樹脂組成物、接着フィルムおよび樹脂ワニス
【要約書】
【課題】 基板上に適用したときに、樹脂組成物の適用のための位置合わせ精度に優れる上に、フォトリソグラフィ技術におけるパターニング処理の解像度を向上させる。
【解決手段】 半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成する樹脂組成物であって、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含んでいる。
【課題】 基板上に適用したときに、樹脂組成物の適用のための位置合わせ精度に優れる上に、フォトリソグラフィ技術におけるパターニング処理の解像度を向上させる。
【解決手段】 半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成する樹脂組成物であって、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含んでいる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、接着フィルムおよび樹脂ワニスに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子等の半導体部品と、インターポーザもしくはマザーボードと呼ばれるようなフレキシブル基板やリジッド基板、リードフレーム、有機物もしくは無機物からなる絶縁基板等の基板とを接合する場合、接着剤となる液状樹脂等をディスペンサー、ポッティング法により選択的に半導体素子や基板の一方に塗布したり、スキージ等で液状樹脂を部分的に塗布することで、適用している（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
特許文献２には、ＭＥＭＳ（micro electro mechanical systems）の気密密閉に用いられる樹脂組成物であって、特にフォトリソグラフィ技術を利用して接着層を形成するのに好適な樹脂組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平１０-３１３０７０号公報
【特許文献２】特開２００３-２９７８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１に記載されたような液状樹脂を半導体素子や基板の一方に、ディスペンサー、ポッティング法により選択的に塗布する方法では、数μｍ〜数十μｍ程度の微細パターンに接着剤となる液状樹脂を塗布することは非常に困難であり、また、室温もしくは硬化過程において、接着剤となる液状樹脂が軟らかい為、変形し、位置合わせ精度が低下するといった問題が生じる。
【０００５】
また、特許文献２に記載の樹脂組成物は、半導体素子のパッケージングに好適であり、特にフォトリソグラフィ技術を用いた樹脂組成物の適用を可能にすることで、より位置合わせ精度を向上させる。
【０００６】
一方で、半導体素子のパッケージングにおいて、樹脂組成物を接着層として用いる接着フィルムとして使用する場合に、接着層となる樹脂組成物の保護のための保護フィルムに対する樹脂組成物の剥離性のさらなる向上が要求されることがある。また、接着層の保存性、すなわち接着フィルムとして用いた場合にはそれ自体の保存性、および半導体素子のパッケージングプロセス工程中にあっては基板への接着層のパターニング後の接着層の保存性などの向上が要求されることがある。いずれの要求に対しても、特許文献２には言及がなく、この観点から半導体素子のパッケージングに用いられる樹脂組成物には改良の余地があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題は、下記（１）〜（８）に記載の技術により達成することができる。
（１）半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、前記樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
（２）前記光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂は、光反応する官能基を有する熱硬化性樹脂を含むものである上記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記光反応する官能基は、アクリロイル基、メタクリロイル基およびビニル基の中から選ばれる１種以上である上記（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記樹脂組成物が、さらに無機充填材を含むものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）前記光硬化性樹脂は、アクリル系樹脂を含むものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂を含むものである上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（７）前記熱硬化性樹脂は、シリコーン変性エポキシ樹脂を含むものである上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（８）上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の樹脂組成物で構成されることを特徴とする接着フィルム。
【０００８】
そこで、本発明に係る樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成するための樹脂組成物であって、
ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含む。
【０００９】
本発明の樹脂組成物によれば、半導体素子と基板などの半導体用部品との接着に際し、接着対象のいずれか一方に樹脂組成物を適用した後に、マスクを用いた光照射を行うことで樹脂組成物中のラジカル重合性二重結合を有する樹脂が硬化反応を起こし、硬化反応が起こった部分の樹脂組成物が固定化される。続いて、アルカリ性溶液などの現像液により処理することにより、未反応のアルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂が溶解するため、未反応の樹脂組成物が溶解して、半導体素子または基板上に接着層のパターンが形成される。この光硬化した接着層をスペーサとして用いて、半導体素子を保護するガラス板を接着層に冠着した後、熱処理を行うことで後硬化反応を行う。これにより、樹脂組成物中のエポキシ樹脂が反応して、接着層は基板とガラス板との間で硬化するとともに、両者を接着する。
【００１０】
この樹脂組成物において、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量は、樹脂組成物の樹脂成分中の１０〜８０重量％とすることができる。また、この樹脂組成物において、樹脂組成物の樹脂成分のうち、液状成分量を１３重量％以上とすることができる。
【００１１】
樹脂組成物の樹脂成分のうち、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量または樹脂組成物中の液状成分量を上記の範囲とすることで、フォトリソグラフィー法により樹脂をパターニングしたあと、熱圧着できるという機能を有することができる。
【００１２】
また、この樹脂組成物において、無機充填剤をさらに含んでいてもよい。
無機充填剤をさらに含めることで、樹脂組成物を硬化させた後の寸法安定性および耐湿性を向上させることができ、また接着フィルムとして用いた場合の保護フィルムに対する剥離性を向上させることができる。
【００１３】
また、この樹脂組成物において、可撓性エポキシ樹脂をさらに含んでいてもよい。
可撓性エポキシ樹脂をさらに含めることで、耐熱性を維持しつつ、樹脂組成物の可撓性を向上させることができ、半導体用材料としての信頼性を更に向上することができる。
【００１４】
また、本発明に係る樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含む。
この樹脂組成物において、さらに無機充填材を含んでいてもよい。また、熱硬化性樹脂は、シリコーン変性エポキシ樹脂を含んでいてもよい。
【００１５】
本発明に係る接着フィルムは、基材フィルムと、前述した樹脂組成物から形成される接着層とを含む。さらに、接着層の表面に当該接着層を保護するための保護フィルムを設けてもよい。
本発明の接着フィルムによれば、必要に応じて、この接着フィルムから保護フィルムを剥離して、露出する接着層を基板に貼り合わせることで、接着層としての樹脂組成物を効率よく基板上に適用することができるようになる。
【００１６】
本発明に係る樹脂ワニスは、前述した樹脂組成物を含んでなる。
本発明の樹脂ワニスによれば、この樹脂ワニスを基板上に塗布することで、樹脂組成物を接着フィルムの接着層として適用したり、基板上に適用することができるようになる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、基板上に適用したときに、液状の樹脂組成物を用いる場合よりも、樹脂組成物の適用のための位置合わせ精度に優れる上に、フォトリソグラフィ技術におけるパターニング処理の解像度を向上させることができるため、半導体素子、例えば光学素子の保護の用途に好適な樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の樹脂組成物、接着フィルムおよび樹脂ワニスについて詳細に説明する。
本発明の実施形態の樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成する樹脂組成物であって、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含んでいる。
また、言い換えれば、本実施形態の樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含むことを特徴とするものである。
また、本発明の実施形態の接着フィルムは、基材フィルムと、前述した樹脂組成物から形成される接着層とを含んでなる。
また、本発明の実施形態の樹脂ワニスは、上記の樹脂組成物を含んでなる。
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態による樹脂組成物は、光硬化性樹脂（主として光照射により硬化する樹脂）であるラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂（主として熱により硬化する樹脂）と、さらにアルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂とを必須成分として含む。なお、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂は、光および熱の両方で硬化可能な熱硬化性樹脂である。
【００２０】
この樹脂組成物によれば、半導体素子などから部品を基板上に搭載する際に当該半導体素子の保護のためのガラス板などと前記基板との接着に際し、接着対象のいずれか一方に樹脂組成物を適用した後に、マスクを用いた光照射を行うことで樹脂組成物中のラジカル重合性二重結合を有する樹脂が硬化反応を起こし、硬化反応が起こった部分の樹脂組成物が固定化される。続いて、アルカリ性溶液などの現像液により処理することにより、未反応のアルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂が溶解するため、未反応の樹脂組成物が溶解して、半導体素子または基板上に接着層のパターンが形成される。この光硬化した接着層をスペーサとして用いて、半導体素子を保護するガラス板を接着層に冠着した後、熱処理を行うことで後硬化反応を行う。これにより、樹脂組成物中のエポキシ樹脂が反応して、接着層は基板とガラス板との間で硬化するとともに、両者を接着する。
【００２１】
ラジカル重合性二重結合を有する樹脂は、光硬化性樹脂、特に紫外線硬化性樹脂であり、このような樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル、アクリロイル基またはメタクリロイル基を、一分子中に少なくとも１個以上するアクリル系モノマーやオリゴマーなどが挙げられ、これらは単独で用いることも可能であり、また、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２２】
これらの中でもアクリル系化合物を主成分とする紫外線硬化性樹脂が好ましい。アクリル系化合物は光を照射した際の硬化速度が速く、これにより、比較的少量の露光量で樹脂をパターニングすることができる。
【００２３】
アクリル系化合物としては、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルのモノマー等が挙げられ、具体的にはジアクリル酸エチレングリコール、ジメタクリ酸エチレングリコール、ジアクリル酸１，６-ヘキサンジオール、ジメタクリル酸１，６-ヘキサンジオール、ジアクリル酸グリセリン、ジメタクリル酸グリセリン、ジアクリル酸１，１０-デカンジオール、ジメタクリル酸１，１０-デカンジオール等の２官能アクリレート、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメタクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサアクリル酸ジペンタエリスリトール、ヘキサメタクリル酸ジペンタエリスリトール等の多官能アクリレートなどが挙げられる。これらの中でもアクリル酸エステルが好ましく、特に好ましくはエステル部位の炭素数が１〜１５のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【００２４】
また、光硬化性樹脂は、特に限定されないが、常温で液状であることが好ましい。これにより、紫外線による硬化反応性を向上することができる。さらに、熱硬化性樹脂との混合作業を容易にすることができる。常温で液状の紫外線硬化性樹脂としては、前述したアクリル化合物を主成分とする紫外線硬化性樹脂等が挙げられる。
【００２５】
ここで、光硬化性樹脂（紫外線硬化性樹脂、：ラジカル重合性二重結合を有する樹脂のみで、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂は含まない）の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の５〜６０重量％が好ましく、特に８〜３０重量％が好ましい。特に、樹脂組成物の樹脂成分（無機充填剤を除く全部の成分）のうち、９重量％以上、好ましくは１３重量％以上であることが好ましい。
【００２６】
光硬化性樹脂の含有量が大きくなり過ぎると樹脂組成物の耐熱性が損なわれる場合があり、また光硬化性樹脂は樹脂組成物中の液体成分であることから固形分に対する液体成分の量が多くなり樹脂が軟らかくなり過ぎる傾向にあり、一方で光硬化性樹脂の含有量が小さくなり過ぎると可撓性が損なわれる場合があり、また光（例えば紫外線）照射による樹脂のパターニングを十分に行えない場合が生じるおそれがある。したがって、光硬化性樹脂の含有量を上記の範囲にすることで、両者のバランスに優れ、例えば耐熱性、可撓性のバランスを損なわないで、特に接着フィルムに適用したときの保護フィルムなどに対する剥離性が良好な樹脂組成物を提供することができる。
【００２７】
また、樹脂組成物には、さらに、光重合開始剤を併用することが好ましい。これにより、光重合により樹脂を効率良くパターニングすることができる。
【００２８】
このような光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾインメチルエーテル、ベンジルフィニルサルファイド、ベンジル、ジベンジル、ジアセチルなどが挙げられる。
【００２９】
この光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の０．５〜５重量％が好ましく、特に０．８〜２．５重量％が好ましい。光重合開始剤の含有量が小さくなり過ぎると光重合開始する効果が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎると反応性が高くなりすぎ、使用前における樹脂組成物の保存性や上記のパターニング後の解像性が低下する場合がある。したがって、光重合開始剤を上記の範囲とすることで、両者のバランスに優れた樹脂組成物を提供することができる。
