樹脂組成物
【課題】高い周波数領域の不要電磁波を有効に吸収する材料を提供することを目的とする。
【解決手段】六方晶フェライトと樹脂を含む樹脂組成物において、六方晶フェライトが樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部含まれることを特徴とする樹脂組成物。六方晶フェライトとしては、（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９、（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１、（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２（式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。）を用いることが好ましい。
【解決手段】六方晶フェライトと樹脂を含む樹脂組成物において、六方晶フェライトが樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部含まれることを特徴とする樹脂組成物。六方晶フェライトとしては、（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９、（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１、（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２（式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。）を用いることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性粉と樹脂から構成される電磁波吸収材料に関する。
本発明は、特に高い周波数領域での電磁波吸収特性に優れる電磁波吸収材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子回路の配線部やＣＰＵ等の電子部材は電磁波を発生するが、この電磁波が他の電子部材に影響し誤作動を及ぼす恐れがある。また情報通信で電磁波を送受信する際に、目的とする電磁波以外の不要な電磁波に妨害され、電磁波の送受信に支障をきたすこともある。
【０００３】
このような不要電磁波を吸収して電子機器の誤作動や情報通信の障害を防ぐ手段として、金属微粒子やフェライト等の磁性体を樹脂に配合した複合材料を用いる方法は従来から知られていた（例えば特許文献１参照）。しかし近年、情報通信の高速化と大容量化に伴い、パソコン、携帯電話、ＤＶＤ等の電子回路の交流周波数や情報通信に用いる電磁波周波数は高くなりつつあり、従来から用いられてきたフェライトや軟磁性金属では効果的な電磁波吸収が困難な場合も生じてきた。
【０００４】
また、高周波数領域の電磁波を利用した新たな情報通信技術も開発されつつある。ここで高周波数領域とは１ＧＨｚを超える領域を指す。例えば画像技術分野では画像情報を、ケーブルを介することなく高い周波数の電磁波で空間中を伝送させ、画像機器に送信し、表示する方法も開発されている。自動車用の通信機器では、自動車の前方にある他の自動車や障害物をミリ波領域の電磁波で探知して未然に衝突を防止するシステムが開発されている。
【０００５】
このように従来ではあまり使用されることのなかった高い周波数領域の電磁波を利用するケースが増加しつつあるが、これらの電磁波を送受信する電子機器及び、その周辺機器の誤作動防止、反射波による通信障害等を、簡便かつ有効に防止できる材料が得られていなかった。
【特許文献１】特開２００５−１９８４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高い周波数領域の不要電磁波を有効に吸収する材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記課題を解決するために磁性粉と樹脂の組成物について鋭意検討した結果、六方晶フェライトを樹脂に混合した組成物が１ＧＨｚ以上の高い周波数において優れた電波吸収効果を発現することを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、以下に記載するとおりの、樹脂組成物、該樹脂組成物からなるシート及び該樹脂組成物を含有する塗料である。
【０００８】
（１）六方晶フェライトと樹脂を含む樹脂組成物において、六方晶フェライトを樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部含むことを特徴とする樹脂組成物。
（２）上記六方晶フェライトを、９０〜９５重量部含むことを特徴とする（１）に記載の樹脂組成物。
（３）上記樹脂が、ポリマー分子鎖中にフッ素原子を持つフッ素樹脂であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
（４）上記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソール共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（３）に記載の樹脂組成物。
（５）上記フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体であることを特徴とする（４）に記載の樹脂組成物。
（６）上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体における全モノマーユニット数に占めるプロピレンユニット数の割合が３０〜５０％であることを特徴とする（５）に記載の樹脂組成物。
（７）上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体のムーニ−粘度が２０〜５０ＭＬ（１＋１０）１００℃であることを特徴とする（５）又は（６）に記載の樹脂組成物。
（８）上記六方晶フェライトが下記一般式のＭ型、Ｚ型、及びＹ型からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする（１）に記載の樹脂組成物。
（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９
（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１
（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２
式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｃｕの群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。Ｍ型の式中、Ｘは０〜１２の整数で、Ｚ型の式中、βは０．１〜２０である。
（９）上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝１０：αで表すとき、１．０≦α≦６．４の条件を満たすことを特徴とする（８）に記載の樹脂組成物。
（１０）上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型がＢａ（ＴｉＡＣｏＢＺｎＣ）２Ｆｅ１０Ｏ１９で、かつ０．３≦Ａ≦１．５、０．１≦Ｂ≦１．０、及び０．１≦Ｃ≦０．７の条件を満たすことを特徴とする（８）又は（９）に記載の樹脂組成物。
（１１）上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝２４：βで表すとき、０．５≦β≦２．６の条件を満たすことを特徴とする（８）に記載の樹脂組成物。
（１２）上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型がＢａ３ＣｏＤＺｎＥＦｅ２４Ｏ４１で、かつ０．４≦Ｄ≦２．０、及び０．１≦Ｅ≦１．０の条件を満たすことを特徴とする（８）又は（１１）に記載の樹脂組成物。
（１３）上記六方晶フェライトとしてＹ型を含む場合、Ｙ型がＢａ２（ＺｎＦ）２Ｆｅ１２Ｏ２２で、かつ０．３５≦Ｆ≦１．３５の条件を満たすことを特徴とする（８）に記載の樹脂組成物。
（１４）上記樹脂組成物全量１００重量部に対して、上記樹脂を２〜４７重量部、上記六方晶フェライトを５０〜９５重量部、及び軟磁性フェライト、軟磁性合金、高熱伝導性の無機物、及び導電性物質からなる群から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる混合物を３〜４８重量部含むことを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１５）（１）〜（１４）のいずれかに記載の樹脂組成物からなるシート。
（１６）（１５）に記載のシート表面に粘着層を有する粘着シート。
（１７）（１）〜（１４）のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する塗料。
（１８）（１７）に記載の塗料を含む層を、樹脂のシート表面に有する電磁波吸収用のシート。
（１９）電気製品や電子機器の回路から発生する電磁波を吸収するために使用される（１５）、（１６）、（１８）のいずれかに記載のシート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、高い周波数領域の不要電磁波を有効に吸収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明について、以下、詳細に説明する。
本発明は六方晶フェライトと樹脂から構成される組成物である。
六方晶フェライトとは結晶格子が六角柱状の形態をとるフェライトであり、ｃ面内、ｃ軸方向では磁気異方性を有することから高い共鳴周波数を示す。
【００１１】
六方晶フェライトは組成や構造の違いにより、（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９、（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１、（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２、（Ｗ型）ＢａＭ２Ｆｅ１６Ｏ２７、（Ｘ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ２８Ｏ４６、（Ｕ型）Ｂａ４Ｍ２Ｆｅ３６Ｏ６０に分類される。式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。また（Ｍ型）式中、Ｘは０〜１２の整数で、βは０.１〜２０である。
上記六方晶フェライトの中でも、本発明で使用する六方晶フェライトは、電磁波吸収性の観点から、Ｍ型、Ｙ型、Ｚ型が好ましい。
【００１２】
Ｍ型フェライトはマグネトプラムバイト型フェライトとも呼ばれ、一般式、ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９で表される。式中Ｍ成分はＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる原子群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせである。Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。
Ｍ型フェライト中の、Ｆｅ原子モル数に対するＭ成分のモル数を増やすと、共鳴周波数は低下する。本発明におけるＦｅ原子のモル数に対する好適なＭ成分のモル数は、Ｆｅ成分：Ｍ成分＝１０：αで表すとき１≦α≦６．４の範囲である。αが１以上では電磁波吸収量が高く、６．４以下では電磁波吸収効果が最大となる共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１３】
Ｍ型フェライトの上記式中、金属元素Ｍは少なくともＣｏを含む場合が電磁波吸収量の観点から好ましく、より好ましくは、Ｔｉ、Ｃｏの組み合わせ、特に好ましくはＴｉ、Ｃｏ、Ｚｎの組み合わせである。
Ｍ型フェライトの構造をＢａ（ＴｉＡＣｏＢＺｎＣ）２Ｆｅ１０Ｏ１９で表したときの各成分の好ましい組成範囲は０．３≦Ａ≦１．５、０．１≦Ｂ≦１．０、及び０．１≦Ｃ≦０．７である。各組成範囲の下限値以上では十分な電磁波吸収量が得られるため好ましく、上限値以下では共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１４】
Ｙ型フェライトはフェロックスプラナー型に分類され、一般式Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２で表される。Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよく、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる原子群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましい。中でもＺｎを含む場合は共鳴周波数が高く、電磁波吸収量も大きいことから特に好ましい。
ＭがＺｎの場合の構造式をＢａ２（ＺｎＦ）２Ｆｅ１２Ｏ２２と表したときのＺｎの組成は０．３５≦Ｆ≦１．３５の条件を満たすことが好ましい。Ｆが０．３５以上では十分な電磁波吸収量が得られ、１．３５以下では共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１５】
Ｚ型フェライトもフェロックスプラナー型に分類され、一般式Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１で表される。Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよく、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる原子群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましい。中でも少なくともＣｏを含む場合が好ましく、さらにＣｏとＺｎを含む場合に共鳴周波数が高く、電磁波吸収量も大きいことから特に好ましい。
