トリアリールメタン染料
【課題】トリアリールメタン染料
【解決手段】本開示は式
（１）Ｄ1−（Ｚ1）ｒ−Ｙ1−Ｓ−Ａ
（式中、
Ａは水素原子；式（１ｂ）＊−Ｓ−Ｙ2−（Ｚ2）ｒ−Ｄ2で表される基；又は式（１ｃ）
＊−Ｓ−Ｙ3で表される基を表し、
Ｙ1及びＹ2は夫々互いに独立して、非置換の又は置換された、直鎖又は分枝鎖の、中断されたまたは中断されていない、炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のアリーレン基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基−（炭素原子数１乃至１０のアルキレン基）を表し；
Ｙ3は非置換の又は置換された、直鎖または分枝鎖の、中断されたまたは中断されていな
い、炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）を表し；
Ｚ1及びＺ2は夫々互いに独立して、
又は、式
で表される置換された又は非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物のカチオン性バイラジカルを表し；ここで、
アスタリスク＊はＤ1及び／又はＤ2への結合を表し；
アスタリスク＊＊はＹ1及び／又はＹ2への結合を表し；
Ｗ1はＮ又はＣＲ5で表される基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１乃至１４の
アルキル基；炭素原子数２乃至１４のアルケニル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）；または−炭素原子数１乃至１０のアルキル基（炭素原子数５乃至１０のアリール基）を表し；
Ｄ1及びＤ2は夫々互いに独立して、水素原子；又は式
（式中、
Ｂ1及びＢ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数６乃至１０のアリール基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７員ヘテロ環化合物を表し、
Ｂ3は炭素原子数６乃至１０のアリーレン基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基
、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７
員へテロ環化合物の二価の基を表し；
Ｒ6及びＲ7は夫々互いに独立して水素原子；又はヒドロキシ基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基で置換され得る炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって５乃至７員ヘテロ環を形成し；
又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって式
（式中、
アスタリスク（＊）は夫々Ｚ1又はＺ2に結合し、
アスタリスク（＊＊）は結合窒素原子に結合する。）
で表されるピペリジン環を形成する）で表される基から選択される有機染料の残基を表し；
式中、Ｄ1及びＤ2の一方は水素原子を表さず、
Ａｎはアニオンを表し；
ｐは０乃至５の数を表し；
ｒは０又は１を表し；そして
ｓは１乃至５の数を表す。）
で表されるトリアリールメタン染料である。
該化合物は有機材料、例えばケラチン繊維、特に人の毛髪の染色に適する。
【解決手段】本開示は式
（１）Ｄ1−（Ｚ1）ｒ−Ｙ1−Ｓ−Ａ
（式中、
Ａは水素原子；式（１ｂ）＊−Ｓ−Ｙ2−（Ｚ2）ｒ−Ｄ2で表される基；又は式（１ｃ）
＊−Ｓ−Ｙ3で表される基を表し、
Ｙ1及びＹ2は夫々互いに独立して、非置換の又は置換された、直鎖又は分枝鎖の、中断されたまたは中断されていない、炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のアリーレン基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基−（炭素原子数１乃至１０のアルキレン基）を表し；
Ｙ3は非置換の又は置換された、直鎖または分枝鎖の、中断されたまたは中断されていな
い、炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）を表し；
Ｚ1及びＺ2は夫々互いに独立して、
又は、式
で表される置換された又は非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物のカチオン性バイラジカルを表し；ここで、
アスタリスク＊はＤ1及び／又はＤ2への結合を表し；
アスタリスク＊＊はＹ1及び／又はＹ2への結合を表し；
Ｗ1はＮ又はＣＲ5で表される基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１乃至１４の
アルキル基；炭素原子数２乃至１４のアルケニル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）；または−炭素原子数１乃至１０のアルキル基（炭素原子数５乃至１０のアリール基）を表し；
Ｄ1及びＤ2は夫々互いに独立して、水素原子；又は式
（式中、
Ｂ1及びＢ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数６乃至１０のアリール基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７員ヘテロ環化合物を表し、
Ｂ3は炭素原子数６乃至１０のアリーレン基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基
、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７
員へテロ環化合物の二価の基を表し；
Ｒ6及びＲ7は夫々互いに独立して水素原子；又はヒドロキシ基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基で置換され得る炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって５乃至７員ヘテロ環を形成し；
又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって式
（式中、
アスタリスク（＊）は夫々Ｚ1又はＺ2に結合し、
アスタリスク（＊＊）は結合窒素原子に結合する。）
で表されるピペリジン環を形成する）で表される基から選択される有機染料の残基を表し；
式中、Ｄ1及びＤ2の一方は水素原子を表さず、
Ａｎはアニオンを表し；
ｐは０乃至５の数を表し；
ｒは０又は１を表し；そして
ｓは１乃至５の数を表す。）
で表されるトリアリールメタン染料である。
該化合物は有機材料、例えばケラチン繊維、特に人の毛髪の染色に適する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリアリールメタン染料、その組成物、それらの製造方法、そしてそれらの有機材料、例えばケラチン繊維、ウール、皮革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、好ましくは毛髪、より好ましくは人の毛髪の染色への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性染料が、有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、そしてまた合成繊維、例えばポリアミドなどの染色に使用可能であることが、例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレットより知られている。カチオン性染料は、非常に明るい色調を示す。不利な点は、それらの不満足な洗浄に対する堅牢度である。
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
技術的な課題は、洗浄、光、シャンプー及び摩擦に対して優れた堅牢特性を有する濃染によって区別される染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明は式
（１）Ｄ1−（Ｚ1）ｒ−Ｙ1−Ｓ−Ａ
（式中、
Ａは水素原子；式（１ｂ）＊−Ｓ−Ｙ2−（Ｚ2）ｒ−Ｄ2で表される基；又は式（１ｃ）
＊−Ｓ−Ｙ3で表される基を表し、
Ｙ1及びＹ2は夫々互いに独立して、非置換の又は置換された、直鎖又は分枝鎖の、中断されたまたは中断されていない、炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のアリーレン基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基−（炭素原子数１乃至１０のアルキレン基）を表し；
Ｙ3は非置換の又は置換された、直鎖または分枝鎖の、中断されたまたは中断されていな
い、炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）を表し；
Ｚ1及びＺ2は夫々互いに独立して、
【化１】
又は、式
【化２】
で表される置換された又は非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物のカチオン性バイラジカルを表し；ここで、
アスタリスク＊はＤ1及び／又はＤ2への結合を表し；
アスタリスク＊＊はＹ1及び／又はＹ2への結合を表し；
Ｗ1はＮ又はＣＲ5で表される基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１乃至１４の
アルキル基；炭素原子数２乃至１４のアルケニル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）；または−炭素原子数１乃至１０のアルキル基（炭素原子数５乃至１０のアリール基）を表し；
Ｄ1及びＤ2は夫々互いに独立して、水素原子；又は式
【化３】
（式中、
Ｂ1及びＢ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数６乃至１０のアリール基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７員ヘテロ環化合物を表し、
Ｂ3は炭素原子数６乃至１０のアリーレン基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基
、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７
員へテロ環化合物の二価の基を表し；
Ｒ6及びＲ7は夫々互いに独立して水素原子；又はヒドロキシ基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基で置換され得る炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって５乃至７員ヘテロ環を形成し；
又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって式
【化４】
（式中、
アスタリスク（＊）は夫々Ｚ1又はＺ2に結合し、
アスタリスク（＊＊）は結合窒素原子に結合する。）
で表されるピペリジン環を形成する）で表される基から選択される有機染料の残基を表し；
式中、Ｄ1及びＤ2の一方は水素原子を表さず、
Ａｎはアニオンを表し；
ｐは０乃至５の数を表し；
ｒは０又は１を表し；そして
ｓは１乃至５の数を表す。）
で表される化合物に関する。
【０００５】
炭素原子数１乃至１２のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、第三−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’、３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基である。
【０００６】
炭素原子数１乃至１２のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二−ブチレン基、第三−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基又は２，２’−ジメチルプロピレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３．３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、又はドデシレン基である。
【０００７】
アルキレン基は、直鎖、分枝鎖、又は炭素原子数５から上の単環式又は多環式であり得、へテロ原子、例えばＯ、Ｓ、−ＣＯ−、Ｎ、ＮＨ、ＮＲ54、−ＯＣＯ−、−ＣＯ（ＯＲ4）−、ＣＯＮＲ4−、−（Ｒ5）ＮＣ（Ｏ）−などで中断され得；例えば炭素原子数１乃
至１０のアルキレン基は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2
ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−ＣＨ2−、ＣＨ2−ＮＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ
ＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
−ＮＣＨ3ＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＣＨ3−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−等の残基であり得る。
【０００８】
炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基又はシクロデシレン基である。
【０００９】
炭素原子数５乃至１０のアリーレン基は、例えばフェニレン基又はナフチレン基である。
【００１０】
アリール−アルキレン基は、例えば炭素原子数５乃至１０のアリール基−炭素原子数１乃至１０のアルキレン基である。
【００１１】
アルキル−アリーレン基は、例えば炭素原子数１乃至１０のアルキル基−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基である。
【００１２】
好ましくは、式中、Ｙ1及びＹ2が炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；又は炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；及びより好ましくは式中、Ｙ1及びＹ2が炭素原子数１乃至５のアルキレン基である、式（１）で表される化合物である。
【００１３】
さらに式（１）で表される化合物は、式中、Ｚ1及びＺ2が、夫々互いに独立して、−ＣＯ−；＊−ＣＨ2−ＣＯ−ＮＨ−＊＊；＊−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）（ＣＨ3）−＊＊；又は＊＊−（ＣＯ）−Ｏ−であることが好ましい。
【００１４】
最も好ましくは、式中、Ｙ1及びＺ1及び／又はＹ2及びＺ2が一緒になって
【化５】
から選択される二価の基を形成する、式（１）で表される化合物である。
【００１５】
さらに、式（１）で表される化合物は、式中、Ｒ6及びＲ7が結合窒素原子と一緒になって、式
【化６】
で表されるピペリジン環を形成するものであることが好ましい。
【００１６】
式（１）において好ましくは、Ｂ1及びＢ2が夫々互いに独立して、フェニル基又はナフチル基であり、それらは、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基によって、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基によって置換され得；又は、式
【化７】
（式中、
Ｒ9及びＲ10は、夫々互いに独立して炭素原子数１乃至１２のアルキル基；炭素原子数１
乃至１２のアルコキシ基；フェニル基；ヒドロキシ基；ハロゲン基；スルホン酸基；カルボキシレート基；−ＮＲ6Ｎ7基または−ＯＲ6基であり；
Ｒ6及びＲ7は式（１）で定義されたとおりである。）
で表されるヘテロ環である。
【００１７】
最も好ましくは、式中、
Ａは式（１ｂ）で表される基；特に式（１）で表される化合物であり；式中、
Ｄ1はＤ2と同一であり；
Ｙ1はＹ2と同一であり；
Ｚ1はＺ2と同一であり；そして
ｒは０；又は１である、
式（１）で表される化合物である。
【００１８】
最も好ましい化合物は、式
【化８】
（式中、
Ｒ8は炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6
Ｒ7基又は−ＯＲ6基であり；そして、
Ｒ6、Ｒ7、Ｂ1及びＢ2、は式（１）で定義されたとおりである）
に相当する。
【００１９】
本発明による化合物の例を以下の表１に示す：
【表１】
【００２０】
本発明の染料は、水和物または溶媒和物として存在可能である。
【００２１】
本発明のさらなる実施態様は、式（１）で表される染料の製造方法に関する。
【００２２】
一般に、該方法は、以下の反応スキームに従って、２当量のラクトン化合物（１ｈ）を式（１ｉ）で表される２当量のチオアルコールと反応させることからなる。：
【化９】
【００２３】
別の方法は、以下の反応スキームに従って、化合物（１ｋ）を化合物（１ｌ）と反応させて中間体（１ｍ）とし、化合物（１ｎ）との反応によって化合物（１ｏ）を得る：
【化１０】
【００２４】
ラクトン／チオアルコールの比率は１：１乃至１０：１、好ましくは２：１である。
【００２５】
反応は一般にトルエンスルホン酸、硫酸又は酸イオン交換体などの酸の存在下で実施される。
【００２６】
反応水は
ａ）共沸蒸留又は
ｂ）硫酸又はモレキュラーシーブなどの水捕捉剤
によって除去可能である。
【００２７】
例えばクロロホルムやトルエンなどの水との共沸混合物を形成する全ての溶媒が使用され得る。
【００２８】
トリアリールメタン化合物がラクトンとして導入される場合、過剰量の酸が必要とされる。
【００２９】
あるいは、ラクトンが第一段階で酸に変換され得、続いて触媒量の酸と共に、チオアルコールとエステル化され得る。
【００３０】
本発明の染料は、ケラチン含有繊維、ウール、皮革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン、そして好ましくは人間の毛髪などの有機材料の染色に好適である。得られた染色物は、それらの色調の深さ、並びに洗浄、光に対する堅牢度、シャンプー及び摩擦などの優れた堅牢特性によって区別される。安定性、特に該染料及び本発明の配合物中の該染料の貯蔵安定性は卓越したものである。
【００３１】
一般に、合成物ベースの毛染め剤は、３つのグループに分類され得る：
− 一時的染色剤
− 半永久的（セミパーマネント）染色剤
− 永久的（パーマネント）染色剤
【００３２】
染料の色調の多様性は、他の染料の組み合わせによって増加し得る。
【００３３】
このため、本発明の式（１）で表される染料は、同様の染料又は他の種類の染料と、特に直接染料、酸化染料；発色剤化合物及びジアゾ化化合物又はキャップ化ジアゾ化化合物の染色前駆物質の組み合わせ；及び／又はカチオン性反応染料と、組み合わされ得る。
【００３４】
直接染料は、天然由来のもの又は合成的に製造されたものであり得る。これらは非荷電性、カチオン性又はアニオン性、例えば酸性染料である。
【００３５】
式（１）で表される染料は、式（１）で表される染料とは異なる、少なくとも一種の直接染料と組合せて使用され得る。
【００３６】
直接染料は、それらの染色効果を発現させるのにどんな酸化剤の添加も必要としない。したがって、染色結果は、永久的染色組成物で得られた物に比べ、より永久性に劣る。直接染料はよって好ましくは半永久的毛髪染色に使用される。
【００３７】
直接染料の例は、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”、Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ、Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ社、ニューヨーク、バーゼル、１９８６、第７巻；Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ、ヘアケアの化学、７章、ｐ．２４８−２５０、及び“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ Ｉｎｖｅｎｔａｒ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”、１９９６、ヨーロッパ委員会出版、Ｂｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ
ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ− ｕｎｔ Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ ｆｕｒ Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ ｕｎｔ Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈａｉｍよりディスク形態で得られる、に記載される。
【００３８】
特に半永久的染色において、式（１）で表される少なくとも一種の単一染料との組合せで有用である、より好ましい直接染料は：２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼ
ンヒドロクロリド）、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチル尿素、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッド ブルー ６２、アシッド ブルー ９、アシッド レッド ３５、アシッド レッド ８７（Ｅｏｓｉｎ）、アシッド
バイオレット ４３、アシッド イエロー １、ベーシック ブルー ３、ベーシック
ブルー ６、ベーシック ブルー ７、ベーシック ブルー ９、ベーシック ブルー
１２、ベーシック ブルー ２６、ベーシック ブルー ９９、ベーシック ブラウン
１６、ベーシック ブラウン １７、ベーシック レッド ２、ベーシック レッド ２２、ベーシック レッド ７６、ベーシック バイオレット １４、ベーシック イエロー ５７、ベーシック イエロー ９、ディスパース ブルー ３、ディスパース オレンジ ３、ディスパース レッド １７、ディスパース バイオレット １、ディスパース バイオレット ４、ディスパース ブラック ９、ファスト グリーン ＦＣＦ、ＨＣ ブルー ２、ＨＣ ブルー ７、ＨＣ ブルー ８、ＨＣ ブルー １２、ＨＣ オレンジ １、ＨＣ オレンジ ２、ＨＣ レッド １、ＨＣ レッド １０−１１、ＨＣ レッド １３、ＨＣ レッド １６、ＨＣ レッド ３、ＨＣ レッド ＢＮ、ＨＣ
