基板処理方法及び基板処理装置
【課題】液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制した基板処理方法及び基板処理装置を提供する。
【解決手段】実施形態によれば、基板処理方法が提供される。前記基板処理方法は、少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程を含む。前記基板処理方法は、前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程をさらに含む。前記基板処理方法は、前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程をさらに含む。
【解決手段】実施形態によれば、基板処理方法が提供される。前記基板処理方法は、少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程を含む。前記基板処理方法は、前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程をさらに含む。前記基板処理方法は、前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程をさらに含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、基板処理方法及び基板処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置や微小電気機械素子（Micro Electro Mechanical Systems：ＭＥＭＳ）などの製造工程において、基板（被処理物）が液体で処理される。例えば、基板、積層膜またはレジスト膜などが液体処理などによりパターニング加工され、微細な構造体が基板上に形成される。また、基板に残存する不純物や残渣などが、液体を用いた洗浄により除去される。さらに、これらの工程が組み合わせて実施される。
【０００３】
液体処理の後、その液体を除去する際に、液体の表面張力により基板上に形成されている微細な構造体が倒壊することがある。特に、パターンが微細化され、構造体のアスペクト比が高くなると、液体除去時のパターン倒壊が発生し易くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２０６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実施形態は、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制した基板処理方法及び基板処理装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の実施形態によれば、基板処理方法が提供される。前記基板処理方法は、少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程を含む。前記基板処理方法は、前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程をさらに含む。前記基板処理方法は、前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程をさらに含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】第１の実施形態に係る基板処理方法を例示するフローチャート図である。
【図２】図２（ａ）〜図２（ｅ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図３】図３（ａ）〜図３（ｈ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の一例を示す模式図である。
【図４】図４（ａ）〜図４（ｄ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の具体例を例示する模式的断面図である。
【図５】図５（ａ）及び図５（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される工程を例示する模式的断面図である。
【図６】図６（ａ）及び図６（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される別の工程を例示する模式的断面図である。
【図７】図７（ａ）〜図７（ｅ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図８】図８（ａ）〜図８（ｅ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図９】図９（ａ）〜図９（ｆ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図１０】第２の実施形態に係る基板処理装置を例示する模式的平面図である。
【図１１】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１２】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１３】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１４】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１５】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１６】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１７】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１８】第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
【図１９】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図２０】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図２１】第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の各実施の形態について図面を参照しつつ説明する。
なお、図面は模式的または概念的なものであり、各部分の厚みと幅との関係、部分間の大きさの比率などは、必ずしも現実のものと同一とは限らない。また、同じ部分を表す場合であっても、図面により互いの寸法や比率が異なって表される場合もある。
なお、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は適宜省略する。
【０００９】
（第１の実施形態）
図１は、第１の実施形態に係る基板処理方法を例示するフローチャート図である。
図２（ａ）〜図２（ｅ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【００１０】
図１に表したように、本実施形態に係る基板処理方法は、基板を液体によって処理する工程（ステップＳ１１０）を備える。
【００１１】
例えば、図２（ａ）に表したように、基板１０は、基板１０の主面１０ａに形成された構造体２０を有する。この例では、複数の構造体２０が設けられている。
【００１２】
基板１０には、シリコンなど各種の半導体基板、基体の上に設けられた絶縁層の上に形成された半導体層などを含む基板、及び、導電性基板及び絶縁性基板など任意の基板が用いられる。また、基板１０には、基体と、基体の上に形成された種々の構造を有する層と、を含むことができる。
【００１３】
構造体２０は、例えば、基板１０の主面１０ａが凹凸状に加工された部分である。または、構造体２０は、例えば、被加工膜が加工されて形成された凹凸部である。または、構造体２０は、基板１０の上に、基板１０とは別の材料により形成された構造物である。構造体２０は、例えばパターニングされたレジストである。すなわち、構造体２０は、有機樹脂を含む材料からなる。または、構造体２０は、例えば、被加工膜の上にパターニング形成されたハードマスクである。例えば、構造体２０は、無機物からなる。
【００１４】
このように、構造体２０は、有機物でも良く、無機物でもよく、これらの混合物でも良く、有機層と無機層との積層体でも良い。また、構造体２０は、導電性でも良く、絶縁性でも良く、導電層と絶縁層との積層体でも良い。また、構造体２０は、半導体層を含むことができる。また、半導体層と、他の層との積層膜を含むことができる。
【００１５】
構造体２０は、例えば、ラインアンドスペースのパターン（例えば溝）を有することができる。また、構造体２０は、ホールまたはピラーなどのパターンを有することができる。
【００１６】
このように、構造体２０には、任意の材料と任意の形状の、凹凸を有する構造物を用いることができる。
【００１７】
以下では、本実施形態に係る基板処理方法が、基板１０の主面１０ａ上に設けられた構造体２０を液体により洗浄する場合に用いられる例として説明する。
すなわち、図２（ａ）に表したように、構造体２０には、不純物、残渣、パーティクルなどの異物８０が付着している。この異物８０を除去するために、液体を用いた洗浄が行われる。
【００１８】
図２（ｂ）に表したように、基板１０を液体３０によって処理する。例えば、基板１０の主面１０ａにスピンナにより液体３０を付着させる。また、基板１０を液体３０中に浸す。基板１０を液体３０で処理する方法は任意である。基板１０を液体３０で処理することで、例えば、異物８０が除去される。
【００１９】
液体３０には、例えば、水、水溶液、水溶性溶剤、無水溶剤、及び、それらの混合物などの任意の液状物質を用いることができる。液体３０の例については、後述する。
【００２０】
図１に表したように、液体３０によって処理する工程（この例では、洗浄工程）の後に、支持材４５を形成する。すなわち、本基板処理方法は、構造体２０を支持する支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）をさらに含む。
【００２１】
図２（ｃ）に表したように、この工程では、液体３０で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させる。
【００２２】
溶液４０は、例えば、溶媒と、溶媒中に溶かされた固体と、を含む。また、溶液４０は、例えば、互いに反応する複数種の材料を含む。また、溶液４０は、例えば、基板１０の表面や基板１０上の構造体２０の表面と反応する材料を含む。
【００２３】
図２（ｄ）に表したように、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、構造体２０を支持する支持材４５を形成する。溶液４０を固体に変化させる際には、例えば、溶液４０を反応させる、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させる（例えば溶媒を揮発させる）、及び、溶液４０に含まれる溶かされた物質の少なくとも一部を溶液４０から析出させる（例えばめっき法など）などの方法を用いることができる。これにより、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、この固体により支持材４５が形成される。
【００２４】
図１及び図２（ｅ）に表したように、支持材４５を除去する（ステップＳ１３０）。この際、支持材４５を固相から気相に、液相を経ることなく変化させる。すなわち、構造体２０を支持する支持材４５を固相から気相に直接的に変化させる。これにより、液体による表面張力が構造体２０に加わることがなく、構造体２０の倒壊が抑制できる。
【００２５】
このように、本実施形態によれば、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制することができる。
【００２６】
図３（ａ）〜図３（ｈ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の一例を示す模式図である。
これらの図においては、見易いように、基板１０に設けられる構造体２０は省略されている。
【００２７】
図３（ａ）に表したように、薬液３１による処理を行う。薬液３１は、例えば洗浄液や現像液やエッチング液などである。この後、図３（ｂ）に表したように、例えば純水３２によるリンスを行う。図３（ｃ）に表したように、水溶性溶剤３３により処理を行う。水溶性溶剤３３として、例えば、ＩＰＡ(イソプロピルアルコール)が用いられる。図３（ｄ）に表したように、無水溶剤３４による処理を行う。無水溶剤３４としては、例えば、この後に用いられる溶液４０に含まれる溶媒が用いられる。または、無水溶剤３４として、溶液４０に含まれる溶媒と親和性が高い溶媒が用いられる。図３（ａ）〜図３（ｄ）に関して説明した処理は、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０）に含まれる。
【００２８】
図３（ｅ）に表したように、支持材４５となる溶液４０を基板１０（構造体２０）と接触させる。さらに、例えば、溶液４０に含まれる溶媒を揮発させたり、溶液４０を反応さたりして硬化させる。または、溶液４０にとかされた物質の少なくとも一部を析出させる。
【００２９】
これにより、図３（ｆ）に表したように支持材４５が形成される。この工程が、支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）に含まれる。
【００３０】
この後、図３（ｇ）に表したように、支持材４５を、例えば高温の窒素に接触させて、支持材４５を固相から直接的に気相に変化させる。これにより、図３（ｈ）に表したように、支持材４５が除去される。すなわち、ステップＳ１３０が実施される。
【００３１】
上記の水溶性溶剤３３には、例えば、アルコール類、多価アルコール類、ピロリドン系溶剤などを用いることができる。具体的には、水溶性溶剤３３には、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＮＭＰ(Ｎ−メチル−２−ピロリドン)、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド)、ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド)及びＤＭＳＯ(ジメチルスルホキシド)からなる群から選択された少なくともいずれかを含んだ溶剤を用いることができる。
【００３２】
無水溶剤３４は、水を実質的に含まない、有機物の液状物質である。無水溶剤３４としては、水を実質的に含まない、アルコール類、多価アルコール類、ピロリドン系溶剤などを含んだ溶剤を用いることができる。具体的には、無水溶剤３４には、水を実質的に含まない、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＡ及びＤＭＳＯからなる群から選択された少なくともいずれかを含んだ溶剤を用いることができる。無水溶剤３４には、例えば、支持材４５となる溶液４０に含まれる溶媒を含んだ溶剤などを用いることができる。例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、アルコール、エーテル、及び、これらの混合物を含んだ溶剤などを用いることができる。具体的には、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＤＭＳＯ、ヘキサン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＧＰＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＥＥ）、ガンマブチルラクトン（ＧＢＬ）、アセチルアセトン、３−ペンタノン、２−ヘプタノン、乳酸エチル、シクロヘキサノン、ジブチルエーテル、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（エチルノナフルオロイソブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテルなど）、ｍ−キシレンヘキサフルオライドやこれらの混合液を含んだ溶剤などを用いることができる。
