粉末製剤、食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物
【課題】本発明は、保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性を共に良好に示すことができる粉末製剤を提供する。
【解決手段】（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子と、該コア粒子を被覆する、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を５０質量％以上含有する被覆層とを有する粉末粒子を含有する粉末製剤である。
【解決手段】（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子と、該コア粒子を被覆する、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を５０質量％以上含有する被覆層とを有する粉末粒子を含有する粉末製剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末製剤、食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物に関し、特に被覆層を有する粉末粒子を含む粉末製剤並びに、これを含む食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から飲料、食品、化粧品あるいは医薬品等に油性成分を添加することは行われてきた。しかし、油性成分は水に対して不溶性又は難溶性のため、何らかの乳化手段を用いることで、油性成分をいわゆるエマルションとして水性媒体中に混合することが一般的であった。エマルションは、その粒子径に依存して光を散乱するため、エマルション及びそれを添加した食品や化粧品に濁りが生じ、外観上好ましくない場合が有り、光散乱が非常に小さくなるまでエマルションの粒径を微細化することが望まれていた。また、エマルションは一般に準安定状態であり、保存中に粒子径が大きくなり、長期保存をすると水相と油相とが分離することも大きな問題であった。
【０００３】
一方、近年ヘルスケア商品がブームに伴い、種々の機能性油性成分を含有する食品・化粧品等の商品が多く存在している。このような食品・化粧品等の商品においても、水に不溶性又は難溶性の機能性油性成分を含有する場合、素材そのものの劣化や、上述のような保存時における乳化状態の破壊など、さまざまな問題を有することがわかってきた。
【０００４】
油性成分をより安定な状態で取り扱うことができる１つの方法として、エマルションを乾燥する工程を経て、粉末化組成物とする方法が提案されている（例えば、特許文献１）。粉末化は、水分が除去されることによる保存性の向上、輸送費が低減するなど、ハンドリング性の向上などの点で望ましい方法である。
汎用的に用いる粉末組成物の用途としては、粉末油脂が知られており、応用例として、パン製品・冷凍食品・洋菓子・和菓子・フライ製品・麺製品などを挙げることができる。また、別の例としてフレーバー（香料）が知られており、応用例として、チューイングガム・粉末飲料・粉末デザート・各種トイレタリー製品・繊維などをあげることができる。
また、粉末粒子に対して所定のコーティングを行うことによって、コーティング剤の機能に応じた特性を粉末粒子に付与することが行われている（例えば、特許文献２及び３）。
【特許文献１】特開２００３−５５６８８号公報
【特許文献２】特開平７−１７３０６５号公報
【特許文献３】特開２００３−３２５１１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このように長期保存のための粉末製剤とする場合には、粉末製剤は保存安定性に優れ、再溶解性が良好であると共に、再溶解しても透明性を損なわない必要がある。粉末製剤は、特に高湿度条件下で吸湿しやすいことがあり、このような条件での保存後に部分的に固化（凝集）を起こしてしまうことがある。このような部分的な固化が生じると再溶解性が悪くなる傾向にある。前述のように、従来から粉末油脂等の粉末製剤が知られているが、このような粉末製剤の保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性をすべて満足するような製品は、未だに提供されていない。
従って、本発明は、保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性を共に良好に示すことができる粉末製剤を提供することを目的とする。
また、本発明のさらなる目的は、前記本発明の粉末製剤を含有することで、機能性油性成分の保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性が良好な食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粉末製剤は、被覆層を有する粉末粒子を含む粉末製剤であって、該粉末粒子が、（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子と、該コア粒子を被覆する被覆層を備え、該被覆層がＨＬＢ１２以上の界面活性剤を５０質量％以上含有することを特徴とする。
ここで、前記機能性油性成分が、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質よりなる群から選択された少なくとも１種であってもよい。
また本発明の上記粉末製剤は、前記粉末製剤を水に１質量％含有させて得られたエマルション中に存在するエマルション粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１３０ｎｍ未満の範囲にあることが好ましい。
【０００７】
また、上記粉末製剤において前記エマルション組成物は、（ｄ）賦形剤を更に含有することが好ましく、ここで、前記賦形剤が単糖又は多糖類であってもよく、前記賦形剤がイヌリンであってもよい。
賦形剤としてイヌリンを用いることで、粉末粒子の吸湿が抑制され、粒子形成性が向上する。
上記粉末製剤は、含水率が０．５質量％以上、３．０質量％以下であることが好ましい。
また、上記粉末製剤において、前記被覆層における界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステルであることが好ましい。
また上記粉末製剤において、前記被覆層における界面活性剤のＨＬＢが１５以上であることが好ましい。
【０００８】
ここで、前記（ｂ）界面活性剤が、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有し、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上であることが好ましい態様である。
このような態様をとることで、本発明の粉末製剤を機能性食品組成物や経口医薬品組成物に用いる場合に、消化管における吸収性が向上するという効果を奏する。通常、粉末製剤は、製剤化に用いられる賦形剤の影響などによる機能性成分の消化管における吸収性が著しく低下する懸念があるが、上記態様をとることで当該問題点を解決しうる。
上記態様において用いられる油性成分としては、アスタキサンチン及びルテインから選択されるものであることが好ましい。
本発明の食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物は、上記の本発明の粉末製剤を含有することを特徴とするものである。
従来、油脂および油性成分は、生体の機能維持および増強に効果的な機能性成分を含有するために、これら機能性の油性成分、例えば、カロチノイド類、ユビキノン、脂溶性ビタミン類、ω-3油脂類などを粉末状に製剤化して皮膚用の化粧品組成物やサプリメントなどの機能性食品として提供することができるところ、これら油性成分を、それを含有する粉末製剤として用いた場合、再溶解性、再分散性が低下すると皮膚や消化管からの吸収が低下し、必要な機能性が発現できないという問題を有していた。しかしながら、本発明の粉末製剤において、コア粒子を調製するためのエマルション組成物において（ａ）油性成分と（ｂ）界面活性剤との比を前記好ましい範囲とすることにより、このような問題点をも解決したために、本発明の粉末製剤は、食品組成物や経口医薬品組成物に用いてその機能を著しく向上することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、機能性油性成分の保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性を共に良好に示す粉末製剤を提供することができる。
また、前記本発明の粉末製剤を含有することで、機能性油性成分の保存安定性、再溶解性、再溶解後の透明性に優れた、食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物を提供することができる。
なお、本発明の好ましい態様においては、さらに、これを経口製剤として用いた場合に、機能性成分の消化管における吸収性に優れた粉末製剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の粉末製剤は、コア粒子と、該コア粒子を被覆する被覆層とからなる粉末粒子を含む粉末製剤であって、前記コア粒子は、（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子であり、前記被覆層は、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を層全体の５０質量％以上含有する被覆層である。
本発明の粉末製剤では、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤（本明細書では、適宜（ｂ）界面活性剤と称する）と、（ｃ）リン脂質とを、（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上である質量比で含有するエマルション組成物を乾燥することによって得られたコア粒子の表面に、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を含有する被覆層を備えているので、保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性のいずれもが良好な粉末製剤とすることができる。
以下、本発明について説明する。
【００１１】
本発明にかかる粉末粒子は、（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含む油性成分、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤、（ｃ）リン脂質を、それぞれ所定の割合で含むエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子を含んで構成される。
即ち、該粉末粒子は、前記（ａ）成分〜（ｃ）成分を前記特定量で含むエマルション組成物を調製し、その後、これを乾燥して得られたコア粒子表面に界面活性剤を含有する被覆層を備えるものである。
以下、本発明における粉末粒子を構成する各成分を順次説明する。
（ａ）油性成分
（ａ−１）機能性油性成分
本発明に用いられる機能性油性成分とは、食品、化粧品、医薬品に使用した際に有用な効果を示す油性成分を表す。化学構造面からは、油脂類、炭化水素、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、高分子類、油溶性色素類、油溶性蛋白質などがある。また、それらの混合物である、各種の植物由来油、動物由来油も含まれるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、前記機能油性成分の機能面からは、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗炎症剤、保湿剤、毛髪保護剤、分散剤、溶剤、美白剤、抗シミ剤、細胞賦活剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、ビタミン類、メタボリックシンドローム改善剤、降圧剤、鎮静剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明に用いられる好ましい機能性油性成分の例としては、カロチノイド類（カロチノイド色素）、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質からなる群より選択された少なくとも１種であることが好ましく、後述するカロチノイド類、脂溶性ビタミン、脂溶性ビタミン様物質（ユビキノン類、ω−３油脂類（ＥＰＡ、ＤＨＡ、リノレン酸等を含む油脂））などを挙げることができる。
【００１３】
以下、本発明において用いうる（ａ）油性成分である機能性油性成分や他の油性成分について具体例を挙げて順次説明する
（ａ−１−１）カロチノイド類
本発明におけるカロチノイド類としては、天然色素を含むカロチノイド類を好ましく挙げることができ、これには、黄色から赤のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアのものが含まれる。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロチノイドに含まれる。例えば、後述のカロチノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
【００１４】
このようなカロチノイド類としては、炭化水素類（カロチン類）及びそれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）が挙げられ、中でも、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−アポ−８’−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”（α−及びβ−カロチン類の混合物）、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、ルテイン、リコピン、ビオラキサンチン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類を好ましく挙げることができる。
【００１５】
カロチノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばシス・トランス混合物である。
カロチノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロチノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮フ及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。
【００１６】
本発明において用いられるカロチノイド類としては、ハンドリングの観点から、好ましくは常温で油状のものであり、特に好ましくは、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果などを有し、黄色から赤色の範囲の着色料として知られるアスタキサンチン及びアスタキサンキチンのエステル等の誘導体（以下、「アスタキサンチン類」と総称することがある。）から選択された少なくとも１種である。
【００１７】
アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素でカロチノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−β，β−ｃａｒｏｔｅｎｅ−４，４’−ｄｉｏｎｅ （Ｃ４０Ｈ５２Ｏ４、分子量５９６．８２）である。
【００１８】
アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の３（３’）−位の水酸基の立体配置により、３Ｓ，３Ｓ’−体、３Ｓ，３Ｒ’−体（ｍｅｓｏ−体）、３Ｒ，３Ｒ’−体の三種の異性体が存在する。また、さらに分子中央の共役二重結合のｃｉｓ−、ｔｒａｎｓ−の異性体も存在する。例えば全ｃｉｓ−、９−ｃｉｓ体と１３−ｃｉｓ体などの如くである。
【００１９】
前記３（３’）−位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、Ｈ． ｐｌｕｖｉａｌｉｓから得られるものは３Ｓ，３Ｓ’−体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。
【００２０】
また、Ｐｈａｆｆｉａ Ｒｈｏｄｏｚｙｍａより得られるアスタキサンチンは、３Ｒ，３Ｒ’−体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3’R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）であり、通常天然に見出される３Ｓ，３Ｓ’−体と反対の構造を持っている。また、これは脂肪酸とエステル形成していないフリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffia rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.）。
【００２１】
アスタキサンチン及び同エステル体はＲ．Ｋｕｈｎらによってロブスター（Astacus gammarus L.）から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白（オボルビン、クラスタシアニン）としても存在することが明らかにされている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.）。
【００２２】
前記アスタキサンチン及びそのエステル（アスタキサンチン類）は、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然物から分離・抽出したアスタキサンチン含有オイルとして、本発明にかかるエマルション組成物に含まれていてもよい。このようなアスタキサンチン含有オイルとして、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌等を培養し、その培養物からの抽出物、南極オキアミ等からの抽出物を挙げることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとは脂肪酸エステル体（モノエステル、ジエステルなど）の主成分の点で異なることが知られている。（http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm）
【００２３】
本発明において用いることができるアスタキサンチン類は、前記抽出物、また更にこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また合成品であってもよい。前記アスタキサンチン類としては、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）が、品質、生産性の点から特に好ましい。
【００２４】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓｉｓ）等が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。
【００２６】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。
また、本発明では、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、同−２．５ Ｏ、同−５ Ｏ、同−１０ Ｏ等、富士化学工業（株）製のアスタリールオイル５０Ｆ、同 ５Ｆ等、東洋酵素化学（株）製のＢｉｏＡｓｔｉｎ ＳＣＥ７等が挙げられる。
【００２７】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様、色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含むが、エステル体を、一般的には５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは９０％モル以上含むものである。
さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成１７年、インターネット〈ＵＲＬ：http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm〉に記載されている。
【００２８】
これらのアスタキサンチン類は、超臨界炭酸ガスを用いて抽出したものが、粉末としたときの臭気の点でより好ましい。
【００２９】
（ａ−１−２）ユビキノン類
ユビキノン類としては、コエンザイムＱ１０のようなコエンザイムＱ類等が挙げられる。コエンザイムＱ１０は、日本において１９７４年に代謝性強心剤の医療用医薬品として承認・販売された。以後、ＯＴＣも含めて医薬品として扱われてきた。一方、海外（主に欧米）ではここ10年あまり、有効性・安全性の高い健康食品素材として需要が伸びてきた。そして日本においても、２００１年厚生労働省医薬局長通知「医薬品の範囲に関する基準の改正について」（医薬発第２４３号）にて、コエンザイムＱ１０が「医薬品的効果効能を標ぼうしない限り食品と認められる成分本質（原材料）」リストに収載され、食品として扱ってもよいという規制緩和がなされた。国内でもこの食品素材が持つ、多様な機能性に注目が集まり、コエンザイムＱ１０を含有した一般食品（いわゆる健康食品）が数多く商品化されつつある。
【００３０】
コエンザイムＱ１０がもつ機能を生かすために、脂溶性物質であるこの素材の水溶化が重要である。水溶化の目的は、脂溶性という物性では食事と共に摂取しないと生体内での吸収が低いことが考えられ、このようなマイナス点を改善するため、何時どこで摂取しても生体内での吸収性が確実に得られるようにすることである。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよい。
【００３１】
（ａ−１−３）脂溶性ビタミン類
本発明における脂溶性ビタミン類としては、脂溶性ビタミンＥ類、レチノイド類、ビタミンＤ類、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体を挙げることができ、この内でも、抗酸化機能が高くラジカル捕捉剤としても使用可能な脂溶性ビタミンＥ類であることが好ましい。
脂溶性ビタミンＥ類には、特に限定されないが、トコフェロール及びトコトリエノール並びにこれらの誘導体などが含まれ、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等を挙げることができる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよいが、混合物の状態で使用する場合が好ましく、混合物の状態のものとしては抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれるものが含まれる。