レッド ７、ＨＣ バイオレット １、ＨＣ バイオレット ２、ＨＣ イエロー ２、ＨＣ イエロー ５、ＨＣ イエロー ５、ＨＣ イエロー ６、ＨＣ イエロー ７、ＨＣ イエロー ９、ＨＣ イエロー １２、ＨＣ レッド ８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣ バイオレット ＢＳ、ピクラミン酸、ソルベント グリーン ７である。
【００３９】
さらに、式（１）で表される染料は、少なくとも一種のカチオン性アゾ染料と組み合わせられ得、例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示される化合物、及び、独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料、及びそれらとそこに記載された他の直接染料との、及び更により好ましくはベーシック イエロー ８７、ベーシック オレンジ ３１又はベーシック レッド ５１などのカチオン性染料との、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に実施例４に記載されるカチオン染料との、又は国際公開第０２／３１０５６号パンフレット、特に実施例６に記載されるカチオン染料との混合物；又は欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載の式（３）で表されるカチオン性染料、又は式
【化１１】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数１乃至８のアルキル基；又は非置換又は置換されたベンジル基を表し；
Ｒ3は水素原子；炭素原子数１乃至８のアルキル基；炭素原子数１乃至８のアルコキシ基
；シアン化物；又はハロゲン化物；好ましくは水素原子を表し；そして
Ｘ-はアニオンを表し；
そして好ましくは式（ＤＤ１）表される化合物は、式中、
Ｒ1はメチル基を表し、；Ｒ2はベンジル基を表し；Ｒ3は水素原子を表し；及びＸ-はアニオンを表し；又は式中、
Ｒ1はベンジル基を表し、；Ｒ2はベンジル基を表し；Ｒ3は水素原子を表し；及びＸ-はアニオンを表し；又は式中、
Ｒ1はベンジル基を表し、；Ｒ2はメチル基を表し；Ｒ3は水素原子を表し；及びＸ-はアニオンを表す。）
で表される黄色カチオン染料との組み合わせ、である。
【００４０】
さらに、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料は、式（１）で表される染料との組み合わせで有用であり、例えば以下の特許明細書に記載の染料である：米国特許第５，２９８，０２９号明細書、特に２欄３３行乃至５欄３８行；米国特許第５，３６０，９３０号明細書、特に２欄３８行乃至５欄４９行；米国特許第５，１６９，４０３号明細書、特に２欄３０行乃至５欄３８行；米国特許第５，２５６，８２３号明細書、特に４欄２３行乃至５欄１５行；米国特許第５，１３５，５４３号明細書、特に４欄２４行乃至５欄１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に２頁４０行乃至３頁２６行；米国特許第５，４８６，６２９号明細書、特に２欄３４行乃至５欄２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に７頁４８行乃至８頁１９行。
【００４１】
式（１）で表される染料はまた、例えば国際名（カラーインデックス）又は商品名からわかる染料などの、酸性染料と組み合わせられ得る。
【００４２】
式（１）で表される染料との組み合わせで有用である、好ましい酸性染料は、米国特許第６，２４８，３１４号明細書に記載される。これらは、レッド カラー Ｎｏ．１２０、イエロー カラー Ｎｏ４、イエロー カラー Ｎｏ．５、レッド カラー Ｎｏ．２０１、レッド カラー Ｎｏ．２２７、オレンジ カラー Ｎｏ．２０５、ブラウン カラー Ｎｏ．２０１、レッド カラー Ｎｏ.５０２、レッド カラー Ｎｏ．５０３、
レッド カラー Ｎｏ．５０４、レッド カラー Ｎｏ．５０６、オレンジ カラー Ｎｏ．４０２、イエロー カラー Ｎｏ．４０２、イエロー カラー Ｎｏ．４０６、イエロー カラー Ｎｏ．４０７、レッド カラー Ｎｏ．２１３、レッド カラー Ｎｏ．２１４、レッド カラー Ｎｏ．３、レッド カラー Ｎｏ．１０４、レッド カラー Ｎｏ．１０５（１）、レッド カラー Ｎｏ．１０６、グリーン カラー Ｎｏ．２、グリーン カラー Ｎｏ．３、オレンジ カラー Ｎｏ．２０７、イエロー カラー Ｎｏ．２０２（１）、イエロー カラー Ｎｏ．２０２（２）、ブルー カラー Ｎｏ．２０２、ブルー カラー Ｎｏ．２０３、ブルー カラー Ｎｏ．２０５、ブルー カラー Ｎｏ．２、イエロー カラー Ｎｏ．２０３、ブルー カラー Ｎｏ．２０１、グリーン
カラー Ｎｏ．２０１、ブルー カラー ＮＯ．１、レッド カラー Ｎｏ．２３０（１）、レッド カラー Ｎｏ．２３１、レッド カラー Ｎｏ．２３２、グリーン カラー Ｎｏ．２０４、グリーン カラー Ｎｏ．２０５、レッド カラー Ｎｏ．４０１、イエロー カラー Ｎｏ．４０３（１）、グリーン カラー Ｎｏ．４０１、グリーン カラー Ｎｏ．４０２、ブラック カラー Ｎｏ．４０１及びパープル カラー Ｎｏ．４０１、特にブラック カラー Ｎｏ．４０１、パープル カラー ４０１、オレンジ カラー Ｎｏ．２０５を含む。
【００４３】
これら酸性染料は、単一成分で又はこれらの任意の組合せで使用され得る。
【００４４】
酸性染料を含むヘアダイ組成物が知られている。これらは、例えば“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ，Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｉａｇ Ｍａｒｃｅｌ
Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、ニューヨーク，バーゼル、１９８６、第７巻）、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ、第７章、２４８−２５０頁、特に２５３及び２５４頁）に記載されている。
【００４５】
酸性染料を含むヘアダイ組成物は、ｐＨ２乃至６、好ましくは２乃至５、より好ましくは２．５乃至４．０である。
【００４６】
本発明の式（１）で表される染料はまた、酸性染料及び／又はアジュバント、例えば以下のものとの組合せで使用し得る。
−米国特許第６，２４８，３１４号明細書、特に実施例１及び２に記載される、酸性染料とアルキレンカーボネート、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載される、髪への優れた浸透性を有する浸透溶媒としてベンジルアルコールに代表される様々な種類の有機溶媒を含む、酸性ヘアダイ組成物、
−特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載される、ヘアダイ組成物の垂れ下がり防止するための、水溶性ポリマーなどを有する酸性ヘアダイ組成物、
−特開平１０−５３９７０号公報及び特公昭４８−２３９１１号公報に記載される、芳香族アルコール、低級アルキレンカーボネートなどの水溶性ポリマーを有する酸性ヘアダイ組成物。
【００４７】
式（１）で表される染料は、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンからなる群から選択される、非荷電染料と組み合わせられ得る。
【００４８】
さらに、式（１）で表される染料はまた、酸化染料システムと共に使用され得る。
【００４９】
初期状態において染料ではなく染料前駆体である酸化染料は、それらの化学特性に応じて顕色剤及び発色剤化合物に分別される。
【００５０】
適当な酸化染料は、例えば
−独国特許第１９９５９４７９号明細書、特に２欄６行〜３欄１１行、
−“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”、Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ，Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｉａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、ニューヨーク，バーゼル、１９８６、第７巻、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ、第８章、２６４−２６７頁（酸化染料）
に記載されている。
好ましい顕色剤化合物は、パラ−又はオルト−位置で置換又は非置換のヒドロキシ−又はアミノ残基で置換されている第一級芳香族アミン、又は、ジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体又は、独国特許第１９７１７２２４号明細書、特に２頁５０行〜６６行及び３頁８〜１２行に記載の不飽和アルデヒド、又は国際公開第００／４３３６７号パンフレット、特に２頁２７行〜８頁２４行、特に９頁２２行〜１１頁６行に記載のカチオン性顕色剤化合物である。
【００５１】
さらに、ヒドロクロリド又は硫酸塩などの生体適合性の酸付加塩形態の顕色剤化合物も使用できる。芳香族ＯＨ基を有する顕色剤化合物はまた、アルカリ金属フェノラートなどの塩基とのそれらの塩の形態も適当である。
【００５２】
好ましい顕色剤化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書、２頁８行〜２９行に記載されている。
【００５３】
より好ましい顕色剤化合物は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−、ｍ−、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキ
シエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
【００５４】
好ましい発色剤化合物はｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体であり、最も好ましくは、独国特許第１９９５９４７９号明細書、１頁３３行〜３頁１１行に開示される発色剤化合物である。
【００５５】
式（１）で表される染料はまた、直接染料として独国特許第１９７１７２２４号明細書（２頁５０行〜６６行及び３頁８行〜１２行）に開示される不飽和アルデヒドと共に、又はもう一つの方法として酸化染料前駆体と共に使用され得る。
【００５６】
式（１）で表される染料との組み合わせでさらに好ましいものは、下記酸化染料前駆体である：
−赤い色調の評価のための２，４，５，６−テトラアミノピリミジン及び２−メチルレゾルシンの顕色剤／発色剤組み合わせ
−青紫の色調の評価のためのｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ２−ヒドロキシトルエン
−青い色調の評価のためのｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール
−青い色調の評価のためのｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノフェノキシエタノール
−オレンジの色調の評価のためのメチル−４−アミノフェノールと４−アミノ２−ヒドロキシトルエン
−茶−緑の色調の評価のためにｐ−トルエンジアミンとレゾルシン
−青紫の色調の評価のためのｐ−トルエンジアミンと１−ナフトール
−茶−金の色調の評価のためのｐ−トルエンジアミンと２−メチルレゾルシン
【００５７】
さらに、自己酸化可能な化合物も式（１）で表される染料との組み合わせで使用され得る。
【００５８】
自己酸化可能な化合物は２つ以上の置換基を芳香環に有する芳香族化合物であり、それらは、非常に低い酸化還元電位を有し、そのため空気に晒されたときに酸化される。これら化合物を用いて得られる染色物は、非常に安定でありシャンプーに対して耐久性を有する。
【００５９】
自己酸化可能な化合物は、例えば、ベンゼン、インドール又はインドリン、特に、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に２６頁１０行〜２８頁１５行、又は国際公開第００／２８９５７号パンフレットの２頁第３パラグラフに記載される、５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体である。
【００６０】
好ましい自己酸化可能なベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノ
ール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチルフェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシ−ベンゼン、及び酸で利用可能なこれら化合物の塩である。
【００６１】
好ましい自己酸化可能なインドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−炭素酸、及び酸で利用可能なこれら化合物の塩である。
【００６２】
式（１）で表される染料はまた、ヘナレッド、ヘナニュートラル、ヘナブラック、カモミールの花、サンダルウッド（白檀）、ブラックティー（黒色紅茶）、ラムヌス（クロウメモドキ）フラングラ樹皮、セージ、カンペチェウッド、マダー（あかね）の根、カテキュー（アセンヤクノキ）、セドル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根などの天然由来染料と組み合わせて用いられ得る。このような染色物は、例えば欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、特に３頁５５行〜４頁９行に記載されている。
【００６３】
さらに、式（１）で表される染料は、キャップ化ジアゾ化化合物との組合せで用いられ得る。
【００６４】
適当なジアゾ化化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１〜２頁に亘って）の式（１）−（４）で表される化合物、そして、同じ文献に開示される、対応する水溶性カップリング成分（Ｉ）−（ＩＶ）である。
【００６５】
さらに好ましい染料又は、本発明の式（１）で表される染料との組み合わせに有用である染料の組み合わせは、下記に記されている。
（ＤＣ−１）：国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に２頁７行乃至４頁１行、好ましくは４頁３５行乃至８頁２１行に、少なくとも２種のカチオン性染料の混合物が開示され；１１頁最終§乃至２８頁１９行に配合物が開示される；
（ＤＣ−２）：米国特許第６，８４３，２５６号明細書、カチオン性染、特に式（１）、（２）、（３）及び（４）の化合物（１欄２７行乃至３欄２０行）、そして好ましくは実施例１乃至４で製造される化合物（１０欄４２行乃至１３欄３７行）；配合物（１３欄３８行乃至１５欄８行）が開示される；
（ＤＣ−３）：欧州特許第９７０６８５号明細書、特に２頁４４行乃至９頁５６行、及び好ましくは９頁５８行乃至４８頁１２行に直接染料；特に５０頁１５行乃至４３行にケラチン含有繊維の染色方法；５０頁４６行乃至５１頁４０行に配合物が開示される；
（ＤＣ−４）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に２頁６１行乃至３頁４３行に直接染料が記載され；５頁２６行乃至６０行に配合物が開示される；
（ＤＣ−５）：米国特許第６，３６８，３６０号明細書、直接染料（４欄１行乃至５欄３１行）及び酸化染料（６欄３７行乃至３９行）が開示され；７欄４７行９欄４行に配合物が開示される；
（ＤＣ−６）：欧州特許第１１６６７５２号明細書、カチオン性染料（３頁２２行乃至４頁１５行）及びアニオン性ＵＶ吸収剤（４頁２７行乃至３０行）が開示され；７頁５０行乃至９頁５６行に配合物が開示される；
（ＤＣ−７）：欧州特許第９９８，９０８号明細書、カチオン性直接染料及びピラゾーロ−［１，５−ａ］−ピリミジンを含む酸化染料が開示され（２頁４８行乃至４頁１行）；４７頁２５行乃至５０頁２９行に染色配合物が開示される；
（ＤＣ−８）：仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に５３頁１行乃至６３頁２３行、より特に５１頁乃至５２頁、もっとも特にベーシック ブラウン １７、ベーシック ブ
ラウン １６、ベーシック レッド ７６及びベーシック レッド １１８及び／又は少なくとも一つのベーシック イエロー ５７、及び／又は少なくとも一つのベーシック ブルー ９９の、カチオン性染料とアリアノール（Ａｒｉａｎｏｒｓ）との組合せが開示され；又は特に２頁１６行乃至３頁１６行にアリアノーレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化染料の組み合わせが開示され；５３頁１行乃至６３頁２３行に染色配合物が開示される；
（ＤＣ−９）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含む直接染料とパーマネントウェーブ固定剤の組み合わせが開示される；特に４頁６５行乃至５頁５９行；
（ＤＣ−１０）：欧州特許第８５０６３８号明細書、顕色剤化合物及び酸化剤が開示される；特に２頁２７行乃至７頁４６行及び好ましくは７頁２０行乃至９頁２６行；染色配合物は２頁３行乃至１２行及び３０行乃至１４行、及び２８頁３５行乃至３０頁２０行；好ましくは３０頁２５行乃至３２頁３０行に開示される；
（ＤＣ−１１）：米国特許第６，１９０，４２１号明細書、一種以上の酸化剤前駆体及び所望により一種以上の発色剤を含む組成物（Ａ）、一種以上の直接染料（５欄４０行乃至７欄１４行）を含み、所望により有機粉体賦形剤及び／又は鉱物粉体賦形剤に分散されているパウダー形態の組成物（Ｂ）、並びに一種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物が開示される；８欄６０行乃至９欄５６行に配合物が開示される；
（ＤＣ−１２）：米国特許第６，２２８，１２９号明細書、少なくとも一種の酸化塩基、少なくとも一種のカチオン性直接染料、少なくとも一種の２−エレクトロン酸化還元酵素型の酵素を前記酵素の少なくとも一種のドナーの存在下で含むすぐに使用可能な組成物が開示される；特に８欄１７行乃至１３欄６５行；２欄１６行乃至２５欄５５行に染色配合物が開示され、マルチコンパートメント染色デバイスが２６欄１３行乃至２４行に記載される；
（ＤＣ−１３）：国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、少なくとも一種のカチオン性染料及び少なくとも一種のニトレート化ベンゼン染料と、カチオン性直接染料とニトロベンゼン直接染料の組成物が記載されている；２頁１行乃至７頁９行、及び３９頁１行乃至４０頁１１行、好ましくは８頁１２行乃至２５頁６行、２６頁７行乃至３０頁１５行；１頁２５行乃至８頁５行、３０頁１７行乃至３４頁２５行、８頁１２行乃至２５頁６行、３５頁２１行乃至２７行、特に３６頁１行乃至３７頁；
（ＤＣ−１４）：国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、少なくとも一種の直接カチオン性染料及び少なくとも一種の自己酸化可能染料、特にベンゼン、インドール及びインドリン誘導体、好ましくは２頁１９行乃至２６頁４行の直接染料、２６頁１０行乃至２８頁１５行に開示された自己酸化可能染料を含む組成物が記載され；３４頁５行乃至３５頁１８行に染色配合物が開示される；
（ＤＣ−１５）：欧州特許第８５０６３６号明細書、少なくとも一種の直接染料及び発色剤成分としての少なくとも一種のメタ−アミノフェノール誘導体及び少なくとも一種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示され、特に５頁４１行乃至７頁５２行、染色配合物は１９頁５０行乃至２２頁１２行に開示される；
（ＤＣ−１６）：欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン、それらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の酸化塩基、メタ−ジフェノール及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の発色剤、少なくとも一種のカチオン性直接染料、及び少なくとも一種の酸化剤を含む酸化染料組成物が開示され、特に６頁５０行乃至８頁４４行に開示される；染色配合物は２１頁３０行乃至２２頁５７行に開示される；
（ＤＣ−１７）：国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、カチオン性発色剤を含む酸か染色組成物が開示され、特に９頁１６行乃至１３頁８行、及び１１頁２０行乃至１２頁１３行；染色配合物は３６頁７行乃至３９頁２４行に開示される；
（ＤＣ−１８）：独国特許第１９７１７２２４号明細書、不飽和アルデヒド及び発色剤化合物並びに一級及び二級アミノ基含有化合物、窒素含有ヘテロ環化合物、アミノ酸、オリ
ゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、及び／又は少なくとも一種のＣＨ−作用性化合物を含む染色剤が３頁４２行乃至５頁２５行に開示され；染色配合物が８頁２５行乃至９頁６１行に開示されている。
【００６６】
上記文献（ＤＣ−０１−ＤＣ−１８）に開示された染料の組み合わせにおいて、本発明の式（１）で表される染料が、染料の組み合わせに又は染色配合物に添加され得、又は、式（１）で表される少なくとも一種の染料で置き換えられ得る。
【００６７】
本発明はまた、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくは人の毛髪の染色に有用である、式（１）で表される少なくとも一種の染料を含む配合物に関する。
【００６８】
好ましくは、式（１）で表される染料は、有機材料を処理するための、好ましくは染色のための、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．００１−５質量％（以降、単に“％”と表す）、特に０．００５−４％、より特には０．２−３％の量で、該組成物に配合される。
【００６９】
配合物は、様々な技術形態で、ケラチン含有繊維、好ましくは人の毛髪に適用され得る。
【００７０】
配合物の技術形態は、例えば溶液であり、特に増粘された水性又は水性アルコール溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル又はエマルションである。
【００７１】
通常、染色組成物は、ケラチン含有繊維に対して５０乃至１００ｇの量で適用する。
【００７２】
配合物の好ましい形態は、例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書、２欄１６行乃至３１行に記載されるような、すぐに使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）組成物又は、マルチコンパートメント染色デバイス又は‘キット’又は区画を有するいずれかのマルチコンパートメントパッケージシステムである。
