熱伝導性粘着剤ならびに該熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シート
【課題】 電子機器用として求められる接着力を備えつつ移行性成分の残存が抑制された熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートの提供を課題としている。
【解決手段】 電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着剤であって、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させたポリウレタン組成物が用いられてなり、前記イソシアネート成分中のイソシアネート基数は、前記ポリオール成分中の水酸基数の５０〜６５％とされていることを特徴とする熱伝導性粘着剤を提供する。
【解決手段】 電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着剤であって、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させたポリウレタン組成物が用いられてなり、前記イソシアネート成分中のイソシアネート基数は、前記ポリオール成分中の水酸基数の５０〜６５％とされていることを特徴とする熱伝導性粘着剤を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性粘着剤に関し、より詳しくは、電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられる熱伝導性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、パーソナルコンピュータやプラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」ともいう）などの電子機器においては、発熱部品の熱を放熱させて発熱部品の温度上昇を抑制させるために放熱部品が用いられている。例えば、パーソナルコンピュータでは、ＣＰＵやメモリなどの発熱部品の熱をアルミフィンなどの放熱部品で放熱させたりしている。このとき、発熱部品の熱が放熱部品へ効率良く熱伝達されないと発熱部品の温度が上昇し故障を招いたりするおそれがある。そのため、この発熱部品と放熱部品との間に空気層が形成されたりして発熱部品と放熱部品との間の熱抵抗が高くなったりすることを防止するため、従来、放熱グリースや放熱シートといったものが用いられたりしている。これら放熱用グリースや放熱シートは、電子機器内で用いられるため、通常、絶縁体で形成されており、例えば、放熱グリースとしては、無機フィラーを含有したシリコーングリースなどが用いられ、放熱シートとしては無機フィラーを含有したゴムシートなどが用いられたりしている。
【０００３】
この放熱グリースは、発熱部品や放熱部品などそれぞれの表面への付着性に優れているが、それ自身は、発熱部品と放熱部品とを接着させるものではなく、例えば、発熱部品と放熱部品とが離間する方向に力が作用した場合には、発熱部品と放熱部品とのずれを抑制させることができず、放熱グリース内部に空気層を形成させてしまう。そのため、このような場合に発熱部品と放熱部品との間の熱抵抗を高くするおそれを有している。また、放熱グリースは、グリース状であるため必要個所以外の部分にも付着しやすく、例えば、接点個所などに付着した場合には導通不良を発生させるおそれを有する。
一方、放熱シートは、通常、発熱部品や放熱部品の表面への付着力が備えられていない。そのため、前述のように発熱部品と放熱部品とが離間する方向に力が作用した場合には、発熱部品や放熱部品の表面と放熱シートとの界面で空気層を形成させ易いものである。
このようなことから、従来、放熱グリースや放熱シートを用いる場合は、通常、発熱部品と放熱部品とをネジや板バネなどの固定用部品を用いて固定する方法が採用されている。そして、放熱シートでは、このネジや板バネの締め付け力により、発熱部品や放熱部品の表面と十分に接触する面圧が加えられている。
【０００４】
近年、このような放熱グリースや放熱シートに代えて特許文献１に記載されているような、熱伝導性粘着剤や、この熱伝導性粘着剤をシート状に形成した熱伝導性粘着シートが電子機器用に用いられるようになってきている。この電子機器に用いられる熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートは、表面接着性に優れ発熱部品や放熱部品などの表面に高い接着力で接着すると共に、発熱部品と放熱部品との位置ずれが生じた場合でもそれらに追従する柔軟性（易変形性）が備えられており、特許文献１では、フィラーが含有されたアクリルモノマーを重合させることにより４．４Ｎ／ｃｍの表面接着力と、ＪＩＳ Ｅ硬度が５８の熱伝導性粘着シートを形成させることがその実施例に記載されている。このような、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートは、放熱グリースや放熱シートに比べて空隙の形成による熱抵抗が増大するおそれを抑制させるとともに、発熱部品と放熱部品とを固定するためのネジや板バネなどの固定用部品での固定を省略させ発熱部品と放熱部品との固定作業を簡略化させ得るという点から、近年、広く用いられるようになっている。
しかし、従来の電子機器に用いられる熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートは、特許文献１にも記載されているように所望の接着力を備えさせるべくアクリルモノマーを重合させているために、出来上がった熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートにアクリルモノマーなどの低分子成分（移行性成分）が残存しやすいという問題を有している。このアクリルモノマーなどの移行性成分が残存していると、この熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートが使用される電子機器の内部がこの移行性成分で汚染され、導体腐食や、導通不良といった問題を発生させるおそれも有する。さらには、アクリル臭を発して電子機器を使用する使用者に不快感を与えるという問題も有している。
