剥離フィルム、剥離フィルムロール及びセラミック部品シート、並びにセラミック部品の製造方法
【課題】優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有し、容易に製造可能な剥離フィルム及び剥離フィルムロールを提供すること。
【解決手段】基材フィルム１２と基材フィルム１２の一面上に設けられる重合体層１４とを備える剥離フィルム１０であって、重合体層１４は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であり、かつ重合体層の表面１４ａにおいて、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下である剥離フィルム１０である。また、剥離フィルムが巻回された剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの重合体層側とは反対側の表面において、水の接触角が８０°以下である。
【解決手段】基材フィルム１２と基材フィルム１２の一面上に設けられる重合体層１４とを備える剥離フィルム１０であって、重合体層１４は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であり、かつ重合体層の表面１４ａにおいて、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下である剥離フィルム１０である。また、剥離フィルムが巻回された剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの重合体層側とは反対側の表面において、水の接触角が８０°以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離フィルム、剥離フィルムロール及びセラミック部品シート、並びにセラミック部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミック部品の一例である積層セラミックコンデンサの製造プロセスとして、剥離フィルム上に形成された誘電体シート、電極を形成した後に、これを剥離して積層していく方法が知られている。
【０００３】
近年、積層セラミックコンデンサの小型化が進められており、誘電体シートを焼成して得られる誘電体層の厚みが益々薄くなってきている。これに伴って、誘電体シートの形成に用いられる剥離フィルムは、凹凸が十分に低減された表面を有すること、及び良好な剥離性を有することが求められている。
【０００４】
剥離フィルムは、フィラーを含有する基材フィルム上に平滑化層とシリコーン樹脂で形成された剥離層とが順次積層された積層構造を有するものが提案されている（たとえば、特許文献１）。このような積層構造を有することによって、表面の凹凸が少ない良好な平滑性と剥離性とを両立させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１５９６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述のような剥離フィルムの場合、基材フィルム上に少なくとも平滑化層と剥離層の２つの層を設ける必要がある。このため、平滑化層と剥離層とを一体化することで一層構造とし、製造工程を簡略化することが求められる。
【０００７】
ところが、基材フィルム上に、平滑化層を形成せずに剥離層のみを形成する場合、表面（剥離面）の凹凸を十分に低減するために、従来の剥離層よりも厚みを大きくする必要がある。しかしながら、通常、剥離層は良好な剥離性が発揮できるように熱硬化系のシリコーン樹脂などで形成されており、剥離層の厚みを大きくすると剥離層内部を十分に硬化させることが困難となり、また、剥離層表面に凹凸が生じやすくなるという問題があることがわかった。
【０００８】
一方、剥離層に光（紫外線）硬化系のシリコーン樹脂を用いた場合、誘電体成分や電極成分を含有するペーストを剥離面上に塗布すると、ペーストのハジキが生じやすく、良好な塗布性が得られ難いという問題があった。
【０００９】
ここで、剥離層表面の凹凸を低減するための方策としては、基材フィルムに含まれるフィラーの量を少なくすることが挙げられる。しかしながら、この場合、基材フィルムすなわち剥離フィルムの機械的強度が低下してしまうという問題がある。
【００１０】
さらに、誘電体シートの厚みを薄くする場合、誘電体シートの強度が下がり、容易に破れてしまいやすくなる。その結果、剥離性がより一層悪化する傾向にある。このような不具合は、特に積層工程時に剥離フィルムから誘電体シートを剥がすときに起こりやすい。
【００１１】
従来、剥離性の良否を評価する手段として、水の接触角の大小により評価する方法が用いられてきた。この方法では、水の接触角が大きい場合には、剥離性が良好であると判断し、接触角が小さい場合には、剥離性が悪いと判断していた。
【００１２】
しかしながら、水の接触角が大きい場合であっても、剥離性が悪い場合があり、逆に、接触角が小さい場合であっても、剥離性が良好な場合があるため、水の接触角とは異なる観点から、剥離性を評価することが望まれていた。
【００１３】
さらに、剥離フィルムは、通常、使用されるまで、ロール状に巻回された状態で保管等される。この場合、剥離面と基材フィルムの表面とが接触した状態にあり、剥離面の成分が基材フィルム側に転写あるいは移動するなどして、剥離面の表面が不均一になるなどの不具合を生じるという問題があった。
【００１４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有し、容易に製造可能な剥離フィルム及び該剥離フィルムが巻回されてなる剥離フィルムロールを提供することを目的とする。また、そのような剥離フィルムを用いることによって、ピンホールや厚みのばらつきが十分に低減されたグリーンシートが形成可能であり、積層セラミック製品の製造に好適なセラミック部品シートを提供することを目的とする。さらに、上記セラミック部品シートを用いることにより、セラミック部品の製造における歩留まりを十分に高くすることが可能なセラミック部品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、剥離性の評価基準として、水の接触角ではなく、剥離層表面と水との表面付着エネルギー（以下、水の表面付着エネルギーという）に着目し、このエネルギーの値により剥離性の良否を評価できることを見出した。そして、剥離面における表面付着エネルギーを特定の範囲とし、かつ剥離面の組成が特定の組成とすることで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち、本発明に係る剥離フィルムは、
基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備える剥離フィルムであって、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする。
【００１７】
このような剥離フィルムは、（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む重合体層を有する。この重合体層は、基材フィルムとは反対側の表面の一部にシリコーン重合体成分を含む膜を有する。このシリコーン重合体成分を含む膜を有する側の重合体層の表面は、セラミックグリーンシートや電極グリーンシートなどが形成される剥離面となるが、該剥離面の構成を上記のものとし、さらに該剥離面における水の表面付着エネルギーを上記の範囲とすることで、剥離性を良好にすることができる。また、剥離面には（メタ）アクリレート成分の硬化物も露出しているので、誘電体材料や電極材料などを含むペーストを塗布した際に、これらのペーストがはじかれ難く塗布性にも優れることとなる。
【００１８】
また、このような剥離フィルムは、基材フィルム上に剥離層と平坦化層とを個別に形成する必要がなく、重合体層のみにすることができるため、製造工程が簡素化されて容易に製造することが可能となる。
【００１９】
本発明に係る剥離フィルムロールは、
剥離フィルムがロール状に巻回されてなる剥離フィルムロールであって、
前記剥離フィルムが、基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備えており、
前記基材フィルムはポリエステル樹脂からなり、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であり、
前記基材フィルムの前記重合体層側とは反対側の表面において、水の接触角が８０°以下であることを特徴とする。
【００２０】
セラミック部品を製造するために用いられる剥離フィルムは、通常、使用される直前まで、ロール状に巻回された剥離フィルムロールの状態で保管あるいは搬送される。このような剥離フィルムロールにおいては、剥離面（本発明における重合体層の表面）と、剥離面とは反対側の基材フィルムの表面と、が接触することとなる。
【００２１】
また、剥離フィルムの重合体層の表面には、重合していないシリコーンオイルが存在していることがある。このような未反応のシリコーンオイルは、重合体層の表面には固定されていない状態で存在している。そのため、剥離フィルムロールにおいては、未反応のシリコーンオイルが、重合体層の表面から基材フィルム側に転写あるいは移動することがある。未反応のシリコーンオイルが基材フィルム側に転写あるいは移動した場合、重合体層の表面が不均一となり、ペースト等のハジキが発生してしまう。
【００２２】
そこで、本発明では、上記の剥離フィルムロールにおいて、重合体層側とは反対側の基材フィルムの表面における水の接触角を上記の範囲としている。このようにすることで、基材フィルムの表面における水の接触角が本発明の範囲内である場合には、重合体層の表面からの未反応のシリコーンオイルの転写あるいは移動がほとんどないと考えられる。
【００２３】
すなわち、上記の剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの表面における水の接触角が本発明の範囲内とすることで、重合体層の表面に存在する未反応のシリコーンオイルは非常に少なくできるため、ペースト等のハジキを十分に低減でき、良好な塗布性を実現することができる。さらに、重合体層の表面における表面付着エネルギーを上記の範囲としているため、剥離性にも優れる。
【００２４】
したがって、この剥離フィルムロールから巻解かれて繰り出される剥離フィルムは、剥離性及び塗布性に優れている。
【００２５】
本発明に係るセラミック部品シートは、上述のいずれかの剥離フィルムと、該剥離フィルムの重合体層上にセラミックグリーンシート及び電極グリーンシートの少なくとも一方からなるグリーンシートと、を有する。
【００２６】
このセラミック部品シートは、凹凸が十分に低減されるとともに、優れた剥離性を有する剥離フィルムを有することから、セラミックグリーンシートや電極グリーンシートのピンホールや厚みのばらつきを十分に低減することができる。その結果、積層セラミックコンデンサなどのセラミック製品の歩留まりを十分に向上させることが可能となる。
【００２７】
本発明に係るセラミック部品の製造方法は、上述のセラミック部品シートを複数準備する準備工程と、セラミック部品シートのグリーンシートを積層して、複数のグリーンシートを有する積層体を得る積層工程と、積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、を有する。
【００２８】
このセラミック部品の製造方法では、上述の特徴を有する剥離フィルムを有するセラミック部品シートを用いているため、高い歩留まりでセラミック部品を製造することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明では、通常剥離性の評価に用いられる水の接触角ではなく、水の表面付着エネルギーという新たな概念により剥離性を評価している。この表面付着エネルギーが特定の範囲にあり、かつ剥離面の組成を特定のものとすることで、優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有し、容易に製造可能な剥離フィルムを提供することができる。さらに、剥離面とは反対側の基材フィルムの表面における水の接触角を特定の範囲とすることで、剥離フィルムの剥離面における塗布性をさらに良好にできる剥離フィルムロールを提供することができる。また、そのような剥離フィルムを用いることによって、ピンホールや厚みのばらつきが十分に低減されたグリーンシートを形成することが可能となり、積層セラミック製品の製造に好適なセラミック部品シートを提供することができる。また、上記セラミック部品シートを用いることにより、セラミック部品の製造において、不良品の発生を十分に抑制し、歩留まりを十分に高くすることが可能なセラミック部品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る剥離フィルムを模式的に示す断面図である。
【図２】図２（Ａ）〜（Ｃ）は、水の表面付着エネルギーを測定する方法を説明するための模式図である。
【図３】図３は、水の表面付着エネルギーを算出する方法を説明するための模式図である。
【図４】図４は、本発明の一実施形態に係る剥離フィルムロールおよび該剥離フィルムロールから繰り出された剥離フィルムを模式的に示す斜視図である。
【図５】図５は、図４に示す剥離フィルムロールにおけるＶ部分の模式的な拡大断面図である。
【図６】図６は、本発明の一実施形態に係るセラミック部品シートを模式的に示す断面図である。
【図７】図７は、本発明の一実施形態に係るセラミック部品の製造方法によって得られるセラミック部品の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
【００３２】
＜剥離フィルム１０＞
本実施形態に係る剥離フィルム１０は、図１に示すように、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方面上に設けられる重合体層１４とを有する。
【００３３】
＜重合体層１４＞
重合体層１４は、（メタ）アクリレート重合体成分とシリコーン重合体成分とを含有しており、重合体層１４の基材フィルム１２側とは反対側の表面１４ａには、（メタ）アクリレート重合体成分を含む層の表面の一部をシリコーン重合体成分が被覆している。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルを意味する。
【００３４】
（メタ）アクリレート重合体成分とは、（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマーの重合体（硬化物）で構成される成分をいい、（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマーを重合することによって得ることができる。（メタ）アクリレートモノマーの好ましい例としては、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルプロパンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
シリコーン重合体成分とは、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体で構成される成分をいい、該変性シリコーンオイルを重合することによって得ることができる。変性シリコーンオイルの好ましい例としては、片末端（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、両末端（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、側鎖（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、両末端側鎖（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、片末端ビニル変性シリコーンオイル、両末端ビニル変性シリコーンオイル、側鎖ビニル変性シリコーンオイル、両末端側鎖ビニル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。また、必要に応じて、上記変性シリコーンオイルを数種類選択してブレンドしてもよい。
【００３６】
重合体層１４の形成時において、変性シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基と（メタ）アクリレート成分とが反応することによって、変性シリコーンオイルが（メタ）アクリレート重合体に固定され、シリコーン重合体成分を含む膜を形成することができる。また、上記反応の際に、変性シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基の一部同士が反応してもよい。本実施形態の剥離フィルムでは、未反応のシリコーンオイルを非常に少なくすることができ、誘電体ペースト等を塗布した場合にハジキを十分に低減することができる。
【００３７】
重合体層１４の厚みｔ（μｍ）は、好ましくは０．５〜３μｍであり、より好ましくは１〜２μｍであり、さらに好ましくは１〜１．５μｍである。該厚みｔ（μｍ）が０．５μｍ以下の場合、剥離フィルム１０の表面１４ａにおける平滑性が損なわれて、表面１４ａにグリーンシートを形成した場合に、ピンホールや厚みのばらつきが発生し易くなる傾向がある。一方、該厚みｔ（μｍ）が３μｍを超える場合、基材フィルムが薄いときは剥離フィルム１０がカールする傾向がある。
【００３８】
重合体層１４における（メタ）アクリレート重合体成分とシリコーン重合体成分との含有量は、（メタ）アクリレート重合体成分１００質量部に対して、シリコーン重合体成分が０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜２質量部であることがより好ましく、０．１〜０．２質量部であることがさらに好ましい。（メタ）アクリレート重合体成分１００質量部に対するシリコーン重合体成分の含有量が０．００１質量部未満の場合、重合体層１４の表面１４ａにおいて十分優れた剥離性が損なわれる傾向がある。一方、（メタ）アクリレート重合体成分１００質量部に対するシリコーン重合体成分の含有量が１０質量部を超える場合、セラミックペーストや電極ペーストを重合体層１４の表面（剥離面）１４ａに塗布した場合に、ペーストがはじかれて均一な厚みに塗布することが困難になる傾向がある。
【００３９】
重合体層１４の密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）は、好ましくは０．９５〜１．２５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは１．０〜１．２ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは１．０５〜１．１５ｇ／ｃｍ３である。このような密度を有する重合体層１４は、カールの発生を十分に抑制することができる。
【００４０】
