スラリー組成物
【課題】分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現でき、かつ、得られる膜状体が高い強度を有するスラリー組成物を提供し、また、該スラリー組成物を用いて得られるセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストを提供する。
【解決手段】無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物であって、前記ポリビニルアセタール樹脂は、少なくともビニルアルコール単位、ビニルアセタール単位、酢酸ビニル単位ならびに下記式で示す１，２−ジオール有する単位、で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有し、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、当該式で表される構造単位の含有量が０．０５〜２．０モル％であるスラリー組成物。
【解決手段】無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物であって、前記ポリビニルアセタール樹脂は、少なくともビニルアルコール単位、ビニルアセタール単位、酢酸ビニル単位ならびに下記式で示す１，２−ジオール有する単位、で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有し、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、当該式で表される構造単位の含有量が０．０５〜２．０モル％であるスラリー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現できるスラリー組成物に関する。また、該スラリー組成物を用いて得られるセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアセタール樹脂は、強靭性、造膜性、顔料等の無機、有機粉体等の分散性、塗布面への接着性等に優れていることから、例えば、積層セラミックコンデンサを構成するセラミックグリーンシートや導電ペースト、インク、塗料、焼き付け用エナメル、ウォッシュプライマー等の用途に利用されている。
【０００３】
なかでも、積層セラミックコンデンサは、一般に次のような工程を経て製造される。
まず、ポリビニルブチラール樹脂等のバインダー樹脂にセラミック原料粉末を加え、均一に混合することでスラリー組成物を得る。得られたスラリー組成物を、離型処理した支持体面に塗工する。これに加熱等を行うことで溶剤等の揮発分を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを得る。次いで、得られたセラミックグリーンシート上に、エチルセルロース、ポリビニルブチラール樹脂等をバインダー樹脂として含有する導電ペーストをスクリーン印刷等により塗布したものを交互に複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を作製し、脱脂処理を行った後、焼成して得られるセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する工程を経て積層セラミックコンデンサが得られる。
【０００４】
近年では、積層セラミックコンデンサに更なる小型化や高容量化が求められており、より一層の多層化、薄膜化が検討されているが、このような積層セラミックコンデンサにおいては、セラミックグリーンシートの薄膜化が進んでおり、それに伴って用いられるセラミック粉末の粒子径も小さいものが求められている。
【０００５】
一般に、スラリー組成物中のセラミック粉末の分散性を確保する方法としては、特許文献１に記載されているように、分散剤を添加する方法が用いられている。しかしながら、このような方法では、バインダー樹脂との相溶性が悪いと逆に分散性を悪化させたり、長期保存時に分散性が低下したりする問題があった。
一方で、分散剤を添加しない場合は、セラミック粉末が充分に分散しなかったり、分散に長時間を要したりするという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−３２５９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記現状に鑑み、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現できるスラリー組成物を提供することを目的とする。また、該スラリー組成物を用いて製造したセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物であって、前記ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有し、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式（４）で表される構造単位の含有量が０．０５〜２．０モル％であるスラリー組成物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は単結合又は結合鎖を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基を表す。
以下、本発明につき詳細に説明する。
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、バインダー樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物において、所定の構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を添加することによって、無機粉末の分散性を大幅に改善することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明のスラリー組成物は、無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有する。
【００１３】
上記無機粉末としては特に限定されず、例えば、金属粉体、導電粉末、セラミック粉末、ガラス粉末、磁性粉末、銀塩、蛍光体粉末等が挙げられる。
【００１４】
本発明のスラリー組成物は、バインダー樹脂として少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
なお、本発明において、「変性ポリビニルアセタール樹脂を含有する」とは、変性ポリビニルアセタール樹脂に加えて、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂を含有することを意味する。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は単結合又は結合鎖を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基を表す。
【００１７】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（１）で表されるビニルアルコール単位の含有量の好ましい下限は１７モル％、好ましい上限は４０モル％である。上記含有量が１７モル％未満であると、溶解時に使用する有機溶剤に対する溶解性が低下することがある。４０モル％を超えると、吸湿しやすくなるため、保存安定性が悪くなることがある。
【００１８】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（２）で表されるアセタール単位の含有量（アセタール化度）の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％である。上記含有量が６０モル％未満であると、溶解時に使用する有機溶剤に不溶となることがある。８０モル％を超えると、残存水酸基量が少なくなって得られる変性ポリビニルアセタール樹脂の強度が低下することがある。なお、本明細書において、アセタール化度の計算方法としては、変性ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が２個の水酸基をアセタール化して得られたものであることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用してアセタール化度のモル％を計算する。
【００１９】
上記一般式（２）で表されるアセタール単位において、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基である。上記Ｒ１は、メチル基及び／又はブチル基からなることが好ましい。このような変性ポリビニルアセタール樹脂を用いることによって、ビニルアルコール単位の分子内水素結合力と、アセタール単位の立体障害とのバランスに優れるものとなる。
【００２０】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（３）で表されるアセチル単位の含有量の下限は０．１モル％、上限は２５モル％である。上記範囲を超えると、原料の変性ポリビニルアルコールの溶解性が低下し、アセタール化反応が困難となる。好ましい上限は１５モル％である。
【００２１】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂は上記一般式（４）で表される構造単位を有する。
上記一般式（４）で表される構造単位は、側鎖に水酸基を有していることから、無機粉末の分散性を高めることができる。また、無機粉末の分散性の向上によって、分散剤の添加量を大幅に低減することが可能となる。
【００２２】
上記一般式（４）で表される構造単位において、上記Ｒ２は、単結合又は結合鎖である。上記単結合とは、ビニル構造単位の炭素と１，２−ジオール構造部分の炭素とが直接結合した構造をいう。
上記結合鎖としては特に限定されないが、例えば、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニレン、ナフチレン等の炭化水素（フッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されたものを含む）のほか、−Ｏ−、−（ＣＨ２Ｏ）ｍ−、−（ＯＣＨ２）ｍ−、−（ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯ−、−ＣＯ（Ｃ６Ｈ４）ＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−ＣＳＮＲ−、−ＮＲＣＳ−、−ＮＲＮＲ−、−ＨＰＯ４−、−Ｓｉ（ＯＲ）２−、−ＯＳｉ（ＯＲ）２−、−ＯＳｉ（ＯＲ）２Ｏ−、−Ｔｉ（ＯＲ）２−、−ＯＴｉ（ＯＲ）２−、−ＯＴｉ（ＯＲ）２Ｏ−、−Ａｌ（ＯＲ）−、−ＯＡｌ（ＯＲ）−、−ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ−、等が挙げられる。なお、上記Ｒはそれぞれ独立した任意の置換基であり、水素原子、アルキル基が好ましい。また、ｍは自然数である。
これらのなかでは、上記Ｒ２は炭素数６以下のアルキレン基、又は、−ＣＨ２ＯＣＨ２−であることが好ましい。
【００２３】
上記Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基である。なかでも、水素原子であることが好ましい。
上記有機基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。なお、上記炭素数１〜４のアルキル基は必要に応じて、ハロゲン基、水酸基、エステル基、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。
【００２４】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（４）で表される構造単位の含有量の下限は０．０５モル％、上限は２．０モル％である。上記含有量が０．０５モル％未満であると、分散性の低下を招く。２．０モル％を越えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の特徴が損なわれる。
【００２５】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂の重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は４０００である。重合度を上記範囲内とすることにより、得られる塗膜が機械的強度等に優れるものとなる。
【００２６】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂を製造する方法としては、例えば、上記一般式（１）〜（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアルコールをアセタール化する方法等が挙げられる。
【００２７】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、酸触媒の存在下で変性ポリビニルアルコールの水溶液、アルコール溶液、水／アルコール混合溶液、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液中に各種アルデヒドを添加する方法等が挙げられる。
【００２８】
上記アセタール化に用いるアルデヒドとしては特に限定されず、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、２官能アルデヒド、３官能アルデヒドなどの多官能アルデヒドや、芳香族アルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとをそれぞれ単独で用いるか、又は、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとを併用することが好ましい。
【００２９】
上記酸触媒としては特に限定されず、有機酸、無機酸のどちらでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。なかでも、非ハロゲン性の酸触媒が好適である。
【００３０】
上記アセタール化の反応を停止するために、アルカリによる中和を行うことが好ましい。上記アルカリとしては特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。
また、上記中和工程の前後に、水等を用いて得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を洗浄することが好ましい。なお、洗浄水中に含まれる不純物の混入を防ぐため、洗浄は純水で行うことがより好ましい。
【００３１】
上記水溶性化合物としては、後の水洗工程で溶解可能な樹脂であれば特に限定されないが、例えば、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等が挙げられる。
【００３２】