このことに対して、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートの形成に用いる材料としてポリマー材料を用いることで低分子の移行性成分の残存を抑制させることも考え得るが、従来、特許文献１に示されているようなアクリルモノマーを重合させたもの以外で電子機器に用いられる熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに求められる接着力を備えるものは得られておらず、したがって、移行性成分の低減についても対策が確立されていない。すなわち、従来の電子機器用の熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートにおいては、求められる接着力を備えつつ移行性成分の残存が抑制されたものを得ることが困難であるという問題を有している。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２９４１９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、電子機器用の発熱部品と放熱部品と接着に求められる接着力を備えつつ移行性成分の含有が抑制された熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートの提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに用いる材料について検討を行ったところ、ポリオール成分とイソシアネート成分とを所定の割合で反応させることで、熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートを電子機器用として求められる接着力とさせ得ることを見出し、本発明の完成に到ったのである。
すなわち、本発明は、前記課題を解決すべく、電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着剤であって、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させたポリウレタン組成物が用いられてなり、前記イソシアネート成分中のイソシアネート基の数は、前記ポリオール成分中の水酸基の数の５０〜６５％とされていることを特徴とする熱伝導性粘着剤を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに用いる材料としてポリマー材料を用いることから、アクリルモノマーを用いた従来の熱伝導性粘着剤および熱伝導性粘着シートに比べて移行性成分の含有を抑制させ得る。
また、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに用いる材料としてポリオール成分とイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基に対してイソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で反応させることから、熱伝導性粘着剤および熱伝導性粘着シートを電子機器用に求められる接着力とさせ得る。すなわち、熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートを、それらに求められる接着力としつつ移行性成分の含有が抑制されたものとし得る。
したがって、熱伝導性粘着シートによる導体腐食、導通不良、アクリル臭などを抑制させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の好ましい実施の形態についてＰＤＰに用いる熱伝導性粘着シートを例に説明する。
【００１０】
本実施形態における熱伝導性粘着シートは、ＰＤＰの背面ガラス基板と略同面積を有するシート形状を有し、一面を前記背面ガラス基板略全面に接着させている。また、前記熱伝導性粘着シートの他面は、ＰＤＰの背面ガラス基板と略同面積を有する平板形状を備えたアルミシャーシに接着されている。このように熱伝導性粘着シートは、ＰＤＰの背面ガラス基板の略全面から発せられる熱をアルミシャーシに伝達すべく、ＰＤＰの背面ガラス基板とアルミシャーシとに挟持された状態で配されている。
【００１１】
このＰＤＰに用いる電子機器用熱伝導性粘着シートとしては、上記の通り、シートの面積はＰＤＰの背面ガラス基板やアルミシャーシと同等に形成され、厚さは、用いられるＰＤＰの大きさにもよるが通常のＰＤＰに用いられる場合には、好ましくは１．０〜１．５ｍｍとされる。この熱伝導性粘着シートの厚さが１．０〜１．５ｍｍとされることが好ましいのは、通常、ＰＤＰのガラス基板では熱膨張による寸法変化が小さいが、アルミシャーシの寸法変化はガラス基板の寸法変化に比べて大きなものとなるため、このガラス基板とアルミシャーシとの寸法変化の違いにより熱伝導性粘着シートに加わる応力を熱伝導性粘着シートの厚さが１．０ｍｍ未満の場合には吸収することが困難で熱伝導性粘着シートとガラス基板、あるいは熱伝導性粘着シートとアルミシャーシのいずれかの界面で界面剥離が生じるおそれを有するためである。一方、熱伝導性粘着シートを、１．５ｍｍを超える厚さとしてもそれ以上の界面剥離抑制効果を期待できず、熱伝導性粘着シートの熱抵抗値を増大させてしまうおそれがあるためである。
【００１２】
また、このようなＰＤＰ用熱伝導性粘着シートとしては、通常、前記背面ガラス基板やアルミシャーシに対する接着力が、２〜１０Ｎ／ｃｍの引き剥がし強度を有しているものを用いることができる。
なお、この引き剥がし強度とは、１０ｍｍ幅に切断した熱伝導性粘着シートをステンレス板に接着したときのＴピール強度をＪＩＳ Ｚ １５４１に基づき測定された値を意図している。
【００１３】
また、このようなＰＤＰ用熱伝導性粘着シートとしては、日本ゴム協会標準規格「ＳＲＩＳ ０１０１」に規定のＡＳＫＥＲ Ｃ硬度で３５以下、特に２０〜３５の範囲であることが好ましい。
【００１４】
次いで、このようなＰＤＰ用熱伝導性粘着シートの形成材料について説明する。本実施形態のＰＤＰ用熱伝導性粘着シートは、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させることにより形成されている。また、このＰＤＰ用熱伝導性粘着シートには、無機フィラーが含有されている。