Ｚ型フェライトのＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝２４：βで表すとき、０．５≦β≦２．６の条件を満たすことが好ましい。βが０．５以上では十分な電磁波吸収量が得られるため好ましく、２．６以下では吸収できる電磁波の周波数が高いため好ましい。
ＭがＣｏの場合の構造式をＢａ３ＣｏＤＺｎＥＦｅ２４Ｏ４１と表したときの各成分の好ましい組成範囲は０．４≦Ｄ≦２．０、及び０．１≦Ｅ≦１．０である。各組成範囲の下限値以上では十分な電磁波吸収量が得られるため好ましく、上限値以下では共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１６】
六方晶フェライトは粉体であることが好ましい。その粉体の粒径は１〜５０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍの範囲にあることがより好ましい。１μｍ以上では取り扱い性が良く、５０μｍ以下では樹脂への分散性が優れている。
六方晶フェライト粉体は粒径が大きいものと小さいものとを混合させて用いると、樹脂と混合させたときの粒子間の空間を減らすことができるため、樹脂に対する充填率を上げることができ、組成物の電磁波吸収量を向上させることができる。
六方晶フェライト粉体粒子の比表面積は、０．３〜２ｍ２／ｇであることが好ましい。０．３ｍ２／ｇ以上では樹脂と混合、シート化させたときの柔軟性に優れ、２ｍ２／ｇ以下では樹脂に対して高濃度で配合できるためシートの電磁波吸収性を高くできる。
【００１７】
六方晶フェライトの構造は、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）によって特定される。具体的には波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用い、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ法による定量分析により求められる。
六方晶フェライト粉体粒子の形態は球状、板状等が挙げられるが、板状の場合、樹脂と混合し、シート化させる段階で六方晶フェライトがシート平面に対して水平に配向しやすくなり、水平に配向させることで、樹脂組成物シートの電磁波吸収量を向上し、シート厚みを薄くすることができるという利点があるため好ましい。
六方晶フェライトの粉体粒子が板状の場合、板の厚みは０．０５μｍ〜５μｍであると好ましく、０.１μｍ〜１μｍであるとより好ましい。０．０５μｍ以上では樹脂との混練時に形状を維持できるという利点があり、５μｍ以下では樹脂組成物のシートを薄くできるので良い。
【００１８】
六方晶フェライトは樹脂との密着性を改良することを目的として、粒子表面をカップリング処理することもできる。
カップリング剤の例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、テトラ（２、２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート等のチタン系カップリング剤、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシ−シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレア、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシララン、ビニルトノアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロメピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ポリアルキレンオキサイドシラン類、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン類等のシリコーンを含有するカップリング剤やアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートのようなアルミニウム系、ジルコニウム系、クロム系、鉄系、スズ系などのカップリング剤の一種又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００１９】
六方晶フェライトとフッ素樹脂の密着性を改良するためには、分子内にＦ原子を有するカップリング剤、表面処理剤を使用することが好ましい。
六方晶フェライトのｐＨは７〜９であることが好ましく、より好ましくは７〜８．５である。ｐＨが７〜９の範囲内では樹脂との密着性が良く、六方晶フェライトの組成を高くした場合にも、樹脂組成物のシートの柔軟性は優れる。
六方晶フェライトを金属粉末表面にめっき処理させたフェライトめっき粒子を樹脂と配合させることもできる。
【００２０】
六方晶フェライトの樹脂組成物に対する組成は、樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部であることが必要であり、好ましくは７５〜９５重量部、より好ましくは９０〜９５重量部である。５０重量部以上では有効な電磁波吸収性能が得られ、９８重量部以下では樹脂との複合性に優れる。
【００２１】
六方晶フェライトと混合させる樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれでもよい。熱可塑性樹脂は二重結合又は三重結合等の不飽和基を有するモノマーの重合体及び共重合体を用いることができる。
重合体及び共重合体のモノマーとしてはエチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ素化エチレン、アクリロニトリル、無水マレイン酸、酢酸ビニルを挙げることができるが、中でもフッ素化エチレンが好ましい。フッ素化エチレンは下記一般式（Ｂ）で表すことができる。
【００２２】
【化１】
（Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、炭化水素基、アルコキシ基、Ｈ原子の一部又は全てがＦ原子で置換された炭化水素基又はアルコキシ基の中から任意に選択される。）
【００２３】
これら以外の熱可塑性樹脂としては、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレングリコール、ポリエーテルイミド、ポリケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート等を例として挙げることができる。
【００２４】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シアネートエステル、ポリイミド、ポリウレタン、ビスマレイミド樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ベンゾシクロブテン等を例として挙げることができる。上記熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂は官能基を有する化合物で変成されたものでもよい。
官能基としてはビニル基、アリル基、カルボキシル基、酸無水基、エステル基、水酸基、アミノ基、アミド基、イミド基、エポキシ基、ハロゲンから選ばれる１つ、又は２つ以上を含んでもよい。
【００２５】
上記熱化塑性樹脂や熱硬化性樹脂は分子鎖内にＦ原子、Ｃｌ原子、Ｂｒ原子を有するものが難燃性に優れており、好ましく用いることができ、中でもフッ素原子を有する樹脂は難燃性、耐薬品性、低吸水性、誘電特性に優れることから特に好ましい。
フッ素原子を有する樹脂ではポリマーの分子構造に占めるフッ素原子の重量比がポリマー全量に対して、１０〜７０重量％であることが好ましい。１０重量％以上では難燃性や耐薬品性、低吸水性、誘電特性に優れ、７０重量％以下では六方晶フェライトとの混練が容易である。フッ素原子を持つ樹脂の中でも下記一般式（Ａ）で示される構造を分子鎖内に有するフッ素樹脂と呼ばれるグループが好ましい。
【００２６】
【化２】
（Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、炭化水素基、アルコキシ基、Ｈ原子の一部又は全てがＦ原子で置換された炭化水素基又はアルコキシ基の中から任意に選択されるが、少なくとも１個のＦ原子を有する。ｎは５以上の整数。）
【００２７】
フッ素樹脂の例としては、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソール共重合体、ポリビニリデンフルオライド、プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられ、中でもテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体とテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体が好ましく用いられ、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体が最も好ましい。
【００２８】
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体はテトラフルオロエチレンモノマーとプロピレンモノマーの共重合体であり、両モノマーの組成比によって樹脂の諸特性は変化する。
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体の全モノマーユニット数に占めるプロピレンユニット数の好ましい割合は３０〜５０％である。３０％以上では六方晶フェライトを樹脂成分に対して高い濃度で配合することができ、５０％以下では組成物の難燃性や耐薬品性、低吸水性、誘電特性が優れている。
【００２９】
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体のムーニ−粘度は２０〜５０ＭＬ（１＋１０）１００℃であることが好ましい。２０ＭＬ（１＋１０）１００℃以上では六方晶フェライトとの組成物のシート強度が優れており、５０ＭＬ（１＋１０）１００℃以下では六方晶フェライトを高い組成で配合しても、組成物のシートは十分な柔軟性を有する。
ここで、ムーニー粘度とはＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定され、測定値の表記方法は例えば、５０ＭＬ（１＋１０）１００℃の場合では、５０Ｍはムーニー粘度を、Ｌはローターの形状でＬ形を、（１＋１０）は１分間の予熱時間（分）と１０分間のローターの回転時間（分）を、１００℃は試験温度の１００℃を表している。
【００３０】
本発明の組成物には樹脂と六方晶フェライトの他に第三成分として軟磁性フェライト、軟磁性合金、高熱伝導性の無機物、導電性物質の群から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる混合物を加えることができる。
上記成分の好ましい組成は、樹脂組成物全量１００重量部に対して、樹脂２〜４７重量部、六方晶フェライト５０〜９５重量部、第三成分３〜４８重量部である。第三成分が３重量部以上では第三成分の特性が発現され、４８重量部以下では六方晶フェライトの高周波数領域での電磁波吸収特性が保たれる。
【００３１】
上記軟磁性フェライトの具体例としては、ＭｎＦｅ２Ｏ４、ＣｏＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、ＣｕＦｅ２Ｏ４、ＺｎＦｅ２Ｏ４、ＭｇＦｅ２Ｏ４、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−フェライト等が挙げられる。
上記軟磁性合金の具体例としては、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｐｔ等が挙げられる。上記六方晶フェライトとは異なる磁性体を樹脂組成物に加えることにより、組成物が吸収する電磁波の周波数領域を広げることができる。
【００３２】
上記高熱伝導性の無機物としては、熱伝導率が２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上のものが特に好ましく、その具体例としては、シリカ、ベリリア、酸化チタン、ジルコニア、ベンガラ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、黒鉛、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化鉄等の金属窒化物や銅、アルミニウム等の金属を挙げることができる。上記の高熱伝導性の無機物を加えることにより、電磁波吸収と熱伝導性の機能を兼ね備えた組成物が得られる。
上記導電性物質としては鉄、銅、アルミニウム等の金属が好ましいが、Ｓｉ、Ｇｅ、ＺｎＯ、ＳｉＣ等の半導体を用いることが出来る。
【００３３】
本発明の組成物には難燃性の付与を目的として、有機ハロゲン化物、金属水酸化物、りん化合物等の難燃剤を添加することもできる。
その具体例としては、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモベンジルフェニルエーテル、デカブロモベンジルフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノール、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノールＡ、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリアリルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、含ハロゲン縮合りん酸エステル、ホスファゼン、塩化パラフィン、パークロロペンタシクロデカン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ほう酸亜鉛、臭化アンモニウム、りん酸チタン等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の組成物の製造には加圧ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押し出し機、一軸押し出し機、ロールミキサー等の混練機を用いることができる。