【００３０】
また、熱硬化性樹脂としては、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂等が挙げられ、これらは単独でも混合して用いても良い。これらの中でもエポキシ樹脂が特に好ましい。これにより、耐熱性および密着性をより向上することができる。
【００３１】
ここで、熱硬化性樹脂として、室温で固形のエポキシ樹脂、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂と、可撓性エポキシ樹脂、例えば室温で液状のエポキシ樹脂、例えば室温で液状であるシリコーン変性エポキシ樹脂とを併用してもよい。これにより、耐熱性を維持しつつ、樹脂組成物の可撓性およびフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性と、接着性のバランスに優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３２】
また、熱硬化性樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１０〜４０重量％が好ましく、特に１５〜３５重量％が好ましい。熱硬化性樹脂の含有量が小さくなり過ぎると耐熱性を向上させる効果が低下する場合があり、一方で大きくなりすぎると靭性を向上させる効果が低下する場合がある。したがって、熱硬化性樹脂の含有量を上記の範囲とすることで、両者のバランスに優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３３】
また、室温で液状である熱硬化性樹脂を併用する場合、前記の液状である光硬化性樹脂とこの液状熱硬化性樹脂との合計量が、前記樹脂組成物全体の６０重量％以下であることが好ましく、特に５０重量％以下であることが好ましい。特に、樹脂組成物の樹脂成分（無機充填剤を除く全部の成分）のうち、１３重量％以上、さらに好ましくは１４重量％以上、より好ましくは１８重量％以上であることが好ましい。液状の光硬化性樹脂と液状の熱硬化性樹脂との合計量を上記の範囲とすることで、特に樹脂組成物の耐熱性と、可撓性と、フォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性と接着性のバランスに優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３４】
また、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂は、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂である。ここで、アルカリ可溶性基としては水酸基、カルボキシル基などが挙げられる。また、アルカリ可溶性基は熱硬化反応に寄与することもできる。このような樹脂としては、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等の光反応基を有する熱硬化性樹脂や、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、カルボキシル基、酸無水物基等の熱反応基を有する光硬化性樹脂等が挙げられる。なお、光硬化性樹脂は、さらにエポキシ基、アミノ基、シアネート基等の熱反応基を有していてもよい。具体的には、アクリル変性フェノール樹脂、アクリロイル基含有アクリル酸重合体等が挙げられる。これらの中でもアクリル変性フェノール樹脂が好ましい。アルカリ可溶性基を含む樹脂を用いることにより、現像処理時に二重結合部分が未反応の樹脂を除去する際に、現像液として通常用いられる有機溶剤の代わりに、環境に対する負荷のより少ないアルカリ水溶液を適用することができると共に、二重結合部分が硬化反応に寄与することから樹脂組成物の耐熱性を維持することができる。
なお、前記硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂で前述したものを用いることができ、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂はこれらの光硬化性樹脂に熱反応基を導入したり、あるいは熱硬化性樹脂に光反応基を導入することにより得られる。
【００３５】
ここで、光反応基を有する熱硬化性樹脂を用いる場合、前記光反応基の変性率（置換率）は、特に限定されないが、前記アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の反応基全体の２０〜８０％が好ましく、特に３０〜７０％が好ましい。光反応基の変性量を上記の範囲とすることで、特に解像性に優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３６】
一方、熱反応基を有する光硬化性樹脂を用いる場合、前記熱反応基の変性率（置換率）は、特に限定されないが、前記アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の反応基全体の２０〜８０％が好ましく、特に３０〜７０％が好ましい。熱反応基の変性量を上記の範囲とすることで、特に解像性に優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３７】
ここで、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１５〜５０重量％が好ましく、特に２０〜４０重量％が好ましい。特に、樹脂組成物の樹脂成分（無機充填剤を除く全部の成分）のうち、１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％であってもよい。アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量が小さくなり過ぎると光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂との相溶性を向上させる効果が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎると現像性またはフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性が低下する場合がある。
【００３８】
また、耐熱性や、寸法安定性、耐湿性等の特性が特に要求される場合には、樹脂組成物は、さらに無機充填材を含有することが好ましい。
このような無機充填材としては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、溶融シリカ（溶融球状シリカ、溶融破砕シリカ）、結晶シリカ等のシリカ粉末等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素等の窒化物等を挙げることができる。これら無機充填材は、単独でも混合して使用しても良い。これらの中でも溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ粉末が好ましく、特に球状溶融シリカが好ましい。
【００３９】
無機充填剤を樹脂組成物に含めることにより、樹脂組成物を硬化させた後の耐熱性、耐湿性、強度等を向上させることができ、また接着フィルムとして用いた場合の保護フィルムに対する剥離性を向上させることができる。なお、無機充填材の形状は、特に限定されないが、真球状であることが好ましく、これにより、特性に異方性の無い接着フィルムの接着層として好適な樹脂組成物を提供することができる。
【００４０】
また、無機充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、０．１〜３０μｍが好ましく、特に０．３〜１０μｍが好ましい。この平均粒子径が小さくなり過ぎると無機充填材が凝集しやすくなった結果、強度が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎると露光およびフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性が低下する場合がある。
【００４１】
ここで、無機充填材の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１０〜６０重量％が好ましく、特に２０〜５０重量％が好ましい。無機充填剤の含有量が小さくなり過ぎると耐熱性、寸法安定性、吸湿性を向上させる効果が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎるとフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性が低下する場合がある。
【００４２】
また、この樹脂組成物を光硬化直後に試験用の孔を開けて、この孔の直径の５日後の変化率（５日後の直径／光硬化直後の直径）が、９５％以上、好ましくは９７％以上、さらに好ましくは９９％以上であってもよい。この変化率は、光硬化後の樹脂組成物の接着層としての機能保存性の指標として扱うことができ、この値が上記の範囲にあることで、樹脂組成物の接着層としての機能の保存性を向上させることができるようになり、接着フィルムに用いたときには接着フィルム自身の保存性が向上する。また、半導体素子のパッケージングプロセス工程にあっては、パターニング後の接着層の再接着機能に関する保存性も向上するので、パッケージングプロセス自体の時間的な自由度が大きくなる。
【００４３】
前記樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で紫外線吸収剤、レベリング剤等
の添加剤を添加することができる。
【００４４】
また、本実施形態の樹脂ワニスは、上記の樹脂組成物を含んでなり、例えば樹脂組成物を適当な有機溶剤、例えばＮ-メチル-２-ピロリドン、アニソール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル等の中で混合して得られる。
【００４５】
この樹脂ワニスを基板上に塗布することで、樹脂組成物を接着フィルムの接着層として適用したり、基板上に適用することができるようになる。
【００４６】
図１は、本実施形態の接着フィルムの構成例を示す図である。
接着フィルム１０は、基材フィルム１１と、前述した樹脂組成物から形成される接着層１２とを含んでなる。
【００４７】
基材フィルム１１は、接着層のフィルム状態を維持するという観点からフィルム特性、例えば破断強度、可撓性などに優れるフィルム支持基材であり、基材フィルム１１の上にマスクパターンをおいて露光してパターニングを行う場合、この基材フィルム１１は紫外線透過性を有することが好ましい。このような基材フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等が挙げられる。
【００４８】
また、接着層１２は前述した樹脂組成物を用いることができる。このように、接着フィルム１０の接着層１２に前記樹脂組成物を用いることで、この接着フィルム１０はフォトリソグラフィ技術により露光、現像、パターニングした後でも接着層の接着性を保持することができる。さらに、前述したように、光および熱の両方で硬化可能な熱硬化性樹脂をも併用しているので、光硬化性樹脂と熱硬化性樹脂との相溶性を向上することができる。これにより、光硬化および熱硬化の二段階の各硬化反応により生じる可能性のあるマクロ相分離を低減することができ、接着フィルムの強度を高めることができ、最終製品の信頼性を向上することができる。
【００４９】
ここで、樹脂組成物を用いて得られた接着フィルム１０が、露光、現像、パターニングした後でも接着層１２の接着性を保持することができる理由は、以下のように考えられる。
フォトマスク等を用いて接着フィルムに光を選択的に照射すると、照射された部分の接着フィルムを構成する樹脂組成物に含まれる光硬化性樹脂が光硬化する。このため、現像液、例えばアルカリ水溶液、有機溶剤などで、光照射（露光）後の接着フィルムを現像すると、光照射された部分のみが、現像液に溶解せずに残り、目的の形状に、位置合わせ精度よく、接着フィルムをパターニングする（残す）ことができる。一方、樹脂組成物中の熱硬化性樹脂は、パターニング後の段階では殆ど未反応であるため、加圧処理または加熱加圧処理により熱硬化性樹脂が樹脂表面に染み出し被着体と接着することができる。さらに、光照射で硬化した光硬化性樹脂もガラス転移温度以上で圧着することにより、光硬化性樹脂が軟化し接着性の向上に寄与することができる。また、未反応の熱硬化性樹脂部分が、すでに硬化した光硬化性樹脂部分の可塑剤としても作用し被着体との接着をより強固にする。フィルム厚みを選択することにより、このようにして二つの被着体の間に形成された接着層は、スペーサとして作用することもできる。
【００５０】
このように、接着フィルムを、フォトリソグラフィ技術を用いてパターニングした後に、熱圧着で半導体部品と、基板との間の接着に寄与することができるので、従来において調整が困難であった接着層の位置合わせ精度（所定の部位に接着剤成分を配置できる）に優れる接着フィルムを提供することができる。
【００５１】
また、接着フィルム１０には、表面に接着層１２を保護するための保護フィルム１３を設けてもよい。この保護フィルム１３としては、接着層のフィルム状態を維持するという観点からフィルム特性、例えば破断強度、可撓性などに優れ、特に接着層との剥離性が良好な材質であれば何でもよく、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）が挙げられる。なお、保護フィルムは、不透明な材質から形成されていてもよい。
【００５２】
本実施形態の接着フィルムによれば、必要に応じて、この接着フィルム１０から保護フィルム１３を剥離して、露出する接着層１２を基板に貼り合わせることで、接着層としての樹脂組成物を効率よく基板上に適用することができるようになる。
【００５３】
本実施形態の接着フィルムは、例えば以下のような方法で得ることができる。
前記の樹脂組成物を用いて、前述したように、樹脂ワニスを作成し、この樹脂ワニスを前記のフィルム支持基材にフローコーター、ロールコーター、コンマコーター等で塗布してフィルムを形成することで得ることができる。
【００５４】
この接着フィルム１０の厚さは、特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、特に２０〜７０μｍが好ましい。接着フィルム１０の厚さが小さくなり過ぎると接着フィルムを被着体面上に存在する段差にボイド（気泡）がなく、被着体表面の形状に追従するように埋め込んで接着できない場合があり、一方で大きくなり過ぎるとフォトリソグラフィ技術によるパターニングの解像度が低下する場合がある。したがって、接着フィルム１０の厚さを上記の範囲とすることで、両者のバランスに優れる接着フィルムを提供することができる。
【００５５】
接着フィルム１０を接合する一方の被着体として用いる半導体部品としては、例えば、半導体素子、それをパッケージングした半導体パッケージなどが挙げられ、他方の被着体として用いる基板としてはインターポーザーもしくはマザーボードと呼ばれるようなフレキシブル基板やリジッド基板、リードフレーム、有機物もしくは無機物等で構成される絶縁基板、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ガラス等の透明基板が挙げられる。
【００５６】
ここで、半導体部品と、透明基板とを接合するために本実施形態の接着フィルムを好適に使用することができる。その理由としては、前述したように、半導体部品（または基板）に、接着フィルムを用いて接着層をフォトリソグラフィ技術によりパターニングした後、圧着して半導体部品と基板とを光硬化により仮接着し、接着フィルムを熱硬化することにより本接着するところ、基板として透明基板を用いた場合は、仮接着後に透明基板を通して接着フィルムに光を照射することができ、未反応の光硬化性樹脂の成分を反応させることができ、それによって仮接着時、すなわち光硬化後であって熱硬化前の状態の接着強度を向上させることができる。
【００５７】
基板の厚さは、特に限定されないが、１００〜１，０００μｍが好ましく、特に３００〜７００μｍが好ましい。基板の厚さが小さくなり過ぎると加工時に透明基板が破壊される場合があり、一方で大きくなり過ぎると、特に固体撮像素子用パッケージを作製する場合にあっては、再現する画像にゆがみ等の影響を与え、実像との差が生じる場合がある。
