エポキシ変性シリコーン及びその製造方法、並びに、それを用いた硬化性樹脂組成物とその用途
【課題】透明性、耐熱性、耐クラック性、密着性等に優れたエポキシ変性シリコーン、発光素子封止用硬化性樹脂組成物、発光部品を提供する。
【解決手段】一般式（２）で表されるシリコーン化合物等を含む（３）で表されるエポキシ変性シリコーン。
【解決手段】一般式（２）で表されるシリコーン化合物等を含む（３）で表されるエポキシ変性シリコーン。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物を少なくとも含み、且つ、下記（ａ）〜（ｅ）を満足することを特徴とする、平均組成式（３）で表されるエポキシ変性シリコーン。
（ａ）マトリックス支援イオン化飛行時間型質量分析法にて測定した際に得られるピーク強度から下記数式（１）によって算出される、前記一般式（１）で表される化合物の含有量［ＷＡ］に対する前記一般式（２）で表される化合物の含有量［ＷＢ］の比［ＷＢ］／［ＷＡ］の値が０．１０以上２．００以下、
【数１】
（ｂ） ［ｇ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）］の値が０．０２０以下、
（ｃ） ［（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）］の値が０．２５以上０．３５以下、
（ｄ） 分子量８００以下の成分の含有率が２０％以上４０％以下、
（ｅ） 分子量１０，０００以上の成分の含有率が１０％以上２５％以下
【化１】
【化２】
【化３】
［ここで、Ｒ１は各々独立に、Ａ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の脂肪族有機基、Ｂ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、Ｃ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族及び／又は芳香族炭化水素単位を有する、炭素数が５以上２６以下、酸素数が０以上５以下、並びに珪素数が１である１価の有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
Ｒ２は各々独立に、Ｄ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状、環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が４以上２４以下及び酸素数が１以上５以下からなるエポキシ基を含有する有機基を表す。
Ｒ３は各々独立に、Ａ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の脂肪族有機基、Ｂ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、Ｃ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族及び／又は芳香族炭化水素単位を有する、炭素数が５以上２６以下、酸素数が０以上５以下、並びに珪素数が１である１価の有機基、Ｅ）炭素−炭素２重結合を含む炭素数が２以上６以下の無置換又は置換された、鎖状及び分岐状なる群から選ばれる１種以上の構造からなる１価の脂肪族有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
Ｘは炭素数が２以上６以下の無置換又は置換された、鎖状及び分岐状よりなる群から選ばれる１種以上の構造からなる２価の炭化水素基を表す。
また、Ｙは各々独立に、炭素数が２以上６以下の無置換又は置換された、鎖状及び分岐状よりなる群から選ばれる１種以上の構造からなる２価の炭化水素基を表す。
更に、Ｚは２価の炭化水素基Ｙとの結合を表す。
式中のｔは各々独立に０以上の整数、ｕは各々独立に３以上の整数、ｖは０以上の整数を表す。
また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊは、エポキシ変性シリコーン１モル中に存在する各構成単位のモル数を表し、ａ、ｅ、ｆは０を越える値であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊは各々０以上の値でｅ＝ａ＋ｄ＋ｉを満足する値である。一般式（１）及び（２）中の連鎖はランダムでもブロックでもよい。］
【請求項２】
前記平均組成式（３）で表されるエポキシ変性シリコーンのエポキシ価が０．２０以上０．４０以下であることを特徴とする請求項１に記載のエポキシ変性シリコーン。
【請求項３】
前記一般式（２）におけるｖの値が０以上９以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のエポキシ変性シリコーン。
【請求項４】
前記平均組成式（３）で表されるエポキシ変性シリコーンの［（ｈ＋ｉ＋ｊ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）］の値が０．０４０以下の範囲であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン１００質量部、エポキシ樹脂用硬化剤１質量部以上２００質量部以下、を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
硬化促進剤０．００１質量部以上１０質量部以下を更に含むことを特徴とする、請求項５に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン１００質量部、カチオン重合触媒０．００１質量部以上１０質量部以下、を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項５から７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物からなる発光素子用封止材。
【請求項９】
請求項８に記載の発光素子用封止材で封止された発光部品。
【請求項１０】
請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物からなるレンズ。
