熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【課題】 おかずトレ−等に成形される熱成形シ−トを構成するポリプロピレンフィルムにおいて、熱成形後の成形品の光沢が良好で、熱成形性が良く、基材シ−トとの密着性が良く、成形品が変形することが無いようにする。
【解決手段】 熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムが、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸された後、熱固定されている。ポリプロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合樹脂、エチレン含有量が２．０重量％以下のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、又はプロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂とを混合したものであってエチレン含有量が２．０重量％以下の混合樹脂である。
【解決手段】 熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムが、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸された後、熱固定されている。ポリプロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合樹脂、エチレン含有量が２．０重量％以下のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、又はプロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂とを混合したものであってエチレン含有量が２．０重量％以下の混合樹脂である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、おかずトレ−等に成形される熱成形シ−トを構成するポリプロピレンフィルムに関し、さらに詳しくは、熱成形した際、成形品の表面光沢が優れ、また剥がれることのない熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、おかずトレ−、弁当トレ−、丼麺容器等の食品容器類は、熱成形シ−トを熱成形（例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形）することにより形成されており、この熱成形シ−トは、ポリプロピレンシ−ト、発泡ポリプロピレンシ−ト、無機フィラ−入りポリプロピレンシ−ト、発泡ポリエチレンシ−ト、発泡ポリスチレンシ−ト等から成る基材シ−トに、延伸ポリスチレンフィルム、無延伸ポリスチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム等を積層することにより構成されている。
【０００３】
また、延伸ポリプロピレンフィルムを積層した熱成形シ−トとしては、面積延伸倍率が４〜３０倍、フィルム流れ方向及び該流れ方向に対して直角となる方向の延伸倍率が２〜７倍の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを積層した積層発泡シ−トが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７０４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記基材シ−トに積層されるフィルムの内、延伸ポリスチレンフィルムや無延伸ポリスチレンフィルムは、耐熱性が低いので、これらのフィルムを積層した熱成形シ−トで食品容器を形成すると、電子レンジ加熱において難点があり、また環境上の観点からも問題があった。
【０００６】
一方、前記無延伸ポリプロピレンフィルムや延伸ポリプロピレンフィルムは、耐熱性が高いので上述した電子レンジ加熱における問題点は無く、また、環境上の観点からも問題は無いものであった。しかしながら、無延伸ポリプロピレンフィルムは、このフィルムを積層した熱成形シ−トを熱成形して成形品を形成すると、成形品の光沢が良くないという問題があり、また、耐熱性がそれほど高くないので、熱成形時の成形温度の範囲が狭いという問題があった。
【０００７】
また、延伸ポリプロピレンフィルムは、耐熱性が高く成形温度の範囲を広く取れるものであるが、熱収縮応力が大きいため、このフィルムを積層した熱成形シ−トを熱成形して成形品を形成すると、基材シ−トから剥がれ易く、また、成形品に変形が発生し易いという問題があった。
【０００８】
さらに、特許文献１で提案された積層発泡シ−トは、面積延伸倍率が小さいので、熱収縮応力が小さくなり、基材シ−トからの剥がれや、成形品の変形が発生せず、成形精度が向上しているが、縦方向（ＭＤ方向）と横方向（ＴＤ方向）の二軸に延伸されているため、その製造装置に莫大な費用を必要とするものであった。
【０００９】
本発明は以上の問題点を解決し、熱成形後の成形品の光沢が良好で、熱成形性が良く、基材シ−トとの密着性が良いので剥がれることが無く、成形品が変形することが無く、かつ、製造設備を安価にすることが出来る熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究した結果、延伸用のポリプロピレン系樹脂を押し出してフィルムを成形し、このポリプロピレンフィルムを縦方向に３〜５倍延伸して熱固定することにより上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明による熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸された後、熱固定されたことを特徴として構成されている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明による熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、フィルム表面肌が良好であるとともに、成形性がよいものである。また、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸した後、熱固定することにより、耐熱性及び光沢が良好である。また、収縮応力を小さくすることができるので、熱成形シ−トを熱成形した際、フィルムが剥がれたり、成形品が変形するのを防止することができる。さらに、縦方向に一軸延伸するだけであるので、大掛かりな装置を必要とすることがなく、安価な製造装置で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍一軸延伸された後、熱固定されたものである。ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合樹脂、エチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、プロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂との混合樹脂を好ましく用いることができる。
【００１４】
エチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、プロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂との混合樹脂の場合は、エチレン含有量が、２．０重量％以下が好ましく、１．０重量％以下がより好ましく、０．５重量％以下が最も好ましい。エチレン含有量が２．０重量％を超えると、透明性と光沢は向上するが、熱固定温度を低くしなければならず、収縮率が大きくなり、熱成形シ−トを熱成形した際、成形品が変形する恐れがある。
【００１５】
上述したポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２１−２）が０．３〜１２．０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜１０．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、Ｔダイ成形で延伸前のフィルムを成形した際、フィルムの表面肌が悪くなり、また、成形性も悪いものである。一方、ＭＦＲが１２．０ｇ／１０分を超えると、浴融粘性の低さからインフレ−ション成形での成形が困難であり、Ｔダイ成形においても偏肉精度の良いフィルムが得られない。
