画像形成装置用積層ベルト及びその製造方法並びに画像形成装置
【課題】耐クラック性、耐傷性に優れ、かつトナー転写性及びトナークリーニング性、トナーフィルミング防止性に優れた、高画質及び高耐久性の画像形成装置用積層エンドレスベルトを提供する。
【解決手段】基材層と基材層上に形成された厚み０．２μｍ以上２．０μｍ未満のコート層とを備え、コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを２０〜６０重量％配合してなり、印加電圧１０Ｖ，１０００Ｖ、１０秒にて測定した表面電気抵抗率をそれぞれＳＲ(１０Ｖ)，ＳＲ（１０００Ｖ）としたとき、以下の条件（１）〜（３）を満たす画像形成装置用積層エンドレスベルト。
(１) コート層ＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８〜３×１０１３Ω
(２) コート層ＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ（１０００Ｖ）≦１０
(３) 基材層ＳＲ(１０Ｖ)／コート層ＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１〜５００
【解決手段】基材層と基材層上に形成された厚み０．２μｍ以上２．０μｍ未満のコート層とを備え、コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを２０〜６０重量％配合してなり、印加電圧１０Ｖ，１０００Ｖ、１０秒にて測定した表面電気抵抗率をそれぞれＳＲ(１０Ｖ)，ＳＲ（１０００Ｖ）としたとき、以下の条件（１）〜（３）を満たす画像形成装置用積層エンドレスベルト。
(１) コート層ＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８〜３×１０１３Ω
(２) コート層ＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ（１０００Ｖ）≦１０
(３) 基材層ＳＲ(１０Ｖ)／コート層ＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１〜５００
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐クラック性、耐傷性、耐ローラ癖特性に優れ、かつトナー転写性及びトナークリーニング性、トナーフィルミング防止性に優れた優れた高画質及び高耐久性の画像形成装置用積層エンドレスベルト（無端ベルト）及びその製造方法と、この画像形成装置用積層エンドレスベルトを含む画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ＯＡ機器等などの画像形成装置として、感光体、トナーを用いた電子写真方式やインクを用いた画像形成装置が考案され上市されている。これらの装置には、感光体ベルト、中間転写ベルト、紙搬送転写ベルト、転写分離ベルト、帯電チューブ、現像スリーブ、定着用ベルト等の、導電性、半導電性、又は絶縁性の各種電気抵抗に制御した、継ぎ目あり（シームありベルト）又は継ぎ目なし（シームレスベルト）のエンドレスベルトが用いられている。
【０００３】
例えば、電子写真方式に用いられる中間転写装置は、中間転写体上にトナー像を一旦形成し、次に紙等へトナーを転写させるように構成されている。この中間転写体の表層におけるトナーへの帯電、除電のためにシームレスベルトよりなるエンドレスベルトが用いられている。このエンドレスベルトは、マシーンの機種毎に異なった表面電気抵抗や厚み方向電気抵抗（以下「体積電気抵抗」という）に設定され、導電、半導電、又は絶縁性に調整されている。
【０００４】
また、紙搬送転写装置は、紙を一旦搬送転写体上に保持した上で感光体からのトナーを搬送転写体上に保持した紙上へ転写させ、更に除電により紙を搬送転写体より離すように構成されている。この搬送転写体表層においては紙への帯電、除電のためにシーム有り、無しのエンドレスベルトが用いられている。このエンドレスベルトは、上記中間転写ベルトと同様にマシーン機種毎に異なった表面電気抵抗や体積電気抵抗に設定されている。
【０００５】
図１は従来の一般的な中間転写装置の側面図である。図中、１は感光ドラム、６は導電性エンドレスベルトである。１の感光ドラムの周囲には、帯電器２、半導体レーザー等を光源とする露光光学系３、トナーが収納されている現像器４及び残留トナーを除去するためのクリーナー５よりなる電子写真プロセスユニットが配置されている。導電性エンドレスベルト６は、搬送ローラ７，８，９に掛け渡されて、矢印方向に回転する感光ドラムと同調して矢印方向に移動するようになっている。
【０００６】
次に、動作について説明する。まず矢印Ａ方向に回転する感光ドラム１の表面を帯電器２により一様に帯電する。次に、光学系３により図示しない画像読み取り装置等で得られた画像に対応する静電潜像を感光ドラム１上に形成する。静電潜像は現像器４でトナー像に現像される。このトナー像を、静電転写機１０により導電性エンドレスベルト６へ静電転写し、搬送ローラ９と押圧ローラ１２の間で記録紙１１に転写する。
【０００７】
ところで、電子写真式複写機、プリンタ等の画像形成装置に用いられる導電性エンドレスベルトの場合には、機能上２本以上のロールにより高張力で高電圧にて長時間駆動されるため、十分な機械的耐久性が要求される。
【０００８】
特に、中間転写装置等に使用される中間転写ベルトの場合は、ベルト上でトナーによる画像を形成して紙へ転写するため、駆動中にベルトが弛んだり、伸びたり、蛇行したりすると、画像ズレの原因となるため、高寸法精度（ベルト幅方向の周長差が少ないことと厚みが均一であること）、高弾性率（ベルト周方向の引張弾性率が高いこと）、高耐屈曲性（割れにくいこと）といった機械特性に優れたものが望まれている。
【０００９】
また、近年カラーレーザプリンタやカラーＬＥＤプリンタ等の電子写真式画像形成装置は、低価格なインクジェット方式の画像形成装置との競争が一層激しくなっている。そのため、電子写真式画像形成装置は、高速での印刷技術でインクジェット方式との差異化を狙い、感光体を４つ並べたタンデム型の紙搬送転写、中間転写方式により高速で印刷する画像形成装置が商品化されてきた。このため、画像形成装置用エンドレスベルトには、より一層の耐久性の向上と耐摩耗性の向上といった耐久性にも優れたものが必要となっている。
【００１０】
さらに、高画質化への要求も高まってきており、特に、広範囲な温度湿度環境において、高画質な画像が得られること、カラープリンタ用の特殊な紙だけではなく、上質紙、再生紙、裏紙、ＯＨＰフィルムといった様々な用紙においても高画質を得ることが必要となっている。
【００１１】
ところで、画像形成装置用エンドレスベルトにあっては、トナーが付着するため、トナーの進歩に合わせてエンドレスベルトへの要求特性が変化していく。
近年の高画質に対するトナーの取り組みとして、粒子径が小さく、平均粒径として４〜６μｍの小粒径で粒径ばらつきの少ない球形トナーとして重合トナーが商品化されており、また、外添材として酸化ケイ素や酸化チタン等の硬質の球形又は針状の微粒子が大量に添着してあるものが用いられるようになってきている。
【００１２】
この外添材は、時にはエンドレスベルトの表層を傷つけ、その傷跡が起点となって外添材がベルト上に堆積し、フィルム状にベルト表面を覆う所謂トナーフィルミングが発生することがある。このフィルミングが発生すると、表層の光沢性（グロス）が低下し、装置の中に組み込まれる各種トナー濃度センサーにおいて誤作動を引き起こすばかりか、表面の平滑性が損なわれ、エンドレスベルト上に転写されずに残存したトナーをゴムブレードで掻き取るクリーニング機構においては、トナー粒子が掻き取られずにベルト上に残る所謂トナークリーニング不良の問題が発生する。
【００１３】
また、最近では益々小型化しているカラープリンタ、複写機は、転写ベルトと定着熱源との配置位置が近く、このため、転写ベルトはローラーに張架された状態で定着熱源の高熱にさらされやすいため、転写ベルト表面にローラーの跡が残り、画像へ悪影響を起こしやすいことから、エンドレスベルト素材の耐熱性と硬度のバランスをとる必要がある。
【００１４】
さらに、画像形成装置に用いられるエンドレスベルトの中でも特に、中間転写装置等に使用される転写ベルトの場合は、高画質画像に対するエンドレスベルトへの要求は高く、感光体上のトナーを静電気力にて直接転写ベルト上に転写（一次転写）し、転写ベルト上でカラー画像を合成した後トナーを紙へ静電力で転写（二次転写）させるため、転写ベルトの表面方向の表面電気抵抗や厚み方向の体積電気抵抗特性といった電気抵抗特性が重要であると共に、表面物理特性、表面化学特性、耐摩耗性の何れにおいても性能向上への要求が益々高くなってきている。
【００１５】
以上のように、画像形成装置用エンドレスベルト、とりわけ転写ベルトに関しては、高画質化のためのトナー転写性とトナー非固着性の両立、トナーの外添材や紙質の変化等に対するエンドレスベルトの高耐摩耗性への要求、トナーの小粒径化に対するクリーニング性を考慮した表面平滑性への要求等々に対して、各種表層をコーティングした各種積層ベルトが提案されている。
【００１６】
例えば、特許第３６０８８０６号公報では、トナーが転写ベルト上に付着堆積したフィルミング現象を防止する目的で、厚み１〜１００μｍのフッ素系ポリマーコーティング層を設けた中間転写用シームレスベルトが開示されている。
しかしながら、コーティング層の表面電気抵抗率についての記載はなく、また、基層と基層との電気抵抗の比率を適正な値にすることについての検討が全くなされておらず、導電性の基層に絶縁性の表層をコートすることで、低電圧印加時と高電圧印加時の電気抵抗において差が生じ、環境変動があった場合に画像の乱れが発生するといった問題があった。また、フッ素ポリマーは柔らかいために傷がつきやすく、耐久性にも問題があった。
【００１７】
特開２００７−１１１１７号公報、特開２００７−１１１１８号公報では、中間転写ベルトから紙が剥離する際の剥離放電によるトナー画像の数ミリレベルの転写不良（所謂白抜け）と呼ばれる現象を解決するため、平均粒子径０．５〜２５μｍの導電性粒子の凝集体をシリコーン樹脂に配合し、約１００μｍ厚みにスプレー塗布した中間転写ベルトが開示されている。
しかしながら、これらの公報においても、コート層の表面電気抵抗値について言及されておらず、表層と基材層との電気抵抗の比率を適正な値にすることについての検討が全くなされておらず、低電圧印加時と高電圧印加時の電気抵抗において差が生じ、環境変動があった場合に画像の乱れが発生するといった問題があった。また、表層が柔らかいために耐摩耗性にも問題があり、さらにシリコーン樹脂と基材層との接着性も悪く、公報中に記載されるように、表層との剥離を防止するために中間層を設ける必要があり、コストが高い上に、電気抵抗値の制御が難しい問題もあった。
【００１８】
特開２００５−３３８２４６号公報には、最外層に無機物質を含むアクリル系樹脂を用いた導電性樹脂層を形成し、最内層に、加熱、光又は電子線照射した半導電性樹脂層からなる層を形成したシームレス状半導電性ベルトが開示されている。
また、特開２００７−３１６６２２号公報には、表面層として硬化（メタ）アクリル樹脂層を設けた中間転写体が記載されている。
しかしながら、これらはいずれも最外層（表面層）と最内層（基層）の表面抵抗率の比率を適正な値にすることについての検討がなされておらず、低電圧印加時と高電圧印加時の電気抵抗において差が生じ、環境変動があった場合に画像の乱れが発生するといった問題があった。
【００１９】
特開２００８−４６４６３号公報では、基材層にガラス転移温度１８０℃以下の樹脂を用い、活性光線硬化樹脂としてのアクリル系樹脂の表面層を形成した中間転写体が開示されている。しかし、電気抵抗値に関する記述はなされていない。
【００２０】
特開２００７−１８３４０１号公報では、導電性粒子を含む厚み０．５〜３μｍの樹脂硬化膜を基層に塗布形成した中間転写ベルトが開示されている。しかしながら、このものは、樹脂硬化膜の電気抵抗値を制御していないため、特に高電圧印加時において表面抵抗値の低下が大きく、画像乱れを発生させる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】特許第３６０８８０６号公報
【特許文献２】特開２００７−１１１１７号公報
【特許文献３】特開２００７−１１１１８号公報
【特許文献４】特開２００５−３３８２４６号公報
【特許文献５】特開２００７−３１６６２２号公報
【特許文献６】特開２００８−４６４６３号公報
【特許文献７】特開２００７−１８３４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
上述のように、従来、画像形成装置用積層ベルトは各種提案されているものの、何れの文献の積層ベルトも、基層（最内層）と表層（最外層）の電気抵抗値の特性を考慮せずに積層形成しているため、表層の電気抵抗率と基層の電気抵抗率の差及び厚みの差により積層ベルトの電気抵抗値が不安定になり、その結果、積層ベルトの表面電気抵抗率は、印加電圧により大きく変化するものとなり、画像異常を引き起こす原因となりうる問題があった。
【００２３】
即ち、単に従来法に従って押出成形により形成された基層に、単なるコーティングにより表層を積層形成したエンドレスベルトでは、印加電圧の大小による表面電気抵抗率変化の小さい積層ベルトを実現することはできず、この結果、表面電気抵抗率の変化で、画像異常を引き起こしているのが現状である。
その理由は以下の通りである。
【００２４】
導電性フィラーや導電性カーボンブラックを配合した熱可塑性樹脂を押出成形法にて成形した半導電性を有するエンドレスベルトは、通常、表層のスキン層と呼ばれる樹脂層の存在により、ミクロ的には極表層部分は電気抵抗値が高い。これは、粘弾性を有するポリマー樹脂材料に起因する特性であり、押出成形時の表層と中間層（ベルト厚み方向における中間の層）との剪断力差に起因し、表層部と中間層との間で発生する剪断力差のために、表層（スキン層）と中間層とで導電性フィラーや導電性カーボンブラックの分散状態が異なることによる。
【００２５】
このスキン層の存在と、表層と中間層の配向差（導電性フィラーや導電性カーボンブラックの分散状態の差）のために、従来の押出成形エンドレスベルトでは、低電圧を印加したときの電気抵抗値は高く、高電圧印加時の電気抵抗値は低いといった所謂電気抵抗値の印加電圧依存性が大きいといった問題が発生する。
【００２６】
このようなエンドレスベルト上に、表面電気抵抗率をある範囲に制御していないコーティングによる薄膜の表面層（本発明において、この表面層を「コート層」と称す。）を施すと、積層ベルトの表面電気抵抗率はコーティング層の表面電気抵抗率と基材層であるエンドレスベルトの表面電気抵抗率の合算された表面電気抵抗率となり、より一層表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きくなる。
表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きいと、低電圧では表面電気抵抗率が高いために、紙との剥離放電が発生しやすく、トナーが紙へ転写されるときにトナーが飛散し、画像しみが発生したり、ベタ画像の中央部が抜ける中抜け等のトナー転写に関わる問題が発生する。
【００２７】
また、たとえ表面電気抵抗率の印加電圧依存性の小さい基材層が得られ、かつ、このような基材層に対して、表面電気抵抗率の印加電圧依存性が小さいコート材を用いてコート層を積層にした場合であっても、基材層の抵抗値とコートの抵抗値との差が極端に大きいと、コート層面側の電気抵抗値の印加電圧依存性が大きくなり、上述の問題が発生することとなる。
【００２８】
この問題は、コート層の厚みを厚くすれば解消される傾向にあるが、表面耐傷性を向上させるためには、コート層の表面硬度を高くすることも必要であり、高い表面硬度を有するコート材を基材層の表面に厚く設けた場合、ローラにて張架されて使用されるエンドレスベルトにおいては、コート層は外側部分にあたるため、内側層より歪が大きくなり、この結果、コート層にクラックが発生しやすくなったり、基材層から剥離しやすくなったりするといった問題が発生する。そのため、コート層はできだけ薄くする必要がある。
【００２９】
コート層を薄く形成した場合は、高電圧印加時においても低電圧印加時と同様に基材層に電流が流れるようにするために、基材層の表面電気抵抗率とコート層の表面電気抵抗率との差をできるだけ小さくし、その上でできる限り基材層の方が表面電気抵抗率が高くなるよう設定することが重要となるが、従来の積層ベルトにおいては、この点の考慮はなされていない。
【００３０】
また、従来においては、基材層とコート層の構成材料の選定の適正化がなされていないため、接着不足によるクラック発生の問題があり、また、耐摩耗性と耐クラック性を両立させる積層ベルトは得られていない。即ち、耐摩耗性を重視した場合、表面硬度の高いコート材（所謂ハードコート材）を基層に塗布して架橋硬化させてハードコート層を形成することが考えられるが、この場合には、架橋硬化のための活性エネルギー線や熱の影響を基材層に与えてしまうため、基材層が脆くなり、耐クラック性に問題が生じる。
【００３１】
一方、ソフトなコート材においては、厚みを厚くできるため耐クラック性は優れるが、コート層が柔らかいが故にトナーの外添材による傷が発生しやすく、耐摩耗性が劣るものとなる。
【００３２】
このようなことから、従来において、基材層に対してコート層を形成した積層エンドレスベルトとして、表面電気抵抗率の印加電圧依存性の小さい、環境変動或いは転写ローラ、紙等の電気抵抗値変動に対し、常に安定して画像異常を発生させることなく高品質な画像を安定して得ることができるエンドレスベルトは提供されておらず、更には耐摩耗性、耐クラック性、耐ローラ癖、及び表面平滑性にも優れた積層エンドレスベルトは提供されていないのが現状である。
【００３３】
本発明は、上記課題を解決したものであり、本発明の目的は、耐クラック性、耐傷性に優れ、かつトナー転写性及びトナークリーニング性、トナーフィルミング防止性に優れた、高画質及び高耐久性の画像形成装置用積層エンドレスベルトと、この画像形成装置用積層エンドレスベルトを含む画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、コート層の表面電気抵抗率特性に着目し、コート層の表面電気抵抗率をある所定の範囲に設定した積層エンドレスベルトであれば、積層ベルトであっても表面電気抵抗率の印加電圧依存性を小さくすることができること、これにより、紙の剥離放電等による影響を受けることなく、安定的に高画質を得ることができることを見出した。
【００３５】
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とするものである。
【００３６】
［１］ 画像形成装置に用いられる、少なくとも基材層と該基材層上に形成された、厚みが０．２μｍ以上２．０μｍ未満のコート層とを備える積層エンドレスベルトであって、該コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを配合してなり、該金属フィラーの含有量が２０重量％以上、６０重量％以下であり、印加電圧１０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０Ｖ)、印加電圧１０００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０００Ｖ)としたときに、該コート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（１）及び（２）を満たし、該基材層の表面電気抵抗率とコート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（３）を満たすことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
(１) コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８Ω以上、３×１０１３Ω以下
(２) コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)＝１０以下
(３) 基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１以上、５００以下
【００３７】
［２］ ［１］において、該コート層厚み／基材層厚み比率が１／７５０以上、１／１００以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００３８】
［３］ ［１］又は［２］において、該金属フィラーの平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００３９】
［４］ ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、該金属フィラーは、リンをドープした酸化スズであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４０】
［５］ ［１］ないし［４］のいずれかにおいて、該活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂は、アクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーを架橋させた樹脂であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４１】
［６］ ［１］ないし［５］のいずれかにおいて、該基材層は、エステル結合を有する樹脂、ポリフッ素化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリアミド、及び熱可塑性エラストマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とする熱可塑性ポリマー成分と導電性成分を加熱混合してなる成形材料を押出成形して得られるシームレスベルトであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４２】
［７］ ［１］ないし［６］のいずれかにおいて、該基材層は、カーボンブラックを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層は、該金属フィラーを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層中の金属フィラーの該コート層に対する重合割合が、該基材層中のカーボンブラックの該基材層に対する重合割合より多いことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４３】
［８］ ［１］ないし［７］のいずれかにおいて、シームレス状の中間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写定着ベルト、定着ベルト、感光体ベルト、又は現像スリープであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４４】
［９］ ［１］ないし［８］のいずれかに記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトを製造する方法であって、前記基材層の表面に、架橋性液状物を塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を活性エネルギー線及び／又は熱により架橋硬化させて前記コート層を形成する工程を含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４５】
［１０］ ［９］において、該基材層を押出成形により形成し、該架橋性液状物を、回転する該基材層にスプレー塗布することにより該コート層を形成することを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４６】
［１１］ ［９］又は［１０］において、該基材層を、下記（ａ）〜（ｃ）のうちのいずれか１以上の条件を満たす押出成形により形成することを特徴とする画像形成装置用エンドレスベルトの製造方法。
（ａ） 押出成形時の溶融チューブの引き取り速度が１．０ｍ／ｍｉｎ以上
（ｂ） 基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比が０．１２以下
（ｃ） 基材層の平均厚みが１２０μｍ以下
【００４７】
［１２］ ［９］ないし［１１］のいずれかにおいて、該架橋性液状物をスプレー塗布により塗布し、該スプレー塗布時の架橋性液状物の吐出量が０．１ｇ／ｍｉｎ以上、１０ｇ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４８】
［１３］ ［９］ないし［１２］のいずれかにおいて、該架橋性液状物は、前記活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂の希釈溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノエチルエーテルを含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４９】
［１４］ ［１］ないし［８］のいずれかに記載の画像形成装置用積層エンドレスベルト、又は［９］ないし［１３］のいずれかに記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法により製造された画像形成装置用積層エンドレスベルトを含むことを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００５０】
本発明によれば、耐クラック性、耐傷性に優れ、かつトナー転写性、トナー非固着性及びトナークリーニング性がいずれも良好で、特に、耐クラック性、耐傷性、トナー転写性及びトナークリーニング性に優れ、高耐久性で高品質の画像を安定して得ることができる画像形成装置用積層エンドレスベルトと、この画像形成装置用積層エンドレスベルトを含む画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】一般的な中間転写装置の側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
なお、本発明においては、
印加電圧１０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０Ｖ)、
印加電圧１０００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ（１００Ｖ）、
と表記するが、更に、
印加電圧１００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ（１００Ｖ）、
印加電圧２５０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(２５０Ｖ)、
印加電圧５００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(５００Ｖ)、
と表記する。
また、本発明において、「主成分」とは複数の成分を配合してなる材料において、当該配合材料中で最も多く含まれている成分をさす。
【００５３】
［表面電気抵抗率］
本発明の画像形成装置用積層エンドレスベルトは、コート層の表面電気抵抗率が下記条件（１）を満たす半導電領域であり、また、コート層の表面電気抵抗率の印加電圧依存性が、下記条件（２）を満たすように小さく、かつ、下記条件（３）を満たすように、コート層の表面電気抵抗率が基材層の表面電気抵抗率より小さいことを特徴としている。
(１) コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８Ω以上、３×１０１3Ω以下
(２) コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)＝１０以下
(３) 基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１以上、５００以下
【００５４】
なお、本発明において、表面電気抵抗率や体積電気抵抗率は例えばダイヤインスツルメンツ（株）製商品名「ハイレスタＵＰ」のＵＲプローブ又はＵＲ１００プローブで計測することが好ましいが、表面電気抵抗率が１×１０１３Ω以上の場合は、（株）アドバンテスト社製デジタル超高抵抗微少電流計商品名「Ｒ８３４０Ａ」に、ＪＩＳの電極をつないで測定するなど公知の方法で測定しても良い。
【００５５】
基材層の表面電気抵抗率は、コート層を設けていない基材層のみの状態において、その表面から測定される。この場合、積層エンドレスベルトを構成する基材層が単層であれば、表面電気抵抗率はその裏面から測定しても表面（コート層形成側）から測定してもよい。また、コート層の表面電気抵抗率は、コート層単層の表面電気抵抗率として、例えば、絶縁性の基材、具体的にはポリエステルフィルムなどの基材上へ、コート層の形成材料（後述のハードコート材など）を塗布した後硬化させてコート層を形成し、その表面電気抵抗率を測定することにより求めることができる。
また、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、基材層にコート層を形成してなる積層エンドレスベルトの表面（コート層表面）に対して測定される。
【００５６】
コート層のＳＲ(１０Ｖ)が上記条件（１）の下限よりも小さい場合には、帯電されたトナーがエンドレスベルト上に転写されたときに、紙へ転写されるまでの間に電荷が消失し、トナー画像乱れが発生する。逆に、コート層のＳＲ(１０Ｖ)が上記条件（１）の上限より大きい場合には、帯電され、トナーが除電されにくくなり、エンドレスベルト上のトナーが紙へ転写させるときの剥離性問題が生じる。
コート層の好ましいＳＲ（１０Ｖ）の範囲は、エンドレスベルトの使用目的により異なるが、転写ベルトの場合、ＳＲ(１０Ｖ)＝１×１０9Ω以上、１×１０１3Ω以下であり、特に好ましい範囲はＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０９Ω以上、８×１０１２Ω以下である。
【００５７】
なお、上記条件（１）において、コート層の表面電気抵抗率を、１０Ｖの印加電圧での表面電気抵抗率で規定したが、これは、コート層の最外表面の極表層部分の導電性成分の分散性がトナー転写画質に最も影響を与えることを知見し、コート層中の導電性成分の分散性は、印加電圧として１０Ｖの微電圧を印加したときに計測される表面電気抵抗率と関係があることを知見したことによるものである。
つまり、コート層の極表面において微小放電を生じさせないような導電性成分を分散させることが、文字、細線のトナー転写抜け或いはトナー飛び散りを防止するために重要である。
【００５８】
なお、上記条件（１）は、コート層について、印加電圧１０Ｖで測定した表面電気抵抗率について規定しているが、本発明に係るコート層は、印加電圧１０Ｖ〜１０００Ｖのいずれの条件においても表面電気抵抗率が上記条件（１）を満たすこと、即ち、ＳＲ(１０Ｖ)のみならず、ＳＲ(１００Ｖ)、ＳＲ（２５０Ｖ），ＳＲ(５００Ｖ)、及びＳＲ(１０００)がいずれも３×１０８〜３×１０１３Ω、特に１×１０９〜１×１０１３Ω、とりわけ３×１０９〜８×１０１２Ωであることが好ましい。
【００５９】
また、コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)の上限を規定する上記条件（２）は、ローラ等により印加される電圧変動に対しても均一にトナー転写が行われる点で重要であるが、特に１０Ｖ印加時の表面電気抵抗率は、エンドレスベルトのごく表層の電気抵抗値を表しているため、紙の剥離放電防止する効果も把握することができ重要な特性である。
１０００Ｖの印加電圧は、通常、エンドレスベルトに少なくとも１０００Ｖ程度以上の電圧をベルト背面あるいは表面から印加されトナー転写を行うため、その表面電気抵抗率が重要であることに基くものであり、従って、コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)は、１０以下、好ましくは８以下である。
【００６０】
本発明に係るコート層は基本的に薄膜であることもあり、基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)の比が、上記条件（３）を逸脱してコート層の表面電気抵抗率が基材層より高いと、印加電圧が低い場合はコート層の表面電気抵抗率が大きく影響し、印加電圧が高くなるに従い、電流が基材層にまで流れ、基材層の表面電気抵抗率が支配的になり、その結果、印加電圧の低い場合と高い場合で表面電気抵抗率が大きく変化し、装置の印加電圧変動によるトナーへの電界強度が不足になったり、紙の剥離放電が生じたりするため、トナー像が乱れる問題が発生する。
【００６１】
