をを洗浄、乾燥して製品のトナー粒子を得る。
【００４３】
重合体一次粒子
乳化重合／凝集法に用いられる重合体一次粒子としては、好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８０℃であり、平均粒径は通常０．０２〜３μｍのものである。この重合体一次粒子は、モノマーを乳化重合することにより得られる。
【００４４】
乳化重合をするに当たっては、逐次、ブレンステッド酸性基（以下、単に酸性基と称することがある）を有するモノマーもしくはブレンステッド塩基性基（以下、単に塩基性基と称することがある）を有するモノマー、及び、ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基をいずれも有さないモノマー（以下、その他のモノマーと称することがある）とを添加する事により重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に加えても良いし、予め複数のモノマー混合しておいて添加しても良い。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。また、モノマーはそのまま添加しても良いし、予め水や乳化剤などと混合、調整した乳化液として添加することもできる。乳化剤としては、前記の界面活性剤から１種又は２種以上の併用系が選択される。
【００４５】
本発明で用いられるブレンステッド酸性基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、等のカルボキシル基を有するモノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有するモノマー等があげられる。
【００４６】
また、ブレンステッド塩基性基を有するモノマーとしては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、等の窒素含有複素環含有モノマー、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、等が挙げられる。
【００４７】
また、これら酸性基を有するモノマー及び塩基性基を有するモノマーは、それぞれ対イオンを伴って塩として存在していても良い。このような、ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマーの重合体一次粒子を構成するモノマー混合物中の配合率は、好ましくは０．０５重量％以上、更に好ましくは１重量％以上であり、また、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマーの内では、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【００４８】
その他のコモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル、等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミドを挙げることができる。を挙げることができる。この中で、特にスチレン、ブチルアクリレート、等が特に好ましい。
【００４９】
更に、重合体一次粒子に架橋樹脂を用いる場合、上述のモノマーと共用される架橋剤としては、ラジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられ、例えばジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに有するモノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることが可能である。
【００５０】
好ましくはラジカル重合性の二官能性モノマーが好ましく、更に、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが好ましい。このような、多官能性モノマーのモノマー混合物中の配合率は、好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．１重量％以上、特に好ましくは０．３重量％以上であり、また、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００５１】
これらのモノマーは単独、または混合して用いられるが、その際、重合体のガラス転移温度が４０〜８０℃となることが好ましい。ガラス転移温度が８０℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ透明性の悪化が問題となることがあり、一方重合体のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が悪くなる場合がある。
【００５２】
重合開始剤は、モノマー添加前、添加と同時、添加後のいずれの時期に重合系に添加しても良く、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン、等があげられる。連鎖移動剤は単独または２種類以上の併用でもよく、重合性単量体に対して０〜５重量％用いられる。乳化重合は、上記のモノマー類を水と混合し、重合開始剤の存在下、重合するが、重合温度は通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１００℃である。
【００５３】
こうして得られた重合体一次粒子の体積平均粒径は、通常０．０２μｍ〜３μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜３μｍ、更に好ましくは０．１μｍ〜２μｍであり、特に好ましくは０．１μｍ〜１μｍである。なお、平均粒径は、例えばＵＰＡを用いて測定することができる。粒径が０．０２μm より小さくなると凝集速度の制御が困難となり好ましくない。また、３μｍより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大きくなりやすく、３〜８μｍのトナーを製造するには不適当である。
【００５４】
着色剤
乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の分散液と着色剤粒子を混合し、混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とするが、着色剤は、乳化剤（前述の界面活性剤）の存在下で水中に乳化させエマルジョンの状態で用いるのが好ましく、着色剤粒子の体積平均粒径としては、０．０１〜３μｍが好ましい。着色剤の使用量は、通常、重合体一次粒子１００重量部に対して１〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量部である。
【００５５】
ワックス
乳化重合／凝集法において、ワックスは、予め乳化剤（前記界面活性剤）の存在下に分散してエマルジョン化したワックス微粒子分散液としたものを用いるのが好ましい。ワックスは、凝集工程に存在させるが、これには、ワックス微粒子分散液を重合体一次粒子及び着色剤粒子と共凝集させる場合と、ワックス微粒子分散液の存在化にモノマーをシード乳化重合させてワックスを内包した重合体一次粒子を作成し、これと着色剤粒子を凝集させる場合とがある。このうち、ワックスをトナー中に均一に分散させるには、ワックス微粒子分散液を上記の重合体一次粒子の作成時、すなわちモノマーの重合時に存在させるのが好ましい。
【００５６】
ワックス微粒子の平均粒径は、０．０１μｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２μｍ、特に０．３〜１．５μｍのものが好適に用いられる。なお、平均粒径は、例えばホリバ社製ＬＡ−５００を用いて測定することができる。ワックスエマルジョンの平均粒径が３μｍよりも大きい場合には凝集時の粒径制御が困難となる傾向にあり、また、エマルジョンの平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合には、分散液を作製するのが困難である。
【００５７】
帯電制御剤
乳化重合／凝集法において帯電制御剤を含有させる方法として、重合体一次粒子を得る際に、帯電制御剤をワックスと同時にシードとして用いたり、帯電制御剤をモノマー又はワックスに溶解又は分散させて用いたり、重合体一次粒子及び着色剤と同時に帯電制御剤一次粒子を凝集させて粒子凝集体を形成したり、重合体一次粒子及び着色剤を凝集させて、ほぼトナーとして適当な粒径となった後に、帯電制御剤一次粒子を加えて凝集させることもできる。この場合帯電制御剤も乳化剤（前述の界面活性剤）を用いて水中で分散し、平均粒径０．０１〜３μｍのエマルション（帯電制御剤一次粒子）として使用することが好ましい。
【００５８】
混合工程
本発明の製造法の凝集工程においては、上述の、重合体一次粒子、着色剤粒子、必要に応じて荷電制御剤、ワックスなどの配合成分の粒子は、同時にあるいは逐次に混合して分散するが、予めそれぞれの成分の分散液、即ち、重合体一次粒子分散液、着色剤粒子分散液、必要に応じ荷電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製しておき、これらを混合して混合分散液を得ることが好ましい。また、ワックスは、重合体一次粒子に内包化されたもの、すなわち、ワックスをシードとして乳化重合した重合体一次粒子を用いることにより、トナーに含有させることが好ましく、この場合は、重合体一次粒子に内包化されたワックスと、内包化されていないワックス微粒子を併用して用いることができるが、更に好ましくは、実質的に全量のワックスを重合体一次粒子に内包化された形で用いるものである。
【００５９】
凝集工程
本発明の好ましい態様においては、上述の重合体一次粒子、着色剤一次粒子及び必要に応じて帯電制御剤微粒子、ワックス微粒子その他の内添剤をそれぞれ乳化して乳化液とし、これらを共凝集して粒子凝集体とする。凝集を行う各成分のうち、帯電制御剤分散液は、凝集工程の途中で添加してもよく、凝集工程後に添加してもよい。ここで凝集工程においては撹拌槽内で、１）加熱して凝集を行う方法、２）電解質を加えて凝集を行う方法とがある。
【００６０】
