固形石鹸組成物
【課題】固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）高級脂肪酸塩と、（Ｂ）カチオン性殺菌剤と、（Ｃ）両性高分子とを、それぞれ特定の含有量で含有することを特徴とする固形石鹸組成物である。前記（Ｃ）両性高分子としては、モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子を用いる。
【解決手段】（Ａ）高級脂肪酸塩と、（Ｂ）カチオン性殺菌剤と、（Ｃ）両性高分子とを、それぞれ特定の含有量で含有することを特徴とする固形石鹸組成物である。前記（Ｃ）両性高分子としては、モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形石鹸組成物に関し、より詳細には、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形石鹸に消毒殺菌効果を与えるためには、固形石鹸に、例えば、カチオン性殺菌剤（塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等）を配合することなどが考えられる。しかしながら、これらの殺菌剤は石鹸中の脂肪酸塩とコンプレックスを形成してしまうため、殺菌効果が十分発揮されないという問題や、これらの殺菌剤は経時的に石鹸中で不均一に分散するため、殺菌剤の安定性が保たれないという問題があった。
このような問題を解決するため、従来においては、例えば、高級脂肪酸塩と、カチオン性殺菌剤と、両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤、及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる１種以上と、カチオン性ポリマーとを含有する洗浄剤組成物（特許文献１）；高級脂肪酸塩と、カチオン性殺菌剤と、両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤、及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる１種以上と、高級脂肪酸とを含有する洗浄剤組成物（特許文献２）；高級脂肪酸塩と、カチオン性殺菌剤と、特定の抗菌剤とを含有する洗浄剤組成物（特許文献３）；等が報告されているが、これらの技術では、固形石鹸におけるカチオン性殺菌剤の殺菌効果や安定性を、十分に確保できるものではなかった。
【０００３】
したがって、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物は、未だ求められているのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１８３１９３号公報
【特許文献２】特開平１０−１７６１９４号公報
【特許文献３】特開平１０−１４７７９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）高級脂肪酸塩と、（Ｂ）カチオン性殺菌剤と、（Ｃ）両性高分子とを、それぞれ特定の含有量で含有させることにより、固体石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することができることを見出し、本発明の完成に至った。なお、本発明において、前記（Ｃ）両性高分子としては、モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子を用いる。
【０００７】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）下記一般式（１）で表される高級脂肪酸塩と、
Ｒ１ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ１は炭素鎖７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、又は塩基性アミノ酸を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）及び下記一般式（３）の少なくともいずれかで表されるカチオン性殺菌剤と、
【化２】
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪酸を示す。）
（Ｃ）モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子と、
を含有してなり、かつ、前記（Ａ）高級脂肪酸塩の含有量が６０〜９５質量％であり、前記（Ｂ）カチオン性殺菌剤の含有量が０．１〜１質量％であり、前記（Ｃ）両性高分子の含有量が０．１〜２質量％であることを特徴とする固形石鹸組成物である。
＜２＞ （Ｂ）カチオン性殺菌剤が、塩化ベンザルコニウム及び塩化セチルピリジニウムの少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の固形石鹸組成物である。
＜３＞ （Ｃ）両性高分子が、モノマー単位でのアクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である、
（ｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、
（ｉｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、及び、
（ｉｉｉ）アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリルアミド共重合体の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の固形石鹸組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（固体石鹸組成物）
本発明の固体石鹸組成物は、（Ａ）高級脂肪酸塩と、（Ｂ）カチオン性殺菌剤と、（Ｃ）両性高分子とを含有してなり、更に必要に応じて、適宜その他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）高級脂肪酸塩＞
前記高級脂肪酸塩は、主に、前記固形石鹸組成物の洗浄基材として配合される。
前記高級脂肪酸塩は、下記一般式（１）で表される高級脂肪酸塩であり、いずれか１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Ｒ１ＣＯＯＭ （１）
前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素鎖７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示す。