基材フィルム１２の表面に形成される、重合体層１４における単位面積当たりのシリコーン重合体成分の量（ｍｇ／ｍ２）は、１０×ｂ×ｔ×ｄで計算することができる（ここで、ｂは重合体層におけるシリコーン重合体成分の含有量（質量％）である）。この数式で計算されるシリコーン重合体成分の量は、好ましくは０．２〜６ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは０．２〜４ｍｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは０．２〜３ｍｇ／ｍ２であり、特に好ましくは０．２〜２ｍｇ／ｍ２である。シリコーン重合体成分の量が多すぎると、誘電体ペーストを塗布した場合に十分優れた塗布性が損なわれる傾向がある。一方、シリコーン重合体成分の量が少なすぎると、十分優れた剥離性が損なわれる傾向がある。
【００４１】
重合体層１４は、（メタ）アクリレート重合体成分及びシリコーン重合体成分以外に、シリカなどの無機粒子を含んでいてもよい。
【００４２】
＜表面付着エネルギー＞
本実施形態では、重合体層１４の表面１４ａにおいて、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは８ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは７ｍＪ／ｍ２以下である。この水の表面付着エネルギーは、水と表面との相互作用の大きさを示している。表面付着エネルギーが大きすぎると、剥離フィルム１０からの誘電体シートの剥離性が悪化する傾向にある。すなわち、本実施形態では、剥離性を表面付着エネルギーにより評価する。
【００４３】
従来、剥離性は、剥離層表面における水の接触角の大小により評価されてきた。水の接触角については、接触角が大きくなると、ペースト等のハジキが発生しやすくなり（撥水性が高くなり）、接触角が小さくなると、ハジキが発生しにくい傾向にあることが一般的に知られている。
【００４４】
一方、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離を軽くする（剥離に要する力を小さくする）と、ハジキが発生しやすいという傾向にある。そのため、剥離性と水の接触角とが相関すると考えられたからである。
【００４５】
しかしながら、本発明者等は、接触角が大きくても誘電体シートの剥離性が悪い（剥離が重い）ものがあり、逆に、接触角は低めであるが、誘電体シートの剥離性が良好な（剥離が軽い）ものがあることを実験的に見いだした。すなわち、誘電体シートの剥離性については、水の接触角だけでは評価できないことを見いだした。
【００４６】
さらに、本発明者等は、誘電体シートの剥離性には、剥離層と誘電体シートとの間の相互作用が大きく影響していると推測している。その根拠として、たとえば、誘電体シートに含まれるブチラール樹脂がヒドロキシル基を有している場合、剥離が重くなる傾向にある。これは、剥離フィルム表面において、ヒドロキシル基と剥離フィルム表面との間に水素結合性が支配的な相互作用を生じるためである。
【００４７】
このような誘電体シートと剥離フィルムの表面との間に生じる相互作用は、該相互作用が水素結合的であることを考慮すると、水と表面との間に生じる水素結合的な相互作用と非常に類似性が高いということができる。そして、この水と表面との間に生じる水素結合的な相互作用は、上述の水の表面付着エネルギーにより評価することができる。
【００４８】
したがって、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性は、該剥離フィルムの剥離層表面における水の表面付着エネルギーにより評価することができる。水素結合的相互作用が弱い場合には、水の表面付着エネルギーが低くなり、その結果、剥離は軽くなる。逆に、水素結合的相互作用が強い場合には、水の付着エネルギーが大きくなり、剥離は重くなる。
【００４９】
本実施形態に係る剥離フィルムでは、その表面に（メタ）アクリレートの重合体の一部が露出する場合もあるため、水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内となるように、内在する水素結合性を勘案して、（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマー種の選択、使用量を調整することが好ましい。
【００５０】
また、アミンは、水素結合性により水を配位しやすい性質を有しており、水との相互作用が強くなりやすい。そのため、アミンを含む化合物は、誘電体シートや剥離フィルムの表面に対し、多量に用いないことが好ましい。アミンを含む化合物としては、たとえば紫外線硬化剤や帯電防止剤などが挙げられる。
【００５１】
さらに、上述したもの以外にも、誘電体シートあるいは剥離フィルムの表面において、水素結合しやすい基（たとえば、カルボキシル基、クロル基、シアノ基など）が過剰に存在しないことが好ましい。
【００５２】
なお、上記は、水素結合しやすい基を含む化合物の使用を排除するものではなく、上述した水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内となる範囲であれば、該化合物が含まれてもよいことは勿論である。
【００５３】
水の表面付着エネルギーは、たとえば以下に示す滑落法を用いて測定することができる。まず、水平状態の台に固定された試験サンプル（剥離フィルム１０）の表面に水滴を垂らして、図２（Ａ）に示すように、液滴２００を剥離フィルムの剥離面１４ａにのせる。
【００５４】
続いて、図２（Ｂ）に示すように、サンプルを水平状態から徐々に連続的に傾けていく。そして、サンプルの下端側１０ａの液滴の端部２００ａと、サンプルの上端側１０ｂの液滴の端部２００ｂと、を観察し、図２（Ｃ）のように、液滴２００の端部２００ａ、２００ｂが移動し始め、上端側１０ｂから下端側１０ａに液滴２００が明らかに滑り落ち始めたときの角度を滑落角αとする。
【００５５】
図３より、水の表面付着エネルギーをＥとすると、Ｅは、この滑落角αを用いて、以下に示す式で表される。ここで、ｍは液滴の質量、ｇは重力加速度、Ｒは液滴の径である。
Ｅ＝（ｍｇｓｉｎα）／２πＲ
【００５６】
なお、通常、液滴の端部２００ａと端部２００ｂとは同時に動きはじめるが、まれにずれて動くことがある。この場合は、上端側の端部２００ｂが動き始めたときの角度を滑落角αとする。
【００５７】
水の表面付着エネルギーＥを測定する装置としては、たとえば協和界面科学社製のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いればよい。
【００５８】
また、重合体層１４の一方の表面１４ａは、凹凸が十分に低減されていること、すなわち平滑であることが好ましい。これによって、表面１４ａ上にセラミックグリーンシートや電極グリーンシートが形成した場合に、グリーンシートにおけるピンホールの発生を十分に抑制し、厚みのばらつきを十分に低減することができる。
【００５９】
重合体層１４の表面１４ａの最大突起高さ（ＳＲｐ）は、好ましくは０．２μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０５μｍ以下である。該最大突起高さは、例えば、重合体層１４を形成する際に、重合体層１４の厚みｔを変えることによって調整することができる。最大突起高さ（ＳＲｐ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して、株式会社菱化システムのＭｉｃｒｏｍａｐ Ｓｙｓｔｅｍ（光学干渉式三次元非接触表面形状測定システム）を用いて測定することができる。
【００６０】
重合体層１４は、表面１４ａに、（メタ）アクリレート重合体成分の硬化物を含む層の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜を有する。該膜によって被覆された部分と被覆されていない部分との割合は、重合体層１４の形成時に、（メタ）アクリレート成分に対するシリコーンオイルの添加量を調製することによって、制御することができる。なお、表面１４ａの一部には、（メタ）アクリレート重合体成分が露出している。重合体層１４の形成時に、（メタ）アクリレート成分に対するシリコーンオイルの使用比率を少なくすると、表面１４ａにおける（メタ）アクリレート重合体成分の露出量が多くなる。一方、（メタ）アクリレート成分に対するシリコーンオイルの使用比率を多くすると、表面１４ａにおける（メタ）アクリレート重合体成分の露出量が少なくなる。これによって、剥離フィルム１０は、剥離性と塗布性とを制御させることが可能となる。
【００６１】
＜基材フィルム１２＞
基材フィルム１２としては、合成樹脂からなるものが用いられる。合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂やポリスチレン樹脂などのアクリル系樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂などが挙げられる。これらのうち、ポリエステル樹脂が好ましく、力学的性質、透明性、コストなどを考慮すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）がより好ましい。
【００６２】
基材フィルム１２の厚みｓは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。厚みｓ（μｍ）が、１０μｍ未満の場合、剥離フィルム１０の寸法安定性等の物理特性が損なわれる傾向があり、１００μｍを超える場合、剥離フィルムの単位面積当たりの製造コストが上昇してしまう傾向がある。
【００６３】
基材フィルム１２は、剥離フィルム１０の機械的強度を十分に高める観点から、透明性を悪化させない程度のフィラー（充填剤）を含有させることが好ましい。フィラーは、特に限定されるものではなく、たとえば炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、酸化チタン、フュームドシリカ、アルミナ、有機粒子などを用いることができる。
【００６４】
＜剥離フィルムロール１６＞
本実施形態では、図４に示すように、剥離フィルムロール１６は上述の剥離フィルム１０であって、基材フィルムがポリエステル樹脂からなる剥離フィルムを巻回してなる。使用時には、図４に示すように、剥離フィルムロール１６から巻き解かれて繰り出され、切断され、シート状の剥離フィルム１０となる。ここで、剥離フィルムロール１６においては、図５に示すように、重合体層１４の表面１４ａと、基材フィルム１２における重合体層側とは反対の面１２ａとが、接触している。
【００６５】
本実施形態では、剥離フィルムロール１６において、重合体層１４の表面１４ａにおける水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは８ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは７ｍＪ／ｍ２以下である。このようにすることで、剥離面１４ａにおける剥離性を良好にすることができる。
【００６６】
また、上述の剥離フィルムにおいては、重合体層の形成時には、変性シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基等と、（メタ）アクリレート成分とが反応することによって、シリコーン重合体成分を含む膜を形成される。しかしながら、未反応のシリコーンオイルが、重合体層の表面に固定されていない状態で存在することがある。
【００６７】
このような未反応のシリコーンオイルが、重合体層１４の表面１４ａに存在することで、上記の水の表面付着エネルギーを低下させることができる。しかしながら、表面１４ａにおける未反応のシリコーンオイルは、下記に示す理由により、非常に少なくする必要がある。
【００６８】
図５に示すように、剥離フィルムがロール状に巻回された場合、重合体層の表面１４ａと、重合体層側とは反対側の基材フィルムの表面１２ａとは接触しているため、未反応のシリコーンオイルが、重合体層の表面から基材フィルムの表面に、転写あるいは移動することがある。また、重合体層の表面１４ａと、基材フィルムの表面１２ａとの間の接触度合いは一定ではないため、このようなオイルは、接触度合いが強い、すなわち表面１４ａと表面１２ａとが密着している部分に毛管力等により集まることがある。
【００６９】
その結果、重合体層１４の表面１４ａは不均一になると考えられ、ペースト等のハジキが発生し、塗布性が悪化してしまう。
【００７０】
そこで、本実施形態では、剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの重合体層側とは反対側の表面１２ａにおいて、水の接触角を８０°以下、好ましくは７５°以下、より好ましくは７０°以下としている。
【００７１】
また、本実施形態では、基材フィルムはポリエステル樹脂からなっており、この基材フィルムの表面１２ａにおいて、他の物質が存在していない状態の（基材フィルム表面自体の）水の接触角を測定すると、６０°程度である。
【００７２】
すなわち、剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの表面１２ａにおける水の接触角が上記の範囲内であるということは、基材フィルム表面１２ａにおける接触角の変化が少ないことを示している。換言すれば、重合体層の表面１４ａに存在している未反応のシリコーンオイルの転写あるいは移動が非常に少ないということを示している。
【００７３】
したがって、剥離フィルムロール１６において、基材フィルムの表面１２ａにおける水の接触角を上記の範囲内とすることで、重合体層の表面１４ａには、未反応のシリコーンオイルの存在を非常に少なくできるため、重合体層の表面１４ａにおける塗布性を良好にすることができる。
【００７４】
このようにすることで、優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有する剥離フィルムが得られる。
【００７５】
次に、本実施形態の剥離フィルム１０の製造方法を以下に説明する。
【００７６】
本実施形態の剥離フィルム１０の製造方法は、光重合開始剤と有機溶剤と互いに相溶しない（メタ）アクリレート成分並びに（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルとを含有する塗布液を調製する塗布液調製工程と、調製した塗布液を基材フィルム１２上に塗布して乾燥させて前駆体層を形成する前駆体層形成工程と、前駆体層に光を照射して前駆体層に含まれる（メタ）アクリレート成分及び変性シリコーンオイルを重合（硬化）させて、基材フィルム１２上に重合体層１４を形成する重合体層形成工程と、を有する。以下、各工程の詳細について説明する。
【００７７】
塗布液調製工程では、まず、互いに相溶しない（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルとを準備する。「互いに相溶しない」とは、それぞれの成分を混合した時に相分離が生じたり白濁したりして、均一な溶液とならないことを意味する。
【００７８】
（メタ）アクリレート成分とは、（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマーを意味し、その好ましい例としては、Ａ−ＮＯＤ−Ｎ、Ａ−ＤＯＤ（以上、新中村化学工業社製、商品名）が挙げられる。変性シリコーンオイルの好ましい例としては、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６（以上、信越化学工業株式会社製、商品名）が挙げられる。これらを用いることによって、剥離面１４ａの凹凸を一層低減し平滑性に一層優れる剥離フィルム１０を得ることができる。
【００７９】
（メタ）アクリレートモノマーとしては、下記一般式（１）で表わされるものを用いることが好ましい。変性シリコーンオイルは、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性されたシリコーンオイルであり、下記一般式（２）または（３）で表わされるものを用いることが好ましい。
【００８０】
【化１】
【００８１】
上記一般式（１）中、ｎは５〜２０の整数を示す。
【００８２】
【化２】
【００８３】
上記一般式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、単結合または２価の炭化水素基を示し、ｍは１以上の整数を示す。Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜１０程度のポリメチレン基、または炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましい。また、ｍは１０〜１０００程度であることが好ましい。
【００８４】
【化３】
【００８５】
上記一般式（３）中、Ｒ５及びＲ６は、単結合または２価の炭化水素基を示し、ｋは１以上の整数を示す。Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１０程度のポリメチレン基、または炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましい。また、ｋは１０〜１０００程度であることが好ましい。
【００８６】
光重合開始剤としては、ラジカル系光開始重合剤を用いることができる。紫外線を使用する場合、例えば、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン等を用いればよい。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）を用いることができる。
【００８７】
なお、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７はアミンを含む構造を有しているが、剥離面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内となるように、その使用量を調整して用いることができる。
【００８８】
有機溶剤としては、（メタ）アクリレート成分及び変性シリコーンオイルの双方を溶解させることができる溶剤を用いる。これによって、（メタ）アクリレート重合体成分とシリコーン重合体成分とが均一に溶解した、重合体層１４を形成するための塗布液を得ることができる。均一でない塗布液では表面の特性が場所によって不均一となる傾向がある。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。
【００８９】
上述の有機溶剤１５０質量部に対し、例えば、（メタ）アクリレート成分を５０〜１５０質量部、変性シリコーンオイルを０．００５〜１０質量部、光重合開始剤を１〜１０質量部配合し、攪拌混合することによって、塗布液を調製することができる。
【００９０】
（メタ）アクリレート成分に対する変性シリコーンオイルの量が過剰であると、重合体層１４中に未反応成分が残存して、誘電体ペーストに対する十分優れた塗布性が損なわれる傾向がある。一方、（メタ）アクリレート成分に対する変性シリコーンオイルの量が少なすぎると、十分優れた剥離性が損なわれる傾向がある。