【００７３】
すぐに使用可能な組成物のｐＨ値は通常２乃至１１、好ましくは５乃至１０である。
【００７４】
好ましくは、還元に対して安定でない染色組成物は、染色プロセスの直前に酸化剤を含まない組成物を用いて調製され得る。
【００７５】
本発明の一つの好ましい実施態様は、式（１）で表される染料がパウダー形態である染料配合物に関する。
【００７６】
例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書２頁２６行〜５４行、３頁５１行〜４頁２５行、そして４頁４１行〜５頁５９行に記載されるように、安定性及び／又は溶解性が問題になる場合に、パウダー配合物が好適に使用される。
【００７７】
適当な化粧品ヘアケア配合物は、例えばシャンプー及びコンディショナー形態のヘア洗浄製剤などのヘアトリートメント製剤、例えばスプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイル、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメントなどのプレトリートメント製剤又はリーブオン製品などのヘアケア製剤、例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用のヘアウェービング製剤、ヘアストレート製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレーなどのヘア構築製剤、過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、ブリーチクリーム、ブリーチパウダー
、ブリーチペースト又はオイル、一時的、半永久的又は永久的髪染め剤、自己酸化染料を含む製剤、又はヘナ又はカモマイルなどの天然毛染め剤などのブリーチング製剤である。
【００７８】
人の毛髪への使用のために、本発明の染色組成物は、通常、水性化粧品用キャリアに配合される。適当な水性化粧品用キャリアとしては、例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション、並びにあらゆる種類のマイクロエマルション、クリーム、スプレー、エマルション、ジェル、パウダー、及びまた界面活性剤含有フォーミング溶液、例えばシャンプー又は他の製剤が挙げられ、ケラチン含有繊維の使用に適するものである。これら形態の使用は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要であれば、例えば米国特許第３，３６９，９７０号明細書、特に１欄７０行〜３欄５５行に記載の無水物キャリア中に、染色組成物を配合することも可能である。本発明の染色組成物はまた、染色用クシ又は染色用ブラシを用いる、独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載される染色方法にすばらしく適する。
【００７９】
水性キャリアの構成成分は、本発明の染色組成物中に慣習的な量で存在し得、例えば、染色組成物の総質量に基づいて、乳化剤は染色組成物中に０．５乃至３０質量％の濃度で、増粘剤は０．１乃至２５質量％の濃度で存在し得る。
【００８０】
染色組成物用の更なるキャリヤは、例えば、Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”、Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ，Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｉａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、ニューヨーク，バーゼル、１９８６、第７巻、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ、第７章、２４８−２５０頁、特に２４３頁１行〜２４４頁１２行、に記載されるものである。
【００８１】
例えば、シャンプーは以下の組成を有する：
０．０１乃至５質量％ の式（１）で表される染料；
８質量％ 二ナトリウム ＰＥＧ−５ ラウリルクエン酸 スルホコハク酸、ナトリウムラウレススルフェート；
２０質量％ ココアンフォアセテートナトリウム；
０．５質量％ メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコン；
０．３質量％ ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド；
２．５質量％ ＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート；ＰＥＧ−７グリセリルココエート；
０．５質量％ ＰＥＧ−１５０ジステアレート；
２．２質量％ クエン酸；
香料、防腐剤；及び
水を加えて１００％。
【００８２】
式（１）で表される染料は、液体乃至ペースト状の製剤（水性又は非水性）で又は乾燥パウダー形態で保存され得る。
【００８３】
染料及びアジュバントが液体製剤中で一緒に保存されるとき、化合物の反応を減ずるために、製剤は実質的に無水物であることが望ましい。
【００８４】
本発明の染色組成物は、前記製剤に対して既知である任意の活性成分、添加剤又はアジュバント、例えば界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、ポリマーアジュバント、増粘剤及び光安定剤などを含み得る。下記アジュバントは本発明の毛髪染色組成物において好適に使用される：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポ
リビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン；
−カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、四級化基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、商品名Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０で市場入手可能であり、毛髪染色におけるそれらの使用が例えば独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書、特に２頁２０行〜４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書に開示されている、
−アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタアクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー；
−四級化ポリビニルアルコール；
−両性イオン性及び両性ポリマー、例えば、アクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー；
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋化ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第三ブチルアクリルアミドターポリマー；
−増粘剤、例えば、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーンフラワー、リンシードガム、デキストラン、セルロース誘導体例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、スターチ画分及び誘導体、例えばアミロース、アミロペクチン及びデキストリン、粘土、例えばベントナイト、又は完全に合成されたヒドロコロイド、例えばポリビニルアルコール；
−構築化剤、例えばグルコース及びマレイン酸；
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、ホスホリン脂質、例えば大豆レシチン、卵レシチン、セファリン、シリコーンオイル及び、コンディショニング化合物、例えば独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、特に２頁２０行〜４９行、欧州特許出願公開第８３４３０３号明細書、特に２頁１８行〜３頁２行、又は欧州特許出願公開第３１２３４３号明細書、特に２頁５９行〜３頁１１行に開示されるもの；
−タンパク質加水分解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、ミルクプロテイン、大豆プロテイン及び小麦プロテイン加水分解物、それらの脂肪酸との縮合製品及び四級化タンパク質加水分解物；
−香料オイル、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン；
−可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ予防活性化成分、例えばピロクトン、オーラミン、及び亜鉛オマジン、
−ｐＨ値調整物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びそれらの塩、
植物抽出物及びビタミン；
−コレステロール；
−以下の表に記す光安定剤及びＵＶ吸収剤
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】
ＵＶ吸収剤の使用は、自然のままの及び染色した毛髪を太陽光のダメージから効果的に保護し、染色した毛髪の洗浄堅牢度を増加させることができる。
【００８９】
さらに、以下のＵＶ吸収剤又は組み合わせが、本発明の染色組成物に使用され得る。
−例えば、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１頁２０行〜２頁２４行、好ましくは３乃至５頁、及び２６乃至２７頁に記載のカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤；
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁１４行乃至１８頁に記載の、抗酸化剤との併用でのカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の組み合わせ；
−米国特許第５，９２２，３１０号明細書、特に２欄１行乃至３行に記載の抗酸化剤との併用でのＵＶ吸収剤；
−米国特許第４，７８９，４９３号明細書、特に１欄４２行乃至２欄７行、好ましくは３欄４３行乃至５欄２０行に記載の抗酸化剤との併用でのＵＶ吸収剤；
−米国特許第５，８３０，４１１号明細書、特に４欄５３行乃至５６行に記載ＵＶ吸収剤の組み合わせ；
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁９行乃至１３行に記載のＵＶ吸収剤の組み合わせ；又は
−国際公開第９８／２２４７７号パンフレット、特に１頁２３行乃至２頁４行、好ましくは２頁１１行乃至３頁１５行、最も好ましくは６頁乃至７頁及び１２頁乃至１６頁に記載のトリアジン誘導体。
【００９０】
適当な化粧品製剤は通常、組成物の総質量に基づいて、０．０５乃至４０質量％、好ましくは０．１乃至２０質量％の一種以上のＵＶ吸収剤を含む。
−濃度調整剤、例えばシュガーエステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル；
−脂肪及びワックス、例えば鯨ろう、ビーズワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル；
−脂肪アルカノールアミド；
−例えば欧州特許出願公開第８０１９４２号明細書、特に３頁４４行乃至５５行に記載の、１５０乃至５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレン
グリコール；
−錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸；
−膨張及び浸透物質、例えば欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、特に２７頁１８行乃至３８行に幅広く記載され、例えばグリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素及びまた一級、二級及び三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロールなどの、ポリオール及びポリオールエステル；
−乳白剤、例えばラテックス；
−真珠色化剤、例えばエチレングリコール モノ−及びジ−ステアレート
−推進剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気；−抗酸化剤；好ましくはｉｐ．ｃｏｍ（ＩＰＣＯＭ＃００００３３１５３Ｄ）に開示されたフェノール性抗酸化剤及びヒンダードニトロキシ化合物；
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書に記載された、糖含有ポリマー；
−国際公開第００／１０５１７号パンフレットに記載の、第４級アンモニウム塩；
−グラム陽性バクテリアに対して特異的作用を示す防腐剤などの微生物抑制剤、例えば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）。多数の芳香族物質及びエーテル油もまた、抗菌性特性を有する。典型的な例は、クローブ油、ミント油及びタイム油中の、活性成分ユージノール、メントール及びチモールである。興味ある天然消臭剤は、テルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）であり、ライム花オイル中に存在する。グリセロールモノラウレートもまた静菌剤であることが立証されている。更なる微生物抑制剤の存在量は、通常、製剤の固体含量を基準として、０．１乃至２質量％である。
【００９１】
本発明の染色組成物は、一般に少なくとも一種の界面活性剤を含む。
【００９２】
適当な界面活性剤は、両性イオン性又は両性であり又は好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００９３】
本発明の染色組成物において適当なアニオン性界面活性剤は、人体への使用が適当である全てのアニオン性界面活性物質を包含する。前記物質は、水溶性を与えるアニオン性基、例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネート、又はホスフェート基、並びに約１０乃至２２の炭素原子を有する脂溶性アルキル基などによって特徴付けられる。加えて、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル及びアミド基、さらにヒドロキシ基もまた分子中に存在し得る。以下は、夫々ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩、又は、２又は３つの炭素原子をアルカノール基内に有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態である、適当なアニオン性界面活性剤の例である：
−１０乃至２２の炭素原子数を有する線状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｘ−ＣＨ2−ＣＯＯＨで表されるエーテルカルボン酸
（式中、Ｒは炭素原子数１０乃至２２の線状アルキル基を表し、Ｘ＝０、又は１乃至１６である）
−アシル基中に１０乃至１８の炭素原子数を有するアシルサルコシド
−アシル基中に１０乃至１８の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０乃至１８の炭素原子数を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８乃至１８の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及び、アルキル基中に８乃至１８の炭素原子を有し、１乃至６のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２乃至１８の炭素原子を有する線状アルカンスルホネート、
−１２乃至１８の炭素原子を有する線状α−オレフィンスルホネート、
−１２乃至１８の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｘ’−ＳＯ3Ｈで表されるアルキルスルフェート及び
アルキルポリグリコールエーテルスルフェート（式中、Ｒ’は１０乃至１８の炭素原子を有する線状アルキル基を表し、ｘ’＝０又は１乃至１２を表す）
−独国特許出願公開第３７２５０３０号明細書の界面活性ヒドロキシスルホネート混合物、
−独国特許出願公開第３７２３３５４号明細書、特に４頁４２行乃至６２行のスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第３９２６３４４号明細書、特に２頁３６行乃至５４行の、１２乃至２４の炭素原子と１乃至６つの二重結合を有する、不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、約２乃至１５のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド分子と８乃至２２の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとのエステル、又は、
−国際公開第００／１０５１８号パンフレット、特に４５頁１１行乃至４８頁３行に記載のアニオン性界面活性剤。
【００９４】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０乃至１８の炭素原子を有し、分子内に最大１２のグリコールエーテルを有する、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸であり、及び特に飽和及び特に不飽和炭素原子数８乃至２２のカルボン酸、例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
【００９５】
分子内に少なくとも一つの第四級アンモニウム基及び少なくとも一つの−ＣＯＯ-基又
は−ＳＯ3-基を有する界面活性化合物は、末端両性イオン性界面活性剤である。好ましくは所謂ベタインであり、例えば、アルキル基中又はアシル基中に８乃至１８の炭素原子を有する、例えばココアルキルジエチルアンモニウムグリシネートなどのＮ−アルキルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートなどのＮ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、及び、２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートなどである。好ましい両性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡによる商品名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００９６】
両性界面活性剤は、炭素原子数８乃至１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基と少なくとも一つの−ＣＯＯＨ基又は−ＳＯ3Ｈ基を分子内に含
み、分子内塩を形成できる表面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例としては、夫々約８乃至１８の炭素原子数をアルキル基中に含む、Ｎ−アルキルグシリン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸、及びアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２乃至１８のアシルサルコシンである。
【００９７】
適当な非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁１１行乃至５０頁１２行に記載される。非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオールとポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。このような化合物は、例えば
−８乃至２２の炭素原子を有する線状脂肪アルコールと、
１２乃至２２の炭素原子を有する脂肪酸と、アルキル基中に８乃至１５の炭素原子を有するアルキルフェノールとの２乃至３０モルのエチレンオキサイド及び／又は０乃至５モルのプロピレンオキシド付加生成物、
−グリセロールの１乃至３０モルエチレンオキシド付加生成物の炭素原子数１２乃至２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８乃至２２のアルキル−モノ−及びオリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシル化類似物、
−カスターオイル及び水素化カスターオイルの５乃至６０モルエチレンオキシド付加生成物
−ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加生成物、
−脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加生成物、
である。
【００９８】
脂肪アルコールのエチレン及び／又はプロピレンオキシド付加生成物又はそれら付加生成物の誘導体である界面活性剤は、“通常の”同族体分布を有する生成物又は制限された同族体分布を有する生成物のいずれでもあり得る。“通常の”同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを用いる脂肪アルコールとアルキレンオキシドの反応で得られる同族体の混合物である。一方、制限された同族体分布は、例えば、ハイドロタルサイト、カルボン酸エーテルのアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物又はアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。
【００９９】
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。
【０１００】
本発明の染色組成物に使用し得るカチオン性界面活性剤は、特に第四級アンモニウム化合物である。好ましくは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドなどのアンモニウムハライド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。さらに、本発明で使用され得るカチオン性界面活性剤は、第四級タンパク質加水分解物である。
【０１０１】
