反射シートの製造方法
【課題】液晶表示装置等のバックライトに用いられる反射材に適した高い反射率を有する反射シートを製造する方法の提供。
【解決手段】ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上、９０体積％未満含み、ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を１０体積％以上、５０体積％未満含む組成物シートを２軸延伸して、孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行わせて反射シートを製造する。
【解決手段】ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上、９０体積％未満含み、ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を１０体積％以上、５０体積％未満含む組成物シートを２軸延伸して、孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行わせて反射シートを製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内部に孔を含む樹脂組成物の反射シートの製造方法であって、特に液晶表示装置のバックライトなどに用いられる反射材に適した反射シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶はそれ自身が発光しないため、液晶を表示装置として使用するためには光源が必要となる。液晶表示装置は、液晶、配向板、電極、偏光板などからなる液晶パネル、及び該パネルに光を照射する装置、一般にはバックライトと呼ばれる照明装置等からなり、ランプの光を画面に向けて効率よく反射させる等のために反射シートを用いている。
液晶表示装置のバックライトは一般にエッジライト型バックライトと直下型バックライトの２種類に大きく分けられる。
【０００３】
エッジライト型バックライトは、携帯電話や携帯情報端末などに用いられる小型の液晶表示装置に使用されることが多いバックライトである。エッジライト型バックライトは、発光ダイオードや冷陰極線管などの光源と、アクリル樹脂などの透明な樹脂を楔形に成形した導光板と、液晶パネルとは反対側の導光板の側面に配置される反射材とから構成されることが多い。エッジライト型バックライトでは、導光板の端面に配置された発光ダイオードや冷陰極線管などの光源からの光が導光板の端面から入射される。導光板に入射した光は導光板を通過する過程で導光板の側面から導光板の外に出る。導光板の液晶パネル側の側面から外に出た光は液晶パネルを照明するが、導光板の液晶パネル側とは反対側の側面から外に出た光は液晶パネルを照明することができないため、導光板の液晶パネル側とは反対側の側面には光を反射する反射シートを設置して、導光板の側面から外に出る光を液晶パネル側に反射させて、光源の光を有効に液晶パネルに照射させることが通常行われている。
【０００４】
直下型バックライトは、液晶パネルの表示面とは反対側に冷陰極線管などの光源ランプを複数本並べて設置したバックライトであり、大型テレビジョンなどに使用される大画面の液晶表示装置に用いられる。大画面の液晶表示装置では、エッジライト型バックライトでは輝度を満足する水準にまで上げようとすると光源ランプの明るさに限界があるため、光源ランプを複数使用する直下型バックライトが通常使用されている。光源ランプの光は液晶側とは反対側にも照射されるため、光源ランプの液晶側とは反対側に反射シートを設けることによって光源の光を有効に液晶パネルに照射させることが、直下型バックライトでは一般に行われている。
【０００５】
最近ではテレビジョンだけでなくパソコンでも動画を表示させることが多くなり、液晶表示装置はより明るいものが求められている。このため、液晶表示装置に使用されるバックライトでは、反射率が９０％以上の反射シートが使用されることが多い。液晶表示装置をより明るくするために、冷陰極線管などの光源の出力は増加する傾向にあり、そのために使用中のバックライトの温度はより高温になる傾向が見られる。このため反射シートに使用する樹脂には、液晶物質の耐熱温度に近い概ね８０℃の耐熱性が必要となっている。このため液晶表示装置のバックライトに使用される反射シートには、シートに成形しやすく耐熱性にも優れた樹脂組成物の反射シートが求められている。さらに、大型テレビジョンなどの大画面の液晶表示装置に使用されるバックライトでは、大きい面積の反射シートが長期間にわたって強い光に照らされることになる。このため反射シートには、光源の光による変色や変質が少ないことや、温度上昇や吸湿による反りなどの変形が長期間にわたって起こりにくい反射シートが求められている。
【０００６】
内部に孔や気泡を含む樹脂のシートは、光を照射すると光が反射されて白く見えたり、真珠様の光沢を示したりすることはよく知られている。内部に孔や気泡を含む樹脂が光をよく反射する理由は次のように考えられる。樹脂の屈折率は概ね１．４〜１．６で、空気の屈折率は約１であるため、樹脂と空気の屈折率の差によって生じる光の反射率は１回の反射あたりでは約４％にすぎない。しかし内部に多数の孔や気泡を含む樹脂のシートでは、内部に樹脂と空気の界面が多数存在するため、シートに照射された光はシートの内部で多数回反射される。この結果、内部に多数の孔や気泡を含む樹脂のシートでは、照射された光はシートの内部で大部分が反射され、その結果、シート全体としての反射率が大きくなると考えられる。
【０００７】
また、樹脂の内部に含まれる多数の孔や気泡は、各々の形状や大きさが異なる場合が多いため、孔や気泡の界面で反射される光は一つの方向にまとまって反射されることは少なく、反射する光の方向は各々の孔や気泡ごとに異なる。このため、内部に多数の孔や気泡を含む樹脂のシートに光を照射した場合の反射は、入射した光があらゆる方向に反射する拡散反射となりやすい。内部に孔や気泡を含む樹脂組成物のシートとしては、（１）無機物の粉末を添加した樹脂を延伸することによって、樹脂と無機物の粉末との界面を開裂させて、樹脂の内部に孔を形成させたものや、（２）樹脂に加圧した不活性ガスを溶解させた後、減圧して発泡させ、樹脂の内部に気泡を形成させたものが知られている。
【０００８】
（１）の樹脂シートとしては、例えば、特許文献１に、微粒子炭酸カルシウムを５〜３０ｗｔ％含有させたポリエチレンテレフタレート樹脂を溶融押し出し二軸延伸して、密度から計算されたボイド率が７〜３０％である白色ポリエチレンテレフタレートのシートが開示されている。このような反射シートでは、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの無機粉末が反射シート全体の数十体積％と大きい比率で含まれるため、反射シートの表面に無機粉末の一部が突出している場合がある。このような反射シートをエッジライト型レベックライトに使用した場合、反射シートを導光板と張り合わせる工程で、この一部が突出した無機粉末によって導光板表面が傷つけられることが起こる可能性がある。また、無機粉末が反射シートの表面や端面から脱離して反射シート表面やバックライトの表面などに付着し、それが液晶画面に点状に映ってしまい、表示画面の画質を損なう可能性もある。
【０００９】
（２）の樹脂シートとしては、例えば、特許文献２に、熱可塑性ポリエステルに炭酸ガスなどの不活性ガスを加圧雰囲気下で溶解させた後、常圧下で加熱して発泡させた、内部に微細気泡を含む光反射シートが開示されている。これは無機粉末を含まない樹脂の反射シートではあるが、樹脂のシートに不活性ガスを溶解させるために、加圧した不活性ガス雰囲気中に樹脂のシートを一定時間置く必要があることや、不活性ガスが溶解した樹脂のシートを取り出して常圧に戻した後に加熱して発泡させる工程が必要であるため、その製造工程は 大がかりで煩雑な工程となりやすい。また、特許文献２はポリエステルの微細発泡で孔を形成している。微細発泡ではあるが、その孔径は小さくても５〜１０μである。高い反射性能を得るためにはこの微細気泡を多く含む必要がある。そのため、シート厚みが０．８〜１．２ｍｍと厚くなる。液晶表示用としてはより薄くて反射性能に優れるシートが望まれている。厚いシートをロール状に巻くと、巻き径が大きくなる上に、巻きくせ等の問題も起こる。場合によっては枚葉の形で供給せざるを得なくなり、製品化のための取扱が煩雑になる。
拡散反射に対して、反射面に対して光が入射する角度と反射する角度とが対称である反射は正反射とよばれ、その反射面は鏡面状を呈する。樹脂シートで正反射するものとしては、（３）ポリエステル樹脂のシートの表面を蒸着などの方法によって銀などの反射率が大きい物質で被覆したものが知られている。
【００１０】
（３）の反射シートは、樹脂のシートの表面を被覆する銀などの金属粒子が、使用中の光源ランプの熱によって凝集したり、大気中に微量含まれる 酸性のガス成分によって酸化されやすく、銀などの金属の変色や反射率の低下が起こることが知られている。このため、シートの表面を被覆した銀などの金属粒子の上を、大気との接触を防ぐために樹脂で被覆することが行われており、樹脂のシートの表面に薄く金属や樹脂を複数回塗布する工程が必要となるため、その製造工程は大がかりで煩雑な工程となりやすい。この例の反射シートは、鏡面状の正反射を起こすシートであるが、大型テレビジョンなどの大画面液晶表示装置に使用される直下型バックライトでは、複数本が配置される光源ランプの光が干渉して液晶画面の明るさに斑が生じやすくなることが知られている。このために、直下型バックライトには拡散反射を起こす反射シートが使用されることが多い。
【００１１】
上記の（１）と（２）の反射シートは拡散反射を起こす反射シートではあるが、上記のように反射シートに大量に添加された無機物粒子による導光板の傷つきや無機物粒子の脱落の問題や製造工程が大がかりとなるなどの課題を解決した拡散反射する反射シートが望まれている。
無機物粒子を添加しないで内部に孔を形成させた白色樹脂シートとしては、特許文献３に、ポリプロピレン６５〜９３重量％と非相溶性樹脂５〜２０重量％とを含む白色二軸延伸ポリオレフィンシートが開示されているが、これは印刷用紙やラベルなどに使用される白色シートとして使用することはできるが、液晶表示装置のバックライトなどに使用することができるような高い反射率を得ることは難しい。
【００１２】
また、特許文献４には、ポリプロピレン樹脂５０体積％以上８０体積％未満と、ポリプロピレン樹脂の延伸が可能な温度でポリプロピレン樹脂と相分離する樹脂２０体積％以上５０体積％未満とを含む樹脂組成物からなる反射シートが開示されている。これには通常の簡便な樹脂延伸製造装置で、無機粉末を含むことなく９０％以上の高い反射率を有する反射シートが提供されている。しかしながら、最近の液晶表示装置ではより高い反射性能が要求されており、１％でも反射率が高い反射シートへの要求は強い。これは１％の差でも、繰り返し反射の効果により、実質的にこの２〜３倍の性能アップになるためといわれている。
【００１３】
【特許文献１】特公平６−８９１６０号公報
【特許文献２】特許第２９２５７４５号公報
【特許文献３】特許第３１３９５１０号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０９６０３６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、無機粉末を大量には含まない樹脂組成物からなる反射シートを製造する方法であって、より高い反射率を有するシートを製造する方法を提供することを目的とする。
なお、厚みが２００μｍ以下のものをフィルムといい、厚みが２００μｍを超えるものをシートというように用語を区別して用いるケースがあるが、本願明細書においては、前記のフィルム及びシートの両者を共にシートという。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ポリプロピレン樹脂及び該ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材とからなる反射シートにおいて、ある特定の温度でのシートの熱収縮率が特定の値以下にあるものが、高い反射性能を有するとの知見を得て、このような特定の熱収縮率を有するシートを製造するための方法を見出して本発明をなすに至った。