【００１６】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを成形するには、Ｔダイ成形、又はインフレ−ション成形でフィルムを成形し、その後、縦方向（ＭＤ方向）に延伸するものである。フィルムの延伸は、Ｔダイ成形、又はインフレ−ション成形で成形したフィルムをアウトラインで延伸しても、Ｔダイ成形においてフィルムをインラインで延伸してもよい。
【００１７】
縦方向の延伸倍率は、２〜６倍であることが好ましく、３〜５倍であることがより好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、耐熱性の低いフィルムとなり、また光沢も良くない。一方、延伸倍率が６倍を超えると、延伸配向が掛かりすぎて適切な熱固定条件を設定したとしても収縮応力の強いフィルムとなり、熱成形シ−トを熱成形した際、剥がれが発生したり、成形品の変形が大きくなったりする。
【００１８】
延伸方法としては加熱ロ−ルによる１段または２段以上の多段延伸で行なうことができる。延伸時の温度は、プロピレン単独重合樹脂とランダム共重合樹脂で若干異なり、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量によっても異なる。例えば、プロピレン単独重合樹脂では１２５℃、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量０．５重量％では１２２℃、１．５重量％では１１５℃位である。
【００１９】
一軸延伸したフィルムの熱固定は、延伸されたフィルムをインラインで直接にアニ−ルロ−ルに通して行なっても、また、延伸されたフィルムをアウトラインで熱固定してもよい。
【００２０】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、１２０℃のグリセリン浴における収縮率が１０％以下であることが好ましく、６％以下であることがより好ましく、３％以下であることが最も好ましい。１２０℃のグリセリン浴における収縮率が１０％以下であると、熱成形シ−トを熱成形した際、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムが基材シ−トから剥がれることが無いものである。すなわち、収縮率が１０％を超えると、熱成形シ−トを熱成形した際、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムの収縮応力が大きいため、フィルムが剥がれたり、収縮方向に成形品が変形したりする場合がある。
【００２１】
グリセリン浴１２０℃での収縮率を１０％以下にするためには、熱固定条件の設定がポイントの一つであり、熱固定温度を延伸温度より高めに設定し、延伸によって生じた配向を緩和させることにより行なう。具体的な設定温度は使用した樹脂がプロピレン単独重合樹脂かランダム共重合樹脂かでも異なり、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量によっても異なる。例えば、プロピレン単独重合樹脂では１３０℃、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量０．５重量％では１２７℃、エチレン含有量１．５重量％では１２０℃位である。
【００２２】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに透明核剤を添加することができる。透明核剤を添加することにより、微細結晶が多くなるので、透明性と光沢の発現が増加し、また剛性も高くなる。したがって、熱成形シ−トを熱成形した成形品の強度を増加させることができる。透明核剤としては、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル、ターシャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ、１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ル、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビト−ル、１，３，２，４−ジ（パラエチルベンジリデン）ソルビト−ル、リン酸ビス（４−ターシャルブチルフェニル）ナトリウム等を用いることができ、これらの中で、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル、ターシャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ、１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ルが好ましい。
【００２３】
透明核剤の添加量は、０．０５〜１．０重量％が好ましく、０．２〜０．８重量％がより好ましい。添加量が０．０５重量％未満であると、フィルムの透明性改良効果が乏しいとともに、光沢の発現が小さい。一方、添加量が１．０重量％を超えると、透明核剤が過剰状態となり光沢が低下傾向を示す。
【００２４】
透明核剤を添加するには、流動パラフィンを用いてヘンシェルミキサ−等でポリプロピレン系樹脂と直接混合しても、予め濃度５．０重量％程度のマスタ−バッチ樹脂を作製し、そのマスタ−バッチ樹脂を所定量配合してもよい。
【００２５】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、加工性改良剤等がある。
【００２６】
以上のような熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、基材シ−トにサ−マルラミネ−トやドライラミネ−トによって貼合され、熱成形シ−トが作製される。また、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、裏印刷した後、基材シ−トに貼合してもよい。基材シ−トとしては、ポリプロピレンシ−ト、発泡ポリプロピレンシ−ト、無機フィラ−入りポリプロピレンシ−ト、ポリエチレンシ−ト、発泡ポリエチレンシ−ト、発泡ポリスチレンシ−ト等を用いることができる。
【００２７】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを積層した熱成形シ−トを熱成形して作製する成形品としては、おかずトレ−、弁当トレ−、丼麺容器等の食品容器類等がある。
【実施例】
【００２８】
［実施例１］
ＭＦＲ７．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂を、田辺プラスチック（株）製６５ｍｍφＴダイ押出機を用いて２４０℃で溶融押出しして厚み１００μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に３倍延伸し、厚み略３３μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを予熱ロ−ルを通してから１３０℃のアニ−ルロ−ルで緩和させて、厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は５％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０５％であった。
【００２９】
次いで、サカタインクス（株）製水性インキＰＰ１と、サカタインクス（株）製希釈剤とを用いて黒色のインキ（顔料濃度１２％、ビヒクル含有量１４％、粘度ザ−ンカップＮＯ３で３３秒）を調製し、前記得られた熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、黒のベタ印刷を行った。
【００３０】
この印刷が施された熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを、ブタンガスで７倍に発泡させた耐熱発泡ポリスチレンシ−ト（厚み１．０ｍｍ）に熱貼合によって積層させ、熱成形シ−トを得た。
【００３１】
