液状のＵＶ吸収剤と固体のＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物
本発明は、（ｉ）少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と（ｉｉ）５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物（Ｓ）に関する。更に、本発明は、このような安定剤組成物（Ｓ）を含有するポリマー組成物ならびにポリイソシアネートをイソシアネートに対して反応性の化合物と反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法に関し、この場合この反応は、このような安定剤組成物（Ｓ）の存在下で行なわれる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも５００ｇ／molの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物および該安定剤組成物の、ポリマー組成物を安定化するための使用に関する。更に、本発明は、ポリイソシアネートをイソシアネートに対して反応性の多価化合物と反応させることによって、ポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法に関し、この場合この反応は、このような安定剤組成物の存在下で行なわれる。
【０００２】
生命のない有機材料、殊にプラスチックの機械的性質、化学的性質および／または審美的性質は、周知のように、光、殊に日光中に含まれている紫外線（ＵＶ）含量の作用によって劣化される。太陽光のＵＶ含量が脆化、色褪せまたは黄変をまねくことがないように、プラスチックは、少なくとも１つのＵＶ吸収剤で安定化することができる。適当なＵＶ吸収剤として、例えばベンゾチルアゾール、ジフェニルシアンアクリレート、ケイ皮酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノンまたはヒドロキシフェニルトリアジンの群からの数多くの異なる固体の化合物および液状の化合物は、公知である。
【０００３】
有機材料、例えばプラスチックを安定化するために、固体のＵＶ吸収剤、例えば高い分子量を有する２−シアンアクリル酸エスエルを使用することは、公知である。固体のＵＶ吸収剤をプラスチック成形材料中に混入しかつ均一に分布させることは、時折困難であることが判明した。液状のＵＶ吸収剤は、前記欠点を一般に有しない。
【０００４】
しかし、液状のＵＶ吸収剤は、揮発性が比較的高いという使用技術的欠点を有する。更に、液状のＵＶ吸収剤は、多数のプラスチックと条件付きでのみ認容性であるので、この液状のＵＶ吸収剤は、殊に熱の作用下で移動傾向を有し、滲出効果を示す。これは、安定化の損失およびＵＶ吸収剤の意図しない放出をまねく。プラスチックに由来する物質は、例えば曇った被覆としてフロントガラスの内面上に沈殿する。この効果は、"曇り（Fogging）"と呼称される。この沈殿物は、殊に直接に太陽光線が入射する場合に視界を損なうかまたは夜中の対向車のヘッドライトの眩惑効果によって視界を損なう。従って、先に記載された欠点を回避させるＵＶ安定剤組成物が必要とされる。
【０００５】
ＷＯ ９６／１５１０２には、なかんずくプラスチックを安定化するのに適した高分子量の２−シアンアクリル酸エステルが記載されている。一般には、被覆なしに１つの実施例によって、高分子量の２−シアンアクリル酸エステルを他の光安定剤、例えばα−シアノケイ皮酸誘導体、２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾールと組み合わせることが可能であることも述べられている。
【０００６】
米国特許第６２９７３００号明細書には、光安定剤組成物としてそれぞれ少なくとも４００ｇ／molの分子量を有する、種々の群から選択された少なくとも２つのＵＶ光安定剤を含有するカーボネートポリマーが記載されている。適当な群は、シアンアクリレート、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよびヒドロキシフェニルトリアジンである。適当な高分子量のシアンアクリレートとしては、１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンが記載されている。
【０００７】
ＷＯ ０１／５７１２５には、ベンゾトリアゾールで安定化されたロウが記載されている。付加的に、他のＵＶ安定剤、例えばｓ−トリアジン、ベンゾエート、α−シアンアクリレート、ベンゾフェノン、マロネート、オキサニリドおよびサリチレートが使用されてよい。
【０００８】
米国特許第５８２１２９２号明細書には、３−アリールアクリル酸エステルを光安定剤として使用することが記載されている。この光安定剤は、他の光安定剤、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ安息香酸のアリールエステル、α−シアノケイ皮酸誘導体、ベンズイミダゾールカルボキサニリド、ニッケル化合物およびオキサニリドとの組合せで使用されてよい。この光安定剤は、なかんずくポリウレタンを安定化するために使用される。
【０００９】
欧州特許第１３２３７４３号明細書には、シアンアクリレートおよびベンゾトリアゾールを含むＵＶ吸収剤の混合物を含有する樹脂組成物が記載されている。
【００１０】
欧州特許第０９９２５３３号明細書には、共有結合した１つの染料およびベンズトリアゾール、ケイ皮酸エステル、ジフェニルシアンアクリレートおよびベンゾフェノンの群から選択された少なくとも１つのＵＶ吸収剤、少なくとも１つの酸化防止剤および少なくとも１つのラジカル捕捉剤を含有するポリイソシアネート重付加生成物が記載されている。好ましいＵＶ吸収剤は、なかんずく２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートである。
【００１１】
ドイツ連邦共和国特許第１００５８２９０号明細書には、シアンアクリレート、ジフェニルブタジエン、ベンゾフェノンおよびケイ皮酸エステルの中から選択された光安定剤をポリオレフィンの安定化のために使用することが記載されている。多数の光安定剤の組合せのための実施例は、欠けている。
【００１２】
米国特許第４９３５２７５号明細書には、ポリウレタンの安定化のために安定剤組成物が開示されており、この場合安定剤組成物は、立体障害アミンからの第三級系、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、例えば２−エチルヘキシル−２−シアンー３、３−ジフェニルアクリレートおよび立体障害フェノールである。
【００１３】
本発明は、良好な使用技術的性質を有する新規の安定剤組成物を提供するという課題に基づく。この組成物は、殊に光の支障ある作用に対して高い保護効果を有し、簡単に安定化すべき材料中に混入することができかつ均一に分布させることができる形で存在するはずである。この場合には、特に前記の欠点、殊に曇りをプラスチックから回避するはずである。安定剤組成物は、ポリイソシアネート重付加生成物およびポリ塩化ビニルの安定化に特に有効に好適であるはずである。
【００１４】
この課題は、意外なことに、
（ｉ）少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と
（ｉｉ）５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物（Ｓ）によって解決される。
【００１５】
従って、本発明の対象は、前記の定義されたような安定剤組成物（Ｓ）および該安定剤組成物のポリマー組成物中への使用であり、この場合このポリマー組成物は、有利にポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物およびその混合物から選択されている少なくとも１つのポリマーを含有する。
【００１６】
本発明の他の対象は、ポリイソシアネートとイソシアネート基に対して反応性の化合物とを反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法であり、この場合この反応は、安定剤組成物（Ｓ）の存在下で前記の定義と同様に行なわれる。
【００１７】
本発明の範囲内で、"ポリイソシアネート重付加生成物"の概念は、二価または多価のイソシアネートとＮＣＯ基に対して反応性の少なくとも２個の基を有する化合物とを反応させた場合に得ることができるオリゴマー化合物およびポリマー化合物である。従って、得ることができるオリゴマー化合物およびポリマー化合物は、使用される出発材料および反応操作に応じて、ポリウレタン構造および場合によってはポリイソシアヌレート構造、ポリ尿素構造、ポリアロファネート構造およびポリビウレット構造を含有することができる。
【００１８】
本発明の範囲内で、"標準条件"の概念は、２５℃＝２９８，１５Ｋの標準温度および１０１３２５Ｐａの標準圧力である。
【００１９】
本発明の範囲内で、"液状"の概念は、薄液状からペースト状／軟膏状を経てゲル状に到るまでのレオロジー特性である。"ゲル状の稠度"は、液体よりも高い粘度を有しかつ自立性であり、即ち化合物または組成物に付与された形を形状安定性のケーシングなしに維持する化合物または組成物を示す。しかし、固体の化合物または組成物とは異なり、ゲル状の化合物または組成物は、剪断力の使用下で変形されうる。"液状"の概念の同義語は、本発明の範囲内で"流動性"の概念が使用されてもよい。
【００２０】
本発明を説明する目的のために、"アルキル"の表現は、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を含む。特にこの場合には、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20−アルキルおよび特に有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル基が重要である。アルキル基の例は、殊にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。
【００２１】
アルキルの表現は、炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ10（この場合、Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表わす）、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−から選択される１つ以上の隣接していない基によって中断されていてよいアルキルを含む、即ちアルキル基の末端は、炭素原子によって形成されている。
【００２２】
前記の記載は、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルキルアミノおよびジアルキルアミノ中の全てのアルキル部分にも当てはまる。
【００２３】
"アルケニル"の表現は、本発明の範囲内で鎖長に依存して１個以上の二重結合を有することができる、直鎖状アルケニル基および分枝鎖状アルケニル基を含む。好ましくは、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル基であり、特に好ましくは、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル基、例えばビニル、アリルまたはメタリルである。また、"アルケニル"の表現は、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有することができる置換されたアルケニル基を含む。適当な置換基は、例えばシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シアノ、ハロゲン、アミノ、モノ−（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）アミノまたはジ−（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）アミノである。
【００２４】
"シクロアルキル"の表現は、本発明の範囲内で置換されていない単核または多核のシクロアルキル基ならびに置換された単核または多核のシクロアルキル基、特にＣ3〜Ｃ10−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ヒドリンダニル、デカリニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−７−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−イル、ビシクロ［３．３．０］オクチルおよび微視ｋるオリゴマー［４．４．０］デシルを含む。シクロアルキル基は、置換の場合に、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された、１個以上、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有することができる。
【００２５】
"シクロアルケニル"の表現は、本発明の範囲内で置換されていない単核または多核のシクロアルケニル基ならびに置換された単核または多核のシクロアルケニル基、有利にＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニル基、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、シクロデセニル、インデニルまたはテトラリニルを含む。シクロアルケニル基は、１個以上、例えば１、２、３または４個の二重結合を含有することができる。シクロアルケニル基は、置換の場合に、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された、１個以上、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有することができる。
【００２６】
"アリール"の表現は、本発明の範囲内で、置換されていなくともよいし、置換されていてもよい単核または多核の芳香族炭化水素基、例えば単核、二核または三核の芳香族炭化水素基を含む。置換の場合には、アリール基は、一般にＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択される１、２、３、４または５個、有利に１、２または３個の置換基を有することができる。"アリール"の表現は、有利にフェニル、トリル、キシリル、メシチル、ドゥリル（Duryl）、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニルまたはナフチルを表わし、特に有利には、フェニルまたはナフチルを表わす。
【００２７】
置換されていないかまたは１個以上の基を有するアリールは、互いに無関係にＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択され、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニルおよび４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルおよび２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−プロピルフェニル、３−プロピルフェニルおよび４−プロピルフェニル、２，４−ジプロピルフェニル、２，５−ジプロピルフェニル、３，５−ジプロピルフェニルおよび２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−イソプロピルフェニル、３−イソプロピルフェニルおよび４−イソプロピルフェニル、２，４−ジイソプロピルフェニル、２，５−ジイソプロピルフェニル、３，５−ジイソプロピルフェニルおよび２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルおよび４−ブチルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，５−ジブチルフェニル、３，５−ジブチルフェニルおよび２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−イソブチルフェニル、３−イソブチルフェニルおよび４−イソブチルフェニル、２，４−ジイソブチルフェニル、２，５−ジイソブチルフェニル、３，５−ジイソブチルフェニルおよび２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルおよび４−ブチルフェニル、２，４−ジ−第二ブチルフェニル、２，５−ジ−第二ブチルフェニル、３，５−ジ−第二ブチルフェニルおよび２，６−ジ−第二ブチルフェニル、２，４，６−トリ−第二ブチルフェニル、２−第三ブチルフェニル、３−第三ブチルフェニルおよび４−第三ブチルフェニル、２，４−ジ−第三ブチルフェニル、２，５−ジ−第三ブチルフェニル、３，５−ジ−第三ブチルフェニルおよび２，６−ジ−第三ブチルフェニルおよび２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニルおよび４−メトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２，５−ジメトキシフェニル、３，５−ジメトキシフェニルおよび２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−エトキシフェニル、３−エトキシフェニルおよび４−エトキシフェニル、２，４−ジエトキシフェニル、２，５−ジエトキシフェニル、３，５−ジエトキシフェニルおよび２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−プロポキシフェニル、３−プロポキシフェニルおよび４−プロポキシフェニル、２，４−ジプロポキシフェニル、２，５−ジプロポキシフェニル、３，５−ジプロポキシフェニルおよび２，６−ジプロポキシフェニル、２−イソプロポキシフェニル、３−イソプロポキシフェニルおよび４−イソプロポキシフェニル、２，４−ジイソプロポキシフェニル、２，５−ジイソプロポキシフェニル、３，５−ジイソプロポキシフェニルおよび２，６−ジイソプロポキシフェニルおよび２−ブトキシフェニル、３−ブトキシフェニルおよび４−ブトキシフェニルを表わす。
【００２８】
"ヘテロシクロアルキル"の表現は、本発明の範囲内で一般に５〜８個の環内原子、特に５または６個の環内原子を有する非芳香族の不飽和または完全に飽和の脂環式基を含み、この場合環内炭素原子の１、２または３個は、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子および基−ＮＲ10−（この場合、Ｒ10は、前記の意味を有する）によって代替されており、置換されていないかまたは１個以上、例えば１、２、３、４、５または６個のＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されている。このようなヘテロシクロ脂肪族基の例は、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソサキゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、イソキサゾリニル、オキサゾリニルおよびジオキサニルが挙げられる。
【００２９】
"ヘテロアリール"の表現は、本発明の範囲内で一般に５〜１４個の環内原子、特に５または６個の環内原子を有する置換されていないかまたは置換された、ヘテロ芳香族の単核または多核の基を含み、この場合環内炭素原子の１、２または３個は、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子および基−ＮＲ10−（この場合、Ｒ10は、前記の意味を有する）によって代替されており、置換されていないかまたは１個以上、例えば１、２、３、４、５または６個のＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されている。このようなヘテロアリール基の例は、フリル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリル、イミダゾリル、ピラゾリル、インドリル、プリニル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリルおよびカルバゾリルが挙げられ、この場合前記のヘテロシクロ芳香族基は、置換の場合に一般に１、２または３個の置換基を有することができる。置換基は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択されている。
【００３０】
"アシル"の表現は、本発明の範囲内で一般に１〜１１個、有利に２〜８個の炭素原子を有するアルカノイル基、ヘタロイル基およびアロイル基、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、ベンゾイル基またはナフトイル基を含む。
【００３１】
"ハロゲン"の概念は、弗素、塩素、臭素および沃素、特に塩素および臭素を含む。
【００３２】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、特に標準条件下で粘稠な液体として存在し、したがって安定化すべき材料中にかｎんたんに混入することができ、均一に分布させることができる。特に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、標準条件で粘稠な液体であり、この液体は、ＤＩＮ５１５６２−１による毛管粘度計で２０℃で測定された１０-6ｍ2ｓ-1〜約２０００００ｍｍ2ｓ-1、殊に１０ｍｍ2ｓ-1〜１５００００ｍｍ2ｓ-1、殊に有利に１０００ｍｍ2ｓ-1〜１２００００ｍｍ2ｓ-1、例えば例えば５００００〜１１００００ｍｍ2ｓ-1の範囲内の動的粘度を有する。本発明による標準条件下で液状の安定剤組成物（Ｓ）は、溶液または分散液であることができる。好ましいのは、溶液である。
【００３３】
成分ｉ）としては、原理的に少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する全てのジフェニルシアンアクリレートが適当である。本発明の好ましい実施態様において、成分ｉ）は、少なくとも６５０ｇ／ｍｏｌ、殊に８００ｇ／ｍｏｌ、殊に有利に少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するかかる化合物のみを含む。
【００３４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）の成分ｉ）として適している好ましいＵＶ吸収剤は、一般式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
ｎは、３〜１０の整数を表わし；および
Ｘは、３〜２０個の炭素原子を有するｎ価の脂肪族基または脂環式基を表わし、この場合脂環式基は、１〜２個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよく、脂肪族基は、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよい〕を有する。
【００３５】
基Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eの少なくとも１個がアルキル基を表わす場合には、特にＣ1〜Ｃ20−アルキルが重要である。アルケニルは、特にＣ2〜Ｃ10−アルケニルを表わす。ハロゲンは、特に塩素または臭素を表わす。モノアルキルアミノは、特にモノ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。ジアルキルアミノは、特にジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。アシルは、特にＣ1〜Ｃ8−アシルを表わす。アシルオキシは、特にＣ1〜Ｃ18−アシルオキシを表わす。アルコキシは、特にＣ1〜Ｃ12−アルコキシを表わす。アルコキシカルボニルは、特にＣ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニルを表わす。シクロアルキル基は、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルを表わす。シクロアルコキシカルボニルは、特に置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルコキシカルボニルを表わす。シクロアルケニルは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを表わす。シクロアルキル基は、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するフェニルまたはナフチルを表わす。
【００３６】
特に好ましいのは、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eがそれぞれ水素を表わすようなジフェニルシアンアクリレート（Ｉ）である。
【００３７】
式（Ｉ）において、Ｘは、ｎ価の脂肪族基または脂環式基を表わす。この場合、Ｘは、ＯＨ基の除去によって相応するｎ価の脂肪族アルコールまたは脂環式アルコールに由来する。このアルコールは、線状であってもよいし、分枝鎖状であってもよく、このアルコールの炭素鎖は、１個以上の酸素原子または硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてよい。
【００３８】
基Ｘは、特に次の公知のポリオールに由来する：
【化２】
【００３９】
この種のジフェニルシアンアクリレートは、例えばＷＯ ９６／１５１０２およびドイツ連邦共和国特許第４４４００５５号明細書の記載から公知であり、これらの刊行物は、全面的に本明細書中で参考のために引用されている。Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eが別の意味を有するような式（Ｉ）のジフェニルシアンアクリレートは、相応する方法により製造されてよい。
【００４０】
特に好ましいジフェニルシアンアクリレートは、例えばBASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3030として市場で入手することができる１，３−ビス−［（２’−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン（CAS−No.［178671-58-4］）である。
【００４１】
成分ｉｉ）としては、原理的に５０℃で標準圧力下で液状である全てのＵＶ吸収剤が適している。特に、成分ｉｉ）は、ベンゾトリアゾール、ジフェニルシアンアクリレート、ケイ皮酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジンおよびその混合物の群から選択される。更に、本発明の好ましい実施態様において、成分ｉｉ）は、標準条件下で液状であるかかるＵＶ吸収剤だけを含む。
【００４２】
本発明の好ましい実施態様において、成分ｉｉ）は、一般式（ＩＩ）
【化３】
〔式中、
Ｒ3は、水素を表わすかまたは基Ａ
【化４】
を表わし、
＃は、アシル骨格の結合位置であり、
Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ基、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし、
Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし、
Ｒ5は、水素またはシアノを表わし；
Ｒ6は、ＯＲ7またはＮＲ8Ｒ9を表わし、
この場合、
Ｒ7は、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
この場合、
Ｒ''は、Ｈ、アルキルまたは基Ｂ
【化５】
を表わし、
この場合、
＃＃は、ポリエーテル鎖の末端酸素原子を表わし；
Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4eおよびＲ5は、前記の意味を有し；および
ｏは、１〜１０の整数を表わす〕で示されるＵＶ吸収剤を含む。
【００４３】
基Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3d、Ｒ3e、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eがアルキルを表わす場合には、特にＣ1〜Ｃ20−アルキルが重要である。アルケニルは、特にＣ2〜Ｃ10−アルケニルを表わす。ハロゲンは、特に塩素または臭素を表わす。モノアルキルアミノは、特にモノ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。ジアルキルアミノは、特にジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。アシルは、特にＣ1〜Ｃ8−アシルを表わす。アシルオキシは、特にＣ1〜Ｃ8−アシルオキシを表わす。アルコキシは、特にＣ1〜Ｃ18−アルコキシを表わす。アルコキシカルボニルは、特にＣ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニルを表わす。シクロアルキル基は、置換されていないＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルを表わすかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有する。シクロアルコキシカルボニルは、特に置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルコキシカルボニルを表わす。シクロアルケニルは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを表わす。アリールは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するフェニルまたはナフチルを表わす。
【００４４】
更に、Ｒ7または、基Ｒ8またはＲ9の少なくとも１個がアルキルを表わす場合には、炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ10−（この場合、Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表わす）、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−から選択された１個以上の隣接されていない基によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキルが特に重要である。アルケニルは、特にＣ2〜Ｃ10−アルケニルを表わす。シクロアルキルは、特に置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルを表わす。シクロアルケニルは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ8−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを表わす。アリールは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ8−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するフェニルまたはナフチルを表わす。
【００４５】
特に、Ｒ3は、式Ａの基を表わし、この場合３個まで、特に有利に基Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eの基の１個は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ）を表わし、残りの前記基は、水素を表わす。殊に、Ｒ3cは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノ、特にメチル、エチル、メトキシまたはジメチルアミノを表わし、残りの前記基は、水素を表わす。更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eは、それぞれ水素を表わす。
【００４６】
同様に、Ｒ3が水素を表わすような化合物ＩＩも好ましい。
【００４７】
式ＩＩにおいて、好ましくは、３個まで、特に有利に基Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eの１個は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ）を表わし、残りの前記基は、水素を表わす。殊に、Ｒ4cは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノ、特にメチル、エチル、メトキシまたはジメチルアミノを表わし、残りの前記基は、水素を表わす。更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わす。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様において、Ｒ5は、シアノを表わす。同様に、Ｒ5が水素を表わすような化合物ＩＩも好ましい。
【００４９】
更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ6は、ＯＲ7またはＮＲ8Ｒ9を表わし、この場合Ｒ7またはＲ8およびＲ9は、互いに独立に特に、炭素鎖が１、２、３、４、５、６または７個の隣接していない酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてよいＣ4〜Ｃ18−アルキル、殊にＣ4〜Ｃ12−アルキルを表わす。特に有利には、分枝鎖状のＣ4〜Ｃ18−アルキル基ならびに一般式（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）oーＲ''によって記載されている鎖であり、前記式中、Ｒ''は、水素、アルキル、特にＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは式Ｂ
【化６】
の基を表わし、
この場合、
＃＃は、ポリエーテル鎖の末端の酸素原子を表わし、Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4eおよびＲ5は、前記の意味、殊に好ましい意味を有し、ｏは、１〜１０、特に２〜８の数を表わす。
【００５０】
更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ7は、場合によってはＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシから選択された１または２個の置換基を有するＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表わす。
【００５１】
この種のジフェニルシアンアクリル酸エステルまたはジフェニルシアンアクリル酸アミド、またはフェニルアクリル酸エステルまたはフェニルアクリル酸アミドは、例えば米国特許第５８２１２９２号明細書、ドイツ連邦共和国特許第１００５８２９０号明細書、欧州特許第１３２３７４３号明細書および米国特許第４９３５２７５号明細書の記載から公知であるかまたはこれらの刊行物中に記載の方法に関連して製造されてよい。
【００５２】
一般式ＩＩのフェニルアクリル酸エステルとしては、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル（化合物ＩＩ、この場合Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わし、Ｒ3は、フェニルを表わし、Ｒ5は、シアノを表わし、Ｒ6は、２−エチルヘキシルオキシを表わす）およびｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル（化合物ＩＩ、この場合Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わし、Ｒ4cは、メトキシを表わし、Ｒ3は、水素を表わし、Ｒ5は、水素を表わし、Ｒ6は、２−エチルヘキシルオキシを表わす）が特に好ましい。同様に、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル（化合物ＩＩ、この場合Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わし、Ｒ4cは、メトキシを表わし、Ｒ3は、水素を表わし、Ｒ5は、水素を表わし、Ｒ6は、イソアミルを表わす）は、好ましい。
【００５３】
２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステルは、例えばBASF AG社のUvinul（登録商標）3039として市場で入手可能である。ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステルは、例えばBASF AG, LudwigshafenのUvunul（登録商標）3088として市場で入手可能である。ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルは、例えばSymrise社のNeo Heliopan（登録商標）E 1000として入手可能である。
【００５４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、成分ｉｉ）としてベンゾトリアゾールを含んでいてもよい。適当なベンゾトリアゾールは、例えばCiba Specialty Chemicals, Inc.社のTinuvin（登録商標）571として市場で入手可能である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールである。
【００５５】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、成分ｉｉ）として２−ヒドロキシベンゾフェノンを含んでいてもよい。適当な２−ヒドロキシベンゾフェノンは、例えばBASF AG, LudwigshafenのUvinul（登録商標）3008として市場で入手可能である２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンである。
【００５６】
安定剤組成物（Ｓ）の製造のために、固体の成分ｉ）は、例えば混合によって液状の成分ｉｉ）と緊密に接触される。液状／固体のエダクトまたは標準条件下で固体のエダクトから混合物を製造するのに適した混合装置は、当業者に公知である。そのために、例えば静的混合装置または動的混合装置、例えば攪拌釜、拡散装置、超音波ホモジナイザーまたは高圧ホモジナイザーをベースとする混合装置が挙げられる。このために、例えば成分ｉ）またはｉｉ）の１つを部分的に存在させることができ、残りの成分は、常法により添加させることができる。特に、液状の成分ｉｉ）は、少なくとも部分的に装入される。更に、固体の成分ｉ）は、連続的に添加されてもよいし、少量ずつ添加されてもよい。
【００５７】
接触は、例えば環境温度で行なうことができるかまたは熱を供給しながら行なうことができる。例えば、成分ｉ）とｉｉ）は、共通に加熱することができ、その後に冷却させることができるかまたは成分ｉｉ）は、加熱され、次に固体の成分ｉ）は、液状の成分ｉｉ）に添加される。安定剤組成物（Ｓ）は、一般に環境温度を上廻る温度、特に２５℃〜２００℃の範囲内の温度、殊に１００℃〜１８０℃の温度で製造される。成分ｉｉ）中の成分ｉ）の溶解性に応じて、溶液が生じるかまたは分散液が生じる。
【００５８】
成分ｉ）が完全に成分ｉｉ）中で可溶性である場合には、本発明による安定剤組成物（Ｓ）の製造の際に一般に助剤の使用を断念することができる。これは、一般に安定性の安定剤分散液の製造にも当てはまる。このためには、一般に成分ｉ）およびｉｉ）を十分に強力な剪断力に晒すことで十分であり、安定な分散混合物、特に分子分散混合物が製造される。
【００５９】
適当な方法で本発明による安定剤組成物（Ｓ）を製造するために、少なくとも１つの溶剤は、助剤として使用される。好ましい溶剤は、安定剤組成物（Ｓ）の最も揮発性の成分よりも易揮発性である溶剤である。このために、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シクロヘキサン、トルエン、エーテル、例えばジエチルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトンまたはメチルエチルケトン、カルボン酸アルキルエステル、例えばエチルアセテートまたはハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンまたはトリクロロメタンが挙げられる。製造の際に使用される溶剤は、当業者に公知の常法によって、安定剤組成物（Ｓ）の製造後に、例えば減圧下での蒸発によって除去されることができる。
【００６０】
特に、完成した本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、本質的に溶剤を含有せず、即ち溶剤の含量は、安定剤組成物（Ｓ）の全質量に対して１質量％未満である。更に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）を製造する際に適した助剤は、乳化剤、保護コロイドおよび分散剤である。好ましくは、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、付加的な助剤を含有しない。
【００６１】
殊に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルおよび２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールおよびその混合物であるような安定剤組成物（Ｓ）である。
【００６２】
特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステルであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）がｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステルであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）がｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルであるような安定剤組成物（Ｓ）である。
【００６３】
安定剤組成物（Ｓ）は、成分ｉ）およびｉｉ）の全質量に対して、成分ｉ）０．００１〜５０質量％、殊に０．１〜４０質量％、特に有利に１〜３０質量％および成分ｉｉ）５０〜９９．９９９質量％、殊に６０〜９９．９質量％、特に有利に７０〜９９質量％からなる。
【００６４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、生命のない有機材料および生命のある有機材料の安定化、殊に生命のない有機材料、例えばプラスチックの安定化に適している。
【００６５】
従って、本発明の他の対象は、前記の定義されたような安定剤組成物（Ｓ）、およびポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物およびその混合物から選択されている少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物に関する。
【００６６】
通常、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の質量に対して安定剤組成物（Ｓ）０．００５〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、殊に０．０５〜２質量％を含有する。ポリマー組成物の質量は、添加される添加剤、安定剤、助剤または添加物を含むポリマー組成物の質量である。
【００６７】
本発明の１つの実施態様において、ポリマー組成物は、ポリマーとして少なくとも１つのポリエステル、特に少なくとも１つの線状ポリエステルを含有する。適当なポリエステルおよびコポリエステルは、欧州特許出願公開第０６７８３７６号明細書、欧州特許出願公開第０５９５４１３号明細書および米国特許第６０９６８５４号明細書中に記載されており、これらの刊行物は、本明細書中で参考のために引用されている。ポリエステルは、１つ以上のポリオールと１つ以上のポリカルボン酸とからなる公知の縮合生成物である。線状ポリエステルにおいて、ポリオールは、ジオールであり、ポリカルボン酸は、ジカルボン酸である。
【００６８】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、ポリカーボネートをポリマーとして含有する。ポリカーボネートは、例えばホスゲンまたは炭酸エステル、例えばジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートとジヒドロキシ化合物とを縮合させることによって生成される。適当なジヒドロキシ化合物は、脂肪族ジヒドロキシ化合物または芳香族ジヒドロキシ化合物である。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えばビスフェノール、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノール−Ａ）、テトラアルキルビスフェノール−Ａ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１，１−ビス-(４−ヒドロキシフェニル)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン（ビスフェノール−Ｚ）および場合によってはその混合物が挙げられる。ポリカーボネートは、微少量の枝分かれ剤を使用することによって枝分かれさせることができる。
【００６９】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのポリアミドをポリマーとして含有する。ポリアミドは、例えばジアミン、例えばヘキサメチレンジアミンとジカルボン酸、例えばアジピン酸とを重縮合させることによって製造することができる。ポリアミドは、同様にアミノ酸からの重縮合またはラクタム、例えばカプロラクタムからの開環重合によって得ることができる。
【００７０】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのポリオレフィンをポリマーとして含有する。本発明の範囲内で、"ポリオレフィン"の概念は、オレフィンから他の官能価なしに形成されている全てのポリマー、例えば低い密度または高い密度のポリエチレン、ポリプロピレン、線状ポリブテン−１またはポリイソブチレン、またはポリブタジエンならびにモノオレフィンまたはジオレフィンのコポリマーを含む。好ましいポリオレフィンは、エチレンのホモポリマーおよびコポリマーならびにプロピレンのホモポリマーおよびコポリマーである。
【００７１】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのポリビニルアセタールをポリマーとして含有する。ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールとアルデヒドとの反応生成物である。
【００７２】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体との少なくとも１つのコポリマーをポリマーとして含有する。スチレンまたはα−メチルスチレンの適当なコポリマーは、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリルニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリレートコポリマー、スチレン−ブタジエン−エチルアクリレートコポリマー、スチレン−アクリルニトリル−メタクリレートコポリマー、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）またはメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＢＳ）である。