【００３２】
レチノイド類としては、レチノール，３−ヒドロレチノール，レチナール，３−ヒドロレチナール，レチノイン酸，３−デヒドロレチノイン酸，ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ類；α，β，γ−カロチン，β−クリプトキサンチン，エキネノン等のカロチノイドやキサントフィル等のプロビタミンＡ類を挙げることができる。ビタミンＤ類としては、ビタミンＤ２ 乃至Ｄ７ 等のビタミンＤ類を挙げることができる。
またその他の脂溶性ビタミン物質としては、ニコチン酸ビタミンＥ等のエステル類；ビタミンＫ１ 乃至Ｋ３ 等のビタミンＫ類を挙げることができる。
アスコルビン酸、エリソルビン酸などの油溶化誘導体には、ステアリン酸Ｌ−アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルエステル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、ジオレイン酸アスコルビル等のビタミンＣの脂肪酸エステル類、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジオクタン酸ピリドキシン等のビタミンＢ６の脂肪酸エステル類等が挙げられる。これらのうち、アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体は、ラジカル捕捉剤としても使用可能である。
【００３３】
（ａ−１−４）ω−３油脂類
また、ω−３油脂類としては、リノレン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）及びドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）並びにこれらを含有する魚油などを挙げることができる。
【００３４】
本発明に用いられる機能性油性成分の好ましい例としては、カロチノイド類（カロチノイド色素）、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質（ユビキノン類）、ω−３油脂類（ＥＰＡ、ＤＨＡ、リノレン酸等を含む油脂）などを挙げることができる。
これらの機能性油性成分の中で、カロチノイド類、脂溶性ビタミン、ユビキノン類、ω−３油脂類、特に油溶性機能色素であるカロチノイド（カロテノイドとも言う）類を本発明に適用すると、水に分散した際に透明性が高く且つ保存安定性に優れるという顕著な効果を有する粉末製剤を得ることができる。
これらのなかでも、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質よりなる群から選択された少なくとも１種が好ましく、効果の観点からは、アスタキサンチン及びルテインから選択される１種以上がより好ましい。
【００３５】
（ａ−２）他の油性成分
上記機能性油性成分以外にも、これらに包含されない他の油性成分を使用することもでき、油性成分として使用可能な化合物には、常温で、液体の油脂（脂肪油）及び固体の油脂（脂肪）が挙げられる。
前記液体の油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油（ベニバナ油）、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等が挙げられる。
また、前記固体の油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３６】
また他の油性成分として、通常、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗炎症剤、保湿剤、毛髪保護剤、分散剤、溶剤、美白剤、抗シミ剤、細胞賦活剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、ビタミン類、メタボリックシンドローム改善剤、降圧剤、鎮静剤などとして使用されている、必ずしも前記機能性油性成分に含まれない油性成分も使用することができ、例えば、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油、その他、高分子類、油溶性色素類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。
【００３７】
上記油性成分は、水への分散性をより高めるために、２種以上を併用することが好ましく、この目的で前記機能性油性成分に併用可能な油性成分としては、ＤＨＡ、スクワレン、スクワランが好ましく、スクワレンが特に好ましい。特に、コエンザイムＱ１０のように常温で固体の油性成分を機能性油性成分として用いる場合には、ＤＨＡ、スクワレン、スクワランなどと併用することが特に好ましい。
【００３８】
本発明にかかるエマルション組成物における（ａ）油性成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
油性成分の含有量が前記１質量％以上とすれば、多量に用いることなく油性成分による効果を得るには充分な量であり、一方、５０質量％以下とすることによって粉末表面へ油性成分の保存経時による滲み出しを効果的に抑制して、取り扱い性の向上が可能となり、それぞれ好ましい。
本発明では上記機能性油性成分に加えて他の油性成分を併用する場合には、油性成分全体に対して機能性油性成分は、好ましくは１０質量％〜９９質量％、より好ましくは５０質量％〜９９質量％で用いることができる。
【００３９】
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤
本発明において粉末製剤の主成分である粉末粒子を形成するためのエマルション組成物は、（ｂ）成分である界面活性剤として、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルのうち少なくとも１種を含む。
これらはいずれも界面活性剤として作用すると共にエマルション組成物を調製したときのエマルション粒子の平均粒子径をより小さいものにすることができる。
【００４０】
本発明に用いられる、ショ糖脂肪酸エステルは、界面活性の観点から脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。炭素数１２以上とすることにより、平均粒子径のより小さいエマルション粒子にすることができる場合がある。
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でもショ糖モノエステルが好ましく、特に、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステルがより好ましい。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００４１】
市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステルＳ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−２７０、Ｓ−３７０、Ｓ−３７０Ｆ、Ｓ−５７０、Ｓ−７７０、Ｓ−９７０、Ｓ−１１７０、Ｓ−１１７０Ｆ、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−０７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｍ−１６９５、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、ＯＷＡ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−５９５、Ｌ−１６９５、ＬＷＡ−１５７０、Ｂ−３７０、Ｂ−３７０Ｆ、ＥＲ−１９０、ＥＲ−２９０、ＰＯＳ−１３５、モノエステルＰ、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０、Ｆ５０、Ｆ−Ａ５０、Ｆ−２０Ｗ、Ｆ−１０、Ｆ−Ａ１０Ｅ、コスメライクＢ−３０、Ｓ−１０、Ｓ−５０、Ｓ−７０、Ｓ−１１０、Ｓ−１６０、Ｓ−１９０、ＳＡ−１０、ＳＡ−５０、Ｐ−１０、Ｐ−１６０、Ｍ−１６０、Ｌ−１０、Ｌ−５０、Ｌ−１６０、Ｌ−１５０Ａ、Ｌ−１６０Ａ、Ｒ−１０、Ｒ−２０、Ｏ−１０、Ｏ−１５０等が挙げられる。
【００４２】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸とのエステルを挙げることができる。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ＝１３）、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ＝１４）、デカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）などである。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００４３】
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ−ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ−９０Ｖ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ４−Ｂ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ＰＲ−１５，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−５０ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＬＮ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＨＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｏ−Ｒ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ−２０，三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステルＬ−７Ｄ、Ｌ−１０Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｐ−８Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、ＬＯＰ−１２０ＤＰ、ＤＳ１３Ｗ、ＤＳ３、ＨＳ１１、ＨＳ９、ＴＳ４、ＴＳ２、ＤＬ１５、ＤＯ１３、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ、理研ビタミン（株）社製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１などが挙げられる。
【００４４】
上記（ｂ）成分は、エマルション組成物に対して、乳化安定性及び再溶解後の保存安定性の観点から好ましくは１質量％〜５０質量％、より好ましくは５質量％〜５０質量％でこれらの成分を含有することができるが、更に、粉末製剤の使用目的に応じてこの範囲内で適宜調整することができる。特に、体内吸収性の観点からは（ｂ）成分の全粉末組成物に対する割合は上記範囲内で高いほど更に好ましく、一方、再溶解時のエマルション粒子の微細化の観点からは（ｂ）成分の全粉末に対する割合は上記範囲内で低いほど更に好ましい。例えば、再溶解時の微粒子化の観点から好ましくは、（ｂ）成分を粉末組成物に対して４５質量％以下とすることができ、更に好ましくは４０質量％以下とすることができる。
【００４５】
本発明におけるエマルション組成物は、これらのショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとは、いずれか一方を含んでいればよく、より粉末の保存安定性を向上させる観点から併用することが好ましい。これらの（ｂ）成分としてショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン酸エステルとを併用する場合には、特に制限はないが、粉末の保存安定性を向上させる観点からショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの質量比は、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２０：８０〜８０：２０であることがより好ましい。
【００４６】
これらのショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢ８以上を有するものが好ましく、１０以上を有する者がより好ましく、１２以上を有するものが特に好ましい。ＨＬＢ値の上限値は、特に限定されないが、一般的には１８以下であり、１７以下が好ましい。
【００４７】
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
【００４８】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることができる。
【００４９】
また本発明におけるエマルション組成物は、上記（ｂ）成分及び後述する（ｃ）成分とは別に、以下に挙げる界面活性剤を含有していてもよい。本発明における界面活性剤としては、水性媒体に溶解する非イオン性の界面活性剤（親水性の界面活性剤）がエマルション組成物中の油相／水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、粒子径を細かくすることができる点で好ましい。
【００５０】
本発明で使用することのできる非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００５１】
本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００５２】
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０，ＳＰ−１０Ｖ，ＳＳ−１０Ｖ，ＳＳ−１０ＭＶ，ＳＳ−１５Ｖ，ＳＳ−３０Ｖ，ＳＩ−１０ＲＶ，ＳＩ−１５ＲＶ，ＳＯ−１０Ｖ，ＳＯ−１５ＭＶ，ＳＯ−１５Ｖ，ＳＯ−３０Ｖ，ＳＯ−１０Ｒ，ＳＯ−１５Ｒ，ＳＯ−３０Ｒ，ＳＯ−１５ＥＸ，第一工業製薬（株）社製の、ソルゲン３０Ｖ、４０Ｖ、５０Ｖ、９０、１１０、花王（株）社製の、レオドールＡＳ−１０Ｖ、ＡＯ−１０Ｖ、ＡＯ−１５Ｖ、ＳＰ−Ｌ１０、ＳＰ−Ｐ１０、ＳＰ−Ｓ１０Ｖ、ＳＰ−Ｓ３０Ｖ、ＳＰ−Ｏ１０Ｖ、ＳＰ−Ｏ３０Ｖなどが挙げられる。
【００５３】
本発明に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。またポリオキシエチレンのエチレンオキサイドの長さ（付加モル数）としては、２〜１００が好ましく、４〜５０がより好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００５４】
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ−１０、ＮＩＫＫＯＬ ＴＰ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０ＭＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０６Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−３０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＩ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０ＭＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ、花王（株）社製の、レオドールＴＷ−Ｌ１０６、ＴＷ−Ｌ１２０、ＴＷ−Ｐ１２０、ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ３２０Ｖ、ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ、レオドールスーパーＳＰ−Ｌ１０、ＴＷ−Ｌ１２０、第一工業製薬（株）社製の、ソルゲンＴＷ−２０、ＴＷ−６０Ｖ、ＴＷ−８０Ｖ等が挙げられる。
【００５５】
これらの他の界面活性剤の量は、微細な粒子径の乳化物が容易に得るために、油性成分の量に対して５倍量以下であることが好ましく、２倍量以下がより好ましく、１．５倍量以下が更に好ましく、１倍量以下が特に好ましい。前記界面活性剤量が２倍量以下とすることにより、泡立ちがひどくなる等の問題がなくなる傾向となる点で好ましい。
【００５６】
これらの任意の界面活性剤の添加量は、エマルション組成物全体に対して、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましく、１〜２５質量％が更に好ましい。
前記界面活性剤量を０．０１質量％以上とすることにより、エマルション組成物としたときの油相／水相間の界面張力を下げ易く、また、３０質量％以下とすることにより、過剰量とすることがなくエマルション組成物の泡立ちがひどくなる等の問題を生じ難い点で好ましい。
【００５７】
（ｃ）リン脂質
本発明におけるエマルション組成物は、（ｃ）リン脂質を含有する。
本発明におけるリン脂質とは、複合脂質のうち、脂肪酸、アルコール、燐酸、窒素化合物からなるエステルで、リン酸エステル及び脂肪酸エステルを有する一群であり、グリセリンを含まないグリセロリン脂質、スフィンゴシンを含むスフィンゴリン脂質をいう。
【００５８】
本発明で用いることができるグリセロリン脂質としては、例えば、ホスファチジン酸、ビスホスアチジン酸、レシチン（ホスファチジルコリン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等の成分が挙げられ、これらの成分を含む大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のものや、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。
本発明で用いることができるスフィンゴリン脂質としては、例えば、スフィンゴミエリンを挙げることができる。
【００５９】
また、本発明においては、グリセロリン脂質として、酵素分解した結果、１分子内に１つの脂肪酸残基を有するグリセロリン脂質、即ちリゾレシチンも含まれる。
このようなリゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼＡ１又はＡ２によるレシチンの加水分解により得ることができる。
このようなリゾレシチンとしては、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン（リゾレシチン）、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。
【００６０】
また更に、上記のレシチンに代表されるグリセロリン脂質としては、水素添加又はヒドロキシル化されたものも、本発明において用いることができる。
前記水素添加は、例えば、レシチンを触媒の存在下に水素と反応させることにより行われ、脂肪酸部分の不飽和結合が水素添加される。水素添加により、レシチンの酸化安定性が向上する。
また、前記ヒドロキシル化は、レシチンを高濃度の過酸化水素と酢酸、酒石酸、酪酸などの有機酸と共に加熱することにより、脂肪酸部分の不飽和結合が、ヒドロキシル化される。ヒドロキシル化により、レシチンの親水性が改良される。
【００６１】
上記の（ｃ）リン脂質の中でも、粉末の保存安定性の観点から１分子内に２つの脂肪酸残基を有するものであることが好ましく、レシチンが特に好ましい。
【００６２】
前記レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有していることから、従来、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。
また、水素添加、ヒドロキシル化されたレシチンは、化粧品用途への応用に特に好ましい。
【００６３】
前記レシチンの純度６０質量％以上のものが産業的にはレシチンとして利用されているが、本発明においては、一般に「高純度レシチン」と称されるレシチン純度８０質量％以上のものが好ましく、より好ましくは９０質量％以上のものである。
このレシチン純度（質量％）は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。高純度レシチンは、リゾレシチンに比べて親油性が高く、そのためレシチンと油性成分との相溶性が高くなり、乳化安定性を向上させ得るため好ましい。
本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００６４】
本発明におけるエマルション組成物において、リン脂質の含有量は、エマルション組成物全体に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％である。
前記リン脂質の含有量を０．１質量以上とすることにより、エマルション組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。また、前記含有量を１０質量％以下とすることにより、過剰なリン脂質が油性成分から離れて水中にリン脂質分散体を形成することなく、エマルション組成物の乳化安定性の点から好ましい。
【００６５】
本発明におけるエマルション組成物は、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を既述の含有量で含有することが好ましいが、さらに、両者の質量換算の組成比として、（ｂ）成分の含有量が、（ｃ）成分の含有量以上である、即ち、両者の質量換算の組成比〔（ｂ）：（ｃ）〕が、同じ〔１：１〕であるか又は（ｂ）の方が多い〔（ｂ）＞（ｃ）〕ことを要する。（ｂ）成分の含有量が（ｃ）成分の含有量以上の量でエマルション組成物中に存在することで、エマルション組成物を調製する際に、そのエマルション粒子が微細な粒子径を得ることができると共に、粒子径の保存安定性及びエマルションの保存安定性をも良好なものにすることができる。
（ｂ）成分及び（ｃ）成分の組成比は、粒子の微細化及び乳化安定性に適切な量という観点から、また、エマルション組成物としたときの泡立ち抑制の観点から、（ｂ）成分が（ｃ）成分の１倍〜１００倍であることが好ましく、５倍を超え、８０倍以下であることが更に好ましい。
【００６６】
また、本発明におけるエマルション組成物は、前記（ｂ）界面活性剤が、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有することが好ましい。即ち、界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル単独であるか、或いは、ショ糖脂肪酸エステルと他の界面活性剤とを含有することが好ましく、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上であることが好ましい。このように、（ａ）機能性油性成分を含む油性成分の含有量に対して（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルなどの特定界面活性剤の含有量を１．６倍以上とすることで、本発明の粉末製剤を経口製剤、即ち、機能性食品組成物や経口医薬品組成物に適用した場合、機能性油性成分の消化管からの吸収性を向上させるという付加的な効果を奏するため、この態様は、特に食品組成物、医薬品組成物に好ましい態様であるといえる。