【００５８】
さらに、接着フィルムは、被着体として用いる半導体部品または基板の片面側に形成して、フォトリソグラフィ技術によりパターニングした後でも、その後の熱圧着により接着性を有する接着フィルムであって、前記パターニングした後における前記接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度が、１８０℃以下であってもよい。
【００５９】
接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度は、より好ましくは５０〜１６０℃であり、特に６０〜１５０℃が好ましい。ここで、ズリ弾性率が１０ＭＰａ以下であると接着フィルムは被着体に接着できる。このため、接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度を上記の範囲とすることで、１８０℃以下で接着できること、つまり、特に低温での加工性に優れることを意味する。低温での加工性に優れることで、熱による半導体部品等の劣化、貼り付け時のボイドの発生や、基板等の反りを防止することができる。
【００６０】
また、ズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度が１８０℃以下である接着フィルムを得る方法としては、例えば樹脂組成物に液状成分や、融点が１８０℃以下の固形成分を添加する方法等が挙げられる。
【実施例１】
【００６１】
以下、本発明を実験例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実験例１）
１．アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂：メタクリル変性フェノールノボラック樹脂）の合成
フェノールノボラック（大日本インキ化学工業（株）製、フェノライトＴＤ-２０９０−６０Ｍ）の不揮発分７０％ＭＥＫ溶液６００ｇ（ＯＨ約４当量）を、２Ｌのフラスコ中に投入し、これにトリブチルアミン１ｇ、およびハイドロキノン０．２ｇを添加し、１１０℃に加温した。その中へ、グリシジルメタクリレート２８４ｇ（２モル）を３０分間で滴下した後、１１０℃で５時間攪拌反応させることにより、不揮発分８０％メタクリロイル基含有フェノールノボラック（メタクリロイル基変性率５０％）を得た。
【００６２】
２．樹脂ワニスの調製
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１４．１重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１５．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）４．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２５．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２７．３重量％、溶剤としてメチルエチルケトン１０．７重量％を秤量し、ディスパーザーを用い、回転数５，０００ｒｐｍで１時間攪拌し、樹脂ワニスを調製した。
【００６３】
３．接着フィルムの製造
上述の樹脂ワニスをコンマコーターで支持基材ポリエステルフィルム（三菱ポリエステルフィルム（株）製、Ｔ１００Ｇ、厚さ２５μｍ）に塗布し、８０℃で、１０分乾燥してフィルム化し、膜厚５０μｍの接着フィルムを得た。
【００６４】
（実験例２）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）８．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１５．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）３．１重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂４４．３重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）１．４重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２０．２重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン６．８重量％とした。
【００６５】
（実験例３）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１４．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２８．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）９．８重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂１７．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２０．２重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン７．４重量％とした。
【００６６】
（実験例４）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１４．１重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１５．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３０．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２７．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１０．７重量％とした。
【００６７】
（実験例５）
アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）を、カルボキシル基およびアクリル基を有する樹脂（ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ）とした以外は、実験例１と同様にした。
【００６８】
（実験例６）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）７．６重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１６．６重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）４．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．５重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２９．４重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１１．５重量％とした。
【００６９】
（実験例７）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１０．７重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２３．５重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）６．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３９．３重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）３．５重量％、溶剤としてメチルエチルケトン１６．３重量％とした。
【００７０】
（実験例８）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１０．７重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２３．５重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）６．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）としてカルボキシル基およびアクリル基を有する樹脂（ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ）３９．３重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）３．５重量％、溶剤としてメチルエチルケトン１６．３重量％とした。
【００７１】
（実験例９）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）６．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１３．７重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．５重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．４重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．４重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２５．３重量％とした。
【００７２】
（実験例１０）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１２．４重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１２．９重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２５．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．８重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２２．０重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２３．８重量％とした。
【００７３】
（実験例１１）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１９．０重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１１．９重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．２重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２３．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．８重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２０．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２２．０重量％とした。
【００７４】
（実験例１２）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）４．５重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１４．１重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．６重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２８．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．９重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２６．０重量％とした。
【００７５】
（実験例１３）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）７．９重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２．１重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３２．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）１．０重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２７．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２９．６重量％とした。
【００７６】
（実験例１４）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）７．３重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）７．１重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２９．５重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２５．２重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２７．３重量％とした。
【００７７】
（実験例１５）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）８．９重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１７．９重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）３．３重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３５．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）１．１重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン３３．０重量％とした。
【００７８】
（実験例１６）
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）を用いずに樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１８．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）７．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３０．９重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）３０．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１０．７重量％とした。
【００７９】
（実験例１７）
熱硬化性樹脂を用いずに樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１７．６重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３２．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）３４．０重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１３．３重量％とした。
【００８０】
（実験例１８）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）６．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１３．７重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．５重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．４重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．３重量％、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）０．１重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２５．３重量％とした。