【００７３】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのハロゲン含有ポリマー、例えばエチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、ハロゲン化ビニル化合物、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデンならびにそのコポリマー、例えば塩化ビニル／エチレン／酢酸ビニルグラフトコポリマー、アクリル酸エステル／塩化ビニルグラフトコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル／スチレンコポリマー、塩化ビニル／アクリルニトリルコポリマー、塩化ビニル／ビニリデンコポリマーをポリマーとして含有する。
【００７４】
本発明の特に好ましい実施態様において、ハロゲン含有ポリマーは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。ＰＶＣは、塩化ビニルをラジカル重合させることによって生成される。ポリ塩化ビニルは、通常、乳化重合法、懸濁重合法および塊状重合法により製造される。重合は、しばしば過酸化物によって開始される。
【００７５】
ポリ塩化ビニルは、異なる含量の可塑剤と一緒に使用され、０〜１２％の可塑剤の含量が硬質ＰＶＣとして使用され、１２％を上廻る可塑剤の含量が軟質ＰＶＣとして使用され、または極めて高い含量の可塑剤がＰＶＣペーストとして使用される。本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、完成ポリ塩化ビニルに添加されてよい。この添加は、常法で行なわれる。また、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、モノマーに添加されてよく、モノマーと本発明による安定剤組成物（Ｓ）との混合物は、重合されてよいかまたは本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、ポリ塩化ビニルの重合中に添加されてよい。更に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、可塑剤と一緒に添加することができる。場合によっては、混合物を添加前に、例えば５０℃を上廻る温度に加熱することは、好ましい。
【００７６】
特に好ましいのは、ポリマーがポリイソシアネート重付加生成物（ポリウレタン）から選択されているようなポリマー組成物である。
【００７７】
適当なポリイソシアネート重付加生成物は、例えばセル状のポリウレタン、例えば硬質または軟質のポリウレタンフォーム、緻密なポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、デュロマー（duromere）または弾性のポリウレタン、またはポリイソシアネートである。前記のポリイソシアネート重付加生成物は、一般に公知であり、その製造は、しばしば記載されている。この製造は、通常、二価および多価のイソシアネートまたは相応するイソシアネート類縁物をイソシアネートに対して反応性の化合物と反応させることによって行なわれる。この製造は、通常の方法により、例えばワンショット法で行なわれるかまたはプレポリマー法により、例えば金型内で反応押出機中で行なわれるか、またはベルト装置中でも行なわれる特殊な製造法は、反応射出成形（ＲＩＭ）法であり、この方法は、有利に発泡されたかまたは緻密な核および主に緻密で非多孔質の表面を有するポリウレタンを製造するために使用される。本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、有利に全ての前記方法に適している。
【００７８】
ポリウレタンは、一般に少なくとも１つのポリイソシアネートと１分子当たり少なくとも２個の、イソシアネート基に対して反応性の基を有する少なくとも１つの化合物とから形成されている。適当なポリイソシアネートは、特に２〜５個のＮＣＯ基を有する。イソシアネート基に対して反応性の基は、特にヒドロキシル基、メルカプト基、第１アミノ基および第２アミノ基から選択される。このために、特に二価または多価のポリオールが挙げられる。
【００７９】
適当なポリイソシアネートは、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、芳香脂肪族イソシアネートおよび芳香族イソシアネートである。適当な芳香族ジイソシアネートは、例えば２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）および／または４，４′′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）および／または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニル−ジイソシアネート、１，２−ジフェニルエタンジイソシアネートおよび／またはフェニレンジイソシアネートである。脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートは、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネートおよび／またはオクタメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタエチレン−１，５−ジイソシアネート、２−エチルブチレン−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロン−ジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）および／または１，３ービス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアナトおよび／または１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアナトおよび／または４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび／または２，２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含む。好ましいジイソシアネートには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）およびイソホロンジイソシアネートが挙げられる。高官能価のイソシアネートの例は、トリイソシアネート、例えばトリフェニルメタン−４，４′，４′′−トリイソシアネートであり、さらに前記のジイソシアネートのシアヌレート、ならびにジイソシアネートと水との部分的反応によって得ることができるオリゴマー、例えば前記ジイソシアネートのビウレット、さらに半ブロック化されたジイソシアネートを、平均で２個を上廻る、特に３個以上のヒドロキシ基を有するポリオールと意図的に反応させることによって得ることができるオリゴマーである。
【００８０】
この場合、ポリオール成分として、場合によってはイソシアヌレート構造を有することができるポリウレタン硬質フォーム材料には、高官能価のポリオール、殊に高官能価のアルコール、糖アルコールおよび／または糖類を基礎とするポリエーテルポリオールが開始剤分子として使用される。可撓性のポリイソシアネート重付加生成物、例えばポリウレタン軟質フォーム材料またはＲＩＭ材料には、開始剤分としてのグリセリンおよび／またはトリメチロールプロパンおよび／またはグリコールを基礎とする２価ポリエーテルポリオールおよび／または３価ポリエーテルポリオールがポリオールとして好ましく、エステル化すべきアルコールとしてのグリセリンおよび／またはトリメチロールプロパンおよび／またはグリコールを基礎とする２価ポリエステルポリオールおよび／または３価ポリエステルポリオールがポリオールとして好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、通常、有利に１．８〜２．５、特に有利に１．９〜２．１の平均官能性を有する、主に二官能性のポリエステルポリアルコールおよび／またはポリエーテルポリアルコールを基礎とする。
【００８１】
この場合、ポリエーテルポリオールは、公知技術により製造される。ポリオールを製造するのに適した酸化アルキレンは、例えば１，３−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシドまたは２，３−ブチレンオキシド、酸化スチレンおよび特に酸化エチレンおよび１，２−プロピレンオキシドである。酸化アルキレンは、個々に使用されてもよいし、交互に順次に使用されてもよいし、混合物として使用されてもよい。好ましくは、ポリオール中に第１ヒドロキシル基を生じる酸化アルキレンが使用される。特に有利には、ポリオールとして、アルコキシル化の終結時に酸化エチレンでアルコキシル化され、ひいては第１ヒドロキシル基を有するようなポリオールが使用される。更に、適当なポリエーテロールは、ポリテトラヒドロフランおよびポリオキシメチレンである。ポリエーテルポリオールは、特に２〜６、殊に２〜４の官能価および２００〜１００００、特に２００〜８０００の分子量を有する。
【００８２】
適当なポリエステルポリオールは、例えば２〜１２個の炭素原子を有する有機ジカルボン酸、特に４〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸と多価アルコール、特に２〜１２個の炭素原子、特に２〜６個の炭素原子を有するジオールとから製造することができる。ポリエステルポリオールは、特に２〜４、殊に２〜３の官能価および４８０〜３０００、特に６００〜２０００、殊に６００〜１５００の分子量を有する。
【００８３】
更に、ポリオール成分は、ジオールまたは多価アルコールをも含む。適当なジオールは、特に２〜２５個の炭素原子を有するグリコールである。このために、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチルペンタンジオールー１，５、２，２−ジメチルプロパンジオールー１，３、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，６−ジメチロールシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＣ）が挙げられる。適した多価アルコールは、例えば三価アルコール（トリオール）、四価アルコール（テトロール）および／または五価アルコール（ペントール）である。前記の多価アルコールは、一般に３〜２５個、特に３〜１８個の炭素原子を有する。このために、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリトリット、ペンタエリトリット、ソルビットおよびそのアルコキシレートが挙げられる。
【００８４】
しかし、機械的性質、例えば硬度を変性するために、鎖長調節剤、架橋剤、反応停止剤または場合によってはその混合物を添加することは、有利であることが判明する。鎖長調節剤および／または架橋剤は、例えば４０〜３００の分子量を有する。例えば、２〜１４個、特に２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオールおよび／または芳香脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよび特にエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびビス−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキノン、トリオール、例えば１，２，４−トリヒドロキシシクロヘキサン、１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、および酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレンオキシドを基礎とする低分子量のヒドロキシル基含有ポリアルキレンオキシドおよび前記のジオールおよび／またはトリオールが開始剤分子として該当する。適当な反応停止剤は、例えば単官能性アルコールまたは第２アミンを含む。
【００８５】
従って、本発明の他の対象は、イソシアネートとイソシアネート基に対して反応性の化合物とを反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法であり、この場合この反応は、安定剤組成物（Ｓ）の存在下で前記の定義と同様に行なわれる。
【００８６】
適当なイソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の適当な化合物に関しては、前記の記載が引用される。
【００８７】
ポリイソシアネート重付加生成物を製造するために、イソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の化合物は、有利にイソシアネートのＮＣＯ基とイソシアネートに対して反応性の化合物の反応性水素原子の総和との当量比が０．８５〜１．２５：１、特に０．９５〜１．１５：１、殊に１〜１．０５：１であるような量で反応される。殊に、ポリウレタン硬質フォーム材料が少なくとも部分的にイソシアヌレート基を結合して含有する場合には、通常、１．５〜６０：１、特に１．５〜８：１のＮＣＯ基と反応性の水素原子の総和との比が使用される。
【００８８】
本発明による方法においては、安定剤組成物（Ｓ）は、イソシアネート成分、イソシアネートに対して反応性の成分に添加されてもよいし、イソシアネート成分ならびにイソシアネートに対して反応性の成分に添加されてもよい。本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、本発明による方法において、特にイソシアネートに対して反応性の成分、所謂ポリオール成分に添加される。好ましくは、安定剤組成物（Ｓ）は、添加前に、例えば５０℃を上廻る温度に昇温される。こうして、一般に安定剤組成物は、問題なしに均一にイソシアネートに対して反応性の成分中に分布させることができる。安定剤組成物（Ｓ）とポリオール成分との混合は、例えば攪拌容器中で行なうことができる。
【００８９】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）に加えて、ポリオール成分またはイソシアネート成分には、他の安定剤が添加されてもよい。適した付加的な安定剤は、亜燐酸塩、亜硫酸塩、フェノチアジン、芳香族アミン、ベンゾフラノンおよび／またはジラウリル−３，３′−チオジプロピオネートおよびその混合物の群から選択されている少なくとも１つの酸化防止剤を含む。
【００９０】
適当な亜燐酸塩は、例えばトリスノニルフェニル亜燐酸塩、トリフェニル亜燐酸塩、ジデシルフェニル亜燐酸塩およびトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−亜燐酸塩およびその混合物である。
【００９１】
適当な芳香族アミンは、例えばジ−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル）アミンである（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.,社のIrganox（登録商標）5077として入手可能である）。
【００９２】
適当なベンゾフラノンは、例えば３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］−ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オンおよびその混合物である。
【００９３】
特に好ましい酸化防止剤は、トリスノニルフェニル亜燐酸塩、トリフェニル亜燐酸塩、フェノチアジン、トリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−亜燐酸塩、ジデシルフェニル亜燐酸塩および／またはジラウリル−３，３′−チオジプロピオネートおよびその混合物である。
【００９４】
少なくとも１つの酸化防止剤を共用した場合には、酸化防止剤の含量は、ポリマー組成物の質量に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．０１〜１質量％である。
【００９５】
ポリオール成分とイソシアネート成分との反応は、付加的に共安定剤、噴射剤、触媒、着色剤および添加剤から選択されている少なくとも１つの他の成分の存在下で行なうことができる。
【００９６】
適当な共安定剤は、立体障害アミンおよび立体障害フェノールを含む。
【００９７】
適当な立体障害アミンは、例えばジフェニルアミン、ビス−（４−オクチルフェニル）アミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、Ｎ，Ｎ′−ビス（ホルミル）−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミン、１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジン、ポリ［３−（エイコシル／テトラコシル）−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，５−ピロリジンジオン］、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジル）セバサイト（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のTinuvin（登録商標）の名称で市場で入手可能である）、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジ尿素との縮合物およびその混合物である。少なくとも１つの立体障害アミンを共用した場合には、立体障害アミンの含量は、ポリマー組成物の質量に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．０１〜１質量％である。
【００９８】
更に、本発明の好ましい実施態様において、反応は、少なくとも１つの立体障害アミンの存在下ならびに少なくとも１つの酸化防止剤の存在下で実施される。
【００９９】
適当な立体障害フェノールは、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−｛３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート｝、１，１，３−トリスー（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス−［β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルエチル］−イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）−イソシアヌレートおよびペンタエリトリット−テトラキス−［ｐ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ）−プロピオネート］である。好ましい立体障害フェノールは、トリエチレングリコール−ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）245として入手可能である）、
ビス（２−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシ］−エチル）−スルフィド（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1035として入手可能である）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1076として入手可能である）、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミン（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1098として入手可能である）、
イソオクチル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1135として入手可能である）、２′，３−ビス−［［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］］プロピオノヒドラジド（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）MD 1024として入手可能である）である。少なくとも１つの立体障害フェノールを共用した場合には、立体障害フェノールの含量は、ポリマー組成物の質量に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．０１〜１質量％である。
【０１００】
殊に、ポリウレタンフォーム材料を製造するための噴射剤として、通常の化学的に作用する噴射剤、例えば水および／または物理的に作用する噴射剤が使用されてよい。このような物理的に作用する噴射剤としては、場合によっては変性された有機ポリイソシアネートに対して不活性でありかつ標準圧力で１００℃未満、特に５０℃未満、殊に５０℃〜３０゜の沸点を有し、したがって発熱重付加反応の影響下で蒸発する液体が適している。この種の特に使用可能な液体の例は、アルカン、例えばヘプタン、ヘキサン、ｎ−ペンタンおよびイソペンタン、特にｎ−ペンタンとイソペンタンとの混合物、ｎ−ブタンとイソブタンとの混合物およびプロパン、シクロアルカン、例えばシクロペンタンおよび／またはシクロヘキサン、エーテル、例えばフラン、ジメチルエーテルおよびジエチルエーテル、ケトン、例えばアセトンおよびメチルエチルケトン、カルボン酸アルキルエステル、例えばメチルホルミネート、ジメチルオキサレートおよびエチルアセテート、およびハロゲン化炭化水素、例えば通常の弗素化炭化水素および／または塩素化炭化水素、例えばジクロロメタンである。前記の低沸点の液体の互いの混合物および／または前記の低沸点の液体と別の置換されたかまたは置換されていない炭化水素との混合物も使用されてよい。更に、有機カルボン酸、例えば蟻酸、酢酸、蓚酸、リシノール酸およびカルボキシル基含有化合物は適している。噴射剤は、通常、イソシアネートに対して反応性の化合物に添加される。しかし、前記噴射剤は、イソシアネート成分に添加されてもよいし、ポリオール成分ならびにイソシアネート成分の組合せ物としてかまたは前記成分と残りの構成成分との前混合物として添加されてもよい。物理的に作用する噴射剤の使用される量は、有利にイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対してそれぞれ０〜２５質量％、特に有利に０〜１５質量％である。水を噴射剤として、有利にイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対してそれぞれ水０．１〜１０質量％の量、特に有利に水０．１〜７質量％の量で使用する場合には、有利にポリオール成分に添加され、この場合水は、有利に記載された物理的噴射剤、例えばシクロペンタン、ｎ−ペンタンおよび／またはイソペンタンの少なくとも１つとの組合せで使用される。
【０１０１】