前記一般式（１）中、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、又は塩基性アミノ酸を示す。前記アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。前記アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。前記アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等が挙げられる。前記塩基性アミノ酸としては、例えば、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらの中でも、泡性能や香り立ちの点で、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。
【００１１】
前記高級脂肪酸塩は高級脂肪酸の塩であるが、前記高級脂肪酸塩を得るための原料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級脂肪酸、油脂、高級脂肪酸メチルエステルなどを用いることができる。前記高級脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸等の直鎖脂肪酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキシル酸、オクチルドデカン酸等の分岐鎖脂肪酸、これらの混合物などが挙げられる。また、前記高級脂肪酸には、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の天然由来の脂肪酸混合物なども含まれる。前記油脂としては、例えば、パーム核油、パーム油、椰子油、大豆油、オリーブ油等の植物性油脂、牛脂等の動物性油脂などが挙げられる。
なお、前記固形石鹸組成物としては、必ずしも前記高級脂肪酸塩そのものを前記固形石鹸組成物中に配合させる態様のものである必要はなく、例えば、前記したような原料、及び、塩基をそれぞれ単独で前記固形石鹸組成物中に配合することにより、前記固形石鹸組成物中で前記高級脂肪酸塩を形成させる態様のものであってもよい。
【００１２】
前記高級脂肪酸塩としては、前記一般式（１）中のＲ１が１１以上の飽和高級脂肪酸塩と、前記一般式（１）中のＲ１が１７以上の不飽和高級脂肪酸塩との比率（質量比）が、Ｒ１が１１以上の飽和高級脂肪酸塩／Ｒ１が１７以上の不飽和高級脂肪酸塩＝２．０〜９．０であることが好ましく、３．０〜４．０であることがより好ましい。前記比率が、２．０未満であると、泡立ちのよさや、保形性の点で劣ることがあり、９．０を超えると、皮膚刺激のなさの点で劣ることがある。一方、前記比率がより好ましい範囲内であると、泡立ちのよさ、泡のクリーミィーさ、保形性、及び、皮膚刺激のなさにより優れる点で、有利である。
前記高級脂肪酸塩の脂肪酸組成としては、不飽和脂肪酸の割合が、脂肪酸総量に対して、３５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。前記不飽和脂肪酸の割合が、３５質量％を超えると、溶け崩れのなさの点で劣ることがある。一方、前記不飽和脂肪酸の割合が、より好ましい範囲内であると、溶け崩れのなさにより優れる点で、有利である。なお、前記不飽和脂肪酸の割合の下限としては、脂肪酸総量に対して、５質量％以上であることが好ましい。前記不飽和脂肪酸の割合が、５質量％未満であると、固形石鹸を長期に使用した際のひび割れのなさの点で、劣ることがある。
【００１３】
前記高級脂肪酸塩の含有量としては、前記固形石鹸組成物中、６０〜９５質量％であり、７０〜９０質量％が好ましい。前記含有量が、６０質量％未満であると、十分な硬度が得られないこと等があり、９５質量％を超えると、製造性に劣ること等がある。一方、前記含有量が、好ましい範囲内であると、十分な硬度が得られ、かつ、製造性にもより優れる点で、有利である。
【００１４】
＜（Ｂ）カチオン性殺菌剤＞
前記カチオン性殺菌剤は、主に、前記固形石鹸組成物に殺菌効果を付与する目的で配合される。
前記カチオン性殺菌剤は、下記一般式（２）及び下記一般式（３）の少なくともいずれかで表されるカチオン性殺菌剤であり、いずれか１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【化３】
前記一般式（２）及び前記一般式（３）中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。
前記一般式（２）及び前記一般式（３）中、Ｚ１及びＺ２はそれぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪酸を示す。
【００１５】
前記カチオン性殺菌剤の具体例としては、前記一般式（２）で表されるベンザルコニウム塩、前記一般式（３）で表されるセチルピリジニウム塩等が挙げられ、これらの中でも、効果と安全性の点で、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウムが好ましい。
【００１６】
前記カチオン性殺菌剤の含有量としては、前記固形石鹸組成物中、０．１〜１質量％であり、０．１５〜０．５質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、殺菌効果が弱いこと等があり、１質量％を超えると、皮膚に対して刺激を与えてしまうこと等がある。一方、前記含有量が、好ましい範囲内であると、十分な殺菌効果が得られ、かつ、皮膚刺激のなさにもより優れる点で、有利である。
【００１７】
＜（Ｃ）両性高分子＞
前記両性高分子は、主に、前記固形石鹸組成物中で、前記カチオン性殺菌剤の殺菌効果を発揮させるともに、前記カチオン性殺菌剤の不均一な分散を抑制し、その安定性を保持する目的で配合される。
前記両性高分子は、モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子であり、いずれか１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、前記両性高分子における、モノマー単位での（メタ）アクリル酸のモル比は、前記両性高分子をドライアップ後、重水に溶解して１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、その積分値より得られる値である。
【００１８】