【００１５】
前記ポリオール成分としては、アジペート系、ラクトン系、ポリカーボネート系などのポリエステルポリオールや、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールや、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィン系ポリオールや、アクリルポリオールなどを用いることができる。
なお、熱伝導性粘着シートを低硬度で接着性の高いものとし得る点、ならびに、適度な粘度として無機フィラーなどの混練作業の作業性を良好なるものとし得る点において、このポリオール成分としては数平均分子量が１０００〜３０００且つ平均官能基数２．０〜３．０のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。また、このポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、平均官能基数（ｆ）と水酸基価（ＯＨＶ、単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）から下記の式（１）により求めることができる。
Ｍｎ＝５６１００×ｆ／ＯＨＶ ・・・（１）
また平均官能基数（ｆ）は、開始剤の官能基数（ｆｉ）と総不飽和度（Ｃ＝Ｃ、単位：ｍｅｑ．／ｇ）から下記の式（２）により求めることができる。
ｆ＝（ＯＨＶ／５６．１）／［｛（ＯＨＶ／５６．１）−（Ｃ＝Ｃ）｝／ｆｉ＋（Ｃ＝Ｃ）］・・・（２）
また、水酸基価（ＯＨＶ、単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度（Ｃ＝Ｃ、単位：ｍｅｑ．／ｇ）とは、ＪＩＳ Ｋ １５５７に準じて求めることができる。
【００１６】
前記イソシアネート成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートや、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ピュアＭＤＩ類）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートを例示することができる。
なお、前記ポリオール成分としてポリエステルポリオールが用いられる場合には、イソシアネート成分としては、熱伝導性粘着シートを、経年老化による変色を抑制させたものとすることができ、該変色によりＰＤＰの表示性能に悪影響を与えるおそれを抑制し得る点においてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を用いることが好ましい。
【００１７】
前記無機フィラーとしては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム等の金属酸化物、あるいは、窒化硼素、窒化珪素、窒化アルミニウム等の窒化物等が用いられる。なかでも、水酸化アルミニウムは安価で、白色性が高く、熱伝導性粘着シートを安価で白色性に優れたＰＤＰ用途に好適なものとすることができる点において優れている。さらに水酸化アルミニウムは、２００℃前後で結晶水を放出し且つこの結晶水の放出が吸熱反応であることから、熱伝導性粘着シートの難燃性を高めることもできる。
【００１８】
これらのポリオール成分、イソシアネート成分およびフィラーは、それぞれ用いる材料の種類にもよるが、ポリオール成分とイソシアネート成分とは、前記ポリオール成分の水酸基に対して前記イソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で用いられる。なお、ポリオール成分中の水酸基の数は、先述の数平均分子量と平均官能基数とにより求めることができる。すなわち、ポリオールの質量を数平均分子量で除してポリオールの分子数を求め、この分子数と平均官能基数との積がポリオール成分中の水酸基の数となる。
一方イソシアネート成分のイソシアネート基については、用いるイソシアネートの分子構造から分子量と官能基数とを求め、上記ポリオール成分中の水酸基の数の求め方と同様にイソシアネート成分の質量、分子量および官能基数から求めることができる。
また、前記フィラーは、熱伝導性粘着シートの熱伝導率を例えば、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率とし得るように熱伝導性粘着シートに含有される。
【００１９】
また、熱伝導性粘着シートには、本発明の効果を損ねない範囲において種々の添加剤を添加することができ、例えば、粘着付与剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、各種安定剤、酸化防止剤、顔料等を添加することができる。
この粘着付与剤としては、天然樹脂系粘着付与剤（水添ロジンやマレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジングリセリンエステルや水添ロジングリセリンエステル等のロジンエステル、テルペンフェノール樹脂等）や合成樹脂系粘着付与剤（脂肪族系、脂環族系及び芳香族系の石油樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等）を例示することができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系、トリアジン系等を例示することができる。
帯電防止剤としては、窒素化合物（長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪族アミド、第４級アンモニウム塩等）、スルホン酸エステル類（アリールアルキルスルホン酸エステル等）、燐酸エステル類（アリールアルキル燐酸エステルや燐酸エステルアミド等）、ポリグリコール及びその誘導体（脂肪酸のポリグリコールエステルやポリグリコールアリル・アルキルエーテル等）を例示することができる。
【００２０】
さらに、このような熱伝導性粘着シート形成材料を用いて、熱伝導性粘着シートを形成する方法について説明する。