本発明のスラリー組成物において、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂としては、特に限定されず、通常のポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂全体に対する上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は２重量％、好ましい上限は４０重量％である。上記含有量が２重量％未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、４０重量％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００３３】
なお、本発明のスラリー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル樹脂、エチルセルロース等の他の樹脂を含有していてもよい。しかし、このような場合、全バインダー樹脂に対する上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が５０重量％以上である必要がある。
【００３４】
本発明のスラリー組成物は、有機溶剤を含有してもよい。
上記有機溶剤としては特に限定されず、一般的にスラリー組成物に用いられる有機溶剤を使用することができるが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、ブタン酸メチル、ブタン酸エチル、ブタン酸ブチル、ペンタン酸メチル、ペンタン酸エチル、ペンタン酸ブチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酪酸２−エチルヘキシル等のエステル類、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオールアセテート等のテルピネオール及びその誘導体等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３５】
本発明のスラリー組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００３６】
本発明のスラリー組成物の製造方法としては特に限定されず、例えば、無機粉末及び有機溶剤を混合し、ビーズミル等で分散した後に、変性ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂を溶解した有機溶剤を添加し、ボールミル等で混合し、脱泡する方法等が挙げられる。更に具体的には、無機粉末、変性ポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を添加、混合して無機分散液を作製する工程、変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程、及び、上記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を行うことにより、スラリー組成物を製造する方法等が挙げられる。
【００３７】
上記無機粉末としてセラミック粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物はセラミックペーストとして使用することができる。このようなセラミックペーストもまた本発明の１つである。本発明のセラミックペーストは、例えば、積層セラミックコンデンサに使用するセラミックグリーンシートや電子基板の原料として用いることができる。
本発明のセラミックペーストを用いることで、無機粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、セラミックグリーンシートの強度や得られる積層セラミックコンデンサの電気特性を向上させることが可能となる。
【００３８】
上記セラミック粉末としては特に限定されず、例えば、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネムルライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等からなる粉末が挙げられる。これらのセラミック粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記セラミックペーストには、必要に応じて、焼結助剤、可塑剤等を添加してもよい。
【００３９】
本発明のセラミックペーストを積層セラミックコンデンサに使用する場合、上記セラミック粉末の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して４００重量部、好ましい上限は２５００重量部である。上記含有量が４００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、２５００重量部を超えると、セラミックペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４０】
本発明のセラミックペーストを積層セラミックコンデンサに使用する場合、上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して４重量部、好ましい上限は２５重量部である。上記含有量が４重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、２５重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４１】
本発明のセラミックペーストを電子基板の原料として使用する場合、上記セラミック粉末の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して８００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が８００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、セラミックペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４２】
本発明のセラミックペーストを電子基板の原料として使用する場合、上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１５重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記含有量が１５重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、６０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４３】
上記無機粉末として導電粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物は導電ペーストとして使用することができる。このような導電ペーストもまた本発明の１つである。
上記導電粉末としては充分な導電性を示すものであれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅、これらの合金等からなる粉末が挙げられる。これらの導電粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記導電ペーストには、必要に応じて、共剤等を添加してもよい。
本発明の導電ペーストを用いることで、導電粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、印刷性や電気特性を向上させることが可能となる。
【００４４】
本発明の導電ペーストにおける上記導電粉末の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は１０００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が１０００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、導電ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４５】
本発明の導電ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１０重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、３０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４６】
上記無機粉末として磁性粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物は磁性粉末ペーストとして使用することができる。このような磁性粉末ペーストもまた本発明の１つである。
上記磁性粉末としては特に限定されず、例えば、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト、銅亜鉛フェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等のフェライト類、酸化クロム等の金属酸化物、コバルト等の金属磁性体、アモルファス磁性体等が挙げられる。これらの磁性粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の磁性粉末ペーストを用いることで、磁性粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、磁気特性を向上させることが可能となる。
【００４７】
本発明の磁性粉末ペーストにおける上記磁性粉末の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は６００重量部、好ましい上限は２０００重量部である。上記含有量が６００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、２０００重量部を超えると、磁性粉末ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４８】
本発明の磁性粉末ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１０重量部、好ましい上限は４０重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、４０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４９】
上記無機粉末としてガラス粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物はガラスペーストとして使用することができる。このようなガラスペーストもまた本発明の１つである。
上記ガラス粉末としては特に限定されず、例えば、酸化鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化カルシウム系ガラス、酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素系ガラス、酸化鉛−酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素系ガラス等が挙げられる。これらのガラス粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のガラスペーストを用いることで、ガラス粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、印刷性を向上させることが可能となる。
【００５０】
本発明のガラスペーストにおける上記ガラス粉末の含有量としては特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は８００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が８００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、ガラスペーストの成膜性能が低下することがある。
【００５１】
本発明のガラスペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１０重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、５０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００５２】
上記無機粉末として有機銀塩を用い、必要に応じて、感光性ハロゲン化銀及び有機還元剤を添加した場合、本発明のスラリー組成物は熱現像性感光材料用ペーストとして使用することができる。このような熱現像性感光材料用ペーストもまた本発明の１つである。
本発明の熱現像性感光材料用ペーストを用いることで、有機銀塩の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、優れた画像性を実現することが可能となる。
【００５３】
上記有機銀塩は、光に比較的安定な無色又は白色の銀塩であり、上記感光性ハロゲン化銀の存在下で加熱された場合等において、上記有機還元剤と反応して金属銀となるものである。
【００５４】
上記有機銀塩としては特に限定されず、例えば、メルカプト基、チオン基又はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩、ベンゾトリアゾール銀等が挙げられる。具体的には、メルカプト基又はチオン基を有する化合物の銀塩、３−メルカプト−４−フェニル１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプト−ベンツイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−アミノチアゾールの銀塩、１−フェニル−５−メルカプトテトラチアゾールの銀塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの銀塩、チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジチオカルボン酸の銀塩、チオアミド銀、チオピリジン銀塩ジチオヒドロキシベンゾールの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、メルカプトオキサジアゾールの銀塩、脂肪族カルボン酸の銀塩：カプリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロイン酸銀、リノール酸銀、オレイン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、アジピン酸銀、セバシン酸銀、こはく酸銀、酢酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀等、芳香族カルボン酸銀、チオンカルボン酸銀、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸銀、テトラザインデンの銀塩、Ｓ−２−アミノフェニルチオ硫酸銀、含金属アミノアルコール、有機酸金属キレート等が挙げられる。
