界面活性剤組成物、その製造方法およびその組成物を含む美容用品
ベタイングリシンのエステル基またはアミド基よりなる界面活性剤複合体であって、グリシンベタインとスルホン酸およびアルコールまたは植物油から抽出された脂肪酸アミンを反応させて精製するものである。さらに、界面活性剤複合体を含む美容用品であって、特に、液体石鹸、バスフォーム、シャワージェルまたはシャンプーに係るものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤から美容用品まで、乳化を介して、界面活性剤化学は、今日、極めて様々な範囲で我々の日常生活に不可欠な製品を供給している。陽イオン性両親媒性物質のマーケットは、陰イオン性両親媒性物質または非イオン性両親媒性物質のマーケットより量的には小さく、世界的な生産は１０％に満たないにもかかわらず、非常に広範囲に及び、多数の用途をカバーしている。
【０００３】
その有毒性のために、大部分の繊維用コンディショナーに入っているジメチルジアルキルアンモニウムの塩等の特定の界面活性剤は、使用に制限があり、ドイツおよびオランダ等のいくつかのヨーロッパの国では、廃棄されている場合もある。環境への配慮というプレッシャーを受け、界面活性剤の製造メーカは、これらの新しい要求に適合させる方法だけではなく、より生分解性が高く、考えうる環境汚染を最小にする低汚染性製品を提案しなければならない状況にある。環境による制約の他にも、「自然」なものを使用するという重要な商業面での意見も加わる。消費者の要求に応えるために、そして「グリーンイメージ」を有する製品を見出すため、努力を重ねながら、製造メーカは、現在、新しい取組みを模索しており、農業起源の原料の使用へと自然に移行してきている。
【０００４】
これらの分子の親油性部分に関して、石油化学物質と油脂化学物質との間の競合が充分に確立しているなら、これらの分子の親水性部分に関する限り、これらの分子は、まだ本当に使用されていない。リシノール酸トリグリセロール（米国特許第４８５７３１０号（ジレット社）参照）等の天然トリグリセリドを直接使用することで、陽イオン性両親媒性化合物へのアクセスを容易にすることが可能となる。しかし、構造の多様化は、極性頭部の修飾によっても起こされる。特にグルクロン酸およびガラクツロン酸から得られた陽イオン性界面活性剤（ドイツ国特許第１９５３９８４５号（Ｈｅｎｋｅｌ社）参照）、またはアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）から得られた糖類要素を含むデンプン基剤を有する陽イオン性界面活性剤（国際公開９０１５８０９号（Ｈｅｎｋｅｌ社）参照）が提案されている。別のタイプの界面活性剤も現われている。この物質は、脂肪鎖と塩化アンモニウム等の第四級アンモニウム官能基との間にケン化性のエステル官能基を有する分子を含んでいる（米国特許第５５２７４７７号（Ｌｅｖｅｒ Ｂｒｏｔｈｅｒ社）参照）。容易に加水分解するため、ベタインエステルもまた、現在強い関心が寄せられている。繊維用コンディショナー等の用途を意図とした種々の誘導体が、合成されている（米国特許第５５２７４７７号および国際公開９６０９２７６号（プロクターアンドギャンブル社）参照）。
【０００５】
安価な天然物質であるベタイングリシンは、界面活性剤の製造のために最適な原料を形成する。ショ糖の抽出の後に得られるサトウダイコン糖蜜の２７重量％は、現在、砂糖製造業では副産物とされたままである。ベタイングリシン上に脂肪アルコールおよび脂肪酸をグラフトすること（米国特許第２８８８３８３号（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）および欧州特許第０７５０９０４号Ａ１（Ｗｅｌｌａ社）参照）により、一般に有毒であるメチル化剤を使った第三アミンの四級化という従来の工程なしに両親媒性陽イオン性分子を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、反応原料の形で得られた、または有機溶媒でその反応原料を洗滌することにより得られたベタイングリシンのエステルもしくはアミドの基剤を有する完全に規定された組成物の混合物を迅速に得る手段を提案することである。用いられる合成法は、簡潔で、効率的であり、溶媒もしくは汚染物質の排出がなく環境に配慮したものである。そして、この合成法は、工業規模に転換することが容易であって、砂糖製造業の副産物および国内産の植物油（例えば、菜種またはヒマワリ）の価値を高めることを可能とする。この国内産の植物油は、高い炭素濃度を有する脂肪鎖（ステアリン酸鎖、オレイン酸鎖、リノール酸鎖、リノレン酸鎖、アラキジン酸鎖、ガドレイン（ｇａｄｏｌｉｃ）酸鎖、ベヘン酸鎖、エルカ酸鎖）に富んでおり、カプリル酸鎖、カプリル酸鎖、ラウリン酸鎖、ミリスチン酸鎖またはパルミチン酸鎖に富んでいる熱帯産の油脂性資源（例えば、ヤシ、キャベツの木またはコプラ）と比較して、ほんの少ししか再利用されない。
【０００７】
国内の植物油から得られた炭素１８原子の脂肪鎖は、その乳化特性で知られている。そして、本発明の組成物は、乳化反応の分野だけでなく、石油業、鉱業、塗料、顔料、色素およびニス関連産業または建築業および土木業において、広い範囲の可能性がある用途をカバーする。
【０００８】
本発明はまた、美容分野における用途のための洗滌剤、乳化剤もしくは発泡剤の目的で、上記混合物を使用することにも関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は特に、以下のものを含む界面活性剤組成物に関する：
少なくとも１つの式（１）の化合物
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｚ−Ｒ （１）
ならびに式（２）、（３）および（４）の化合物から選択される少なくとも１つの化合物
ＲＺＨ （２）
ＸＨ （３）
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ（４）
Ｘは、スルホネートラジカルであり、
Ｒは、２ｎ個の炭素原子およびｍ個の二重結合を含む式Ｃ２ｎＨ２（２ｎ−ｍ）＋１の一価ラジカルであり、ここで９≦ｎ≦１１であり、ｎ＝９の場合は０≦ｍ≦３、ｎ＞９の場合は０≦ｍ≦１であり、そして
Ｚは酸素原子および−ＮＨ基から選択され、式ＸＨの化合物は、必要な場合には、少なくとも１つの式ＲＮＨ２の化合物と結合し、少なくとも１つの式Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３の化合物を形成する。
【００１０】
有利には、本発明の組成物は、事実上、上記の式（１）、（２）、（３）および（４）の化合物のみを含んでいる。
【００１１】
本発明の必要に応じた追加または代わりの特徴は、以下に示される。
【００１２】
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１３】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ５０±１０
ＲＯＨ １９±１０
ＸＨ ２３±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１８
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１４】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７２±１０
ＲＯＨ ０〜２０
ＸＨ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１５】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ８０±１０
ＲＯＨ ２０±１０
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１６】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７０±１０
ＲＯＨ ２６±１０
ＸＨ ０〜１４
・ｍ＞０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１７】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ４８±１０
ＲＯＨ ３６±１０
ＸＨ １４±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１２
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１８】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５８±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３５±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０
・ｍ＞０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１９】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５６±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３１±１０
ＲＮＨ２ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１５
・Ｘは、メタンスルホネート、パラトルエンスルホネートおよびカンファスルホネートのラジカルから選択される。
【００２０】
本発明はまた、ベタイングリシンが、他の溶媒がない状態でスルホン酸および式ＲＯＨの化合物と反応する上記で規定された組成物を調製する方法という目的も有する。ここで、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比は２〜３の間に含まれ、そしてベタイングリシンに対する化合物ＲＯＨのモル比は１〜１．５の間に含まれる。
【００２１】
本発明の方法は、以下の特徴の内の少なくともいくつかを含んでいる。
【００２２】
・反応は、１３０〜１４０℃の間の温度において６〜８時間行われる。
【００２３】
・反応は、減圧下で、好ましくは５０〜１００ｍｂａｒの間において行われる。
【００２４】
・ｍ＝０で、反応混合物は、好ましくは、その中に含まれる
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ以外の化合物を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒを多量に有する沈殿が得られる。
【００２５】
・有機溶媒は、ジエチルエーテル、エタノールおよびｎ−ブタノールから選択される。
【００２６】
・ベタイングリシンは、他の溶媒がない状態でスルホン酸およびｎ−ブタノールと反応する。ここで、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比は、１〜１．３の間であり、そしてベタイングリシンに対するｎ−ブタノールのモル比は、２〜４の間であり、その結果として、水、ならびに水およびｎ−ブタノールを除去した後に式ＲＮＨ３の化合物と反応するベタイングリシンのｎ−ブチルエステルスルホネートを形成し、ここで、ベタイングリシンに対するこの化合物のモル比は、１〜１．２の間である。
【００２７】
・ベタイングリシンとスルホン酸およびｎ−ブタノールとの反応は、１３０〜１４０℃の間の温度において、ｎ−ブタノールを還流させながら大気圧下で３〜５時間行われ、それにより、水の共沸除去が実現される。
【００２８】
・式ＲＮＨ２の化合物を加える前に、強く妨害性のある（ｅｎｃｕｍｂｅｒｅｄ）有機塩基、特にブチルアミンを加え、ベタイングリシンに対する上記塩基のモル比は、０．１〜０．４の間である。
【００２９】
・ｍ＝０で、反応混合物は、好ましくは、化合物ＲＮＨ２を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒを多量に有する沈殿が得られる。
【００３０】
・有機溶媒は、ジエチルエーテルである。
