ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法、並びに漂白剤組成物及び洗浄剤組成物
【課題】低コストであり、効率的であり、かつ高収率である、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法を提供すること、並びに、前記方法により得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れた漂白剤組成物及び洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリ存在下で混合するベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法であって、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）が１：２〜１：３であることを特徴とするベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法、並びに、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする漂白剤組成物及び洗浄剤組成物。
【解決手段】フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリ存在下で混合するベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法であって、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）が１：２〜１：３であることを特徴とするベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法、並びに、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする漂白剤組成物及び洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法に関する。また、本発明は、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する漂白剤組成物及び洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のような一般的に使用される漂白活性化剤は、低温における過酸生成が十分でなく、そのため、十分な漂白力を実現するには、６０℃以上の高温で使用するか、又は使用量を増やす必要があった。これに対して、従来、漂白活性能を有する遷移金属錯体をペルオキシ漂白剤と併用する方法が検討されてきた。例えば、前記遷移金属錯体として、マンガン錯体が開示され（特許文献１及び特許文献２参照）、また、コバルト触媒が開示されている（特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、及び特許文献７参照）。
しかしながら、これらの方法の場合は、実際には、漂白性能が十分に発現しないことがあり、また、金属の安定性が十分でない、製造コストが高いなどの問題がある。
【０００３】
一方、過安息香酸の前駆体であるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ＴＡＥＤと比較して、高い漂白性能を有することが知られているが、安価な製造法がなく、実用には至っていない。
例えば、フェノールスルホン酸ナトリウムとベンゾイルクロリドとのエステル化方法が開示されている（特許文献８及び特許文献９）が、これらの方法の場合は、フェノールスルホン酸ナトリウムが高価な上、有機溶媒や界面活性剤を使用しなければならず、高コストで効率的でないという問題がある。
【特許文献１】特公平７−６５０７４号公報
【特許文献２】国際公開第９９／６４５５４号パンフレット
【特許文献３】国際公開第９６／２３８５９号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９６／２３８６０号パンフレット
【特許文献５】国際公開第９６／２３８６１号パンフレット
【特許文献６】国際公開第９７／００３１１号パンフレット
【特許文献７】国際公開第９７／００３１２号パンフレット
【特許文献８】特表平６−５０５２４２号公報
【特許文献９】特開平６−７２９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、低コストであり、効率的であり、かつ高収率である、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、前記方法により得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れた漂白剤組成物及び洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリ存在下で混合するベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法であって、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）が１：２〜１：３であることを特徴とするベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜２＞フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとのモル比（フェノールスルホン酸：塩化ベンゾイル）が１：１〜１：１．３である前記＜１＞に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜３＞フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとを混合する際の温度が１５〜３０℃である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜４＞フェノールスルホン酸に対して塩化ベンゾイルを１〜４等量／時の速度で滴下する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜５＞アルカリが水酸化ナトリウムである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜６＞ａ）フェノールスルホン酸とアルカリとを混合することによりフェノールスルホン酸を中和する工程、及び
ｂ）前記工程ａ）で得られた中和液と塩化ベンゾイルとを混合する工程
を含む、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜７＞前記工程ｂ）において更にアルカリを混合する前記＜６＞に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜８＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする漂白剤組成物である。
＜９＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低コストであり、効率的であり、かつ高収率である、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法が提供される。また、本発明によれば、前記方法により得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れた漂白剤組成物及び洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
[ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法]
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法においては、フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとを、アルカリ存在下で混合し、更に必要に応じて適宜選択したその他の処理を行うことを含む。
【０００８】
＜フェノールスルホン酸＞
前記フェノールスルホン酸は、従来のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法において通常使用されているフェノールスルホン酸ナトリウムと比較して安価であるため、低コストでベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを製造するために有利である。
【０００９】
＜アルカリ＞
前記アルカリとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、コスト性、溶解性の点で、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１０】
＜フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比＞
前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）としては、１：２〜１：３であり、１：２〜１：２．８が好ましく、１：２．２〜１：２．５がより好ましい。
前記アルカリが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で２倍未満であると、反応が完結せず、原料が未反応で回収されてしまい、モル比で３倍を超えると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの収率が著しく低下する。一方、前記アルカリが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で２．２〜２．５倍の範囲内であると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートをより高収率で得ることができる点で有利である。
【００１１】
＜フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとのモル比＞
前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとのモル比（フェノールスルホン酸：塩化ベンゾイル）としては、１：１〜１：１．３が好ましく、１：１〜１：１．１がより好ましい。
前記塩化ベンゾイルが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で等量未満であると、フェノールスルホン酸が未反応で回収されてしまうことがあり、モル比で１．３倍を超えると、逆に塩化ベンゾイルが未反応で回収されてしまうことがある。一方、前記塩化ベンゾイルが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で前記より好ましい範囲内であると、未反応回収分を減らすことができる点で有利である。
【００１２】
＜混合方法＞
前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとの混合方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、前記フェノールスルホン酸に対して前記塩化ベンゾイルを滴下することにより混合する方法が好ましい。
ここで、前記フェノールスルホン酸に対する前記塩化ベンゾイルの滴下速度としては、１〜４等量／時が好ましく、１〜３等量／時がより好ましく、２〜３等量／時が特に好ましい。前記滴下速度が、１等量／時より遅いと、反応時間が長くなるためにコストが増加してしまうことがあり、４等量／時より速いと、反応温度の制御が困難となることがある。一方、前記滴下速度が２〜３等量／時の範囲内であると、反応温度を容易に制御しながら、より効率良く反応を進行させられる点で有利である。
【００１３】
＜混合する際の温度＞
また、前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとを混合する際の温度は、１５〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がより好ましい。前記温度が、１５℃未満であると、反応効率が悪くなることがあり、３０℃を超えると、過剰反応や着色の原因となることがある。一方、前記混合時の温度が、１５〜２５℃の範囲内であると、着色や過剰反応をおこすことなく、より効率的に反応が進行する点で有利である。
【００１４】
＜好ましい態様＞
以下に、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法の好ましい一態様を示す。
【００１５】
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法の好ましい一態様は、
ａ）前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとを混合することにより前記フェノールスルホン酸を中和する工程、及び
ｂ）前記工程ａ）で得られた中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する工程
を含む、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
【００１６】
−工程ａ）−
工程ａ）においては、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとを混合することにより前記フェノールスルホン酸を中和する。
【００１７】
前記中和方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、フェノールスルホン酸の水溶液に対して、アルカリの水溶液を滴下していくことにより中和する方法が好ましい。
ここで、前記フェノールスルホン酸の水溶液の濃度としては、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。前記フェノール酸の水溶液の濃度が、５質量％未満であると、後の反応で得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの析出が妨げられることがあり、４０質量％を超えると、前記フェノールスルホン酸が析出し、後の反応の進行を妨げることがある。一方、前記フェノール酸の水溶液の濃度が、前記より好ましい範囲内であると、後の反応を妨げず、かつ反応後はベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを速やかに析出することができる点で有利である。
また、前記アルカリの水溶液の濃度としては、２０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。前記アルカリの水溶液の濃度が、２０質量％未満であると、反応系の濃度が下がり、後の反応に影響を与えることがあり、７０質量％を超えると、粘性が上がりハンドリングが困難となるであることがある。一方、前記アルカリの水溶液の濃度が、前記より好ましい範囲内であると、ハンドリングが容易である点で有利である。
【００１８】
前記中和時の温度は、０〜３０℃が好ましく、５〜２５℃がより好ましく、１０〜２０℃が特に好ましい。
前記温度が、３０℃を超えると、着色などがおこることがある。一方、前記温度が、０〜３０℃の範囲内であると、着色などをほとんどおこさずに中和を行うことができる点で有利である。
前記温度を好ましい範囲内に調整するために、必要に応じて、中和時に、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとの混合液を、水浴により冷却してもよい。
【００１９】
なお、前記中和時の、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）としては、前述した通りである。
【００２０】
また、工程ａ）の終了時においては、前記フェノールスルホン酸が前記アルカリによって中和され、完全に溶解していることが好ましい。フェノールスルホン酸が完全に溶解しないまま、後述する工程ｂ）において塩化ベンゾイルを滴下すると、著しく反応速度が低下し、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの収率に影響を及ぼすことがある。