前記両性高分子としては、前記したような共重合体からなる両性高分子であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中でも、ＭＥＲＱＵＡＴ２９５（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（５／９５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．０５）；Ｎａｌｃｏ社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（２０／８０、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．２）；Ｎａｌｃｏ社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ ＰＬＵＳ３３３１（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（１７／３０／３５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．１７）；Ｎａｌｃｏ社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ２００３（アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（１０／４０／５０、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．1）；Ｎａｌｃｏ社製）が好ましく、ＭＥＲＱＵＡＴ２９５（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（５／９５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．０５）；Ｎａｌｃｏ社製）がより好ましい。
【００１９】
前記両性高分子の含有量としては、前記固形石鹸組成物中、０．１〜２質量％であり、０．１〜１質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、カチオン性殺菌剤の不均一な分散を抑制する効果が認めらないこと等があり、２質量％を超えると、石鹸の溶け崩れのなさの点で劣ること等がある。一方、前記含有量が、好ましい範囲内であると、カチオン性殺菌剤の不均一な分散を抑制する効果に優れ、かつ、石鹸の溶け崩れのなさにもより優れる点で、有利である。
【００２０】
＜その他の成分＞
前記固形石鹸組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、本発明の効果を妨げない範囲内で、その他の成分を含有することができる。前記その他の成分としては、特に制限はなく、通常固形石鹸組成物に使用されるものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級アルコール、シリコーン油等の油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、ビタミン等の薬剤、カチオン性殺菌剤以外の殺菌剤、グリチルリチン酸、アライトイン等の抗炎症剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料（香料組成物）、顔料、無機粉体などが挙げられる。前記その他の成分の含有量としても、特に制限はなく、本発明の効果を妨げない範囲内で、適宜選択することができる。
前記香料組成物における香料原料としては、特に制限はなく、例えば、特開２００２−１２８６５８号公報の［００２７］〜［００４５］に記載の香料原料のリストを引用することにより、本明細書の開示の一部とされる。また、前記香料組成物としては、特開２００２−３０９２９１号公報の表８〜１４に記載の香料組成物Ａ〜Ｄも好適に使用することができる。
【００２１】
＜製造＞
前記固形石鹸組成物の製造方法としては、特に制限はなく、常法に従い製造することができ、具体的には、例えば、以下のようにして製造することができる。ニーダー内で各種高級脂肪酸を混合し、９０℃に加温して溶解させた後、４８％水酸化ナトリウムを加えながら撹拌し、高級脂肪酸を完全に中和して、（Ａ）高級脂肪酸塩とする。前記高級脂肪酸塩に、必要に応じて更に高級脂肪酸、キレート剤、精製水を添加し、均一に混合して、水分約３０％の石鹸糊を得る。その後、前記石鹸糊を、熱交換器を通して１２０〜１４０℃まで温度を上昇させ、真空度を１３３３０〜１８６６２Ｐａ（１００〜１４０ｍｍＨｇ）にコントロールした真空乾燥塔内噴霧により水分約１０％まで乾燥し、２軸式単段プロッダーを通してペレット状に加工し、これを石鹸素地とする。この石鹸素地に（Ｂ）カチオン性殺菌剤、（Ｃ）両性高分子、着色剤、香料等を添加した後、必要に応じて温度を調節した２軸式２段プロッダーにて混練したものを型打ちし、固形石鹸組成物を得ることができる。
【００２２】
＜用途＞
前記固形石鹸組成物の用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、全身洗浄用、手指洗浄用、顔洗浄用等、様々な用途の固形石鹸に幅広く適用することができる。中でも、前記固形石鹸組成物は、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性に優れることから、手指等の殺菌消毒を目的とした薬用固形石鹸に、特に好適である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、特に明記のない場合、「％」はいずれも「質量％」を表し、比率はいずれも質量比を表す。また、成分量は全て純分換算した量である。
【００２４】
（実施例１〜１４、比較例１〜６）
下記表１〜３に示す組成に従い、実施例１〜１４、及び、比較例１〜６の固形石鹸組成物を下記の製造方法により製造した。なお、下記表４〜５には、各実施例及び比較例で用いた（Ａ’）高級脂肪酸の脂肪酸組成を示し、下記表６には、各実施例及び比較例で用いた（Ｃ）両性高分子及びその他の高分子の詳細を示した。
得られた各固形石鹸組成物について、以下のようにして、カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）、及び、殺菌効果を評価した。結果を表１〜３に併せて示す。
【００２５】
−固形石鹸組成物の製造方法−
ニーダー内で各種（Ａ’）高級脂肪酸を混合し、９０℃に加温して溶解させた後、４８％水酸化ナトリウムを加えながら撹拌し、高級脂肪酸を完全に中和して、（Ａ）高級脂肪酸塩とした。前記高級脂肪酸塩に、必要に応じて更に高級脂肪酸、キレート剤、精製水を添加し、均一に混合して、水分約３０％の石鹸糊を得た。その後、前記石鹸糊を、熱交換器を通して１２０〜１４０℃まで加温し、真空度を１３３３０〜１８６６２Ｐａ（１００〜１４０ｍｍＨｇ）にコントロールした真空乾燥塔内噴霧により水分約１０％まで乾燥し、２軸式単段プロッダーを通してペレット状に加工し、これを石鹸素地とした。この石鹸素地に、（Ｂ）カチオン性殺菌剤を精製水に溶解した殺菌剤溶液、着色剤、香料等を添加し、均一に混合した。更に、この混合物に（Ｃ）両性高分子を添加し、均一に混合した後、必要に応じて温度を調節した２軸式２段プロッダーにて混練した。この混錬したものを型打ちし、固形石鹸組成物を得た。
【００２６】
［カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）の評価］