熱貼合には図１に示す熱貼合装置を用いた。図１において、１１は耐熱発泡ポリスチレンシ−トロ−ル、１２は熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムロ−ル、１３はヒ−タ−、１４は加熱ロ−ル、１５はニップロ−ル、１６は熱成形シ−トロ−ルである。このような熱貼合装置において、耐熱発泡ポリスチレンシ−トロ−ル１１より耐熱発泡ポリスチレンシ−ト１７を繰り出すとともに、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムロ−ル１２より熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム１８を繰り出し、耐熱発泡ポリスチレンシ−ト１７はヒ−タ−１３で加熱後、加熱ロ−ル１４に送られ熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム１８と重ねられて熱貼合され、熱成形シ−ト１９が形成される。形成された熱成形シ−ト１９は熱成形シ−トロ−ル１６に巻き取られる。
【００３２】
熱貼合条件は以下の通りである。
加工速度：４０ｍ／ｍｉｎ．
耐熱発泡ポリスチレンシ−トの予備加熱：９０℃（表面温度）
加熱ロ−ルの温度：１１０℃
熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムの
加熱ロ−ル接触距離：５０ｃｍ（０．７５秒接触）
ニップ圧：６ｋｇ−ｃｍ
【００３３】
次いでこのようにして形成した熱成形シ−トを用い、口径１２ｃｍ角、底径９ｃｍ角、深さ４．５ｃｍの角型容器を成形した。成形にはスピ−マ（株）製真空成形機「１６００Ｄ型」を用いて下記の条件で行った。
【００３４】
ヒ−タ−温度（片面）；２７０℃
シ−ト表面温度；１４０℃
加熱時間；８秒
金型温度；８０℃
【００３５】
［実施例２］
実施例１と同じポリプロピレン系樹脂を用い、同じ成形方法で厚み１５０μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に４倍に延伸し、厚み３７μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを実施例１と同じアニ−ル温度で緩和させて、厚み略４０μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は８％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０７％であった。
【００３６】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００３７】
［実施例３］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が０．５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、延伸温度１２２℃、アニ−ル温度を１２７℃にした以外は実施例１と同じ成形方法で厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は４％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０８％であった。
【００３８】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００３９】
［実施例４］
実施例３で用いたポリプロピレン系樹脂を用い、実施例１と同じ成形方法で厚み１５０μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２２℃の加熱ロ−ルで縦方向に４倍に延伸し、厚み略３７μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを、実施例３と同じアニ−ル温度で緩和させて、厚み略３２μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は７％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１１０％であった。
【００４０】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４１】
［実施例５］
ＭＦＲ７．５ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂とＭＦＲ１．０ｇ／１０分でエチレン含有量が３．０重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を１対１の割合でブレンドした混合樹脂を用い、延伸温度１１５℃、アニ−ル温度を１２０℃とした以外は実施例１と同じ成形方法で略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１１０％であった。
【００４２】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４３】
［実施例６］
実施例５と同じ樹脂に１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ルである新日本理化（株）製核剤「ゲルオ−ルＭＤ」を０．２重量％添加した樹脂を用い、実施例１と同じ方法で原反フィルムを得た。この原反フィルムを１１５℃の加熱ロ−ルで縦方向に３倍に延伸し、厚み略３３μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを、実施例５と同じアニ−ル温度で緩和させて、厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１２０％であった。
【００４４】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４５】
［実施例７］
実施例５と同じ樹脂にタ−シャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌである旭電化（株）製「ＮＡ２１」を０．２重量％を添加した樹脂を用い、実施例５と同様に熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１２０％であった。
【００４６】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４７】
［実施例８］
実施例５と同じ樹脂に１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ルであるミリケンジャパン（株）製「Ｍｉｌｌａｄ３９８８」を０．２重量％添加した樹脂を用い、実施例５と同様に熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１２５％であった。
【００４８】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４９】
［比較例１］
ＭＦＲ０．１ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂を用い、実施例１と同じ成形方法で厚み３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は１３％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は７０％であった。
【００５０】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５１】
［比較例２］
ＭＦＲ１８．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂を用い、実施例１と同じ成形方法で厚み３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は８％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は９２％であった。
【００５２】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５３】
［比較例３］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が０．５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、実施例３と同じ成形方法で厚み１５０μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に６倍延伸し、厚み略２５μｍの一軸延伸フィルム得た。この一軸延伸フィルムを実施例１と同様の条件で緩和させて、厚み２７μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は１１％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０２％であった。