【００３１】
・スルホン酸は、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸およびカンファスルホン酸から選択される。
【００３２】
本発明はまた、美容用品、特に液体石鹸、入浴フォーム、シャワージェルまたはシャンプーおよび特に酸性シャンプーであって、０．２〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％の上記で規定された組成物および９９．８〜４０重量％、好ましくは９０〜５５重量％の美容に関して適切な賦形剤を含んでいる美容用品を目的とする。
【００３３】
本発明の美容用品において、賦形剤は、増粘剤、テクスチャライザー、コンディショニング剤、柔軟剤、錯化剤、香水、パーライジング剤、保存料、酸性化剤および精製水をから都合よく選択され、テクスチャライザーとして脂肪酸のジエタノールアミド（ｄｉｅｔｈｙｌａｎｏｌａｍｉｄｅｓ）、特にコプラのジエタノールアミドを、当該美容用品の１０重量％を超えない内容量で含んでいる。
【００３４】
本発明の組成物の第一のタイプは、ベタイングリシンの脂肪エステルの基剤を有する。
【００３５】
これらの混合物を調製する方法は、ベタイングリシンと、２〜３モル当量のスルホン酸および１〜１．５モル当量のタイプＣ１８：０、Ｃ２０：０もしくはＣ２２：０の飽和脂肪アルコールまたはＣ１８：１、Ｃ１８：２、Ｃ１８：３、Ｃ２０：１もしくはＣ２２：１の不飽和脂肪アルコールとが反応することが本質とされる。記号「：」の前後にある数字は、各々炭素原子の数および炭素−炭素の二重結合の数を表している。両性イオン型にあるベタイングリシンのエステル化反応は、カルボキシレート基を予めプロトン化することを必要とする。ベタインの酸は、過剰の酸の存在下で脂肪アルコールと反応し、対応するエステルを生じさせる。この反応は、いかなる溶媒も存在しない状態で行われ、使われる脂肪アルコールは、試薬および溶媒の両方を形成する。
【００３６】
好ましくは、反応は、１３０〜１４０℃の間の温度において６〜８時間行われる。反応の間に形成された水は、減圧下で、好ましくは５０〜１００ｍｂａｒの間において連続的に除去される。
【００３７】
記載された方法を実行して得られた反応原料により、ベタイングリシンの脂肪エステル、残留脂肪アルコール、残留スルホン酸およびプロトン化型で存在する残留ベタイングリシンから形成される混合物を得ることが可能となる。これらの成分は、各々係数ａ、ｂ、ｃおよびｄを有し、その値は、ＲＭＮ１Ｈの分光法により決定される。
【００３８】
飽和脂肪アルコールが反応で使われる場合、脂肪アルコールと合成されたエステルとの間の溶解度の差に基づく迅速な部分的精製は、反応の終点においてジエチルエーテル、エタノールまたはｎ−ブタノール等の有機溶媒により反応原料を回収することが本質とされる。ジエチルエーテルもしくはエタノール等の溶媒に不溶性であるか、またはブタノールに部分的に溶けるエステルは沈殿し、そして脂肪アルコールは、部分的に溶解する。ろ過により、粉末が得られる。その粉末は、質量による組成がＲＭＮ１Ｈの分光法により決定され得るエステルから主に形成される。
【００３９】
反応原料を洗滌するのに使われる有機溶媒に従って、係数ａ、ｂ、ｃおよびｄは変化する。短い炭素鎖を有するアルコールを使用することで、係数ｃおよびｄがほぼゼロに等しい混合物を得ることが可能となる。ジエチルエーテルを使用することで、低い残存率の飽和脂肪アルコール（ｂ）を有する混合物を得ることが可能となる。有機溶媒への不飽和脂肪アルコールおよびその対応するエステルの溶解度が優れている場合には、上記の方法を適用することができず、得ることができる唯一の物は、反応原料の形での混合物である。
【００４０】
酢酸エチル／プロパノール／水のタイプの三成分極性溶離液によりシリカゲルカラム上で本発明の混合物をクロマトグラフィーにかけることよって、ベタイングリシンの脂肪エステルを精製することが可能である。
【００４１】
ベタイングリシンの脂肪エステルは、脂肪鎖と第四級アンモニウムとの間に加水分解基を有する。水性溶媒中でのベタイングリシンの脂肪エステルの性質の研究により、それらの生分解性に関する重要な事実を得ることが可能である。その誘導体の安定性は、ｐＨ価が様々な値に設定されている水性緩衝溶液中における加水分解反応の間に生成された脂肪アルコールを測定することにより、気相クロマトグラフィーでテストされる。
【００４２】
表面張力および臨界ミセル濃度の測定により、合成された誘導体が、界面活性剤として（特に乳化剤として）示される混合物を使うことを可能とする両親媒性特性を有することが証明される。
【００４３】
本発明の混合物の他の群は、ベタイングリシンのアミドの基剤を有する。
【００４４】
第一の例におけるこれらの混合物を調製する方法では、ベタイングリシンと、１〜１．３モル当量のスルホン酸ならびに２〜４モル当量の試薬および溶媒の両方を形成するｎ−ブタノールとの反応が使われ、中間体スルホネートの形でｎ−ブチルエステルを生じさせる。好ましくは、第一工程は、１３０〜１４０℃の間の温度において、ｎ−ブタノールを還流させながら大気圧下で３〜５時間行われる。Ｎ−ブタノールをゆっくり蒸留することで、反応の間に形成した水を共沸させて除去することが可能となる。次いで、室温まで冷却した反応物に、１〜１．２モル当量のタイプＣ１８：０、Ｃ２０：０もしくはＣ２２：０の飽和脂肪アミンまたはタイプＣ１８：１、Ｃ１８：２、Ｃ１８：３、Ｃ２０：１もしくはＣ２２：１の不飽和脂肪アミンを加える。反応溶媒を減圧下で加熱し、ｎ−ブタノールを除去する。そしてアミノ分解を、１３０℃で５０〜１００ｍｂａｒの間において２〜４時間行う。
【００４５】
過剰の酸によるアミンのプロトン化から得られた脂肪アミンの塩の形成は、脂肪アミンの前に加えられるジブチルアミン等の強く妨害性のある０．１〜０．４モル当量の有機塩基の使用により制限されることがあり得る。
【００４６】
記載された方法を実行して得られた反応原料により、ベタイングリシンの脂肪アミド、アミノ分解の間で使われた脂肪アミノのスルホネート、わずかに残存している脂肪酸、およびプロトン化型で存在する残留ベタイングリシンから形成される混合物を得ることが可能となる。これらの成分は、各々係数ｅ、ｆ、ｇおよびｈを有し、その値は、ＲＭＮ１Ｈの分光法により決定される。
【００４７】
飽和脂肪アミンが反応で使われる場合、脂肪アミンと合成されたアミドとの間の溶解度の差に基づく迅速な部分的精製は、反応の終点においてジエチルエーテルにより反応原料を回収することが本質とされる。その溶媒に不溶性であるアミドおよび脂肪アミン塩は沈殿し、そして脂肪アミンは溶解する。ろ過により、粉末が得られる。その粉末は、質量による組成がＲＭＮ１Ｈの分光法により決定され得るアミドから主に形成される。ジエチルエーテルを使用することで、ほぼゼロに等しい低い残存率の飽和脂肪アミン（ｇ）を有する混合物を得ることが可能となる。エタノールまたはｎ−ブタノール等の短い炭素鎖を有するアルコールにより反応原料を回収することで、残余しているものを溶解させる。
【００４８】
有機溶媒への不飽和脂肪アミンおよび対応するアミドの溶解度が優れている場合には、上記の方法を適用することができず、得ることができる唯一の物は、反応原料の形での混合物である。
【００４９】
酢酸エチル／イソプロパノール／水のタイプの三成分極性溶離液によりシリカゲルカラム上で本発明の混合物をクロマトグラフィーにかけることよって、ベタイングリシンの脂肪アミドを精製することが可能である。
【００５０】
表面張力および臨界ミセル濃度の測定により、合成されたアミド誘導体もまた、界面活性剤として（特に乳化剤として）示される混合物を使うことを可能とする両親媒性特性を有することが証明される。
【発明の効果】
【００５１】
ベタイングリシンのエステル誘導体およびアミド誘導体は、表面張力および臨界ミセル濃度が比較的低い良好な界面活性剤特性を有する。本発明のこれらの誘導体は、アルキルポリグルコシドまたは工業で広く使われるドデシルスルホン酸ナトリウム（登録商標ＳＤＳによって知られる）等の基準となる界面活性剤と同程度の表面張力を有する。これらの市販の誘導体と比較して、より低い臨界ミセル濃度が得られ、そのことが重要な利点となる。実際には、より少量の製品しか、ミセル溶液を得るために必要とされない。
【００５２】
水の存在下において、これらの誘導体は、鎖中の炭素濃度に従って様々な程度に水和する。そのため、親水性（界面活性剤／水）および親油性（界面活性剤／油脂）の両方の相互作用に対して作用する水−油脂混合物を均質化することが可能である。これらの誘導体は、低濃度の界面活性剤、水／界面活性剤／オイルの可変的な比率および異なったタイプの油脂（特に脂肪酸メチルエステル）に対することを含めて、非常に安定性がある乳濁液を形成することができる。
【００５３】
これらの単鎖界面活性剤は、それらの発泡能力および形成された泡の安定性から非常に有利であることが判明している。その理由は、それらは、ＳＤＳ（登録商標）と同程度の効果を有し、そのためシャンプー、液体石鹸、シャワージェルおよびバスフォーム等の発泡製品の調合物において用いられるからである。
【００５４】
したがって、本発明は、０．２〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％の本発明の界面活性剤組成物および９９．８〜４０重量％、好ましくは９０〜５５重量％の賦形剤を含んでいる美容用品を提供する。
【００５５】
このような美容用品は、液体石鹸、バスフォーム、シャワージェルもしくはシャンプー、特に、ユーザの毛髪にボリュ−ムを与える優れたボリューマイジング特性と共に優れた起泡性を有している酸性シャンプーであり得る。酸性シャンプーは、例えば、ベタイングリシンの脂肪エステルの基剤を有する１０〜４５重量％の本発明の界面活性剤組成物および９０〜５５重量％の添加剤で構成される。その添加剤は、増粘剤、脂肪酸のジエタノールアミド等のテクスチャライザー（特に、調合物中において０〜１０重量％の含有量で組み込まれるコプラのジエタノールアミド）、コンディショニング剤、柔軟剤、錯化剤ならびに最終的に香水、パーライジング剤、防腐剤、十分な量の酸性化剤および精製水であり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
本発明は、以下の実施例により、さらに説明される。
【実施例１】
【００５７】
オクタデシルベタインメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（２５ｇ、０．２１３ｍｏｌｅ）のメタンスルホン酸（５３．３ｇ、０．５５５ｍｏｌｅ）懸濁液にオクタデカノール（６９．３ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）を加える。そうして得られた混合物を減圧下（５０〜６０ｍｂａｒ）で１３０℃まで徐々に加熱し、エステル化反応の間に形成された水を除去する。この混合物は、同じ温度で１〜２時間攪拌した終点において均一になる。７時間後に、溶媒を室温まで冷却する。
【００５８】
方法Ａ：得られた反応原料（１４３ｇ）は、本発明の第一組成物を形成する。
【００５９】
方法Ｂ：得られた反応原料を、残余物が完全に回収されるまでジエチルエーテル（６００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナー（Ｂｕｃｈｎｅｒ）で濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に９６ｇの白い粉末を得る。
【００６０】
方法Ｃ： 得られた反応原料を残余物が完全に回収されるまでエタノール（８００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナーで濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に８７ｇの白い粉末を得る。
【００６１】
方法Ｄ： 得られた反応原料を残余物が完全に回収されるまでｎ−ブタノール（９００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナーで濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に４２ｇの薄い灰色の粉末を得る。