上記に説明したような熱伝導性粘着シート形成材料を、プラネタリーミキサーなど一般に用いられる混合設備にて混合し、該混合物を、例えば、フッ素コーティングなどの離型処理が両面に施されたＰＥＴフィルム上にナイフコート、ロールコート、キスコート、パイプドクターノズルコートなど一般的な方法でコーティングした後に、加熱炉を通過させることでポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させてシート状の成形体（熱伝導性粘着シート）を形成させることができる。
なお、本実施形態においては、移行性成分の低減ならびに表面粘着性と硬度とを求められる値とすることが強く要望されており本発明の効果がより顕著に発揮させ得ることからＰＤＰ用熱伝導性粘着シートを例に説明したが、本発明においては熱伝導性剤の使用形態をＰＤＰ用熱伝導性粘着シートに限定するものではない。
【実施例】
【００２１】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜４、比較例１〜３）
（配合）
各実施例、比較例の熱伝導性粘着シートを形成すべく表１に示す配合物を準備した。
なお、各実施例、比較例用の配合物の作成においては、表１に示す配合物の内、ポリイソシアネートを除く配合材料をプラネタリーミキサーを用いて４０℃で１５分間の混練を行い、室温に冷却した後ポリイソシアネートを加えてさらに１０分間の混練を行った。
【００２２】
（熱伝導性粘着シートの作成）
次いで、この配合物を離型処理が表面に施された５０〜１００μｍ厚さのＰＥＴフィルム上にナイフコートによりコーティングし、加熱炉にて１４０℃×１５分間の加熱を行い各実施例、比較例の熱伝導性粘着シートを作成した。
なお、このとき作成した熱伝導性粘着シートの厚さは、約１ｍｍであった。
【００２３】
（引き剥がし強度の測定）
２５μｍ厚さのＰＥＴフィルムに１７μｍ厚さの接着層を設けてこの接着層に各実施例、比較例の熱伝導性粘着シートを転写して先述の離型処理が表面に施されたＰＥＴフィルムを取り去った後に、２５μｍ厚さのＰＥＴフィルムごと１０ｍｍ幅に切断して短冊状試料を作成した。この熱伝導性粘着シートをアルミニウム板、ＳＵＳ板、ガラス板に手で軽く押付けて接着させ、各部材に対する接着力を測定した。測定は、９０度方向に短冊状試料の長手方向端部をつかんで引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がしたときのＴピール強度を室温（２３℃）中にて引っ張り試験機を用いて行った。各実施例、比較例の試料を各部材に対して３回ずつ測定した結果についてその平均の値を表２に示す。
【００２４】
（硬度の測定）
各実施例、比較例の離型処理が表面に施されたＰＥＴフィルムを取り去って熱伝導性粘着シートを１０枚重ね合わせて厚さ約１０ｍｍの試料を作成し、室温（２３℃）中にてＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計を用いて日本ゴム協会標準規格「ＳＲＩＳ ０１０１」に規定のＡＳＫＥＲ Ｃ硬度の測定を行った。結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】
※ 表中の配合剤の数値は重量部を表す。また、各配合剤は以下のものを使用した。
ポリオール１：ジエチルペンタジオールからなる分子量２０００のポリエステルポリオール（協和発酵ケミカル社製「キョーワポール２０００ＰＡ」）
ポリオール２：ジエチルペンタジオールからなる分子量１０００のポリエステルポリオール（協和発酵ケミカル社製「キョーワポール１０００ＰＡ」）
ポリオール３：ブチルエチルプロパンジオールからなる分子量２０００のポリエステルポリオール（協和発酵ケミカル社製「キョーワポール１０００ＢＡ」）
触媒：ジブチルジラウレート
老化防止剤：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」）
難燃剤１：水酸化アルミニウム（昭和電工社製「ハイジライトＨ３２」）
難燃剤２：水酸化アルミニウム（昭和電工社製「ハイジライトＨ１０」）
イソシアネート１：ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製「コロネートＨＸ」）
【００２６】
【表２】
※比較例１では、シートが柔らかすぎて接着力ならびに硬度を測定することができなかった。
【００２７】
なお、この実施例１〜４、比較例２、３について、別途熱伝導率を測定したところ全て０．４５〜０．５０Ｗ／ｍ・Ｋの値を有していることも確認された。
また、アクリルモノマーを用いた従来の熱伝導性粘着剤のように臭気を感じることはなかった。
このようにポリオール成分とイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基に対してイソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で反応させることで熱伝導性粘着剤をアルミニウム、ステンレス、ガラスなど種々の部材に対して優れた接着性を示すものとすることができ、電子機器用に求められる接着力とさせ得ることがわかる。
しかも、ポリマー材料を用いていることからも移行性成分の含有を抑制させることができ導体腐食、導通不良、アクリル臭などを抑制させることができることもわかる。
さらに、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基に対してイソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で反応させて形成させた熱伝導性粘着シートは、移行性成分が抑制されて求められる接着力に形成されていることに加えて、求められる柔軟な硬度を有しており、ＰＤＰ用の熱伝導性粘着シートに好適であることもわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性粘着剤に関し、より詳しくは、電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられる熱伝導性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、パーソナルコンピュータやプラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」ともいう）などの電子機器においては、発熱部品の熱を放熱させて発熱部品の温度上昇を抑制させるために放熱部品が用いられている。例えば、パーソナルコンピュータでは、ＣＰＵやメモリなどの発熱部品の熱をアルミフィンなどの放熱部品で放熱させたりしている。このとき、発熱部品の熱が放熱部品へ効率良く熱伝達されないと発熱部品の温度が上昇し故障を招いたりするおそれがある。そのため、この発熱部品と放熱部品との間に空気層が形成されたりして発熱部品と放熱部品との間の熱抵抗が高くなったりすることを防止するため、従来、放熱グリースや放熱シートといったものが用いられたりしている。これら放熱用グリースや放熱シートは、電子機器内で用いられるため、通常、絶縁体で形成されており、例えば、放熱グリースとしては、無機フィラーを含有したシリコーングリースなどが用いられ、放熱シートとしては無機フィラーを含有したゴムシートなどが用いられたりしている。