【００５４】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５５】
［比較例４］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が０．５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、実施例３と同じ成形方法で厚み１００μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に２倍延伸し、厚み略５０μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを予熱ロ−ルを通してから１３０℃のアニ−ルロ−ルで緩和させて、厚み略５２μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は５％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は７８％であった。
【００５６】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５７】
［比較例５］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が４．０重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、延伸温度１０７℃、アニ−ル温度を１１２℃とした以外は実施例１と同じ成形方法で厚み１００μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを、実施例１と同様に延伸・緩和させて厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は１２％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１１６％であった。
【００５８】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５９】
［成形品の評価］
前記実施例１〜８及び比較例１〜５において得られた角型容器を目視観察し、
熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムと耐熱発泡ポリスチレンシ−トの密着度、変形度、フィルム面の光沢、熱成形性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００６０】
＜密着度＞
一軸延伸ポリプロピレンフィルムの容器からの剥がれや浮きの有無により判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６１】
＜変形度＞
容器のゆがみ等がなく正常な形状であるか否かにより判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６２】
＜表面光沢＞
一軸延伸ポリプロピレンフィルムを貼合してある容器の内面を観察し、その光沢の有無により判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６３】
＜熱成形性＞
熱成形シ−トを加熱した時にドロ−ダウンが少なく、容器に成形した時に甘いところがなく、金型通り（型再現性）に成形されているか否かにより判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
透明核剤Ａ：１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル
透明核剤Ｂ：タ−シャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ
透明核剤Ｃ：１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビ
ト−ル
【００６７】
以上のようにＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂（実施例１，２）や、ＭＦＲが０．１〜１２．０ｇ／１０分のエチレン含有量が２．０％以下のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂（実施例３，４）や、プロピレン単独共重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂とを混合したものであって、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が２．０％以下の混合樹脂（実施例５）を用い、フィルムの縦方向に３〜５倍一軸延伸後熱固定されたものであり、また１２０℃のグリセリン浴の収縮率が１０％以下である熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムそのものの光沢が良く、熱成形シ−トを熱成形により成形品とした際、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムと基材シ−トとの密着度、成形品の変形度、成形品表面の光沢、熱成形性に優れたものであった。さらに、透明核剤を配合した（実施例６，７，８）熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムの光沢がさらに向上している。
【００６８】
これに対し、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分と低いもの（比較例１）や、逆に１８．０ｇ／１０分と高いもの（比較例２）や、延伸倍率が６倍と高いもの（比較例３）や、逆に延伸倍率が２倍と低いもの（比較例４）や、エチレン含有量が４．０％と多いもの（比較例５）は、フィルムの光沢が劣り、成形品を成形した際の評価も低いものであった。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】熱成形シ−トを製造する熱貼合装置の概略図である。
【符号の説明】
【００７０】
１１：耐熱発泡ポリスチレンシ−トロ−ル
１２：熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムロ−ル
１３：ヒ−タ−
１４：加熱ロ−ル
１５：ニップロ−ル
１６：熱成形シ−トロ−ル
１７：耐熱発泡ポリスチレンシ−ト
１８：熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
１９：熱成形シ−ト
【技術分野】
【０００１】
本発明は、おかずトレ−等に成形される熱成形シ−トを構成するポリプロピレンフィルムに関し、さらに詳しくは、熱成形した際、成形品の表面光沢が優れ、また剥がれることのない熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、おかずトレ−、弁当トレ−、丼麺容器等の食品容器類は、熱成形シ−トを熱成形（例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形）することにより形成されており、この熱成形シ−トは、ポリプロピレンシ−ト、発泡ポリプロピレンシ−ト、無機フィラ−入りポリプロピレンシ−ト、発泡ポリエチレンシ−ト、発泡ポリスチレンシ−ト等から成る基材シ−トに、延伸ポリスチレンフィルム、無延伸ポリスチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム等を積層することにより構成されている。
【０００３】
また、延伸ポリプロピレンフィルムを積層した熱成形シ−トとしては、面積延伸倍率が４〜３０倍、フィルム流れ方向及び該流れ方向に対して直角となる方向の延伸倍率が２〜７倍の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを積層した積層発泡シ−トが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７０４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記基材シ−トに積層されるフィルムの内、延伸ポリスチレンフィルムや無延伸ポリスチレンフィルムは、耐熱性が低いので、これらのフィルムを積層した熱成形シ−トで食品容器を形成すると、電子レンジ加熱において難点があり、また環境上の観点からも問題があった。