また、たとえ上記条件（３）を満たし、基材層とコート層の表面電気抵抗率の差がなかったとしても、上記条件（２）のような表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないコート層でなければ、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は印加電圧が高くなるに従い、電流が基材層にまで流れ到達し、基材層の表面電気抵抗率の不安定な状態をひろってしまい、上述のようにトナー像が乱れる問題が発生する。
【００６２】
本発明において、基材層のＳＲ（１０Ｖ）／コート層のＳＲ（１０Ｖ）の好ましい値は０．０１以上、２００以下であり、特に好ましくは０．１以上、１００以下である。
【００６３】
基材層にコート層を積層した本発明の積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の特性としては、ＳＲ（１０Ｖ）／ＳＲ（１０００Ｖ）が１００以下であることが好ましく、特に好ましくは４４以下である。
【００６４】
また、本発明の積層エンドレスベルトの抵抗領域の更に好ましい範囲はその用途により異なるが、例えば感光体ベルトとして用いる場合には必要に応じて外表面の電荷を内表面に逃がせるように、印加電圧１０Ｖ〜１０００Ｖにおいて、表面電気抵抗率１×１０７〜１×１０９Ωと低い抵抗率が好ましく、中間転写ベルトとして用いる場合には帯電−転写の容易にできる表面電気抵抗率１×１０８〜１×１０１２Ωが好ましく、搬送転写ベルトとして用いる場合には帯電しやすく高電圧でも破損しにくい１×１０１０〜１×１０１３Ωと高い領域が好ましい。
【００６５】
また、積層エンドレスベルト１本中の表面電気抵抗率の分布は狭い方が好ましく、それぞれの好ましい表面電気抵抗率領域において、１本中の最大値と最小値の差が２桁以内であること（最大値が最小値の１００倍以下であること）が好ましいが、特に好ましいのは１０倍以下である。
【００６６】
なお、本発明の積層エンドレスベルトの体積電気抵抗率については、１×１０６〜１×１０１３Ω・ｃｍ（印加電圧１００Ｖ）の範囲であることが好ましいが、本発明においては、上記条件（１）及び（２）、（３）を満たすことにより、おのずから体積電気抵抗率も定まるため、この限りではない。
【００６７】
［積層構成］
本発明の積層エンドレスベルトは、少なくとも基材層と表面層としてのコート層を有するものであればよく、基材層とコート層との間に中間層があっても良いし、両層の接着性を高めるために、基材層にプライマー処理、プラズマ処理、コロナ処理等の各種表面処理（下地処理ともいう）を施したものであってもかまわない。少なくとも、各種処理を含めたコート層の表面電気抵抗率特性とコート層及び基材層の表面電気抵抗率特性が前記条件（１）〜（３）を満たすことが重要である。
【００６８】
本発明において、好ましい積層構成は、基材層にそのままコート層を設けたものが、製造工程が少なく、コストの点で好ましいが、接着性に問題があれば、プライマー層を介して基材層上にコート層を設けるか、基材層にプイラズマ処理を施した上にコート層を設けるか、あるいは、プラズマ処理した基材層にプライマー層を形成した上にコート層を設けたものが、基材層とコート層との接着力が向上し、耐クラック性の向上、コート層の剥離防止において好ましい。
【００６９】
尚、プライマー処理としては、アクリル系のプライマーが接着性の観点で好適である。また、プラズマ処理としては、リモートタイプのプラズマ処理装置が簡便で好適である。
【００７０】
［コート層］
本発明の積層エンドレスベルトにおいて、コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを配合してなり、導電性成分としての金属フィラーが配合された架橋性液状物を、基材層の表面に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を活性エネルギー線及び／又は熱により架橋硬化させて形成されることが好ましい。
ここで、活性エネルギー放射線とは、必要とする架橋反応を開始し得る化学種を発生させる働きを有する電磁波（ガンマ線、エックス線、紫外線、可視光線、赤外線、マイクロ波等）又は粒子線（電子線、α線、中性子線、各種原子線等）であり、好ましくは紫外線又は電子線が用いられる。
【００７１】
本発明に係るコート層は、特にアクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーを主成分とする架橋性液状物を架橋硬化させてなることが好ましく、この架橋性液状物は金属フィラーを主成分とする導電性成分を含むことが好ましい。
【００７２】
＜コート層の材料＞
本発明に係るコート層を形成するための架橋性液状物（活性エネルギー線及び／又は熱を付与することにより架橋硬化可能な液状物）とは、例えば、メラミン系、ウレタン系、アルキッド系、フッ素樹脂系、アクリルラジカル系、光カチオン系等の有機系のもの；無機微粒子分散アクリルラジカル系、無機微粒子分散有機高分子系、無機微粒子分散オルガノアルコキシシラン系、有機高分子分散シリカ系、アクリルシリコーン系、オルガノアルコキシシシラン系、オルガノアルコキシシラン・アルコキシジルコニウム系、含フッ素樹脂・オルガノアルコキシシラン系、ケイ酸塩・有機高分子系等の有機無機ハイブリッド系のもの；アルコキシシラン・アルコキシジルコニウム系、ケイ酸塩系等の無機系のもの；等の熱硬化タイプや、紫外線硬化タイプ、電子線硬化タイプの所謂ハードコート材に導電性成分として金属フィラーを配合してなるものであり、これらは耐摩耗性向上の点で好ましい。
【００７３】
これらのハードコート材は公知のものが挙げられるが、中でも多官能アクリレートオリゴマー、多官能アクリレートモノマーや、ポリシロキサン系、アクリルシリコーン系が好ましい。
【００７４】
尚、多官能アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
また、多官能アクリレートオリゴマーとしては、ノボラック型、ビスフェノール型エポキシ樹脂をアクリレート変性したエポキシアクリレート、ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるウレタン化合物のアクリレート変性物であるウレタンアクリレート、ポリエステル樹脂をアクリレート変性したポリエステルアクリレート等が挙げられる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
これらのアクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーには、光重合開始剤、増感剤、界面活性剤、防汚成分等の各種添加剤、更には希釈溶媒等を配合して用いることが好ましい。
【００７６】
光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等が挙げられ、アセトフェノン系光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等が挙げられる。
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等が挙げられる。
【００７７】
これらの光重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、低波長の光で硬化するタイプと長波長の光で硬化するタイプを併用し用いてもよい。
【００７８】
これらの中でもアセトフェノン系光重合開始剤が、硬化速度が速いため好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２−メチル−２−モルフォリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンが特に好ましい。
【００７９】
本発明に係るコート層には、このような光重合開始剤に由来する成分が通常より多く、０．３〜１３重量％、特に３〜７重量％含まれることが好ましい。即ち、本発明のコート層を形成する後述の架橋性液状物には、その固形分中に、光重合開始剤を０．３〜１３重量％、特に３〜７重量％含まれることが好ましい。光重合開始剤の含有量が上記下限以上であることによりハードコート材である架橋性液状物の架橋が短時間で完了し、上記上限以下であることにより架橋密度増加に伴う耐クラック性の低下が抑えられ、好ましい。
【００８０】
本発明に係るコート層は、上述のとおり半導電性である必要があり、ＳＲ（１０Ｖ）が３×１０８〜３×１０１３Ωである必要がある。このため、コート層の材料には、コート層をこのような半導電性に調整するための導電性成分を含む必要がある。
【００８１】
導電性成分としては、導電性フィラーとして、カーボンブラックやカーボンファイバー、グラファイトなどのカーボン系フィラーや金属フィラーなどが用いられ、導電性フィラーの他には、ポリエーテルエステルアミドといった高分子タイプの帯電防止剤や、イオン導電性物質、例えば四級アンモニウム塩等があり、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、本発明においては、コート層の導電性成分として金属フィラーを用いることを必須とする。
【００８２】
金属フィラーとしては、銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、鉄などの粉末や、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム等の金属酸化物フィラーや、アルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウムといった導電性金属酸化物フィラーの粒状のものが好適に用いられる。即ち、本発明において、「金属フィラー」とは、金属よりなる金属フィラーに限らず、広く金属元素を含むフィラーをさす。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８３】
この中でも、金属フィラーとしては、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン等の金属酸化物フィラーや、アルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウムといった導電性金属酸化物フィラーが好ましく、特に好ましいのは、その粉末の体積抵抗が５〜１０６Ω・ｃｍと半導電領域に近い導電性フィラーである金属酸化物フィラーや導電性金属酸化物フィラーであり、その粉末の体積抵抗が１０３〜１０６Ω・ｃｍを示すリンドープ酸化スズ（リンをドープした酸化スズ）は、コート層の表面電気抵抗率を半導電レベルに安定的に制御できるため最も好ましい。
【００８４】
コート層に用いる金属フィラーは、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下、特に５〜２５ｎｍであることが好ましい。この金属フィラーの平均一次粒子径が大き過ぎると低電圧下での表面電気抵抗率の均一性が得られにくく、金属フィラーの平均一次粒子径は小さ過ぎても金属フィラーが凝集しやすくなり、表面電気抵抗率の均一性が得られにくいことから、上記範囲内であることが好ましい。
【００８５】
なお、ここで、金属フィラーの平均一次粒子径とは、コート層の断面方向において切削した厚み１００ｎｍの超薄切片を透過型電子顕微鏡を用いて５０万倍又は１００万倍で観察し、金属フィラーの粒子径を２０個計測した平均の値である。後述の付加成分としてのフィラーの平均一次粒子径についても同様である。
【００８６】
コート層中のこのような金属フィラーの配合量としては、２０重量％以上、６０重量％以下であることが重要である。この範囲よりも金属フィラーが少ないと、導電性成分の分散状態が粗くなり、電気抵抗率がばらつきやすくなったり、１０Ｖ印加電圧時の表面電気抵抗率が高くなったり、また、電極とエンドレベルトとの接触部での電気抵抗が温度湿度環境に大きく左右されるようになり、画像形成装置にシームレスベルトとして搭載した場合、温度湿度環境によっては画像異常を発生させる場合がある。また、この範囲よりも金属フィラーの配合量が多すぎると積層エンドレスベルトの剛性が上がり、コート層の耐久性が損なわれたり、コート層を形成する際のコート材（架橋性液状物）塗布時の吐出均一性が損なわれたりするため好ましくないばかりか、１０Ｖ印加電圧時の表面電気抵抗率が低くなりすぎ、帯電したトナーが転写ベルト上に静電気的に付着した後、紙へ転写される間にベルト上に付着しつづけることができず、画像異常を引き起こす問題が発生する。
【００８７】
なお、コート層の金属フィラーの配合量は、上記範囲内において、前述の条件（１）〜（３）を満たすように決定されるが、後述の基材層に含まれるカーボンブラックの含有割合（重量割合：この割合を「Ｘ１」とする。）よりも、コート層に含まれる金属フィラーの含有割合（重量割合：この割合を「Ｘ２」とする。）の方が多いことが好ましく、特にＸ２はＸ１の１．２〜８倍、とりわけ１．５〜５倍であることが好ましい。Ｘ２がＸ１よりも多いことによりコート層表面において帯電したトナーの電荷が基材層へ移動して消失することを防ぐことができ、好ましい。ただし、帯電したトナーの電荷を適度に基材層へ移動させる必要がある点において、Ｘ２／Ｘ１に上記の通り、下限が存在する。
【００８８】
本発明に係るコート層は、導電性成分として、金属フィラー以外の他の導電性成分を含んでいてもよいが、導電性成分の主成分が金属フィラーであることが好ましく、好ましくは導電性成分の５０重量％以上、特に８０重量％以上が金属フィラーであることが好ましく、とりわけ、導電性成分は金属フィラーのみなることが好ましい。
【００８９】
なお、本発明に係るコート層が金属フィラー以外の導電性成分を含む場合、その含有量は、前記条件（１）〜（３）を満たすようであればよく、特に制限はない。
【００９０】
また、コート層は、その表面のクリーニング性を持続させるために、コート層表面に適度に滑性を付与し低摩擦特性を持続させるべく、付加的成分を含んでいてもよく、このような付加的成分として用いられるフィラーとしては、平均一次粒子径５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の、シリコーン微粒子、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）微粒子、アモルファスシリカ微粒子等が好ましい。この中でも平均一次粒子径５ｎｍ以上１００ｎｍ以下のアモルファスシリカ微粒子が、外観を損うことなく滑性を付与することができるため好ましい。アモルファスシリカ微粒子の中でも、その表面にアクリル基を有するものは、粒子間の結合力も強いため、トナークリーニング性の持続性に優れ好ましい。
【００９１】
このような、コート層表面に滑性を付与するためのフィラーの配合量としては、コート層中に、即ち、架橋性液状物の固形分に対して０．５〜１０重量％、特に１．０〜８．０重量％とすることが好ましい。この割合が上記下限以上であることによりクリーニングブレードに対する滑性を付与することができ、上記上限以下であることにより耐クラック性の悪化を防ぐことができる。
【００９２】
また、コート層を形成するための架橋性液状物は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂の希釈溶媒を含むことが好ましく、この希釈溶媒としては、各種有機溶媒を用いることができるが、架橋性液状物の中の金属フィラーの分散安定性の点とスプレー塗布の場合において架橋性液状物の固形分の基材層上への付着率を高めるためにも、高沸点の溶媒、具体的には、沸点１２１℃のプロピレングリコールモノメチルエーテル、沸点１３２℃のプロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶媒を主成分とすることが好ましく、溶媒の蒸発温度領域を広げることでも同様の効果があるために、これらの混合溶媒を用いることがより好ましく、更に沸点８０℃のメチルエチルケトン、沸点１１８℃のメチルイソブチルケトン、沸点１５６℃のシクロヘキサン等の異なる沸点を有する溶媒を配合しても良い。好ましい希釈溶媒は、沸点１００℃以上の溶媒を２種以上混合した溶媒である。
希釈溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノエチルエーテルとを併用する場合、その使用割合は、重量比でプロピレングリコールモノメチルエーテル：プロピレングリコールモノエチルエーテル＝１：０．５〜５、特に１：１〜３とすることが好ましい。
【００９３】
コート層形成用架橋性液状物における固形分と希釈溶媒の好ましい配合量は、固形分１重量部に対し、希釈溶媒は０．５〜５重量部であり、好ましくは固形分１重量部に対し、希釈溶媒は１〜４重量部である。
【００９４】
これらのコート層を形成するためのハードコート材としては、市販品に、適宜各種溶媒やアクリルオリゴマー及び／又はアクリルモノマーを添加しつつ金属フィラーを含む導電性成分の配合量、希釈溶媒量を調整して用いてもよい。
尚、市販品のコート材としては、例えば、ＪＳＲ社製「オプスター」、「デソライト」、ＤＩＣ社製「ディフェンサーＦＨ８００ＭＥ」、三菱レーヨン社製「レイクイーンＲＱ―５００１」、東レダウコーニング社製「ＡＹ４２−１５０」、信越シリコーン社製「Ｘ−１２−２４００」、荒川化学工業社製「ビームセット」等が挙げられる。
【００９５】
＜塗布方法＞
本発明に係るコート層は、好ましくは、上述のような架橋性液状物（ハードコート材）を基材層上に塗布して塗布膜を形成した後、加熱及び／又は活性エネルギー線照射により架橋硬化させて形成される。
【００９６】
基材層に上述の架橋性液状物（ハードコート材）を塗布する方法としては、デッピングングコーテイング法、スプレーコーティング法、リングコーティング法、ロールコーティング法や、その他ブレードコーター、ナイフコーター、ダイコーター、グラビアコーター等公知の塗布装置を用いる方法を採用することができるが、デッピングコーティング法又はスプレーコーティング法が好ましく、特に好ましいのは、スプレーコーティング法であり、その場合、架橋性液状物は、吐出量０．１ｇ／ｍｉｎ以上、１０ｇ／ｍｉｎ以下で吐出することが、表面平滑なコート層が得られるため好ましい。
【００９７】
架橋性液状物の吐出量が多過ぎる場合には、架橋性液状物が基材層に付着する際の衝撃が強くなり、薄膜コート層を形成する場合には架橋性液状物が付着していない状態所謂ピンホールが発生したり、表面凹凸が発生したりする。また、反対に架橋性液状物の吐出量が少な過ぎる場合には、架橋性液状物が基材層に届くまでに乾燥してしまい、基材層の表面で架橋性液状物がレベリングしなくなり表面にピンホールや表面凹凸が発生したりする。また、いずれの場合も、このようにピンホールや凹凸がコート層表面に形成されることにより、コート層の電気抵抗値が不安定になり、上述の条件（１）〜（３）を満たすコート層が得られにくくなる。
【００９８】
特に好ましい架橋性液状物の吐出量は、１ｇ／ｍｉｎ以上、８ｇ／ｍｉｎ以下であり、最も好ましいのは２ｇ／ｍｉｎ以上、７ｇ／ｍｉｎ以下であり、このような通常より低い吐出量であれば、コート層厚み２μｍ未満の薄膜であっても、良好な表面平滑性が得られ、気泡も少なく、均一な電気抵抗率分布を有したエンドレスベルトが得られ好ましい。
【００９９】
本発明においては、特にコート層は基材層の成形方法と異なる成形方法で形成することが好ましく、特に基材層は押出成形にて、コート層は基材層を回転させながらコート層形成用の架橋性液状物をスプレーコーテイング法にて塗布して形成すると、各層の導電性成分の配向方向が異なるものとなり、即ち基材層の押出成形では導電性成分はエンドレルベルト幅方向に配向し、コート層のスプレーコーティングではエンドレスベルト円周方向に導電性成分が配向し、得られる積層エンドレスベルトの面内の微小領域での電気抵抗の欠陥が画像上現れにくくなるため、好ましい。
【０１００】
また、架橋性液状物を塗布する際の基材の移動方法としては、２本以上のローラにて基材層を張架させ、ローラの回転で基材層を移動させ、その上に架橋性液状物をスプレーコートする方法、または円筒状の支持体の外側に基材層をかぶせ、この円筒状体を支持体を回転駆動させることにより基材層を移動させつつ、架橋性液状物をスプレーコートする方法が好ましい。
【０１０１】
＜架橋硬化＞
上述のようにして、基材層に架橋性液状物を塗布して形成した塗布膜の架橋硬化は、活性エネルギー線及び／又は加熱により行われる。
【０１０２】
なお、架橋硬化に先立ち、塗布膜の溶媒を除去する目的で乾燥を行ってもよく、この場合の加熱乾燥条件としては、５０〜１８０℃で１０秒〜１５分程度が好ましい。
【０１０３】
（紫外線）
紫外線による架橋硬化を行う場合、公知の紫外線照射装置を用いることができる。例えば、水銀ランプ法、メタルハライドランプ法によるハイキュアランプや低圧水銀ランプを使用することができ、紫外線としては、波長２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲において相対エネルギーのピークを持つものが好ましく用いられる。
また、反射板方式としては、アルミミラー方式、コールドミラー方式、メタルコールドミラー方式、コールドフィルター方式、水冷ジャケット方式、ダブルミラー方式等の公知のものが用いることができ、中でも冷却機構を備えた、コールドミラー方式、メタルコールドミラー方式、コールドフィルター方式が、紫外線を照射している際に、塗布膜及び基材が異常に加熱されることを防ぐことができるため好ましい。
紫外線照射における積算照射エネルギーとしては、１００ｍＪ／ｃｍ２以上、１５００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、特に３００〜１３００ｍＪ／ｃｍ２であれば、コート材が十分架橋されるため好ましい。
【０１０４】
（電子線）
電子線による架橋硬化を行う場合、公知の電子線照射装置を用いることができる。例えば電子線照射線量として５０ｋＧｙ以上、１５００ｋＧｙ以下で照射できる能力を備えた電子線照射装置が好ましく用いられる。
【０１０５】
（赤外線）
赤外線による架橋硬化を行う場合、公知の赤外線照射装置を用いることができる。例えば、波長０．７５μｍ〜４μｍの近赤外線照射装置、波長４μｍ〜２５μｍの遠赤外線照射装置、波長２５μｍ〜１０００μｍの超遠赤外線照射装置が好ましく用いられる。
【０１０６】
（熱線）
熱による架橋硬化を行う場合、公知のヒーター、オーブン等を用いて５０℃以上、１８０℃以下で加熱する方法を用いることができる。
尚、加熱とは、熱架橋の目的以外にも、溶媒の除去を促進させる目的、さらには、基材層の結晶性を促進させたり、非結晶部を緻密化させたりすることによる耐ローラ癖特性を向上させる目的も含まれ、本発明においては重要である。
好ましい加熱の温度と時間は、加熱温度６０℃以上、１５０℃以下であり、加熱時間は１５秒以上、３０分以下、好ましくは３０秒以上、１５分以下である。
【０１０７】
尚、紫外線、電子線、赤外線照射の際に発生する熱を利用する方が短時間で架橋を進行させ、製造工程を増やす必要がなくなるため好ましい。
【０１０８】
［基材層］
＜基材層の材料＞
本発明の積層エンドレスベルトにおいて、基材層の構成材料は、前述の条件（３）を満たし、また、後述の基材層及び積層エンドレスベルトの好適な物性や特性を満たす基材層を実現することができるものであればよく、特に制限がないが、熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーよりなる熱可塑性ポリマー成分を主成分とし、導電性成分を含むことが好ましく、更に酸化防止剤を含むことが好ましい。
【０１０９】
（熱可塑性ポリマー成分）
熱可塑性樹脂としては、熱可塑性結晶性樹脂であっても熱可塑性非晶性樹脂であってもよく、ポリプロピレン、ポリエチレン（高密度，中密度，低密度，直鎖状低密度）、プロピレンエチレンブロック又はランダム共重合体、ゴム又はラテックス成分、例えばエチレン・プロピレン共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体又はその水素添加誘導体、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリアリレート（Ｐａｒ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＥ）、ポリエーテルサルフォン(ＰＥＳ)、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、ポリオキシベンジレン(ＰＯＢ)、液晶性ポリエステル、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリビスアミドトリアゾール、ポリアミノビスマレイミド、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、アクリル、ポリフッ素化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ素化ビニル、クロロトリフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル共重合体、ポリエーテルアミド共重合体、ポリウレタン共重合体等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合物として用いてもよい。
【０１１０】
これらのうち、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアルキレンテレフタレート(ＰＡＴ）、ポリブチレンテレフタレート(ＰＢＴ）やポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート(ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）ポリアミド（ＰＡ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ素化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル共重合体が好ましく、特にＰＢＴ、ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル共重合体、ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦは結晶化速度が速いので成形条件による結晶化度の変化が少なく、結晶化度が安定しているので特に好ましい。
【０１１１】
熱可塑性樹脂の分子量としては、重量平均分子量１０，０００〜１００，０００など一般的な分子量の樹脂を用いることができるが、引張破断伸びなどの機械物性の高い要求がある場合には、高分子量のものが好ましい。具体的には２０，０００以上が好ましく、２５，０００以上であれば更に好ましく、３０，０００以上であれば特に好ましい。
【０１１２】
一方、本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリエーテル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、塩ビ系等の熱可塑性エラストマー等が使用できる。
【０１１３】
熱可塑性エラストマーの特徴は、基材層の耐クラック性を大幅に高めることと、柔軟性を付与できる点である。
【０１１４】
熱可塑性エラストマーを熱可塑性樹脂とアロイ化する場合、熱可塑性樹脂と共通の官能基を持つなど、熱可塑性樹脂との親和性の高い熱可塑性エラストマーを用いることにより、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーのアロイ分散性が良くなり、耐クラック性の飛躍的な向上や引張弾性率の調整が可能となり、優れた表面平滑性や、カーボンブラック等の導電性成分の分散性が得られるため、好ましい。
【０１１５】
従って、熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル及び／又はポリカーボネートを用いる場合には、ポリエステル系、又はポリエーテル系の熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。また、ナイロン等のアミド系熱可塑性樹脂には、ポリアミド系の熱可塑性エラストマーを組み合わせることが好ましい。
【０１１６】
ポリエステル系エラストマーとしては、ハード成分に芳香族ポリエステル、ソフト成分に脂肪族ポリエーテルを用いたポリエステルポリエーテルブロック共重合体、ハード成分に芳香族ポリエステル、ソフト成分に脂肪族ポリエステルを用いたポリエステルポリエステルブロック共重合体を用いることができる。
【０１１７】
本発明に用いられるポリエステル系以外の熱可塑性エラストマーとしては、具体的にはポリスチレン系では、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー等があり、ポリ塩化ビニル系では、架橋（三次元）塩化ビニル−直鎖塩化ビニルポリマー等があり、オレフィン系としては、ポリエチレン−ＥＰＤＭコポリマー、ポリプロピレン−ＥＰＤＭコポリマー、ポリエチレン−ＥＰＭコポリマーポリプロピレン−ＥＰＭコポリマー等があり、ポリエステル系としては、ＰＢＴ（１，４−ブタジエンジオール−テレフタル酸縮合物）−ＰＴＭＥＧＴ（ポリテトラメチレングリコール−テレフタル酸縮合物）コポリマー等が挙げられ、ポリアミド系としては、例えばナイロンオリゴマー−ジカルボン酸−ポリエーテルオリゴマーを基本骨格としたコポリマーを挙げることができ、前記ナイロンオリゴマーとしては例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２等があり、ポリエーテルオリゴマーとしては、例えばポリエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を用いることができる。ウレタン系としては例えばポリウレタン−ポリカーボネートポリオールコポリマー、ポリウレタン−ポリエーテルポリオールコポリマー、ポリウレタン−ポリカプロラクトンポリエステルコポリマー、ポリウレタン−アジベートポリエステルコポリマー等が挙げられる。
【０１１８】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合物として用いてもよい。
【０１１９】
特に、熱可塑性ポリマー成分として、側鎖にエステル結合を有する樹脂、ポリアミド、熱可塑性エラストマーを用いた場合は、形成される基材層が耐クラック性に優れる上に、ポリマーに極性基があることにより、コート層との密着性に優れるため好ましい。
また、ポリフッ素化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリプロピレンを用いた場合は、基材層とコート層との密着性は若干劣るが、基材層が適度なヤング率を有しつつかつ耐クラック性に優れるため好ましい。
【０１２０】
（熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーの重量比）
熱可塑性ポリマー成分としては、熱可塑性樹脂の１種又は２種以上を用いても良く、熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上を用いても良く、これらを混合して用いても良いが、本発明のエンドレスベルトの基材層の成形材料に用いる熱可塑性ポリマー成分の中で、最も好ましいのは、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとのアロイ材料である。
【０１２１】
このアロイ材料において、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとの重量比に特に制限はない。ただし、一般に熱可塑性樹脂の中で結晶性樹脂は耐薬品性、耐屈曲性に優れ、非晶性樹脂は成形寸法安定性に優れるので、使用目的に応じ、熱可塑性樹脂のアロイ比率（結晶性樹脂と非晶性樹脂の割合）と熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとの比率を設定することが好ましく、なかでも、熱可塑性樹脂／熱可塑性エラストマーの重量比が９９／１〜３０／７０の範囲であることが好ましく、９５／５〜５０／５０の範囲であることが更に好ましく、９０／１０〜５５／４５の範囲であることが特に好ましい。
特に、熱可塑性樹脂の結晶成分は、後述のコート層形成のためのコート材に含まれる溶媒に対して耐性を有するため、結晶性の熱可塑性樹脂を主成分とした材料が好ましい。
【０１２２】
（熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーの粘度差）
熱可塑性ポリマー成分として熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとを用いる場合、両材料の粘度差が大きすぎると、製造条件を調整しても良好な分散が得られず、均一分散に至ることができなくなることがあるので、粘度差は小さい方が好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーを同一条件でＭＦＲ測定したときの比が１／２０〜２０／１程度の範囲に収まることが好ましく、１／１０〜１０／１の範囲となれば更に好ましい。
【０１２３】