【００９１】
前駆体形成工程では、上記の通り調製した塗布液を基材フィルム１２の一表面上に、例えばバーコーターを用いて塗布する。その後、乾燥機中、例えば５０〜１５０℃の温度で１０秒間〜１０分間乾燥して、有機溶剤を蒸発除去し、基材フィルム１２の一表面上に前駆体層を形成する。
【００９２】
塗布液の塗布方法は、特に限定されるものではなく、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法等を用いて塗布してもよい。
【００９３】
塗布液に含まれる（メタ）アクリレート成分の比重は通常０．９５〜１．５程度であり、シリコーンオイルの比重は通常０．９５〜１．５程度である。すなわち、（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルの比重はほぼ同等か、変性シリコーンオイルの方が、若干軽い傾向がある。また、（メタ）アクリレート成分よりも変性シリコーンオイルの方が、低い表面エネルギーを有する。ここで、複数種類の相溶しない成分を含有する塗布液の場合、エネルギー状態が低くなるように、各成分が移動する。本実施形態の剥離液では、上述の通り、変性シリコーンオイルの方が比重が軽く且つ表面エネルギーが低い。したがって、前駆体形成工程で剥離液を基材フィルム１２の一表面上に塗布した後、溶剤を乾燥除去すると、（メタ）アクリレート成分と変性シリコーン成分とが相溶しないので、シリコーンオイルの方が基材フィルム１２側とは反対側の表面（剥離面１４ａとなる面）に移動しやすい。
【００９４】
通常、変性シリコーンオイルの方が、（メタ）アクリレート成分よりも光重合開始剤を溶解し難い傾向がある。溶剤を除去した剥離液に紫外線照射すると反応開始剤によりラジカルが発生して、（メタ）アクリレート成分はラジカル化され、（メタ）アクリレート成分はラジカル重合する。また、シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基もラジカル重合する。
【００９５】
重合体形成工程では、基材フィルム１２の一表面上に形成された前駆体層に光や電子線を照射して、重合体層を形成する。光としては、紫外線を用いることが好ましい。紫外線の光源としては水銀ランプ、メタルハライドランプ等の市販のものを用いることができ、前駆体層の厚みに応じて紫外線の照射量を調製する。これによって、前駆体層を十分に硬化させることができる。また、ラジカル重合時の酸素阻害を防止するために窒素雰囲気下で紫外線照射することも好ましい。
【００９６】
紫外線の照射によって、前駆体層に含まれる（メタ）アクリレート成分及び変性シリコーンオイルがラジカル重合する。（メタ）アクリレート成分は重合することによって、（メタ）アクリレート重合体成分となり、変性シリコーンオイルは、シリコーン重合体成分となる。また、場合によって、変性シリコーンオイルの反応基（（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基）と（メタ）アクリレートモノマーの反応基（（メタ）アクリロイル基）とが反応する。このように重合反応が進行することによって、前駆体層から重合体層１４を得ることができる。
【００９７】
（メタ）アクリレート成分の種類、変性シリコーンオイルの分子量、反応基の種類、変性の方法（両末端、方末端、側鎖の組み合わせ）等を調整することで、重合体層１４の表面１４ａにおける水の表面付着エネルギーを調整することができる。その結果、剥離フィルムの剥離性を調整することができる。また、（メタ）アクリレート重合体成分を含む層の表面において、シリコーン重合体成分を含む膜が、該層の表面を被覆する割合（被覆率）によっても、表面付着エネルギーが変化し、剥離性を調整することができる。一般的にはシリコーン重合体成分による被覆率が高い方が剥離は軽くなり、被覆率が低い方が剥離は重くなる。
【００９８】
本発明の被覆率は、重合体層１４の表面１４ａにおいて、純水の接触角を測定することによって求めることができる。以下にその理由を説明する。本発明では相溶しない（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルとを用いているために、有機溶剤を乾燥除去すると、（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルとが分離し、変性シリコーンオイルが（メタ）アクリレート成分の層を被覆することとなる。ここで、単位面積におけるシリコーンオイル量が多ければ多いほど、重合体層１４におけるシリコーン重合体成分による被覆率が１（百分率で表すと１００％）に近くなる。
【００９９】
表面に液体を存在させたときの関係としてはヤングの式がある。θを接触角、γ１を固体の表面張力、γ２を液体個体間の界面張力、γLを液体の表面張力をしたときに以下の
関係式が示される。
γ１＝γＬ×ｃｏｓθ＋γ２
【０１００】
ここで、（メタ）アクリレート重合体成分のみの表面に液体を存在させたとき、接触角をθＡ、（メタ）アクリレート重合体成分の表面張力をγＡ、液体−（メタ）アクリレート重合体間の界面張力をγＡＬとすると以下の関係式が示される。
γＡ＝γＬ×ｃｏｓθＡ＋γＡＬ・・・（ｉ）
【０１０１】
次に、シリコーン重合体成分で表面が覆い尽くされた面に液体を存在させた場合の接触角をθＳ、シリコーン重合体成分の表面張力をγＳ、液体−シリコーン重合体成分間の界面張力をγＳＬとすると以下の関係式（ｉｉ）が示される。
γＳ＝γＬ×ｃｏｓθＳ＋γＳＬ・・・（ｉｉ）
【０１０２】
（メタ）アクリレート重合体成分の層の一部がシリコーン重合体成分で被覆された面（シリコーン重合体成分で被覆されていないところは(メタ)アクリレート重合体成分が露出している）に液体を存在させたとき、接触角をθＸ、重合体成分の表面張力をγＸ、液体―重合体成分間の表面張力をγＸＬとすると以下の関係式（ｉｉｉ）が示される。
γＸ＝γＬ×ｃｏｓθＸ＋γＸＬ・・・（ｉｉｉ）
【０１０３】
重合体層１４の表面１４ａ全体における（メタ）アクリレート重合体成分が露出している面積の割合（露出率）をａ、変性シリコーンオイルで被覆された面積の割合（被覆率）をｓ（単位面積における変性シリコーンオイルで被覆された面積÷単位面積）とし、ａ＋ｓ＝１とする。γＸにおけるγＡとγＳの寄与はその面積割合に比例する。つまり、下記式（ｉｖ）の関係が成立する。
γＸ＝ａ×γＡ＋ｓ×γＳ・・・（ｉｖ）
【０１０４】
γＸＬも同様に考えると、下記式（ｖ）の関係が成立する。
γＸＬ＝ａ×γＡＬ＋ｓ×γＳＬ・・・（ｖ）
【０１０５】
上記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）より下記式（ｖｉ）が導き出せる。
ｃｏｓθＸ＝ａ×ｃｏｓθＡ＋ｓ×ｃｏｓθＳ＝（１−ｓ）×ｃｏｓθＡ＋ｓ×ｃｏｓθＳ・・・（ｖｉ）
【０１０６】
上記式（ｖｉ）によって、θＡ、θＳ、θＸからシリコーン重合体成分による被覆率ｓを特定できる。また、基準量における被覆率がわかっていれば、任意のシリコーン重合体成分による被覆率は計算からもとめることが可能である。特にシリコーン重合体成分の量が多い場合、接触角測定値の誤差に隠れて被覆率が１（百分率で表すと１００％）になってしまうことがある。このような場合は次のようにして被覆率を特定できる。例えば、１ｍ２当たり１ｍｇのシリコーン重合体成分が存在するものと考え、シリコーン重合体成分による被覆率をｓ０とし、（メタ）アクリレート重合体の露出率をａ０とする（ａ０＋ｓ０＝１）。
【０１０７】
１ｍ２当たり任意量ｎ（ｍｇ）のシリコーン重合体成分で被覆されたときの被覆率をｓｎ、（メタ）アクリレート重合体成分の露出率をａｎとする（ａｎ＋ｓｎ＝１）。
ここで、ａｎ＝ａ０ｎ＝（１−ｓ０）ｎ
であり、ｓｎ＝１−ａｎ＝１−（１−ｓ０）ｎとなる。
【０１０８】
また、ｎ（ｍｇ）のときの接触角をθＮとすると、
ｃｏｓθＮ＝（１−ｓ０）ｎ×ｃｏｓθＡ＋｛１−（１−ｓ０）ｎ｝×ｃｏｓθＳ
となり、ｓ０を求めることもできる。なお、ｎは（メタ）アクリレート重合体成分の密度をｄ（ｇ／ｃｍ３）、厚みをｔ（μｍ）、重合体層における変性シリコーンオイルの割合をｂ（質量％）としたとき、ｎ＝１０×ｂ×ｔ×ｄとなる。
【０１０９】
シリコーン重合体成分による被覆率としては、０．３３〜０．９９９９９（百分率で表すと３３％〜９９．９９９％）が好ましく、０．５５〜０．９８（百分率で表すと５５〜９８％）がより好ましい。
【０１１０】
本実施形態による剥離フィルム１０の製造方法によれば、剥離層と平滑化層を個別に形成する必要がなく、一種類の剥離液を用いて、基材フィルムに重合体層一層のみを形成することによって、剥離フィルム１０を得ることができる。この製造方法によれば、剥離面１４ａの凹凸が十分に低減されるとともに、剥離性及び塗布性に十分優れる剥離フィルム１０を容易に製造することができる。
【０１１１】
また、上述のようにして製造された剥離フィルムを、さらにロール状に巻回することで、本実施形態に係る剥離フィルムロールを製造することができる。この剥離フィルムロールは、誘電体シート等を形成するために使用されるまで保管あるいは搬送される。
【０１１２】
図６は、本発明のセラミック部品シートの好適な一実施形態を模式的に示す断面図である。セラミック部品シート２０は、剥離フィルム１０と、重合体層１４の剥離面１４ａ上にセラミックグリーンシート２２と、セラミックグリーンシート２２上に形成された電極グリーンシート２４とを備える。
【０１１３】
セラミックグリーンシート２２としては、例えば、積層セラミックコンデンサを形成するための誘電体グリーンシートが挙げられる。セラミックグリーンシート２２の厚みは、例えば、数μｍ〜数百μｍとすることができる。セラミックグリーンシート２２は、剥離フィルム１０から剥離された後、焼成されて、例えばチタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム及び／又はチタン酸バリウムなどを含む誘電体となる。
【０１１４】
電極グリーンシート２４の厚みは、例えば、数μｍ〜数百μｍとすることができる。電極グリーンシート２４は、剥離フィルム１０から剥離された後、焼成されて、例えば、銅や銅合金、ニッケルやニッケル合金などを含む電極となる。
【０１１５】
セラミック部品シートの製造方法について、以下に詳細に説明する。本実施形態のセラミック部品シート２０の製造方法は、光重合開始剤と有機溶剤と互いに相溶しない（メタ）アクリレートモノマー並びに（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルとを含有する塗布液を調製する塗布液調製工程と、調製した塗布液を基材フィルム１２上に塗布して乾燥させて前駆体層を形成する前駆体層形成工程と、前駆体層に光を照射して前駆体層に含まれる（メタ）アクリレートモノマー及び変性シリコーンオイルを重合させて、基材フィルム上に重合体層１４を形成して剥離フィルム１０を得る重合体層形成工程と、得られた剥離フィルム１０の重合体層１４の剥離面１４ａ上に、セラミック粉末を含有するセラミックペーストを塗布して乾燥させてセラミックグリーンシート２２を形成し、電極材料を含有する電極ペーストを塗布して乾燥させてセラミックグリーンシート２２上に電極グリーンシート２４を形成し、剥離フィルム１０上にセラミックグリーンシート２２と電極グリーンシート２４とが順次積層されたセラミック部品シートを得るシート形成工程とを有する。塗布液調製工程〜重合体層形成工程によって剥離フィルム１０を製造する方法は、既に説明したので、シート形成工程について以下に詳細に説明する。
【０１１６】
シート形成工程では、重合体層形成工程で得られた剥離フィルム１０の基材フィルム１２側とは反対側の表面１４ａ上に、セラミック粉末を含有するペースト（セラミックペースト）及び電極材料を含有するペースト（電極ペースト）をそれぞれ塗布する。
【０１１７】
セラミックペーストは、例えば、誘電体原料（セラミック粉体）と有機ビヒクルとを混練して調製できる。誘電体原料としては、焼成によって複合酸化物や酸化物となる各種化合物、たとえば炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物などから適宜選択して用いることができる。誘電体原料は、平均粒子径が０．４μｍ以下、好ましくは０．１〜３．０μｍ程度の粉体を用いることができる。
【０１１８】
電極ペーストは、各種導電性金属や合金からなる導電体材料、焼成後に導電体材料となる各種酸化物、有機金属化合物、またはレジネート等と、有機ビヒクルとを混練して調製することができる。
【０１１９】
電極ペーストを製造する際に用いる導電体材料としては、Ｎｉ金属、Ｎｉ合金、またはこれらの混合物を用いることが好ましい。接着性向上のために、電極ペーストは、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、フタル酸ベンジルブチル（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル、アジピン酸、燐酸エステル、グリコール類などが挙げられる。
【０１２０】
セラミックペースト及び電極ペーストに含まれる有機ビヒクルは、バインダ樹脂を有機溶剤中に溶解して調製される。有機ビヒクルに用いられるバインダ樹脂としては、例えばエチルセルロース、アクリル樹脂、ブチラール系樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、またはこれらの共重合体などが用いられる。これらのうち、ブチラール系樹脂、具体的にはポリビニルブチラール系樹脂を用いることが好ましい。ブチラール系樹脂を用いることによって、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４の機械的強度を高くすることができる。また、この場合、重合体層１４の原料としてアルカン（ジオール）ジ（メタ）アクリレートモノマーを用いることによって、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４の剥離性を一層優れたものとすることができる。
【０１２１】
ポリビニルブチラール系樹脂の重合度は、好ましくは１０００〜１７００であり、より好ましくは１４００〜１７００である。
【０１２２】
有機ビヒクルに用いられる有機溶剤としては、例えばテルピネオール、アルコール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸ベンジルなどの有機溶剤を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。
【０１２３】
セラミックペーストは、必要に応じて各種分散剤、可塑剤、帯電除剤、誘電体、ガラスフリット、絶縁体などから選択される添加物を含有してもよい。
【０１２４】
上述のセラミックペーストを、例えばドクターブレード装置などにより、剥離フィルム１０の表面１４ａ上に塗布する。そして、塗布したセラミックペーストを、市販の乾燥装置内で、例えば５０〜１００℃の温度で１〜２０分間乾燥させて、セラミックグリーンシート２２を形成する。セラミックグリーンシート２２は、乾燥前に比較して５〜２５％収縮する。
【０１２５】
次に、形成したセラミックグリーンシート２２の表面２２ａ上に、例えばスクリーン印刷装置を用いて、所定のパターンとなるように、電極ペーストを印刷する。そして、塗布した電極ペーストを、市販の乾燥装置内で、例えば５０〜１００℃の温度で１〜２０分間乾燥させて、電極グリーンシート２４を形成する。これによって、剥離フィルム１０、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４が順次積層されたセラミック部品シート２０を得ることができる。
【０１２６】
このセラミック部品シート２０は、重合体層１４を有する剥離フィルム１０を用いて製造されるため、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４からなるグリーンシート２６の剥離性に十分に優れており、グリーンシート２６の剥離残りを十分に低減することができる。このため、グリーンシート２６の厚みのばらつきが十分に低減され、ピンホールの発生を十分に抑制することができる。
【０１２７】
さらに、重合体層１４の表面１４ａに、電極ペーストやセラミックペーストを塗布する際に、はじきの発生が十分に抑制されているため、ピンホールや厚みのばらつきの少ないグリーンシート２６を容易に形成することができる。これによって、積層セラミックコンデンサの製造を一層容易に行うことができる。
【０１２８】
次に、本発明のセラミック部品の製造方法の好適な一実施形態である積層セラミックコンデンサの製造方法を以下に説明する。
【０１２９】
本実施形態の積層セラミックコンデンサの製造方法は、複数のセラミック部品シートを準備する工程と、セラミック部品シートのグリーンシートを複数積層して積層体を得る積層工程と、積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、該焼結体に端子電極を形成して積層セラミックコンデンサを得る電極形成工程とを有する。
【０１３０】
準備工程では、上記実施形態のセラミック部品シートの製造方法によって製造されたセラミック部品シート２０を複数準備する。次に、積層工程では、複数のセラミック部品シート２０のグリーンシート２６を積層して、複数のグリーンシート２６が積層された積層体を得る。
【０１３１】
積層工程の一例を詳細に説明する。まず、セラミック部品シート２０の剥離フィルム１０を剥離してグリーンシート２６を得る。このグリーンシート２６の面２２ｂと別のセラミック部品シート２０の電極グリーンシート２４とが向き合うようにして、グリーンシート２６とセラミック部品シート２０とを積層する。その後、積層したセラミック部品シート２０から剥離フィルム１０を剥離する。このような手順を繰り返し行って、グリーンシート２６を積層することによって、積層体を得ることができる。すなわち、この積層工程では、グリーンシート２６上にセラミック部品シート２０を積層した後に、剥離フィルム１０を剥離する手順を複数回繰り返すことによって、積層体を形成している。
【０１３２】
積層工程の別の例を説明する。グリーンシート２６の面２２ａと、剥離フィルム１０を剥離した別のグリーンシート２６の面２２ｂとが向かい合うようにして、グリーンシート２６を積層する。このような手順を繰り返し行い、グリーンシート２６を順次積層することによって、積層体を得ることができる。すなわち、この積層工程では、剥離フィルム１０を剥離したグリーンシート２６を積層する手順を複数回繰り返すことによって、積層体を形成している。
【０１３３】
積層体におけるグリーンシートの積層枚数に特に制限はなく、例えば、数十層から数百層であってもよい。積層体の積層方向に直交する両端面に、電極層が形成されない厚めの外装用グリーンシートを設けてもよい。積層体を形成した後、積層体を切断してグリーンチップとしてもよい。
【０１３４】