ここで、前記フェノールスルホン酸を前記アルカリによって中和し、完全に溶解させるためには、例えば、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとを混合した後、通常、５〜３０分程度攪拌すればよい。また、前記フェノールスルホン酸が完全に溶解したことは、例えば反応液が完全に均一になったことを目視することによって確認することができる。
【００２１】
工程ａ）により得られたフェノールスルホン酸の中和液は、次いで以下に説明する工程ｂ）に供される。
【００２２】
−工程ｂ）−
工程ｂ）においては、前記工程ａ）で得られた中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する。
【００２３】
前記中和液と前記塩化ベンゾイルとの混合方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、前記中和液に対して、前記塩化ベンゾイルを滴下していくことにより混合する方法が好ましい。
【００２４】
ここで、前記中和液に対する前記塩化ベンゾイルの滴下速度としては、前記中和液に含まれるフェノールスルホン酸に対する前記塩化ベンゾイルの滴下速度として、１〜４等量／時が好ましく、１〜３等量／時がより好ましく、２〜３等量／時が特に好ましい。前記滴下速度が、１等量／時より遅いと、反応時間が長くなり、コストが増加してしまうことがあり、４等量／時より速いと、反応温度の制御が困難となることがある。一方、前記滴下速度が２〜３等量／時の範囲内であると、反応温度を比較的容易に制御しながら、より効率良く反応を進めることができる点で有利である。
【００２５】
前記中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する際のｐＨとしては、１０〜１１が好ましい。前記ｐＨが、１０未満であると、反応が進行しないことがあり、１１を超えると、加水分解を誘発することがある。一方、前記混合時のｐＨが、１０〜１１の範囲内であると、加水分解をおこさずに、反応を進めることができる点で有利である。
工程ｂ）においては、前記ｐＨが好ましい範囲内となるように、必要に応じて、前記アルカリの水溶液を更に適宜混合することができる。この場合、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比としては、前記工程ａ）で使用されたフェノールスルホン酸と、前記工程ａ）及び工程ｂ）で使用されたアルカリの合計とのモル比が、前述した範囲内にあればよい。
【００２６】
なお、前記中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する際の温度は、前述した前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとを混合する際の温度と同様である。前記温度を好ましい範囲内に調整するために、必要に応じて、混合時に、前記中和液と前記塩化ベンゾイルとの混合液を、水浴により冷却してもよい。
【００２７】
前記中和液と前記塩化ベンゾイルとの混合が終了後、前記混合液を、通常０．５〜５時間、好ましくは１〜３時間攪拌する。
前記攪拌時の温度は、１５〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がより好ましい。前記攪拌時の温度が、１５℃未満であると、前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとの反応が遅くなることがあり、３０℃を超えると、副反応により前記混合液が着色することがある。一方、前記攪拌時の温度が前記より好ましい範囲内であると、着色することなく、より効率良く反応を進められる点で有利である。
【００２８】
また、前記工程ｂ）の終了時の前記混合液の濃度としては、フェノールスルホン酸を基準として、前記フェノールスルホン酸と水との質量比（フェノールスルホン酸：水）で、１：３〜１：１０が好ましく、１：３〜１：８がより好ましく、１：３〜１：５が特に好ましい。
前記フェノールスルホン酸が、前記水に対して、１／１０未満であると、反応終了後のろ別による生成物の回収が困難になることがあり、質量で１／３を超えると、反応基質が溶解せず、収量の低下を招くことがある。一方、前記フェノールスルホン酸の量が、前記水に対して、質量で１／３〜１／５の範囲内であると、より収率良く反応を進めることができる点で有利である。
【００２９】
以上、前記工程ａ）及びｂ）からなるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法によって、好ましくベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを得ることができる。
【００３０】
＜分離・固形化・造粒＞
得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、例えば、工程ｂ）で得られた混合液を加圧濾過あるいは遠心分離にすることによって、前記混合液から分離することができる。また、分離されたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、例えば、少量の水で洗浄し、乾燥させることによって、固形化することができる。また、ここで得られた固形物は、従来の方法により造粒が可能である。
【００３１】
＜効果＞
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法は、前述したように、比較的高価なフェノール酸ナトリウムを使わないために、また、有機溶媒などを使用しないために、コスト性に優れている。また、フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリの存在下で混合させればよいために、一連の操作で反応を行うことができ、そのため、効率的にベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを得ることが可能である。また、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法は、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比が特定の範囲内であることから、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを高い収率で得ることができる。
【００３２】
また、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、優れた漂白性能を有するため、例えば漂白剤組成物、洗浄剤組成物などに有用である。以下に、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを含有する、本発明の漂白剤組成物、及び洗浄剤組成物について説明する。
【００３３】
[漂白剤組成物、洗浄剤組成物]
本発明の漂白剤組成物、及び洗浄剤組成物は、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有してなり、更に、必要に応じて、適宜選択したその他の成分を含有してなる。
【００３４】
前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、具体的には、例えば、自動食器洗浄機用洗浄剤、洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤、血液・消毒薬汚れ用漂白洗浄剤、パルプ漂白剤などが挙げられる。
【００３５】
＜ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート＞
前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートとしては、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたものであれば特に制限はなく、その形状としては、適宜選択することができる。例えば、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの形状としては、粒状、ゲル状、液状などが挙げられ、これらの中でも、安定性の点で、粉状が好ましい。
【００３６】
前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの、前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの含有量が、０．１質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に１０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの含有量が、前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００３７】
＜過酸素化合物＞
前記過酸素化合物としては、水溶液中で過酸化水素を発生することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過炭酸、過ホウ酸、過硫酸等の無機過酸、及びこれらの塩などが挙げられる。前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、アンモニウム塩などが挙げられる。
具体的には、例えば、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウム過酸化水素付加物）、過炭酸カリウム等の過炭酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；モノ過硫酸水素カリウム；トリポリリン酸ナトリウムの過酸化水素付加物などが挙げられる。これらの中でも、ハンドリング面で優れていることから、過炭酸塩、及び過ホウ酸塩が好ましい。
【００３８】
なお、前記過酸素化合物として前記モノ過硫酸水素カリウムを使用する場合は、前記モノ過硫酸水素カリウムが不安定であるため、硫酸水素塩や硫酸塩等との複塩の形態で用いられることが好ましく、このような過酸素化合物としては、例えば、デュポン社製のオキソン（商品名）などが挙げられる。
【００３９】
本発明において、前記過酸素化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記過酸素化合物の前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、２〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
前記過酸素化合物の含有量が、２質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に７０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記過酸素化合物の含有量が、前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４０】
＜その他の成分＞
本発明の漂白剤組成物及び洗浄剤組成物には、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと前記過酸素化合物以外の成分、例えば、界面活性剤、無機ビルダー、キレート剤、無水ケイ酸又は結晶性シリケート、酵素、香料、色素等のその他の成分が適宜必要に応じて含有されていてもよい。なお、本発明の漂白剤組成物及び洗浄剤組成物に含有され得るその他の成分は、前記した成分に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜使用することができる。
【００４１】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、石鹸等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００４２】
本発明において、前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記界面活性剤の前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、０．０１〜４０質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％がより好ましい。
前記界面活性剤の含有量が、０．０１質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に４０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記界面活性剤の含有量が、前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも好ましい。
【００４３】
−無機ビルダー−
前記無機ビルダーとしては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩や炭酸水素塩、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等のホウ酸塩などが挙げられる。
【００４４】
本発明において、前記無機ビルダーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機ビルダーの前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、１〜４０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。
前記無機ビルダーの含有量が、１質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に４０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記無機ビルダーの含有量が前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４５】
−キレート剤−
前記キレート剤としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、シクロカルボン酸、ホスホン酸、エーテルカルボン酸、シュウ酸、マレイン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、並びにこれらの誘導体、有機カルボン酸ポリマー、多糖類酸化物などが挙げられる。
具体的には、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）等のホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トリニトロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸等のアミノカルボン酸やそれらの塩が挙げられ、これらの中でも、ホスホン酸やその塩等のリン含有金属キレート剤が、洗浄力が優れているために、より好ましい。
また、本発明において、前記キレート剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
−−自動食器洗浄機用洗浄剤の場合−−
ここで、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が前記自動食器洗浄機用洗浄剤である場合、前記自動食器洗浄機用洗浄剤は、前記キレート剤を含むことが好ましく、中でも、自動食器洗浄における洗浄効果の観点から、アミノカルボン酸及びアミノカルボン酸塩の少なくともいずれかを含むことが特に好ましい。
前記アミノカルボン酸及びアミノカルボン酸塩の少なくともいずれかの具体例としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、分子内に３級窒素原子と３〜４個のナトリウムイオンで中和されたカルボキシル基を有するものが好ましく、中でも、メチルグリシン二酢酸ナトリウムが特に好ましい。