なお、ＭＦＲの測定方法としてはＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、測定温度条件は熱可塑性樹脂組成物の加工温度に近い条件を選択することが好ましい。例えば、ＰＢＴとポリエステル系エラストマーを選択した場合、加工温度となる２４０℃を測定温度として設定し、両材料の粘度差を比較することが好ましい。また、荷重としては例えば２．１６ｋｇを選択することで好適に測定できる。
【０１２４】
（熱可塑性ポリマー成分の融点）
本発明において、基材層を構成する熱可塑性ポリマー成分は、以下のＤＳＣ測定による融点が１３０℃以上、２６０℃以下のものを用いることが好ましい。
ＤＳＣ（示差走査熱量）測定：セイコー電子工業（株）製ＳＳＣ−５２００（商品名）を使用し、試料を昇温速度２０℃／ｍｉｎにて４００℃まで昇温させ、融解ピーク温度をＤＳＣ測定による融点とする。
【０１２５】
熱可塑性ポリマー成分の融点が低すぎると、得られる基材層の耐熱性が悪くなり、ローラの癖跡がつきやすくなるばかりか、クリープ性が悪くなるため好ましくない。逆に、熱可塑性ポリマー成分の融点が高すぎると、加熱混練時、加熱押し出し時の成形温度が高すぎ、添加成分の揮発で、得られる基材層の表面外観が荒れる場合がある。熱可塑性ポリマー成分のより好ましい融点は１８０℃以上、２５０℃以下、更に好ましくは２００℃以上２４０℃以下である。
【０１２６】
＜導電性成分＞
基材層には、導電性フィラー或いは帯電防止剤、イオン導電性物質等の導電性を発現する物質の必要量を配合することにより、所望の導電性を得ることができる。
【０１２７】
基材層に含まれる導電性成分としては、用途に要求される性能を満たすものであれば特に制限はなく、各種のものを用いることができ、具体的には、導電性フィラーとして、カーボンブラックやカーボンファイバー、グラファイトなどのカーボン系フィラー、金属系導電性フィラー、金属酸化物系導電性フィラーなどの金属フィラーが用いられ、導電性フィラーの他には、ポリエーテルエステルアミドといった高分子ポリマータイプの帯電防止剤や、イオン導電性物質、例えば四級アンモニウム塩等であっても良く、これらを併用して使用しても良い。
【０１２８】
本発明における積層エンドレスベルトの基材層に用いられる導電性成分の選択は、得られる基材層の機械特性、電気特性、寸法特性、化学特性を考慮しつつ、温度や湿度による環境依存性、コストも考慮する必要があるが、少なくとも前述の条件（３）を満たすことが必要であり、この点から、導電性成分としては、カーボンブラックの粉体品、もしくは粒状品を主成分とした導電性物質あるいは、高分子ポリマータイプの帯電防止剤であることが好ましい。
勿論、カーボンブラックを主成分とし、帯電防止剤等の非導電性フィラー系のものを副成分としたものであっても良いし、導電性金属フィラーとの複合であってもかまわない。
【０１２９】
基材層の導電性成分としては、特にコート層との密着性を高めるために微小な凹凸を基材層表面に形成することができ、かつ表面エネルギーを高いものであることが好ましいことから、カーボンブラックを主成分とすること、特に導電性成分のうちの５０重量％以上がカーボンブラックであること、とりわけ導電性成分としてはカーボンブラックのみを用いることが好ましい。
【０１３０】
導電性成分の配合量は用いる導電性成分の種類によっても異なり、例えばカーボンブラックであれば熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対して０．１〜３０重量部とすることが好ましい。この範囲よりも少ないと導電性が発現されなかったり、カーボンブラックの分散状態が粗くなり電気抵抗率がばらつきやすくなり、また、接触抵抗が大きく環境に左右されるようになり、画像形成装置にエンドレスベルトとして搭載した場合、環境によっては画像異常を発生させる場合がある。また、この範囲よりも多すぎると基材層の剛性が大きくなりすぎ、耐久性が損なわれたり、成形性が損なわれたりするため好ましくない。
なお、前述の如く、基材層に配合されるカーボンブラック量は、そのポリマー成分に対する配合量が、コート層に配合される金属フィラーのポリマー成分に対する配合量よりも少ないことが好ましい。
【０１３１】
本発明では、カーボンブラックとしては、以下の理由から、特にＤＢＰ吸油量５０〜３００ｃｍ３／１００ｇ、比表面積３５〜５００ｍ２／ｇ、揮発分０〜２０％、平均一次粒径２０〜５０ｎｍを満たすカーボンブラックを用いることが好ましい。
【０１３２】
（カーボンブラックのＤＢＰ吸油量について）
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が大きいほど、カーボンは数珠状に連なった連鎖（カーボンストラクチャクチャー）を形成しやすく、カーボン凝集体が発生しにくい利点と、少ない添加量で導電性を発現しやすいため低コストな利点があるが、反面、材料配合から成形加工の過程においてカーボンブラックを配合した樹脂に加えられる様々な剪断力によりカーボン連鎖が壊れて電気抵抗率がばらつきやすく、安定しないといった問題点がある。
反対にカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が少なすぎると、カーボン連鎖を形成しにくいため、導電性を発現させるための必要添加量が多くなりすぎ、材料の耐屈曲性を損なう問題点がある。
従って、好ましいカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、５０〜３００ｃｍ３／１００ｇである。
【０１３３】
（カーボンブラックの粒子径及び比表面積について）
カーボンブラックの比表面積が大きいほど、少ない添加量で導電性が発現するため、機械的強度（耐クラック性）の点で有利となる反面、カーボン添加量により導電性が急激に変化する傾向にあるため、半導電領域にコントロールするためには±０．０５％以内の配合精度が必要であり、エンドレスベルトの抵抗ばらつきを±１オーダー以内で均一にすることが難しい。また、比表面積が大きいカーボンブラックは一般に粒径が小さいため、樹脂中に分散させる場合にカーボンブラック粒子がだまになりやすく、その結果、カーボン凝集体が成形品に混在し、カーボン凝集体の箇所に電気が集中し部分的な絶縁破壊を発生させやすい。また、カーボンブラックの比表面積が小さすぎる（カーボン粒子が大きすぎる）と、カーボン凝集体を形成しにくいため成形品の外観は平滑な反面、カーボン粒子間の接触により導電性発現が左右されやすく電気抵抗率がばらつきやすいので、最適化したカーボン粒子径を選択することが重要である。
このような点から、好ましいカーボンブラックの平均一次粒径は２０〜５０ｎｍであり、比表面積は３５〜５００ｍ２／ｇである。
【０１３４】
（カーボンブラックの揮発分について）
カーボンブラックの揮発分が多いほど、その表面特性により分散性は良好になる反面、加熱混練中にガスを発生させるため、成形上不利である。逆に、カーボンブラックの揮発分が少ないほど、加熱混練中のガスが発生しにくいため成形性は良好である反面、分散性は悪化する傾向にある。従って、好ましいカーボンブラックの揮発分量は、０〜２０％である。
【０１３５】
カーボンブラックは、上記ＤＢＰ吸油量、比表面積、揮発分、平均一次粒径を満たすものであれば、その種類には特に制限はなく、また、使用するカーボンブラックは１種類であっても２種類以上であっても良い。
【０１３６】
例えば、カーボンブラックの種類としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラックなどが好適に使用でき、この中でもカリウム、カルシウム、ナトリウムなどの灰分とよばれる不純物が少なく外観不良を発生しにくいアセチレンブラックが特に好適に使用できる。また、樹脂を被覆したカーボンブラックや、加熱処理したカーボンブラックや黒鉛化処理したカーボンブラック等の公知の後処理工程を施したカーボンブラックを、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【０１３７】
更に、分散性を向上させる目的、ガス発生を抑制させる目的でシラン系、アルミネート系、チタネート系、及びジルコネート系等のカップリング剤で処理したカーボンブラックを用いても良い。
【０１３８】
カーボンブラック系以外の導電性成分の中では、導電フィラー、例えば、銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、鉄などの粉末やアルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム等の所謂導電性金属酸化物フィラーの粒状、繊維状、フレーク状のものが好適に用いられる。
【０１３９】
これらの導電性フィラーの中でも、アルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム所謂導電性金属酸化物フィラーで粒状のものが好ましく、平均粒子径として５μｍ以下のものが、形成される基材層の表面平滑性が維持できるため好ましい。
【０１４０】
また、非フィラー系の導電性成分としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性の帯電防止剤が用いられ、耐熱性の観点より、アニオン系、非イオン系、両性、カチオン系の順で好ましい。
【０１４１】
高分子型の帯電防止剤としては、非イオン系としては、ポリエーテルエステルアミド型、エチレンオキシド−エピクロルヒドリン型、ポリエーテルエステル型が用いられ、アニオン型としては、ポリスチレンスルホン酸型、カチオン系としては、第四級アンモニウム塩基含有アクリレート重合体型などが好ましく、この中でもポリエーテルエステルアミド型、ポリエーテルエステル型が、耐熱性に優れ、また、熱可塑性ポリマー成分の分解を低減できるため好ましい。
【０１４２】
＜付加的配合材；任意成分＞
本発明の積層エンドレスベルトの基材層には、各種目的に応じて任意の配合成分を配合することができる。
【０１４３】
具体的には、イルガホス１６８，イルガノックス１０１０，リン系酸化防止剤などの酸化防止剤、熱安定剤、各種可塑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、ワックス等の各種添加剤を添加することができる。
【０１４４】
特に付加的成分としてＳｉ化合物を基材層に配合すると耐久性が飛躍的に向上するため好ましい。特に、コート層の架橋硬化のために活性エネルギー線を照射する場合には、基材層も少なからずとも活性エネルギー線の影響を受けるため、耐クラック性を維持するためにも、Ｓｉ化合物を材料中に配合すると好ましい。
好ましいＳｉ化合物としては、シリコーンゴム、シリコーンレジン（シリコーン微粒子）、シリコーンオイル、シラン化合物が挙げられるが、特に好ましいのはシリコーンオイルまたはシラン化合物（例えばシランカップリング剤）である。
【０１４５】
また、Ｓｉ化合物の配合手法としては、熱可塑性ポリマー成分とブレンドし、混練機のホッパー投入口から一度にあるいは別々に供給して加熱混練したり、Ｓｉ化合物のみを熱可塑性ポリマー成分やカーボンブラック等とは別に混練機中に送り込む別フィード方式等が挙げられるが、これに制限されることは無い。
また、カーボンブラックに予めＳｉ化合物を加熱添着させ、Ｓｉ化合物をカーボンブラック表面に被覆した上で熱可塑性ポリマー成分と混練機を用いて加熱混合することにより、カーボンブラックとＳｉ化合物と熱可塑性ポリマー成分との相互作用をより効果的に引き出すことが可能となる。
この場合、Ｓｉ化合物としては、シリコーンオイルまたはシラン化合物（例えばシランカップリング剤）を用いることが好ましく、その使用量はカーボンブラックに対して０．１〜１０重量％程度とすることが好ましい。
【０１４６】
更に、基材層の構成材料には、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、第２，第３成分として各種熱可塑性樹脂、各種エラストマー、熱硬化性樹脂、フィラー等の配合材を配合することができる。
【０１４７】
＜加熱混練方法＞
基材層の成形に先立って前述の熱可塑性ポリマー成分と導電性成分等を加熱混練する手段には特に制限はなく、公知の技術を用いることができる。例えば、熱可塑性ポリマー成分（熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマー）、導電性成分、及び必要に応じて配合されるその他の添加成分を加熱混練して樹脂組成物とするのであれば、一軸押出機、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどを用いることができる。
【０１４８】
特に、熱可塑性ポリマー成分、導電性成分、及び必要に応じて配合されるその他の添加成分を例えば二軸混練押出機により混合し、ペレット化した後にエンドレスベルト状となるように成形する手法が好ましく用いられる。
【０１４９】
＜成形方法＞
本発明において、基材層の成形方法については特に限定されるものではなく、連続溶融押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、或いはインフレーション成形法、遠心成形法、ゴム押出成形法等の公知の方法を採用して得ることができるが、特に好ましい方法は、連続溶融押出成形法である。特に、環状ダイより押し出した溶融チューブを、冷却又は冷却固化しつつ引き取る押出成形法が好ましく、特にチューブの内径を高精度で制御可能な下方押出方式の内部冷却マンドレル方式或いはバキュームサイジング方式が好ましい。特に、内部冷却マンドレル方式がシームレスベルト状の基材層を容易に得ることができるため画像形成装置用ベルトの成形法としては最も好ましい。この場合、環状ダイとしては、その円周方向に複数の温度調節機構が設けられているものが好ましい。また、溶融チューブの冷却は、３０〜１５０℃の範囲に温度調節した金型を、その内側又は外側に接触させて行うことが好ましく、このようにして、溶融チューブを円筒形状を保持したまま引き取ることが好ましい。
【０１５０】
また、インフレーション成形法により一旦折り目有りのフィルムを作製した後、後加工にて折り目を見かけ状無くした状態でエンドレスベルト状の基材層としてもよく、帯状のシートを一旦加工した後、つないでシーム有りの基材層としても良い。
【０１５１】
基材層の成形方法として、押出成形法は、コストの点で有利ではあるが、一般に電気抵抗値の印加電圧依存性の良好な基材層を作製しにくい。しかしながら、用いる熱可塑性ポリマー成分や導電性成分の種類の選定、或いは以下のような成形条件の設定により、電気抵抗値の印加電圧依存性を小さくすることができるため好ましい。
【０１５２】
特に、（ａ）押出成形時の溶融チューブを冷却した後にエンドレスチューブを連続的に引き取る際の引き取り速度を１．０ｍ／ｍｉｎ以上の高速で引き取り、これにより、厚み方向の全域に導電性成分を高配向させるか、又は、（ｂ）基材層の厚みをダイス金型のリップクリアランスに対し０．１２以下となるようにして、導電性成分を分散させた成形材料を極端に低配向で押し出すか、又は（ｃ）基材層を１２０μｍ以下の薄膜にすることにより表層と中央の配向差を少なくさせた基材層であれば、電気抵抗値の印加電圧依存性の小さい基材層を容易かつ安価に製造することができ、かつ成形された基材層の表面に導電性成分が析出することにより基材層表面が僅かに荒れて、コート層の接着性が上がる利点もあり好ましい。
【０１５３】
これらの（ａ），（ｂ），（ｃ）の成形条件は、その１つを満たしていれば良いが、好ましくは２つ又は３つを組み合わせて採用することにより、より一層、表面電気抵抗率の印加電圧依存性の小さい基材層が得られるため好ましい。
【０１５４】
特に、（ｃ）の成形条件において、基材層の好ましい厚みは１００μｍ以下であり、９０μｍ以下であれば更に好ましい。基材層の厚みの下限は６０μｍであり、これ以上薄い場合には、基材層の強度不足となるため好ましくない。
【０１５５】
また、（ｂ）の成形条件において、より好ましい基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比率は０．１０以下である。この比率の下限は０．０３であり、これより小さいと、押出成形時に基材層に適度な剪断力が加わらず、表面荒れが大きくなりすぎて、この上にコート層を施しても、得られる積層エンドレスベルトの表面平滑性が劣るものとなり好ましくない。
【０１５６】
また、（ａ）の成形条件において、押出成形時の溶融チューブの好ましい引き取り速度は、１．２ｍ／ｍｉｎ以上であり、上限は４ｍ／ｍｉｎ以下である。この上限を超えると、押出成形時に成形材料に加わる剪断応力が大きくなりすぎる結果、表面電気抵抗率が高くなりすぎる問題がある。
【０１５７】
＜熱処理＞
上述のようにして成形された基材層は、コート層の形成に先立ち熱処理を行ってもよく、これにより、より物性の向上した基材層とすることが可能となり、特に、耐屈曲性、引張弾性率や耐ローラー癖性の改善が見られる。
【０１５８】
この場合、熱処理条件は用いる熱可塑性ポリマー成分にもよるが、通常５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃の温度で１５分〜５時間であり、好ましくは１時間〜３時間程度である。
【０１５９】
基材層の熱処理は、エンドレスベルト状の基材層を２本以上のローラに張架させて駆動させながら熱をかけて行っても良いし、円筒状の型に基材層を装着して行っても良い。更には、基材層を円筒状のそのままの状態で熱処理を施しても良い。
【０１６０】
［積層エンドレスベルトの物性及び特性］
以下に、本発明の積層エンドレスベルトの好適な物性及び特性を挙げる。
【０１６１】
＜厚み＞
（コート層厚み）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の厚みは、０．２μｍ以上、２．０μｍ未満である。コート層の厚みがこの範囲であれば、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、基材層の電気抵抗率が支配的となり、基材層の電気抵抗率の制御にあっては、既に技術的に確立されているため、コート層を付与した積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は基材層で決められるため表面電気抵抗値の制御がしやすくなり好ましい。
【０１６２】
コート層の厚みが０．２μｍより薄いと、僅かな傷によりコート層が剥がれ、基材層が表面に出てくることがあり、画像欠陥となり好ましくない。また、通電による絶縁破壊が発生する可能性もあり好ましくない。さらには、印加電圧による表面電気抵抗率の変化が大きく、紙の種類やトナーの帯電量の変化、転写ローラ、帯電ローラ等の画像形成装置における積層エンドレスベルト周辺部品の温度、湿度による電気抵抗値の変化に対し、積層エンドレスベルト上のトナーへの電界強度不足或いは過剰へ変動しやすくなり、画像異常を発生させることとなり好ましくない。
【０１６３】
コート層の厚みが２μｍ以上であると、ローラ張架時の積層エンドレスベルトの変形による歪が積層エンドレスベルト最外層であるコート層で最も大きくなるため、コート層表面よりクラックが発生しやすくなるといった問題が発生すると共に、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、コート層の表面電気抵抗率の方が支配的となるため積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率を制御することが難しくなり好ましくない。
【０１６４】
コート層の厚みは、好ましくは、０．３μｍより大きく１．８μｍ未満であり、更に０．４μｍより大きく１．５μｍ未満であるのが、耐クラック性の観点と積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率制御の観点より好ましく、また積層エンドレスベルトの印加電圧依存性も小さくでき好ましい。
【０１６５】
（基材層厚み）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の厚みは、その基材層の弾性率（ここで、弾性率とは後述の「引張弾性率」である。）にも関係してくるが、弾性率が２０００ＭＰａ以上であれば６０μｍ以上、１６０μｍ以下が好ましく、弾性率が２０００ＭＰａより低ければ、８０μｍ以上、１８０μｍ以下が好ましい。特に注意すべき点としては、厚みが厚すぎると厚み偏差が大きくなるため、ベルトの周速が変わり、画像ズレが起こる可能性があるという点と、厚みが厚い場合、基材層における表層と中央部（厚み方向の中央部分）の配向差が大きくなりすぎ、導電性フィラー等の分散の差が大きく、電気抵抗値の差が大きくなるため好ましくない。基材層の好ましい厚みは８０〜１４０μｍであり、とりわけ９０〜１２５μｍ以下であることが好ましい。
ただし、前述の押出成形条件（ｃ）として、基材層の厚みは１２０μｍ以下、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
【０１６６】
（コート層と基材層の厚み比）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の厚みと基材層の厚みの差（比率）は、コート層の厚み／基材層の厚みで１／７５０以上、１／１００以下であることが好ましい。本発明においてコート層は基本的には基材層より硬いため、コート層を薄く、基材層を厚くすることが好ましいが、コート層の耐摩耗性を重視しつつ、コート層の表面電気抵抗率と基材層の表面電気抵抗率が適度に干渉する厚み比として、１／７５０以上、１／１００以下が好ましい。
この比率より基材層が厚すぎると基材層の電気抵抗値のコート層への影響が大きく、電気抵抗値の調整が難しくなる。反対にコート層が厚すぎると、コート層の電気抵抗値が積層エンドレスベルトの電気抵抗値として支配的になるため、電気抵抗値が調整しにくくなる。より好ましい厚み比は１／５００以上、１／７０以下であり、特に好ましくは１／３００以上、１／５０以下である。
【０１６７】
＜摩擦係数＞
（コート層の摩擦係数）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の摩擦係数（この値は、積層エンドレスベルトの摩擦係数となる。）は０．０５以上、０．４以下が好ましい。コート層の摩擦係数が０．４より大きいと、クリーニングブレードによるクリーニング効果が悪化し、ブレードとベルト間でステックスリップが発生し、トナー、インクのすり抜けが発生するため好ましくない。コート層の摩擦係数が０．０５より小さい場合は、感光体上のトナー像を積層エンドレスベルトへ転写させる際にスリップを発生させ、トナー画像の乱れが発生するため好ましくない。コート層の摩擦係数は、より好ましくは０．１〜０．３５である。
【０１６８】
（基材層の摩擦係数）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の摩擦係数は、大きいほうが好ましい。特に、ローラで張架して駆動した場合、エンドレスベルトがローラとの間でスリップする場合があるため、とりわけ基材層内側にあっては摩擦係数が０．２以上であると好ましく、特に好ましくは０．３以上である。基材層の摩擦係数の上限は通常０．６以下である。
【０１６９】
なお、摩擦係数は、後述の実施例の項に示される方法で測定される。
【０１７０】
＜引張弾性率＞
（基材層の引張弾性率）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の引張弾性率は、３００ＭＰａ以上、４５００ＭＰa以下であることが好ましい。基材層の引張弾性率が低いと、コート層との弾性率との差が大きくなりすぎるため、積層エンドレスベルトのローラ張架時の伸縮により基材層とコート層との界面での剥離が発生しやすくなるため好ましくない。また、例えば中間転写ベルトとして画像形成装置に用いる場合に、張力により少し伸びが発生してしまい、色ズレなどの不具合を発生することがある。逆に、引張弾性率が高すぎる場合は、積層エンドレスベルトを駆動する際にモータ負荷がかかるため、厚み設定を薄くする必要が生じ、一旦ローラとベルト間にゴミが入り込んだり、感光体との摩擦による傷等が入るとクラックが入り易く、信頼性に問題があるため好ましくない。また、一次転写におけるトナーの転写効率を向上させるためには、ベルトが伸びない程度の引張弾性率が必要であり、かつエンドレスベルトが硬くならない程度の引張弾性率が必要である。基材層のより好ましい引張弾性率の範囲は８００ＭＰａ以上、３５００ＭＰａ以下、特に１０００ＭＰａ以上、３０００ＭＰａ以下である。
【０１７１】
（積層エンドレスベルトの引張弾性率）
上記と同様な理由から、積層エンドレスベルトの引張弾性率は好ましくは８００ＭＰａ以上、５０００ＭＰａ以下、より好ましくは１０００〜３５００ＭＰａ、特に好ましくは１３００〜３２００ＭＰａである。
【０１７２】
＜表面粗さ（Ｒａ）＞
（基材層の表面粗さ（Ｒａ））
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の表面粗さ（Ｒａ）は０．０２μｍ以上、０．５μｍ以下であることが好ましい。基材層の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２μｍ未満であると、コート層との積層の際に積層界面の面積が少なくなるため接着力に問題が発生する場合があるため好ましくない。ただし、その場合は、プライマー処理、プラズマ処理等で接着力を高める公知の手段を採用して対応することもできる。
また、基材層の表面粗さ（Ｒａ）が０．５μｍを超えるとコート層を形成して得られる積層エンドレスベルトに基材層の表面粗さの影響がでるため好ましくない。特に好ましい基層の表面粗さ（Ｒａ）は０．０２μｍ以上、０．１５μｍ以下、特に０．０３μｍ以上、０．１２μｍ以下であることが好ましい。
【０１７３】
（積層エンドレスベルトの表面粗さ（Ｒａ））
基材層にコート層を形成した後の本発明の積層エンドレスベルトの表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２μｍ以上、０．３μｍ以下が好ましい。特に、コート材に防汚成分を含まなければ、表面粗さ（Ｒａ）は０．０２μｍ以上、０．１μｍ以下が好ましく、防汚成分を含んでいる場合は表面の凹凸が大きくても、低摩擦係数であるが故にブレードクリーニングしやすくなるため、許容範囲が広くなる。積層エンドレスベルトの表面粗さ（Ｒａ）は特に好ましくは０．０２μｍ以上、０．０８μｍ以下である。
【０１７４】
＜水との接触角＞
（基材層の水との接触角）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の水との接触角は小さい方が好ましく、９５°以下であることがコート層の接着力が高くなる点で好ましい。基材層の水との接触角は特に８０°以下、とりわけ７５°以下であることが好ましい。
【０１７５】
（コート層の水との接触角）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の水との接触角（コート層の水との接触角とは、積層エンドレスベルトの水との接触角である。）は基材層よりも大きい方が好ましく、８０°以上であればトナー非固着性向上の点で好ましく、特に９０°以上であれば、クリーニング性、トナー固着性何れも問題がなくなるため好ましい。
尚、コート層の水との接触角の上限は１２０°以下であり、これより大きすぎると、感光体との摩擦が小さくなりすぎ、トナーの一次転写効率が悪くなり好ましくない。コート層の水との接触角は９０°以上、１０５°以下であることが最も好ましい。
尚、コート層の表面粗さ（Ｒａ）が小さく、表面が平滑であれば、水との接触角が比較的大きくても、トナークリーニング性、トナー転写性は良好であり、言い換えると表面粗さが粗い場合には、水との接触角を小さくするとクリーニングしやすくなる。
【０１７６】
＜耐屈曲性（耐折回数）＞
本発明の積層エンドレスベルトを例えば中間転写ベルトとして画像形成装置に用いる場合には、耐屈曲性が悪いとクラックが発生して画像が得られなくなるので耐屈曲性の良好な積層エンドレスベルトが好ましい。
【０１７７】
耐屈曲性の程度は、ＪＩＳ Ｐ−８１１５の耐折回数の測定方法に従うことで定量的に評価でき、耐折回数の大きいエンドレスベルトほどクラックが入りにくく、耐屈曲性に優れていると判断することができる。
具体的な数値としては、５０００回を超えていれば装置寿命の間、エンドレスベルトとして優れた機能を発揮して使用することができるが、実用的には８０００回以上が好ましく、１００００回以上であれば更に好ましい。
【０１７８】
本発明によれば、基材層への熱可塑性エラストマーの添加量やアロイ化によっては、積層エンドレスベルトとして５万回以上、更には１０万以上の耐折回数が得られるので、エンドレスベルトの端部からのクラックを防止するために通常用いられるクラック防止用補強テープ等の二次加工を施さなくても、十分な耐クラック性を得られることができ、好ましい。
【０１７９】
なお、上記積層エンドレスベルトの耐屈曲性を得る上で、積層エンドレスベルトの基材層の耐屈曲性としては、上記耐折回数として８０００回以上、特に１００００回以上であることが好ましい。
【０１８０】
［画像形成装置用積層エンドレスベルトの用途］
本発明の画像形成装置用積層エンドレスベルトの用途に特に制限はないが、寸法精度、耐屈曲性、引張弾性率など要求物性の厳しいＯＡ機器分野、特に機能部材に好適に用いることができる。この積層エンドレスベルトをシームレスベルト形状とした場合、割れ、伸びなど不具合が少ないので好適である。
【０１８１】
本発明の画像形成装置用積層エンドレスベルトは、電子写真式複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ機等の画像形成装置の、特に中間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写定着ベルト、定着ベルト、感光体ベルト、現像スリープ、とりわけ中間転写ベルト、搬送転写ベルト、感光体ベルトなどとして好適に用いることができる。
【０１８２】
本発明の積層エンドレスベルトはそのままベルトとして使用しても良いし、ドラム或いはロール等に巻き付けて使用しても良い。
【０１８３】
また、端面補強等の目的のために、この積層エンドレスベルトの外側及び／又は内側に、必要に応じて側縁に沿って耐熱テープ等の補強テープを貼り合わせても良い。補強テープとしては、２軸延伸ポリエステルテープがコスト、強度の点で好ましく、そのテープ幅は４ｍｍ以上、２０ｍｍ以下が装置レイアウト上コンパクトになり好ましい。補強テープの厚みは、２０μｍ以上、２００μｍ以下がフレキシブルを維持するため低テンションでエンドレスベルトが駆動できる点と耐クラック発生防止の点で好ましい。
【０１８４】
また、積層エンドレスベルトの蛇行防止目的で、エンドレスベルトの側縁に、ウレタンゴムやシリコンゴム等のゴム製のシート（蛇行防止ガイド）を接着剤にて張り合わせても良い。この場合、用いるゴム製シートの好ましいシート幅は２〜１０ｍｍで装置のレイアウト上及び接着強度の点より３〜８ｍｍが特に好ましい。また、蛇行防止の観点より蛇行防止ゴムの厚みは０．５〜３ｍｍが好ましく、特に０．７〜２ｍｍが蛇行防止の貼り合わせの簡易さと蛇行防止効果の点より好ましい。
【０１８５】
更には、上記補強テープと組み合わせて、補強テープを積層エンドレスベルトに貼り合わせた上で蛇行防止ガイドを貼り合わせた方がベルト耐クラック発生防止効果とベルト蛇行防止効果があるため好ましい。
【実施例】
【０１８６】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
【０１８７】
［使用材料］
｛基材層の形成材料｝
基材層の形成材料は下記のものを用い、配合割合は表２，３の通りとした。
＜熱可塑性エラストマー＞
（ＰＥＥＲ）
東洋紡積(株)製 ポリエステル−ポリエステルエラストマー「ペルプレンＳ３００１」
ＭＦＲ（２４０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）：２１ｇ／１０分、
ＤＳＣ結晶融点：２１６℃
ガラス転移温度：４０℃
【０１８８】
＜熱可塑性樹脂＞
（ＰＢＴ）
三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート
「ノバデュラン５０４０ＺＳ」
重量平均分子量：４０，０００
ＭＦＲ（２４０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）：４ｇ／１０分
ＤＳＣ結晶融点：２２９℃
ガラス転移温度：４０℃
（ＥＴＦＥ）
旭硝子社製 エチレンテトラフルオロエチレン共重合体「アフロン Ｃ５５ＡＰ」
（ＰＶＤＦ）
アルケマ社製 ポリフッ素化ビニリデン「カイナー７２０」
（ＰＡ１２）
宇部興産社製 ポリアミド（ナイロン１２）「ＵＢＥＳＴＡ３０３０Ｕ」
【０１８９】
＜カーボンブラック＞
電気化学（株）製 アセチレンブラック「デンカブラック」
ＤＢＰ吸油量：１８０ｍｌ／１００ｇ
比表面積：６５ｍ２／ｇ
揮発分：０％
平均一次粒径：３９ｎｍ
ｐＨ：９
【０１９０】
＜導電性金属酸化物フィラー＞
白水化学社製 アルミドープ酸化亜鉛「２３−ＫＢ」平均粒子径１．５μｍ
【０１９１】
＜帯電防止剤＞
チバスペシャリティケミカルズ社製 ポリエーテルエステルアミド
「ＩＲＧＡＡＴＡＴ Ｐ１６」
【０１９２】
＜酸化防止剤＞
クラリアントジャパン（株）製 リン系酸化防止剤「ＰＥＰＱ」
【０１９３】
＜付加的成分＞
（シリコーンオイル）
東レダウコーニング（株）製 ジメチルシリコーンオイル「ＳＨ２００」