【００５５】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記有機銀塩の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は７５重量部、好ましい上限は１０００重量部である。上記含有量が７５重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、１０００重量部を超えると、熱現像性感光材料用ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００５６】
上記感光性ハロゲン化銀としては特に限定されず、例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等が挙げられる。
【００５７】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記感光性ハロゲン化銀の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記含有量が１重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、１０重量部を超えると、熱現像性感光材料用ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００５８】
上記有機還元剤としては、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質であれば特に限定されず、例えば、置換フェノール類、ビスフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ジ又はポリヒドロキシナフトール類、ジ又はポリヒドロキシナフタレン類、ハイドロキノン類、ハイドロキノンモノエーテル類、アスコルビン酸又はその誘導体、還元性糖類、芳香族アミノ化合物、ヒドロキシアミン類、ヒドラジン類、フェニドン類、ヒンダードフェノール類等が挙げられる。中でも、光分解性の還元剤が好ましく用いられるが、熱分解性の還元剤も使用することができる。
【００５９】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記有機還元剤の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は１００重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、１００重量部を超えると、熱現像性感光材料用ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００６０】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して５重量部、好ましい上限は７５重量部である。上記含有量が５重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、７５重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００６１】
上記無機粉末として蛍光体粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物は蛍光体ペーストとして使用することができる。このような蛍光体ペーストもまた本発明の１つである。
本発明の蛍光体ペーストを用いることで、蛍光体粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、優れた画像性を実現することが可能となる。
【００６２】
上記蛍光体粉末としては特に限定されず、例えば、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等が挙げられる。これらの蛍光体粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
本発明の蛍光体ペーストにおける上記蛍光体粉末の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は６００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が６００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、蛍光体ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００６４】
本発明の蛍光体ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して５重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記含有量が５重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、３０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【発明の効果】
【００６５】
本発明では、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現できるスラリー組成物を提供することができる。また、該スラリー組成物を用いて製造した導電ペースト及びセラミックペーストを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６６】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、下記一般式（５）に示す構造単位の含有量（変性度）が１．２モル％の変性ポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の各構造単位の含有量を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００６８】
【化３】
【００６９】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１４６ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６６モル％、水酸基量は３３モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００７０】
（セラミックペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）０．５重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒２０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にセラミック粉末（堺化学社製、ＢＴ０２）４０重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）４重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒５４重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、セラミックペーストを調製した。
【００７１】
（実施例２〜４、比較例１〜２）
実施例１の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表１に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様にしてセラミックスラリーを得た。
【００７２】
（比較例３）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００７３】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００７４】
（比較例４）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００７５】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００７６】
（比較例５）
実施例１の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【００７７】
（比較例６）
実施例１の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、アニオン性分散剤（ユニケマ社製、ＫＤ−２）０．５重量部を添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【００７８】
（比較例７）
実施例１の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、カチオン性分散剤（楠本化成社製、ＥＤ−２１６）０．５重量部を添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【００７９】
（分散性評価）
得られたセラミックペーストから数滴を採取した後、エタノールとトルエンの１：１混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
（実施例５）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７モル％、変性度が２モル％の変性ポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８２】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１８５ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８３】
（導電ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）０．５重量部を、ジヒドロテルピネオールアセテート１５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にニッケル粉末（ＪＦＥミネラル社製、ＮＦＰ２０１Ｓ）５０重量部を加えた後、ボールミルを用いて２４時間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）３．５重量部を、ジヒドロテルピネオールアセテート２６重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、３本ロールで混練することにより、導電ペーストを調製した。
【００８４】
（実施例６〜８、比較例８〜９）
実施例５の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表２に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例５と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例５と同様にして導電ペーストを得た。
【００８５】
（比較例１０）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例５と同様にして導電ペーストを得た。
【００８６】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８７】
（比較例１１）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例５と同様にして導電ペーストを得た。
【００８８】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８９】
（比較例１２）
実施例５の（導電ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例５と同様にして導電ペーストを調製した。
【００９０】
（比較例１３）
実施例５の（導電ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、ステアリン酸亜鉛（和光純薬社製、特級）０．５重量部を添加した以外は実施例５と同様にして導電ペーストを調製した。
【００９１】
（分散性評価）
得られた導電ペーストから数滴を採取した後、ジヒドロテルピネオールアセテートを用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【００９２】
【表２】
【００９３】
（実施例９）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００９４】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度８００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２７５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１６２ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６９モル％、水酸基量は３０モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００９５】
（セラミックペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１．２５重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒１５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液に窒化アルミ粉末４０重量部、酸化イットリウム２．５重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）４重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒２５．５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、セラミックペーストを調製した。
【００９６】
（実施例１０〜１２、比較例１４〜１５）
実施例９の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表３に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例９と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００９７】
（比較例１６）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００９８】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００９９】
（比較例１７）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを得た。
【０１００】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１０１】
（比較例１８）
実施例９の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【０１０２】
（比較例１９）