【００６２】
各混合物の組成を、種々の成分の間での積分比を測定することにより、陽子のＲＭＮを使って評価する。ＲＭＮスペクトルをＢｒｕｋｅｒ ＡＲＸ４００装置に記録する。ＲＭＮ １Ｈスペクトルを４００ＭＨｚにおいて得る（ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｍ＝マルチプレット、ｌ＝ワイド）。ＲＭＮ１３Ｃを陽子のデカップリングモードで１００ＭＨｚにおいて得る。化学シフトは、内部のＴＭＳ（δスケール）および単位Ｈｚのカップリング定数（Ｊ）に対してｐｐｍ単位で与えられる。
【００６３】
反応原料のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ０．８４（ｔ，ＣＨ３エステル＋ＣＨ３アルコール，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３エステル＋（ＣＨ２）１５ＣＨ３アルコール），１．５１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール），１．６５（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル），２．７３（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−エステル＋ＣＨ３ＳＯ３−酸＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），３．２９（ｓ，（ＣＨ３）３エステル＋（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．５１（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール，３Ｊ６．７Ｈｚ），４．２０（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル，３Ｊ６．８Ｈｚ），４．２５（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．３３（ｓ，ＣＨ２ＣＯエステル）。
【００６４】
混合物の組成
【００６５】
【表１】
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、質量％として表される。
【００６６】
反応原料または処理Ｂの方法により得られた生成物を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６．２：３：０．８））にかけて、７０ｇのオクタデシルベタインメシラートを得る。
【００６７】
【化１】
Ｃ２４Ｈ５１ＮＯ５Ｓ；Ｍ＝４６５．７４ｇ／ｍｏｌｅ
白色固体；収率≒７０％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．３９（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１）））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１７５５（Ｃ＝Ｏ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ０．８３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６／７Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，３０Ｈ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３），１．６５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），２．７０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．２９（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．２０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ，３Ｊ６．７Ｈｚ），４．３４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ）。
【００６８】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ１４．３３（ＣＨ３），２３．１７，２６．２２，２８．８２，２９．７１，２９．８８，３０．０２，３０．０８，３０．１９，３２．４５
（ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３９．５０（ＣＨ３ＳＯ３−），５４．１８（（ＣＨ３）３），６３．４６（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），６７．２７（ＣＨ２ＣＯ），１６５．２４（ＣＨ２ＣＯ）。
【実施例２】
【００６９】
９−オクタデセニルベタインメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（３０ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）のメタンスルホン酸（６１．５２３ｇ、０．６４ｍｏｌｅ）懸濁液にオレインアルコール（９６．２５ｇ、０．３５９ｍｏｌｅ）を加える。そうして得られた混合物を減圧下（５０〜１００ｍｂａｒ）で１３０℃まで徐々に加熱し、エステル化反応の間に形成された水を除去する。この混合物は、同じ温度で１〜２時間攪拌した終点において均一になる。７時間後に、溶媒を室温まで冷却する。得られた反応原料（２１０ｇ）は、本発明の組成物を形成する。
【００７０】
反応原料のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３）：
δ０．８３（ｔ，ＣＨ３エステル＋ＣＨ３アルコール，３Ｊ６．８Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル＋アルコール），１．５０（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール），１．６４（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル），１．９４（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２エステル＋ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アルコール），２．７４（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−エステル＋ＣＨ３ＳＯ３−酸＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），３．３０（ｓ，（ＣＨ３）３エステル＋（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．５１（ｔ．ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール，３Ｊ６．７Ｈｚ），４．１９（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル，３Ｊ６．８Ｈｚ），４．２４（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．３２（ｓ，ＣＨ２ＣＯエステル），５．３０（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２エステル＋ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アルコール）。
【００７１】
混合物の組成
【００７２】
【表２】
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、質量％として表される。
【００７３】
反応原料を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６．２：３：０．８次いで６：３：１））にかけて、１００ｇの９−オクタデセニルベタインメシラートを得る。
【００７４】
【化２】
Ｃ２４Ｈ４９ＮＯ５Ｓ；Ｍ＝４６３．７２ｇ／ｍｏｌ
黄色粘性オイル；収率≒８５％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．３９（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１）））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１７５５（Ｃ＝Ｏ）；１６５０（Ｃ＝Ｃ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３）：
δ０．８３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６．８Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，２２Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），１．６４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），１．９４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），２．７１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．３０（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．１９（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ，３Ｊ６．８Ｈｚ），４．３２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ），５．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２）。
【００７５】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＣＤＣｌ３）：
δ１４．２１（ＣＨ３），２２．９０，２５．８９，２７．４０，２８．４９，２９．３８，２９．５２，２９．６２，２９．７３，２９．８６，２９．９１，２９．９６，３２．１３，３２．８１（ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３９．２７（ＣＨ３ＳＯ３−），５４．０９（（ＣＨ３）３），６３．２２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），６７．０９（ＣＨ２ＣＯ），１２９．９３，１３０．２４（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），１６４．８８（ＣＨ２ＣＯ）。
【実施例３】
【００７６】
ベタイニルアミノオクタデカンメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（２５ｇ、０．２１３ｍｏｌｅ）のｎ−ブタノール（５９ｍｌ、０．６４ｍｏｌｅ）懸濁液をメタンスルホン酸（２２．５６ｇ、０．２３５ｍｏｌｅ）の存在下において形成した。反応混合物を１４０℃におけるｎ−ブタノールの還流点に持ってくる。溶媒は、３〜４時間攪拌した終点において均一になる。室温に冷却された混合物にジブチルアミン（８．２７ｇ、０．０６４ｍｏｌｅ）を加え、そしてこの媒体を約１５分間攪拌する。次いで、オクタデシルアミン（６９ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）を加え、その後ｎ−ブタノールを減圧下で除去する。アミノ分解を減圧下（５０〜１００ｍｂａｒ）で１３０℃において行う。３時間後、溶媒を室温まで冷却する。得られた反応原料を残留物が完全に回収されるまでジエチルエーテル（１６００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナーで濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に、本発明の界面活性剤組成物を有する９８ｇの白色粉末を得る。
