【課題】遷移金属錯体を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）


（式中、Ｍは、チタン原子等を表し、Ａは、酸素原子等を表し、Ｘ¹、Ｘ²は、モノアニオン性配位子を表し、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基等を表す。Ｌｎは２価の架橋基を表す。（２価の架橋基は、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｃ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｉ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｇｅ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｎ、Ｒ^１１Ｂ、Ｒ^１１Ｐ、Ｒ^１１Ｐ＝Ｏ、ＳＯ_２又はＳを表し、式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、同一又は相異なり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基等を表す））で示される遷移金属錯体。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体、その配位子、オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法に関するものである。
さらに詳しくは、本発明は、オレフィン重合用触媒として有用な遷移金属錯体、その配位子となる置換インデニル化合物、該遷移金属錯体を成分とするオレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法であって、高活性でオレフィン重合体を製造できるという優れた特徴を有するオレフィン重合体の製造方法及び該製造法の触媒として用いることができるオレフィン重合用触媒ならびにその成分である遷移金属錯体とその配位子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンは軽量且つ加工性、機械的特性に優れるため各種成型材料、フィルム材料など様々な分野に用いられている。近年ポリオレフィンに対する物性の要求が多様化してきており、多様な性状のポリオレフィンを製造し得るオレフィン重合用触媒が望まれている。そのため、オレフィン重合用触媒成分となり得る新たな遷移金属触媒の出現が望まれている。
【特許文献１】特許第２５３５２４９号
【特許文献２】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、オレフィン重合用触媒として有用な遷移金属錯体、その配位子となる置換インデニル化合物、該遷移金属錯体を成分とするオレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法であって、高活性でオレフィン重合体を製造できるという優れた特徴を有するオレフィン重合体の製造方法及び該製造法の触媒として用いることができるオレフィン重合用触媒ならびにその成分である遷移金属錯体とその配位子を提供することによって、オレフィン重合の目的に適った触媒の選択範囲の拡張を図るものである。
【０００４】
本発明者らは上記の目的を達成するために、遷移金属錯体及びオレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、インデニル環の芳香環と１６族原子を置換基に持つ芳香環とを２価の架橋基で連結した配位子及び該配位子をもつ遷移金属錯体を見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明のうち第一の発明は、
式（Ｉ）


（式中、Ｍは、元素の周期律表の第４族遷移金属原子を表し、Ａは、元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立にモノアニオン性配位子を表し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表す。
ここで、Ｒ^１〜Ｒ^６及びＲ^７〜Ｒ^１０において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８ 、Ｒ^９及びＲ^１０に於いて、置換部位が隣接する基はそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。
Ｌｎは２価の架橋基を表す。
（２価の架橋基は、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｃ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｉ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｇｅ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｎ、Ｒ^１１Ｂ、Ｒ^１１Ｐ、Ｒ^１１Ｐ＝Ｏ、ＳＯ_２又はＳを表し、式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、同一又は相異なり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２は結合して環を形成していてもよい。））
で示される遷移金属錯体（以下化合物〔１〕と称する。）に関し、
第二の発明は、式（２）

（式中、Ｌｎ、Ａ、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は前記と同じ意味を表わし、Ｒ¹³は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示す、但しシクロペンタジエン骨格をもつ置換基は含まない。また、Ｒ¹³とＲ^1０は互いに結合して環を形成していてもよく、シクロペンタジエンの二重結合の位置は任意、又は混合物であっても良い。）
で示される置換インデニル化合物（以下化合物〔２〕と称する。）に係わるものであり、
第三の発明は、上記遷移金属錯体を含有することを特徴とするオレフィン重合用触媒成分に関し、
第四の発明は、上記オレフィン重合用触媒成分と、下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）：式（Ｅ^１）_ａＡｌＺ_{（３−ａ）}で表される有機アルミニウム化合物；
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン；
（Ａ３）：式Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌ（Ｅ^３）_２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ^１、Ｅ^２及びＥ^３はそれぞれ炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ^１、複数のＥ^２及び複数のＥ^３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）：式 ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物；
（Ｂ２）：式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）：式 （Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３及びＱ^４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ^＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ^１は中性ルイス塩基を表す。）
とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒に関し
第五の発明は、上記オレフィン重合触媒を用いることを特徴とするオレフィンの重合体の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、オレフィン重合用触媒として有用な遷移金属錯体、その配位子となる置換インデニル化合物、該遷移金属錯体を成分とするオレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法であって、高活性でオレフィン重合体を製造できるという優れた特徴を有するオレフィン重合体の製造方法及び該製造法の触媒として用いることができるオレフィン重合触媒ならびにその成分である遷移金属錯体とその配位子を提供することにより、オレフィン重合の目的に適った触媒の選択範囲の拡張をすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下本発明について詳細に説明する。
〔遷移金属錯体〕
化合物〔１〕における、置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくはフッ素原子が挙げられる。
【０００８】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びｎ−エイコシル基が例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基等が挙げられる。
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、ハロゲン置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、これらのアルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示され、好ましくはフッ素原子で置換されたものである。
【０００９】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が挙げられる。