【０００３】
この放熱グリースは、発熱部品や放熱部品などそれぞれの表面への付着性に優れているが、それ自身は、発熱部品と放熱部品とを接着させるものではなく、例えば、発熱部品と放熱部品とが離間する方向に力が作用した場合には、発熱部品と放熱部品とのずれを抑制させることができず、放熱グリース内部に空気層を形成させてしまう。そのため、このような場合に発熱部品と放熱部品との間の熱抵抗を高くするおそれを有している。また、放熱グリースは、グリース状であるため必要個所以外の部分にも付着しやすく、例えば、接点個所などに付着した場合には導通不良を発生させるおそれを有する。
一方、放熱シートは、通常、発熱部品や放熱部品の表面への付着力が備えられていない。そのため、前述のように発熱部品と放熱部品とが離間する方向に力が作用した場合には、発熱部品や放熱部品の表面と放熱シートとの界面で空気層を形成させ易いものである。
このようなことから、従来、放熱グリースや放熱シートを用いる場合は、通常、発熱部品と放熱部品とをネジや板バネなどの固定用部品を用いて固定する方法が採用されている。そして、放熱シートでは、このネジや板バネの締め付け力により、発熱部品や放熱部品の表面と十分に接触する面圧が加えられている。
【０００４】
近年、このような放熱グリースや放熱シートに代えて特許文献１に記載されているような、熱伝導性粘着剤や、この熱伝導性粘着剤をシート状に形成した熱伝導性粘着シートが電子機器用に用いられるようになってきている。この電子機器に用いられる熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートは、表面接着性に優れ発熱部品や放熱部品などの表面に高い接着力で接着すると共に、発熱部品と放熱部品との位置ずれが生じた場合でもそれらに追従する柔軟性（易変形性）が備えられており、特許文献１では、フィラーが含有されたアクリルモノマーを重合させることにより４．４Ｎ／ｃｍの表面接着力と、ＪＩＳ Ｅ硬度が５８の熱伝導性粘着シートを形成させることがその実施例に記載されている。このような、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートは、放熱グリースや放熱シートに比べて空隙の形成による熱抵抗が増大するおそれを抑制させるとともに、発熱部品と放熱部品とを固定するためのネジや板バネなどの固定用部品での固定を省略させ発熱部品と放熱部品との固定作業を簡略化させ得るという点から、近年、広く用いられるようになっている。
しかし、従来の電子機器に用いられる熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートは、特許文献１にも記載されているように所望の接着力を備えさせるべくアクリルモノマーを重合させているために、出来上がった熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートにアクリルモノマーなどの低分子成分（移行性成分）が残存しやすいという問題を有している。このアクリルモノマーなどの移行性成分が残存していると、この熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートが使用される電子機器の内部がこの移行性成分で汚染され、導体腐食や、導通不良といった問題を発生させるおそれも有する。さらには、アクリル臭を発して電子機器を使用する使用者に不快感を与えるという問題も有している。
このことに対して、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートの形成に用いる材料としてポリマー材料を用いることで低分子の移行性成分の残存を抑制させることも考え得るが、従来、特許文献１に示されているようなアクリルモノマーを重合させたもの以外で電子機器に用いられる熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに求められる接着力を備えるものは得られておらず、したがって、移行性成分の低減についても対策が確立されていない。すなわち、従来の電子機器用の熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートにおいては、求められる接着力を備えつつ移行性成分の残存が抑制されたものを得ることが困難であるという問題を有している。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２９４１９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、電子機器用の発熱部品と放熱部品と接着に求められる接着力を備えつつ移行性成分の含有が抑制された熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートの提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに用いる材料について検討を行ったところ、ポリオール成分とイソシアネート成分とを所定の割合で反応させることで、熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートを電子機器用として求められる接着力とさせ得ることを見出し、本発明の完成に到ったのである。