【００８１】
（実験例１９）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）６．７重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１３．６重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．５重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．２重量％、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）０．９重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２５．１重量％とした。
【００８２】
（実験例２０）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）０．９重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１４．６重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２９．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２４．８重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２６．９重量％とした。
【００８３】
（実験例２１）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）５．２重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）３３．７重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）１．９重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２１．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．７重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）１７．９重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１９．５重量％とした。
【００８４】
以上の樹脂ワニスを、比較のために以下に示す。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】
各実験例で得られた接着フィルムについて、以下の評価を行った。評価項目を、内容と共に示す。得られた結果を表３，４に示す。
【００８８】
１）剥離強度
実験例１の「３．接着フィルムの製造」に示した要領で各実施例の接着フィルムを作製し、ロールラミネーター（旭化成製）を用いて、接着樹脂層側にカバーフィルム（王子フィルムセパＲＬ−０１（Ｚ））を室温でラミネートする。ラミネート後のサンプルを１０ｍｍ×２００ｍｍに裁断し、５つの剥離強度測定用サンプルを作製した。両面テープを用いて、各測定用サンプルのＰＥＴ基材面をプラスチック基板（２００ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍ）に貼り付け、接着剤層とカバーフィルム界面が１８０度剥離するように引張試験機に取り付け測定を行った。引張速度は１０００ｍｍ／分とし、５回の測定の平均値を求めた。
【００８９】
２）フィルム特性（引張破壊強さ）
得られた接着フィルムを波長３６５ｎｍの光が７５０ｍＪ／ｃｍ2照射されるように露光し、１２０℃で１時間、１８０℃で２時間硬化して、フィルム硬化物を得た。そのフィルム硬化物をＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じてダンベル型試験片を作製し、引張試験を行なった。そしてそれぞれの接着フィルムの引張破壊強さを求めた。
【００９０】
３）現像性
得られた接着フィルムの現像性を、２５℃、３％のＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）に浸け、３分以内に樹脂が溶解し、支持基材ポリエステルフィルム上に残っていなければ、「現像性有り（可能）」と判断し、樹脂が残っていれば「現像性無し（不可能）」と判断した。表中では、現像性ありを○で示し、現像性なしを×で示している。
【００９１】
４）解像性（開口率）
パターニングの解像性は、以下のように開口率で評価した。
得られた接着フィルムをポリイミドフィルムに５５℃でラミネートし、直径２００μｍのビアが開口できるようなネガティブタイプのフィルムマスクを用いて、波長３６５ｎｍの光が２００ｍＪ／ｃｍ2照射されるようにパターン露光した。
その後、３％ＴＭＡＨを用いて、スプレー圧０．１ＭＰａで９０秒現像し、測長顕微鏡でパターニングされたビア（試験用の孔）の直径を測定し、下記の式を用いて開口率を算出した。
開口率（％）＝実測された開口部の直径（μｍ）／マスクの直径２００（μｍ）Ｘ１００
【００９２】
５）保存性（開口率の変化）
接着フィルムを作製し、３０℃で５日間保管した。上記の解像性（開口率）評価方法と同様にして、５日間保管後の接着フィルムを加工し、開口率を求め、（５日間保管後の開口部の直径）／（フィルム化直後の開口部の直径）を試験用の孔の変化率として評価した。
【００９３】
６）パターン後のズリ弾性率
波長３６５ｎｍの光を７５０ｍＪ／ｃｍ2照射した接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度を、動的弾性測定装置（レオロジカ社製、ＶＡＲ-５０、１Ｈｚ）を用いて測定した。
【００９４】
表３，４から明らかなように、実験例１〜８は、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂であるアクリル樹脂化合物を含まない実験例１６、および熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂およびシリコーンエポキシ樹脂のいずれも含まない実験例１７と比較して、接着フィルムの引張強度が高く、フィルム特性に優れており、現像性およびパターニングの解像性にも優れていた。
中でも、実験例１，２，４は現像性、解像性、接着性に優れていた。
【００９５】
特に、実験例１６は、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂を含んでいないため、光照射では固まらないため、熱硬化させることで評価したところ、引張強度および現像性には優れるが、パターニングの解像性には劣っていた。また、実験例１７は、熱硬化性樹脂を含んでいないため、光照射のみにより硬化させて評価したところ、接着フィルムに適用したときの引張強度が低く、フィルム特性にも劣っていた。
【００９６】
また、実験例９，１８，１９では、それぞれＴＰＰが含まれるか否かの違い以外は、他の成分比がほぼ同じ樹脂組成物が得られたが、保存性を示す開口率の変化、すなわち試験用の孔の直径の変化率（３０℃で５日間保管後の変化率）が、実験例９よりも実験例１８，１９の方が大きかった。また、実験例９、１８，１９の３０℃で５日間保管した後にパターニングしたサンプルの開口部を観察してみると、実験例９の開口部の底には現像後の樹脂残渣が確認できないのに対して、実験例１８．１９は開口部の底に樹脂残渣が確認された。これは、実験例１８，１９に含まれる硬化促進剤のトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）が、室温（３０℃）保管時に熱硬化成分の反応を進行させ、解像性の悪化（開口率の低下）を招き、保存性の悪化につながるものであったと考えられる。
【００９７】
また、実験例９と実験例１５では、無機充填剤であるフィラーの有無で異なっており、フィラーを含む実験例９よりもフィラーを含まない実験例１５の方が剥離強度に劣ったと考えられる。
また、実験例２０〜２１では、液状成分比が低いため、現像を行うことができなかったと考えられる。
【００９８】
次に、実験例１〜１９の接着フィルムの接着強度、位置合わせ精度、はみ出し等について評価する。
基板としてシリコーン板（厚さ５５０μｍ）と、ポリイミドフィルム（厚さ５０μｍ）と、ＰＥＴフィルム（厚さ１８０μｍ）と、銅板（厚さ５００μｍ）と、４２アロイの合金板（厚さ３００μｍ）と、ガラスエポキシ板（ガラス不織布入りエポキシ樹脂板（厚さ１ｍｍ）とをそれぞれ用い、実験例１〜９で得られた接着フィルムを４０〜８０℃でラミネートした。そして、図２に示すパターンが残るように設計されたネガタイプのマスクを用い、露光機を使用して、波長３６５ｎｍの光が７５０ｍＪ／ｃｍ2照射されるように露光した。なお、図２には、フィルム接着強度、位置合わせ精度、はみ出しを評価するためのパターンマスクを示し、接着フィルム２の中の樹脂残存部３が紫外線透過性を有し、それ以外の部分が紫外線非透過性を有する。また、この樹脂残存部３は４ｍｍ×４ｍｍの大きさで、８ｍｍの間隔で設けられている。
【００９９】
次に、実験例１〜１５および１７〜１９の接着フィルムについては、３％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）を用いて、スプレー圧０．１ＭＰａで９０秒現像し、接着フィルムをパターニングした。そして、パターニング後の接着フィルムが接合した基板を１２ｍｍ角に切断した。
次に、１２ｍｍ角に切断した基板の接着フィルム面側に、５ｍｍ角のシリコーン板（厚さ５５０μｍ）をさらに貼り合わせて１２０℃で１時間、その後１６０℃で２時間硬化して、前記基板同士が上述の接着フィルムで接着された接着体を得た。
【０１００】
また、実験例１６の接着フィルムについては、３％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）を用いて、スプレー圧０．１ＭＰａで９０秒現像し、接着フィルムをパターニングしたところ、パターニングを行うことができなかった。
【０１０１】
各実験例１〜１９で得られた接着体について、以下の評価を行った。評価項目を、内容と共に示す。得られた結果を表３，４に示す。
１）位置合わせ精度
顕微鏡を用いて、ポリイミド上にパターニング後（さらにシリコーン板を接合する前）の接着フィルムを観察した。図２に示す樹脂残存部３の変形や湾曲が無く、正方形であり、樹脂の端面が凸凹でなく一直線である（凸凹差が１０μｍ以内）場合を合格とした。また、正方形でなく、変形していたり、樹脂の端面が凸凹であったり、パターニングできない場合を不合格とした。
【０１０２】
２）接着剤成分のはみ出し性
上記ポリイミド上に図２のようにパターニングしたサンプルの樹脂残存部一辺の長さを測長顕微鏡で測定し、樹脂のズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度より１０℃高い温度で、ガラス（１ｃｍ×１ｃｍ×５００μｍ）を０．５ＭＰaで３秒間熱圧着した。その後、ガラスを通して、測長顕微鏡で樹脂残存部一辺の長さを測定し、下記式により濡れ拡がり率を求めた。
濡れ拡がり率（％）＝（圧着後の長さ−圧着前の長さ）×１００／圧着前の長さ
なお、この濡れ広がり率が１０％以上になると、フォトリソグラフィ技術を用いたパターニング可能な接着剤としては適当ではないため、１０％未満の範囲で下記のように二段階で評価した。
Ａ：濡れ拡がり率が５％未満
Ｂ：濡れ広がり率が、５％以上１０％未満
【０１０３】
３）接着強度
得られた接着体の基板部を固定して、上部のシリコーン板のみにせん断力を加え、基板とシリコーン板との間のせん断強度を測定した。なお、せん断速度は、１ｍｍ／秒と、サンプル数は各５個として、平均値を算出した。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
【表４】
【０１０６】
表３，４から明らかなように、実験例１〜１５および１７〜１９は、接着剤成分の位置合わせ精度に優れていた。
また、実験例１、２、４、６、９〜１１、１３、１４、１７、１８、１９は、接着剤のはみ出しも特に少なかった。
また、実験例１〜１５および１８〜１９は、シリコン板と各基板との接着強度が高く、接着性に優れていることが示された。一方、実験例１６は、現像性と解像度不足によるパターニング不良のため、測定を行うことができなかった。
ここで、実験例１７の樹脂組成物を用いた接着フィルムは、接着剤成分の位置合わせ精度に優れおよび接着剤のはみ出しも少ないものの、前述したようにフィルム特性に劣り、また実験例１８，１９の樹脂組成物は、接着剤成分の位置合わせ精度および基板に対する接着性に優れおよび接着剤のはみ出しも少ないものの、前述したように保存性に劣るため、いずれの場合においても実用性において低い。
【０１０７】
したがって、本発明の樹脂組成物を用いてなる接着フィルムを用いて、半導体部品と、基板とを接着した場合、位置合わせ精度に優れ、接着剤成分のはみ出しを少なくすることができることが予想される。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本実施形態の接着フィルムの構成を示す図である。
【図２】本実施形態の接着フィルムを基板に接合後、パターニングした後の状態を模式的に示す上面図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１ 基板
２ 接着フィルム
３ 樹脂残存部
１０ 接着フィルム
１１ 基材フィルム
１２ 接着層
１３ 保護フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、接着フィルムおよび樹脂ワニスに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子等の半導体部品と、インターポーザもしくはマザーボードと呼ばれるようなフレキシブル基板やリジッド基板、リードフレーム、有機物もしくは無機物からなる絶縁基板等の基板とを接合する場合、接着剤となる液状樹脂等をディスペンサー、ポッティング法により選択的に半導体素子や基板の一方に塗布したり、スキージ等で液状樹脂を部分的に塗布することで、適用している（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
特許文献２には、ＭＥＭＳ（micro electro mechanical systems）の気密密閉に用いられる樹脂組成物であって、特にフォトリソグラフィ技術を利用して接着層を形成するのに好適な樹脂組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平１０-３１３０７０号公報
【特許文献２】特開２００３-２９７８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１に記載されたような液状樹脂を半導体素子や基板の一方に、ディスペンサー、ポッティング法により選択的に塗布する方法では、数μｍ〜数十μｍ程度の微細パターンに接着剤となる液状樹脂を塗布することは非常に困難であり、また、室温もしくは硬化過程において、接着剤となる液状樹脂が軟らかい為、変形し、位置合わせ精度が低下するといった問題が生じる。
【０００５】
また、特許文献２に記載の樹脂組成物は、半導体素子のパッケージングに好適であり、特にフォトリソグラフィ技術を用いた樹脂組成物の適用を可能にすることで、より位置合わせ精度を向上させる。
【０００６】
一方で、半導体素子のパッケージングにおいて、樹脂組成物を接着層として用いる接着フィルムとして使用する場合に、接着層となる樹脂組成物の保護のための保護フィルムに対する樹脂組成物の剥離性のさらなる向上が要求されることがある。また、接着層の保存性、すなわち接着フィルムとして用いた場合にはそれ自体の保存性、および半導体素子のパッケージングプロセス工程中にあっては基板への接着層のパターニング後の接着層の保存性などの向上が要求されることがある。いずれの要求に対しても、特許文献２には言及がなく、この観点から半導体素子のパッケージングに用いられる樹脂組成物には改良の余地があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題は、下記（１）〜（８）に記載の技術により達成することができる。