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、ハロゲン置換の炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、これらのアリール基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示され、好ましくはフッ素原子で置換されたものである。
【００１０】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，５−ジメチルフェニル)メチル基、(２，６−ジメチルフェニル)メチル基、(３，４−ジメチルフェニル)メチル基、(４，６−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メチル基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジメチルフェニルメチル基などが例示され、好ましくはベンジル基、ジメチルフェニルメチル基が挙げられる。
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、ハロゲン置換の炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としてはこれらのアラルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示され、好ましくはフッ素原子で置換されたものである。
【００１１】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、炭素原子数２〜２０のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、クロチル基、メタリル基、プレニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基などが例示され、好ましくはアリル基、メタリル基が挙げられる。
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、ハロゲン置換の炭素原子数７〜２０のアルケニル基の具体例としてはこれらのアルケニル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示され、好ましくはフッ素原子で置換されたものである。
【００１２】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、炭化水素基で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０において、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００１４】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０において、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが例示され、好ましくはフェノキシ基が挙げられる。
【００１５】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０おいて、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２，３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
【００１６】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０において、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２のうち置換位置が隣接する２つの置換基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００１８】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２のうち置換位置が隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００１９】
Ｍで表される周期律表の第４族遷移金属としてはチタン、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられ、好ましくはチタンである。
【００２０】
Ａで表される周期律表の第１６族の原子としては酸素原子、硫黄原子、セレン原子等が挙げられ、好ましくは酸素原子である。
【００２１】
Ｘ^１、Ｘ^２で表されるモノアニオン性配位子としてはヒドリド基；クロライド、ブロマイドなどのハライド；メチル基、ベンジル基、ネオペンチル基、フェニル基などのβ水素が無い炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基；アセテート、ベンゾエートなどのエステル基；メチルトリメチルシリル基などの炭化水素置換シリル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの炭化水素二置換アミノ基などが挙げられる。
【００２２】
Ｌｎで表される２価の架橋基とはＲ^１１Ｒ^１２Ｃ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｉ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｇｅ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｎ、Ｒ^１１Ｂ、Ｒ^１１Ｐ、Ｒ^１１Ｐ＝Ｏ、ＳＯ_２又はＳであり、式中Ｒ^１１、Ｒ^１２は前記の例示に従い、具体的にはメチレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルシリレン、フェニルメチルシリレン、ジメチルゲルミレン、ジエチルゲルミレン、ジメチルスタニレン、ジブチルスタニレン、フェニルボリレン、フェニルホスフィニレン、フェニルホスホニレン、スルファニレン、スルホニレンなどが挙げられ、好ましくはジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルシリレン、フェニルメチルシリレンが挙げられる。
【００２３】
かかる化合物〔１〕としては、例えばメチレン（４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２４】
ジメチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２５】
ジエチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２６】
フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２７】
メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２８】
ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２９】
ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３０】
フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３１】
メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３２】
ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３３】
ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３４】
フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−メチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３５】
メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３６】
ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３７】
ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３８】
フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３９】
メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４０】
ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４１】
ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４２】
フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（２−フェニル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４３】
メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４４】
ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４５】
ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４６】
フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４７】
メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４８】
ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４９】
ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５０】
フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，３−ジメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５１】
メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５２】
ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５３】
ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５４】
フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（１，２，３−トリメチル−４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５５】
メチレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５６】
ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５７】
ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５８】
フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３−ジメチルペンタフルオロフェニルメチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、フェニルホスフィニレン（４−ベンズインデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、メチル、ベンジル、メトキシド、フェノキシド、ジメチルアミド、ジエチルアミドに変更した化合物、フェノキシ基をフェニルチオ基に変更した化合物などが挙げられる。
【００５９】
化合物〔１〕は化合物〔２〕を必要に応じて塩基と反応させた後、式（３）


（式中、Ｘ^３，Ｘ^４はそれぞれ独立にモノアニオン性配位子を表す。Ｍ，Ｘ^１，Ｘ^２はそれぞれ前記と同じ意味を示す。）
で示される遷移金属化合物（以下化合物〔３〕と称する。）を反応させることにより得ることができる。
【００６０】
化合物〔２〕における置換基Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ａ及びＬｎとしては化合物〔１〕における置換基Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ａ及びＬｎと同様のものが挙げられ、置換基Ｒ^１３において炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びｎ−エイコシル基が例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００６１】
置換基Ｒ^１３において炭素原子数２〜２０のアルケニル基の具体例としては、アリル基、クロチル基、メタリル基、シンナミル基、プレニル基、α−メチルアリル基が例示され、好ましくはアリル基等が挙げられる。
【００６２】
置換基Ｒ^１３において、炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が挙げられる。
【００６３】
置換基Ｒ^１３において、炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジメチルフェニルメチル基、ｐ−メトキシベンジル基などが例示され、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００６４】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２において、炭化水素基で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
【００６５】
かかる化合物〔２〕としては例えば、（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン
【００６６】
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン
【００６７】
（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン
【００６８】
（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン
【００６９】
（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン
【００７０】
（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン
【００７１】
（２−トリメチルシロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン
【００７２】
（２−トリメチルシロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−トリメチルシロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン
【００７３】
（２−ベンジロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン
【００７４】
（２−ベンジロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−ベンジロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン
【００７５】
（２−フェノキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジメチルシラン
【００７６】
（２−フェノキシ−３，５−ジメチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３，５−ビス[ジメチルフェニルメチル]ジメチルフェニルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−ジメチルペンタフルオロフェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−フェニル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（４−インデニル）ジエチルシラン、（２−フェノキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（４−インデニル）ジエチルシランなどや、これらの化合物のジメチルシラン、ジエチルシランをメタン、ジメチルゲルマニウム、ジエチルゲルマニウム、ジブチルスタナン、フェニルホスフィン、フェニルホスフィン オキサイド、フェニルボラン、スルフィド、スルホキシドに変更した化合物、（４−インデニル）を（４−[１−メチル−インデニル]）、（４−[２−メチル−インデニル]）、（４−[１−フェニル−インデニル]）、（４−[２−フェニル−インデニル]）、（４−[１，２−ジメチル−インデニル]）、（４−[１，３−ジメチル−インデニル]）、（４−[１，２，３−トリメチル−インデニル]）、（４−ベンズインデニル）に変更した化合物、ヒドロキシ、メトキシ、アリロキシ、ベンジロキシ、フェノキシ、トリメチルシロキシをチオ、メチルチオに変更した化合物などが挙げられる。
【００７７】
これらの化合物〔２〕には、そのインデニル骨格の置換基の位置や二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが、本発明における化合物〔２〕にはこれら全ての異性体が含まれる。
【００７８】
化合物〔３〕において置換基Ｘ^３，Ｘ^４として示されるモノアニオン性配位子としては、化合物〔１〕において置換基Ｘ^１，Ｘ^２として前記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。
【００７９】
かかる化合物〔３〕としては、例えば四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、ジクロロビス（ジメチルアミノ）チタン、トリクロロ（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタンなどのアミドチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタン、テトラベンジルチタンなどのアルキルチタン及び上記各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔２〕に対して通常０．５〜３モル倍、好ましくは０．７〜１．５モル倍の範囲である。
【００８０】
塩基としては例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウム、などの有機リチウム化合物といった有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔２〕に対して通常０．５〜５モル倍の範囲である。
【００８１】
また塩基とともにアミン化合物を用いることもできる。かかるアミン化合物としては、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−メチルジメチルアミノピリジンなどの第３級アミン化合物が挙げられる。かかるアミン化合物の使用量は塩基に対して通常１０モル倍以下、好ましくは０．５〜１０モル倍、さらに好ましくは１〜３モル倍の範囲である。
【００８２】
上記反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられる
かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は化合物〔２〕に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００８３】
上記反応は通常、溶媒に化合物〔２〕を加え、必要に応じ塩基を加えた後、化合物〔３〕を加えることによって行うことができる。
【００８４】
反応温度は通常−１００℃以上から溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００８５】
化合物〔２〕は式（４）


（式中Ｒ^７〜Ｒ^１０、Ｒ^１３及びＡは前記と同じ意味を示し、Ｘ^５はハロゲン原子を示す。）
をマグネシウム又はアルキルマグネシウムハライド、ジアルキルマグネシウム、アルキルリチウムなどと作用させＸ^５部位をメタル化させた後、式（５）
ＬｎＸ^６Ｘ^７ （５）
（式中Ｌｎは前記と同じ意味を表し、Ｘ^６、Ｘ^７は、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、トシル基、メシル基を示す。）
と反応させることにより式（６）


（式中Ｌｎ、Ｘ^６、Ｒ^７〜Ｒ^１０、Ｒ^１３及びＡは前記と同じ意味を示す。）
を形成させ、次いで式（７）

（式中Ｒ^１〜Ｒ^６は前記と同じ意味を示し、Ｒ^１４は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基を示し、Ｍ^３はリチウム、マグネシウムクロライド、マグネシウムブロマイドを示す。）
と反応させて得られる式（８）

（式中Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ａ、Ｌｎは前記と同じ意味を示す。）
を酸で処理することにより製造することができる。
【００８６】
〔オレフィン重合用触媒〕
本発明のオレフィン重合用触媒は、化合物〔１〕をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒であり、化合物〔１〕と他の共触媒成分とを接触させて得られる。該オレフィン重合用触媒としては、化合物〔１〕と下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒が挙げられる。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）：式Ｅ^１_ａＡｌＺ_{（３−ａ）}で表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）：式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌ（Ｅ^３）_２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ^１、Ｅ^２及びＥ^３は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ^１、複数のＥ^２及び複数のＥ^３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）：式 ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）：式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）：式 （Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３及びＱ^４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は二置換アミノ基を表し、Ｇ^＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ^１は中性ルイス塩基を表す。）
【００８７】
（Ａ１）：式Ｅ^１_ａＡｌＺ_{（３−ａ）}で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムである。
【００８８】
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン又は（Ａ３）：式Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌ（Ｅ^３）_２で表される構造を有する線状のアルミノキサンにおけるＥ^２及びＥ^３としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基が挙げられる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ^２及びＥ^３はそれぞれ独立にメチル基又はイソブチル基であり、ｂは２〜４０であり、ｃは１〜４０である。
【００８９】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に限定はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン又は脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法などが挙げられる。
【００９０】
（Ｂ１）：式ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子である。Ｑ^１〜Ｑ^３は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００９１】
（Ｂ１）：式ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００９２】
（Ｂ２）：式Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物において、Ｇ^＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ^１〜Ｑ^４は上記の（Ｂ１）におけるＱ^１〜Ｑ^３と同様である。
【００９３】
（Ｂ２）：Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるＧ^＋には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ^＋には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。また、（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００９４】
（Ｂ２）：式Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００９５】
（Ｂ３）：式（Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物において、Ｌ^１は中性ルイス塩基であり、（Ｌ^１−Ｈ）^＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ^１〜Ｑ^４は上記の（Ｂ１）におけるＱ^１〜Ｑ^３と同様である。
【００９６】
（Ｂ３）：式（Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物において、（Ｌ^１−Ｈ）^＋には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻には、前述と同様のものが挙げられる。
【００９７】
（Ｂ３）：式（Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又はＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００９８】
化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）：式ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）：式Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物又は（Ｂ３）：式（Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる。
【００９９】
オレフィン重合用触媒の製造での各触媒成分を接触させる方法においては、任意の２つの触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよい。また、各触媒成分は重合反応装置中で接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入してもよく、任意の２つ以上の触媒成分を予め接触させたものを投入してもよい。
【０１００】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０．１〜１００００、好ましくは５〜２０００である。化合物（Ａ）として（Ａ１）有機アルミニウム化合物を用いる場合、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、より好ましくは０．３〜５００、さらに好ましくは０．５〜１００である。また、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０．０１〜１００、好ましくは０．５〜１０である。
【０１０１】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（１）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ａ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜５００ミリモル／リットル、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【０１０２】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、化合物〔１〕をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するものである。