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物を少なくとも含み、且つ、下記（ａ）〜（ｅ）を満足することを特徴とする、平均組成式（３）で表されるエポキシ変性シリコーン。
（ａ）マトリックス支援イオン化飛行時間型質量分析法にて測定した際に得られるピーク強度から下記数式（１）によって算出される、前記一般式（１）で表される化合物の含有量［ＷＡ］に対する前記一般式（２）で表される化合物の含有量［ＷＢ］の比［ＷＢ］／［ＷＡ］の値が０．１０以上２．００以下、
【数１】
（ｂ） ［ｇ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）］の値が０．０２０以下、
（ｃ） ［（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）］の値が０．２５以上０．３５以下、
（ｄ） 分子量８００以下の成分の含有率が２０％以上４０％以下、
（ｅ） 分子量１０，０００以上の成分の含有率が１０％以上２５％以下
【化１】
【化２】
【化３】
［ここで、Ｒ１は各々独立に、Ａ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の脂肪族有機基、Ｂ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、Ｃ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族及び／又は芳香族炭化水素単位を有する、炭素数が５以上２６以下、酸素数が０以上５以下、並びに珪素数が１である１価の有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
Ｒ２は各々独立に、Ｄ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状、環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が４以上２４以下及び酸素数が１以上５以下からなるエポキシ基を含有する有機基を表す。
Ｒ３は各々独立に、Ａ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の脂肪族有機基、Ｂ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、Ｃ）無置換又は置換された、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族及び／又は芳香族炭化水素単位を有する、炭素数が５以上２６以下、酸素数が０以上５以下、並びに珪素数が１である１価の有機基、Ｅ）炭素−炭素２重結合を含む炭素数が２以上６以下の無置換又は置換された、鎖状及び分岐状なる群から選ばれる１種以上の構造からなる１価の脂肪族有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
Ｘは炭素数が２以上６以下の無置換又は置換された、鎖状及び分岐状よりなる群から選ばれる１種以上の構造からなる２価の炭化水素基を表す。
また、Ｙは各々独立に、炭素数が２以上６以下の無置換又は置換された、鎖状及び分岐状よりなる群から選ばれる１種以上の構造からなる２価の炭化水素基を表す。
更に、Ｚは２価の炭化水素基Ｙとの結合を表す。
式中のｔは各々独立に０以上の整数、ｕは各々独立に３以上の整数、ｖは０以上の整数を表す。
また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊは、エポキシ変性シリコーン１モル中に存在する各構成単位のモル数を表し、ａ、ｅ、ｆは０を越える値であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊは各々０以上の値でｅ＝ａ＋ｄ＋ｉを満足する値である。一般式（１）及び（２）中の連鎖はランダムでもブロックでもよい。］
【請求項２】
前記平均組成式（３）で表されるエポキシ変性シリコーンのエポキシ価が０．２０以上０．４０以下であることを特徴とする請求項１に記載のエポキシ変性シリコーン。
【請求項３】
前記一般式（２）におけるｖの値が０以上９以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のエポキシ変性シリコーン。
【請求項４】
前記平均組成式（３）で表されるエポキシ変性シリコーンの［（ｈ＋ｉ＋ｊ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）］の値が０．０４０以下の範囲であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン１００質量部、エポキシ樹脂用硬化剤１質量部以上２００質量部以下、を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
硬化促進剤０．００１質量部以上１０質量部以下を更に含むことを特徴とする、請求項５に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン１００質量部、カチオン重合触媒０．００１質量部以上１０質量部以下、を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項５から７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物からなる発光素子用封止材。
【請求項９】
請求項８に記載の発光素子用封止材で封止された発光部品。
【請求項１０】
請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物からなるレンズ。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−４１３８１（Ｐ２０１２−４１３８１Ａ）
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８０８９０（Ｐ２０１０−１８０８９０）
【出願日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]