すなわち、本発明は、前記課題を解決すべく、電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着剤であって、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させたポリウレタン組成物が用いられてなり、前記イソシアネート成分中のイソシアネート基の数は、前記ポリオール成分中の水酸基の数の５０〜６５％とされていることを特徴とする熱伝導性粘着剤を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに用いる材料としてポリマー材料を用いることから、アクリルモノマーを用いた従来の熱伝導性粘着剤および熱伝導性粘着シートに比べて移行性成分の含有を抑制させ得る。
また、熱伝導性粘着剤や熱伝導性粘着シートに用いる材料としてポリオール成分とイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基に対してイソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で反応させることから、熱伝導性粘着剤および熱伝導性粘着シートを電子機器用に求められる接着力とさせ得る。すなわち、熱伝導性粘着剤およびこの熱伝導性粘着剤が用いられた熱伝導性粘着シートを、それらに求められる接着力としつつ移行性成分の含有が抑制されたものとし得る。
したがって、熱伝導性粘着シートによる導体腐食、導通不良、アクリル臭などを抑制させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の好ましい実施の形態についてＰＤＰに用いる熱伝導性粘着シートを例に説明する。
【００１０】
本実施形態における熱伝導性粘着シートは、ＰＤＰの背面ガラス基板と略同面積を有するシート形状を有し、一面を前記背面ガラス基板略全面に接着させている。また、前記熱伝導性粘着シートの他面は、ＰＤＰの背面ガラス基板と略同面積を有する平板形状を備えたアルミシャーシに接着されている。このように熱伝導性粘着シートは、ＰＤＰの背面ガラス基板の略全面から発せられる熱をアルミシャーシに伝達すべく、ＰＤＰの背面ガラス基板とアルミシャーシとに挟持された状態で配されている。
【００１１】
このＰＤＰに用いる電子機器用熱伝導性粘着シートとしては、上記の通り、シートの面積はＰＤＰの背面ガラス基板やアルミシャーシと同等に形成され、厚さは、用いられるＰＤＰの大きさにもよるが通常のＰＤＰに用いられる場合には、好ましくは１．０〜１．５ｍｍとされる。この熱伝導性粘着シートの厚さが１．０〜１．５ｍｍとされることが好ましいのは、通常、ＰＤＰのガラス基板では熱膨張による寸法変化が小さいが、アルミシャーシの寸法変化はガラス基板の寸法変化に比べて大きなものとなるため、このガラス基板とアルミシャーシとの寸法変化の違いにより熱伝導性粘着シートに加わる応力を熱伝導性粘着シートの厚さが１．０ｍｍ未満の場合には吸収することが困難で熱伝導性粘着シートとガラス基板、あるいは熱伝導性粘着シートとアルミシャーシのいずれかの界面で界面剥離が生じるおそれを有するためである。一方、熱伝導性粘着シートを、１．５ｍｍを超える厚さとしてもそれ以上の界面剥離抑制効果を期待できず、熱伝導性粘着シートの熱抵抗値を増大させてしまうおそれがあるためである。
【００１２】
また、このようなＰＤＰ用熱伝導性粘着シートとしては、通常、前記背面ガラス基板やアルミシャーシに対する接着力が、２〜１０Ｎ／ｃｍの引き剥がし強度を有しているものを用いることができる。
なお、この引き剥がし強度とは、１０ｍｍ幅に切断した熱伝導性粘着シートをステンレス板に接着したときのＴピール強度をＪＩＳ Ｚ １５４１に基づき測定された値を意図している。
【００１３】
また、このようなＰＤＰ用熱伝導性粘着シートとしては、日本ゴム協会標準規格「ＳＲＩＳ ０１０１」に規定のＡＳＫＥＲ Ｃ硬度で３５以下、特に２０〜３５の範囲であることが好ましい。
【００１４】
次いで、このようなＰＤＰ用熱伝導性粘着シートの形成材料について説明する。本実施形態のＰＤＰ用熱伝導性粘着シートは、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させることにより形成されている。また、このＰＤＰ用熱伝導性粘着シートには、無機フィラーが含有されている。
【００１５】
前記ポリオール成分としては、アジペート系、ラクトン系、ポリカーボネート系などのポリエステルポリオールや、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールや、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィン系ポリオールや、アクリルポリオールなどを用いることができる。
なお、熱伝導性粘着シートを低硬度で接着性の高いものとし得る点、ならびに、適度な粘度として無機フィラーなどの混練作業の作業性を良好なるものとし得る点において、このポリオール成分としては数平均分子量が１０００〜３０００且つ平均官能基数２．０〜３．０のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。また、このポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、平均官能基数（ｆ）と水酸基価（ＯＨＶ、単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）から下記の式（１）により求めることができる。
Ｍｎ＝５６１００×ｆ／ＯＨＶ ・・・（１）
また平均官能基数（ｆ）は、開始剤の官能基数（ｆｉ）と総不飽和度（Ｃ＝Ｃ、単位：ｍｅｑ．／ｇ）から下記の式（２）により求めることができる。
ｆ＝（ＯＨＶ／５６．１）／［｛（ＯＨＶ／５６．１）−（Ｃ＝Ｃ）｝／ｆｉ＋（Ｃ＝Ｃ）］・・・（２）
また、水酸基価（ＯＨＶ、単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度（Ｃ＝Ｃ、単位：ｍｅｑ．／ｇ）とは、ＪＩＳ Ｋ １５５７に準じて求めることができる。
【００１６】
前記イソシアネート成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートや、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ピュアＭＤＩ類）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートを例示することができる。