前記自動食器洗浄機用洗浄剤における、前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、自動食器洗浄機用洗浄剤中、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。前記キレート剤の含有量が、０．１質量％未満であると、洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に２０質量％を超えても、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４７】
−−洗濯槽洗浄剤の場合−−
またここで、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が前記洗濯槽洗浄剤である場合、前記洗濯槽洗浄剤は、前記キレート剤を含むことが好ましい。
これらの中でも、洗濯槽洗浄における洗浄効果の観点から、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）等のホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トリニトロ三酢酸（ＮＴＡ）等のアミノカルボン酸やその塩が好ましく、中でも、ホスホン酸やその塩等のリン含有金属キレート剤が特に好ましい。
前記洗濯槽洗浄剤における、前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと前記過酸素化合物の合計含有量に応じて適宜設定することが好ましい。具体的には、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと過酸素化合物の合計含有量：キレート剤の含有量が、質量比で、１０：１〜１５：１であることが好ましく、１１：１〜１４：１であることがより好ましい。
前記キレート剤の含有量が、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと過酸素化合物の合計含有量に対して、１／１５未満であると、洗浄効果が低くなることがあり、１／１０を超えても、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４８】
−−義歯洗浄剤の場合−−
またここで、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が前記義歯洗浄剤である場合、前記義歯洗浄剤は、前記キレート剤を含むことが好ましく、中でも、前記義歯洗浄における洗浄効果の観点から、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、酸性ポリリン酸ナトリウム等の無機系縮合リン酸塩を含むことが特に好ましい。
前記義歯洗浄剤における、前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、義歯洗浄剤中、１〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。前記キレート剤の含有量が、１質量％未満であると、洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に３０質量％を超えても、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４９】
−−その他の漂白剤、洗浄剤の場合−−
また、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が、前記した自動食器洗浄機用洗浄剤、洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤以外の漂白剤組成物又は洗浄剤組成物である場合、前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
前記キレート剤の含有量が、０．１質量％未満であると、漂白、洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に３０質量％を超えても、漂白、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、漂白、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００５０】
−無水ケイ酸又は結晶性シリケート−
前記無水ケイ酸としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸塩などが挙げられる。本発明において、前記無水ケイ酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記結晶性シリケートとしては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、結晶性層状シリケートなどが挙げられる。本発明において、前記結晶性シリケートは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
−酵素−
前記酵素としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーセ、セルラーゼ、プルラナーゼなどの酵素が挙げられる。これらの酵素の中でも、食器の汚れの成分が澱粉や蛋白質であることを考慮すると、アミラーゼ及びプロテアーゼが好ましい。
具体的には、例えば、ターマミル、マキサカール、サビナーゼなどが挙げられ、洗剤組成物の安定性の面からするとノボ社製のデュラミル（登録商標）及びノボ社製のデユラザイム（登録商標）が好ましい。
本発明において、前記酵素は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
−香料−
前記香料としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、ライム油、ユーカリ油、ローズマリー油、リモネン、β‐ピネン、リナロール、シトロネロール、ゲランオール、リナリルアセテート、ゲラニルアセテート、ジヒドロミルセノール、ヘディオン、アミルシンナミックアルデヒド、フルーテート、イソイースーパー、ベルドックス、ベルテネックス、ベンジルベンゾエート、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。本発明において、前記香料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
＜形状＞
本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物の形状としては特に限定されず、適宜選択することができ、例えば、粉末状、ゲル状、液状、シート状、タブレット状、フォーム状などが挙げられる。
【００５４】
＜効果＞
本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物は、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートから、フェノールスルホン基の優れた脱離性によって、素早く過安息香酸が生成されるため、低温でも高い洗浄力を発現することができ、また生成した過安息香酸の漂白力が高いために、汚れに対して特に優れた洗浄力を発現する。よって、本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物は、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れる点で非常に有用である。
【００５５】
＜用途＞
本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物の用途としては、特に限定されず、適宜選択することができるが、本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物は、従来の漂白剤組成物、洗浄剤組成物では困難であった低温洗浄において、強固な汚れを効果的に洗浄できることから、食洗機・洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤、業務用漂白剤、パルプ漂白剤などに特に有用である。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５７】
[実施例１]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液７２ｇ（０．９モル）を１５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。１時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、収率９０％でベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）１０８ｇが得られた。
【００５８】
[実施例２]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液４０ｇ（０．５モル）を１５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）と５０質量％ＮａＯＨ水溶液３２ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。３時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、収率９３％でベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）１１２ｇが得られた。
【００５９】
[比較例１]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液１０２．４ｇ（１．２８モル）を２５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。１時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）が得られたが、その収量は７２ｇであり、収率は６０％であった。
【００６０】
[比較例２]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液４８ｇ（０．６モル）を２５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。１時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）が得られたが、その収量は４８ｇであり、収率は４０％であった。
【００６１】
[比較例３]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＫＯＨ水溶液４０ｇ（０．３６モル）を１５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド４２ｇ（０．３モル）と５０質量％ＫＯＨ水溶液３２ｇ（０．２９モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。３時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸カリウム）が得られたが、その収量は６０ｇであり、収率は５０％であった。
【００６２】
以上の結果から、実施例１及び２のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法によれば、比較例１〜３のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法に比べ、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートがより高収率で製造されることが示された。
【００６３】
[実施例３〜５及び比較例４〜５（自動食器洗浄機用洗浄剤）]
以下の表１に示す組成により、常法に基づき、実施例３〜５及び比較例４〜５の自動食器洗浄機用洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表１中のＢＯＢＳとしては、実施例２で得られたものを使用した。
得られた各自動食器洗浄機用洗浄剤の効果を確認するために、油汚れ、茶渋汚垢に対する洗浄力を、以下の洗浄試験に基づいて評価した。結果を表１に示す。
【００６４】
＜洗浄試験＞
以下の各評価に必要な食器をセットした松下電器（株）製全自動食器洗浄機（機種ＮＰ−８１０）において、実施例３〜５及び比較例４〜５で得られた各自動食器洗浄機用洗浄剤５ｇを使用して、４０℃の水を用いて標準コース洗浄を行った。
（１）油汚れに対する洗浄力評価
直径２５ｃｍの陶器皿５枚、直径１５ｃｍのメラミン皿３枚、箱形タッパー容器（中サイズ）１個に、オイルレッドで着色したバター５ｇを塗布し、２時間放置した後、前記洗浄試験を行い、触感に基づいて、以下に示す油汚れに対する洗浄力の評価基準に従って、洗浄力を評価した。
−油汚れに対する洗浄力の評価基準−
○：バターは全く残留しておらず、ぬるつきも全く感じられない。
△：バターの残留は目視では認められないが、触ると若干のぬるつきを感じる。
×：バターの残留が認められる。
（２）茶渋汚垢に対する洗浄力評価
陶器マグカップ３個に煮出した紅茶を一入れ、一晩置いた後中身を捨て、さらに1週間放置した後、前記洗浄試験を行い、目視により、以下に示す茶渋汚垢に対する洗浄力の評価基準に従って、洗浄力を評価した。
−茶渋汚垢に対する洗浄力の評価基準−
○：茶渋は全く残留していない。
△：茶渋が一部残留している。
×：茶渋が大部分残留している。
【００６５】
【表１】
【００６６】
[実施例６〜３３及び比較例６〜１１（洗濯槽洗浄剤）]
以下の表２〜６に示す組成により、常法に基づき、実施例６〜３３及び比較例６〜１１の洗濯槽洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表２〜６中のＢＯＢＳとしては、実施例２で得られたものを使用した。
得られた各洗濯槽洗浄剤の効果を確認するために、以下に示す方法により洗浄力試験と泡立ち試験とを実施した。結果を表２〜６に示す。
【００６７】
＜洗浄力試験＞
（１）テストピース
飽和段階まで汚れの付着が進行し、黒カビなどが付着した全自動洗濯機のステンレス製の洗濯機槽を、７ｃｍ×５ｃｍに切断したステンレス板をテストピースとした。
（２）洗浄力評価
２０℃の水道水１リットルに、実施例６〜３３及び比較例６〜１１で得られた各洗濯槽洗浄剤３ｇを溶解し、１リットルの洗濯槽洗浄液を調製した。
得られた各洗濯槽洗浄液をビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、１時間浸漬した（温度は２０℃）。その後テストピースを取り出し、ビーカーにためた２０℃の水道水１リットル中で浸漬後のテストピースを２０回上下に動かしすすぎを行った。
その後、汚れの落ち具合が何％であるか、処理前のテストピース写真と比較して、５人のパネラーが目視によりそれぞれ評価をし、それらの平均値を求めた。得られた平均値に基づいて、各洗濯槽洗浄剤の洗浄力を、以下に示す洗浄力の評価基準により評価した。
−洗浄力の評価基準−
◎：汚れの落ち具合の評価の平均値が７６〜１００％
○：汚れの落ち具合の評価の平均値が５１〜７５％
△：汚れの落ち具合の評価の平均値が２６〜５０％
×：汚れの落ち具合の評価の平均値が０〜２５％
【００６８】
＜泡立ち試験＞
２０℃の水道水１リットルに、実施例６〜３３及び比較例６〜１１で得られた各洗濯槽洗浄剤３ｇを溶解し、１リットルの洗浄液を調製した。ロスマイルス法に従い、５分後の泡高（ｍｍ）を測定した。得られた泡高に基づいて、各洗濯機洗浄剤の泡立ち具合を、以下に示す泡立ち具合の評価基準により評価した。ここで、泡高の大きさは、洗濯槽から泡が噴き出さないかどうかの指標となる。
−泡立ち具合いの評価基準−
◎：１０ｍｍ未満
○：１０ｍｍ以上２５ｍｍ未満
△：２５ｍｍ以上４５ｍｍ未満
×：４５ｍｍ以上
【００６９】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００７０】
なお、表２〜６における各成分としては、以下の表７に記載のものを用いた。
【表７】
【００７１】