【００６７】
（ラジカル捕捉剤）
本発明に係るエマルション組成物を調製する場合、前記（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて、ラジカル捕捉剤を含有してもよい。
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である（出典：「油化学便覧 第４版」、日本油化学会編 ２００１）。
【００６８】
前記ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法としては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やＥＳＲ（電子スピン共鳴装置）によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、ＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明においては、以下の実験条件下で、油脂の自動酸化反応を利用して、油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）を６０ｍｅｑ／ｋｇに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し２倍以上である化合物を「ラジカル捕捉剤」と定義する。油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）は常法により測定する。
【００６９】
＜条件＞
油脂：オリーブ油
検体添加量：油脂に対し０．１質量％
試験方法：試料を１９０℃にて加熱し、時間を追ってＰＯＶ値を常法により測定し、６０ｍｅｑ／ｋｇとなる時間を算出した。
【００７０】
本発明におけるラジカル捕捉剤は、エマルションの酸化に対する安定性の観点から、前記ＰＯＶ値６０ｍｅｑ／ｋｇになるまでに要する時間がブランクに対し５倍以上であるラジカル捕捉剤が好ましい。
【００７１】
本発明においてラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」（梶本著、三書房 １９８４）や、「酸化防止剤ハンドブック」（猿渡、西野、田端著、大成社 １９７６）に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであれば良く、具体的には、フェノール性ＯＨを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系化合物、また、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
【００７２】
本発明に係るエマルション組成物におけるラジカル捕捉剤の含有量は、一般的には０．００１〜５．０質量％であり、好ましくは０．０１〜３．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。
以下に好ましいラジカル捕捉剤（酸化防止剤）を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明におけるエマルション組成物は、ラジカル捕捉剤として化合物群（Ｉ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物群、（II）ポリフェノール類からなる化合物群より選ばれる少なくとも２種の化合物を含有することが好ましい。
【００７３】
（Ｉ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸Ｋ、Ｌ−アスコルビン酸Ｃａ、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルが特に好ましい。
【００７４】
エリソルビン酸またはエリソルビン酸誘導体またはその塩として、エリソルビン酸、エリソルビン酸Ｎａ、エリソルビン酸Ｋ、エリソルビン酸Ｃａ、エリソルビン酸リン酸エステル、エリソルビン酸硫酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソルビン酸Ｎａが特に好ましい。
【００７５】
本発明に用いる化合物群（Ｉ）に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名 ＡＡ−２Ｇ：林原生物化学研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名 アスコルビン酸ＰＭ「ＳＤＫ」（昭和電工）、商品名 ＮＩＫＫＯＬ ＶＣ−ＰＭＧ（日光ケミカルズ）、商品名 シーメート（武田薬品工業））、パルミチン酸アスコルビル（ＤＳＭ ニュートリション ジャパン、金剛薬品、メルク、ほか）等が挙げられる。
【００７６】
（II）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
【００７７】
例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。
【００７８】
本発明に用いる化合物群（II）に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品名 ＲＭ−２１Ａ、ＲＭ−２１Ｅ：三菱化学フーズほか）、カテキン（商品名 サンカトールＷ−５、Ｎｏ．１：太陽化学、ほか）、没食子酸Ｎａ（商品名 サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名 ルチンＫ−２、Ｐ−１０：キリヤ化学、商品名 αＧルチン：林原生物化学研究所、ほか）等が挙げられる。
【００７９】
（ｄ）賦形剤
本発明にかかるエマルション組成物は、粉末化の容易性の観点から、好ましくは（ｄ）賦形剤を含むことができる。
賦形剤は、エマルション組成物を乾燥して得られる粉末中の油性成分を安定して粒子化させるために一般的に用いられている水溶性物質であればよく、グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、ショ糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、イヌリン、トレハロースなどの単糖及び多糖類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトールなどの糖アルコール；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩；アラビアガム、グアーガム、ペクチン、プルラン、アルギン酸ナトリウムなどの増粘多糖類；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体；デンプンにエステル化、エーテル化処理、末端還元処理を施したデンプン誘導体；その他に加工澱粉、ゼラチン分解物、寒天、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。この中でも、溶解性の面から単糖、多糖類、糖アルコール、無機塩が好ましく、吸湿性、粒子形成性の観点から、アラビアガム、イヌリン、デキストリン、糖アルコール、無機塩が更に好ましく、単糖及び多糖類が特に好ましい。中でも、アラビアガム、イヌリン、デキストリンが特に好ましく、イヌリンが最も好ましい。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの賦形剤は、油性成分を効率よく良好に保持する観点から、エマルション組成物全体に対して、好ましくは２０質量％〜９５質量％、より好ましくは３０質量％〜８５質量％で用いられる。
【００８０】
なお、本発明におけるエマルション組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を適宜含有することができるが、粉末化の容易性の観点から常温で液体の多価アルコールを含まないことが好ましい。ここでいう多価アルコールとは、二価以上のアルコールを意味し、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、これらを、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
本発明において「常温で液体の多価アルコールを含まない」とは、エマルション組成物全体に対して１質量％以下を意味し、好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％、最も好ましくは０質量％である。
【００８１】
本発明におけるコア粒子は、上述した（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分等を含むエマルション組成物を製造し、これを乾燥することによって得られる。
即ち、本発明にかかるエマルション組成物は、（ａ）脂溶性の栄養機能性素材の少なくとも１種を含有する油性成分、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｃ）リン脂質を含有し、（ｂ）と（ｃ）の組成比が、同じか又は（ｂ）の方が多い比であるエマルション組成物を製造する製造工程と、得られたエマルション組成物を乾燥する工程を含む製造方法によって得ることができる。
【００８２】
＜エマルション組成物の製造方法＞
エマルション組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、Ｉ）水性媒体（水等）に、（ｂ）成分を含む界面活性剤を溶解させて、水相を得る工程、II）前記（ａ）油性成分及び（ｃ）リン脂質を混合・溶解して、油相を得る工程、III）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、エマルション組成物を得る工程を含む製造方法であることが好ましい。
前記製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述のエマルション組成物の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様であり、好ましい組合せがより好ましい。
【００８３】
前記乳化分散における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、一般的には油相／水相比率が小さい方が、粒子径は小さくなるが、油相／水相比率が小さすぎると、有効成分が低くなるため実用上の問題を生じたり、また、界面活性剤濃度が薄くなったりするため、エマルション組成物の乳化安定性が悪化することがある。
以上の観点から、油相／水相比率（質量％）は０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０が好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
このとき、エマルション組成物における水の割合は、エマルション粒子の微細化の観点から８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。
【００８４】
前記乳化分散は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００８５】
本発明における乳化分散する際の温度条件は、特に限定されるものでないが、機能性油性成分の安定性の観点から１０〜１００℃であることが好ましく、取り扱う機能性油性成分の融点などにより、適宜好ましい範囲を選択することができる。
【００８６】
前記高圧ホモジナイザーとしては、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーが挙げられる。これらの中でも、均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節でき、操作時の圧力及び流量を任意に設定できるため、その操作範囲が広く、特に本発明にかかるエマルション組成物の製造方法にとって好ましい。
また、操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする場合、チャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
【００８７】
前記チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
前記均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００８８】
本発明において、前記高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０〜２５０ＭＰａ、更に好ましくは１００〜２５０ＭＰａで処理することが好ましい。
また、乳化分散された組成物である乳化液はチャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００８９】
このような工程によって得られたエマルション組成物は、油性成分を含有する乳化粒子が水性媒体中に分散しているＯ／Ｗエマルションである。
特に、本発明では、微細なエマルション粒子が均一に分散したエマルション組成物を得ることができる。
ここで得られたエマルション組成物の粒子径は、粒子安定性及び透明性の観点から、１ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、透明性の観点から、より好ましくは１３０ｎｍ以下、最も好ましくは９０ｎｍ以下である。
【００９０】
本発明においてエマルション組成物における分散相（エマルション粒子）の粒子径(本明細書ではエマルション粒径と称することがある）は、市販の粒度分布計等で計測することができる。エマルションの粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
本発明における粒子径範囲及び測定の容易さから、本発明でのエマルション粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックＵＰＡ（日機装（株））、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））等が挙げられる。
本発明における粒子径の測定方法は、たとえば、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）の場合、エマルション組成物の場合には１０質量％の水溶液を調製し、同装置の標準測定条件で測定する。一方、粉末製剤の場合には、１質量％の水溶液を調製し、上記エマルション組成物と同じ条件で、測定する。
前記エマルション組成物の粒子径は、エマルション組成物の成分以外に、製造方法における攪拌条件（せん断力・温度・圧力）や、油相と水相比率、などの要因によって調整することができる。
【００９１】
上記のようにして得られたエマルション組成物は、次いで乾燥工程で乾燥に供される。
本製造方法に適用可能な乾燥方法としては、通常、この用途で使用される方法であればいずれのものであってもよく、噴霧乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、棚乾燥、ベルト乾燥、ドラム乾燥などを挙げることができる。このうち、粉体の取り扱いの観点から、噴霧乾燥、凍結乾燥が好ましい。
エマルションの乾燥工程（粉末化）および被覆層の形成方法については、「食品の高機能粉末・カプセル化技術」（株）サイエンスフォーラム発行（2003）163-245ページに記載の方法を利用することが出来る。
乾燥工程（粉末化）については、同163-197ページ、被覆層の形成方法については、同207-214の流動層コーティング、これら粉末化や被覆層形成に使える装置としては、223-245ページ記載のものを利用することができる。
本発明におけるコア粒子の含水率は、０．０１％〜１０％の範囲であることが好ましく、含水率０．１％〜５％の範囲であることがより好ましく、含水率０．５％〜３％の範囲であることがさらに好ましい。
このようにして得られたコア粒子の表面に後述する被覆層を備えることで、本発明に係る被覆層を有する粉末粒子を得ることができる。
【００９２】
本発明の粉末製剤に含まれる粉末粒子は、前記コア粒子の表面に、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を層全体の５０質量％以上含有する被覆層を有している。
本発明にかかる粉末粒子は上記被覆層を有しているので、上記のようにして得られた粉末粒子の吸湿性及び親水性を調節して再溶解性に優れ、特に高湿度下であっても再溶解性を損なうことがない粉末製剤にすると共に、溶解後に、良好な透明性を示す水中油型のエマルション組成物を提供することができる。
【００９３】
被覆層を構成する界面活性剤は、ＨＬＢが１２以上のものである。ＨＬＢが１２以上の界面活性剤を主成分とする被覆層を形成することによって、特に高湿度保存下であっても再溶解性を損なうことがない粉末製剤にすると共に、溶解後に、良好な透明性を容易に得ることができる。界面活性剤のＨＬＢは、再溶解後の透明性の観点から好ましくは１５以上であり、１９以上であることが更に好ましい。
このような界面活性剤としては、ＨＬＢ１２以上のものであればよく、カチオン性、アニオン性、両性、非イオン性の各界面活性剤を挙げることができ、特に制限は無いが、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、最も好ましくはショ糖脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００９４】
ＨＬＢが１２以上のショ糖脂肪酸エステルとしては、エマルション組成物について前述したものをそのまま挙げることができるが、特に吸湿性の観点から、ＨＬＢ１２以上のものとしてはショ糖脂肪酸エステルＤＫエステル−F140（第一工業製薬社製）等が好ましく、ＨＬＢ１５以上のものとしてはショ糖脂肪酸エステルＤＫエステル−F160（第一工業製薬社製）、リョートーシュガーエステルL-1695、同P-1670、同P-1695、同S-1670、モノエステルP（以上、三菱化学フーズ（株）製）等が更に好ましく、ＨＬＢ１９以上のものとしてはショ糖脂肪酸エステルＤＫエステル−ＳＳ（第一工業製薬社製）等が特に好ましい。
また、ＨＬＢには加成性があるので、所望のＨＬＢを有する界面活性剤は、複数の界面活性剤を使用することにより調製することもできる。
【００９５】
粉末粒子における被覆層は、上記界面活性剤を層全体の質量に対して５０質量％以上で含有している。５０質量％以上含有することによって、上記界面活性剤による再溶解性と再溶解後の透明性及び色素保存安定性における効果が発揮される。これらの効果の観点から好ましくは層全体の７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００９６】
また、粉末製剤全体の質量に対する被覆層の割合は、後述する表面被覆率の観点から好ましくは１０質量％〜７０質量％であり、より好ましくは２０質量％〜５０質量％である。
【００９７】
被覆層には、上記界面活性剤以外に、界面活性剤の作用を妨げない他の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば本発明の粉末製剤に含まれる（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル（ただし、ＨＬＢ１２以上のものを除く）、（ｃ）リン脂質、および賦形剤等を挙げることができる。
【００９８】
このような被覆層は、粉末粒子の表面の一部に配置されていればよく、上述した効果を効率よく発揮させるためには粉末粒子の表面積の５０％以上、好ましくは７０％以上を被覆していればよい。また、被覆層が占める割合は、後述する被覆方法によって適宜調整することができる。
被覆層の形成方法としては、前記エマルションの乾燥工程の項目で記載された粉末（エマルション組成物の乾燥により得られる粉末）の表面に被覆層を配置可能な公知の方法のいずれを用いてもよく、例えば、流動層コーティング、混練等の方法を挙げることができ、均一な被覆層を形成する観点から流動層コーティング、即ち、層内を流動、気中分散している粉末に後述する被覆処理剤を噴霧しながら乾燥させて被覆層を形成する方法を適用して被覆層を形成することが好ましい。
【００９９】
被覆層を形成するために、上記界面活性剤を含む固体又は液体の被覆処理剤を調製し、これを前記粉末の表面に適用する方法をとることができる。このような被覆処理剤としては、前記流動層コーティングなどを含む噴霧乾燥法によって被覆層を被覆するときには、上記界面活性剤を適当な溶媒、例えば水、アルコール、プロピレングリコール等に溶解させた水溶液や、上記界面活性剤や他の乳化剤を含むエマルション組成物などを挙げることができ、さらに、界面活性剤のみで構成された固形剤を被覆処理剤として用いることもできる。
被覆処理剤に含まれる上記界面活性剤の含有量は、被覆処理剤の剤型に応じて適宜調整することができる。
この被覆層形成工程を経て、上記エマルション組成物を乾燥して得られた機能性油性成分を含有するコア粒子表面に界面活性剤を含有する被覆層が形成された本発明に係る粉末粒子を得ることができ、本発明の粉末製剤はこの被覆層とコア粒子とを有する粉末粒子を含むことを特徴とする。
【０１００】
このようにして得られた本発明の粉末製剤は、目的とする製品に応じた水性媒体に添加し、再溶解することによって、粒子径、色素及びエマルション粒子の分散性において良好な保存安定性を有する水中油型のエマルション組成物を構成することができる。
本発明の粉末製剤によれば、粉末製剤を水に１質量％含有させて得られたエマルション組成物におけるエマルション粒子の平均粒子径を、透明性や吸収性の観点から好ましい範囲である２００ｎｍ以下とすることができる。該エマルションの粒子径は、良好な透明性や分散安定性並びに上記各種保存安定性の観点から、１ｎｍ以上、１３０ｎｍ未満のものであることがより好ましい。
【０１０１】
また本発明の粉末製剤は、水溶性が高い一方で吸湿性が低いものであり、粉末製剤としての含水率は、０．０１％〜１０％の範囲であることが好ましく、含水率０．１％〜５％の範囲であることがより好ましく、含水率０．５％〜３％の範囲であることがさらに好ましい。なお含水率は、通常用いられる方法、例えば、乾燥減量法により測定できる。
【０１０２】
本発明の粉末製剤は、このように透明性、分散安定性のみならず、含有成分の保存安定性、粒子径の保存安定性、エマルションとしての保存安定性が良好なものであるため、食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物に適用することが好ましい。
即ち、本発明の食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物は、それぞれ本発明の上記粉末組成物を含むものである。
【０１０３】