同様に適するものは、カチオン性シリコーンオイル、例えば市場入手可能な製品Ｑ２−７２２４（製造者：ダウ・コーニング社；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）、ダウコーニング９２９エマルション（ヒドロキシルアミノ変性シリコーンを含み、アモジメチコンとしても言及される）、ＳＭ−２０５９（製造者：ゼネラルエレクトリック社）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー社）及びまたＡｂｉｌ（登録商標）−Ｑｕａｔ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．ゴールドシュミット；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０）又は、国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁９行乃至５５頁２行に記載のシリコーンである。
【０１０２】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば商品名Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ（登録商標）で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンもまた、本発明の染色組成物における界面活性剤として好ましい。これらは、優れたコンディショニング作用だけだなく、特に優れた生分解性によって区別される。
【０１０３】
例えば、商品名Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）で示されるメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートなどの四級エステル化合物、所謂“エステルクアッツ”もまた非常に易生分解性である。
【０１０４】
カチオン性界面活性剤として使用し得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡによる名称“ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”である商品Ｇｌｕｃｑｕａｔ（登録商標）１００である。
【０１０５】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一物質であり得、しかしながら得られる物質混合物が使用する特定の出発物質によって異なるアルキル鎖長を有する結果となるため、一般に植物又は動物由来の天然原料が前記物質の製造において好ましい。
【０１０６】
式（１）で表される染料は、有機材料の、好ましくはケラチン含有繊維の染色に適する。
【０１０７】
本発明のさらに好ましい実施態様は、式（１）で表されるチオール染料を用いるケラチン含有繊維の処理方法に関する。
【０１０８】
本プロセスは
（ａ）ケラチン繊維を少なくとも一種の式（１）で表される化合物と接触させること、
（ｂ）繊維を静置すること、そして
（ｃ）その後繊維をすすぎ流すこと、
を含む。
【０１０９】
染色方法は、例えば国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、１５頁３２行乃至１６頁２行に記載されている。
【０１１０】
さらに好ましい方法は、還元剤の存在下における毛髪処理を含む。
【０１１１】
好ましい還元剤は、例えば、チオグリコール酸又はそれらの塩、グリセリンモノチオグリコラート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、ホスフィン、ボロハイドライド、シアノボロハイドライド、トリアセトキシボロハイドライト、トリメトキシボロハイドライト塩（ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム四級塩）である。
【０１１２】
さらに、本発明は、毛髪を
（ａ）所望により還元剤、
（ｂ）上記に定義された本発明の染料混合物、そして
（ｃ）酸化剤
を用いて処理することを含む方法に関する。
【０１１３】
上述の還元剤との工程（ａ）は、０．１秒乃至３０分、例えば０．１秒乃至１０分の短い継続期間であり得る。
【０１１４】
毛髪への染料混合物の適用は、１５℃乃至１００℃の上昇温度下で実施される。
一般に適用は室温で実施される。
【０１１５】
反応工程の順番は一般に重要ではなく、還元剤は最初又は最終工程で適用可能である。
【０１１６】
一般に、酸化剤は酸又は塩基と共に適用される。
【０１１７】
酸は例えばクエン酸、リン酸又は酒石酸である。
【０１１８】
塩基は例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
【０１１９】
式（１）で表される染料は、毛髪全体の染色、すなわち、毛髪を最初に染色する場合、またその後再度染色する場合、又は毛髪の房又は部分染色する場合に適当である。
【０１２０】
式（１）で表される染料は、例えば手、クシ、ブラシ又はボトル、又はクシ又はノズルが組み合わされたボトルでマッサージすることなどにより毛髪に適用される。
【０１２１】
さらに好ましくは、少なくとも一種の式（１）で表される染料、塩基及び酸化剤でケラチン含有繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法である。
【０１２２】
酸化染色方法は通常、明色化すること、すなわち、塩基性ｐＨにて塩基及び過酸化水素水溶液の混合物をケラチン含有繊維に適用すること、適用した混合物を毛髪に静置すること、そして毛髪をすすぐことを含む。それは、特に毛髪の染色の場合にメラニンを明色化し、毛髪を染色することとなる。
【０１２３】
メラニンの明色化はグレイヘアの場合に統一化された染色を生み、そして天然色素ヘアの場合に色を引き出す、すなわちより目立つようにする、有利な効果を有する。
【０１２４】
一般に、組成物を含む酸化剤を０乃至１５分間、特に０乃至５分間、１５乃至４５℃で、通常３０乃至２００ｇの量で、繊維に放置する。
【０１２５】
酸化剤は、例えば過硫酸塩又は希釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルション又は過酸化水素ゲルであり、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物、例えば尿素過酸化物、メラニン過酸化物、又はアルカリ金属ブロメート固着又は触媒もまた半永久的直接毛髪染料を基にしたシェーディングパウダーが使用される場合に適用可能である。
【０１２６】
さらに好ましい酸化剤は、
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁５行乃至９行に記載の、明るい着色を得られる酸化剤、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に４頁５２行乃至５５行、６０行及び６１行、又は欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、特に６頁４１行乃至４７行（及び相当する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載の、パーマネント・ウェーブ定着液形態の酸化剤、
が挙げられる。
【０１２７】
最も好ましい酸化剤は過酸化水素であり、対応する組成物の質量に基づいて、好ましくは約２乃至３０％の、より好ましくは約３乃至２０％の、そして最も好ましくは６乃至１２％の濃度で使用される。
【０１２８】
酸化剤は、本発明の染色組成物中に、全染色組成物に基づいて、好ましくは０．０１％乃至６％、特に０．０１％乃至１％の量で存在し得る。
【０１２９】
一般に、酸化剤を用いる染色は、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、土類金属水酸化物又は式
【化１２】
（式中、Ｒは、ＯＨ又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換され得るプロピレン残基を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して又は独立せずに、水素原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基又はヒドロキシ−（炭素原子数１乃至４）のアルキル基を表す）、で表される化合物などの塩基の存在下で実施される。
【０１３０】
組成物に含まれる酸化剤のｐＨ値は、通常約２乃至７、特に約２乃至５である。
【０１３１】
式（１）で表される染料を含む配合物をケラチン含有繊維、好ましくは毛髪に適用する一つの好ましい方法は、例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、４頁１９行乃至２７行に記載されるような、マルチコンパートメント染色装置、又は、“キット”又はいずれかの他のマルチコンパートメントパッケージングシステムを用いることによるものである。
【０１３２】
第一コンパートメントは、例えば、少なくとも一種の式（１）で表される染料及び所望により更なる直接染料、及び塩基性化剤を含み、第二コンパートメント中には酸化剤を含む；あるいは、第一コンパートメント中に少なくとも一種の式（１）で表される染料及び所望により更なる直接染料、第二コンパートメント中に塩基性化剤、そして第三コンパートメント中に酸化剤を含む。
【０１３３】
本発明の更なる好ましい実施態様は、酸化染料による毛髪染色方法に関し、それは
（ａ）少なくとも一種の式（１）で表される染料、所望により少なくとも一種の発色剤化合物及び少なくとも一種の顕色剤化合物、そして所望により少なくとも一種の更なる染料を含有する酸化剤を混合すること、
（ｂ）ケラチン含有繊維を工程（ａ）で製造した混合物に接触させること、
を含む。
【０１３４】
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は通常３乃至１１、特に５乃至１０、最も特には約９乃至１０である。
【０１３５】
好ましくは、一方で、染色に適する媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）−アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の発色剤、及び少なくとも一種の式（１）で表される染料を含む組成物（Ａ）を、他方で、染色に適する媒体中に、少なくとも一種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）を、別々に保管すること、そしてケラチン含有繊維に適用する直前に（Ａ）と（Ｂ）を混合することを含む準備工程からなる方法による第一優先実施態様にて、すぐに使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）組成物が製造される。
【０１３６】
直ぐに使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）染料組成物の製造のための第二優先実施態様によると、本方法は、一方で、染色に適する媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の発色剤化合物を含む組成物（Ａ）を、他方で、染色に適する媒体中に、少なくとも一種の式（１）で表される染料を含む組成物（Ａ’）を、そして、最後に、染色に適する媒体中に、上述の少なくとも一種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）を別々
に保管し、そしてケラチン含有繊維に適用する直前の使用時にそれら混合することを含む準備工程を含む。
【０１３７】
第二実施態様で使用される組成物（Ａ’）は所望によりパウダー形態であり得、この場合、式（１）で表される染料（類）はそれ自身で組成物（Ａ’）全てを構成し得、又は所望により有機及び／又は無機の粉体賦形剤に分散され得る。
【０１３８】
組成物Ａ’中に存在する場合、有機賦形剤は合成又は天然由来であり得、特に、架橋された又は非架橋の合成ポリマー、例えばセルロース及び変性された又は変性されていないスターチなどのポリサッカライド、さらにおがくずや植物ガム（グアーガム、イナゴマメガム、キサンタンガムなど）などの天然生成物から選択される。
【０１３９】
組成物（Ａ’）中に存在する場合、無機賦形剤は、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、カオリン、タルク、シリケート、マイカ及びシリカを含み得る。
【０１４０】
本発明の染色組成物において非常に適する賦形剤はおがくずである。
【０１４１】
粉体化組成物（Ａ’）はまた、組成物（Ａ’）の全質量に対して好ましくは約３質量％を上回らない量でバインダ又はコーティング生成物を含有し得る。これらバインダは好ましくは無機、合成、動物又は植物由来の油及び液状脂肪物質から選択される。
【０１４２】
さらに、本発明は、式（１）で表される染料の自己酸化可能な化合物及び所望により更なる染料を用いるケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１４３】
さらに、本発明は、式（１）で表される染料と、キャップ化ジアゾ化化合物によるケラチン含有繊維の染色方法に関し、それは少なくとも（ａ）又は（ｂ）の一工程中に、式（１）で表される染料が存在するという条件下で、
（ａ）アルカリ条件下で、少なくとも一種のキャップ化ジアゾ化化合物及び発色剤化合物、及び所望により顕色剤化合物、及び所望により酸化剤、及び所望により更なる染料及び所望により一種以上の式（１）で表される染料の存在下で、ケラチン含有繊維を処理すること；そして
（ｂ）所望により更なる染料、さらに所望により一種以上の式（１）で表される染料の存在下で、酸を用いた処理により６乃至２の範囲のｐＨに調整すること、
を含む。
【０１４４】
キャップ化ジアゾ化化合物及び発色剤化合物及び所望により酸化剤及び顕色剤化合物は、連続的に任意の望ましい順番で、又は同時に適用可能である。
【０１４５】
好ましくは、キャップ化ジアゾ化化合物及び発色剤化合物は、単一組成物として、同時に適用される。
【０１４６】
“アルカリ条件”は、８乃至１０、好ましくは９乃至１０、特に９．５乃至１０の範囲のｐＨを指し、例えば炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムなどの塩基の添加によって達成される。
【０１４７】
該塩基は毛髪に、染料前駆体に、キャップ化ジアゾ化化合物及び／又は水溶性カップリング成分に、又は染料前駆体を含む染色組成物に添加され得る。
【０１４８】
酸は、例えば酒石酸、クエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を含む適当なバッファー溶液などである。
【０１４９】
第一段階で適用するアルカリ染色組成物の量と第二段階で適用する酸性染色組成物のそれらの比率は、好ましくは約１：３乃至３：１、特に約１：１である。
【０１５０】
さらに、本発明は、式（１）で表される染料と少なくとも一種の酸性染料を用いるケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１５１】
以下の実施例は、染色方法をそれらに限定することなしに、該染色方法を説明するために用いられる。他に記載のない限り、部及びパーセンテージは質量に対する。指定された染料の量は着色する材料に対するものである。
【０１５２】
Ｔ、ｓ、ｄ、ｑ及びＪ（ｔは三重線、ｓは一重線、ｄは二重線、ｑは四重線を表し、Ｊは結合定数を表す）はＮＭＲスペクトル値を定義する。
【実施例】
【０１５３】
Ａ．製造例
実施例Ａ１：
式（１０１ａ）で表される化合物を、下記文献に従って製造した（Ｖａｒｇａｓ−Ｂｅｃａ ｅｔ ａｌ．Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．（２００２）、８０（１１）、１６２５−１６３３）。該化合物をそのままケラチン含有繊維の還元染色に用いた。
【化１３】
【０１５４】
実施例Ａ２：
パーガスクリプト（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ）Ｉ−６Ｂ（ＲＮ５０２９２−９５−０）１０．００ｇ、ジチオジエタノール１．２５９ｇ、及びトルエンスルホン酸モノヒドレート３．９５ｇの１００ｍｌクロロホルム溶液を、水分離器で４日間還流した。その時間の後、水の分離はもはや観察されなかった。溶媒を真空下で除去し、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ、トルエン／アセトン勾配）で精製した。
収率：１．７８ｇの下記式で表される化合物
【化１４】
ＭＳ（ＥＳ＋）：ｍ／ｚ＝６７７（Ｍ2+）；ＵＶ／ＶＩＳ：λmax＝５３１ｎｍ
【０１５５】
Ｂ．適用例
実施例Ｂ１：
以下の組成物を毛髪のトリートメントに使用した：
【０１５６】
【表５】
【０１５７】
【表６】
【０１５８】
【表７】
【０１５９】
３組成物（Ｂ−１）−（Ｂ−３）を以下の一般的な手順に従って毛髪に適用した。脱色した毛髪のトレス（編んだ髪の一房）をシャンプーした。その後、タオルドライした毛髪トレスをガラスプレートに置いた。溶液（Ｂ−１）（パーマネント溶液）を濡れた毛髪トレスに適用した。１０分後、室温で水道水下で毛髪トレスをすすぎ、ペーパータオルで絞った。その後、トレスを表２に記載の染料混合物を含む溶液（Ｂ−２）で２０分間処理し、その後室温の水ですすいだ。その後、溶液（Ｂ−３）（パーマネント固定剤）をタオルドライした毛髪トレスに適用した。１０分後、毛髪トレスを水道水下で室温で再度すすぎ、乾燥した。
【０１６０】
実施例１及び２で製造された化合物で処理された全てのトレスが、強烈な着色と優れた洗浄堅牢度を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリアリールメタン染料、その組成物、それらの製造方法、そしてそれらの有機材料、例えばケラチン繊維、ウール、皮革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、好ましくは毛髪、より好ましくは人の毛髪の染色への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性染料が、有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、そしてまた合成繊維、例えばポリアミドなどの染色に使用可能であることが、例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレットより知られている。カチオン性染料は、非常に明るい色調を示す。不利な点は、それらの不満足な洗浄に対する堅牢度である。
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
技術的な課題は、洗浄、光、シャンプー及び摩擦に対して優れた堅牢特性を有する濃染によって区別される染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明は式
（１）Ｄ1−（Ｚ1）ｒ−Ｙ1−Ｓ−Ａ
（式中、
Ａは水素原子；式（１ｂ）＊−Ｓ−Ｙ2−（Ｚ2）ｒ−Ｄ2で表される基；又は式（１ｃ）
＊−Ｓ−Ｙ3で表される基を表し、
Ｙ1及びＹ2は夫々互いに独立して、非置換の又は置換された、直鎖又は分枝鎖の、中断されたまたは中断されていない、炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のアリーレン基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基−（炭素原子数１乃至１０のアルキレン基）を表し；
Ｙ3は非置換の又は置換された、直鎖または分枝鎖の、中断されたまたは中断されていな
い、炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）を表し；
Ｚ1及びＺ2は夫々互いに独立して、
【化１】
又は、式
【化２】
で表される置換された又は非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物のカチオン性バイラジカルを表し；ここで、
アスタリスク＊はＤ1及び／又はＤ2への結合を表し；
アスタリスク＊＊はＹ1及び／又はＹ2への結合を表し；
Ｗ1はＮ又はＣＲ5で表される基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１乃至１４の
アルキル基；炭素原子数２乃至１４のアルケニル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）；または−炭素原子数１乃至１０のアルキル基（炭素原子数５乃至１０のアリール基）を表し；
Ｄ1及びＤ2は夫々互いに独立して、水素原子；又は式
【化３】
（式中、
Ｂ1及びＢ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数６乃至１０のアリール基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７員ヘテロ環化合物を表し、
Ｂ3は炭素原子数６乃至１０のアリーレン基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基
、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７
員へテロ環化合物の二価の基を表し；
Ｒ6及びＲ7は夫々互いに独立して水素原子；又はヒドロキシ基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基で置換され得る炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって５乃至７員ヘテロ環を形成し；
又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって式
【化４】
（式中、
アスタリスク（＊）は夫々Ｚ1又はＺ2に結合し、
アスタリスク（＊＊）は結合窒素原子に結合する。）
で表されるピペリジン環を形成する）で表される基から選択される有機染料の残基を表し；
式中、Ｄ1及びＤ2の一方は水素原子を表さず、
Ａｎはアニオンを表し；
ｐは０乃至５の数を表し；
ｒは０又は１を表し；そして
ｓは１乃至５の数を表す。）
で表される化合物に関する。
【０００５】
炭素原子数１乃至１２のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、第三−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’、３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基である。
【０００６】
炭素原子数１乃至１２のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二−ブチレン基、第三−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基又は２，２’−ジメチルプロピレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３．３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、又はドデシレン基である。