組成物をフィルム成形、シート成形等、成形加工する場合は、射出成形、トランスファー成形、プレス成形、Ｔダイ押し出し成形、カレンダー成形、ロール圧延等の方法を用いることが出来る。これらの成形加工は必要に応じ、磁場や電場存在下で行うことや超音波や電磁波、紫外線を照射しながら行うこともできる。
【００３５】
本発明の組成物は機械的特性や耐溶剤性を向上させることを目的として、樹脂成分を架橋させることもできる。
本発明の組成物を溶剤と混合して均一に分散させた後に、支持体に塗布、乾燥させることによって塗膜状にすることもできる。
本発明の組成物を溶剤と混合して均一に分散させて得られるワニスを布、紙、ガラスクロス等の繊維状シートに含浸させた後、溶剤を揮発させることにより、これらの繊維状シートと組成物の複合体を得ることができる。
【００３６】
本発明の組成物は塗料として用いることもできる。その場合、組成物とトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、プロパノール、シクロヘキサン、ヘキサン等の溶剤を混合して溶液、エマルジョン、懸濁、スラリー、ペースト状態にしたり、硬化性を有する液状のシリコーン樹脂、エポキシ樹脂等に分散させて用いることが好ましい。
上記組成物の塗料を存在させることにより、電磁波吸収機能を付与することができる。具体例としては、樹脂のフィルム、シート成形体等に塗布する場合や、金属構造物に対して電磁波反射を防止するために塗布する場合等が挙げられる。
【００３７】
本発明の組成物は高い周波数領域の電磁波を有効に吸収することができる。本発明における高い周波数領域とは１ＧＨｚ以上の領域を指し、特に、５ＧＨｚ以上で顕著な効果を示す。
本発明の組成物からなるシートを対象物に貼ることにより、電磁波吸収機能をその対象物に付与することができる。０．０５ｍｍ以上ではシートの厚み制御が容易で、電磁波吸収量も十分であり、３ｍｍ以下では電子機器等への適用が容易である。
【００３８】
本発明の組成物からなるシートは、粘着層を有することが好ましい。シートが粘着層を有すると、所望の個所に貼り付ける際に有用である。シートに粘着層を付与する方法としては両面テープをシート表面に貼り付ける方法、粘着材をシート面に塗布する方法等が挙げられる。
【００３９】
本発明の組成物からなるシートは、携帯電話、パーソナルコンピュータ、デジタルカメラ等の電子機器や情報通信機器の内部に搭載される配線板やＣＰＵ、ＬＳＩ、配線などの部材に貼り付けられ、機器の誤作動の原因となる不要な電磁ノイズの吸収に用いられる。
本発明の組成物からなるシートは、道路上に設置された自動料金収受システムの構造物に貼り付けられたり塗料として塗装されることにより、自動車車載機から発信される電波の反射を防止する用途に用いられる。
【００４０】
本発明の組成物からなるシートは、走行中の自動車に渋滞などの道路交通情報や位置情報、前方の障害物情報を通信する、道路交通情報システムに使用される車載機器及びその周辺部材において、通信障害を防止するために用いられる。
本発明の組成物からなるシートは、建築物や橋梁、鉄塔等の構造物に、レーダー波の反射防止のために用いられる。
本発明の組成物からなるシートは、室内無線通信の漏洩防止を目的として建築物室内の天井や壁に用いられる。
【実施例】
【００４１】
組成物シートの評価を下記（１）〜（５）に示す方法で実施した。
（１）電波吸収特性
＜評価方法１＞
ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ａｔｔｅｎｕａｔｉｏｎ ｐｏｗｅｒ ｒａｔｉｏ法に従い、測定した。線路幅２．２ｍｍ、特性インピーダンス５０Ωのマイクロスプリットライン（ＭＳＬ）上に、ＭＳＬ基板サイズである幅１００ｍｍ、縦５０ｍｍ以上のシートを用いて基板全体を覆い、ネットワークアナライザーを用いてＳ１１，Ｓ２１のＳパラメーター値を求め、次式により、シートによる電磁波減衰量（Ｒ）を求める。
（Ｒ）＝１０ｌｏｇ〔１０Ｓ２１／１０／（１−１０Ｓ１１／１０）〕[ｄＢ]
この（Ｒ）値を表に記した。
＜評価方法２＞
シートから外形７ｍｍ、内径３ｍｍのドーナツ状の試験片を打ち抜き、この試験片を同軸菅に隙間無く挿入する。この同軸菅の端を短絡させた状態でネットワークアナライザーを用いてＳ１１（ｓａｍｐｌｅ）パラメーターを測定した。また、サンプルを挿入しない空の状態でのＳ１１（ｂａｓｅ）を測定し、次式から電磁波吸収量を算出した。
〔電磁波吸収量〕＝〔Ｓ１１（ｓａｍｐｌｅ）〕−〔Ｓ１１（ｂａｓｅ）〕（ｄＢ）
この電磁波吸収量が最大値となる周波数の値と、その時の吸収量を表に記した。
【００４２】
（２）柔軟性試験
１０ｃｍ四方の組成物シートを図１のように手で折り曲げ、１０秒後に手を離して放置した後のシートの状態を観察する。折り目などもつかず折り曲げる前の元の状態に復元されれば合格（○）、元の状態に復元しなければ不合格（×）である。
【００４３】
（３）耐溶剤試験
１ｃｍ四方の組成物シートをトルエン又はクロロホルムに室温で２４時間浸漬する。組成物から溶剤中に磁性紛が分離した場合は×、分離しない場合は○とした。
【００４４】
（４）耐熱水性試験（ＰＣＴ試験）
１ｃｍ四方の組成物シートを１．２気圧の飽和水蒸気下に２時間置いた後のシートを折り曲げる。その結果、元のシート状態に復元した場合は合格（○）、シートが破けたり、崩れるなどの破損を起こした場合は不合格（×）である。
【００４５】
（５）燃焼試験
組成物シートの一部を切り出し、ガスバーナーの炎に直接、１０秒間接触させ、炎から離して、５秒以上燃焼した場合は×、５秒以上燃えなかった（すぐ消えた）場合は○とした。
【００４６】
（６）熱伝導度試験
迅速熱伝導率測定計 ＫＥＭＴＨＲＭ ＱＴＭ−Ｄ３型（京都電子工業製）を用いた。熱伝導率が既知の標準試料の上に測定対象のシート試料を載せて、標準試料とシートを併せた全体の熱伝導率（Ｑ１）を測定する。基準試料の熱伝導率を（Ｑ２）とすると、次式から偏差（ε）が求められる。
（ε）＝[（Ｑ１）−（Ｑ２）]／（Ｑ２）
（ε）をｌｏｇ（Ｑ２）に対してプロットし、（ε）がゼロになるときの熱伝導率を内挿により求めて、シート試料の熱伝導率を求めた。
なお基準試料には、シリコンゴム（Ｑ２）＝０．２４１（Ｗ／ｍ・Ｋ）、ゴム板（Ｑ２）＝０．５３６（Ｗ／ｍ・Ｋ）、石英ガラス（Ｑ２）＝１．４１６（Ｗ／ｍ・Ｋ）、ジルコニア（Ｑ２）＝３．２７７（Ｗ／ｍ・Ｋ）を用いた。
実施例で使用した樹脂を表１及び表２に、六方晶フェライトを表３、表４、及び表５に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
［実施例１］
四フッ化エチレン−プロピレン共重合体１５ｇ（Ａ−１）を混練機に投入し、窒素雰囲気下、１３０℃、３分間練った後、Ｍ型六方晶フェライト、Ｂａ（Ｔｉ０．５５Ｃｏ１．３３Ｚｎ０．３３）２Ｆｅ１０Ｏ１９（Ｍ−１）１３５ｇを樹脂と混練させながら、５分間かけて加えた。この間に試料温度は上昇を続け、最終的には１７０℃に達した。（Ｍ−１）を全量加えた後も１０分間、混練を継続し、（Ａ−１）と（Ｍ−１）の組成物を得た。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）は１０重量部（Ｍ−１）は９０重量部である。次に、圧縮成形機を用いて、２００℃、１０ＭＰａの条件で５分間、組成物を圧縮成形し、厚み２ｍｍの柔軟性のあるシートを得た。シートの評価結果を表６に示す。
【００５３】
［実施例２］
組成物の原料組成を（Ａ−１）２２．５ｇ、（Ｍ−１）１２７．５ｇを用いたほかは実施例１と同様に行った。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）１５重量部、（Ｍ−１）は８５重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例３］
組成物の原料組成を（Ａ−１）４ｇ、（Ｍ−１）９６ｇを用いたほかは実施例１と同様に行った。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）４重量部、（Ｍ−１）は９６重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例４］
組成物の原料組成を（Ａ−１）３０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇを用いたほかは実施例１と同様に行い、組成物を得た。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）２０重量部、（Ｍ−１）は８０重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例５］
組成物の原料組成を（Ａ−１）６０ｇ、（Ｍ−１）９０ｇとした他は実施例１と同様に行った。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）４０重量部、（Ｍ−１）は６０重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
【００５４】
［実施例６］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ１．５Ｃｏ１．０Ｚｎ０．４）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−２）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例７］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．４０Ｃｏ０．２Ｚｎ０．１）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−３）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例８］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．２０Ｃｏ０．０９Ｚｎ０．１１）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−４）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表６に示す。
【００５５】
［実施例９］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ１．７ＣｏＺｎ０．８）2Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−５）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１０］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．６Ｃｏ０．６）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−６）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１１］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．５Ｃｏ０．５）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−７）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
【００５６】
［実施例１２］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ・Ｍｎ）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−８）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１３］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ・Ｃｕ）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−９）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１４］
（Ｍ−１）の替りにＳｒ（Ｔｉ０．６Ｃｏ１．３Ｚｎ０．３）２Ｆｅ１０Ｏ１９（Ｍ−１０）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
【００５７】
［実施例１５］
配合組成を（Ａ−１）３０ｇ、（Ｍ−１）の替りにＢａ２（Ｚｎ０．７）２Ｆｅ１２Ｏ２２のＹ型六方晶フェライト（Ｙ−１）１２０ｇとした他は、実施例1と同様に行った。全量を１００重量部としたときの各成分の組成は、（Ａ−１）２０重量部、（Ｙ−１）８０重量部である。シートの評価結果を表８に示す。
【００５８】
［実施例１６］
（Ｙ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ０．４）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−２）を用いた他は実施例１５と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
［実施例１７］
（Ｙ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ１．３）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−３）を用いた他は実施例１５と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
［実施例１８］
（Ｍ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ０．１）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−４）を用いて、組成を表５に示す値に変えた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
［実施例１９］
（Ｍ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ１．５）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−５）を用いて、組成を表に示す値に変えた他は、実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