触媒としては、イソシアネートとイソシアネートに対して反応性の化合物との反応を著しく促進させる一般に公知の化合物が使用されてよく、この場合には、特にイソシアネートに対して反応性の化合物全部の質量に対して０．００１〜０．１質量％の全触媒含量が使用される。例えば、次の化合物を使用することができる：トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルジアミノ−ジエチルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿素、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ−エチルモルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサンジアミン−１，６、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルピペラジン、Ｎ−ジメチルアミノエチルピペリジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ−［２．２．０］−オクタン、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）およびアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミンおよびＮ−エチル−ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ−トリス−（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、例えばＮ，Ｎ′，Ｎ−トリス−（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、塩化鉄（ＩＩ）、塩化亜鉛、オクタン酸鉛、チタン酸エステルおよび特に錫塩、例えばジオクタン酸錫、錫ジエチルヘキソエート、ジブチル錫ジラウレートおよび／またはジブチルジラウリル錫メルカプチド、２，３−ジメチルー３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、アルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムメチラートおよびカリウムイソプロピラート、および／または１０〜２０個のＣ原子および場合によっては側位のＯＨ基を有する長鎖状脂肪酸のアルカリ金属塩。
【０１０２】
"着色剤"の概念は、本発明の範囲内で染料ならびに無機顔料および有機顔料である。着色剤を共用した場合、染料の含量は、イソシアネートに対して反応性の化合物の全質量に対して一般に１〜６質量％である。
【０１０３】
適当な添加剤は、例えば表面活性剤、フォーム安定剤、セル調節剤、充填剤、難燃剤、加水分解保護剤、抗真菌作用を有する薬剤および抗細菌作用を有する薬剤および離型剤である。
【０１０４】
表面活性剤としては、例えば出発物質の均一化を促進するために使用され、場合によってはプラスチックのセル構造を調節するのにも適している化合物がこれに該当する。例えば、乳化剤、例えばヒマシ油スルフェートまたは脂肪酸のナトリウム塩ならびに脂肪酸とアミンとの塩、例えば油酸ジエチルアミン、ステアリン酸ジエタノールアミン、リシノール酸ジエタノールアミン、スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンジスルホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸およびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩；フォーム安定剤、例えばシロキサンオキシアルキレンコポリマーおよび別のオルガノポリシロキサン、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステルまたはリシノール酸エステル、トルコ赤油および落花生油、およびセル調節剤、例えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメチルポリシロキサンが挙げられる。更に、乳化作用、セル構造および／またはフォームの安定化を改善するために、ポリオキシアルキレン基およびフルオロアルカン基を有する上記のオリゴマーアクリレートは、側基として適している。表面活性剤は、通常、イソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の１００質量％に対して０．０１〜５質量％の量で使用される。
【０１０５】
充填剤、殊に強力に作用する充填剤は、自体公知の常用の有機充填剤および無機充填剤、強化剤、増量剤、塗料の磨耗挙動を改善するための薬剤、被覆剤等である。詳細には、例示的に次のものが挙げられる：無機充填剤、例えば炭素および殊に炭素繊維、珪酸塩鉱物、例えば層状珪酸塩、例えばアンチゴライト、蛇紋石、角閃石、角閃岩、クリソタイル（Chrisotil）およびタルク、金属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウム、酸化チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えば白亜、重晶石および無機顔料、例えば硫化カドミウムおおび硫化亜鉛、ならびにガラス等。特に、カオリン（チャイナクレー）、珪酸アルミニウムおよび硫酸バリウムと珪酸アルミニウムからの共沈殿物ならびに天然の繊維状鉱物および合成の繊維状鉱物、例えば珪灰石、場合によってはサイズ処理されていてよい種々の長さの金属繊維および殊にガラス繊維。無機充填剤としては、例えば次のものがこれに該当する：メラミン、コロホニウム、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフトポリマーならびにセルロース繊維、芳香族ジカルボン酸および／または脂肪族ジカルボン酸を基礎とするポリアミド繊維、ポリアクリルニトリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維。無機充填剤および有機充填剤は、個別的にかまたは混合物として使用されることができ、反応混合物に有利にイソシアネートの質量およびイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対して０．５〜５０質量％、特に１〜４０質量％の量で組み込まれるが、しかし、この場合天然繊維と合成繊維とからなるマット、フリースおよび織物の含量は、８０質量％までの値を達成することができる。
【０１０６】
適当な難燃剤は、例えばトリクレシルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２−クロロプロピル）−ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、テトラキス−（２−クロロエチル−エチレンジホスフェート）、ジメチルメタンホスホネート、ジエタノールアミノメチルホスホン酸ジエチルエステルならびに市販のハロゲン含有難燃性ポリオールである。既に記載されたハロゲン置換ホスフェート以外に、無機難燃剤または有機難燃剤、例えば赤燐、酸化アルミニウム水和物、三酸化アンチモン、酸化ヒ素、アンモニウムポリホスフェートおよび硫酸カルシウム、膨張黒鉛（Blaehgraphit）またはシアヌル酸誘導体、例えばメラミン、または少なくとも２つの難燃剤からの混合物、例えばアンモニウムポリホスフェートおよびメラミンならびに場合によってはトウモロコシ澱粉またはアンモニウムポリホスフェート、メラミンおよび膨張黒鉛および／または場合によっては芳香族ポリエステルがポリイソシアネート重付加生成物の難燃性付与のために使用されてもよい。一般に、記載された難燃剤をイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対して５〜５０質量％、特に５〜２５質量％使用することは、有利であることが判明した。
【０１０７】
適当な加水分解保護剤は、例えばカルボジイミドおよびエポキシドである。
【０１０８】
適当な離型剤は、例えばシリコーン、ワックス、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、脂肪、タルクまたは雲母である。
【０１０９】
本発明による方法の場合、場合によっては共用される酸化防止剤および場合によっては共用される他の成分は、原理的にイソシアネート成分および／またはポリオール成分に添加されることができる。この添加は、イソシアネート成分および／またはポリオール成分への安定剤組成物（Ｓ）の添加と同時にか、添加前にか、または添加後に行なうことができる。
【０１１０】
ポリイソシアネート重付加生成物は、有利にワンショット法により、例えば高圧技術または低圧技術を用いて開いた金型または閉鎖された金型中で、例えば金属製金型または反応押出機中で、殊に熱可塑性ポリウレタンの製造のために製造される。化粧板の製造のために、反応性混合物を適当な熱間ストリップ上に連続的に載置することは、通常のことである。
【０１１１】
二成分系法により作業し、イソシアネートに対して反応性の化合物、安定剤組成物（Ｓ）および場合によっては酸化防止剤（複数の酸化防止剤）、噴射剤または複数の噴射剤、触媒、立体障害アミン、複数の立体障害アミン、立体障害フェノール、複数の立体障害フェノール、着色剤および添加剤を成分（Ａ）中に一つにまとめ、成分（Ｂ）としてイソシアネートまたはイソシアネートと場合によっては噴射剤とからなる混合物を使用することは、特に有利であることが判明した。
【０１１２】
出発成分ＡおよびＢは、使用する場合に依存して０〜１００℃、特に２０〜６０℃の温度で混合され、開いた金型中に導入されるかまたは場合によっては高められた圧力下で閉鎖された金型中に導入されるか、または連続的な作業ステーションの場合に反応物質を収容するベルト上に載置される。混合は、機械的に攪拌機または攪拌スクリューを用いて実施されてよい。金型の温度または金型が使用されない場合に反応が行なわれる温度は、通常少なくとも３０℃、有利に３５〜１１０℃である。
【０１１３】
また、本発明の対象は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物、ハロゲン含有ポリマーおよびその混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物を光の作用に抗して安定化するための前記に定義したような安定剤組成物（Ｓ）の使用である。
【０１１４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、ポリイソシアネート重付加生成物からなる成形部材の安定化に良好に好適であり、それというのも、この安定剤組成物（Ｓ）は、問題なしにイソシアネートに対して反応性の成分中に溶解するかまたは分散させることができ、こうしてポリイソシアネート重付加生成物中での安定剤組成物の均一な分布を達成させることができるからである。同様に、ポリ塩化ビニルからなる成形部材の安定化にも適している。ポリイソシアネート重付加生成物、ポリビニルアミドまたはポリ塩化ビニルからなる成形部材は、例えばケーシング、カバーまたは計器盤として輸送手段に使用される。輸送手段には、例えば道路交通手段、例えば乗用車、トラック、乗合自動車、鉄道交通手段、例えば路面電車、ロープウェイ、列車、アプト式鉄道、水上交通手段、例えば船舶およびホバークラフトならびに空の交通手段、例えば航空機およびヘリコプターが属する。本発明の好ましい実施態様において、本発明による安定化された成形部材は、交通手段の内部空間内で使用される。
【０１１５】
特に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）を使用しながら安定化された、ポリ塩化ビニルまたはポリイソシアネート重付加生成物からなる成形部材は、乗用車およびトラック、航空機または船舶、殊に乗用車およびトラックのための計器盤の製造に使用される。
【０１１６】
本発明による安定化されたポリマー組成物は、公知技術水準から公知の安定剤または安定剤組成物で安定化されているポリマー組成物と比較して低い曇り値を有する。ポリマー組成物の曇り挙動を測定する場合には、ポリマー組成物の揮発性成分のどの位の含量が縮合されているかを測定する。一般に、ＤＩＮ ７５２０１による１６時間に亘って１００℃で測定された曇り値は、本発明による安定化されたポリマー組成物の場合に、ポリオール成分の質量に対して０．５質量％の使用される安定剤濃度の際に１．５ｍｇ未満、特に１．０ｍｇ未満、殊に０．８ｍｇ未満である。
【０１１７】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、上記のポリマー組成物中で良好な認容性および溶解性を示す。この安定剤組成物（Ｓ）は、一般に淡黄色であり、通常のプラスチック加工温度で安定であり、かつ非揮発性である。本発明による安定化されたポリマー組成物およびこの組成物から製造された成形部材は、長い寿命を示し、それというのも、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、公知技術水準から公知の光安定剤よりも遅速にポリマー組成物から蒸発するかまたはこのポリマー組成物から製造された成形部材から蒸発するからである。
【０１１８】
本発明は、次の実施例によって詳説される。
【０１１９】
実施例
例１：安定剤組成物（Ｓ１）の製造
例えば、BASF AG社, Ludwigshafen在、のUvinul（登録商標）3039として入手可能である２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル４部を７０℃に加熱した。引続き、BASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3030として市場で入手することができる１，３−ビス−［（２’−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン１部を添加し、この混合物を１２５〜１３０℃に加熱した。懸濁液を、固体部分が溶解しかつ澄明な溶液が生成するまで攪拌した。琥珀色の粘稠な安定剤組成物（Ｓ１）が得られた。ＤＩＮ ５１５６２−１による２０℃で毛管粘度計で測定された動的粘度は、９８２００ｍｍ2ｓ-1であった。
【０１２０】
例２〜６：ポリウレタン中への安定剤の混入
安定剤０．５質量％または安定剤組成物（Ｓ１）０．５質量％を、製造すべきポリウレタンのポリオール成分（ポリエステルポリオール）中に溶解し、引続き脂肪族イソシアネートと一緒に混合物としてスプレーガンを用いて噴霧技術法により弱く着色した被膜に加工した。例２（対照）では、ポリウレタンは、安定剤を含有していない。比較例３（安定剤は、BASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3028として市場で入手することができる２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−第三ペンチルフェノールである）および比較例５（安定剤は、高分子量のジフェニルシアンアクリレート、BASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3030として市場で入手することができる１，３−ビス−［（２’−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンである）において、安定剤は、標準条件下で固体であり、比較例４（安定剤は、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステルであり、これは、例えばBASF AG社, Ludwigshafen在、のUvinul（登録商標）3039として市場で入手可能である）において、安定剤は、標準条件下で液状である。安定化された被膜ならびに安定化されていない被膜の光安定性を測定した（６ヶ月間、フロリダ、ガラスの後方で）。結果は、第１表中にまとめられている。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
第１表から確認することができるように、全てのＵＶ吸収剤が適しており、これらのＵＶ吸収剤は、ポリウレタンの光安定性を上昇させる。勿論、液状のＵＶ吸収剤だけでも極めて良好に加工することができるし、液状の安定剤混合物だけでも極めて良好に加工することができる。
【０１２３】
例７〜９：安定化されたポリウレタンの曇り挙動
ＤＩＮ ７５２０１の記載により、例３、４および６からの安定化されたポリウレタン被膜の曇り値を測定した。そのために、試験体をガラス製の標準カップの底面上に置いた。このカップをガラス板で蓋をし、試験体からの揮発性成分で凝縮することができる。このガラス板を冷却する。抗して準備さえたカップを１００℃（±０．３℃）の試験温度にある浴サーモスタット中に置く。ガラス板上の曇り沈殿物の量を６０゜−反射率計の値を測定することによって検出する。この場合には、カバーとして６０゜−反射率計の値と同一のガラス板を、試験前に入念に清浄化して沈殿物なしに使用する。第２表中には、測定された曇り値が記載されている。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
実施例は、本発明による安定剤混合物（Ｓ）が公知技術水準からの安定剤よりも明らかに僅かな曇りを有することを示す。それに応じて、本発明による安定剤組成物（Ｓ）を使用しながら安定化されたポリマー組成物は、従来のＵＶ吸収剤で安定化されているポリマー組成物と比較して明らかに改善された品質特性を示す。安定剤は、公知技術水準から公知の安定剤よりも明らかに僅かな程度で本発明による安定化されたポリマーから蒸発する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも５００ｇ／molの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物および該安定剤組成物の、ポリマー組成物を安定化するための使用に関する。更に、本発明は、ポリイソシアネートをイソシアネートに対して反応性の多価化合物と反応させることによって、ポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法に関し、この場合この反応は、このような安定剤組成物の存在下で行なわれる。
【０００２】
生命のない有機材料、殊にプラスチックの機械的性質、化学的性質および／または審美的性質は、周知のように、光、殊に日光中に含まれている紫外線（ＵＶ）含量の作用によって劣化される。太陽光のＵＶ含量が脆化、色褪せまたは黄変をまねくことがないように、プラスチックは、少なくとも１つのＵＶ吸収剤で安定化することができる。適当なＵＶ吸収剤として、例えばベンゾチルアゾール、ジフェニルシアンアクリレート、ケイ皮酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノンまたはヒドロキシフェニルトリアジンの群からの数多くの異なる固体の化合物および液状の化合物は、公知である。
【０００３】
有機材料、例えばプラスチックを安定化するために、固体のＵＶ吸収剤、例えば高い分子量を有する２−シアンアクリル酸エスエルを使用することは、公知である。固体のＵＶ吸収剤をプラスチック成形材料中に混入しかつ均一に分布させることは、時折困難であることが判明した。液状のＵＶ吸収剤は、前記欠点を一般に有しない。
【０００４】
しかし、液状のＵＶ吸収剤は、揮発性が比較的高いという使用技術的欠点を有する。更に、液状のＵＶ吸収剤は、多数のプラスチックと条件付きでのみ認容性であるので、この液状のＵＶ吸収剤は、殊に熱の作用下で移動傾向を有し、滲出効果を示す。これは、安定化の損失およびＵＶ吸収剤の意図しない放出をまねく。プラスチックに由来する物質は、例えば曇った被覆としてフロントガラスの内面上に沈殿する。この効果は、"曇り（Fogging）"と呼称される。この沈殿物は、殊に直接に太陽光線が入射する場合に視界を損なうかまたは夜中の対向車のヘッドライトの眩惑効果によって視界を損なう。従って、先に記載された欠点を回避させるＵＶ安定剤組成物が必要とされる。
【０００５】
ＷＯ ９６／１５１０２には、なかんずくプラスチックを安定化するのに適した高分子量の２−シアンアクリル酸エステルが記載されている。一般には、被覆なしに１つの実施例によって、高分子量の２−シアンアクリル酸エステルを他の光安定剤、例えばα−シアノケイ皮酸誘導体、２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾールと組み合わせることが可能であることも述べられている。
【０００６】
米国特許第６２９７３００号明細書には、光安定剤組成物としてそれぞれ少なくとも４００ｇ／molの分子量を有する、種々の群から選択された少なくとも２つのＵＶ光安定剤を含有するカーボネートポリマーが記載されている。適当な群は、シアンアクリレート、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよびヒドロキシフェニルトリアジンである。適当な高分子量のシアンアクリレートとしては、１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンが記載されている。
【０００７】
ＷＯ ０１／５７１２５には、ベンゾトリアゾールで安定化されたロウが記載されている。付加的に、他のＵＶ安定剤、例えばｓ−トリアジン、ベンゾエート、α−シアンアクリレート、ベンゾフェノン、マロネート、オキサニリドおよびサリチレートが使用されてよい。
【０００８】
米国特許第５８２１２９２号明細書には、３−アリールアクリル酸エステルを光安定剤として使用することが記載されている。この光安定剤は、他の光安定剤、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ安息香酸のアリールエステル、α−シアノケイ皮酸誘導体、ベンズイミダゾールカルボキサニリド、ニッケル化合物およびオキサニリドとの組合せで使用されてよい。この光安定剤は、なかんずくポリウレタンを安定化するために使用される。
【０００９】
欧州特許第１３２３７４３号明細書には、シアンアクリレートおよびベンゾトリアゾールを含むＵＶ吸収剤の混合物を含有する樹脂組成物が記載されている。
【００１０】
欧州特許第０９９２５３３号明細書には、共有結合した１つの染料およびベンズトリアゾール、ケイ皮酸エステル、ジフェニルシアンアクリレートおよびベンゾフェノンの群から選択された少なくとも１つのＵＶ吸収剤、少なくとも１つの酸化防止剤および少なくとも１つのラジカル捕捉剤を含有するポリイソシアネート重付加生成物が記載されている。好ましいＵＶ吸収剤は、なかんずく２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートである。
【００１１】
ドイツ連邦共和国特許第１００５８２９０号明細書には、シアンアクリレート、ジフェニルブタジエン、ベンゾフェノンおよびケイ皮酸エステルの中から選択された光安定剤をポリオレフィンの安定化のために使用することが記載されている。多数の光安定剤の組合せのための実施例は、欠けている。
【００１２】
米国特許第４９３５２７５号明細書には、ポリウレタンの安定化のために安定剤組成物が開示されており、この場合安定剤組成物は、立体障害アミンからの第三級系、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、例えば２−エチルヘキシル−２−シアンー３、３−ジフェニルアクリレートおよび立体障害フェノールである。
【００１３】
本発明は、良好な使用技術的性質を有する新規の安定剤組成物を提供するという課題に基づく。この組成物は、殊に光の支障ある作用に対して高い保護効果を有し、簡単に安定化すべき材料中に混入することができかつ均一に分布させることができる形で存在するはずである。この場合には、特に前記の欠点、殊に曇りをプラスチックから回避するはずである。安定剤組成物は、ポリイソシアネート重付加生成物およびポリ塩化ビニルの安定化に特に有効に好適であるはずである。
【００１４】
この課題は、意外なことに、
（ｉ）少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と
（ｉｉ）５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物（Ｓ）によって解決される。
【００１５】
従って、本発明の対象は、前記の定義されたような安定剤組成物（Ｓ）および該安定剤組成物のポリマー組成物中への使用であり、この場合このポリマー組成物は、有利にポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物およびその混合物から選択されている少なくとも１つのポリマーを含有する。