ここで、食品としては、飲料、冷菓など、化粧品としてはスキン化粧料（化粧水、美容液、乳液、クリームなど）、口紅、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料など、医薬品としては、栄養ドリンク、滋養強壮剤などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
このような食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物とする場合には、本発明の粉末製剤と、所望の目的を達成するための添加可能な任意の成分とを、常法により混合等して、得ることができる。
ここで本粉末製剤は、目的とする各種製品組成物の形態に応じて、粉末化の状態で、又は水性媒体に再溶解して、他の成分と混合すればよい。
【０１０４】
食品、化粧品、医薬品などに対して用いられる本発明の粉末製剤の添加量は、製品の種類や目的などによって異なり一概には規定できないが、製品に対して、０．０１〜１００質量％の範囲が好ましい。なお、化粧品や、食品、医薬品に着色の目的で添加する場合には、０．０５〜５０質量％の範囲となるように添加して用いることが好ましい。
添加量が０．０１質量％以上であれば機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分の含有量が商品として期待できる含有量となる場合が多く、５０質量％以上であっても、錠剤、ハードカプセル剤などの用途の場合、適切な効果を発揮することができる。
特に、コア粒子が、（ｂ）界面活性剤として、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有し、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたものである場合には、特に消化管からの機能性油性成分の吸収性に優れるために、このような態様の粉末製剤は食品組成物、経口医薬品組成物などに適用してその効果が著しいといえる。
【０１０５】
本発明の粉末製剤は、粉末として長期保存が可能であり、特に再溶解して水溶性製品、例えば飲料（食品の場合）や化粧水、美容液、乳液、クリームパック・マスク、パック、洗髪用化粧品、フレグランス化粧品、液体ボディ洗浄料、ＵＶケア化粧品、防臭化粧品、オーラルケア化粧品等（化粧品の場合）などに使用した場合には、透明感のある製品が得られ、且つ、長期保存又は滅菌処理などの苛酷条件下での不溶物の析出、沈殿又はネックリングなどの不都合な現象の発生を抑制することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記載で「部」と「％」表示してあるものは、特に断らない限り質量基準である。
【０１０７】
エマルション組成物ＥＭ−１〜７及び粉末組成物ＰＷ−１〜７の調製
＜１−１：エマルション組成物ＥＭ−１〜７の調製＞
エマルション組成物ＥＭ−１を下記に示す組成及び下記製法で調製した。
【０１０８】
＜組成＞
（成分） （質量％）
（１）ヘマトコッカス藻色素（アスタキサンチン類含有率 ２０質量％）＊１
２．７
（２）ミックストコフェロール＊２ ０．５
（３）ショ糖ラウリン酸エステル＊３ ２．０
（４）ラウリン酸ポリグリセリル−１０＊４ ０．７
（５）レシチン＊５ ０．４
（６）賦形剤（アカシアガム＊６） １１．４
（７）Ｈ２Ｏ ８２．３
＊１：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ：武田紙器（株）製
＊２：理研Ｅオイル８００：理研ビタミン（株）製
＊３：リョートーシュガーエステルＬ−１６９５：三菱化学フーズ（株）製
＊４：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｌ：日光ケミカルズ（株）製
＊５：レシオンＰ：理研ビタミン（株）製
＊６：ＩＮＳＴＡＮＴＧＵＭ ＡＢ：コロイド・ナチュレル・ジャパン（株）
【０１０９】
＜製法＞
（Ａ） 上記成分（１）〜（２）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、７０℃に保ち、混合物Ａを得た。
（Ｂ） 上記成分（３）〜（７）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、加熱混合し、７０℃に保ち、混合物Ｂを得た。
（Ｃ） 混合物Ｂに混合物Ａを加えて混合し、均一に乳化した。乳化装置は、ホモジナイザー（ＳＭＴ社製）を使用し、１００００回転にて５分間攪拌し、混合物Ｃを得た。
（Ｄ） 混合物Ｃを高圧ホモジナイザー（アルティマイザーＨＪＰ−２５００３：（株）スギノマシン製）を使用し、圧力２４５ＭＰa、液温６０℃にて乳化操作を行い、エマルション組成物ＥＭ−１を得た。
次いで、上記（６）（ｄ）賦形剤成分である［アカシアガム］を表１に記載の成分に変えた以外は、エマルション組成物ＥＭ−１と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−２〜ＥＭ−７を得た。
【０１１０】
＜１−２：粉末組成物ＰＷ−１〜７の調製＞
１−１で得られたエマルション組成物ＥＭ−１〜７を、スプレードライヤ（ＡＤＬ３１０：ヤマト科学（株）製）にて毎分１０ｍＬの速度で送液し、１５０℃の送風にて噴霧乾燥させ、粉末組成物ＰＷ−１〜ＰＷ−７を調製した。
各粉末組成物ＰＷ−１〜ＰＷ−７の再溶解粒子径は、粉末組成物０．１ｇを水３０ｇに溶解した試料１〜７について、平均粒子径を、粒度分布計（FPAR-1000：大塚電子製）で測定した。粉末組成物PW−１〜ＰＷ−７（試料１〜７）の組成及び再溶解粒子径を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
上記表１に記載の（６）成分〔（ｄ）賦形剤〕の詳細を以下に示す。
アカシアガム（１）（INSTANTGUM AB：コロイド・ナチュレル・ジャパン（株）製）
イヌリン（フジFF：フジ日本精糖（株）製）
難消化性デキストリン（パインファイバー：松谷化学製）
デオキシリボ核酸（ＤＮＡ−Ａ：(株)ニチロ製）
アカシアガム（２）（INSTANTGUM BC：コロイド・ナチュレル・ジャパン（株）製）
コラーゲン（NIPPI COLLAGEN100：（株）ニッピ製）
プルラン（プルラン：（株）林原商事）
【０１１３】
［実施例１〜１９］
粉末製剤の調製
＜被覆剤溶液CS-1の調製＞
ＨＬＢ１９のショ糖脂肪酸エステル（商品名：ＤＫエステル−ＳＳ、第一工業製薬（株）製）１００ｇと水９００ｇを混合し、よく溶解して、被覆剤溶液ＣＳ−１を得た。
また、界面活性剤を表２記載のものに変えた以外は被覆剤溶液ＣＳ−１の調製と同様にして、被覆剤溶液ＣＳ−２〜ＣＳ−８を得た。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
＜粉末のコーティング＞
（粉末製剤ＰＡ−１１の調製）
転動流動コーティング装置（マルチプレックスＭＰ−０１型、（株）パウレック製）に２００ｇの上記粉末組成物ＰＷ−１を仕込み、流動させながら、液温度５０℃で上記被覆剤溶液ＣＳ−１を２００ｇ噴霧し、乾燥することによってコーティングを行い、粉末製剤ＰＡ−１１を得た。
（粉末製剤ＰＡ−１２〜ＰＡ−１８の調製）
粉末製剤ＰＡ−１１の調製にて使用した被覆剤溶液ＣＳ−１に代えてＣＳ−２〜ＣＳ−８をそれぞれ使用した以外は、粉末製剤ＰＡ−１１の調製と同様にして、粉末製剤ＰＡ−１２〜ＰＡ−１８をそれぞれ調製した。
【０１１６】
（粉末製剤ＰＢ−１１の調製）
粉末組成物ＰＷ−１ ２００ｇと、ショ糖脂肪酸エステル（商品名：ＤＫエステル−ＳＳ、第一工業製薬（株）製）２０ｇとを、乳鉢を使用して緊密に混合することにより粉末製剤ＰＢ−１１を得た。
（粉末製剤ＰＡ−２１の調製）
転動流動コーティング装置（マルチプレックスＭＰ−０１型、（株）パウレック製）に２００ｇの上記粉末組成物ＰＷ−２を仕込み、流動させながら、液温度５０℃で上記被覆剤溶液ＣＳ−１を２００ｇ噴霧し、乾燥することによってコーティングを行い、粉末製剤ＰＡ−２１を得た。
【０１１７】
（粉末製剤ＰＡ−２２〜ＰＡ−２８の調製）
粉末製剤ＰＡ−２１の調製にて使用した被覆剤溶液ＣＳ−１に代えてＣＳ−２〜ＣＳ−８をそれぞれ使用した以外は、粉末製剤ＰＡ−２１の調製と同様にして、粉末製剤ＰＡ−２２〜ＰＡ−２８をそれぞれ調製した。
（粉末製剤ＰＢ−２１の調整）
粉末組成物ＰＷ−２ ２００ｇと、ショ糖脂肪酸エステル（商品名：ＤＫエステル−ＳＳ、第一工業製薬（株）製）２０ｇとを、乳鉢を使用して緊密に混合することにより粉末製剤ＰＢ−２１を得た。
（粉末製剤ＰＡ−３１〜ＰＡ−７１の調製）
粉末製剤ＰＡ−１１の調製にて使用した粉末製剤ＰＷ−１に代えてＰＷ−３〜ＰＷ−７をそれぞれ使用した以外は、粉末製剤ＰＡ−１１の調製と同様にして、粉末製剤ＰＡ−３１〜ＰＡ−７１をそれぞれ調製した
これら粉末製剤において、粉末粒子の被覆層中に含まれるＨＬＢ１２以上の界面活性剤の含有量は、前記被覆剤溶液の処方より明らかなように、いずれも１００％である。
【０１１８】
＜粉末製剤の評価＞
粉末製剤の評価は以下のとおりに行った。
（１）粉末製剤の再溶解性の評価
粉末製剤０．５ｇを水１５０ｇに再溶解して液体試料を調製し、２５℃で２〜１０分間攪拌した。その後、再溶解後の試料の様子を目視及び光学顕微鏡にて観察した。
以下の基準で評点をつけ、その結果を表３〜表５に「再溶解性」として示した。
３：２分間で完全に溶解した（透明となった）。
２：１０分間で完全に溶解した（透明になるまでに要した時間が２分間を超え１０分間以下であった）。
１：１０分間経った時点で、一部未溶解のものがあり、所謂ダマが形成された。
（２）粉末の保存性
粉末製剤を、２５℃の温度、６０％の相対湿度にて３０日間保存した。その後の粉末製剤の様子を目視及び光学顕微鏡にて観察した。
以下の基準で評点をつけ、その結果を表３〜表５に「保存安定性」として示した。
３：粒の凝集（固化）は認められなかった。
２：粒の凝集（固化）が一部あったが、実用上問題となるレベルではなかった。
１：粒の凝集（固化）が認められた。
【０１１９】
（３）エマルションの保存安定性の評価
粉末製剤をそれぞれ２つに分け、一方を１００ｍｌガラス瓶に隙間なく充填し、２５℃の温度、６０％の相対湿度にて３０日間保存した。その後、粉末製剤０．５ｇを水１５０ｇに再溶解して液体試料を調製し、２５℃で１０分間攪拌した。保存前と保存後の試料の再溶解後の透明性を目視で評価した。
以下の基準で評点をつけ、その結果を表３〜表５に「透明性」として示した。
３：透明性が保存により劣化しなかった。
２：透明性が保存によりやや劣化したが、実用上問題となるレベルではなかった。
１：透明性が保存により明らかに劣化した。
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
【表４】
【０１２２】
【表５】
【０１２３】
上記のように、本実施例の粉末製剤は、高湿度下においても凝集等がみられず保存安定性及び再溶解性が良好であり、また再溶解後においても良好な透明性を示すことができる。特に、被覆方法としては、噴霧法を用いることによって、再溶解性と保存安定性及び透明性をより良好な程度でバランスよく示すことができる。
【０１２４】
〔実施例２０〜３６、比較例５、６〕
消化管吸収性評価
＜アスタキサンチン含有油脂溶液の調整＞
ヘマトコッカス藻色素（アスタキサンチン類含有率 ２０質量％）５部にココナツオイル(商品名ココナードMT；花王株式会社製)１５部を溶解させ油脂溶液を得た。
＜アスタキサンチン含有エマルション組成物ＥＭ−８〜ＥＭ−１７の調製＞
エマルション組成物ＥＭ−８を下記に示す組成及び下記製法で調製した。
【０１２５】
＜組成＞
（１）ヘマトコッカス藻色素 ２．７質量部
（アスタキサンチン類含有率 ２０質量％）＊１
（２）ミックストコフェロール＊２ ０．５質量部
（３）ショ糖ラウリン酸エステル＊３ ３．２質量部
（４）レシチン＊４ ０．４質量部
（５）イヌリン＊５ １３．１質量部
（６）水 ９０．０質量部
上記成分の詳細を以下に示す。
＊１：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ：武田紙器（株）製
＊２：理研Ｅオイル８００：理研ビタミン（株）製
＊３：リョートーシュガーエステルＬ−１６９５：三菱化学フーズ（株）製
＊４：レシオンＰ：理研ビタミン（株）製
＊５：フジＦＦ：フジ日本精糖（株）製
【０１２６】
＜製法＞
（Ａ） 上記成分（１）〜（２）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、７０℃に保ち、混合物Ａを得た。
（Ｂ） 上記成分（３）〜（６）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、加熱混合し、７０℃に保ち、混合物Ｂを得た。
（Ｃ） 混合物Ｂに混合物Ａを加えて混合し、均一に乳化した。乳化装置は、ホモジナイザー（ＳＭＴ社製）を使用し、１００００回転にて５分間攪拌し、混合物Ｃを得た。
（Ｄ） 混合物Ｃを高圧ホモジナイザー（アルティマイザーＨＪＰ−２５００３：（株）スギノマシン製）を使用し、圧力２４５ＭＰa、液温６０℃にて乳化操作を行い、エマ
ルション組成物ＥＭ−８を得た。
【０１２７】
次いで、上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を３．８部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−９を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ステアリン酸エステル(Ｓ−１６７０；三菱化学フーズ（株）製］とし、添加量を３．８部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１０を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ラウリン酸エステル］と〔ラウリン酸ポリグリセリル−１０〕とし、添加量をそれぞれ２．９部、０．９部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１１を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ラウリン酸エステル］と〔ラウリン酸ポリグリセリル−１０〕とし、添加量をそれぞれ３．９部、１．３部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１２を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を５．２部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１３を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ステアリン酸エステル］とし、添加量を５．２部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１４を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を６．４部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１５を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ラウリン酸エステル］と〔ラウリン酸ポリグリセリル−１０〕とし、添加量をそれぞれ５．１部、１．３部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１６を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を８．０部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１７を得た。
【０１２８】
＜アスタキサンチン含有粉末組成物ＰＷ−８〜ＰＷ−１７の調製＞
前記の如くして得られたエマルション組成物ＥＭ−８〜ＥＭ−１７を、スプレードライヤ（ＡＤＬ３１０：ヤマト科学（株）製）にて毎分１０ｍＬの速度で送液し、１５０℃の送風にて噴霧乾燥させ、粉末組成物ＰＷ−８〜ＰＷ−１７を調製した。
得られた油脂溶液および粉末組成物の組成について、下記表６に示す。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
粉末製剤の調製
得られた粉末組成物ＰＷ−８〜ＰＷ−１７に対して、被覆剤溶液にＣＳ−６を用い、以降のプロセスは全て粉末製剤ＰＡ−１６と同一条件で被覆層を形成し、粉末製剤ＰＡ−１０１〜ＰＡ−１１０を得た。得られた製剤の再溶解性・保存安定性・透明性を実施例１〜１９と同様に評価したところ、全て実施例１〜６の評価結果と同等かそれ以上の結果を得た。
それぞれの被覆層の有無、被覆層における界面活性剤の含有量及び被覆層の形成条件については、下記表７に併記した。
【０１３１】
ラット経口投与−血中濃度評価試験
作製した油脂溶液および粉末製剤ＰＡ−１０１〜ＰＡ−１１０を用いて、ラット経口投与−血中濃度評価試験を行った。
オス8週令のCrl:CD(SD)ラット(日本チャールズ・リバー社)に各組成物を、アスタキサンチンの投与量が20mg/mlとなるように経口投与(各群n=4)し、投与後1〜24h後に各0.4mlの血液を採取した。採取した血液を遠心分離し上澄みの血漿を0.1ml取り出し、血漿中のアスタキサンチンを有機溶剤により抽出し、HPLCで定量した。この結果から、投与から採血までの時間と血漿中のアスタキサンチン濃度との関係をグラフ化し、それぞれの投与組成物についてＡＵＣ(血中濃度−時間曲線下面積) を求めた。結果を下記表７に示す。この数値が大きいほど、血中の有効成分濃度が高いと評価する。
【０１３２】
【表７】
【０１３３】
以上の結果より、実施例２０〜２９の本発明の粉末製剤はいずれも、油脂溶液を用いた比較例５に比べてアスタキサンチンの血中濃度が向上しているが、特に、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルを含む２種以上の界面活性剤を（ｃ）油性成分に対して１．６倍以上含むものを用いることで、アスタキサンチンの血中濃度向上効果が著しいことから、本発明の粉末製剤において、コア粒子に含まれる（ｂ）界面活性剤と（ａ）油性成分とを上記範囲とすることで、機能性油性成分であるアスタキサンチンの消化管における吸収性に特に優れることが分かった。
【０１３４】
＜ルテイン含有油脂溶液、エマルション組成物、粉末組成物の作製＞
上記吸収試験において、機能性油性成分としてヘマトコッカス色素であるアスタキサンチンを用いる代わりにルテイン含有天然色素（ルテインＰ８０；オリザ油化（株）製）を用いた以外は全て同様の手順で作成し、油脂溶液、エマルション組成物ＥＭ−２１〜ＥＭ−２７及びそれを乾燥することで粉末組成物ＰＷ−２１〜ＰＷ−２７を得た。それぞれの組成について下記表８に示す。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】
この粉末組成物ＰＷ−２１〜ＰＷ−２７に対して、被覆剤溶液としてＣＳ−６を用い、以降のプロセスは全て粉末製剤ＰＡ−１６と同一条件で被覆層を形成し、粉末製剤ＰＡ−１１４〜ＰＡ−１２０を得た。得られた製剤の再溶解性・保存安定性・透明性を実施例１〜１９と同様に評価したところ、全て実施例１〜６の評価結果と同等かそれ以上の結果を得た。
それぞれの被覆層の有無、被覆層における界面活性剤の含有量及び被覆層の形成条件については、下記表９に併記した。
ラット経口投与−血中濃度評価試験を上記実施例２０におけるのと同様の手順で行った。なお、ルテインの投与量は20mg/kgとなるように経口投与した。得られた結果を下記表９に示した。
【０１３７】
【表９】
【０１３８】
以上の結果より、実施例３０〜３６の本発明の粉末製剤はいずれも、油脂溶液を用いた比較例６に比べてルテインの血中濃度が向上しているが、特に、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルを含む２種以上の界面活性剤を（ｃ）油性成分に対して１．６倍以上含むものを用いることで、ルテインの血中濃度向上効果が著しいことから、本発明の粉末製剤において、コア粒子に含まれる（ｂ）界面活性剤と（ａ）油性成分とを上記範囲とすることで、ルテインの血中濃度が著しく向上することから、本発明の粉末製剤によれば、機能性油性成分であるルテインについても、アスタキサンチンと同様に消化管における吸収性向上効果があり、この特定範囲においてその効果が著しいことが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末製剤、食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物に関し、特に被覆層を有する粉末粒子を含む粉末製剤並びに、これを含む食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から飲料、食品、化粧品あるいは医薬品等に油性成分を添加することは行われてきた。しかし、油性成分は水に対して不溶性又は難溶性のため、何らかの乳化手段を用いることで、油性成分をいわゆるエマルションとして水性媒体中に混合することが一般的であった。エマルションは、その粒子径に依存して光を散乱するため、エマルション及びそれを添加した食品や化粧品に濁りが生じ、外観上好ましくない場合が有り、光散乱が非常に小さくなるまでエマルションの粒径を微細化することが望まれていた。また、エマルションは一般に準安定状態であり、保存中に粒子径が大きくなり、長期保存をすると水相と油相とが分離することも大きな問題であった。
【０００３】
一方、近年ヘルスケア商品がブームに伴い、種々の機能性油性成分を含有する食品・化粧品等の商品が多く存在している。このような食品・化粧品等の商品においても、水に不溶性又は難溶性の機能性油性成分を含有する場合、素材そのものの劣化や、上述のような保存時における乳化状態の破壊など、さまざまな問題を有することがわかってきた。
【０００４】
油性成分をより安定な状態で取り扱うことができる１つの方法として、エマルションを乾燥する工程を経て、粉末化組成物とする方法が提案されている（例えば、特許文献１）。粉末化は、水分が除去されることによる保存性の向上、輸送費が低減するなど、ハンドリング性の向上などの点で望ましい方法である。
汎用的に用いる粉末組成物の用途としては、粉末油脂が知られており、応用例として、パン製品・冷凍食品・洋菓子・和菓子・フライ製品・麺製品などを挙げることができる。また、別の例としてフレーバー（香料）が知られており、応用例として、チューイングガム・粉末飲料・粉末デザート・各種トイレタリー製品・繊維などをあげることができる。
また、粉末粒子に対して所定のコーティングを行うことによって、コーティング剤の機能に応じた特性を粉末粒子に付与することが行われている（例えば、特許文献２及び３）。
【特許文献１】特開２００３−５５６８８号公報
【特許文献２】特開平７−１７３０６５号公報