加熱して凝集を行う場合に、凝集温度としては具体的には、５℃〜Ｔｇの温度範囲（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転移温度）であり、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５℃の範囲が好ましい。上記温度範囲であれば、電解質を用いることなく好ましいトナー粒径に凝集させることができる。また、加温して凝集を行う場合、凝集工程に引き続いて熟成工程を行う場合には、凝集工熱と熟成工程が連続的に行われその境界は曖昧となる場合があるが、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度範囲に少なくとも３０分間保持する工程があれば、これを凝集工程とみなす。凝集温度は所定の温度で通常少なくても３０分保持することにより所望の粒径のトナー粒子とすることが好ましい。所定の温度までは一定速度で昇温しても良いし、ステップワイズに昇温しても良い。保持時間は、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの範囲で３０分以上８時間以下が好ましく、１時間以上４時間未満がさらに好ましい。このようにすることによって、小粒径であり、粒度分布のシャープなトナーを得ることができる。
【００６１】
混合分散液に電解質を添加して凝集を行う場合の電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも良いが、１価あるいは２価以上の多価の金属塩が好ましく用いられる。具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ2ＳＯ4、Ｋ2ＳＯ4、Ｌｉ2ＳＯ4、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＭｇＳＯ4、ＣａＳＯ4、ＺｎＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、Ｆｅ2（ＳＯ4）3、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3Ｎａ等が挙げられる。これらのうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩が更に好ましい。
【００６２】
電解質の添加量は、電解質の種類によっても異なるが、通常は混合分散液の固形成分１００重量部に対して、０．０５〜２５重量部が用いられる。好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部である。電解質添加量が上記範囲より著しく少ない場合には、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均粒径が３μｍ以下となるなどの問題を生じる傾向にある。また、電解質添加量が上記範囲より著しく多い場合には、急速で制御の困難な凝集となりやすく、得られた粒子凝集体の中に２５μｍ以上の粗粉が混じったり、凝集体の形状がいびつで不定形の物になるなどの問題を生じる傾向にある。
【００６３】
その他の配合成分
次に、本発明においては、上述の凝集処理後の粒子凝集体表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固着）してトナー粒子を形成するのが好ましい。なお、上述した帯電制御剤を凝集処理後に加える場合には、粒子凝集体を含む分散液に帯電制御剤を加えた後、樹脂微粒子を加えるのが好ましい。
【００６４】
この樹脂微粒子は、乳化剤（前述の界面活性剤）により水または水を主体とする液中に分散したエマルションとして用いるが、トナーの最外層に用いる樹脂微粒子は、ワックスを含まないものが好ましい。樹脂微粒子としては、好ましくは体積平均粒径が０．０２〜３μｍ、更に好ましくは０．０５〜１．５μｍであって、前述の重合体一次粒子に用いられるモノマーと同様なモノマーを重合して得られたもの等を用いることができる。粒子凝集体に樹脂微粒子を被覆してトナーを形成する場合、樹脂微粒子に用いられる樹脂は、架橋されているものが好ましい。
【００６５】
熟成工程
乳化重合／凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集体（トナー粒子）の安定性を増すためにＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋８０℃（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転移温度）の範囲で凝集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加えることが好ましい。また、この熟成工程では上記の温度範囲に１時間以上保持するのが好ましい。熟成工程を加えることにより、トナー粒子の形状も球状に近いものとすることができ、形状制御も可能になる。この熟成工程は、通常１時間から２４時間であり、好ましくは１時間から１０時間である。熟成工程前の粒子凝集体は、一次粒子の静電的あるいはその他の物理凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は、互いに融着しており、好ましくはほぼ球形となっている。なお、この様なトナーの製造方法によれば、一次粒子が凝集した状態の葡萄型、融着が半ばまで進んだジャガイモ型、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造することができる。
【００６６】
洗浄・乾燥工程
上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知の方法に従って固液分離し、粒子凝集体を回収し、次いで、これを必要に応じて、洗浄した後、乾燥することにより目的とするトナー粒子を得ることができる。このようにして、体積平均粒径が３〜８μｍと比較的小粒径のトナーを製造することができる。しかもこうして得られたトナーは、粒度分布がシャープで、高画質及び高速化を達成するための静電荷像現像用トナーとして適したものである。
【００６７】
本発明に用いられるトナーには、流動性や現像性を制御する為に公知の外添剤を添加しても良い。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、等の各種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処理する）、ビニル系重合体粒子等が使用できる。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。
【００６８】
本発明に用いられるトナーは、２成分現像剤、マグネタイト含有トナー等の磁性１成分現像剤、非磁性１成分現像剤に適用することができる。２成分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質または、それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いることができる。
【００６９】
キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。これらのキャリアは、トナー１重量部に対して５〜１００重量部使用する事が好ましい。
【００７０】
トナーの粒子径を測定する方法としては、市販の粒子径測定装置を用いることができるが、典型的にはベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター マルチサイザーＩＩが用いられる。本発明に用いられるトナーは、体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μｍである。体積平均粒径は４〜８μｍが好ましく、４〜７μｍが更に好ましい。体積平均粒径が大きすぎると高解像度の画像形成に適さず、小さすぎると粉体としての取り扱いが困難となる。
【００７１】
また、微細な粒子を測定するには、例えば、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００が好適に用いられる。本発明においては、フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜１．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下であるトナーを用いる。これは、微細な粒子が一定量より少ないことを意味しているが、０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の数は１０％以下が好ましく、５％以下が更に好ましく、３％以下が特に好ましい。また、該微粒子の下限は特になく、全く存在しないのが最も好ましいが、それは製造上困難であり通常０．０５％以上であり、好ましくは０．１％以上である。また、微粉が少ないトナーの他の指標としては、次のようなものが挙げられる。
１）トナー中に、その体積平均粒径の４０％以下の粒径のものが、９．０個数％以下であることが好ましく、８．０個数％以下であることが更に好ましい。
２）トナー中に、その体積平均粒径の５５％以下の粒径のものが、５．０体積％以下であることが好ましく、４．０体積％以下であることが更に好ましい。
３）トナー中に、その体積平均粒径の５５％以下の粒径のものが、２０個数％以下であることが好ましく、１６個数％以下であることが更に好ましい。
【００７２】
また、トナーの粒度分布としてはシャープなもののほうが帯電性が均一となり易い。具体的には、本発明の画像形成方法及び装置においては、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との関係が、１．０≦Ｄｖ／Ｄｎ≦１．３であるものが用いられる。Ｄｖ／Ｄｎの値としては、１．２５以下が好ましく、１．２０以下が更に好ましい。また、Ｄｖ／Ｄｎの下限値は１であるが、これば、全ての粒径が等しいことを意味し、製造上困難であるので、１．０３以上が好ましく、１．０５以上が更に好ましい。
【００７３】
また、トナーの形状としては、出来るだけ球形に近いものが好ましい。具体的には、トナーの形状を定量化する方法として、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００にてトナーを測定し、下式（Ｉ）より求められた値の５０％における累積粒度値に相当する円形度を５０％円形度と定義したときに、５０％円形度が０．９〜１の範囲のものが好ましい。
（Ｉ）円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長
【００７４】
トナーの５０％円形度、トナー粒子の凹凸の度合いを示し、トナーが完全な球形の場合１となる。表面形状が複雑になるほど円形度の値は小さくなる。球形に近いほど、粒子固体内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になりやすい。従って、トナーの５０％は、０．９２以上が更に好ましく、０．９５以上が特に好ましい。また、完全な球を作ることは製造上困難であるので、好ましくは０．９９５以下であり、更に好ましくは０．９９以下である。