なお、前記ポリオール成分としてポリエステルポリオールが用いられる場合には、イソシアネート成分としては、熱伝導性粘着シートを、経年老化による変色を抑制させたものとすることができ、該変色によりＰＤＰの表示性能に悪影響を与えるおそれを抑制し得る点においてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を用いることが好ましい。
【００１７】
前記無機フィラーとしては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム等の金属酸化物、あるいは、窒化硼素、窒化珪素、窒化アルミニウム等の窒化物等が用いられる。なかでも、水酸化アルミニウムは安価で、白色性が高く、熱伝導性粘着シートを安価で白色性に優れたＰＤＰ用途に好適なものとすることができる点において優れている。さらに水酸化アルミニウムは、２００℃前後で結晶水を放出し且つこの結晶水の放出が吸熱反応であることから、熱伝導性粘着シートの難燃性を高めることもできる。
【００１８】
これらのポリオール成分、イソシアネート成分およびフィラーは、それぞれ用いる材料の種類にもよるが、ポリオール成分とイソシアネート成分とは、前記ポリオール成分の水酸基に対して前記イソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で用いられる。なお、ポリオール成分中の水酸基の数は、先述の数平均分子量と平均官能基数とにより求めることができる。すなわち、ポリオールの質量を数平均分子量で除してポリオールの分子数を求め、この分子数と平均官能基数との積がポリオール成分中の水酸基の数となる。
一方イソシアネート成分のイソシアネート基については、用いるイソシアネートの分子構造から分子量と官能基数とを求め、上記ポリオール成分中の水酸基の数の求め方と同様にイソシアネート成分の質量、分子量および官能基数から求めることができる。
また、前記フィラーは、熱伝導性粘着シートの熱伝導率を例えば、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率とし得るように熱伝導性粘着シートに含有される。
【００１９】
また、熱伝導性粘着シートには、本発明の効果を損ねない範囲において種々の添加剤を添加することができ、例えば、粘着付与剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、各種安定剤、酸化防止剤、顔料等を添加することができる。
この粘着付与剤としては、天然樹脂系粘着付与剤（水添ロジンやマレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジングリセリンエステルや水添ロジングリセリンエステル等のロジンエステル、テルペンフェノール樹脂等）や合成樹脂系粘着付与剤（脂肪族系、脂環族系及び芳香族系の石油樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等）を例示することができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系、トリアジン系等を例示することができる。
帯電防止剤としては、窒素化合物（長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪族アミド、第４級アンモニウム塩等）、スルホン酸エステル類（アリールアルキルスルホン酸エステル等）、燐酸エステル類（アリールアルキル燐酸エステルや燐酸エステルアミド等）、ポリグリコール及びその誘導体（脂肪酸のポリグリコールエステルやポリグリコールアリル・アルキルエーテル等）を例示することができる。
【００２０】
さらに、このような熱伝導性粘着シート形成材料を用いて、熱伝導性粘着シートを形成する方法について説明する。
上記に説明したような熱伝導性粘着シート形成材料を、プラネタリーミキサーなど一般に用いられる混合設備にて混合し、該混合物を、例えば、フッ素コーティングなどの離型処理が両面に施されたＰＥＴフィルム上にナイフコート、ロールコート、キスコート、パイプドクターノズルコートなど一般的な方法でコーティングした後に、加熱炉を通過させることでポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させてシート状の成形体（熱伝導性粘着シート）を形成させることができる。
なお、本実施形態においては、移行性成分の低減ならびに表面粘着性と硬度とを求められる値とすることが強く要望されており本発明の効果がより顕著に発揮させ得ることからＰＤＰ用熱伝導性粘着シートを例に説明したが、本発明においては熱伝導性剤の使用形態をＰＤＰ用熱伝導性粘着シートに限定するものではない。
【実施例】
【００２１】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜４、比較例１〜３）
（配合）
各実施例、比較例の熱伝導性粘着シートを形成すべく表１に示す配合物を準備した。
なお、各実施例、比較例用の配合物の作成においては、表１に示す配合物の内、ポリイソシアネートを除く配合材料をプラネタリーミキサーを用いて４０℃で１５分間の混練を行い、室温に冷却した後ポリイソシアネートを加えてさらに１０分間の混練を行った。
【００２２】
（熱伝導性粘着シートの作成）
次いで、この配合物を離型処理が表面に施された５０〜１００μｍ厚さのＰＥＴフィルム上にナイフコートによりコーティングし、加熱炉にて１４０℃×１５分間の加熱を行い各実施例、比較例の熱伝導性粘着シートを作成した。
なお、このとき作成した熱伝導性粘着シートの厚さは、約１ｍｍであった。
【００２３】
（引き剥がし強度の測定）
２５μｍ厚さのＰＥＴフィルムに１７μｍ厚さの接着層を設けてこの接着層に各実施例、比較例の熱伝導性粘着シートを転写して先述の離型処理が表面に施されたＰＥＴフィルムを取り去った後に、２５μｍ厚さのＰＥＴフィルムごと１０ｍｍ幅に切断して短冊状試料を作成した。この熱伝導性粘着シートをアルミニウム板、ＳＵＳ板、ガラス板に手で軽く押付けて接着させ、各部材に対する接着力を測定した。測定は、９０度方向に短冊状試料の長手方向端部をつかんで引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がしたときのＴピール強度を室温（２３℃）中にて引っ張り試験機を用いて行った。各実施例、比較例の試料を各部材に対して３回ずつ測定した結果についてその平均の値を表２に示す。