【００３３】
支持材４５は、例えば、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料、及び、フッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などの少なくともいずれかを含むことができる。また、支持材４５には、レジスト材料を利用することもできる。この場合、レジスト材料は感光性を有していても、有していなくても良い。
【００３４】
溶液４０を固体に変化させること（支持材４５の形成）は、例えば、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させること（例えば揮発）を含む。また、溶液４０を固体に変化させることは、溶液４０に含まれる複数の材料を反応させて硬化させることを含む。また、溶液４０に含まれる少なくとも一部の材料を析出させることを含む。この際、酸化還元反応などを利用しても良く、基板１０や構造体２０の表面と反応させても良い。
【００３５】
例えば、溶液４０を固体に変化させることは、加熱処理、減圧処理、及び、自然乾燥処理の少なくともいずれかを実施することを含む。これにより、溶媒の量の減少、及び、反応による硬化の少なくともいずれかが生じ、溶液４０から容易に支持材４５を形成することができる。
【００３６】
また、例えば、溶液４０を固体に変化させることは、加熱処理及び光照射処理などを実施することを含む。これにより、溶液４０の反応が促進され硬化する。
【００３７】
支持材４５の除去には、加熱処理（例えば高温の不活性ガス（窒素を含む）による処理など）、紫外線照射、電子線照射、減圧処理、反応性ガス処理、プラズマやラジカルによるアッシング処理、及び、ドライエッチング処理などを用いることができる。このように、支持材４５を固相から気相へ変化させることは、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、支持材４５と反応するガスを用いた処理、の少なくともいずれかを実施することを含む。
【００３８】
このとき、支持材４５は、昇華、分解、または、反応して、気相となる。すなわち、支持材４５を固相から気相へ変化させることは、支持材４５の昇華、分解、及び、反応の少なくともいずれかを行うことを含む。これにより、支持材４５は、液相を経ることなく、固相から直接的に気相に変化する。
【００３９】
一方、基板１０を液体３０（例えば水やＩＰＡなど）によって処理した後に、その液体３０を、スピンドライや蒸気乾燥などによって乾燥させると、液体３０の表面張力が、構造体２０に働き、パターン倒壊が発生する。
【００４０】
これに対し、本実施形態においては、液体３０による処理の後に、その液体３０を溶液４０で置換した後に、溶液４０から支持材４５を形成する。そして、その支持材４５を、液相を経ることなく、固相から直接的に気相に変化させる。これにより、図２（ｅ）に表したように、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制することができる。
【００４１】
なお、この例では、複数の構造体２０が、基板１０の主面１０ａ上に配列している。このとき、支持材４５は、構造体２０が主面１０ａに対して傾くことを抑制する。例えば、支持材４５は、複数の構造体２０どうしの距離（主面１０ａに対して平行な軸に沿った距離）が変化することを抑制する。
【００４２】
なお、参考例として、基板をリンス液などにより処理し、リンス液を凍結させ、その後、昇華（気相化）させることにより乾燥させる方法も考えられる。しかしながらこの場合は、リンス液を低温にして凍結させるため、そのための設備が非常に大がかりとなり、また、処理に要する時間が長い。このため、この方法は、生産性が低く、現実的には採用し難い。また、凍結時の体積変動による構造体２０へのダメージの問題もある。
【００４３】
また、液体を凍結させた後に気相化する方法においては、気相化する過程でその一部が液相となることがあり、工程の制御性が悪く、場合によっては、倒壊を十分に抑制することが困難である。特に、凍結させた後にトラブルなどが発生した場合には、凍結させたリンス液が液相に戻ってしまうことがあり、倒壊を抑制できない問題がある。
【００４４】
これに対し、本実施形態においては、溶液４０を固体に変化させる際には、溶液４０を反応させる。または、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させる（例えば溶液を揮発させる）。このため、温度を低温にする必要がなく、処理が簡単で、処理装置の構成も簡単である。そして、これにより形成される支持材４５は、室温・大気圧下では固相であることが望ましい。この場合、支持材４５形成後にトラブル等が発生しても、液相に戻ることがなく、倒壊を防止できる。その後、支持材４５を、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、反応性ガス処理などによって処理する。この処理では、支持材４５が固相から気相に変化する際に液相を経ることがない。このため、プロセスの制御性が良く、また、簡便な装置により、液体が乾燥する過程を経ることなく、処理を終了させることができる。
【００４５】
なお、本実施形態において、溶液４０を固体に変化させる際に、高温（例えば、５０℃〜２００℃）にすることで、よりこの処理が短時間化できる。
【００４６】
本実施形態において、支持材４５は、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料及びフッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などの少なくともいずれかを用いることが好ましい。これらの材料は、加熱処理（例えば、２００℃以上の処理）により重量が減少することが確認されており、加熱処理により固相から気相に容易に変化する。加熱処理は比較的簡単に実施できるため、装置構成が簡単となる。
【００４７】
すなわち、支持材４５を形成するための溶液４０は、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料及びフッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などの少なくともいずれかと、溶媒と、を含むことが好ましい。この溶媒には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、アルコール、エーテル、フッ素系溶剤、及び、これらの混合物などを含むことが好ましい。
【００４８】
また、溶液４０は、反応可能な組成物と、その反応を開始させる反応開始剤と、を含むことができる。この場合、溶液４０は、溶剤を含まなくても良い。反応開始剤は、熱及び光などの刺激により、組成物の反応を開始させ、また促進する。反応可能な組成物には、例えば、熱硬化性または光硬化性の樹脂組成物などを用いることができる。
【００４９】
また、支持体４５を除去する際に構造体２０のパターンを維持しやすいように、支持体４５は、構造体２０とは異なる性質の材料を用いることが好ましい。例えば、構造体２０が無機物である場合は、支持体４５として有機物を用いることができる。また、構造体２０が有機物である場合は、支持体４５として無機物を用いることができる。構造体２０の性質と支持材４５の性質とが異なれば、構造体２０及び支持材４５は、共に無機物であっても、共に有機物であっても良く、また、共に無機物と有機物との混合物であっても良い。また、支持体４５の耐熱性（例えば高温での重量変化率など）は、構造体２０の耐熱性よりも低いことが好ましい。また、支持体４５の除去においてエッチャント（蒸気状またはガス状など任意の反応性ガス）を用いる場合は、そのエッチャントに対する支持体４５のエッチングレートは、構造体２０のエッチングレートよりも高い。
【００５０】
本実施形態において、基板１０を液体３０によって処理する工程は、基板１０を、アルコール（例えばＩＰＡ）を含む液体で処理することを含むことが望ましい。基板１０を水で処理した後に、アルコールで処理することにより、水をアルコールで置換し、この後の溶液４０による処理が均一に行われる。
【００５１】
具体的には、図３（ａ）〜図３（ｈ）に関して説明したように、基板１０を液体３０によって処理する工程は、基板１０を水溶性溶剤３３（例えばアルコールなど）で処理する工程（図３（ｃ）に例示した工程）と、水溶性溶剤３３で処理された基板１０を、無水溶剤３４（水を実質的に含まない溶剤）で処理する工程（図３（ｄ）に例示した工程）と、を含むことが望ましい。支持材４５となる溶液４０には、水を含まない有機溶剤が用いられる場合が多い。水との置換が容易な水溶性溶剤３３での処理の後に、水を含まない無水溶剤３４で処理することで、水溶性溶剤３３から、溶液４０への置換が円滑に行われ、基板１０の表面は均一に溶液４０で覆われる。これにより、均一な処理が実施できる。また、溶液４０が水を含むような場合には、液体３０によって処理する工程は、水溶性溶剤３３や無水溶剤３４で処理する工程を含まなくても良い。
【００５２】
図４（ａ）〜図４（ｄ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の具体例を例示する模式的断面図である。
図４（ａ）に表したように、支持材４５は、構造体２０の実質的に全てを埋め込んでいる。すなわち、支持材４５の厚さ（高さ）は、構造体２０の高さよりも厚く、支持材４５の上面は実質的に平坦である。このように、構造体２０は、支持材４５に埋め込まれることができる。これにより、支持材４５によって構造体２０を強固に支持でき、パターン倒壊の抑制がより確実になる。
【００５３】
図４（ｂ）に表したように、複数の構造体２０どうしの間の支持材４５の一部に空隙４５ｖが形成されている。このように、支持材４５を形成する工程においては、複数の構造体２０どうしの間に空隙４５ｖを残すように支持材４５を形成することができる。
【００５４】
また、図４（ｃ）に表したように、支持材４５の上面の一部または全部に凹部４５ｄが形成されている。
このように、空隙４５ｖや凹部４５ｄが形成されるように、支持材４５を形成することで、支持材４５が除去されやすくなり、生産性が向上できる。
【００５５】
図４（ｄ）に表したように、支持材４５は、複数の構造体２０のそれぞれの側面及び上面に沿った薄膜状に形成されている。さらに、支持材４５は、複数の構造体２０どうしの間の基板１０の表面上にも形成されている。この場合、支持材４５の厚さが薄いため、支持材４５が除去され易くなり生産性が向上する。なお、この例では、支持材４５は、構造体２０の側面及び上面の全体を覆っているが、実施形態はこれに限らない。例えば、支持材４５は、構造体２０の側面の一部に設けられ、それにより、構造体２０の倒壊が抑制できれば良い。
【００５６】
図４（ａ）〜図４（ｄ）に表したように、支持材４５は、構造体２０の少なくとも一部を覆う。これにより、構造体２０の強度が増し、パターン倒壊を抑制することができる。
【００５７】
そして、図４（ｂ）に表したように、空隙４５ｖが部分的に形成されていてもパターン倒壊が抑制できる。また、図４（ｃ）に表したように、支持材４５の上面に凹部４５ｄが形成されていてもパターン倒壊が抑制できる。また、支持剤４５が構造体２０を埋め込むのではなく、図４（ｄ）に表したように、支持材４５が構造体２０の側面上に形成されることでも、構造体２０を補強することができる。これにより、パターン倒壊が抑制できる。
【００５８】
なお、図４（ｄ）に例示したように、支持材４５を構造体２０の側面上に形成する場合、支持材４５として、所望の液体に対して濡れ性が低い（その液体との接触角が高い）材料を用いることが好ましい。このとき、支持材４５を気相化させて除去する前に、構造体２０の側面に支持材４５が形成された基板１０に対して、所望の液体による処理を付加しても良く、その液体を乾燥させる時のパターン倒壊をより効果的に抑制できる。
【００５９】
例えば、所望の溶剤に対する接触角が高い支持材４５を用いることで、その溶剤を基板１０上から乾燥させる際にパターン倒壊が抑制できる。さらに具体的には、支持材４５として、メタノール、エタノール及びＩＰＡなどのアルコールや水に対して接触角の高い材料を用いると、基板１０をアルコールや水から乾燥させる際のパターン倒壊が抑制できる。
【００６０】
撥アルコール処理液による処理により、基板１０の表面のアルコールに対する接触角は高くなり、表面は、アルコールをはじくようになる。撥アルコール処理液としては、例えば、フッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などを用いることができる。
【００６１】
ここで、支持材４５を形成する際には、支持材４５を形成するための溶液４０を完全に乾燥させないことが望ましい。例えば、溶液４０を基板上で冷却することにより、溶かされた支持材４５を溶液中で析出させることができる。また、例えば、基板上で溶液４０中の溶媒の一部を揮発させて（例えば、基板を加熱するなど）、溶かされた支持材４５の濃度を高くすることで析出させることができる。また、例えば、基板１０及び構造体２０の少なくともどちらかの表面との化学的結合（例えば、シランカップリング反応など）、または、物理的吸着（例えば、界面活性剤を吸着させるなど）などにより、表面に有機官能基を形成し、形成した有機官能基をフッ化炭素を有した官能基で置換する、または、形成した有機官能基にフッ化炭素を有した官能基を付加させることで、支持材４５を形成することができる。なお、形成する有機官能基自身が、フッ化炭素を有した官能基(例えば、パーフルオロ基など)であってもよい。
【００６２】
この後、基板１０をアルコール（例えばＩＰＡ）により処理し、例えばスピンドライなどの方法で、アルコールを除去して、基板１０を乾燥させる。これにより、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制しつつ、アルコールからの乾燥時に、乾きムラなどの跡（例えばウオーターマークなど）が発生することを抑制できる。
【００６３】
このように、この方法においては、主面１０ａ上に形成された構造体２０を有する基板１０を、水を含む液体によって処理する（第１処理）。そして、第１処理が行われた基板１０に対し、処理液によって表面が改質された層を形成し、水よりも表面張力が低い液体（例えばアルコール）をはじかせるようにする処理を行う（第２処理）。さらに、第２処理の後に、水よりも表面張力が低い液体（例えばアルコール）により、基板１０を処理する（第３処理）。その後、乾燥させる。
【００６４】
この方法では、上記の、水よりも表面張力が低い液体は、水溶性溶剤（例えばアルコール）であることが望ましい。これにより、水を含む液体による第１処理後に、水よりも表面張力が低い液体で容易に置換ができ、ムラの発生がより抑制できる。
【００６５】
具体的には、上記の、水よりも表面張力が低い液体は、アルコール類、多価アルコール類及びピロリドン系溶剤の少なくともいずれかを用いることが好ましい。これにより、種々の工程におけるプロセス親和性が高まり、安定した均一な処理を生産性良く行うことができる。
【００６６】
撥アルコール処理液によって表面が改質された層は、気相状態で除去することができる。この除去には、例えば、加熱処理やプラズマ処理やアッシングや紫外線照射や電子線照射などを用いることができる。また、基板１０の乾燥の後に実施される次の工程中に、撥アルコール処理液によって表面が改質された層が自動的に除去されても良い。
【００６７】
なお、撥アルコール処理液によって表面が改質された層を形成した場合、溶媒の揮発や硬化させる反応による処理液の固体への変化を経ることなく、アルコールなどの液体による処理を行い、その後その液体を乾燥させても良い。すなわち、撥アルコール処理液を基板１０上でアルコールなどの所望の液体に直接置換した場合であっても、構造体２０の側面にアルコールなどをはじく表面が改質された層が形成されているので、パターン倒壊を抑制しながらアルコールなどの液体を乾燥させることができる。
【００６８】
図５（ａ）及び図５（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される工程を例示する模式的断面図である。
これらの図は、基板１０に設けられる構造体２０を例示している。図５（ａ）は、構造体２０を形成するための加工前の状態を示し、図５（ｂ）は、加工後の状態を示している。これらの図は、ＮＡＮＤ型フラッシュメモリ装置のメモリセル領域に形成される素子分離構造の加工を例示している。