【００１６】
本発明の他の対象は、ポリイソシアネートとイソシアネート基に対して反応性の化合物とを反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法であり、この場合この反応は、安定剤組成物（Ｓ）の存在下で前記の定義と同様に行なわれる。
【００１７】
本発明の範囲内で、"ポリイソシアネート重付加生成物"の概念は、二価または多価のイソシアネートとＮＣＯ基に対して反応性の少なくとも２個の基を有する化合物とを反応させた場合に得ることができるオリゴマー化合物およびポリマー化合物である。従って、得ることができるオリゴマー化合物およびポリマー化合物は、使用される出発材料および反応操作に応じて、ポリウレタン構造および場合によってはポリイソシアヌレート構造、ポリ尿素構造、ポリアロファネート構造およびポリビウレット構造を含有することができる。
【００１８】
本発明の範囲内で、"標準条件"の概念は、２５℃＝２９８，１５Ｋの標準温度および１０１３２５Ｐａの標準圧力である。
【００１９】
本発明の範囲内で、"液状"の概念は、薄液状からペースト状／軟膏状を経てゲル状に到るまでのレオロジー特性である。"ゲル状の稠度"は、液体よりも高い粘度を有しかつ自立性であり、即ち化合物または組成物に付与された形を形状安定性のケーシングなしに維持する化合物または組成物を示す。しかし、固体の化合物または組成物とは異なり、ゲル状の化合物または組成物は、剪断力の使用下で変形されうる。"液状"の概念の同義語は、本発明の範囲内で"流動性"の概念が使用されてもよい。
【００２０】
本発明を説明する目的のために、"アルキル"の表現は、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を含む。特にこの場合には、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20−アルキルおよび特に有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル基が重要である。アルキル基の例は、殊にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。
【００２１】
アルキルの表現は、炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ10（この場合、Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表わす）、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−から選択される１つ以上の隣接していない基によって中断されていてよいアルキルを含む、即ちアルキル基の末端は、炭素原子によって形成されている。
【００２２】
前記の記載は、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルキルアミノおよびジアルキルアミノ中の全てのアルキル部分にも当てはまる。
【００２３】
"アルケニル"の表現は、本発明の範囲内で鎖長に依存して１個以上の二重結合を有することができる、直鎖状アルケニル基および分枝鎖状アルケニル基を含む。好ましくは、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル基であり、特に好ましくは、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル基、例えばビニル、アリルまたはメタリルである。また、"アルケニル"の表現は、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有することができる置換されたアルケニル基を含む。適当な置換基は、例えばシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シアノ、ハロゲン、アミノ、モノ−（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）アミノまたはジ−（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）アミノである。
【００２４】
"シクロアルキル"の表現は、本発明の範囲内で置換されていない単核または多核のシクロアルキル基ならびに置換された単核または多核のシクロアルキル基、特にＣ3〜Ｃ10−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ヒドリンダニル、デカリニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−７−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−イル、ビシクロ［３．３．０］オクチルおよび微視ｋるオリゴマー［４．４．０］デシルを含む。シクロアルキル基は、置換の場合に、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された、１個以上、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有することができる。
【００２５】
"シクロアルケニル"の表現は、本発明の範囲内で置換されていない単核または多核のシクロアルケニル基ならびに置換された単核または多核のシクロアルケニル基、有利にＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニル基、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、シクロデセニル、インデニルまたはテトラリニルを含む。シクロアルケニル基は、１個以上、例えば１、２、３または４個の二重結合を含有することができる。シクロアルケニル基は、置換の場合に、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された、１個以上、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有することができる。
【００２６】
"アリール"の表現は、本発明の範囲内で、置換されていなくともよいし、置換されていてもよい単核または多核の芳香族炭化水素基、例えば単核、二核または三核の芳香族炭化水素基を含む。置換の場合には、アリール基は、一般にＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択される１、２、３、４または５個、有利に１、２または３個の置換基を有することができる。"アリール"の表現は、有利にフェニル、トリル、キシリル、メシチル、ドゥリル（Duryl）、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニルまたはナフチルを表わし、特に有利には、フェニルまたはナフチルを表わす。
【００２７】
置換されていないかまたは１個以上の基を有するアリールは、互いに無関係にＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択され、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニルおよび４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルおよび２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−プロピルフェニル、３−プロピルフェニルおよび４−プロピルフェニル、２，４−ジプロピルフェニル、２，５−ジプロピルフェニル、３，５−ジプロピルフェニルおよび２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−イソプロピルフェニル、３−イソプロピルフェニルおよび４−イソプロピルフェニル、２，４−ジイソプロピルフェニル、２，５−ジイソプロピルフェニル、３，５−ジイソプロピルフェニルおよび２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルおよび４−ブチルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，５−ジブチルフェニル、３，５−ジブチルフェニルおよび２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−イソブチルフェニル、３−イソブチルフェニルおよび４−イソブチルフェニル、２，４−ジイソブチルフェニル、２，５−ジイソブチルフェニル、３，５−ジイソブチルフェニルおよび２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルおよび４−ブチルフェニル、２，４−ジ−第二ブチルフェニル、２，５−ジ−第二ブチルフェニル、３，５−ジ−第二ブチルフェニルおよび２，６−ジ−第二ブチルフェニル、２，４，６−トリ−第二ブチルフェニル、２−第三ブチルフェニル、３−第三ブチルフェニルおよび４−第三ブチルフェニル、２，４−ジ−第三ブチルフェニル、２，５−ジ−第三ブチルフェニル、３，５−ジ−第三ブチルフェニルおよび２，６−ジ−第三ブチルフェニルおよび２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニルおよび４−メトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２，５−ジメトキシフェニル、３，５−ジメトキシフェニルおよび２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−エトキシフェニル、３−エトキシフェニルおよび４−エトキシフェニル、２，４−ジエトキシフェニル、２，５−ジエトキシフェニル、３，５−ジエトキシフェニルおよび２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−プロポキシフェニル、３−プロポキシフェニルおよび４−プロポキシフェニル、２，４−ジプロポキシフェニル、２，５−ジプロポキシフェニル、３，５−ジプロポキシフェニルおよび２，６−ジプロポキシフェニル、２−イソプロポキシフェニル、３−イソプロポキシフェニルおよび４−イソプロポキシフェニル、２，４−ジイソプロポキシフェニル、２，５−ジイソプロポキシフェニル、３，５−ジイソプロポキシフェニルおよび２，６−ジイソプロポキシフェニルおよび２−ブトキシフェニル、３−ブトキシフェニルおよび４−ブトキシフェニルを表わす。
【００２８】
"ヘテロシクロアルキル"の表現は、本発明の範囲内で一般に５〜８個の環内原子、特に５または６個の環内原子を有する非芳香族の不飽和または完全に飽和の脂環式基を含み、この場合環内炭素原子の１、２または３個は、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子および基−ＮＲ10−（この場合、Ｒ10は、前記の意味を有する）によって代替されており、置換されていないかまたは１個以上、例えば１、２、３、４、５または６個のＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されている。このようなヘテロシクロ脂肪族基の例は、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソサキゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、イソキサゾリニル、オキサゾリニルおよびジオキサニルが挙げられる。
【００２９】
"ヘテロアリール"の表現は、本発明の範囲内で一般に５〜１４個の環内原子、特に５または６個の環内原子を有する置換されていないかまたは置換された、ヘテロ芳香族の単核または多核の基を含み、この場合環内炭素原子の１、２または３個は、酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子および基−ＮＲ10−（この場合、Ｒ10は、前記の意味を有する）によって代替されており、置換されていないかまたは１個以上、例えば１、２、３、４、５または６個のＣ1〜Ｃ20−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されている。このようなヘテロアリール基の例は、フリル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリル、イミダゾリル、ピラゾリル、インドリル、プリニル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリルおよびカルバゾリルが挙げられ、この場合前記のヘテロシクロ芳香族基は、置換の場合に一般に１、２または３個の置換基を有することができる。置換基は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択されている。
【００３０】
"アシル"の表現は、本発明の範囲内で一般に１〜１１個、有利に２〜８個の炭素原子を有するアルカノイル基、ヘタロイル基およびアロイル基、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、ベンゾイル基またはナフトイル基を含む。
【００３１】
"ハロゲン"の概念は、弗素、塩素、臭素および沃素、特に塩素および臭素を含む。
【００３２】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、特に標準条件下で粘稠な液体として存在し、したがって安定化すべき材料中にかｎんたんに混入することができ、均一に分布させることができる。特に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、標準条件で粘稠な液体であり、この液体は、ＤＩＮ５１５６２−１による毛管粘度計で２０℃で測定された１０-6ｍ2ｓ-1〜約２０００００ｍｍ2ｓ-1、殊に１０ｍｍ2ｓ-1〜１５００００ｍｍ2ｓ-1、殊に有利に１０００ｍｍ2ｓ-1〜１２００００ｍｍ2ｓ-1、例えば例えば５００００〜１１００００ｍｍ2ｓ-1の範囲内の動的粘度を有する。本発明による標準条件下で液状の安定剤組成物（Ｓ）は、溶液または分散液であることができる。好ましいのは、溶液である。
【００３３】
成分ｉ）としては、原理的に少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する全てのジフェニルシアンアクリレートが適当である。本発明の好ましい実施態様において、成分ｉ）は、少なくとも６５０ｇ／ｍｏｌ、殊に８００ｇ／ｍｏｌ、殊に有利に少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するかかる化合物のみを含む。
【００３４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）の成分ｉ）として適している好ましいＵＶ吸収剤は、一般式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
ｎは、３〜１０の整数を表わし；および
Ｘは、３〜２０個の炭素原子を有するｎ価の脂肪族基または脂環式基を表わし、この場合脂環式基は、１〜２個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよく、脂肪族基は、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよい〕を有する。
【００３５】
基Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eの少なくとも１個がアルキル基を表わす場合には、特にＣ1〜Ｃ20−アルキルが重要である。アルケニルは、特にＣ2〜Ｃ10−アルケニルを表わす。ハロゲンは、特に塩素または臭素を表わす。モノアルキルアミノは、特にモノ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。ジアルキルアミノは、特にジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。アシルは、特にＣ1〜Ｃ8−アシルを表わす。アシルオキシは、特にＣ1〜Ｃ18−アシルオキシを表わす。アルコキシは、特にＣ1〜Ｃ12−アルコキシを表わす。アルコキシカルボニルは、特にＣ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニルを表わす。シクロアルキル基は、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルを表わす。シクロアルコキシカルボニルは、特に置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルコキシカルボニルを表わす。シクロアルケニルは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを表わす。シクロアルキル基は、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するフェニルまたはナフチルを表わす。
【００３６】
特に好ましいのは、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eがそれぞれ水素を表わすようなジフェニルシアンアクリレート（Ｉ）である。
【００３７】
式（Ｉ）において、Ｘは、ｎ価の脂肪族基または脂環式基を表わす。この場合、Ｘは、ＯＨ基の除去によって相応するｎ価の脂肪族アルコールまたは脂環式アルコールに由来する。このアルコールは、線状であってもよいし、分枝鎖状であってもよく、このアルコールの炭素鎖は、１個以上の酸素原子または硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてよい。
【００３８】
基Ｘは、特に次の公知のポリオールに由来する：
【化２】
【００３９】
この種のジフェニルシアンアクリレートは、例えばＷＯ ９６／１５１０２およびドイツ連邦共和国特許第４４４００５５号明細書の記載から公知であり、これらの刊行物は、全面的に本明細書中で参考のために引用されている。Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eが別の意味を有するような式（Ｉ）のジフェニルシアンアクリレートは、相応する方法により製造されてよい。
【００４０】
特に好ましいジフェニルシアンアクリレートは、例えばBASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3030として市場で入手することができる１，３−ビス−［（２’−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン（CAS−No.［178671-58-4］）である。
【００４１】
成分ｉｉ）としては、原理的に５０℃で標準圧力下で液状である全てのＵＶ吸収剤が適している。特に、成分ｉｉ）は、ベンゾトリアゾール、ジフェニルシアンアクリレート、ケイ皮酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジンおよびその混合物の群から選択される。更に、本発明の好ましい実施態様において、成分ｉｉ）は、標準条件下で液状であるかかるＵＶ吸収剤だけを含む。
【００４２】
本発明の好ましい実施態様において、成分ｉｉ）は、一般式（ＩＩ）
【化３】
〔式中、
Ｒ3は、水素を表わすかまたは基Ａ
【化４】
を表わし、
＃は、アシル骨格の結合位置であり、
Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ基、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし、
Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし、
Ｒ5は、水素またはシアノを表わし；
Ｒ6は、ＯＲ7またはＮＲ8Ｒ9を表わし、
この場合、
Ｒ7は、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
この場合、
Ｒ''は、Ｈ、アルキルまたは基Ｂ
【化５】
を表わし、
この場合、
＃＃は、ポリエーテル鎖の末端酸素原子を表わし；
Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4eおよびＲ5は、前記の意味を有し；および
ｏは、１〜１０の整数を表わす〕で示されるＵＶ吸収剤を含む。
【００４３】
基Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3d、Ｒ3e、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eがアルキルを表わす場合には、特にＣ1〜Ｃ20−アルキルが重要である。アルケニルは、特にＣ2〜Ｃ10−アルケニルを表わす。ハロゲンは、特に塩素または臭素を表わす。モノアルキルアミノは、特にモノ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。ジアルキルアミノは、特にジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノを表わす。アシルは、特にＣ1〜Ｃ8−アシルを表わす。アシルオキシは、特にＣ1〜Ｃ8−アシルオキシを表わす。アルコキシは、特にＣ1〜Ｃ18−アルコキシを表わす。アルコキシカルボニルは、特にＣ1〜Ｃ12−アルコキシカルボニルを表わす。シクロアルキル基は、置換されていないＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルを表わすかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有する。シクロアルコキシカルボニルは、特に置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルコキシカルボニルを表わす。シクロアルケニルは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを表わす。アリールは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するフェニルまたはナフチルを表わす。
【００４４】
更に、Ｒ7または、基Ｒ8またはＲ9の少なくとも１個がアルキルを表わす場合には、炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ10−（この場合、Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表わす）、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−から選択された１個以上の隣接されていない基によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキルが特に重要である。アルケニルは、特にＣ2〜Ｃ10−アルケニルを表わす。シクロアルキルは、特に置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルを表わす。シクロアルケニルは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ8−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニルを表わす。アリールは、置換されていないかまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルおよびＣ1〜Ｃ8−アルコキシから選択された１、２、３、４または５個の置換基を有するフェニルまたはナフチルを表わす。
【００４５】