【００７５】
次に本発明で用いられる感光体を説明する。本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を有する。感光層は好ましくは電荷発生層と電荷移動層が積層された積層型である。電荷発生層と電荷移動層は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷移動層の順に設けられる場合と、電荷移動層、電荷発生層の順に設けられる場合とがある。このうち、電荷発生層の上に電荷移動層が積層された構成をとるのが好ましい。また、これらの他に、接着層、ブロッキング層等の中間層や、保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を設けても良い。支持体上に電荷発生層、電荷移動層の順に設けられた感光体の場合には、中間層は、通常、支持体と電荷発生層の間に、また保護層は、通常、電荷移動層の上に設けられる。
【００７６】
導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、ブラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。小型、高速の電子写真装置に用いられる場合には、導電性支持体はドラム状のものが好ましく、その場合のドラム内径としては通常１０〜４０ｍｍ、好ましくは１３〜３５ｍｍ、更に好ましくは１６〜３０ｍｍである。また、小型の装置の場合は特に、１３〜２５ｍｍが好ましい。カラー電子写真装置の場合であって、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のトナーに対し、それぞれ感光体を用いる場合には、上記の小径ドラムが特に有利である。
【００７７】
導電性支持体と電荷発生層の間には、必要に応じてブロッキング層が設けられるが、ブロッキング層としては、アルマイト層または樹脂による下引き層（中間層ともいう）あるいはこれらを併用したものが用いられる。
【００７８】
アルマイト層を設ける場合は、導電性支持体としてアルミニウム基体を用い、まず、これを酸、アルカリ、有機溶剤、界面活性剤、エマルジョン、電解などの各種脱脂洗浄方法により脱脂処理されることが好ましい。次いで、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、好ましくは硫酸浴中で陽極酸化処理が施され、陽極酸化被膜（アルマイト層）が形成される。陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常１〜２０μｍ、好ましくは１〜７μｍである。
【００７９】
得られた陽極酸化被覆は、そのまま使用することもできるが、多孔質であるため耐候性に乏しく、腐食等が生じやすいため好ましくはそれらの孔を封じる処理、すなわち封孔処理を施こすのがよい。そしてかかる封孔処理としては上記の様にして形成された陽極酸化被膜に例えば主成分としてフッ化ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる低温封孔処理、或いは例えば主成分として酢酸ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高温封孔処理等が施される。以上のようにして形成されたアルマイト層は、水への浸漬、水流、水の噴射による洗浄、ブラシ状、フォーム状、布状のこすり材によっる物理的接触による洗浄、あるいはこれらの併用によって洗浄処理が施され、次いで、風乾、加熱乾燥等の乾燥処理が施される。
【００８０】
導電性支持体上に下引き層を設ける場合には、バインダー樹脂としては、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ガゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド樹脂等の樹脂材料を用いることが出来る。なかでも、支持基体との接着性に優れ、電荷発生層塗布液に用いられる溶媒に対する溶解性の小さなポリアミド樹脂が好ましい。
【００８１】
電荷発生層は、少なくともバインダーポリマー、及び電荷発生剤を含んでおり、本発明においては、電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。これに、必要に応じ有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物等を含んでいても良い。電荷発生層に用いられるバインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの内、ビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール類がが好ましい。電荷発生剤であるオキシチタニウムフタロシアニンとバインダーポリマーとの割合は、特に制限はないが、一般には、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
【００８２】
本発明の特徴の一つは、電荷発生剤として、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用いることにある。本発明に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを示すものである。なお、Ｘ線回折は、一般的なブラッグーブレンターノの集中法で測定される。また通常回折強度はｃｐｓで表示される。
【００８３】
この結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示されたている。本明細書では、本発明に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを、学術発表での呼称に従いＹ型と呼ぶこととする。Ｙ型は、ブラッグーブレンターノの集中法によれば２７．３°に最大回折ピークを示すことが特徴であることから、α型、β型と区別される。例えば、特開平３−１２８９７３号公報、特開平３−２６９０６４号公報に記載の結晶型も結晶性は異なるが、結晶型はＹ型であると考えられる。また、Ｙ型は２７．３°以外のピークは、その結晶性により、ピーク強度比が変化したり、ピークがブロードになって、ピークトップ位置がずれたりことがありえるが（これは、結晶が強固ではないことを示している）、典型的には７．４゜、９．７゜、２４．２゜にピークを示す。また、最近、結晶の配向性を極力排除した、透過法によるＸ線回折が行われるようになり、試料ホルダーとしてキャピラリーを使用し、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折においては、Ｙ型はブラッグ角（２θ±０．２）２１．３°、１８．９°、７．６°、５．８°にピークを示す。これはＣｕＫα線による２７．３゜、２４．２゜、９．７゜、７．４゜にそれぞれ対応している。なお、高解像度のＸ線回折では、９．７゜に相当するピークは２本あるいはそれ以上に分解される。
【００８４】
本発明においては、感度を調節する等の目的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷発生剤を混合して用いても良いが、混合する場合には、電荷発生物質がα型オキシチタニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフタロシアニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物とのみ混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常３０重量％以上であり、５０％重量以上が好ましく、７０重量％以上が更に好ましい。また、チタン含有フタロシアニン系化合物以外の電荷発生剤とも混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常４０重量％以上であり、６０％重量以上が好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。
【００８５】
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層から電荷キャリアーが注入される。電荷移動層は、キャリアーの注入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体（電荷移動剤）を含有する。
【００８６】
電荷移動層は、少なくともバインダー及び電荷移動剤を含んでおり、これに、必要に応じ、酸化防止剤、増感剤、可塑剤、流動性付与剤、架橋剤等の各種添加剤が含まれていても良い。電荷移動剤としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンのような複素環化合物や縮合多環芳香族化合物を側鎖に有する高分子化合物、低分子化合物としては、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタンのようなトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミンのようなトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン化合物などが挙げられ、特に、置換アミノ基やアルコキシ基のような電気供与性基、あるいはこれらの置換基を有する芳香族環基が置換した電子供与性の大きい化合物が挙げられる。
【００８７】
また、その他に、下記式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、又は式（Ｖ）、式（ＶＩ）で表される原子団を有する化合物も好ましく用いられる。
【００８８】
【化１】
【００８９】
好ましい電解移動剤の具体例を以下に示す。
【００９０】
【化２】
【００９１】
【化３】
【００９２】
【化４】
【００９３】
【化５】
【００９４】
【化６】
【００９５】
【化７】
【００９６】
【化８】
【００９７】
【化９】
【００９８】
【化１０】
【００９９】
更に、電荷移動層には必要に応じバインダーポリマーが用いられる。バインダーポリマーとしては、上記電荷移動剤との相溶性が良く、塗膜形成後にキャリアー移動媒体が結晶化したり、相分離することのないポリマーが好ましく、それらの例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１００】
好ましいバインダー樹脂は、電荷移動剤の種類にもよるが、ポリカーボネートまたはポリアリレートを含むものが好ましい。
【０１０１】