官能基当量：５０００以上
平均分子量：４４００
（カーボンブラックに０．３３重量％添着させ加熱処理して使用。）
（シラン化合物）
信越化学工業（株）製 パーフロロアルキルシラン「ＫＢＭ−７１０３」
（アルミドープ酸化亜鉛に０．３重量％添着させ加熱処理して使用。）
【０１９４】
｛コート層の形成材料｝
コート層を形成するための架橋性液状物（コート材）は、以下の材料を用いて以下のようにして調製した。
【０１９５】
＜コート材の調製材料＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」：固形分として多官能アクリレートモノマー２２．５重量％、リンドープ酸化スズ（平均一次粒子径１０ｎｍ）２７．５重量％、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル５０重量％が配合されているコート材
新中村化学社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」：ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量％のコート材
ＪＳＲ社製「オプスターＺ７５３５」：固形分として多官能アクリレートモノマー２５重量％、表面にアクリル基を有するアモルファスシリカ微粒子（平均一次粒子径１０ｎｍ）２５重量％、希釈溶媒としてメチルエチルケトン５重量％、メチルイソブチルケトン３５重量％、シクロヘキサノン１０重量％が配合されているコート材
信越化学社製「Ｘ１２−３４００」：フッ素変性アクリルシリコーンコート材
新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」：ジペンタエリスリトールポリアクリレート１００重量％のコート材
三菱マテリアル社製「Ｔ−１」：平均一次粒子径２０ｎｍ、粉末の体積抵抗１〜５Ω・ｃｍの酸化アンチモンドープ酸化スズ
ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」：光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」：防汚成分としてのアクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
【０１９６】
＜コート材１＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」１００重量部に、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０１９７】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー １１．０８重量％、
リンドープ酸化スズ １３．５４重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０１９８】
＜コート材２＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」７０重量部に、新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」１５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルを１５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０１９９】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ７．７６重量％
ジペンタエリスリトールポリアクリレート ７．３９重量％、
リンドープ酸化スズ ９．４８重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２００】
＜コート材３＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」９０重量部に、「オプスターＺ７５３５」１０重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０１】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー １１．２０重量％
アモルファスシリカ微粒子 １．２３重量％
リンドープ酸化スズ １２．１９重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２２．１６重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
メチルイソブチルケトン １．７２重量％
メチルエチルケトン ０．２５重量％
シクロヘキサノン ０．４９重量％
【０２０２】
＜コート材４＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」７０重量部に、新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」７．５重量部、新中村化学社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」７．５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０３】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ７．７６重量％
ジペンタエリスリトールポリアクリレート ３．６９重量％
ウレタンアクリレートオリゴマー ３．６９重量％
リンドープ酸化スズ ９．４８重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２０４】
＜コート材５＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」７０重量部に、新中村化学社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」７．５重量部、信越化学社製「Ｘ１２−３４００」７．５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０５】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ７．７６重量％
ウレタンアクリレートオリゴマー ３．６９重量％
フッ素変性アクリルシリコーン ３．６９重量％
リンドープ酸化スズ ９．４８重量％
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２０６】
＜コート材６＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」３０重量部に、新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」３５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル３５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０７】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ３．３２重量％
ジペンタエリスリトールポリアクリレート １７．２４重量％、
リンドープ酸化スズ ４．０６重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２０８】
＜コート材７＞
ＪＳＲ社製「オプスターＺ７５３５」１００重量部に、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０９】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー １２．３１重量％
アモルファスシリカ微粒子 １２．３１重量％
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
メチルイソブチルケトン １７．２４重量％
メチルエチルケトン ２．４６重量％
シクロヘキサノン ４．９２重量％
【０２１０】
＜コート材８＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」８０重量部に、三菱マテリアル社製「Ｔ−１」１０重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２１１】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ８．８６重量％、
リンドープ酸化スズ １０．８３重量％
酸化アンチモンドープ酸化スズ ４．９２重量％
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２１２】
上記コート材１〜８の固形分中の金属フィラーの含有量と光重合開始剤の含有量は表１に示す通りである。
また、上記のコート材１〜８をそれぞれＰＥＴフィルム上に厚み１μｍとなるように塗布して紫外線照射により架橋させて得られた硬化膜について後述の積層エンドレスベルトのコート層の表面電気抵抗率の測定方法と同様にして測定したＳＶ（１０Ｖ）は表１に示す通りであった。
【０２１３】
【表１】
【０２１４】
［加熱混練］
表２，３に記載の各基材層成形材料を、二軸混練押出機（ＩＫＧ（株）製「ＰＭＴ３２」）を用いてペレット化した。混練条件は、実施例１〜６及び比較例１〜３ではシリンダー温度２６０℃を基本としたが、途中溶融樹脂の温度が上昇するニーディング部のシリンダー温度を２３０℃から２５０℃に設定すること以外は２２０℃から２７０℃の範囲で調整した。
実施例７ではシリンダー温度２８０℃、実施例８ではシリンダー温度２１０℃、実施例９ではシリンダー温度２７０℃とした。
【０２１５】
［基材層の成形］
上記で得られた各基材層の成形材料のペレットを１３０℃で乾燥し、直径φ２１０ｍｍの６条スパイラル型環状ダイ付き４０ｍｍφの押出機により、環状ダイ下方に溶融チューブ状態で押し出し、押し出した溶融チューブを、環状ダイと同一軸線上に支持棒を介して装着した外径２０８ｍｍの冷却マンドレルの外表面（温度９０℃）に接しめて冷却固化させつつ、次に、溶融チューブの中に設置されている円筒形の中子と外側に設置されている４点式ベルト式引取機により、シームレスベルト状の基材層を円筒形を保持した状態で引き取りつつ、長さ３００ｍｍに輪切りにした。引き取り速度は１．２ｍ／ｍｉｎとし、表２，３示す基材層厚みで、表２，３に示す表面電気抵抗率となるよう、押出量と押出温度、冷却温度を調整しつつ、内径２０７ｍｍの基材層を得た。
【０２１６】
尚、押出条件は、実施例１〜６、比較例１〜３では、シリンダー、ダイス温度をいずれも２６０℃を基本条件とし、実施例７では３００℃とし、実施例８では２００℃とし、実施例９では２７０℃とした。
また、ダイス金型条件は、実施例１〜５、比較例１〜３では、ダイス金型リップクリアランスは２．０ｍｍとし、実施例６〜９では１．５ｍｍとした。従って、基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比は、表２，３に示す通りである。
【０２１７】
なお、表２，３に示す基材層厚さは、電気マイクロ計により、基材層周方向に３ｍｍピッチで計測した平均厚みである。
【０２１８】
［コート層の形成］
＜プラズマ処理＞
実施例７，８においてはコート層を塗布する前に、基材層の外表面に以下の条件にてプラズマ処理を実施した。
基材層の内径より１ｍｍ小さい外径を有する円筒ドラムに基材層を外装し、基材層の回転速度が１０ｍ／ｍｉｎとなるよう円筒ドラムを回転させつつ、日本プラズマトリート社製リモートタイプ常圧プラズマ処理装置により、基材層の外表面にプラズマ処理を施した。プラズマ処理に用いたノズルのノズル径は２０ｍｍであり、ノズルは一軸ロボットに装着し、ノズル先端と基材層との距離は６ｍｍで、基材層の幅方向（軸方向）に５ｍｍ／秒の移動速度で移動させた。
実施例１〜６，９及び比較例１〜３についてはプラズマ処理は行わなかった。
【０２１９】
＜コート材塗布＞
基材層を、外径２０７ｍｍの円筒型のドラムの外側に装着し、基材層の回転速度が周速３６０ｍ／ｍｉｎとなるよう、このドラムを回転させ、スプレー式コーティング装置を用いて、吐出量５．０ｇ／ｍｉｎにて表２，３に示すコート材を基材層の外表面に表２，３に示す厚みのコート層が形成されるようにスプレー塗布した。
スプレーノズルは一軸ロボットに装着し、基材層幅方向（軸方向）に２０ｍｍ／ｍｉｎの移動速度で移動させた。
【０２２０】
＜紫外線架橋硬化＞
コート材が塗布された基材層を、回転速度１０ｍ／ｍｉｎでドラムを回転させつつ、６０℃の熱風乾燥機で３分乾燥し、その後、ＧＳユアサ社製ハンディ６００ＷＵＶ装置を用い、コート材塗布膜との距離を５０ｍｍとし、積算照射エネルギーが５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を３分間照射して、コート材塗布膜を架橋硬化させることによりコート層を形成し、積層エンドレスベルトを得た。
【０２２１】
［評価］
得られた積層エンドレスベルト及びその構成層について評価を行い、結果を表２，３に示した。
【０２２２】
＜表面電気抵抗率＞
ダイヤインスツルメンツ（株）製 商品名「ハイレスタ（ＵＲ１００端子）」を使用し、印加電圧１０Ｖ，１００Ｖ，２５０Ｖ，５００Ｖ，又は１０００Ｖ、各１０秒の条件にて測定した。
ただし、１０Ｖ値の測定において、１×１０１３Ω以上の測定は、高抵抗領域の測定に適している（株）アドバンテスト社製デジタル超高抵抗微少電流計商品名「Ｒ８３４０Ａ」にＪＩＳ電極をつなぎ計測した。
基材層の表面電気抵抗率は、押出成形により得られた基材層の外表面に対して測定した。
コート層の表面電気抵抗率は、コート層を形成する前の基材層に１００μｍ厚さのＰＥＴフィルムを巻き付け、このＰＥＴフィルム上に、各コート材を、基材層上にコート層を作製する条件と同一条件で塗布、硬化させてコート層を形成し、このコート層に対して測定した。
積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、基材層にコート層を形成して得られた積層エンドレスベルトの外表面（コート層表面）に対して測定した。
【０２２３】
＜表面粗さＲａ＞
基材層及び積層エンドレスベルトについて、それぞれ約５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、その表面（外側面）を、（株）キーエンス製超深度形状測定顕微鏡「ＶＫ８５００」を用い、レンズ１００倍、ピッチ０．０１μｍ、シャッタースピードＡＵＴＯ、ゲイン８３５の測定条件にて４０μｍ×４０μｍのエリアの表面粗さＲａを４点測定し、その平均値を表面粗さの測定値とした。
【０２２４】
＜水との接触角＞
積層エンドレスベルトについて、それぞれ外表面に水を一滴たらし、エルマー製ゴニオメーター「Ｇ−１」を用いて１分後の水の接触角を測定した。
【０２２５】
＜摩擦係数＞
積層エンドレスベルトの外表面について、新東化学（株）製「ＨＥＩＤＯＮ トライホギアμＳ ＴＹＰＥ９４ｉ」を用い黄銅にハードクロムメッキした板との静摩擦係数を測定した。
【０２２６】
＜引張弾性率＞
ＩＳＯ Ｒ１１８４−１９７０に準拠し、基材層及び積層エンドレスベルトから、それぞれ幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさの試験片を切り取り、この試験片に対して引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ具間距離１００ｍｍとして測定した。
【０２２７】
＜耐屈曲性（耐折回数）＞
ＪＩＳ Ｐ−８１１５に準拠し、基材層及び積層エンドレスベルトから、それぞれ幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさの試験片を切断し、この試験片に対して、ＭＩＴ試験機にて折り曲げ速度１７５回／分、回転角度１３５°左右、引張荷重１．０ｋｇｆの条件にて、先端部の曲率半径Ｒ＝０．３８ｍｍの折り曲げ治具を用い、それぞれの破壊に至る折り曲げ回数を測定した。数値は３点の平均値を用いた。
【０２２８】
＜耐久性＞
積層エンドレスベルトをφ２０ｍｍローラー２本にテンション４ｋｇにて張架させて回転駆動させ、６万回回転させたときにエンドレスベルトにクラックが発生するかを評価し、６万回でクラックを発生することなく出力できるものを「○」、３万回以上６万回未満クラックを発生することなく出力できるものを「△」、それ以下を「×」とした。
【０２２９】
＜クリーニング性＞
リコー社製中間転写タンデム機「Ｉｐｓｉｏ ＳＰ Ｃ２２０」の転写ベルトユニットに、積層エンドレスベルトを装着し、クリーニングブレードをつけ、廃トナーをベルト表面に接触するような状態にてから回し試験を実施し、ベルト１０回転後にトナーがブレードにクリーニングされずにスジ状に残る本数を数え、３箇所以下であれば「○」とし、３箇所を超え１０箇所以下であれば「△」とし、１０箇所を超える場合は「×」とした。
【０２３０】
＜画像評価＞
リコー社製中間転写タンデム機「ＩＰＳｉＯ ＳＰ Ｃ２２０」の転写ベルトユニットに、積層エンドレスベルトを装着し、４ｃｍ×５ｃｍの黒ベタ画像をプリントした。ベタ画像の白抜け度を目視で確認し、購入時のプリンタ画像より向上していれば「○」とし、向上していなければ「×」とした。
【０２３１】
【表２】
【０２３２】
【表３】
【０２３３】
なお、実施例１〜９及び比較例１〜３において、積層エンドレスベルトの基材層に含まれるカーボンブラックの基材層に対する配合割合（表４中、「カーボンブラック配合量」と記載する。）、コート層に含まれる金属フィラーのコート層に対する配合割合（表４中、「金属フィラー配合量」と記載する。）は表４に示す通りである。
【０２３４】
【表４】
【０２３５】
［考察］
＜実施例１＞
ＰＢＴ７０重量％に熱可塑性エラストマーを３０重量％配合した熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、シリコーンオイルで表面処理したアセチレンブラックを１３．０重量部配合し、厚み１２０μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）７．１×１０10Ωに押出成形した基材層に、コート材１を用いて、厚み１μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）３．０×１０１０Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．３×１０１０Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３６】
＜実施例２＞
コート層の形成にコート材２を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は３．９×１０１０Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３７】
＜実施例３＞
コート層の形成にコート材３を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は２．１×１０１０Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、平均一次粒子径１０ｎｍのアモルファスシリカ微粒子が分散したアクリルが金属フィラーが分散されているアクリルと分離したモルフォロジーとなっているため、ブレードによるアモルファスシリカ微粒子の削れが少なく、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３８】
＜実施例４＞
コート層の形成にコート材４を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は７．７×１０９Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３９】
＜実施例５＞
コート層の形成にコート材５を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は７．６×１０９Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、フッ素変性したシリコーンコート材を配合することにより水との接触角が高いものが得られ、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４０】
＜実施例６＞
ＰＢＴ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、シリコーンオイルで表面処理したアセチレンブラックを１３.２重量部配合し、厚み１００μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）２．３×１０１０Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み０．４μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)３．０×１０１１Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は９．０×１０９Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４１】
＜実施例７＞
ＥＴＦＥ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、アセチレンブラックを１２．０重量部配合し、パーフロロアルキルシラン処理したＡｌドープ酸化亜鉛を１０．０重量部配合し、厚み１４０μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）１．０×１０１３Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み１．５μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)３．０×１０１０Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．６×１０１１Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４２】
＜実施例８＞
ＰＶＤＦ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、非カーボン系帯電防止剤としてポリエーテルエステルアミドを１５．０重量部配合し、厚み１００μｍ、ＳＲ(１０Ｖ）５．２×１０１1Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み０．５μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)３．０×１０１１Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は３．０×１０１１Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４３】
＜実施例９＞
ＰＡ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、アセチレンブラックを１８．０重量部配合し、厚み１４０μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）３.０×１０１２Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み１μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)１．０×１０１１Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．０×１０１２Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４４】
このように、実施例１〜９の積層エンドレスベルトは、何れも、本発明の条件（１）及び（２），（３）をすべて満たし、積層エンドレスベルトとして良好な電気抵抗の印加電圧非依存性を有しており、その結果、良好な画像が得られたものと考える。
【０２４５】
＜比較例１＞
コート層の形成に、金属フィラーの配合量が少なく、高抵抗のコート材６を用いて、ＳＲ（１０Ｖ）が１．０×１０１４Ωのコート層を形成したこと以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．０×１０１4Ωであり、この積層エンドレスベルトは、表面平滑性があり、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトではあったが、条件（１）及び（２），（３）を満たす構成とならず、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きく、部分的にトナーが白抜けした画像しか得られなかった。
【０２４６】
＜比較例２＞
コート層の形成に、導電性成分を含まない、高抵抗のコート材７を用いて、ＳＲ（１０Ｖ）が１．０×１０１４Ωのコート層を形成したこと以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．０×１０１4Ωであり、この積層エンドレスベルトは、表面平滑性があり、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトではあったが、条件（１）及び（２），（３）を満たす構成とならず、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きく、部分的にトナーが白抜けした画像しか得られなかった。
【０２４７】
＜比較例３＞
コート層の形成に、金属フィラーの配合量の多い、低抵抗のコート材８を用いて、厚み２μｍでＳＲ（１０Ｖ）が１．０×１０７Ωのコート層を形成したこと以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は５．９×１０８Ωであり、この積層エンドレスベルトは、表面平滑性があり、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトではあったが、条件（１）及び（２），（３）を満たす構成とならず、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きく、部分的にトナーが白抜けした画像しか得られなかった。
【０２４８】
比較例１〜３の積層エンドレスベルトは、基材層とコート層の表面電気抵抗値の差の大きい組み合わせにしたか、或いは、コート層として表面電気抵抗値の電圧依存性の大きいものを選定したか、コート層の電気抵抗値が大きい材料を選定したために、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きくなってしまい、電気抵抗値が不安定のため、画像異常が発生した。これは、紙とエンドレスベルトとの間で発生する放電に起因するものと推察される。
【符号の説明】
【０２４９】
１ 感光ドラム
２ 帯電器
３ 露光光学系
４ 現像器
５ クリーナー
６ 導電性エンドレスベルト
７，８，９ 搬送ローラ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐クラック性、耐傷性、耐ローラ癖特性に優れ、かつトナー転写性及びトナークリーニング性、トナーフィルミング防止性に優れた優れた高画質及び高耐久性の画像形成装置用積層エンドレスベルト（無端ベルト）及びその製造方法と、この画像形成装置用積層エンドレスベルトを含む画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ＯＡ機器等などの画像形成装置として、感光体、トナーを用いた電子写真方式やインクを用いた画像形成装置が考案され上市されている。これらの装置には、感光体ベルト、中間転写ベルト、紙搬送転写ベルト、転写分離ベルト、帯電チューブ、現像スリーブ、定着用ベルト等の、導電性、半導電性、又は絶縁性の各種電気抵抗に制御した、継ぎ目あり（シームありベルト）又は継ぎ目なし（シームレスベルト）のエンドレスベルトが用いられている。
【０００３】
例えば、電子写真方式に用いられる中間転写装置は、中間転写体上にトナー像を一旦形成し、次に紙等へトナーを転写させるように構成されている。この中間転写体の表層におけるトナーへの帯電、除電のためにシームレスベルトよりなるエンドレスベルトが用いられている。このエンドレスベルトは、マシーンの機種毎に異なった表面電気抵抗や厚み方向電気抵抗（以下「体積電気抵抗」という）に設定され、導電、半導電、又は絶縁性に調整されている。
【０００４】
また、紙搬送転写装置は、紙を一旦搬送転写体上に保持した上で感光体からのトナーを搬送転写体上に保持した紙上へ転写させ、更に除電により紙を搬送転写体より離すように構成されている。この搬送転写体表層においては紙への帯電、除電のためにシーム有り、無しのエンドレスベルトが用いられている。このエンドレスベルトは、上記中間転写ベルトと同様にマシーン機種毎に異なった表面電気抵抗や体積電気抵抗に設定されている。
【０００５】
図１は従来の一般的な中間転写装置の側面図である。図中、１は感光ドラム、６は導電性エンドレスベルトである。１の感光ドラムの周囲には、帯電器２、半導体レーザー等を光源とする露光光学系３、トナーが収納されている現像器４及び残留トナーを除去するためのクリーナー５よりなる電子写真プロセスユニットが配置されている。導電性エンドレスベルト６は、搬送ローラ７，８，９に掛け渡されて、矢印方向に回転する感光ドラムと同調して矢印方向に移動するようになっている。
【０００６】
次に、動作について説明する。まず矢印Ａ方向に回転する感光ドラム１の表面を帯電器２により一様に帯電する。次に、光学系３により図示しない画像読み取り装置等で得られた画像に対応する静電潜像を感光ドラム１上に形成する。静電潜像は現像器４でトナー像に現像される。このトナー像を、静電転写機１０により導電性エンドレスベルト６へ静電転写し、搬送ローラ９と押圧ローラ１２の間で記録紙１１に転写する。
【０００７】
ところで、電子写真式複写機、プリンタ等の画像形成装置に用いられる導電性エンドレスベルトの場合には、機能上２本以上のロールにより高張力で高電圧にて長時間駆動されるため、十分な機械的耐久性が要求される。
【０００８】
特に、中間転写装置等に使用される中間転写ベルトの場合は、ベルト上でトナーによる画像を形成して紙へ転写するため、駆動中にベルトが弛んだり、伸びたり、蛇行したりすると、画像ズレの原因となるため、高寸法精度（ベルト幅方向の周長差が少ないことと厚みが均一であること）、高弾性率（ベルト周方向の引張弾性率が高いこと）、高耐屈曲性（割れにくいこと）といった機械特性に優れたものが望まれている。
【０００９】
また、近年カラーレーザプリンタやカラーＬＥＤプリンタ等の電子写真式画像形成装置は、低価格なインクジェット方式の画像形成装置との競争が一層激しくなっている。そのため、電子写真式画像形成装置は、高速での印刷技術でインクジェット方式との差異化を狙い、感光体を４つ並べたタンデム型の紙搬送転写、中間転写方式により高速で印刷する画像形成装置が商品化されてきた。このため、画像形成装置用エンドレスベルトには、より一層の耐久性の向上と耐摩耗性の向上といった耐久性にも優れたものが必要となっている。
【００１０】
さらに、高画質化への要求も高まってきており、特に、広範囲な温度湿度環境において、高画質な画像が得られること、カラープリンタ用の特殊な紙だけではなく、上質紙、再生紙、裏紙、ＯＨＰフィルムといった様々な用紙においても高画質を得ることが必要となっている。
【００１１】
ところで、画像形成装置用エンドレスベルトにあっては、トナーが付着するため、トナーの進歩に合わせてエンドレスベルトへの要求特性が変化していく。
近年の高画質に対するトナーの取り組みとして、粒子径が小さく、平均粒径として４〜６μｍの小粒径で粒径ばらつきの少ない球形トナーとして重合トナーが商品化されており、また、外添材として酸化ケイ素や酸化チタン等の硬質の球形又は針状の微粒子が大量に添着してあるものが用いられるようになってきている。
【００１２】
この外添材は、時にはエンドレスベルトの表層を傷つけ、その傷跡が起点となって外添材がベルト上に堆積し、フィルム状にベルト表面を覆う所謂トナーフィルミングが発生することがある。このフィルミングが発生すると、表層の光沢性（グロス）が低下し、装置の中に組み込まれる各種トナー濃度センサーにおいて誤作動を引き起こすばかりか、表面の平滑性が損なわれ、エンドレスベルト上に転写されずに残存したトナーをゴムブレードで掻き取るクリーニング機構においては、トナー粒子が掻き取られずにベルト上に残る所謂トナークリーニング不良の問題が発生する。
【００１３】
また、最近では益々小型化しているカラープリンタ、複写機は、転写ベルトと定着熱源との配置位置が近く、このため、転写ベルトはローラーに張架された状態で定着熱源の高熱にさらされやすいため、転写ベルト表面にローラーの跡が残り、画像へ悪影響を起こしやすいことから、エンドレスベルト素材の耐熱性と硬度のバランスをとる必要がある。
