二官能性シンコナアルカロイド系触媒を用いた不斉アルドール付加
本発明の１つの態様は、求電子成分であるケトンとの不斉触媒ニトロアルドール（ヘンリー）反応に関する。１つの実施形態では、本発明は、新しいＣ６’−ＯＨシンコナアルカロイド触媒により触媒作用を受けるα−ケトエステルとの不斉ニトロアルドール反応に関する。ある実施の形態では、この反応は、操作が単純で、ことのほか、様々なα−ケトエステルについて、高エナンチオ選択性および良好ないし極めて優れた収率を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式Ｉ：
【化１】
で表される化合物であって、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、置換または非置換アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表す、
化合物。
【請求項２】
構造式ＩＩ：
【化２】
で表される化合物であって、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表す、
化合物。
【請求項３】
Ｒ4が−ＯＨを表すことを特徴とする請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
Ｒがアリールまたはヘテロアリールを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｒがアリールを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項６】
Ｒが置換または非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項７】
Ｒが一置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項８】
Ｒが非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１がエチルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１３】
ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１４】
ｍが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２６】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２７】
プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンからキラル非ラセミアルコールを調製する方法であって、
触媒の存在下で、プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンを求核剤と反応させ、それによって、キラル非ラセミアルコールを生成する工程を有してなり；
ここで前記触媒は、構造式ＩＩＩ：
【化３】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、Ｈもしくは置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、ヘテロシクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−複素環、または−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、置換または非置換のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は、−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表し、
前記求核剤は、構造式ＩＶ：
【化４】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｅは、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮを表し、
Ｒａは、Ｈ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮ、もしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｂは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｃは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表す、
方法。
【請求項２８】
プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンからキラル非ラセミアルコールを調製する方法であって、
触媒の存在下で、プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンを求核剤と反応させ、それによってキラル非ラセミアルコールを生成する工程を有してなり；
ここで、前記触媒は構造式ＶＩ：
【化５】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、Ｈもしくは置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、ヘテロシクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−複素環、または−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、置換または非置換のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は、−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表し、
前記求核剤は、構造式ＩＶ：
【化６】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｅは、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮを表し、
Ｒａは、Ｈ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮ、もしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｂは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｃは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表す、
方法。
【請求項２９】
Ｒ4が−ＯＨを表すことを特徴とする請求項２７または２８記載の方法。
【請求項３０】
Ｒがアリールまたはヘテロアリールを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
Ｒがアリールを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３２】
Ｒが置換または非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３３】
Ｒが一置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３４】
Ｒが非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３５】
Ｒ1がアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３６】
Ｒ1がエチルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３７】
Ｒ1がアルケニルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３８】
Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３９】
ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４０】
ｍが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４１】
Ｒがアリール、Ｒ1がアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４２】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４３】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４４】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４５】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４６】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４７】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４８】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４９】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５０】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５１】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５２】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５３】
Ｅが−ＮＯ２であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５４】
ＲｂがＨであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５５】
Ｒａがアルキル、アラルキル、またはヘテロアラルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５６】
Ｒａがアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５７】
Ｅが−ＮＯ２、Ｒａがアルキル、ＲｂがＨであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５８】
Ｅが−ＮＯ２、ＲａがＨ、ＲｂがＨであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５９】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約７０モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６０】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約４０モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６１】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約１０モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６２】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約５モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６３】
前記キラル非ラセミアルコールが、約５０％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６４】
前記キラル非ラセミアルコールが、約７０％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６５】
前記キラル非ラセミアルコールが、約９０％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６６】
前記キラル非ラセミアルコールが、約９５％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６７】
前記キラル非ラセミアルコールが、約９７％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６８】
前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンが、電子欠損性であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６９】
前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンが構造式Ｖ：
【化７】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｙは、Ｈまたは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｚは、−ＣＦ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｗ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＷ、または置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｗは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表す、
ことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項７０】
Ｙが、アルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキルであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７１】
Ｙが、ＣＨ３（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、ＢｎＯＣＨ２Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、Ｐｈ−、４−ＭｅＯ−Ｐｈ−、４−ＭｅＳ−Ｐｈ−、４−Ｃｌ−Ｐｈ−、３−Ｃｌ−Ｐｈ−、２−ナフチル−、Ｍｅ−、ｎ−Ｐｒ−、ＰｈＣＨ２ＣＨ２−、またはＥｔＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７２】
Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７３】
Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷであり、Ｗがアルキルであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７４】
Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＥｔであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７５】
Ｙがアルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキルであり、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷであり、Ｗがアルキルであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７６】
Ｙが、ＣＨ３（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、ＢｎＯＣＨ２Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、Ｐｈ−、４−ＭｅＯ−Ｐｈ−、４−ＭｅＳ−Ｐｈ−、４−Ｃｌ−Ｐｈ−、３−Ｃｌ−Ｐｈ−、２−ナフチル−、Ｍｅ−、ｎ−Ｐｒ−、ＰｈＣＨ２ＣＨ２−、またはＥｔＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＥｔであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項１】
構造式Ｉ：
【化１】
で表される化合物であって、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、置換または非置換アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表す、
化合物。
【請求項２】
構造式ＩＩ：
【化２】
で表される化合物であって、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表す、
化合物。
【請求項３】
Ｒ4が−ＯＨを表すことを特徴とする請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
Ｒがアリールまたはヘテロアリールを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｒがアリールを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項６】