電荷移動剤が高分子化合物の場合は、特にバインダーポリマーを用いなくても良いが、可とう性の改良等で混合することも行われる。低分子化合物の場合は、成膜性のため、バインダーポリマーが用いられ、その使用量は、通常電荷移動剤１００重量部に対し５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲である。電荷移動層にはこの他に、塗膜の機械的強度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、周知の可塑剤や、種々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。電荷移動層の膜厚は、一般に１０〜６０μｍ、好ましくは１５〜４５μｍ、更に好ましくは２７〜４０μｍである。
【０１０２】
上述した、下引き層、電荷発生層、電荷移動層は、用いるバインダーや配合成分に応じて適当な溶媒に溶解または分散し、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法により設けられる。浸漬塗布法の場合には、全固形分濃度が好ましくは２５〜４０％、粘度が好ましくは５０〜３００センチポアーズ、更に好ましくは１００〜２００センチポアーズの塗布液を調整する。塗布後の乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。
【０１０３】
次に、感光体に潜像を形成するために露光を行う露光装置としては、デジタル露光を行う装置が用いられるが、上記のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの吸光度を考慮すると、５００〜８５０ｎｍのレーザー光を発する露光装置が好ましい。更に具体的には、５３２ｎｍ付近、６３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近、８３０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光装置が好ましい。
【０１０４】
上述のトナー、及び感光体を用いて画像を形成する場合、Ｄｖが３〜８μｍで、且つ微粉の少ない（フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下である）トナーを用いた場合に、潜像上へのトナーの付着均一性が良好になるので、高階調、高解像度の潜像を忠実に再現できるものである。
【０１０５】
本発明の画像形成装置及び方法が上記の効果を発揮する理由は必ずしも明確ではないが、フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以下であるような微細粒子の少ないトナーの場合、トナー粒子固体間の帯電量分布が均一になりやすく、その結果、どの粒子も感光体上にほぼ均一な力で付着するので、ドット面積の小さい潜像を忠実に再現するものと考えられる。また更に、小粒径トナーに見られる、転写でトナー粒子にかかるクーロン力に比べて、トナー粒子の電子写真感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力など）が大きくなり結果として転写残トナーが増加する傾向も解決できる。
【０１０６】
しかも、上記のオキシチタニウムフタロシアニンを感光体の電荷発生物質として用いることで、感光体が高感度、高γとなり、この感光体は十分な光応答性を示すので、特に、６００ｄｐｉ以上とドット数が増えて各ドットの露光時間が短くなってもなお十分なトナー濃度で現像することができる。更に、より小型、高速、高解像度の画像形成装置に有効に適用できる。従って、本発明の画像形成方法は、６００ｄｐｉ以上、更には１２００ｄｐｉ以上の解像度を有する画像を形成する場合に特に有効であり、電子写真感光体の回転速度が１．５回／秒である場合に特に有効であり、また、電子写真感光体の内径が３５ｍｍ以下のドラムである場合に特に有効である。
【０１０７】
（実施例）
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものでない。以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、平均粒径、重量平均分子量、ガラス転移点（Tg）、50%円形度、及びワックスの融点は、それぞれ下記の方法により測定した。
【０１０８】
体積平均粒径、個数平均粒径：ホリバ社製ＬＡ−５００、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ（ultra particle analyzer）、コールター社製コールターカウンターマルチサイザーＩＩ型（コールターカウンターと略）により測定した。
【０１０９】
重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により測定した（装置：東ソー社製ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８０２０、カラム：Polymer Laboratory 社製 PL-gel Mixed-B 10μ、溶媒：THF、試料濃度：0.1wt%、検量線：標準ポリスチレン）。
【０１１０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマー社製DSC7により測定した（30℃から100℃まで7分で昇温し、100℃から-20℃まで急冷し、-20℃から100℃まで12分で昇温し、２回目の昇温時に観察されたTgの値を用いた）。
【０１１１】
０．６〜２．１２μｍの粒子数：シスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000により測定した。
【０１１２】
５０％円形度：シスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000にてトナーを測定し、下記式より求められた値の50%における累積粒度値に相当する円形度を用いた。
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長
【０１１３】
実施例Ａ１〜Ａ３、比較例Ｂ１〜Ｂ３
[現像用トナーの製造−１（ＴＡ１）]
（ワックス分散液−１）
脱塩水68.33部、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル（ユニスターＨ−４７６、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とするエステル混合物（ユニスターＭ９６７６、日本油脂製）７：３の混合物３０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%）１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。
【０１１４】
（重合体一次粒子分散液−１）
攪拌装置（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）にワックス分散液−１ 28部、15%ネオゲンSC水溶液1.2部、脱塩水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温し、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
【０１１５】
（表１）
[モノマー類]
スチレン 79部（5530g）
アクリル酸ブチル 21部
アクリル酸 3部
ブロモトリクロロメタン 0.45部
2-メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 1部
脱塩水 25部
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
【０１１６】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は127,000、UPAで測定した平均粒子径は220nm、Tgは不明瞭であった。
【０１１７】
（樹脂微粒子分散液−１）
攪拌装置（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）に15%ネオゲンSC水溶液5部、脱塩水372部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
【０１１８】
（表２）
[モノマー類]
スチレン 88部（6160g）
アクリル酸ブチル 12部
アクリル酸 2部
ブロモトリクロロメタン 0.5部
2-メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.4部
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 2.5部
脱塩水 24部
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
【０１１９】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は54,000、UPAで測定した平均粒子径は83nm、Tgは85℃であった。
【０１２０】
（着色剤微粒子分散液−１）
ピグメントブルー15:3の水分散液（EP-700 Blue GA、大日精化製、固形分35%）UPAで測定した平均粒径は150nmであった。
【０１２１】
（表３）
現像用トナーの製造−１
重合体一次粒子分散液−１ 103部（２７７３ｇ：固形分として）
樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として）
着色剤微粒子分散液−１ 6.7部（固形分として）
15%ネオゲンSC水溶液 0.5部（固形分として）
【０１２２】
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積６０リットル、バッフル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオゲンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけて50℃に昇温して1時間保持し、さらに15分かけて60℃に昇温して1時間35分保持した。樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.07部）の順に添加し、5分かけて62℃に昇温して30分保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3部）を添加してから50分かけて96℃に昇温して3時間保持した。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。