実施例９の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、ソルビタントリオレート（理研ビタミン社製）１．２５重量部を添加した以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【０１０３】
（分散性評価）
得られたセラミックペーストから数滴を採取した後、エタノールとトルエンの１：１混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
（実施例１３）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１０６】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度８００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２７５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６９モル％、水酸基量は３０モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１０７】
（磁性粉末ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）０．５重量部を、ブタノールとトルエンとを４：６で混合した混合溶媒１４．５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にＮｉ−Ｚｎ−Ｃｕフェライト粉末（戸田工業社製、ＴＦＧ−９７２）４０重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）４重量部を、ブタノールとトルエンとを４：６で混合した混合溶媒２０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、磁性粉末ペーストを調製した。
【０１０８】
（実施例１４〜１６、比較例２０〜２１）
実施例１３の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表４に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１３と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを得た。
【０１０９】
（比較例２２）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを得た。
【０１１０】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１１】
（比較例２３）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを得た。
【０１１２】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１３】
（比較例２４）
実施例１３の（磁性粉末ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを調製した。
【０１１４】
（比較例２５）
実施例１３の（磁性粉末ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、ブチルフタリルブチルグリコレート（和光純薬工業社製 、標準品）０．５重量部を添加した以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを調製した。
【０１１５】
（分散性評価）
得られた磁性粉末ペーストから数滴を採取した後、ブタノールとトルエンとを４：６で混合した混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
（実施例１７）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１８】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１８５ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１９】
（ガラスペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１重量部を、α−テルピネオール１０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液に酸化鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム系ガラス粉末７３．５重量部を加えた後、ボールミルを用いて２４時間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）３．５重量部を、α−テルピネオール２２重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、３本ロールで混練し、更にボールミルで混練することにより、ガラスペーストを調製した。
【０１２０】
（実施例１８〜２０、比較例２６〜２７）
実施例１７の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表５に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１７と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを得た。
【０１２１】
（比較例２８）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを得た。
【０１２２】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１２３】
（比較例２９）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを得た。
【０１２４】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１２５】
（比較例３０）
実施例１７の（ガラスペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを調製した。
【０１２６】
（分散性評価）
得られたガラスペーストから数滴を採取した後、α−テルピネオールを用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１２７】
【表５】
【０１２８】
（実施例２１）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１２９】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度５５０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド２００ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１３０】
（熱現像性感光材料用ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１．５重量部を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを９：１で混合した混合溶媒２０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にベヘン酸銀２０重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）１０重量部を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを９：１で混合した混合溶媒４８．５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、熱現像性感光材料用ペーストを調製した。
【０１３１】
（実施例２２〜２４、比較例３１〜３２）
実施例２１の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表６に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例２１と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを得た。
【０１３２】
（比較例３３）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを得た。
【０１３３】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１３４】
（比較例３４）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを得た。
【０１３５】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１３６】
（比較例３５）
実施例２１の（熱現像性感光材料用ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを調製した。
【０１３７】
（分散性評価）
得られた熱現像性感光材料用ペーストから数滴を採取した後、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを９：１で混合した混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１３８】
【表６】
【０１３９】
（実施例２５）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４０】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１８５ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４１】
（蛍光体ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１重量部を、α−テルピネオール１４重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液に赤色蛍光体である(Ｙ、Ｇｄ)ＢＯ３：Ｅｕ（日亜化学工業（株））３５重量部を加えた後、ボールミルを用いて２４時間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）１０重量部を、α−テルピネオール４０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、３本ロールで混練し、更にボールミルで混練することにより、蛍光体ペーストを調製した。
【０１４２】
（実施例２６〜２８、比較例３６〜３７）
実施例２５の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表７に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例２５と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを得た。
【０１４３】
（比較例３８）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを得た。
【０１４４】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４５】
（比較例３９）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを得た。
【０１４６】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４７】
（比較例４０）
実施例２５の（蛍光体ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを調製した。
【０１４８】
（分散性評価）
得られた蛍光体ペーストから数滴を採取した後、α−テルピネオールを用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１４９】
【表７】
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明によれば、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現でき、かつ、得られる膜状体が高い強度を有するスラリー組成物を提供することができる。また、該スラリー組成物を用いて製造したセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストを提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現できるスラリー組成物に関する。また、該スラリー組成物を用いて得られるセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアセタール樹脂は、強靭性、造膜性、顔料等の無機、有機粉体等の分散性、塗布面への接着性等に優れていることから、例えば、積層セラミックコンデンサを構成するセラミックグリーンシートや導電ペースト、インク、塗料、焼き付け用エナメル、ウォッシュプライマー等の用途に利用されている。
【０００３】
なかでも、積層セラミックコンデンサは、一般に次のような工程を経て製造される。
まず、ポリビニルブチラール樹脂等のバインダー樹脂にセラミック原料粉末を加え、均一に混合することでスラリー組成物を得る。得られたスラリー組成物を、離型処理した支持体面に塗工する。これに加熱等を行うことで溶剤等の揮発分を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを得る。次いで、得られたセラミックグリーンシート上に、エチルセルロース、ポリビニルブチラール樹脂等をバインダー樹脂として含有する導電ペーストをスクリーン印刷等により塗布したものを交互に複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を作製し、脱脂処理を行った後、焼成して得られるセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する工程を経て積層セラミックコンデンサが得られる。
【０００４】
近年では、積層セラミックコンデンサに更なる小型化や高容量化が求められており、より一層の多層化、薄膜化が検討されているが、このような積層セラミックコンデンサにおいては、セラミックグリーンシートの薄膜化が進んでおり、それに伴って用いられるセラミック粉末の粒子径も小さいものが求められている。
【０００５】
一般に、スラリー組成物中のセラミック粉末の分散性を確保する方法としては、特許文献１に記載されているように、分散剤を添加する方法が用いられている。しかしながら、このような方法では、バインダー樹脂との相溶性が悪いと逆に分散性を悪化させたり、長期保存時に分散性が低下したりする問題があった。