【００６９】
図５（ａ）に表したように、シリコン基板１０１（半導体基板）の上に、シリコン酸化膜からなるゲート絶縁膜１０２が設けられている。その上に、浮遊ゲート電極となる多結晶シリコン膜１０３が設けられている。さらに、多結晶シリコン膜１０３の上にシリコン窒化膜１０４が設けられている。
【００７０】
このような積層体の上に、例えば、所定の形状を有するレジストマスク（図示しない）を形成する。レジストマスクは、例えば、ラインアンドスペースの帯状の形状を有する。このレジストマスクをマスクとして用い、例えば、ＲＩＥ（Reactive Ion Etching）により、シリコン窒化膜１０４を加工する。この加工されたシリコン窒化膜１０４をマスクとして用い、多結晶シリコン膜１０３と、ゲート絶縁膜１０２と、シリコン基板１０１の一部と、を加工する。
【００７１】
これにより、図５（ｂ）に表したように、積層体にトレンチ１０６が形成される。これにより、シリコン基板１０１の表層部が、分離され、活性領域となる部分１０５が形成される。これにより、トレンチ１０６で分離された帯状の構造体２０が形成される。なお、シリコン基板１０１が基板１０に対応する。
【００７２】
構造体２０の幅（複数の構造体２０どうしが対向する方向における構造体２０のそれぞれの幅）は、例えば、１０ナノメートル（ｎｍ）以上、５０ｎｍ以下である。具体的には、例えば、約３０ｎｍである。構造体２０のアスペクト比は、例えば、５以上３０以下である。具体的には、約８である。構造体２０の幅が３０ｎｍで、アスペクト比が８である場合は、構造体２０の高さは、２４０ｎｍとなる。
なお、この例では、トレンチ１０６の側壁に残渣１０７が存在している。
【００７３】
本実施形態に係る基板処理方法は、例えば、上記のレジストマスクの加工の際の現像のための液体による処理に応用できる。また、上記の残渣１０７を除去するための液体による処理に応用できる。
【００７４】
図６（ａ）及び図６（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される別の工程を例示する模式断面図である。
これらの図は、基板１０に設けられる構造体２０を例示している。図６（ａ）は、構造体２０を形成するための加工前の状態を示し、図６（ｂ）は、加工後の状態を示している。これらの図は、抵抗変化型の記憶装置のメモリセル領域に形成される、メモリ素子及び整流素子（例えばダイオード）の加工を例示している。整流素子は、メモリ素子を選択するためのものである。この例では、メモリ素子の部分と整流素子の部分とが一括して加工される。抵抗変化型の記憶装置は、三次元メモリ装置の１つである。
【００７５】
図６（ａ）に表したように、絶縁膜１１１が設けられる。絶縁膜１１１は、例えば半導体基板上に設けられる。絶縁膜１１１の上に、ワード線となるタングステン膜１１２と、窒化チタン膜１１３と、多結晶シリコン層１１４と、がこの順で積層されている。多結晶シリコン層１１４は、ダイオード構造を有する。多結晶シリコン層１１４の上に、メモリ素子となる下部電極膜１１５と、抵抗変化膜１１６と、上部電極膜１１７と、がこの順で積層される。さらに、上部電極膜１１７の上に、ＣＭＰストッパとなるタングステン膜１１８が設けられ、その上に、加工用のハードマスク膜１１９が設けられている。
【００７６】
このような積層体の上に、所定の形状を有するレジストマスク（図示しない）を形成し、レジストマスクをマスクとして用いて、ハードマスク膜１１９を所定の形状に加工する。そして、ハードマスク膜１１９をマスクとして用いて、例えばＲＩＥにより、タングステン膜１１８、上部電極膜１１７、抵抗変化膜１１６、下部電極膜１１５、多結晶シリコン層１１４、窒化チタン膜１１３及びタングステン膜１１２を一括してエッチング加工する。これにより、複数のメモリ素子１２０を形成する。
なお、この例でも、複数のメモリ素子１２０の側面に、エッチングの残渣１２１が付着している。
【００７７】
本実施形態に係る基板処理方法は、例えば、上記のレジストマスクの加工の際の現像のための液体による処理に応用できる。また、上記の残渣１２１を除去するための液体による処理に応用できる。
これらの方法は、他にもＤＲＡＭのキャパシタ（特にシリンダー）などを形成する際のパターン倒壊抑制にも用いることができる。
【００７８】
図７（ａ）〜図７（ｄ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
図７（ａ）に表したように、複数の構造体２０が設けられた基板１０の上に、レジスト層５１を形成する。例えば、基板１０の主面１０ａにレジスト層５１となるレジスト溶液を例えばスピンナで塗布し、プリベークする。これにより、レジスト層５１が形成される。
【００７９】
プリベーク後のレジスト層５１に、所定の開口部を有するマスク（図示しない）を介して、光を照射する。
【００８０】
そして、図７（ｂ）に表したように、現像する。すなわち、基板１０を現像液５３で処理する。この現像液は、本実施形態に係る液体３０に含まれる。レジスト層５１がネガ型の場合は、光が照射されない部分が現像液５３により除去される。レジスト層５１がポジ型の場合は、光が照射された部分が現像液５３により除去される。そして残った部分が、マスク部５２となる。マスク部５２は、複数の構造体２０のうちの一部を覆い、他の一部の上には設けられていない。
【００８１】
そして、図７（ｃ）に表したように、液体３０（例えば現像液５３による処理後のリンス液など）で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させる。例えば、上記の現像液５３による処理の後に、水洗、水溶性溶剤処理及び無水溶剤処理を順次行い、乾燥させること無く、支持材４５となる溶液４０を塗布する。
【００８２】
そして、図７（ｄ）に表したように、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、支持材４５を形成する。その後、図７（ｅ）に表したように、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて、支持材４５を除去する。この後、必要に応じて、マスク部５２をベークし、硬化させる。この際、マスク部５２のベーク処理と支持材４５の除去処理とを同時に行っても良い。
【００８３】
これにより、複数の構造体２０の一部がマスク部５２によって覆われ、複数の構造体２０の別の一部がマスク部５２から露出している構造が形成できる。例えば、マスク部５２をマスクとして用いて、イオン注入することで、基板１０の主面１０ａの所定の領域に選択的に不純物を導入することができる。
【００８４】
このように、本実施形態は、構造体２０の上に形成されるレジストの現像工程にも適用できる。すなわち、本実施形態に係る基板処理方法は、基板１０を液体３０で処理する前に、複数の構造体２０のそれぞれを覆うようにレジスト層５１を形成する工程（図７（ａ）に例示した工程）をさらに備えることができる。
【００８５】
そして、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０であり、例えば図７（ｂ）に示した工程）は、レジスト層５１を現像して、レジスト層５１の少なくとも一部を除去することを含む。また、基板１０を液体３０によって処理する工程は、例えば、レジスト層５１をリワークする際などに、現像液や有機溶剤などを含んだ剥離液や、硫酸と過酸化水素水との混合液などでレジスト層５１を除去することをも含むことができる。そして、支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０であり、例えば図７（ｃ）及び図７（ｄ）に示した工程）は、除去されたレジスト層５１に覆われていた構造体２０を支持するように、支持材４５を形成することを含むことができる。
【００８６】
この場合も、支持材４５には、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料、及び、フッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などを用いることができる。レジスト層５１には、支持材４５の材料系とは異なる材料系の材料を用いることができる。レジスト層５１となる材料は、感光性を有していても、有していなくても良い。
【００８７】
図８（ａ）〜図８（ｅ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
この例では、ＭＥＭＳ素子の製造工程において、基板から離間した梁などを形成する際の液体によるエッチング処理に本実施形態が応用される。
【００８８】
図８（ａ）に表したように、基板１０の主面上に支柱２１が設けられ、支柱２１の上に、基板１０から離間した梁２２が設けられている。支柱２１と梁２２とが、構造体２０に含まれる。この梁２２と基板１０との間には、犠牲層（図示しない）が設けられており、この犠牲層を液体により除去することで、梁２２は、支柱２１により支持され、基板１０から離間した状態が形成される。すなわち、梁２２と基板１０との間に空洞８５が形成される。
【００８９】
図８（ａ）は、犠牲層をエッチング液５４により除去する工程を例示している。このエッチング液５４による基板１０の処理は、液体３０による処理の一部である。なお、この例では、エッチング残渣などの異物８０が構造体２０に付着している。なお、空洞８５を形成するための犠牲層をエッチングするエッチング液５４は、基板１０上に形成された積層体に設けられた孔（図示しない）から犠牲層まで導入される。
【００９０】
エッチング加工の後に、図８（ｂ）に表したように、液体３０による処理として、水洗、水溶性溶剤、無水溶剤処理を順次行う。これにより、異物８０は除去される。
【００９１】
さらに、図８（ｃ）に表したように、液体３０で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させる。そして、図８（ｄ）に表したように、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、支持材４５を形成する。その後、図８（ｅ）に表したように、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて支持材４５を除去する。
【００９２】
これにより、梁２２が変形して、例えば、梁２２が、基板１０に近接または接触することが抑制される。
【００９３】
例えば、図８（ａ）に示したエッチング加工の後、液体３０を直接乾燥させると、梁２２と基板１０との間に、液体３０の表面張力が働き、梁２２が変形する。場合によっては、梁２２が基板１０に近接または接触してしまうこともある。
【００９４】
これに対し、本実施形態においては、液体３０による処理の後に、その液体３０を溶液４０で置換した後に、溶液４０から支持材４５を形成し、その支持材４５を、液相を経ることなく、固相から直接的に気相に変化させる。これにより、図８（ｅ）に表したように、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制することができる。
【００９５】
このように、この例では、構造体２０は、基板１０の主面１０ａから離間した部分（梁２２）を有し、支持材４５は、梁２２と基板１０との距離が変化することを抑制する。
【００９６】
図９（ａ）〜図９（ｆ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
図９（ａ）に表したように、基板１０上の構造体２０を支持する支持材４５を形成する。これには、既に説明した方法のいずれかを用いることができる。この例では、支持材４５は、図４（ａ）に例示したように、構造体２０の実質的に全てを埋め込んでいる。ただし、図４（ｂ）〜図４（ｄ）に例示したように、支持体４５の構成は、種々の変形が可能である。
【００９７】
図９（ｂ）に表したように、支持体４５をエッチバックする。これにより、例えば、支持体４５の高さは、構造体２０の高さと同じになり、構造体２０の上面が露出する。図９（ｃ）に表したように、支持体４５の上、及び、構造体２０の上に、上部支持膜６１を形成する。上部支持膜６１として、例えば絶縁膜を用いる。
【００９８】
図９（ｄ）に表したように、上部支持膜６１を残しつつ、支持体４５を除去する。例えば、上部支持膜６１には、開口部（図示しない）が設けられており、この開口部を介して、支持材４５を除去する。また、上部支持膜６１にオープンポアを有した材料を用いると、気化した支持体４５を上部支持膜６１中のオープンポアを通して除去することが可能となり、開口しなくても支持体４５を除去することができる。これらにより、上部支持膜６１で覆われた空隙が構造体２０どうしの間に設けられるとともに、構造体２０の上部が上部支持膜６１で支持される。すなわち、構造体２０どうしの間をエアギャップ構造とする際に、構造体２０のパターン倒壊を抑制しつつ、基板１０（構造体２０）を乾燥できる。この後、上部支持膜６１を除去しても良いし、そのまま残してエアギャップ構造として使用しても良い。
【００９９】
この方法は、以下のように変形しても良い。
図９（ａ）に例示した状態の支持体４５のエッチバックにより、支持体４５の高さを構造体２０の高さよりも低くし、構造体２０の上部を露出させる。そして、図９（ｅ）に表したように、露出した構造体２０の上部と、支持体４５と、を覆うように、上部支持膜６１を形成する。図９（ｆ）に表したように、上部支持膜６１を残しつつ、支持体４５を除去する。これにより、構造体２０の上部の側面と、上面と、が、上部支持膜６１で支持される。この後、上部支持膜６１を除去しても良いし、そのまま残してエアギャップ構造として使用しても良い。
このように、支持体４５の上に上部支持膜６１を形成することで、構造体２０の倒壊がより効果的に抑制される。
【０１００】
（第２の実施形態）
本実施形態は、第１の実施形態に関して説明した基板処理方法を実施可能な基板処理装置に係る。
【０１０１】
図１０は、第２の実施形態に係る基板処理装置を例示する模式的平面図である。
図１０に表したように、本実施形態に係る基板処理装置４１０は、液体処理部２１０と、支持材形成部２２０と、支持材除去部２３０と、制御部２８０と、を含む。液体処理部２１０は、基板１０に対して液体３０を用いた処理を実施する部分である。支持材形成部２２０は、基板１０上の構造体２０を支持する支持材４５を形成する部分である。支持材除去部２３０は、支持材４５を固相から直接的に気相に変化させて支持材４５を除去する部分である。制御部２８０は、これらの各部分を制御する。
【０１０２】
基板処理装置４１０は、さらに、基板搬送部２４０（基板搬送ロボット）と、基板収納部２５０（ロードポート）と、を備える。これらにより、複数の基板１０への処理を効率的に実施することができる。
【０１０３】
基板１０は、液体処理部２１０で処理された後に、支持材形成部２２０で処理され、その後、支持材除去部２３０で処理される。この例では、液体処理部２１０、支持材形成部２２０及び支持材除去部２３０の組が２組設けられており、２系統の処理を並行して実施することができる。
【０１０４】
図１１は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、液体処理部２１０の１つの例を示している。
図１１に表したように、基板処理装置４１０の液体処理部２１０には、保持部３１０ａと、供給部３２０ａと、が設けられる。保持部３１０ａは、基板１０を保持する。基板１０の主面１０ａ上には構造体２０（この図では省略）が設けられている。保持部３１０ａとして、回転可能なステージが用いられている。供給部３２０ａは、基板１０の主面１０ａ上に液状物質３５０として液体３０を供給する。供給部３２０ａは、例えば、薬液を供給可能なノズルを含む。また、この例では、保持部３１０ａを取り囲むようにカバー３６０が設けられている。カバー３６０により、薬液が周囲に飛び散ることが抑制される。このような保持部３１０ａ及び供給部３２０ａにより、第１の実施形態に関して説明した、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０）が実施できる。
【０１０５】
なお、保持部３１０ａと供給部３２０ａとは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１０６】