【０００６】
一方、前記無延伸ポリプロピレンフィルムや延伸ポリプロピレンフィルムは、耐熱性が高いので上述した電子レンジ加熱における問題点は無く、また、環境上の観点からも問題は無いものであった。しかしながら、無延伸ポリプロピレンフィルムは、このフィルムを積層した熱成形シ−トを熱成形して成形品を形成すると、成形品の光沢が良くないという問題があり、また、耐熱性がそれほど高くないので、熱成形時の成形温度の範囲が狭いという問題があった。
【０００７】
また、延伸ポリプロピレンフィルムは、耐熱性が高く成形温度の範囲を広く取れるものであるが、熱収縮応力が大きいため、このフィルムを積層した熱成形シ−トを熱成形して成形品を形成すると、基材シ−トから剥がれ易く、また、成形品に変形が発生し易いという問題があった。
【０００８】
さらに、特許文献１で提案された積層発泡シ−トは、面積延伸倍率が小さいので、熱収縮応力が小さくなり、基材シ−トからの剥がれや、成形品の変形が発生せず、成形精度が向上しているが、縦方向（ＭＤ方向）と横方向（ＴＤ方向）の二軸に延伸されているため、その製造装置に莫大な費用を必要とするものであった。
【０００９】
本発明は以上の問題点を解決し、熱成形後の成形品の光沢が良好で、熱成形性が良く、基材シ−トとの密着性が良いので剥がれることが無く、成形品が変形することが無く、かつ、製造設備を安価にすることが出来る熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究した結果、延伸用のポリプロピレン系樹脂を押し出してフィルムを成形し、このポリプロピレンフィルムを縦方向に３〜５倍延伸して熱固定することにより上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明による熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸された後、熱固定されたことを特徴として構成されている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明による熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、フィルム表面肌が良好であるとともに、成形性がよいものである。また、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸した後、熱固定することにより、耐熱性及び光沢が良好である。また、収縮応力を小さくすることができるので、熱成形シ−トを熱成形した際、フィルムが剥がれたり、成形品が変形するのを防止することができる。さらに、縦方向に一軸延伸するだけであるので、大掛かりな装置を必要とすることがなく、安価な製造装置で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍一軸延伸された後、熱固定されたものである。ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合樹脂、エチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、プロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂との混合樹脂を好ましく用いることができる。
【００１４】
エチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、プロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂との混合樹脂の場合は、エチレン含有量が、２．０重量％以下が好ましく、１．０重量％以下がより好ましく、０．５重量％以下が最も好ましい。エチレン含有量が２．０重量％を超えると、透明性と光沢は向上するが、熱固定温度を低くしなければならず、収縮率が大きくなり、熱成形シ−トを熱成形した際、成形品が変形する恐れがある。
【００１５】
上述したポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２１−２）が０．３〜１２．０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜１０．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、Ｔダイ成形で延伸前のフィルムを成形した際、フィルムの表面肌が悪くなり、また、成形性も悪いものである。一方、ＭＦＲが１２．０ｇ／１０分を超えると、浴融粘性の低さからインフレ−ション成形での成形が困難であり、Ｔダイ成形においても偏肉精度の良いフィルムが得られない。
【００１６】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを成形するには、Ｔダイ成形、又はインフレ−ション成形でフィルムを成形し、その後、縦方向（ＭＤ方向）に延伸するものである。フィルムの延伸は、Ｔダイ成形、又はインフレ−ション成形で成形したフィルムをアウトラインで延伸しても、Ｔダイ成形においてフィルムをインラインで延伸してもよい。
【００１７】
縦方向の延伸倍率は、２〜６倍であることが好ましく、３〜５倍であることがより好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、耐熱性の低いフィルムとなり、また光沢も良くない。一方、延伸倍率が６倍を超えると、延伸配向が掛かりすぎて適切な熱固定条件を設定したとしても収縮応力の強いフィルムとなり、熱成形シ−トを熱成形した際、剥がれが発生したり、成形品の変形が大きくなったりする。
【００１８】
延伸方法としては加熱ロ−ルによる１段または２段以上の多段延伸で行なうことができる。延伸時の温度は、プロピレン単独重合樹脂とランダム共重合樹脂で若干異なり、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量によっても異なる。例えば、プロピレン単独重合樹脂では１２５℃、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量０．５重量％では１２２℃、１．５重量％では１１５℃位である。
【００１９】
一軸延伸したフィルムの熱固定は、延伸されたフィルムをインラインで直接にアニ−ルロ−ルに通して行なっても、また、延伸されたフィルムをアウトラインで熱固定してもよい。
【００２０】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、１２０℃のグリセリン浴における収縮率が１０％以下であることが好ましく、６％以下であることがより好ましく、３％以下であることが最も好ましい。１２０℃のグリセリン浴における収縮率が１０％以下であると、熱成形シ−トを熱成形した際、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムが基材シ−トから剥がれることが無いものである。すなわち、収縮率が１０％を超えると、熱成形シ−トを熱成形した際、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムの収縮応力が大きいため、フィルムが剥がれたり、収縮方向に成形品が変形したりする場合がある。
【００２１】
グリセリン浴１２０℃での収縮率を１０％以下にするためには、熱固定条件の設定がポイントの一つであり、熱固定温度を延伸温度より高めに設定し、延伸によって生じた配向を緩和させることにより行なう。具体的な設定温度は使用した樹脂がプロピレン単独重合樹脂かランダム共重合樹脂かでも異なり、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量によっても異なる。例えば、プロピレン単独重合樹脂では１３０℃、ランダム共重合樹脂のエチレン含有量０．５重量％では１２７℃、エチレン含有量１．５重量％では１２０℃位である。