（１）半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、前記樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
（２）前記光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂は、光反応する官能基を有する熱硬化性樹脂を含むものである上記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記光反応する官能基は、アクリロイル基、メタクリロイル基およびビニル基の中から選ばれる１種以上である上記（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記樹脂組成物が、さらに無機充填材を含むものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）前記光硬化性樹脂は、アクリル系樹脂を含むものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂を含むものである上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（７）前記熱硬化性樹脂は、シリコーン変性エポキシ樹脂を含むものである上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（８）上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の樹脂組成物で構成されることを特徴とする接着フィルム。
【０００８】
そこで、本発明に係る樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成するための樹脂組成物であって、
ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含む。
【０００９】
本発明の樹脂組成物によれば、半導体素子と基板などの半導体用部品との接着に際し、接着対象のいずれか一方に樹脂組成物を適用した後に、マスクを用いた光照射を行うことで樹脂組成物中のラジカル重合性二重結合を有する樹脂が硬化反応を起こし、硬化反応が起こった部分の樹脂組成物が固定化される。続いて、アルカリ性溶液などの現像液により処理することにより、未反応のアルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂が溶解するため、未反応の樹脂組成物が溶解して、半導体素子または基板上に接着層のパターンが形成される。この光硬化した接着層をスペーサとして用いて、半導体素子を保護するガラス板を接着層に冠着した後、熱処理を行うことで後硬化反応を行う。これにより、樹脂組成物中のエポキシ樹脂が反応して、接着層は基板とガラス板との間で硬化するとともに、両者を接着する。
【００１０】
この樹脂組成物において、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量は、樹脂組成物の樹脂成分中の１０〜８０重量％とすることができる。また、この樹脂組成物において、樹脂組成物の樹脂成分のうち、液状成分量を１３重量％以上とすることができる。
【００１１】
樹脂組成物の樹脂成分のうち、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量または樹脂組成物中の液状成分量を上記の範囲とすることで、フォトリソグラフィー法により樹脂をパターニングしたあと、熱圧着できるという機能を有することができる。
【００１２】
また、この樹脂組成物において、無機充填剤をさらに含んでいてもよい。
無機充填剤をさらに含めることで、樹脂組成物を硬化させた後の寸法安定性および耐湿性を向上させることができ、また接着フィルムとして用いた場合の保護フィルムに対する剥離性を向上させることができる。
【００１３】
また、この樹脂組成物において、可撓性エポキシ樹脂をさらに含んでいてもよい。
可撓性エポキシ樹脂をさらに含めることで、耐熱性を維持しつつ、樹脂組成物の可撓性を向上させることができ、半導体用材料としての信頼性を更に向上することができる。
【００１４】
また、本発明に係る樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含む。
この樹脂組成物において、さらに無機充填材を含んでいてもよい。また、熱硬化性樹脂は、シリコーン変性エポキシ樹脂を含んでいてもよい。
【００１５】
本発明に係る接着フィルムは、基材フィルムと、前述した樹脂組成物から形成される接着層とを含む。さらに、接着層の表面に当該接着層を保護するための保護フィルムを設けてもよい。
本発明の接着フィルムによれば、必要に応じて、この接着フィルムから保護フィルムを剥離して、露出する接着層を基板に貼り合わせることで、接着層としての樹脂組成物を効率よく基板上に適用することができるようになる。
【００１６】
本発明に係る樹脂ワニスは、前述した樹脂組成物を含んでなる。
本発明の樹脂ワニスによれば、この樹脂ワニスを基板上に塗布することで、樹脂組成物を接着フィルムの接着層として適用したり、基板上に適用することができるようになる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、基板上に適用したときに、液状の樹脂組成物を用いる場合よりも、樹脂組成物の適用のための位置合わせ精度に優れる上に、フォトリソグラフィ技術におけるパターニング処理の解像度を向上させることができるため、半導体素子、例えば光学素子の保護の用途に好適な樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の樹脂組成物、接着フィルムおよび樹脂ワニスについて詳細に説明する。
本発明の実施形態の樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成する樹脂組成物であって、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含んでいる。
また、言い換えれば、本実施形態の樹脂組成物は、半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含むことを特徴とするものである。
また、本発明の実施形態の接着フィルムは、基材フィルムと、前述した樹脂組成物から形成される接着層とを含んでなる。
また、本発明の実施形態の樹脂ワニスは、上記の樹脂組成物を含んでなる。
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態による樹脂組成物は、光硬化性樹脂（主として光照射により硬化する樹脂）であるラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂（主として熱により硬化する樹脂）と、さらにアルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂とを必須成分として含む。なお、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂は、光および熱の両方で硬化可能な熱硬化性樹脂である。
【００２０】
この樹脂組成物によれば、半導体素子などから部品を基板上に搭載する際に当該半導体素子の保護のためのガラス板などと前記基板との接着に際し、接着対象のいずれか一方に樹脂組成物を適用した後に、マスクを用いた光照射を行うことで樹脂組成物中のラジカル重合性二重結合を有する樹脂が硬化反応を起こし、硬化反応が起こった部分の樹脂組成物が固定化される。続いて、アルカリ性溶液などの現像液により処理することにより、未反応のアルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂が溶解するため、未反応の樹脂組成物が溶解して、半導体素子または基板上に接着層のパターンが形成される。この光硬化した接着層をスペーサとして用いて、半導体素子を保護するガラス板を接着層に冠着した後、熱処理を行うことで後硬化反応を行う。これにより、樹脂組成物中のエポキシ樹脂が反応して、接着層は基板とガラス板との間で硬化するとともに、両者を接着する。
【００２１】
ラジカル重合性二重結合を有する樹脂は、光硬化性樹脂、特に紫外線硬化性樹脂であり、このような樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル、アクリロイル基またはメタクリロイル基を、一分子中に少なくとも１個以上するアクリル系モノマーやオリゴマーなどが挙げられ、これらは単独で用いることも可能であり、また、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２２】
これらの中でもアクリル系化合物を主成分とする紫外線硬化性樹脂が好ましい。アクリル系化合物は光を照射した際の硬化速度が速く、これにより、比較的少量の露光量で樹脂をパターニングすることができる。
【００２３】
アクリル系化合物としては、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルのモノマー等が挙げられ、具体的にはジアクリル酸エチレングリコール、ジメタクリ酸エチレングリコール、ジアクリル酸１，６-ヘキサンジオール、ジメタクリル酸１，６-ヘキサンジオール、ジアクリル酸グリセリン、ジメタクリル酸グリセリン、ジアクリル酸１，１０-デカンジオール、ジメタクリル酸１，１０-デカンジオール等の２官能アクリレート、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメタクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサアクリル酸ジペンタエリスリトール、ヘキサメタクリル酸ジペンタエリスリトール等の多官能アクリレートなどが挙げられる。これらの中でもアクリル酸エステルが好ましく、特に好ましくはエステル部位の炭素数が１〜１５のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【００２４】
また、光硬化性樹脂は、特に限定されないが、常温で液状であることが好ましい。これにより、紫外線による硬化反応性を向上することができる。さらに、熱硬化性樹脂との混合作業を容易にすることができる。常温で液状の紫外線硬化性樹脂としては、前述したアクリル化合物を主成分とする紫外線硬化性樹脂等が挙げられる。
【００２５】
ここで、光硬化性樹脂（紫外線硬化性樹脂、：ラジカル重合性二重結合を有する樹脂のみで、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂は含まない）の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の５〜６０重量％が好ましく、特に８〜３０重量％が好ましい。特に、樹脂組成物の樹脂成分（無機充填剤を除く全部の成分）のうち、９重量％以上、好ましくは１３重量％以上であることが好ましい。
【００２６】
光硬化性樹脂の含有量が大きくなり過ぎると樹脂組成物の耐熱性が損なわれる場合があり、また光硬化性樹脂は樹脂組成物中の液体成分であることから固形分に対する液体成分の量が多くなり樹脂が軟らかくなり過ぎる傾向にあり、一方で光硬化性樹脂の含有量が小さくなり過ぎると可撓性が損なわれる場合があり、また光（例えば紫外線）照射による樹脂のパターニングを十分に行えない場合が生じるおそれがある。したがって、光硬化性樹脂の含有量を上記の範囲にすることで、両者のバランスに優れ、例えば耐熱性、可撓性のバランスを損なわないで、特に接着フィルムに適用したときの保護フィルムなどに対する剥離性が良好な樹脂組成物を提供することができる。
【００２７】
また、樹脂組成物には、さらに、光重合開始剤を併用することが好ましい。これにより、光重合により樹脂を効率良くパターニングすることができる。
【００２８】
このような光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾインメチルエーテル、ベンジルフィニルサルファイド、ベンジル、ジベンジル、ジアセチルなどが挙げられる。
【００２９】
この光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の０．５〜５重量％が好ましく、特に０．８〜２．５重量％が好ましい。光重合開始剤の含有量が小さくなり過ぎると光重合開始する効果が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎると反応性が高くなりすぎ、使用前における樹脂組成物の保存性や上記のパターニング後の解像性が低下する場合がある。したがって、光重合開始剤を上記の範囲とすることで、両者のバランスに優れた樹脂組成物を提供することができる。
【００３０】
また、熱硬化性樹脂としては、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂等が挙げられ、これらは単独でも混合して用いても良い。これらの中でもエポキシ樹脂が特に好ましい。これにより、耐熱性および密着性をより向上することができる。
【００３１】
ここで、熱硬化性樹脂として、室温で固形のエポキシ樹脂、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂と、可撓性エポキシ樹脂、例えば室温で液状のエポキシ樹脂、例えば室温で液状であるシリコーン変性エポキシ樹脂とを併用してもよい。これにより、耐熱性を維持しつつ、樹脂組成物の可撓性およびフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性と、接着性のバランスに優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３２】
また、熱硬化性樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１０〜４０重量％が好ましく、特に１５〜３５重量％が好ましい。熱硬化性樹脂の含有量が小さくなり過ぎると耐熱性を向上させる効果が低下する場合があり、一方で大きくなりすぎると靭性を向上させる効果が低下する場合がある。したがって、熱硬化性樹脂の含有量を上記の範囲とすることで、両者のバランスに優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３３】
また、室温で液状である熱硬化性樹脂を併用する場合、前記の液状である光硬化性樹脂とこの液状熱硬化性樹脂との合計量が、前記樹脂組成物全体の６０重量％以下であることが好ましく、特に５０重量％以下であることが好ましい。特に、樹脂組成物の樹脂成分（無機充填剤を除く全部の成分）のうち、１３重量％以上、さらに好ましくは１４重量％以上、より好ましくは１８重量％以上であることが好ましい。液状の光硬化性樹脂と液状の熱硬化性樹脂との合計量を上記の範囲とすることで、特に樹脂組成物の耐熱性と、可撓性と、フォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性と接着性のバランスに優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３４】
また、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂は、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂である。ここで、アルカリ可溶性基としては水酸基、カルボキシル基などが挙げられる。また、アルカリ可溶性基は熱硬化反応に寄与することもできる。このような樹脂としては、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等の光反応基を有する熱硬化性樹脂や、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、カルボキシル基、酸無水物基等の熱反応基を有する光硬化性樹脂等が挙げられる。なお、光硬化性樹脂は、さらにエポキシ基、アミノ基、シアネート基等の熱反応基を有していてもよい。具体的には、アクリル変性フェノール樹脂、アクリロイル基含有アクリル酸重合体等が挙げられる。これらの中でもアクリル変性フェノール樹脂が好ましい。アルカリ可溶性基を含む樹脂を用いることにより、現像処理時に二重結合部分が未反応の樹脂を除去する際に、現像液として通常用いられる有機溶剤の代わりに、環境に対する負荷のより少ないアルカリ水溶液を適用することができると共に、二重結合部分が硬化反応に寄与することから樹脂組成物の耐熱性を維持することができる。