即ち、本発明は下記の通りの反射シートの製造方法である。
【００１６】
（１）ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上、９０体積％未満含み、ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を１０体積％以上、５０体積％未満含む組成物シートを２軸延伸して、孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする反射シートの製造方法。
（２）孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に２０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする上記（１）記載の反射シートの製造方法。
（３）孔形成材（Ｂ）が無機材料であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の反射シートの製造方法。
（４）孔形成材（Ｂ）として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び二酸化チタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（５）孔形成材（Ｂ）が樹脂であって、該樹脂の弾性率がポリプロピレン樹脂（Ａ）の延伸可能な温度においてポリプロピレン樹脂（Ａ）より大きいことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の反射シートの製造方法。
（６）ポリプロピレン樹脂と非相溶性の樹脂としてポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする上記（１）、（２）及び（５）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（７）２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々１．５倍以上であって、且つ面積延伸倍率が３倍以上５０倍以下であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（８）２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々２倍以上であって、且つ面積延伸倍率が４倍以上３０倍以下であることを特徴とする上記（７）に記載の反射シートの製造方法。
（９）２軸延伸が縦横逐次２軸延伸法であって、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率の関係がＭＤ≦ＴＤであり、横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に１０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（１０）横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に２０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする上記（９）に記載の反射シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の反射シートの製造方法によれば、坪量、密度が同程度の従来の反射シートに比べてより高い反射率を示す反射シートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明について、以下具体的に説明する。
（反射シートを構成する樹脂組成物）
本発明の反射シートの製造方法では、反射シートを構成する樹脂として、ポリプロピレン樹脂（Ａ）及びこのポリプロピレン樹脂（Ａ）と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を用いる。
＜ポリプロピレン樹脂（Ａ）＞
ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、プロピレンの単独重合体やプロピレンと共重合が可能なエチレンなどのモノマーとの共重合体などのポリプロピレン樹脂である。ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、ＪＩＳＫ７２１０の方法で温度２３０℃、荷重２１．２Ｎで、測定されるメルトフローレートが０．１〜ｌ０ｇ／分であるポリプロピレン樹脂であることが好ましい。メルトフローレートは、ポリプロピレン樹脂を溶融成形するときの押出機の負荷及び樹脂組成物の熱による変色の観点から、０．ｌｇ／分以上であることが好ましく、樹脂の粘度及び成形性の観点から、１０ｇ／分以下であることが好ましい。樹脂延伸時の張力及び延伸性の観点から、樹脂組成物全体に占めるポリプロピレン樹脂（Ａ）の比率は５０体積％以上が好ましい。一方、樹脂組成物を押し出したシートを延伸してシートの内部に孔を形成させて９５％以上の高い平均全反射率の反射シートを得るためには、樹脂組成物全体に占めるポリプロピレン樹脂（Ａ）の比率は９０体積％未満が好ましく、より好ましくは８０体積％未満、である。ここでいう平均全反射率とは、波長５５０ｎｍの光についてシートのＭＤ方向とＴＤ方向の各々から入射した時の全反射率を測定し、両方向の平均値をいう。
【００１９】
＜孔形成材（Ｂ）＞
孔形成材（Ｂ）としてはポリプロピレン樹脂と非相溶性の無機材料粉末、あるいは樹脂が使用出来る。
無機材料粉末としては、平均粒径が好ましくは０．０１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．１〜５μｍである炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、タルク、二酸化チタン、アルミナ及びシリカ等が挙げられる。これら無機材料粉末は２種以上を併用しても良く、屈折率の違う２種類以上の無機材料粉末を併用することで、より高い反射率と不透明度を付与することも出来る。本発明では、反射性能、成形加工性、コストの面から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタンが好ましい。
【００２０】
樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリノルボルネン樹脂などのポリシクロオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などがある。これらの樹脂のなかでポリプロピレン樹脂の延伸が可能な温度における弾性率が、ポリプロピレン樹脂より高い樹脂がより好ましく、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリノルボルネン樹脂などのポリシクロオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。これらの樹脂のなかから少なくとも１種類の樹脂をポリプロピレン樹脂と溶融混合して用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂を用いることが最も好ましい。
【００２１】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）と孔形成材（Ｂ）との体積比は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）が５０体積％以上、９０体積％未満、孔形成材（Ｂ）が１０体積％以上、５０体積％未満であることが好ましく、より好ましくはポリプロピレン樹脂が５０体積％以上、８０体積％未満、孔形成材（Ｂ）が２０体積％以上、５０体積％未満である。孔形成材（Ｂ）は、延伸張力を小さくするという観点から、樹脂組成物全体の５０体積％未満であることが好ましい。また、シートの孔数及び孔体積を多くして９５％以上の高い平均全反射率を得るという観点から、孔形成材（Ｂ）は樹脂組成物全体の１０体積％以上が好ましく、より好ましくは２０体積％以上である
ポリプロピレン樹脂と孔形成材とを混合する際の両者の体積比は、各々の材料の基本特性の密度から計算する。例えば、ポリプロピレン樹脂の密度は０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ３、炭酸カルシウムの密度は２．７２〜２．９５ｇ／ｃｍ３、硫酸バリウムの密度は４．５０ｇ／ｃｍ３、ポリカーボネート樹脂の密度は１．２ｇ／ｃｍ３であり、これらの値から容易に換算出来る。
【００２２】
通常、２軸延伸されたポリプロピレンは、延伸温度近傍まで温度を上げると大きな熱収縮を起こす。本発明は、この熱収縮性を積極的に利用して、高い反射性能、熱寸法安定性及び熱賦形性を有する反射シートを製造するものである。従って、最終的に得られたシートは優れた熱寸法安定性及び熱賦形性を有していなければならない。本発明のようにポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材を含む２軸延伸成形体は、本発明の熱収縮処理を施した後は優れた熱寸法安定性及び熱賦形性を有する。その理由は、孔形成材が本発明の熱処理を施した後は、その熱寸法安定性維持に大きな効果を発現するものと考えられる。この熱寸法安定性の効果は、孔形成材が樹脂であって、その弾性率がポリプロピレンの延伸可能な温度においてポリプロピレン樹脂の弾性率より大きい樹脂が好ましい。また孔形成材が樹脂の場合、組成物のシートをポリプロピレン樹脂の延伸が可能な温度で延伸して孔形成材とポリプロピレン樹脂相との界面を開裂させることによってシートの内部に孔を形成させる際に、延伸する温度で、該樹脂の弾性率がポリプロピレン樹脂の弾性率より大きいと、樹脂相の延伸力による変形量はポリプロピレン樹脂相の変形量よりも小さいため、樹脂相とポリプロヒレン樹脂相との界面がより開裂しやすくなる。より好ましい孔形成材はポリカーボネート樹脂である。
【００２３】
孔形成材（Ｂ）として好ましい例であるポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート、直鎖状ポリカーボネート、分岐鎖状ポリカーボネートのなかから単独で、又は組み合わせて使用することができる。ポリカーボネート樹脂は、ＪＩＳＫ７２１０の方法で温度３００℃、荷重１１．８Ｎで測定されたメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／ｌ０分であるポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリプロピレン樹脂との混合を均一にするという観点から、ポリカーボネート樹脂のメルトフローレートは０．１ｇ／ｌ０分以上が好ましく、延伸時に孔を形成しやすいという観点から、メルトフローレートは５０ｇ／ｌ０分以下が好ましい。
【００２４】