焼成工程では、積層工程で得られた積層体（グリーンチップ）を焼成して焼結体を得る。焼成条件は、１１００〜１３００℃で、加湿した窒素と水素との混合ガス等の雰囲気下で行うとよい。ただし、焼成時の雰囲気中の酸素分圧は、好ましくは１０−２Ｐａ以下、より好ましくは１０−２〜１０−８Ｐａとする。なお、焼成前には、積層体の脱バインダ処理を施すことが好ましい。脱バインダ処理は、通常の条件で行うことができる。例えば、内部電極層（電極グリーンシート２４）の導電体材料として、ＮｉやＮｉ合金等の卑金属を用いる場合、２００〜６００℃で行うことが好ましい。
【０１３５】
焼成後、焼結体を構成する誘電体層を再酸化させるために、熱処理を行ってもよい。熱処理における保持温度又は最高温度は、１０００〜１１００℃であることが好ましい。熱処理の際の酸素分圧は、焼成時の還元雰囲気よりも高い酸素分圧であることが好ましく、１０−２Ｐａ〜１Ｐａであることがより好ましい。このようにして得られた焼結体に、例えばバレル研磨、サンドブラスト等にて端面研磨を施すことが好ましい。
【０１３６】
電極形成工程では、焼結体の側面上に、端子電極用ペーストを焼きつけて端子電極を形成することにより、積層セラミックコンデンサを得ることができる。
【０１３７】
本実施形態のセラミック部品の製造方法では、上記実施形態のセラミック部品シートを用いているため、得られるセラミック部品、すなわち積層セラミックコンデンサのピンホールの発生を十分に抑制することができる。このため、高い歩留まりで積層セラミックコンデンサを形成することができる。
【０１３８】
図７は、上記実施形態の製造方法によって得られるセラミック部品の一例を示す模式断面図である。図７に示す積層セラミックコンデンサ１００は、内装部４０と、この内装部４０を積層方向に挟む一対の外装部５０とを備えている。本実施形態に積層セラミックコンデンサ１００は、側面に端子電極６０を有している。
【０１３９】
内装部４０は、複数（本実施形態では１３層）のセラミック層４２と、複数（本実施形態では１２層）の内部電極層４４とを有している。セラミック層４２と内部電極層４４とは、交互に積層されている。内部電極層４４は、端子電極６０と電気的に接続されている。
【０１４０】
外装部５０は、セラミック層により形成されている。このセラミック層は、外装用グリーンシートから形成されるものであり、例えばセラミック層４２と同様の成分を含有する。
【０１４１】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【０１４２】
（実施例１）
＜予備実験＞
原料として、下記式（４）で表されるアクリレートモノマー（比重：０．９９）、下記式（５）で表される両末端がアクリロイル基で変性された変性シリコーンオイル（比重：０．９８）を準備した。下記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部と下記式（５）の変性シリコーンオイル５質量部をビーカーで攪拌して混合液を調整したところ、混合液は白濁分離した。このことから、アクリレートモノマーと変性シリコーンオイルが相溶しないことが確認された。さらに、この混合液にメチルエチルケトン１００質量部とトルエン１００質量部を加えると透明になることを確認した。その後、以下のようにして剥離フィルムを作製した。
【０１４３】
【化４】
【０１４４】
【化５】
【０１４５】
＜剥離フィルムの作製＞
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．２７７質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１４６】
得られた塗布液を、バーコーターにて２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材フィルム、厚み３８μｍ）に塗布し、加熱温度８０℃の熱風で３０秒間、乾燥してメチルエチルケトン、トルエンを蒸発させた後、酸素濃度１００ｐｐｍの窒素雰囲気下にて紫外線を照射して、基材フィルム上に厚み１μｍの重合体層を形成し、ロール状に巻回した剥離フィルムロールを得た。なお、厚みは、分光光度計（日本分光（株）製、商品名：Ｖ−６７０）を用いて測定した。また、紫外線照射は、積算光量を２５０ｍＪ／ｃｍ２とした。
【０１４７】
＜水の表面付着エネルギーの測定＞
得られた剥離フィルムロールについて、巻き解かれた剥離フィルムの剥離面における水の表面付着エネルギーを協和界面科学のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて測定した。測定条件は、温度２０℃、湿度６０％とし、剥離フィルムの重合体層の表面に純水を１６μｌ滴下して測定した。表面付着エネルギーは４．６ｍＪ／ｍ２であった。なお、後述する比較例において１６μｌの滴下では測定できない場合には、１２μｌの純水を２回滴下して２４μｌで測定した。測定結果を表１にも示す。
【０１４８】
＜水の接触角の測定＞
基材フィルム側とは反対側の重合体層表面（剥離面）と、重合体層側とは反対側の基材フィルム表面と、について、協和界面科学のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて、水の接触角を測定した。測定条件は、温度２０℃、湿度６０％とし、それぞれの表面に純水を２μｌ滴下して測定した。剥離面の接触角は１０４°であった。また、基材フィルム面の接触角は６９°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１４９】
＜誘電体シートの形成＞
ＢａＴｉＯ３系セラミック粉末、有機バインダとしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、及び溶媒としてメタノールを準備した。次に、該セラミック粉末１００質量部に対して、１０質量部の有機バインダと、１６５質量部の溶媒とを混練して誘電体スラリーを得た。この誘電体スラリーを、得られた剥離フィルムの重合体層の表面に塗布し、乾燥後の膜厚みが１μｍになるように誘電体シートを形成した。得られた誘電体シートについて、以下に示す方法により、ピンホールの有無を評価し、剥離フィルム表面における塗布性を評価した。
【０１５０】
＜ピンホールの有無＞
ピンホール検出機を用いて、誘電体シートの３０００ｍ分の長さに渡りピンホールを調査した。結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１５１】
＜電極の形成＞
Ｎｉ粉末、有機バインダとしてエチルセルロース、及び溶媒としてテルピネオールを準備した。次に、Ｎｉ粉末１００質量部に対して、４質量部の有機バインダと、１００質量部の溶媒とを混練して電極ペーストを得た。この電極スラリーを、上記の誘電体シート上に塗布して、乾燥後の膜厚みが１μｍになるように電極を形成し、積層用シート（セラミック部品シート）を得た。得られた積層用シートについて、以下に示す剥離試験を行い、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性を評価した。
【０１５２】
＜剥離試験＞
誘電体シートの剥離性は、積層装置の剥離機構を用いて試験を行った。空気圧力を減圧することで吸着機構を有する吸着板（２００ｍｍ×２００ｍｍ）に、試験片としての誘電体シートを吸着させ、次いで剥離フィルムを剥離した。このとき誘電体シートが破れずに剥離フィルムが剥離できるか確認した。結果、誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１５３】
（実施例２）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．１３８質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１５４】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは６．５ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０２°であり、基材フィルム面の接触角は６６°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１５５】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１５６】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１５７】
（実施例３）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．０６９質量部、及びメチルエチルケトン５０質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１５８】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは７．６ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は９６°であり、基材フィルム面の接触角は６４°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１５９】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１６０】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１６１】
（実施例４）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．０４６質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１６２】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは９．８ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は９２°であり、基材フィルム面の接触角は６４°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１６３】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１６４】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１６５】
（実施例５）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．１３８質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）１質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１６６】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは７．１ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０２°であり、基材フィルム面の接触角は６６°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１６７】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１６８】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１６９】
（比較例１）
上記式（５）の変性シリコーンオイルを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、塗布液を得た。
【０１７０】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは１１ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は７２°であり、基材フィルム面の接触角は６３°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１７１】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１７２】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートを剥離することができなかった。
【０１７３】
（比較例２）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．１３８質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）１０質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１７４】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは１０．４ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０１°であり、基材フィルム面の接触角は６５°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１７５】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１７６】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、誘電体シートが破れてしまい、剥離フィルムから誘電体シートを一部しか剥離することができなかった。
【０１７７】
（比較例３）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、メチルエチルケトン５０質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１７８】
得られた塗布液を、バーコーターにて２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材フィルム、厚み３８μｍ）に塗布し、加熱温度８０℃の熱風で３０秒間、乾燥してメチルエチルケトン、トルエンを蒸発させた後、酸素濃度１００ｐｐｍの窒素雰囲気下にて紫外線を照射して、基材フィルム上に厚み１μｍの重合体層が形成されたフィルムを得た。なお、厚みは、分光光度計（日本分光（株）製、商品名：Ｖ−６７０）を用いて測定した。また、紫外線照射は、積算光量を２５０ｍＪ／ｃｍ２とした。
【０１７９】
続いて、付加重合型シリコーンＫＳ−８４７（信越化学社製）１０質量部、トルエン５０質量部、メチルエチルケトン５０質量部、触媒ＰＬ−５０Ｔ、０．１質量部を金属容器に入れて攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１８０】
得られた塗布液を、バーコーターにて上記のフィルムに塗布し１１０℃の熱風で溶剤を乾燥させながら硬化させ剥離フィルムを得て、その剥離フィルムを巻回することで剥離フィルムロールを得た。塗布厚みは０．１２μｍであった。
【０１８１】
剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは７．８ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０９°であり、基材フィルム面の接触角は８６°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１８２】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールが２１個検出された。
【０１８３】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１８４】
【表１】
【０１８５】
表１より、剥離フィルムの重合体層の表面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内である場合には、ペースト等のハジキに起因するピンホールが検出されず、しかも剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性も良好であることが確認できた。
【０１８６】
また、実施例１〜５に係る剥離フィルムにおける基材フィルムの表面の接触角が本発明の範囲内であるため、該剥離フィルムをロール状に巻回して保管等した場合であっても、剥離面における塗布性が良好であることが確認できた。
【０１８７】
これに対し、剥離フィルムの重合体層の表面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲外である場合には、ピンホールは検出されないものの、水の接触角が低くても（比較例１）、高くても（比較例２）、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性が悪いことが確認できた。
【０１８８】
また、実施例５と比較例２とを比較することで、アミンを含む構造を有する反応開始剤を用いる場合には、その使用量が多すぎると、剥離面における表面付着エネルギーが大きくなりすぎ、剥離性が悪化することが確認できた。
【０１８９】
さらに、本発明のシリコーン重合体成分とは異なる成分を用いた場合には（比較例３）、剥離フィルムの重合体層の表面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内であっても、ピンホールが検出され、ペースト等のハジキが多いことが確認できた。
【符号の説明】
【０１９０】
１０…剥離フィルム、１０ａ…下端部、１０ｂ…上端部、１２…基材フィルム、１２ａ…表面、１４…重合体層、１４ａ…表面（剥離面）、１６…剥離フィルムロール、２０…セラミック部品シート、２２…セラミックグリーンシート、２２ａ…表面、２２ｂ…面（剥離面側）、２４…電極グリーンシート、２６…グリーンシート、４０…内装部、４２…セラミック層、４４…内部電極層、５０…外装部、６０…端子電極、１００…積層セラミックコンデンサ、２００…液滴、２００ａ、２００ｂ…端部。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離フィルム、剥離フィルムロール及びセラミック部品シート、並びにセラミック部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミック部品の一例である積層セラミックコンデンサの製造プロセスとして、剥離フィルム上に形成された誘電体シート、電極を形成した後に、これを剥離して積層していく方法が知られている。
【０００３】
近年、積層セラミックコンデンサの小型化が進められており、誘電体シートを焼成して得られる誘電体層の厚みが益々薄くなってきている。これに伴って、誘電体シートの形成に用いられる剥離フィルムは、凹凸が十分に低減された表面を有すること、及び良好な剥離性を有することが求められている。
【０００４】