一方で、分散剤を添加しない場合は、セラミック粉末が充分に分散しなかったり、分散に長時間を要したりするという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−３２５９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記現状に鑑み、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現できるスラリー組成物を提供することを目的とする。また、該スラリー組成物を用いて製造したセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物であって、前記ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有し、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式（４）で表される構造単位の含有量が０．０５〜２．０モル％であるスラリー組成物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は単結合又は結合鎖を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基を表す。
以下、本発明につき詳細に説明する。
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、バインダー樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物において、所定の構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を添加することによって、無機粉末の分散性を大幅に改善することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明のスラリー組成物は、無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有する。
【００１３】
上記無機粉末としては特に限定されず、例えば、金属粉体、導電粉末、セラミック粉末、ガラス粉末、磁性粉末、銀塩、蛍光体粉末等が挙げられる。
【００１４】
本発明のスラリー組成物は、バインダー樹脂として少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
なお、本発明において、「変性ポリビニルアセタール樹脂を含有する」とは、変性ポリビニルアセタール樹脂に加えて、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂を含有することを意味する。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は単結合又は結合鎖を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基を表す。
【００１７】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（１）で表されるビニルアルコール単位の含有量の好ましい下限は１７モル％、好ましい上限は４０モル％である。上記含有量が１７モル％未満であると、溶解時に使用する有機溶剤に対する溶解性が低下することがある。４０モル％を超えると、吸湿しやすくなるため、保存安定性が悪くなることがある。
【００１８】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（２）で表されるアセタール単位の含有量（アセタール化度）の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％である。上記含有量が６０モル％未満であると、溶解時に使用する有機溶剤に不溶となることがある。８０モル％を超えると、残存水酸基量が少なくなって得られる変性ポリビニルアセタール樹脂の強度が低下することがある。なお、本明細書において、アセタール化度の計算方法としては、変性ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が２個の水酸基をアセタール化して得られたものであることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用してアセタール化度のモル％を計算する。
【００１９】
上記一般式（２）で表されるアセタール単位において、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基である。上記Ｒ１は、メチル基及び／又はブチル基からなることが好ましい。このような変性ポリビニルアセタール樹脂を用いることによって、ビニルアルコール単位の分子内水素結合力と、アセタール単位の立体障害とのバランスに優れるものとなる。
【００２０】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（３）で表されるアセチル単位の含有量の下限は０．１モル％、上限は２５モル％である。上記範囲を超えると、原料の変性ポリビニルアルコールの溶解性が低下し、アセタール化反応が困難となる。好ましい上限は１５モル％である。
【００２１】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂は上記一般式（４）で表される構造単位を有する。
上記一般式（４）で表される構造単位は、側鎖に水酸基を有していることから、無機粉末の分散性を高めることができる。また、無機粉末の分散性の向上によって、分散剤の添加量を大幅に低減することが可能となる。
【００２２】
上記一般式（４）で表される構造単位において、上記Ｒ２は、単結合又は結合鎖である。上記単結合とは、ビニル構造単位の炭素と１，２−ジオール構造部分の炭素とが直接結合した構造をいう。
上記結合鎖としては特に限定されないが、例えば、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニレン、ナフチレン等の炭化水素（フッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されたものを含む）のほか、−Ｏ−、−（ＣＨ２Ｏ）ｍ−、−（ＯＣＨ２）ｍ−、−（ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯ−、−ＣＯ（Ｃ６Ｈ４）ＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−ＣＳＮＲ−、−ＮＲＣＳ−、−ＮＲＮＲ−、−ＨＰＯ４−、−Ｓｉ（ＯＲ）２−、−ＯＳｉ（ＯＲ）２−、−ＯＳｉ（ＯＲ）２Ｏ−、−Ｔｉ（ＯＲ）２−、−ＯＴｉ（ＯＲ）２−、−ＯＴｉ（ＯＲ）２Ｏ−、−Ａｌ（ＯＲ）−、−ＯＡｌ（ＯＲ）−、−ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ−、等が挙げられる。なお、上記Ｒはそれぞれ独立した任意の置換基であり、水素原子、アルキル基が好ましい。また、ｍは自然数である。
これらのなかでは、上記Ｒ２は炭素数６以下のアルキレン基、又は、−ＣＨ２ＯＣＨ２−であることが好ましい。
【００２３】
上記Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基である。なかでも、水素原子であることが好ましい。
上記有機基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。なお、上記炭素数１〜４のアルキル基は必要に応じて、ハロゲン基、水酸基、エステル基、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。
【００２４】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（４）で表される構造単位の含有量の下限は０．０５モル％、上限は２．０モル％である。上記含有量が０．０５モル％未満であると、分散性の低下を招く。２．０モル％を越えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の特徴が損なわれる。
【００２５】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂の重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は４０００である。重合度を上記範囲内とすることにより、得られる塗膜が機械的強度等に優れるものとなる。
【００２６】
上記変性ポリビニルアセタール樹脂を製造する方法としては、例えば、上記一般式（１）〜（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアルコールをアセタール化する方法等が挙げられる。
【００２７】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、酸触媒の存在下で変性ポリビニルアルコールの水溶液、アルコール溶液、水／アルコール混合溶液、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液中に各種アルデヒドを添加する方法等が挙げられる。
【００２８】
上記アセタール化に用いるアルデヒドとしては特に限定されず、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、２官能アルデヒド、３官能アルデヒドなどの多官能アルデヒドや、芳香族アルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとをそれぞれ単独で用いるか、又は、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとを併用することが好ましい。
【００２９】
上記酸触媒としては特に限定されず、有機酸、無機酸のどちらでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。なかでも、非ハロゲン性の酸触媒が好適である。
【００３０】
上記アセタール化の反応を停止するために、アルカリによる中和を行うことが好ましい。上記アルカリとしては特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。
また、上記中和工程の前後に、水等を用いて得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を洗浄することが好ましい。なお、洗浄水中に含まれる不純物の混入を防ぐため、洗浄は純水で行うことがより好ましい。
【００３１】
上記水溶性化合物としては、後の水洗工程で溶解可能な樹脂であれば特に限定されないが、例えば、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等が挙げられる。
【００３２】
本発明のスラリー組成物において、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂としては、特に限定されず、通常のポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂全体に対する上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は２重量％、好ましい上限は４０重量％である。上記含有量が２重量％未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、４０重量％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００３３】
なお、本発明のスラリー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル樹脂、エチルセルロース等の他の樹脂を含有していてもよい。しかし、このような場合、全バインダー樹脂に対する上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が５０重量％以上である必要がある。
【００３４】
本発明のスラリー組成物は、有機溶剤を含有してもよい。
上記有機溶剤としては特に限定されず、一般的にスラリー組成物に用いられる有機溶剤を使用することができるが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、ブタン酸メチル、ブタン酸エチル、ブタン酸ブチル、ペンタン酸メチル、ペンタン酸エチル、ペンタン酸ブチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酪酸２−エチルヘキシル等のエステル類、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオールアセテート等のテルピネオール及びその誘導体等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３５】
本発明のスラリー組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００３６】
本発明のスラリー組成物の製造方法としては特に限定されず、例えば、無機粉末及び有機溶剤を混合し、ビーズミル等で分散した後に、変性ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂を溶解した有機溶剤を添加し、ボールミル等で混合し、脱泡する方法等が挙げられる。更に具体的には、無機粉末、変性ポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を添加、混合して無機分散液を作製する工程、変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程、及び、上記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を行うことにより、スラリー組成物を製造する方法等が挙げられる。
【００３７】
上記無機粉末としてセラミック粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物はセラミックペーストとして使用することができる。このようなセラミックペーストもまた本発明の１つである。本発明のセラミックペーストは、例えば、積層セラミックコンデンサに使用するセラミックグリーンシートや電子基板の原料として用いることができる。
本発明のセラミックペーストを用いることで、無機粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、セラミックグリーンシートの強度や得られる積層セラミックコンデンサの電気特性を向上させることが可能となる。
【００３８】
上記セラミック粉末としては特に限定されず、例えば、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネムルライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等からなる粉末が挙げられる。これらのセラミック粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記セラミックペーストには、必要に応じて、焼結助剤、可塑剤等を添加してもよい。
【００３９】