【特許文献３】特開２００３−３２５１１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このように長期保存のための粉末製剤とする場合には、粉末製剤は保存安定性に優れ、再溶解性が良好であると共に、再溶解しても透明性を損なわない必要がある。粉末製剤は、特に高湿度条件下で吸湿しやすいことがあり、このような条件での保存後に部分的に固化（凝集）を起こしてしまうことがある。このような部分的な固化が生じると再溶解性が悪くなる傾向にある。前述のように、従来から粉末油脂等の粉末製剤が知られているが、このような粉末製剤の保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性をすべて満足するような製品は、未だに提供されていない。
従って、本発明は、保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性を共に良好に示すことができる粉末製剤を提供することを目的とする。
また、本発明のさらなる目的は、前記本発明の粉末製剤を含有することで、機能性油性成分の保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性が良好な食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粉末製剤は、被覆層を有する粉末粒子を含む粉末製剤であって、該粉末粒子が、（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子と、該コア粒子を被覆する被覆層を備え、該被覆層がＨＬＢ１２以上の界面活性剤を５０質量％以上含有することを特徴とする。
ここで、前記機能性油性成分が、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質よりなる群から選択された少なくとも１種であってもよい。
また本発明の上記粉末製剤は、前記粉末製剤を水に１質量％含有させて得られたエマルション中に存在するエマルション粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１３０ｎｍ未満の範囲にあることが好ましい。
【０００７】
また、上記粉末製剤において前記エマルション組成物は、（ｄ）賦形剤を更に含有することが好ましく、ここで、前記賦形剤が単糖又は多糖類であってもよく、前記賦形剤がイヌリンであってもよい。
賦形剤としてイヌリンを用いることで、粉末粒子の吸湿が抑制され、粒子形成性が向上する。
上記粉末製剤は、含水率が０．５質量％以上、３．０質量％以下であることが好ましい。
また、上記粉末製剤において、前記被覆層における界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステルであることが好ましい。
また上記粉末製剤において、前記被覆層における界面活性剤のＨＬＢが１５以上であることが好ましい。
【０００８】
ここで、前記（ｂ）界面活性剤が、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有し、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上であることが好ましい態様である。
このような態様をとることで、本発明の粉末製剤を機能性食品組成物や経口医薬品組成物に用いる場合に、消化管における吸収性が向上するという効果を奏する。通常、粉末製剤は、製剤化に用いられる賦形剤の影響などによる機能性成分の消化管における吸収性が著しく低下する懸念があるが、上記態様をとることで当該問題点を解決しうる。
上記態様において用いられる油性成分としては、アスタキサンチン及びルテインから選択されるものであることが好ましい。
本発明の食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物は、上記の本発明の粉末製剤を含有することを特徴とするものである。
従来、油脂および油性成分は、生体の機能維持および増強に効果的な機能性成分を含有するために、これら機能性の油性成分、例えば、カロチノイド類、ユビキノン、脂溶性ビタミン類、ω-3油脂類などを粉末状に製剤化して皮膚用の化粧品組成物やサプリメントなどの機能性食品として提供することができるところ、これら油性成分を、それを含有する粉末製剤として用いた場合、再溶解性、再分散性が低下すると皮膚や消化管からの吸収が低下し、必要な機能性が発現できないという問題を有していた。しかしながら、本発明の粉末製剤において、コア粒子を調製するためのエマルション組成物において（ａ）油性成分と（ｂ）界面活性剤との比を前記好ましい範囲とすることにより、このような問題点をも解決したために、本発明の粉末製剤は、食品組成物や経口医薬品組成物に用いてその機能を著しく向上することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、機能性油性成分の保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性を共に良好に示す粉末製剤を提供することができる。
また、前記本発明の粉末製剤を含有することで、機能性油性成分の保存安定性、再溶解性、再溶解後の透明性に優れた、食品組成物、化粧品組成物及び医薬品組成物を提供することができる。
なお、本発明の好ましい態様においては、さらに、これを経口製剤として用いた場合に、機能性成分の消化管における吸収性に優れた粉末製剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の粉末製剤は、コア粒子と、該コア粒子を被覆する被覆層とからなる粉末粒子を含む粉末製剤であって、前記コア粒子は、（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子であり、前記被覆層は、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を層全体の５０質量％以上含有する被覆層である。
本発明の粉末製剤では、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤（本明細書では、適宜（ｂ）界面活性剤と称する）と、（ｃ）リン脂質とを、（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上である質量比で含有するエマルション組成物を乾燥することによって得られたコア粒子の表面に、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を含有する被覆層を備えているので、保存安定性、再溶解性及び再溶解後の透明性のいずれもが良好な粉末製剤とすることができる。
以下、本発明について説明する。
【００１１】
本発明にかかる粉末粒子は、（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含む油性成分、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤、（ｃ）リン脂質を、それぞれ所定の割合で含むエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子を含んで構成される。
即ち、該粉末粒子は、前記（ａ）成分〜（ｃ）成分を前記特定量で含むエマルション組成物を調製し、その後、これを乾燥して得られたコア粒子表面に界面活性剤を含有する被覆層を備えるものである。
以下、本発明における粉末粒子を構成する各成分を順次説明する。
（ａ）油性成分
（ａ−１）機能性油性成分
本発明に用いられる機能性油性成分とは、食品、化粧品、医薬品に使用した際に有用な効果を示す油性成分を表す。化学構造面からは、油脂類、炭化水素、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、高分子類、油溶性色素類、油溶性蛋白質などがある。また、それらの混合物である、各種の植物由来油、動物由来油も含まれるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、前記機能油性成分の機能面からは、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗炎症剤、保湿剤、毛髪保護剤、分散剤、溶剤、美白剤、抗シミ剤、細胞賦活剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、ビタミン類、メタボリックシンドローム改善剤、降圧剤、鎮静剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明に用いられる好ましい機能性油性成分の例としては、カロチノイド類（カロチノイド色素）、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質からなる群より選択された少なくとも１種であることが好ましく、後述するカロチノイド類、脂溶性ビタミン、脂溶性ビタミン様物質（ユビキノン類、ω−３油脂類（ＥＰＡ、ＤＨＡ、リノレン酸等を含む油脂））などを挙げることができる。
【００１３】
以下、本発明において用いうる（ａ）油性成分である機能性油性成分や他の油性成分について具体例を挙げて順次説明する
（ａ−１−１）カロチノイド類
本発明におけるカロチノイド類としては、天然色素を含むカロチノイド類を好ましく挙げることができ、これには、黄色から赤のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアのものが含まれる。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロチノイドに含まれる。例えば、後述のカロチノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
【００１４】
このようなカロチノイド類としては、炭化水素類（カロチン類）及びそれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）が挙げられ、中でも、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−アポ−８’−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”（α−及びβ−カロチン類の混合物）、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、ルテイン、リコピン、ビオラキサンチン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類を好ましく挙げることができる。
【００１５】
カロチノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばシス・トランス混合物である。
カロチノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロチノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮フ及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。
【００１６】
本発明において用いられるカロチノイド類としては、ハンドリングの観点から、好ましくは常温で油状のものであり、特に好ましくは、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果などを有し、黄色から赤色の範囲の着色料として知られるアスタキサンチン及びアスタキサンキチンのエステル等の誘導体（以下、「アスタキサンチン類」と総称することがある。）から選択された少なくとも１種である。
【００１７】
アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素でカロチノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−β，β−ｃａｒｏｔｅｎｅ−４，４’−ｄｉｏｎｅ （Ｃ４０Ｈ５２Ｏ４、分子量５９６．８２）である。
【００１８】
アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の３（３’）−位の水酸基の立体配置により、３Ｓ，３Ｓ’−体、３Ｓ，３Ｒ’−体（ｍｅｓｏ−体）、３Ｒ，３Ｒ’−体の三種の異性体が存在する。また、さらに分子中央の共役二重結合のｃｉｓ−、ｔｒａｎｓ−の異性体も存在する。例えば全ｃｉｓ−、９−ｃｉｓ体と１３−ｃｉｓ体などの如くである。
【００１９】
前記３（３’）−位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、Ｈ． ｐｌｕｖｉａｌｉｓから得られるものは３Ｓ，３Ｓ’−体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。
【００２０】
また、Ｐｈａｆｆｉａ Ｒｈｏｄｏｚｙｍａより得られるアスタキサンチンは、３Ｒ，３Ｒ’−体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3’R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）であり、通常天然に見出される３Ｓ，３Ｓ’−体と反対の構造を持っている。また、これは脂肪酸とエステル形成していないフリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffia rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.）。
【００２１】
アスタキサンチン及び同エステル体はＲ．Ｋｕｈｎらによってロブスター（Astacus gammarus L.）から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白（オボルビン、クラスタシアニン）としても存在することが明らかにされている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.）。
【００２２】
前記アスタキサンチン及びそのエステル（アスタキサンチン類）は、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然物から分離・抽出したアスタキサンチン含有オイルとして、本発明にかかるエマルション組成物に含まれていてもよい。このようなアスタキサンチン含有オイルとして、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌等を培養し、その培養物からの抽出物、南極オキアミ等からの抽出物を挙げることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとは脂肪酸エステル体（モノエステル、ジエステルなど）の主成分の点で異なることが知られている。（http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm）
【００２３】
本発明において用いることができるアスタキサンチン類は、前記抽出物、また更にこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また合成品であってもよい。前記アスタキサンチン類としては、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）が、品質、生産性の点から特に好ましい。
【００２４】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓｉｓ）等が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。
【００２６】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。
また、本発明では、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、同−２．５ Ｏ、同−５ Ｏ、同−１０ Ｏ等、富士化学工業（株）製のアスタリールオイル５０Ｆ、同 ５Ｆ等、東洋酵素化学（株）製のＢｉｏＡｓｔｉｎ ＳＣＥ７等が挙げられる。
【００２７】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様、色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含むが、エステル体を、一般的には５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは９０％モル以上含むものである。
さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成１７年、インターネット〈ＵＲＬ：http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm〉に記載されている。
【００２８】
これらのアスタキサンチン類は、超臨界炭酸ガスを用いて抽出したものが、粉末としたときの臭気の点でより好ましい。
【００２９】
（ａ−１−２）ユビキノン類
ユビキノン類としては、コエンザイムＱ１０のようなコエンザイムＱ類等が挙げられる。コエンザイムＱ１０は、日本において１９７４年に代謝性強心剤の医療用医薬品として承認・販売された。以後、ＯＴＣも含めて医薬品として扱われてきた。一方、海外（主に欧米）ではここ10年あまり、有効性・安全性の高い健康食品素材として需要が伸びてきた。そして日本においても、２００１年厚生労働省医薬局長通知「医薬品の範囲に関する基準の改正について」（医薬発第２４３号）にて、コエンザイムＱ１０が「医薬品的効果効能を標ぼうしない限り食品と認められる成分本質（原材料）」リストに収載され、食品として扱ってもよいという規制緩和がなされた。国内でもこの食品素材が持つ、多様な機能性に注目が集まり、コエンザイムＱ１０を含有した一般食品（いわゆる健康食品）が数多く商品化されつつある。
【００３０】
コエンザイムＱ１０がもつ機能を生かすために、脂溶性物質であるこの素材の水溶化が重要である。水溶化の目的は、脂溶性という物性では食事と共に摂取しないと生体内での吸収が低いことが考えられ、このようなマイナス点を改善するため、何時どこで摂取しても生体内での吸収性が確実に得られるようにすることである。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよい。
【００３１】
（ａ−１−３）脂溶性ビタミン類
本発明における脂溶性ビタミン類としては、脂溶性ビタミンＥ類、レチノイド類、ビタミンＤ類、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体を挙げることができ、この内でも、抗酸化機能が高くラジカル捕捉剤としても使用可能な脂溶性ビタミンＥ類であることが好ましい。
脂溶性ビタミンＥ類には、特に限定されないが、トコフェロール及びトコトリエノール並びにこれらの誘導体などが含まれ、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等を挙げることができる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよいが、混合物の状態で使用する場合が好ましく、混合物の状態のものとしては抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれるものが含まれる。
【００３２】
レチノイド類としては、レチノール，３−ヒドロレチノール，レチナール，３−ヒドロレチナール，レチノイン酸，３−デヒドロレチノイン酸，ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ類；α，β，γ−カロチン，β−クリプトキサンチン，エキネノン等のカロチノイドやキサントフィル等のプロビタミンＡ類を挙げることができる。ビタミンＤ類としては、ビタミンＤ２ 乃至Ｄ７ 等のビタミンＤ類を挙げることができる。
またその他の脂溶性ビタミン物質としては、ニコチン酸ビタミンＥ等のエステル類；ビタミンＫ１ 乃至Ｋ３ 等のビタミンＫ類を挙げることができる。
アスコルビン酸、エリソルビン酸などの油溶化誘導体には、ステアリン酸Ｌ−アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルエステル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、ジオレイン酸アスコルビル等のビタミンＣの脂肪酸エステル類、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジオクタン酸ピリドキシン等のビタミンＢ６の脂肪酸エステル類等が挙げられる。これらのうち、アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体は、ラジカル捕捉剤としても使用可能である。
【００３３】
（ａ−１−４）ω−３油脂類
また、ω−３油脂類としては、リノレン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）及びドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）並びにこれらを含有する魚油などを挙げることができる。
【００３４】
本発明に用いられる機能性油性成分の好ましい例としては、カロチノイド類（カロチノイド色素）、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質（ユビキノン類）、ω−３油脂類（ＥＰＡ、ＤＨＡ、リノレン酸等を含む油脂）などを挙げることができる。
これらの機能性油性成分の中で、カロチノイド類、脂溶性ビタミン、ユビキノン類、ω−３油脂類、特に油溶性機能色素であるカロチノイド（カロテノイドとも言う）類を本発明に適用すると、水に分散した際に透明性が高く且つ保存安定性に優れるという顕著な効果を有する粉末製剤を得ることができる。
これらのなかでも、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質よりなる群から選択された少なくとも１種が好ましく、効果の観点からは、アスタキサンチン及びルテインから選択される１種以上がより好ましい。
【００３５】
（ａ−２）他の油性成分
上記機能性油性成分以外にも、これらに包含されない他の油性成分を使用することもでき、油性成分として使用可能な化合物には、常温で、液体の油脂（脂肪油）及び固体の油脂（脂肪）が挙げられる。
前記液体の油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油（ベニバナ油）、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等が挙げられる。
また、前記固体の油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３６】
また他の油性成分として、通常、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗炎症剤、保湿剤、毛髪保護剤、分散剤、溶剤、美白剤、抗シミ剤、細胞賦活剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、ビタミン類、メタボリックシンドローム改善剤、降圧剤、鎮静剤などとして使用されている、必ずしも前記機能性油性成分に含まれない油性成分も使用することができ、例えば、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油、その他、高分子類、油溶性色素類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。