剥離フィルムは、フィラーを含有する基材フィルム上に平滑化層とシリコーン樹脂で形成された剥離層とが順次積層された積層構造を有するものが提案されている（たとえば、特許文献１）。このような積層構造を有することによって、表面の凹凸が少ない良好な平滑性と剥離性とを両立させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１５９６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述のような剥離フィルムの場合、基材フィルム上に少なくとも平滑化層と剥離層の２つの層を設ける必要がある。このため、平滑化層と剥離層とを一体化することで一層構造とし、製造工程を簡略化することが求められる。
【０００７】
ところが、基材フィルム上に、平滑化層を形成せずに剥離層のみを形成する場合、表面（剥離面）の凹凸を十分に低減するために、従来の剥離層よりも厚みを大きくする必要がある。しかしながら、通常、剥離層は良好な剥離性が発揮できるように熱硬化系のシリコーン樹脂などで形成されており、剥離層の厚みを大きくすると剥離層内部を十分に硬化させることが困難となり、また、剥離層表面に凹凸が生じやすくなるという問題があることがわかった。
【０００８】
一方、剥離層に光（紫外線）硬化系のシリコーン樹脂を用いた場合、誘電体成分や電極成分を含有するペーストを剥離面上に塗布すると、ペーストのハジキが生じやすく、良好な塗布性が得られ難いという問題があった。
【０００９】
ここで、剥離層表面の凹凸を低減するための方策としては、基材フィルムに含まれるフィラーの量を少なくすることが挙げられる。しかしながら、この場合、基材フィルムすなわち剥離フィルムの機械的強度が低下してしまうという問題がある。
【００１０】
さらに、誘電体シートの厚みを薄くする場合、誘電体シートの強度が下がり、容易に破れてしまいやすくなる。その結果、剥離性がより一層悪化する傾向にある。このような不具合は、特に積層工程時に剥離フィルムから誘電体シートを剥がすときに起こりやすい。
【００１１】
従来、剥離性の良否を評価する手段として、水の接触角の大小により評価する方法が用いられてきた。この方法では、水の接触角が大きい場合には、剥離性が良好であると判断し、接触角が小さい場合には、剥離性が悪いと判断していた。
【００１２】
しかしながら、水の接触角が大きい場合であっても、剥離性が悪い場合があり、逆に、接触角が小さい場合であっても、剥離性が良好な場合があるため、水の接触角とは異なる観点から、剥離性を評価することが望まれていた。
【００１３】
さらに、剥離フィルムは、通常、使用されるまで、ロール状に巻回された状態で保管等される。この場合、剥離面と基材フィルムの表面とが接触した状態にあり、剥離面の成分が基材フィルム側に転写あるいは移動するなどして、剥離面の表面が不均一になるなどの不具合を生じるという問題があった。
【００１４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有し、容易に製造可能な剥離フィルム及び該剥離フィルムが巻回されてなる剥離フィルムロールを提供することを目的とする。また、そのような剥離フィルムを用いることによって、ピンホールや厚みのばらつきが十分に低減されたグリーンシートが形成可能であり、積層セラミック製品の製造に好適なセラミック部品シートを提供することを目的とする。さらに、上記セラミック部品シートを用いることにより、セラミック部品の製造における歩留まりを十分に高くすることが可能なセラミック部品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、剥離性の評価基準として、水の接触角ではなく、剥離層表面と水との表面付着エネルギー（以下、水の表面付着エネルギーという）に着目し、このエネルギーの値により剥離性の良否を評価できることを見出した。そして、剥離面における表面付着エネルギーを特定の範囲とし、かつ剥離面の組成が特定の組成とすることで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち、本発明に係る剥離フィルムは、
基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備える剥離フィルムであって、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする。
【００１７】
このような剥離フィルムは、（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む重合体層を有する。この重合体層は、基材フィルムとは反対側の表面の一部にシリコーン重合体成分を含む膜を有する。このシリコーン重合体成分を含む膜を有する側の重合体層の表面は、セラミックグリーンシートや電極グリーンシートなどが形成される剥離面となるが、該剥離面の構成を上記のものとし、さらに該剥離面における水の表面付着エネルギーを上記の範囲とすることで、剥離性を良好にすることができる。また、剥離面には（メタ）アクリレート成分の硬化物も露出しているので、誘電体材料や電極材料などを含むペーストを塗布した際に、これらのペーストがはじかれ難く塗布性にも優れることとなる。
【００１８】
また、このような剥離フィルムは、基材フィルム上に剥離層と平坦化層とを個別に形成する必要がなく、重合体層のみにすることができるため、製造工程が簡素化されて容易に製造することが可能となる。
【００１９】
本発明に係る剥離フィルムロールは、
剥離フィルムがロール状に巻回されてなる剥離フィルムロールであって、
前記剥離フィルムが、基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備えており、
前記基材フィルムはポリエステル樹脂からなり、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であり、
前記基材フィルムの前記重合体層側とは反対側の表面において、水の接触角が８０°以下であることを特徴とする。
【００２０】
セラミック部品を製造するために用いられる剥離フィルムは、通常、使用される直前まで、ロール状に巻回された剥離フィルムロールの状態で保管あるいは搬送される。このような剥離フィルムロールにおいては、剥離面（本発明における重合体層の表面）と、剥離面とは反対側の基材フィルムの表面と、が接触することとなる。
【００２１】
また、剥離フィルムの重合体層の表面には、重合していないシリコーンオイルが存在していることがある。このような未反応のシリコーンオイルは、重合体層の表面には固定されていない状態で存在している。そのため、剥離フィルムロールにおいては、未反応のシリコーンオイルが、重合体層の表面から基材フィルム側に転写あるいは移動することがある。未反応のシリコーンオイルが基材フィルム側に転写あるいは移動した場合、重合体層の表面が不均一となり、ペースト等のハジキが発生してしまう。
【００２２】
そこで、本発明では、上記の剥離フィルムロールにおいて、重合体層側とは反対側の基材フィルムの表面における水の接触角を上記の範囲としている。このようにすることで、基材フィルムの表面における水の接触角が本発明の範囲内である場合には、重合体層の表面からの未反応のシリコーンオイルの転写あるいは移動がほとんどないと考えられる。
【００２３】
すなわち、上記の剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの表面における水の接触角が本発明の範囲内とすることで、重合体層の表面に存在する未反応のシリコーンオイルは非常に少なくできるため、ペースト等のハジキを十分に低減でき、良好な塗布性を実現することができる。さらに、重合体層の表面における表面付着エネルギーを上記の範囲としているため、剥離性にも優れる。
【００２４】
したがって、この剥離フィルムロールから巻解かれて繰り出される剥離フィルムは、剥離性及び塗布性に優れている。
【００２５】
本発明に係るセラミック部品シートは、上述のいずれかの剥離フィルムと、該剥離フィルムの重合体層上にセラミックグリーンシート及び電極グリーンシートの少なくとも一方からなるグリーンシートと、を有する。
【００２６】
このセラミック部品シートは、凹凸が十分に低減されるとともに、優れた剥離性を有する剥離フィルムを有することから、セラミックグリーンシートや電極グリーンシートのピンホールや厚みのばらつきを十分に低減することができる。その結果、積層セラミックコンデンサなどのセラミック製品の歩留まりを十分に向上させることが可能となる。
【００２７】
本発明に係るセラミック部品の製造方法は、上述のセラミック部品シートを複数準備する準備工程と、セラミック部品シートのグリーンシートを積層して、複数のグリーンシートを有する積層体を得る積層工程と、積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、を有する。
【００２８】
このセラミック部品の製造方法では、上述の特徴を有する剥離フィルムを有するセラミック部品シートを用いているため、高い歩留まりでセラミック部品を製造することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明では、通常剥離性の評価に用いられる水の接触角ではなく、水の表面付着エネルギーという新たな概念により剥離性を評価している。この表面付着エネルギーが特定の範囲にあり、かつ剥離面の組成を特定のものとすることで、優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有し、容易に製造可能な剥離フィルムを提供することができる。さらに、剥離面とは反対側の基材フィルムの表面における水の接触角を特定の範囲とすることで、剥離フィルムの剥離面における塗布性をさらに良好にできる剥離フィルムロールを提供することができる。また、そのような剥離フィルムを用いることによって、ピンホールや厚みのばらつきが十分に低減されたグリーンシートを形成することが可能となり、積層セラミック製品の製造に好適なセラミック部品シートを提供することができる。また、上記セラミック部品シートを用いることにより、セラミック部品の製造において、不良品の発生を十分に抑制し、歩留まりを十分に高くすることが可能なセラミック部品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る剥離フィルムを模式的に示す断面図である。
【図２】図２（Ａ）〜（Ｃ）は、水の表面付着エネルギーを測定する方法を説明するための模式図である。
【図３】図３は、水の表面付着エネルギーを算出する方法を説明するための模式図である。
【図４】図４は、本発明の一実施形態に係る剥離フィルムロールおよび該剥離フィルムロールから繰り出された剥離フィルムを模式的に示す斜視図である。
【図５】図５は、図４に示す剥離フィルムロールにおけるＶ部分の模式的な拡大断面図である。
【図６】図６は、本発明の一実施形態に係るセラミック部品シートを模式的に示す断面図である。
【図７】図７は、本発明の一実施形態に係るセラミック部品の製造方法によって得られるセラミック部品の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
【００３２】
＜剥離フィルム１０＞
本実施形態に係る剥離フィルム１０は、図１に示すように、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方面上に設けられる重合体層１４とを有する。
【００３３】
＜重合体層１４＞
重合体層１４は、（メタ）アクリレート重合体成分とシリコーン重合体成分とを含有しており、重合体層１４の基材フィルム１２側とは反対側の表面１４ａには、（メタ）アクリレート重合体成分を含む層の表面の一部をシリコーン重合体成分が被覆している。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルを意味する。
【００３４】
（メタ）アクリレート重合体成分とは、（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマーの重合体（硬化物）で構成される成分をいい、（メタ）アクリレートモノマー及び／又はアクリレートオリゴマーを重合することによって得ることができる。（メタ）アクリレートモノマーの好ましい例としては、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルプロパンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
シリコーン重合体成分とは、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体で構成される成分をいい、該変性シリコーンオイルを重合することによって得ることができる。変性シリコーンオイルの好ましい例としては、片末端（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、両末端（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、側鎖（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、両末端側鎖（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル、片末端ビニル変性シリコーンオイル、両末端ビニル変性シリコーンオイル、側鎖ビニル変性シリコーンオイル、両末端側鎖ビニル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。また、必要に応じて、上記変性シリコーンオイルを数種類選択してブレンドしてもよい。
【００３６】
重合体層１４の形成時において、変性シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基と（メタ）アクリレート成分とが反応することによって、変性シリコーンオイルが（メタ）アクリレート重合体に固定され、シリコーン重合体成分を含む膜を形成することができる。また、上記反応の際に、変性シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基の一部同士が反応してもよい。本実施形態の剥離フィルムでは、未反応のシリコーンオイルを非常に少なくすることができ、誘電体ペースト等を塗布した場合にハジキを十分に低減することができる。
【００３７】
重合体層１４の厚みｔ（μｍ）は、好ましくは０．５〜３μｍであり、より好ましくは１〜２μｍであり、さらに好ましくは１〜１．５μｍである。該厚みｔ（μｍ）が０．５μｍ以下の場合、剥離フィルム１０の表面１４ａにおける平滑性が損なわれて、表面１４ａにグリーンシートを形成した場合に、ピンホールや厚みのばらつきが発生し易くなる傾向がある。一方、該厚みｔ（μｍ）が３μｍを超える場合、基材フィルムが薄いときは剥離フィルム１０がカールする傾向がある。
【００３８】
重合体層１４における（メタ）アクリレート重合体成分とシリコーン重合体成分との含有量は、（メタ）アクリレート重合体成分１００質量部に対して、シリコーン重合体成分が０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜２質量部であることがより好ましく、０．１〜０．２質量部であることがさらに好ましい。（メタ）アクリレート重合体成分１００質量部に対するシリコーン重合体成分の含有量が０．００１質量部未満の場合、重合体層１４の表面１４ａにおいて十分優れた剥離性が損なわれる傾向がある。一方、（メタ）アクリレート重合体成分１００質量部に対するシリコーン重合体成分の含有量が１０質量部を超える場合、セラミックペーストや電極ペーストを重合体層１４の表面（剥離面）１４ａに塗布した場合に、ペーストがはじかれて均一な厚みに塗布することが困難になる傾向がある。
【００３９】
重合体層１４の密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）は、好ましくは０．９５〜１．２５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは１．０〜１．２ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは１．０５〜１．１５ｇ／ｃｍ３である。このような密度を有する重合体層１４は、カールの発生を十分に抑制することができる。
【００４０】
基材フィルム１２の表面に形成される、重合体層１４における単位面積当たりのシリコーン重合体成分の量（ｍｇ／ｍ２）は、１０×ｂ×ｔ×ｄで計算することができる（ここで、ｂは重合体層におけるシリコーン重合体成分の含有量（質量％）である）。この数式で計算されるシリコーン重合体成分の量は、好ましくは０．２〜６ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは０．２〜４ｍｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは０．２〜３ｍｇ／ｍ２であり、特に好ましくは０．２〜２ｍｇ／ｍ２である。シリコーン重合体成分の量が多すぎると、誘電体ペーストを塗布した場合に十分優れた塗布性が損なわれる傾向がある。一方、シリコーン重合体成分の量が少なすぎると、十分優れた剥離性が損なわれる傾向がある。
【００４１】
重合体層１４は、（メタ）アクリレート重合体成分及びシリコーン重合体成分以外に、シリカなどの無機粒子を含んでいてもよい。
【００４２】
＜表面付着エネルギー＞
本実施形態では、重合体層１４の表面１４ａにおいて、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは８ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは７ｍＪ／ｍ２以下である。この水の表面付着エネルギーは、水と表面との相互作用の大きさを示している。表面付着エネルギーが大きすぎると、剥離フィルム１０からの誘電体シートの剥離性が悪化する傾向にある。すなわち、本実施形態では、剥離性を表面付着エネルギーにより評価する。
【００４３】
従来、剥離性は、剥離層表面における水の接触角の大小により評価されてきた。水の接触角については、接触角が大きくなると、ペースト等のハジキが発生しやすくなり（撥水性が高くなり）、接触角が小さくなると、ハジキが発生しにくい傾向にあることが一般的に知られている。
【００４４】
一方、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離を軽くする（剥離に要する力を小さくする）と、ハジキが発生しやすいという傾向にある。そのため、剥離性と水の接触角とが相関すると考えられたからである。
【００４５】
しかしながら、本発明者等は、接触角が大きくても誘電体シートの剥離性が悪い（剥離が重い）ものがあり、逆に、接触角は低めであるが、誘電体シートの剥離性が良好な（剥離が軽い）ものがあることを実験的に見いだした。すなわち、誘電体シートの剥離性については、水の接触角だけでは評価できないことを見いだした。
【００４６】
さらに、本発明者等は、誘電体シートの剥離性には、剥離層と誘電体シートとの間の相互作用が大きく影響していると推測している。その根拠として、たとえば、誘電体シートに含まれるブチラール樹脂がヒドロキシル基を有している場合、剥離が重くなる傾向にある。これは、剥離フィルム表面において、ヒドロキシル基と剥離フィルム表面との間に水素結合性が支配的な相互作用を生じるためである。