【００７７】
得られた混合物のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ０．９０（ｔ，ＣＨ３アミド＋ＣＨ３アミン塩，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２９（ｓｌ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３アミド＋（ＣＨ２）１５ＣＨ３アミン塩），１．５６（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），１．６７（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），２．７８（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−アミド＋ＣＨ３ＳＯ３−アミン塩＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），２．９１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），３．２６（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），３．３０（ｓ，（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．３５（ｓ，（ＣＨ３）３アミド），３．８２（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．１０（ｓ．ＣＨ２ＣＯアミド）。
【００７８】
混合物の組成
【００７９】
【表３】
ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、混合物の質量％として表される。
【００８０】
処理の方法Ｂにより得られた生成物を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１次いで５：３：２））にかけて、５８ｇのベタイニルアミノオクタデカンメシラートを得る。
【００８１】
【化３】
Ｃ２４Ｈ５２Ｎ２Ｏ４Ｓ；Ｍ＝４６４．７５ｇ／ｍｏｌ
白色固体；収率≒６０％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．５（酢酸エチル−イソプロパノール−水（５：３：２））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１６８０（アミドＩ）；１５７８（アミドＩＩ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＤＭＳＯ）：
δ０．８６（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６．８Ｈｚ），１．２５（ｓｌ，３０Ｈ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３），１．４５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），２．３７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．１０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），３．２１（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．０５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ），８．６４（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）。
【００８２】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＤＭＳＯ）：
δ１３．４０（ＣＨ３），２１．６３，２４．２２，２６．０１，２８．２７，２８．５９，３０．８８ （ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３８．５０（ＣＨ２ＮＨ），３９．４２（ＣＨ３ＳＯ３−），５３．３５（（ＣＨ３）３），６４．２４（ＣＨ２ＣＯ），１６２．６６（ＣＨ２ＣＯ）。
【実施例４】
【００８３】
ベタイニルアミノオクタデカセニルメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（２５ｇ、０．２１３ｍｏｌｅ）のｎ−ブタノール（５９ｍｌ、０．６４ｍｏｌｅ）懸濁液をメタンスルホン酸（２２．５６ｇ、０．２３５ｍｏｌｅ）の存在下において形成した。反応混合物を１４０℃におけるｎ−ブタノールの還流点に持ってくる。溶媒は、３〜４時間攪拌した終点において均一になる。室温に冷却された混合物にオレインアミン（６８．５ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）を加え、次いで、ｎ−ブタノールを減圧下で除去する。アミノ分解を減圧下（５０〜１００ｍｂａｒ）で１３０〜１４０℃において行う。３時間後、溶媒を室温まで冷却する。得られた反応原料（１１４ｇ）は、本発明の界面活性剤組成物を形成する。
【００８４】
反応原料のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３）：
δ０．８６（ｔ，ＣＨ３アミド＋ＣＨ３アミン塩＋ＣＨ３アミン，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２９（ｓｌ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｎアミド＋アミン塩＋アミン＋ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミン塩），１．５２（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），１．６１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），１．９８（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アミド＋アミン塩＋アミン），２．６７（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２アミン，３Ｊ６．８Ｈｚ），２．７３（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−アミド＋ＣＨ３ＳＯ３−アミン塩＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），２．８７（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），３．２１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），３．２７（ｓ，（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．３１（ｓ，（ＣＨ３）３アミド），３．７７（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．０８（ｓ．ＣＨ２ＣＯアミド），５．３０（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アミド＋アミン塩＋アミン）。
【００８５】
混合物の組成
【００８６】
【表４】
ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、混合物の質量％として表される。
【００８７】
反応原料を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１次いで５：３：２））にかけて、６４ｇのベタイニルアミノオクタデセニルメシラートを得る。
【００８８】
【化４】
Ｃ２４Ｈ５０Ｎ２Ｏ４Ｓ；Ｍ＝４６２．７４ｇ／ｍｏｌ
白色固体；収率≒６５％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．５２（酢酸エチル−イソプロパノール−水（５：３：２）））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１６７８（アミドＩ）；１５７６（アミドＩＩ）；１６４０（Ｃ＝Ｃ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＤＭＳＯ）：
δ０．８４（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２３（ｓｌ，２２Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），１．４０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），１．９７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），２．３３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．０８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），３．２０（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．０７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ），５．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），８．６１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）。
【００８９】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＤＭＳＯ）：
δ１４．０８（ＣＨ３），２２．２０，２６．４３，２６．６５，２６．６９，２８．６９，２８．７３，２８．８０，２８．９２，２９．９６，２９．１７，２９．２２，３１．３８，３２．０４（ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３８．６６（ＣＨ２ＮＨ），３９．７８（ＣＨ３ＳＯ３−），５３．２５（（ＣＨ３）３），６３．８６（ＣＨ２ＣＯ），１２９．７４，１２９．７５（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），１６３．１９（ＣＨ２ＣＯ）。
【００９０】
本発明による特定の誘導体の物理化学特性を以下に示す。
【００９１】
表面張力と臨界ミセル濃度の測定
張力測定を、ライジングドロップ法により操作してドロップテンシオメータで行った（ＴＲＡＣＫＥＲテンシオメーター、Ｉ．Ｔ．ＣＯＮＣＥＰＴ）。
【００９２】
【表５】
水性溶媒中のベタイングリシンの脂肪エステルの安定性
オクタデシルベタインメシラートの安定性を、そのｐＨ価が３〜９の間の種々の値に固定された緩衝水溶液中で観察する。緩衝液サンプル中での界面活性剤の最初の濃度は、３．４．１０−２Ｍｏｌｅ／ｌである。加水分解反応の間に放出された脂肪族アルコールをジエチルエーテルによって抽出する。各々の抽出の後に、形成された乳濁液を「壊す」ためにサンプルを遠心分離機（１０，０００ｒｐｍ、１０分）にかける。次いで、エーテル化された溶液を、ｎ−ドデカノールを内標準として使用することによって、気相における無極性カラムＡＴ１（ポリジメチルシロキサン）上でのクロマトグラフィーにより分析する。適用される条件は、以下である：インジェクター３２０℃、検出器３３０℃および加熱炉中での温度勾配；２００℃（３分）、３０℃／分（４分）、３２０℃（５分）。唯一の図は、得られた結果を示す。