ポリカーボネート樹脂以外の樹脂（Ｂ）の例として、ポリアミド樹脂が挙げられる。ポリアミド樹脂は、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ポリアミドなどのなかから単独で、又は組み合わせて使用することができる。ポリアミド樹脂は、押し出し機で押し出すときの分散性の観点から、融点が３００で以下であるポリアミド樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明では、ポリプロピレン樹脂（Ａ）と孔形成材（Ｂ）に加えて、ポリスチレン樹脂を使用することができる。ポリスチレン樹脂として、ＪＩＳＫ７２１０の方法で温度２００℃、荷重４９Ｎで測定されるメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／ｌ０分であるポリスチレン樹脂が好ましい。ポリスチレン樹脂を樹脂組成物全体の５体積％以下添加することにより、樹脂組成物全体の透明性を大きく損なうことなく、樹脂組成物全体を溶融混合するための押出機の回転トルクを軽減したり、シートの内部に孔を生成させるためにシートを延伸する時の張力を低下させるなど、反射シートを製造する工程や設備をより簡潔なものにする効果を与える。押出機の回転トルクの軽減やシートの延伸張力が低下する効果を十分に得る観点から、且つ光学的に均一なシートを得るという観点から、ポリスチレン樹脂の樹脂組成物全体に対する比率は５体積％以下が好ましい。
本発明では、ポリプロピレン樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と必要に応じてポリスチレン樹脂とを混合した樹脂組成物を使用するが、樹脂組成物には必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤や熱安定剤や造核剤や帯電防止剤などを添加してもよい。
【００２６】
本発明の反射シートは、例えば、ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上９０体積％未満と樹脂（Ｂ）を１０体積％以上５０体積％未満とを溶融混合し、ポリプロピレン樹脂の海の中に、樹脂（Ｂ）の島が分散する、いわゆる海−島構造の樹脂組成物を、シート状に押出した後、延伸することにより得られる。
【００２７】
孔形成材として樹脂を用いて、ポリプロピレン樹脂（Ａ）及び孔形成材（Ｂ）のぺレットを二軸押出機などの押出機を使って溶融して押し出す場合に、孔形成材（Ｂ）は、押出機の内部で押出機のシリンダーとスクリュ一の隙間やスクリュ一同士の隙間などを通過するときに、スクリュ一の回転によるせん断力によって、通常の数ｍｍ程度の大きさの樹脂ペレットから数μｍ程度の大きさの分散相にまで細かく分割される。押出機のスクリューの形状やシリンダー温度やスクリューの回転数などを適切に設定することにより、樹脂（Ｂ）が分割される大きさの平均値や分布を調整することができる。
【００２８】
（反射シートの物性）
本発明の製造方法で得られる反射シートは、内部に微小な孔を多数有する構造であって、その孔構造が、坪量で１００〜５００ｇ／ｍ２、密度で０．３〜０．７５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする。坪量が１００ｇ／ｍ２未満では、強度が十分でない上に高い反射率が得られない。また５００ｇ／ｍ２を超えると十分な反射性能を得るために厚みが厚くなる上に、生産性も悪く、成形が難しい。好ましくは１５０〜４００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは２００〜３５０ｇ／ｍ２である。またその密度は、０．３ｇ／ｃｍ３未満では強度が十分でない上に微小な孔を多数有する構造を形成しにくいことから高い反射率が得られない。また０．７５ｇ／ｃｍ３を超えると同じく微小な孔を多数有する構造が造りにくくなることから高い反射率が得られない。好ましくは０．３５〜０．７０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．４０〜０．６０ｇ／ｃｍ３である。
【００２９】
さらに本発明の製造方法で得られる反射シートは、その熱収縮率に特徴を有する。通常の２軸延伸方法で得られたシートは、その延伸方法にもよるが、延伸後に延伸温度近傍で熱収縮させると縦方向（ＭＤ方向）、横方向（ＴＤ方向）のいずれかあるいは縦方向と横方向の両方向に大きく熱収縮する。
これに対して、本発明の反射シートは、１５０℃／３０分での熱収縮率がＭＤ、ＴＤのいずれの方向も１５％以下である。好ましくはその収縮率が１２％以下であり、より好ましくは１０％以下である。
本発明者等は、シートの両方向の熱収縮率を前記の特定の値以下に抑えることにより、反射シートの反射率が通常の方法で得られた同等の坪量、密度を有する反射シートに比べて０．５〜５％高くなることを見出した。そして、反射シートの技術分野においてはこの程度の反射率の向上は実用上では極めて意味のある特性上の差異である。
【００３０】
また、本発明の製造方法で得られたシートは熱寸法安定性に優れるという特性を有している。例えば、直下型バックライト方式では、反射シートは複数の冷陰極線管からなる光源ランプの直下に配置されて使用されるが、この場合、光源からの熱が反射シートに加わることになる。通常ポリプロピレン系の２軸延伸シートは、そのシートの種類にもよるが、１００℃を超えると寸法変化を起こす恐れがある。従って、高温でも寸法変化の少ない反射シートが望まれており、本発明の製造方法で得られたシートが有する熱寸法安定性に優れるという特性は反射シートの特性として好ましいものである。
【００３１】
更に、本発明の製造方法で得られたシートは熱賦形性に優れるという特性を有している。
直下型バックライト方式では、現在は、バックライト光源は冷陰極線管が使用されているが、近い将来、発光ダイオード（ＬＥＤ）方式に置き換わっていくという予測もある。この場合、より反射効率を向上させるために、碁盤の目の如く多数配置されたＬＥＤの形状に合わせて、凹状に成形加工できる賦形性を有する反射シートが望ましいと云われている。凹状の成形は、通常シートを熱変形温度以上まで加熱したのち、圧縮成形あるいは真空成形により行われる。しかるにポリプロピレン系の２軸延伸シートは熱変形温度以上まで加熱すると、通常大きな熱収縮を起こすために所望の形状に成形することが難しい。
これに対し、本発明の製造方法で得たシートは、熱変形温度近傍で緩和熱処理を行うことで発現した熱寸法安定性の効果のために、再加熱による熱収縮が小さいことから、この賦形性の要求に応えることが出来る。
【００３２】
（成形方法）
本発明では、好ましくは押出機で溶融混合された原料樹脂組成物を押出機の先端に取り付けたダイからシート状に押し出すが、押し出される樹脂組成物の量を安定させるために押出機とダイの間にギヤポンプを使用してもよい。本発明では、Ｔダイやフィッシュテールダイなどのシート成形ダイが使用される。ダイは単層ダイでも積層ダイでもよく、積層ダイを使用する場合は、中心層と表面層とでポリプロピレン樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）の比率を変えたり、ポリスチレン樹脂の添加比率を変えたりすることができる。
たとえば、中心層は孔形成材（Ｂ）の比率を大きくし、表面層は孔形成材（Ｂ）の比率を小さくすることによって、延伸加工がしやすくシートの反射率が高いものが得られやすくなる。また、表面層にポリスチレン樹脂を添加することによっても、延伸加工性が良く反射率が高いシートを得られやすくすることができる。
孔形成材として樹脂を用いる場合には、ダイの温度を適切に調整することによって、ダイから押し出されるシートの内部で樹脂（Ｂ）が流れ方向に伸張されて、ポリプロピレン樹脂の海に樹脂（Ｂ）を細長い形状の島で分散させた海島構造をとらせることができる。
【００３３】
（２軸延伸の方法）
本発明では、好ましくは、ダイから押し出されたシートを冷却ローラーなどで冷却固化させた後、延伸機で延伸する。延伸工程では、シート内部に孔を生成させるために、できるだけ低温で延伸を行う方が好ましい。高い温度で延伸を行う場合には、低温で延伸する場合と比べてシート内部の孔の生成が起こりにくい傾向がみられるので、延伸倍率を低温で延伸する場合より大きくすることが好ましい。
本発明では、押し出される樹脂の温度が２００℃〜３００℃の範囲になるように押出機やダイの運転条件を設定することが好ましく、押し出される樹脂は２０℃〜１５０℃の範囲になるよう冷却ローラーの温度や速度を設定することが好ましい。シートを延伸することによって、シート内部のポリプロピレン樹脂（Ａ）と孔形成材（Ｂ）の界面を開裂させてシートの内部に孔を生成すると同時に、シートの厚みを所望の厚みにまで薄くすることができる。
【００３４】
本発明では、通常の２軸延伸法が採用出来る。即ち、縦横逐次２軸延伸、横縦逐次２軸延伸、同時２軸延伸、さらにこれらの２軸延伸の後に、縦横いずれかあるいは両方の方向に再延伸することも出来る。好ましくは、最も汎用的な縦横逐次２軸延伸である。
延伸は速度差をつけた複数のローラーの間をシートを通過させて流れ方向にシートを延伸する縦延伸工程と、クリップテンターなどを使用してシートの幅方向に延伸する横延伸工程とを単独又は組み合わせて行うことができる。あるいは、パンタグラフ延伸機などの同時２軸延伸機を使用して流れ方向と巾方向を同時に延伸することもできる．
２軸延伸の延伸倍率はＭＤ方向、ＴＤ方向各々１．５倍以上であって、且つ面積延伸倍率が３倍以上５０倍以下である。好ましくはＭＤ、ＴＤ各々２倍以上、面積倍率が４倍以上３０倍以下である。
【００３５】
（緩和熱処理の方法）
本発明においては、成形後の組成物シートを２軸延伸して孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行う。好ましくは１５％以上の熱収縮を行い、より好ましくは２０％以上の熱収縮を行う。
２軸延伸後のシートに上記の熱収縮を行わせるには例えば以下の（１）〜（４）に示すような緩和熱処理方法を実施すればよい。
【００３６】
（１）シートの端部を拘束せずに、適当な温度のオーブン中で熱収縮させる。この時の温度は１３０〜１７０℃である。この場合の温度と時間は樹脂組成物の種類、組成割合、成形条件（特に延伸条件）によって設定される。処理温度が低いとその効果は小さい。また処理温度が高過ぎるとポリプロピレン樹脂が大きく収縮、あるいは軟化溶融することで、逆に反射率が低下する。従って、好ましくは、１４０〜１６０℃、より好ましくは１４５〜１５５℃であり、またその処理時間は処理温度によって異なるが、５ｓｅｃ〜１ｈｒである。処理時間が短いと効果が小さく、長すぎると反射率の低下、あるいは工業的には不利であり、好ましくは１０ｓｅｃ〜１０ｍｉｎである。
（２）シートの端部を拘束して、適当な収縮比になるまで、特定条件で拘束しながら収縮させる。この方法が熱処理後のシートの平面性等で均一なものが得られる点で好ましい。条件は上記（１）と同じである。この場合、シートの拘束方向は縦方向のみ、あるいは横方向のみ、あるいは縦横両方であってもよい。縦方向の拘束では、低速ロールと高速ロールからなるロール縦延伸機を用いて、延伸とは逆に高速ロールを低速ロールより遅くすることで出来る。また横方向の拘束ではテンター横延伸機を用いて、テンタークリップ間をテンター走行とともに縮めることで出来る。更に、縦横両方の拘束では、テンター式同時２軸延伸機を用いてテンター走行とともに縦横を同時に縮めることで出来る。
またこの緩和熱処理は２軸延伸後、一度ある温度まで冷却して行ってもいいし、冷却せずにそのまま連続的に行ってもいい。冷却する場合の冷却温度は特に限定はしないが、室温からＰＰの結晶化温度の範囲内で選ぶことが効果的である。冷却せずにそのまま連続的に行う方法としては、テンター横延伸機を用いて横延伸後の熱処理ゾーンを利用してテンタークリップ間をテンター走行とともに縮めることで出来る。
（３）２軸延伸方法との組み合わせにおいて、縦横逐次２軸延伸後に同テンター内で、連続的に横方向拘束緩和熱処理する。この方法は好ましい方法である。緩和熱処理前に冷却する場合は、テンター内で、延伸ゾーンと緩和熱処理ゾーンの間に、冷却ゾーンを設けることで出来る。
（４）２軸延伸が縦横逐次２軸延伸法であって、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率の関係がＭＤ≦ＴＤであって、横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施す。例えば、縦方向に３倍、横方向に４〜５倍延伸した後、横方向に１０％以上の緩和熱処理を行う。
【実施例】
【００３７】
＜評価方法＞
反射シートについて評価する物性の項目及びその評価方法についてまず説明する。