本発明のセラミックペーストを積層セラミックコンデンサに使用する場合、上記セラミック粉末の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して４００重量部、好ましい上限は２５００重量部である。上記含有量が４００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、２５００重量部を超えると、セラミックペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４０】
本発明のセラミックペーストを積層セラミックコンデンサに使用する場合、上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して４重量部、好ましい上限は２５重量部である。上記含有量が４重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、２５重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４１】
本発明のセラミックペーストを電子基板の原料として使用する場合、上記セラミック粉末の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して８００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が８００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、セラミックペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４２】
本発明のセラミックペーストを電子基板の原料として使用する場合、上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１５重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記含有量が１５重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、６０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４３】
上記無機粉末として導電粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物は導電ペーストとして使用することができる。このような導電ペーストもまた本発明の１つである。
上記導電粉末としては充分な導電性を示すものであれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅、これらの合金等からなる粉末が挙げられる。これらの導電粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記導電ペーストには、必要に応じて、共剤等を添加してもよい。
本発明の導電ペーストを用いることで、導電粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、印刷性や電気特性を向上させることが可能となる。
【００４４】
本発明の導電ペーストにおける上記導電粉末の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は１０００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が１０００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、導電ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４５】
本発明の導電ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１０重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、３０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４６】
上記無機粉末として磁性粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物は磁性粉末ペーストとして使用することができる。このような磁性粉末ペーストもまた本発明の１つである。
上記磁性粉末としては特に限定されず、例えば、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト、銅亜鉛フェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等のフェライト類、酸化クロム等の金属酸化物、コバルト等の金属磁性体、アモルファス磁性体等が挙げられる。これらの磁性粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の磁性粉末ペーストを用いることで、磁性粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、磁気特性を向上させることが可能となる。
【００４７】
本発明の磁性粉末ペーストにおける上記磁性粉末の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は６００重量部、好ましい上限は２０００重量部である。上記含有量が６００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、２０００重量部を超えると、磁性粉末ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００４８】
本発明の磁性粉末ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１０重量部、好ましい上限は４０重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、４０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００４９】
上記無機粉末としてガラス粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物はガラスペーストとして使用することができる。このようなガラスペーストもまた本発明の１つである。
上記ガラス粉末としては特に限定されず、例えば、酸化鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化カルシウム系ガラス、酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素系ガラス、酸化鉛−酸化亜鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素系ガラス等が挙げられる。これらのガラス粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のガラスペーストを用いることで、ガラス粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、印刷性を向上させることが可能となる。
【００５０】
本発明のガラスペーストにおける上記ガラス粉末の含有量としては特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は８００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が８００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、ガラスペーストの成膜性能が低下することがある。
【００５１】
本発明のガラスペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して１０重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、５０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００５２】
上記無機粉末として有機銀塩を用い、必要に応じて、感光性ハロゲン化銀及び有機還元剤を添加した場合、本発明のスラリー組成物は熱現像性感光材料用ペーストとして使用することができる。このような熱現像性感光材料用ペーストもまた本発明の１つである。
本発明の熱現像性感光材料用ペーストを用いることで、有機銀塩の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、優れた画像性を実現することが可能となる。
【００５３】
上記有機銀塩は、光に比較的安定な無色又は白色の銀塩であり、上記感光性ハロゲン化銀の存在下で加熱された場合等において、上記有機還元剤と反応して金属銀となるものである。
【００５４】
上記有機銀塩としては特に限定されず、例えば、メルカプト基、チオン基又はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩、ベンゾトリアゾール銀等が挙げられる。具体的には、メルカプト基又はチオン基を有する化合物の銀塩、３−メルカプト−４−フェニル１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプト−ベンツイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−アミノチアゾールの銀塩、１−フェニル−５−メルカプトテトラチアゾールの銀塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの銀塩、チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジチオカルボン酸の銀塩、チオアミド銀、チオピリジン銀塩ジチオヒドロキシベンゾールの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、メルカプトオキサジアゾールの銀塩、脂肪族カルボン酸の銀塩：カプリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロイン酸銀、リノール酸銀、オレイン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、アジピン酸銀、セバシン酸銀、こはく酸銀、酢酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀等、芳香族カルボン酸銀、チオンカルボン酸銀、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸銀、テトラザインデンの銀塩、Ｓ−２−アミノフェニルチオ硫酸銀、含金属アミノアルコール、有機酸金属キレート等が挙げられる。
【００５５】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記有機銀塩の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は７５重量部、好ましい上限は１０００重量部である。上記含有量が７５重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、１０００重量部を超えると、熱現像性感光材料用ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００５６】
上記感光性ハロゲン化銀としては特に限定されず、例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等が挙げられる。
【００５７】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記感光性ハロゲン化銀の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記含有量が１重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、１０重量部を超えると、熱現像性感光材料用ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００５８】
上記有機還元剤としては、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質であれば特に限定されず、例えば、置換フェノール類、ビスフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ジ又はポリヒドロキシナフトール類、ジ又はポリヒドロキシナフタレン類、ハイドロキノン類、ハイドロキノンモノエーテル類、アスコルビン酸又はその誘導体、還元性糖類、芳香族アミノ化合物、ヒドロキシアミン類、ヒドラジン類、フェニドン類、ヒンダードフェノール類等が挙げられる。中でも、光分解性の還元剤が好ましく用いられるが、熱分解性の還元剤も使用することができる。
【００５９】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記有機還元剤の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は１００重量部である。上記含有量が１０重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、１００重量部を超えると、熱現像性感光材料用ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００６０】
本発明の熱現像性感光材料用ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して５重量部、好ましい上限は７５重量部である。上記含有量が５重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、７５重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【００６１】
上記無機粉末として蛍光体粉末を用いる場合、本発明のスラリー組成物は蛍光体ペーストとして使用することができる。このような蛍光体ペーストもまた本発明の１つである。
本発明の蛍光体ペーストを用いることで、蛍光体粉末の分散に要する時間やエネルギーを低減することができる。また、優れた画像性を実現することが可能となる。
【００６２】
上記蛍光体粉末としては特に限定されず、例えば、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等が挙げられる。これらの蛍光体粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
本発明の蛍光体ペーストにおける上記蛍光体粉末の含有量としては特に限定されないが、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は６００重量部、好ましい上限は３０００重量部である。上記含有量が６００重量部未満であると、脱脂、焼成後にカーボン成分が残留しやすくなり、３０００重量部を超えると、蛍光体ペーストの成膜性能が低下することがある。
【００６４】