【００１４】
さらに、画像形成装置に用いられるエンドレスベルトの中でも特に、中間転写装置等に使用される転写ベルトの場合は、高画質画像に対するエンドレスベルトへの要求は高く、感光体上のトナーを静電気力にて直接転写ベルト上に転写（一次転写）し、転写ベルト上でカラー画像を合成した後トナーを紙へ静電力で転写（二次転写）させるため、転写ベルトの表面方向の表面電気抵抗や厚み方向の体積電気抵抗特性といった電気抵抗特性が重要であると共に、表面物理特性、表面化学特性、耐摩耗性の何れにおいても性能向上への要求が益々高くなってきている。
【００１５】
以上のように、画像形成装置用エンドレスベルト、とりわけ転写ベルトに関しては、高画質化のためのトナー転写性とトナー非固着性の両立、トナーの外添材や紙質の変化等に対するエンドレスベルトの高耐摩耗性への要求、トナーの小粒径化に対するクリーニング性を考慮した表面平滑性への要求等々に対して、各種表層をコーティングした各種積層ベルトが提案されている。
【００１６】
例えば、特許第３６０８８０６号公報では、トナーが転写ベルト上に付着堆積したフィルミング現象を防止する目的で、厚み１〜１００μｍのフッ素系ポリマーコーティング層を設けた中間転写用シームレスベルトが開示されている。
しかしながら、コーティング層の表面電気抵抗率についての記載はなく、また、基層と基層との電気抵抗の比率を適正な値にすることについての検討が全くなされておらず、導電性の基層に絶縁性の表層をコートすることで、低電圧印加時と高電圧印加時の電気抵抗において差が生じ、環境変動があった場合に画像の乱れが発生するといった問題があった。また、フッ素ポリマーは柔らかいために傷がつきやすく、耐久性にも問題があった。
【００１７】
特開２００７−１１１１７号公報、特開２００７−１１１１８号公報では、中間転写ベルトから紙が剥離する際の剥離放電によるトナー画像の数ミリレベルの転写不良（所謂白抜け）と呼ばれる現象を解決するため、平均粒子径０．５〜２５μｍの導電性粒子の凝集体をシリコーン樹脂に配合し、約１００μｍ厚みにスプレー塗布した中間転写ベルトが開示されている。
しかしながら、これらの公報においても、コート層の表面電気抵抗値について言及されておらず、表層と基材層との電気抵抗の比率を適正な値にすることについての検討が全くなされておらず、低電圧印加時と高電圧印加時の電気抵抗において差が生じ、環境変動があった場合に画像の乱れが発生するといった問題があった。また、表層が柔らかいために耐摩耗性にも問題があり、さらにシリコーン樹脂と基材層との接着性も悪く、公報中に記載されるように、表層との剥離を防止するために中間層を設ける必要があり、コストが高い上に、電気抵抗値の制御が難しい問題もあった。
【００１８】
特開２００５−３３８２４６号公報には、最外層に無機物質を含むアクリル系樹脂を用いた導電性樹脂層を形成し、最内層に、加熱、光又は電子線照射した半導電性樹脂層からなる層を形成したシームレス状半導電性ベルトが開示されている。
また、特開２００７−３１６６２２号公報には、表面層として硬化（メタ）アクリル樹脂層を設けた中間転写体が記載されている。
しかしながら、これらはいずれも最外層（表面層）と最内層（基層）の表面抵抗率の比率を適正な値にすることについての検討がなされておらず、低電圧印加時と高電圧印加時の電気抵抗において差が生じ、環境変動があった場合に画像の乱れが発生するといった問題があった。
【００１９】
特開２００８−４６４６３号公報では、基材層にガラス転移温度１８０℃以下の樹脂を用い、活性光線硬化樹脂としてのアクリル系樹脂の表面層を形成した中間転写体が開示されている。しかし、電気抵抗値に関する記述はなされていない。
【００２０】
特開２００７−１８３４０１号公報では、導電性粒子を含む厚み０．５〜３μｍの樹脂硬化膜を基層に塗布形成した中間転写ベルトが開示されている。しかしながら、このものは、樹脂硬化膜の電気抵抗値を制御していないため、特に高電圧印加時において表面抵抗値の低下が大きく、画像乱れを発生させる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】特許第３６０８８０６号公報
【特許文献２】特開２００７−１１１１７号公報
【特許文献３】特開２００７−１１１１８号公報
【特許文献４】特開２００５−３３８２４６号公報
【特許文献５】特開２００７−３１６６２２号公報
【特許文献６】特開２００８−４６４６３号公報
【特許文献７】特開２００７−１８３４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
上述のように、従来、画像形成装置用積層ベルトは各種提案されているものの、何れの文献の積層ベルトも、基層（最内層）と表層（最外層）の電気抵抗値の特性を考慮せずに積層形成しているため、表層の電気抵抗率と基層の電気抵抗率の差及び厚みの差により積層ベルトの電気抵抗値が不安定になり、その結果、積層ベルトの表面電気抵抗率は、印加電圧により大きく変化するものとなり、画像異常を引き起こす原因となりうる問題があった。
【００２３】
即ち、単に従来法に従って押出成形により形成された基層に、単なるコーティングにより表層を積層形成したエンドレスベルトでは、印加電圧の大小による表面電気抵抗率変化の小さい積層ベルトを実現することはできず、この結果、表面電気抵抗率の変化で、画像異常を引き起こしているのが現状である。
その理由は以下の通りである。
【００２４】
導電性フィラーや導電性カーボンブラックを配合した熱可塑性樹脂を押出成形法にて成形した半導電性を有するエンドレスベルトは、通常、表層のスキン層と呼ばれる樹脂層の存在により、ミクロ的には極表層部分は電気抵抗値が高い。これは、粘弾性を有するポリマー樹脂材料に起因する特性であり、押出成形時の表層と中間層（ベルト厚み方向における中間の層）との剪断力差に起因し、表層部と中間層との間で発生する剪断力差のために、表層（スキン層）と中間層とで導電性フィラーや導電性カーボンブラックの分散状態が異なることによる。
【００２５】
このスキン層の存在と、表層と中間層の配向差（導電性フィラーや導電性カーボンブラックの分散状態の差）のために、従来の押出成形エンドレスベルトでは、低電圧を印加したときの電気抵抗値は高く、高電圧印加時の電気抵抗値は低いといった所謂電気抵抗値の印加電圧依存性が大きいといった問題が発生する。
【００２６】
このようなエンドレスベルト上に、表面電気抵抗率をある範囲に制御していないコーティングによる薄膜の表面層（本発明において、この表面層を「コート層」と称す。）を施すと、積層ベルトの表面電気抵抗率はコーティング層の表面電気抵抗率と基材層であるエンドレスベルトの表面電気抵抗率の合算された表面電気抵抗率となり、より一層表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きくなる。
表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きいと、低電圧では表面電気抵抗率が高いために、紙との剥離放電が発生しやすく、トナーが紙へ転写されるときにトナーが飛散し、画像しみが発生したり、ベタ画像の中央部が抜ける中抜け等のトナー転写に関わる問題が発生する。
【００２７】
また、たとえ表面電気抵抗率の印加電圧依存性の小さい基材層が得られ、かつ、このような基材層に対して、表面電気抵抗率の印加電圧依存性が小さいコート材を用いてコート層を積層にした場合であっても、基材層の抵抗値とコートの抵抗値との差が極端に大きいと、コート層面側の電気抵抗値の印加電圧依存性が大きくなり、上述の問題が発生することとなる。
【００２８】
この問題は、コート層の厚みを厚くすれば解消される傾向にあるが、表面耐傷性を向上させるためには、コート層の表面硬度を高くすることも必要であり、高い表面硬度を有するコート材を基材層の表面に厚く設けた場合、ローラにて張架されて使用されるエンドレスベルトにおいては、コート層は外側部分にあたるため、内側層より歪が大きくなり、この結果、コート層にクラックが発生しやすくなったり、基材層から剥離しやすくなったりするといった問題が発生する。そのため、コート層はできだけ薄くする必要がある。
【００２９】
コート層を薄く形成した場合は、高電圧印加時においても低電圧印加時と同様に基材層に電流が流れるようにするために、基材層の表面電気抵抗率とコート層の表面電気抵抗率との差をできるだけ小さくし、その上でできる限り基材層の方が表面電気抵抗率が高くなるよう設定することが重要となるが、従来の積層ベルトにおいては、この点の考慮はなされていない。
【００３０】
また、従来においては、基材層とコート層の構成材料の選定の適正化がなされていないため、接着不足によるクラック発生の問題があり、また、耐摩耗性と耐クラック性を両立させる積層ベルトは得られていない。即ち、耐摩耗性を重視した場合、表面硬度の高いコート材（所謂ハードコート材）を基層に塗布して架橋硬化させてハードコート層を形成することが考えられるが、この場合には、架橋硬化のための活性エネルギー線や熱の影響を基材層に与えてしまうため、基材層が脆くなり、耐クラック性に問題が生じる。
【００３１】
一方、ソフトなコート材においては、厚みを厚くできるため耐クラック性は優れるが、コート層が柔らかいが故にトナーの外添材による傷が発生しやすく、耐摩耗性が劣るものとなる。
【００３２】
このようなことから、従来において、基材層に対してコート層を形成した積層エンドレスベルトとして、表面電気抵抗率の印加電圧依存性の小さい、環境変動或いは転写ローラ、紙等の電気抵抗値変動に対し、常に安定して画像異常を発生させることなく高品質な画像を安定して得ることができるエンドレスベルトは提供されておらず、更には耐摩耗性、耐クラック性、耐ローラ癖、及び表面平滑性にも優れた積層エンドレスベルトは提供されていないのが現状である。
【００３３】
本発明は、上記課題を解決したものであり、本発明の目的は、耐クラック性、耐傷性に優れ、かつトナー転写性及びトナークリーニング性、トナーフィルミング防止性に優れた、高画質及び高耐久性の画像形成装置用積層エンドレスベルトと、この画像形成装置用積層エンドレスベルトを含む画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、コート層の表面電気抵抗率特性に着目し、コート層の表面電気抵抗率をある所定の範囲に設定した積層エンドレスベルトであれば、積層ベルトであっても表面電気抵抗率の印加電圧依存性を小さくすることができること、これにより、紙の剥離放電等による影響を受けることなく、安定的に高画質を得ることができることを見出した。
【００３５】
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とするものである。
【００３６】
［１］ 画像形成装置に用いられる、少なくとも基材層と該基材層上に形成された、厚みが０．２μｍ以上２．０μｍ未満のコート層とを備える積層エンドレスベルトであって、該コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを配合してなり、該金属フィラーの含有量が２０重量％以上、６０重量％以下であり、印加電圧１０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０Ｖ)、印加電圧１０００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０００Ｖ)としたときに、該コート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（１）及び（２）を満たし、該基材層の表面電気抵抗率とコート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（３）を満たすことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
(１) コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８Ω以上、３×１０１３Ω以下
(２) コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)＝１０以下
(３) 基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１以上、５００以下
【００３７】
［２］ ［１］において、該コート層厚み／基材層厚み比率が１／７５０以上、１／１００以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００３８】
［３］ ［１］又は［２］において、該金属フィラーの平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００３９】
［４］ ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、該金属フィラーは、リンをドープした酸化スズであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４０】
［５］ ［１］ないし［４］のいずれかにおいて、該活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂は、アクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーを架橋させた樹脂であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４１】
［６］ ［１］ないし［５］のいずれかにおいて、該基材層は、エステル結合を有する樹脂、ポリフッ素化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリアミド、及び熱可塑性エラストマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とする熱可塑性ポリマー成分と導電性成分を加熱混合してなる成形材料を押出成形して得られるシームレスベルトであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４２】
［７］ ［１］ないし［６］のいずれかにおいて、該基材層は、カーボンブラックを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層は、該金属フィラーを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層中の金属フィラーの該コート層に対する重合割合が、該基材層中のカーボンブラックの該基材層に対する重合割合より多いことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４３】
［８］ ［１］ないし［７］のいずれかにおいて、シームレス状の中間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写定着ベルト、定着ベルト、感光体ベルト、又は現像スリープであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【００４４】
［９］ ［１］ないし［８］のいずれかに記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトを製造する方法であって、前記基材層の表面に、架橋性液状物を塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を活性エネルギー線及び／又は熱により架橋硬化させて前記コート層を形成する工程を含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４５】
［１０］ ［９］において、該基材層を押出成形により形成し、該架橋性液状物を、回転する該基材層にスプレー塗布することにより該コート層を形成することを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４６】
［１１］ ［９］又は［１０］において、該基材層を、下記（ａ）〜（ｃ）のうちのいずれか１以上の条件を満たす押出成形により形成することを特徴とする画像形成装置用エンドレスベルトの製造方法。
（ａ） 押出成形時の溶融チューブの引き取り速度が１．０ｍ／ｍｉｎ以上
（ｂ） 基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比が０．１２以下
（ｃ） 基材層の平均厚みが１２０μｍ以下
【００４７】
［１２］ ［９］ないし［１１］のいずれかにおいて、該架橋性液状物をスプレー塗布により塗布し、該スプレー塗布時の架橋性液状物の吐出量が０．１ｇ／ｍｉｎ以上、１０ｇ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４８】
［１３］ ［９］ないし［１２］のいずれかにおいて、該架橋性液状物は、前記活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂の希釈溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノエチルエーテルを含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【００４９】
［１４］ ［１］ないし［８］のいずれかに記載の画像形成装置用積層エンドレスベルト、又は［９］ないし［１３］のいずれかに記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法により製造された画像形成装置用積層エンドレスベルトを含むことを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００５０】
本発明によれば、耐クラック性、耐傷性に優れ、かつトナー転写性、トナー非固着性及びトナークリーニング性がいずれも良好で、特に、耐クラック性、耐傷性、トナー転写性及びトナークリーニング性に優れ、高耐久性で高品質の画像を安定して得ることができる画像形成装置用積層エンドレスベルトと、この画像形成装置用積層エンドレスベルトを含む画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】一般的な中間転写装置の側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
なお、本発明においては、
印加電圧１０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０Ｖ)、
印加電圧１０００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ（１００Ｖ）、
と表記するが、更に、
印加電圧１００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ（１００Ｖ）、
印加電圧２５０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(２５０Ｖ)、
印加電圧５００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(５００Ｖ)、
と表記する。
また、本発明において、「主成分」とは複数の成分を配合してなる材料において、当該配合材料中で最も多く含まれている成分をさす。
【００５３】
［表面電気抵抗率］
本発明の画像形成装置用積層エンドレスベルトは、コート層の表面電気抵抗率が下記条件（１）を満たす半導電領域であり、また、コート層の表面電気抵抗率の印加電圧依存性が、下記条件（２）を満たすように小さく、かつ、下記条件（３）を満たすように、コート層の表面電気抵抗率が基材層の表面電気抵抗率より小さいことを特徴としている。
(１) コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８Ω以上、３×１０１3Ω以下
(２) コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)＝１０以下
(３) 基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１以上、５００以下
【００５４】
なお、本発明において、表面電気抵抗率や体積電気抵抗率は例えばダイヤインスツルメンツ（株）製商品名「ハイレスタＵＰ」のＵＲプローブ又はＵＲ１００プローブで計測することが好ましいが、表面電気抵抗率が１×１０１３Ω以上の場合は、（株）アドバンテスト社製デジタル超高抵抗微少電流計商品名「Ｒ８３４０Ａ」に、ＪＩＳの電極をつないで測定するなど公知の方法で測定しても良い。
【００５５】
基材層の表面電気抵抗率は、コート層を設けていない基材層のみの状態において、その表面から測定される。この場合、積層エンドレスベルトを構成する基材層が単層であれば、表面電気抵抗率はその裏面から測定しても表面（コート層形成側）から測定してもよい。また、コート層の表面電気抵抗率は、コート層単層の表面電気抵抗率として、例えば、絶縁性の基材、具体的にはポリエステルフィルムなどの基材上へ、コート層の形成材料（後述のハードコート材など）を塗布した後硬化させてコート層を形成し、その表面電気抵抗率を測定することにより求めることができる。
また、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、基材層にコート層を形成してなる積層エンドレスベルトの表面（コート層表面）に対して測定される。
【００５６】
コート層のＳＲ(１０Ｖ)が上記条件（１）の下限よりも小さい場合には、帯電されたトナーがエンドレスベルト上に転写されたときに、紙へ転写されるまでの間に電荷が消失し、トナー画像乱れが発生する。逆に、コート層のＳＲ(１０Ｖ)が上記条件（１）の上限より大きい場合には、帯電され、トナーが除電されにくくなり、エンドレスベルト上のトナーが紙へ転写させるときの剥離性問題が生じる。
コート層の好ましいＳＲ（１０Ｖ）の範囲は、エンドレスベルトの使用目的により異なるが、転写ベルトの場合、ＳＲ(１０Ｖ)＝１×１０9Ω以上、１×１０１3Ω以下であり、特に好ましい範囲はＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０９Ω以上、８×１０１２Ω以下である。
【００５７】
なお、上記条件（１）において、コート層の表面電気抵抗率を、１０Ｖの印加電圧での表面電気抵抗率で規定したが、これは、コート層の最外表面の極表層部分の導電性成分の分散性がトナー転写画質に最も影響を与えることを知見し、コート層中の導電性成分の分散性は、印加電圧として１０Ｖの微電圧を印加したときに計測される表面電気抵抗率と関係があることを知見したことによるものである。
つまり、コート層の極表面において微小放電を生じさせないような導電性成分を分散させることが、文字、細線のトナー転写抜け或いはトナー飛び散りを防止するために重要である。
【００５８】
なお、上記条件（１）は、コート層について、印加電圧１０Ｖで測定した表面電気抵抗率について規定しているが、本発明に係るコート層は、印加電圧１０Ｖ〜１０００Ｖのいずれの条件においても表面電気抵抗率が上記条件（１）を満たすこと、即ち、ＳＲ(１０Ｖ)のみならず、ＳＲ(１００Ｖ)、ＳＲ（２５０Ｖ），ＳＲ(５００Ｖ)、及びＳＲ(１０００)がいずれも３×１０８〜３×１０１３Ω、特に１×１０９〜１×１０１３Ω、とりわけ３×１０９〜８×１０１２Ωであることが好ましい。
【００５９】
また、コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)の上限を規定する上記条件（２）は、ローラ等により印加される電圧変動に対しても均一にトナー転写が行われる点で重要であるが、特に１０Ｖ印加時の表面電気抵抗率は、エンドレスベルトのごく表層の電気抵抗値を表しているため、紙の剥離放電防止する効果も把握することができ重要な特性である。
１０００Ｖの印加電圧は、通常、エンドレスベルトに少なくとも１０００Ｖ程度以上の電圧をベルト背面あるいは表面から印加されトナー転写を行うため、その表面電気抵抗率が重要であることに基くものであり、従って、コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)は、１０以下、好ましくは８以下である。
【００６０】
本発明に係るコート層は基本的に薄膜であることもあり、基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)の比が、上記条件（３）を逸脱してコート層の表面電気抵抗率が基材層より高いと、印加電圧が低い場合はコート層の表面電気抵抗率が大きく影響し、印加電圧が高くなるに従い、電流が基材層にまで流れ、基材層の表面電気抵抗率が支配的になり、その結果、印加電圧の低い場合と高い場合で表面電気抵抗率が大きく変化し、装置の印加電圧変動によるトナーへの電界強度が不足になったり、紙の剥離放電が生じたりするため、トナー像が乱れる問題が発生する。
【００６１】
また、たとえ上記条件（３）を満たし、基材層とコート層の表面電気抵抗率の差がなかったとしても、上記条件（２）のような表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないコート層でなければ、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は印加電圧が高くなるに従い、電流が基材層にまで流れ到達し、基材層の表面電気抵抗率の不安定な状態をひろってしまい、上述のようにトナー像が乱れる問題が発生する。
【００６２】
本発明において、基材層のＳＲ（１０Ｖ）／コート層のＳＲ（１０Ｖ）の好ましい値は０．０１以上、２００以下であり、特に好ましくは０．１以上、１００以下である。
【００６３】
基材層にコート層を積層した本発明の積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の特性としては、ＳＲ（１０Ｖ）／ＳＲ（１０００Ｖ）が１００以下であることが好ましく、特に好ましくは４４以下である。
【００６４】
また、本発明の積層エンドレスベルトの抵抗領域の更に好ましい範囲はその用途により異なるが、例えば感光体ベルトとして用いる場合には必要に応じて外表面の電荷を内表面に逃がせるように、印加電圧１０Ｖ〜１０００Ｖにおいて、表面電気抵抗率１×１０７〜１×１０９Ωと低い抵抗率が好ましく、中間転写ベルトとして用いる場合には帯電−転写の容易にできる表面電気抵抗率１×１０８〜１×１０１２Ωが好ましく、搬送転写ベルトとして用いる場合には帯電しやすく高電圧でも破損しにくい１×１０１０〜１×１０１３Ωと高い領域が好ましい。
【００６５】
また、積層エンドレスベルト１本中の表面電気抵抗率の分布は狭い方が好ましく、それぞれの好ましい表面電気抵抗率領域において、１本中の最大値と最小値の差が２桁以内であること（最大値が最小値の１００倍以下であること）が好ましいが、特に好ましいのは１０倍以下である。
【００６６】
なお、本発明の積層エンドレスベルトの体積電気抵抗率については、１×１０６〜１×１０１３Ω・ｃｍ（印加電圧１００Ｖ）の範囲であることが好ましいが、本発明においては、上記条件（１）及び（２）、（３）を満たすことにより、おのずから体積電気抵抗率も定まるため、この限りではない。
【００６７】
［積層構成］
本発明の積層エンドレスベルトは、少なくとも基材層と表面層としてのコート層を有するものであればよく、基材層とコート層との間に中間層があっても良いし、両層の接着性を高めるために、基材層にプライマー処理、プラズマ処理、コロナ処理等の各種表面処理（下地処理ともいう）を施したものであってもかまわない。少なくとも、各種処理を含めたコート層の表面電気抵抗率特性とコート層及び基材層の表面電気抵抗率特性が前記条件（１）〜（３）を満たすことが重要である。
【００６８】
本発明において、好ましい積層構成は、基材層にそのままコート層を設けたものが、製造工程が少なく、コストの点で好ましいが、接着性に問題があれば、プライマー層を介して基材層上にコート層を設けるか、基材層にプイラズマ処理を施した上にコート層を設けるか、あるいは、プラズマ処理した基材層にプライマー層を形成した上にコート層を設けたものが、基材層とコート層との接着力が向上し、耐クラック性の向上、コート層の剥離防止において好ましい。
【００６９】
尚、プライマー処理としては、アクリル系のプライマーが接着性の観点で好適である。また、プラズマ処理としては、リモートタイプのプラズマ処理装置が簡便で好適である。
【００７０】
［コート層］
本発明の積層エンドレスベルトにおいて、コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを配合してなり、導電性成分としての金属フィラーが配合された架橋性液状物を、基材層の表面に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を活性エネルギー線及び／又は熱により架橋硬化させて形成されることが好ましい。
ここで、活性エネルギー放射線とは、必要とする架橋反応を開始し得る化学種を発生させる働きを有する電磁波（ガンマ線、エックス線、紫外線、可視光線、赤外線、マイクロ波等）又は粒子線（電子線、α線、中性子線、各種原子線等）であり、好ましくは紫外線又は電子線が用いられる。
【００７１】
本発明に係るコート層は、特にアクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーを主成分とする架橋性液状物を架橋硬化させてなることが好ましく、この架橋性液状物は金属フィラーを主成分とする導電性成分を含むことが好ましい。
【００７２】
＜コート層の材料＞
本発明に係るコート層を形成するための架橋性液状物（活性エネルギー線及び／又は熱を付与することにより架橋硬化可能な液状物）とは、例えば、メラミン系、ウレタン系、アルキッド系、フッ素樹脂系、アクリルラジカル系、光カチオン系等の有機系のもの；無機微粒子分散アクリルラジカル系、無機微粒子分散有機高分子系、無機微粒子分散オルガノアルコキシシラン系、有機高分子分散シリカ系、アクリルシリコーン系、オルガノアルコキシシシラン系、オルガノアルコキシシラン・アルコキシジルコニウム系、含フッ素樹脂・オルガノアルコキシシラン系、ケイ酸塩・有機高分子系等の有機無機ハイブリッド系のもの；アルコキシシラン・アルコキシジルコニウム系、ケイ酸塩系等の無機系のもの；等の熱硬化タイプや、紫外線硬化タイプ、電子線硬化タイプの所謂ハードコート材に導電性成分として金属フィラーを配合してなるものであり、これらは耐摩耗性向上の点で好ましい。
【００７３】
これらのハードコート材は公知のものが挙げられるが、中でも多官能アクリレートオリゴマー、多官能アクリレートモノマーや、ポリシロキサン系、アクリルシリコーン系が好ましい。
【００７４】
尚、多官能アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
また、多官能アクリレートオリゴマーとしては、ノボラック型、ビスフェノール型エポキシ樹脂をアクリレート変性したエポキシアクリレート、ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるウレタン化合物のアクリレート変性物であるウレタンアクリレート、ポリエステル樹脂をアクリレート変性したポリエステルアクリレート等が挙げられる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
これらのアクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーには、光重合開始剤、増感剤、界面活性剤、防汚成分等の各種添加剤、更には希釈溶媒等を配合して用いることが好ましい。
【００７６】
光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等が挙げられ、アセトフェノン系光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等が挙げられる。
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等が挙げられる。
【００７７】
これらの光重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、低波長の光で硬化するタイプと長波長の光で硬化するタイプを併用し用いてもよい。
【００７８】
これらの中でもアセトフェノン系光重合開始剤が、硬化速度が速いため好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２−メチル−２−モルフォリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンが特に好ましい。
【００７９】
本発明に係るコート層には、このような光重合開始剤に由来する成分が通常より多く、０．３〜１３重量％、特に３〜７重量％含まれることが好ましい。即ち、本発明のコート層を形成する後述の架橋性液状物には、その固形分中に、光重合開始剤を０．３〜１３重量％、特に３〜７重量％含まれることが好ましい。光重合開始剤の含有量が上記下限以上であることによりハードコート材である架橋性液状物の架橋が短時間で完了し、上記上限以下であることにより架橋密度増加に伴う耐クラック性の低下が抑えられ、好ましい。