（１）厚み
反射シートの厚みは、ピーコック社製厚み計を使用して測定した。
（２）光全反射率・平均全反射率
反射シートの光全反射率は、島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１５０と積分球試料台を使用して、ポリテトラフルオロエチレンの標準白板（ラボスフェア社製スペクトラロン）の反射率を１００％とした相対反射率を波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定した。平均全反射率は波長５５０ｎｍの光について、シートのＭＤ方向とＴＤ方向の各々から入射した時の測定値を求め、両者の平均値を平均全反射率とした。
（３）坪量
シートを５０ｍｍ角に切り出し、その重量を測定することで求めた。
（４）密度
シートを５０ｍｍ角に切り出し、その重量と中心部と各辺の中央部の計５点の厚みの平均値求め、密度を計算した。
（５）熱収縮率
シートを１５０ｍｍ角に切り出し、加熱オーブンに入れ、所定の条件で加熱した後取り出し、加熱前後の寸法変化から求めた。
【００３８】
［実施例１］
ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社Ｅ−１０５ＧＭ）を６２体積％（５５重量％）、ポリカーボネート樹脂（旭美化成社ワンダーライトＰＣ１１０）を３８体積％（４５重量％）混合した原料樹脂を、シリンダー口径が２５ｍｍでシリンダーと口径の比が４８の同方向回転２軸押出機を使って、シリンダー温度を２５０℃、スクリューの回転数が１００ｒｐｍの運転条件で溶融し、温度を２５０℃に調整したギヤポンプを介して、リップの巾が４００ｍｍでクリアランスが１．７ｍであるシートダイから押し出した。押し出された溶融樹脂を８０℃に設定した一対のピンチローラーで引き取り、押出方向に溶融樹脂を引っ張りながら樹脂を冷却固化させて厚みが１．５ｍｍのシートを作成した。
得られたシートを、ロール縦延伸機を使って押し出し方向（縦方向）に温度１５５℃で３倍延伸した後、テンター横延伸を使って巾方向（横方向）に温度が１５５℃で４倍延伸し、白色のシートを得た。この白色シートの全反射率を測定したところ、波長５５０ｎｍの光の平均全反射率は９６．５％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２２０ｇ／ｍ２、０．４８ｇ／ｃｍ３であり、厚みは４６０μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で８％、ＴＤ方向で２８％であった。
この白色シートをＡ４サイズにカットし、各端部を拘束しないで、温度が１３０℃〜１７０℃の範囲で表１のように５℃間隔で設定したオーブンの中に１０分間入れ緩和熱処理を行った。尚、１６５℃の熱処理時間は３分とした。各シートについて、この緩和熱処理によって収縮した収縮率、この熱処理によって得られた反射シートの波長が５５０ｎｍの光の全反射率（ＭＤ方向入射とＴＤ方向入射の平均値：平均全反射率）、坪量、密度、及び１５０℃／３０分でのＭＤ、ＴＤ各方向の熱収縮率を測定し、その結果を表１に示した。緩和熱処理を行うことで得られた本発明のシートは熱処理前に比べ、反射率が０．６〜２．３％向上していることが分かる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
［比較例１］
実施例１でテンター横延伸倍率を３倍にして横方向に延伸した後、同テンター内で引き続き幅方向に５％の通常実施される緩和熱処理を行って２軸延伸白色シートを得た。同白色シートの平均全反射率は９６．８％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２６０ｇ／ｍ２、０．５３ｇ／ｃｍ３であり、厚みは４９０μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で１０％、ＴＤ方向で２２％であった。実施例１とほぼ等しい坪量、密度のシートであっても、１５０℃／３０分での熱収縮率が本発明の範囲外であると反射率が２％低いことが分かる。
【００４１】
［実施例２］
実施例１で、テンター横延伸機で４倍に延伸した後、同テンター内後部の熱処理ゾーンで、テンター出口倍が３倍になるようにクリップ間を設定、即ち横方向で２５％収縮させて緩和熱処理を施すようにセットして、横延伸を行った。延伸温度、熱処理温度はいずれも１５５℃で行った。得られたシートの波長５５０ｎｍの平均全反射率は９９．０％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２５０ｇ／ｍ２、０．５０ｇ／ｃｍ３であり、厚みは５００μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で１０．５％、ＴＤ方向で７％であった。
【００４２】
［実施例３］
実施例２で、テンター横延伸を５倍に設定し、同様に同テンター内後部の熱処理ゾーンで、テンター出口倍が４倍になるようにクリップ間を設定、即ち横方向で２０％収縮させて緩和熱処理を施すようにセットして、横延伸を行った。延伸温度、熱処理温度はいずれも１５５℃で行った。得られたシートの波長５５０ｎｍの平均全反射率は９８．８％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２２５ｇ／ｍ２、０．４８ｇ／ｃｍ３であり、厚みは470μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で９％、ＴＤ方向で１０％であった。坪量、密度が同等である実施例１の緩和熱処理前のシートに対し、反射率で２．３％向上していることが分かる。
【００４３】
［実施例４］
ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社Ｅ−１０５ＧＭ）を７７体積％（４０重量％）、平均粒径０．８μｍの硫酸バリウム２３体積％（６０重量％）混合した原料樹脂を、シリンダー口径が２５ｍｍでシリンダーと口径の比が４８の同方向回転２軸押出機を使って、シリンダー温度を２５０℃、スクリューの回転数が１００ｒｐｍの運転条件で溶融し、温度を２５０℃に調整したギヤポンプを介して、リップの巾が４００ｍｍでクリアランスが１．７ｍであるシートダイから押し出した。押し出された溶融樹脂を８０℃に設定した一対のピンチローラーで引き取り、押出方向に溶融樹脂を引っ張りながら樹脂を冷却固化させて厚みが１．５ｍｍのシートを作成した。
得られたシートを、バッチ式２軸延伸機を使って、温度１５５℃で押出方向（縦方向）に４．５倍、巾方向（横方向）に４．５倍の延伸を行った後、引き続き各方向の倍率を３．５倍まで収縮させて、同温度にて緩和熱処理を行ない、最終的に３．５×３．５倍に延伸された白色のシートを得た。この白色シートは、波長が５５０ｎｍの光の平均全反射率が９８．３％、坪量が４４５ｇ／ｍ２、密度が１．３２ｇ／ｃｍ３、であり、厚みは340μｍ、１５０℃／３０分でのＭＤ、ＴＤ各方向の熱収縮率は、各々１２％、１１％であった。緩和熱処理を行った本発明のシートは反射率が１．５％向上していることが分かる。
【００４４】
［比較例２］
実施例４で得られた押出成形したシートを、バッチ式２軸延伸機を使って、温度１５５℃で押出方向（縦方向）に３．５倍、巾方向（横方向）に３．５倍の延伸を行い、横方向に延伸した後、同テンター内で引き続き幅方向に５％の通常実施される緩和熱処理を行って白色のシートを得た。この白色シートの全反射率を測定したところ、波長５５０ｎｍの光の平均全反射率は９６．８％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ４４０ｇ／ｍ２、１．３５ｇ／ｃｍ３であり、厚みは３２５μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で３５％、ＴＤ方向で３２％であった。
【００４５】
［実施例５］
実施例２と比較例１で得られたシートを、２００ｍｍ角にカットし、１５０℃に加熱された図１に示した９個の凹部を有する真空成形用の金型上にセットした。同金型には真空成形用に金型下部に吸引口が設けられており、ａ−ａ’断面とｂ−ｂ’断面は同じである。金型上に１２秒間シートをセットした後、１５０℃のオーブンに移し、１０秒後に真空弁を開け真空成形を行った。１５秒後オーブンから金型を取り出し、エアーガンで成形品を急冷した後、成形品を金型から取り出した。実施例２のシートからはほぼ金型形状通りの均一な成形品が得られた。一方、比較例１のシートでは、横方向の収縮が大きいために、一部に皺の発生、横方向の収縮による明らかな変形がみられ均一な成形品が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の製造方法によって得た反射シートは高い反射率を示すので、液晶表示装置のバックライトとして好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例５で作製した本発明の反射シート成形品の形状及び構造を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内部に孔を含む樹脂組成物の反射シートの製造方法であって、特に液晶表示装置のバックライトなどに用いられる反射材に適した反射シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶はそれ自身が発光しないため、液晶を表示装置として使用するためには光源が必要となる。液晶表示装置は、液晶、配向板、電極、偏光板などからなる液晶パネル、及び該パネルに光を照射する装置、一般にはバックライトと呼ばれる照明装置等からなり、ランプの光を画面に向けて効率よく反射させる等のために反射シートを用いている。
液晶表示装置のバックライトは一般にエッジライト型バックライトと直下型バックライトの２種類に大きく分けられる。
【０００３】
エッジライト型バックライトは、携帯電話や携帯情報端末などに用いられる小型の液晶表示装置に使用されることが多いバックライトである。エッジライト型バックライトは、発光ダイオードや冷陰極線管などの光源と、アクリル樹脂などの透明な樹脂を楔形に成形した導光板と、液晶パネルとは反対側の導光板の側面に配置される反射材とから構成されることが多い。エッジライト型バックライトでは、導光板の端面に配置された発光ダイオードや冷陰極線管などの光源からの光が導光板の端面から入射される。導光板に入射した光は導光板を通過する過程で導光板の側面から導光板の外に出る。導光板の液晶パネル側の側面から外に出た光は液晶パネルを照明するが、導光板の液晶パネル側とは反対側の側面から外に出た光は液晶パネルを照明することができないため、導光板の液晶パネル側とは反対側の側面には光を反射する反射シートを設置して、導光板の側面から外に出る光を液晶パネル側に反射させて、光源の光を有効に液晶パネルに照射させることが通常行われている。
【０００４】
直下型バックライトは、液晶パネルの表示面とは反対側に冷陰極線管などの光源ランプを複数本並べて設置したバックライトであり、大型テレビジョンなどに使用される大画面の液晶表示装置に用いられる。大画面の液晶表示装置では、エッジライト型バックライトでは輝度を満足する水準にまで上げようとすると光源ランプの明るさに限界があるため、光源ランプを複数使用する直下型バックライトが通常使用されている。光源ランプの光は液晶側とは反対側にも照射されるため、光源ランプの液晶側とは反対側に反射シートを設けることによって光源の光を有効に液晶パネルに照射させることが、直下型バックライトでは一般に行われている。
【０００５】