特に、Ｒ3は、式Ａの基を表わし、この場合３個まで、特に有利に基Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eの基の１個は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ）を表わし、残りの前記基は、水素を表わす。殊に、Ｒ3cは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノ、特にメチル、エチル、メトキシまたはジメチルアミノを表わし、残りの前記基は、水素を表わす。更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eは、それぞれ水素を表わす。
【００４６】
同様に、Ｒ3が水素を表わすような化合物ＩＩも好ましい。
【００４７】
式ＩＩにおいて、好ましくは、３個まで、特に有利に基Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eの１個は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ）を表わし、残りの前記基は、水素を表わす。殊に、Ｒ4cは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノ、特にメチル、エチル、メトキシまたはジメチルアミノを表わし、残りの前記基は、水素を表わす。更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わす。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様において、Ｒ5は、シアノを表わす。同様に、Ｒ5が水素を表わすような化合物ＩＩも好ましい。
【００４９】
更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ6は、ＯＲ7またはＮＲ8Ｒ9を表わし、この場合Ｒ7またはＲ8およびＲ9は、互いに独立に特に、炭素鎖が１、２、３、４、５、６または７個の隣接していない酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてよいＣ4〜Ｃ18−アルキル、殊にＣ4〜Ｃ12−アルキルを表わす。特に有利には、分枝鎖状のＣ4〜Ｃ18−アルキル基ならびに一般式（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）oーＲ''によって記載されている鎖であり、前記式中、Ｒ''は、水素、アルキル、特にＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは式Ｂ
【化６】
の基を表わし、
この場合、
＃＃は、ポリエーテル鎖の末端の酸素原子を表わし、Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4eおよびＲ5は、前記の意味、殊に好ましい意味を有し、ｏは、１〜１０、特に２〜８の数を表わす。
【００５０】
更に、本発明の好ましい実施態様において、Ｒ7は、場合によってはＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシから選択された１または２個の置換基を有するＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表わす。
【００５１】
この種のジフェニルシアンアクリル酸エステルまたはジフェニルシアンアクリル酸アミド、またはフェニルアクリル酸エステルまたはフェニルアクリル酸アミドは、例えば米国特許第５８２１２９２号明細書、ドイツ連邦共和国特許第１００５８２９０号明細書、欧州特許第１３２３７４３号明細書および米国特許第４９３５２７５号明細書の記載から公知であるかまたはこれらの刊行物中に記載の方法に関連して製造されてよい。
【００５２】
一般式ＩＩのフェニルアクリル酸エステルとしては、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル（化合物ＩＩ、この場合Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わし、Ｒ3は、フェニルを表わし、Ｒ5は、シアノを表わし、Ｒ6は、２−エチルヘキシルオキシを表わす）およびｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル（化合物ＩＩ、この場合Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わし、Ｒ4cは、メトキシを表わし、Ｒ3は、水素を表わし、Ｒ5は、水素を表わし、Ｒ6は、２−エチルヘキシルオキシを表わす）が特に好ましい。同様に、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル（化合物ＩＩ、この場合Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ水素を表わし、Ｒ4cは、メトキシを表わし、Ｒ3は、水素を表わし、Ｒ5は、水素を表わし、Ｒ6は、イソアミルを表わす）は、好ましい。
【００５３】
２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステルは、例えばBASF AG社のUvinul（登録商標）3039として市場で入手可能である。ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステルは、例えばBASF AG, LudwigshafenのUvunul（登録商標）3088として市場で入手可能である。ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルは、例えばSymrise社のNeo Heliopan（登録商標）E 1000として入手可能である。
【００５４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、成分ｉｉ）としてベンゾトリアゾールを含んでいてもよい。適当なベンゾトリアゾールは、例えばCiba Specialty Chemicals, Inc.社のTinuvin（登録商標）571として市場で入手可能である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールである。
【００５５】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、成分ｉｉ）として２−ヒドロキシベンゾフェノンを含んでいてもよい。適当な２−ヒドロキシベンゾフェノンは、例えばBASF AG, LudwigshafenのUvinul（登録商標）3008として市場で入手可能である２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンである。
【００５６】
安定剤組成物（Ｓ）の製造のために、固体の成分ｉ）は、例えば混合によって液状の成分ｉｉ）と緊密に接触される。液状／固体のエダクトまたは標準条件下で固体のエダクトから混合物を製造するのに適した混合装置は、当業者に公知である。そのために、例えば静的混合装置または動的混合装置、例えば攪拌釜、拡散装置、超音波ホモジナイザーまたは高圧ホモジナイザーをベースとする混合装置が挙げられる。このために、例えば成分ｉ）またはｉｉ）の１つを部分的に存在させることができ、残りの成分は、常法により添加させることができる。特に、液状の成分ｉｉ）は、少なくとも部分的に装入される。更に、固体の成分ｉ）は、連続的に添加されてもよいし、少量ずつ添加されてもよい。
【００５７】
接触は、例えば環境温度で行なうことができるかまたは熱を供給しながら行なうことができる。例えば、成分ｉ）とｉｉ）は、共通に加熱することができ、その後に冷却させることができるかまたは成分ｉｉ）は、加熱され、次に固体の成分ｉ）は、液状の成分ｉｉ）に添加される。安定剤組成物（Ｓ）は、一般に環境温度を上廻る温度、特に２５℃〜２００℃の範囲内の温度、殊に１００℃〜１８０℃の温度で製造される。成分ｉｉ）中の成分ｉ）の溶解性に応じて、溶液が生じるかまたは分散液が生じる。
【００５８】
成分ｉ）が完全に成分ｉｉ）中で可溶性である場合には、本発明による安定剤組成物（Ｓ）の製造の際に一般に助剤の使用を断念することができる。これは、一般に安定性の安定剤分散液の製造にも当てはまる。このためには、一般に成分ｉ）およびｉｉ）を十分に強力な剪断力に晒すことで十分であり、安定な分散混合物、特に分子分散混合物が製造される。
【００５９】
適当な方法で本発明による安定剤組成物（Ｓ）を製造するために、少なくとも１つの溶剤は、助剤として使用される。好ましい溶剤は、安定剤組成物（Ｓ）の最も揮発性の成分よりも易揮発性である溶剤である。このために、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シクロヘキサン、トルエン、エーテル、例えばジエチルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトンまたはメチルエチルケトン、カルボン酸アルキルエステル、例えばエチルアセテートまたはハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンまたはトリクロロメタンが挙げられる。製造の際に使用される溶剤は、当業者に公知の常法によって、安定剤組成物（Ｓ）の製造後に、例えば減圧下での蒸発によって除去されることができる。
【００６０】
特に、完成した本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、本質的に溶剤を含有せず、即ち溶剤の含量は、安定剤組成物（Ｓ）の全質量に対して１質量％未満である。更に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）を製造する際に適した助剤は、乳化剤、保護コロイドおよび分散剤である。好ましくは、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、付加的な助剤を含有しない。
【００６１】
殊に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルおよび２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールおよびその混合物であるような安定剤組成物（Ｓ）である。
【００６２】
特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステルであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）がｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステルであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）が２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンであるような安定剤組成物（Ｓ）である。同様に、特に好ましいのは、成分ｉ）が１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンであり、成分ｉｉ）がｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルであるような安定剤組成物（Ｓ）である。
【００６３】
安定剤組成物（Ｓ）は、成分ｉ）およびｉｉ）の全質量に対して、成分ｉ）０．００１〜５０質量％、殊に０．１〜４０質量％、特に有利に１〜３０質量％および成分ｉｉ）５０〜９９．９９９質量％、殊に６０〜９９．９質量％、特に有利に７０〜９９質量％からなる。
【００６４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、生命のない有機材料および生命のある有機材料の安定化、殊に生命のない有機材料、例えばプラスチックの安定化に適している。
【００６５】
従って、本発明の他の対象は、前記の定義されたような安定剤組成物（Ｓ）、およびポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物およびその混合物から選択されている少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物に関する。
【００６６】
通常、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の質量に対して安定剤組成物（Ｓ）０．００５〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、殊に０．０５〜２質量％を含有する。ポリマー組成物の質量は、添加される添加剤、安定剤、助剤または添加物を含むポリマー組成物の質量である。
【００６７】
本発明の１つの実施態様において、ポリマー組成物は、ポリマーとして少なくとも１つのポリエステル、特に少なくとも１つの線状ポリエステルを含有する。適当なポリエステルおよびコポリエステルは、欧州特許出願公開第０６７８３７６号明細書、欧州特許出願公開第０５９５４１３号明細書および米国特許第６０９６８５４号明細書中に記載されており、これらの刊行物は、本明細書中で参考のために引用されている。ポリエステルは、１つ以上のポリオールと１つ以上のポリカルボン酸とからなる公知の縮合生成物である。線状ポリエステルにおいて、ポリオールは、ジオールであり、ポリカルボン酸は、ジカルボン酸である。
【００６８】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、ポリカーボネートをポリマーとして含有する。ポリカーボネートは、例えばホスゲンまたは炭酸エステル、例えばジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートとジヒドロキシ化合物とを縮合させることによって生成される。適当なジヒドロキシ化合物は、脂肪族ジヒドロキシ化合物または芳香族ジヒドロキシ化合物である。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えばビスフェノール、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノール−Ａ）、テトラアルキルビスフェノール−Ａ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１，１−ビス-(４−ヒドロキシフェニル)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン（ビスフェノール−Ｚ）および場合によってはその混合物が挙げられる。ポリカーボネートは、微少量の枝分かれ剤を使用することによって枝分かれさせることができる。
【００６９】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのポリアミドをポリマーとして含有する。ポリアミドは、例えばジアミン、例えばヘキサメチレンジアミンとジカルボン酸、例えばアジピン酸とを重縮合させることによって製造することができる。ポリアミドは、同様にアミノ酸からの重縮合またはラクタム、例えばカプロラクタムからの開環重合によって得ることができる。
【００７０】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのポリオレフィンをポリマーとして含有する。本発明の範囲内で、"ポリオレフィン"の概念は、オレフィンから他の官能価なしに形成されている全てのポリマー、例えば低い密度または高い密度のポリエチレン、ポリプロピレン、線状ポリブテン−１またはポリイソブチレン、またはポリブタジエンならびにモノオレフィンまたはジオレフィンのコポリマーを含む。好ましいポリオレフィンは、エチレンのホモポリマーおよびコポリマーならびにプロピレンのホモポリマーおよびコポリマーである。
【００７１】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのポリビニルアセタールをポリマーとして含有する。ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールとアルデヒドとの反応生成物である。
【００７２】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体との少なくとも１つのコポリマーをポリマーとして含有する。スチレンまたはα−メチルスチレンの適当なコポリマーは、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリルニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリレートコポリマー、スチレン−ブタジエン−エチルアクリレートコポリマー、スチレン−アクリルニトリル−メタクリレートコポリマー、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）またはメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＢＳ）である。
【００７３】
更に、本発明の実施態様において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのハロゲン含有ポリマー、例えばエチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、ハロゲン化ビニル化合物、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデンならびにそのコポリマー、例えば塩化ビニル／エチレン／酢酸ビニルグラフトコポリマー、アクリル酸エステル／塩化ビニルグラフトコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル／スチレンコポリマー、塩化ビニル／アクリルニトリルコポリマー、塩化ビニル／ビニリデンコポリマーをポリマーとして含有する。
【００７４】
本発明の特に好ましい実施態様において、ハロゲン含有ポリマーは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。ＰＶＣは、塩化ビニルをラジカル重合させることによって生成される。ポリ塩化ビニルは、通常、乳化重合法、懸濁重合法および塊状重合法により製造される。重合は、しばしば過酸化物によって開始される。
【００７５】
ポリ塩化ビニルは、異なる含量の可塑剤と一緒に使用され、０〜１２％の可塑剤の含量が硬質ＰＶＣとして使用され、１２％を上廻る可塑剤の含量が軟質ＰＶＣとして使用され、または極めて高い含量の可塑剤がＰＶＣペーストとして使用される。本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、完成ポリ塩化ビニルに添加されてよい。この添加は、常法で行なわれる。また、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、モノマーに添加されてよく、モノマーと本発明による安定剤組成物（Ｓ）との混合物は、重合されてよいかまたは本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、ポリ塩化ビニルの重合中に添加されてよい。更に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、可塑剤と一緒に添加することができる。場合によっては、混合物を添加前に、例えば５０℃を上廻る温度に加熱することは、好ましい。
【００７６】
特に好ましいのは、ポリマーがポリイソシアネート重付加生成物（ポリウレタン）から選択されているようなポリマー組成物である。
【００７７】
適当なポリイソシアネート重付加生成物は、例えばセル状のポリウレタン、例えば硬質または軟質のポリウレタンフォーム、緻密なポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、デュロマー（duromere）または弾性のポリウレタン、またはポリイソシアネートである。前記のポリイソシアネート重付加生成物は、一般に公知であり、その製造は、しばしば記載されている。この製造は、通常、二価および多価のイソシアネートまたは相応するイソシアネート類縁物をイソシアネートに対して反応性の化合物と反応させることによって行なわれる。この製造は、通常の方法により、例えばワンショット法で行なわれるかまたはプレポリマー法により、例えば金型内で反応押出機中で行なわれるか、またはベルト装置中でも行なわれる特殊な製造法は、反応射出成形（ＲＩＭ）法であり、この方法は、有利に発泡されたかまたは緻密な核および主に緻密で非多孔質の表面を有するポリウレタンを製造するために使用される。本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、有利に全ての前記方法に適している。
【００７８】
ポリウレタンは、一般に少なくとも１つのポリイソシアネートと１分子当たり少なくとも２個の、イソシアネート基に対して反応性の基を有する少なくとも１つの化合物とから形成されている。適当なポリイソシアネートは、特に２〜５個のＮＣＯ基を有する。イソシアネート基に対して反応性の基は、特にヒドロキシル基、メルカプト基、第１アミノ基および第２アミノ基から選択される。このために、特に二価または多価のポリオールが挙げられる。
【００７９】
適当なポリイソシアネートは、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、芳香脂肪族イソシアネートおよび芳香族イソシアネートである。適当な芳香族ジイソシアネートは、例えば２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）および／または４，４′′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）および／または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニル−ジイソシアネート、１，２−ジフェニルエタンジイソシアネートおよび／またはフェニレンジイソシアネートである。脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートは、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネートおよび／またはオクタメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタエチレン−１，５−ジイソシアネート、２−エチルブチレン−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロン−ジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）および／または１，３ービス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアナトおよび／または１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアナトおよび／または４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび／または２，２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含む。好ましいジイソシアネートには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）およびイソホロンジイソシアネートが挙げられる。高官能価のイソシアネートの例は、トリイソシアネート、例えばトリフェニルメタン−４，４′，４′′−トリイソシアネートであり、さらに前記のジイソシアネートのシアヌレート、ならびにジイソシアネートと水との部分的反応によって得ることができるオリゴマー、例えば前記ジイソシアネートのビウレット、さらに半ブロック化されたジイソシアネートを、平均で２個を上廻る、特に３個以上のヒドロキシ基を有するポリオールと意図的に反応させることによって得ることができるオリゴマーである。
【００８０】