【０００７】
アルキレン基は、直鎖、分枝鎖、又は炭素原子数５から上の単環式又は多環式であり得、へテロ原子、例えばＯ、Ｓ、−ＣＯ−、Ｎ、ＮＨ、ＮＲ54、−ＯＣＯ−、−ＣＯ（ＯＲ4）−、ＣＯＮＲ4−、−（Ｒ5）ＮＣ（Ｏ）−などで中断され得；例えば炭素原子数１乃
至１０のアルキレン基は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2
ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−ＣＨ2−、ＣＨ2−ＮＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ
ＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
−ＮＣＨ3ＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＣＨ3−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−等の残基であり得る。
【０００８】
炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基又はシクロデシレン基である。
【０００９】
炭素原子数５乃至１０のアリーレン基は、例えばフェニレン基又はナフチレン基である。
【００１０】
アリール−アルキレン基は、例えば炭素原子数５乃至１０のアリール基−炭素原子数１乃至１０のアルキレン基である。
【００１１】
アルキル−アリーレン基は、例えば炭素原子数１乃至１０のアルキル基−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基である。
【００１２】
好ましくは、式中、Ｙ1及びＹ2が炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；又は炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；及びより好ましくは式中、Ｙ1及びＹ2が炭素原子数１乃至５のアルキレン基である、式（１）で表される化合物である。
【００１３】
さらに式（１）で表される化合物は、式中、Ｚ1及びＺ2が、夫々互いに独立して、−ＣＯ−；＊−ＣＨ2−ＣＯ−ＮＨ−＊＊；＊−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）（ＣＨ3）−＊＊；又は＊＊−（ＣＯ）−Ｏ−であることが好ましい。
【００１４】
最も好ましくは、式中、Ｙ1及びＺ1及び／又はＹ2及びＺ2が一緒になって
【化５】
から選択される二価の基を形成する、式（１）で表される化合物である。
【００１５】
さらに、式（１）で表される化合物は、式中、Ｒ6及びＲ7が結合窒素原子と一緒になって、式
【化６】
で表されるピペリジン環を形成するものであることが好ましい。
【００１６】
式（１）において好ましくは、Ｂ1及びＢ2が夫々互いに独立して、フェニル基又はナフチル基であり、それらは、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基によって、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基によって置換され得；又は、式
【化７】
（式中、
Ｒ9及びＲ10は、夫々互いに独立して炭素原子数１乃至１２のアルキル基；炭素原子数１
乃至１２のアルコキシ基；フェニル基；ヒドロキシ基；ハロゲン基；スルホン酸基；カルボキシレート基；−ＮＲ6Ｎ7基または−ＯＲ6基であり；
Ｒ6及びＲ7は式（１）で定義されたとおりである。）
で表されるヘテロ環である。
【００１７】
最も好ましくは、式中、
Ａは式（１ｂ）で表される基；特に式（１）で表される化合物であり；式中、
Ｄ1はＤ2と同一であり；
Ｙ1はＹ2と同一であり；
Ｚ1はＺ2と同一であり；そして
ｒは０；又は１である、
式（１）で表される化合物である。
【００１８】
最も好ましい化合物は、式
【化８】
（式中、
Ｒ8は炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6
Ｒ7基又は−ＯＲ6基であり；そして、
Ｒ6、Ｒ7、Ｂ1及びＢ2、は式（１）で定義されたとおりである）
に相当する。
【００１９】
本発明による化合物の例を以下の表１に示す：
【表１】
【００２０】
本発明の染料は、水和物または溶媒和物として存在可能である。
【００２１】
本発明のさらなる実施態様は、式（１）で表される染料の製造方法に関する。
【００２２】
一般に、該方法は、以下の反応スキームに従って、２当量のラクトン化合物（１ｈ）を式（１ｉ）で表される２当量のチオアルコールと反応させることからなる。：
【化９】
【００２３】
別の方法は、以下の反応スキームに従って、化合物（１ｋ）を化合物（１ｌ）と反応させて中間体（１ｍ）とし、化合物（１ｎ）との反応によって化合物（１ｏ）を得る：
【化１０】
【００２４】
ラクトン／チオアルコールの比率は１：１乃至１０：１、好ましくは２：１である。
【００２５】
反応は一般にトルエンスルホン酸、硫酸又は酸イオン交換体などの酸の存在下で実施される。
【００２６】
反応水は
ａ）共沸蒸留又は
ｂ）硫酸又はモレキュラーシーブなどの水捕捉剤
によって除去可能である。
【００２７】
例えばクロロホルムやトルエンなどの水との共沸混合物を形成する全ての溶媒が使用され得る。
【００２８】
トリアリールメタン化合物がラクトンとして導入される場合、過剰量の酸が必要とされる。
【００２９】
あるいは、ラクトンが第一段階で酸に変換され得、続いて触媒量の酸と共に、チオアルコールとエステル化され得る。
【００３０】
本発明の染料は、ケラチン含有繊維、ウール、皮革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン、そして好ましくは人間の毛髪などの有機材料の染色に好適である。得られた染色物は、それらの色調の深さ、並びに洗浄、光に対する堅牢度、シャンプー及び摩擦などの優れた堅牢特性によって区別される。安定性、特に該染料及び本発明の配合物中の該染料の貯蔵安定性は卓越したものである。
【００３１】
一般に、合成物ベースの毛染め剤は、３つのグループに分類され得る：
− 一時的染色剤
− 半永久的（セミパーマネント）染色剤
− 永久的（パーマネント）染色剤
【００３２】
染料の色調の多様性は、他の染料の組み合わせによって増加し得る。
【００３３】
このため、本発明の式（１）で表される染料は、同様の染料又は他の種類の染料と、特に直接染料、酸化染料；発色剤化合物及びジアゾ化化合物又はキャップ化ジアゾ化化合物の染色前駆物質の組み合わせ；及び／又はカチオン性反応染料と、組み合わされ得る。
【００３４】
直接染料は、天然由来のもの又は合成的に製造されたものであり得る。これらは非荷電性、カチオン性又はアニオン性、例えば酸性染料である。
【００３５】
式（１）で表される染料は、式（１）で表される染料とは異なる、少なくとも一種の直接染料と組合せて使用され得る。
【００３６】
直接染料は、それらの染色効果を発現させるのにどんな酸化剤の添加も必要としない。したがって、染色結果は、永久的染色組成物で得られた物に比べ、より永久性に劣る。直接染料はよって好ましくは半永久的毛髪染色に使用される。
【００３７】
直接染料の例は、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”、Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ、Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ社、ニューヨーク、バーゼル、１９８６、第７巻；Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ、ヘアケアの化学、７章、ｐ．２４８−２５０、及び“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ Ｉｎｖｅｎｔａｒ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”、１９９６、ヨーロッパ委員会出版、Ｂｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ
ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ− ｕｎｔ Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ ｆｕｒ Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ ｕｎｔ Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈａｉｍよりディスク形態で得られる、に記載される。
【００３８】
特に半永久的染色において、式（１）で表される少なくとも一種の単一染料との組合せで有用である、より好ましい直接染料は：２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼ
ンヒドロクロリド）、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチル尿素、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッド ブルー ６２、アシッド ブルー ９、アシッド レッド ３５、アシッド レッド ８７（Ｅｏｓｉｎ）、アシッド
バイオレット ４３、アシッド イエロー １、ベーシック ブルー ３、ベーシック
ブルー ６、ベーシック ブルー ７、ベーシック ブルー ９、ベーシック ブルー
１２、ベーシック ブルー ２６、ベーシック ブルー ９９、ベーシック ブラウン
１６、ベーシック ブラウン １７、ベーシック レッド ２、ベーシック レッド ２２、ベーシック レッド ７６、ベーシック バイオレット １４、ベーシック イエロー ５７、ベーシック イエロー ９、ディスパース ブルー ３、ディスパース オレンジ ３、ディスパース レッド １７、ディスパース バイオレット １、ディスパース バイオレット ４、ディスパース ブラック ９、ファスト グリーン ＦＣＦ、ＨＣ ブルー ２、ＨＣ ブルー ７、ＨＣ ブルー ８、ＨＣ ブルー １２、ＨＣ オレンジ １、ＨＣ オレンジ ２、ＨＣ レッド １、ＨＣ レッド １０−１１、ＨＣ レッド １３、ＨＣ レッド １６、ＨＣ レッド ３、ＨＣ レッド ＢＮ、ＨＣ
レッド ７、ＨＣ バイオレット １、ＨＣ バイオレット ２、ＨＣ イエロー ２、ＨＣ イエロー ５、ＨＣ イエロー ５、ＨＣ イエロー ６、ＨＣ イエロー ７、ＨＣ イエロー ９、ＨＣ イエロー １２、ＨＣ レッド ８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣ バイオレット ＢＳ、ピクラミン酸、ソルベント グリーン ７である。
【００３９】
さらに、式（１）で表される染料は、少なくとも一種のカチオン性アゾ染料と組み合わせられ得、例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示される化合物、及び、独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料、及びそれらとそこに記載された他の直接染料との、及び更により好ましくはベーシック イエロー ８７、ベーシック オレンジ ３１又はベーシック レッド ５１などのカチオン性染料との、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に実施例４に記載されるカチオン染料との、又は国際公開第０２／３１０５６号パンフレット、特に実施例６に記載されるカチオン染料との混合物；又は欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載の式（３）で表されるカチオン性染料、又は式
【化１１】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数１乃至８のアルキル基；又は非置換又は置換されたベンジル基を表し；
Ｒ3は水素原子；炭素原子数１乃至８のアルキル基；炭素原子数１乃至８のアルコキシ基
；シアン化物；又はハロゲン化物；好ましくは水素原子を表し；そして
Ｘ-はアニオンを表し；
そして好ましくは式（ＤＤ１）表される化合物は、式中、
Ｒ1はメチル基を表し、；Ｒ2はベンジル基を表し；Ｒ3は水素原子を表し；及びＸ-はアニオンを表し；又は式中、
Ｒ1はベンジル基を表し、；Ｒ2はベンジル基を表し；Ｒ3は水素原子を表し；及びＸ-はアニオンを表し；又は式中、
Ｒ1はベンジル基を表し、；Ｒ2はメチル基を表し；Ｒ3は水素原子を表し；及びＸ-はアニオンを表す。）
で表される黄色カチオン染料との組み合わせ、である。
【００４０】
さらに、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料は、式（１）で表される染料との組み合わせで有用であり、例えば以下の特許明細書に記載の染料である：米国特許第５，２９８，０２９号明細書、特に２欄３３行乃至５欄３８行；米国特許第５，３６０，９３０号明細書、特に２欄３８行乃至５欄４９行；米国特許第５，１６９，４０３号明細書、特に２欄３０行乃至５欄３８行；米国特許第５，２５６，８２３号明細書、特に４欄２３行乃至５欄１５行；米国特許第５，１３５，５４３号明細書、特に４欄２４行乃至５欄１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に２頁４０行乃至３頁２６行；米国特許第５，４８６，６２９号明細書、特に２欄３４行乃至５欄２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に７頁４８行乃至８頁１９行。
【００４１】
式（１）で表される染料はまた、例えば国際名（カラーインデックス）又は商品名からわかる染料などの、酸性染料と組み合わせられ得る。
【００４２】
式（１）で表される染料との組み合わせで有用である、好ましい酸性染料は、米国特許第６，２４８，３１４号明細書に記載される。これらは、レッド カラー Ｎｏ．１２０、イエロー カラー Ｎｏ４、イエロー カラー Ｎｏ．５、レッド カラー Ｎｏ．２０１、レッド カラー Ｎｏ．２２７、オレンジ カラー Ｎｏ．２０５、ブラウン カラー Ｎｏ．２０１、レッド カラー Ｎｏ.５０２、レッド カラー Ｎｏ．５０３、
レッド カラー Ｎｏ．５０４、レッド カラー Ｎｏ．５０６、オレンジ カラー Ｎｏ．４０２、イエロー カラー Ｎｏ．４０２、イエロー カラー Ｎｏ．４０６、イエロー カラー Ｎｏ．４０７、レッド カラー Ｎｏ．２１３、レッド カラー Ｎｏ．２１４、レッド カラー Ｎｏ．３、レッド カラー Ｎｏ．１０４、レッド カラー Ｎｏ．１０５（１）、レッド カラー Ｎｏ．１０６、グリーン カラー Ｎｏ．２、グリーン カラー Ｎｏ．３、オレンジ カラー Ｎｏ．２０７、イエロー カラー Ｎｏ．２０２（１）、イエロー カラー Ｎｏ．２０２（２）、ブルー カラー Ｎｏ．２０２、ブルー カラー Ｎｏ．２０３、ブルー カラー Ｎｏ．２０５、ブルー カラー Ｎｏ．２、イエロー カラー Ｎｏ．２０３、ブルー カラー Ｎｏ．２０１、グリーン
カラー Ｎｏ．２０１、ブルー カラー ＮＯ．１、レッド カラー Ｎｏ．２３０（１）、レッド カラー Ｎｏ．２３１、レッド カラー Ｎｏ．２３２、グリーン カラー Ｎｏ．２０４、グリーン カラー Ｎｏ．２０５、レッド カラー Ｎｏ．４０１、イエロー カラー Ｎｏ．４０３（１）、グリーン カラー Ｎｏ．４０１、グリーン カラー Ｎｏ．４０２、ブラック カラー Ｎｏ．４０１及びパープル カラー Ｎｏ．４０１、特にブラック カラー Ｎｏ．４０１、パープル カラー ４０１、オレンジ カラー Ｎｏ．２０５を含む。
【００４３】
これら酸性染料は、単一成分で又はこれらの任意の組合せで使用され得る。
【００４４】
酸性染料を含むヘアダイ組成物が知られている。これらは、例えば“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ，Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｉａｇ Ｍａｒｃｅｌ
Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、ニューヨーク，バーゼル、１９８６、第７巻）、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ、第７章、２４８−２５０頁、特に２５３及び２５４頁）に記載されている。
【００４５】
酸性染料を含むヘアダイ組成物は、ｐＨ２乃至６、好ましくは２乃至５、より好ましくは２．５乃至４．０である。
【００４６】
本発明の式（１）で表される染料はまた、酸性染料及び／又はアジュバント、例えば以下のものとの組合せで使用し得る。
−米国特許第６，２４８，３１４号明細書、特に実施例１及び２に記載される、酸性染料とアルキレンカーボネート、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載される、髪への優れた浸透性を有する浸透溶媒としてベンジルアルコールに代表される様々な種類の有機溶媒を含む、酸性ヘアダイ組成物、
−特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載される、ヘアダイ組成物の垂れ下がり防止するための、水溶性ポリマーなどを有する酸性ヘアダイ組成物、
−特開平１０−５３９７０号公報及び特公昭４８−２３９１１号公報に記載される、芳香族アルコール、低級アルキレンカーボネートなどの水溶性ポリマーを有する酸性ヘアダイ組成物。
【００４７】
式（１）で表される染料は、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンからなる群から選択される、非荷電染料と組み合わせられ得る。
【００４８】
さらに、式（１）で表される染料はまた、酸化染料システムと共に使用され得る。
【００４９】
初期状態において染料ではなく染料前駆体である酸化染料は、それらの化学特性に応じて顕色剤及び発色剤化合物に分別される。
【００５０】
適当な酸化染料は、例えば
−独国特許第１９９５９４７９号明細書、特に２欄６行〜３欄１１行、
−“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”、Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ，Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｉａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、ニューヨーク，バーゼル、１９８６、第７巻、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ、第８章、２６４−２６７頁（酸化染料）
に記載されている。
好ましい顕色剤化合物は、パラ−又はオルト−位置で置換又は非置換のヒドロキシ−又はアミノ残基で置換されている第一級芳香族アミン、又は、ジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体又は、独国特許第１９７１７２２４号明細書、特に２頁５０行〜６６行及び３頁８〜１２行に記載の不飽和アルデヒド、又は国際公開第００／４３３６７号パンフレット、特に２頁２７行〜８頁２４行、特に９頁２２行〜１１頁６行に記載のカチオン性顕色剤化合物である。
【００５１】
さらに、ヒドロクロリド又は硫酸塩などの生体適合性の酸付加塩形態の顕色剤化合物も使用できる。芳香族ＯＨ基を有する顕色剤化合物はまた、アルカリ金属フェノラートなどの塩基とのそれらの塩の形態も適当である。
【００５２】
好ましい顕色剤化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書、２頁８行〜２９行に記載されている。
【００５３】
より好ましい顕色剤化合物は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−、ｍ−、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキ
シエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
【００５４】
好ましい発色剤化合物はｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体であり、最も好ましくは、独国特許第１９９５９４７９号明細書、１頁３３行〜３頁１１行に開示される発色剤化合物である。
【００５５】
式（１）で表される染料はまた、直接染料として独国特許第１９７１７２２４号明細書（２頁５０行〜６６行及び３頁８行〜１２行）に開示される不飽和アルデヒドと共に、又はもう一つの方法として酸化染料前駆体と共に使用され得る。
【００５６】
式（１）で表される染料との組み合わせでさらに好ましいものは、下記酸化染料前駆体である：
−赤い色調の評価のための２，４，５，６−テトラアミノピリミジン及び２−メチルレゾルシンの顕色剤／発色剤組み合わせ
−青紫の色調の評価のためのｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ２−ヒドロキシトルエン
−青い色調の評価のためのｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール
−青い色調の評価のためのｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノフェノキシエタノール
−オレンジの色調の評価のためのメチル−４−アミノフェノールと４−アミノ２−ヒドロキシトルエン
−茶−緑の色調の評価のためにｐ−トルエンジアミンとレゾルシン
−青紫の色調の評価のためのｐ−トルエンジアミンと１−ナフトール
−茶−金の色調の評価のためのｐ−トルエンジアミンと２−メチルレゾルシン
【００５７】
さらに、自己酸化可能な化合物も式（１）で表される染料との組み合わせで使用され得る。
【００５８】
自己酸化可能な化合物は２つ以上の置換基を芳香環に有する芳香族化合物であり、それらは、非常に低い酸化還元電位を有し、そのため空気に晒されたときに酸化される。これら化合物を用いて得られる染色物は、非常に安定でありシャンプーに対して耐久性を有する。
【００５９】
自己酸化可能な化合物は、例えば、ベンゼン、インドール又はインドリン、特に、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に２６頁１０行〜２８頁１５行、又は国際公開第００／２８９５７号パンフレットの２頁第３パラグラフに記載される、５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体である。