最近ではテレビジョンだけでなくパソコンでも動画を表示させることが多くなり、液晶表示装置はより明るいものが求められている。このため、液晶表示装置に使用されるバックライトでは、反射率が９０％以上の反射シートが使用されることが多い。液晶表示装置をより明るくするために、冷陰極線管などの光源の出力は増加する傾向にあり、そのために使用中のバックライトの温度はより高温になる傾向が見られる。このため反射シートに使用する樹脂には、液晶物質の耐熱温度に近い概ね８０℃の耐熱性が必要となっている。このため液晶表示装置のバックライトに使用される反射シートには、シートに成形しやすく耐熱性にも優れた樹脂組成物の反射シートが求められている。さらに、大型テレビジョンなどの大画面の液晶表示装置に使用されるバックライトでは、大きい面積の反射シートが長期間にわたって強い光に照らされることになる。このため反射シートには、光源の光による変色や変質が少ないことや、温度上昇や吸湿による反りなどの変形が長期間にわたって起こりにくい反射シートが求められている。
【０００６】
内部に孔や気泡を含む樹脂のシートは、光を照射すると光が反射されて白く見えたり、真珠様の光沢を示したりすることはよく知られている。内部に孔や気泡を含む樹脂が光をよく反射する理由は次のように考えられる。樹脂の屈折率は概ね１．４〜１．６で、空気の屈折率は約１であるため、樹脂と空気の屈折率の差によって生じる光の反射率は１回の反射あたりでは約４％にすぎない。しかし内部に多数の孔や気泡を含む樹脂のシートでは、内部に樹脂と空気の界面が多数存在するため、シートに照射された光はシートの内部で多数回反射される。この結果、内部に多数の孔や気泡を含む樹脂のシートでは、照射された光はシートの内部で大部分が反射され、その結果、シート全体としての反射率が大きくなると考えられる。
【０００７】
また、樹脂の内部に含まれる多数の孔や気泡は、各々の形状や大きさが異なる場合が多いため、孔や気泡の界面で反射される光は一つの方向にまとまって反射されることは少なく、反射する光の方向は各々の孔や気泡ごとに異なる。このため、内部に多数の孔や気泡を含む樹脂のシートに光を照射した場合の反射は、入射した光があらゆる方向に反射する拡散反射となりやすい。内部に孔や気泡を含む樹脂組成物のシートとしては、（１）無機物の粉末を添加した樹脂を延伸することによって、樹脂と無機物の粉末との界面を開裂させて、樹脂の内部に孔を形成させたものや、（２）樹脂に加圧した不活性ガスを溶解させた後、減圧して発泡させ、樹脂の内部に気泡を形成させたものが知られている。
【０００８】
（１）の樹脂シートとしては、例えば、特許文献１に、微粒子炭酸カルシウムを５〜３０ｗｔ％含有させたポリエチレンテレフタレート樹脂を溶融押し出し二軸延伸して、密度から計算されたボイド率が７〜３０％である白色ポリエチレンテレフタレートのシートが開示されている。このような反射シートでは、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの無機粉末が反射シート全体の数十体積％と大きい比率で含まれるため、反射シートの表面に無機粉末の一部が突出している場合がある。このような反射シートをエッジライト型レベックライトに使用した場合、反射シートを導光板と張り合わせる工程で、この一部が突出した無機粉末によって導光板表面が傷つけられることが起こる可能性がある。また、無機粉末が反射シートの表面や端面から脱離して反射シート表面やバックライトの表面などに付着し、それが液晶画面に点状に映ってしまい、表示画面の画質を損なう可能性もある。
【０００９】
（２）の樹脂シートとしては、例えば、特許文献２に、熱可塑性ポリエステルに炭酸ガスなどの不活性ガスを加圧雰囲気下で溶解させた後、常圧下で加熱して発泡させた、内部に微細気泡を含む光反射シートが開示されている。これは無機粉末を含まない樹脂の反射シートではあるが、樹脂のシートに不活性ガスを溶解させるために、加圧した不活性ガス雰囲気中に樹脂のシートを一定時間置く必要があることや、不活性ガスが溶解した樹脂のシートを取り出して常圧に戻した後に加熱して発泡させる工程が必要であるため、その製造工程は 大がかりで煩雑な工程となりやすい。また、特許文献２はポリエステルの微細発泡で孔を形成している。微細発泡ではあるが、その孔径は小さくても５〜１０μである。高い反射性能を得るためにはこの微細気泡を多く含む必要がある。そのため、シート厚みが０．８〜１．２ｍｍと厚くなる。液晶表示用としてはより薄くて反射性能に優れるシートが望まれている。厚いシートをロール状に巻くと、巻き径が大きくなる上に、巻きくせ等の問題も起こる。場合によっては枚葉の形で供給せざるを得なくなり、製品化のための取扱が煩雑になる。
拡散反射に対して、反射面に対して光が入射する角度と反射する角度とが対称である反射は正反射とよばれ、その反射面は鏡面状を呈する。樹脂シートで正反射するものとしては、（３）ポリエステル樹脂のシートの表面を蒸着などの方法によって銀などの反射率が大きい物質で被覆したものが知られている。
【００１０】
（３）の反射シートは、樹脂のシートの表面を被覆する銀などの金属粒子が、使用中の光源ランプの熱によって凝集したり、大気中に微量含まれる 酸性のガス成分によって酸化されやすく、銀などの金属の変色や反射率の低下が起こることが知られている。このため、シートの表面を被覆した銀などの金属粒子の上を、大気との接触を防ぐために樹脂で被覆することが行われており、樹脂のシートの表面に薄く金属や樹脂を複数回塗布する工程が必要となるため、その製造工程は大がかりで煩雑な工程となりやすい。この例の反射シートは、鏡面状の正反射を起こすシートであるが、大型テレビジョンなどの大画面液晶表示装置に使用される直下型バックライトでは、複数本が配置される光源ランプの光が干渉して液晶画面の明るさに斑が生じやすくなることが知られている。このために、直下型バックライトには拡散反射を起こす反射シートが使用されることが多い。
【００１１】
上記の（１）と（２）の反射シートは拡散反射を起こす反射シートではあるが、上記のように反射シートに大量に添加された無機物粒子による導光板の傷つきや無機物粒子の脱落の問題や製造工程が大がかりとなるなどの課題を解決した拡散反射する反射シートが望まれている。
無機物粒子を添加しないで内部に孔を形成させた白色樹脂シートとしては、特許文献３に、ポリプロピレン６５〜９３重量％と非相溶性樹脂５〜２０重量％とを含む白色二軸延伸ポリオレフィンシートが開示されているが、これは印刷用紙やラベルなどに使用される白色シートとして使用することはできるが、液晶表示装置のバックライトなどに使用することができるような高い反射率を得ることは難しい。
【００１２】
また、特許文献４には、ポリプロピレン樹脂５０体積％以上８０体積％未満と、ポリプロピレン樹脂の延伸が可能な温度でポリプロピレン樹脂と相分離する樹脂２０体積％以上５０体積％未満とを含む樹脂組成物からなる反射シートが開示されている。これには通常の簡便な樹脂延伸製造装置で、無機粉末を含むことなく９０％以上の高い反射率を有する反射シートが提供されている。しかしながら、最近の液晶表示装置ではより高い反射性能が要求されており、１％でも反射率が高い反射シートへの要求は強い。これは１％の差でも、繰り返し反射の効果により、実質的にこの２〜３倍の性能アップになるためといわれている。
【００１３】
【特許文献１】特公平６−８９１６０号公報
【特許文献２】特許第２９２５７４５号公報
【特許文献３】特許第３１３９５１０号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０９６０３６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、無機粉末を大量には含まない樹脂組成物からなる反射シートを製造する方法であって、より高い反射率を有するシートを製造する方法を提供することを目的とする。
なお、厚みが２００μｍ以下のものをフィルムといい、厚みが２００μｍを超えるものをシートというように用語を区別して用いるケースがあるが、本願明細書においては、前記のフィルム及びシートの両者を共にシートという。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ポリプロピレン樹脂及び該ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材とからなる反射シートにおいて、ある特定の温度でのシートの熱収縮率が特定の値以下にあるものが、高い反射性能を有するとの知見を得て、このような特定の熱収縮率を有するシートを製造するための方法を見出して本発明をなすに至った。
即ち、本発明は下記の通りの反射シートの製造方法である。
【００１６】
（１）ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上、９０体積％未満含み、ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を１０体積％以上、５０体積％未満含む組成物シートを２軸延伸して、孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする反射シートの製造方法。
（２）孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に２０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする上記（１）記載の反射シートの製造方法。
（３）孔形成材（Ｂ）が無機材料であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の反射シートの製造方法。
（４）孔形成材（Ｂ）として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び二酸化チタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（５）孔形成材（Ｂ）が樹脂であって、該樹脂の弾性率がポリプロピレン樹脂（Ａ）の延伸可能な温度においてポリプロピレン樹脂（Ａ）より大きいことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の反射シートの製造方法。
（６）ポリプロピレン樹脂と非相溶性の樹脂としてポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする上記（１）、（２）及び（５）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（７）２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々１．５倍以上であって、且つ面積延伸倍率が３倍以上５０倍以下であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（８）２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々２倍以上であって、且つ面積延伸倍率が４倍以上３０倍以下であることを特徴とする上記（７）に記載の反射シートの製造方法。
（９）２軸延伸が縦横逐次２軸延伸法であって、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率の関係がＭＤ≦ＴＤであり、横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に１０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
（１０）横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に２０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする上記（９）に記載の反射シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の反射シートの製造方法によれば、坪量、密度が同程度の従来の反射シートに比べてより高い反射率を示す反射シートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明について、以下具体的に説明する。
（反射シートを構成する樹脂組成物）