【００４７】
このような誘電体シートと剥離フィルムの表面との間に生じる相互作用は、該相互作用が水素結合的であることを考慮すると、水と表面との間に生じる水素結合的な相互作用と非常に類似性が高いということができる。そして、この水と表面との間に生じる水素結合的な相互作用は、上述の水の表面付着エネルギーにより評価することができる。
【００４８】
したがって、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性は、該剥離フィルムの剥離層表面における水の表面付着エネルギーにより評価することができる。水素結合的相互作用が弱い場合には、水の表面付着エネルギーが低くなり、その結果、剥離は軽くなる。逆に、水素結合的相互作用が強い場合には、水の付着エネルギーが大きくなり、剥離は重くなる。
【００４９】
本実施形態に係る剥離フィルムでは、その表面に（メタ）アクリレートの重合体の一部が露出する場合もあるため、水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内となるように、内在する水素結合性を勘案して、（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマー種の選択、使用量を調整することが好ましい。
【００５０】
また、アミンは、水素結合性により水を配位しやすい性質を有しており、水との相互作用が強くなりやすい。そのため、アミンを含む化合物は、誘電体シートや剥離フィルムの表面に対し、多量に用いないことが好ましい。アミンを含む化合物としては、たとえば紫外線硬化剤や帯電防止剤などが挙げられる。
【００５１】
さらに、上述したもの以外にも、誘電体シートあるいは剥離フィルムの表面において、水素結合しやすい基（たとえば、カルボキシル基、クロル基、シアノ基など）が過剰に存在しないことが好ましい。
【００５２】
なお、上記は、水素結合しやすい基を含む化合物の使用を排除するものではなく、上述した水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内となる範囲であれば、該化合物が含まれてもよいことは勿論である。
【００５３】
水の表面付着エネルギーは、たとえば以下に示す滑落法を用いて測定することができる。まず、水平状態の台に固定された試験サンプル（剥離フィルム１０）の表面に水滴を垂らして、図２（Ａ）に示すように、液滴２００を剥離フィルムの剥離面１４ａにのせる。
【００５４】
続いて、図２（Ｂ）に示すように、サンプルを水平状態から徐々に連続的に傾けていく。そして、サンプルの下端側１０ａの液滴の端部２００ａと、サンプルの上端側１０ｂの液滴の端部２００ｂと、を観察し、図２（Ｃ）のように、液滴２００の端部２００ａ、２００ｂが移動し始め、上端側１０ｂから下端側１０ａに液滴２００が明らかに滑り落ち始めたときの角度を滑落角αとする。
【００５５】
図３より、水の表面付着エネルギーをＥとすると、Ｅは、この滑落角αを用いて、以下に示す式で表される。ここで、ｍは液滴の質量、ｇは重力加速度、Ｒは液滴の径である。
Ｅ＝（ｍｇｓｉｎα）／２πＲ
【００５６】
なお、通常、液滴の端部２００ａと端部２００ｂとは同時に動きはじめるが、まれにずれて動くことがある。この場合は、上端側の端部２００ｂが動き始めたときの角度を滑落角αとする。
【００５７】
水の表面付着エネルギーＥを測定する装置としては、たとえば協和界面科学社製のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いればよい。
【００５８】
また、重合体層１４の一方の表面１４ａは、凹凸が十分に低減されていること、すなわち平滑であることが好ましい。これによって、表面１４ａ上にセラミックグリーンシートや電極グリーンシートが形成した場合に、グリーンシートにおけるピンホールの発生を十分に抑制し、厚みのばらつきを十分に低減することができる。
【００５９】
重合体層１４の表面１４ａの最大突起高さ（ＳＲｐ）は、好ましくは０．２μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０５μｍ以下である。該最大突起高さは、例えば、重合体層１４を形成する際に、重合体層１４の厚みｔを変えることによって調整することができる。最大突起高さ（ＳＲｐ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して、株式会社菱化システムのＭｉｃｒｏｍａｐ Ｓｙｓｔｅｍ（光学干渉式三次元非接触表面形状測定システム）を用いて測定することができる。
【００６０】
重合体層１４は、表面１４ａに、（メタ）アクリレート重合体成分の硬化物を含む層の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜を有する。該膜によって被覆された部分と被覆されていない部分との割合は、重合体層１４の形成時に、（メタ）アクリレート成分に対するシリコーンオイルの添加量を調製することによって、制御することができる。なお、表面１４ａの一部には、（メタ）アクリレート重合体成分が露出している。重合体層１４の形成時に、（メタ）アクリレート成分に対するシリコーンオイルの使用比率を少なくすると、表面１４ａにおける（メタ）アクリレート重合体成分の露出量が多くなる。一方、（メタ）アクリレート成分に対するシリコーンオイルの使用比率を多くすると、表面１４ａにおける（メタ）アクリレート重合体成分の露出量が少なくなる。これによって、剥離フィルム１０は、剥離性と塗布性とを制御させることが可能となる。
【００６１】
＜基材フィルム１２＞
基材フィルム１２としては、合成樹脂からなるものが用いられる。合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂やポリスチレン樹脂などのアクリル系樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂などが挙げられる。これらのうち、ポリエステル樹脂が好ましく、力学的性質、透明性、コストなどを考慮すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）がより好ましい。
【００６２】
基材フィルム１２の厚みｓは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。厚みｓ（μｍ）が、１０μｍ未満の場合、剥離フィルム１０の寸法安定性等の物理特性が損なわれる傾向があり、１００μｍを超える場合、剥離フィルムの単位面積当たりの製造コストが上昇してしまう傾向がある。
【００６３】
基材フィルム１２は、剥離フィルム１０の機械的強度を十分に高める観点から、透明性を悪化させない程度のフィラー（充填剤）を含有させることが好ましい。フィラーは、特に限定されるものではなく、たとえば炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、酸化チタン、フュームドシリカ、アルミナ、有機粒子などを用いることができる。
【００６４】
＜剥離フィルムロール１６＞
本実施形態では、図４に示すように、剥離フィルムロール１６は上述の剥離フィルム１０であって、基材フィルムがポリエステル樹脂からなる剥離フィルムを巻回してなる。使用時には、図４に示すように、剥離フィルムロール１６から巻き解かれて繰り出され、切断され、シート状の剥離フィルム１０となる。ここで、剥離フィルムロール１６においては、図５に示すように、重合体層１４の表面１４ａと、基材フィルム１２における重合体層側とは反対の面１２ａとが、接触している。
【００６５】
本実施形態では、剥離フィルムロール１６において、重合体層１４の表面１４ａにおける水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは８ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは７ｍＪ／ｍ２以下である。このようにすることで、剥離面１４ａにおける剥離性を良好にすることができる。
【００６６】
また、上述の剥離フィルムにおいては、重合体層の形成時には、変性シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基等と、（メタ）アクリレート成分とが反応することによって、シリコーン重合体成分を含む膜を形成される。しかしながら、未反応のシリコーンオイルが、重合体層の表面に固定されていない状態で存在することがある。
【００６７】
このような未反応のシリコーンオイルが、重合体層１４の表面１４ａに存在することで、上記の水の表面付着エネルギーを低下させることができる。しかしながら、表面１４ａにおける未反応のシリコーンオイルは、下記に示す理由により、非常に少なくする必要がある。
【００６８】
図５に示すように、剥離フィルムがロール状に巻回された場合、重合体層の表面１４ａと、重合体層側とは反対側の基材フィルムの表面１２ａとは接触しているため、未反応のシリコーンオイルが、重合体層の表面から基材フィルムの表面に、転写あるいは移動することがある。また、重合体層の表面１４ａと、基材フィルムの表面１２ａとの間の接触度合いは一定ではないため、このようなオイルは、接触度合いが強い、すなわち表面１４ａと表面１２ａとが密着している部分に毛管力等により集まることがある。
【００６９】
その結果、重合体層１４の表面１４ａは不均一になると考えられ、ペースト等のハジキが発生し、塗布性が悪化してしまう。
【００７０】
そこで、本実施形態では、剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの重合体層側とは反対側の表面１２ａにおいて、水の接触角を８０°以下、好ましくは７５°以下、より好ましくは７０°以下としている。
【００７１】
また、本実施形態では、基材フィルムはポリエステル樹脂からなっており、この基材フィルムの表面１２ａにおいて、他の物質が存在していない状態の（基材フィルム表面自体の）水の接触角を測定すると、６０°程度である。
【００７２】
すなわち、剥離フィルムロールにおいて、基材フィルムの表面１２ａにおける水の接触角が上記の範囲内であるということは、基材フィルム表面１２ａにおける接触角の変化が少ないことを示している。換言すれば、重合体層の表面１４ａに存在している未反応のシリコーンオイルの転写あるいは移動が非常に少ないということを示している。
【００７３】
したがって、剥離フィルムロール１６において、基材フィルムの表面１２ａにおける水の接触角を上記の範囲内とすることで、重合体層の表面１４ａには、未反応のシリコーンオイルの存在を非常に少なくできるため、重合体層の表面１４ａにおける塗布性を良好にすることができる。
【００７４】
このようにすることで、優れた剥離性と塗布性とを兼ね備えた剥離面を有する剥離フィルムが得られる。
【００７５】
次に、本実施形態の剥離フィルム１０の製造方法を以下に説明する。
【００７６】
本実施形態の剥離フィルム１０の製造方法は、光重合開始剤と有機溶剤と互いに相溶しない（メタ）アクリレート成分並びに（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルとを含有する塗布液を調製する塗布液調製工程と、調製した塗布液を基材フィルム１２上に塗布して乾燥させて前駆体層を形成する前駆体層形成工程と、前駆体層に光を照射して前駆体層に含まれる（メタ）アクリレート成分及び変性シリコーンオイルを重合（硬化）させて、基材フィルム１２上に重合体層１４を形成する重合体層形成工程と、を有する。以下、各工程の詳細について説明する。
【００７７】
塗布液調製工程では、まず、互いに相溶しない（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルとを準備する。「互いに相溶しない」とは、それぞれの成分を混合した時に相分離が生じたり白濁したりして、均一な溶液とならないことを意味する。
【００７８】
（メタ）アクリレート成分とは、（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマーを意味し、その好ましい例としては、Ａ−ＮＯＤ−Ｎ、Ａ−ＤＯＤ（以上、新中村化学工業社製、商品名）が挙げられる。変性シリコーンオイルの好ましい例としては、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６（以上、信越化学工業株式会社製、商品名）が挙げられる。これらを用いることによって、剥離面１４ａの凹凸を一層低減し平滑性に一層優れる剥離フィルム１０を得ることができる。
【００７９】
（メタ）アクリレートモノマーとしては、下記一般式（１）で表わされるものを用いることが好ましい。変性シリコーンオイルは、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性されたシリコーンオイルであり、下記一般式（２）または（３）で表わされるものを用いることが好ましい。
【００８０】
【化１】
【００８１】
上記一般式（１）中、ｎは５〜２０の整数を示す。
【００８２】
【化２】
【００８３】
上記一般式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、単結合または２価の炭化水素基を示し、ｍは１以上の整数を示す。Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜１０程度のポリメチレン基、または炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましい。また、ｍは１０〜１０００程度であることが好ましい。
【００８４】
【化３】
【００８５】
上記一般式（３）中、Ｒ５及びＲ６は、単結合または２価の炭化水素基を示し、ｋは１以上の整数を示す。Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１０程度のポリメチレン基、または炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましい。また、ｋは１０〜１０００程度であることが好ましい。
【００８６】
光重合開始剤としては、ラジカル系光開始重合剤を用いることができる。紫外線を使用する場合、例えば、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン等を用いればよい。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）を用いることができる。
【００８７】
なお、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７はアミンを含む構造を有しているが、剥離面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内となるように、その使用量を調整して用いることができる。
【００８８】
有機溶剤としては、（メタ）アクリレート成分及び変性シリコーンオイルの双方を溶解させることができる溶剤を用いる。これによって、（メタ）アクリレート重合体成分とシリコーン重合体成分とが均一に溶解した、重合体層１４を形成するための塗布液を得ることができる。均一でない塗布液では表面の特性が場所によって不均一となる傾向がある。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。
【００８９】
上述の有機溶剤１５０質量部に対し、例えば、（メタ）アクリレート成分を５０〜１５０質量部、変性シリコーンオイルを０．００５〜１０質量部、光重合開始剤を１〜１０質量部配合し、攪拌混合することによって、塗布液を調製することができる。
【００９０】
（メタ）アクリレート成分に対する変性シリコーンオイルの量が過剰であると、重合体層１４中に未反応成分が残存して、誘電体ペーストに対する十分優れた塗布性が損なわれる傾向がある。一方、（メタ）アクリレート成分に対する変性シリコーンオイルの量が少なすぎると、十分優れた剥離性が損なわれる傾向がある。
【００９１】
前駆体形成工程では、上記の通り調製した塗布液を基材フィルム１２の一表面上に、例えばバーコーターを用いて塗布する。その後、乾燥機中、例えば５０〜１５０℃の温度で１０秒間〜１０分間乾燥して、有機溶剤を蒸発除去し、基材フィルム１２の一表面上に前駆体層を形成する。
【００９２】
塗布液の塗布方法は、特に限定されるものではなく、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法等を用いて塗布してもよい。
【００９３】
塗布液に含まれる（メタ）アクリレート成分の比重は通常０．９５〜１．５程度であり、シリコーンオイルの比重は通常０．９５〜１．５程度である。すなわち、（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルの比重はほぼ同等か、変性シリコーンオイルの方が、若干軽い傾向がある。また、（メタ）アクリレート成分よりも変性シリコーンオイルの方が、低い表面エネルギーを有する。ここで、複数種類の相溶しない成分を含有する塗布液の場合、エネルギー状態が低くなるように、各成分が移動する。本実施形態の剥離液では、上述の通り、変性シリコーンオイルの方が比重が軽く且つ表面エネルギーが低い。したがって、前駆体形成工程で剥離液を基材フィルム１２の一表面上に塗布した後、溶剤を乾燥除去すると、（メタ）アクリレート成分と変性シリコーン成分とが相溶しないので、シリコーンオイルの方が基材フィルム１２側とは反対側の表面（剥離面１４ａとなる面）に移動しやすい。
【００９４】
通常、変性シリコーンオイルの方が、（メタ）アクリレート成分よりも光重合開始剤を溶解し難い傾向がある。溶剤を除去した剥離液に紫外線照射すると反応開始剤によりラジカルが発生して、（メタ）アクリレート成分はラジカル化され、（メタ）アクリレート成分はラジカル重合する。また、シリコーンオイルの（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基もラジカル重合する。
【００９５】
重合体形成工程では、基材フィルム１２の一表面上に形成された前駆体層に光や電子線を照射して、重合体層を形成する。光としては、紫外線を用いることが好ましい。紫外線の光源としては水銀ランプ、メタルハライドランプ等の市販のものを用いることができ、前駆体層の厚みに応じて紫外線の照射量を調製する。これによって、前駆体層を十分に硬化させることができる。また、ラジカル重合時の酸素阻害を防止するために窒素雰囲気下で紫外線照射することも好ましい。
【００９６】
紫外線の照射によって、前駆体層に含まれる（メタ）アクリレート成分及び変性シリコーンオイルがラジカル重合する。（メタ）アクリレート成分は重合することによって、（メタ）アクリレート重合体成分となり、変性シリコーンオイルは、シリコーン重合体成分となる。また、場合によって、変性シリコーンオイルの反応基（（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基）と（メタ）アクリレートモノマーの反応基（（メタ）アクリロイル基）とが反応する。このように重合反応が進行することによって、前駆体層から重合体層１４を得ることができる。