【０１２３】
このトナー100部に対し、疎水性の表面処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ１）を得た。
トナーの評価−１
現像用トナー（ＴＡ１）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．２μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は２．５％、１５μｍ以上の割合は０．８％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．３９％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．３９体積％及び２．１２個数％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．３７個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１３であり、５０％円形度は０．９５であった。
【０１２４】
[現像用トナーの製造−２（ＴＡ２）]
（ワックス分散液−２）
脱塩水68.33部、ベヘン酸ベヘニルを主体とするエステル混合物（ユニスターM-2222SL、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とするエステル混合物（ユニスターM9676、日本油脂製）7:3の混合物30部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%）1.67部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。
（重合体一次粒子分散液−２）
攪拌装置（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）にワックス分散液−２ 28部、15%ネオゲンSC水溶液1.2部、脱塩水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
【０１２５】
（表４）
[モノマー類]
スチレン 79部
アクリル酸ブチル 21部
アクリル酸 3部
ブロモトリクロロメタン 0.45部
2-メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 1部
脱塩水 25部
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
【０１２６】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は148,000、UPAで測定した平均粒子径は207nm、Tgは55℃であった。
（樹脂微粒子分散液−２）
樹脂微粒子分散液−１と同じものを用いた。
（着色剤微粒子分散液−２）
ピグメントイエロー74 20部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル7部、脱塩水73部をサンドグラインダーミルにて分散し、着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した平均粒径は211nmであった。
（帯電制御剤微粒子分散液−２）
4,4'-メチレンビス[2-[N-（4-クロロフェニル）アミド]-3-ヒドロキシナフタレン]（下記構造の化合物ＣＣＡ−１）２０部、アルキルナフタレンスルホン酸塩４部、脱塩水７６部をサンドグラインダーミルにて分散し、帯電制御剤微粒子分散液を得た。ＵＰＡで測定した平均粒径は２００ｎｍであった。
【０１２７】
【化１１】
【０１２８】
（表５）
現像用トナーの製造−２
重合体一次粒子分散液−２ 105部（固形分として）
樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として）
着色剤微粒子分散液−２ 6.7部（固形分として）
帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）
【０１２９】
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と着色剤微粒子分散液を仕込み、均一に混合した。得られた混合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけて51℃に昇温して1時間保持し、さらに8分かけて59℃に昇温して40分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.07部）の順に添加し、15分かけて61℃に昇温して30分保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3.8部）を添加してから30分かけて96℃に昇温して4時間保持した。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。このトナー100部に対し、疎水性の表面処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ２）を得た。
【０１３０】
トナーの評価−２
現像用トナー（ＴＡ２）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．５μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は１．６％、１５μｍ以上の割合は０．７％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．４６％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．２６体積％及び２．８個数％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．２９個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１４であり、５０％円形度は０．９６であった。
【０１３１】
[現像用トナーの製造−３（ＴＡ３）]
（ワックス分散液−３）
ワックス分散液−２と同様にして製造したものを用いた。LA-500で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。
（重合体一次粒子分散液−３）
ワックス微粒子分散液−３を用いて、重合体一次粒子分散液−２と同様にして製造したものを用いた。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は119,000、UPAで測定した平均粒子径は189nm、Tgは57℃であっ（樹脂微粒子分散液−３）樹脂微粒子分散液−１と同じものを用いた。
（着色剤微粒子分散液−３）
ピグメントレッド238（下記式（Ａ）の化合物）20部、アルキルベンゼンスルホン酸塩2.5部、脱塩水77.5部をサンドグラインダーミルにて分散し、着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した平均粒径は181nmであった。
【０１３２】
【化１２】
【０１３３】
（表６）
（帯電制御剤微粒子分散液−３）
帯電制御剤微粒子分散液−２と同じものを用いた。
現像用トナーの製造−３
重合体一次粒子分散液−３ 104部（固形分として）
樹脂微粒子分散液−１ 6部（固形分として）
着色剤微粒子分散液−３ 6.7部（固形分として）
帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）
15%ネオゲンSC水溶液 0.65部（固形分として）
【０１３４】
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオゲンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固形分として0.8部）。その後攪拌しながら15分かけて51℃に昇温して1時間保持し、さらに6分かけて59℃に昇温して20分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.09部）の順に添加し、59℃で20分保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3.7部）を添加してから25分かけて95℃に昇温して、さらに15%ネオゲンSC水溶液（固形分として0.7部）を添加して、3.5時間保持した。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。
【０１３５】
このトナー100部に対し、疎水性の表面処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ３）を得た。
トナーの評価−３
現像用トナー（ＴＡ３）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．８μｍ、体積粒径の５μｍ以下の割合は２．１％、１５μｍ以上の割合は２．１％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．８０％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．５１体積％、体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．８５個数％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１５であり、５０％円形度は０．９７であった。
【０１３６】
（感光体の製造例−１）
（アルマイト層）
表面を鏡面仕上げした直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを脱脂剤、ＮＣ−＃３０（キザイ（株）製）の３０ｇ／ｌ水溶液中で６０℃、５分間脱脂洗浄を行なった。続いて水洗を行なった後、７％硝酸に２５℃で１分間浸漬した。更に水洗後、１８０ｇ／ｌの硫酸電解液中（溶存アルミニウム濃度７ｇ／ｌ）で１．２Ａ／ｄｍ2の電流密度で陽極酸化を行ない、平均膜厚６μｍの陽極化被膜を形成した。次いで水洗後、酢酸ニッケルを主成分とする高温封孔剤トップシールＤＸ−５００（奧野製薬工業（株）製）の１０ｇ／ｌ水溶液に９５℃で３０分間浸漬し封孔処理を行なった。続いて水洗を行なった後、ポリエステル製スポンジを用いて被膜全面を３回、往復させてこすり洗浄を行なった。次いで水洗し乾燥した。
【０１３７】
（下引き層）