ＮＯＢＳとしては、以下の方法により製造したものを用いた。予め脱水を行ったｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム １００ｇ（０．４６ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｇに分散させ、メカニカルスターラーで攪拌しながら塩化チオニルによりクロル化したノナン酸クロライドを、５０℃で３０分かけて滴下し、滴下終了後３時間反応させた。その後、ＤＭＦを減圧下（６６．６６〜１３３．３Ｐａ）、１００℃で留去し、アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行ってＮＯＢＳを得た。収率は８０％であった。
【００７２】
また、表２〜６における香料としては、以下の表８に記載の組成のものを用いた。
【表８】
【００７３】
[実施例３４〜３６及び比較例１２〜１３（義歯洗浄剤）]
以下の表９に示す組成により、常法に基づき、実施例３４〜３６及び比較例１２〜１３の義歯洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表９中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。
得られた各義歯洗浄剤の効果を確認するために、以下に示す方法によりステイン汚垢、ヤニ汚垢洗浄試験と、実義歯洗浄試験とを実施した。
【００７４】
＜ステイン汚垢、ヤニ汚垢洗浄試験＞
（１）ステイン汚垢の作成
アクリル白板（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の表面をサンドブラストで粗面研磨した後、この板をアルブミン溶液、タンニン溶液（日本茶、コーヒー、紅茶の抽出液）、塩化第二鉄溶液に順次浸漬することを繰り返し、タンニンステインチップ（ステイン汚垢チップ）を作成した。
（２）ヤニ汚垢の作成
アクリル白板（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の表面をサンドブラストで粗面研磨した後、この板にタバコを吸引して、ヤニ汚垢を付着させ、ヤニ汚垢チップを作成した。
（３）洗浄力評価
無処理のアクリル白板の色差と、前記のように作成した、洗浄前の各汚垢チップの色差を測定した。
１５０ｍＬの水道水（２５℃）で満たしたビーカー中に各汚垢チップを吊るし、実施例３４〜３６及び比較例１２〜１３で得られた各義歯洗浄剤３ｇを投与し、３０分間浸漬することにより洗浄試験を行った。
次に、洗浄後の各汚垢チップを水洗し、乾燥させて色差を測定した。下記式に従って洗浄率を算出し、下記評価基準に基づいて汚垢に対する洗浄力を評価した。結果を表９に示す。
なお、ここで色差は、ＭＩＮＯＬＴＡ製の色彩色差計ＣＲ−３００を用いて測定した。
【数１】
−汚垢に対する洗浄力の評価基準−
○：洗浄率が８０％以上
△：洗浄率が５０％以上８０％未満
×：洗浄率が５０％未満
【００７５】
＜実義歯洗浄試験＞
使用済みの実義歯を１５０ｍＬの水道水（２５℃）で満たしたビーカー中に入れ、実施例３４で得られた義歯洗浄剤３ｇ及び市販洗浄剤（ポリデント：小林製薬株式会社製）１錠を投与し、３時間浸漬することにより洗浄試験を行った。
実義歯に対する洗浄力の評価は、以下の評価基準に基づき、目視により行った。結果を表１０に示す。
−実義歯に対する洗浄力の評価基準−
○：実義歯にいて着色歯石、歯垢、ステインがそれぞれ落ちている
△：実義歯において着色歯石、歯垢、ステインがそれぞれ一部落ちている
×：実義歯において着色歯石、歯垢、ステインがそれぞれ落ちていない
【００７６】
【表９】
【表１０】
【００７７】
［実施例３７〜３８及び比較例１４〜１５（血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤）］
以下の表１１〜１２に示す組成により、常法に従い、実施例３７〜３８及び比較例１４〜１５の血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表１１〜１２中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。
得られた各血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤の効果を確認するために、以下に示す方法により洗浄力試験を実施した。
【００７８】
＜洗浄力試験＞
ＥＭＰＡ社より購入したＮｏ．１１１汚染布を２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断し、８０℃で３０分熱変性させたものを試験片とした。得られた試験片を、実施例３７及び比較例１４の血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤に、表１１に示す条件で浸漬後、すすぎ、乾燥させた。以下の式に従い洗浄率を求め、洗浄力を評価した。評価結果を表１１に示す。
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）÷（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
（ここで、反射率は、Ｌａｂ値に基づいて測定した。）
【００７９】
【表１１】
１）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（平均重合度７及び１８混合物）
２）ｐＨ９．５になるように調整
【００８０】
また、ＥＭＰＡ社より購入したＮｏ．１１１汚染布を２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断し、０．２５％ヒビテン溶液に５分間浸漬し、水ですすいだ後、風乾し、試験片とした。得られた試験片を、実施例３８及び比較例１５の血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤に、表１２に示す条件で浸漬後、すすぎ、乾燥させた。前記式に従い洗浄率を求め、洗浄力を評価した。評価結果を表１２に示す。
【００８１】
【表１２】
１）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（平均重合度７及び１８混合物）
２）ｐＨ９．５になるように調整
【００８２】
また、実施例３８で使用した評価布を次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬したが、発色による洗浄率低下は認められなかった。
【００８３】
[実施例３９〜４１及び比較例１６〜１８（パルプ漂白剤１）]
＜実施例３９〜４１＞
粉砕した絶乾パルプ（白色度５０．４）３０ｇに水を加え、パルプ濃度２０質量％のパルプスラリーを調製した。該パルプスラリーに所定の水酸化ナトリウム（対パルプで２質量％）、珪酸ナトリウム（対パルプで４質量％）、及び、表１３に示す量（いずれも対パルプ、質量％）の過酸化水素と、漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）とからなる実施例３９〜４１のパルプ漂白剤を表１３に示した量だけ添加した後、パルプ濃度を１５質量％になるまで水で希釈した。ここで、表１３中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。得られたスラリーを攪拌し、６０℃で、それぞれ表１３に示した時間漂白した。漂白後、パルプ濃度を１質量％まで希釈し、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。
【００８４】
得られたパルプシートは乾燥後に、ＪＩＳＰ−８１２３に準じて、色測色差計（日本電色工業社製）を用いて白色度を測定した。なお、白色度は数値が大きいほど、漂白効果が大きいことを意味する。漂白後白色度、漂白前白色度、及び漂白前と漂白後の白色度差を、表１３に示す。
【００８５】
＜比較例１６〜１８＞
漂白活性剤（ＢＯＢＳ）を添加しなかったこと、過酸化水素の添加量を表１４に示した量としたこと、及び、漂白時間を表１４に示した時間としたこと以外は実施例３９〜４１と同様に、比較例１６〜１８のパルプ漂白剤を調製して、白色度を測定した。結果を表１４に示す。
【００８６】
【表１３】
【００８７】
【表１４】
【００８８】
表１３〜１４の結果から、実施例３９〜４１のパルプ漂白剤は、比較例１６〜１８のパルプ漂白剤組成物と比較して、パルプの漂白に優れていることが判った。
【００８９】
[実施例４２〜４５及び比較例１９〜２４（パルプ漂白剤２）]
＜実施例４２及び４３＞
原料の印刷古紙（オフセット印刷新聞／チラシ＝７／３）を３×３ｃｍに切断し、パルプ離解機（熊谷理機工業社製）に入れ、温水を加えて、温度４０℃、パルプ濃度１５質量％に調整した。ここに、水酸化ナトリウム（対パルプで０．２５質量％）と、珪酸ソーダ（対パルプで０．２５質量％）とを用いて、ｐＨを１０．３に調整し、表１５に示す量の過酸化水素と、漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）（いずれも対パルプの質量％）とからなるパルプ漂白剤を表１５に示す量で添加した。ここで、表１５中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。また、脱墨剤（ライオン社製、リプトールＳＡ３５０）（対パルプで０．２質量％）を添加した。次いで、１０分間の漂白及び離解処理を行い、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリーを温水にてパルプ濃度１質量％に調整した後、デンバー型フローテーター（極東振興社製）にて、５分間フローテーション処理（ＦＴ）を行った。尚、フローテーション時のｐＨは９．２であった。
【００９０】
得られたスラリーを「ＦＴ後スラリー」とし、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。また、「ＦＴ後スラリー」を８０メッシュの篩を用いて洗浄し、剥離したインキを完全に取り除いたスラリーを「完全洗浄スラリー」とした。各スラリーについて、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。
【００９１】
得られた各パルプシートは、乾燥後に、ＪＩＳＰ−８１２３に準じて、色測色差計（日本電色工業社製）を用いて白色度を測定した。なお、白色度は数値が大きいほど漂白効果が大きいことを意味する。結果を表１５に示す。
【００９２】
＜比較例１９〜２１＞
漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）を添加しなかったこと、及び過酸化水素の添加量を表１５に示した量とした以外は実施例４２及び４３と同様にして比較例１９〜２１のパルプ漂白剤を調製し、白色度の評価を行った。結果を表１５に示した。
【００９３】
【表１５】
【００９４】
表１５の結果から、実施例４２及び４３のパルプ漂白剤は、比較例１９〜２１のパルプ漂白剤と比較して、パルプの漂白に優れていることがわかった。
【００９５】
＜実施例４４及び４５＞
原料の印刷古紙（オフセット印刷新聞／チラシ＝７／３）を３×３ｃｍに切断し、パルプ離解機（熊谷理機工業社製）に入れ、温水を加えて温度４０℃、パルプ濃度１５質量％に調整した。ここに、水酸化ナトリウム（対パルプで０．１５質量）と、珪酸ソーダ（対パルプで０．１質量％）とを用いて、ｐＨを１０．５に調整し、脱墨剤（ライオン社製、リプトールＳＡ３５０）（対パルプで０．２質量％）を添加した。次いで、パルプ離解機にて１０分間の離解処理を行い、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリーについて、８０メッシュ濾布を用いて遠心脱水を行い、パルプ濃度を２０質量％に濃縮した。該濃縮したパルプスラリーに、表１６に示した量の過酸化水素と、漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）（いずれも対パルプの質量％）とからなるパルプ漂白剤を添加し、更に、水酸化ナトリウム（対パルプで０．２５質量）と、珪酸ソーダ（対パルプで０．２５質量％）を添加し攪拌機で均一に混合攪拌した。ここで、表１６中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。薬剤が均一に混合されたパルプスラリーは、ビニールシートで密閉され、６０℃で表１６に示した時間、熟成して漂白した。熟成後、温水を加えてパルプ濃度を５質量％に調整し、パルプ離解機で３分間離解処理を行った。次いで、温水にてパルプ濃度１質量％に調整した後、デンバー型フローテーター（極東振興社製）にて、５分間フローテーション処理（ＦＴ）を行った。尚、フローテーション時のｐＨは９．０であった。
【００９６】
このスラリーを「ＦＴ後スラリー」とし、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。また、「ＦＴ後スラリー」を８０メッシュの篩を用いて洗浄し、剥離したインキを完全に取り除いたスラリーを「完全洗浄スラリー」とした。各スラリーについて、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。
【００９７】
得られた各パルプシートは、乾燥後に、ＪＩＳＰ−８１２３に準じて、色測色差計（日本電色工業社製）を用いて白色度を測定した。なお、白色度は数値が大きいほど漂白効果が大きいことを意味する。結果を表１６に示した。
【００９８】
＜比較例２２〜２４＞
漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）を添加しなかったこと、過酸化水素の添加量を表１６に示した量としたこと、及び、漂白時間を表１６に示した時間とした以外は実施例４４及び４５と同様に、比較例２２〜２４のパルプ漂白剤を調製し、白色度の評価を行った。結果を表１６に示した。
【００９９】
【表１６】
【０１００】
表１６の結果から、実施例４４及び４５のパルプ漂白剤は、比較例２２〜２４のパルプ漂白剤と比較して、パルプの漂白に優れていることが判った。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、優れた漂白性能を有するため、例えば漂白剤組成物、洗浄剤組成物などに有用である。すなわち、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを含有する本発明の漂白剤組成物、及び洗浄剤組成物は、従来の漂白剤組成物、洗浄剤組成物では困難であった低温洗浄において、強固な汚れを効果的に洗浄できることから、種々の洗浄剤、漂白剤として有用であり、特に、食洗機洗浄剤、洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤、業務用漂白剤、パルプ漂白剤などとして有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法に関する。また、本発明は、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する漂白剤組成物及び洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のような一般的に使用される漂白活性化剤は、低温における過酸生成が十分でなく、そのため、十分な漂白力を実現するには、６０℃以上の高温で使用するか、又は使用量を増やす必要があった。これに対して、従来、漂白活性能を有する遷移金属錯体をペルオキシ漂白剤と併用する方法が検討されてきた。例えば、前記遷移金属錯体として、マンガン錯体が開示され（特許文献１及び特許文献２参照）、また、コバルト触媒が開示されている（特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、及び特許文献７参照）。
しかしながら、これらの方法の場合は、実際には、漂白性能が十分に発現しないことがあり、また、金属の安定性が十分でない、製造コストが高いなどの問題がある。
【０００３】
一方、過安息香酸の前駆体であるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ＴＡＥＤと比較して、高い漂白性能を有することが知られているが、安価な製造法がなく、実用には至っていない。
例えば、フェノールスルホン酸ナトリウムとベンゾイルクロリドとのエステル化方法が開示されている（特許文献８及び特許文献９）が、これらの方法の場合は、フェノールスルホン酸ナトリウムが高価な上、有機溶媒や界面活性剤を使用しなければならず、高コストで効率的でないという問題がある。