この場合、ポリオール成分として、場合によってはイソシアヌレート構造を有することができるポリウレタン硬質フォーム材料には、高官能価のポリオール、殊に高官能価のアルコール、糖アルコールおよび／または糖類を基礎とするポリエーテルポリオールが開始剤分子として使用される。可撓性のポリイソシアネート重付加生成物、例えばポリウレタン軟質フォーム材料またはＲＩＭ材料には、開始剤分としてのグリセリンおよび／またはトリメチロールプロパンおよび／またはグリコールを基礎とする２価ポリエーテルポリオールおよび／または３価ポリエーテルポリオールがポリオールとして好ましく、エステル化すべきアルコールとしてのグリセリンおよび／またはトリメチロールプロパンおよび／またはグリコールを基礎とする２価ポリエステルポリオールおよび／または３価ポリエステルポリオールがポリオールとして好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、通常、有利に１．８〜２．５、特に有利に１．９〜２．１の平均官能性を有する、主に二官能性のポリエステルポリアルコールおよび／またはポリエーテルポリアルコールを基礎とする。
【００８１】
この場合、ポリエーテルポリオールは、公知技術により製造される。ポリオールを製造するのに適した酸化アルキレンは、例えば１，３−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシドまたは２，３−ブチレンオキシド、酸化スチレンおよび特に酸化エチレンおよび１，２−プロピレンオキシドである。酸化アルキレンは、個々に使用されてもよいし、交互に順次に使用されてもよいし、混合物として使用されてもよい。好ましくは、ポリオール中に第１ヒドロキシル基を生じる酸化アルキレンが使用される。特に有利には、ポリオールとして、アルコキシル化の終結時に酸化エチレンでアルコキシル化され、ひいては第１ヒドロキシル基を有するようなポリオールが使用される。更に、適当なポリエーテロールは、ポリテトラヒドロフランおよびポリオキシメチレンである。ポリエーテルポリオールは、特に２〜６、殊に２〜４の官能価および２００〜１００００、特に２００〜８０００の分子量を有する。
【００８２】
適当なポリエステルポリオールは、例えば２〜１２個の炭素原子を有する有機ジカルボン酸、特に４〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸と多価アルコール、特に２〜１２個の炭素原子、特に２〜６個の炭素原子を有するジオールとから製造することができる。ポリエステルポリオールは、特に２〜４、殊に２〜３の官能価および４８０〜３０００、特に６００〜２０００、殊に６００〜１５００の分子量を有する。
【００８３】
更に、ポリオール成分は、ジオールまたは多価アルコールをも含む。適当なジオールは、特に２〜２５個の炭素原子を有するグリコールである。このために、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチルペンタンジオールー１，５、２，２−ジメチルプロパンジオールー１，３、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，６−ジメチロールシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＣ）が挙げられる。適した多価アルコールは、例えば三価アルコール（トリオール）、四価アルコール（テトロール）および／または五価アルコール（ペントール）である。前記の多価アルコールは、一般に３〜２５個、特に３〜１８個の炭素原子を有する。このために、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリトリット、ペンタエリトリット、ソルビットおよびそのアルコキシレートが挙げられる。
【００８４】
しかし、機械的性質、例えば硬度を変性するために、鎖長調節剤、架橋剤、反応停止剤または場合によってはその混合物を添加することは、有利であることが判明する。鎖長調節剤および／または架橋剤は、例えば４０〜３００の分子量を有する。例えば、２〜１４個、特に２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオールおよび／または芳香脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよび特にエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびビス−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキノン、トリオール、例えば１，２，４−トリヒドロキシシクロヘキサン、１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、および酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレンオキシドを基礎とする低分子量のヒドロキシル基含有ポリアルキレンオキシドおよび前記のジオールおよび／またはトリオールが開始剤分子として該当する。適当な反応停止剤は、例えば単官能性アルコールまたは第２アミンを含む。
【００８５】
従って、本発明の他の対象は、イソシアネートとイソシアネート基に対して反応性の化合物とを反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法であり、この場合この反応は、安定剤組成物（Ｓ）の存在下で前記の定義と同様に行なわれる。
【００８６】
適当なイソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の適当な化合物に関しては、前記の記載が引用される。
【００８７】
ポリイソシアネート重付加生成物を製造するために、イソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の化合物は、有利にイソシアネートのＮＣＯ基とイソシアネートに対して反応性の化合物の反応性水素原子の総和との当量比が０．８５〜１．２５：１、特に０．９５〜１．１５：１、殊に１〜１．０５：１であるような量で反応される。殊に、ポリウレタン硬質フォーム材料が少なくとも部分的にイソシアヌレート基を結合して含有する場合には、通常、１．５〜６０：１、特に１．５〜８：１のＮＣＯ基と反応性の水素原子の総和との比が使用される。
【００８８】
本発明による方法においては、安定剤組成物（Ｓ）は、イソシアネート成分、イソシアネートに対して反応性の成分に添加されてもよいし、イソシアネート成分ならびにイソシアネートに対して反応性の成分に添加されてもよい。本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、本発明による方法において、特にイソシアネートに対して反応性の成分、所謂ポリオール成分に添加される。好ましくは、安定剤組成物（Ｓ）は、添加前に、例えば５０℃を上廻る温度に昇温される。こうして、一般に安定剤組成物は、問題なしに均一にイソシアネートに対して反応性の成分中に分布させることができる。安定剤組成物（Ｓ）とポリオール成分との混合は、例えば攪拌容器中で行なうことができる。
【００８９】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）に加えて、ポリオール成分またはイソシアネート成分には、他の安定剤が添加されてもよい。適した付加的な安定剤は、亜燐酸塩、亜硫酸塩、フェノチアジン、芳香族アミン、ベンゾフラノンおよび／またはジラウリル−３，３′−チオジプロピオネートおよびその混合物の群から選択されている少なくとも１つの酸化防止剤を含む。
【００９０】
適当な亜燐酸塩は、例えばトリスノニルフェニル亜燐酸塩、トリフェニル亜燐酸塩、ジデシルフェニル亜燐酸塩およびトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−亜燐酸塩およびその混合物である。
【００９１】
適当な芳香族アミンは、例えばジ−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル）アミンである（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.,社のIrganox（登録商標）5077として入手可能である）。
【００９２】
適当なベンゾフラノンは、例えば３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］−ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オンおよびその混合物である。
【００９３】
特に好ましい酸化防止剤は、トリスノニルフェニル亜燐酸塩、トリフェニル亜燐酸塩、フェノチアジン、トリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−亜燐酸塩、ジデシルフェニル亜燐酸塩および／またはジラウリル−３，３′−チオジプロピオネートおよびその混合物である。
【００９４】
少なくとも１つの酸化防止剤を共用した場合には、酸化防止剤の含量は、ポリマー組成物の質量に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．０１〜１質量％である。
【００９５】
ポリオール成分とイソシアネート成分との反応は、付加的に共安定剤、噴射剤、触媒、着色剤および添加剤から選択されている少なくとも１つの他の成分の存在下で行なうことができる。
【００９６】
適当な共安定剤は、立体障害アミンおよび立体障害フェノールを含む。
【００９７】
適当な立体障害アミンは、例えばジフェニルアミン、ビス−（４−オクチルフェニル）アミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、Ｎ，Ｎ′−ビス（ホルミル）−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミン、１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジン、ポリ［３−（エイコシル／テトラコシル）−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，５−ピロリジンジオン］、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジル）セバサイト（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のTinuvin（登録商標）の名称で市場で入手可能である）、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジ尿素との縮合物およびその混合物である。少なくとも１つの立体障害アミンを共用した場合には、立体障害アミンの含量は、ポリマー組成物の質量に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．０１〜１質量％である。
【００９８】
更に、本発明の好ましい実施態様において、反応は、少なくとも１つの立体障害アミンの存在下ならびに少なくとも１つの酸化防止剤の存在下で実施される。
【００９９】
適当な立体障害フェノールは、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−｛３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート｝、１，１，３−トリスー（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス−［β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルエチル］−イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）−イソシアヌレートおよびペンタエリトリット−テトラキス−［ｐ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ）−プロピオネート］である。好ましい立体障害フェノールは、トリエチレングリコール−ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）245として入手可能である）、
ビス（２−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシ］−エチル）−スルフィド（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1035として入手可能である）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1076として入手可能である）、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミン（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1098として入手可能である）、
イソオクチル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）1135として入手可能である）、２′，３−ビス−［［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］］プロピオノヒドラジド（例えば、Ciba Specialty Chemicals, Inc.社のIrganox（登録商標）MD 1024として入手可能である）である。少なくとも１つの立体障害フェノールを共用した場合には、立体障害フェノールの含量は、ポリマー組成物の質量に対して０．０００１〜１０質量％、特に０．０１〜１質量％である。
【０１００】
殊に、ポリウレタンフォーム材料を製造するための噴射剤として、通常の化学的に作用する噴射剤、例えば水および／または物理的に作用する噴射剤が使用されてよい。このような物理的に作用する噴射剤としては、場合によっては変性された有機ポリイソシアネートに対して不活性でありかつ標準圧力で１００℃未満、特に５０℃未満、殊に５０℃〜３０゜の沸点を有し、したがって発熱重付加反応の影響下で蒸発する液体が適している。この種の特に使用可能な液体の例は、アルカン、例えばヘプタン、ヘキサン、ｎ−ペンタンおよびイソペンタン、特にｎ−ペンタンとイソペンタンとの混合物、ｎ−ブタンとイソブタンとの混合物およびプロパン、シクロアルカン、例えばシクロペンタンおよび／またはシクロヘキサン、エーテル、例えばフラン、ジメチルエーテルおよびジエチルエーテル、ケトン、例えばアセトンおよびメチルエチルケトン、カルボン酸アルキルエステル、例えばメチルホルミネート、ジメチルオキサレートおよびエチルアセテート、およびハロゲン化炭化水素、例えば通常の弗素化炭化水素および／または塩素化炭化水素、例えばジクロロメタンである。前記の低沸点の液体の互いの混合物および／または前記の低沸点の液体と別の置換されたかまたは置換されていない炭化水素との混合物も使用されてよい。更に、有機カルボン酸、例えば蟻酸、酢酸、蓚酸、リシノール酸およびカルボキシル基含有化合物は適している。噴射剤は、通常、イソシアネートに対して反応性の化合物に添加される。しかし、前記噴射剤は、イソシアネート成分に添加されてもよいし、ポリオール成分ならびにイソシアネート成分の組合せ物としてかまたは前記成分と残りの構成成分との前混合物として添加されてもよい。物理的に作用する噴射剤の使用される量は、有利にイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対してそれぞれ０〜２５質量％、特に有利に０〜１５質量％である。水を噴射剤として、有利にイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対してそれぞれ水０．１〜１０質量％の量、特に有利に水０．１〜７質量％の量で使用する場合には、有利にポリオール成分に添加され、この場合水は、有利に記載された物理的噴射剤、例えばシクロペンタン、ｎ−ペンタンおよび／またはイソペンタンの少なくとも１つとの組合せで使用される。
【０１０１】
触媒としては、イソシアネートとイソシアネートに対して反応性の化合物との反応を著しく促進させる一般に公知の化合物が使用されてよく、この場合には、特にイソシアネートに対して反応性の化合物全部の質量に対して０．００１〜０．１質量％の全触媒含量が使用される。例えば、次の化合物を使用することができる：トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルジアミノ−ジエチルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿素、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ−エチルモルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサンジアミン−１，６、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルピペラジン、Ｎ−ジメチルアミノエチルピペリジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ−［２．２．０］−オクタン、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）およびアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミンおよびＮ−エチル−ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ−トリス−（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、例えばＮ，Ｎ′，Ｎ−トリス−（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、塩化鉄（ＩＩ）、塩化亜鉛、オクタン酸鉛、チタン酸エステルおよび特に錫塩、例えばジオクタン酸錫、錫ジエチルヘキソエート、ジブチル錫ジラウレートおよび／またはジブチルジラウリル錫メルカプチド、２，３−ジメチルー３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、アルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムメチラートおよびカリウムイソプロピラート、および／または１０〜２０個のＣ原子および場合によっては側位のＯＨ基を有する長鎖状脂肪酸のアルカリ金属塩。
【０１０２】
"着色剤"の概念は、本発明の範囲内で染料ならびに無機顔料および有機顔料である。着色剤を共用した場合、染料の含量は、イソシアネートに対して反応性の化合物の全質量に対して一般に１〜６質量％である。
【０１０３】
適当な添加剤は、例えば表面活性剤、フォーム安定剤、セル調節剤、充填剤、難燃剤、加水分解保護剤、抗真菌作用を有する薬剤および抗細菌作用を有する薬剤および離型剤である。
【０１０４】
表面活性剤としては、例えば出発物質の均一化を促進するために使用され、場合によってはプラスチックのセル構造を調節するのにも適している化合物がこれに該当する。例えば、乳化剤、例えばヒマシ油スルフェートまたは脂肪酸のナトリウム塩ならびに脂肪酸とアミンとの塩、例えば油酸ジエチルアミン、ステアリン酸ジエタノールアミン、リシノール酸ジエタノールアミン、スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンジスルホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸およびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩；フォーム安定剤、例えばシロキサンオキシアルキレンコポリマーおよび別のオルガノポリシロキサン、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステルまたはリシノール酸エステル、トルコ赤油および落花生油、およびセル調節剤、例えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメチルポリシロキサンが挙げられる。更に、乳化作用、セル構造および／またはフォームの安定化を改善するために、ポリオキシアルキレン基およびフルオロアルカン基を有する上記のオリゴマーアクリレートは、側基として適している。表面活性剤は、通常、イソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の１００質量％に対して０．０１〜５質量％の量で使用される。
【０１０５】
充填剤、殊に強力に作用する充填剤は、自体公知の常用の有機充填剤および無機充填剤、強化剤、増量剤、塗料の磨耗挙動を改善するための薬剤、被覆剤等である。詳細には、例示的に次のものが挙げられる：無機充填剤、例えば炭素および殊に炭素繊維、珪酸塩鉱物、例えば層状珪酸塩、例えばアンチゴライト、蛇紋石、角閃石、角閃岩、クリソタイル（Chrisotil）およびタルク、金属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウム、酸化チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えば白亜、重晶石および無機顔料、例えば硫化カドミウムおおび硫化亜鉛、ならびにガラス等。特に、カオリン（チャイナクレー）、珪酸アルミニウムおよび硫酸バリウムと珪酸アルミニウムからの共沈殿物ならびに天然の繊維状鉱物および合成の繊維状鉱物、例えば珪灰石、場合によってはサイズ処理されていてよい種々の長さの金属繊維および殊にガラス繊維。無機充填剤としては、例えば次のものがこれに該当する：メラミン、コロホニウム、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフトポリマーならびにセルロース繊維、芳香族ジカルボン酸および／または脂肪族ジカルボン酸を基礎とするポリアミド繊維、ポリアクリルニトリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維。無機充填剤および有機充填剤は、個別的にかまたは混合物として使用されることができ、反応混合物に有利にイソシアネートの質量およびイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対して０．５〜５０質量％、特に１〜４０質量％の量で組み込まれるが、しかし、この場合天然繊維と合成繊維とからなるマット、フリースおよび織物の含量は、８０質量％までの値を達成することができる。
【０１０６】
適当な難燃剤は、例えばトリクレシルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２−クロロプロピル）−ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、テトラキス−（２−クロロエチル−エチレンジホスフェート）、ジメチルメタンホスホネート、ジエタノールアミノメチルホスホン酸ジエチルエステルならびに市販のハロゲン含有難燃性ポリオールである。既に記載されたハロゲン置換ホスフェート以外に、無機難燃剤または有機難燃剤、例えば赤燐、酸化アルミニウム水和物、三酸化アンチモン、酸化ヒ素、アンモニウムポリホスフェートおよび硫酸カルシウム、膨張黒鉛（Blaehgraphit）またはシアヌル酸誘導体、例えばメラミン、または少なくとも２つの難燃剤からの混合物、例えばアンモニウムポリホスフェートおよびメラミンならびに場合によってはトウモロコシ澱粉またはアンモニウムポリホスフェート、メラミンおよび膨張黒鉛および／または場合によっては芳香族ポリエステルがポリイソシアネート重付加生成物の難燃性付与のために使用されてもよい。一般に、記載された難燃剤をイソシアネートに対して反応性の使用される化合物全部の質量に対して５〜５０質量％、特に５〜２５質量％使用することは、有利であることが判明した。
【０１０７】
適当な加水分解保護剤は、例えばカルボジイミドおよびエポキシドである。
【０１０８】
適当な離型剤は、例えばシリコーン、ワックス、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、脂肪、タルクまたは雲母である。