Ｒが置換または非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項７】
Ｒが一置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項８】
Ｒが非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１がエチルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１３】
ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１４】
ｍが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２６】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項２７】
プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンからキラル非ラセミアルコールを調製する方法であって、
触媒の存在下で、プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンを求核剤と反応させ、それによって、キラル非ラセミアルコールを生成する工程を有してなり；
ここで前記触媒は、構造式ＩＩＩ：
【化３】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、Ｈもしくは置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、ヘテロシクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−複素環、または−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、置換または非置換のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は、−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表し、
前記求核剤は、構造式ＩＶ：
【化４】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｅは、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮを表し、
Ｒａは、Ｈ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮ、もしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｂは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｃは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表す、
方法。
【請求項２８】
プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンからキラル非ラセミアルコールを調製する方法であって、
触媒の存在下で、プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンを求核剤と反応させ、それによってキラル非ラセミアルコールを生成する工程を有してなり；
ここで、前記触媒は構造式ＶＩ：
【化５】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｒは、Ｈもしくは置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、ヘテロシクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）−アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−複素環、または−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒ1は、置換または非置換のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ2およびＲ3は、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、アシル、アルコキシル、シリルオキシ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、またはエステルを表し、
ｎは０〜５の整数であり、
ｍは０〜８の整数であり、
Ｒ4は、−ＯＨ、−ＯＴｆ、−ＯＮｆ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＮＲ２Ｒ３、−ＮＨ(ＳＯ２)Ｒ２、−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)ＯＲ２、または−ＮＨ(Ｃ＝Ｏ)Ｒ２を表し、
前記求核剤は、構造式ＩＶ：
【化６】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｅは、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮを表し、
Ｒａは、Ｈ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃ、または−ＣＮ、もしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｂは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｒｃは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表す、
方法。
【請求項２９】
Ｒ4が−ＯＨを表すことを特徴とする請求項２７または２８記載の方法。
【請求項３０】
Ｒがアリールまたはヘテロアリールを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
Ｒがアリールを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３２】
Ｒが置換または非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３３】
Ｒが一置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３４】
Ｒが非置換のフェニルを表すことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３５】
Ｒ1がアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３６】
Ｒ1がエチルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３７】
Ｒ1がアルケニルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３８】
Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項３９】
ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４０】
ｍが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４１】
Ｒがアリール、Ｒ1がアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４２】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４３】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４４】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４５】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４６】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４７】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４８】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルキル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項４９】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１がエチル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５０】
Ｒがアリール、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５１】
Ｒが置換または非置換のフェニル、Ｒ１がアルケニル、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５２】
Ｒが非置換のフェニル、Ｒ１が−ＣＨ＝ＣＨ２、ｍが０、ｎが０であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５３】
Ｅが−ＮＯ２であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５４】
ＲｂがＨであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５５】
Ｒａがアルキル、アラルキル、またはヘテロアラルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５６】
Ｒａがアルキルであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５７】
Ｅが−ＮＯ２、Ｒａがアルキル、ＲｂがＨであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５８】
Ｅが−ＮＯ２、ＲａがＨ、ＲｂがＨであることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項５９】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約７０モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６０】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約４０モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６１】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約１０モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６２】
前記触媒が、前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンと比較して、約５モル％未満で存在することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６３】
前記キラル非ラセミアルコールが、約５０％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６４】
前記キラル非ラセミアルコールが、約７０％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６５】
前記キラル非ラセミアルコールが、約９０％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６６】
前記キラル非ラセミアルコールが、約９５％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６７】
前記キラル非ラセミアルコールが、約９７％よりも大きい鏡像異性体過剰率またはジアステレオマー過剰率を有することを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６８】
前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンが、電子欠損性であることを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項６９】
前記プロキラルアルデヒドまたはプロキラルケトンが構造式Ｖ：
【化７】
で表され、
ここで、それぞれ存在毎に独立して、
Ｙは、Ｈまたは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｚは、−ＣＦ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｗ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＷ、または置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表し、
Ｗは、Ｈもしくは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキルを表す、
ことを特徴とする請求項２９記載の方法。
【請求項７０】
Ｙが、アルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキルであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７１】
Ｙが、ＣＨ３（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、ＢｎＯＣＨ２Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、Ｐｈ−、４−ＭｅＯ−Ｐｈ−、４−ＭｅＳ−Ｐｈ−、４−Ｃｌ−Ｐｈ−、３−Ｃｌ−Ｐｈ−、２−ナフチル−、Ｍｅ−、ｎ−Ｐｒ−、ＰｈＣＨ２ＣＨ２−、またはＥｔＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７２】
Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７３】
Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷであり、Ｗがアルキルであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７４】
Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＥｔであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７５】
Ｙがアルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキルであり、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＷであり、Ｗがアルキルであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【請求項７６】
Ｙが、ＣＨ３（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、ＢｎＯＣＨ２Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）−、Ｐｈ−、４−ＭｅＯ−Ｐｈ−、４−ＭｅＳ−Ｐｈ−、４−Ｃｌ−Ｐｈ−、３−Ｃｌ−Ｐｈ−、２−ナフチル−、Ｍｅ−、ｎ−Ｐｒ−、ＰｈＣＨ２ＣＨ２−、またはＥｔＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＥｔであることを特徴とする請求項６９記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公表番号】特表２００８−５４５７０６（Ｐ２００８−５４５７０６Ａ）
【公表日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１３７４５（Ｐ２００８−５１３７４５）
【出願日】平成１８年５月２６日（２００６．５．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２０３７６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１３０４５３
【国際公開日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【出願人】（５０２３６１５１１）ブランデイス ユニヴァーシティー (8)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月２６日（２００６．５．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２０３７６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１３０４５３
【国際公開日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【出願人】（５０２３６１５１１）ブランデイス ユニヴァーシティー (8)
【Ｆターム（参考）】
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