【００３７】
上記油性成分は、水への分散性をより高めるために、２種以上を併用することが好ましく、この目的で前記機能性油性成分に併用可能な油性成分としては、ＤＨＡ、スクワレン、スクワランが好ましく、スクワレンが特に好ましい。特に、コエンザイムＱ１０のように常温で固体の油性成分を機能性油性成分として用いる場合には、ＤＨＡ、スクワレン、スクワランなどと併用することが特に好ましい。
【００３８】
本発明にかかるエマルション組成物における（ａ）油性成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
油性成分の含有量が前記１質量％以上とすれば、多量に用いることなく油性成分による効果を得るには充分な量であり、一方、５０質量％以下とすることによって粉末表面へ油性成分の保存経時による滲み出しを効果的に抑制して、取り扱い性の向上が可能となり、それぞれ好ましい。
本発明では上記機能性油性成分に加えて他の油性成分を併用する場合には、油性成分全体に対して機能性油性成分は、好ましくは１０質量％〜９９質量％、より好ましくは５０質量％〜９９質量％で用いることができる。
【００３９】
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤
本発明において粉末製剤の主成分である粉末粒子を形成するためのエマルション組成物は、（ｂ）成分である界面活性剤として、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルのうち少なくとも１種を含む。
これらはいずれも界面活性剤として作用すると共にエマルション組成物を調製したときのエマルション粒子の平均粒子径をより小さいものにすることができる。
【００４０】
本発明に用いられる、ショ糖脂肪酸エステルは、界面活性の観点から脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。炭素数１２以上とすることにより、平均粒子径のより小さいエマルション粒子にすることができる場合がある。
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でもショ糖モノエステルが好ましく、特に、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステルがより好ましい。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００４１】
市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステルＳ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−２７０、Ｓ−３７０、Ｓ−３７０Ｆ、Ｓ−５７０、Ｓ−７７０、Ｓ−９７０、Ｓ−１１７０、Ｓ−１１７０Ｆ、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−０７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｍ−１６９５、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、ＯＷＡ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−５９５、Ｌ−１６９５、ＬＷＡ−１５７０、Ｂ−３７０、Ｂ−３７０Ｆ、ＥＲ−１９０、ＥＲ−２９０、ＰＯＳ−１３５、モノエステルＰ、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０、Ｆ５０、Ｆ−Ａ５０、Ｆ−２０Ｗ、Ｆ−１０、Ｆ−Ａ１０Ｅ、コスメライクＢ−３０、Ｓ−１０、Ｓ−５０、Ｓ−７０、Ｓ−１１０、Ｓ−１６０、Ｓ−１９０、ＳＡ−１０、ＳＡ−５０、Ｐ−１０、Ｐ−１６０、Ｍ−１６０、Ｌ−１０、Ｌ−５０、Ｌ−１６０、Ｌ−１５０Ａ、Ｌ−１６０Ａ、Ｒ−１０、Ｒ−２０、Ｏ−１０、Ｏ−１５０等が挙げられる。
【００４２】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸とのエステルを挙げることができる。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ＝１３）、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ＝１４）、デカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）などである。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００４３】
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ−ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ−９０Ｖ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ４−Ｂ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ＰＲ−１５，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−５０ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＬＮ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＨＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−Ｏ−Ｒ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ７−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ−２０，三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステルＬ−７Ｄ、Ｌ−１０Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｐ−８Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、ＬＯＰ−１２０ＤＰ、ＤＳ１３Ｗ、ＤＳ３、ＨＳ１１、ＨＳ９、ＴＳ４、ＴＳ２、ＤＬ１５、ＤＯ１３、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ、理研ビタミン（株）社製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１などが挙げられる。
【００４４】
上記（ｂ）成分は、エマルション組成物に対して、乳化安定性及び再溶解後の保存安定性の観点から好ましくは１質量％〜５０質量％、より好ましくは５質量％〜５０質量％でこれらの成分を含有することができるが、更に、粉末製剤の使用目的に応じてこの範囲内で適宜調整することができる。特に、体内吸収性の観点からは（ｂ）成分の全粉末組成物に対する割合は上記範囲内で高いほど更に好ましく、一方、再溶解時のエマルション粒子の微細化の観点からは（ｂ）成分の全粉末に対する割合は上記範囲内で低いほど更に好ましい。例えば、再溶解時の微粒子化の観点から好ましくは、（ｂ）成分を粉末組成物に対して４５質量％以下とすることができ、更に好ましくは４０質量％以下とすることができる。
【００４５】
本発明におけるエマルション組成物は、これらのショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとは、いずれか一方を含んでいればよく、より粉末の保存安定性を向上させる観点から併用することが好ましい。これらの（ｂ）成分としてショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン酸エステルとを併用する場合には、特に制限はないが、粉末の保存安定性を向上させる観点からショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの質量比は、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２０：８０〜８０：２０であることがより好ましい。
【００４６】
これらのショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢ８以上を有するものが好ましく、１０以上を有する者がより好ましく、１２以上を有するものが特に好ましい。ＨＬＢ値の上限値は、特に限定されないが、一般的には１８以下であり、１７以下が好ましい。
【００４７】
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
【００４８】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることができる。
【００４９】
また本発明におけるエマルション組成物は、上記（ｂ）成分及び後述する（ｃ）成分とは別に、以下に挙げる界面活性剤を含有していてもよい。本発明における界面活性剤としては、水性媒体に溶解する非イオン性の界面活性剤（親水性の界面活性剤）がエマルション組成物中の油相／水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、粒子径を細かくすることができる点で好ましい。
【００５０】
本発明で使用することのできる非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００５１】
本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００５２】
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０，ＳＰ−１０Ｖ，ＳＳ−１０Ｖ，ＳＳ−１０ＭＶ，ＳＳ−１５Ｖ，ＳＳ−３０Ｖ，ＳＩ−１０ＲＶ，ＳＩ−１５ＲＶ，ＳＯ−１０Ｖ，ＳＯ−１５ＭＶ，ＳＯ−１５Ｖ，ＳＯ−３０Ｖ，ＳＯ−１０Ｒ，ＳＯ−１５Ｒ，ＳＯ−３０Ｒ，ＳＯ−１５ＥＸ，第一工業製薬（株）社製の、ソルゲン３０Ｖ、４０Ｖ、５０Ｖ、９０、１１０、花王（株）社製の、レオドールＡＳ−１０Ｖ、ＡＯ−１０Ｖ、ＡＯ−１５Ｖ、ＳＰ−Ｌ１０、ＳＰ−Ｐ１０、ＳＰ−Ｓ１０Ｖ、ＳＰ−Ｓ３０Ｖ、ＳＰ−Ｏ１０Ｖ、ＳＰ−Ｏ３０Ｖなどが挙げられる。
【００５３】
本発明に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。またポリオキシエチレンのエチレンオキサイドの長さ（付加モル数）としては、２〜１００が好ましく、４〜５０がより好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
【００５４】
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ−１０、ＮＩＫＫＯＬ ＴＰ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０ＭＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０６Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−３０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＩ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０ＭＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ、花王（株）社製の、レオドールＴＷ−Ｌ１０６、ＴＷ−Ｌ１２０、ＴＷ−Ｐ１２０、ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ３２０Ｖ、ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ、レオドールスーパーＳＰ−Ｌ１０、ＴＷ−Ｌ１２０、第一工業製薬（株）社製の、ソルゲンＴＷ−２０、ＴＷ−６０Ｖ、ＴＷ−８０Ｖ等が挙げられる。
【００５５】
これらの他の界面活性剤の量は、微細な粒子径の乳化物が容易に得るために、油性成分の量に対して５倍量以下であることが好ましく、２倍量以下がより好ましく、１．５倍量以下が更に好ましく、１倍量以下が特に好ましい。前記界面活性剤量が２倍量以下とすることにより、泡立ちがひどくなる等の問題がなくなる傾向となる点で好ましい。
【００５６】
これらの任意の界面活性剤の添加量は、エマルション組成物全体に対して、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましく、１〜２５質量％が更に好ましい。
前記界面活性剤量を０．０１質量％以上とすることにより、エマルション組成物としたときの油相／水相間の界面張力を下げ易く、また、３０質量％以下とすることにより、過剰量とすることがなくエマルション組成物の泡立ちがひどくなる等の問題を生じ難い点で好ましい。
【００５７】
（ｃ）リン脂質
本発明におけるエマルション組成物は、（ｃ）リン脂質を含有する。
本発明におけるリン脂質とは、複合脂質のうち、脂肪酸、アルコール、燐酸、窒素化合物からなるエステルで、リン酸エステル及び脂肪酸エステルを有する一群であり、グリセリンを含まないグリセロリン脂質、スフィンゴシンを含むスフィンゴリン脂質をいう。
【００５８】
本発明で用いることができるグリセロリン脂質としては、例えば、ホスファチジン酸、ビスホスアチジン酸、レシチン（ホスファチジルコリン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等の成分が挙げられ、これらの成分を含む大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のものや、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。
本発明で用いることができるスフィンゴリン脂質としては、例えば、スフィンゴミエリンを挙げることができる。
【００５９】
また、本発明においては、グリセロリン脂質として、酵素分解した結果、１分子内に１つの脂肪酸残基を有するグリセロリン脂質、即ちリゾレシチンも含まれる。
このようなリゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼＡ１又はＡ２によるレシチンの加水分解により得ることができる。
このようなリゾレシチンとしては、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン（リゾレシチン）、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。
【００６０】
また更に、上記のレシチンに代表されるグリセロリン脂質としては、水素添加又はヒドロキシル化されたものも、本発明において用いることができる。
前記水素添加は、例えば、レシチンを触媒の存在下に水素と反応させることにより行われ、脂肪酸部分の不飽和結合が水素添加される。水素添加により、レシチンの酸化安定性が向上する。
また、前記ヒドロキシル化は、レシチンを高濃度の過酸化水素と酢酸、酒石酸、酪酸などの有機酸と共に加熱することにより、脂肪酸部分の不飽和結合が、ヒドロキシル化される。ヒドロキシル化により、レシチンの親水性が改良される。
【００６１】
上記の（ｃ）リン脂質の中でも、粉末の保存安定性の観点から１分子内に２つの脂肪酸残基を有するものであることが好ましく、レシチンが特に好ましい。
【００６２】
前記レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有していることから、従来、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。
また、水素添加、ヒドロキシル化されたレシチンは、化粧品用途への応用に特に好ましい。
【００６３】
前記レシチンの純度６０質量％以上のものが産業的にはレシチンとして利用されているが、本発明においては、一般に「高純度レシチン」と称されるレシチン純度８０質量％以上のものが好ましく、より好ましくは９０質量％以上のものである。
このレシチン純度（質量％）は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。高純度レシチンは、リゾレシチンに比べて親油性が高く、そのためレシチンと油性成分との相溶性が高くなり、乳化安定性を向上させ得るため好ましい。
本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００６４】
本発明におけるエマルション組成物において、リン脂質の含有量は、エマルション組成物全体に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％である。
前記リン脂質の含有量を０．１質量以上とすることにより、エマルション組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。また、前記含有量を１０質量％以下とすることにより、過剰なリン脂質が油性成分から離れて水中にリン脂質分散体を形成することなく、エマルション組成物の乳化安定性の点から好ましい。
【００６５】
本発明におけるエマルション組成物は、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を既述の含有量で含有することが好ましいが、さらに、両者の質量換算の組成比として、（ｂ）成分の含有量が、（ｃ）成分の含有量以上である、即ち、両者の質量換算の組成比〔（ｂ）：（ｃ）〕が、同じ〔１：１〕であるか又は（ｂ）の方が多い〔（ｂ）＞（ｃ）〕ことを要する。（ｂ）成分の含有量が（ｃ）成分の含有量以上の量でエマルション組成物中に存在することで、エマルション組成物を調製する際に、そのエマルション粒子が微細な粒子径を得ることができると共に、粒子径の保存安定性及びエマルションの保存安定性をも良好なものにすることができる。
（ｂ）成分及び（ｃ）成分の組成比は、粒子の微細化及び乳化安定性に適切な量という観点から、また、エマルション組成物としたときの泡立ち抑制の観点から、（ｂ）成分が（ｃ）成分の１倍〜１００倍であることが好ましく、５倍を超え、８０倍以下であることが更に好ましい。
【００６６】
また、本発明におけるエマルション組成物は、前記（ｂ）界面活性剤が、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有することが好ましい。即ち、界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル単独であるか、或いは、ショ糖脂肪酸エステルと他の界面活性剤とを含有することが好ましく、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上であることが好ましい。このように、（ａ）機能性油性成分を含む油性成分の含有量に対して（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルなどの特定界面活性剤の含有量を１．６倍以上とすることで、本発明の粉末製剤を経口製剤、即ち、機能性食品組成物や経口医薬品組成物に適用した場合、機能性油性成分の消化管からの吸収性を向上させるという付加的な効果を奏するため、この態様は、特に食品組成物、医薬品組成物に好ましい態様であるといえる。
【００６７】
（ラジカル捕捉剤）
本発明に係るエマルション組成物を調製する場合、前記（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて、ラジカル捕捉剤を含有してもよい。
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である（出典：「油化学便覧 第４版」、日本油化学会編 ２００１）。
【００６８】
前記ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法としては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やＥＳＲ（電子スピン共鳴装置）によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、ＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明においては、以下の実験条件下で、油脂の自動酸化反応を利用して、油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）を６０ｍｅｑ／ｋｇに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し２倍以上である化合物を「ラジカル捕捉剤」と定義する。油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）は常法により測定する。
【００６９】
＜条件＞
油脂：オリーブ油
検体添加量：油脂に対し０．１質量％
試験方法：試料を１９０℃にて加熱し、時間を追ってＰＯＶ値を常法により測定し、６０ｍｅｑ／ｋｇとなる時間を算出した。
【００７０】
本発明におけるラジカル捕捉剤は、エマルションの酸化に対する安定性の観点から、前記ＰＯＶ値６０ｍｅｑ／ｋｇになるまでに要する時間がブランクに対し５倍以上であるラジカル捕捉剤が好ましい。
【００７１】
本発明においてラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」（梶本著、三書房 １９８４）や、「酸化防止剤ハンドブック」（猿渡、西野、田端著、大成社 １９７６）に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであれば良く、具体的には、フェノール性ＯＨを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系化合物、また、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
【００７２】
本発明に係るエマルション組成物におけるラジカル捕捉剤の含有量は、一般的には０．００１〜５．０質量％であり、好ましくは０．０１〜３．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。
以下に好ましいラジカル捕捉剤（酸化防止剤）を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明におけるエマルション組成物は、ラジカル捕捉剤として化合物群（Ｉ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物群、（II）ポリフェノール類からなる化合物群より選ばれる少なくとも２種の化合物を含有することが好ましい。