【００６０】
好ましい自己酸化可能なベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノ
ール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチルフェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシ−ベンゼン、及び酸で利用可能なこれら化合物の塩である。
【００６１】
好ましい自己酸化可能なインドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−炭素酸、及び酸で利用可能なこれら化合物の塩である。
【００６２】
式（１）で表される染料はまた、ヘナレッド、ヘナニュートラル、ヘナブラック、カモミールの花、サンダルウッド（白檀）、ブラックティー（黒色紅茶）、ラムヌス（クロウメモドキ）フラングラ樹皮、セージ、カンペチェウッド、マダー（あかね）の根、カテキュー（アセンヤクノキ）、セドル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根などの天然由来染料と組み合わせて用いられ得る。このような染色物は、例えば欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、特に３頁５５行〜４頁９行に記載されている。
【００６３】
さらに、式（１）で表される染料は、キャップ化ジアゾ化化合物との組合せで用いられ得る。
【００６４】
適当なジアゾ化化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１〜２頁に亘って）の式（１）−（４）で表される化合物、そして、同じ文献に開示される、対応する水溶性カップリング成分（Ｉ）−（ＩＶ）である。
【００６５】
さらに好ましい染料又は、本発明の式（１）で表される染料との組み合わせに有用である染料の組み合わせは、下記に記されている。
（ＤＣ−１）：国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に２頁７行乃至４頁１行、好ましくは４頁３５行乃至８頁２１行に、少なくとも２種のカチオン性染料の混合物が開示され；１１頁最終§乃至２８頁１９行に配合物が開示される；
（ＤＣ−２）：米国特許第６，８４３，２５６号明細書、カチオン性染、特に式（１）、（２）、（３）及び（４）の化合物（１欄２７行乃至３欄２０行）、そして好ましくは実施例１乃至４で製造される化合物（１０欄４２行乃至１３欄３７行）；配合物（１３欄３８行乃至１５欄８行）が開示される；
（ＤＣ−３）：欧州特許第９７０６８５号明細書、特に２頁４４行乃至９頁５６行、及び好ましくは９頁５８行乃至４８頁１２行に直接染料；特に５０頁１５行乃至４３行にケラチン含有繊維の染色方法；５０頁４６行乃至５１頁４０行に配合物が開示される；
（ＤＣ−４）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に２頁６１行乃至３頁４３行に直接染料が記載され；５頁２６行乃至６０行に配合物が開示される；
（ＤＣ−５）：米国特許第６，３６８，３６０号明細書、直接染料（４欄１行乃至５欄３１行）及び酸化染料（６欄３７行乃至３９行）が開示され；７欄４７行９欄４行に配合物が開示される；
（ＤＣ−６）：欧州特許第１１６６７５２号明細書、カチオン性染料（３頁２２行乃至４頁１５行）及びアニオン性ＵＶ吸収剤（４頁２７行乃至３０行）が開示され；７頁５０行乃至９頁５６行に配合物が開示される；
（ＤＣ−７）：欧州特許第９９８，９０８号明細書、カチオン性直接染料及びピラゾーロ−［１，５−ａ］−ピリミジンを含む酸化染料が開示され（２頁４８行乃至４頁１行）；４７頁２５行乃至５０頁２９行に染色配合物が開示される；
（ＤＣ−８）：仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に５３頁１行乃至６３頁２３行、より特に５１頁乃至５２頁、もっとも特にベーシック ブラウン １７、ベーシック ブ
ラウン １６、ベーシック レッド ７６及びベーシック レッド １１８及び／又は少なくとも一つのベーシック イエロー ５７、及び／又は少なくとも一つのベーシック ブルー ９９の、カチオン性染料とアリアノール（Ａｒｉａｎｏｒｓ）との組合せが開示され；又は特に２頁１６行乃至３頁１６行にアリアノーレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化染料の組み合わせが開示され；５３頁１行乃至６３頁２３行に染色配合物が開示される；
（ＤＣ−９）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含む直接染料とパーマネントウェーブ固定剤の組み合わせが開示される；特に４頁６５行乃至５頁５９行；
（ＤＣ−１０）：欧州特許第８５０６３８号明細書、顕色剤化合物及び酸化剤が開示される；特に２頁２７行乃至７頁４６行及び好ましくは７頁２０行乃至９頁２６行；染色配合物は２頁３行乃至１２行及び３０行乃至１４行、及び２８頁３５行乃至３０頁２０行；好ましくは３０頁２５行乃至３２頁３０行に開示される；
（ＤＣ−１１）：米国特許第６，１９０，４２１号明細書、一種以上の酸化剤前駆体及び所望により一種以上の発色剤を含む組成物（Ａ）、一種以上の直接染料（５欄４０行乃至７欄１４行）を含み、所望により有機粉体賦形剤及び／又は鉱物粉体賦形剤に分散されているパウダー形態の組成物（Ｂ）、並びに一種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物が開示される；８欄６０行乃至９欄５６行に配合物が開示される；
（ＤＣ−１２）：米国特許第６，２２８，１２９号明細書、少なくとも一種の酸化塩基、少なくとも一種のカチオン性直接染料、少なくとも一種の２−エレクトロン酸化還元酵素型の酵素を前記酵素の少なくとも一種のドナーの存在下で含むすぐに使用可能な組成物が開示される；特に８欄１７行乃至１３欄６５行；２欄１６行乃至２５欄５５行に染色配合物が開示され、マルチコンパートメント染色デバイスが２６欄１３行乃至２４行に記載される；
（ＤＣ−１３）：国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、少なくとも一種のカチオン性染料及び少なくとも一種のニトレート化ベンゼン染料と、カチオン性直接染料とニトロベンゼン直接染料の組成物が記載されている；２頁１行乃至７頁９行、及び３９頁１行乃至４０頁１１行、好ましくは８頁１２行乃至２５頁６行、２６頁７行乃至３０頁１５行；１頁２５行乃至８頁５行、３０頁１７行乃至３４頁２５行、８頁１２行乃至２５頁６行、３５頁２１行乃至２７行、特に３６頁１行乃至３７頁；
（ＤＣ−１４）：国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、少なくとも一種の直接カチオン性染料及び少なくとも一種の自己酸化可能染料、特にベンゼン、インドール及びインドリン誘導体、好ましくは２頁１９行乃至２６頁４行の直接染料、２６頁１０行乃至２８頁１５行に開示された自己酸化可能染料を含む組成物が記載され；３４頁５行乃至３５頁１８行に染色配合物が開示される；
（ＤＣ−１５）：欧州特許第８５０６３６号明細書、少なくとも一種の直接染料及び発色剤成分としての少なくとも一種のメタ−アミノフェノール誘導体及び少なくとも一種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示され、特に５頁４１行乃至７頁５２行、染色配合物は１９頁５０行乃至２２頁１２行に開示される；
（ＤＣ−１６）：欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン、それらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の酸化塩基、メタ−ジフェノール及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の発色剤、少なくとも一種のカチオン性直接染料、及び少なくとも一種の酸化剤を含む酸化染料組成物が開示され、特に６頁５０行乃至８頁４４行に開示される；染色配合物は２１頁３０行乃至２２頁５７行に開示される；
（ＤＣ−１７）：国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、カチオン性発色剤を含む酸か染色組成物が開示され、特に９頁１６行乃至１３頁８行、及び１１頁２０行乃至１２頁１３行；染色配合物は３６頁７行乃至３９頁２４行に開示される；
（ＤＣ−１８）：独国特許第１９７１７２２４号明細書、不飽和アルデヒド及び発色剤化合物並びに一級及び二級アミノ基含有化合物、窒素含有ヘテロ環化合物、アミノ酸、オリ
ゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、及び／又は少なくとも一種のＣＨ−作用性化合物を含む染色剤が３頁４２行乃至５頁２５行に開示され；染色配合物が８頁２５行乃至９頁６１行に開示されている。
【００６６】
上記文献（ＤＣ−０１−ＤＣ−１８）に開示された染料の組み合わせにおいて、本発明の式（１）で表される染料が、染料の組み合わせに又は染色配合物に添加され得、又は、式（１）で表される少なくとも一種の染料で置き換えられ得る。
【００６７】
本発明はまた、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくは人の毛髪の染色に有用である、式（１）で表される少なくとも一種の染料を含む配合物に関する。
【００６８】
好ましくは、式（１）で表される染料は、有機材料を処理するための、好ましくは染色のための、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．００１−５質量％（以降、単に“％”と表す）、特に０．００５−４％、より特には０．２−３％の量で、該組成物に配合される。
【００６９】
配合物は、様々な技術形態で、ケラチン含有繊維、好ましくは人の毛髪に適用され得る。
【００７０】
配合物の技術形態は、例えば溶液であり、特に増粘された水性又は水性アルコール溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル又はエマルションである。
【００７１】
通常、染色組成物は、ケラチン含有繊維に対して５０乃至１００ｇの量で適用する。
【００７２】
配合物の好ましい形態は、例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書、２欄１６行乃至３１行に記載されるような、すぐに使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）組成物又は、マルチコンパートメント染色デバイス又は‘キット’又は区画を有するいずれかのマルチコンパートメントパッケージシステムである。
【００７３】
すぐに使用可能な組成物のｐＨ値は通常２乃至１１、好ましくは５乃至１０である。
【００７４】
好ましくは、還元に対して安定でない染色組成物は、染色プロセスの直前に酸化剤を含まない組成物を用いて調製され得る。
【００７５】
本発明の一つの好ましい実施態様は、式（１）で表される染料がパウダー形態である染料配合物に関する。
【００７６】
例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書２頁２６行〜５４行、３頁５１行〜４頁２５行、そして４頁４１行〜５頁５９行に記載されるように、安定性及び／又は溶解性が問題になる場合に、パウダー配合物が好適に使用される。
【００７７】
適当な化粧品ヘアケア配合物は、例えばシャンプー及びコンディショナー形態のヘア洗浄製剤などのヘアトリートメント製剤、例えばスプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイル、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメントなどのプレトリートメント製剤又はリーブオン製品などのヘアケア製剤、例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用のヘアウェービング製剤、ヘアストレート製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレーなどのヘア構築製剤、過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、ブリーチクリーム、ブリーチパウダー
、ブリーチペースト又はオイル、一時的、半永久的又は永久的髪染め剤、自己酸化染料を含む製剤、又はヘナ又はカモマイルなどの天然毛染め剤などのブリーチング製剤である。
【００７８】
人の毛髪への使用のために、本発明の染色組成物は、通常、水性化粧品用キャリアに配合される。適当な水性化粧品用キャリアとしては、例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション、並びにあらゆる種類のマイクロエマルション、クリーム、スプレー、エマルション、ジェル、パウダー、及びまた界面活性剤含有フォーミング溶液、例えばシャンプー又は他の製剤が挙げられ、ケラチン含有繊維の使用に適するものである。これら形態の使用は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要であれば、例えば米国特許第３，３６９，９７０号明細書、特に１欄７０行〜３欄５５行に記載の無水物キャリア中に、染色組成物を配合することも可能である。本発明の染色組成物はまた、染色用クシ又は染色用ブラシを用いる、独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載される染色方法にすばらしく適する。
【００７９】
水性キャリアの構成成分は、本発明の染色組成物中に慣習的な量で存在し得、例えば、染色組成物の総質量に基づいて、乳化剤は染色組成物中に０．５乃至３０質量％の濃度で、増粘剤は０．１乃至２５質量％の濃度で存在し得る。
【００８０】
染色組成物用の更なるキャリヤは、例えば、Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”、Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ，Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ編著、Ｖｅｒｉａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、ニューヨーク，バーゼル、１９８６、第７巻、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ、第７章、２４８−２５０頁、特に２４３頁１行〜２４４頁１２行、に記載されるものである。
【００８１】
例えば、シャンプーは以下の組成を有する：
０．０１乃至５質量％ の式（１）で表される染料；
８質量％ 二ナトリウム ＰＥＧ−５ ラウリルクエン酸 スルホコハク酸、ナトリウムラウレススルフェート；
２０質量％ ココアンフォアセテートナトリウム；
０．５質量％ メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコン；
０．３質量％ ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド；
２．５質量％ ＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート；ＰＥＧ−７グリセリルココエート；
０．５質量％ ＰＥＧ−１５０ジステアレート；
２．２質量％ クエン酸；
香料、防腐剤；及び
水を加えて１００％。
【００８２】
式（１）で表される染料は、液体乃至ペースト状の製剤（水性又は非水性）で又は乾燥パウダー形態で保存され得る。
【００８３】
染料及びアジュバントが液体製剤中で一緒に保存されるとき、化合物の反応を減ずるために、製剤は実質的に無水物であることが望ましい。
【００８４】
本発明の染色組成物は、前記製剤に対して既知である任意の活性成分、添加剤又はアジュバント、例えば界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、ポリマーアジュバント、増粘剤及び光安定剤などを含み得る。下記アジュバントは本発明の毛髪染色組成物において好適に使用される：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポ
リビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン；
−カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、四級化基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、商品名Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０で市場入手可能であり、毛髪染色におけるそれらの使用が例えば独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書、特に２頁２０行〜４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書に開示されている、
−アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタアクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー；
−四級化ポリビニルアルコール；
−両性イオン性及び両性ポリマー、例えば、アクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー；
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋化ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第三ブチルアクリルアミドターポリマー；
−増粘剤、例えば、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーンフラワー、リンシードガム、デキストラン、セルロース誘導体例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、スターチ画分及び誘導体、例えばアミロース、アミロペクチン及びデキストリン、粘土、例えばベントナイト、又は完全に合成されたヒドロコロイド、例えばポリビニルアルコール；
−構築化剤、例えばグルコース及びマレイン酸；
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、ホスホリン脂質、例えば大豆レシチン、卵レシチン、セファリン、シリコーンオイル及び、コンディショニング化合物、例えば独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、特に２頁２０行〜４９行、欧州特許出願公開第８３４３０３号明細書、特に２頁１８行〜３頁２行、又は欧州特許出願公開第３１２３４３号明細書、特に２頁５９行〜３頁１１行に開示されるもの；
−タンパク質加水分解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、ミルクプロテイン、大豆プロテイン及び小麦プロテイン加水分解物、それらの脂肪酸との縮合製品及び四級化タンパク質加水分解物；
−香料オイル、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン；
−可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ予防活性化成分、例えばピロクトン、オーラミン、及び亜鉛オマジン、
−ｐＨ値調整物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びそれらの塩、
植物抽出物及びビタミン；
−コレステロール；
−以下の表に記す光安定剤及びＵＶ吸収剤
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】
ＵＶ吸収剤の使用は、自然のままの及び染色した毛髪を太陽光のダメージから効果的に保護し、染色した毛髪の洗浄堅牢度を増加させることができる。
【００８９】
さらに、以下のＵＶ吸収剤又は組み合わせが、本発明の染色組成物に使用され得る。
−例えば、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１頁２０行〜２頁２４行、好ましくは３乃至５頁、及び２６乃至２７頁に記載のカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤；
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁１４行乃至１８頁に記載の、抗酸化剤との併用でのカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の組み合わせ；
−米国特許第５，９２２，３１０号明細書、特に２欄１行乃至３行に記載の抗酸化剤との併用でのＵＶ吸収剤；
−米国特許第４，７８９，４９３号明細書、特に１欄４２行乃至２欄７行、好ましくは３欄４３行乃至５欄２０行に記載の抗酸化剤との併用でのＵＶ吸収剤；
−米国特許第５，８３０，４１１号明細書、特に４欄５３行乃至５６行に記載ＵＶ吸収剤の組み合わせ；
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁９行乃至１３行に記載のＵＶ吸収剤の組み合わせ；又は
−国際公開第９８／２２４７７号パンフレット、特に１頁２３行乃至２頁４行、好ましくは２頁１１行乃至３頁１５行、最も好ましくは６頁乃至７頁及び１２頁乃至１６頁に記載のトリアジン誘導体。
【００９０】
適当な化粧品製剤は通常、組成物の総質量に基づいて、０．０５乃至４０質量％、好ましくは０．１乃至２０質量％の一種以上のＵＶ吸収剤を含む。
−濃度調整剤、例えばシュガーエステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル；
−脂肪及びワックス、例えば鯨ろう、ビーズワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル；
−脂肪アルカノールアミド；
−例えば欧州特許出願公開第８０１９４２号明細書、特に３頁４４行乃至５５行に記載の、１５０乃至５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレン
グリコール；
−錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸；