【特許文献１】特公平７−６５０７４号公報
【特許文献２】国際公開第９９／６４５５４号パンフレット
【特許文献３】国際公開第９６／２３８５９号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９６／２３８６０号パンフレット
【特許文献５】国際公開第９６／２３８６１号パンフレット
【特許文献６】国際公開第９７／００３１１号パンフレット
【特許文献７】国際公開第９７／００３１２号パンフレット
【特許文献８】特表平６−５０５２４２号公報
【特許文献９】特開平６−７２９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、低コストであり、効率的であり、かつ高収率である、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、前記方法により得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れた漂白剤組成物及び洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリ存在下で混合するベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法であって、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）が１：２〜１：３であることを特徴とするベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜２＞フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとのモル比（フェノールスルホン酸：塩化ベンゾイル）が１：１〜１：１．３である前記＜１＞に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜３＞フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとを混合する際の温度が１５〜３０℃である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜４＞フェノールスルホン酸に対して塩化ベンゾイルを１〜４等量／時の速度で滴下する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜５＞アルカリが水酸化ナトリウムである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜６＞ａ）フェノールスルホン酸とアルカリとを混合することによりフェノールスルホン酸を中和する工程、及び
ｂ）前記工程ａ）で得られた中和液と塩化ベンゾイルとを混合する工程
を含む、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜７＞前記工程ｂ）において更にアルカリを混合する前記＜６＞に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
＜８＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする漂白剤組成物である。
＜９＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低コストであり、効率的であり、かつ高収率である、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法が提供される。また、本発明によれば、前記方法により得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有する、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れた漂白剤組成物及び洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
[ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法]
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法においては、フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとを、アルカリ存在下で混合し、更に必要に応じて適宜選択したその他の処理を行うことを含む。
【０００８】
＜フェノールスルホン酸＞
前記フェノールスルホン酸は、従来のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法において通常使用されているフェノールスルホン酸ナトリウムと比較して安価であるため、低コストでベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを製造するために有利である。
【０００９】
＜アルカリ＞
前記アルカリとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、コスト性、溶解性の点で、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１０】
＜フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比＞
前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）としては、１：２〜１：３であり、１：２〜１：２．８が好ましく、１：２．２〜１：２．５がより好ましい。
前記アルカリが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で２倍未満であると、反応が完結せず、原料が未反応で回収されてしまい、モル比で３倍を超えると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの収率が著しく低下する。一方、前記アルカリが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で２．２〜２．５倍の範囲内であると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートをより高収率で得ることができる点で有利である。
【００１１】
＜フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとのモル比＞
前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとのモル比（フェノールスルホン酸：塩化ベンゾイル）としては、１：１〜１：１．３が好ましく、１：１〜１：１．１がより好ましい。
前記塩化ベンゾイルが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で等量未満であると、フェノールスルホン酸が未反応で回収されてしまうことがあり、モル比で１．３倍を超えると、逆に塩化ベンゾイルが未反応で回収されてしまうことがある。一方、前記塩化ベンゾイルが、前記フェノールスルホン酸に対して、モル比で前記より好ましい範囲内であると、未反応回収分を減らすことができる点で有利である。
【００１２】
＜混合方法＞
前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとの混合方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、前記フェノールスルホン酸に対して前記塩化ベンゾイルを滴下することにより混合する方法が好ましい。
ここで、前記フェノールスルホン酸に対する前記塩化ベンゾイルの滴下速度としては、１〜４等量／時が好ましく、１〜３等量／時がより好ましく、２〜３等量／時が特に好ましい。前記滴下速度が、１等量／時より遅いと、反応時間が長くなるためにコストが増加してしまうことがあり、４等量／時より速いと、反応温度の制御が困難となることがある。一方、前記滴下速度が２〜３等量／時の範囲内であると、反応温度を容易に制御しながら、より効率良く反応を進行させられる点で有利である。
【００１３】
＜混合する際の温度＞
また、前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとを混合する際の温度は、１５〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がより好ましい。前記温度が、１５℃未満であると、反応効率が悪くなることがあり、３０℃を超えると、過剰反応や着色の原因となることがある。一方、前記混合時の温度が、１５〜２５℃の範囲内であると、着色や過剰反応をおこすことなく、より効率的に反応が進行する点で有利である。
【００１４】
＜好ましい態様＞
以下に、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法の好ましい一態様を示す。
【００１５】
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法の好ましい一態様は、
ａ）前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとを混合することにより前記フェノールスルホン酸を中和する工程、及び
ｂ）前記工程ａ）で得られた中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する工程
を含む、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法である。
【００１６】
−工程ａ）−
工程ａ）においては、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとを混合することにより前記フェノールスルホン酸を中和する。
【００１７】
前記中和方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、フェノールスルホン酸の水溶液に対して、アルカリの水溶液を滴下していくことにより中和する方法が好ましい。
ここで、前記フェノールスルホン酸の水溶液の濃度としては、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。前記フェノール酸の水溶液の濃度が、５質量％未満であると、後の反応で得られるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの析出が妨げられることがあり、４０質量％を超えると、前記フェノールスルホン酸が析出し、後の反応の進行を妨げることがある。一方、前記フェノール酸の水溶液の濃度が、前記より好ましい範囲内であると、後の反応を妨げず、かつ反応後はベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを速やかに析出することができる点で有利である。
また、前記アルカリの水溶液の濃度としては、２０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。前記アルカリの水溶液の濃度が、２０質量％未満であると、反応系の濃度が下がり、後の反応に影響を与えることがあり、７０質量％を超えると、粘性が上がりハンドリングが困難となるであることがある。一方、前記アルカリの水溶液の濃度が、前記より好ましい範囲内であると、ハンドリングが容易である点で有利である。
【００１８】
前記中和時の温度は、０〜３０℃が好ましく、５〜２５℃がより好ましく、１０〜２０℃が特に好ましい。
前記温度が、３０℃を超えると、着色などがおこることがある。一方、前記温度が、０〜３０℃の範囲内であると、着色などをほとんどおこさずに中和を行うことができる点で有利である。
前記温度を好ましい範囲内に調整するために、必要に応じて、中和時に、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとの混合液を、水浴により冷却してもよい。
【００１９】
なお、前記中和時の、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）としては、前述した通りである。
【００２０】
また、工程ａ）の終了時においては、前記フェノールスルホン酸が前記アルカリによって中和され、完全に溶解していることが好ましい。フェノールスルホン酸が完全に溶解しないまま、後述する工程ｂ）において塩化ベンゾイルを滴下すると、著しく反応速度が低下し、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの収率に影響を及ぼすことがある。
ここで、前記フェノールスルホン酸を前記アルカリによって中和し、完全に溶解させるためには、例えば、前記フェノールスルホン酸と前記アルカリとを混合した後、通常、５〜３０分程度攪拌すればよい。また、前記フェノールスルホン酸が完全に溶解したことは、例えば反応液が完全に均一になったことを目視することによって確認することができる。
【００２１】
工程ａ）により得られたフェノールスルホン酸の中和液は、次いで以下に説明する工程ｂ）に供される。
【００２２】
−工程ｂ）−
工程ｂ）においては、前記工程ａ）で得られた中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する。
【００２３】
前記中和液と前記塩化ベンゾイルとの混合方法としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、前記中和液に対して、前記塩化ベンゾイルを滴下していくことにより混合する方法が好ましい。
【００２４】
ここで、前記中和液に対する前記塩化ベンゾイルの滴下速度としては、前記中和液に含まれるフェノールスルホン酸に対する前記塩化ベンゾイルの滴下速度として、１〜４等量／時が好ましく、１〜３等量／時がより好ましく、２〜３等量／時が特に好ましい。前記滴下速度が、１等量／時より遅いと、反応時間が長くなり、コストが増加してしまうことがあり、４等量／時より速いと、反応温度の制御が困難となることがある。一方、前記滴下速度が２〜３等量／時の範囲内であると、反応温度を比較的容易に制御しながら、より効率良く反応を進めることができる点で有利である。
【００２５】
前記中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する際のｐＨとしては、１０〜１１が好ましい。前記ｐＨが、１０未満であると、反応が進行しないことがあり、１１を超えると、加水分解を誘発することがある。一方、前記混合時のｐＨが、１０〜１１の範囲内であると、加水分解をおこさずに、反応を進めることができる点で有利である。
工程ｂ）においては、前記ｐＨが好ましい範囲内となるように、必要に応じて、前記アルカリの水溶液を更に適宜混合することができる。この場合、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比としては、前記工程ａ）で使用されたフェノールスルホン酸と、前記工程ａ）及び工程ｂ）で使用されたアルカリの合計とのモル比が、前述した範囲内にあればよい。
【００２６】
なお、前記中和液と前記塩化ベンゾイルとを混合する際の温度は、前述した前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとを混合する際の温度と同様である。前記温度を好ましい範囲内に調整するために、必要に応じて、混合時に、前記中和液と前記塩化ベンゾイルとの混合液を、水浴により冷却してもよい。
【００２７】
前記中和液と前記塩化ベンゾイルとの混合が終了後、前記混合液を、通常０．５〜５時間、好ましくは１〜３時間攪拌する。
前記攪拌時の温度は、１５〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がより好ましい。前記攪拌時の温度が、１５℃未満であると、前記フェノールスルホン酸と前記塩化ベンゾイルとの反応が遅くなることがあり、３０℃を超えると、副反応により前記混合液が着色することがある。一方、前記攪拌時の温度が前記より好ましい範囲内であると、着色することなく、より効率良く反応を進められる点で有利である。
【００２８】