【００２４】
（硬度の測定）
各実施例、比較例の離型処理が表面に施されたＰＥＴフィルムを取り去って熱伝導性粘着シートを１０枚重ね合わせて厚さ約１０ｍｍの試料を作成し、室温（２３℃）中にてＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計を用いて日本ゴム協会標準規格「ＳＲＩＳ ０１０１」に規定のＡＳＫＥＲ Ｃ硬度の測定を行った。結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】
※ 表中の配合剤の数値は重量部を表す。また、各配合剤は以下のものを使用した。
ポリオール１：ジエチルペンタジオールからなる分子量２０００のポリエステルポリオール（協和発酵ケミカル社製「キョーワポール２０００ＰＡ」）
ポリオール２：ジエチルペンタジオールからなる分子量１０００のポリエステルポリオール（協和発酵ケミカル社製「キョーワポール１０００ＰＡ」）
ポリオール３：ブチルエチルプロパンジオールからなる分子量２０００のポリエステルポリオール（協和発酵ケミカル社製「キョーワポール１０００ＢＡ」）
触媒：ジブチルジラウレート
老化防止剤：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」）
難燃剤１：水酸化アルミニウム（昭和電工社製「ハイジライトＨ３２」）
難燃剤２：水酸化アルミニウム（昭和電工社製「ハイジライトＨ１０」）
イソシアネート１：ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製「コロネートＨＸ」）
【００２６】
【表２】
※比較例１では、シートが柔らかすぎて接着力ならびに硬度を測定することができなかった。
【００２７】
なお、この実施例１〜４、比較例２、３について、別途熱伝導率を測定したところ全て０．４５〜０．５０Ｗ／ｍ・Ｋの値を有していることも確認された。
また、アクリルモノマーを用いた従来の熱伝導性粘着剤のように臭気を感じることはなかった。
このようにポリオール成分とイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基に対してイソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で反応させることで熱伝導性粘着剤をアルミニウム、ステンレス、ガラスなど種々の部材に対して優れた接着性を示すものとすることができ、電子機器用に求められる接着力とさせ得ることがわかる。
しかも、ポリマー材料を用いていることからも移行性成分の含有を抑制させることができ導体腐食、導通不良、アクリル臭などを抑制させることができることもわかる。
さらに、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基に対してイソシアネート成分のイソシアネート基が数で５０〜６５％となる割合で反応させて形成させた熱伝導性粘着シートは、移行性成分が抑制されて求められる接着力に形成されていることに加えて、求められる柔軟な硬度を有しており、ＰＤＰ用の熱伝導性粘着シートに好適であることもわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着剤であって、
ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させたポリウレタン組成物が用いられてなり、前記イソシアネート成分中のイソシアネート基の数は、前記ポリオール成分中の水酸基の数の５０〜６５％とされていることを特徴とする熱伝導性粘着剤。
【請求項２】
前記ポリオール成分には、ポリエステルポリオールが用いられている請求項１に記載の熱伝導性粘着剤。
【請求項３】
電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着シートであって、
請求項１または２に記載の熱伝導性粘着剤がシート状に成形されてなることを特徴とする熱伝導性粘着シート。
【請求項４】
プラズマディスプレイパネルの背面側ガラス基板と金属シャーシとの接着に用いられる請求項３に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項１】
電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着剤であって、
ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させたポリウレタン組成物が用いられてなり、前記イソシアネート成分中のイソシアネート基の数は、前記ポリオール成分中の水酸基の数の５０〜６５％とされていることを特徴とする熱伝導性粘着剤。
【請求項２】
前記ポリオール成分には、ポリエステルポリオールが用いられている請求項１に記載の熱伝導性粘着剤。
【請求項３】
電子機器の発熱部品と、該発熱部品の熱を電子機器外部に放熱させるための放熱部品との接着に用いられ、前記発熱部品から前記放熱部品に熱伝達を行う熱伝導性粘着シートであって、
請求項１または２に記載の熱伝導性粘着剤がシート状に成形されてなることを特徴とする熱伝導性粘着シート。
【請求項４】
プラズマディスプレイパネルの背面側ガラス基板と金属シャーシとの接着に用いられる請求項３に記載の熱伝導性粘着シート。
【公開番号】特開２００７−１６９５６８（Ｐ２００７−１６９５６８Ａ）
【公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３７２８４９（Ｐ２００５−３７２８４９）
【出願日】平成１７年１２月２６日（２００５．１２．２６）
【出願人】（０００１９０６１１）日東シンコー株式会社 (104)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２６日（２００５．１２．２６）
【出願人】（０００１９０６１１）日東シンコー株式会社 (104)
【Ｆターム（参考）】
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