【０１０３】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【０１０４】
鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
【０１０５】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【０１０６】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどをあげることができる。
【０１０７】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）又はハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【０１０８】
重合温度は、−５０℃〜３００℃の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２５０℃の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧〜９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を採ることができる。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１０】
＜遷移金属錯体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ_３
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ_３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ ¹Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ３秒、ＰＤ ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ_３（７．２６ｐｐｍ）
【０１１１】
（２）質量スペクトル
［電子イオン化質量分析（ＥＩ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製 ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
加速電圧：７ｋＶ
ＭＡＳＳ ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ ３５−１０００
【０１１２】
（実施例１）
「（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシランの合成」
窒素雰囲気下、攪拌子を備えた２００ｍＬ４つ口フラスコ中で４−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシインダン５．０ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）を脱水エーテル５０ｍＬに溶かし、続いて−４０℃以下に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉの１．６０Ｍヘキサン溶液１０ｍＬ（１６．１ｍｍｏｌ）を滴下したのち０℃にて２時間攪拌した。反応液を−４０℃以下に冷却し（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルクロライド５．９ｇ（約１６ｍｍｏｌを含む混合物；特開平９−８７３１３号公報に従い合成）を加え室温にゆっくり昇温させたのち終夜攪拌した。反応混合物に水を加え、分液後有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、低沸点物を減圧留去し、粗生成物を得た。得られた粗生成物をエタノールから再結晶することにより白色粉末として標題化合物４．５５ｇを得た（収率５８．３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．４０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７−７．１６（ｍ，３Ｈ）、５．７０−５．５８（ｍ，１Ｈ）、５．２４−５．１７（ｍ，２Ｈ）、５．０９−５．０５（ｍ，１Ｈ）、４．０５−４．０３（ｍ，２Ｈ）、２．９４−２．８５（ｍ，１Ｈ）、２．６６−２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．３８−２．３０（ｍ，１Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、１．８７−１．７５（ｍ，１Ｈ）、１．３５（ｓ，９Ｈ）、０．９４（ｓ，９Ｈ）、０．５５（ｓ，６Ｈ）、０．１６（ｓ，３Ｈ）、０．１４（ｓ，３Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ５０８（Ｍ＋），２６０，２４５，７５，５７
【０１１３】
（実施例２）
「（４−インデニル）（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシランの合成」
実施例１で得られた（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシラン０．８１ｇ（１．６ｍｍｏｌ）及びピリジニウム ｐ−トルエンスルホネート０．４８ｇ（１．９ｍｍｏｌ）をジオキサン８．１ｍｌに溶解し、１００℃にて３時間攪拌した。反応混合物をエバポレータにて濃縮し、混合物にエーテル及び飽和食塩水を加え、有機層を分液、硫酸ナトリウムにより乾燥、再びエバポレータにより濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトにより精製し、白色固体として標題化合物０．５３ｇを得た（収率８８．０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．４２−７．３７（ｍ，２Ｈ）、７．２７−７．２１（ｍ，３Ｈ）、６．８６（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．５０（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），５．６３（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．２，１０．６，４．０Ｈｚ，１Ｈ）、５．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝１７．２，３．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，３．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝４．０，１．８，１．８，２Ｈ）、３．２６（ｓ，２Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）、１．５５（ｓ，１Ｈ）、１．３４（ｓ，９Ｈ）、０．６２（ｓ，６Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ３７６（Ｍ＋），２６０，２４５，１４５
【０１１４】
（実施例３）
「（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランの合成」
窒素雰囲気下、実施例２で得た（４−インデニル）（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシラン０．３１ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０１９ｇ（０．０１６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン８．２ｍｌに溶解した。室温にてナトリウムボロヒドリド０．０４７ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を少量づつ加え、その後１Ｎ塩酸を添加した。混合物をエーテルで抽出し硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレータにより濃縮した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトにより精製し淡黄色固体として標題化合物を二重結合の異性体混合物として得た（０．１９ｇ、収率７０．６％）。
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ３３６（Ｍ＋），２２０，２０６
【０１１５】
（実施例４）
「ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム ビス（ジメチルアミド）の合成」
窒素雰囲気下、実施例３で得た（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシラン（異性体混合物）０．１８ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）のトルエン３ｍｌ溶液にテトラキス（ジメチルアミド）チタン０．１２ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）のトルエン２．３ｍｌ溶液を滴下した。混合溶液を１００℃にて３時間加熱攪拌した後、低沸点化合物を減圧下留去することにより標題化合物を主成分とする赤色オイル状物０．２５ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｓ，１Ｈ）、７．００（ｄｄ，Ｊ＝８．４，６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７４−６．７３（ｍ，１Ｈ）、６．７１−６．６９（ｍ，１Ｈ）、６．４２−６．４１（ｍ，１Ｈ）、３．２７（ｓ，６Ｈ）、２．５２（ｓ，６Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）、１．２７（ｓ，９Ｈ）、０．６４（ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｓ，３Ｈ）