また、前記工程ｂ）の終了時の前記混合液の濃度としては、フェノールスルホン酸を基準として、前記フェノールスルホン酸と水との質量比（フェノールスルホン酸：水）で、１：３〜１：１０が好ましく、１：３〜１：８がより好ましく、１：３〜１：５が特に好ましい。
前記フェノールスルホン酸が、前記水に対して、１／１０未満であると、反応終了後のろ別による生成物の回収が困難になることがあり、質量で１／３を超えると、反応基質が溶解せず、収量の低下を招くことがある。一方、前記フェノールスルホン酸の量が、前記水に対して、質量で１／３〜１／５の範囲内であると、より収率良く反応を進めることができる点で有利である。
【００２９】
以上、前記工程ａ）及びｂ）からなるベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法によって、好ましくベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを得ることができる。
【００３０】
＜分離・固形化・造粒＞
得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、例えば、工程ｂ）で得られた混合液を加圧濾過あるいは遠心分離にすることによって、前記混合液から分離することができる。また、分離されたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、例えば、少量の水で洗浄し、乾燥させることによって、固形化することができる。また、ここで得られた固形物は、従来の方法により造粒が可能である。
【００３１】
＜効果＞
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法は、前述したように、比較的高価なフェノール酸ナトリウムを使わないために、また、有機溶媒などを使用しないために、コスト性に優れている。また、フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリの存在下で混合させればよいために、一連の操作で反応を行うことができ、そのため、効率的にベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを得ることが可能である。また、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法は、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比が特定の範囲内であることから、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを高い収率で得ることができる。
【００３２】
また、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、優れた漂白性能を有するため、例えば漂白剤組成物、洗浄剤組成物などに有用である。以下に、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを含有する、本発明の漂白剤組成物、及び洗浄剤組成物について説明する。
【００３３】
[漂白剤組成物、洗浄剤組成物]
本発明の漂白剤組成物、及び洗浄剤組成物は、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有してなり、更に、必要に応じて、適宜選択したその他の成分を含有してなる。
【００３４】
前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、具体的には、例えば、自動食器洗浄機用洗浄剤、洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤、血液・消毒薬汚れ用漂白洗浄剤、パルプ漂白剤などが挙げられる。
【００３５】
＜ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート＞
前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートとしては、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたものであれば特に制限はなく、その形状としては、適宜選択することができる。例えば、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの形状としては、粒状、ゲル状、液状などが挙げられ、これらの中でも、安定性の点で、粉状が好ましい。
【００３６】
前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの、前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの含有量が、０．１質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に１０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの含有量が、前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００３７】
＜過酸素化合物＞
前記過酸素化合物としては、水溶液中で過酸化水素を発生することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過炭酸、過ホウ酸、過硫酸等の無機過酸、及びこれらの塩などが挙げられる。前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、アンモニウム塩などが挙げられる。
具体的には、例えば、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウム過酸化水素付加物）、過炭酸カリウム等の過炭酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；モノ過硫酸水素カリウム；トリポリリン酸ナトリウムの過酸化水素付加物などが挙げられる。これらの中でも、ハンドリング面で優れていることから、過炭酸塩、及び過ホウ酸塩が好ましい。
【００３８】
なお、前記過酸素化合物として前記モノ過硫酸水素カリウムを使用する場合は、前記モノ過硫酸水素カリウムが不安定であるため、硫酸水素塩や硫酸塩等との複塩の形態で用いられることが好ましく、このような過酸素化合物としては、例えば、デュポン社製のオキソン（商品名）などが挙げられる。
【００３９】
本発明において、前記過酸素化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記過酸素化合物の前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、２〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
前記過酸素化合物の含有量が、２質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に７０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記過酸素化合物の含有量が、前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４０】
＜その他の成分＞
本発明の漂白剤組成物及び洗浄剤組成物には、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと前記過酸素化合物以外の成分、例えば、界面活性剤、無機ビルダー、キレート剤、無水ケイ酸又は結晶性シリケート、酵素、香料、色素等のその他の成分が適宜必要に応じて含有されていてもよい。なお、本発明の漂白剤組成物及び洗浄剤組成物に含有され得るその他の成分は、前記した成分に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜使用することができる。
【００４１】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、石鹸等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００４２】
本発明において、前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記界面活性剤の前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、０．０１〜４０質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％がより好ましい。
前記界面活性剤の含有量が、０．０１質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に４０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記界面活性剤の含有量が、前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも好ましい。
【００４３】
−無機ビルダー−
前記無機ビルダーとしては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩や炭酸水素塩、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等のホウ酸塩などが挙げられる。
【００４４】
本発明において、前記無機ビルダーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機ビルダーの前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、１〜４０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。
前記無機ビルダーの含有量が、１質量％未満であると、漂白及び洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に４０質量％を超えても、漂白及び洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記無機ビルダーの含有量が前記より好ましい範囲内であると、漂白及び洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４５】
−キレート剤−
前記キレート剤としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、シクロカルボン酸、ホスホン酸、エーテルカルボン酸、シュウ酸、マレイン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、並びにこれらの誘導体、有機カルボン酸ポリマー、多糖類酸化物などが挙げられる。
具体的には、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）等のホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トリニトロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸等のアミノカルボン酸やそれらの塩が挙げられ、これらの中でも、ホスホン酸やその塩等のリン含有金属キレート剤が、洗浄力が優れているために、より好ましい。
また、本発明において、前記キレート剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
−−自動食器洗浄機用洗浄剤の場合−−
ここで、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が前記自動食器洗浄機用洗浄剤である場合、前記自動食器洗浄機用洗浄剤は、前記キレート剤を含むことが好ましく、中でも、自動食器洗浄における洗浄効果の観点から、アミノカルボン酸及びアミノカルボン酸塩の少なくともいずれかを含むことが特に好ましい。
前記アミノカルボン酸及びアミノカルボン酸塩の少なくともいずれかの具体例としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、分子内に３級窒素原子と３〜４個のナトリウムイオンで中和されたカルボキシル基を有するものが好ましく、中でも、メチルグリシン二酢酸ナトリウムが特に好ましい。
前記自動食器洗浄機用洗浄剤における、前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、自動食器洗浄機用洗浄剤中、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。前記キレート剤の含有量が、０．１質量％未満であると、洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に２０質量％を超えても、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４７】
−−洗濯槽洗浄剤の場合−−
またここで、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が前記洗濯槽洗浄剤である場合、前記洗濯槽洗浄剤は、前記キレート剤を含むことが好ましい。
これらの中でも、洗濯槽洗浄における洗浄効果の観点から、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）等のホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トリニトロ三酢酸（ＮＴＡ）等のアミノカルボン酸やその塩が好ましく、中でも、ホスホン酸やその塩等のリン含有金属キレート剤が特に好ましい。
前記洗濯槽洗浄剤における、前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと前記過酸素化合物の合計含有量に応じて適宜設定することが好ましい。具体的には、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと過酸素化合物の合計含有量：キレート剤の含有量が、質量比で、１０：１〜１５：１であることが好ましく、１１：１〜１４：１であることがより好ましい。
前記キレート剤の含有量が、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと過酸素化合物の合計含有量に対して、１／１５未満であると、洗浄効果が低くなることがあり、１／１０を超えても、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４８】
−−義歯洗浄剤の場合−−
またここで、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が前記義歯洗浄剤である場合、前記義歯洗浄剤は、前記キレート剤を含むことが好ましく、中でも、前記義歯洗浄における洗浄効果の観点から、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、酸性ポリリン酸ナトリウム等の無機系縮合リン酸塩を含むことが特に好ましい。
前記義歯洗浄剤における、前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、義歯洗浄剤中、１〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。前記キレート剤の含有量が、１質量％未満であると、洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に３０質量％を超えても、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００４９】
−−その他の漂白剤、洗浄剤の場合−−
また、前記漂白剤組成物、洗浄剤組成物が、前記した自動食器洗浄機用洗浄剤、洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤以外の漂白剤組成物又は洗浄剤組成物である場合、前記漂白剤組成物又は洗浄剤組成物における前記キレート剤の含有量は、特に制限はなく、適宜選択することができるが、漂白剤組成物又は洗浄剤組成物中、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