【００５９】
［実施例２０］
（Ｍ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ１．１Ｚｎ０．５Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−１）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
【００６０】
［実施例２１］
（Ｍ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ１．１Ｚｎ０．５Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−１）を用いた他は実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
［実施例２２］
（Ｚ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ０．５Ｚｎ０．２Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−２）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
［実施例２３］
（Ｚ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ０．５Ｚｎ０．９Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−３）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
［実施例２４］
（Ｚ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ１．９Ｚｎ０．２Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−４）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
【００６１】
［実施例２５］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−２）を用いた他は、実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例２６］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−３）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例２７］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−４）を用いた他は、実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例２８］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−３）を用い、（Ｍ−１）の替りに（Ｙ−１）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
【００６２】
［実施例２９］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−３）を用い、（Ｍ−１）の替りに（Ｚ−１）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例３０］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−４）を用いた他は、実施例３と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例３１］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−５）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例３２］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−６）を用いた他は実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
【００６３】
［実施例３３］
（Ａ−１）の替りに塩素化ポリエチレン（Ａ−７）を用いた。混錬中の初期温度を１００℃、最終到達温度を１５０℃とし、混錬で得られた組成物の圧縮成形時の温度を１８０℃とした他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
［実施例３４］
（Ａ−１）の替りにアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ−８）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
［実施例３５］
（Ａ−１）の替りに四フッ化エチレン−エチレン共重合体（Ａ−９）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
［実施例３６］
（Ａ−１）の替りにパーフルオロエチレンポリマー（Ａ−１０）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
【００６４】
［実施例３７］
（Ａ−１１）１５ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇ、水酸化マグネシウム１５ｇを樹脂温度１２０℃で混練し、その混練物を１５０℃、５ＭＰａで３分間、圧縮プレスして、シートを得た。シートの評価結果を表１２に示す。
［実施例３８］
（Ａ−１１）２０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇを用いた他は、実施例３７と同様に行った。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６５】
［実施例３９］
配合組成を（Ａ−１）２０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇ、黒鉛１０ｇとした他は実施例１と同様の操作を行った。樹脂組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は（Ａ−１）１３重量部、（Ｍ−１）８０重量部、黒鉛７重量部である。熱伝導度の測定結果は、１．５Ｗ／ｍ．ｋであり、実施例１で得られたシートの熱伝導度０．８Ｗ／ｍ．Ｋに比べて改良効果が見られた。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６６】
［実施例４０］
配合組成を（Ａ−１）２０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇ、アルミナ１０ｇとした他は実施例１と同様の操作を行った。樹脂組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は（Ａ−１）１３重量部、（Ｍ−１）８０重量部、アルミナ７重量部である。熱伝導度の測定結果は、１．４Ｗ／ｍ．ｋであり、実施例１で得られたシートの熱伝導度０．８Ｗ／ｍ．Ｋに比べて改良効果が見られた。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６７】
［実施例４１］
配合組成を（Ａ−１）３０ｇ、（Ｍ−１）９０ｇ、扁平状センダスト粉末３０ｇとした他は実施例１と同様の操作を行った。樹脂組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は（Ａ−１）２０重量部、（Ｍ−１）６０重量部、センダスト２０重量部である。電波吸収特性＜評価方法２＞の方法ではセンダスト粉末に由来するピークが０．８ＧＨｚに、Ｍ−１に由来するピークが１０．１ＧＨｚに見られた。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６８】
［比較例１］
（Ｍ−１）の替りに立方晶フェライトであるＮｉ−Ｚｎフェライトを用いた他は実施例１と同様に行った。シート評価結果を表１３に示す。
［比較例２］
（Ａ−１）２ｇとＭ型六方晶フェライト（Ｍ−２）１４８ｇを混練機に仕込み、１５０℃で混錬を試みたが、均一混合は不可能であった。各成分の組成は組成物全量１００重量部に対して、（Ａ−１）１．３重量部（Ｍ−２）９８．７重量部であった。
［比較例３］
（Ｍ−２）の替りに（Ｙ−２）を用いた他は、比較例２と同様に行った。この場合も均一混合することはできなかった。
［比較例４］
（Ｍ−２）の替りに（Ｚ−２）を用いた他は、比較例２と同様に行った。この場合も均一混合することはできなかった。
【００６９】
［比較例５］
配合組成を（Ｍ−１）９０ｇ、（Ａ−１）６０ｇとした他は、実施例１と同様に行った。各成分の組成は組成物全量１００重量部に対して、（Ａ−１）６０重量部（Ｍ−１）４０重量部であった。評価結果を表１３に示す。
［比較例６］
（Ｍ−１）の替りに（Ｙ−１）を用いた他は、比較例５と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
［比較例７］
（Ｍ−１）の替りに（Ｚ−１）を用いた他は、比較例５と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
【００７０】
【表６】
【００７１】
【表７】
【００７２】
【表８】
【００７３】
【表９】
【００７４】
【表１０】
【００７５】
【表１１】
【００７６】
【表１２】
【００７７】
【表１３】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の組成物をシート化したものはパソコン、携帯電話等の電子機器や一般の電気製品内部に貼り付けることにより、回路内で発生する１ＧＨｚ以上の高周波数領域の不要電磁波を有効に吸収して機器の誤作動を防止するとともに、機器外部への不要電磁波の放射強度を低く抑えることができる。本発明の組成物は航空機や船舶、乗用車から発信されるレーダーを吸収し、乱反射や誤反射による目標物の誤認識を防止する。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明で評価した柔軟性試験（折り曲げ試験）の方法を表す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性粉と樹脂から構成される電磁波吸収材料に関する。
本発明は、特に高い周波数領域での電磁波吸収特性に優れる電磁波吸収材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子回路の配線部やＣＰＵ等の電子部材は電磁波を発生するが、この電磁波が他の電子部材に影響し誤作動を及ぼす恐れがある。また情報通信で電磁波を送受信する際に、目的とする電磁波以外の不要な電磁波に妨害され、電磁波の送受信に支障をきたすこともある。
【０００３】
このような不要電磁波を吸収して電子機器の誤作動や情報通信の障害を防ぐ手段として、金属微粒子やフェライト等の磁性体を樹脂に配合した複合材料を用いる方法は従来から知られていた（例えば特許文献１参照）。しかし近年、情報通信の高速化と大容量化に伴い、パソコン、携帯電話、ＤＶＤ等の電子回路の交流周波数や情報通信に用いる電磁波周波数は高くなりつつあり、従来から用いられてきたフェライトや軟磁性金属では効果的な電磁波吸収が困難な場合も生じてきた。
【０００４】
また、高周波数領域の電磁波を利用した新たな情報通信技術も開発されつつある。ここで高周波数領域とは１ＧＨｚを超える領域を指す。例えば画像技術分野では画像情報を、ケーブルを介することなく高い周波数の電磁波で空間中を伝送させ、画像機器に送信し、表示する方法も開発されている。自動車用の通信機器では、自動車の前方にある他の自動車や障害物をミリ波領域の電磁波で探知して未然に衝突を防止するシステムが開発されている。
【０００５】
このように従来ではあまり使用されることのなかった高い周波数領域の電磁波を利用するケースが増加しつつあるが、これらの電磁波を送受信する電子機器及び、その周辺機器の誤作動防止、反射波による通信障害等を、簡便かつ有効に防止できる材料が得られていなかった。
【特許文献１】特開２００５−１９８４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高い周波数領域の不要電磁波を有効に吸収する材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記課題を解決するために磁性粉と樹脂の組成物について鋭意検討した結果、六方晶フェライトを樹脂に混合した組成物が１ＧＨｚ以上の高い周波数において優れた電波吸収効果を発現することを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、以下に記載するとおりの、樹脂組成物、該樹脂組成物からなるシート及び該樹脂組成物を含有する塗料である。
【０００８】
（１）六方晶フェライトと樹脂を含む樹脂組成物において、六方晶フェライトを樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部含むことを特徴とする樹脂組成物。
（２）上記六方晶フェライトを、９０〜９５重量部含むことを特徴とする（１）に記載の樹脂組成物。
（３）上記樹脂が、ポリマー分子鎖中にフッ素原子を持つフッ素樹脂であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
（４）上記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソール共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（３）に記載の樹脂組成物。
（５）上記フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体であることを特徴とする（４）に記載の樹脂組成物。