【０１１６】
（実施例５）
「ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム モノクロロ ジメチルアミドの合成」
窒素雰囲気下、実施例４で得られた赤色オイル状物をペンタン３．７ｍｌに溶解し、室温にてトリメチルシリルクロライド０．６７ｍｌ（５．３ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を還流条件下１時間反応させ析出した固体をろ別、乾燥することにより褐色粉末として標題化合物０．０７９ｇを得た（収率３２．５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｓ，１Ｈ）、７．１６（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８１−６．７９（ｍ，１Ｈ）、６．７４−６．７３（ｍ，１Ｈ）、６．６０−６．５９（ｍ，１Ｈ）、２．７７（ｓ，６Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，９Ｈ）、０．６９（ｓ，３Ｈ）、０．６７（ｓ，３Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４６１（Ｍ＋），４１８，３８２，１９７，４６
【０１１７】
（実施例６）
「ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成」
実施例５で得られたろ液を濃縮し、トルエン５ｍｌ及びトリメチルシリルクロライド０．６７ｍｌ（５．３ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を６０℃に加熱し３時間攪拌した後室温まで冷却した。ヘキサンを加え析出した固体をろ別乾燥することにより褐色粉末として標題化合物０．０６７ｇを得た[収率２８．０％：ジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム ビス（ジメチルアミド）を基準として]。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，６．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４−７．２１（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｓ，１Ｈ），７．０６−７．０４（ｍ，１Ｈ）、７．０１−７．００（ｍ，１Ｈ）、２．３４（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｓ，９Ｈ）、０．７６（ｓ，３Ｈ）、０．６９（ｓ，３Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４５２，４５４（Ｍ＋），４１６，４１８，４０１，３５０，１５７，１２８
【０１１８】
（実施例７）
「（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジエチルシランの合成」
窒素雰囲気下、攪拌子を備えた５００ｍＬ４つ口フラスコ中で４−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシインダン５．０ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）を脱水エーテル１６０ｍＬに溶かし、続いて−４０℃以下に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉの１．６０Ｍヘキサン溶液３２．８ｍＬ（５２．５ｍｍｏｌ）を滴下したのち０℃にて２時間攪拌した。反応液を−４０℃以下に冷却しジエチルジクロロシラン１５．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）を加え室温にゆっくり昇温させたのち終夜攪拌した。低沸点物を減圧留去し、脱水ヘキサン１００ｍＬを加え不溶物をセライトろ過にて除去した。ろ液を濃縮し、（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）ジエチルクロロシランを含む粗生成物を得た。得られた粗生成物は精製することなくＤＭＦ（５０ｍＬ）で希釈し、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１２．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）およびイミダゾール６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１３０ｍＬ溶液に０℃にて滴下した。室温にて１２時間攪拌し水、エーテルを加え、抽出した有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することにより油状化合物を得た。シリカゲルカラム精製により（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）ジエチルシランを主成分とする淡い黄色オイル２６．５ｇを得た。上記反応で得られた（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）ジエチルシランを主成分とする淡い黄色オイル２６．５ｇをＴＨＦ１５０ｍＬに溶解させ、−７８℃にてｎ−ＢｕＬｉの１．６２Ｍヘキサン溶液３０ｍＬを滴下、１．５時間後水を加え過剰のｎ−ＢｕＬｉを処理した。ヘキサンを加え、有機層を抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮することにより（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジエチルシラン２３．１ｇを得た。上記反応でえら得た（４−[１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシインダニル]）（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジエチルシラン２１ｇとピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート９．０４ｇを入れた１Ｌ四つ口フラスコにジオキサン５００ｍＬを加え、１００℃にて一時間攪拌した。反応後酢酸エチルおよび飽和食塩水を加え、有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮した。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマト（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で精製することにより標題化合物を主成分とするオイル１６．０ｇを得た。
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ３６４（Ｍ＋），２４８
【０１１９】
（実施例８）
「ジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成」
窒素雰囲気下、実施例７で得た（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジエチルシラン２．３７ｇ（６．５０ｍｍｏｌ）のトルエン６５ｍｌ溶液にテトラキス（ジメチルアミド）チタン３．５７ｇ（１５．９３ｍｍｏｌ）を滴下した。混合溶液を１００℃にて５時間加熱攪拌した後、室温まで冷却し、トリメチルシリルクロライド８．２５ｍｌ（６５．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を６０℃に加熱し４時間攪拌した後室温まで冷却した。反応液を濃色後、ヘキサンを加え析出した固体をろ別、ろ液を濃縮し冷ペンタンを加え析出した粉末をろ別乾燥することにより濃赤色粉末として標題化合物０．４８３ｇを得た[収率１５．４％]。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．８４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０−７．４１（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）、７．０９−７．０７（ｍ，２Ｈ）、６．９４−６．９２（ｍ，１Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｓ，９Ｈ）、１．３５−０．８６（ｍ，１０Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４８０，４８２（Ｍ＋），４４４
【０１２０】
（実施例９）
「[４−（２−メチルインデニル）]（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジエチルシランの合成」