前記キレート剤の含有量が、０．１質量％未満であると、漂白、洗浄効果が低くなることがあり、また、逆に３０質量％を超えても、漂白、洗浄効果に変化はなく、コスト的に不利となることがある。一方、前記キレート剤の含有量が前記より好ましい範囲内であると、漂白、洗浄効果が十分であり、コストの点でも有利である。
【００５０】
−無水ケイ酸又は結晶性シリケート−
前記無水ケイ酸としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸塩などが挙げられる。本発明において、前記無水ケイ酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記結晶性シリケートとしては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、結晶性層状シリケートなどが挙げられる。本発明において、前記結晶性シリケートは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
−酵素−
前記酵素としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーセ、セルラーゼ、プルラナーゼなどの酵素が挙げられる。これらの酵素の中でも、食器の汚れの成分が澱粉や蛋白質であることを考慮すると、アミラーゼ及びプロテアーゼが好ましい。
具体的には、例えば、ターマミル、マキサカール、サビナーゼなどが挙げられ、洗剤組成物の安定性の面からするとノボ社製のデュラミル（登録商標）及びノボ社製のデユラザイム（登録商標）が好ましい。
本発明において、前記酵素は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
−香料−
前記香料としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、ライム油、ユーカリ油、ローズマリー油、リモネン、β‐ピネン、リナロール、シトロネロール、ゲランオール、リナリルアセテート、ゲラニルアセテート、ジヒドロミルセノール、ヘディオン、アミルシンナミックアルデヒド、フルーテート、イソイースーパー、ベルドックス、ベルテネックス、ベンジルベンゾエート、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。本発明において、前記香料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
＜形状＞
本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物の形状としては特に限定されず、適宜選択することができ、例えば、粉末状、ゲル状、液状、シート状、タブレット状、フォーム状などが挙げられる。
【００５４】
＜効果＞
本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物は、前記ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートから、フェノールスルホン基の優れた脱離性によって、素早く過安息香酸が生成されるため、低温でも高い洗浄力を発現することができ、また生成した過安息香酸の漂白力が高いために、汚れに対して特に優れた洗浄力を発現する。よって、本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物は、低温や低濃度でも漂白性及び洗浄性に優れる点で非常に有用である。
【００５５】
＜用途＞
本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物の用途としては、特に限定されず、適宜選択することができるが、本発明の漂白剤組成物、洗浄剤組成物は、従来の漂白剤組成物、洗浄剤組成物では困難であった低温洗浄において、強固な汚れを効果的に洗浄できることから、食洗機・洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤、業務用漂白剤、パルプ漂白剤などに特に有用である。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５７】
[実施例１]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液７２ｇ（０．９モル）を１５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。１時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、収率９０％でベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）１０８ｇが得られた。
【００５８】
[実施例２]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液４０ｇ（０．５モル）を１５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）と５０質量％ＮａＯＨ水溶液３２ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。３時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、収率９３％でベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）１１２ｇが得られた。
【００５９】
[比較例１]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液１０２．４ｇ（１．２８モル）を２５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。１時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）が得られたが、その収量は７２ｇであり、収率は６０％であった。
【００６０】
[比較例２]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＮａＯＨ水溶液４８ｇ（０．６モル）を２５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド５６ｇ（０．４モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。１時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＢＯＢＳ）が得られたが、その収量は４８ｇであり、収率は４０％であった。
【００６１】
[比較例３]
１Ｌのフラスコに６５質量％フェノールスルホン酸溶液１０７ｇ（０．４モル）を入れ、水１００ｍＬで希釈する。テフロン（登録商標）攪拌棒で攪拌しながら、５０質量％ＫＯＨ水溶液４０ｇ（０．３６モル）を１５分かけて滴下する。この時、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。フェノールスルホン酸が完全に溶解したことを確認後、続いて、ベンゾイルクロリド４２ｇ（０．３モル）と５０質量％ＫＯＨ水溶液３２ｇ（０．２９モル）を３０分かけて滴下し、水１００ｍＬを追加する。ここでも、反応液が３０℃を超えないように、水浴で冷却する。３時間攪拌後、２×１０５Ｐａの加圧濾過を行い、水１００ｍＬで洗浄する。得られた白色固体を７０℃で乾燥すると、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸カリウム）が得られたが、その収量は６０ｇであり、収率は５０％であった。
【００６２】
以上の結果から、実施例１及び２のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法によれば、比較例１〜３のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法に比べ、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートがより高収率で製造されることが示された。
【００６３】
[実施例３〜５及び比較例４〜５（自動食器洗浄機用洗浄剤）]
以下の表１に示す組成により、常法に基づき、実施例３〜５及び比較例４〜５の自動食器洗浄機用洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表１中のＢＯＢＳとしては、実施例２で得られたものを使用した。
得られた各自動食器洗浄機用洗浄剤の効果を確認するために、油汚れ、茶渋汚垢に対する洗浄力を、以下の洗浄試験に基づいて評価した。結果を表１に示す。
【００６４】
＜洗浄試験＞
以下の各評価に必要な食器をセットした松下電器（株）製全自動食器洗浄機（機種ＮＰ−８１０）において、実施例３〜５及び比較例４〜５で得られた各自動食器洗浄機用洗浄剤５ｇを使用して、４０℃の水を用いて標準コース洗浄を行った。
（１）油汚れに対する洗浄力評価
直径２５ｃｍの陶器皿５枚、直径１５ｃｍのメラミン皿３枚、箱形タッパー容器（中サイズ）１個に、オイルレッドで着色したバター５ｇを塗布し、２時間放置した後、前記洗浄試験を行い、触感に基づいて、以下に示す油汚れに対する洗浄力の評価基準に従って、洗浄力を評価した。
−油汚れに対する洗浄力の評価基準−
○：バターは全く残留しておらず、ぬるつきも全く感じられない。
△：バターの残留は目視では認められないが、触ると若干のぬるつきを感じる。
×：バターの残留が認められる。
（２）茶渋汚垢に対する洗浄力評価
陶器マグカップ３個に煮出した紅茶を一入れ、一晩置いた後中身を捨て、さらに1週間放置した後、前記洗浄試験を行い、目視により、以下に示す茶渋汚垢に対する洗浄力の評価基準に従って、洗浄力を評価した。
−茶渋汚垢に対する洗浄力の評価基準−
○：茶渋は全く残留していない。
△：茶渋が一部残留している。
×：茶渋が大部分残留している。
【００６５】
【表１】
【００６６】
[実施例６〜３３及び比較例６〜１１（洗濯槽洗浄剤）]
以下の表２〜６に示す組成により、常法に基づき、実施例６〜３３及び比較例６〜１１の洗濯槽洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表２〜６中のＢＯＢＳとしては、実施例２で得られたものを使用した。
得られた各洗濯槽洗浄剤の効果を確認するために、以下に示す方法により洗浄力試験と泡立ち試験とを実施した。結果を表２〜６に示す。
【００６７】
＜洗浄力試験＞
（１）テストピース
飽和段階まで汚れの付着が進行し、黒カビなどが付着した全自動洗濯機のステンレス製の洗濯機槽を、７ｃｍ×５ｃｍに切断したステンレス板をテストピースとした。
（２）洗浄力評価
２０℃の水道水１リットルに、実施例６〜３３及び比較例６〜１１で得られた各洗濯槽洗浄剤３ｇを溶解し、１リットルの洗濯槽洗浄液を調製した。
得られた各洗濯槽洗浄液をビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、１時間浸漬した（温度は２０℃）。その後テストピースを取り出し、ビーカーにためた２０℃の水道水１リットル中で浸漬後のテストピースを２０回上下に動かしすすぎを行った。
その後、汚れの落ち具合が何％であるか、処理前のテストピース写真と比較して、５人のパネラーが目視によりそれぞれ評価をし、それらの平均値を求めた。得られた平均値に基づいて、各洗濯槽洗浄剤の洗浄力を、以下に示す洗浄力の評価基準により評価した。
−洗浄力の評価基準−
◎：汚れの落ち具合の評価の平均値が７６〜１００％
○：汚れの落ち具合の評価の平均値が５１〜７５％
△：汚れの落ち具合の評価の平均値が２６〜５０％
×：汚れの落ち具合の評価の平均値が０〜２５％
【００６８】
＜泡立ち試験＞
２０℃の水道水１リットルに、実施例６〜３３及び比較例６〜１１で得られた各洗濯槽洗浄剤３ｇを溶解し、１リットルの洗浄液を調製した。ロスマイルス法に従い、５分後の泡高（ｍｍ）を測定した。得られた泡高に基づいて、各洗濯機洗浄剤の泡立ち具合を、以下に示す泡立ち具合の評価基準により評価した。ここで、泡高の大きさは、洗濯槽から泡が噴き出さないかどうかの指標となる。
−泡立ち具合いの評価基準−
◎：１０ｍｍ未満
○：１０ｍｍ以上２５ｍｍ未満
△：２５ｍｍ以上４５ｍｍ未満
×：４５ｍｍ以上
【００６９】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００７０】
なお、表２〜６における各成分としては、以下の表７に記載のものを用いた。
【表７】
【００７１】
ＮＯＢＳとしては、以下の方法により製造したものを用いた。予め脱水を行ったｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム １００ｇ（０．４６ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｇに分散させ、メカニカルスターラーで攪拌しながら塩化チオニルによりクロル化したノナン酸クロライドを、５０℃で３０分かけて滴下し、滴下終了後３時間反応させた。その後、ＤＭＦを減圧下（６６．６６〜１３３．３Ｐａ）、１００℃で留去し、アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行ってＮＯＢＳを得た。収率は８０％であった。
【００７２】
また、表２〜６における香料としては、以下の表８に記載の組成のものを用いた。
【表８】
【００７３】
[実施例３４〜３６及び比較例１２〜１３（義歯洗浄剤）]
以下の表９に示す組成により、常法に基づき、実施例３４〜３６及び比較例１２〜１３の義歯洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表９中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。
得られた各義歯洗浄剤の効果を確認するために、以下に示す方法によりステイン汚垢、ヤニ汚垢洗浄試験と、実義歯洗浄試験とを実施した。
【００７４】
＜ステイン汚垢、ヤニ汚垢洗浄試験＞
（１）ステイン汚垢の作成
アクリル白板（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の表面をサンドブラストで粗面研磨した後、この板をアルブミン溶液、タンニン溶液（日本茶、コーヒー、紅茶の抽出液）、塩化第二鉄溶液に順次浸漬することを繰り返し、タンニンステインチップ（ステイン汚垢チップ）を作成した。
（２）ヤニ汚垢の作成
アクリル白板（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の表面をサンドブラストで粗面研磨した後、この板にタバコを吸引して、ヤニ汚垢を付着させ、ヤニ汚垢チップを作成した。
（３）洗浄力評価
無処理のアクリル白板の色差と、前記のように作成した、洗浄前の各汚垢チップの色差を測定した。
１５０ｍＬの水道水（２５℃）で満たしたビーカー中に各汚垢チップを吊るし、実施例３４〜３６及び比較例１２〜１３で得られた各義歯洗浄剤３ｇを投与し、３０分間浸漬することにより洗浄試験を行った。
次に、洗浄後の各汚垢チップを水洗し、乾燥させて色差を測定した。下記式に従って洗浄率を算出し、下記評価基準に基づいて汚垢に対する洗浄力を評価した。結果を表９に示す。
なお、ここで色差は、ＭＩＮＯＬＴＡ製の色彩色差計ＣＲ−３００を用いて測定した。
【数１】
−汚垢に対する洗浄力の評価基準−
○：洗浄率が８０％以上
△：洗浄率が５０％以上８０％未満
×：洗浄率が５０％未満
【００７５】
＜実義歯洗浄試験＞
使用済みの実義歯を１５０ｍＬの水道水（２５℃）で満たしたビーカー中に入れ、実施例３４で得られた義歯洗浄剤３ｇ及び市販洗浄剤（ポリデント：小林製薬株式会社製）１錠を投与し、３時間浸漬することにより洗浄試験を行った。
実義歯に対する洗浄力の評価は、以下の評価基準に基づき、目視により行った。結果を表１０に示す。
−実義歯に対する洗浄力の評価基準−
○：実義歯にいて着色歯石、歯垢、ステインがそれぞれ落ちている
△：実義歯において着色歯石、歯垢、ステインがそれぞれ一部落ちている
×：実義歯において着色歯石、歯垢、ステインがそれぞれ落ちていない
【００７６】
【表９】
【表１０】
【００７７】