−膨張及び浸透物質、例えば欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、特に２７頁１８行乃至３８行に幅広く記載され、例えばグリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素及びまた一級、二級及び三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロールなどの、ポリオール及びポリオールエステル；
−乳白剤、例えばラテックス；
−真珠色化剤、例えばエチレングリコール モノ−及びジ−ステアレート
−推進剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気；−抗酸化剤；好ましくはｉｐ．ｃｏｍ（ＩＰＣＯＭ＃００００３３１５３Ｄ）に開示されたフェノール性抗酸化剤及びヒンダードニトロキシ化合物；
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書に記載された、糖含有ポリマー；
−国際公開第００／１０５１７号パンフレットに記載の、第４級アンモニウム塩；
−グラム陽性バクテリアに対して特異的作用を示す防腐剤などの微生物抑制剤、例えば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）。多数の芳香族物質及びエーテル油もまた、抗菌性特性を有する。典型的な例は、クローブ油、ミント油及びタイム油中の、活性成分ユージノール、メントール及びチモールである。興味ある天然消臭剤は、テルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）であり、ライム花オイル中に存在する。グリセロールモノラウレートもまた静菌剤であることが立証されている。更なる微生物抑制剤の存在量は、通常、製剤の固体含量を基準として、０．１乃至２質量％である。
【００９１】
本発明の染色組成物は、一般に少なくとも一種の界面活性剤を含む。
【００９２】
適当な界面活性剤は、両性イオン性又は両性であり又は好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００９３】
本発明の染色組成物において適当なアニオン性界面活性剤は、人体への使用が適当である全てのアニオン性界面活性物質を包含する。前記物質は、水溶性を与えるアニオン性基、例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネート、又はホスフェート基、並びに約１０乃至２２の炭素原子を有する脂溶性アルキル基などによって特徴付けられる。加えて、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル及びアミド基、さらにヒドロキシ基もまた分子中に存在し得る。以下は、夫々ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩、又は、２又は３つの炭素原子をアルカノール基内に有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態である、適当なアニオン性界面活性剤の例である：
−１０乃至２２の炭素原子数を有する線状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｘ−ＣＨ2−ＣＯＯＨで表されるエーテルカルボン酸
（式中、Ｒは炭素原子数１０乃至２２の線状アルキル基を表し、Ｘ＝０、又は１乃至１６である）
−アシル基中に１０乃至１８の炭素原子数を有するアシルサルコシド
−アシル基中に１０乃至１８の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０乃至１８の炭素原子数を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８乃至１８の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及び、アルキル基中に８乃至１８の炭素原子を有し、１乃至６のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２乃至１８の炭素原子を有する線状アルカンスルホネート、
−１２乃至１８の炭素原子を有する線状α−オレフィンスルホネート、
−１２乃至１８の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｘ’−ＳＯ3Ｈで表されるアルキルスルフェート及び
アルキルポリグリコールエーテルスルフェート（式中、Ｒ’は１０乃至１８の炭素原子を有する線状アルキル基を表し、ｘ’＝０又は１乃至１２を表す）
−独国特許出願公開第３７２５０３０号明細書の界面活性ヒドロキシスルホネート混合物、
−独国特許出願公開第３７２３３５４号明細書、特に４頁４２行乃至６２行のスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第３９２６３４４号明細書、特に２頁３６行乃至５４行の、１２乃至２４の炭素原子と１乃至６つの二重結合を有する、不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、約２乃至１５のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド分子と８乃至２２の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとのエステル、又は、
−国際公開第００／１０５１８号パンフレット、特に４５頁１１行乃至４８頁３行に記載のアニオン性界面活性剤。
【００９４】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０乃至１８の炭素原子を有し、分子内に最大１２のグリコールエーテルを有する、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸であり、及び特に飽和及び特に不飽和炭素原子数８乃至２２のカルボン酸、例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
【００９５】
分子内に少なくとも一つの第四級アンモニウム基及び少なくとも一つの−ＣＯＯ-基又
は−ＳＯ3-基を有する界面活性化合物は、末端両性イオン性界面活性剤である。好ましくは所謂ベタインであり、例えば、アルキル基中又はアシル基中に８乃至１８の炭素原子を有する、例えばココアルキルジエチルアンモニウムグリシネートなどのＮ−アルキルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートなどのＮ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、及び、２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートなどである。好ましい両性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡによる商品名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００９６】
両性界面活性剤は、炭素原子数８乃至１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基と少なくとも一つの−ＣＯＯＨ基又は−ＳＯ3Ｈ基を分子内に含
み、分子内塩を形成できる表面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例としては、夫々約８乃至１８の炭素原子数をアルキル基中に含む、Ｎ−アルキルグシリン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸、及びアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２乃至１８のアシルサルコシンである。
【００９７】
適当な非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁１１行乃至５０頁１２行に記載される。非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオールとポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。このような化合物は、例えば
−８乃至２２の炭素原子を有する線状脂肪アルコールと、
１２乃至２２の炭素原子を有する脂肪酸と、アルキル基中に８乃至１５の炭素原子を有するアルキルフェノールとの２乃至３０モルのエチレンオキサイド及び／又は０乃至５モルのプロピレンオキシド付加生成物、
−グリセロールの１乃至３０モルエチレンオキシド付加生成物の炭素原子数１２乃至２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８乃至２２のアルキル−モノ−及びオリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシル化類似物、
−カスターオイル及び水素化カスターオイルの５乃至６０モルエチレンオキシド付加生成物
−ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加生成物、
−脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加生成物、
である。
【００９８】
脂肪アルコールのエチレン及び／又はプロピレンオキシド付加生成物又はそれら付加生成物の誘導体である界面活性剤は、“通常の”同族体分布を有する生成物又は制限された同族体分布を有する生成物のいずれでもあり得る。“通常の”同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを用いる脂肪アルコールとアルキレンオキシドの反応で得られる同族体の混合物である。一方、制限された同族体分布は、例えば、ハイドロタルサイト、カルボン酸エーテルのアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物又はアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。
【００９９】
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。
【０１００】
本発明の染色組成物に使用し得るカチオン性界面活性剤は、特に第四級アンモニウム化合物である。好ましくは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドなどのアンモニウムハライド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。さらに、本発明で使用され得るカチオン性界面活性剤は、第四級タンパク質加水分解物である。
【０１０１】
同様に適するものは、カチオン性シリコーンオイル、例えば市場入手可能な製品Ｑ２−７２２４（製造者：ダウ・コーニング社；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）、ダウコーニング９２９エマルション（ヒドロキシルアミノ変性シリコーンを含み、アモジメチコンとしても言及される）、ＳＭ−２０５９（製造者：ゼネラルエレクトリック社）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー社）及びまたＡｂｉｌ（登録商標）−Ｑｕａｔ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．ゴールドシュミット；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０）又は、国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁９行乃至５５頁２行に記載のシリコーンである。
【０１０２】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば商品名Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ（登録商標）で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンもまた、本発明の染色組成物における界面活性剤として好ましい。これらは、優れたコンディショニング作用だけだなく、特に優れた生分解性によって区別される。
【０１０３】
例えば、商品名Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）で示されるメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートなどの四級エステル化合物、所謂“エステルクアッツ”もまた非常に易生分解性である。
【０１０４】
カチオン性界面活性剤として使用し得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡによる名称“ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”である商品Ｇｌｕｃｑｕａｔ（登録商標）１００である。
【０１０５】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一物質であり得、しかしながら得られる物質混合物が使用する特定の出発物質によって異なるアルキル鎖長を有する結果となるため、一般に植物又は動物由来の天然原料が前記物質の製造において好ましい。
【０１０６】
式（１）で表される染料は、有機材料の、好ましくはケラチン含有繊維の染色に適する。
【０１０７】
本発明のさらに好ましい実施態様は、式（１）で表されるチオール染料を用いるケラチン含有繊維の処理方法に関する。
【０１０８】
本プロセスは
（ａ）ケラチン繊維を少なくとも一種の式（１）で表される化合物と接触させること、
（ｂ）繊維を静置すること、そして
（ｃ）その後繊維をすすぎ流すこと、
を含む。
【０１０９】
染色方法は、例えば国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、１５頁３２行乃至１６頁２行に記載されている。
【０１１０】
さらに好ましい方法は、還元剤の存在下における毛髪処理を含む。
【０１１１】
好ましい還元剤は、例えば、チオグリコール酸又はそれらの塩、グリセリンモノチオグリコラート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、ホスフィン、ボロハイドライド、シアノボロハイドライド、トリアセトキシボロハイドライト、トリメトキシボロハイドライト塩（ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム四級塩）である。
【０１１２】
さらに、本発明は、毛髪を
（ａ）所望により還元剤、
（ｂ）上記に定義された本発明の染料混合物、そして
（ｃ）酸化剤
を用いて処理することを含む方法に関する。
【０１１３】
上述の還元剤との工程（ａ）は、０．１秒乃至３０分、例えば０．１秒乃至１０分の短い継続期間であり得る。
【０１１４】
毛髪への染料混合物の適用は、１５℃乃至１００℃の上昇温度下で実施される。
一般に適用は室温で実施される。
【０１１５】
反応工程の順番は一般に重要ではなく、還元剤は最初又は最終工程で適用可能である。
【０１１６】
一般に、酸化剤は酸又は塩基と共に適用される。
【０１１７】
酸は例えばクエン酸、リン酸又は酒石酸である。
【０１１８】
塩基は例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
【０１１９】
式（１）で表される染料は、毛髪全体の染色、すなわち、毛髪を最初に染色する場合、またその後再度染色する場合、又は毛髪の房又は部分染色する場合に適当である。
【０１２０】
式（１）で表される染料は、例えば手、クシ、ブラシ又はボトル、又はクシ又はノズルが組み合わされたボトルでマッサージすることなどにより毛髪に適用される。
【０１２１】
さらに好ましくは、少なくとも一種の式（１）で表される染料、塩基及び酸化剤でケラチン含有繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法である。
【０１２２】
酸化染色方法は通常、明色化すること、すなわち、塩基性ｐＨにて塩基及び過酸化水素水溶液の混合物をケラチン含有繊維に適用すること、適用した混合物を毛髪に静置すること、そして毛髪をすすぐことを含む。それは、特に毛髪の染色の場合にメラニンを明色化し、毛髪を染色することとなる。
【０１２３】
メラニンの明色化はグレイヘアの場合に統一化された染色を生み、そして天然色素ヘアの場合に色を引き出す、すなわちより目立つようにする、有利な効果を有する。
【０１２４】
一般に、組成物を含む酸化剤を０乃至１５分間、特に０乃至５分間、１５乃至４５℃で、通常３０乃至２００ｇの量で、繊維に放置する。
【０１２５】
酸化剤は、例えば過硫酸塩又は希釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルション又は過酸化水素ゲルであり、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物、例えば尿素過酸化物、メラニン過酸化物、又はアルカリ金属ブロメート固着又は触媒もまた半永久的直接毛髪染料を基にしたシェーディングパウダーが使用される場合に適用可能である。
【０１２６】
さらに好ましい酸化剤は、
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁５行乃至９行に記載の、明るい着色を得られる酸化剤、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に４頁５２行乃至５５行、６０行及び６１行、又は欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、特に６頁４１行乃至４７行（及び相当する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載の、パーマネント・ウェーブ定着液形態の酸化剤、
が挙げられる。
【０１２７】
最も好ましい酸化剤は過酸化水素であり、対応する組成物の質量に基づいて、好ましくは約２乃至３０％の、より好ましくは約３乃至２０％の、そして最も好ましくは６乃至１２％の濃度で使用される。
【０１２８】
酸化剤は、本発明の染色組成物中に、全染色組成物に基づいて、好ましくは０．０１％乃至６％、特に０．０１％乃至１％の量で存在し得る。
【０１２９】
一般に、酸化剤を用いる染色は、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、土類金属水酸化物又は式
【化１２】
（式中、Ｒは、ＯＨ又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換され得るプロピレン残基を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して又は独立せずに、水素原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基又はヒドロキシ−（炭素原子数１乃至４）のアルキル基を表す）、で表される化合物などの塩基の存在下で実施される。
【０１３０】
組成物に含まれる酸化剤のｐＨ値は、通常約２乃至７、特に約２乃至５である。
【０１３１】
式（１）で表される染料を含む配合物をケラチン含有繊維、好ましくは毛髪に適用する一つの好ましい方法は、例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、４頁１９行乃至２７行に記載されるような、マルチコンパートメント染色装置、又は、“キット”又はいずれかの他のマルチコンパートメントパッケージングシステムを用いることによるものである。
【０１３２】
第一コンパートメントは、例えば、少なくとも一種の式（１）で表される染料及び所望により更なる直接染料、及び塩基性化剤を含み、第二コンパートメント中には酸化剤を含む；あるいは、第一コンパートメント中に少なくとも一種の式（１）で表される染料及び所望により更なる直接染料、第二コンパートメント中に塩基性化剤、そして第三コンパートメント中に酸化剤を含む。
【０１３３】
本発明の更なる好ましい実施態様は、酸化染料による毛髪染色方法に関し、それは
（ａ）少なくとも一種の式（１）で表される染料、所望により少なくとも一種の発色剤化合物及び少なくとも一種の顕色剤化合物、そして所望により少なくとも一種の更なる染料を含有する酸化剤を混合すること、
（ｂ）ケラチン含有繊維を工程（ａ）で製造した混合物に接触させること、
を含む。
【０１３４】
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は通常３乃至１１、特に５乃至１０、最も特には約９乃至１０である。
【０１３５】
好ましくは、一方で、染色に適する媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）−アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の発色剤、及び少なくとも一種の式（１）で表される染料を含む組成物（Ａ）を、他方で、染色に適する媒体中に、少なくとも一種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）を、別々に保管すること、そしてケラチン含有繊維に適用する直前に（Ａ）と（Ｂ）を混合することを含む準備工程からなる方法による第一優先実施態様にて、すぐに使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）組成物が製造される。
【０１３６】
直ぐに使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）染料組成物の製造のための第二優先実施態様によると、本方法は、一方で、染色に適する媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも一種の発色剤化合物を含む組成物（Ａ）を、他方で、染色に適する媒体中に、少なくとも一種の式（１）で表される染料を含む組成物（Ａ’）を、そして、最後に、染色に適する媒体中に、上述の少なくとも一種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）を別々
に保管し、そしてケラチン含有繊維に適用する直前の使用時にそれら混合することを含む準備工程を含む。
【０１３７】
第二実施態様で使用される組成物（Ａ’）は所望によりパウダー形態であり得、この場合、式（１）で表される染料（類）はそれ自身で組成物（Ａ’）全てを構成し得、又は所望により有機及び／又は無機の粉体賦形剤に分散され得る。
【０１３８】
組成物Ａ’中に存在する場合、有機賦形剤は合成又は天然由来であり得、特に、架橋された又は非架橋の合成ポリマー、例えばセルロース及び変性された又は変性されていないスターチなどのポリサッカライド、さらにおがくずや植物ガム（グアーガム、イナゴマメガム、キサンタンガムなど）などの天然生成物から選択される。
【０１３９】