【００２２】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに透明核剤を添加することができる。透明核剤を添加することにより、微細結晶が多くなるので、透明性と光沢の発現が増加し、また剛性も高くなる。したがって、熱成形シ−トを熱成形した成形品の強度を増加させることができる。透明核剤としては、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル、ターシャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ、１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ル、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビト−ル、１，３，２，４−ジ（パラエチルベンジリデン）ソルビト−ル、リン酸ビス（４−ターシャルブチルフェニル）ナトリウム等を用いることができ、これらの中で、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル、ターシャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ、１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ルが好ましい。
【００２３】
透明核剤の添加量は、０．０５〜１．０重量％が好ましく、０．２〜０．８重量％がより好ましい。添加量が０．０５重量％未満であると、フィルムの透明性改良効果が乏しいとともに、光沢の発現が小さい。一方、添加量が１．０重量％を超えると、透明核剤が過剰状態となり光沢が低下傾向を示す。
【００２４】
透明核剤を添加するには、流動パラフィンを用いてヘンシェルミキサ−等でポリプロピレン系樹脂と直接混合しても、予め濃度５．０重量％程度のマスタ−バッチ樹脂を作製し、そのマスタ−バッチ樹脂を所定量配合してもよい。
【００２５】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、加工性改良剤等がある。
【００２６】
以上のような熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、基材シ−トにサ−マルラミネ−トやドライラミネ−トによって貼合され、熱成形シ−トが作製される。また、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、裏印刷した後、基材シ−トに貼合してもよい。基材シ−トとしては、ポリプロピレンシ−ト、発泡ポリプロピレンシ−ト、無機フィラ−入りポリプロピレンシ−ト、ポリエチレンシ−ト、発泡ポリエチレンシ−ト、発泡ポリスチレンシ−ト等を用いることができる。
【００２７】
本発明の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを積層した熱成形シ−トを熱成形して作製する成形品としては、おかずトレ−、弁当トレ−、丼麺容器等の食品容器類等がある。
【実施例】
【００２８】
［実施例１］
ＭＦＲ７．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂を、田辺プラスチック（株）製６５ｍｍφＴダイ押出機を用いて２４０℃で溶融押出しして厚み１００μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に３倍延伸し、厚み略３３μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを予熱ロ−ルを通してから１３０℃のアニ−ルロ−ルで緩和させて、厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は５％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０５％であった。
【００２９】
次いで、サカタインクス（株）製水性インキＰＰ１と、サカタインクス（株）製希釈剤とを用いて黒色のインキ（顔料濃度１２％、ビヒクル含有量１４％、粘度ザ−ンカップＮＯ３で３３秒）を調製し、前記得られた熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、黒のベタ印刷を行った。
【００３０】
この印刷が施された熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを、ブタンガスで７倍に発泡させた耐熱発泡ポリスチレンシ−ト（厚み１．０ｍｍ）に熱貼合によって積層させ、熱成形シ−トを得た。
【００３１】
熱貼合には図１に示す熱貼合装置を用いた。図１において、１１は耐熱発泡ポリスチレンシ−トロ−ル、１２は熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムロ−ル、１３はヒ−タ−、１４は加熱ロ−ル、１５はニップロ−ル、１６は熱成形シ−トロ−ルである。このような熱貼合装置において、耐熱発泡ポリスチレンシ−トロ−ル１１より耐熱発泡ポリスチレンシ−ト１７を繰り出すとともに、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムロ−ル１２より熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム１８を繰り出し、耐熱発泡ポリスチレンシ−ト１７はヒ−タ−１３で加熱後、加熱ロ−ル１４に送られ熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム１８と重ねられて熱貼合され、熱成形シ−ト１９が形成される。形成された熱成形シ−ト１９は熱成形シ−トロ−ル１６に巻き取られる。
【００３２】
熱貼合条件は以下の通りである。
加工速度：４０ｍ／ｍｉｎ．
耐熱発泡ポリスチレンシ−トの予備加熱：９０℃（表面温度）
加熱ロ−ルの温度：１１０℃
熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムの
加熱ロ−ル接触距離：５０ｃｍ（０．７５秒接触）
ニップ圧：６ｋｇ−ｃｍ
【００３３】
次いでこのようにして形成した熱成形シ−トを用い、口径１２ｃｍ角、底径９ｃｍ角、深さ４．５ｃｍの角型容器を成形した。成形にはスピ−マ（株）製真空成形機「１６００Ｄ型」を用いて下記の条件で行った。
【００３４】
ヒ−タ−温度（片面）；２７０℃
シ−ト表面温度；１４０℃
加熱時間；８秒
金型温度；８０℃
【００３５】
［実施例２］
実施例１と同じポリプロピレン系樹脂を用い、同じ成形方法で厚み１５０μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に４倍に延伸し、厚み３７μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを実施例１と同じアニ−ル温度で緩和させて、厚み略４０μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は８％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０７％であった。
【００３６】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００３７】
［実施例３］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が０．５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、延伸温度１２２℃、アニ−ル温度を１２７℃にした以外は実施例１と同じ成形方法で厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は４％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０８％であった。
【００３８】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００３９】
［実施例４］