（６）上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体における全モノマーユニット数に占めるプロピレンユニット数の割合が３０〜５０％であることを特徴とする（５）に記載の樹脂組成物。
（７）上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体のムーニ−粘度が２０〜５０ＭＬ（１＋１０）１００℃であることを特徴とする（５）又は（６）に記載の樹脂組成物。
（８）上記六方晶フェライトが下記一般式のＭ型、Ｚ型、及びＹ型からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする（１）に記載の樹脂組成物。
（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９
（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１
（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２
式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｃｕの群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。Ｍ型の式中、Ｘは０〜１２の整数で、Ｚ型の式中、βは０．１〜２０である。
（９）上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝１０：αで表すとき、１．０≦α≦６．４の条件を満たすことを特徴とする（８）に記載の樹脂組成物。
（１０）上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型がＢａ（ＴｉＡＣｏＢＺｎＣ）２Ｆｅ１０Ｏ１９で、かつ０．３≦Ａ≦１．５、０．１≦Ｂ≦１．０、及び０．１≦Ｃ≦０．７の条件を満たすことを特徴とする（８）又は（９）に記載の樹脂組成物。
（１１）上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝２４：βで表すとき、０．５≦β≦２．６の条件を満たすことを特徴とする（８）に記載の樹脂組成物。
（１２）上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型がＢａ３ＣｏＤＺｎＥＦｅ２４Ｏ４１で、かつ０．４≦Ｄ≦２．０、及び０．１≦Ｅ≦１．０の条件を満たすことを特徴とする（８）又は（１１）に記載の樹脂組成物。
（１３）上記六方晶フェライトとしてＹ型を含む場合、Ｙ型がＢａ２（ＺｎＦ）２Ｆｅ１２Ｏ２２で、かつ０．３５≦Ｆ≦１．３５の条件を満たすことを特徴とする（８）に記載の樹脂組成物。
（１４）上記樹脂組成物全量１００重量部に対して、上記樹脂を２〜４７重量部、上記六方晶フェライトを５０〜９５重量部、及び軟磁性フェライト、軟磁性合金、高熱伝導性の無機物、及び導電性物質からなる群から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる混合物を３〜４８重量部含むことを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１５）（１）〜（１４）のいずれかに記載の樹脂組成物からなるシート。
（１６）（１５）に記載のシート表面に粘着層を有する粘着シート。
（１７）（１）〜（１４）のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する塗料。
（１８）（１７）に記載の塗料を含む層を、樹脂のシート表面に有する電磁波吸収用のシート。
（１９）電気製品や電子機器の回路から発生する電磁波を吸収するために使用される（１５）、（１６）、（１８）のいずれかに記載のシート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、高い周波数領域の不要電磁波を有効に吸収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明について、以下、詳細に説明する。
本発明は六方晶フェライトと樹脂から構成される組成物である。
六方晶フェライトとは結晶格子が六角柱状の形態をとるフェライトであり、ｃ面内、ｃ軸方向では磁気異方性を有することから高い共鳴周波数を示す。
【００１１】
六方晶フェライトは組成や構造の違いにより、（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９、（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１、（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２、（Ｗ型）ＢａＭ２Ｆｅ１６Ｏ２７、（Ｘ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ２８Ｏ４６、（Ｕ型）Ｂａ４Ｍ２Ｆｅ３６Ｏ６０に分類される。式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。また（Ｍ型）式中、Ｘは０〜１２の整数で、βは０.１〜２０である。
上記六方晶フェライトの中でも、本発明で使用する六方晶フェライトは、電磁波吸収性の観点から、Ｍ型、Ｙ型、Ｚ型が好ましい。
【００１２】
Ｍ型フェライトはマグネトプラムバイト型フェライトとも呼ばれ、一般式、ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９で表される。式中Ｍ成分はＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる原子群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせである。Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。
Ｍ型フェライト中の、Ｆｅ原子モル数に対するＭ成分のモル数を増やすと、共鳴周波数は低下する。本発明におけるＦｅ原子のモル数に対する好適なＭ成分のモル数は、Ｆｅ成分：Ｍ成分＝１０：αで表すとき１≦α≦６．４の範囲である。αが１以上では電磁波吸収量が高く、６．４以下では電磁波吸収効果が最大となる共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１３】
Ｍ型フェライトの上記式中、金属元素Ｍは少なくともＣｏを含む場合が電磁波吸収量の観点から好ましく、より好ましくは、Ｔｉ、Ｃｏの組み合わせ、特に好ましくはＴｉ、Ｃｏ、Ｚｎの組み合わせである。
Ｍ型フェライトの構造をＢａ（ＴｉＡＣｏＢＺｎＣ）２Ｆｅ１０Ｏ１９で表したときの各成分の好ましい組成範囲は０．３≦Ａ≦１．５、０．１≦Ｂ≦１．０、及び０．１≦Ｃ≦０．７である。各組成範囲の下限値以上では十分な電磁波吸収量が得られるため好ましく、上限値以下では共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１４】
Ｙ型フェライトはフェロックスプラナー型に分類され、一般式Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２で表される。Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよく、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる原子群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましい。中でもＺｎを含む場合は共鳴周波数が高く、電磁波吸収量も大きいことから特に好ましい。
ＭがＺｎの場合の構造式をＢａ２（ＺｎＦ）２Ｆｅ１２Ｏ２２と表したときのＺｎの組成は０．３５≦Ｆ≦１．３５の条件を満たすことが好ましい。Ｆが０．３５以上では十分な電磁波吸収量が得られ、１．３５以下では共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１５】
Ｚ型フェライトもフェロックスプラナー型に分類され、一般式Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１で表される。Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよく、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる原子群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましい。中でも少なくともＣｏを含む場合が好ましく、さらにＣｏとＺｎを含む場合に共鳴周波数が高く、電磁波吸収量も大きいことから特に好ましい。
Ｚ型フェライトのＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝２４：βで表すとき、０．５≦β≦２．６の条件を満たすことが好ましい。βが０．５以上では十分な電磁波吸収量が得られるため好ましく、２．６以下では吸収できる電磁波の周波数が高いため好ましい。
ＭがＣｏの場合の構造式をＢａ３ＣｏＤＺｎＥＦｅ２４Ｏ４１と表したときの各成分の好ましい組成範囲は０．４≦Ｄ≦２．０、及び０．１≦Ｅ≦１．０である。各組成範囲の下限値以上では十分な電磁波吸収量が得られるため好ましく、上限値以下では共鳴周波数が高いため好ましい。
【００１６】
六方晶フェライトは粉体であることが好ましい。その粉体の粒径は１〜５０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍの範囲にあることがより好ましい。１μｍ以上では取り扱い性が良く、５０μｍ以下では樹脂への分散性が優れている。
六方晶フェライト粉体は粒径が大きいものと小さいものとを混合させて用いると、樹脂と混合させたときの粒子間の空間を減らすことができるため、樹脂に対する充填率を上げることができ、組成物の電磁波吸収量を向上させることができる。
六方晶フェライト粉体粒子の比表面積は、０．３〜２ｍ２／ｇであることが好ましい。０．３ｍ２／ｇ以上では樹脂と混合、シート化させたときの柔軟性に優れ、２ｍ２／ｇ以下では樹脂に対して高濃度で配合できるためシートの電磁波吸収性を高くできる。
【００１７】
六方晶フェライトの構造は、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）によって特定される。具体的には波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用い、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ法による定量分析により求められる。
六方晶フェライト粉体粒子の形態は球状、板状等が挙げられるが、板状の場合、樹脂と混合し、シート化させる段階で六方晶フェライトがシート平面に対して水平に配向しやすくなり、水平に配向させることで、樹脂組成物シートの電磁波吸収量を向上し、シート厚みを薄くすることができるという利点があるため好ましい。
六方晶フェライトの粉体粒子が板状の場合、板の厚みは０．０５μｍ〜５μｍであると好ましく、０.１μｍ〜１μｍであるとより好ましい。０．０５μｍ以上では樹脂との混練時に形状を維持できるという利点があり、５μｍ以下では樹脂組成物のシートを薄くできるので良い。
【００１８】
六方晶フェライトは樹脂との密着性を改良することを目的として、粒子表面をカップリング処理することもできる。
カップリング剤の例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、テトラ（２、２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート等のチタン系カップリング剤、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシ−シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレア、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシララン、ビニルトノアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロメピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ポリアルキレンオキサイドシラン類、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン類等のシリコーンを含有するカップリング剤やアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートのようなアルミニウム系、ジルコニウム系、クロム系、鉄系、スズ系などのカップリング剤の一種又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００１９】
六方晶フェライトとフッ素樹脂の密着性を改良するためには、分子内にＦ原子を有するカップリング剤、表面処理剤を使用することが好ましい。
六方晶フェライトのｐＨは７〜９であることが好ましく、より好ましくは７〜８．５である。ｐＨが７〜９の範囲内では樹脂との密着性が良く、六方晶フェライトの組成を高くした場合にも、樹脂組成物のシートの柔軟性は優れる。
六方晶フェライトを金属粉末表面にめっき処理させたフェライトめっき粒子を樹脂と配合させることもできる。
【００２０】
六方晶フェライトの樹脂組成物に対する組成は、樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部であることが必要であり、好ましくは７５〜９５重量部、より好ましくは９０〜９５重量部である。５０重量部以上では有効な電磁波吸収性能が得られ、９８重量部以下では樹脂との複合性に優れる。
【００２１】
六方晶フェライトと混合させる樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれでもよい。熱可塑性樹脂は二重結合又は三重結合等の不飽和基を有するモノマーの重合体及び共重合体を用いることができる。