本発明の反射シートの製造方法では、反射シートを構成する樹脂として、ポリプロピレン樹脂（Ａ）及びこのポリプロピレン樹脂（Ａ）と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を用いる。
＜ポリプロピレン樹脂（Ａ）＞
ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、プロピレンの単独重合体やプロピレンと共重合が可能なエチレンなどのモノマーとの共重合体などのポリプロピレン樹脂である。ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、ＪＩＳＫ７２１０の方法で温度２３０℃、荷重２１．２Ｎで、測定されるメルトフローレートが０．１〜ｌ０ｇ／分であるポリプロピレン樹脂であることが好ましい。メルトフローレートは、ポリプロピレン樹脂を溶融成形するときの押出機の負荷及び樹脂組成物の熱による変色の観点から、０．ｌｇ／分以上であることが好ましく、樹脂の粘度及び成形性の観点から、１０ｇ／分以下であることが好ましい。樹脂延伸時の張力及び延伸性の観点から、樹脂組成物全体に占めるポリプロピレン樹脂（Ａ）の比率は５０体積％以上が好ましい。一方、樹脂組成物を押し出したシートを延伸してシートの内部に孔を形成させて９５％以上の高い平均全反射率の反射シートを得るためには、樹脂組成物全体に占めるポリプロピレン樹脂（Ａ）の比率は９０体積％未満が好ましく、より好ましくは８０体積％未満、である。ここでいう平均全反射率とは、波長５５０ｎｍの光についてシートのＭＤ方向とＴＤ方向の各々から入射した時の全反射率を測定し、両方向の平均値をいう。
【００１９】
＜孔形成材（Ｂ）＞
孔形成材（Ｂ）としてはポリプロピレン樹脂と非相溶性の無機材料粉末、あるいは樹脂が使用出来る。
無機材料粉末としては、平均粒径が好ましくは０．０１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．１〜５μｍである炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、タルク、二酸化チタン、アルミナ及びシリカ等が挙げられる。これら無機材料粉末は２種以上を併用しても良く、屈折率の違う２種類以上の無機材料粉末を併用することで、より高い反射率と不透明度を付与することも出来る。本発明では、反射性能、成形加工性、コストの面から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタンが好ましい。
【００２０】
樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリノルボルネン樹脂などのポリシクロオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などがある。これらの樹脂のなかでポリプロピレン樹脂の延伸が可能な温度における弾性率が、ポリプロピレン樹脂より高い樹脂がより好ましく、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリノルボルネン樹脂などのポリシクロオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。これらの樹脂のなかから少なくとも１種類の樹脂をポリプロピレン樹脂と溶融混合して用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂を用いることが最も好ましい。
【００２１】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）と孔形成材（Ｂ）との体積比は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）が５０体積％以上、９０体積％未満、孔形成材（Ｂ）が１０体積％以上、５０体積％未満であることが好ましく、より好ましくはポリプロピレン樹脂が５０体積％以上、８０体積％未満、孔形成材（Ｂ）が２０体積％以上、５０体積％未満である。孔形成材（Ｂ）は、延伸張力を小さくするという観点から、樹脂組成物全体の５０体積％未満であることが好ましい。また、シートの孔数及び孔体積を多くして９５％以上の高い平均全反射率を得るという観点から、孔形成材（Ｂ）は樹脂組成物全体の１０体積％以上が好ましく、より好ましくは２０体積％以上である
ポリプロピレン樹脂と孔形成材とを混合する際の両者の体積比は、各々の材料の基本特性の密度から計算する。例えば、ポリプロピレン樹脂の密度は０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ３、炭酸カルシウムの密度は２．７２〜２．９５ｇ／ｃｍ３、硫酸バリウムの密度は４．５０ｇ／ｃｍ３、ポリカーボネート樹脂の密度は１．２ｇ／ｃｍ３であり、これらの値から容易に換算出来る。
【００２２】
通常、２軸延伸されたポリプロピレンは、延伸温度近傍まで温度を上げると大きな熱収縮を起こす。本発明は、この熱収縮性を積極的に利用して、高い反射性能、熱寸法安定性及び熱賦形性を有する反射シートを製造するものである。従って、最終的に得られたシートは優れた熱寸法安定性及び熱賦形性を有していなければならない。本発明のようにポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材を含む２軸延伸成形体は、本発明の熱収縮処理を施した後は優れた熱寸法安定性及び熱賦形性を有する。その理由は、孔形成材が本発明の熱処理を施した後は、その熱寸法安定性維持に大きな効果を発現するものと考えられる。この熱寸法安定性の効果は、孔形成材が樹脂であって、その弾性率がポリプロピレンの延伸可能な温度においてポリプロピレン樹脂の弾性率より大きい樹脂が好ましい。また孔形成材が樹脂の場合、組成物のシートをポリプロピレン樹脂の延伸が可能な温度で延伸して孔形成材とポリプロピレン樹脂相との界面を開裂させることによってシートの内部に孔を形成させる際に、延伸する温度で、該樹脂の弾性率がポリプロピレン樹脂の弾性率より大きいと、樹脂相の延伸力による変形量はポリプロピレン樹脂相の変形量よりも小さいため、樹脂相とポリプロヒレン樹脂相との界面がより開裂しやすくなる。より好ましい孔形成材はポリカーボネート樹脂である。
【００２３】
孔形成材（Ｂ）として好ましい例であるポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート、直鎖状ポリカーボネート、分岐鎖状ポリカーボネートのなかから単独で、又は組み合わせて使用することができる。ポリカーボネート樹脂は、ＪＩＳＫ７２１０の方法で温度３００℃、荷重１１．８Ｎで測定されたメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／ｌ０分であるポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリプロピレン樹脂との混合を均一にするという観点から、ポリカーボネート樹脂のメルトフローレートは０．１ｇ／ｌ０分以上が好ましく、延伸時に孔を形成しやすいという観点から、メルトフローレートは５０ｇ／ｌ０分以下が好ましい。
【００２４】
ポリカーボネート樹脂以外の樹脂（Ｂ）の例として、ポリアミド樹脂が挙げられる。ポリアミド樹脂は、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ポリアミドなどのなかから単独で、又は組み合わせて使用することができる。ポリアミド樹脂は、押し出し機で押し出すときの分散性の観点から、融点が３００で以下であるポリアミド樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明では、ポリプロピレン樹脂（Ａ）と孔形成材（Ｂ）に加えて、ポリスチレン樹脂を使用することができる。ポリスチレン樹脂として、ＪＩＳＫ７２１０の方法で温度２００℃、荷重４９Ｎで測定されるメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／ｌ０分であるポリスチレン樹脂が好ましい。ポリスチレン樹脂を樹脂組成物全体の５体積％以下添加することにより、樹脂組成物全体の透明性を大きく損なうことなく、樹脂組成物全体を溶融混合するための押出機の回転トルクを軽減したり、シートの内部に孔を生成させるためにシートを延伸する時の張力を低下させるなど、反射シートを製造する工程や設備をより簡潔なものにする効果を与える。押出機の回転トルクの軽減やシートの延伸張力が低下する効果を十分に得る観点から、且つ光学的に均一なシートを得るという観点から、ポリスチレン樹脂の樹脂組成物全体に対する比率は５体積％以下が好ましい。
本発明では、ポリプロピレン樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と必要に応じてポリスチレン樹脂とを混合した樹脂組成物を使用するが、樹脂組成物には必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤や熱安定剤や造核剤や帯電防止剤などを添加してもよい。
【００２６】
本発明の反射シートは、例えば、ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上９０体積％未満と樹脂（Ｂ）を１０体積％以上５０体積％未満とを溶融混合し、ポリプロピレン樹脂の海の中に、樹脂（Ｂ）の島が分散する、いわゆる海−島構造の樹脂組成物を、シート状に押出した後、延伸することにより得られる。
【００２７】
孔形成材として樹脂を用いて、ポリプロピレン樹脂（Ａ）及び孔形成材（Ｂ）のぺレットを二軸押出機などの押出機を使って溶融して押し出す場合に、孔形成材（Ｂ）は、押出機の内部で押出機のシリンダーとスクリュ一の隙間やスクリュ一同士の隙間などを通過するときに、スクリュ一の回転によるせん断力によって、通常の数ｍｍ程度の大きさの樹脂ペレットから数μｍ程度の大きさの分散相にまで細かく分割される。押出機のスクリューの形状やシリンダー温度やスクリューの回転数などを適切に設定することにより、樹脂（Ｂ）が分割される大きさの平均値や分布を調整することができる。
【００２８】
（反射シートの物性）
本発明の製造方法で得られる反射シートは、内部に微小な孔を多数有する構造であって、その孔構造が、坪量で１００〜５００ｇ／ｍ２、密度で０．３〜０．７５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする。坪量が１００ｇ／ｍ２未満では、強度が十分でない上に高い反射率が得られない。また５００ｇ／ｍ２を超えると十分な反射性能を得るために厚みが厚くなる上に、生産性も悪く、成形が難しい。好ましくは１５０〜４００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは２００〜３５０ｇ／ｍ２である。またその密度は、０．３ｇ／ｃｍ３未満では強度が十分でない上に微小な孔を多数有する構造を形成しにくいことから高い反射率が得られない。また０．７５ｇ／ｃｍ３を超えると同じく微小な孔を多数有する構造が造りにくくなることから高い反射率が得られない。好ましくは０．３５〜０．７０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．４０〜０．６０ｇ／ｃｍ３である。
【００２９】
さらに本発明の製造方法で得られる反射シートは、その熱収縮率に特徴を有する。通常の２軸延伸方法で得られたシートは、その延伸方法にもよるが、延伸後に延伸温度近傍で熱収縮させると縦方向（ＭＤ方向）、横方向（ＴＤ方向）のいずれかあるいは縦方向と横方向の両方向に大きく熱収縮する。
これに対して、本発明の反射シートは、１５０℃／３０分での熱収縮率がＭＤ、ＴＤのいずれの方向も１５％以下である。好ましくはその収縮率が１２％以下であり、より好ましくは１０％以下である。
本発明者等は、シートの両方向の熱収縮率を前記の特定の値以下に抑えることにより、反射シートの反射率が通常の方法で得られた同等の坪量、密度を有する反射シートに比べて０．５〜５％高くなることを見出した。そして、反射シートの技術分野においてはこの程度の反射率の向上は実用上では極めて意味のある特性上の差異である。