製造直後、並びに、５０℃の状態で１ヶ月間保存した各固形石鹸組成物について、中心部より石鹸サンプル１ｇを採取し、８０％アセトン液で可溶化した。この溶液の一部について、液体クロマトグラフィＧＬ−７４００（ジーエルサイエンス社）を用い、カラムとして資生堂Ｃａｐｃｅｌｌｐａｋ ＳＣＸ φ４．６×１５０ｍｍ、移動相として水／アセトニトリル（４７０／５３０）を用い、検出波長２１０μｍにて（Ｂ）カチオン性殺菌剤を定量した。下記式に示すように、製造直後の固形石鹸組成物における（Ｂ）カチオン性殺菌剤の定量値（Ａ０）に対する、５０℃１ヶ月間保存後の固形石鹸組成物における（Ｂ）カチオン性殺菌剤の定量値（Ａ１）の割合を残存率とし、残存率が９０％以上の場合を「安定性が保たれる」と評価した。
カチオン性殺菌剤の残存率（％）＝Ａ１／Ａ０×１００ ・・・（式）
【００２７】
［殺菌効果の評価］
被験菌Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉを、標準寒天培地（日本製薬（株）製）を用い、３０℃、２４時間にて前培養した。前培養した菌液を滅菌生理食塩水に懸濁し、１×１０８個／ｍＬの試験菌を調整し、この菌液０．５ｍＬを標準寒天培地（日本製薬（株）製）２０ｍＬに混合、シャーレに注ぎ、殺菌力試験用寒天培地を作成した。この殺菌力試験用寒天培地の中央部に直径８ｍｍの滅菌カップを設置し、各固形石鹸組成物の２０％溶液を２００μＬずつ注ぎこんだ。これを３０℃、６４時間培養し、寒天上にできる阻止円の直径（ｍｍ）を測定することで殺菌効果を評価した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
なお、表５における脂肪酸は、下記の通りである。Ｃ８：カプリル酸、Ｃ１０：カプリン酸、Ｃ１２：ラウリン酸、Ｃ１４：ミリスチン酸、Ｃ１６：パルミチン酸、Ｃ１８：ステアリン酸、Ｃ１８Ｆ１：オレイン酸、Ｃ１８Ｆ２：リノール酸
【００３３】
【表６】
【００３４】
表１〜３の結果から、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）カチオン性殺菌剤、及び、（Ｃ）特定の両性高分子を、それぞれ特定の含有量の範囲内で含む実施例１〜１４の固体石鹸組成物は、前記各要件の少なくともいずれかを満たさない比較例１〜６の固体石鹸組成物に比べ、カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）、及び、殺菌効果に優れた固体石鹸組成物であることがわかった。
【００３５】
（実施例１５：殺菌消毒用固形石鹸組成物）
以下に示す配合組成の殺菌消毒用固形石鹸組成物を、上記と同様に製造した。
質量（％）
高級脂肪酸塩１＊ ８０．０
両性高分子１＊＊ ０．５
塩化ベンザルコニウム＃ ０．１５
パーム核油脂肪酸 ３．５
エデト酸２ナトリウム ０．０２
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
グリセリン １．０
イソプロピルメチルフェノール ０．１
二酸化チタン ０．２
色素 ０．００５
香料Ｂ ０．３
香料Ｃ ０．３
香料Ｄ ０．３
精製水 残部
合計 １００．００
＊高級脂肪酸塩１は、表４に記載された高級脂肪酸１（パーム核油脂肪酸７５質量％及びパーム油脂肪酸２５質量％）のナトリウム塩である（製法は前記同様）。
＊＊両性高分子１は、表６に記載されたアクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（５／９５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．０５）（ＭＥＲＱＵＡＴ ２９５、ＮＡＬＣＯ社）である。
＃塩化ベンザルコニウムは、前記一般式（２）において、アルキル組成（Ｒ２）はＣ１２／Ｃ１４＝２／１（質量比）であり、Ｚ１はクロルを示すカチオン性殺菌剤である。
【００３６】
実施例１５の固形石鹸組成物について、前記同様に各評価を行った。結果を表７に示す。実施例１５の固形石鹸組成物は、カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）、及び、殺菌効果に優れた固形石鹸組成物であることがわかった。
【００３７】
【表７】
【００３８】
前記実施例及び比較例で用いた各成分の詳細を下記表８に示す。なお、（Ｃ）両性高分子及びその他の高分子成分の詳細については、前記表６に記載した通りである。
【００３９】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の固形石鹸組成物は、例えば、全身洗浄用、手指洗浄用、顔洗浄用等、様々な用途の固形石鹸に幅広く適用することができる。中でも、前記固形石鹸組成物は、手指等の殺菌消毒を目的とした薬用固形石鹸に、特に好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形石鹸組成物に関し、より詳細には、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形石鹸に消毒殺菌効果を与えるためには、固形石鹸に、例えば、カチオン性殺菌剤（塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等）を配合することなどが考えられる。しかしながら、これらの殺菌剤は石鹸中の脂肪酸塩とコンプレックスを形成してしまうため、殺菌効果が十分発揮されないという問題や、これらの殺菌剤は経時的に石鹸中で不均一に分散するため、殺菌剤の安定性が保たれないという問題があった。
このような問題を解決するため、従来においては、例えば、高級脂肪酸塩と、カチオン性殺菌剤と、両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤、及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる１種以上と、カチオン性ポリマーとを含有する洗浄剤組成物（特許文献１）；高級脂肪酸塩と、カチオン性殺菌剤と、両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤、及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる１種以上と、高級脂肪酸とを含有する洗浄剤組成物（特許文献２）；高級脂肪酸塩と、カチオン性殺菌剤と、特定の抗菌剤とを含有する洗浄剤組成物（特許文献３）；等が報告されているが、これらの技術では、固形石鹸におけるカチオン性殺菌剤の殺菌効果や安定性を、十分に確保できるものではなかった。
【０００３】
したがって、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物は、未だ求められているのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１８３１９３号公報
【特許文献２】特開平１０−１７６１９４号公報