重合体及び共重合体のモノマーとしてはエチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ素化エチレン、アクリロニトリル、無水マレイン酸、酢酸ビニルを挙げることができるが、中でもフッ素化エチレンが好ましい。フッ素化エチレンは下記一般式（Ｂ）で表すことができる。
【００２２】
【化１】
（Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、炭化水素基、アルコキシ基、Ｈ原子の一部又は全てがＦ原子で置換された炭化水素基又はアルコキシ基の中から任意に選択される。）
【００２３】
これら以外の熱可塑性樹脂としては、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレングリコール、ポリエーテルイミド、ポリケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート等を例として挙げることができる。
【００２４】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シアネートエステル、ポリイミド、ポリウレタン、ビスマレイミド樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ベンゾシクロブテン等を例として挙げることができる。上記熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂は官能基を有する化合物で変成されたものでもよい。
官能基としてはビニル基、アリル基、カルボキシル基、酸無水基、エステル基、水酸基、アミノ基、アミド基、イミド基、エポキシ基、ハロゲンから選ばれる１つ、又は２つ以上を含んでもよい。
【００２５】
上記熱化塑性樹脂や熱硬化性樹脂は分子鎖内にＦ原子、Ｃｌ原子、Ｂｒ原子を有するものが難燃性に優れており、好ましく用いることができ、中でもフッ素原子を有する樹脂は難燃性、耐薬品性、低吸水性、誘電特性に優れることから特に好ましい。
フッ素原子を有する樹脂ではポリマーの分子構造に占めるフッ素原子の重量比がポリマー全量に対して、１０〜７０重量％であることが好ましい。１０重量％以上では難燃性や耐薬品性、低吸水性、誘電特性に優れ、７０重量％以下では六方晶フェライトとの混練が容易である。フッ素原子を持つ樹脂の中でも下記一般式（Ａ）で示される構造を分子鎖内に有するフッ素樹脂と呼ばれるグループが好ましい。
【００２６】
【化２】
（Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、炭化水素基、アルコキシ基、Ｈ原子の一部又は全てがＦ原子で置換された炭化水素基又はアルコキシ基の中から任意に選択されるが、少なくとも１個のＦ原子を有する。ｎは５以上の整数。）
【００２７】
フッ素樹脂の例としては、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソール共重合体、ポリビニリデンフルオライド、プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられ、中でもテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体とテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体が好ましく用いられ、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体が最も好ましい。
【００２８】
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体はテトラフルオロエチレンモノマーとプロピレンモノマーの共重合体であり、両モノマーの組成比によって樹脂の諸特性は変化する。
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体の全モノマーユニット数に占めるプロピレンユニット数の好ましい割合は３０〜５０％である。３０％以上では六方晶フェライトを樹脂成分に対して高い濃度で配合することができ、５０％以下では組成物の難燃性や耐薬品性、低吸水性、誘電特性が優れている。
【００２９】
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体のムーニ−粘度は２０〜５０ＭＬ（１＋１０）１００℃であることが好ましい。２０ＭＬ（１＋１０）１００℃以上では六方晶フェライトとの組成物のシート強度が優れており、５０ＭＬ（１＋１０）１００℃以下では六方晶フェライトを高い組成で配合しても、組成物のシートは十分な柔軟性を有する。
ここで、ムーニー粘度とはＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定され、測定値の表記方法は例えば、５０ＭＬ（１＋１０）１００℃の場合では、５０Ｍはムーニー粘度を、Ｌはローターの形状でＬ形を、（１＋１０）は１分間の予熱時間（分）と１０分間のローターの回転時間（分）を、１００℃は試験温度の１００℃を表している。
【００３０】
本発明の組成物には樹脂と六方晶フェライトの他に第三成分として軟磁性フェライト、軟磁性合金、高熱伝導性の無機物、導電性物質の群から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる混合物を加えることができる。
上記成分の好ましい組成は、樹脂組成物全量１００重量部に対して、樹脂２〜４７重量部、六方晶フェライト５０〜９５重量部、第三成分３〜４８重量部である。第三成分が３重量部以上では第三成分の特性が発現され、４８重量部以下では六方晶フェライトの高周波数領域での電磁波吸収特性が保たれる。
【００３１】
上記軟磁性フェライトの具体例としては、ＭｎＦｅ２Ｏ４、ＣｏＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、ＣｕＦｅ２Ｏ４、ＺｎＦｅ２Ｏ４、ＭｇＦｅ２Ｏ４、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−フェライト等が挙げられる。
上記軟磁性合金の具体例としては、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｐｔ等が挙げられる。上記六方晶フェライトとは異なる磁性体を樹脂組成物に加えることにより、組成物が吸収する電磁波の周波数領域を広げることができる。
【００３２】
上記高熱伝導性の無機物としては、熱伝導率が２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上のものが特に好ましく、その具体例としては、シリカ、ベリリア、酸化チタン、ジルコニア、ベンガラ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、黒鉛、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化鉄等の金属窒化物や銅、アルミニウム等の金属を挙げることができる。上記の高熱伝導性の無機物を加えることにより、電磁波吸収と熱伝導性の機能を兼ね備えた組成物が得られる。
上記導電性物質としては鉄、銅、アルミニウム等の金属が好ましいが、Ｓｉ、Ｇｅ、ＺｎＯ、ＳｉＣ等の半導体を用いることが出来る。
【００３３】
本発明の組成物には難燃性の付与を目的として、有機ハロゲン化物、金属水酸化物、りん化合物等の難燃剤を添加することもできる。
その具体例としては、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモベンジルフェニルエーテル、デカブロモベンジルフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノール、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノールＡ、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリアリルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、含ハロゲン縮合りん酸エステル、ホスファゼン、塩化パラフィン、パークロロペンタシクロデカン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ほう酸亜鉛、臭化アンモニウム、りん酸チタン等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の組成物の製造には加圧ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押し出し機、一軸押し出し機、ロールミキサー等の混練機を用いることができる。
組成物をフィルム成形、シート成形等、成形加工する場合は、射出成形、トランスファー成形、プレス成形、Ｔダイ押し出し成形、カレンダー成形、ロール圧延等の方法を用いることが出来る。これらの成形加工は必要に応じ、磁場や電場存在下で行うことや超音波や電磁波、紫外線を照射しながら行うこともできる。
【００３５】
本発明の組成物は機械的特性や耐溶剤性を向上させることを目的として、樹脂成分を架橋させることもできる。
本発明の組成物を溶剤と混合して均一に分散させた後に、支持体に塗布、乾燥させることによって塗膜状にすることもできる。
本発明の組成物を溶剤と混合して均一に分散させて得られるワニスを布、紙、ガラスクロス等の繊維状シートに含浸させた後、溶剤を揮発させることにより、これらの繊維状シートと組成物の複合体を得ることができる。
【００３６】
本発明の組成物は塗料として用いることもできる。その場合、組成物とトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、プロパノール、シクロヘキサン、ヘキサン等の溶剤を混合して溶液、エマルジョン、懸濁、スラリー、ペースト状態にしたり、硬化性を有する液状のシリコーン樹脂、エポキシ樹脂等に分散させて用いることが好ましい。
上記組成物の塗料を存在させることにより、電磁波吸収機能を付与することができる。具体例としては、樹脂のフィルム、シート成形体等に塗布する場合や、金属構造物に対して電磁波反射を防止するために塗布する場合等が挙げられる。
【００３７】
本発明の組成物は高い周波数領域の電磁波を有効に吸収することができる。本発明における高い周波数領域とは１ＧＨｚ以上の領域を指し、特に、５ＧＨｚ以上で顕著な効果を示す。
本発明の組成物からなるシートを対象物に貼ることにより、電磁波吸収機能をその対象物に付与することができる。０．０５ｍｍ以上ではシートの厚み制御が容易で、電磁波吸収量も十分であり、３ｍｍ以下では電子機器等への適用が容易である。
【００３８】
本発明の組成物からなるシートは、粘着層を有することが好ましい。シートが粘着層を有すると、所望の個所に貼り付ける際に有用である。シートに粘着層を付与する方法としては両面テープをシート表面に貼り付ける方法、粘着材をシート面に塗布する方法等が挙げられる。
【００３９】
本発明の組成物からなるシートは、携帯電話、パーソナルコンピュータ、デジタルカメラ等の電子機器や情報通信機器の内部に搭載される配線板やＣＰＵ、ＬＳＩ、配線などの部材に貼り付けられ、機器の誤作動の原因となる不要な電磁ノイズの吸収に用いられる。
本発明の組成物からなるシートは、道路上に設置された自動料金収受システムの構造物に貼り付けられたり塗料として塗装されることにより、自動車車載機から発信される電波の反射を防止する用途に用いられる。
【００４０】
本発明の組成物からなるシートは、走行中の自動車に渋滞などの道路交通情報や位置情報、前方の障害物情報を通信する、道路交通情報システムに使用される車載機器及びその周辺部材において、通信障害を防止するために用いられる。
本発明の組成物からなるシートは、建築物や橋梁、鉄塔等の構造物に、レーダー波の反射防止のために用いられる。
本発明の組成物からなるシートは、室内無線通信の漏洩防止を目的として建築物室内の天井や壁に用いられる。
【実施例】
【００４１】
組成物シートの評価を下記（１）〜（５）に示す方法で実施した。
（１）電波吸収特性
＜評価方法１＞
ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ａｔｔｅｎｕａｔｉｏｎ ｐｏｗｅｒ ｒａｔｉｏ法に従い、測定した。線路幅２．２ｍｍ、特性インピーダンス５０Ωのマイクロスプリットライン（ＭＳＬ）上に、ＭＳＬ基板サイズである幅１００ｍｍ、縦５０ｍｍ以上のシートを用いて基板全体を覆い、ネットワークアナライザーを用いてＳ１１，Ｓ２１のＳパラメーター値を求め、次式により、シートによる電磁波減衰量（Ｒ）を求める。
（Ｒ）＝１０ｌｏｇ〔１０Ｓ２１／１０／（１−１０Ｓ１１／１０）〕[ｄＢ]
この（Ｒ）値を表に記した。
＜評価方法２＞
シートから外形７ｍｍ、内径３ｍｍのドーナツ状の試験片を打ち抜き、この試験片を同軸菅に隙間無く挿入する。この同軸菅の端を短絡させた状態でネットワークアナライザーを用いてＳ１１（ｓａｍｐｌｅ）パラメーターを測定した。また、サンプルを挿入しない空の状態でのＳ１１（ｂａｓｅ）を測定し、次式から電磁波吸収量を算出した。
〔電磁波吸収量〕＝〔Ｓ１１（ｓａｍｐｌｅ）〕−〔Ｓ１１（ｂａｓｅ）〕（ｄＢ）
この電磁波吸収量が最大値となる周波数の値と、その時の吸収量を表に記した。
【００４２】
（２）柔軟性試験
１０ｃｍ四方の組成物シートを図１のように手で折り曲げ、１０秒後に手を離して放置した後のシートの状態を観察する。折り目などもつかず折り曲げる前の元の状態に復元されれば合格（○）、元の状態に復元しなければ不合格（×）である。
【００４３】
（３）耐溶剤試験
１ｃｍ四方の組成物シートをトルエン又はクロロホルムに室温で２４時間浸漬する。組成物から溶剤中に磁性紛が分離した場合は×、分離しない場合は○とした。
【００４４】
（４）耐熱水性試験（ＰＣＴ試験）
１ｃｍ四方の組成物シートを１．２気圧の飽和水蒸気下に２時間置いた後のシートを折り曲げる。その結果、元のシート状態に復元した場合は合格（○）、シートが破けたり、崩れるなどの破損を起こした場合は不合格（×）である。
【００４５】
（５）燃焼試験
組成物シートの一部を切り出し、ガスバーナーの炎に直接、１０秒間接触させ、炎から離して、５秒以上燃焼した場合は×、５秒以上燃えなかった（すぐ消えた）場合は○とした。
【００４６】
（６）熱伝導度試験