【実施例５】
【００９３】
９−オクタデセニルベタインメシラートの基剤との混合物を使った酸性シャンプーの処方
実施例２で得られた混合物 ３２
コプラのジエタノールアミド（ｄｉｅｔｈｙｌａｎｏｌａｍｉｄｅ） ４
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ペールモロッコローズ（ｒｏｓａ ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ） ０．５
蒸留水 ｑｓｐ １００
クエン酸 ｑｓｐ ｐＨ ５
【実施例６】
【００９４】
オクタデシルベタインメシラートの基剤との混合物を使った酸性シャンプーの処方
実施例１、処理Ｃで得られた混合物 １８．７５
コプラのジエタノールアミド（ｄｉｅｔｈｙｌａｎｏｌａｍｉｄｅ） ４
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ペールモロッコローズ（ｒｏｓａ ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ） ０．５
蒸留水 ｑｓｐ １００
クエン酸 ｑｓｐ ｐＨ ５
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明によるオクタデシルベタインメシラートの安定性の観察実験を行った結果を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤から美容用品まで、乳化を介して、界面活性剤化学は、今日、極めて様々な範囲で我々の日常生活に不可欠な製品を供給している。陽イオン性両親媒性物質のマーケットは、陰イオン性両親媒性物質または非イオン性両親媒性物質のマーケットより量的には小さく、世界的な生産は１０％に満たないにもかかわらず、非常に広範囲に及び、多数の用途をカバーしている。
【０００３】
その有毒性のために、大部分の繊維用コンディショナーに入っているジメチルジアルキルアンモニウムの塩等の特定の界面活性剤は、使用に制限があり、ドイツおよびオランダ等のいくつかのヨーロッパの国では、廃棄されている場合もある。環境への配慮というプレッシャーを受け、界面活性剤の製造メーカは、これらの新しい要求に適合させる方法だけではなく、より生分解性が高く、考えうる環境汚染を最小にする低汚染性製品を提案しなければならない状況にある。環境による制約の他にも、「自然」なものを使用するという重要な商業面での意見も加わる。消費者の要求に応えるために、そして「グリーンイメージ」を有する製品を見出すため、努力を重ねながら、製造メーカは、現在、新しい取組みを模索しており、農業起源の原料の使用へと自然に移行してきている。
【０００４】
これらの分子の親油性部分に関して、石油化学物質と油脂化学物質との間の競合が充分に確立しているなら、これらの分子の親水性部分に関する限り、これらの分子は、まだ本当に使用されていない。リシノール酸トリグリセロール（米国特許第４８５７３１０号（ジレット社）参照）等の天然トリグリセリドを直接使用することで、陽イオン性両親媒性化合物へのアクセスを容易にすることが可能となる。しかし、構造の多様化は、極性頭部の修飾によっても起こされる。特にグルクロン酸およびガラクツロン酸から得られた陽イオン性界面活性剤（ドイツ国特許第１９５３９８４５号（Ｈｅｎｋｅｌ社）参照）、またはアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）から得られた糖類要素を含むデンプン基剤を有する陽イオン性界面活性剤（国際公開９０１５８０９号（Ｈｅｎｋｅｌ社）参照）が提案されている。別のタイプの界面活性剤も現われている。この物質は、脂肪鎖と塩化アンモニウム等の第四級アンモニウム官能基との間にケン化性のエステル官能基を有する分子を含んでいる（米国特許第５５２７４７７号（Ｌｅｖｅｒ Ｂｒｏｔｈｅｒ社）参照）。容易に加水分解するため、ベタインエステルもまた、現在強い関心が寄せられている。繊維用コンディショナー等の用途を意図とした種々の誘導体が、合成されている（米国特許第５５２７４７７号および国際公開９６０９２７６号（プロクターアンドギャンブル社）参照）。
【０００５】
安価な天然物質であるベタイングリシンは、界面活性剤の製造のために最適な原料を形成する。ショ糖の抽出の後に得られるサトウダイコン糖蜜の２７重量％は、現在、砂糖製造業では副産物とされたままである。ベタイングリシン上に脂肪アルコールおよび脂肪酸をグラフトすること（米国特許第２８８８３８３号（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）および欧州特許第０７５０９０４号Ａ１（Ｗｅｌｌａ社）参照）により、一般に有毒であるメチル化剤を使った第三アミンの四級化という従来の工程なしに両親媒性陽イオン性分子を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、反応原料の形で得られた、または有機溶媒でその反応原料を洗滌することにより得られたベタイングリシンのエステルもしくはアミドの基剤を有する完全に規定された組成物の混合物を迅速に得る手段を提案することである。用いられる合成法は、簡潔で、効率的であり、溶媒もしくは汚染物質の排出がなく環境に配慮したものである。そして、この合成法は、工業規模に転換することが容易であって、砂糖製造業の副産物および国内産の植物油（例えば、菜種またはヒマワリ）の価値を高めることを可能とする。この国内産の植物油は、高い炭素濃度を有する脂肪鎖（ステアリン酸鎖、オレイン酸鎖、リノール酸鎖、リノレン酸鎖、アラキジン酸鎖、ガドレイン（ｇａｄｏｌｉｃ）酸鎖、ベヘン酸鎖、エルカ酸鎖）に富んでおり、カプリル酸鎖、カプリル酸鎖、ラウリン酸鎖、ミリスチン酸鎖またはパルミチン酸鎖に富んでいる熱帯産の油脂性資源（例えば、ヤシ、キャベツの木またはコプラ）と比較して、ほんの少ししか再利用されない。
【０００７】
国内の植物油から得られた炭素１８原子の脂肪鎖は、その乳化特性で知られている。そして、本発明の組成物は、乳化反応の分野だけでなく、石油業、鉱業、塗料、顔料、色素およびニス関連産業または建築業および土木業において、広い範囲の可能性がある用途をカバーする。
【０００８】
本発明はまた、美容分野における用途のための洗滌剤、乳化剤もしくは発泡剤の目的で、上記混合物を使用することにも関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は特に、以下のものを含む界面活性剤組成物に関する：
少なくとも１つの式（１）の化合物
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｚ−Ｒ （１）
ならびに式（２）、（３）および（４）の化合物から選択される少なくとも１つの化合物
ＲＺＨ （２）
ＸＨ （３）
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ（４）
Ｘは、スルホネートラジカルであり、
Ｒは、２ｎ個の炭素原子およびｍ個の二重結合を含む式Ｃ２ｎＨ２（２ｎ−ｍ）＋１の一価ラジカルであり、ここで９≦ｎ≦１１であり、ｎ＝９の場合は０≦ｍ≦３、ｎ＞９の場合は０≦ｍ≦１であり、そして
Ｚは酸素原子および−ＮＨ基から選択され、式ＸＨの化合物は、必要な場合には、少なくとも１つの式ＲＮＨ２の化合物と結合し、少なくとも１つの式Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３の化合物を形成する。
【００１０】
有利には、本発明の組成物は、事実上、上記の式（１）、（２）、（３）および（４）の化合物のみを含んでいる。
【００１１】
本発明の必要に応じた追加または代わりの特徴は、以下に示される。
【００１２】
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１３】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ５０±１０
ＲＯＨ １９±１０
ＸＨ ２３±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１８
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１４】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７２±１０
ＲＯＨ ０〜２０
ＸＨ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１５】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ８０±１０
ＲＯＨ ２０±１０
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１６】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７０±１０
ＲＯＨ ２６±１０
ＸＨ ０〜１４
・ｍ＞０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１７】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ４８±１０
ＲＯＨ ３６±１０
ＸＨ １４±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１２
・ｍ＝０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１８】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５８±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３５±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０
・ｍ＞０の場合に、組成物を形成する化合物は次の通りであり、重量％で示される。
【００１９】
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５６±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３１±１０
ＲＮＨ２ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１５
・Ｘは、メタンスルホネート、パラトルエンスルホネートおよびカンファスルホネートのラジカルから選択される。
【００２０】
本発明はまた、ベタイングリシンが、他の溶媒がない状態でスルホン酸および式ＲＯＨの化合物と反応する上記で規定された組成物を調製する方法という目的も有する。ここで、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比は２〜３の間に含まれ、そしてベタイングリシンに対する化合物ＲＯＨのモル比は１〜１．５の間に含まれる。
【００２１】
本発明の方法は、以下の特徴の内の少なくともいくつかを含んでいる。
【００２２】
・反応は、１３０〜１４０℃の間の温度において６〜８時間行われる。
【００２３】
・反応は、減圧下で、好ましくは５０〜１００ｍｂａｒの間において行われる。
【００２４】
・ｍ＝０で、反応混合物は、好ましくは、その中に含まれる
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ以外の化合物を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒを多量に有する沈殿が得られる。
【００２５】
・有機溶媒は、ジエチルエーテル、エタノールおよびｎ−ブタノールから選択される。
【００２６】