窒素雰囲気下、攪拌子を備えた３００ｍＬ４つ口フラスコ中で４−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−メチルインダン４．８０ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を脱水エーテル４８ｍＬに溶かし、続いて−４０℃以下に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉの１．６５Ｍヘキサン溶液１１．９ｍＬ（１９．７ｍｍｏｌ）を滴下したのち室温まで昇温、そのまま２時間攪拌した。反応液を−４０℃以下に冷却し（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジエチルシリルクロライド５．７ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）を加え室温にゆっくり昇温させたのち終夜攪拌した。反応混合物に水を加え、分液後有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、低沸点物を減圧留去し、粗生成物９．１０ｇを得た。ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ５５０（Ｍ＋），２８８ 得られた粗生成物７．７４ｇを精製することなくジオキサン２３０ｍＬで希釈し、室温にてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート３．５３ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて５時間攪拌した。反応後酢酸エチルおよび飽和食塩水を加え、有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し粗生成物９．３８ｇを得た。ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４１８（Ｍ＋），３３３,２８８ 得られた粗生成物を精製することなく、窒素雰囲気下、ＴＨＦ９７ｍＬで希釈し、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．１２ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、ナトリウムボロヒドリド０．５５ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間攪拌した。その後１Ｎ塩酸を添加し、混合物をエーテルで抽出し硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレータにより濃縮した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトにより精製し淡黄色固体として標題化合物を主成分とする混合物を得た（３．１０ｇ）。
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ３７８（Ｍ＋），３４９,３２１,２４８
【０１２１】
（実施例１０）
「ジエチルシリレン[４−（２−メチルインデニル）]（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成」
窒素雰囲気下、実施例９で得た[４−（２−メチルインデニル）]（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジエチルシラン２．６０ｇ（純分４．０ｍｍｏｌ）のトルエン４０ｍｌ溶液にテトラキス（ジメチルアミド）チタン１．７９ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を滴下した。混合溶液を１００℃にて５時間加熱攪拌した後、室温まで冷却し、トリメチルシリルクロライド５．０８ｍｌ（４０．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を６０℃に加熱し４時間攪拌した後室温まで冷却した。反応液を濃色後、ヘキサンを加え析出した固体をろ別、ろ液を濃縮し冷ペンタンを加え析出した粉末をろ別乾燥することにより茶褐色粉末として標題化合物０．６７ｇを得た[収率３３．８％]。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．７７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１−７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．２３（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｓ，１Ｈ）、６．９１（ｓ，２Ｈ）、６．６７（ｓ，１Ｈ）、２．４９（ｓ，３Ｈ）、２．３７（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｓ，９Ｈ）、１．３４−０．８３（ｍ，１０Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４９４，４９６（Ｍ＋），４５８,４６０
【０１２２】
（実施例１１）
「[４−（２−フェニルインデニル）]（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジエチルシランの合成」
窒素雰囲気下、攪拌子を備えた３００ｍＬ４つ口フラスコ中で４−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−フェニルインダン５．６６ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を脱水エーテル４８ｍＬに溶かし、続いて−４０℃以下に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉの１．６５Ｍヘキサン溶液１３．６ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を滴下したのち室温まで昇温、そのまま２時間攪拌した。反応液を−４０℃以下に冷却し（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジエチルシリルクロライド５．７ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）を加え室温にゆっくり昇温させたのち終夜攪拌した。反応混合物に水を加え、分液後有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、低沸点物を減圧留去し、粗生成物９．１０ｇを得た。得られた粗生成物１０．５４ｇを精製することなくジオキサン８６．１ｍＬで希釈し、室温にてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート２．８３ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて８時間攪拌した。反応後酢酸エチルおよび飽和食塩水を加え、有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し粗生成物６．０４ｇを得た。ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４８０（Ｍ＋），４５１,２８８ 得られた粗生成物を精製することなく、窒素雰囲気下、ＴＨＦ１００ｍＬで希釈し、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．４５ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、ナトリウムボロヒドリド０．７１ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間攪拌した。その後１Ｎ塩酸を添加し、混合物をエーテルで抽出し硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレータにより濃縮した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトにより精製し標題化合物を主成分とする混合物を得た（１．８８ｇ）。
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ４４０（Ｍ＋），４１１,３５５,２４８,２１９
【０１２３】
（実施例１２）
「ジエチルシリレン[４−（２−フェニルインデニル）]（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成」
窒素雰囲気下、実施例１１で得た[４−（２−フェニルインデニル）]（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジエチルシラン１．７０ｇ（純分２．４ｍｍｏｌ）のトルエン２４ｍｌ溶液にテトラキス（ジメチルアミド）チタン１．１８ｇ（５．３ｍｍｏｌ）を滴下した。混合溶液を１００℃にて５時間加熱攪拌した後、室温まで冷却し、トリメチルシリルクロライド３．０５ｍｌ（２４．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合溶液を６０℃に加熱し５時間攪拌した後室温まで冷却した。反応液を濃色後、ヘキサンを加え析出した固体をろ別、ろ液を濃縮し冷ペンタンを加え析出した粉末をろ別乾燥することにより茶褐色粉末として標題化合物０．３１ｇを得た[収率２３．１％]。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ（ｐｐｍ））：７．９０−７．８４（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｄ,Ｊ＝５．７Ｈｚｍ，２Ｈ）、７．４５−７．３６（ｍ，６Ｈ）、７．２８（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｓ，１Ｈ）、７．１７（ｓ，１Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）、１．２８（ｓ，９Ｈ）、１．４５−０．８４（ｍ，１０Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ） ｍ／ｚ ５５６，５５８（Ｍ＋），５２０,５２２

＜オレフィン重合体の製造＞
【０１２４】