迅速熱伝導率測定計 ＫＥＭＴＨＲＭ ＱＴＭ−Ｄ３型（京都電子工業製）を用いた。熱伝導率が既知の標準試料の上に測定対象のシート試料を載せて、標準試料とシートを併せた全体の熱伝導率（Ｑ１）を測定する。基準試料の熱伝導率を（Ｑ２）とすると、次式から偏差（ε）が求められる。
（ε）＝[（Ｑ１）−（Ｑ２）]／（Ｑ２）
（ε）をｌｏｇ（Ｑ２）に対してプロットし、（ε）がゼロになるときの熱伝導率を内挿により求めて、シート試料の熱伝導率を求めた。
なお基準試料には、シリコンゴム（Ｑ２）＝０．２４１（Ｗ／ｍ・Ｋ）、ゴム板（Ｑ２）＝０．５３６（Ｗ／ｍ・Ｋ）、石英ガラス（Ｑ２）＝１．４１６（Ｗ／ｍ・Ｋ）、ジルコニア（Ｑ２）＝３．２７７（Ｗ／ｍ・Ｋ）を用いた。
実施例で使用した樹脂を表１及び表２に、六方晶フェライトを表３、表４、及び表５に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
［実施例１］
四フッ化エチレン−プロピレン共重合体１５ｇ（Ａ−１）を混練機に投入し、窒素雰囲気下、１３０℃、３分間練った後、Ｍ型六方晶フェライト、Ｂａ（Ｔｉ０．５５Ｃｏ１．３３Ｚｎ０．３３）２Ｆｅ１０Ｏ１９（Ｍ−１）１３５ｇを樹脂と混練させながら、５分間かけて加えた。この間に試料温度は上昇を続け、最終的には１７０℃に達した。（Ｍ−１）を全量加えた後も１０分間、混練を継続し、（Ａ−１）と（Ｍ−１）の組成物を得た。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）は１０重量部（Ｍ−１）は９０重量部である。次に、圧縮成形機を用いて、２００℃、１０ＭＰａの条件で５分間、組成物を圧縮成形し、厚み２ｍｍの柔軟性のあるシートを得た。シートの評価結果を表６に示す。
【００５３】
［実施例２］
組成物の原料組成を（Ａ−１）２２．５ｇ、（Ｍ−１）１２７．５ｇを用いたほかは実施例１と同様に行った。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）１５重量部、（Ｍ−１）は８５重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例３］
組成物の原料組成を（Ａ−１）４ｇ、（Ｍ−１）９６ｇを用いたほかは実施例１と同様に行った。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）４重量部、（Ｍ−１）は９６重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例４］
組成物の原料組成を（Ａ−１）３０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇを用いたほかは実施例１と同様に行い、組成物を得た。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）２０重量部、（Ｍ−１）は８０重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例５］
組成物の原料組成を（Ａ−１）６０ｇ、（Ｍ−１）９０ｇとした他は実施例１と同様に行った。組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は、（Ａ−１）４０重量部、（Ｍ−１）は６０重量部である。シートの評価結果を表６に示す。
【００５４】
［実施例６］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ１．５Ｃｏ１．０Ｚｎ０．４）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−２）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例７］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．４０Ｃｏ０．２Ｚｎ０．１）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−３）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表６に示す。
［実施例８］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．２０Ｃｏ０．０９Ｚｎ０．１１）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−４）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表６に示す。
【００５５】
［実施例９］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ１．７ＣｏＺｎ０．８）2Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−５）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１０］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．６Ｃｏ０．６）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−６）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１１］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ０．５Ｃｏ０．５）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−７）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
【００５６】
［実施例１２］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ・Ｍｎ）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−８）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１３］
（Ｍ−１）の替りにＢａ（Ｔｉ・Ｃｕ）２Ｆｅ１０Ｏ１９のＭ型六方晶フェライト（Ｍ−９）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
［実施例１４］
（Ｍ−１）の替りにＳｒ（Ｔｉ０．６Ｃｏ１．３Ｚｎ０．３）２Ｆｅ１０Ｏ１９（Ｍ−１０）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表７に示す。
【００５７】
［実施例１５］
配合組成を（Ａ−１）３０ｇ、（Ｍ−１）の替りにＢａ２（Ｚｎ０．７）２Ｆｅ１２Ｏ２２のＹ型六方晶フェライト（Ｙ−１）１２０ｇとした他は、実施例1と同様に行った。全量を１００重量部としたときの各成分の組成は、（Ａ−１）２０重量部、（Ｙ−１）８０重量部である。シートの評価結果を表８に示す。
【００５８】
［実施例１６］
（Ｙ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ０．４）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−２）を用いた他は実施例１５と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
［実施例１７］
（Ｙ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ１．３）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−３）を用いた他は実施例１５と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
［実施例１８］
（Ｍ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ０．１）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−４）を用いて、組成を表５に示す値に変えた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
［実施例１９］
（Ｍ−１）の替りにＹ型六方晶フェライトＢａ２（Ｚｎ１．５）２Ｆｅ１２Ｏ２２（Ｙ−５）を用いて、組成を表に示す値に変えた他は、実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表８に示す。
【００５９】
［実施例２０］
（Ｍ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ１．１Ｚｎ０．５Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−１）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
【００６０】
［実施例２１］
（Ｍ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ１．１Ｚｎ０．５Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−１）を用いた他は実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
［実施例２２］
（Ｚ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ０．５Ｚｎ０．２Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−２）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
［実施例２３］
（Ｚ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ０．５Ｚｎ０．９Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−３）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
［実施例２４］
（Ｚ−１）の替りにＺ型六方晶フェライトＢａ２Ｃｏ１．９Ｚｎ０．２Ｆｅ２４Ｏ４１（Ｚ−４）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表９に示す。
【００６１】
［実施例２５］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−２）を用いた他は、実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例２６］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−３）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例２７］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−４）を用いた他は、実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例２８］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−３）を用い、（Ｍ−１）の替りに（Ｙ−１）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
【００６２】
［実施例２９］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−３）を用い、（Ｍ−１）の替りに（Ｚ−１）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例３０］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−４）を用いた他は、実施例３と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例３１］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−５）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
［実施例３２］
（Ａ−１）の替りに（Ａ−６）を用いた他は実施例２と同様に行った。シートの評価結果を表１０に示す。
【００６３】
［実施例３３］
（Ａ−１）の替りに塩素化ポリエチレン（Ａ−７）を用いた。混錬中の初期温度を１００℃、最終到達温度を１５０℃とし、混錬で得られた組成物の圧縮成形時の温度を１８０℃とした他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
［実施例３４］
（Ａ−１）の替りにアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ−８）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
［実施例３５］
（Ａ−１）の替りに四フッ化エチレン−エチレン共重合体（Ａ−９）を用いた他は実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
［実施例３６］
（Ａ−１）の替りにパーフルオロエチレンポリマー（Ａ−１０）を用いた他は、実施例１と同様に行った。シートの評価結果を表１１に示す。
【００６４】
［実施例３７］
（Ａ−１１）１５ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇ、水酸化マグネシウム１５ｇを樹脂温度１２０℃で混練し、その混練物を１５０℃、５ＭＰａで３分間、圧縮プレスして、シートを得た。シートの評価結果を表１２に示す。
［実施例３８］
（Ａ−１１）２０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇを用いた他は、実施例３７と同様に行った。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６５】