・ベタイングリシンは、他の溶媒がない状態でスルホン酸およびｎ−ブタノールと反応する。ここで、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比は、１〜１．３の間であり、そしてベタイングリシンに対するｎ−ブタノールのモル比は、２〜４の間であり、その結果として、水、ならびに水およびｎ−ブタノールを除去した後に式ＲＮＨ３の化合物と反応するベタイングリシンのｎ−ブチルエステルスルホネートを形成し、ここで、ベタイングリシンに対するこの化合物のモル比は、１〜１．２の間である。
【００２７】
・ベタイングリシンとスルホン酸およびｎ−ブタノールとの反応は、１３０〜１４０℃の間の温度において、ｎ−ブタノールを還流させながら大気圧下で３〜５時間行われ、それにより、水の共沸除去が実現される。
【００２８】
・式ＲＮＨ２の化合物を加える前に、強く妨害性のある（ｅｎｃｕｍｂｅｒｅｄ）有機塩基、特にブチルアミンを加え、ベタイングリシンに対する上記塩基のモル比は、０．１〜０．４の間である。
【００２９】
・ｍ＝０で、反応混合物は、好ましくは、化合物ＲＮＨ２を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒを多量に有する沈殿が得られる。
【００３０】
・有機溶媒は、ジエチルエーテルである。
【００３１】
・スルホン酸は、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸およびカンファスルホン酸から選択される。
【００３２】
本発明はまた、美容用品、特に液体石鹸、入浴フォーム、シャワージェルまたはシャンプーおよび特に酸性シャンプーであって、０．２〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％の上記で規定された組成物および９９．８〜４０重量％、好ましくは９０〜５５重量％の美容に関して適切な賦形剤を含んでいる美容用品を目的とする。
【００３３】
本発明の美容用品において、賦形剤は、増粘剤、テクスチャライザー、コンディショニング剤、柔軟剤、錯化剤、香水、パーライジング剤、保存料、酸性化剤および精製水をから都合よく選択され、テクスチャライザーとして脂肪酸のジエタノールアミド（ｄｉｅｔｈｙｌａｎｏｌａｍｉｄｅｓ）、特にコプラのジエタノールアミドを、当該美容用品の１０重量％を超えない内容量で含んでいる。
【００３４】
本発明の組成物の第一のタイプは、ベタイングリシンの脂肪エステルの基剤を有する。
【００３５】
これらの混合物を調製する方法は、ベタイングリシンと、２〜３モル当量のスルホン酸および１〜１．５モル当量のタイプＣ１８：０、Ｃ２０：０もしくはＣ２２：０の飽和脂肪アルコールまたはＣ１８：１、Ｃ１８：２、Ｃ１８：３、Ｃ２０：１もしくはＣ２２：１の不飽和脂肪アルコールとが反応することが本質とされる。記号「：」の前後にある数字は、各々炭素原子の数および炭素−炭素の二重結合の数を表している。両性イオン型にあるベタイングリシンのエステル化反応は、カルボキシレート基を予めプロトン化することを必要とする。ベタインの酸は、過剰の酸の存在下で脂肪アルコールと反応し、対応するエステルを生じさせる。この反応は、いかなる溶媒も存在しない状態で行われ、使われる脂肪アルコールは、試薬および溶媒の両方を形成する。
【００３６】
好ましくは、反応は、１３０〜１４０℃の間の温度において６〜８時間行われる。反応の間に形成された水は、減圧下で、好ましくは５０〜１００ｍｂａｒの間において連続的に除去される。
【００３７】
記載された方法を実行して得られた反応原料により、ベタイングリシンの脂肪エステル、残留脂肪アルコール、残留スルホン酸およびプロトン化型で存在する残留ベタイングリシンから形成される混合物を得ることが可能となる。これらの成分は、各々係数ａ、ｂ、ｃおよびｄを有し、その値は、ＲＭＮ１Ｈの分光法により決定される。
【００３８】
飽和脂肪アルコールが反応で使われる場合、脂肪アルコールと合成されたエステルとの間の溶解度の差に基づく迅速な部分的精製は、反応の終点においてジエチルエーテル、エタノールまたはｎ−ブタノール等の有機溶媒により反応原料を回収することが本質とされる。ジエチルエーテルもしくはエタノール等の溶媒に不溶性であるか、またはブタノールに部分的に溶けるエステルは沈殿し、そして脂肪アルコールは、部分的に溶解する。ろ過により、粉末が得られる。その粉末は、質量による組成がＲＭＮ１Ｈの分光法により決定され得るエステルから主に形成される。
【００３９】
反応原料を洗滌するのに使われる有機溶媒に従って、係数ａ、ｂ、ｃおよびｄは変化する。短い炭素鎖を有するアルコールを使用することで、係数ｃおよびｄがほぼゼロに等しい混合物を得ることが可能となる。ジエチルエーテルを使用することで、低い残存率の飽和脂肪アルコール（ｂ）を有する混合物を得ることが可能となる。有機溶媒への不飽和脂肪アルコールおよびその対応するエステルの溶解度が優れている場合には、上記の方法を適用することができず、得ることができる唯一の物は、反応原料の形での混合物である。
【００４０】
酢酸エチル／プロパノール／水のタイプの三成分極性溶離液によりシリカゲルカラム上で本発明の混合物をクロマトグラフィーにかけることよって、ベタイングリシンの脂肪エステルを精製することが可能である。
【００４１】
ベタイングリシンの脂肪エステルは、脂肪鎖と第四級アンモニウムとの間に加水分解基を有する。水性溶媒中でのベタイングリシンの脂肪エステルの性質の研究により、それらの生分解性に関する重要な事実を得ることが可能である。その誘導体の安定性は、ｐＨ価が様々な値に設定されている水性緩衝溶液中における加水分解反応の間に生成された脂肪アルコールを測定することにより、気相クロマトグラフィーでテストされる。
【００４２】
表面張力および臨界ミセル濃度の測定により、合成された誘導体が、界面活性剤として（特に乳化剤として）示される混合物を使うことを可能とする両親媒性特性を有することが証明される。
【００４３】
本発明の混合物の他の群は、ベタイングリシンのアミドの基剤を有する。
【００４４】
第一の例におけるこれらの混合物を調製する方法では、ベタイングリシンと、１〜１．３モル当量のスルホン酸ならびに２〜４モル当量の試薬および溶媒の両方を形成するｎ−ブタノールとの反応が使われ、中間体スルホネートの形でｎ−ブチルエステルを生じさせる。好ましくは、第一工程は、１３０〜１４０℃の間の温度において、ｎ−ブタノールを還流させながら大気圧下で３〜５時間行われる。Ｎ−ブタノールをゆっくり蒸留することで、反応の間に形成した水を共沸させて除去することが可能となる。次いで、室温まで冷却した反応物に、１〜１．２モル当量のタイプＣ１８：０、Ｃ２０：０もしくはＣ２２：０の飽和脂肪アミンまたはタイプＣ１８：１、Ｃ１８：２、Ｃ１８：３、Ｃ２０：１もしくはＣ２２：１の不飽和脂肪アミンを加える。反応溶媒を減圧下で加熱し、ｎ−ブタノールを除去する。そしてアミノ分解を、１３０℃で５０〜１００ｍｂａｒの間において２〜４時間行う。
【００４５】
過剰の酸によるアミンのプロトン化から得られた脂肪アミンの塩の形成は、脂肪アミンの前に加えられるジブチルアミン等の強く妨害性のある０．１〜０．４モル当量の有機塩基の使用により制限されることがあり得る。
【００４６】
記載された方法を実行して得られた反応原料により、ベタイングリシンの脂肪アミド、アミノ分解の間で使われた脂肪アミノのスルホネート、わずかに残存している脂肪酸、およびプロトン化型で存在する残留ベタイングリシンから形成される混合物を得ることが可能となる。これらの成分は、各々係数ｅ、ｆ、ｇおよびｈを有し、その値は、ＲＭＮ１Ｈの分光法により決定される。
【００４７】
飽和脂肪アミンが反応で使われる場合、脂肪アミンと合成されたアミドとの間の溶解度の差に基づく迅速な部分的精製は、反応の終点においてジエチルエーテルにより反応原料を回収することが本質とされる。その溶媒に不溶性であるアミドおよび脂肪アミン塩は沈殿し、そして脂肪アミンは溶解する。ろ過により、粉末が得られる。その粉末は、質量による組成がＲＭＮ１Ｈの分光法により決定され得るアミドから主に形成される。ジエチルエーテルを使用することで、ほぼゼロに等しい低い残存率の飽和脂肪アミン（ｇ）を有する混合物を得ることが可能となる。エタノールまたはｎ−ブタノール等の短い炭素鎖を有するアルコールにより反応原料を回収することで、残余しているものを溶解させる。
【００４８】
有機溶媒への不飽和脂肪アミンおよび対応するアミドの溶解度が優れている場合には、上記の方法を適用することができず、得ることができる唯一の物は、反応原料の形での混合物である。
【００４９】
酢酸エチル／イソプロパノール／水のタイプの三成分極性溶離液によりシリカゲルカラム上で本発明の混合物をクロマトグラフィーにかけることよって、ベタイングリシンの脂肪アミドを精製することが可能である。
【００５０】
表面張力および臨界ミセル濃度の測定により、合成されたアミド誘導体もまた、界面活性剤として（特に乳化剤として）示される混合物を使うことを可能とする両親媒性特性を有することが証明される。
【発明の効果】
【００５１】
ベタイングリシンのエステル誘導体およびアミド誘導体は、表面張力および臨界ミセル濃度が比較的低い良好な界面活性剤特性を有する。本発明のこれらの誘導体は、アルキルポリグルコシドまたは工業で広く使われるドデシルスルホン酸ナトリウム（登録商標ＳＤＳによって知られる）等の基準となる界面活性剤と同程度の表面張力を有する。これらの市販の誘導体と比較して、より低い臨界ミセル濃度が得られ、そのことが重要な利点となる。実際には、より少量の製品しか、ミセル溶液を得るために必要とされない。
【００５２】
水の存在下において、これらの誘導体は、鎖中の炭素濃度に従って様々な程度に水和する。そのため、親水性（界面活性剤／水）および親油性（界面活性剤／油脂）の両方の相互作用に対して作用する水−油脂混合物を均質化することが可能である。これらの誘導体は、低濃度の界面活性剤、水／界面活性剤／オイルの可変的な比率および異なったタイプの油脂（特に脂肪酸メチルエステル）に対することを含めて、非常に安定性がある乳濁液を形成することができる。
【００５３】
これらの単鎖界面活性剤は、それらの発泡能力および形成された泡の安定性から非常に有利であることが判明している。その理由は、それらは、ＳＤＳ（登録商標）と同程度の効果を有し、そのためシャンプー、液体石鹸、シャワージェルおよびバスフォーム等の発泡製品の調合物において用いられるからである。
【００５４】
したがって、本発明は、０．２〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％の本発明の界面活性剤組成物および９９．８〜４０重量％、好ましくは９０〜５５重量％の賦形剤を含んでいる美容用品を提供する。
【００５５】
このような美容用品は、液体石鹸、バスフォーム、シャワージェルもしくはシャンプー、特に、ユーザの毛髪にボリュ−ムを与える優れたボリューマイジング特性と共に優れた起泡性を有している酸性シャンプーであり得る。酸性シャンプーは、例えば、ベタイングリシンの脂肪エステルの基剤を有する１０〜４５重量％の本発明の界面活性剤組成物および９０〜５５重量％の添加剤で構成される。その添加剤は、増粘剤、脂肪酸のジエタノールアミド等のテクスチャライザー（特に、調合物中において０〜１０重量％の含有量で組み込まれるコプラのジエタノールアミド）、コンディショニング剤、柔軟剤、錯化剤ならびに最終的に香水、パーライジング剤、防腐剤、十分な量の酸性化剤および精製水であり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
本発明は、以下の実施例により、さらに説明される。
【実施例１】
【００５７】
オクタデシルベタインメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（２５ｇ、０．２１３ｍｏｌｅ）のメタンスルホン酸（５３．３ｇ、０．５５５ｍｏｌｅ）懸濁液にオクタデカノール（６９．３ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）を加える。そうして得られた混合物を減圧下（５０〜６０ｍｂａｒ）で１３０℃まで徐々に加熱し、エステル化反応の間に形成された水を除去する。この混合物は、同じ温度で１〜２時間攪拌した終点において均一になる。７時間後に、溶媒を室温まで冷却する。