【０１０９】
本発明による方法の場合、場合によっては共用される酸化防止剤および場合によっては共用される他の成分は、原理的にイソシアネート成分および／またはポリオール成分に添加されることができる。この添加は、イソシアネート成分および／またはポリオール成分への安定剤組成物（Ｓ）の添加と同時にか、添加前にか、または添加後に行なうことができる。
【０１１０】
ポリイソシアネート重付加生成物は、有利にワンショット法により、例えば高圧技術または低圧技術を用いて開いた金型または閉鎖された金型中で、例えば金属製金型または反応押出機中で、殊に熱可塑性ポリウレタンの製造のために製造される。化粧板の製造のために、反応性混合物を適当な熱間ストリップ上に連続的に載置することは、通常のことである。
【０１１１】
二成分系法により作業し、イソシアネートに対して反応性の化合物、安定剤組成物（Ｓ）および場合によっては酸化防止剤（複数の酸化防止剤）、噴射剤または複数の噴射剤、触媒、立体障害アミン、複数の立体障害アミン、立体障害フェノール、複数の立体障害フェノール、着色剤および添加剤を成分（Ａ）中に一つにまとめ、成分（Ｂ）としてイソシアネートまたはイソシアネートと場合によっては噴射剤とからなる混合物を使用することは、特に有利であることが判明した。
【０１１２】
出発成分ＡおよびＢは、使用する場合に依存して０〜１００℃、特に２０〜６０℃の温度で混合され、開いた金型中に導入されるかまたは場合によっては高められた圧力下で閉鎖された金型中に導入されるか、または連続的な作業ステーションの場合に反応物質を収容するベルト上に載置される。混合は、機械的に攪拌機または攪拌スクリューを用いて実施されてよい。金型の温度または金型が使用されない場合に反応が行なわれる温度は、通常少なくとも３０℃、有利に３５〜１１０℃である。
【０１１３】
また、本発明の対象は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物、ハロゲン含有ポリマーおよびその混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物を光の作用に抗して安定化するための前記に定義したような安定剤組成物（Ｓ）の使用である。
【０１１４】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、ポリイソシアネート重付加生成物からなる成形部材の安定化に良好に好適であり、それというのも、この安定剤組成物（Ｓ）は、問題なしにイソシアネートに対して反応性の成分中に溶解するかまたは分散させることができ、こうしてポリイソシアネート重付加生成物中での安定剤組成物の均一な分布を達成させることができるからである。同様に、ポリ塩化ビニルからなる成形部材の安定化にも適している。ポリイソシアネート重付加生成物、ポリビニルアミドまたはポリ塩化ビニルからなる成形部材は、例えばケーシング、カバーまたは計器盤として輸送手段に使用される。輸送手段には、例えば道路交通手段、例えば乗用車、トラック、乗合自動車、鉄道交通手段、例えば路面電車、ロープウェイ、列車、アプト式鉄道、水上交通手段、例えば船舶およびホバークラフトならびに空の交通手段、例えば航空機およびヘリコプターが属する。本発明の好ましい実施態様において、本発明による安定化された成形部材は、交通手段の内部空間内で使用される。
【０１１５】
特に、本発明による安定剤組成物（Ｓ）を使用しながら安定化された、ポリ塩化ビニルまたはポリイソシアネート重付加生成物からなる成形部材は、乗用車およびトラック、航空機または船舶、殊に乗用車およびトラックのための計器盤の製造に使用される。
【０１１６】
本発明による安定化されたポリマー組成物は、公知技術水準から公知の安定剤または安定剤組成物で安定化されているポリマー組成物と比較して低い曇り値を有する。ポリマー組成物の曇り挙動を測定する場合には、ポリマー組成物の揮発性成分のどの位の含量が縮合されているかを測定する。一般に、ＤＩＮ ７５２０１による１６時間に亘って１００℃で測定された曇り値は、本発明による安定化されたポリマー組成物の場合に、ポリオール成分の質量に対して０．５質量％の使用される安定剤濃度の際に１．５ｍｇ未満、特に１．０ｍｇ未満、殊に０．８ｍｇ未満である。
【０１１７】
本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、上記のポリマー組成物中で良好な認容性および溶解性を示す。この安定剤組成物（Ｓ）は、一般に淡黄色であり、通常のプラスチック加工温度で安定であり、かつ非揮発性である。本発明による安定化されたポリマー組成物およびこの組成物から製造された成形部材は、長い寿命を示し、それというのも、本発明による安定剤組成物（Ｓ）は、公知技術水準から公知の光安定剤よりも遅速にポリマー組成物から蒸発するかまたはこのポリマー組成物から製造された成形部材から蒸発するからである。
【０１１８】
本発明は、次の実施例によって詳説される。
【０１１９】
実施例
例１：安定剤組成物（Ｓ１）の製造
例えば、BASF AG社, Ludwigshafen在、のUvinul（登録商標）3039として入手可能である２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル４部を７０℃に加熱した。引続き、BASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3030として市場で入手することができる１，３−ビス−［（２’−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン１部を添加し、この混合物を１２５〜１３０℃に加熱した。懸濁液を、固体部分が溶解しかつ澄明な溶液が生成するまで攪拌した。琥珀色の粘稠な安定剤組成物（Ｓ１）が得られた。ＤＩＮ ５１５６２−１による２０℃で毛管粘度計で測定された動的粘度は、９８２００ｍｍ2ｓ-1であった。
【０１２０】
例２〜６：ポリウレタン中への安定剤の混入
安定剤０．５質量％または安定剤組成物（Ｓ１）０．５質量％を、製造すべきポリウレタンのポリオール成分（ポリエステルポリオール）中に溶解し、引続き脂肪族イソシアネートと一緒に混合物としてスプレーガンを用いて噴霧技術法により弱く着色した被膜に加工した。例２（対照）では、ポリウレタンは、安定剤を含有していない。比較例３（安定剤は、BASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3028として市場で入手することができる２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−第三ペンチルフェノールである）および比較例５（安定剤は、高分子量のジフェニルシアンアクリレート、BASF AG社, Ludwigsghafen在、のUvinul（登録商標）3030として市場で入手することができる１，３−ビス−［（２’−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンである）において、安定剤は、標準条件下で固体であり、比較例４（安定剤は、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステルであり、これは、例えばBASF AG社, Ludwigshafen在、のUvinul（登録商標）3039として市場で入手可能である）において、安定剤は、標準条件下で液状である。安定化された被膜ならびに安定化されていない被膜の光安定性を測定した（６ヶ月間、フロリダ、ガラスの後方で）。結果は、第１表中にまとめられている。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
第１表から確認することができるように、全てのＵＶ吸収剤が適しており、これらのＵＶ吸収剤は、ポリウレタンの光安定性を上昇させる。勿論、液状のＵＶ吸収剤だけでも極めて良好に加工することができるし、液状の安定剤混合物だけでも極めて良好に加工することができる。
【０１２３】
例７〜９：安定化されたポリウレタンの曇り挙動
ＤＩＮ ７５２０１の記載により、例３、４および６からの安定化されたポリウレタン被膜の曇り値を測定した。そのために、試験体をガラス製の標準カップの底面上に置いた。このカップをガラス板で蓋をし、試験体からの揮発性成分で凝縮することができる。このガラス板を冷却する。抗して準備さえたカップを１００℃（±０．３℃）の試験温度にある浴サーモスタット中に置く。ガラス板上の曇り沈殿物の量を６０゜−反射率計の値を測定することによって検出する。この場合には、カバーとして６０゜−反射率計の値と同一のガラス板を、試験前に入念に清浄化して沈殿物なしに使用する。第２表中には、測定された曇り値が記載されている。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
実施例は、本発明による安定剤混合物（Ｓ）が公知技術水準からの安定剤よりも明らかに僅かな曇りを有することを示す。それに応じて、本発明による安定剤組成物（Ｓ）を使用しながら安定化されたポリマー組成物は、従来のＵＶ吸収剤で安定化されているポリマー組成物と比較して明らかに改善された品質特性を示す。安定剤は、公知技術水準から公知の安定剤よりも明らかに僅かな程度で本発明による安定化されたポリマーから蒸発する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次のもの：
（ｉ）少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と
（ｉｉ）５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項２】
成分ｉｉ）が４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する、請求項１記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項３】
成分ｉ）が式（Ｉ）
【化１】
〔式中、
Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
ｎは、３〜１０の整数を表わし；および
Ｘは、３〜２０個の炭素原子を有するｎ価の脂肪族基または脂環式基を表わし、この場合脂環式基は、１〜２個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよく、脂肪族基は、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよい〕で示される少なくとも１つのジフェニルシアンアクリレートを含有する、請求項１または２記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項４】
成分ｉ）は、１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項５】
成分ｉｉ）は、ベンゾトリアゾール、ジフェニルシアンアクリレート、ケイ皮酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジンおよびその混合物の群から選択されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項６】
成分ｉｉ）が式（ＩＩ）
【化２】
〔式中、
Ｒ3は、水素を表わすかまたは基Ａ
【化３】
を表わし、
＃は、アシル骨格の結合位置であり、
Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
Ｒ5は、水素またはシアノを表わし；
Ｒ6は、ＯＲ7またはＮＲ8Ｒ9を表わし、
この場合、
Ｒ7は、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
〔式中、
Ｒ''は、Ｈ、アルキルまたは基Ｂ
【化４】
を表わし、
この場合、
＃＃は、ポリエーテル鎖の末端酸素原子を表わし；
Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4eおよびＲ5は、前記の意味を有し；および
ｏは、１〜１０の整数を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項７】
成分ｉｉ）が２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシケイ皮酸−イソアミルエステルおよびその混合物から選択されている、請求項１から６までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項８】
成分ｉｉ）が２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンおよびその混合物から選択されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項９】
標準条件下で液状である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項１０】
成分ｉ）およびｉｉ）の全質量に対して、成分ｉ）が０．００１〜５０質量％の含量で含有されており、成分ｉｉ）が５０〜９９．９９９質量％の含量で含有されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に定義されたような安定剤組成物（Ｓ）、およびポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物およびその混合物から選択されている少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物。
【請求項１２】
ポリマーがポリイソシアネート重付加生成物、および塩化ビニルのホモポリマーおよびコポリマーから選択されている、請求項１１記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
ポリイソシアネートをイソシアネートに対して反応性の化合物と反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法において、この反応を請求項１から１０までのいずれか１項に定義されているような安定剤組成物（Ｓ）の存在下で行うことを特徴とする、ポリイソシアネート重付加生成物の製造法。
【請求項１４】
反応を付加的に亜燐酸塩、亜硫酸塩、フェノチアジン、芳香族アミン、フェノール性酸化防止剤、ベンゾフラノンおよび／またはジラウリル−３，３′−チオジプロピオネートの群から選択されている少なくとも１つの酸化防止剤の存在下で行なう、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
反応を付加的に共安定剤、噴射剤、触媒、着色剤、充填剤、離型剤および添加剤から選択された少なくとも１つの他の成分の存在下で行なう、請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物、ハロゲン含有ポリマーおよびその混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物を光の作用に抗して安定化するための請求項１から１０までのいずれか１項に定義したような安定剤組成物（Ｓ）の使用。
【請求項１７】
ポリマー組成物が輸送手段のための成形部材の形で存在する、請求項１６記載の使用。
【請求項１】
次のもの：
（ｉ）少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジフェニルシアンアクリレートの群からの標準条件下で固体の少なくとも１つのＵＶ吸収剤と
（ｉｉ）５０℃および標準圧力で液状の少なくとも１つのＵＶ吸収剤とからなる安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項２】
成分ｉｉ）が４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する、請求項１記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項３】
成分ｉ）が式（Ｉ）
【化１】
〔式中、
Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2c、Ｒ2dおよびＲ2eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
ｎは、３〜１０の整数を表わし；および
Ｘは、３〜２０個の炭素原子を有するｎ価の脂肪族基または脂環式基を表わし、この場合脂環式基は、１〜２個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよく、脂肪族基は、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の隣接していない酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよい〕で示される少なくとも１つのジフェニルシアンアクリレートを含有する、請求項１または２記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項４】
成分ｉ）は、１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛[２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項５】
成分ｉｉ）は、ベンゾトリアゾール、ジフェニルシアンアクリレート、ケイ皮酸エステル、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジンおよびその混合物の群から選択されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項６】
成分ｉｉ）が式（ＩＩ）
【化２】
〔式中、
Ｒ3は、水素を表わすかまたは基Ａ
【化３】
を表わし、
＃は、アシル骨格の結合位置であり、
Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dおよびＲ3eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4dおよびＲ4eは、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキル、シクロアルコキシカルボニル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクロアルキルを表わし；
Ｒ5は、水素またはシアノを表わし；
Ｒ6は、ＯＲ7またはＮＲ8Ｒ9を表わし、
この場合、
Ｒ7は、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ互いに独立に水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルまたは（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）o−Ｒ''を表わし；
〔式中、
Ｒ''は、Ｈ、アルキルまたは基Ｂ
【化４】
を表わし、
この場合、
＃＃は、ポリエーテル鎖の末端酸素原子を表わし；
Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4eおよびＲ5は、前記の意味を有し；および
ｏは、１〜１０の整数を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項７】
成分ｉｉ）が２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸−２′−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシケイ皮酸−イソアミルエステルおよびその混合物から選択されている、請求項１から６までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項８】
成分ｉｉ）が２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンおよびその混合物から選択されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項９】
標準条件下で液状である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項１０】
成分ｉ）およびｉｉ）の全質量に対して、成分ｉ）が０．００１〜５０質量％の含量で含有されており、成分ｉｉ）が５０〜９９．９９９質量％の含量で含有されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載の安定剤組成物（Ｓ）。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に定義されたような安定剤組成物（Ｓ）、およびポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物およびその混合物から選択されている少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物。
【請求項１２】
ポリマーがポリイソシアネート重付加生成物、および塩化ビニルのホモポリマーおよびコポリマーから選択されている、請求項１１記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
ポリイソシアネートをイソシアネートに対して反応性の化合物と反応させることによってポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法において、この反応を請求項１から１０までのいずれか１項に定義されているような安定剤組成物（Ｓ）の存在下で行うことを特徴とする、ポリイソシアネート重付加生成物の製造法。
【請求項１４】
反応を付加的に亜燐酸塩、亜硫酸塩、フェノチアジン、芳香族アミン、フェノール性酸化防止剤、ベンゾフラノンおよび／またはジラウリル−３，３′−チオジプロピオネートの群から選択されている少なくとも１つの酸化防止剤の存在下で行なう、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
反応を付加的に共安定剤、噴射剤、触媒、着色剤、充填剤、離型剤および添加剤から選択された少なくとも１つの他の成分の存在下で行なう、請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、ポリイソシアネート重付加生成物、ハロゲン含有ポリマーおよびその混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを含有するポリマー組成物を光の作用に抗して安定化するための請求項１から１０までのいずれか１項に定義したような安定剤組成物（Ｓ）の使用。
【請求項１７】
ポリマー組成物が輸送手段のための成形部材の形で存在する、請求項１６記載の使用。
【公表番号】特表２００８−５０８３７９（Ｐ２００８−５０８３７９Ａ）
【公表日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２３０２７（Ｐ２００７−５２３０２７）
【出願日】平成１７年７月２９日（２００５．７．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００８２７１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１３０７１
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２９日（２００５．７．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００８２７１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１３０７１
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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