なお、前記硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂で前述したものを用いることができ、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂はこれらの光硬化性樹脂に熱反応基を導入したり、あるいは熱硬化性樹脂に光反応基を導入することにより得られる。
【００３５】
ここで、光反応基を有する熱硬化性樹脂を用いる場合、前記光反応基の変性率（置換率）は、特に限定されないが、前記アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の反応基全体の２０〜８０％が好ましく、特に３０〜７０％が好ましい。光反応基の変性量を上記の範囲とすることで、特に解像性に優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３６】
一方、熱反応基を有する光硬化性樹脂を用いる場合、前記熱反応基の変性率（置換率）は、特に限定されないが、前記アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の反応基全体の２０〜８０％が好ましく、特に３０〜７０％が好ましい。熱反応基の変性量を上記の範囲とすることで、特に解像性に優れる樹脂組成物を提供することができる。
【００３７】
ここで、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１５〜５０重量％が好ましく、特に２０〜４０重量％が好ましい。特に、樹脂組成物の樹脂成分（無機充填剤を除く全部の成分）のうち、１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％であってもよい。アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量が小さくなり過ぎると光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂との相溶性を向上させる効果が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎると現像性またはフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性が低下する場合がある。
【００３８】
また、耐熱性や、寸法安定性、耐湿性等の特性が特に要求される場合には、樹脂組成物は、さらに無機充填材を含有することが好ましい。
このような無機充填材としては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、溶融シリカ（溶融球状シリカ、溶融破砕シリカ）、結晶シリカ等のシリカ粉末等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素等の窒化物等を挙げることができる。これら無機充填材は、単独でも混合して使用しても良い。これらの中でも溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ粉末が好ましく、特に球状溶融シリカが好ましい。
【００３９】
無機充填剤を樹脂組成物に含めることにより、樹脂組成物を硬化させた後の耐熱性、耐湿性、強度等を向上させることができ、また接着フィルムとして用いた場合の保護フィルムに対する剥離性を向上させることができる。なお、無機充填材の形状は、特に限定されないが、真球状であることが好ましく、これにより、特性に異方性の無い接着フィルムの接着層として好適な樹脂組成物を提供することができる。
【００４０】
また、無機充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、０．１〜３０μｍが好ましく、特に０．３〜１０μｍが好ましい。この平均粒子径が小さくなり過ぎると無機充填材が凝集しやすくなった結果、強度が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎると露光およびフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性が低下する場合がある。
【００４１】
ここで、無機充填材の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１０〜６０重量％が好ましく、特に２０〜５０重量％が好ましい。無機充填剤の含有量が小さくなり過ぎると耐熱性、寸法安定性、吸湿性を向上させる効果が低下する場合があり、一方で大きくなり過ぎるとフォトリソグラフィ技術による接着層のパターニングの解像性が低下する場合がある。
【００４２】
また、この樹脂組成物を光硬化直後に試験用の孔を開けて、この孔の直径の５日後の変化率（５日後の直径／光硬化直後の直径）が、９５％以上、好ましくは９７％以上、さらに好ましくは９９％以上であってもよい。この変化率は、光硬化後の樹脂組成物の接着層としての機能保存性の指標として扱うことができ、この値が上記の範囲にあることで、樹脂組成物の接着層としての機能の保存性を向上させることができるようになり、接着フィルムに用いたときには接着フィルム自身の保存性が向上する。また、半導体素子のパッケージングプロセス工程にあっては、パターニング後の接着層の再接着機能に関する保存性も向上するので、パッケージングプロセス自体の時間的な自由度が大きくなる。
【００４３】
前記樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で紫外線吸収剤、レベリング剤等
の添加剤を添加することができる。
【００４４】
また、本実施形態の樹脂ワニスは、上記の樹脂組成物を含んでなり、例えば樹脂組成物を適当な有機溶剤、例えばＮ-メチル-２-ピロリドン、アニソール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル等の中で混合して得られる。
【００４５】
この樹脂ワニスを基板上に塗布することで、樹脂組成物を接着フィルムの接着層として適用したり、基板上に適用することができるようになる。
【００４６】
図１は、本実施形態の接着フィルムの構成例を示す図である。
接着フィルム１０は、基材フィルム１１と、前述した樹脂組成物から形成される接着層１２とを含んでなる。
【００４７】
基材フィルム１１は、接着層のフィルム状態を維持するという観点からフィルム特性、例えば破断強度、可撓性などに優れるフィルム支持基材であり、基材フィルム１１の上にマスクパターンをおいて露光してパターニングを行う場合、この基材フィルム１１は紫外線透過性を有することが好ましい。このような基材フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等が挙げられる。
【００４８】
また、接着層１２は前述した樹脂組成物を用いることができる。このように、接着フィルム１０の接着層１２に前記樹脂組成物を用いることで、この接着フィルム１０はフォトリソグラフィ技術により露光、現像、パターニングした後でも接着層の接着性を保持することができる。さらに、前述したように、光および熱の両方で硬化可能な熱硬化性樹脂をも併用しているので、光硬化性樹脂と熱硬化性樹脂との相溶性を向上することができる。これにより、光硬化および熱硬化の二段階の各硬化反応により生じる可能性のあるマクロ相分離を低減することができ、接着フィルムの強度を高めることができ、最終製品の信頼性を向上することができる。
【００４９】
ここで、樹脂組成物を用いて得られた接着フィルム１０が、露光、現像、パターニングした後でも接着層１２の接着性を保持することができる理由は、以下のように考えられる。
フォトマスク等を用いて接着フィルムに光を選択的に照射すると、照射された部分の接着フィルムを構成する樹脂組成物に含まれる光硬化性樹脂が光硬化する。このため、現像液、例えばアルカリ水溶液、有機溶剤などで、光照射（露光）後の接着フィルムを現像すると、光照射された部分のみが、現像液に溶解せずに残り、目的の形状に、位置合わせ精度よく、接着フィルムをパターニングする（残す）ことができる。一方、樹脂組成物中の熱硬化性樹脂は、パターニング後の段階では殆ど未反応であるため、加圧処理または加熱加圧処理により熱硬化性樹脂が樹脂表面に染み出し被着体と接着することができる。さらに、光照射で硬化した光硬化性樹脂もガラス転移温度以上で圧着することにより、光硬化性樹脂が軟化し接着性の向上に寄与することができる。また、未反応の熱硬化性樹脂部分が、すでに硬化した光硬化性樹脂部分の可塑剤としても作用し被着体との接着をより強固にする。フィルム厚みを選択することにより、このようにして二つの被着体の間に形成された接着層は、スペーサとして作用することもできる。
【００５０】
このように、接着フィルムを、フォトリソグラフィ技術を用いてパターニングした後に、熱圧着で半導体部品と、基板との間の接着に寄与することができるので、従来において調整が困難であった接着層の位置合わせ精度（所定の部位に接着剤成分を配置できる）に優れる接着フィルムを提供することができる。
【００５１】
また、接着フィルム１０には、表面に接着層１２を保護するための保護フィルム１３を設けてもよい。この保護フィルム１３としては、接着層のフィルム状態を維持するという観点からフィルム特性、例えば破断強度、可撓性などに優れ、特に接着層との剥離性が良好な材質であれば何でもよく、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）が挙げられる。なお、保護フィルムは、不透明な材質から形成されていてもよい。
【００５２】
本実施形態の接着フィルムによれば、必要に応じて、この接着フィルム１０から保護フィルム１３を剥離して、露出する接着層１２を基板に貼り合わせることで、接着層としての樹脂組成物を効率よく基板上に適用することができるようになる。
【００５３】
本実施形態の接着フィルムは、例えば以下のような方法で得ることができる。
前記の樹脂組成物を用いて、前述したように、樹脂ワニスを作成し、この樹脂ワニスを前記のフィルム支持基材にフローコーター、ロールコーター、コンマコーター等で塗布してフィルムを形成することで得ることができる。
【００５４】
この接着フィルム１０の厚さは、特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、特に２０〜７０μｍが好ましい。接着フィルム１０の厚さが小さくなり過ぎると接着フィルムを被着体面上に存在する段差にボイド（気泡）がなく、被着体表面の形状に追従するように埋め込んで接着できない場合があり、一方で大きくなり過ぎるとフォトリソグラフィ技術によるパターニングの解像度が低下する場合がある。したがって、接着フィルム１０の厚さを上記の範囲とすることで、両者のバランスに優れる接着フィルムを提供することができる。
【００５５】
接着フィルム１０を接合する一方の被着体として用いる半導体部品としては、例えば、半導体素子、それをパッケージングした半導体パッケージなどが挙げられ、他方の被着体として用いる基板としてはインターポーザーもしくはマザーボードと呼ばれるようなフレキシブル基板やリジッド基板、リードフレーム、有機物もしくは無機物等で構成される絶縁基板、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ガラス等の透明基板が挙げられる。
【００５６】
ここで、半導体部品と、透明基板とを接合するために本実施形態の接着フィルムを好適に使用することができる。その理由としては、前述したように、半導体部品（または基板）に、接着フィルムを用いて接着層をフォトリソグラフィ技術によりパターニングした後、圧着して半導体部品と基板とを光硬化により仮接着し、接着フィルムを熱硬化することにより本接着するところ、基板として透明基板を用いた場合は、仮接着後に透明基板を通して接着フィルムに光を照射することができ、未反応の光硬化性樹脂の成分を反応させることができ、それによって仮接着時、すなわち光硬化後であって熱硬化前の状態の接着強度を向上させることができる。
【００５７】
基板の厚さは、特に限定されないが、１００〜１，０００μｍが好ましく、特に３００〜７００μｍが好ましい。基板の厚さが小さくなり過ぎると加工時に透明基板が破壊される場合があり、一方で大きくなり過ぎると、特に固体撮像素子用パッケージを作製する場合にあっては、再現する画像にゆがみ等の影響を与え、実像との差が生じる場合がある。
【００５８】
さらに、接着フィルムは、被着体として用いる半導体部品または基板の片面側に形成して、フォトリソグラフィ技術によりパターニングした後でも、その後の熱圧着により接着性を有する接着フィルムであって、前記パターニングした後における前記接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度が、１８０℃以下であってもよい。
【００５９】
接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度は、より好ましくは５０〜１６０℃であり、特に６０〜１５０℃が好ましい。ここで、ズリ弾性率が１０ＭＰａ以下であると接着フィルムは被着体に接着できる。このため、接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度を上記の範囲とすることで、１８０℃以下で接着できること、つまり、特に低温での加工性に優れることを意味する。低温での加工性に優れることで、熱による半導体部品等の劣化、貼り付け時のボイドの発生や、基板等の反りを防止することができる。
【００６０】
また、ズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度が１８０℃以下である接着フィルムを得る方法としては、例えば樹脂組成物に液状成分や、融点が１８０℃以下の固形成分を添加する方法等が挙げられる。
【実施例１】
【００６１】
以下、本発明を実験例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実験例１）
１．アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂：メタクリル変性フェノールノボラック樹脂）の合成
フェノールノボラック（大日本インキ化学工業（株）製、フェノライトＴＤ-２０９０−６０Ｍ）の不揮発分７０％ＭＥＫ溶液６００ｇ（ＯＨ約４当量）を、２Ｌのフラスコ中に投入し、これにトリブチルアミン１ｇ、およびハイドロキノン０．２ｇを添加し、１１０℃に加温した。その中へ、グリシジルメタクリレート２８４ｇ（２モル）を３０分間で滴下した後、１１０℃で５時間攪拌反応させることにより、不揮発分８０％メタクリロイル基含有フェノールノボラック（メタクリロイル基変性率５０％）を得た。
【００６２】
２．樹脂ワニスの調製
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１４．１重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１５．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）４．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２５．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２７．３重量％、溶剤としてメチルエチルケトン１０．７重量％を秤量し、ディスパーザーを用い、回転数５，０００ｒｐｍで１時間攪拌し、樹脂ワニスを調製した。
【００６３】
３．接着フィルムの製造
上述の樹脂ワニスをコンマコーターで支持基材ポリエステルフィルム（三菱ポリエステルフィルム（株）製、Ｔ１００Ｇ、厚さ２５μｍ）に塗布し、８０℃で、１０分乾燥してフィルム化し、膜厚５０μｍの接着フィルムを得た。
【００６４】