組成物（Ａ’）中に存在する場合、無機賦形剤は、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、カオリン、タルク、シリケート、マイカ及びシリカを含み得る。
【０１４０】
本発明の染色組成物において非常に適する賦形剤はおがくずである。
【０１４１】
粉体化組成物（Ａ’）はまた、組成物（Ａ’）の全質量に対して好ましくは約３質量％を上回らない量でバインダ又はコーティング生成物を含有し得る。これらバインダは好ましくは無機、合成、動物又は植物由来の油及び液状脂肪物質から選択される。
【０１４２】
さらに、本発明は、式（１）で表される染料の自己酸化可能な化合物及び所望により更なる染料を用いるケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１４３】
さらに、本発明は、式（１）で表される染料と、キャップ化ジアゾ化化合物によるケラチン含有繊維の染色方法に関し、それは少なくとも（ａ）又は（ｂ）の一工程中に、式（１）で表される染料が存在するという条件下で、
（ａ）アルカリ条件下で、少なくとも一種のキャップ化ジアゾ化化合物及び発色剤化合物、及び所望により顕色剤化合物、及び所望により酸化剤、及び所望により更なる染料及び所望により一種以上の式（１）で表される染料の存在下で、ケラチン含有繊維を処理すること；そして
（ｂ）所望により更なる染料、さらに所望により一種以上の式（１）で表される染料の存在下で、酸を用いた処理により６乃至２の範囲のｐＨに調整すること、
を含む。
【０１４４】
キャップ化ジアゾ化化合物及び発色剤化合物及び所望により酸化剤及び顕色剤化合物は、連続的に任意の望ましい順番で、又は同時に適用可能である。
【０１４５】
好ましくは、キャップ化ジアゾ化化合物及び発色剤化合物は、単一組成物として、同時に適用される。
【０１４６】
“アルカリ条件”は、８乃至１０、好ましくは９乃至１０、特に９．５乃至１０の範囲のｐＨを指し、例えば炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムなどの塩基の添加によって達成される。
【０１４７】
該塩基は毛髪に、染料前駆体に、キャップ化ジアゾ化化合物及び／又は水溶性カップリング成分に、又は染料前駆体を含む染色組成物に添加され得る。
【０１４８】
酸は、例えば酒石酸、クエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を含む適当なバッファー溶液などである。
【０１４９】
第一段階で適用するアルカリ染色組成物の量と第二段階で適用する酸性染色組成物のそれらの比率は、好ましくは約１：３乃至３：１、特に約１：１である。
【０１５０】
さらに、本発明は、式（１）で表される染料と少なくとも一種の酸性染料を用いるケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１５１】
以下の実施例は、染色方法をそれらに限定することなしに、該染色方法を説明するために用いられる。他に記載のない限り、部及びパーセンテージは質量に対する。指定された染料の量は着色する材料に対するものである。
【０１５２】
Ｔ、ｓ、ｄ、ｑ及びＪ（ｔは三重線、ｓは一重線、ｄは二重線、ｑは四重線を表し、Ｊは結合定数を表す）はＮＭＲスペクトル値を定義する。
【実施例】
【０１５３】
Ａ．製造例
実施例Ａ１：
式（１０１ａ）で表される化合物を、下記文献に従って製造した（Ｖａｒｇａｓ−Ｂｅｃａ ｅｔ ａｌ．Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．（２００２）、８０（１１）、１６２５−１６３３）。該化合物をそのままケラチン含有繊維の還元染色に用いた。
【化１３】
【０１５４】
実施例Ａ２：
パーガスクリプト（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ）Ｉ−６Ｂ（ＲＮ５０２９２−９５−０）１０．００ｇ、ジチオジエタノール１．２５９ｇ、及びトルエンスルホン酸モノヒドレート３．９５ｇの１００ｍｌクロロホルム溶液を、水分離器で４日間還流した。その時間の後、水の分離はもはや観察されなかった。溶媒を真空下で除去し、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ、トルエン／アセトン勾配）で精製した。
収率：１．７８ｇの下記式で表される化合物
【化１４】
ＭＳ（ＥＳ＋）：ｍ／ｚ＝６７７（Ｍ2+）；ＵＶ／ＶＩＳ：λmax＝５３１ｎｍ
【０１５５】
Ｂ．適用例
実施例Ｂ１：
以下の組成物を毛髪のトリートメントに使用した：
【０１５６】
【表５】
【０１５７】
【表６】
【０１５８】
【表７】
【０１５９】
３組成物（Ｂ−１）−（Ｂ−３）を以下の一般的な手順に従って毛髪に適用した。脱色した毛髪のトレス（編んだ髪の一房）をシャンプーした。その後、タオルドライした毛髪トレスをガラスプレートに置いた。溶液（Ｂ−１）（パーマネント溶液）を濡れた毛髪トレスに適用した。１０分後、室温で水道水下で毛髪トレスをすすぎ、ペーパータオルで絞った。その後、トレスを表２に記載の染料混合物を含む溶液（Ｂ−２）で２０分間処理し、その後室温の水ですすいだ。その後、溶液（Ｂ−３）（パーマネント固定剤）をタオルドライした毛髪トレスに適用した。１０分後、毛髪トレスを水道水下で室温で再度すすぎ、乾燥した。
【０１６０】
実施例１及び２で製造された化合物で処理された全てのトレスが、強烈な着色と優れた洗浄堅牢度を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
（１）Ｄ1−（Ｚ1）ｒ−Ｙ1−Ｓ−Ａ
（式中、
Ａは水素原子；式（１ｂ）＊−Ｓ−Ｙ2−（Ｚ2）ｒ−Ｄ2で表される基；又は式（１ｃ）
＊−Ｓ−Ｙ3で表される基を表し、
Ｙ1及びＹ2は夫々互いに独立して、非置換の又は置換された、直鎖又は分枝鎖の、中断されたまたは中断されていない、炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のアリーレン基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基−（炭素原子数１乃至１０のアルキレン基）を表し；
Ｙ3は非置換の又は置換された、直鎖または分枝鎖の、中断されたまたは中断されていな
い、炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）を表し；
Ｚ1及びＺ2は夫々互いに独立して、
【化１】
又は、式
【化２】
で表される置換された又は非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物のカチオン性バイラジカルを表し；ここで、
アスタリスク＊はＤ1及び／又はＤ2への結合を表し；
アスタリスク＊＊はＹ1及び／又はＹ2への結合を表し；
Ｗ1はＮ又はＣＲ5で表される基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１乃至１４の
アルキル基；炭素原子数２乃至１４のアルケニル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）；または−炭素原子数１乃至１０のアルキル基（炭素原子数５乃至１０のアリール基）を表し；
Ｄ1及びＤ2は夫々互いに独立して、水素原子；又は式
【化３】
（式中、
Ｂ1及びＢ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数６乃至１０のアリール基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７員ヘテロ環化合物を表し、
Ｂ3は炭素原子数６乃至１０のアリーレン基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基
、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７
員へテロ環化合物の二価の基を表し；
Ｒ6及びＲ7は夫々互いに独立して水素原子；又はヒドロキシ基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基で置換され得る炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって５乃至７員ヘテロ環を形成し；
又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって式
【化４】
（式中、
アスタリスク（＊）は夫々Ｚ1又はＺ2に結合し、
アスタリスク（＊＊）は結合窒素原子に結合する。）
で表されるピペリジン環を形成する）で表される基から選択される有機染料の残基を表し；
式中、Ｄ1及びＤ2の一方は水素原子を表さず、
Ａｎはアニオンを表し；
ｐは０乃至５の数を表し；
ｒは０又は１を表し；そして
ｓは１乃至５の数を表す。）
で表される化合物。
【請求項２】
Ｙ1及びＹ2が夫々互いに独立して、炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；又は炭素原子数１乃至１０のアルキレン基を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｙ1及びＹ2が炭素原子数１乃至５のアルキレン基を表す、請求項１又は請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｚ1及びＺ2が夫々互いに独立して、−ＣＯ−；＊−ＣＨ2−ＣＯ−ＮＨ−＊＊；又は＊−
（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）（ＣＨ3）−＊＊；又は＊＊−（ＣＯ）−Ｏ−＊を表す、請求
項１乃至請求項３のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｙ1及びＺ1及び／又はＹ2及びＺ2が一緒になって
【化５】
から選択される２価の基を形成する、請求項１乃至請求項４のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ6及びＲ7が結合窒素原子と一緒になって式
【化６】
で表されるピペリジン環を形成する、請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｂ1及びＢ2が、夫々互いに独立して、
炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基によって、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基によって置換され得るフェニル基又はナフチル基を表すか；または
式
【化７】
（式中、
Ｒ9及びＲ10は夫々互いに独立して炭素原子数１乃至１２のアルキル基；炭素原子数１乃
至１２のアルコキシ基；フェニル基：ヒドロキシ基：ハロゲン基；スルホン酸基；カルボキシレート基；−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基を表し；そして
Ｒ6及びＲ7は請求項１で定義されたとおりである）で表されるヘテロ環を表す、
請求項１乃至請求項６のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ａが式（１ｂ）で表される基を表す、請求項１乃至請求項７のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項９】
式（１）中、
Ｄ1がＤ2と同一であり；
Ｙ1がＹ2と同一であり；
Ｚ1がＺ2と同一であり；並びに、
ｒが０；又は１を表す、請求項１乃至請求項８のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
式
【化８】
（式中、
Ｒ8は炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基又は−ＮＲ6Ｒ7基及び−ＯＲ6基を表し；
Ｒ6、Ｒ7、Ｂ1及びＢ2は請求項１に定義されたとおりである）
に相当する、請求項１乃至請求項９のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
式（１）で表される少なくとも一種の化合物で繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法。
【請求項１２】
染色が還元剤の存在下で実施される、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
還元剤が、チオグリコール酸またはその塩、グリセリンモノチオグリコラート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アトリウム及びヒドロキノンから選択される、請求項１１又は請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ケラチン含有繊維を
（ａ）所望により還元剤で、
（ｂ）少なくとも一種の請求項１で定義された式（１）で表される単一染料、及び
（ｃ）所望により酸化剤
で処理することを含む、請求項１１乃至請求項１３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも一種の請求項１で定義された式（１）で表される化合物を含む組成物。
【請求項１６】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルションの形態にある、請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも一種の請求項１で定義された式（１）で表される単一化合物及び直接染料及び／又は反応染料を含む、請求項１５又は請求項１６記載の組成物。
【請求項１】
式
（１）Ｄ1−（Ｚ1）ｒ−Ｙ1−Ｓ−Ａ
（式中、
Ａは水素原子；式（１ｂ）＊−Ｓ−Ｙ2−（Ｚ2）ｒ−Ｄ2で表される基；又は式（１ｃ）
＊−Ｓ−Ｙ3で表される基を表し、
Ｙ1及びＹ2は夫々互いに独立して、非置換の又は置換された、直鎖又は分枝鎖の、中断されたまたは中断されていない、炭素原子数１乃至１０のアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５乃至１０のアリーレン基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリーレン基−（炭素原子数１乃至１０のアルキレン基）を表し；
Ｙ3は非置換の又は置換された、直鎖または分枝鎖の、中断されたまたは中断されていな
い、炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数５乃至１０のシクロアルキル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；又は−炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）を表し；
Ｚ1及びＺ2は夫々互いに独立して、
【化１】
又は、式
【化２】
で表される置換された又は非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物のカチオン性バイラジカルを表し；ここで、
アスタリスク＊はＤ1及び／又はＤ2への結合を表し；
アスタリスク＊＊はＹ1及び／又はＹ2への結合を表し；
Ｗ1はＮ又はＣＲ5で表される基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１乃至１４の
アルキル基；炭素原子数２乃至１４のアルケニル基；炭素原子数５乃至１０のアリール基；炭素原子数５乃至１０のアリール基−（炭素原子数１乃至１０のアルキル基）；または−炭素原子数１乃至１０のアルキル基（炭素原子数５乃至１０のアリール基）を表し；
Ｄ1及びＤ2は夫々互いに独立して、水素原子；又は式
【化３】
（式中、
Ｂ1及びＢ2は、夫々互いに独立して、炭素原子数６乃至１０のアリール基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７員ヘテロ環化合物を表し、
Ｂ3は炭素原子数６乃至１０のアリーレン基；又は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基
、単素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基で置換され得る５−７
員へテロ環化合物の二価の基を表し；
Ｒ6及びＲ7は夫々互いに独立して水素原子；又はヒドロキシ基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基で置換され得る炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって５乃至７員ヘテロ環を形成し；
又は、
Ｒ6及びＲ7は結合窒素原子と一緒になって式
【化４】
（式中、
アスタリスク（＊）は夫々Ｚ1又はＺ2に結合し、
アスタリスク（＊＊）は結合窒素原子に結合する。）
で表されるピペリジン環を形成する）で表される基から選択される有機染料の残基を表し；
式中、Ｄ1及びＤ2の一方は水素原子を表さず、
Ａｎはアニオンを表し；
ｐは０乃至５の数を表し；
ｒは０又は１を表し；そして
ｓは１乃至５の数を表す。）
で表される化合物。
【請求項２】
Ｙ1及びＹ2が夫々互いに独立して、炭素原子数５乃至１０のシクロアルキレン基；又は炭素原子数１乃至１０のアルキレン基を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｙ1及びＹ2が炭素原子数１乃至５のアルキレン基を表す、請求項１又は請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｚ1及びＺ2が夫々互いに独立して、−ＣＯ−；＊−ＣＨ2−ＣＯ−ＮＨ−＊＊；又は＊−
（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）（ＣＨ3）−＊＊；又は＊＊−（ＣＯ）−Ｏ−＊を表す、請求
項１乃至請求項３のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｙ1及びＺ1及び／又はＹ2及びＺ2が一緒になって
【化５】
から選択される２価の基を形成する、請求項１乃至請求項４のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ6及びＲ7が結合窒素原子と一緒になって式
【化６】
で表されるピペリジン環を形成する、請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｂ1及びＢ2が、夫々互いに独立して、
炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基によって、又は−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基によって置換され得るフェニル基又はナフチル基を表すか；または
式
【化７】
（式中、
Ｒ9及びＲ10は夫々互いに独立して炭素原子数１乃至１２のアルキル基；炭素原子数１乃
至１２のアルコキシ基；フェニル基：ヒドロキシ基：ハロゲン基；スルホン酸基；カルボキシレート基；−ＮＲ6Ｒ7基又は−ＯＲ6基を表し；そして
Ｒ6及びＲ7は請求項１で定義されたとおりである）で表されるヘテロ環を表す、
請求項１乃至請求項６のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ａが式（１ｂ）で表される基を表す、請求項１乃至請求項７のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項９】
式（１）中、
Ｄ1がＤ2と同一であり；
Ｙ1がＹ2と同一であり；
Ｚ1がＺ2と同一であり；並びに、
ｒが０；又は１を表す、請求項１乃至請求項８のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
式
【化８】
（式中、
Ｒ8は炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、スルホン酸基、カルボキシレート基又は−ＮＲ6Ｒ7基及び−ＯＲ6基を表し；
Ｒ6、Ｒ7、Ｂ1及びＢ2は請求項１に定義されたとおりである）
に相当する、請求項１乃至請求項９のうち何れか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
式（１）で表される少なくとも一種の化合物で繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法。
【請求項１２】
染色が還元剤の存在下で実施される、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
還元剤が、チオグリコール酸またはその塩、グリセリンモノチオグリコラート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アトリウム及びヒドロキノンから選択される、請求項１１又は請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ケラチン含有繊維を
（ａ）所望により還元剤で、
（ｂ）少なくとも一種の請求項１で定義された式（１）で表される単一染料、及び
（ｃ）所望により酸化剤
で処理することを含む、請求項１１乃至請求項１３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも一種の請求項１で定義された式（１）で表される化合物を含む組成物。
【請求項１６】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルションの形態にある、請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも一種の請求項１で定義された式（１）で表される単一化合物及び直接染料及び／又は反応染料を含む、請求項１５又は請求項１６記載の組成物。
【公表番号】特表２００９−５１２７４２（Ｐ２００９−５１２７４２Ａ）
【公表日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３３９７５（Ｐ２００８−５３３９７５）
【出願日】平成１８年９月２７日（２００６．９．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６７７５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３９５２８
【国際公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２７日（２００６．９．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６７７５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３９５２８
【国際公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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