【００８０】
本発明に係るコート層は、上述のとおり半導電性である必要があり、ＳＲ（１０Ｖ）が３×１０８〜３×１０１３Ωである必要がある。このため、コート層の材料には、コート層をこのような半導電性に調整するための導電性成分を含む必要がある。
【００８１】
導電性成分としては、導電性フィラーとして、カーボンブラックやカーボンファイバー、グラファイトなどのカーボン系フィラーや金属フィラーなどが用いられ、導電性フィラーの他には、ポリエーテルエステルアミドといった高分子タイプの帯電防止剤や、イオン導電性物質、例えば四級アンモニウム塩等があり、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、本発明においては、コート層の導電性成分として金属フィラーを用いることを必須とする。
【００８２】
金属フィラーとしては、銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、鉄などの粉末や、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム等の金属酸化物フィラーや、アルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウムといった導電性金属酸化物フィラーの粒状のものが好適に用いられる。即ち、本発明において、「金属フィラー」とは、金属よりなる金属フィラーに限らず、広く金属元素を含むフィラーをさす。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８３】
この中でも、金属フィラーとしては、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン等の金属酸化物フィラーや、アルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウムといった導電性金属酸化物フィラーが好ましく、特に好ましいのは、その粉末の体積抵抗が５〜１０６Ω・ｃｍと半導電領域に近い導電性フィラーである金属酸化物フィラーや導電性金属酸化物フィラーであり、その粉末の体積抵抗が１０３〜１０６Ω・ｃｍを示すリンドープ酸化スズ（リンをドープした酸化スズ）は、コート層の表面電気抵抗率を半導電レベルに安定的に制御できるため最も好ましい。
【００８４】
コート層に用いる金属フィラーは、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下、特に５〜２５ｎｍであることが好ましい。この金属フィラーの平均一次粒子径が大き過ぎると低電圧下での表面電気抵抗率の均一性が得られにくく、金属フィラーの平均一次粒子径は小さ過ぎても金属フィラーが凝集しやすくなり、表面電気抵抗率の均一性が得られにくいことから、上記範囲内であることが好ましい。
【００８５】
なお、ここで、金属フィラーの平均一次粒子径とは、コート層の断面方向において切削した厚み１００ｎｍの超薄切片を透過型電子顕微鏡を用いて５０万倍又は１００万倍で観察し、金属フィラーの粒子径を２０個計測した平均の値である。後述の付加成分としてのフィラーの平均一次粒子径についても同様である。
【００８６】
コート層中のこのような金属フィラーの配合量としては、２０重量％以上、６０重量％以下であることが重要である。この範囲よりも金属フィラーが少ないと、導電性成分の分散状態が粗くなり、電気抵抗率がばらつきやすくなったり、１０Ｖ印加電圧時の表面電気抵抗率が高くなったり、また、電極とエンドレベルトとの接触部での電気抵抗が温度湿度環境に大きく左右されるようになり、画像形成装置にシームレスベルトとして搭載した場合、温度湿度環境によっては画像異常を発生させる場合がある。また、この範囲よりも金属フィラーの配合量が多すぎると積層エンドレスベルトの剛性が上がり、コート層の耐久性が損なわれたり、コート層を形成する際のコート材（架橋性液状物）塗布時の吐出均一性が損なわれたりするため好ましくないばかりか、１０Ｖ印加電圧時の表面電気抵抗率が低くなりすぎ、帯電したトナーが転写ベルト上に静電気的に付着した後、紙へ転写される間にベルト上に付着しつづけることができず、画像異常を引き起こす問題が発生する。
【００８７】
なお、コート層の金属フィラーの配合量は、上記範囲内において、前述の条件（１）〜（３）を満たすように決定されるが、後述の基材層に含まれるカーボンブラックの含有割合（重量割合：この割合を「Ｘ１」とする。）よりも、コート層に含まれる金属フィラーの含有割合（重量割合：この割合を「Ｘ２」とする。）の方が多いことが好ましく、特にＸ２はＸ１の１．２〜８倍、とりわけ１．５〜５倍であることが好ましい。Ｘ２がＸ１よりも多いことによりコート層表面において帯電したトナーの電荷が基材層へ移動して消失することを防ぐことができ、好ましい。ただし、帯電したトナーの電荷を適度に基材層へ移動させる必要がある点において、Ｘ２／Ｘ１に上記の通り、下限が存在する。
【００８８】
本発明に係るコート層は、導電性成分として、金属フィラー以外の他の導電性成分を含んでいてもよいが、導電性成分の主成分が金属フィラーであることが好ましく、好ましくは導電性成分の５０重量％以上、特に８０重量％以上が金属フィラーであることが好ましく、とりわけ、導電性成分は金属フィラーのみなることが好ましい。
【００８９】
なお、本発明に係るコート層が金属フィラー以外の導電性成分を含む場合、その含有量は、前記条件（１）〜（３）を満たすようであればよく、特に制限はない。
【００９０】
また、コート層は、その表面のクリーニング性を持続させるために、コート層表面に適度に滑性を付与し低摩擦特性を持続させるべく、付加的成分を含んでいてもよく、このような付加的成分として用いられるフィラーとしては、平均一次粒子径５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の、シリコーン微粒子、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）微粒子、アモルファスシリカ微粒子等が好ましい。この中でも平均一次粒子径５ｎｍ以上１００ｎｍ以下のアモルファスシリカ微粒子が、外観を損うことなく滑性を付与することができるため好ましい。アモルファスシリカ微粒子の中でも、その表面にアクリル基を有するものは、粒子間の結合力も強いため、トナークリーニング性の持続性に優れ好ましい。
【００９１】
このような、コート層表面に滑性を付与するためのフィラーの配合量としては、コート層中に、即ち、架橋性液状物の固形分に対して０．５〜１０重量％、特に１．０〜８．０重量％とすることが好ましい。この割合が上記下限以上であることによりクリーニングブレードに対する滑性を付与することができ、上記上限以下であることにより耐クラック性の悪化を防ぐことができる。
【００９２】
また、コート層を形成するための架橋性液状物は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂の希釈溶媒を含むことが好ましく、この希釈溶媒としては、各種有機溶媒を用いることができるが、架橋性液状物の中の金属フィラーの分散安定性の点とスプレー塗布の場合において架橋性液状物の固形分の基材層上への付着率を高めるためにも、高沸点の溶媒、具体的には、沸点１２１℃のプロピレングリコールモノメチルエーテル、沸点１３２℃のプロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶媒を主成分とすることが好ましく、溶媒の蒸発温度領域を広げることでも同様の効果があるために、これらの混合溶媒を用いることがより好ましく、更に沸点８０℃のメチルエチルケトン、沸点１１８℃のメチルイソブチルケトン、沸点１５６℃のシクロヘキサン等の異なる沸点を有する溶媒を配合しても良い。好ましい希釈溶媒は、沸点１００℃以上の溶媒を２種以上混合した溶媒である。
希釈溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノエチルエーテルとを併用する場合、その使用割合は、重量比でプロピレングリコールモノメチルエーテル：プロピレングリコールモノエチルエーテル＝１：０．５〜５、特に１：１〜３とすることが好ましい。
【００９３】
コート層形成用架橋性液状物における固形分と希釈溶媒の好ましい配合量は、固形分１重量部に対し、希釈溶媒は０．５〜５重量部であり、好ましくは固形分１重量部に対し、希釈溶媒は１〜４重量部である。
【００９４】
これらのコート層を形成するためのハードコート材としては、市販品に、適宜各種溶媒やアクリルオリゴマー及び／又はアクリルモノマーを添加しつつ金属フィラーを含む導電性成分の配合量、希釈溶媒量を調整して用いてもよい。
尚、市販品のコート材としては、例えば、ＪＳＲ社製「オプスター」、「デソライト」、ＤＩＣ社製「ディフェンサーＦＨ８００ＭＥ」、三菱レーヨン社製「レイクイーンＲＱ―５００１」、東レダウコーニング社製「ＡＹ４２−１５０」、信越シリコーン社製「Ｘ−１２−２４００」、荒川化学工業社製「ビームセット」等が挙げられる。
【００９５】
＜塗布方法＞
本発明に係るコート層は、好ましくは、上述のような架橋性液状物（ハードコート材）を基材層上に塗布して塗布膜を形成した後、加熱及び／又は活性エネルギー線照射により架橋硬化させて形成される。
【００９６】
基材層に上述の架橋性液状物（ハードコート材）を塗布する方法としては、デッピングングコーテイング法、スプレーコーティング法、リングコーティング法、ロールコーティング法や、その他ブレードコーター、ナイフコーター、ダイコーター、グラビアコーター等公知の塗布装置を用いる方法を採用することができるが、デッピングコーティング法又はスプレーコーティング法が好ましく、特に好ましいのは、スプレーコーティング法であり、その場合、架橋性液状物は、吐出量０．１ｇ／ｍｉｎ以上、１０ｇ／ｍｉｎ以下で吐出することが、表面平滑なコート層が得られるため好ましい。
【００９７】
架橋性液状物の吐出量が多過ぎる場合には、架橋性液状物が基材層に付着する際の衝撃が強くなり、薄膜コート層を形成する場合には架橋性液状物が付着していない状態所謂ピンホールが発生したり、表面凹凸が発生したりする。また、反対に架橋性液状物の吐出量が少な過ぎる場合には、架橋性液状物が基材層に届くまでに乾燥してしまい、基材層の表面で架橋性液状物がレベリングしなくなり表面にピンホールや表面凹凸が発生したりする。また、いずれの場合も、このようにピンホールや凹凸がコート層表面に形成されることにより、コート層の電気抵抗値が不安定になり、上述の条件（１）〜（３）を満たすコート層が得られにくくなる。
【００９８】
特に好ましい架橋性液状物の吐出量は、１ｇ／ｍｉｎ以上、８ｇ／ｍｉｎ以下であり、最も好ましいのは２ｇ／ｍｉｎ以上、７ｇ／ｍｉｎ以下であり、このような通常より低い吐出量であれば、コート層厚み２μｍ未満の薄膜であっても、良好な表面平滑性が得られ、気泡も少なく、均一な電気抵抗率分布を有したエンドレスベルトが得られ好ましい。
【００９９】
本発明においては、特にコート層は基材層の成形方法と異なる成形方法で形成することが好ましく、特に基材層は押出成形にて、コート層は基材層を回転させながらコート層形成用の架橋性液状物をスプレーコーテイング法にて塗布して形成すると、各層の導電性成分の配向方向が異なるものとなり、即ち基材層の押出成形では導電性成分はエンドレルベルト幅方向に配向し、コート層のスプレーコーティングではエンドレスベルト円周方向に導電性成分が配向し、得られる積層エンドレスベルトの面内の微小領域での電気抵抗の欠陥が画像上現れにくくなるため、好ましい。
【０１００】
また、架橋性液状物を塗布する際の基材の移動方法としては、２本以上のローラにて基材層を張架させ、ローラの回転で基材層を移動させ、その上に架橋性液状物をスプレーコートする方法、または円筒状の支持体の外側に基材層をかぶせ、この円筒状体を支持体を回転駆動させることにより基材層を移動させつつ、架橋性液状物をスプレーコートする方法が好ましい。
【０１０１】
＜架橋硬化＞
上述のようにして、基材層に架橋性液状物を塗布して形成した塗布膜の架橋硬化は、活性エネルギー線及び／又は加熱により行われる。
【０１０２】
なお、架橋硬化に先立ち、塗布膜の溶媒を除去する目的で乾燥を行ってもよく、この場合の加熱乾燥条件としては、５０〜１８０℃で１０秒〜１５分程度が好ましい。
【０１０３】
（紫外線）
紫外線による架橋硬化を行う場合、公知の紫外線照射装置を用いることができる。例えば、水銀ランプ法、メタルハライドランプ法によるハイキュアランプや低圧水銀ランプを使用することができ、紫外線としては、波長２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲において相対エネルギーのピークを持つものが好ましく用いられる。
また、反射板方式としては、アルミミラー方式、コールドミラー方式、メタルコールドミラー方式、コールドフィルター方式、水冷ジャケット方式、ダブルミラー方式等の公知のものが用いることができ、中でも冷却機構を備えた、コールドミラー方式、メタルコールドミラー方式、コールドフィルター方式が、紫外線を照射している際に、塗布膜及び基材が異常に加熱されることを防ぐことができるため好ましい。
紫外線照射における積算照射エネルギーとしては、１００ｍＪ／ｃｍ２以上、１５００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、特に３００〜１３００ｍＪ／ｃｍ２であれば、コート材が十分架橋されるため好ましい。
【０１０４】
（電子線）
電子線による架橋硬化を行う場合、公知の電子線照射装置を用いることができる。例えば電子線照射線量として５０ｋＧｙ以上、１５００ｋＧｙ以下で照射できる能力を備えた電子線照射装置が好ましく用いられる。
【０１０５】
（赤外線）
赤外線による架橋硬化を行う場合、公知の赤外線照射装置を用いることができる。例えば、波長０．７５μｍ〜４μｍの近赤外線照射装置、波長４μｍ〜２５μｍの遠赤外線照射装置、波長２５μｍ〜１０００μｍの超遠赤外線照射装置が好ましく用いられる。
【０１０６】
（熱線）
熱による架橋硬化を行う場合、公知のヒーター、オーブン等を用いて５０℃以上、１８０℃以下で加熱する方法を用いることができる。
尚、加熱とは、熱架橋の目的以外にも、溶媒の除去を促進させる目的、さらには、基材層の結晶性を促進させたり、非結晶部を緻密化させたりすることによる耐ローラ癖特性を向上させる目的も含まれ、本発明においては重要である。
好ましい加熱の温度と時間は、加熱温度６０℃以上、１５０℃以下であり、加熱時間は１５秒以上、３０分以下、好ましくは３０秒以上、１５分以下である。
【０１０７】
尚、紫外線、電子線、赤外線照射の際に発生する熱を利用する方が短時間で架橋を進行させ、製造工程を増やす必要がなくなるため好ましい。
【０１０８】
［基材層］
＜基材層の材料＞
本発明の積層エンドレスベルトにおいて、基材層の構成材料は、前述の条件（３）を満たし、また、後述の基材層及び積層エンドレスベルトの好適な物性や特性を満たす基材層を実現することができるものであればよく、特に制限がないが、熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーよりなる熱可塑性ポリマー成分を主成分とし、導電性成分を含むことが好ましく、更に酸化防止剤を含むことが好ましい。
【０１０９】
（熱可塑性ポリマー成分）
熱可塑性樹脂としては、熱可塑性結晶性樹脂であっても熱可塑性非晶性樹脂であってもよく、ポリプロピレン、ポリエチレン（高密度，中密度，低密度，直鎖状低密度）、プロピレンエチレンブロック又はランダム共重合体、ゴム又はラテックス成分、例えばエチレン・プロピレン共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体又はその水素添加誘導体、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリアリレート（Ｐａｒ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＥ）、ポリエーテルサルフォン(ＰＥＳ)、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、ポリオキシベンジレン(ＰＯＢ)、液晶性ポリエステル、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリビスアミドトリアゾール、ポリアミノビスマレイミド、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、アクリル、ポリフッ素化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ素化ビニル、クロロトリフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル共重合体、ポリエーテルアミド共重合体、ポリウレタン共重合体等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合物として用いてもよい。
【０１１０】
これらのうち、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアルキレンテレフタレート(ＰＡＴ）、ポリブチレンテレフタレート(ＰＢＴ）やポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート(ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）ポリアミド（ＰＡ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ素化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル共重合体が好ましく、特にＰＢＴ、ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル共重合体、ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦは結晶化速度が速いので成形条件による結晶化度の変化が少なく、結晶化度が安定しているので特に好ましい。
【０１１１】
熱可塑性樹脂の分子量としては、重量平均分子量１０，０００〜１００，０００など一般的な分子量の樹脂を用いることができるが、引張破断伸びなどの機械物性の高い要求がある場合には、高分子量のものが好ましい。具体的には２０，０００以上が好ましく、２５，０００以上であれば更に好ましく、３０，０００以上であれば特に好ましい。
【０１１２】
一方、本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリエーテル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、塩ビ系等の熱可塑性エラストマー等が使用できる。
【０１１３】
熱可塑性エラストマーの特徴は、基材層の耐クラック性を大幅に高めることと、柔軟性を付与できる点である。
【０１１４】
熱可塑性エラストマーを熱可塑性樹脂とアロイ化する場合、熱可塑性樹脂と共通の官能基を持つなど、熱可塑性樹脂との親和性の高い熱可塑性エラストマーを用いることにより、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーのアロイ分散性が良くなり、耐クラック性の飛躍的な向上や引張弾性率の調整が可能となり、優れた表面平滑性や、カーボンブラック等の導電性成分の分散性が得られるため、好ましい。
【０１１５】
従って、熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル及び／又はポリカーボネートを用いる場合には、ポリエステル系、又はポリエーテル系の熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。また、ナイロン等のアミド系熱可塑性樹脂には、ポリアミド系の熱可塑性エラストマーを組み合わせることが好ましい。
【０１１６】
ポリエステル系エラストマーとしては、ハード成分に芳香族ポリエステル、ソフト成分に脂肪族ポリエーテルを用いたポリエステルポリエーテルブロック共重合体、ハード成分に芳香族ポリエステル、ソフト成分に脂肪族ポリエステルを用いたポリエステルポリエステルブロック共重合体を用いることができる。
【０１１７】
本発明に用いられるポリエステル系以外の熱可塑性エラストマーとしては、具体的にはポリスチレン系では、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー等があり、ポリ塩化ビニル系では、架橋（三次元）塩化ビニル−直鎖塩化ビニルポリマー等があり、オレフィン系としては、ポリエチレン−ＥＰＤＭコポリマー、ポリプロピレン−ＥＰＤＭコポリマー、ポリエチレン−ＥＰＭコポリマーポリプロピレン−ＥＰＭコポリマー等があり、ポリエステル系としては、ＰＢＴ（１，４−ブタジエンジオール−テレフタル酸縮合物）−ＰＴＭＥＧＴ（ポリテトラメチレングリコール−テレフタル酸縮合物）コポリマー等が挙げられ、ポリアミド系としては、例えばナイロンオリゴマー−ジカルボン酸−ポリエーテルオリゴマーを基本骨格としたコポリマーを挙げることができ、前記ナイロンオリゴマーとしては例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２等があり、ポリエーテルオリゴマーとしては、例えばポリエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を用いることができる。ウレタン系としては例えばポリウレタン−ポリカーボネートポリオールコポリマー、ポリウレタン−ポリエーテルポリオールコポリマー、ポリウレタン−ポリカプロラクトンポリエステルコポリマー、ポリウレタン−アジベートポリエステルコポリマー等が挙げられる。
【０１１８】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合物として用いてもよい。
【０１１９】
特に、熱可塑性ポリマー成分として、側鎖にエステル結合を有する樹脂、ポリアミド、熱可塑性エラストマーを用いた場合は、形成される基材層が耐クラック性に優れる上に、ポリマーに極性基があることにより、コート層との密着性に優れるため好ましい。
また、ポリフッ素化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリプロピレンを用いた場合は、基材層とコート層との密着性は若干劣るが、基材層が適度なヤング率を有しつつかつ耐クラック性に優れるため好ましい。
【０１２０】
（熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーの重量比）
熱可塑性ポリマー成分としては、熱可塑性樹脂の１種又は２種以上を用いても良く、熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上を用いても良く、これらを混合して用いても良いが、本発明のエンドレスベルトの基材層の成形材料に用いる熱可塑性ポリマー成分の中で、最も好ましいのは、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとのアロイ材料である。
【０１２１】
このアロイ材料において、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとの重量比に特に制限はない。ただし、一般に熱可塑性樹脂の中で結晶性樹脂は耐薬品性、耐屈曲性に優れ、非晶性樹脂は成形寸法安定性に優れるので、使用目的に応じ、熱可塑性樹脂のアロイ比率（結晶性樹脂と非晶性樹脂の割合）と熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとの比率を設定することが好ましく、なかでも、熱可塑性樹脂／熱可塑性エラストマーの重量比が９９／１〜３０／７０の範囲であることが好ましく、９５／５〜５０／５０の範囲であることが更に好ましく、９０／１０〜５５／４５の範囲であることが特に好ましい。
特に、熱可塑性樹脂の結晶成分は、後述のコート層形成のためのコート材に含まれる溶媒に対して耐性を有するため、結晶性の熱可塑性樹脂を主成分とした材料が好ましい。
【０１２２】
（熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーの粘度差）
熱可塑性ポリマー成分として熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとを用いる場合、両材料の粘度差が大きすぎると、製造条件を調整しても良好な分散が得られず、均一分散に至ることができなくなることがあるので、粘度差は小さい方が好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーを同一条件でＭＦＲ測定したときの比が１／２０〜２０／１程度の範囲に収まることが好ましく、１／１０〜１０／１の範囲となれば更に好ましい。
【０１２３】
なお、ＭＦＲの測定方法としてはＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、測定温度条件は熱可塑性樹脂組成物の加工温度に近い条件を選択することが好ましい。例えば、ＰＢＴとポリエステル系エラストマーを選択した場合、加工温度となる２４０℃を測定温度として設定し、両材料の粘度差を比較することが好ましい。また、荷重としては例えば２．１６ｋｇを選択することで好適に測定できる。
【０１２４】
（熱可塑性ポリマー成分の融点）
本発明において、基材層を構成する熱可塑性ポリマー成分は、以下のＤＳＣ測定による融点が１３０℃以上、２６０℃以下のものを用いることが好ましい。
ＤＳＣ（示差走査熱量）測定：セイコー電子工業（株）製ＳＳＣ−５２００（商品名）を使用し、試料を昇温速度２０℃／ｍｉｎにて４００℃まで昇温させ、融解ピーク温度をＤＳＣ測定による融点とする。
【０１２５】
熱可塑性ポリマー成分の融点が低すぎると、得られる基材層の耐熱性が悪くなり、ローラの癖跡がつきやすくなるばかりか、クリープ性が悪くなるため好ましくない。逆に、熱可塑性ポリマー成分の融点が高すぎると、加熱混練時、加熱押し出し時の成形温度が高すぎ、添加成分の揮発で、得られる基材層の表面外観が荒れる場合がある。熱可塑性ポリマー成分のより好ましい融点は１８０℃以上、２５０℃以下、更に好ましくは２００℃以上２４０℃以下である。
【０１２６】
＜導電性成分＞
基材層には、導電性フィラー或いは帯電防止剤、イオン導電性物質等の導電性を発現する物質の必要量を配合することにより、所望の導電性を得ることができる。
【０１２７】
基材層に含まれる導電性成分としては、用途に要求される性能を満たすものであれば特に制限はなく、各種のものを用いることができ、具体的には、導電性フィラーとして、カーボンブラックやカーボンファイバー、グラファイトなどのカーボン系フィラー、金属系導電性フィラー、金属酸化物系導電性フィラーなどの金属フィラーが用いられ、導電性フィラーの他には、ポリエーテルエステルアミドといった高分子ポリマータイプの帯電防止剤や、イオン導電性物質、例えば四級アンモニウム塩等であっても良く、これらを併用して使用しても良い。
【０１２８】
本発明における積層エンドレスベルトの基材層に用いられる導電性成分の選択は、得られる基材層の機械特性、電気特性、寸法特性、化学特性を考慮しつつ、温度や湿度による環境依存性、コストも考慮する必要があるが、少なくとも前述の条件（３）を満たすことが必要であり、この点から、導電性成分としては、カーボンブラックの粉体品、もしくは粒状品を主成分とした導電性物質あるいは、高分子ポリマータイプの帯電防止剤であることが好ましい。
勿論、カーボンブラックを主成分とし、帯電防止剤等の非導電性フィラー系のものを副成分としたものであっても良いし、導電性金属フィラーとの複合であってもかまわない。
【０１２９】
基材層の導電性成分としては、特にコート層との密着性を高めるために微小な凹凸を基材層表面に形成することができ、かつ表面エネルギーを高いものであることが好ましいことから、カーボンブラックを主成分とすること、特に導電性成分のうちの５０重量％以上がカーボンブラックであること、とりわけ導電性成分としてはカーボンブラックのみを用いることが好ましい。
【０１３０】
導電性成分の配合量は用いる導電性成分の種類によっても異なり、例えばカーボンブラックであれば熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対して０．１〜３０重量部とすることが好ましい。この範囲よりも少ないと導電性が発現されなかったり、カーボンブラックの分散状態が粗くなり電気抵抗率がばらつきやすくなり、また、接触抵抗が大きく環境に左右されるようになり、画像形成装置にエンドレスベルトとして搭載した場合、環境によっては画像異常を発生させる場合がある。また、この範囲よりも多すぎると基材層の剛性が大きくなりすぎ、耐久性が損なわれたり、成形性が損なわれたりするため好ましくない。
なお、前述の如く、基材層に配合されるカーボンブラック量は、そのポリマー成分に対する配合量が、コート層に配合される金属フィラーのポリマー成分に対する配合量よりも少ないことが好ましい。
【０１３１】
本発明では、カーボンブラックとしては、以下の理由から、特にＤＢＰ吸油量５０〜３００ｃｍ３／１００ｇ、比表面積３５〜５００ｍ２／ｇ、揮発分０〜２０％、平均一次粒径２０〜５０ｎｍを満たすカーボンブラックを用いることが好ましい。
【０１３２】
（カーボンブラックのＤＢＰ吸油量について）
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が大きいほど、カーボンは数珠状に連なった連鎖（カーボンストラクチャクチャー）を形成しやすく、カーボン凝集体が発生しにくい利点と、少ない添加量で導電性を発現しやすいため低コストな利点があるが、反面、材料配合から成形加工の過程においてカーボンブラックを配合した樹脂に加えられる様々な剪断力によりカーボン連鎖が壊れて電気抵抗率がばらつきやすく、安定しないといった問題点がある。
反対にカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が少なすぎると、カーボン連鎖を形成しにくいため、導電性を発現させるための必要添加量が多くなりすぎ、材料の耐屈曲性を損なう問題点がある。
従って、好ましいカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、５０〜３００ｃｍ３／１００ｇである。
【０１３３】
（カーボンブラックの粒子径及び比表面積について）
カーボンブラックの比表面積が大きいほど、少ない添加量で導電性が発現するため、機械的強度（耐クラック性）の点で有利となる反面、カーボン添加量により導電性が急激に変化する傾向にあるため、半導電領域にコントロールするためには±０．０５％以内の配合精度が必要であり、エンドレスベルトの抵抗ばらつきを±１オーダー以内で均一にすることが難しい。また、比表面積が大きいカーボンブラックは一般に粒径が小さいため、樹脂中に分散させる場合にカーボンブラック粒子がだまになりやすく、その結果、カーボン凝集体が成形品に混在し、カーボン凝集体の箇所に電気が集中し部分的な絶縁破壊を発生させやすい。また、カーボンブラックの比表面積が小さすぎる（カーボン粒子が大きすぎる）と、カーボン凝集体を形成しにくいため成形品の外観は平滑な反面、カーボン粒子間の接触により導電性発現が左右されやすく電気抵抗率がばらつきやすいので、最適化したカーボン粒子径を選択することが重要である。
このような点から、好ましいカーボンブラックの平均一次粒径は２０〜５０ｎｍであり、比表面積は３５〜５００ｍ２／ｇである。
【０１３４】
（カーボンブラックの揮発分について）
カーボンブラックの揮発分が多いほど、その表面特性により分散性は良好になる反面、加熱混練中にガスを発生させるため、成形上不利である。逆に、カーボンブラックの揮発分が少ないほど、加熱混練中のガスが発生しにくいため成形性は良好である反面、分散性は悪化する傾向にある。従って、好ましいカーボンブラックの揮発分量は、０〜２０％である。
【０１３５】
カーボンブラックは、上記ＤＢＰ吸油量、比表面積、揮発分、平均一次粒径を満たすものであれば、その種類には特に制限はなく、また、使用するカーボンブラックは１種類であっても２種類以上であっても良い。
【０１３６】
例えば、カーボンブラックの種類としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラックなどが好適に使用でき、この中でもカリウム、カルシウム、ナトリウムなどの灰分とよばれる不純物が少なく外観不良を発生しにくいアセチレンブラックが特に好適に使用できる。また、樹脂を被覆したカーボンブラックや、加熱処理したカーボンブラックや黒鉛化処理したカーボンブラック等の公知の後処理工程を施したカーボンブラックを、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【０１３７】
更に、分散性を向上させる目的、ガス発生を抑制させる目的でシラン系、アルミネート系、チタネート系、及びジルコネート系等のカップリング剤で処理したカーボンブラックを用いても良い。
【０１３８】