（実験例２）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）８．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１５．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）３．１重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂４４．３重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）１．４重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２０．２重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン６．８重量％とした。
【００６５】
（実験例３）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１４．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２８．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）９．８重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂１７．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２０．２重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン７．４重量％とした。
【００６６】
（実験例４）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１４．１重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１５．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３０．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２７．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１０．７重量％とした。
【００６７】
（実験例５）
アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）を、カルボキシル基およびアクリル基を有する樹脂（ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ）とした以外は、実験例１と同様にした。
【００６８】
（実験例６）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）７．６重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１６．６重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）４．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．５重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２９．４重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１１．５重量％とした。
【００６９】
（実験例７）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１０．７重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２３．５重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）６．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３９．３重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）３．５重量％、溶剤としてメチルエチルケトン１６．３重量％とした。
【００７０】
（実験例８）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１０．７重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２３．５重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）６．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）としてカルボキシル基およびアクリル基を有する樹脂（ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ）３９．３重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）３．５重量％、溶剤としてメチルエチルケトン１６．３重量％とした。
【００７１】
（実験例９）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）６．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１３．７重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．５重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．４重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．４重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２５．３重量％とした。
【００７２】
（実験例１０）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１２．４重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１２．９重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２５．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．８重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２２．０重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２３．８重量％とした。
【００７３】
（実験例１１）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１９．０重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１１．９重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．２重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２３．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．８重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２０．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２２．０重量％とした。
【００７４】
（実験例１２）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）４．５重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１４．１重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．６重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２８．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．９重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２６．０重量％とした。
【００７５】
（実験例１３）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）７．９重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）２．１重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３２．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）１．０重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２７．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２９．６重量％とした。
【００７６】
（実験例１４）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）７．３重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）７．１重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２９．５重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２５．２重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２７．３重量％とした。
【００７７】
（実験例１５）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）８．９重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１７．９重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）３．３重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３５．８重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）１．１重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン３３．０重量％とした。
【００７８】
（実験例１６）
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）を用いずに樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１８．４重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）７．４重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３０．９重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．３重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）３０．３重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１０．７重量％とした。
【００７９】
（実験例１７）
熱硬化性樹脂を用いずに樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）１７．６重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂３２．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）２．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）３４．０重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１３．３重量％とした。
【００８０】
（実験例１８）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）６．８重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１３．７重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．５重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．４重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．３重量％、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）０．１重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２５．３重量％とした。
【００８１】
（実験例１９）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）６．７重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１３．６重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．５重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２７．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２３．２重量％、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）０．９重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２５．１重量％とした。
【００８２】
（実験例２０）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）０．９重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）１４．６重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）２．７重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２９．２重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．９重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）２４．８重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン２６．９重量％とした。
【００８３】
（実験例２１）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実験例１と同様にした。
ランダム重合性二重結合を有する樹脂（光硬化性樹脂）として室温で液状のアクリル樹脂モノマー（三洋化成（株）製、ネオマーＰＭ２０１）５．２重量％、熱硬化性樹脂としてビスＡノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、エピクロンＮ-８６５）３３．７重量％、シリコーンエポキシ樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ１６-１１５）１．９重量％、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂（光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂）として上記の合成したメタクリル変性フェノールノボラック樹脂２１．１重量％、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア６５１）０．７重量％、無機充填剤としてのシリカフィラー（（株）アドマテックス、ＳＥ２０５０）１７．９重量％とし、溶剤としてメチルエチルケトン１９．５重量％とした。