図１２は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材形成部２２０の１つの例を示している。
図１２に表したように、基板処理装置４１０の支持材形成部２２０には、保持部３１０ｂと、供給部３２０ｂと、が設けられる。保持部３１０ｂは、基板１０を保持する。供給部３２０ｂは、基板１０の主面１０ａ上に、液状物質３５０として溶液４０を供給する。また、この例では、保持部３１０ｂを取り囲むようにカバー３６０が設けられている。このような保持部３１０ｂ及び供給部３２０ｂにより、第１の実施形態に関して説明した、液体３０で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させることが実施される。そして、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）が実施できる。
【０１０７】
なお、保持部３１０ｂと供給部３２０ｂとは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１０８】
図１３は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０の１つの例を示している。
図１３に表したように、基板処理装置４１０の支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ａと、が設けられる。保持部３１１ａは、基板１０を保持する。処理部３３０ａは、基板１０に対して、加熱、光照射、電子線照射、減圧、及び、ガス供給の少なくともいずれかの処理を行う。この例では、処理部３３０ａは加熱を行う。この例では、処理部３３０ａは、基板１０の主面１０ａに高温ガス３７０などを吹き付けるノズルを含む。これにより、基板１０は加熱され、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１０９】
なお、保持部３１１ａと処理部３３０ａとは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１１０】
図１４は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０の別の例を示している。
図１４に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ｂと、処理部３３０ｂと、が設けられる。保持部３１１ｂは、基板１０を保持する。この例では、処理部３３０ｂとして、ヒータが用いられる。ヒータは、保持部３１１ｂ内、または、保持部３１１ｂの上面部分に設けられている。処理部３３０ｂにより、基板１０は加熱され、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１１】
図１５は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０のさらに別の例を示している。
図１５に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ｃと、が設けられる。この例では、処理部３３０ｃとして、ヒータ、ランプ、電子線照射装置などが用いられる。処理部３３０ｃは、保持部３１１ａの上に保持される基板１０に対向するように、保持部３１１ａの上方に設置される。処理部３３０ｃにより、基板１０に対して、加熱、光照射、電子線照射などが行われ、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１２】
図１６は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０のさらに別の例を示している。
図１６に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ｄと、が設けられる。この例では、処理部３３０ｄとして、減圧可能なチャンバが用いられる。処理部３３０ｄの排気口３３１は、ポンプに接続される。処理部３３０ｄの内部に保持部３１１ａが設けられ、基板１０の周囲が減圧状態にされる。これにより、基板１０に対して、減圧処理が行われ、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１３】
図１７は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０のさらに別の例を示している。
図１７に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ｅと、が設けられる。この例では、処理部３３０ｅは、支持材４５と反応するガス（反応性ガス３７１）を供給するノズルを含む。この例では、保持部３１１ａと処理部３３０ｅとは、処理チャンバ３３０ｅａ内に設けられている。処理部３３０ｅから反応性ガス３７１を基板１０に供給することで、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１４】
このように、支持材除去部２３０は、種々の構成により、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて支持材４５を除去する工程（ステップＳ１３０）を実施する。また、１つの方法に限らず、複数の方法を用いて支持材４５を除去しても良い。
【０１１５】
図１０に例示した制御部２８０は、これらの処理を一連の動作として実施させる。
すなわち、本実施形態に係る基板処理装置４１０は、保持部３１０（保持部３１０ａ、３１０ｂ、３１１ａ及び３１１ｂなど）と、供給部３２０（供給部３２０ａ及び３２０ｂなど）と、処理部３３０（処理部３３０ａ、３３０ｂ、３３０ｃ、３３０ｄ及び３３０ｅなど）と、を備える。保持部３１０は、基板１０を保持する。例えば、基板１０の主面１０ａには構造体２０が形成されている。供給部３２０は、基板１０の主面１０ａ上に液状物質３５０（液体３０及び溶液４０など）を供給する。処理部３３０は、基板１０に対して、加熱、光照射、電子線照射、減圧、及び、ガス供給の少なくともいずれかの処理を行う。
【０１１６】
制御部２８０は、保持部３１０、供給部３２０及び処理部３３０を制御する。制御部２８０は、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０）と、液体３０で濡れた状態の基板１０に溶液４０を接触させ、溶液４０を反応させる、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を溶液４０から析出させる、の少なくともいずれかにより溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、基板１０に設けられる構造体２０を支持する支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）と、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて支持材４５を除去する工程（ステップＳ１３０）と、を一連の動作として、保持部３１０、供給部３２０及び処理部３３０に実施させる。
【０１１７】
これにより、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制する基板処理装置が提供できる。
【０１１８】
図１８は、第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
図１８に表したように、本実施形態に係る別の基板処理装置４１１は、液体処理・支持材形成部２１５と、支持材除去部２３０と、制御部２８０と、を含む。液体処理・支持材形成部２１５は、液体処理部２１０と支持材形成部２２０との両方の機能を有する。
【０１１９】
基板１０は、液体処理・支持材形成部２１５で処理された後に、支持材除去部２３０で処理される。この例では、液体処理・支持材形成部２１５及び支持材除去部２３０の組が２組設けられており、２系統の処理を並行して実施することができる。
【０１２０】
図１９は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、液体処理・支持材形成部２１５の１つの例を示している。
図１９に表したように、基板処理装置４１１の液体処理・支持材形成部２１５には、保持部３１０と、供給部３２０と、が設けられる。保持部３１０は、基板１０を保持する。供給部３２０として、複数のノズル（供給部３２０ａ、３２０ｂ及び３２０ｃなど）が設けられる。これにより、異なる種類の液状物質３５０（例えば、液体３０及び溶液４０など）を基板１０の主面１０ａ上に供給できる。例えば、液体３０の一部である薬液及びリンス液、並びに、支持材４５となる溶液４０などが、互いに異なるノズルから供給される。これにより、ステップＳ１１０及びステップＳ１２０の少なくともいずれかが実施される。例えば、ステップＳ１１０とステップＳ１２０とが連続して実施される。
【０１２１】
この例では、実施する処理の種類によって、保持部３１０と、複数の供給部３２０のそれぞれと、の間の間隔が変更可能である。また、この例では、保持部３１０ａを取り囲む複数のカバー３６１及び３６２などが設けられている。複数のカバー３６１及び３６２のそれぞれは、実施する処理の種類によって、上下方向に可動である。
【０１２２】
なお、保持部３１０と供給部３２０とは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１２３】
この例では、供給部３２０は、基板１０の上方から基板１０に向けて垂直な方向から液状物質３５０を供給している。
【０１２４】
図２０は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、液体処理・支持材形成部２１５の別の例を示している。
図２０に表したように、この例では、供給部３２０である複数のノズル（供給部３２０ａ、３２０ｂ及び３２０ｃなど）が、基板１０の主面１０ａに対して斜め方向から基板１０に向けて液状物質３５０を供給している。このように、液状物質３５０を供給する形態は各種の変形が可能である。
【０１２５】
図２１は、第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
図２１に表したように、本実施形態に係る別の基板処理装置４１２は、液体処理・支持材形成・除去部２１６と、制御部２８０と、を含む。液体処理・支持材形成・除去部２１６は、液体処理部２１０と支持材形成部２２０と支持材除去部２３０との３つの機能を有する。
【０１２６】
この例では、１つの液体処理・支持材形成・除去部２１６で、ステップＳ１１０、Ｓ１２０及びＳ１３０が実施される。この例では、液体処理・支持材形成・除去部２１６が６つ設けられており、６系統の処理を同時に実施することができる。
【０１２７】
このような液体処理・支持材形成・除去部２１６においては、例えば、保持部３１０と、図１９及び図２０に例示した供給部３２０と、図１３〜図１７に例示した処理部３３０と、が同じ処理室に設けられる。これにより、ステップＳ１１０、Ｓ１２０及びＳ１３０の処理が、一連の動作として実施し易くなる。
【０１２８】
本実施形態によれば、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制した基板処理方法及び基板処理装置が提供される。
【０１２９】
なお、本願明細書において、「垂直」及び「平行」は、厳密な垂直及び厳密な平行だけではなく、例えば製造工程におけるばらつきなどを含むものであり、実質的に垂直及び実質的に平行であれは良い。
【０１３０】
以上、具体例を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明の実施形態は、これらの具体例に限定されるものではない。例えば、基板処理方法に用いられる基板、構造体、液体、溶液、支持材、並びに、基板処理装置に含まれる保持部、供給部、処理部、制御部、液体処理部、支持材形成部、支持材除去部、液体処理・支持材形成部、及び、液体処理・支持材形成・除去部などの各要素の具体的な構成に関しては、当業者が公知の範囲から適宜選択することにより本発明を同様に実施し、同様の効果を得ることができる限り、本発明の範囲に包含される。
また、各具体例のいずれか２つ以上の要素を技術的に可能な範囲で組み合わせたものも、本発明の要旨を包含する限り本発明の範囲に含まれる。
【０１３１】
その他、本発明の実施の形態として上述した基板処理方法及び基板処理装置を基にして、当業者が適宜設計変更して実施し得る全ての基板処理方法及び基板処理装置も、本発明の要旨を包含する限り、本発明の範囲に属する。
【０１３２】
その他、本発明の思想の範疇において、当業者であれば、各種の変更例及び修正例に想到し得るものであり、それら変更例及び修正例についても本発明の範囲に属するものと了解される。
【０１３３】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１３４】
１０…基板、 １０ａ…主面、 ２０…構造体、 ２１…支柱、 ２２…梁、 ３０…液体、 ３１…薬液、 ３２…純水、 ３３…水溶性溶剤、 ３４…無水溶剤、 ４０…溶液、 ４５…支持材、 ４５ｄ…凹部、 ４５ｖ…空隙、 ５１…レジスト層、 ５２…マスク部、 ５３…現像液、 ５４…エッチング液、 ６１…上部支持膜、 ８０…異物、 ８５…空洞、 １０１…シリコン基板、 １０２…ゲート絶縁膜、 １０３…多結晶シリコン膜、 １０４…シリコン窒化膜、 １０５…部分、 １０６…トレンチ、 １０７…残渣、 １１１…絶縁膜、 １１２…タングステン膜、 １１３…窒化チタン膜、 １１４…多結晶シリコン膜、 １１５…下部電極膜、 １１６…抵抗変化膜、 １１７…上部電極膜、 １１８…タングステン膜、 １１９…ハードマスク膜、 １２０…メモリ素子、 １２１…残渣、 ２１０…液体処理部、 ２１５…液体処理・支持材形成部、 ２１６…液体処理・支持材形成・除去部、 ２２０…支持材形成部、 ２３０…支持材除去部、 ２４０…基板搬送部、 ２５０…基板収納部、 ２８０…制御部、 ３１０、３１０ａ、３１０ｂ、３１１ａ、３１１ｂ…保持部、 ３２０、３２０ａ、３２０ｂ、３２０ｃ…供給部、 ３３０、３３０ａ、３３０ｂ、３３０ｃ、３３０ｄ、３３０ｅ…処理部、 ３３０ｅａ…処理チャンバ、 ３３１…排気口、 ３５０…液状物質、 ３６０、３６１、３６２…カバー、 ３７０…高温ガス、 ３７１…反応性ガス、 ４１０、４１１、４１２…基板処理装置
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、基板処理方法及び基板処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置や微小電気機械素子（Micro Electro Mechanical Systems：ＭＥＭＳ）などの製造工程において、基板（被処理物）が液体で処理される。例えば、基板、積層膜またはレジスト膜などが液体処理などによりパターニング加工され、微細な構造体が基板上に形成される。また、基板に残存する不純物や残渣などが、液体を用いた洗浄により除去される。さらに、これらの工程が組み合わせて実施される。
【０００３】
液体処理の後、その液体を除去する際に、液体の表面張力により基板上に形成されている微細な構造体が倒壊することがある。特に、パターンが微細化され、構造体のアスペクト比が高くなると、液体除去時のパターン倒壊が発生し易くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２０６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実施形態は、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制した基板処理方法及び基板処理装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の実施形態によれば、基板処理方法が提供される。前記基板処理方法は、少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程を含む。前記基板処理方法は、前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程をさらに含む。前記基板処理方法は、前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程をさらに含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】第１の実施形態に係る基板処理方法を例示するフローチャート図である。