【００５８】
方法Ａ：得られた反応原料（１４３ｇ）は、本発明の第一組成物を形成する。
【００５９】
方法Ｂ：得られた反応原料を、残余物が完全に回収されるまでジエチルエーテル（６００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナー（Ｂｕｃｈｎｅｒ）で濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に９６ｇの白い粉末を得る。
【００６０】
方法Ｃ： 得られた反応原料を残余物が完全に回収されるまでエタノール（８００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナーで濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に８７ｇの白い粉末を得る。
【００６１】
方法Ｄ： 得られた反応原料を残余物が完全に回収されるまでｎ−ブタノール（９００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナーで濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に４２ｇの薄い灰色の粉末を得る。
【００６２】
各混合物の組成を、種々の成分の間での積分比を測定することにより、陽子のＲＭＮを使って評価する。ＲＭＮスペクトルをＢｒｕｋｅｒ ＡＲＸ４００装置に記録する。ＲＭＮ １Ｈスペクトルを４００ＭＨｚにおいて得る（ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｍ＝マルチプレット、ｌ＝ワイド）。ＲＭＮ１３Ｃを陽子のデカップリングモードで１００ＭＨｚにおいて得る。化学シフトは、内部のＴＭＳ（δスケール）および単位Ｈｚのカップリング定数（Ｊ）に対してｐｐｍ単位で与えられる。
【００６３】
反応原料のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ０．８４（ｔ，ＣＨ３エステル＋ＣＨ３アルコール，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３エステル＋（ＣＨ２）１５ＣＨ３アルコール），１．５１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール），１．６５（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル），２．７３（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−エステル＋ＣＨ３ＳＯ３−酸＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），３．２９（ｓ，（ＣＨ３）３エステル＋（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．５１（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール，３Ｊ６．７Ｈｚ），４．２０（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル，３Ｊ６．８Ｈｚ），４．２５（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．３３（ｓ，ＣＨ２ＣＯエステル）。
【００６４】
混合物の組成
【００６５】
【表１】
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、質量％として表される。
【００６６】
反応原料または処理Ｂの方法により得られた生成物を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６．２：３：０．８））にかけて、７０ｇのオクタデシルベタインメシラートを得る。
【００６７】
【化１】
Ｃ２４Ｈ５１ＮＯ５Ｓ；Ｍ＝４６５．７４ｇ／ｍｏｌｅ
白色固体；収率≒７０％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．３９（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１）））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１７５５（Ｃ＝Ｏ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ０．８３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６／７Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，３０Ｈ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３），１．６５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），２．７０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．２９（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．２０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ，３Ｊ６．７Ｈｚ），４．３４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ）。
【００６８】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ１４．３３（ＣＨ３），２３．１７，２６．２２，２８．８２，２９．７１，２９．８８，３０．０２，３０．０８，３０．１９，３２．４５
（ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３９．５０（ＣＨ３ＳＯ３−），５４．１８（（ＣＨ３）３），６３．４６（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），６７．２７（ＣＨ２ＣＯ），１６５．２４（ＣＨ２ＣＯ）。
【実施例２】
【００６９】
９−オクタデセニルベタインメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（３０ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）のメタンスルホン酸（６１．５２３ｇ、０．６４ｍｏｌｅ）懸濁液にオレインアルコール（９６．２５ｇ、０．３５９ｍｏｌｅ）を加える。そうして得られた混合物を減圧下（５０〜１００ｍｂａｒ）で１３０℃まで徐々に加熱し、エステル化反応の間に形成された水を除去する。この混合物は、同じ温度で１〜２時間攪拌した終点において均一になる。７時間後に、溶媒を室温まで冷却する。得られた反応原料（２１０ｇ）は、本発明の組成物を形成する。
【００７０】
反応原料のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３）：
δ０．８３（ｔ，ＣＨ３エステル＋ＣＨ３アルコール，３Ｊ６．８Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル＋アルコール），１．５０（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール），１．６４（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル），１．９４（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２エステル＋ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アルコール），２．７４（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−エステル＋ＣＨ３ＳＯ３−酸＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），３．３０（ｓ，（ＣＨ３）３エステル＋（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．５１（ｔ．ＣＨ２ＣＨ２Ｏアルコール，３Ｊ６．７Ｈｚ），４．１９（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏエステル，３Ｊ６．８Ｈｚ），４．２４（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．３２（ｓ，ＣＨ２ＣＯエステル），５．３０（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２エステル＋ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アルコール）。
【００７１】
混合物の組成
【００７２】
【表２】
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、質量％として表される。
【００７３】
反応原料を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６．２：３：０．８次いで６：３：１））にかけて、１００ｇの９−オクタデセニルベタインメシラートを得る。
【００７４】
【化２】
Ｃ２４Ｈ４９ＮＯ５Ｓ；Ｍ＝４６３．７２ｇ／ｍｏｌ
黄色粘性オイル；収率≒８５％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．３９（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１）））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１７５５（Ｃ＝Ｏ）；１６５０（Ｃ＝Ｃ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３）：
δ０．８３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６．８Ｈｚ），１．２２（ｓｌ，２２Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），１．６４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），１．９４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），２．７１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．３０（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．１９（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｏ，３Ｊ６．８Ｈｚ），４．３２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ），５．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２）。
【００７５】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＣＤＣｌ３）：
δ１４．２１（ＣＨ３），２２．９０，２５．８９，２７．４０，２８．４９，２９．３８，２９．５２，２９．６２，２９．７３，２９．８６，２９．９１，２９．９６，３２．１３，３２．８１（ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３９．２７（ＣＨ３ＳＯ３−），５４．０９（（ＣＨ３）３），６３．２２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ），６７．０９（ＣＨ２ＣＯ），１２９．９３，１３０．２４（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），１６４．８８（ＣＨ２ＣＯ）。