上記実施例で得られた遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりオレフィン重合を行った。
【０１２５】
物性測定は次の方法で行った。
【０１２６】
（１）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、１３７８ｃｍ^−１〜１３０３ｃｍ^−１のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０１２７】
（２）分子量及び分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置：送液装置（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製 Ｍｏｄｅｌ３０５（ポンプヘッド２５．ＳＣ）
カラム：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製 ＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ−Ｂ １０μｍ（７．５ｍｍφ×３００ｍｍ）
測定温度：１６０℃
移動相：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：共重合体１ｍｇ／１，２，４−トリクロロベンゼン１ｍＬ
流量：２ｍＬ／分
標準物質：（標準ＰＳ分子量）５，０００、１０，０５０、２８，５００、６５，５００、１８５，４００、４８３，０００、１，０１３，０００、３，３９０，０００
【０１２８】
（実施例１３）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及びジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．１０μｍｏｌを加え２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．６のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、２．５×１０^６ｇ製造した。
【０１２９】
（実施例１４）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン６０μＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及びジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．１０μｍｏｌを加え、２０分間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、５．５×１０^６ｇ製造した。
【０１３０】
（実施例１５）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及びジメチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．１０μｍｏｌを加え１．５分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１５６，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１４のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、１３１．１×１０^６ｇ製造した。
【０１３１】
（実施例１６）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン６０μＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及びジエチルシリレン（４−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．１０μｍｏｌを加え、５分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝３０１，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．７、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１６のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、４３．３×１０^６ｇ製造した。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）


（式中、Ｍは、元素の周期律表の第４族遷移金属原子を表し、Ａは、元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立にモノアニオン性配位子を表し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表す。
ここで、Ｒ^１〜Ｒ^６及びＲ^７〜Ｒ^１０において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８ 、Ｒ^９及びＲ^１０に於いて、置換部位が隣接する基はそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。
Ｌｎは２価の架橋基を表す。
（２価の架橋基は、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｃ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｉ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｇｅ、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｎ、Ｒ^１１Ｂ、Ｒ^１１Ｐ、Ｒ^１１Ｐ＝Ｏ、ＳＯ_２又はＳを表し、式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、同一又は相異なり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２は結合して環を形成していてもよい。））
で示される遷移金属錯体。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）で示される遷移金属錯体におけるＬｎが、Ｒ^１１Ｒ^１２Ｓｉである請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）で示される遷移金属錯体におけるＡが、酸素原子である請求項１又は２に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
式（２）

（式中、Ｌｎ、Ａ、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は前記と同じ意味を表わし、Ｒ¹³は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を表わし、但しシクロペンタジエン骨格をもつ置換基は含まない。また、Ｒ¹³とＲ^1０は互いに結合して環を形成していてもよく、シクロペンタジエンの二重結合の位置は任意、又は混合物であっても良い。）
で示される置換インデニル化合物。
【請求項５】
請求項４に記載の式（２）で示される置換インデニル化合物におけるＲ¹³が水素、アリル基又はトリメチルシリル基である請求項４に記載の置換インデニル化合物。
【請求項６】
請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体を含有することを特徴とするオレフィン重合用触媒成分。
【請求項７】
請求項６に記載のオレフィン重合用触媒成分と、下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）：式（Ｅ^１）_ａＡｌＺ_{（３−ａ）}で表される有機アルミニウム化合物；
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン；
（Ａ３）：式Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌ（Ｅ^３）_２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ^１、Ｅ^２及びＥ^３はそれぞれ炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ^１、複数のＥ^２及び複数のＥ^３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）：式 ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物；
（Ｂ２）：式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）：式 （Ｌ^１−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３及びＱ^４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ^＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ^１は中性ルイス塩基を表す。）
【請求項８】
請求項７に記載のオレフィン重合用触媒を用い、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィンの重合体の製造方法。

【公開番号】特開２００９−１９０３５（Ｐ２００９−１９０３５Ａ）
【公開日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１５２６２０（Ｐ２００８−１５２６２０）
【出願日】平成２０年６月１１日（２００８．６．１１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】