【００９７】
（メタ）アクリレート成分の種類、変性シリコーンオイルの分子量、反応基の種類、変性の方法（両末端、方末端、側鎖の組み合わせ）等を調整することで、重合体層１４の表面１４ａにおける水の表面付着エネルギーを調整することができる。その結果、剥離フィルムの剥離性を調整することができる。また、（メタ）アクリレート重合体成分を含む層の表面において、シリコーン重合体成分を含む膜が、該層の表面を被覆する割合（被覆率）によっても、表面付着エネルギーが変化し、剥離性を調整することができる。一般的にはシリコーン重合体成分による被覆率が高い方が剥離は軽くなり、被覆率が低い方が剥離は重くなる。
【００９８】
本発明の被覆率は、重合体層１４の表面１４ａにおいて、純水の接触角を測定することによって求めることができる。以下にその理由を説明する。本発明では相溶しない（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルとを用いているために、有機溶剤を乾燥除去すると、（メタ）アクリレート成分と変性シリコーンオイルとが分離し、変性シリコーンオイルが（メタ）アクリレート成分の層を被覆することとなる。ここで、単位面積におけるシリコーンオイル量が多ければ多いほど、重合体層１４におけるシリコーン重合体成分による被覆率が１（百分率で表すと１００％）に近くなる。
【００９９】
表面に液体を存在させたときの関係としてはヤングの式がある。θを接触角、γ１を固体の表面張力、γ２を液体個体間の界面張力、γLを液体の表面張力をしたときに以下の
関係式が示される。
γ１＝γＬ×ｃｏｓθ＋γ２
【０１００】
ここで、（メタ）アクリレート重合体成分のみの表面に液体を存在させたとき、接触角をθＡ、（メタ）アクリレート重合体成分の表面張力をγＡ、液体−（メタ）アクリレート重合体間の界面張力をγＡＬとすると以下の関係式が示される。
γＡ＝γＬ×ｃｏｓθＡ＋γＡＬ・・・（ｉ）
【０１０１】
次に、シリコーン重合体成分で表面が覆い尽くされた面に液体を存在させた場合の接触角をθＳ、シリコーン重合体成分の表面張力をγＳ、液体−シリコーン重合体成分間の界面張力をγＳＬとすると以下の関係式（ｉｉ）が示される。
γＳ＝γＬ×ｃｏｓθＳ＋γＳＬ・・・（ｉｉ）
【０１０２】
（メタ）アクリレート重合体成分の層の一部がシリコーン重合体成分で被覆された面（シリコーン重合体成分で被覆されていないところは(メタ)アクリレート重合体成分が露出している）に液体を存在させたとき、接触角をθＸ、重合体成分の表面張力をγＸ、液体―重合体成分間の表面張力をγＸＬとすると以下の関係式（ｉｉｉ）が示される。
γＸ＝γＬ×ｃｏｓθＸ＋γＸＬ・・・（ｉｉｉ）
【０１０３】
重合体層１４の表面１４ａ全体における（メタ）アクリレート重合体成分が露出している面積の割合（露出率）をａ、変性シリコーンオイルで被覆された面積の割合（被覆率）をｓ（単位面積における変性シリコーンオイルで被覆された面積÷単位面積）とし、ａ＋ｓ＝１とする。γＸにおけるγＡとγＳの寄与はその面積割合に比例する。つまり、下記式（ｉｖ）の関係が成立する。
γＸ＝ａ×γＡ＋ｓ×γＳ・・・（ｉｖ）
【０１０４】
γＸＬも同様に考えると、下記式（ｖ）の関係が成立する。
γＸＬ＝ａ×γＡＬ＋ｓ×γＳＬ・・・（ｖ）
【０１０５】
上記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）より下記式（ｖｉ）が導き出せる。
ｃｏｓθＸ＝ａ×ｃｏｓθＡ＋ｓ×ｃｏｓθＳ＝（１−ｓ）×ｃｏｓθＡ＋ｓ×ｃｏｓθＳ・・・（ｖｉ）
【０１０６】
上記式（ｖｉ）によって、θＡ、θＳ、θＸからシリコーン重合体成分による被覆率ｓを特定できる。また、基準量における被覆率がわかっていれば、任意のシリコーン重合体成分による被覆率は計算からもとめることが可能である。特にシリコーン重合体成分の量が多い場合、接触角測定値の誤差に隠れて被覆率が１（百分率で表すと１００％）になってしまうことがある。このような場合は次のようにして被覆率を特定できる。例えば、１ｍ２当たり１ｍｇのシリコーン重合体成分が存在するものと考え、シリコーン重合体成分による被覆率をｓ０とし、（メタ）アクリレート重合体の露出率をａ０とする（ａ０＋ｓ０＝１）。
【０１０７】
１ｍ２当たり任意量ｎ（ｍｇ）のシリコーン重合体成分で被覆されたときの被覆率をｓｎ、（メタ）アクリレート重合体成分の露出率をａｎとする（ａｎ＋ｓｎ＝１）。
ここで、ａｎ＝ａ０ｎ＝（１−ｓ０）ｎ
であり、ｓｎ＝１−ａｎ＝１−（１−ｓ０）ｎとなる。
【０１０８】
また、ｎ（ｍｇ）のときの接触角をθＮとすると、
ｃｏｓθＮ＝（１−ｓ０）ｎ×ｃｏｓθＡ＋｛１−（１−ｓ０）ｎ｝×ｃｏｓθＳ
となり、ｓ０を求めることもできる。なお、ｎは（メタ）アクリレート重合体成分の密度をｄ（ｇ／ｃｍ３）、厚みをｔ（μｍ）、重合体層における変性シリコーンオイルの割合をｂ（質量％）としたとき、ｎ＝１０×ｂ×ｔ×ｄとなる。
【０１０９】
シリコーン重合体成分による被覆率としては、０．３３〜０．９９９９９（百分率で表すと３３％〜９９．９９９％）が好ましく、０．５５〜０．９８（百分率で表すと５５〜９８％）がより好ましい。
【０１１０】
本実施形態による剥離フィルム１０の製造方法によれば、剥離層と平滑化層を個別に形成する必要がなく、一種類の剥離液を用いて、基材フィルムに重合体層一層のみを形成することによって、剥離フィルム１０を得ることができる。この製造方法によれば、剥離面１４ａの凹凸が十分に低減されるとともに、剥離性及び塗布性に十分優れる剥離フィルム１０を容易に製造することができる。
【０１１１】
また、上述のようにして製造された剥離フィルムを、さらにロール状に巻回することで、本実施形態に係る剥離フィルムロールを製造することができる。この剥離フィルムロールは、誘電体シート等を形成するために使用されるまで保管あるいは搬送される。
【０１１２】
図６は、本発明のセラミック部品シートの好適な一実施形態を模式的に示す断面図である。セラミック部品シート２０は、剥離フィルム１０と、重合体層１４の剥離面１４ａ上にセラミックグリーンシート２２と、セラミックグリーンシート２２上に形成された電極グリーンシート２４とを備える。
【０１１３】
セラミックグリーンシート２２としては、例えば、積層セラミックコンデンサを形成するための誘電体グリーンシートが挙げられる。セラミックグリーンシート２２の厚みは、例えば、数μｍ〜数百μｍとすることができる。セラミックグリーンシート２２は、剥離フィルム１０から剥離された後、焼成されて、例えばチタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム及び／又はチタン酸バリウムなどを含む誘電体となる。
【０１１４】
電極グリーンシート２４の厚みは、例えば、数μｍ〜数百μｍとすることができる。電極グリーンシート２４は、剥離フィルム１０から剥離された後、焼成されて、例えば、銅や銅合金、ニッケルやニッケル合金などを含む電極となる。
【０１１５】
セラミック部品シートの製造方法について、以下に詳細に説明する。本実施形態のセラミック部品シート２０の製造方法は、光重合開始剤と有機溶剤と互いに相溶しない（メタ）アクリレートモノマー並びに（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルとを含有する塗布液を調製する塗布液調製工程と、調製した塗布液を基材フィルム１２上に塗布して乾燥させて前駆体層を形成する前駆体層形成工程と、前駆体層に光を照射して前駆体層に含まれる（メタ）アクリレートモノマー及び変性シリコーンオイルを重合させて、基材フィルム上に重合体層１４を形成して剥離フィルム１０を得る重合体層形成工程と、得られた剥離フィルム１０の重合体層１４の剥離面１４ａ上に、セラミック粉末を含有するセラミックペーストを塗布して乾燥させてセラミックグリーンシート２２を形成し、電極材料を含有する電極ペーストを塗布して乾燥させてセラミックグリーンシート２２上に電極グリーンシート２４を形成し、剥離フィルム１０上にセラミックグリーンシート２２と電極グリーンシート２４とが順次積層されたセラミック部品シートを得るシート形成工程とを有する。塗布液調製工程〜重合体層形成工程によって剥離フィルム１０を製造する方法は、既に説明したので、シート形成工程について以下に詳細に説明する。
【０１１６】
シート形成工程では、重合体層形成工程で得られた剥離フィルム１０の基材フィルム１２側とは反対側の表面１４ａ上に、セラミック粉末を含有するペースト（セラミックペースト）及び電極材料を含有するペースト（電極ペースト）をそれぞれ塗布する。
【０１１７】
セラミックペーストは、例えば、誘電体原料（セラミック粉体）と有機ビヒクルとを混練して調製できる。誘電体原料としては、焼成によって複合酸化物や酸化物となる各種化合物、たとえば炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物などから適宜選択して用いることができる。誘電体原料は、平均粒子径が０．４μｍ以下、好ましくは０．１〜３．０μｍ程度の粉体を用いることができる。
【０１１８】
電極ペーストは、各種導電性金属や合金からなる導電体材料、焼成後に導電体材料となる各種酸化物、有機金属化合物、またはレジネート等と、有機ビヒクルとを混練して調製することができる。
【０１１９】
電極ペーストを製造する際に用いる導電体材料としては、Ｎｉ金属、Ｎｉ合金、またはこれらの混合物を用いることが好ましい。接着性向上のために、電極ペーストは、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、フタル酸ベンジルブチル（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル、アジピン酸、燐酸エステル、グリコール類などが挙げられる。
【０１２０】
セラミックペースト及び電極ペーストに含まれる有機ビヒクルは、バインダ樹脂を有機溶剤中に溶解して調製される。有機ビヒクルに用いられるバインダ樹脂としては、例えばエチルセルロース、アクリル樹脂、ブチラール系樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、またはこれらの共重合体などが用いられる。これらのうち、ブチラール系樹脂、具体的にはポリビニルブチラール系樹脂を用いることが好ましい。ブチラール系樹脂を用いることによって、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４の機械的強度を高くすることができる。また、この場合、重合体層１４の原料としてアルカン（ジオール）ジ（メタ）アクリレートモノマーを用いることによって、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４の剥離性を一層優れたものとすることができる。
【０１２１】
ポリビニルブチラール系樹脂の重合度は、好ましくは１０００〜１７００であり、より好ましくは１４００〜１７００である。
【０１２２】
有機ビヒクルに用いられる有機溶剤としては、例えばテルピネオール、アルコール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸ベンジルなどの有機溶剤を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。
【０１２３】
セラミックペーストは、必要に応じて各種分散剤、可塑剤、帯電除剤、誘電体、ガラスフリット、絶縁体などから選択される添加物を含有してもよい。
【０１２４】
上述のセラミックペーストを、例えばドクターブレード装置などにより、剥離フィルム１０の表面１４ａ上に塗布する。そして、塗布したセラミックペーストを、市販の乾燥装置内で、例えば５０〜１００℃の温度で１〜２０分間乾燥させて、セラミックグリーンシート２２を形成する。セラミックグリーンシート２２は、乾燥前に比較して５〜２５％収縮する。
【０１２５】
次に、形成したセラミックグリーンシート２２の表面２２ａ上に、例えばスクリーン印刷装置を用いて、所定のパターンとなるように、電極ペーストを印刷する。そして、塗布した電極ペーストを、市販の乾燥装置内で、例えば５０〜１００℃の温度で１〜２０分間乾燥させて、電極グリーンシート２４を形成する。これによって、剥離フィルム１０、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４が順次積層されたセラミック部品シート２０を得ることができる。
【０１２６】
このセラミック部品シート２０は、重合体層１４を有する剥離フィルム１０を用いて製造されるため、セラミックグリーンシート２２及び電極グリーンシート２４からなるグリーンシート２６の剥離性に十分に優れており、グリーンシート２６の剥離残りを十分に低減することができる。このため、グリーンシート２６の厚みのばらつきが十分に低減され、ピンホールの発生を十分に抑制することができる。
【０１２７】
さらに、重合体層１４の表面１４ａに、電極ペーストやセラミックペーストを塗布する際に、はじきの発生が十分に抑制されているため、ピンホールや厚みのばらつきの少ないグリーンシート２６を容易に形成することができる。これによって、積層セラミックコンデンサの製造を一層容易に行うことができる。
【０１２８】
次に、本発明のセラミック部品の製造方法の好適な一実施形態である積層セラミックコンデンサの製造方法を以下に説明する。
【０１２９】
本実施形態の積層セラミックコンデンサの製造方法は、複数のセラミック部品シートを準備する工程と、セラミック部品シートのグリーンシートを複数積層して積層体を得る積層工程と、積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、該焼結体に端子電極を形成して積層セラミックコンデンサを得る電極形成工程とを有する。
【０１３０】
準備工程では、上記実施形態のセラミック部品シートの製造方法によって製造されたセラミック部品シート２０を複数準備する。次に、積層工程では、複数のセラミック部品シート２０のグリーンシート２６を積層して、複数のグリーンシート２６が積層された積層体を得る。
【０１３１】
積層工程の一例を詳細に説明する。まず、セラミック部品シート２０の剥離フィルム１０を剥離してグリーンシート２６を得る。このグリーンシート２６の面２２ｂと別のセラミック部品シート２０の電極グリーンシート２４とが向き合うようにして、グリーンシート２６とセラミック部品シート２０とを積層する。その後、積層したセラミック部品シート２０から剥離フィルム１０を剥離する。このような手順を繰り返し行って、グリーンシート２６を積層することによって、積層体を得ることができる。すなわち、この積層工程では、グリーンシート２６上にセラミック部品シート２０を積層した後に、剥離フィルム１０を剥離する手順を複数回繰り返すことによって、積層体を形成している。
【０１３２】
積層工程の別の例を説明する。グリーンシート２６の面２２ａと、剥離フィルム１０を剥離した別のグリーンシート２６の面２２ｂとが向かい合うようにして、グリーンシート２６を積層する。このような手順を繰り返し行い、グリーンシート２６を順次積層することによって、積層体を得ることができる。すなわち、この積層工程では、剥離フィルム１０を剥離したグリーンシート２６を積層する手順を複数回繰り返すことによって、積層体を形成している。
【０１３３】
積層体におけるグリーンシートの積層枚数に特に制限はなく、例えば、数十層から数百層であってもよい。積層体の積層方向に直交する両端面に、電極層が形成されない厚めの外装用グリーンシートを設けてもよい。積層体を形成した後、積層体を切断してグリーンチップとしてもよい。
【０１３４】
焼成工程では、積層工程で得られた積層体（グリーンチップ）を焼成して焼結体を得る。焼成条件は、１１００〜１３００℃で、加湿した窒素と水素との混合ガス等の雰囲気下で行うとよい。ただし、焼成時の雰囲気中の酸素分圧は、好ましくは１０−２Ｐａ以下、より好ましくは１０−２〜１０−８Ｐａとする。なお、焼成前には、積層体の脱バインダ処理を施すことが好ましい。脱バインダ処理は、通常の条件で行うことができる。例えば、内部電極層（電極グリーンシート２４）の導電体材料として、ＮｉやＮｉ合金等の卑金属を用いる場合、２００〜６００℃で行うことが好ましい。
【０１３５】
焼成後、焼結体を構成する誘電体層を再酸化させるために、熱処理を行ってもよい。熱処理における保持温度又は最高温度は、１０００〜１１００℃であることが好ましい。熱処理の際の酸素分圧は、焼成時の還元雰囲気よりも高い酸素分圧であることが好ましく、１０−２Ｐａ〜１Ｐａであることがより好ましい。このようにして得られた焼結体に、例えばバレル研磨、サンドブラスト等にて端面研磨を施すことが好ましい。
【０１３６】
電極形成工程では、焼結体の側面上に、端子電極用ペーストを焼きつけて端子電極を形成することにより、積層セラミックコンデンサを得ることができる。
【０１３７】
本実施形態のセラミック部品の製造方法では、上記実施形態のセラミック部品シートを用いているため、得られるセラミック部品、すなわち積層セラミックコンデンサのピンホールの発生を十分に抑制することができる。このため、高い歩留まりで積層セラミックコンデンサを形成することができる。
【０１３８】
図７は、上記実施形態の製造方法によって得られるセラミック部品の一例を示す模式断面図である。図７に示す積層セラミックコンデンサ１００は、内装部４０と、この内装部４０を積層方向に挟む一対の外装部５０とを備えている。本実施形態に積層セラミックコンデンサ１００は、側面に端子電極６０を有している。
【０１３９】
内装部４０は、複数（本実施形態では１３層）のセラミック層４２と、複数（本実施形態では１２層）の内部電極層４４とを有している。セラミック層４２と内部電極層４４とは、交互に積層されている。内部電極層４４は、端子電極６０と電気的に接続されている。
【０１４０】
外装部５０は、セラミック層により形成されている。このセラミック層は、外装用グリーンシートから形成されるものであり、例えばセラミック層４２と同様の成分を含有する。
【０１４１】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【０１４２】
（実施例１）
＜予備実験＞
原料として、下記式（４）で表されるアクリレートモノマー（比重：０．９９）、下記式（５）で表される両末端がアクリロイル基で変性された変性シリコーンオイル（比重：０．９８）を準備した。下記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部と下記式（５）の変性シリコーンオイル５質量部をビーカーで攪拌して混合液を調整したところ、混合液は白濁分離した。このことから、アクリレートモノマーと変性シリコーンオイルが相溶しないことが確認された。さらに、この混合液にメチルエチルケトン１００質量部とトルエン１００質量部を加えると透明になることを確認した。その後、以下のようにして剥離フィルムを作製した。
【０１４３】
【化４】
【０１４４】
【化５】