本発明の蛍光体ペーストにおける上記変性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は、上記変性ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して５重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記含有量が５重量部未満であると、分散性が充分に向上しないことがあり、３０重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の本来の機能が低下することがある。
【発明の効果】
【００６５】
本発明では、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現できるスラリー組成物を提供することができる。また、該スラリー組成物を用いて製造した導電ペースト及びセラミックペーストを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６６】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、下記一般式（５）に示す構造単位の含有量（変性度）が１．２モル％の変性ポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の各構造単位の含有量を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００６８】
【化３】
【００６９】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１４６ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６６モル％、水酸基量は３３モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００７０】
（セラミックペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）０．５重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒２０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にセラミック粉末（堺化学社製、ＢＴ０２）４０重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）４重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒５４重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、セラミックペーストを調製した。
【００７１】
（実施例２〜４、比較例１〜２）
実施例１の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表１に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様にしてセラミックスラリーを得た。
【００７２】
（比較例３）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００７３】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００７４】
（比較例４）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００７５】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００７６】
（比較例５）
実施例１の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【００７７】
（比較例６）
実施例１の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、アニオン性分散剤（ユニケマ社製、ＫＤ−２）０．５重量部を添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【００７８】
（比較例７）
実施例１の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、カチオン性分散剤（楠本化成社製、ＥＤ−２１６）０．５重量部を添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【００７９】
（分散性評価）
得られたセラミックペーストから数滴を採取した後、エタノールとトルエンの１：１混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
（実施例５）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７モル％、変性度が２モル％の変性ポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８２】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１８５ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８３】
（導電ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）０．５重量部を、ジヒドロテルピネオールアセテート１５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にニッケル粉末（ＪＦＥミネラル社製、ＮＦＰ２０１Ｓ）５０重量部を加えた後、ボールミルを用いて２４時間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）３．５重量部を、ジヒドロテルピネオールアセテート２６重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、３本ロールで混練することにより、導電ペーストを調製した。
【００８４】
（実施例６〜８、比較例８〜９）
実施例５の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表２に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例５と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例５と同様にして導電ペーストを得た。
【００８５】
（比較例１０）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例５と同様にして導電ペーストを得た。
【００８６】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８７】
（比較例１１）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例５と同様にして導電ペーストを得た。
【００８８】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００８９】
（比較例１２）
実施例５の（導電ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例５と同様にして導電ペーストを調製した。
【００９０】
（比較例１３）
実施例５の（導電ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、ステアリン酸亜鉛（和光純薬社製、特級）０．５重量部を添加した以外は実施例５と同様にして導電ペーストを調製した。
【００９１】
（分散性評価）
得られた導電ペーストから数滴を採取した後、ジヒドロテルピネオールアセテートを用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【００９２】
【表２】
【００９３】
（実施例９）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００９４】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度８００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２７５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１６２ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６９モル％、水酸基量は３０モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００９５】
（セラミックペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１．２５重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒１５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液に窒化アルミ粉末４０重量部、酸化イットリウム２．５重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）４重量部を、エタノールとトルエンとを１：１で混合した混合溶媒２５．５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、セラミックペーストを調製した。
【００９６】
（実施例１０〜１２、比較例１４〜１５）
実施例９の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表３に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例９と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００９７】
（比較例１６）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを得た。
【００９８】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【００９９】
（比較例１７）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを得た。
【０１００】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１０１】
（比較例１８）
実施例９の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【０１０２】
（比較例１９）
実施例９の（セラミックペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、ソルビタントリオレート（理研ビタミン社製）１．２５重量部を添加した以外は実施例９と同様にしてセラミックペーストを調製した。
【０１０３】
（分散性評価）
得られたセラミックペーストから数滴を採取した後、エタノールとトルエンの１：１混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
（実施例１３）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１０６】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度８００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２７５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６９モル％、水酸基量は３０モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１０７】
（磁性粉末ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）０．５重量部を、ブタノールとトルエンとを４：６で混合した混合溶媒１４．５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にＮｉ−Ｚｎ−Ｃｕフェライト粉末（戸田工業社製、ＴＦＧ−９７２）４０重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）４重量部を、ブタノールとトルエンとを４：６で混合した混合溶媒２０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、磁性粉末ペーストを調製した。
【０１０８】
（実施例１４〜１６、比較例２０〜２１）
実施例１３の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表４に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１３と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを得た。
【０１０９】
（比較例２２）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを得た。
【０１１０】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１１】
（比較例２３）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを得た。
【０１１２】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１３】
（比較例２４）
実施例１３の（磁性粉末ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを調製した。
【０１１４】
（比較例２５）
実施例１３の（磁性粉末ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、ブチルフタリルブチルグリコレート（和光純薬工業社製 、標準品）０．５重量部を添加した以外は実施例１３と同様にして磁性粉末ペーストを調製した。
【０１１５】
（分散性評価）
得られた磁性粉末ペーストから数滴を採取した後、ブタノールとトルエンとを４：６で混合した混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
（実施例１７）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１８】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１８５ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１１９】
（ガラスペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１重量部を、α−テルピネオール１０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液に酸化鉛−酸化ホウ素−酸化ケイ素−酸化アルミニウム系ガラス粉末７３．５重量部を加えた後、ボールミルを用いて２４時間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）３．５重量部を、α−テルピネオール２２重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、３本ロールで混練し、更にボールミルで混練することにより、ガラスペーストを調製した。