カーボンブラック系以外の導電性成分の中では、導電フィラー、例えば、銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、鉄などの粉末やアルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム等の所謂導電性金属酸化物フィラーの粒状、繊維状、フレーク状のものが好適に用いられる。
【０１３９】
これらの導電性フィラーの中でも、アルミドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム所謂導電性金属酸化物フィラーで粒状のものが好ましく、平均粒子径として５μｍ以下のものが、形成される基材層の表面平滑性が維持できるため好ましい。
【０１４０】
また、非フィラー系の導電性成分としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性の帯電防止剤が用いられ、耐熱性の観点より、アニオン系、非イオン系、両性、カチオン系の順で好ましい。
【０１４１】
高分子型の帯電防止剤としては、非イオン系としては、ポリエーテルエステルアミド型、エチレンオキシド−エピクロルヒドリン型、ポリエーテルエステル型が用いられ、アニオン型としては、ポリスチレンスルホン酸型、カチオン系としては、第四級アンモニウム塩基含有アクリレート重合体型などが好ましく、この中でもポリエーテルエステルアミド型、ポリエーテルエステル型が、耐熱性に優れ、また、熱可塑性ポリマー成分の分解を低減できるため好ましい。
【０１４２】
＜付加的配合材；任意成分＞
本発明の積層エンドレスベルトの基材層には、各種目的に応じて任意の配合成分を配合することができる。
【０１４３】
具体的には、イルガホス１６８，イルガノックス１０１０，リン系酸化防止剤などの酸化防止剤、熱安定剤、各種可塑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、ワックス等の各種添加剤を添加することができる。
【０１４４】
特に付加的成分としてＳｉ化合物を基材層に配合すると耐久性が飛躍的に向上するため好ましい。特に、コート層の架橋硬化のために活性エネルギー線を照射する場合には、基材層も少なからずとも活性エネルギー線の影響を受けるため、耐クラック性を維持するためにも、Ｓｉ化合物を材料中に配合すると好ましい。
好ましいＳｉ化合物としては、シリコーンゴム、シリコーンレジン（シリコーン微粒子）、シリコーンオイル、シラン化合物が挙げられるが、特に好ましいのはシリコーンオイルまたはシラン化合物（例えばシランカップリング剤）である。
【０１４５】
また、Ｓｉ化合物の配合手法としては、熱可塑性ポリマー成分とブレンドし、混練機のホッパー投入口から一度にあるいは別々に供給して加熱混練したり、Ｓｉ化合物のみを熱可塑性ポリマー成分やカーボンブラック等とは別に混練機中に送り込む別フィード方式等が挙げられるが、これに制限されることは無い。
また、カーボンブラックに予めＳｉ化合物を加熱添着させ、Ｓｉ化合物をカーボンブラック表面に被覆した上で熱可塑性ポリマー成分と混練機を用いて加熱混合することにより、カーボンブラックとＳｉ化合物と熱可塑性ポリマー成分との相互作用をより効果的に引き出すことが可能となる。
この場合、Ｓｉ化合物としては、シリコーンオイルまたはシラン化合物（例えばシランカップリング剤）を用いることが好ましく、その使用量はカーボンブラックに対して０．１〜１０重量％程度とすることが好ましい。
【０１４６】
更に、基材層の構成材料には、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、第２，第３成分として各種熱可塑性樹脂、各種エラストマー、熱硬化性樹脂、フィラー等の配合材を配合することができる。
【０１４７】
＜加熱混練方法＞
基材層の成形に先立って前述の熱可塑性ポリマー成分と導電性成分等を加熱混練する手段には特に制限はなく、公知の技術を用いることができる。例えば、熱可塑性ポリマー成分（熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマー）、導電性成分、及び必要に応じて配合されるその他の添加成分を加熱混練して樹脂組成物とするのであれば、一軸押出機、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどを用いることができる。
【０１４８】
特に、熱可塑性ポリマー成分、導電性成分、及び必要に応じて配合されるその他の添加成分を例えば二軸混練押出機により混合し、ペレット化した後にエンドレスベルト状となるように成形する手法が好ましく用いられる。
【０１４９】
＜成形方法＞
本発明において、基材層の成形方法については特に限定されるものではなく、連続溶融押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、或いはインフレーション成形法、遠心成形法、ゴム押出成形法等の公知の方法を採用して得ることができるが、特に好ましい方法は、連続溶融押出成形法である。特に、環状ダイより押し出した溶融チューブを、冷却又は冷却固化しつつ引き取る押出成形法が好ましく、特にチューブの内径を高精度で制御可能な下方押出方式の内部冷却マンドレル方式或いはバキュームサイジング方式が好ましい。特に、内部冷却マンドレル方式がシームレスベルト状の基材層を容易に得ることができるため画像形成装置用ベルトの成形法としては最も好ましい。この場合、環状ダイとしては、その円周方向に複数の温度調節機構が設けられているものが好ましい。また、溶融チューブの冷却は、３０〜１５０℃の範囲に温度調節した金型を、その内側又は外側に接触させて行うことが好ましく、このようにして、溶融チューブを円筒形状を保持したまま引き取ることが好ましい。
【０１５０】
また、インフレーション成形法により一旦折り目有りのフィルムを作製した後、後加工にて折り目を見かけ状無くした状態でエンドレスベルト状の基材層としてもよく、帯状のシートを一旦加工した後、つないでシーム有りの基材層としても良い。
【０１５１】
基材層の成形方法として、押出成形法は、コストの点で有利ではあるが、一般に電気抵抗値の印加電圧依存性の良好な基材層を作製しにくい。しかしながら、用いる熱可塑性ポリマー成分や導電性成分の種類の選定、或いは以下のような成形条件の設定により、電気抵抗値の印加電圧依存性を小さくすることができるため好ましい。
【０１５２】
特に、（ａ）押出成形時の溶融チューブを冷却した後にエンドレスチューブを連続的に引き取る際の引き取り速度を１．０ｍ／ｍｉｎ以上の高速で引き取り、これにより、厚み方向の全域に導電性成分を高配向させるか、又は、（ｂ）基材層の厚みをダイス金型のリップクリアランスに対し０．１２以下となるようにして、導電性成分を分散させた成形材料を極端に低配向で押し出すか、又は（ｃ）基材層を１２０μｍ以下の薄膜にすることにより表層と中央の配向差を少なくさせた基材層であれば、電気抵抗値の印加電圧依存性の小さい基材層を容易かつ安価に製造することができ、かつ成形された基材層の表面に導電性成分が析出することにより基材層表面が僅かに荒れて、コート層の接着性が上がる利点もあり好ましい。
【０１５３】
これらの（ａ），（ｂ），（ｃ）の成形条件は、その１つを満たしていれば良いが、好ましくは２つ又は３つを組み合わせて採用することにより、より一層、表面電気抵抗率の印加電圧依存性の小さい基材層が得られるため好ましい。
【０１５４】
特に、（ｃ）の成形条件において、基材層の好ましい厚みは１００μｍ以下であり、９０μｍ以下であれば更に好ましい。基材層の厚みの下限は６０μｍであり、これ以上薄い場合には、基材層の強度不足となるため好ましくない。
【０１５５】
また、（ｂ）の成形条件において、より好ましい基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比率は０．１０以下である。この比率の下限は０．０３であり、これより小さいと、押出成形時に基材層に適度な剪断力が加わらず、表面荒れが大きくなりすぎて、この上にコート層を施しても、得られる積層エンドレスベルトの表面平滑性が劣るものとなり好ましくない。
【０１５６】
また、（ａ）の成形条件において、押出成形時の溶融チューブの好ましい引き取り速度は、１．２ｍ／ｍｉｎ以上であり、上限は４ｍ／ｍｉｎ以下である。この上限を超えると、押出成形時に成形材料に加わる剪断応力が大きくなりすぎる結果、表面電気抵抗率が高くなりすぎる問題がある。
【０１５７】
＜熱処理＞
上述のようにして成形された基材層は、コート層の形成に先立ち熱処理を行ってもよく、これにより、より物性の向上した基材層とすることが可能となり、特に、耐屈曲性、引張弾性率や耐ローラー癖性の改善が見られる。
【０１５８】
この場合、熱処理条件は用いる熱可塑性ポリマー成分にもよるが、通常５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃の温度で１５分〜５時間であり、好ましくは１時間〜３時間程度である。
【０１５９】
基材層の熱処理は、エンドレスベルト状の基材層を２本以上のローラに張架させて駆動させながら熱をかけて行っても良いし、円筒状の型に基材層を装着して行っても良い。更には、基材層を円筒状のそのままの状態で熱処理を施しても良い。
【０１６０】
［積層エンドレスベルトの物性及び特性］
以下に、本発明の積層エンドレスベルトの好適な物性及び特性を挙げる。
【０１６１】
＜厚み＞
（コート層厚み）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の厚みは、０．２μｍ以上、２．０μｍ未満である。コート層の厚みがこの範囲であれば、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、基材層の電気抵抗率が支配的となり、基材層の電気抵抗率の制御にあっては、既に技術的に確立されているため、コート層を付与した積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は基材層で決められるため表面電気抵抗値の制御がしやすくなり好ましい。
【０１６２】
コート層の厚みが０．２μｍより薄いと、僅かな傷によりコート層が剥がれ、基材層が表面に出てくることがあり、画像欠陥となり好ましくない。また、通電による絶縁破壊が発生する可能性もあり好ましくない。さらには、印加電圧による表面電気抵抗率の変化が大きく、紙の種類やトナーの帯電量の変化、転写ローラ、帯電ローラ等の画像形成装置における積層エンドレスベルト周辺部品の温度、湿度による電気抵抗値の変化に対し、積層エンドレスベルト上のトナーへの電界強度不足或いは過剰へ変動しやすくなり、画像異常を発生させることとなり好ましくない。
【０１６３】
コート層の厚みが２μｍ以上であると、ローラ張架時の積層エンドレスベルトの変形による歪が積層エンドレスベルト最外層であるコート層で最も大きくなるため、コート層表面よりクラックが発生しやすくなるといった問題が発生すると共に、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、コート層の表面電気抵抗率の方が支配的となるため積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率を制御することが難しくなり好ましくない。
【０１６４】
コート層の厚みは、好ましくは、０．３μｍより大きく１．８μｍ未満であり、更に０．４μｍより大きく１．５μｍ未満であるのが、耐クラック性の観点と積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率制御の観点より好ましく、また積層エンドレスベルトの印加電圧依存性も小さくでき好ましい。
【０１６５】
（基材層厚み）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の厚みは、その基材層の弾性率（ここで、弾性率とは後述の「引張弾性率」である。）にも関係してくるが、弾性率が２０００ＭＰａ以上であれば６０μｍ以上、１６０μｍ以下が好ましく、弾性率が２０００ＭＰａより低ければ、８０μｍ以上、１８０μｍ以下が好ましい。特に注意すべき点としては、厚みが厚すぎると厚み偏差が大きくなるため、ベルトの周速が変わり、画像ズレが起こる可能性があるという点と、厚みが厚い場合、基材層における表層と中央部（厚み方向の中央部分）の配向差が大きくなりすぎ、導電性フィラー等の分散の差が大きく、電気抵抗値の差が大きくなるため好ましくない。基材層の好ましい厚みは８０〜１４０μｍであり、とりわけ９０〜１２５μｍ以下であることが好ましい。
ただし、前述の押出成形条件（ｃ）として、基材層の厚みは１２０μｍ以下、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
【０１６６】
（コート層と基材層の厚み比）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の厚みと基材層の厚みの差（比率）は、コート層の厚み／基材層の厚みで１／７５０以上、１／１００以下であることが好ましい。本発明においてコート層は基本的には基材層より硬いため、コート層を薄く、基材層を厚くすることが好ましいが、コート層の耐摩耗性を重視しつつ、コート層の表面電気抵抗率と基材層の表面電気抵抗率が適度に干渉する厚み比として、１／７５０以上、１／１００以下が好ましい。
この比率より基材層が厚すぎると基材層の電気抵抗値のコート層への影響が大きく、電気抵抗値の調整が難しくなる。反対にコート層が厚すぎると、コート層の電気抵抗値が積層エンドレスベルトの電気抵抗値として支配的になるため、電気抵抗値が調整しにくくなる。より好ましい厚み比は１／５００以上、１／７０以下であり、特に好ましくは１／３００以上、１／５０以下である。
【０１６７】
＜摩擦係数＞
（コート層の摩擦係数）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の摩擦係数（この値は、積層エンドレスベルトの摩擦係数となる。）は０．０５以上、０．４以下が好ましい。コート層の摩擦係数が０．４より大きいと、クリーニングブレードによるクリーニング効果が悪化し、ブレードとベルト間でステックスリップが発生し、トナー、インクのすり抜けが発生するため好ましくない。コート層の摩擦係数が０．０５より小さい場合は、感光体上のトナー像を積層エンドレスベルトへ転写させる際にスリップを発生させ、トナー画像の乱れが発生するため好ましくない。コート層の摩擦係数は、より好ましくは０．１〜０．３５である。
【０１６８】
（基材層の摩擦係数）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の摩擦係数は、大きいほうが好ましい。特に、ローラで張架して駆動した場合、エンドレスベルトがローラとの間でスリップする場合があるため、とりわけ基材層内側にあっては摩擦係数が０．２以上であると好ましく、特に好ましくは０．３以上である。基材層の摩擦係数の上限は通常０．６以下である。
【０１６９】
なお、摩擦係数は、後述の実施例の項に示される方法で測定される。
【０１７０】
＜引張弾性率＞
（基材層の引張弾性率）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の引張弾性率は、３００ＭＰａ以上、４５００ＭＰa以下であることが好ましい。基材層の引張弾性率が低いと、コート層との弾性率との差が大きくなりすぎるため、積層エンドレスベルトのローラ張架時の伸縮により基材層とコート層との界面での剥離が発生しやすくなるため好ましくない。また、例えば中間転写ベルトとして画像形成装置に用いる場合に、張力により少し伸びが発生してしまい、色ズレなどの不具合を発生することがある。逆に、引張弾性率が高すぎる場合は、積層エンドレスベルトを駆動する際にモータ負荷がかかるため、厚み設定を薄くする必要が生じ、一旦ローラとベルト間にゴミが入り込んだり、感光体との摩擦による傷等が入るとクラックが入り易く、信頼性に問題があるため好ましくない。また、一次転写におけるトナーの転写効率を向上させるためには、ベルトが伸びない程度の引張弾性率が必要であり、かつエンドレスベルトが硬くならない程度の引張弾性率が必要である。基材層のより好ましい引張弾性率の範囲は８００ＭＰａ以上、３５００ＭＰａ以下、特に１０００ＭＰａ以上、３０００ＭＰａ以下である。
【０１７１】
（積層エンドレスベルトの引張弾性率）
上記と同様な理由から、積層エンドレスベルトの引張弾性率は好ましくは８００ＭＰａ以上、５０００ＭＰａ以下、より好ましくは１０００〜３５００ＭＰａ、特に好ましくは１３００〜３２００ＭＰａである。
【０１７２】
＜表面粗さ（Ｒａ）＞
（基材層の表面粗さ（Ｒａ））
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の表面粗さ（Ｒａ）は０．０２μｍ以上、０．５μｍ以下であることが好ましい。基材層の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２μｍ未満であると、コート層との積層の際に積層界面の面積が少なくなるため接着力に問題が発生する場合があるため好ましくない。ただし、その場合は、プライマー処理、プラズマ処理等で接着力を高める公知の手段を採用して対応することもできる。
また、基材層の表面粗さ（Ｒａ）が０．５μｍを超えるとコート層を形成して得られる積層エンドレスベルトに基材層の表面粗さの影響がでるため好ましくない。特に好ましい基層の表面粗さ（Ｒａ）は０．０２μｍ以上、０．１５μｍ以下、特に０．０３μｍ以上、０．１２μｍ以下であることが好ましい。
【０１７３】
（積層エンドレスベルトの表面粗さ（Ｒａ））
基材層にコート層を形成した後の本発明の積層エンドレスベルトの表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２μｍ以上、０．３μｍ以下が好ましい。特に、コート材に防汚成分を含まなければ、表面粗さ（Ｒａ）は０．０２μｍ以上、０．１μｍ以下が好ましく、防汚成分を含んでいる場合は表面の凹凸が大きくても、低摩擦係数であるが故にブレードクリーニングしやすくなるため、許容範囲が広くなる。積層エンドレスベルトの表面粗さ（Ｒａ）は特に好ましくは０．０２μｍ以上、０．０８μｍ以下である。
【０１７４】
＜水との接触角＞
（基材層の水との接触角）
本発明の積層エンドレスベルトの基材層の水との接触角は小さい方が好ましく、９５°以下であることがコート層の接着力が高くなる点で好ましい。基材層の水との接触角は特に８０°以下、とりわけ７５°以下であることが好ましい。
【０１７５】
（コート層の水との接触角）
本発明の積層エンドレスベルトのコート層の水との接触角（コート層の水との接触角とは、積層エンドレスベルトの水との接触角である。）は基材層よりも大きい方が好ましく、８０°以上であればトナー非固着性向上の点で好ましく、特に９０°以上であれば、クリーニング性、トナー固着性何れも問題がなくなるため好ましい。
尚、コート層の水との接触角の上限は１２０°以下であり、これより大きすぎると、感光体との摩擦が小さくなりすぎ、トナーの一次転写効率が悪くなり好ましくない。コート層の水との接触角は９０°以上、１０５°以下であることが最も好ましい。
尚、コート層の表面粗さ（Ｒａ）が小さく、表面が平滑であれば、水との接触角が比較的大きくても、トナークリーニング性、トナー転写性は良好であり、言い換えると表面粗さが粗い場合には、水との接触角を小さくするとクリーニングしやすくなる。
【０１７６】
＜耐屈曲性（耐折回数）＞
本発明の積層エンドレスベルトを例えば中間転写ベルトとして画像形成装置に用いる場合には、耐屈曲性が悪いとクラックが発生して画像が得られなくなるので耐屈曲性の良好な積層エンドレスベルトが好ましい。
【０１７７】
耐屈曲性の程度は、ＪＩＳ Ｐ−８１１５の耐折回数の測定方法に従うことで定量的に評価でき、耐折回数の大きいエンドレスベルトほどクラックが入りにくく、耐屈曲性に優れていると判断することができる。
具体的な数値としては、５０００回を超えていれば装置寿命の間、エンドレスベルトとして優れた機能を発揮して使用することができるが、実用的には８０００回以上が好ましく、１００００回以上であれば更に好ましい。
【０１７８】
本発明によれば、基材層への熱可塑性エラストマーの添加量やアロイ化によっては、積層エンドレスベルトとして５万回以上、更には１０万以上の耐折回数が得られるので、エンドレスベルトの端部からのクラックを防止するために通常用いられるクラック防止用補強テープ等の二次加工を施さなくても、十分な耐クラック性を得られることができ、好ましい。
【０１７９】
なお、上記積層エンドレスベルトの耐屈曲性を得る上で、積層エンドレスベルトの基材層の耐屈曲性としては、上記耐折回数として８０００回以上、特に１００００回以上であることが好ましい。
【０１８０】
［画像形成装置用積層エンドレスベルトの用途］
本発明の画像形成装置用積層エンドレスベルトの用途に特に制限はないが、寸法精度、耐屈曲性、引張弾性率など要求物性の厳しいＯＡ機器分野、特に機能部材に好適に用いることができる。この積層エンドレスベルトをシームレスベルト形状とした場合、割れ、伸びなど不具合が少ないので好適である。
【０１８１】
本発明の画像形成装置用積層エンドレスベルトは、電子写真式複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ機等の画像形成装置の、特に中間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写定着ベルト、定着ベルト、感光体ベルト、現像スリープ、とりわけ中間転写ベルト、搬送転写ベルト、感光体ベルトなどとして好適に用いることができる。
【０１８２】
本発明の積層エンドレスベルトはそのままベルトとして使用しても良いし、ドラム或いはロール等に巻き付けて使用しても良い。
【０１８３】
また、端面補強等の目的のために、この積層エンドレスベルトの外側及び／又は内側に、必要に応じて側縁に沿って耐熱テープ等の補強テープを貼り合わせても良い。補強テープとしては、２軸延伸ポリエステルテープがコスト、強度の点で好ましく、そのテープ幅は４ｍｍ以上、２０ｍｍ以下が装置レイアウト上コンパクトになり好ましい。補強テープの厚みは、２０μｍ以上、２００μｍ以下がフレキシブルを維持するため低テンションでエンドレスベルトが駆動できる点と耐クラック発生防止の点で好ましい。
【０１８４】
また、積層エンドレスベルトの蛇行防止目的で、エンドレスベルトの側縁に、ウレタンゴムやシリコンゴム等のゴム製のシート（蛇行防止ガイド）を接着剤にて張り合わせても良い。この場合、用いるゴム製シートの好ましいシート幅は２〜１０ｍｍで装置のレイアウト上及び接着強度の点より３〜８ｍｍが特に好ましい。また、蛇行防止の観点より蛇行防止ゴムの厚みは０．５〜３ｍｍが好ましく、特に０．７〜２ｍｍが蛇行防止の貼り合わせの簡易さと蛇行防止効果の点より好ましい。
【０１８５】
更には、上記補強テープと組み合わせて、補強テープを積層エンドレスベルトに貼り合わせた上で蛇行防止ガイドを貼り合わせた方がベルト耐クラック発生防止効果とベルト蛇行防止効果があるため好ましい。
【実施例】
【０１８６】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
【０１８７】
［使用材料］
｛基材層の形成材料｝
基材層の形成材料は下記のものを用い、配合割合は表２，３の通りとした。
＜熱可塑性エラストマー＞
（ＰＥＥＲ）
東洋紡積(株)製 ポリエステル−ポリエステルエラストマー「ペルプレンＳ３００１」
ＭＦＲ（２４０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）：２１ｇ／１０分、
ＤＳＣ結晶融点：２１６℃
ガラス転移温度：４０℃
【０１８８】
＜熱可塑性樹脂＞
（ＰＢＴ）
三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート
「ノバデュラン５０４０ＺＳ」
重量平均分子量：４０，０００
ＭＦＲ（２４０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）：４ｇ／１０分
ＤＳＣ結晶融点：２２９℃
ガラス転移温度：４０℃
（ＥＴＦＥ）
旭硝子社製 エチレンテトラフルオロエチレン共重合体「アフロン Ｃ５５ＡＰ」
（ＰＶＤＦ）
アルケマ社製 ポリフッ素化ビニリデン「カイナー７２０」
（ＰＡ１２）
宇部興産社製 ポリアミド（ナイロン１２）「ＵＢＥＳＴＡ３０３０Ｕ」
【０１８９】
＜カーボンブラック＞
電気化学（株）製 アセチレンブラック「デンカブラック」
ＤＢＰ吸油量：１８０ｍｌ／１００ｇ
比表面積：６５ｍ２／ｇ
揮発分：０％
平均一次粒径：３９ｎｍ
ｐＨ：９
【０１９０】
＜導電性金属酸化物フィラー＞
白水化学社製 アルミドープ酸化亜鉛「２３−ＫＢ」平均粒子径１．５μｍ
【０１９１】
＜帯電防止剤＞
チバスペシャリティケミカルズ社製 ポリエーテルエステルアミド
「ＩＲＧＡＡＴＡＴ Ｐ１６」
【０１９２】
＜酸化防止剤＞
クラリアントジャパン（株）製 リン系酸化防止剤「ＰＥＰＱ」
【０１９３】
＜付加的成分＞
（シリコーンオイル）
東レダウコーニング（株）製 ジメチルシリコーンオイル「ＳＨ２００」
官能基当量：５０００以上
平均分子量：４４００
（カーボンブラックに０．３３重量％添着させ加熱処理して使用。）
（シラン化合物）
信越化学工業（株）製 パーフロロアルキルシラン「ＫＢＭ−７１０３」
（アルミドープ酸化亜鉛に０．３重量％添着させ加熱処理して使用。）
【０１９４】
｛コート層の形成材料｝
コート層を形成するための架橋性液状物（コート材）は、以下の材料を用いて以下のようにして調製した。
【０１９５】
＜コート材の調製材料＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」：固形分として多官能アクリレートモノマー２２．５重量％、リンドープ酸化スズ（平均一次粒子径１０ｎｍ）２７．５重量％、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル５０重量％が配合されているコート材
新中村化学社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」：ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量％のコート材
ＪＳＲ社製「オプスターＺ７５３５」：固形分として多官能アクリレートモノマー２５重量％、表面にアクリル基を有するアモルファスシリカ微粒子（平均一次粒子径１０ｎｍ）２５重量％、希釈溶媒としてメチルエチルケトン５重量％、メチルイソブチルケトン３５重量％、シクロヘキサノン１０重量％が配合されているコート材
信越化学社製「Ｘ１２−３４００」：フッ素変性アクリルシリコーンコート材
新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」：ジペンタエリスリトールポリアクリレート１００重量％のコート材
三菱マテリアル社製「Ｔ−１」：平均一次粒子径２０ｎｍ、粉末の体積抵抗１〜５Ω・ｃｍの酸化アンチモンドープ酸化スズ
ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」：光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」：防汚成分としてのアクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
【０１９６】
＜コート材１＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」１００重量部に、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０１９７】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー １１．０８重量％、
リンドープ酸化スズ １３．５４重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０１９８】
＜コート材２＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」７０重量部に、新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」１５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルを１５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０１９９】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ７．７６重量％
ジペンタエリスリトールポリアクリレート ７．３９重量％、
リンドープ酸化スズ ９．４８重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２００】
＜コート材３＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」９０重量部に、「オプスターＺ７５３５」１０重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０１】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー １１．２０重量％
アモルファスシリカ微粒子 １．２３重量％
リンドープ酸化スズ １２．１９重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２２．１６重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
メチルイソブチルケトン １．７２重量％
メチルエチルケトン ０．２５重量％
シクロヘキサノン ０．４９重量％
【０２０２】
＜コート材４＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」７０重量部に、新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」７．５重量部、新中村化学社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」７．５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０３】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ７．７６重量％
ジペンタエリスリトールポリアクリレート ３．６９重量％
ウレタンアクリレートオリゴマー ３．６９重量％
リンドープ酸化スズ ９．４８重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２０４】
＜コート材５＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」７０重量部に、新中村化学社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」７．５重量部、信越化学社製「Ｘ１２−３４００」７．５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０５】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ７．７６重量％
ウレタンアクリレートオリゴマー ３．６９重量％
フッ素変性アクリルシリコーン ３．６９重量％
リンドープ酸化スズ ９．４８重量％
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２０６】
＜コート材６＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」３０重量部に、新中村化学社製「ＮＫ エステル Ａ−ＤＰＨ」３５重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル３５重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０７】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ３．３２重量％
ジペンタエリスリトールポリアクリレート １７．２４重量％、
リンドープ酸化スズ ４．０６重量％、
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２０８】
＜コート材７＞
ＪＳＲ社製「オプスターＺ７５３５」１００重量部に、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２０９】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー １２．３１重量％
アモルファスシリカ微粒子 １２．３１重量％
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
メチルイソブチルケトン １７．２４重量％
メチルエチルケトン ２．４６重量％
シクロヘキサノン ４．９２重量％
【０２１０】
＜コート材８＞