酸化チタンとして石原産業（株）製、製品名ＴＴＯ―５５Ｎ（結晶型 ルチル一次粒径 ０．０３〜０．０５μm）、混合アルコール（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）をボールミルで１６時間分散した。ここで得られた酸化チタン分散液を下記のポリアミド樹脂（ＰＡ−１）の混合アルコール（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）溶液に加えた。最終的に酸化チタン／ナイロン比１／１（重量比）で固形分濃度１６％の分散液を調製し、これを下引き層用分散液とした。
【０１３８】
【化１３】
【０１３９】
上記ドラム（アルミニウム製シリンダー）を、上記下引き層用分散液に浸漬塗布し、その乾燥膜厚が０．７５μｍになるように下引き層を設けた。
（電荷発生層）
・β型オキシチタニウムフタロシアニン（β型ＴｉＯＰｃ）の製造フタロジニトリル９７．５ｇをα−クロロナフタレン７５０ｍｌ中に加え、次に窒素雰囲気下で四塩化チタン２２ｍｌを滴下する。滴下後昇温し、撹拌しながら２００〜２２０℃で３時間反応させた後、放冷し、１００〜１３０℃で熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄した。更に２００ｍｌのＮ−メチルピロリドンで熱懸洗処理（１００℃、１時間）を３回行った。続いてメタノール３００ｍｌで室温にて懸洗しさらにメタノール５００ｍｌで１時間熱懸洗を３回行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折によれば、ブラック角（２θ±０．２゜）で４゜から８゜には実質的なピークはなく、９．３゜、１０．６゜、１３．２゜、１５．１゜、１５．７゜、１６．１゜、２０．８゜、２３．３゜、２６．３゜、２７．１゜に明瞭な回折ピークがあり、この内、２６．３゜のピークが最も強い。
【０１４０】
・Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン（Ｙ型ＴｉＯＰｃ）の製造上述の様に製造して得られたβ型オキシチタニウムフタロシアニンをサンドグラインドミルにて２０時間磨砕処理を行い、続いて水４００ｍｌ、オルソジクロロベンゼン４０ｍｌの懸濁液中に入れ、６０℃で１時間加熱処理を行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折（ブラッグ−ブレンターの集中法）によれば、ブラック角（２θ±０．２゜）で２７．３゜に最大であって、鋭いピークを示した。
【０１４１】
また、こうして得られたＹ型オキシチタニウムフタロシアニンを、試料ホルダとしてキャピラリーを用い、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折を行ったところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）２１．３°（１００）（但し、括弧内は２１．３°のピーク強度を１００としたときの相対強度）、１８．９°（１３）、１４．１°（１２）、１１．８°（１４）、１１．１°（１１）、９．２°（１１）、７．６°（３６）、７．４°（２５）、５．８°（８）に回折ピークが観測された。なお、測定装置は、多連装検出器粉末Ｘ線回折装置で、装置の詳細は高エネルギー物理学研究所発行の、「放射光粉末回折実験ステーション（ＢＬ−４Ｂ）デザインレポート，（１９９５），ＫＥＫ Ｒｅｐｏｒｔ ９４−１１」に記載されている。測定条件は、ステップ角０．００５°、４．５秒／ステップ、ｄ値計算用波長＝１．２０８５Åである。
【０１４２】
・電荷発生層用塗布液の作製、および塗布上記製造例で得られたＹ型ＴｉＯＰｃ １０部を、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２ １５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行った。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合してバインダー溶液を作製した。先に作製した顔料分散液１６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度４．０％の分散液を調製した。このようにして得られた分散液を、上記下引き層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４３】
（電荷移動層）
次いで、下記の電荷移動材料（ＴＡＰＣ）を４５部、および下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９、粘度平均分子量３０，０００）１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール １６部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ１」とする。
【０１４４】
【化１４】
【０１４５】
【化１５】
【０１４６】
（感光体の製造−２）
アルマイト層、下引き層、電荷発生層の製造までは、上記感光体の製造例−１と同様に製造した。
（電荷移動層）
次いで、構造式（Ｄ−２）の電荷移動材料を６０部、下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール６部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ２」とする。
【０１４７】
【化１６】
【０１４８】
（感光体の製造例−３）
アルマイト層、下引き層、電荷発生層の製造までは、上記感光体の製造例−１と同様に製造した。
（電荷移動層）
構造式（Ｂ−５）の電荷移動材料を６０部と、下記構造式で示されるポリエステル[（Ｐ−1）と（Ｍ−１）の７：３共重合体ポリエステル樹脂（粘度平均分子量３３、０００）]１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ３」とする。
【０１４９】
【化１７】
【０１５０】
（感光体の製造例−４）
アルマイト層は、上記感光体の製造例−１と同様に製造した。これに、下引き層を設けることなく、アルマイト層上に、上記感光体の製造例−１と同様に電荷発生層を設けた。
（電荷移動層）
構造式（Ｂ−５）の電荷移動材料を６０部と、下記構造式で示されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝５１：４９，粘度平均分子量３１，４００）１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール ８部、及びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ４」とする。
【０１５１】
【化１８】
【０１５２】
（感光体の製造例−５）
感光体の製造例−４と同様にして、アルマイト層上に電荷発生層を設けた。
（電荷移動層）
構造式（Ａ−１３）の電荷移動材料を３５部と（Ｂ−２）の電荷移動材料を３５部、および下記構造式で示されるのポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製、ユーピロンＺ−４００）１００部、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール ８部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をトルエン１１０部、テトラヒドロフラン４５０部の混合溶媒に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ５」とする。
【０１５３】
【化１９】
【０１５４】
（感光体の製造例−６）
（比較感光体：β型ＴｉＯＰｃを使用）
感光体の製造例−４において、オキシチタニウムフタロシアニンとしてＹ型の代りにβ型を用いた以外は感光体の製造例−４と同様に製造した。これを感光体「ＰＣ−Ｂ１」とする。
【０１５５】
（感光体の製造例−７）
（比較感光体：β型ＴｉＯＰｃを使用）
感光体の製造例−６において、アルミニウム基体として、直径３０ｍｍ、長さ２４３ｍｍのものを用いた以外は、感光体製造例−６と同様に感光体を製造した。これを感光体「ＰＣ−Ｂ２」とする。
【０１５６】
実施例Ａ１Ｃａｓｉｏ社製カラーレーザープリンターＣｏｌｏｒ ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩの現像槽にシアントナー（ＴＡ１）を入れ、また、感光体（ＰＣ−Ａ１：Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンを使用）を装着し、６００ｄｐｉの露光密度で、２ドットｏｎ、２ドットｏｆｆの縦方向及び横方向に細線画像を形成した。
【０１５７】
比較例Ｂ１トナーとして、Ｎ４−６１２ＩＩ純正のシアントナー（これを、トナー（ＴＢ１）とする；混練／粉砕法により製造）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に細線画像を形成した。なお、ＴＢ１の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２４、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は４．８％であった。
【０１５８】
実施例Ａ１及び比較例Ｂ１で得た細線画像を、キーエンス社製デジタルミクロスコープで読み込み、三谷商事のウインループソフトウエアにて画像解析し、画像濃度を求めた。なお画像濃度の値は画像解析により上記ソフトウエアにより算出された生データであり、値が大きいほうが画像濃度が高いことを表している。図３は縦方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフで示したものであり、図４は横方向に描いた細線画像の画像解析結果をグラフで示したものである。図３（縦方向）では、ＴＡ１、ＴＢ１のいずれのトナーを用いた場合にも、ほぼ同等の山・谷形状をしており、解像度としてほぼ同等であるが、図４（横方向）では、ＴＡ１を用いた場合に、山・谷の形状が鮮明に再現されており、高解像度を示すことがわかった。
【０１５９】
参考例Ｘｅｒｏｘ社製レーザープリンターＤｏｃｕｐｒｉｎｔ Ｐ１２０２、感光体（ＰＣ−Ｂ２：β型オキシチタニウムフタロシアニンを使用）を装着し、現像槽にトナーＴＡ１又はＴＢ１を入れて、６００ｄｐｉの露光密度で、２ドットｏｎ、２ドットｏｆｆの縦方向及び横方向に細線画像を形成した。画像解析は、上記実施例Ａ１と同様に行い、図５（縦方向に描いた細線画像の画像解析結果）及び、図６（横方向に描いた細線画像の画像解析結果）を得た。これらの結果から、ＴＡ１、ＴＢ１のいずれのトナーを用いた場合にも、縦方向、横方向共、同様な解像度であることがわかる。