【００８４】
以上の樹脂ワニスを、比較のために以下に示す。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】
各実験例で得られた接着フィルムについて、以下の評価を行った。評価項目を、内容と共に示す。得られた結果を表３，４に示す。
【００８８】
１）剥離強度
実験例１の「３．接着フィルムの製造」に示した要領で各実施例の接着フィルムを作製し、ロールラミネーター（旭化成製）を用いて、接着樹脂層側にカバーフィルム（王子フィルムセパＲＬ−０１（Ｚ））を室温でラミネートする。ラミネート後のサンプルを１０ｍｍ×２００ｍｍに裁断し、５つの剥離強度測定用サンプルを作製した。両面テープを用いて、各測定用サンプルのＰＥＴ基材面をプラスチック基板（２００ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍ）に貼り付け、接着剤層とカバーフィルム界面が１８０度剥離するように引張試験機に取り付け測定を行った。引張速度は１０００ｍｍ／分とし、５回の測定の平均値を求めた。
【００８９】
２）フィルム特性（引張破壊強さ）
得られた接着フィルムを波長３６５ｎｍの光が７５０ｍＪ／ｃｍ2照射されるように露光し、１２０℃で１時間、１８０℃で２時間硬化して、フィルム硬化物を得た。そのフィルム硬化物をＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じてダンベル型試験片を作製し、引張試験を行なった。そしてそれぞれの接着フィルムの引張破壊強さを求めた。
【００９０】
３）現像性
得られた接着フィルムの現像性を、２５℃、３％のＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）に浸け、３分以内に樹脂が溶解し、支持基材ポリエステルフィルム上に残っていなければ、「現像性有り（可能）」と判断し、樹脂が残っていれば「現像性無し（不可能）」と判断した。表中では、現像性ありを○で示し、現像性なしを×で示している。
【００９１】
４）解像性（開口率）
パターニングの解像性は、以下のように開口率で評価した。
得られた接着フィルムをポリイミドフィルムに５５℃でラミネートし、直径２００μｍのビアが開口できるようなネガティブタイプのフィルムマスクを用いて、波長３６５ｎｍの光が２００ｍＪ／ｃｍ2照射されるようにパターン露光した。
その後、３％ＴＭＡＨを用いて、スプレー圧０．１ＭＰａで９０秒現像し、測長顕微鏡でパターニングされたビア（試験用の孔）の直径を測定し、下記の式を用いて開口率を算出した。
開口率（％）＝実測された開口部の直径（μｍ）／マスクの直径２００（μｍ）Ｘ１００
【００９２】
５）保存性（開口率の変化）
接着フィルムを作製し、３０℃で５日間保管した。上記の解像性（開口率）評価方法と同様にして、５日間保管後の接着フィルムを加工し、開口率を求め、（５日間保管後の開口部の直径）／（フィルム化直後の開口部の直径）を試験用の孔の変化率として評価した。
【００９３】
６）パターン後のズリ弾性率
波長３６５ｎｍの光を７５０ｍＪ／ｃｍ2照射した接着フィルムのズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度を、動的弾性測定装置（レオロジカ社製、ＶＡＲ-５０、１Ｈｚ）を用いて測定した。
【００９４】
表３，４から明らかなように、実験例１〜８は、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂であるアクリル樹脂化合物を含まない実験例１６、および熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂およびシリコーンエポキシ樹脂のいずれも含まない実験例１７と比較して、接着フィルムの引張強度が高く、フィルム特性に優れており、現像性およびパターニングの解像性にも優れていた。
中でも、実験例１，２，４は現像性、解像性、接着性に優れていた。
【００９５】
特に、実験例１６は、ラジカル重合性二重結合を有する樹脂を含んでいないため、光照射では固まらないため、熱硬化させることで評価したところ、引張強度および現像性には優れるが、パターニングの解像性には劣っていた。また、実験例１７は、熱硬化性樹脂を含んでいないため、光照射のみにより硬化させて評価したところ、接着フィルムに適用したときの引張強度が低く、フィルム特性にも劣っていた。
【００９６】
また、実験例９，１８，１９では、それぞれＴＰＰが含まれるか否かの違い以外は、他の成分比がほぼ同じ樹脂組成物が得られたが、保存性を示す開口率の変化、すなわち試験用の孔の直径の変化率（３０℃で５日間保管後の変化率）が、実験例９よりも実験例１８，１９の方が大きかった。また、実験例９、１８，１９の３０℃で５日間保管した後にパターニングしたサンプルの開口部を観察してみると、実験例９の開口部の底には現像後の樹脂残渣が確認できないのに対して、実験例１８．１９は開口部の底に樹脂残渣が確認された。これは、実験例１８，１９に含まれる硬化促進剤のトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）が、室温（３０℃）保管時に熱硬化成分の反応を進行させ、解像性の悪化（開口率の低下）を招き、保存性の悪化につながるものであったと考えられる。
【００９７】
また、実験例９と実験例１５では、無機充填剤であるフィラーの有無で異なっており、フィラーを含む実験例９よりもフィラーを含まない実験例１５の方が剥離強度に劣ったと考えられる。
また、実験例２０〜２１では、液状成分比が低いため、現像を行うことができなかったと考えられる。
【００９８】
次に、実験例１〜１９の接着フィルムの接着強度、位置合わせ精度、はみ出し等について評価する。
基板としてシリコーン板（厚さ５５０μｍ）と、ポリイミドフィルム（厚さ５０μｍ）と、ＰＥＴフィルム（厚さ１８０μｍ）と、銅板（厚さ５００μｍ）と、４２アロイの合金板（厚さ３００μｍ）と、ガラスエポキシ板（ガラス不織布入りエポキシ樹脂板（厚さ１ｍｍ）とをそれぞれ用い、実験例１〜９で得られた接着フィルムを４０〜８０℃でラミネートした。そして、図２に示すパターンが残るように設計されたネガタイプのマスクを用い、露光機を使用して、波長３６５ｎｍの光が７５０ｍＪ／ｃｍ2照射されるように露光した。なお、図２には、フィルム接着強度、位置合わせ精度、はみ出しを評価するためのパターンマスクを示し、接着フィルム２の中の樹脂残存部３が紫外線透過性を有し、それ以外の部分が紫外線非透過性を有する。また、この樹脂残存部３は４ｍｍ×４ｍｍの大きさで、８ｍｍの間隔で設けられている。
【００９９】
次に、実験例１〜１５および１７〜１９の接着フィルムについては、３％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）を用いて、スプレー圧０．１ＭＰａで９０秒現像し、接着フィルムをパターニングした。そして、パターニング後の接着フィルムが接合した基板を１２ｍｍ角に切断した。
次に、１２ｍｍ角に切断した基板の接着フィルム面側に、５ｍｍ角のシリコーン板（厚さ５５０μｍ）をさらに貼り合わせて１２０℃で１時間、その後１６０℃で２時間硬化して、前記基板同士が上述の接着フィルムで接着された接着体を得た。
【０１００】
また、実験例１６の接着フィルムについては、３％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）を用いて、スプレー圧０．１ＭＰａで９０秒現像し、接着フィルムをパターニングしたところ、パターニングを行うことができなかった。
【０１０１】
各実験例１〜１９で得られた接着体について、以下の評価を行った。評価項目を、内容と共に示す。得られた結果を表３，４に示す。
１）位置合わせ精度
顕微鏡を用いて、ポリイミド上にパターニング後（さらにシリコーン板を接合する前）の接着フィルムを観察した。図２に示す樹脂残存部３の変形や湾曲が無く、正方形であり、樹脂の端面が凸凹でなく一直線である（凸凹差が１０μｍ以内）場合を合格とした。また、正方形でなく、変形していたり、樹脂の端面が凸凹であったり、パターニングできない場合を不合格とした。
【０１０２】
２）接着剤成分のはみ出し性
上記ポリイミド上に図２のようにパターニングしたサンプルの樹脂残存部一辺の長さを測長顕微鏡で測定し、樹脂のズリ弾性率が１０ＭＰａになる温度より１０℃高い温度で、ガラス（１ｃｍ×１ｃｍ×５００μｍ）を０．５ＭＰaで３秒間熱圧着した。その後、ガラスを通して、測長顕微鏡で樹脂残存部一辺の長さを測定し、下記式により濡れ拡がり率を求めた。
濡れ拡がり率（％）＝（圧着後の長さ−圧着前の長さ）×１００／圧着前の長さ
なお、この濡れ広がり率が１０％以上になると、フォトリソグラフィ技術を用いたパターニング可能な接着剤としては適当ではないため、１０％未満の範囲で下記のように二段階で評価した。
Ａ：濡れ拡がり率が５％未満
Ｂ：濡れ広がり率が、５％以上１０％未満
【０１０３】
３）接着強度
得られた接着体の基板部を固定して、上部のシリコーン板のみにせん断力を加え、基板とシリコーン板との間のせん断強度を測定した。なお、せん断速度は、１ｍｍ／秒と、サンプル数は各５個として、平均値を算出した。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
【表４】
【０１０６】
表３，４から明らかなように、実験例１〜１５および１７〜１９は、接着剤成分の位置合わせ精度に優れていた。
また、実験例１、２、４、６、９〜１１、１３、１４、１７、１８、１９は、接着剤のはみ出しも特に少なかった。
また、実験例１〜１５および１８〜１９は、シリコン板と各基板との接着強度が高く、接着性に優れていることが示された。一方、実験例１６は、現像性と解像度不足によるパターニング不良のため、測定を行うことができなかった。
ここで、実験例１７の樹脂組成物を用いた接着フィルムは、接着剤成分の位置合わせ精度に優れおよび接着剤のはみ出しも少ないものの、前述したようにフィルム特性に劣り、また実験例１８，１９の樹脂組成物は、接着剤成分の位置合わせ精度および基板に対する接着性に優れおよび接着剤のはみ出しも少ないものの、前述したように保存性に劣るため、いずれの場合においても実用性において低い。
【０１０７】
したがって、本発明の樹脂組成物を用いてなる接着フィルムを用いて、半導体部品と、基板とを接着した場合、位置合わせ精度に優れ、接着剤成分のはみ出しを少なくすることができることが予想される。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本実施形態の接着フィルムの構成を示す図である。
【図２】本実施形態の接着フィルムを基板に接合後、パターニングした後の状態を模式的に示す上面図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１ 基板
２ 接着フィルム
３ 樹脂残存部
１０ 接着フィルム
１１ 基材フィルム
１２ 接着層
１３ 保護フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成する樹脂組成物であって、
ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含む樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
前記アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量は、樹脂組成物の樹脂成分中の１０〜８０重量％であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
前記樹脂組成物の樹脂成分のうち、液状成分量が１３重量％以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
無機充填剤をさらに含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
可撓性エポキシ樹脂をさらに含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の樹脂組成物において、
さらに無機充填材を含むものである樹脂組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の樹脂組成物において、
前記熱硬化性樹脂は、シリコーン変性エポキシ樹脂を含むものである樹脂組成物。
【請求項９】
基材フィルムと、請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物から形成される接着層とを含む接着フィルム。
【請求項１０】
請求項９に記載の接着フィルムであって、
前記接着層の表面に当該接着層を保護するための保護フィルムをさらに設けたことを特徴とする接着フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を含んでなる樹脂ワニス。
【請求項１】
半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着層を形成する樹脂組成物であって、
ラジカル重合性二重結合を有する樹脂と、熱硬化性樹脂と、アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂と、を含む樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
前記アルカリ可溶性基および二重結合を有する樹脂の含有量は、樹脂組成物の樹脂成分中の１０〜８０重量％であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
前記樹脂組成物の樹脂成分のうち、液状成分量が１３重量％以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
無機充填剤をさらに含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の樹脂組成物において、
可撓性エポキシ樹脂をさらに含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
半導体部品と、基板とを接合するために用いる接着フィルムを形成するための樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物は、光硬化性樹脂と、熱硬化性樹脂と、光および熱の両方で硬化可能な硬化性樹脂とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の樹脂組成物において、
さらに無機充填材を含むものである樹脂組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の樹脂組成物において、
前記熱硬化性樹脂は、シリコーン変性エポキシ樹脂を含むものである樹脂組成物。
【請求項９】
基材フィルムと、請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物から形成される接着層とを含む接着フィルム。
【請求項１０】
請求項９に記載の接着フィルムであって、
前記接着層の表面に当該接着層を保護するための保護フィルムをさらに設けたことを特徴とする接着フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を含んでなる樹脂ワニス。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−１６６１０（Ｐ２００６−１６６１０Ａ）
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１６０３５６（Ｐ２００５−１６０３５６）
【出願日】平成１７年５月３１日（２００５．５．３１）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月３１日（２００５．５．３１）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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