実施例３で用いたポリプロピレン系樹脂を用い、実施例１と同じ成形方法で厚み１５０μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２２℃の加熱ロ−ルで縦方向に４倍に延伸し、厚み略３７μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを、実施例３と同じアニ−ル温度で緩和させて、厚み略３２μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は７％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１１０％であった。
【００４０】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４１】
［実施例５］
ＭＦＲ７．５ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂とＭＦＲ１．０ｇ／１０分でエチレン含有量が３．０重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を１対１の割合でブレンドした混合樹脂を用い、延伸温度１１５℃、アニ−ル温度を１２０℃とした以外は実施例１と同じ成形方法で略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１１０％であった。
【００４２】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４３】
［実施例６］
実施例５と同じ樹脂に１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ルである新日本理化（株）製核剤「ゲルオ−ルＭＤ」を０．２重量％添加した樹脂を用い、実施例１と同じ方法で原反フィルムを得た。この原反フィルムを１１５℃の加熱ロ−ルで縦方向に３倍に延伸し、厚み略３３μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを、実施例５と同じアニ−ル温度で緩和させて、厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１２０％であった。
【００４４】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４５】
［実施例７］
実施例５と同じ樹脂にタ−シャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌである旭電化（株）製「ＮＡ２１」を０．２重量％を添加した樹脂を用い、実施例５と同様に熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１２０％であった。
【００４６】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４７】
［実施例８］
実施例５と同じ樹脂に１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ルであるミリケンジャパン（株）製「Ｍｉｌｌａｄ３９８８」を０．２重量％添加した樹脂を用い、実施例５と同様に熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は６％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１２５％であった。
【００４８】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００４９】
［比較例１］
ＭＦＲ０．１ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂を用い、実施例１と同じ成形方法で厚み３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は１３％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は７０％であった。
【００５０】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５１】
［比較例２］
ＭＦＲ１８．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂を用い、実施例１と同じ成形方法で厚み３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は８％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は９２％であった。
【００５２】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５３】
［比較例３］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が０．５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、実施例３と同じ成形方法で厚み１５０μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に６倍延伸し、厚み略２５μｍの一軸延伸フィルム得た。この一軸延伸フィルムを実施例１と同様の条件で緩和させて、厚み２７μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は１１％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１０２％であった。
【００５４】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５５】
［比較例４］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が０．５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、実施例３と同じ成形方法で厚み１００μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを１２５℃の加熱ロ−ルにて縦方向に２倍延伸し、厚み略５０μｍの一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムを予熱ロ−ルを通してから１３０℃のアニ−ルロ−ルで緩和させて、厚み略５２μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は５％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は７８％であった。
【００５６】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５７】
［比較例５］
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が４．０重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂を用い、延伸温度１０７℃、アニ−ル温度を１１２℃とした以外は実施例１と同じ成形方法で厚み１００μｍの原反フィルムを成形した。この原反フィルムを、実施例１と同様に延伸・緩和させて厚み略３５μｍの熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。この熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムのグリセリン浴１２０℃に２分浸漬した後の縦方向の収縮率は１２％であり、また、光沢（ＪＩＳＺ−８７４１に準拠して測定）は１１６％であった。
【００５８】
また、この熱成形一軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１と同様に黒のベタ印刷を施した後、実施例１と同一の耐熱発泡ポリスチレンシ−トに積層して熱成形シ−トを得た。さらに、この熱成形シ−トを用い、実施例１と同様に角型容器を成形した。
【００５９】
［成形品の評価］
前記実施例１〜８及び比較例１〜５において得られた角型容器を目視観察し、
熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムと耐熱発泡ポリスチレンシ−トの密着度、変形度、フィルム面の光沢、熱成形性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００６０】
＜密着度＞