［実施例３９］
配合組成を（Ａ−１）２０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇ、黒鉛１０ｇとした他は実施例１と同様の操作を行った。樹脂組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は（Ａ−１）１３重量部、（Ｍ−１）８０重量部、黒鉛７重量部である。熱伝導度の測定結果は、１．５Ｗ／ｍ．ｋであり、実施例１で得られたシートの熱伝導度０．８Ｗ／ｍ．Ｋに比べて改良効果が見られた。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６６】
［実施例４０］
配合組成を（Ａ−１）２０ｇ、（Ｍ−１）１２０ｇ、アルミナ１０ｇとした他は実施例１と同様の操作を行った。樹脂組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は（Ａ−１）１３重量部、（Ｍ−１）８０重量部、アルミナ７重量部である。熱伝導度の測定結果は、１．４Ｗ／ｍ．ｋであり、実施例１で得られたシートの熱伝導度０．８Ｗ／ｍ．Ｋに比べて改良効果が見られた。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６７】
［実施例４１］
配合組成を（Ａ−１）３０ｇ、（Ｍ−１）９０ｇ、扁平状センダスト粉末３０ｇとした他は実施例１と同様の操作を行った。樹脂組成物全量１００重量部に対する各成分の組成は（Ａ−１）２０重量部、（Ｍ−１）６０重量部、センダスト２０重量部である。電波吸収特性＜評価方法２＞の方法ではセンダスト粉末に由来するピークが０．８ＧＨｚに、Ｍ−１に由来するピークが１０．１ＧＨｚに見られた。シートの評価結果を表１２に示す。
【００６８】
［比較例１］
（Ｍ−１）の替りに立方晶フェライトであるＮｉ−Ｚｎフェライトを用いた他は実施例１と同様に行った。シート評価結果を表１３に示す。
［比較例２］
（Ａ−１）２ｇとＭ型六方晶フェライト（Ｍ−２）１４８ｇを混練機に仕込み、１５０℃で混錬を試みたが、均一混合は不可能であった。各成分の組成は組成物全量１００重量部に対して、（Ａ−１）１．３重量部（Ｍ−２）９８．７重量部であった。
［比較例３］
（Ｍ−２）の替りに（Ｙ−２）を用いた他は、比較例２と同様に行った。この場合も均一混合することはできなかった。
［比較例４］
（Ｍ−２）の替りに（Ｚ−２）を用いた他は、比較例２と同様に行った。この場合も均一混合することはできなかった。
【００６９】
［比較例５］
配合組成を（Ｍ−１）９０ｇ、（Ａ−１）６０ｇとした他は、実施例１と同様に行った。各成分の組成は組成物全量１００重量部に対して、（Ａ−１）６０重量部（Ｍ−１）４０重量部であった。評価結果を表１３に示す。
［比較例６］
（Ｍ−１）の替りに（Ｙ−１）を用いた他は、比較例５と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
［比較例７］
（Ｍ−１）の替りに（Ｚ−１）を用いた他は、比較例５と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
【００７０】
【表６】
【００７１】
【表７】
【００７２】
【表８】
【００７３】
【表９】
【００７４】
【表１０】
【００７５】
【表１１】
【００７６】
【表１２】
【００７７】
【表１３】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の組成物をシート化したものはパソコン、携帯電話等の電子機器や一般の電気製品内部に貼り付けることにより、回路内で発生する１ＧＨｚ以上の高周波数領域の不要電磁波を有効に吸収して機器の誤作動を防止するとともに、機器外部への不要電磁波の放射強度を低く抑えることができる。本発明の組成物は航空機や船舶、乗用車から発信されるレーダーを吸収し、乱反射や誤反射による目標物の誤認識を防止する。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明で評価した柔軟性試験（折り曲げ試験）の方法を表す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
六方晶フェライトと樹脂とを含む樹脂組成物において、六方晶フェライトを樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
上記六方晶フェライトを、９０〜９５重量部含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
上記樹脂が、ポリマー分子鎖中にフッ素原子を持つフッ素樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
上記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソール共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
上記フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体であることを特徴とする請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体における全モノマーユニット数に占めるプロピレンユニット数の割合が３０〜５０％であることを特徴とする請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体のムーニ−粘度が２０〜５０ＭＬ（１＋１０）１００℃であることを特徴とする請求項５又は６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
上記六方晶フェライトが下記一般式のＭ型、Ｚ型、及びＹ型からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９
（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１
（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２
式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。
Ｍ型の式中、Ｘは０〜１２の整数、Ｚ型の式中、βは０．１〜２０である。
【請求項９】
上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝１０：αで表すとき、１．０≦α≦６．４の条件を満たすことを特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型がＢａ（ＴｉＡＣｏＢＺｎＣ）２Ｆｅ１０Ｏ１９で、かつ０．３≦Ａ≦１．５、０．１≦Ｂ≦１．０、及び０．１≦Ｃ≦０．７の条件を満たすことを特徴とする請求項８又は９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝２４：βで表すとき、０．５≦β≦２．６の条件を満たすことを特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型がＢａ３ＣｏＤＺｎＥＦｅ２４Ｏ４１で、かつ０．４≦Ｄ≦２．０、及び０．１≦Ｅ≦１．０の条件を満たすことを特徴とする請求項８又は１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
上記六方晶フェライトとしてＹ型を含む場合、Ｙ型がＢａ２（ＺｎＦ）２Ｆｅ１２Ｏ２２で、かつ０．３５≦Ｆ≦１．３５の条件を満たすことを特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
上記樹脂組成物全量１００重量部に対して、上記樹脂を２〜４７重量部、上記六方晶フェライトを５０〜９５重量部、及び軟磁性フェライト、軟磁性合金、高熱伝導性の無機物、及び導電性物質からなる群から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる混合物を３〜４８重量部含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の樹脂組成物からなるシート。
【請求項１６】
請求項１５に記載のシート表面に粘着層を有する粘着シート。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する塗料。
【請求項１８】
請求項１７に記載の塗料を含む層を、樹脂のシート表面に有する電磁波吸収用のシート。
【請求項１９】
電気製品や電子機器の回路から発生する電磁波を吸収するために使用される請求項１５、１６、１８のいずれかに記載のシート。
【請求項１】
六方晶フェライトと樹脂とを含む樹脂組成物において、六方晶フェライトを樹脂組成物全量１００重量部に対して、５０〜９８重量部含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
上記六方晶フェライトを、９０〜９５重量部含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
上記樹脂が、ポリマー分子鎖中にフッ素原子を持つフッ素樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
上記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソール共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
上記フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体であることを特徴とする請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体における全モノマーユニット数に占めるプロピレンユニット数の割合が３０〜５０％であることを特徴とする請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
上記テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体のムーニ−粘度が２０〜５０ＭＬ（１＋１０）１００℃であることを特徴とする請求項５又は６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
上記六方晶フェライトが下記一般式のＭ型、Ｚ型、及びＹ型からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
（Ｍ型）ＢａＭＸＦｅ（１２−Ｘ）Ｏ１９
（Ｚ型）Ｂａ３ＭβＦｅ２４Ｏ４１
（Ｙ型）Ｂａ２Ｍ２Ｆｅ１２Ｏ２２
式中、ＭはＴｉ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｍｎ，及びＣｕからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、また、Ｂａの一部又は全てをＳｒで置き換えてもよい。
Ｍ型の式中、Ｘは０〜１２の整数、Ｚ型の式中、βは０．１〜２０である。
【請求項９】
上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝１０：αで表すとき、１．０≦α≦６．４の条件を満たすことを特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
上記六方晶フェライトとしてＭ型を含む場合、Ｍ型がＢａ（ＴｉＡＣｏＢＺｎＣ）２Ｆｅ１０Ｏ１９で、かつ０．３≦Ａ≦１．５、０．１≦Ｂ≦１．０、及び０．１≦Ｃ≦０．７の条件を満たすことを特徴とする請求項８又は９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型のＦｅ成分とＭ成分のモル比をＦｅ成分：Ｍ成分＝２４：βで表すとき、０．５≦β≦２．６の条件を満たすことを特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
上記六方晶フェライトとしてＺ型を含む場合、Ｚ型がＢａ３ＣｏＤＺｎＥＦｅ２４Ｏ４１で、かつ０．４≦Ｄ≦２．０、及び０．１≦Ｅ≦１．０の条件を満たすことを特徴とする請求項８又は１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
上記六方晶フェライトとしてＹ型を含む場合、Ｙ型がＢａ２（ＺｎＦ）２Ｆｅ１２Ｏ２２で、かつ０．３５≦Ｆ≦１．３５の条件を満たすことを特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
上記樹脂組成物全量１００重量部に対して、上記樹脂を２〜４７重量部、上記六方晶フェライトを５０〜９５重量部、及び軟磁性フェライト、軟磁性合金、高熱伝導性の無機物、及び導電性物質からなる群から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる混合物を３〜４８重量部含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の樹脂組成物からなるシート。
【請求項１６】
請求項１５に記載のシート表面に粘着層を有する粘着シート。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する塗料。
【請求項１８】
請求項１７に記載の塗料を含む層を、樹脂のシート表面に有する電磁波吸収用のシート。
【請求項１９】
電気製品や電子機器の回路から発生する電磁波を吸収するために使用される請求項１５、１６、１８のいずれかに記載のシート。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１６９３７８（Ｐ２００８−１６９３７８Ａ）
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１５４０４（Ｐ２００７−３１５４０４）
【出願日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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