【特許文献３】特開平１０−１４７７９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）高級脂肪酸塩と、（Ｂ）カチオン性殺菌剤と、（Ｃ）両性高分子とを、それぞれ特定の含有量で含有させることにより、固体石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することができることを見出し、本発明の完成に至った。なお、本発明において、前記（Ｃ）両性高分子としては、モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子を用いる。
【０００７】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）下記一般式（１）で表される高級脂肪酸塩と、
Ｒ１ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ１は炭素鎖７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、又は塩基性アミノ酸を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）及び下記一般式（３）の少なくともいずれかで表されるカチオン性殺菌剤と、
【化２】
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪酸を示す。）
（Ｃ）モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子と、
を含有してなり、かつ、前記（Ａ）高級脂肪酸塩の含有量が６０〜９５質量％であり、前記（Ｂ）カチオン性殺菌剤の含有量が０．１〜１質量％であり、前記（Ｃ）両性高分子の含有量が０．１〜２質量％であることを特徴とする固形石鹸組成物である。
＜２＞ （Ｂ）カチオン性殺菌剤が、塩化ベンザルコニウム及び塩化セチルピリジニウムの少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の固形石鹸組成物である。
＜３＞ （Ｃ）両性高分子が、モノマー単位でのアクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である、
（ｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、
（ｉｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、及び、
（ｉｉｉ）アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリルアミド共重合体の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の固形石鹸組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性を確保することのできる、優れた固形石鹸組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（固体石鹸組成物）
本発明の固体石鹸組成物は、（Ａ）高級脂肪酸塩と、（Ｂ）カチオン性殺菌剤と、（Ｃ）両性高分子とを含有してなり、更に必要に応じて、適宜その他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）高級脂肪酸塩＞
前記高級脂肪酸塩は、主に、前記固形石鹸組成物の洗浄基材として配合される。
前記高級脂肪酸塩は、下記一般式（１）で表される高級脂肪酸塩であり、いずれか１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Ｒ１ＣＯＯＭ （１）
前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素鎖７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示す。
前記一般式（１）中、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、又は塩基性アミノ酸を示す。前記アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。前記アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。前記アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等が挙げられる。前記塩基性アミノ酸としては、例えば、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらの中でも、泡性能や香り立ちの点で、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。
【００１１】
前記高級脂肪酸塩は高級脂肪酸の塩であるが、前記高級脂肪酸塩を得るための原料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級脂肪酸、油脂、高級脂肪酸メチルエステルなどを用いることができる。前記高級脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸等の直鎖脂肪酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキシル酸、オクチルドデカン酸等の分岐鎖脂肪酸、これらの混合物などが挙げられる。また、前記高級脂肪酸には、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の天然由来の脂肪酸混合物なども含まれる。前記油脂としては、例えば、パーム核油、パーム油、椰子油、大豆油、オリーブ油等の植物性油脂、牛脂等の動物性油脂などが挙げられる。
なお、前記固形石鹸組成物としては、必ずしも前記高級脂肪酸塩そのものを前記固形石鹸組成物中に配合させる態様のものである必要はなく、例えば、前記したような原料、及び、塩基をそれぞれ単独で前記固形石鹸組成物中に配合することにより、前記固形石鹸組成物中で前記高級脂肪酸塩を形成させる態様のものであってもよい。
【００１２】
前記高級脂肪酸塩としては、前記一般式（１）中のＲ１が１１以上の飽和高級脂肪酸塩と、前記一般式（１）中のＲ１が１７以上の不飽和高級脂肪酸塩との比率（質量比）が、Ｒ１が１１以上の飽和高級脂肪酸塩／Ｒ１が１７以上の不飽和高級脂肪酸塩＝２．０〜９．０であることが好ましく、３．０〜４．０であることがより好ましい。前記比率が、２．０未満であると、泡立ちのよさや、保形性の点で劣ることがあり、９．０を超えると、皮膚刺激のなさの点で劣ることがある。一方、前記比率がより好ましい範囲内であると、泡立ちのよさ、泡のクリーミィーさ、保形性、及び、皮膚刺激のなさにより優れる点で、有利である。