【０１６０】
即ち、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンを含有する高感度の感光体を用いる場合には、粒径が小さく、且つ、粒度分布がシャープを用いた場合において、高解像度の画像が再現でき、高感度感光体のパフォーマンスが格別に発揮されることが示されている。
【０１６１】
比較例Ｂ１実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕シアントナー（ＴＢ１）を用いた以外は、実施例１と同様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ１の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２４、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は４．８％であった。
【０１６２】
比較例Ｂ２比較例Ｂ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＢ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕イエロートナー（ＴＢ２）を用いた以外は、実施例１と同様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ２の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１８μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２５、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は１３．７％であった。
【０１６３】
比較例Ｂ３比較例Ｂ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＢ１）に代えて、Ｎ４−６１２純正の混練／粉砕マゼンタトナー（ＴＢ３）を用いた以外は、実施例１と同様に画像形成を行った。結果を第１表に示す。なお、ＴＢ３の体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１６μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．３２、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は１５．８％であった。
【０１６４】
実施例Ａ２実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、イエロートナー（ＴＡ２）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６５】
実施例Ａ３実施例Ａ１において、トナーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、マゼンタトナー（ＴＡ３）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６６】
実施例Ａ５実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ２）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６７】
実施例Ａ６実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ３）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６８】
実施例Ａ７実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ４）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１６９】
実施例Ａ８実施例Ａ１において、感光体（ＰＣ−Ａ１）に代えて、感光体（ＰＣ−Ａ５）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度の画像が得られる。
【０１７０】
実施例Ａ９〜Ａ１４、比較例Ｂ４、Ｂ５
[現像用トナーの製造−４（ＴＡ４〜ＴＡ９）]
（着色剤分散液の作製）
i）着色剤分散液ＡＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２ ５０ｇに脱塩水１５０ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸塩７．６ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．２０μｍの着色剤分散液を得た。
ii）着色剤分散液ＢＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ６０ｇに、脱塩水１３０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１０ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．１５μｍの着色剤分散液Ｂを得た。
iii）着色剤分散液ＣＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ４０ｇに、脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液Ｃを得た。
【０１７１】
iv）着色剤分散液Ｄカーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００）４０ｇに、脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液Ｄを得た。
【０１７２】
（ポリマー乳化液の合成）
反応器に固形分３０％のエステルワックスエマルジョン２．２ｋｇ、脱塩水２６ｋｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼンスルホン酸塩６ｇ、スチレン５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート１．３ｋｇ、アクリル酸１８６ｇ、ジビニルベンゼン２５ｇ、トリクロロブロロメタン３１ｇ、８％過酸化水素水溶液６５６ｇ、８％アスコルビン酸水溶液６５６ｇを添加した。９０℃７時間反応を継続しスチレンアクリルポリマーからなる乳化液（重合体一次粒子分散液）を得た。
【０１７３】
（帯電制御剤分散液の作製）
４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕（前記ＣＣＡ−１）４０ｇに脱塩水１６０ｇ、分散剤としてアルキルナフタレンスルフォン酸塩８ｇを添加しサンドグラインダーミルで２時間分散処理して帯電制御剤分散液を得た。
【０１７４】
（トナーの製造）
ａ）トナー（ＴＡ４）
ポリマー乳化液３００ｇに着色剤分散液Ａ１９ｇ、帯電制御剤分散液１．８ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3 ７９．４ｇを加え２５℃から２時間かけて６０℃に昇温し攪拌を継続した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し６時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタトナー６０ｇを得た。得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は７．６μｍ、個数平均径６．７μｍであった。体積平均粒径／個数平均粒径の値は、１．１３であり粒度分布の優れたものであった。また、ＦＰＩＡ−２０００を用いて円形度及び０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合を測定したところ、５０％円形度は０．９９であり、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は６％であった。トナー１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１部添加し混合攪拌し現像用トナーとした。（これをＴＡ４とする）
【０１７５】
ｂ）トナー（ＴＡ５）
上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに着色剤分散液Ｂを使用する以外は、トナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．３μｍ、個数平均径６．３μｍのシアントナーを５７ｇ得る事ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．１６であった。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ５とする）。
【０１７６】
ｃ）トナー（ＴＡ６）
上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに着色剤分散液Ｃでを使用する以外は、トナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数平均径６．３μｍのイエロートナーを５７ｇ得る事ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．１９であった。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は３％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ６とする）。
【０１７７】
ｄ）トナー（ＴＡ７）
上記トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに着色剤分散液Ｄを使用する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数平均径６．２μｍのブラックトナーを５７ｇ得る事ができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．２１であった。また、５０％円形度は０．９８、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ７とする）。
【０１７８】
ｅ）トナー（ＴＡ８）