【００３０】
また、本発明の製造方法で得られたシートは熱寸法安定性に優れるという特性を有している。例えば、直下型バックライト方式では、反射シートは複数の冷陰極線管からなる光源ランプの直下に配置されて使用されるが、この場合、光源からの熱が反射シートに加わることになる。通常ポリプロピレン系の２軸延伸シートは、そのシートの種類にもよるが、１００℃を超えると寸法変化を起こす恐れがある。従って、高温でも寸法変化の少ない反射シートが望まれており、本発明の製造方法で得られたシートが有する熱寸法安定性に優れるという特性は反射シートの特性として好ましいものである。
【００３１】
更に、本発明の製造方法で得られたシートは熱賦形性に優れるという特性を有している。
直下型バックライト方式では、現在は、バックライト光源は冷陰極線管が使用されているが、近い将来、発光ダイオード（ＬＥＤ）方式に置き換わっていくという予測もある。この場合、より反射効率を向上させるために、碁盤の目の如く多数配置されたＬＥＤの形状に合わせて、凹状に成形加工できる賦形性を有する反射シートが望ましいと云われている。凹状の成形は、通常シートを熱変形温度以上まで加熱したのち、圧縮成形あるいは真空成形により行われる。しかるにポリプロピレン系の２軸延伸シートは熱変形温度以上まで加熱すると、通常大きな熱収縮を起こすために所望の形状に成形することが難しい。
これに対し、本発明の製造方法で得たシートは、熱変形温度近傍で緩和熱処理を行うことで発現した熱寸法安定性の効果のために、再加熱による熱収縮が小さいことから、この賦形性の要求に応えることが出来る。
【００３２】
（成形方法）
本発明では、好ましくは押出機で溶融混合された原料樹脂組成物を押出機の先端に取り付けたダイからシート状に押し出すが、押し出される樹脂組成物の量を安定させるために押出機とダイの間にギヤポンプを使用してもよい。本発明では、Ｔダイやフィッシュテールダイなどのシート成形ダイが使用される。ダイは単層ダイでも積層ダイでもよく、積層ダイを使用する場合は、中心層と表面層とでポリプロピレン樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）の比率を変えたり、ポリスチレン樹脂の添加比率を変えたりすることができる。
たとえば、中心層は孔形成材（Ｂ）の比率を大きくし、表面層は孔形成材（Ｂ）の比率を小さくすることによって、延伸加工がしやすくシートの反射率が高いものが得られやすくなる。また、表面層にポリスチレン樹脂を添加することによっても、延伸加工性が良く反射率が高いシートを得られやすくすることができる。
孔形成材として樹脂を用いる場合には、ダイの温度を適切に調整することによって、ダイから押し出されるシートの内部で樹脂（Ｂ）が流れ方向に伸張されて、ポリプロピレン樹脂の海に樹脂（Ｂ）を細長い形状の島で分散させた海島構造をとらせることができる。
【００３３】
（２軸延伸の方法）
本発明では、好ましくは、ダイから押し出されたシートを冷却ローラーなどで冷却固化させた後、延伸機で延伸する。延伸工程では、シート内部に孔を生成させるために、できるだけ低温で延伸を行う方が好ましい。高い温度で延伸を行う場合には、低温で延伸する場合と比べてシート内部の孔の生成が起こりにくい傾向がみられるので、延伸倍率を低温で延伸する場合より大きくすることが好ましい。
本発明では、押し出される樹脂の温度が２００℃〜３００℃の範囲になるように押出機やダイの運転条件を設定することが好ましく、押し出される樹脂は２０℃〜１５０℃の範囲になるよう冷却ローラーの温度や速度を設定することが好ましい。シートを延伸することによって、シート内部のポリプロピレン樹脂（Ａ）と孔形成材（Ｂ）の界面を開裂させてシートの内部に孔を生成すると同時に、シートの厚みを所望の厚みにまで薄くすることができる。
【００３４】
本発明では、通常の２軸延伸法が採用出来る。即ち、縦横逐次２軸延伸、横縦逐次２軸延伸、同時２軸延伸、さらにこれらの２軸延伸の後に、縦横いずれかあるいは両方の方向に再延伸することも出来る。好ましくは、最も汎用的な縦横逐次２軸延伸である。
延伸は速度差をつけた複数のローラーの間をシートを通過させて流れ方向にシートを延伸する縦延伸工程と、クリップテンターなどを使用してシートの幅方向に延伸する横延伸工程とを単独又は組み合わせて行うことができる。あるいは、パンタグラフ延伸機などの同時２軸延伸機を使用して流れ方向と巾方向を同時に延伸することもできる．
２軸延伸の延伸倍率はＭＤ方向、ＴＤ方向各々１．５倍以上であって、且つ面積延伸倍率が３倍以上５０倍以下である。好ましくはＭＤ、ＴＤ各々２倍以上、面積倍率が４倍以上３０倍以下である。
【００３５】
（緩和熱処理の方法）
本発明においては、成形後の組成物シートを２軸延伸して孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行う。好ましくは１５％以上の熱収縮を行い、より好ましくは２０％以上の熱収縮を行う。
２軸延伸後のシートに上記の熱収縮を行わせるには例えば以下の（１）〜（４）に示すような緩和熱処理方法を実施すればよい。
【００３６】
（１）シートの端部を拘束せずに、適当な温度のオーブン中で熱収縮させる。この時の温度は１３０〜１７０℃である。この場合の温度と時間は樹脂組成物の種類、組成割合、成形条件（特に延伸条件）によって設定される。処理温度が低いとその効果は小さい。また処理温度が高過ぎるとポリプロピレン樹脂が大きく収縮、あるいは軟化溶融することで、逆に反射率が低下する。従って、好ましくは、１４０〜１６０℃、より好ましくは１４５〜１５５℃であり、またその処理時間は処理温度によって異なるが、５ｓｅｃ〜１ｈｒである。処理時間が短いと効果が小さく、長すぎると反射率の低下、あるいは工業的には不利であり、好ましくは１０ｓｅｃ〜１０ｍｉｎである。
（２）シートの端部を拘束して、適当な収縮比になるまで、特定条件で拘束しながら収縮させる。この方法が熱処理後のシートの平面性等で均一なものが得られる点で好ましい。条件は上記（１）と同じである。この場合、シートの拘束方向は縦方向のみ、あるいは横方向のみ、あるいは縦横両方であってもよい。縦方向の拘束では、低速ロールと高速ロールからなるロール縦延伸機を用いて、延伸とは逆に高速ロールを低速ロールより遅くすることで出来る。また横方向の拘束ではテンター横延伸機を用いて、テンタークリップ間をテンター走行とともに縮めることで出来る。更に、縦横両方の拘束では、テンター式同時２軸延伸機を用いてテンター走行とともに縦横を同時に縮めることで出来る。
またこの緩和熱処理は２軸延伸後、一度ある温度まで冷却して行ってもいいし、冷却せずにそのまま連続的に行ってもいい。冷却する場合の冷却温度は特に限定はしないが、室温からＰＰの結晶化温度の範囲内で選ぶことが効果的である。冷却せずにそのまま連続的に行う方法としては、テンター横延伸機を用いて横延伸後の熱処理ゾーンを利用してテンタークリップ間をテンター走行とともに縮めることで出来る。
（３）２軸延伸方法との組み合わせにおいて、縦横逐次２軸延伸後に同テンター内で、連続的に横方向拘束緩和熱処理する。この方法は好ましい方法である。緩和熱処理前に冷却する場合は、テンター内で、延伸ゾーンと緩和熱処理ゾーンの間に、冷却ゾーンを設けることで出来る。
（４）２軸延伸が縦横逐次２軸延伸法であって、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率の関係がＭＤ≦ＴＤであって、横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施す。例えば、縦方向に３倍、横方向に４〜５倍延伸した後、横方向に１０％以上の緩和熱処理を行う。
【実施例】
【００３７】
＜評価方法＞
反射シートについて評価する物性の項目及びその評価方法についてまず説明する。
（１）厚み
反射シートの厚みは、ピーコック社製厚み計を使用して測定した。
（２）光全反射率・平均全反射率
反射シートの光全反射率は、島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１５０と積分球試料台を使用して、ポリテトラフルオロエチレンの標準白板（ラボスフェア社製スペクトラロン）の反射率を１００％とした相対反射率を波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定した。平均全反射率は波長５５０ｎｍの光について、シートのＭＤ方向とＴＤ方向の各々から入射した時の測定値を求め、両者の平均値を平均全反射率とした。
（３）坪量
シートを５０ｍｍ角に切り出し、その重量を測定することで求めた。
（４）密度
シートを５０ｍｍ角に切り出し、その重量と中心部と各辺の中央部の計５点の厚みの平均値求め、密度を計算した。
（５）熱収縮率
シートを１５０ｍｍ角に切り出し、加熱オーブンに入れ、所定の条件で加熱した後取り出し、加熱前後の寸法変化から求めた。
【００３８】
［実施例１］
ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社Ｅ−１０５ＧＭ）を６２体積％（５５重量％）、ポリカーボネート樹脂（旭美化成社ワンダーライトＰＣ１１０）を３８体積％（４５重量％）混合した原料樹脂を、シリンダー口径が２５ｍｍでシリンダーと口径の比が４８の同方向回転２軸押出機を使って、シリンダー温度を２５０℃、スクリューの回転数が１００ｒｐｍの運転条件で溶融し、温度を２５０℃に調整したギヤポンプを介して、リップの巾が４００ｍｍでクリアランスが１．７ｍであるシートダイから押し出した。押し出された溶融樹脂を８０℃に設定した一対のピンチローラーで引き取り、押出方向に溶融樹脂を引っ張りながら樹脂を冷却固化させて厚みが１．５ｍｍのシートを作成した。
得られたシートを、ロール縦延伸機を使って押し出し方向（縦方向）に温度１５５℃で３倍延伸した後、テンター横延伸を使って巾方向（横方向）に温度が１５５℃で４倍延伸し、白色のシートを得た。この白色シートの全反射率を測定したところ、波長５５０ｎｍの光の平均全反射率は９６．５％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２２０ｇ／ｍ２、０．４８ｇ／ｃｍ３であり、厚みは４６０μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で８％、ＴＤ方向で２８％であった。
この白色シートをＡ４サイズにカットし、各端部を拘束しないで、温度が１３０℃〜１７０℃の範囲で表１のように５℃間隔で設定したオーブンの中に１０分間入れ緩和熱処理を行った。尚、１６５℃の熱処理時間は３分とした。各シートについて、この緩和熱処理によって収縮した収縮率、この熱処理によって得られた反射シートの波長が５５０ｎｍの光の全反射率（ＭＤ方向入射とＴＤ方向入射の平均値：平均全反射率）、坪量、密度、及び１５０℃／３０分でのＭＤ、ＴＤ各方向の熱収縮率を測定し、その結果を表１に示した。緩和熱処理を行うことで得られた本発明のシートは熱処理前に比べ、反射率が０．６〜２．３％向上していることが分かる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
［比較例１］
実施例１でテンター横延伸倍率を３倍にして横方向に延伸した後、同テンター内で引き続き幅方向に５％の通常実施される緩和熱処理を行って２軸延伸白色シートを得た。同白色シートの平均全反射率は９６．８％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２６０ｇ／ｍ２、０．５３ｇ／ｃｍ３であり、厚みは４９０μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で１０％、ＴＤ方向で２２％であった。実施例１とほぼ等しい坪量、密度のシートであっても、１５０℃／３０分での熱収縮率が本発明の範囲外であると反射率が２％低いことが分かる。
【００４１】