前記高級脂肪酸塩の脂肪酸組成としては、不飽和脂肪酸の割合が、脂肪酸総量に対して、３５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。前記不飽和脂肪酸の割合が、３５質量％を超えると、溶け崩れのなさの点で劣ることがある。一方、前記不飽和脂肪酸の割合が、より好ましい範囲内であると、溶け崩れのなさにより優れる点で、有利である。なお、前記不飽和脂肪酸の割合の下限としては、脂肪酸総量に対して、５質量％以上であることが好ましい。前記不飽和脂肪酸の割合が、５質量％未満であると、固形石鹸を長期に使用した際のひび割れのなさの点で、劣ることがある。
【００１３】
前記高級脂肪酸塩の含有量としては、前記固形石鹸組成物中、６０〜９５質量％であり、７０〜９０質量％が好ましい。前記含有量が、６０質量％未満であると、十分な硬度が得られないこと等があり、９５質量％を超えると、製造性に劣ること等がある。一方、前記含有量が、好ましい範囲内であると、十分な硬度が得られ、かつ、製造性にもより優れる点で、有利である。
【００１４】
＜（Ｂ）カチオン性殺菌剤＞
前記カチオン性殺菌剤は、主に、前記固形石鹸組成物に殺菌効果を付与する目的で配合される。
前記カチオン性殺菌剤は、下記一般式（２）及び下記一般式（３）の少なくともいずれかで表されるカチオン性殺菌剤であり、いずれか１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【化３】
前記一般式（２）及び前記一般式（３）中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。
前記一般式（２）及び前記一般式（３）中、Ｚ１及びＺ２はそれぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪酸を示す。
【００１５】
前記カチオン性殺菌剤の具体例としては、前記一般式（２）で表されるベンザルコニウム塩、前記一般式（３）で表されるセチルピリジニウム塩等が挙げられ、これらの中でも、効果と安全性の点で、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウムが好ましい。
【００１６】
前記カチオン性殺菌剤の含有量としては、前記固形石鹸組成物中、０．１〜１質量％であり、０．１５〜０．５質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、殺菌効果が弱いこと等があり、１質量％を超えると、皮膚に対して刺激を与えてしまうこと等がある。一方、前記含有量が、好ましい範囲内であると、十分な殺菌効果が得られ、かつ、皮膚刺激のなさにもより優れる点で、有利である。
【００１７】
＜（Ｃ）両性高分子＞
前記両性高分子は、主に、前記固形石鹸組成物中で、前記カチオン性殺菌剤の殺菌効果を発揮させるともに、前記カチオン性殺菌剤の不均一な分散を抑制し、その安定性を保持する目的で配合される。
前記両性高分子は、モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子であり、いずれか１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、前記両性高分子における、モノマー単位での（メタ）アクリル酸のモル比は、前記両性高分子をドライアップ後、重水に溶解して１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、その積分値より得られる値である。
【００１８】
前記両性高分子としては、前記したような共重合体からなる両性高分子であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中でも、ＭＥＲＱＵＡＴ２９５（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（５／９５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．０５）；Ｎａｌｃｏ社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（２０／８０、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．２）；Ｎａｌｃｏ社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ ＰＬＵＳ３３３１（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（１７／３０／３５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．１７）；Ｎａｌｃｏ社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ２００３（アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（１０／４０／５０、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．1）；Ｎａｌｃｏ社製）が好ましく、ＭＥＲＱＵＡＴ２９５（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（５／９５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．０５）；Ｎａｌｃｏ社製）がより好ましい。
【００１９】
前記両性高分子の含有量としては、前記固形石鹸組成物中、０．１〜２質量％であり、０．１〜１質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、カチオン性殺菌剤の不均一な分散を抑制する効果が認めらないこと等があり、２質量％を超えると、石鹸の溶け崩れのなさの点で劣ること等がある。一方、前記含有量が、好ましい範囲内であると、カチオン性殺菌剤の不均一な分散を抑制する効果に優れ、かつ、石鹸の溶け崩れのなさにもより優れる点で、有利である。
【００２０】
＜その他の成分＞
前記固形石鹸組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、本発明の効果を妨げない範囲内で、その他の成分を含有することができる。前記その他の成分としては、特に制限はなく、通常固形石鹸組成物に使用されるものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級アルコール、シリコーン油等の油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、ビタミン等の薬剤、カチオン性殺菌剤以外の殺菌剤、グリチルリチン酸、アライトイン等の抗炎症剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料（香料組成物）、顔料、無機粉体などが挙げられる。前記その他の成分の含有量としても、特に制限はなく、本発明の効果を妨げない範囲内で、適宜選択することができる。