【図２】図２（ａ）〜図２（ｅ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図３】図３（ａ）〜図３（ｈ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の一例を示す模式図である。
【図４】図４（ａ）〜図４（ｄ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の具体例を例示する模式的断面図である。
【図５】図５（ａ）及び図５（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される工程を例示する模式的断面図である。
【図６】図６（ａ）及び図６（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される別の工程を例示する模式的断面図である。
【図７】図７（ａ）〜図７（ｅ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図８】図８（ａ）〜図８（ｅ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図９】図９（ａ）〜図９（ｆ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【図１０】第２の実施形態に係る基板処理装置を例示する模式的平面図である。
【図１１】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１２】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１３】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１４】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１５】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１６】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１７】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図１８】第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
【図１９】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図２０】第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。
【図２１】第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の各実施の形態について図面を参照しつつ説明する。
なお、図面は模式的または概念的なものであり、各部分の厚みと幅との関係、部分間の大きさの比率などは、必ずしも現実のものと同一とは限らない。また、同じ部分を表す場合であっても、図面により互いの寸法や比率が異なって表される場合もある。
なお、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は適宜省略する。
【０００９】
（第１の実施形態）
図１は、第１の実施形態に係る基板処理方法を例示するフローチャート図である。
図２（ａ）〜図２（ｅ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法を例示する模式的断面図である。
【００１０】
図１に表したように、本実施形態に係る基板処理方法は、基板を液体によって処理する工程（ステップＳ１１０）を備える。
【００１１】
例えば、図２（ａ）に表したように、基板１０は、基板１０の主面１０ａに形成された構造体２０を有する。この例では、複数の構造体２０が設けられている。
【００１２】
基板１０には、シリコンなど各種の半導体基板、基体の上に設けられた絶縁層の上に形成された半導体層などを含む基板、及び、導電性基板及び絶縁性基板など任意の基板が用いられる。また、基板１０には、基体と、基体の上に形成された種々の構造を有する層と、を含むことができる。
【００１３】
構造体２０は、例えば、基板１０の主面１０ａが凹凸状に加工された部分である。または、構造体２０は、例えば、被加工膜が加工されて形成された凹凸部である。または、構造体２０は、基板１０の上に、基板１０とは別の材料により形成された構造物である。構造体２０は、例えばパターニングされたレジストである。すなわち、構造体２０は、有機樹脂を含む材料からなる。または、構造体２０は、例えば、被加工膜の上にパターニング形成されたハードマスクである。例えば、構造体２０は、無機物からなる。
【００１４】
このように、構造体２０は、有機物でも良く、無機物でもよく、これらの混合物でも良く、有機層と無機層との積層体でも良い。また、構造体２０は、導電性でも良く、絶縁性でも良く、導電層と絶縁層との積層体でも良い。また、構造体２０は、半導体層を含むことができる。また、半導体層と、他の層との積層膜を含むことができる。
【００１５】
構造体２０は、例えば、ラインアンドスペースのパターン（例えば溝）を有することができる。また、構造体２０は、ホールまたはピラーなどのパターンを有することができる。
【００１６】
このように、構造体２０には、任意の材料と任意の形状の、凹凸を有する構造物を用いることができる。
【００１７】
以下では、本実施形態に係る基板処理方法が、基板１０の主面１０ａ上に設けられた構造体２０を液体により洗浄する場合に用いられる例として説明する。
すなわち、図２（ａ）に表したように、構造体２０には、不純物、残渣、パーティクルなどの異物８０が付着している。この異物８０を除去するために、液体を用いた洗浄が行われる。
【００１８】
図２（ｂ）に表したように、基板１０を液体３０によって処理する。例えば、基板１０の主面１０ａにスピンナにより液体３０を付着させる。また、基板１０を液体３０中に浸す。基板１０を液体３０で処理する方法は任意である。基板１０を液体３０で処理することで、例えば、異物８０が除去される。
【００１９】
液体３０には、例えば、水、水溶液、水溶性溶剤、無水溶剤、及び、それらの混合物などの任意の液状物質を用いることができる。液体３０の例については、後述する。
【００２０】
図１に表したように、液体３０によって処理する工程（この例では、洗浄工程）の後に、支持材４５を形成する。すなわち、本基板処理方法は、構造体２０を支持する支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）をさらに含む。
【００２１】
図２（ｃ）に表したように、この工程では、液体３０で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させる。
【００２２】
溶液４０は、例えば、溶媒と、溶媒中に溶かされた固体と、を含む。また、溶液４０は、例えば、互いに反応する複数種の材料を含む。また、溶液４０は、例えば、基板１０の表面や基板１０上の構造体２０の表面と反応する材料を含む。
【００２３】
図２（ｄ）に表したように、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、構造体２０を支持する支持材４５を形成する。溶液４０を固体に変化させる際には、例えば、溶液４０を反応させる、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させる（例えば溶媒を揮発させる）、及び、溶液４０に含まれる溶かされた物質の少なくとも一部を溶液４０から析出させる（例えばめっき法など）などの方法を用いることができる。これにより、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、この固体により支持材４５が形成される。
【００２４】
図１及び図２（ｅ）に表したように、支持材４５を除去する（ステップＳ１３０）。この際、支持材４５を固相から気相に、液相を経ることなく変化させる。すなわち、構造体２０を支持する支持材４５を固相から気相に直接的に変化させる。これにより、液体による表面張力が構造体２０に加わることがなく、構造体２０の倒壊が抑制できる。
【００２５】
このように、本実施形態によれば、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制することができる。
【００２６】
図３（ａ）〜図３（ｈ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の一例を示す模式図である。
これらの図においては、見易いように、基板１０に設けられる構造体２０は省略されている。
【００２７】
図３（ａ）に表したように、薬液３１による処理を行う。薬液３１は、例えば洗浄液や現像液やエッチング液などである。この後、図３（ｂ）に表したように、例えば純水３２によるリンスを行う。図３（ｃ）に表したように、水溶性溶剤３３により処理を行う。水溶性溶剤３３として、例えば、ＩＰＡ(イソプロピルアルコール)が用いられる。図３（ｄ）に表したように、無水溶剤３４による処理を行う。無水溶剤３４としては、例えば、この後に用いられる溶液４０に含まれる溶媒が用いられる。または、無水溶剤３４として、溶液４０に含まれる溶媒と親和性が高い溶媒が用いられる。図３（ａ）〜図３（ｄ）に関して説明した処理は、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０）に含まれる。
【００２８】
図３（ｅ）に表したように、支持材４５となる溶液４０を基板１０（構造体２０）と接触させる。さらに、例えば、溶液４０に含まれる溶媒を揮発させたり、溶液４０を反応さたりして硬化させる。または、溶液４０にとかされた物質の少なくとも一部を析出させる。
【００２９】
これにより、図３（ｆ）に表したように支持材４５が形成される。この工程が、支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）に含まれる。
【００３０】
この後、図３（ｇ）に表したように、支持材４５を、例えば高温の窒素に接触させて、支持材４５を固相から直接的に気相に変化させる。これにより、図３（ｈ）に表したように、支持材４５が除去される。すなわち、ステップＳ１３０が実施される。
【００３１】
上記の水溶性溶剤３３には、例えば、アルコール類、多価アルコール類、ピロリドン系溶剤などを用いることができる。具体的には、水溶性溶剤３３には、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＮＭＰ(Ｎ−メチル−２−ピロリドン)、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド)、ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド)及びＤＭＳＯ(ジメチルスルホキシド)からなる群から選択された少なくともいずれかを含んだ溶剤を用いることができる。
【００３２】
無水溶剤３４は、水を実質的に含まない、有機物の液状物質である。無水溶剤３４としては、水を実質的に含まない、アルコール類、多価アルコール類、ピロリドン系溶剤などを含んだ溶剤を用いることができる。具体的には、無水溶剤３４には、水を実質的に含まない、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＡ及びＤＭＳＯからなる群から選択された少なくともいずれかを含んだ溶剤を用いることができる。無水溶剤３４には、例えば、支持材４５となる溶液４０に含まれる溶媒を含んだ溶剤などを用いることができる。例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、アルコール、エーテル、及び、これらの混合物を含んだ溶剤などを用いることができる。具体的には、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＤＭＳＯ、ヘキサン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＧＰＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＥＥ）、ガンマブチルラクトン（ＧＢＬ）、アセチルアセトン、３−ペンタノン、２−ヘプタノン、乳酸エチル、シクロヘキサノン、ジブチルエーテル、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（エチルノナフルオロイソブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテルなど）、ｍ−キシレンヘキサフルオライドやこれらの混合液を含んだ溶剤などを用いることができる。
【００３３】
支持材４５は、例えば、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料、及び、フッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などの少なくともいずれかを含むことができる。また、支持材４５には、レジスト材料を利用することもできる。この場合、レジスト材料は感光性を有していても、有していなくても良い。
【００３４】
溶液４０を固体に変化させること（支持材４５の形成）は、例えば、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させること（例えば揮発）を含む。また、溶液４０を固体に変化させることは、溶液４０に含まれる複数の材料を反応させて硬化させることを含む。また、溶液４０に含まれる少なくとも一部の材料を析出させることを含む。この際、酸化還元反応などを利用しても良く、基板１０や構造体２０の表面と反応させても良い。
【００３５】
例えば、溶液４０を固体に変化させることは、加熱処理、減圧処理、及び、自然乾燥処理の少なくともいずれかを実施することを含む。これにより、溶媒の量の減少、及び、反応による硬化の少なくともいずれかが生じ、溶液４０から容易に支持材４５を形成することができる。
【００３６】
また、例えば、溶液４０を固体に変化させることは、加熱処理及び光照射処理などを実施することを含む。これにより、溶液４０の反応が促進され硬化する。
【００３７】
支持材４５の除去には、加熱処理（例えば高温の不活性ガス（窒素を含む）による処理など）、紫外線照射、電子線照射、減圧処理、反応性ガス処理、プラズマやラジカルによるアッシング処理、及び、ドライエッチング処理などを用いることができる。このように、支持材４５を固相から気相へ変化させることは、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、支持材４５と反応するガスを用いた処理、の少なくともいずれかを実施することを含む。
【００３８】
このとき、支持材４５は、昇華、分解、または、反応して、気相となる。すなわち、支持材４５を固相から気相へ変化させることは、支持材４５の昇華、分解、及び、反応の少なくともいずれかを行うことを含む。これにより、支持材４５は、液相を経ることなく、固相から直接的に気相に変化する。
【００３９】
一方、基板１０を液体３０（例えば水やＩＰＡなど）によって処理した後に、その液体３０を、スピンドライや蒸気乾燥などによって乾燥させると、液体３０の表面張力が、構造体２０に働き、パターン倒壊が発生する。
【００４０】
これに対し、本実施形態においては、液体３０による処理の後に、その液体３０を溶液４０で置換した後に、溶液４０から支持材４５を形成する。そして、その支持材４５を、液相を経ることなく、固相から直接的に気相に変化させる。これにより、図２（ｅ）に表したように、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制することができる。
【００４１】