［実施例２］
実施例１で、テンター横延伸機で４倍に延伸した後、同テンター内後部の熱処理ゾーンで、テンター出口倍が３倍になるようにクリップ間を設定、即ち横方向で２５％収縮させて緩和熱処理を施すようにセットして、横延伸を行った。延伸温度、熱処理温度はいずれも１５５℃で行った。得られたシートの波長５５０ｎｍの平均全反射率は９９．０％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２５０ｇ／ｍ２、０．５０ｇ／ｃｍ３であり、厚みは５００μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で１０．５％、ＴＤ方向で７％であった。
【００４２】
［実施例３］
実施例２で、テンター横延伸を５倍に設定し、同様に同テンター内後部の熱処理ゾーンで、テンター出口倍が４倍になるようにクリップ間を設定、即ち横方向で２０％収縮させて緩和熱処理を施すようにセットして、横延伸を行った。延伸温度、熱処理温度はいずれも１５５℃で行った。得られたシートの波長５５０ｎｍの平均全反射率は９８．８％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ２２５ｇ／ｍ２、０．４８ｇ／ｃｍ３であり、厚みは470μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で９％、ＴＤ方向で１０％であった。坪量、密度が同等である実施例１の緩和熱処理前のシートに対し、反射率で２．３％向上していることが分かる。
【００４３】
［実施例４］
ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社Ｅ−１０５ＧＭ）を７７体積％（４０重量％）、平均粒径０．８μｍの硫酸バリウム２３体積％（６０重量％）混合した原料樹脂を、シリンダー口径が２５ｍｍでシリンダーと口径の比が４８の同方向回転２軸押出機を使って、シリンダー温度を２５０℃、スクリューの回転数が１００ｒｐｍの運転条件で溶融し、温度を２５０℃に調整したギヤポンプを介して、リップの巾が４００ｍｍでクリアランスが１．７ｍであるシートダイから押し出した。押し出された溶融樹脂を８０℃に設定した一対のピンチローラーで引き取り、押出方向に溶融樹脂を引っ張りながら樹脂を冷却固化させて厚みが１．５ｍｍのシートを作成した。
得られたシートを、バッチ式２軸延伸機を使って、温度１５５℃で押出方向（縦方向）に４．５倍、巾方向（横方向）に４．５倍の延伸を行った後、引き続き各方向の倍率を３．５倍まで収縮させて、同温度にて緩和熱処理を行ない、最終的に３．５×３．５倍に延伸された白色のシートを得た。この白色シートは、波長が５５０ｎｍの光の平均全反射率が９８．３％、坪量が４４５ｇ／ｍ２、密度が１．３２ｇ／ｃｍ３、であり、厚みは340μｍ、１５０℃／３０分でのＭＤ、ＴＤ各方向の熱収縮率は、各々１２％、１１％であった。緩和熱処理を行った本発明のシートは反射率が１．５％向上していることが分かる。
【００４４】
［比較例２］
実施例４で得られた押出成形したシートを、バッチ式２軸延伸機を使って、温度１５５℃で押出方向（縦方向）に３．５倍、巾方向（横方向）に３．５倍の延伸を行い、横方向に延伸した後、同テンター内で引き続き幅方向に５％の通常実施される緩和熱処理を行って白色のシートを得た。この白色シートの全反射率を測定したところ、波長５５０ｎｍの光の平均全反射率は９６．８％であった。またこのシートの坪量と密度は、それぞれ４４０ｇ／ｍ２、１．３５ｇ／ｃｍ３であり、厚みは３２５μｍ、１５０℃／３０分での熱収縮率はＭＤ方向で３５％、ＴＤ方向で３２％であった。
【００４５】
［実施例５］
実施例２と比較例１で得られたシートを、２００ｍｍ角にカットし、１５０℃に加熱された図１に示した９個の凹部を有する真空成形用の金型上にセットした。同金型には真空成形用に金型下部に吸引口が設けられており、ａ−ａ’断面とｂ−ｂ’断面は同じである。金型上に１２秒間シートをセットした後、１５０℃のオーブンに移し、１０秒後に真空弁を開け真空成形を行った。１５秒後オーブンから金型を取り出し、エアーガンで成形品を急冷した後、成形品を金型から取り出した。実施例２のシートからはほぼ金型形状通りの均一な成形品が得られた。一方、比較例１のシートでは、横方向の収縮が大きいために、一部に皺の発生、横方向の収縮による明らかな変形がみられ均一な成形品が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の製造方法によって得た反射シートは高い反射率を示すので、液晶表示装置のバックライトとして好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例５で作製した本発明の反射シート成形品の形状及び構造を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上、９０体積％未満含み、ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を１０体積％以上、５０体積％未満含む組成物シートを２軸延伸して、孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする反射シートの製造方法。
【請求項２】
孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に２０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする請求項１記載の反射シートの製造方法。
【請求項３】
孔形成材（Ｂ）が無機材料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の反射シートの製造方法。
【請求項４】
孔形成材（Ｂ）として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び二酸化チタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項５】
孔形成材（Ｂ）が樹脂であって、該樹脂の弾性率がポリプロピレン樹脂（Ａ）の延伸可能な温度においてポリプロピレン樹脂（Ａ）より大きいことを特徴とする請求項１又は２に記載の反射シートの製造方法。
【請求項６】
ポリプロピレン樹脂と非相溶性の樹脂としてポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする請求項１、２及び５のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項７】
２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々１．５倍以上であって、且つ面積延伸倍率が３倍以上５０倍以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項８】
２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々２倍以上であって、且つ面積延伸倍率が４倍以上３０倍以下であることを特徴とする請求項７に記載の反射シートの製造方法。
【請求項９】
２軸延伸が縦横逐次２軸延伸法であって、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率の関係がＭＤ≦ＴＤであり、横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に１０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項１０】
横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に２０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする請求項９に記載の反射シートの製造方法。
【請求項１】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）を５０体積％以上、９０体積％未満含み、ポリプロピレン樹脂と非相溶性の孔形成材（Ｂ）を１０体積％以上、５０体積％未満含む組成物シートを２軸延伸して、孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に１０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする反射シートの製造方法。
【請求項２】
孔を形成した後、縦方向と横方向の両方向、あるいは縦方向と横方向のいずれか一方向に２０％以上の熱収縮を行わせることを特徴とする請求項１記載の反射シートの製造方法。
【請求項３】
孔形成材（Ｂ）が無機材料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の反射シートの製造方法。
【請求項４】
孔形成材（Ｂ）として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及び二酸化チタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項５】
孔形成材（Ｂ）が樹脂であって、該樹脂の弾性率がポリプロピレン樹脂（Ａ）の延伸可能な温度においてポリプロピレン樹脂（Ａ）より大きいことを特徴とする請求項１又は２に記載の反射シートの製造方法。
【請求項６】
ポリプロピレン樹脂と非相溶性の樹脂としてポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする請求項１、２及び５のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項７】
２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々１．５倍以上であって、且つ面積延伸倍率が３倍以上５０倍以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項８】
２軸延伸の延伸倍率がＭＤ方向、ＴＤ方向各々２倍以上であって、且つ面積延伸倍率が４倍以上３０倍以下であることを特徴とする請求項７に記載の反射シートの製造方法。
【請求項９】
２軸延伸が縦横逐次２軸延伸法であって、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率の関係がＭＤ≦ＴＤであり、横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に１０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の反射シートの製造方法。
【請求項１０】
横延伸したのち、横延伸温度近傍の温度で横延伸倍率に対し横方向に２０％以上の熱収縮を行う緩和熱処理を施すことを特徴とする請求項９に記載の反射シートの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１５８１３５（Ｐ２００８−１５８１３５Ａ）
【公開日】平成２０年７月１０日（２００８．７．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３４５２８１（Ｐ２００６−３４５２８１）
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【出願人】（０００００００３３）旭化成株式会社 (901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月１０日（２００８．７．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【出願人】（０００００００３３）旭化成株式会社 (901)
【Ｆターム（参考）】
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