前記香料組成物における香料原料としては、特に制限はなく、例えば、特開２００２−１２８６５８号公報の［００２７］〜［００４５］に記載の香料原料のリストを引用することにより、本明細書の開示の一部とされる。また、前記香料組成物としては、特開２００２−３０９２９１号公報の表８〜１４に記載の香料組成物Ａ〜Ｄも好適に使用することができる。
【００２１】
＜製造＞
前記固形石鹸組成物の製造方法としては、特に制限はなく、常法に従い製造することができ、具体的には、例えば、以下のようにして製造することができる。ニーダー内で各種高級脂肪酸を混合し、９０℃に加温して溶解させた後、４８％水酸化ナトリウムを加えながら撹拌し、高級脂肪酸を完全に中和して、（Ａ）高級脂肪酸塩とする。前記高級脂肪酸塩に、必要に応じて更に高級脂肪酸、キレート剤、精製水を添加し、均一に混合して、水分約３０％の石鹸糊を得る。その後、前記石鹸糊を、熱交換器を通して１２０〜１４０℃まで温度を上昇させ、真空度を１３３３０〜１８６６２Ｐａ（１００〜１４０ｍｍＨｇ）にコントロールした真空乾燥塔内噴霧により水分約１０％まで乾燥し、２軸式単段プロッダーを通してペレット状に加工し、これを石鹸素地とする。この石鹸素地に（Ｂ）カチオン性殺菌剤、（Ｃ）両性高分子、着色剤、香料等を添加した後、必要に応じて温度を調節した２軸式２段プロッダーにて混練したものを型打ちし、固形石鹸組成物を得ることができる。
【００２２】
＜用途＞
前記固形石鹸組成物の用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、全身洗浄用、手指洗浄用、顔洗浄用等、様々な用途の固形石鹸に幅広く適用することができる。中でも、前記固形石鹸組成物は、固形石鹸組成物中に配合されたカチオン性殺菌剤の殺菌効果及び安定性に優れることから、手指等の殺菌消毒を目的とした薬用固形石鹸に、特に好適である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、特に明記のない場合、「％」はいずれも「質量％」を表し、比率はいずれも質量比を表す。また、成分量は全て純分換算した量である。
【００２４】
（実施例１〜１４、比較例１〜６）
下記表１〜３に示す組成に従い、実施例１〜１４、及び、比較例１〜６の固形石鹸組成物を下記の製造方法により製造した。なお、下記表４〜５には、各実施例及び比較例で用いた（Ａ’）高級脂肪酸の脂肪酸組成を示し、下記表６には、各実施例及び比較例で用いた（Ｃ）両性高分子及びその他の高分子の詳細を示した。
得られた各固形石鹸組成物について、以下のようにして、カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）、及び、殺菌効果を評価した。結果を表１〜３に併せて示す。
【００２５】
−固形石鹸組成物の製造方法−
ニーダー内で各種（Ａ’）高級脂肪酸を混合し、９０℃に加温して溶解させた後、４８％水酸化ナトリウムを加えながら撹拌し、高級脂肪酸を完全に中和して、（Ａ）高級脂肪酸塩とした。前記高級脂肪酸塩に、必要に応じて更に高級脂肪酸、キレート剤、精製水を添加し、均一に混合して、水分約３０％の石鹸糊を得た。その後、前記石鹸糊を、熱交換器を通して１２０〜１４０℃まで加温し、真空度を１３３３０〜１８６６２Ｐａ（１００〜１４０ｍｍＨｇ）にコントロールした真空乾燥塔内噴霧により水分約１０％まで乾燥し、２軸式単段プロッダーを通してペレット状に加工し、これを石鹸素地とした。この石鹸素地に、（Ｂ）カチオン性殺菌剤を精製水に溶解した殺菌剤溶液、着色剤、香料等を添加し、均一に混合した。更に、この混合物に（Ｃ）両性高分子を添加し、均一に混合した後、必要に応じて温度を調節した２軸式２段プロッダーにて混練した。この混錬したものを型打ちし、固形石鹸組成物を得た。
【００２６】
［カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）の評価］
製造直後、並びに、５０℃の状態で１ヶ月間保存した各固形石鹸組成物について、中心部より石鹸サンプル１ｇを採取し、８０％アセトン液で可溶化した。この溶液の一部について、液体クロマトグラフィＧＬ−７４００（ジーエルサイエンス社）を用い、カラムとして資生堂Ｃａｐｃｅｌｌｐａｋ ＳＣＸ φ４．６×１５０ｍｍ、移動相として水／アセトニトリル（４７０／５３０）を用い、検出波長２１０μｍにて（Ｂ）カチオン性殺菌剤を定量した。下記式に示すように、製造直後の固形石鹸組成物における（Ｂ）カチオン性殺菌剤の定量値（Ａ０）に対する、５０℃１ヶ月間保存後の固形石鹸組成物における（Ｂ）カチオン性殺菌剤の定量値（Ａ１）の割合を残存率とし、残存率が９０％以上の場合を「安定性が保たれる」と評価した。
カチオン性殺菌剤の残存率（％）＝Ａ１／Ａ０×１００ ・・・（式）
【００２７】
［殺菌効果の評価］
被験菌Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉを、標準寒天培地（日本製薬（株）製）を用い、３０℃、２４時間にて前培養した。前培養した菌液を滅菌生理食塩水に懸濁し、１×１０８個／ｍＬの試験菌を調整し、この菌液０．５ｍＬを標準寒天培地（日本製薬（株）製）２０ｍＬに混合、シャーレに注ぎ、殺菌力試験用寒天培地を作成した。この殺菌力試験用寒天培地の中央部に直径８ｍｍの滅菌カップを設置し、各固形石鹸組成物の２０％溶液を２００μＬずつ注ぎこんだ。これを３０℃、６４時間培養し、寒天上にできる阻止円の直径（ｍｍ）を測定することで殺菌効果を評価した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
なお、表５における脂肪酸は、下記の通りである。Ｃ８：カプリル酸、Ｃ１０：カプリン酸、Ｃ１２：ラウリン酸、Ｃ１４：ミリスチン酸、Ｃ１６：パルミチン酸、Ｃ１８：ステアリン酸、Ｃ１８Ｆ１：オレイン酸、Ｃ１８Ｆ２：リノール酸
【００３３】
【表６】
【００３４】
表１〜３の結果から、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）カチオン性殺菌剤、及び、（Ｃ）特定の両性高分子を、それぞれ特定の含有量の範囲内で含む実施例１〜１４の固体石鹸組成物は、前記各要件の少なくともいずれかを満たさない比較例１〜６の固体石鹸組成物に比べ、カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）、及び、殺菌効果に優れた固体石鹸組成物であることがわかった。
【００３５】
（実施例１５：殺菌消毒用固形石鹸組成物）
以下に示す配合組成の殺菌消毒用固形石鹸組成物を、上記と同様に製造した。
質量（％）
高級脂肪酸塩１＊ ８０．０
両性高分子１＊＊ ０．５
塩化ベンザルコニウム＃ ０．１５
パーム核油脂肪酸 ３．５
エデト酸２ナトリウム ０．０２
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
グリセリン １．０