［実施例３７〜３８及び比較例１４〜１５（血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤）］
以下の表１１〜１２に示す組成により、常法に従い、実施例３７〜３８及び比較例１４〜１５の血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤をそれぞれ調製した。ここで、表１１〜１２中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。
得られた各血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤の効果を確認するために、以下に示す方法により洗浄力試験を実施した。
【００７８】
＜洗浄力試験＞
ＥＭＰＡ社より購入したＮｏ．１１１汚染布を２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断し、８０℃で３０分熱変性させたものを試験片とした。得られた試験片を、実施例３７及び比較例１４の血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤に、表１１に示す条件で浸漬後、すすぎ、乾燥させた。以下の式に従い洗浄率を求め、洗浄力を評価した。評価結果を表１１に示す。
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）÷（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
（ここで、反射率は、Ｌａｂ値に基づいて測定した。）
【００７９】
【表１１】
１）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（平均重合度７及び１８混合物）
２）ｐＨ９．５になるように調整
【００８０】
また、ＥＭＰＡ社より購入したＮｏ．１１１汚染布を２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断し、０．２５％ヒビテン溶液に５分間浸漬し、水ですすいだ後、風乾し、試験片とした。得られた試験片を、実施例３８及び比較例１５の血液、消毒薬汚れ用漂白洗浄剤に、表１２に示す条件で浸漬後、すすぎ、乾燥させた。前記式に従い洗浄率を求め、洗浄力を評価した。評価結果を表１２に示す。
【００８１】
【表１２】
１）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（平均重合度７及び１８混合物）
２）ｐＨ９．５になるように調整
【００８２】
また、実施例３８で使用した評価布を次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬したが、発色による洗浄率低下は認められなかった。
【００８３】
[実施例３９〜４１及び比較例１６〜１８（パルプ漂白剤１）]
＜実施例３９〜４１＞
粉砕した絶乾パルプ（白色度５０．４）３０ｇに水を加え、パルプ濃度２０質量％のパルプスラリーを調製した。該パルプスラリーに所定の水酸化ナトリウム（対パルプで２質量％）、珪酸ナトリウム（対パルプで４質量％）、及び、表１３に示す量（いずれも対パルプ、質量％）の過酸化水素と、漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）とからなる実施例３９〜４１のパルプ漂白剤を表１３に示した量だけ添加した後、パルプ濃度を１５質量％になるまで水で希釈した。ここで、表１３中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。得られたスラリーを攪拌し、６０℃で、それぞれ表１３に示した時間漂白した。漂白後、パルプ濃度を１質量％まで希釈し、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。
【００８４】
得られたパルプシートは乾燥後に、ＪＩＳＰ−８１２３に準じて、色測色差計（日本電色工業社製）を用いて白色度を測定した。なお、白色度は数値が大きいほど、漂白効果が大きいことを意味する。漂白後白色度、漂白前白色度、及び漂白前と漂白後の白色度差を、表１３に示す。
【００８５】
＜比較例１６〜１８＞
漂白活性剤（ＢＯＢＳ）を添加しなかったこと、過酸化水素の添加量を表１４に示した量としたこと、及び、漂白時間を表１４に示した時間としたこと以外は実施例３９〜４１と同様に、比較例１６〜１８のパルプ漂白剤を調製して、白色度を測定した。結果を表１４に示す。
【００８６】
【表１３】
【００８７】
【表１４】
【００８８】
表１３〜１４の結果から、実施例３９〜４１のパルプ漂白剤は、比較例１６〜１８のパルプ漂白剤組成物と比較して、パルプの漂白に優れていることが判った。
【００８９】
[実施例４２〜４５及び比較例１９〜２４（パルプ漂白剤２）]
＜実施例４２及び４３＞
原料の印刷古紙（オフセット印刷新聞／チラシ＝７／３）を３×３ｃｍに切断し、パルプ離解機（熊谷理機工業社製）に入れ、温水を加えて、温度４０℃、パルプ濃度１５質量％に調整した。ここに、水酸化ナトリウム（対パルプで０．２５質量％）と、珪酸ソーダ（対パルプで０．２５質量％）とを用いて、ｐＨを１０．３に調整し、表１５に示す量の過酸化水素と、漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）（いずれも対パルプの質量％）とからなるパルプ漂白剤を表１５に示す量で添加した。ここで、表１５中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。また、脱墨剤（ライオン社製、リプトールＳＡ３５０）（対パルプで０．２質量％）を添加した。次いで、１０分間の漂白及び離解処理を行い、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリーを温水にてパルプ濃度１質量％に調整した後、デンバー型フローテーター（極東振興社製）にて、５分間フローテーション処理（ＦＴ）を行った。尚、フローテーション時のｐＨは９．２であった。
【００９０】
得られたスラリーを「ＦＴ後スラリー」とし、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。また、「ＦＴ後スラリー」を８０メッシュの篩を用いて洗浄し、剥離したインキを完全に取り除いたスラリーを「完全洗浄スラリー」とした。各スラリーについて、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。
【００９１】
得られた各パルプシートは、乾燥後に、ＪＩＳＰ−８１２３に準じて、色測色差計（日本電色工業社製）を用いて白色度を測定した。なお、白色度は数値が大きいほど漂白効果が大きいことを意味する。結果を表１５に示す。
【００９２】
＜比較例１９〜２１＞
漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）を添加しなかったこと、及び過酸化水素の添加量を表１５に示した量とした以外は実施例４２及び４３と同様にして比較例１９〜２１のパルプ漂白剤を調製し、白色度の評価を行った。結果を表１５に示した。
【００９３】
【表１５】
【００９４】
表１５の結果から、実施例４２及び４３のパルプ漂白剤は、比較例１９〜２１のパルプ漂白剤と比較して、パルプの漂白に優れていることがわかった。
【００９５】
＜実施例４４及び４５＞
原料の印刷古紙（オフセット印刷新聞／チラシ＝７／３）を３×３ｃｍに切断し、パルプ離解機（熊谷理機工業社製）に入れ、温水を加えて温度４０℃、パルプ濃度１５質量％に調整した。ここに、水酸化ナトリウム（対パルプで０．１５質量）と、珪酸ソーダ（対パルプで０．１質量％）とを用いて、ｐＨを１０．５に調整し、脱墨剤（ライオン社製、リプトールＳＡ３５０）（対パルプで０．２質量％）を添加した。次いで、パルプ離解機にて１０分間の離解処理を行い、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリーについて、８０メッシュ濾布を用いて遠心脱水を行い、パルプ濃度を２０質量％に濃縮した。該濃縮したパルプスラリーに、表１６に示した量の過酸化水素と、漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）（いずれも対パルプの質量％）とからなるパルプ漂白剤を添加し、更に、水酸化ナトリウム（対パルプで０．２５質量）と、珪酸ソーダ（対パルプで０．２５質量％）を添加し攪拌機で均一に混合攪拌した。ここで、表１６中のＢＯＢＳとしては、実施例１で得られたものを使用した。薬剤が均一に混合されたパルプスラリーは、ビニールシートで密閉され、６０℃で表１６に示した時間、熟成して漂白した。熟成後、温水を加えてパルプ濃度を５質量％に調整し、パルプ離解機で３分間離解処理を行った。次いで、温水にてパルプ濃度１質量％に調整した後、デンバー型フローテーター（極東振興社製）にて、５分間フローテーション処理（ＦＴ）を行った。尚、フローテーション時のｐＨは９．０であった。
【００９６】
このスラリーを「ＦＴ後スラリー」とし、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。また、「ＦＴ後スラリー」を８０メッシュの篩を用いて洗浄し、剥離したインキを完全に取り除いたスラリーを「完全洗浄スラリー」とした。各スラリーについて、ＴＡＰＩシートマシンを用いて測定用のパルプシートを作成した。
【００９７】
得られた各パルプシートは、乾燥後に、ＪＩＳＰ−８１２３に準じて、色測色差計（日本電色工業社製）を用いて白色度を測定した。なお、白色度は数値が大きいほど漂白効果が大きいことを意味する。結果を表１６に示した。
【００９８】
＜比較例２２〜２４＞
漂白活性化剤（ＢＯＢＳ）を添加しなかったこと、過酸化水素の添加量を表１６に示した量としたこと、及び、漂白時間を表１６に示した時間とした以外は実施例４４及び４５と同様に、比較例２２〜２４のパルプ漂白剤を調製し、白色度の評価を行った。結果を表１６に示した。
【００９９】
【表１６】
【０１００】
表１６の結果から、実施例４４及び４５のパルプ漂白剤は、比較例２２〜２４のパルプ漂白剤と比較して、パルプの漂白に優れていることが判った。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、優れた漂白性能を有するため、例えば漂白剤組成物、洗浄剤組成物などに有用である。すなわち、本発明のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを含有する本発明の漂白剤組成物、及び洗浄剤組成物は、従来の漂白剤組成物、洗浄剤組成物では困難であった低温洗浄において、強固な汚れを効果的に洗浄できることから、種々の洗浄剤、漂白剤として有用であり、特に、食洗機洗浄剤、洗濯槽洗浄剤、義歯洗浄剤、業務用漂白剤、パルプ漂白剤などとして有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリ存在下で混合するベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法であって、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）が１：２〜１：３であることを特徴とするベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項２】
フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとのモル比（フェノールスルホン酸：塩化ベンゾイル）が１：１〜１：１．３である請求項１に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項３】
フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとを混合する際の温度が１５〜３０℃である請求項１から２のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項４】
フェノールスルホン酸に対して塩化ベンゾイルを１〜４等量／時の速度で滴下する請求項１から３のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項５】
アルカリが水酸化ナトリウムである請求項１から４のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項６】
ａ）フェノールスルホン酸とアルカリとを混合することによりフェノールスルホン酸を中和する工程、及び
ｂ）前記工程ａ）で得られた中和液と塩化ベンゾイルとを混合する工程
を含む、請求項１から５のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項７】
前記工程ｂ）において更にアルカリを混合する請求項６に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする漂白剤組成物。
【請求項９】
請求項１から７のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項１】
フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとをアルカリ存在下で混合するベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法であって、フェノールスルホン酸とアルカリとのモル比（フェノールスルホン酸：アルカリ）が１：２〜１：３であることを特徴とするベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項２】
フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとのモル比（フェノールスルホン酸：塩化ベンゾイル）が１：１〜１：１．３である請求項１に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項３】
フェノールスルホン酸と塩化ベンゾイルとを混合する際の温度が１５〜３０℃である請求項１から２のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項４】
フェノールスルホン酸に対して塩化ベンゾイルを１〜４等量／時の速度で滴下する請求項１から３のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項５】
アルカリが水酸化ナトリウムである請求項１から４のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項６】
ａ）フェノールスルホン酸とアルカリとを混合することによりフェノールスルホン酸を中和する工程、及び
ｂ）前記工程ａ）で得られた中和液と塩化ベンゾイルとを混合する工程
を含む、請求項１から５のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項７】
前記工程ｂ）において更にアルカリを混合する請求項６に記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする漂白剤組成物。
【請求項９】
請求項１から７のいずれかに記載のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの製造方法により得られたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、過酸素化合物とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−１２６４１１（Ｐ２００７−１２６４１１Ａ）
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３２１４６１（Ｐ２００５−３２１４６１）
【出願日】平成１７年１１月４日（２００５．１１．４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月４日（２００５．１１．４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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