なお、この例では、複数の構造体２０が、基板１０の主面１０ａ上に配列している。このとき、支持材４５は、構造体２０が主面１０ａに対して傾くことを抑制する。例えば、支持材４５は、複数の構造体２０どうしの距離（主面１０ａに対して平行な軸に沿った距離）が変化することを抑制する。
【００４２】
なお、参考例として、基板をリンス液などにより処理し、リンス液を凍結させ、その後、昇華（気相化）させることにより乾燥させる方法も考えられる。しかしながらこの場合は、リンス液を低温にして凍結させるため、そのための設備が非常に大がかりとなり、また、処理に要する時間が長い。このため、この方法は、生産性が低く、現実的には採用し難い。また、凍結時の体積変動による構造体２０へのダメージの問題もある。
【００４３】
また、液体を凍結させた後に気相化する方法においては、気相化する過程でその一部が液相となることがあり、工程の制御性が悪く、場合によっては、倒壊を十分に抑制することが困難である。特に、凍結させた後にトラブルなどが発生した場合には、凍結させたリンス液が液相に戻ってしまうことがあり、倒壊を抑制できない問題がある。
【００４４】
これに対し、本実施形態においては、溶液４０を固体に変化させる際には、溶液４０を反応させる。または、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させる（例えば溶液を揮発させる）。このため、温度を低温にする必要がなく、処理が簡単で、処理装置の構成も簡単である。そして、これにより形成される支持材４５は、室温・大気圧下では固相であることが望ましい。この場合、支持材４５形成後にトラブル等が発生しても、液相に戻ることがなく、倒壊を防止できる。その後、支持材４５を、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、反応性ガス処理などによって処理する。この処理では、支持材４５が固相から気相に変化する際に液相を経ることがない。このため、プロセスの制御性が良く、また、簡便な装置により、液体が乾燥する過程を経ることなく、処理を終了させることができる。
【００４５】
なお、本実施形態において、溶液４０を固体に変化させる際に、高温（例えば、５０℃〜２００℃）にすることで、よりこの処理が短時間化できる。
【００４６】
本実施形態において、支持材４５は、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料及びフッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などの少なくともいずれかを用いることが好ましい。これらの材料は、加熱処理（例えば、２００℃以上の処理）により重量が減少することが確認されており、加熱処理により固相から気相に容易に変化する。加熱処理は比較的簡単に実施できるため、装置構成が簡単となる。
【００４７】
すなわち、支持材４５を形成するための溶液４０は、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料及びフッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などの少なくともいずれかと、溶媒と、を含むことが好ましい。この溶媒には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、アルコール、エーテル、フッ素系溶剤、及び、これらの混合物などを含むことが好ましい。
【００４８】
また、溶液４０は、反応可能な組成物と、その反応を開始させる反応開始剤と、を含むことができる。この場合、溶液４０は、溶剤を含まなくても良い。反応開始剤は、熱及び光などの刺激により、組成物の反応を開始させ、また促進する。反応可能な組成物には、例えば、熱硬化性または光硬化性の樹脂組成物などを用いることができる。
【００４９】
また、支持体４５を除去する際に構造体２０のパターンを維持しやすいように、支持体４５は、構造体２０とは異なる性質の材料を用いることが好ましい。例えば、構造体２０が無機物である場合は、支持体４５として有機物を用いることができる。また、構造体２０が有機物である場合は、支持体４５として無機物を用いることができる。構造体２０の性質と支持材４５の性質とが異なれば、構造体２０及び支持材４５は、共に無機物であっても、共に有機物であっても良く、また、共に無機物と有機物との混合物であっても良い。また、支持体４５の耐熱性（例えば高温での重量変化率など）は、構造体２０の耐熱性よりも低いことが好ましい。また、支持体４５の除去においてエッチャント（蒸気状またはガス状など任意の反応性ガス）を用いる場合は、そのエッチャントに対する支持体４５のエッチングレートは、構造体２０のエッチングレートよりも高い。
【００５０】
本実施形態において、基板１０を液体３０によって処理する工程は、基板１０を、アルコール（例えばＩＰＡ）を含む液体で処理することを含むことが望ましい。基板１０を水で処理した後に、アルコールで処理することにより、水をアルコールで置換し、この後の溶液４０による処理が均一に行われる。
【００５１】
具体的には、図３（ａ）〜図３（ｈ）に関して説明したように、基板１０を液体３０によって処理する工程は、基板１０を水溶性溶剤３３（例えばアルコールなど）で処理する工程（図３（ｃ）に例示した工程）と、水溶性溶剤３３で処理された基板１０を、無水溶剤３４（水を実質的に含まない溶剤）で処理する工程（図３（ｄ）に例示した工程）と、を含むことが望ましい。支持材４５となる溶液４０には、水を含まない有機溶剤が用いられる場合が多い。水との置換が容易な水溶性溶剤３３での処理の後に、水を含まない無水溶剤３４で処理することで、水溶性溶剤３３から、溶液４０への置換が円滑に行われ、基板１０の表面は均一に溶液４０で覆われる。これにより、均一な処理が実施できる。また、溶液４０が水を含むような場合には、液体３０によって処理する工程は、水溶性溶剤３３や無水溶剤３４で処理する工程を含まなくても良い。
【００５２】
図４（ａ）〜図４（ｄ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法の具体例を例示する模式的断面図である。
図４（ａ）に表したように、支持材４５は、構造体２０の実質的に全てを埋め込んでいる。すなわち、支持材４５の厚さ（高さ）は、構造体２０の高さよりも厚く、支持材４５の上面は実質的に平坦である。このように、構造体２０は、支持材４５に埋め込まれることができる。これにより、支持材４５によって構造体２０を強固に支持でき、パターン倒壊の抑制がより確実になる。
【００５３】
図４（ｂ）に表したように、複数の構造体２０どうしの間の支持材４５の一部に空隙４５ｖが形成されている。このように、支持材４５を形成する工程においては、複数の構造体２０どうしの間に空隙４５ｖを残すように支持材４５を形成することができる。
【００５４】
また、図４（ｃ）に表したように、支持材４５の上面の一部または全部に凹部４５ｄが形成されている。
このように、空隙４５ｖや凹部４５ｄが形成されるように、支持材４５を形成することで、支持材４５が除去されやすくなり、生産性が向上できる。
【００５５】
図４（ｄ）に表したように、支持材４５は、複数の構造体２０のそれぞれの側面及び上面に沿った薄膜状に形成されている。さらに、支持材４５は、複数の構造体２０どうしの間の基板１０の表面上にも形成されている。この場合、支持材４５の厚さが薄いため、支持材４５が除去され易くなり生産性が向上する。なお、この例では、支持材４５は、構造体２０の側面及び上面の全体を覆っているが、実施形態はこれに限らない。例えば、支持材４５は、構造体２０の側面の一部に設けられ、それにより、構造体２０の倒壊が抑制できれば良い。
【００５６】
図４（ａ）〜図４（ｄ）に表したように、支持材４５は、構造体２０の少なくとも一部を覆う。これにより、構造体２０の強度が増し、パターン倒壊を抑制することができる。
【００５７】
そして、図４（ｂ）に表したように、空隙４５ｖが部分的に形成されていてもパターン倒壊が抑制できる。また、図４（ｃ）に表したように、支持材４５の上面に凹部４５ｄが形成されていてもパターン倒壊が抑制できる。また、支持剤４５が構造体２０を埋め込むのではなく、図４（ｄ）に表したように、支持材４５が構造体２０の側面上に形成されることでも、構造体２０を補強することができる。これにより、パターン倒壊が抑制できる。
【００５８】
なお、図４（ｄ）に例示したように、支持材４５を構造体２０の側面上に形成する場合、支持材４５として、所望の液体に対して濡れ性が低い（その液体との接触角が高い）材料を用いることが好ましい。このとき、支持材４５を気相化させて除去する前に、構造体２０の側面に支持材４５が形成された基板１０に対して、所望の液体による処理を付加しても良く、その液体を乾燥させる時のパターン倒壊をより効果的に抑制できる。
【００５９】
例えば、所望の溶剤に対する接触角が高い支持材４５を用いることで、その溶剤を基板１０上から乾燥させる際にパターン倒壊が抑制できる。さらに具体的には、支持材４５として、メタノール、エタノール及びＩＰＡなどのアルコールや水に対して接触角の高い材料を用いると、基板１０をアルコールや水から乾燥させる際のパターン倒壊が抑制できる。
【００６０】
撥アルコール処理液による処理により、基板１０の表面のアルコールに対する接触角は高くなり、表面は、アルコールをはじくようになる。撥アルコール処理液としては、例えば、フッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などを用いることができる。
【００６１】
ここで、支持材４５を形成する際には、支持材４５を形成するための溶液４０を完全に乾燥させないことが望ましい。例えば、溶液４０を基板上で冷却することにより、溶かされた支持材４５を溶液中で析出させることができる。また、例えば、基板上で溶液４０中の溶媒の一部を揮発させて（例えば、基板を加熱するなど）、溶かされた支持材４５の濃度を高くすることで析出させることができる。また、例えば、基板１０及び構造体２０の少なくともどちらかの表面との化学的結合（例えば、シランカップリング反応など）、または、物理的吸着（例えば、界面活性剤を吸着させるなど）などにより、表面に有機官能基を形成し、形成した有機官能基をフッ化炭素を有した官能基で置換する、または、形成した有機官能基にフッ化炭素を有した官能基を付加させることで、支持材４５を形成することができる。なお、形成する有機官能基自身が、フッ化炭素を有した官能基(例えば、パーフルオロ基など)であってもよい。
【００６２】
この後、基板１０をアルコール（例えばＩＰＡ）により処理し、例えばスピンドライなどの方法で、アルコールを除去して、基板１０を乾燥させる。これにより、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制しつつ、アルコールからの乾燥時に、乾きムラなどの跡（例えばウオーターマークなど）が発生することを抑制できる。
【００６３】
このように、この方法においては、主面１０ａ上に形成された構造体２０を有する基板１０を、水を含む液体によって処理する（第１処理）。そして、第１処理が行われた基板１０に対し、処理液によって表面が改質された層を形成し、水よりも表面張力が低い液体（例えばアルコール）をはじかせるようにする処理を行う（第２処理）。さらに、第２処理の後に、水よりも表面張力が低い液体（例えばアルコール）により、基板１０を処理する（第３処理）。その後、乾燥させる。
【００６４】
この方法では、上記の、水よりも表面張力が低い液体は、水溶性溶剤（例えばアルコール）であることが望ましい。これにより、水を含む液体による第１処理後に、水よりも表面張力が低い液体で容易に置換ができ、ムラの発生がより抑制できる。
【００６５】
具体的には、上記の、水よりも表面張力が低い液体は、アルコール類、多価アルコール類及びピロリドン系溶剤の少なくともいずれかを用いることが好ましい。これにより、種々の工程におけるプロセス親和性が高まり、安定した均一な処理を生産性良く行うことができる。
【００６６】
撥アルコール処理液によって表面が改質された層は、気相状態で除去することができる。この除去には、例えば、加熱処理やプラズマ処理やアッシングや紫外線照射や電子線照射などを用いることができる。また、基板１０の乾燥の後に実施される次の工程中に、撥アルコール処理液によって表面が改質された層が自動的に除去されても良い。
【００６７】
なお、撥アルコール処理液によって表面が改質された層を形成した場合、溶媒の揮発や硬化させる反応による処理液の固体への変化を経ることなく、アルコールなどの液体による処理を行い、その後その液体を乾燥させても良い。すなわち、撥アルコール処理液を基板１０上でアルコールなどの所望の液体に直接置換した場合であっても、構造体２０の側面にアルコールなどをはじく表面が改質された層が形成されているので、パターン倒壊を抑制しながらアルコールなどの液体を乾燥させることができる。
【００６８】
図５（ａ）及び図５（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される工程を例示する模式的断面図である。
これらの図は、基板１０に設けられる構造体２０を例示している。図５（ａ）は、構造体２０を形成するための加工前の状態を示し、図５（ｂ）は、加工後の状態を示している。これらの図は、ＮＡＮＤ型フラッシュメモリ装置のメモリセル領域に形成される素子分離構造の加工を例示している。
【００６９】
図５（ａ）に表したように、シリコン基板１０１（半導体基板）の上に、シリコン酸化膜からなるゲート絶縁膜１０２が設けられている。その上に、浮遊ゲート電極となる多結晶シリコン膜１０３が設けられている。さらに、多結晶シリコン膜１０３の上にシリコン窒化膜１０４が設けられている。
【００７０】
このような積層体の上に、例えば、所定の形状を有するレジストマスク（図示しない）を形成する。レジストマスクは、例えば、ラインアンドスペースの帯状の形状を有する。このレジストマスクをマスクとして用い、例えば、ＲＩＥ（Reactive Ion Etching）により、シリコン窒化膜１０４を加工する。この加工されたシリコン窒化膜１０４をマスクとして用い、多結晶シリコン膜１０３と、ゲート絶縁膜１０２と、シリコン基板１０１の一部と、を加工する。
【００７１】
これにより、図５（ｂ）に表したように、積層体にトレンチ１０６が形成される。これにより、シリコン基板１０１の表層部が、分離され、活性領域となる部分１０５が形成される。これにより、トレンチ１０６で分離された帯状の構造体２０が形成される。なお、シリコン基板１０１が基板１０に対応する。
【００７２】
構造体２０の幅（複数の構造体２０どうしが対向する方向における構造体２０のそれぞれの幅）は、例えば、１０ナノメートル（ｎｍ）以上、５０ｎｍ以下である。具体的には、例えば、約３０ｎｍである。構造体２０のアスペクト比は、例えば、５以上３０以下である。具体的には、約８である。構造体２０の幅が３０ｎｍで、アスペクト比が８である場合は、構造体２０の高さは、２４０ｎｍとなる。
なお、この例では、トレンチ１０６の側壁に残渣１０７が存在している。
【００７３】
本実施形態に係る基板処理方法は、例えば、上記のレジストマスクの加工の際の現像のための液体による処理に応用できる。また、上記の残渣１０７を除去するための液体による処理に応用できる。
【００７４】
図６（ａ）及び図６（ｂ）は、第１の実施形態に係る基板処理方法が応用される別の工程を例示する模式断面図である。
これらの図は、基板１０に設けられる構造体２０を例示している。図６（ａ）は、構造体２０を形成するための加工前の状態を示し、図６（ｂ）は、加工後の状態を示している。これらの図は、抵抗変化型の記憶装置のメモリセル領域に形成される、メモリ素子及び整流素子（例えばダイオード）の加工を例示している。整流素子は、メモリ素子を選択するためのものである。この例では、メモリ素子の部分と整流素子の部分とが一括して加工される。抵抗変化型の記憶装置は、三次元メモリ装置の１つである。
【００７５】
図６（ａ）に表したように、絶縁膜１１１が設けられる。絶縁膜１１１は、例えば半導体基板上に設けられる。絶縁膜１１１の上に、ワード線となるタングステン膜１１２と、窒化チタン膜１１３と、多結晶シリコン層１１４と、がこの順で積層されている。多結晶シリコン層１１４は、ダイオード構造を有する。多結晶シリコン層１１４の上に、メモリ素子となる下部電極膜１１５と、抵抗変化膜１１６と、上部電極膜１１７と、がこの順で積層される。さらに、上部電極膜１１７の上に、ＣＭＰストッパとなるタングステン膜１１８が設けられ、その上に、加工用のハードマスク膜１１９が設けられている。