一軸延伸ポリプロピレンフィルムの容器からの剥がれや浮きの有無により判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６１】
＜変形度＞
容器のゆがみ等がなく正常な形状であるか否かにより判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６２】
＜表面光沢＞
一軸延伸ポリプロピレンフィルムを貼合してある容器の内面を観察し、その光沢の有無により判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６３】
＜熱成形性＞
熱成形シ−トを加熱した時にドロ−ダウンが少なく、容器に成形した時に甘いところがなく、金型通り（型再現性）に成形されているか否かにより判定し、以下の評価とした。
○：良 △：やや悪い ×：悪い
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
透明核剤Ａ：１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル
透明核剤Ｂ：タ−シャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ
透明核剤Ｃ：１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビ
ト−ル
【００６７】
以上のようにＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合樹脂（実施例１，２）や、ＭＦＲが０．１〜１２．０ｇ／１０分のエチレン含有量が２．０％以下のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂（実施例３，４）や、プロピレン単独共重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂とを混合したものであって、ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分でエチレン含有量が２．０％以下の混合樹脂（実施例５）を用い、フィルムの縦方向に３〜５倍一軸延伸後熱固定されたものであり、また１２０℃のグリセリン浴の収縮率が１０％以下である熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムそのものの光沢が良く、熱成形シ−トを熱成形により成形品とした際、熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムと基材シ−トとの密着度、成形品の変形度、成形品表面の光沢、熱成形性に優れたものであった。さらに、透明核剤を配合した（実施例６，７，８）熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムの光沢がさらに向上している。
【００６８】
これに対し、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分と低いもの（比較例１）や、逆に１８．０ｇ／１０分と高いもの（比較例２）や、延伸倍率が６倍と高いもの（比較例３）や、逆に延伸倍率が２倍と低いもの（比較例４）や、エチレン含有量が４．０％と多いもの（比較例５）は、フィルムの光沢が劣り、成形品を成形した際の評価も低いものであった。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】熱成形シ−トを製造する熱貼合装置の概略図である。
【符号の説明】
【００７０】
１１：耐熱発泡ポリスチレンシ−トロ−ル
１２：熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルムロ−ル
１３：ヒ−タ−
１４：加熱ロ−ル
１５：ニップロ−ル
１６：熱成形シ−トロ−ル
１７：耐熱発泡ポリスチレンシ−ト
１８：熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
１９：熱成形シ−ト
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸された後、熱固定されたことを特徴とする熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項２】
前記ポリプロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合樹脂、エチレン含有量が２．０重量％以下のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、又はプロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂とを混合したものであってエチレン含有量が２．０重量％以下の混合樹脂であることを特徴とする請求項１記載の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項３】
１２０℃グリセリン浴における収縮率が１０％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項４】
１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル、ターシャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ、及び１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ルの１又は２以上からなる透明核剤が、０．０５〜１．０重量％添加されていることを特徴とする請求項１，２又は３記載の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項１】
ＭＦＲが０．３〜１２．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂からなり、フィルムの縦方向（ＭＤ方向）に３〜５倍延伸された後、熱固定されたことを特徴とする熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項２】
前記ポリプロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合樹脂、エチレン含有量が２．０重量％以下のエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂、又はプロピレン単独重合樹脂とエチレン・プロピレンランダム共重合樹脂とを混合したものであってエチレン含有量が２．０重量％以下の混合樹脂であることを特徴とする請求項１記載の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項３】
１２０℃グリセリン浴における収縮率が１０％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【請求項４】
１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビト−ル、ターシャルブチル−フェニルフォスファイト／Ａｌ、及び１，３，２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ルの１又は２以上からなる透明核剤が、０．０５〜１．０重量％添加されていることを特徴とする請求項１，２又は３記載の熱成形シ−ト用一軸延伸ポリプロピレンフィルム
【図１】
【公開番号】特開２００７−２３０９１（Ｐ２００７−２３０９１Ａ）
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２０４１１２（Ｐ２００５−２０４１１２）
【出願日】平成１７年７月１３日（２００５．７．１３）
【出願人】（５９４１４６１８０）中本パックス株式会社 (40)
【出願人】（５９４０５０８２１）日生化学株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月１３日（２００５．７．１３）
【出願人】（５９４１４６１８０）中本パックス株式会社 (40)
【出願人】（５９４０５０８２１）日生化学株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
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