上記トナー（ＴＡ４）の製造において、Ａｌ2 （ＳＯ4 )3 の量を５０ｇに変更する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均径７．５μｍ、個数平均径５．３μｍのマゼンタナトーを６０ｇを得る事ができた。また、５０％円形度は０．９９、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は７％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーとした（これをＴＡ８とする）。
ｆ）トナー（ＴＡ９）
上記トナー（ＴＡ４）の製造において、２５℃から６０℃への昇温時間を２時間から３０分に変更する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したところ、体積平均粒径７．５μｍ、個数平均粒径６．２μｍのマゼンタトナーを６０ｇ得ることができた。尚、体積平均径／個数平均径の値は、１．２１であった。また５０％円形度は０．９８、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は１６％であった。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナーを得た（これをＴＡ９とする）。
【０１７９】
ｇ）トナー（ＴＢ４）
（比較用トナー）
ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６０℃、Ｓｐ＝１３５℃、１％架橋）９４部にフタロシアニンブルー１５：３を４０％含有する前記ポリエステル樹脂のマスターバッチ１０部、帯電制御剤として４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕（前記ＣＣＡ−１）、１部を溶融混練りした後、粉砕、分級した。尚、得られたトナーの体積平均径は７．８μｍ、個数平均径は５．８μｍであった。また、体積平均径／個数平均径の値は、１．３４であった。このトナー１００部に疎水性の表面処理をしたシリカを１部添加して混合攪拌し比較現像用トナーとした（これをＴＢ４とする）。
【０１８０】
（評価法）
以上の様にして得られたトナー（ＴＡ４〜ＴＡ９）及び感光体（ＰＣ−Ａ１、ＰＣ−Ｂ １）をＣＡＳＩＯ社製Ｃｏｌｏｒ ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩに搭載し、６００ｄｐｉの露光密度にて画像形成して、以下の項目について評価した。結果を第２表に示す。
【０１８１】
・階調性
画像濃度が網点の面積率で１０段階の濃度を判別できる様な画像モードを有したプリントローラーを接続し、プリント画像が何段階まで判別できるかを評価した。判別できる段階が大きいほど、高階調性であることを示す。
・解像度−１プリント画像として、１ｍｍあたり６本、９本、１２本の等間隔の縦線を描くように露光し、画像形成して、１ｍｍあたり何本の縦線かで判別できるかを目視により評価した。本数が多いほど高精細であることを示す。
【０１８２】
・解像度−２
プリント画像上に直径５０μｍの孤立ドットの再現性により評価した。
Ａ：再現性極めて良好
Ｂ：良好Ｃ：解像力不充分
【０１８３】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも感光体、トナー及び露光装置を備えたタンデム型フルカラー画像形成装置において、該トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであり、粒径０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の５％以下であることを特徴とするタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項２】
感光体が、導電性支持体上に電荷発生層と電荷移動層をこの順に積層したものである請求項１に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項３】
トナーが少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色剤を含み、湿式重合法により製造されることを特徴とする請求項１又は２に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項４】
ワックスがトナー中に１〜４０％含まれる請求項３に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項５】
ワックスの融点が３０〜１００℃である請求項３又は４に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項６】
ワックスが、炭素数１０〜３０の脂肪酸アルキルエステルを含有する請求項３乃至５のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項７】
ワックスが、炭素数１５〜５０の多価アルコールの脂肪酸エステルを含有する請求項３乃至５のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項８】
電荷移動層のバインダー樹脂がポリカーボネートを含む請求項２乃至７のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項９】
電荷移動層のバインダー樹脂がポリアリレートを含む請求項２乃至７のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置
【請求項１０】
感光体が導電性基体と電荷発生層の間に中間層を有する請求項２乃至９のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項１１】
中間層としてアルマイト層を有する請求項１０に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置
【請求項１２】
中間層として下引き層を有し、該下引き層のバインダー樹脂がポリアミドを含む請求項１０又は１１に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項１３】
露光装置が、５００〜８５０ｎｍの範囲のレーザー光を発するものである請求項１乃至１２のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項１】
少なくとも感光体、トナー及び露光装置を備えたタンデム型フルカラー画像形成装置において、該トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μmであり、粒径０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の５％以下であることを特徴とするタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項２】
感光体が、導電性支持体上に電荷発生層と電荷移動層をこの順に積層したものである請求項１に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項３】
トナーが少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色剤を含み、湿式重合法により製造されることを特徴とする請求項１又は２に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項４】
ワックスがトナー中に１〜４０％含まれる請求項３に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項５】
ワックスの融点が３０〜１００℃である請求項３又は４に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項６】
ワックスが、炭素数１０〜３０の脂肪酸アルキルエステルを含有する請求項３乃至５のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項７】
ワックスが、炭素数１５〜５０の多価アルコールの脂肪酸エステルを含有する請求項３乃至５のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項８】
電荷移動層のバインダー樹脂がポリカーボネートを含む請求項２乃至７のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項９】
電荷移動層のバインダー樹脂がポリアリレートを含む請求項２乃至７のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置
【請求項１０】
感光体が導電性基体と電荷発生層の間に中間層を有する請求項２乃至９のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項１１】
中間層としてアルマイト層を有する請求項１０に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置
【請求項１２】
中間層として下引き層を有し、該下引き層のバインダー樹脂がポリアミドを含む請求項１０又は１１に記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【請求項１３】
露光装置が、５００〜８５０ｎｍの範囲のレーザー光を発するものである請求項１乃至１２のいずれかに記載のタンデム型フルカラー画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００９−１２２７１７（Ｐ２００９−１２２７１７Ａ）
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５９６１６（Ｐ２００９−５９６１６）
【出願日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【分割の表示】特願２００６−１１２８１９（Ｐ２００６−１１２８１９）の分割
【原出願日】平成１３年３月２２日（２００１．３．２２）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【分割の表示】特願２００６−１１２８１９（Ｐ２００６−１１２８１９）の分割
【原出願日】平成１３年３月２２日（２００１．３．２２）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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