【００７６】
このような積層体の上に、所定の形状を有するレジストマスク（図示しない）を形成し、レジストマスクをマスクとして用いて、ハードマスク膜１１９を所定の形状に加工する。そして、ハードマスク膜１１９をマスクとして用いて、例えばＲＩＥにより、タングステン膜１１８、上部電極膜１１７、抵抗変化膜１１６、下部電極膜１１５、多結晶シリコン層１１４、窒化チタン膜１１３及びタングステン膜１１２を一括してエッチング加工する。これにより、複数のメモリ素子１２０を形成する。
なお、この例でも、複数のメモリ素子１２０の側面に、エッチングの残渣１２１が付着している。
【００７７】
本実施形態に係る基板処理方法は、例えば、上記のレジストマスクの加工の際の現像のための液体による処理に応用できる。また、上記の残渣１２１を除去するための液体による処理に応用できる。
これらの方法は、他にもＤＲＡＭのキャパシタ（特にシリンダー）などを形成する際のパターン倒壊抑制にも用いることができる。
【００７８】
図７（ａ）〜図７（ｄ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
図７（ａ）に表したように、複数の構造体２０が設けられた基板１０の上に、レジスト層５１を形成する。例えば、基板１０の主面１０ａにレジスト層５１となるレジスト溶液を例えばスピンナで塗布し、プリベークする。これにより、レジスト層５１が形成される。
【００７９】
プリベーク後のレジスト層５１に、所定の開口部を有するマスク（図示しない）を介して、光を照射する。
【００８０】
そして、図７（ｂ）に表したように、現像する。すなわち、基板１０を現像液５３で処理する。この現像液は、本実施形態に係る液体３０に含まれる。レジスト層５１がネガ型の場合は、光が照射されない部分が現像液５３により除去される。レジスト層５１がポジ型の場合は、光が照射された部分が現像液５３により除去される。そして残った部分が、マスク部５２となる。マスク部５２は、複数の構造体２０のうちの一部を覆い、他の一部の上には設けられていない。
【００８１】
そして、図７（ｃ）に表したように、液体３０（例えば現像液５３による処理後のリンス液など）で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させる。例えば、上記の現像液５３による処理の後に、水洗、水溶性溶剤処理及び無水溶剤処理を順次行い、乾燥させること無く、支持材４５となる溶液４０を塗布する。
【００８２】
そして、図７（ｄ）に表したように、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、支持材４５を形成する。その後、図７（ｅ）に表したように、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて、支持材４５を除去する。この後、必要に応じて、マスク部５２をベークし、硬化させる。この際、マスク部５２のベーク処理と支持材４５の除去処理とを同時に行っても良い。
【００８３】
これにより、複数の構造体２０の一部がマスク部５２によって覆われ、複数の構造体２０の別の一部がマスク部５２から露出している構造が形成できる。例えば、マスク部５２をマスクとして用いて、イオン注入することで、基板１０の主面１０ａの所定の領域に選択的に不純物を導入することができる。
【００８４】
このように、本実施形態は、構造体２０の上に形成されるレジストの現像工程にも適用できる。すなわち、本実施形態に係る基板処理方法は、基板１０を液体３０で処理する前に、複数の構造体２０のそれぞれを覆うようにレジスト層５１を形成する工程（図７（ａ）に例示した工程）をさらに備えることができる。
【００８５】
そして、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０であり、例えば図７（ｂ）に示した工程）は、レジスト層５１を現像して、レジスト層５１の少なくとも一部を除去することを含む。また、基板１０を液体３０によって処理する工程は、例えば、レジスト層５１をリワークする際などに、現像液や有機溶剤などを含んだ剥離液や、硫酸と過酸化水素水との混合液などでレジスト層５１を除去することをも含むことができる。そして、支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０であり、例えば図７（ｃ）及び図７（ｄ）に示した工程）は、除去されたレジスト層５１に覆われていた構造体２０を支持するように、支持材４５を形成することを含むことができる。
【００８６】
この場合も、支持材４５には、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料、及び、フッ化炭素系材料（例えば、パーフルオロ基を有する材料）などを用いることができる。レジスト層５１には、支持材４５の材料系とは異なる材料系の材料を用いることができる。レジスト層５１となる材料は、感光性を有していても、有していなくても良い。
【００８７】
図８（ａ）〜図８（ｅ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
この例では、ＭＥＭＳ素子の製造工程において、基板から離間した梁などを形成する際の液体によるエッチング処理に本実施形態が応用される。
【００８８】
図８（ａ）に表したように、基板１０の主面上に支柱２１が設けられ、支柱２１の上に、基板１０から離間した梁２２が設けられている。支柱２１と梁２２とが、構造体２０に含まれる。この梁２２と基板１０との間には、犠牲層（図示しない）が設けられており、この犠牲層を液体により除去することで、梁２２は、支柱２１により支持され、基板１０から離間した状態が形成される。すなわち、梁２２と基板１０との間に空洞８５が形成される。
【００８９】
図８（ａ）は、犠牲層をエッチング液５４により除去する工程を例示している。このエッチング液５４による基板１０の処理は、液体３０による処理の一部である。なお、この例では、エッチング残渣などの異物８０が構造体２０に付着している。なお、空洞８５を形成するための犠牲層をエッチングするエッチング液５４は、基板１０上に形成された積層体に設けられた孔（図示しない）から犠牲層まで導入される。
【００９０】
エッチング加工の後に、図８（ｂ）に表したように、液体３０による処理として、水洗、水溶性溶剤、無水溶剤処理を順次行う。これにより、異物８０は除去される。
【００９１】
さらに、図８（ｃ）に表したように、液体３０で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させる。そして、図８（ｄ）に表したように、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、支持材４５を形成する。その後、図８（ｅ）に表したように、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて支持材４５を除去する。
【００９２】
これにより、梁２２が変形して、例えば、梁２２が、基板１０に近接または接触することが抑制される。
【００９３】
例えば、図８（ａ）に示したエッチング加工の後、液体３０を直接乾燥させると、梁２２と基板１０との間に、液体３０の表面張力が働き、梁２２が変形する。場合によっては、梁２２が基板１０に近接または接触してしまうこともある。
【００９４】
これに対し、本実施形態においては、液体３０による処理の後に、その液体３０を溶液４０で置換した後に、溶液４０から支持材４５を形成し、その支持材４５を、液相を経ることなく、固相から直接的に気相に変化させる。これにより、図８（ｅ）に表したように、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制することができる。
【００９５】
このように、この例では、構造体２０は、基板１０の主面１０ａから離間した部分（梁２２）を有し、支持材４５は、梁２２と基板１０との距離が変化することを抑制する。
【００９６】
図９（ａ）〜図９（ｆ）は、第１の実施形態に係る別の基板処理方法を例示する模式的断面図である。
図９（ａ）に表したように、基板１０上の構造体２０を支持する支持材４５を形成する。これには、既に説明した方法のいずれかを用いることができる。この例では、支持材４５は、図４（ａ）に例示したように、構造体２０の実質的に全てを埋め込んでいる。ただし、図４（ｂ）〜図４（ｄ）に例示したように、支持体４５の構成は、種々の変形が可能である。
【００９７】
図９（ｂ）に表したように、支持体４５をエッチバックする。これにより、例えば、支持体４５の高さは、構造体２０の高さと同じになり、構造体２０の上面が露出する。図９（ｃ）に表したように、支持体４５の上、及び、構造体２０の上に、上部支持膜６１を形成する。上部支持膜６１として、例えば絶縁膜を用いる。
【００９８】
図９（ｄ）に表したように、上部支持膜６１を残しつつ、支持体４５を除去する。例えば、上部支持膜６１には、開口部（図示しない）が設けられており、この開口部を介して、支持材４５を除去する。また、上部支持膜６１にオープンポアを有した材料を用いると、気化した支持体４５を上部支持膜６１中のオープンポアを通して除去することが可能となり、開口しなくても支持体４５を除去することができる。これらにより、上部支持膜６１で覆われた空隙が構造体２０どうしの間に設けられるとともに、構造体２０の上部が上部支持膜６１で支持される。すなわち、構造体２０どうしの間をエアギャップ構造とする際に、構造体２０のパターン倒壊を抑制しつつ、基板１０（構造体２０）を乾燥できる。この後、上部支持膜６１を除去しても良いし、そのまま残してエアギャップ構造として使用しても良い。
【００９９】
この方法は、以下のように変形しても良い。
図９（ａ）に例示した状態の支持体４５のエッチバックにより、支持体４５の高さを構造体２０の高さよりも低くし、構造体２０の上部を露出させる。そして、図９（ｅ）に表したように、露出した構造体２０の上部と、支持体４５と、を覆うように、上部支持膜６１を形成する。図９（ｆ）に表したように、上部支持膜６１を残しつつ、支持体４５を除去する。これにより、構造体２０の上部の側面と、上面と、が、上部支持膜６１で支持される。この後、上部支持膜６１を除去しても良いし、そのまま残してエアギャップ構造として使用しても良い。
このように、支持体４５の上に上部支持膜６１を形成することで、構造体２０の倒壊がより効果的に抑制される。
【０１００】
（第２の実施形態）
本実施形態は、第１の実施形態に関して説明した基板処理方法を実施可能な基板処理装置に係る。
【０１０１】
図１０は、第２の実施形態に係る基板処理装置を例示する模式的平面図である。
図１０に表したように、本実施形態に係る基板処理装置４１０は、液体処理部２１０と、支持材形成部２２０と、支持材除去部２３０と、制御部２８０と、を含む。液体処理部２１０は、基板１０に対して液体３０を用いた処理を実施する部分である。支持材形成部２２０は、基板１０上の構造体２０を支持する支持材４５を形成する部分である。支持材除去部２３０は、支持材４５を固相から直接的に気相に変化させて支持材４５を除去する部分である。制御部２８０は、これらの各部分を制御する。
【０１０２】
基板処理装置４１０は、さらに、基板搬送部２４０（基板搬送ロボット）と、基板収納部２５０（ロードポート）と、を備える。これらにより、複数の基板１０への処理を効率的に実施することができる。
【０１０３】
基板１０は、液体処理部２１０で処理された後に、支持材形成部２２０で処理され、その後、支持材除去部２３０で処理される。この例では、液体処理部２１０、支持材形成部２２０及び支持材除去部２３０の組が２組設けられており、２系統の処理を並行して実施することができる。
【０１０４】
図１１は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、液体処理部２１０の１つの例を示している。
図１１に表したように、基板処理装置４１０の液体処理部２１０には、保持部３１０ａと、供給部３２０ａと、が設けられる。保持部３１０ａは、基板１０を保持する。基板１０の主面１０ａ上には構造体２０（この図では省略）が設けられている。保持部３１０ａとして、回転可能なステージが用いられている。供給部３２０ａは、基板１０の主面１０ａ上に液状物質３５０として液体３０を供給する。供給部３２０ａは、例えば、薬液を供給可能なノズルを含む。また、この例では、保持部３１０ａを取り囲むようにカバー３６０が設けられている。カバー３６０により、薬液が周囲に飛び散ることが抑制される。このような保持部３１０ａ及び供給部３２０ａにより、第１の実施形態に関して説明した、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０）が実施できる。
【０１０５】
なお、保持部３１０ａと供給部３２０ａとは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１０６】
図１２は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材形成部２２０の１つの例を示している。
図１２に表したように、基板処理装置４１０の支持材形成部２２０には、保持部３１０ｂと、供給部３２０ｂと、が設けられる。保持部３１０ｂは、基板１０を保持する。供給部３２０ｂは、基板１０の主面１０ａ上に、液状物質３５０として溶液４０を供給する。また、この例では、保持部３１０ｂを取り囲むようにカバー３６０が設けられている。このような保持部３１０ｂ及び供給部３２０ｂにより、第１の実施形態に関して説明した、液体３０で濡れた状態の構造体２０に溶液４０を接触させることが実施される。そして、溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）が実施できる。
【０１０７】
なお、保持部３１０ｂと供給部３２０ｂとは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１０８】
図１３は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０の１つの例を示している。
図１３に表したように、基板処理装置４１０の支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ａと、が設けられる。保持部３１１ａは、基板１０を保持する。処理部３３０ａは、基板１０に対して、加熱、光照射、電子線照射、減圧、及び、ガス供給の少なくともいずれかの処理を行う。この例では、処理部３３０ａは加熱を行う。この例では、処理部３３０ａは、基板１０の主面１０ａに高温ガス３７０などを吹き付けるノズルを含む。これにより、基板１０は加熱され、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１０９】
なお、保持部３１１ａと処理部３３０ａとは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１１０】
図１４は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０の別の例を示している。
図１４に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ｂと、処理部３３０ｂと、が設けられる。保持部３１１ｂは、基板１０を保持する。この例では、処理部３３０ｂとして、ヒータが用いられる。ヒータは、保持部３１１ｂ内、または、保持部３１１ｂの上面部分に設けられている。処理部３３０ｂにより、基板１０は加熱され、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１１】
図１５は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０のさらに別の例を示している。
図１５に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ｃと、が設けられる。この例では、処理部３３０ｃとして、ヒータ、ランプ、電子線照射装置などが用いられる。処理部３３０ｃは、保持部３１１ａの上に保持される基板１０に対向するように、保持部３１１ａの上方に設置される。処理部３３０ｃにより、基板１０に対して、加熱、光照射、電子線照射などが行われ、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１２】