ＪＳＲ社製「オプスターＴＵ４１０６」８０重量部に、三菱マテリアル社製「Ｔ−１」１０重量部、ビックケミージャパン社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」０．０５重量部、アセトフェノン系光重合開始剤の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、希釈溶媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテル１００重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０重量部を調液した。得られたコート材の各成分の配合重量％は、以下の通りである。
【０２１１】
（固形分）
多官能アクリレートモノマー ８．８６重量％、
リンドープ酸化スズ １０．８３重量％
酸化アンチモンドープ酸化スズ ４．９２重量％
アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン ０．０２重量％
１−ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン １．４８重量％
（希釈溶媒分）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．６２重量％
プロピレングリコールモノエチルエーテル ４９．２５重量％
【０２１２】
上記コート材１〜８の固形分中の金属フィラーの含有量と光重合開始剤の含有量は表１に示す通りである。
また、上記のコート材１〜８をそれぞれＰＥＴフィルム上に厚み１μｍとなるように塗布して紫外線照射により架橋させて得られた硬化膜について後述の積層エンドレスベルトのコート層の表面電気抵抗率の測定方法と同様にして測定したＳＶ（１０Ｖ）は表１に示す通りであった。
【０２１３】
【表１】
【０２１４】
［加熱混練］
表２，３に記載の各基材層成形材料を、二軸混練押出機（ＩＫＧ（株）製「ＰＭＴ３２」）を用いてペレット化した。混練条件は、実施例１〜６及び比較例１〜３ではシリンダー温度２６０℃を基本としたが、途中溶融樹脂の温度が上昇するニーディング部のシリンダー温度を２３０℃から２５０℃に設定すること以外は２２０℃から２７０℃の範囲で調整した。
実施例７ではシリンダー温度２８０℃、実施例８ではシリンダー温度２１０℃、実施例９ではシリンダー温度２７０℃とした。
【０２１５】
［基材層の成形］
上記で得られた各基材層の成形材料のペレットを１３０℃で乾燥し、直径φ２１０ｍｍの６条スパイラル型環状ダイ付き４０ｍｍφの押出機により、環状ダイ下方に溶融チューブ状態で押し出し、押し出した溶融チューブを、環状ダイと同一軸線上に支持棒を介して装着した外径２０８ｍｍの冷却マンドレルの外表面（温度９０℃）に接しめて冷却固化させつつ、次に、溶融チューブの中に設置されている円筒形の中子と外側に設置されている４点式ベルト式引取機により、シームレスベルト状の基材層を円筒形を保持した状態で引き取りつつ、長さ３００ｍｍに輪切りにした。引き取り速度は１．２ｍ／ｍｉｎとし、表２，３示す基材層厚みで、表２，３に示す表面電気抵抗率となるよう、押出量と押出温度、冷却温度を調整しつつ、内径２０７ｍｍの基材層を得た。
【０２１６】
尚、押出条件は、実施例１〜６、比較例１〜３では、シリンダー、ダイス温度をいずれも２６０℃を基本条件とし、実施例７では３００℃とし、実施例８では２００℃とし、実施例９では２７０℃とした。
また、ダイス金型条件は、実施例１〜５、比較例１〜３では、ダイス金型リップクリアランスは２．０ｍｍとし、実施例６〜９では１．５ｍｍとした。従って、基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比は、表２，３に示す通りである。
【０２１７】
なお、表２，３に示す基材層厚さは、電気マイクロ計により、基材層周方向に３ｍｍピッチで計測した平均厚みである。
【０２１８】
［コート層の形成］
＜プラズマ処理＞
実施例７，８においてはコート層を塗布する前に、基材層の外表面に以下の条件にてプラズマ処理を実施した。
基材層の内径より１ｍｍ小さい外径を有する円筒ドラムに基材層を外装し、基材層の回転速度が１０ｍ／ｍｉｎとなるよう円筒ドラムを回転させつつ、日本プラズマトリート社製リモートタイプ常圧プラズマ処理装置により、基材層の外表面にプラズマ処理を施した。プラズマ処理に用いたノズルのノズル径は２０ｍｍであり、ノズルは一軸ロボットに装着し、ノズル先端と基材層との距離は６ｍｍで、基材層の幅方向（軸方向）に５ｍｍ／秒の移動速度で移動させた。
実施例１〜６，９及び比較例１〜３についてはプラズマ処理は行わなかった。
【０２１９】
＜コート材塗布＞
基材層を、外径２０７ｍｍの円筒型のドラムの外側に装着し、基材層の回転速度が周速３６０ｍ／ｍｉｎとなるよう、このドラムを回転させ、スプレー式コーティング装置を用いて、吐出量５．０ｇ／ｍｉｎにて表２，３に示すコート材を基材層の外表面に表２，３に示す厚みのコート層が形成されるようにスプレー塗布した。
スプレーノズルは一軸ロボットに装着し、基材層幅方向（軸方向）に２０ｍｍ／ｍｉｎの移動速度で移動させた。
【０２２０】
＜紫外線架橋硬化＞
コート材が塗布された基材層を、回転速度１０ｍ／ｍｉｎでドラムを回転させつつ、６０℃の熱風乾燥機で３分乾燥し、その後、ＧＳユアサ社製ハンディ６００ＷＵＶ装置を用い、コート材塗布膜との距離を５０ｍｍとし、積算照射エネルギーが５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を３分間照射して、コート材塗布膜を架橋硬化させることによりコート層を形成し、積層エンドレスベルトを得た。
【０２２１】
［評価］
得られた積層エンドレスベルト及びその構成層について評価を行い、結果を表２，３に示した。
【０２２２】
＜表面電気抵抗率＞
ダイヤインスツルメンツ（株）製 商品名「ハイレスタ（ＵＲ１００端子）」を使用し、印加電圧１０Ｖ，１００Ｖ，２５０Ｖ，５００Ｖ，又は１０００Ｖ、各１０秒の条件にて測定した。
ただし、１０Ｖ値の測定において、１×１０１３Ω以上の測定は、高抵抗領域の測定に適している（株）アドバンテスト社製デジタル超高抵抗微少電流計商品名「Ｒ８３４０Ａ」にＪＩＳ電極をつなぎ計測した。
基材層の表面電気抵抗率は、押出成形により得られた基材層の外表面に対して測定した。
コート層の表面電気抵抗率は、コート層を形成する前の基材層に１００μｍ厚さのＰＥＴフィルムを巻き付け、このＰＥＴフィルム上に、各コート材を、基材層上にコート層を作製する条件と同一条件で塗布、硬化させてコート層を形成し、このコート層に対して測定した。
積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率は、基材層にコート層を形成して得られた積層エンドレスベルトの外表面（コート層表面）に対して測定した。
【０２２３】
＜表面粗さＲａ＞
基材層及び積層エンドレスベルトについて、それぞれ約５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、その表面（外側面）を、（株）キーエンス製超深度形状測定顕微鏡「ＶＫ８５００」を用い、レンズ１００倍、ピッチ０．０１μｍ、シャッタースピードＡＵＴＯ、ゲイン８３５の測定条件にて４０μｍ×４０μｍのエリアの表面粗さＲａを４点測定し、その平均値を表面粗さの測定値とした。
【０２２４】
＜水との接触角＞
積層エンドレスベルトについて、それぞれ外表面に水を一滴たらし、エルマー製ゴニオメーター「Ｇ−１」を用いて１分後の水の接触角を測定した。
【０２２５】
＜摩擦係数＞
積層エンドレスベルトの外表面について、新東化学（株）製「ＨＥＩＤＯＮ トライホギアμＳ ＴＹＰＥ９４ｉ」を用い黄銅にハードクロムメッキした板との静摩擦係数を測定した。
【０２２６】
＜引張弾性率＞
ＩＳＯ Ｒ１１８４−１９７０に準拠し、基材層及び積層エンドレスベルトから、それぞれ幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさの試験片を切り取り、この試験片に対して引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ具間距離１００ｍｍとして測定した。
【０２２７】
＜耐屈曲性（耐折回数）＞
ＪＩＳ Ｐ−８１１５に準拠し、基材層及び積層エンドレスベルトから、それぞれ幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさの試験片を切断し、この試験片に対して、ＭＩＴ試験機にて折り曲げ速度１７５回／分、回転角度１３５°左右、引張荷重１．０ｋｇｆの条件にて、先端部の曲率半径Ｒ＝０．３８ｍｍの折り曲げ治具を用い、それぞれの破壊に至る折り曲げ回数を測定した。数値は３点の平均値を用いた。
【０２２８】
＜耐久性＞
積層エンドレスベルトをφ２０ｍｍローラー２本にテンション４ｋｇにて張架させて回転駆動させ、６万回回転させたときにエンドレスベルトにクラックが発生するかを評価し、６万回でクラックを発生することなく出力できるものを「○」、３万回以上６万回未満クラックを発生することなく出力できるものを「△」、それ以下を「×」とした。
【０２２９】
＜クリーニング性＞
リコー社製中間転写タンデム機「Ｉｐｓｉｏ ＳＰ Ｃ２２０」の転写ベルトユニットに、積層エンドレスベルトを装着し、クリーニングブレードをつけ、廃トナーをベルト表面に接触するような状態にてから回し試験を実施し、ベルト１０回転後にトナーがブレードにクリーニングされずにスジ状に残る本数を数え、３箇所以下であれば「○」とし、３箇所を超え１０箇所以下であれば「△」とし、１０箇所を超える場合は「×」とした。
【０２３０】
＜画像評価＞
リコー社製中間転写タンデム機「ＩＰＳｉＯ ＳＰ Ｃ２２０」の転写ベルトユニットに、積層エンドレスベルトを装着し、４ｃｍ×５ｃｍの黒ベタ画像をプリントした。ベタ画像の白抜け度を目視で確認し、購入時のプリンタ画像より向上していれば「○」とし、向上していなければ「×」とした。
【０２３１】
【表２】
【０２３２】
【表３】
【０２３３】
なお、実施例１〜９及び比較例１〜３において、積層エンドレスベルトの基材層に含まれるカーボンブラックの基材層に対する配合割合（表４中、「カーボンブラック配合量」と記載する。）、コート層に含まれる金属フィラーのコート層に対する配合割合（表４中、「金属フィラー配合量」と記載する。）は表４に示す通りである。
【０２３４】
【表４】
【０２３５】
［考察］
＜実施例１＞
ＰＢＴ７０重量％に熱可塑性エラストマーを３０重量％配合した熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、シリコーンオイルで表面処理したアセチレンブラックを１３．０重量部配合し、厚み１２０μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）７．１×１０10Ωに押出成形した基材層に、コート材１を用いて、厚み１μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）３．０×１０１０Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．３×１０１０Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３６】
＜実施例２＞
コート層の形成にコート材２を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は３．９×１０１０Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３７】
＜実施例３＞
コート層の形成にコート材３を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は２．１×１０１０Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、平均一次粒子径１０ｎｍのアモルファスシリカ微粒子が分散したアクリルが金属フィラーが分散されているアクリルと分離したモルフォロジーとなっているため、ブレードによるアモルファスシリカ微粒子の削れが少なく、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３８】
＜実施例４＞
コート層の形成にコート材４を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は７．７×１０９Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２３９】
＜実施例５＞
コート層の形成にコート材５を使用した以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は７．６×１０９Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、フッ素変性したシリコーンコート材を配合することにより水との接触角が高いものが得られ、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４０】
＜実施例６＞
ＰＢＴ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、シリコーンオイルで表面処理したアセチレンブラックを１３.２重量部配合し、厚み１００μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）２．３×１０１０Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み０．４μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)３．０×１０１１Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は９．０×１０９Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４１】
＜実施例７＞
ＥＴＦＥ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、アセチレンブラックを１２．０重量部配合し、パーフロロアルキルシラン処理したＡｌドープ酸化亜鉛を１０．０重量部配合し、厚み１４０μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）１．０×１０１３Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み１．５μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)３．０×１０１０Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．６×１０１１Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４２】
＜実施例８＞
ＰＶＤＦ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、非カーボン系帯電防止剤としてポリエーテルエステルアミドを１５．０重量部配合し、厚み１００μｍ、ＳＲ(１０Ｖ）５．２×１０１1Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み０．５μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)３．０×１０１１Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は３．０×１０１１Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４３】
＜実施例９＞
ＰＡ１００重量％とした熱可塑性ポリマー成分１００重量部に対し、アセチレンブラックを１８．０重量部配合し、厚み１４０μｍ、ＳＲ（１０Ｖ）３.０×１０１２Ωに押出成形した基材層に、コート材３を用いて、厚み１μｍ、ＳＲ(１０Ｖ)１．０×１０１１Ωの半導電性コート層を形成した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．０×１０１２Ωであり、この積層エンドレスベルトは、条件（１）及び（２），（３）をすべて満たす構成となったため、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が少ないものとすることができ、良好な画像が得られた。
また、表面平滑性に優れ、表面硬度も高く、トナークリーニング性の持続性に優れたエンドレスベルトであった。
【０２４４】
このように、実施例１〜９の積層エンドレスベルトは、何れも、本発明の条件（１）及び（２），（３）をすべて満たし、積層エンドレスベルトとして良好な電気抵抗の印加電圧非依存性を有しており、その結果、良好な画像が得られたものと考える。
【０２４５】
＜比較例１＞
コート層の形成に、金属フィラーの配合量が少なく、高抵抗のコート材６を用いて、ＳＲ（１０Ｖ）が１．０×１０１４Ωのコート層を形成したこと以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．０×１０１4Ωであり、この積層エンドレスベルトは、表面平滑性があり、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトではあったが、条件（１）及び（２），（３）を満たす構成とならず、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きく、部分的にトナーが白抜けした画像しか得られなかった。
【０２４６】
＜比較例２＞
コート層の形成に、導電性成分を含まない、高抵抗のコート材７を用いて、ＳＲ（１０Ｖ）が１．０×１０１４Ωのコート層を形成したこと以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は１．０×１０１4Ωであり、この積層エンドレスベルトは、表面平滑性があり、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトではあったが、条件（１）及び（２），（３）を満たす構成とならず、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きく、部分的にトナーが白抜けした画像しか得られなかった。
【０２４７】
＜比較例３＞
コート層の形成に、金属フィラーの配合量の多い、低抵抗のコート材８を用いて、厚み２μｍでＳＲ（１０Ｖ）が１．０×１０７Ωのコート層を形成したこと以外は実施例１と同様にして作製した積層エンドレスベルトのＳＲ（１０Ｖ）は５．９×１０８Ωであり、この積層エンドレスベルトは、表面平滑性があり、表面硬度も高く、トナークリーニング性に優れたエンドレスベルトではあったが、条件（１）及び（２），（３）を満たす構成とならず、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きく、部分的にトナーが白抜けした画像しか得られなかった。
【０２４８】
比較例１〜３の積層エンドレスベルトは、基材層とコート層の表面電気抵抗値の差の大きい組み合わせにしたか、或いは、コート層として表面電気抵抗値の電圧依存性の大きいものを選定したか、コート層の電気抵抗値が大きい材料を選定したために、積層エンドレスベルトの表面電気抵抗率の印加電圧依存性が大きくなってしまい、電気抵抗値が不安定のため、画像異常が発生した。これは、紙とエンドレスベルトとの間で発生する放電に起因するものと推察される。
【符号の説明】
【０２４９】
１ 感光ドラム
２ 帯電器
３ 露光光学系
４ 現像器
５ クリーナー
６ 導電性エンドレスベルト
７，８，９ 搬送ローラ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像形成装置に用いられる、少なくとも基材層と該基材層上に形成された、厚みが０．２μｍ以上２．０μｍ未満のコート層とを備える積層エンドレスベルトであって、
該コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを配合してなり、該金属フィラーの含有量が２０重量％以上、６０重量％以下であり、
印加電圧１０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０Ｖ)、
印加電圧１０００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０００Ｖ)としたときに、
該コート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（１）及び（２）を満たし、該基材層の表面電気抵抗率とコート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（３）を満たすことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
(１) コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８Ω以上、３×１０１３Ω以下
(２) コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)＝１０以下
(３) 基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１以上、５００以下
【請求項２】
請求項１において、該コート層厚み／基材層厚み比率が１／７５０以上、１／１００以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項３】
請求項１又は２において、該金属フィラーの平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、該金属フィラーは、リンをドープした酸化スズであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、該活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂は、アクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーを架橋させた樹脂であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、該基材層は、エステル結合を有する樹脂、ポリフッ素化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリアミド、及び熱可塑性エラストマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とする熱可塑性ポリマー成分と導電性成分を加熱混合してなる成形材料を押出成形して得られるシームレスベルトであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、該基材層は、カーボンブラックを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層は、該金属フィラーを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層中の金属フィラーの該コート層に対する重合割合が、該基材層中のカーボンブラックの該基材層に対する重合割合より多いことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、シームレス状の中間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写定着ベルト、定着ベルト、感光体ベルト、又は現像スリープであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項に記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトを製造する方法であって、前記基材層の表面に、架橋性液状物を塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を活性エネルギー線及び／又は熱により架橋硬化させて前記コート層を形成する工程を含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１０】
請求項９において、該基材層を押出成形により形成し、該架橋性液状物を、回転する該基材層にスプレー塗布することにより該コート層を形成することを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０において、該基材層を、下記（ａ）〜（ｃ）のうちのいずれか１以上の条件を満たす押出成形により形成することを特徴とする画像形成装置用エンドレスベルトの製造方法。
（ａ） 押出成形時の溶融チューブの引き取り速度が１．０ｍ／ｍｉｎ以上
（ｂ） 基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比が０．１２以下
（ｃ） 基材層の平均厚みが１２０μｍ以下
【請求項１２】
請求項９ないし１１のいずれか１項において、該架橋性液状物をスプレー塗布により塗布し、該スプレー塗布時の架橋性液状物の吐出量が０．１ｇ／ｍｉｎ以上、１０ｇ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１３】
請求項９ないし１２のいずれか１項において、該架橋性液状物は、前記活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂の希釈溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノエチルエーテルを含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１４】
請求項１ないし８のいずれか１項に記載の画像形成装置用積層エンドレスベルト、又は請求項９ないし１３のいずれか１項に記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法により製造された画像形成装置用積層エンドレスベルトを含むことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
画像形成装置に用いられる、少なくとも基材層と該基材層上に形成された、厚みが０．２μｍ以上２．０μｍ未満のコート層とを備える積層エンドレスベルトであって、
該コート層は、活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂に金属フィラーを配合してなり、該金属フィラーの含有量が２０重量％以上、６０重量％以下であり、
印加電圧１０Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０Ｖ)、
印加電圧１０００Ｖ，１０秒にて測定した表面電気抵抗率をＳＲ(１０００Ｖ)としたときに、
該コート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（１）及び（２）を満たし、該基材層の表面電気抵抗率とコート層の表面電気抵抗率は、以下の条件（３）を満たすことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
(１) コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝３×１０８Ω以上、３×１０１３Ω以下
(２) コート層のＳＲ(１０Ｖ)／ＳＲ(１０００Ｖ)＝１０以下
(３) 基材層のＳＲ(１０Ｖ)／コート層のＳＲ(１０Ｖ)＝０．００１以上、５００以下
【請求項２】
請求項１において、該コート層厚み／基材層厚み比率が１／７５０以上、１／１００以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項３】
請求項１又は２において、該金属フィラーの平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、該金属フィラーは、リンをドープした酸化スズであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、該活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂は、アクリルモノマー及び／又はアクリルオリゴマーを架橋させた樹脂であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、該基材層は、エステル結合を有する樹脂、ポリフッ素化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリアミド、及び熱可塑性エラストマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とする熱可塑性ポリマー成分と導電性成分を加熱混合してなる成形材料を押出成形して得られるシームレスベルトであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、該基材層は、カーボンブラックを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層は、該金属フィラーを主成分とする導電性成分をポリマー成分に配合してなり、該コート層中の金属フィラーの該コート層に対する重合割合が、該基材層中のカーボンブラックの該基材層に対する重合割合より多いことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、シームレス状の中間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写定着ベルト、定着ベルト、感光体ベルト、又は現像スリープであることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルト。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項に記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトを製造する方法であって、前記基材層の表面に、架橋性液状物を塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を活性エネルギー線及び／又は熱により架橋硬化させて前記コート層を形成する工程を含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１０】
請求項９において、該基材層を押出成形により形成し、該架橋性液状物を、回転する該基材層にスプレー塗布することにより該コート層を形成することを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０において、該基材層を、下記（ａ）〜（ｃ）のうちのいずれか１以上の条件を満たす押出成形により形成することを特徴とする画像形成装置用エンドレスベルトの製造方法。
（ａ） 押出成形時の溶融チューブの引き取り速度が１．０ｍ／ｍｉｎ以上
（ｂ） 基材層の厚み／押出ダイス金型のリップクリアランスの比が０．１２以下
（ｃ） 基材層の平均厚みが１２０μｍ以下
【請求項１２】
請求項９ないし１１のいずれか１項において、該架橋性液状物をスプレー塗布により塗布し、該スプレー塗布時の架橋性液状物の吐出量が０．１ｇ／ｍｉｎ以上、１０ｇ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１３】
請求項９ないし１２のいずれか１項において、該架橋性液状物は、前記活性エネルギー線及び／又は熱架橋樹脂の希釈溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノエチルエーテルを含むことを特徴とする画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法。
【請求項１４】
請求項１ないし８のいずれか１項に記載の画像形成装置用積層エンドレスベルト、又は請求項９ないし１３のいずれか１項に記載の画像形成装置用積層エンドレスベルトの製造方法により製造された画像形成装置用積層エンドレスベルトを含むことを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１２８１７１（Ｐ２０１２−１２８１７１Ａ）
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７９３００（Ｐ２０１０−２７９３００）
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【出願人】（３９３０３２１２５）油化電子株式会社 (36)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【出願人】（３９３０３２１２５）油化電子株式会社 (36)
【Ｆターム（参考）】
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