【０１２０】
（実施例１８〜２０、比較例２６〜２７）
実施例１７の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表５に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１７と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを得た。
【０１２１】
（比較例２８）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを得た。
【０１２２】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１２３】
（比較例２９）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを得た。
【０１２４】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１２５】
（比較例３０）
実施例１７の（ガラスペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例１７と同様にしてガラスペーストを調製した。
【０１２６】
（分散性評価）
得られたガラスペーストから数滴を採取した後、α−テルピネオールを用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１２７】
【表５】
【０１２８】
（実施例２１）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１２９】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度５５０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド２００ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１３０】
（熱現像性感光材料用ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１．５重量部を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを９：１で混合した混合溶媒２０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液にベヘン酸銀２０重量部を加えた後、ビーズミルを用いて１８０分間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）１０重量部を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを９：１で混合した混合溶媒４８．５重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、ビーズミルで９０分間分散させることにより、熱現像性感光材料用ペーストを調製した。
【０１３１】
（実施例２２〜２４、比較例３１〜３２）
実施例２１の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表６に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例２１と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを得た。
【０１３２】
（比較例３３）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを得た。
【０１３３】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１３４】
（比較例３４）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを得た。
【０１３５】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１３６】
（比較例３５）
実施例２１の（熱現像性感光材料用ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例２１と同様にして熱現像性感光材料用ペーストを調製した。
【０１３７】
（分散性評価）
得られた熱現像性感光材料用ペーストから数滴を採取した後、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを９：１で混合した混合溶媒を用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１３８】
【表６】
【０１３９】
（実施例２５）
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度５００、ケン化度９７．８モル％、変性度が１．２モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６６モル％、水酸基量は３１．８モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４０】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の調製）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２６０ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド１８５ｇを用いて、実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は７７モル％、水酸基量は２２モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４１】
（蛍光体ペーストの調製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１重量部を、α−テルピネオール１４重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の樹脂溶液を調製した。次いで、得られた樹脂溶液に赤色蛍光体である(Ｙ、Ｇｄ)ＢＯ３：Ｅｕ（日亜化学工業（株））３５重量部を加えた後、ボールミルを用いて２４時間分散させることにより、無機分散液を調製した。
更に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）１０重量部を、α−テルピネオール４０重量部に溶解し、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を調製した。
その後、得られた無機分散液にポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の樹脂溶液を添加し、３本ロールで混練し、更にボールミルで混練することにより、蛍光体ペーストを調製した。
【０１４２】
（実施例２６〜２８、比較例３６〜３７）
実施例２５の（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）において、表７に記載の重合度、変性度を有するポリビニルアルコールを用いた以外は実施例２５と同様の方法により、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得た。
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを得た。
【０１４３】
（比較例３８）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを得た。
【０１４４】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５４ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は６４モル％、水酸基量は３５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４５】
（比較例３９）
下記に示す方法でポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を調製し、このポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを得た。
【０１４６】
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の調製）
重合度２３０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２９０ｇを純水３０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸３００ｇとｎ−ブチルアルデヒド１６０ｇとを添加し、液温を１０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度を測定したところ、アセタール化度は７０．５モル％、水酸基量は２８．５モル％、アセチル基量は１モル％であった。
【０１４７】
（比較例４０）
実施例２５の（蛍光体ペーストの調製）において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加しなかった以外は実施例２５と同様にして蛍光体ペーストを調製した。
【０１４８】
（分散性評価）
得られた蛍光体ペーストから数滴を採取した後、α−テルピネオールを用いて８０倍に希釈し、測定サンプルを調製した。
得られた測定サンプルについて、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ−９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
【０１４９】
【表７】
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明によれば、分散剤を添加しなくても優れた分散性を実現でき、かつ、得られる膜状体が高い強度を有するスラリー組成物を提供することができる。また、該スラリー組成物を用いて製造したセラミックペースト、導電ペースト、磁性粉末ペースト、ガラスペースト、熱現像性感光材料用ペースト及び蛍光体ペーストを提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物であって、
前記ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有し、
上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式（４）で表される構造単位の含有量が０．０５〜２．０モル％である
ことを特徴とするスラリー組成物。
【化１】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は単結合又は結合鎖を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基を表す。
【請求項２】
変性ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度が６０〜８０モル％であることを特徴とする請求項１記載のスラリー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とするセラミックペースト。
【請求項４】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする導電ペースト。
【請求項５】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする磁性粉末ペースト。
【請求項６】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とするガラスペースト。
【請求項７】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする熱現像性感光材料用ペースト。
【請求項８】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする蛍光体ペースト。
【請求項１】
無機粉末及びポリビニルアセタール樹脂を含有するスラリー組成物であって、
前記ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアセタール樹脂を含有し、
上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式（４）で表される構造単位の含有量が０．０５〜２．０モル％である
ことを特徴とするスラリー組成物。
【化１】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は単結合又は結合鎖を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子又は有機基を表す。
【請求項２】
変性ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度が６０〜８０モル％であることを特徴とする請求項１記載のスラリー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とするセラミックペースト。
【請求項４】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする導電ペースト。
【請求項５】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする磁性粉末ペースト。
【請求項６】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とするガラスペースト。
【請求項７】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする熱現像性感光材料用ペースト。
【請求項８】
請求項１又は２記載のスラリー組成物を用いてなることを特徴とする蛍光体ペースト。
【公開番号】特開２０１１−２６３７１（Ｐ２０１１−２６３７１Ａ）
【公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７０３２３（Ｐ２００９−１７０３２３）
【出願日】平成２１年７月２１日（２００９．７．２１）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月２１日（２００９．７．２１）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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