【０１４５】
＜剥離フィルムの作製＞
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．２７７質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１４６】
得られた塗布液を、バーコーターにて２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材フィルム、厚み３８μｍ）に塗布し、加熱温度８０℃の熱風で３０秒間、乾燥してメチルエチルケトン、トルエンを蒸発させた後、酸素濃度１００ｐｐｍの窒素雰囲気下にて紫外線を照射して、基材フィルム上に厚み１μｍの重合体層を形成し、ロール状に巻回した剥離フィルムロールを得た。なお、厚みは、分光光度計（日本分光（株）製、商品名：Ｖ−６７０）を用いて測定した。また、紫外線照射は、積算光量を２５０ｍＪ／ｃｍ２とした。
【０１４７】
＜水の表面付着エネルギーの測定＞
得られた剥離フィルムロールについて、巻き解かれた剥離フィルムの剥離面における水の表面付着エネルギーを協和界面科学のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて測定した。測定条件は、温度２０℃、湿度６０％とし、剥離フィルムの重合体層の表面に純水を１６μｌ滴下して測定した。表面付着エネルギーは４．６ｍＪ／ｍ２であった。なお、後述する比較例において１６μｌの滴下では測定できない場合には、１２μｌの純水を２回滴下して２４μｌで測定した。測定結果を表１にも示す。
【０１４８】
＜水の接触角の測定＞
基材フィルム側とは反対側の重合体層表面（剥離面）と、重合体層側とは反対側の基材フィルム表面と、について、協和界面科学のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて、水の接触角を測定した。測定条件は、温度２０℃、湿度６０％とし、それぞれの表面に純水を２μｌ滴下して測定した。剥離面の接触角は１０４°であった。また、基材フィルム面の接触角は６９°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１４９】
＜誘電体シートの形成＞
ＢａＴｉＯ３系セラミック粉末、有機バインダとしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、及び溶媒としてメタノールを準備した。次に、該セラミック粉末１００質量部に対して、１０質量部の有機バインダと、１６５質量部の溶媒とを混練して誘電体スラリーを得た。この誘電体スラリーを、得られた剥離フィルムの重合体層の表面に塗布し、乾燥後の膜厚みが１μｍになるように誘電体シートを形成した。得られた誘電体シートについて、以下に示す方法により、ピンホールの有無を評価し、剥離フィルム表面における塗布性を評価した。
【０１５０】
＜ピンホールの有無＞
ピンホール検出機を用いて、誘電体シートの３０００ｍ分の長さに渡りピンホールを調査した。結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１５１】
＜電極の形成＞
Ｎｉ粉末、有機バインダとしてエチルセルロース、及び溶媒としてテルピネオールを準備した。次に、Ｎｉ粉末１００質量部に対して、４質量部の有機バインダと、１００質量部の溶媒とを混練して電極ペーストを得た。この電極スラリーを、上記の誘電体シート上に塗布して、乾燥後の膜厚みが１μｍになるように電極を形成し、積層用シート（セラミック部品シート）を得た。得られた積層用シートについて、以下に示す剥離試験を行い、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性を評価した。
【０１５２】
＜剥離試験＞
誘電体シートの剥離性は、積層装置の剥離機構を用いて試験を行った。空気圧力を減圧することで吸着機構を有する吸着板（２００ｍｍ×２００ｍｍ）に、試験片としての誘電体シートを吸着させ、次いで剥離フィルムを剥離した。このとき誘電体シートが破れずに剥離フィルムが剥離できるか確認した。結果、誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１５３】
（実施例２）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．１３８質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１５４】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは６．５ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０２°であり、基材フィルム面の接触角は６６°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１５５】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１５６】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１５７】
（実施例３）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．０６９質量部、及びメチルエチルケトン５０質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１５８】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは７．６ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は９６°であり、基材フィルム面の接触角は６４°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１５９】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１６０】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１６１】
（実施例４）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．０４６質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１６２】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは９．８ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は９２°であり、基材フィルム面の接触角は６４°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１６３】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１６４】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１６５】
（実施例５）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．１３８質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）１質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１６６】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは７．１ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０２°であり、基材フィルム面の接触角は６６°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１６７】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１６８】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１６９】
（比較例１）
上記式（５）の変性シリコーンオイルを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、塗布液を得た。
【０１７０】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは１１ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は７２°であり、基材フィルム面の接触角は６３°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１７１】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１７２】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートを剥離することができなかった。
【０１７３】
（比較例２）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、上記式（５）の変性シリコーンオイル０．１３８質量部、及びメチルエチルケトン１００質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）１０質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１７４】
得られた塗布液を用いて、実施例１と同様にして、剥離フィルムロールを得た。剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは１０．４ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０１°であり、基材フィルム面の接触角は６５°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１７５】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールは検出されなかった。
【０１７６】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、誘電体シートが破れてしまい、剥離フィルムから誘電体シートを一部しか剥離することができなかった。
【０１７７】
（比較例３）
上記式（４）のアクリレートモノマー１００質量部に対して、メチルエチルケトン５０質量部、トルエン１００質量部、反応開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）１．５質量部を金属製容器に入れて、攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１７８】
得られた塗布液を、バーコーターにて２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材フィルム、厚み３８μｍ）に塗布し、加熱温度８０℃の熱風で３０秒間、乾燥してメチルエチルケトン、トルエンを蒸発させた後、酸素濃度１００ｐｐｍの窒素雰囲気下にて紫外線を照射して、基材フィルム上に厚み１μｍの重合体層が形成されたフィルムを得た。なお、厚みは、分光光度計（日本分光（株）製、商品名：Ｖ−６７０）を用いて測定した。また、紫外線照射は、積算光量を２５０ｍＪ／ｃｍ２とした。
【０１７９】
続いて、付加重合型シリコーンＫＳ−８４７（信越化学社製）１０質量部、トルエン５０質量部、メチルエチルケトン５０質量部、触媒ＰＬ−５０Ｔ、０．１質量部を金属容器に入れて攪拌混合し、無色透明の塗布液を得た。
【０１８０】
得られた塗布液を、バーコーターにて上記のフィルムに塗布し１１０℃の熱風で溶剤を乾燥させながら硬化させ剥離フィルムを得て、その剥離フィルムを巻回することで剥離フィルムロールを得た。塗布厚みは０．１２μｍであった。
【０１８１】
剥離フィルムロールから巻き解かれた剥離フィルムについて、実施例１と同様にして、水の表面付着エネルギーおよび接触角を測定した。表面付着エネルギーは７．８ｍＪ／ｍ２であった。また、剥離面の接触角は１０９°であり、基材フィルム面の接触角は８６°であった。測定結果を表１にも示す。
【０１８２】
また、該剥離フィルムの重合体層の表面に、実施例１と同様にして、誘電体シートを形成し、実施例１と同様にして、ピンホールの有無を評価した。その結果、ピンホールが２１個検出された。
【０１８３】
さらに、誘電体シート上に、実施例１と同様にして、電極を形成し、積層用シートを得た。得られた積層用シートについて、実施例１と同様にして、誘電体シートの剥離性を評価した。その結果、剥離フィルムから誘電体シートが破れずに剥離できた。
【０１８４】
【表１】
【０１８５】
表１より、剥離フィルムの重合体層の表面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内である場合には、ペースト等のハジキに起因するピンホールが検出されず、しかも剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性も良好であることが確認できた。
【０１８６】
また、実施例１〜５に係る剥離フィルムにおける基材フィルムの表面の接触角が本発明の範囲内であるため、該剥離フィルムをロール状に巻回して保管等した場合であっても、剥離面における塗布性が良好であることが確認できた。
【０１８７】
これに対し、剥離フィルムの重合体層の表面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲外である場合には、ピンホールは検出されないものの、水の接触角が低くても（比較例１）、高くても（比較例２）、剥離フィルムからの誘電体シートの剥離性が悪いことが確認できた。
【０１８８】
また、実施例５と比較例２とを比較することで、アミンを含む構造を有する反応開始剤を用いる場合には、その使用量が多すぎると、剥離面における表面付着エネルギーが大きくなりすぎ、剥離性が悪化することが確認できた。
【０１８９】
さらに、本発明のシリコーン重合体成分とは異なる成分を用いた場合には（比較例３）、剥離フィルムの重合体層の表面における水の表面付着エネルギーが本発明の範囲内であっても、ピンホールが検出され、ペースト等のハジキが多いことが確認できた。
【符号の説明】
【０１９０】
１０…剥離フィルム、１０ａ…下端部、１０ｂ…上端部、１２…基材フィルム、１２ａ…表面、１４…重合体層、１４ａ…表面（剥離面）、１６…剥離フィルムロール、２０…セラミック部品シート、２２…セラミックグリーンシート、２２ａ…表面、２２ｂ…面（剥離面側）、２４…電極グリーンシート、２６…グリーンシート、４０…内装部、４２…セラミック層、４４…内部電極層、５０…外装部、６０…端子電極、１００…積層セラミックコンデンサ、２００…液滴、２００ａ、２００ｂ…端部。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備える剥離フィルムであって、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする剥離フィルム。
【請求項２】
剥離フィルムがロール状に巻回されてなる剥離フィルムロールであって、
前記剥離フィルムが、基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備えており、
前記基材フィルムはポリエステル樹脂からなり、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であり、
前記基材フィルムの前記重合体層側とは反対側の表面において、水の接触角が８０°以下であることを特徴とする剥離フィルムロール。
【請求項３】
請求項１に記載の剥離フィルムと、当該剥離フィルムの前記重合体層上にセラミックグリーンシート及び電極グリーンシートの少なくとも一方からなるグリーンシートと、を有するセラミック部品シート。
【請求項４】
請求項３記載のセラミック部品シートを複数準備する準備工程と、
前記セラミック部品シートの前記グリーンシートを積層して、複数の前記グリーンシートを有する積層体を得る積層工程と、
前記積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、を有する、前記焼結体を有するセラミック部品の製造方法。
【請求項１】
基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備える剥離フィルムであって、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする剥離フィルム。
【請求項２】
剥離フィルムがロール状に巻回されてなる剥離フィルムロールであって、
前記剥離フィルムが、基材フィルムと前記基材フィルムの一面上に設けられる重合体層とを備えており、
前記基材フィルムはポリエステル樹脂からなり、
前記重合体層は（メタ）アクリレート成分の硬化物を含む層と、該層の前記基材フィルム側とは反対側の表面の一部を被覆するシリコーン重合体成分を含む膜と、を有し、
前記シリコーン重合体成分は、（メタ）アクリロイル基及び／又はビニル基で変性された変性シリコーンオイルの重合体であって、
前記重合体層の表面において、水の表面付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下であり、
前記基材フィルムの前記重合体層側とは反対側の表面において、水の接触角が８０°以下であることを特徴とする剥離フィルムロール。
【請求項３】
請求項１に記載の剥離フィルムと、当該剥離フィルムの前記重合体層上にセラミックグリーンシート及び電極グリーンシートの少なくとも一方からなるグリーンシートと、を有するセラミック部品シート。
【請求項４】
請求項３記載のセラミック部品シートを複数準備する準備工程と、
前記セラミック部品シートの前記グリーンシートを積層して、複数の前記グリーンシートを有する積層体を得る積層工程と、
前記積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、を有する、前記焼結体を有するセラミック部品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１１−２０６９９５（Ｐ２０１１−２０６９９５Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７５９２６（Ｐ２０１０−７５９２６）
【出願日】平成２２年３月２９日（２０１０．３．２９）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２９日（２０１０．３．２９）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
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