【００７３】
（Ｉ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸Ｋ、Ｌ−アスコルビン酸Ｃａ、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルが特に好ましい。
【００７４】
エリソルビン酸またはエリソルビン酸誘導体またはその塩として、エリソルビン酸、エリソルビン酸Ｎａ、エリソルビン酸Ｋ、エリソルビン酸Ｃａ、エリソルビン酸リン酸エステル、エリソルビン酸硫酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソルビン酸Ｎａが特に好ましい。
【００７５】
本発明に用いる化合物群（Ｉ）に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名 ＡＡ−２Ｇ：林原生物化学研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名 アスコルビン酸ＰＭ「ＳＤＫ」（昭和電工）、商品名 ＮＩＫＫＯＬ ＶＣ−ＰＭＧ（日光ケミカルズ）、商品名 シーメート（武田薬品工業））、パルミチン酸アスコルビル（ＤＳＭ ニュートリション ジャパン、金剛薬品、メルク、ほか）等が挙げられる。
【００７６】
（II）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
【００７７】
例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。
【００７８】
本発明に用いる化合物群（II）に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品名 ＲＭ−２１Ａ、ＲＭ−２１Ｅ：三菱化学フーズほか）、カテキン（商品名 サンカトールＷ−５、Ｎｏ．１：太陽化学、ほか）、没食子酸Ｎａ（商品名 サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名 ルチンＫ−２、Ｐ−１０：キリヤ化学、商品名 αＧルチン：林原生物化学研究所、ほか）等が挙げられる。
【００７９】
（ｄ）賦形剤
本発明にかかるエマルション組成物は、粉末化の容易性の観点から、好ましくは（ｄ）賦形剤を含むことができる。
賦形剤は、エマルション組成物を乾燥して得られる粉末中の油性成分を安定して粒子化させるために一般的に用いられている水溶性物質であればよく、グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、ショ糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、イヌリン、トレハロースなどの単糖及び多糖類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトールなどの糖アルコール；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩；アラビアガム、グアーガム、ペクチン、プルラン、アルギン酸ナトリウムなどの増粘多糖類；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体；デンプンにエステル化、エーテル化処理、末端還元処理を施したデンプン誘導体；その他に加工澱粉、ゼラチン分解物、寒天、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。この中でも、溶解性の面から単糖、多糖類、糖アルコール、無機塩が好ましく、吸湿性、粒子形成性の観点から、アラビアガム、イヌリン、デキストリン、糖アルコール、無機塩が更に好ましく、単糖及び多糖類が特に好ましい。中でも、アラビアガム、イヌリン、デキストリンが特に好ましく、イヌリンが最も好ましい。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの賦形剤は、油性成分を効率よく良好に保持する観点から、エマルション組成物全体に対して、好ましくは２０質量％〜９５質量％、より好ましくは３０質量％〜８５質量％で用いられる。
【００８０】
なお、本発明におけるエマルション組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を適宜含有することができるが、粉末化の容易性の観点から常温で液体の多価アルコールを含まないことが好ましい。ここでいう多価アルコールとは、二価以上のアルコールを意味し、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、これらを、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
本発明において「常温で液体の多価アルコールを含まない」とは、エマルション組成物全体に対して１質量％以下を意味し、好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％、最も好ましくは０質量％である。
【００８１】
本発明におけるコア粒子は、上述した（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分等を含むエマルション組成物を製造し、これを乾燥することによって得られる。
即ち、本発明にかかるエマルション組成物は、（ａ）脂溶性の栄養機能性素材の少なくとも１種を含有する油性成分、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｃ）リン脂質を含有し、（ｂ）と（ｃ）の組成比が、同じか又は（ｂ）の方が多い比であるエマルション組成物を製造する製造工程と、得られたエマルション組成物を乾燥する工程を含む製造方法によって得ることができる。
【００８２】
＜エマルション組成物の製造方法＞
エマルション組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、Ｉ）水性媒体（水等）に、（ｂ）成分を含む界面活性剤を溶解させて、水相を得る工程、II）前記（ａ）油性成分及び（ｃ）リン脂質を混合・溶解して、油相を得る工程、III）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、エマルション組成物を得る工程を含む製造方法であることが好ましい。
前記製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述のエマルション組成物の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様であり、好ましい組合せがより好ましい。
【００８３】
前記乳化分散における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、一般的には油相／水相比率が小さい方が、粒子径は小さくなるが、油相／水相比率が小さすぎると、有効成分が低くなるため実用上の問題を生じたり、また、界面活性剤濃度が薄くなったりするため、エマルション組成物の乳化安定性が悪化することがある。
以上の観点から、油相／水相比率（質量％）は０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０が好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
このとき、エマルション組成物における水の割合は、エマルション粒子の微細化の観点から８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。
【００８４】
前記乳化分散は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００８５】
本発明における乳化分散する際の温度条件は、特に限定されるものでないが、機能性油性成分の安定性の観点から１０〜１００℃であることが好ましく、取り扱う機能性油性成分の融点などにより、適宜好ましい範囲を選択することができる。
【００８６】
前記高圧ホモジナイザーとしては、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーが挙げられる。これらの中でも、均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節でき、操作時の圧力及び流量を任意に設定できるため、その操作範囲が広く、特に本発明にかかるエマルション組成物の製造方法にとって好ましい。
また、操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする場合、チャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
【００８７】
前記チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
前記均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００８８】
本発明において、前記高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０〜２５０ＭＰａ、更に好ましくは１００〜２５０ＭＰａで処理することが好ましい。
また、乳化分散された組成物である乳化液はチャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００８９】
このような工程によって得られたエマルション組成物は、油性成分を含有する乳化粒子が水性媒体中に分散しているＯ／Ｗエマルションである。
特に、本発明では、微細なエマルション粒子が均一に分散したエマルション組成物を得ることができる。
ここで得られたエマルション組成物の粒子径は、粒子安定性及び透明性の観点から、１ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、透明性の観点から、より好ましくは１３０ｎｍ以下、最も好ましくは９０ｎｍ以下である。
【００９０】
本発明においてエマルション組成物における分散相（エマルション粒子）の粒子径(本明細書ではエマルション粒径と称することがある）は、市販の粒度分布計等で計測することができる。エマルションの粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
本発明における粒子径範囲及び測定の容易さから、本発明でのエマルション粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックＵＰＡ（日機装（株））、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））等が挙げられる。
本発明における粒子径の測定方法は、たとえば、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）の場合、エマルション組成物の場合には１０質量％の水溶液を調製し、同装置の標準測定条件で測定する。一方、粉末製剤の場合には、１質量％の水溶液を調製し、上記エマルション組成物と同じ条件で、測定する。
前記エマルション組成物の粒子径は、エマルション組成物の成分以外に、製造方法における攪拌条件（せん断力・温度・圧力）や、油相と水相比率、などの要因によって調整することができる。
【００９１】
上記のようにして得られたエマルション組成物は、次いで乾燥工程で乾燥に供される。
本製造方法に適用可能な乾燥方法としては、通常、この用途で使用される方法であればいずれのものであってもよく、噴霧乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、棚乾燥、ベルト乾燥、ドラム乾燥などを挙げることができる。このうち、粉体の取り扱いの観点から、噴霧乾燥、凍結乾燥が好ましい。
エマルションの乾燥工程（粉末化）および被覆層の形成方法については、「食品の高機能粉末・カプセル化技術」（株）サイエンスフォーラム発行（2003）163-245ページに記載の方法を利用することが出来る。
乾燥工程（粉末化）については、同163-197ページ、被覆層の形成方法については、同207-214の流動層コーティング、これら粉末化や被覆層形成に使える装置としては、223-245ページ記載のものを利用することができる。
本発明におけるコア粒子の含水率は、０．０１％〜１０％の範囲であることが好ましく、含水率０．１％〜５％の範囲であることがより好ましく、含水率０．５％〜３％の範囲であることがさらに好ましい。
このようにして得られたコア粒子の表面に後述する被覆層を備えることで、本発明に係る被覆層を有する粉末粒子を得ることができる。
【００９２】
本発明の粉末製剤に含まれる粉末粒子は、前記コア粒子の表面に、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を層全体の５０質量％以上含有する被覆層を有している。
本発明にかかる粉末粒子は上記被覆層を有しているので、上記のようにして得られた粉末粒子の吸湿性及び親水性を調節して再溶解性に優れ、特に高湿度下であっても再溶解性を損なうことがない粉末製剤にすると共に、溶解後に、良好な透明性を示す水中油型のエマルション組成物を提供することができる。
【００９３】
被覆層を構成する界面活性剤は、ＨＬＢが１２以上のものである。ＨＬＢが１２以上の界面活性剤を主成分とする被覆層を形成することによって、特に高湿度保存下であっても再溶解性を損なうことがない粉末製剤にすると共に、溶解後に、良好な透明性を容易に得ることができる。界面活性剤のＨＬＢは、再溶解後の透明性の観点から好ましくは１５以上であり、１９以上であることが更に好ましい。
このような界面活性剤としては、ＨＬＢ１２以上のものであればよく、カチオン性、アニオン性、両性、非イオン性の各界面活性剤を挙げることができ、特に制限は無いが、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、最も好ましくはショ糖脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００９４】
ＨＬＢが１２以上のショ糖脂肪酸エステルとしては、エマルション組成物について前述したものをそのまま挙げることができるが、特に吸湿性の観点から、ＨＬＢ１２以上のものとしてはショ糖脂肪酸エステルＤＫエステル−F140（第一工業製薬社製）等が好ましく、ＨＬＢ１５以上のものとしてはショ糖脂肪酸エステルＤＫエステル−F160（第一工業製薬社製）、リョートーシュガーエステルL-1695、同P-1670、同P-1695、同S-1670、モノエステルP（以上、三菱化学フーズ（株）製）等が更に好ましく、ＨＬＢ１９以上のものとしてはショ糖脂肪酸エステルＤＫエステル−ＳＳ（第一工業製薬社製）等が特に好ましい。
また、ＨＬＢには加成性があるので、所望のＨＬＢを有する界面活性剤は、複数の界面活性剤を使用することにより調製することもできる。
【００９５】
粉末粒子における被覆層は、上記界面活性剤を層全体の質量に対して５０質量％以上で含有している。５０質量％以上含有することによって、上記界面活性剤による再溶解性と再溶解後の透明性及び色素保存安定性における効果が発揮される。これらの効果の観点から好ましくは層全体の７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００９６】
また、粉末製剤全体の質量に対する被覆層の割合は、後述する表面被覆率の観点から好ましくは１０質量％〜７０質量％であり、より好ましくは２０質量％〜５０質量％である。
【００９７】
被覆層には、上記界面活性剤以外に、界面活性剤の作用を妨げない他の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば本発明の粉末製剤に含まれる（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル（ただし、ＨＬＢ１２以上のものを除く）、（ｃ）リン脂質、および賦形剤等を挙げることができる。
【００９８】
このような被覆層は、粉末粒子の表面の一部に配置されていればよく、上述した効果を効率よく発揮させるためには粉末粒子の表面積の５０％以上、好ましくは７０％以上を被覆していればよい。また、被覆層が占める割合は、後述する被覆方法によって適宜調整することができる。
被覆層の形成方法としては、前記エマルションの乾燥工程の項目で記載された粉末（エマルション組成物の乾燥により得られる粉末）の表面に被覆層を配置可能な公知の方法のいずれを用いてもよく、例えば、流動層コーティング、混練等の方法を挙げることができ、均一な被覆層を形成する観点から流動層コーティング、即ち、層内を流動、気中分散している粉末に後述する被覆処理剤を噴霧しながら乾燥させて被覆層を形成する方法を適用して被覆層を形成することが好ましい。
【００９９】
被覆層を形成するために、上記界面活性剤を含む固体又は液体の被覆処理剤を調製し、これを前記粉末の表面に適用する方法をとることができる。このような被覆処理剤としては、前記流動層コーティングなどを含む噴霧乾燥法によって被覆層を被覆するときには、上記界面活性剤を適当な溶媒、例えば水、アルコール、プロピレングリコール等に溶解させた水溶液や、上記界面活性剤や他の乳化剤を含むエマルション組成物などを挙げることができ、さらに、界面活性剤のみで構成された固形剤を被覆処理剤として用いることもできる。
被覆処理剤に含まれる上記界面活性剤の含有量は、被覆処理剤の剤型に応じて適宜調整することができる。
この被覆層形成工程を経て、上記エマルション組成物を乾燥して得られた機能性油性成分を含有するコア粒子表面に界面活性剤を含有する被覆層が形成された本発明に係る粉末粒子を得ることができ、本発明の粉末製剤はこの被覆層とコア粒子とを有する粉末粒子を含むことを特徴とする。
【０１００】
このようにして得られた本発明の粉末製剤は、目的とする製品に応じた水性媒体に添加し、再溶解することによって、粒子径、色素及びエマルション粒子の分散性において良好な保存安定性を有する水中油型のエマルション組成物を構成することができる。
本発明の粉末製剤によれば、粉末製剤を水に１質量％含有させて得られたエマルション組成物におけるエマルション粒子の平均粒子径を、透明性や吸収性の観点から好ましい範囲である２００ｎｍ以下とすることができる。該エマルションの粒子径は、良好な透明性や分散安定性並びに上記各種保存安定性の観点から、１ｎｍ以上、１３０ｎｍ未満のものであることがより好ましい。
【０１０１】
また本発明の粉末製剤は、水溶性が高い一方で吸湿性が低いものであり、粉末製剤としての含水率は、０．０１％〜１０％の範囲であることが好ましく、含水率０．１％〜５％の範囲であることがより好ましく、含水率０．５％〜３％の範囲であることがさらに好ましい。なお含水率は、通常用いられる方法、例えば、乾燥減量法により測定できる。
【０１０２】
本発明の粉末製剤は、このように透明性、分散安定性のみならず、含有成分の保存安定性、粒子径の保存安定性、エマルションとしての保存安定性が良好なものであるため、食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物に適用することが好ましい。
即ち、本発明の食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物は、それぞれ本発明の上記粉末組成物を含むものである。
【０１０３】
ここで、食品としては、飲料、冷菓など、化粧品としてはスキン化粧料（化粧水、美容液、乳液、クリームなど）、口紅、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料など、医薬品としては、栄養ドリンク、滋養強壮剤などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
このような食品組成物、化粧品組成物、医薬品組成物とする場合には、本発明の粉末製剤と、所望の目的を達成するための添加可能な任意の成分とを、常法により混合等して、得ることができる。
ここで本粉末製剤は、目的とする各種製品組成物の形態に応じて、粉末化の状態で、又は水性媒体に再溶解して、他の成分と混合すればよい。
【０１０４】
食品、化粧品、医薬品などに対して用いられる本発明の粉末製剤の添加量は、製品の種類や目的などによって異なり一概には規定できないが、製品に対して、０．０１〜１００質量％の範囲が好ましい。なお、化粧品や、食品、医薬品に着色の目的で添加する場合には、０．０５〜５０質量％の範囲となるように添加して用いることが好ましい。
添加量が０．０１質量％以上であれば機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分の含有量が商品として期待できる含有量となる場合が多く、５０質量％以上であっても、錠剤、ハードカプセル剤などの用途の場合、適切な効果を発揮することができる。
特に、コア粒子が、（ｂ）界面活性剤として、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有し、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたものである場合には、特に消化管からの機能性油性成分の吸収性に優れるために、このような態様の粉末製剤は食品組成物、経口医薬品組成物などに適用してその効果が著しいといえる。
【０１０５】
本発明の粉末製剤は、粉末として長期保存が可能であり、特に再溶解して水溶性製品、例えば飲料（食品の場合）や化粧水、美容液、乳液、クリームパック・マスク、パック、洗髪用化粧品、フレグランス化粧品、液体ボディ洗浄料、ＵＶケア化粧品、防臭化粧品、オーラルケア化粧品等（化粧品の場合）などに使用した場合には、透明感のある製品が得られ、且つ、長期保存又は滅菌処理などの苛酷条件下での不溶物の析出、沈殿又はネックリングなどの不都合な現象の発生を抑制することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記載で「部」と「％」表示してあるものは、特に断らない限り質量基準である。
【０１０７】
エマルション組成物ＥＭ−１〜７及び粉末組成物ＰＷ−１〜７の調製
＜１−１：エマルション組成物ＥＭ−１〜７の調製＞
エマルション組成物ＥＭ−１を下記に示す組成及び下記製法で調製した。
【０１０８】
＜組成＞
（成分） （質量％）
（１）ヘマトコッカス藻色素（アスタキサンチン類含有率 ２０質量％）＊１
２．７
（２）ミックストコフェロール＊２ ０．５
（３）ショ糖ラウリン酸エステル＊３ ２．０
（４）ラウリン酸ポリグリセリル−１０＊４ ０．７
（５）レシチン＊５ ０．４
（６）賦形剤（アカシアガム＊６） １１．４
（７）Ｈ２Ｏ ８２．３
＊１：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ：武田紙器（株）製
＊２：理研Ｅオイル８００：理研ビタミン（株）製
＊３：リョートーシュガーエステルＬ−１６９５：三菱化学フーズ（株）製
＊４：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−Ｌ：日光ケミカルズ（株）製
＊５：レシオンＰ：理研ビタミン（株）製
＊６：ＩＮＳＴＡＮＴＧＵＭ ＡＢ：コロイド・ナチュレル・ジャパン（株）