イソプロピルメチルフェノール ０．１
二酸化チタン ０．２
色素 ０．００５
香料Ｂ ０．３
香料Ｃ ０．３
香料Ｄ ０．３
精製水 残部
合計 １００．００
＊高級脂肪酸塩１は、表４に記載された高級脂肪酸１（パーム核油脂肪酸７５質量％及びパーム油脂肪酸２５質量％）のナトリウム塩である（製法は前記同様）。
＊＊両性高分子１は、表６に記載されたアクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（５／９５、モノマー単位でのアクリル酸のモル比０．０５）（ＭＥＲＱＵＡＴ ２９５、ＮＡＬＣＯ社）である。
＃塩化ベンザルコニウムは、前記一般式（２）において、アルキル組成（Ｒ２）はＣ１２／Ｃ１４＝２／１（質量比）であり、Ｚ１はクロルを示すカチオン性殺菌剤である。
【００３６】
実施例１５の固形石鹸組成物について、前記同様に各評価を行った。結果を表７に示す。実施例１５の固形石鹸組成物は、カチオン性殺菌剤の残存率（安定性）、及び、殺菌効果に優れた固形石鹸組成物であることがわかった。
【００３７】
【表７】
【００３８】
前記実施例及び比較例で用いた各成分の詳細を下記表８に示す。なお、（Ｃ）両性高分子及びその他の高分子成分の詳細については、前記表６に記載した通りである。
【００３９】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の固形石鹸組成物は、例えば、全身洗浄用、手指洗浄用、顔洗浄用等、様々な用途の固形石鹸に幅広く適用することができる。中でも、前記固形石鹸組成物は、手指等の殺菌消毒を目的とした薬用固形石鹸に、特に好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される高級脂肪酸塩と、
Ｒ１ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ１は炭素鎖７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、又は塩基性アミノ酸を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）及び下記一般式（３）の少なくともいずれかで表されるカチオン性殺菌剤と、
【化１】
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪酸を示す。）
（Ｃ）モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子と、
を含有してなり、かつ、前記（Ａ）高級脂肪酸塩の含有量が６０〜９５質量％であり、前記（Ｂ）カチオン性殺菌剤の含有量が０．１〜１質量％であり、前記（Ｃ）両性高分子の含有量が０．１〜２質量％であることを特徴とする固形石鹸組成物。
【請求項２】
（Ｂ）カチオン性殺菌剤が、塩化ベンザルコニウム及び塩化セチルピリジニウムの少なくともいずれかである請求項１に記載の固形石鹸組成物。
【請求項３】
（Ｃ）両性高分子が、モノマー単位でのアクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である、
（ｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、
（ｉｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、及び、
（ｉｉｉ）アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリルアミド共重合体の少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の固形石鹸組成物。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される高級脂肪酸塩と、
Ｒ１ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ１は炭素鎖７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、又は塩基性アミノ酸を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）及び下記一般式（３）の少なくともいずれかで表されるカチオン性殺菌剤と、
【化１】
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪酸を示す。）
（Ｃ）モノマー単位で、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、オレフィン、スチレン、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及び、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から選択される２種以上を含む共重合体からなる両性高分子であって、前記モノマー単位での前記（メタ）アクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である両性高分子と、
を含有してなり、かつ、前記（Ａ）高級脂肪酸塩の含有量が６０〜９５質量％であり、前記（Ｂ）カチオン性殺菌剤の含有量が０．１〜１質量％であり、前記（Ｃ）両性高分子の含有量が０．１〜２質量％であることを特徴とする固形石鹸組成物。
【請求項２】
（Ｂ）カチオン性殺菌剤が、塩化ベンザルコニウム及び塩化セチルピリジニウムの少なくともいずれかである請求項１に記載の固形石鹸組成物。
【請求項３】
（Ｃ）両性高分子が、モノマー単位でのアクリル酸のモル比が０．０５〜０．２である、
（ｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、
（ｉｉ）アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、及び、
（ｉｉｉ）アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリルアミド共重合体の少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の固形石鹸組成物。
【公開番号】特開２００９−１３８０５１（Ｐ２００９−１３８０５１Ａ）
【公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１３４８９（Ｐ２００７−３１３４８９）
【出願日】平成１９年１２月４日（２００７．１２．４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月４日（２００７．１２．４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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