図１６は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０のさらに別の例を示している。
図１６に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ｄと、が設けられる。この例では、処理部３３０ｄとして、減圧可能なチャンバが用いられる。処理部３３０ｄの排気口３３１は、ポンプに接続される。処理部３３０ｄの内部に保持部３１１ａが設けられ、基板１０の周囲が減圧状態にされる。これにより、基板１０に対して、減圧処理が行われ、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１３】
図１７は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、支持材除去部２３０のさらに別の例を示している。
図１７に表したように、支持材除去部２３０には、保持部３１１ａと、処理部３３０ｅと、が設けられる。この例では、処理部３３０ｅは、支持材４５と反応するガス（反応性ガス３７１）を供給するノズルを含む。この例では、保持部３１１ａと処理部３３０ｅとは、処理チャンバ３３０ｅａ内に設けられている。処理部３３０ｅから反応性ガス３７１を基板１０に供給することで、支持材４５が固相から直接的に気相に変化し、支持材４５が除去される。
【０１１４】
このように、支持材除去部２３０は、種々の構成により、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて支持材４５を除去する工程（ステップＳ１３０）を実施する。また、１つの方法に限らず、複数の方法を用いて支持材４５を除去しても良い。
【０１１５】
図１０に例示した制御部２８０は、これらの処理を一連の動作として実施させる。
すなわち、本実施形態に係る基板処理装置４１０は、保持部３１０（保持部３１０ａ、３１０ｂ、３１１ａ及び３１１ｂなど）と、供給部３２０（供給部３２０ａ及び３２０ｂなど）と、処理部３３０（処理部３３０ａ、３３０ｂ、３３０ｃ、３３０ｄ及び３３０ｅなど）と、を備える。保持部３１０は、基板１０を保持する。例えば、基板１０の主面１０ａには構造体２０が形成されている。供給部３２０は、基板１０の主面１０ａ上に液状物質３５０（液体３０及び溶液４０など）を供給する。処理部３３０は、基板１０に対して、加熱、光照射、電子線照射、減圧、及び、ガス供給の少なくともいずれかの処理を行う。
【０１１６】
制御部２８０は、保持部３１０、供給部３２０及び処理部３３０を制御する。制御部２８０は、基板１０を液体３０によって処理する工程（ステップＳ１１０）と、液体３０で濡れた状態の基板１０に溶液４０を接触させ、溶液４０を反応させる、溶液４０に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を溶液４０から析出させる、の少なくともいずれかにより溶液４０の少なくとも一部を固体に変化させて、基板１０に設けられる構造体２０を支持する支持材４５を形成する工程（ステップＳ１２０）と、支持材４５を固相から気相に、液相を経ずに変化させて支持材４５を除去する工程（ステップＳ１３０）と、を一連の動作として、保持部３１０、供給部３２０及び処理部３３０に実施させる。
【０１１７】
これにより、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制する基板処理装置が提供できる。
【０１１８】
図１８は、第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
図１８に表したように、本実施形態に係る別の基板処理装置４１１は、液体処理・支持材形成部２１５と、支持材除去部２３０と、制御部２８０と、を含む。液体処理・支持材形成部２１５は、液体処理部２１０と支持材形成部２２０との両方の機能を有する。
【０１１９】
基板１０は、液体処理・支持材形成部２１５で処理された後に、支持材除去部２３０で処理される。この例では、液体処理・支持材形成部２１５及び支持材除去部２３０の組が２組設けられており、２系統の処理を並行して実施することができる。
【０１２０】
図１９は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、液体処理・支持材形成部２１５の１つの例を示している。
図１９に表したように、基板処理装置４１１の液体処理・支持材形成部２１５には、保持部３１０と、供給部３２０と、が設けられる。保持部３１０は、基板１０を保持する。供給部３２０として、複数のノズル（供給部３２０ａ、３２０ｂ及び３２０ｃなど）が設けられる。これにより、異なる種類の液状物質３５０（例えば、液体３０及び溶液４０など）を基板１０の主面１０ａ上に供給できる。例えば、液体３０の一部である薬液及びリンス液、並びに、支持材４５となる溶液４０などが、互いに異なるノズルから供給される。これにより、ステップＳ１１０及びステップＳ１２０の少なくともいずれかが実施される。例えば、ステップＳ１１０とステップＳ１２０とが連続して実施される。
【０１２１】
この例では、実施する処理の種類によって、保持部３１０と、複数の供給部３２０のそれぞれと、の間の間隔が変更可能である。また、この例では、保持部３１０ａを取り囲む複数のカバー３６１及び３６２などが設けられている。複数のカバー３６１及び３６２のそれぞれは、実施する処理の種類によって、上下方向に可動である。
【０１２２】
なお、保持部３１０と供給部３２０とは、基板１０の主面１０ａに対して平行な平面内で、相対的に移動可能とすることができる。
【０１２３】
この例では、供給部３２０は、基板１０の上方から基板１０に向けて垂直な方向から液状物質３５０を供給している。
【０１２４】
図２０は、第２の実施形態に係る基板処理装置の一部を例示する模式的側面図である。 同図は、液体処理・支持材形成部２１５の別の例を示している。
図２０に表したように、この例では、供給部３２０である複数のノズル（供給部３２０ａ、３２０ｂ及び３２０ｃなど）が、基板１０の主面１０ａに対して斜め方向から基板１０に向けて液状物質３５０を供給している。このように、液状物質３５０を供給する形態は各種の変形が可能である。
【０１２５】
図２１は、第２の実施形態に係る別の基板処理装置を例示する模式的平面図である。
図２１に表したように、本実施形態に係る別の基板処理装置４１２は、液体処理・支持材形成・除去部２１６と、制御部２８０と、を含む。液体処理・支持材形成・除去部２１６は、液体処理部２１０と支持材形成部２２０と支持材除去部２３０との３つの機能を有する。
【０１２６】
この例では、１つの液体処理・支持材形成・除去部２１６で、ステップＳ１１０、Ｓ１２０及びＳ１３０が実施される。この例では、液体処理・支持材形成・除去部２１６が６つ設けられており、６系統の処理を同時に実施することができる。
【０１２７】
このような液体処理・支持材形成・除去部２１６においては、例えば、保持部３１０と、図１９及び図２０に例示した供給部３２０と、図１３〜図１７に例示した処理部３３０と、が同じ処理室に設けられる。これにより、ステップＳ１１０、Ｓ１２０及びＳ１３０の処理が、一連の動作として実施し易くなる。
【０１２８】
本実施形態によれば、液体処理後の乾燥時のパターン倒壊を抑制した基板処理方法及び基板処理装置が提供される。
【０１２９】
なお、本願明細書において、「垂直」及び「平行」は、厳密な垂直及び厳密な平行だけではなく、例えば製造工程におけるばらつきなどを含むものであり、実質的に垂直及び実質的に平行であれは良い。
【０１３０】
以上、具体例を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明の実施形態は、これらの具体例に限定されるものではない。例えば、基板処理方法に用いられる基板、構造体、液体、溶液、支持材、並びに、基板処理装置に含まれる保持部、供給部、処理部、制御部、液体処理部、支持材形成部、支持材除去部、液体処理・支持材形成部、及び、液体処理・支持材形成・除去部などの各要素の具体的な構成に関しては、当業者が公知の範囲から適宜選択することにより本発明を同様に実施し、同様の効果を得ることができる限り、本発明の範囲に包含される。
また、各具体例のいずれか２つ以上の要素を技術的に可能な範囲で組み合わせたものも、本発明の要旨を包含する限り本発明の範囲に含まれる。
【０１３１】
その他、本発明の実施の形態として上述した基板処理方法及び基板処理装置を基にして、当業者が適宜設計変更して実施し得る全ての基板処理方法及び基板処理装置も、本発明の要旨を包含する限り、本発明の範囲に属する。
【０１３２】
その他、本発明の思想の範疇において、当業者であれば、各種の変更例及び修正例に想到し得るものであり、それら変更例及び修正例についても本発明の範囲に属するものと了解される。
【０１３３】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１３４】
１０…基板、 １０ａ…主面、 ２０…構造体、 ２１…支柱、 ２２…梁、 ３０…液体、 ３１…薬液、 ３２…純水、 ３３…水溶性溶剤、 ３４…無水溶剤、 ４０…溶液、 ４５…支持材、 ４５ｄ…凹部、 ４５ｖ…空隙、 ５１…レジスト層、 ５２…マスク部、 ５３…現像液、 ５４…エッチング液、 ６１…上部支持膜、 ８０…異物、 ８５…空洞、 １０１…シリコン基板、 １０２…ゲート絶縁膜、 １０３…多結晶シリコン膜、 １０４…シリコン窒化膜、 １０５…部分、 １０６…トレンチ、 １０７…残渣、 １１１…絶縁膜、 １１２…タングステン膜、 １１３…窒化チタン膜、 １１４…多結晶シリコン膜、 １１５…下部電極膜、 １１６…抵抗変化膜、 １１７…上部電極膜、 １１８…タングステン膜、 １１９…ハードマスク膜、 １２０…メモリ素子、 １２１…残渣、 ２１０…液体処理部、 ２１５…液体処理・支持材形成部、 ２１６…液体処理・支持材形成・除去部、 ２２０…支持材形成部、 ２３０…支持材除去部、 ２４０…基板搬送部、 ２５０…基板収納部、 ２８０…制御部、 ３１０、３１０ａ、３１０ｂ、３１１ａ、３１１ｂ…保持部、 ３２０、３２０ａ、３２０ｂ、３２０ｃ…供給部、 ３３０、３３０ａ、３３０ｂ、３３０ｃ、３３０ｄ、３３０ｅ…処理部、 ３３０ｅａ…処理チャンバ、 ３３１…排気口、 ３５０…液状物質、 ３６０、３６１、３６２…カバー、 ３７０…高温ガス、 ３７１…反応性ガス、 ４１０、４１１、４１２…基板処理装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程と、
前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程と、
前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程と、
を備え、
前記支持材は、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料及びフッ化炭素系材料の少なくともいずれかを含み、
前記支持材を固相から気相へ変化させることは、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、前記支持材と反応するガスを用いた処理の少なくともいずれかを実施して、前記支持材の昇華、分解、及び、反応の少なくともいずれかを行うことを含むことを特徴とする基板処理方法。
【請求項２】
少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程と、
前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程と、
前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程と、
を備えたことを特徴とする基板処理方法。
【請求項３】
前記支持材を固相から気相へ変化させることは、前記支持材の昇華、分解、及び、反応の少なくともいずれかを行うことを含むことを特徴とする請求項２記載の基板処理方法。
【請求項４】
前記支持材を固相から気相へ変化させることは、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、前記支持材と反応するガスを用いた処理の少なくともいずれかを実施することを含むことを特徴とする請求項２または３に記載の基板処理方法。
【請求項５】
基板を保持する保持部と、
前記基板上に液状物質を供給する供給部と、
前記基板に対して、加熱、光照射、電子線照射、減圧、及び、ガス供給の少なくともいずれかの処理を行う処理部と、
前記基板を液体によって処理後、前記液体で濡れた状態の前記基板に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて前記基板上に支持材を形成し、前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて除去する一連の動作を、前記保持部、前記供給部及び前記処理部に実施させる制御部と、
を備えたことを特徴とする基板処理装置。
【請求項１】
少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程と、
前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程と、
前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程と、
を備え、
前記支持材は、メタクリル系樹脂材料、スチレン系樹脂材料及びフッ化炭素系材料の少なくともいずれかを含み、
前記支持材を固相から気相へ変化させることは、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、前記支持材と反応するガスを用いた処理の少なくともいずれかを実施して、前記支持材の昇華、分解、及び、反応の少なくともいずれかを行うことを含むことを特徴とする基板処理方法。
【請求項２】
少なくとも主面上に形成された構造体を有する基板を液体によって処理する工程と、
前記液体で濡れた状態の前記構造体に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて、前記構造体を支持する支持材を形成する工程と、
前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて前記支持材を除去する工程と、
を備えたことを特徴とする基板処理方法。
【請求項３】
前記支持材を固相から気相へ変化させることは、前記支持材の昇華、分解、及び、反応の少なくともいずれかを行うことを含むことを特徴とする請求項２記載の基板処理方法。
【請求項４】
前記支持材を固相から気相へ変化させることは、加熱処理、光照射処理、電子線照射処理、減圧処理、及び、前記支持材と反応するガスを用いた処理の少なくともいずれかを実施することを含むことを特徴とする請求項２または３に記載の基板処理方法。
【請求項５】
基板を保持する保持部と、
前記基板上に液状物質を供給する供給部と、
前記基板に対して、加熱、光照射、電子線照射、減圧、及び、ガス供給の少なくともいずれかの処理を行う処理部と、
前記基板を液体によって処理後、前記液体で濡れた状態の前記基板に溶液を接触させ、前記溶液を反応させる、前記溶液に含まれる溶媒の量を減少させる、及び、前記溶媒に溶かされた物質の少なくとも一部を析出させる、の少なくともいずれかにより前記溶液の少なくとも一部を固体に変化させて前記基板上に支持材を形成し、前記支持材を固相から気相に、液相を経ずに変化させて除去する一連の動作を、前記保持部、前記供給部及び前記処理部に実施させる制御部と、
を備えたことを特徴とする基板処理装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【公開番号】特開２０１３−１６６９９（Ｐ２０１３−１６６９９Ａ）
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４９３６７（Ｐ２０１１−１４９３６７）
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【Ｆターム（参考）】
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