【０１０９】
＜製法＞
（Ａ） 上記成分（１）〜（２）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、７０℃に保ち、混合物Ａを得た。
（Ｂ） 上記成分（３）〜（７）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、加熱混合し、７０℃に保ち、混合物Ｂを得た。
（Ｃ） 混合物Ｂに混合物Ａを加えて混合し、均一に乳化した。乳化装置は、ホモジナイザー（ＳＭＴ社製）を使用し、１００００回転にて５分間攪拌し、混合物Ｃを得た。
（Ｄ） 混合物Ｃを高圧ホモジナイザー（アルティマイザーＨＪＰ−２５００３：（株）スギノマシン製）を使用し、圧力２４５ＭＰa、液温６０℃にて乳化操作を行い、エマルション組成物ＥＭ−１を得た。
次いで、上記（６）（ｄ）賦形剤成分である［アカシアガム］を表１に記載の成分に変えた以外は、エマルション組成物ＥＭ−１と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−２〜ＥＭ−７を得た。
【０１１０】
＜１−２：粉末組成物ＰＷ−１〜７の調製＞
１−１で得られたエマルション組成物ＥＭ−１〜７を、スプレードライヤ（ＡＤＬ３１０：ヤマト科学（株）製）にて毎分１０ｍＬの速度で送液し、１５０℃の送風にて噴霧乾燥させ、粉末組成物ＰＷ−１〜ＰＷ−７を調製した。
各粉末組成物ＰＷ−１〜ＰＷ−７の再溶解粒子径は、粉末組成物０．１ｇを水３０ｇに溶解した試料１〜７について、平均粒子径を、粒度分布計（FPAR-1000：大塚電子製）で測定した。粉末組成物PW−１〜ＰＷ−７（試料１〜７）の組成及び再溶解粒子径を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
上記表１に記載の（６）成分〔（ｄ）賦形剤〕の詳細を以下に示す。
アカシアガム（１）（INSTANTGUM AB：コロイド・ナチュレル・ジャパン（株）製）
イヌリン（フジFF：フジ日本精糖（株）製）
難消化性デキストリン（パインファイバー：松谷化学製）
デオキシリボ核酸（ＤＮＡ−Ａ：(株)ニチロ製）
アカシアガム（２）（INSTANTGUM BC：コロイド・ナチュレル・ジャパン（株）製）
コラーゲン（NIPPI COLLAGEN100：（株）ニッピ製）
プルラン（プルラン：（株）林原商事）
【０１１３】
［実施例１〜１９］
粉末製剤の調製
＜被覆剤溶液CS-1の調製＞
ＨＬＢ１９のショ糖脂肪酸エステル（商品名：ＤＫエステル−ＳＳ、第一工業製薬（株）製）１００ｇと水９００ｇを混合し、よく溶解して、被覆剤溶液ＣＳ−１を得た。
また、界面活性剤を表２記載のものに変えた以外は被覆剤溶液ＣＳ−１の調製と同様にして、被覆剤溶液ＣＳ−２〜ＣＳ−８を得た。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
＜粉末のコーティング＞
（粉末製剤ＰＡ−１１の調製）
転動流動コーティング装置（マルチプレックスＭＰ−０１型、（株）パウレック製）に２００ｇの上記粉末組成物ＰＷ−１を仕込み、流動させながら、液温度５０℃で上記被覆剤溶液ＣＳ−１を２００ｇ噴霧し、乾燥することによってコーティングを行い、粉末製剤ＰＡ−１１を得た。
（粉末製剤ＰＡ−１２〜ＰＡ−１８の調製）
粉末製剤ＰＡ−１１の調製にて使用した被覆剤溶液ＣＳ−１に代えてＣＳ−２〜ＣＳ−８をそれぞれ使用した以外は、粉末製剤ＰＡ−１１の調製と同様にして、粉末製剤ＰＡ−１２〜ＰＡ−１８をそれぞれ調製した。
【０１１６】
（粉末製剤ＰＢ−１１の調製）
粉末組成物ＰＷ−１ ２００ｇと、ショ糖脂肪酸エステル（商品名：ＤＫエステル−ＳＳ、第一工業製薬（株）製）２０ｇとを、乳鉢を使用して緊密に混合することにより粉末製剤ＰＢ−１１を得た。
（粉末製剤ＰＡ−２１の調製）
転動流動コーティング装置（マルチプレックスＭＰ−０１型、（株）パウレック製）に２００ｇの上記粉末組成物ＰＷ−２を仕込み、流動させながら、液温度５０℃で上記被覆剤溶液ＣＳ−１を２００ｇ噴霧し、乾燥することによってコーティングを行い、粉末製剤ＰＡ−２１を得た。
【０１１７】
（粉末製剤ＰＡ−２２〜ＰＡ−２８の調製）
粉末製剤ＰＡ−２１の調製にて使用した被覆剤溶液ＣＳ−１に代えてＣＳ−２〜ＣＳ−８をそれぞれ使用した以外は、粉末製剤ＰＡ−２１の調製と同様にして、粉末製剤ＰＡ−２２〜ＰＡ−２８をそれぞれ調製した。
（粉末製剤ＰＢ−２１の調整）
粉末組成物ＰＷ−２ ２００ｇと、ショ糖脂肪酸エステル（商品名：ＤＫエステル−ＳＳ、第一工業製薬（株）製）２０ｇとを、乳鉢を使用して緊密に混合することにより粉末製剤ＰＢ−２１を得た。
（粉末製剤ＰＡ−３１〜ＰＡ−７１の調製）
粉末製剤ＰＡ−１１の調製にて使用した粉末製剤ＰＷ−１に代えてＰＷ−３〜ＰＷ−７をそれぞれ使用した以外は、粉末製剤ＰＡ−１１の調製と同様にして、粉末製剤ＰＡ−３１〜ＰＡ−７１をそれぞれ調製した
これら粉末製剤において、粉末粒子の被覆層中に含まれるＨＬＢ１２以上の界面活性剤の含有量は、前記被覆剤溶液の処方より明らかなように、いずれも１００％である。
【０１１８】
＜粉末製剤の評価＞
粉末製剤の評価は以下のとおりに行った。
（１）粉末製剤の再溶解性の評価
粉末製剤０．５ｇを水１５０ｇに再溶解して液体試料を調製し、２５℃で２〜１０分間攪拌した。その後、再溶解後の試料の様子を目視及び光学顕微鏡にて観察した。
以下の基準で評点をつけ、その結果を表３〜表５に「再溶解性」として示した。
３：２分間で完全に溶解した（透明となった）。
２：１０分間で完全に溶解した（透明になるまでに要した時間が２分間を超え１０分間以下であった）。
１：１０分間経った時点で、一部未溶解のものがあり、所謂ダマが形成された。
（２）粉末の保存性
粉末製剤を、２５℃の温度、６０％の相対湿度にて３０日間保存した。その後の粉末製剤の様子を目視及び光学顕微鏡にて観察した。
以下の基準で評点をつけ、その結果を表３〜表５に「保存安定性」として示した。
３：粒の凝集（固化）は認められなかった。
２：粒の凝集（固化）が一部あったが、実用上問題となるレベルではなかった。
１：粒の凝集（固化）が認められた。
【０１１９】
（３）エマルションの保存安定性の評価
粉末製剤をそれぞれ２つに分け、一方を１００ｍｌガラス瓶に隙間なく充填し、２５℃の温度、６０％の相対湿度にて３０日間保存した。その後、粉末製剤０．５ｇを水１５０ｇに再溶解して液体試料を調製し、２５℃で１０分間攪拌した。保存前と保存後の試料の再溶解後の透明性を目視で評価した。
以下の基準で評点をつけ、その結果を表３〜表５に「透明性」として示した。
３：透明性が保存により劣化しなかった。
２：透明性が保存によりやや劣化したが、実用上問題となるレベルではなかった。
１：透明性が保存により明らかに劣化した。
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
【表４】
【０１２２】
【表５】
【０１２３】
上記のように、本実施例の粉末製剤は、高湿度下においても凝集等がみられず保存安定性及び再溶解性が良好であり、また再溶解後においても良好な透明性を示すことができる。特に、被覆方法としては、噴霧法を用いることによって、再溶解性と保存安定性及び透明性をより良好な程度でバランスよく示すことができる。
【０１２４】
〔実施例２０〜３６、比較例５、６〕
消化管吸収性評価
＜アスタキサンチン含有油脂溶液の調整＞
ヘマトコッカス藻色素（アスタキサンチン類含有率 ２０質量％）５部にココナツオイル(商品名ココナードMT；花王株式会社製)１５部を溶解させ油脂溶液を得た。
＜アスタキサンチン含有エマルション組成物ＥＭ−８〜ＥＭ−１７の調製＞
エマルション組成物ＥＭ−８を下記に示す組成及び下記製法で調製した。
【０１２５】
＜組成＞
（１）ヘマトコッカス藻色素 ２．７質量部
（アスタキサンチン類含有率 ２０質量％）＊１
（２）ミックストコフェロール＊２ ０．５質量部
（３）ショ糖ラウリン酸エステル＊３ ３．２質量部
（４）レシチン＊４ ０．４質量部
（５）イヌリン＊５ １３．１質量部
（６）水 ９０．０質量部
上記成分の詳細を以下に示す。
＊１：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ：武田紙器（株）製
＊２：理研Ｅオイル８００：理研ビタミン（株）製
＊３：リョートーシュガーエステルＬ−１６９５：三菱化学フーズ（株）製
＊４：レシオンＰ：理研ビタミン（株）製
＊５：フジＦＦ：フジ日本精糖（株）製
【０１２６】
＜製法＞
（Ａ） 上記成分（１）〜（２）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、７０℃に保ち、混合物Ａを得た。
（Ｂ） 上記成分（３）〜（６）を、容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、加熱混合し、７０℃に保ち、混合物Ｂを得た。
（Ｃ） 混合物Ｂに混合物Ａを加えて混合し、均一に乳化した。乳化装置は、ホモジナイザー（ＳＭＴ社製）を使用し、１００００回転にて５分間攪拌し、混合物Ｃを得た。
（Ｄ） 混合物Ｃを高圧ホモジナイザー（アルティマイザーＨＪＰ−２５００３：（株）スギノマシン製）を使用し、圧力２４５ＭＰa、液温６０℃にて乳化操作を行い、エマ
ルション組成物ＥＭ−８を得た。
【０１２７】
次いで、上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を３．８部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−９を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ステアリン酸エステル(Ｓ−１６７０；三菱化学フーズ（株）製］とし、添加量を３．８部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１０を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ラウリン酸エステル］と〔ラウリン酸ポリグリセリル−１０〕とし、添加量をそれぞれ２．９部、０．９部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１１を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ラウリン酸エステル］と〔ラウリン酸ポリグリセリル−１０〕とし、添加量をそれぞれ３．９部、１．３部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１２を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を５．２部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１３を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ステアリン酸エステル］とし、添加量を５．２部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１４を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を６．４部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１５を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］を［ショ糖ラウリン酸エステル］と〔ラウリン酸ポリグリセリル−１０〕とし、添加量をそれぞれ５．１部、１．３部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１６を得た。
上記（３）成分［ショ糖ラウリン酸エステル］の添加量を８．０部とした以外は、エマルション組成物ＥＭ−８と同様にして、エマルション組成物ＥＭ−１７を得た。
【０１２８】
＜アスタキサンチン含有粉末組成物ＰＷ−８〜ＰＷ−１７の調製＞
前記の如くして得られたエマルション組成物ＥＭ−８〜ＥＭ−１７を、スプレードライヤ（ＡＤＬ３１０：ヤマト科学（株）製）にて毎分１０ｍＬの速度で送液し、１５０℃の送風にて噴霧乾燥させ、粉末組成物ＰＷ−８〜ＰＷ−１７を調製した。
得られた油脂溶液および粉末組成物の組成について、下記表６に示す。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
粉末製剤の調製
得られた粉末組成物ＰＷ−８〜ＰＷ−１７に対して、被覆剤溶液にＣＳ−６を用い、以降のプロセスは全て粉末製剤ＰＡ−１６と同一条件で被覆層を形成し、粉末製剤ＰＡ−１０１〜ＰＡ−１１０を得た。得られた製剤の再溶解性・保存安定性・透明性を実施例１〜１９と同様に評価したところ、全て実施例１〜６の評価結果と同等かそれ以上の結果を得た。
それぞれの被覆層の有無、被覆層における界面活性剤の含有量及び被覆層の形成条件については、下記表７に併記した。
【０１３１】
ラット経口投与−血中濃度評価試験
作製した油脂溶液および粉末製剤ＰＡ−１０１〜ＰＡ−１１０を用いて、ラット経口投与−血中濃度評価試験を行った。
オス8週令のCrl:CD(SD)ラット(日本チャールズ・リバー社)に各組成物を、アスタキサンチンの投与量が20mg/mlとなるように経口投与(各群n=4)し、投与後1〜24h後に各0.4mlの血液を採取した。採取した血液を遠心分離し上澄みの血漿を0.1ml取り出し、血漿中のアスタキサンチンを有機溶剤により抽出し、HPLCで定量した。この結果から、投与から採血までの時間と血漿中のアスタキサンチン濃度との関係をグラフ化し、それぞれの投与組成物についてＡＵＣ(血中濃度−時間曲線下面積) を求めた。結果を下記表７に示す。この数値が大きいほど、血中の有効成分濃度が高いと評価する。
【０１３２】
【表７】
【０１３３】
以上の結果より、実施例２０〜２９の本発明の粉末製剤はいずれも、油脂溶液を用いた比較例５に比べてアスタキサンチンの血中濃度が向上しているが、特に、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルを含む２種以上の界面活性剤を（ｃ）油性成分に対して１．６倍以上含むものを用いることで、アスタキサンチンの血中濃度向上効果が著しいことから、本発明の粉末製剤において、コア粒子に含まれる（ｂ）界面活性剤と（ａ）油性成分とを上記範囲とすることで、機能性油性成分であるアスタキサンチンの消化管における吸収性に特に優れることが分かった。
【０１３４】
＜ルテイン含有油脂溶液、エマルション組成物、粉末組成物の作製＞
上記吸収試験において、機能性油性成分としてヘマトコッカス色素であるアスタキサンチンを用いる代わりにルテイン含有天然色素（ルテインＰ８０；オリザ油化（株）製）を用いた以外は全て同様の手順で作成し、油脂溶液、エマルション組成物ＥＭ−２１〜ＥＭ−２７及びそれを乾燥することで粉末組成物ＰＷ−２１〜ＰＷ−２７を得た。それぞれの組成について下記表８に示す。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】
この粉末組成物ＰＷ−２１〜ＰＷ−２７に対して、被覆剤溶液としてＣＳ−６を用い、以降のプロセスは全て粉末製剤ＰＡ−１６と同一条件で被覆層を形成し、粉末製剤ＰＡ−１１４〜ＰＡ−１２０を得た。得られた製剤の再溶解性・保存安定性・透明性を実施例１〜１９と同様に評価したところ、全て実施例１〜６の評価結果と同等かそれ以上の結果を得た。
それぞれの被覆層の有無、被覆層における界面活性剤の含有量及び被覆層の形成条件については、下記表９に併記した。
ラット経口投与−血中濃度評価試験を上記実施例２０におけるのと同様の手順で行った。なお、ルテインの投与量は20mg/kgとなるように経口投与した。得られた結果を下記表９に示した。
【０１３７】
【表９】
【０１３８】
以上の結果より、実施例３０〜３６の本発明の粉末製剤はいずれも、油脂溶液を用いた比較例６に比べてルテインの血中濃度が向上しているが、特に、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルを含む２種以上の界面活性剤を（ｃ）油性成分に対して１．６倍以上含むものを用いることで、ルテインの血中濃度向上効果が著しいことから、本発明の粉末製剤において、コア粒子に含まれる（ｂ）界面活性剤と（ａ）油性成分とを上記範囲とすることで、ルテインの血中濃度が著しく向上することから、本発明の粉末製剤によれば、機能性油性成分であるルテインについても、アスタキサンチンと同様に消化管における吸収性向上効果があり、この特定範囲においてその効果が著しいことが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子と、該コア粒子を被覆する、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を５０質量％以上含有する被覆層とを有する粉末粒子を含有する粉末製剤。
【請求項２】
前記機能性油性成分が、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質よりなる群から選択された少なくとも１種である請求項１に記載の粉末製剤。
【請求項３】
前記粉末製剤を水に１質量％含有させて得られたエマルション中に存在するエマルション粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１３０ｎｍ未満の範囲にある請求項１又は請求項２に記載の粉末製剤。
【請求項４】
前記リン脂質が、１分子内に２つの脂肪酸残基を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項５】
前記エマルション組成物が（ｄ）賦形剤を更に含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項６】
前記賦形剤が、単糖又は多糖類である請求項５に記載の粉末製剤。
【請求項７】
前記賦形剤がイヌリンである請求項６に記載の粉末製剤。
【請求項８】
含水率が０．５質量％以上、３．０質量％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項９】
前記被覆層における界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステルである請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項１０】
前記被覆層における界面活性剤のＨＬＢが１５以上である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項１１】
前記（ｂ）界面活性剤が、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有し、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項１２】
前記油性成分がアスタキサンチン及びルテインから選択される少なくとも１種を含有する請求項１１に記載の粉末製剤。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の粉末製剤を含有する食品組成物。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の粉末製剤を含有する化粧品組成物。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の粉末製剤を含有する医薬品組成物。
【請求項１】
（ａ）機能性油性成分の少なくとも１種を含有する油性成分と、（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含む界面活性剤と、（ｃ）リン脂質とを含有し、該（ｂ）界面活性剤の含有量が（ｃ）リン脂質の含有量以上であるエマルション組成物を乾燥して得られたコア粒子と、該コア粒子を被覆する、ＨＬＢ１２以上の界面活性剤を５０質量％以上含有する被覆層とを有する粉末粒子を含有する粉末製剤。
【請求項２】
前記機能性油性成分が、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質よりなる群から選択された少なくとも１種である請求項１に記載の粉末製剤。
【請求項３】
前記粉末製剤を水に１質量％含有させて得られたエマルション中に存在するエマルション粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１３０ｎｍ未満の範囲にある請求項１又は請求項２に記載の粉末製剤。
【請求項４】
前記リン脂質が、１分子内に２つの脂肪酸残基を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項５】
前記エマルション組成物が（ｄ）賦形剤を更に含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項６】
前記賦形剤が、単糖又は多糖類である請求項５に記載の粉末製剤。
【請求項７】
前記賦形剤がイヌリンである請求項６に記載の粉末製剤。
【請求項８】
含水率が０．５質量％以上、３．０質量％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項９】
前記被覆層における界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステルである請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項１０】
前記被覆層における界面活性剤のＨＬＢが１５以上である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項１１】
前記（ｂ）界面活性剤が、少なくともショ糖脂肪酸エステルを含有し、且つ、該（ｂ）界面活性剤の総含有量が前記（ａ）油性成分の総含有量に対して１．６倍以上である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項１２】
前記油性成分がアスタキサンチン及びルテインから選択される少なくとも１種を含有する請求項１１に記載の粉末製剤。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の粉末製剤を含有する食品組成物。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の粉末製剤を含有する化粧品組成物。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の粉末製剤を含有する医薬品組成物。
【公開番号】特開２００９−１１４１８４（Ｐ２００９−１１４１８４Ａ）
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６９０８９（Ｐ２００８−２６９０８９）
【出願日】平成２０年１０月１７日（２００８．１０．１７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月１７日（２００８．１０．１７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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