【実施例３】
【００７６】
ベタイニルアミノオクタデカンメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（２５ｇ、０．２１３ｍｏｌｅ）のｎ−ブタノール（５９ｍｌ、０．６４ｍｏｌｅ）懸濁液をメタンスルホン酸（２２．５６ｇ、０．２３５ｍｏｌｅ）の存在下において形成した。反応混合物を１４０℃におけるｎ−ブタノールの還流点に持ってくる。溶媒は、３〜４時間攪拌した終点において均一になる。室温に冷却された混合物にジブチルアミン（８．２７ｇ、０．０６４ｍｏｌｅ）を加え、そしてこの媒体を約１５分間攪拌する。次いで、オクタデシルアミン（６９ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）を加え、その後ｎ−ブタノールを減圧下で除去する。アミノ分解を減圧下（５０〜１００ｍｂａｒ）で１３０℃において行う。３時間後、溶媒を室温まで冷却する。得られた反応原料を残留物が完全に回収されるまでジエチルエーテル（１６００ｍｌ）で洗滌する。次いで、得られた沈殿をブフナーで濾過し、そして同じ溶媒（２□．２００ｍｌ）で数回濯ぐ。生成物を真空中で乾燥し、最終的に、本発明の界面活性剤組成物を有する９８ｇの白色粉末を得る。
【００７７】
得られた混合物のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，１／１）：
δ０．９０（ｔ，ＣＨ３アミド＋ＣＨ３アミン塩，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２９（ｓｌ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３アミド＋（ＣＨ２）１５ＣＨ３アミン塩），１．５６（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），１．６７（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），２．７８（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−アミド＋ＣＨ３ＳＯ３−アミン塩＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），２．９１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），３．２６（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），３．３０（ｓ，（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．３５（ｓ，（ＣＨ３）３アミド），３．８２（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．１０（ｓ．ＣＨ２ＣＯアミド）。
【００７８】
混合物の組成
【００７９】
【表３】
ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、混合物の質量％として表される。
【００８０】
処理の方法Ｂにより得られた生成物を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１次いで５：３：２））にかけて、５８ｇのベタイニルアミノオクタデカンメシラートを得る。
【００８１】
【化３】
Ｃ２４Ｈ５２Ｎ２Ｏ４Ｓ；Ｍ＝４６４．７５ｇ／ｍｏｌ
白色固体；収率≒６０％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．５（酢酸エチル−イソプロパノール−水（５：３：２））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１６８０（アミドＩ）；１５７８（アミドＩＩ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＤＭＳＯ）：
δ０．８６（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６．８Ｈｚ），１．２５（ｓｌ，３０Ｈ，（ＣＨ２）１５ＣＨ３），１．４５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），２．３７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．１０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），３．２１（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．０５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ），８．６４（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）。
【００８２】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＤＭＳＯ）：
δ１３．４０（ＣＨ３），２１．６３，２４．２２，２６．０１，２８．２７，２８．５９，３０．８８ （ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３８．５０（ＣＨ２ＮＨ），３９．４２（ＣＨ３ＳＯ３−），５３．３５（（ＣＨ３）３），６４．２４（ＣＨ２ＣＯ），１６２．６６（ＣＨ２ＣＯ）。
【実施例４】
【００８３】
ベタイニルアミノオクタデカセニルメシラートの合成および対応する混合物の調製
ベタイングリシン（２５ｇ、０．２１３ｍｏｌｅ）のｎ−ブタノール（５９ｍｌ、０．６４ｍｏｌｅ）懸濁液をメタンスルホン酸（２２．５６ｇ、０．２３５ｍｏｌｅ）の存在下において形成した。反応混合物を１４０℃におけるｎ−ブタノールの還流点に持ってくる。溶媒は、３〜４時間攪拌した終点において均一になる。室温に冷却された混合物にオレインアミン（６８．５ｇ、０．２５６ｍｏｌｅ）を加え、次いで、ｎ−ブタノールを減圧下で除去する。アミノ分解を減圧下（５０〜１００ｍｂａｒ）で１３０〜１４０℃において行う。３時間後、溶媒を室温まで冷却する。得られた反応原料（１１４ｇ）は、本発明の界面活性剤組成物を形成する。
【００８４】
反応原料のＲＭＮ１Ｈ（ＣＤＣｌ３）：
δ０．８６（ｔ，ＣＨ３アミド＋ＣＨ３アミン塩＋ＣＨ３アミン，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２９（ｓｌ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｎアミド＋アミン塩＋アミン＋ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミン塩），１．５２（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），１．６１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），１．９８（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アミド＋アミン塩＋アミン），２．６７（ｔ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２アミン，３Ｊ６．８Ｈｚ），２．７３（ｓ，ＣＨ３ＳＯ３−アミド＋ＣＨ３ＳＯ３−アミン塩＋ＣＨ３ＳＯ３−ベタイングリシン），２．８７（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３＋アミン塩），３．２１（ｍ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨアミド），３．２７（ｓ，（ＣＨ３）３ベタイングリシン），３．３１（ｓ，（ＣＨ３）３アミド），３．７７（ｓ，ＣＨ２ＣＯベタイングリシン），４．０８（ｓ．ＣＨ２ＣＯアミド），５．３０（ｍ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２アミド＋アミン塩＋アミン）。
【００８５】
混合物の組成
【００８６】
【表４】
ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、混合物の質量％として表される。
【００８７】
反応原料を、シリカゲルカラム上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−イソプロパノール−水（６：３：１次いで５：３：２））にかけて、６４ｇのベタイニルアミノオクタデセニルメシラートを得る。
【００８８】
【化４】
Ｃ２４Ｈ５０Ｎ２Ｏ４Ｓ；Ｍ＝４６２．７４ｇ／ｍｏｌ
白色固体；収率≒６５％
ＣＣＭ：Ｒｆ０．５２（酢酸エチル−イソプロパノール−水（５：３：２）））
ＩＲ（ヌジョール法）ｖ（ｃｍ−１）：１６７８（アミドＩ）；１５７６（アミドＩＩ）；１６４０（Ｃ＝Ｃ）
ＲＭＮ１Ｈ（ＤＭＳＯ）：
δ０．８４（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，３Ｊ６．７Ｈｚ），１．２３（ｓｌ，２２Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），１．４０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），１．９７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），２．３３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＳＯ３−），３．０８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），３．２０（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３），４．０７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＯ），５．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），８．６１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）。
【００８９】
ＲＭＮ１３Ｃ（ＤＭＳＯ）：
δ１４．０８（ＣＨ３），２２．２０，２６．４３，２６．６５，２６．６９，２８．６９，２８．７３，２８．８０，２８．９２，２９．９６，２９．１７，２９．２２，３１．３８，３２．０４（ＣＨ２ ａｌｉｐｈ．），３８．６６（ＣＨ２ＮＨ），３９．７８（ＣＨ３ＳＯ３−），５３．２５（（ＣＨ３）３），６３．８６（ＣＨ２ＣＯ），１２９．７４，１２９．７５（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２），１６３．１９（ＣＨ２ＣＯ）。
【００９０】
本発明による特定の誘導体の物理化学特性を以下に示す。
【００９１】
表面張力と臨界ミセル濃度の測定
張力測定を、ライジングドロップ法により操作してドロップテンシオメータで行った（ＴＲＡＣＫＥＲテンシオメーター、Ｉ．Ｔ．ＣＯＮＣＥＰＴ）。
【００９２】
【表５】
水性溶媒中のベタイングリシンの脂肪エステルの安定性
オクタデシルベタインメシラートの安定性を、そのｐＨ価が３〜９の間の種々の値に固定された緩衝水溶液中で観察する。緩衝液サンプル中での界面活性剤の最初の濃度は、３．４．１０−２Ｍｏｌｅ／ｌである。加水分解反応の間に放出された脂肪族アルコールをジエチルエーテルによって抽出する。各々の抽出の後に、形成された乳濁液を「壊す」ためにサンプルを遠心分離機（１０，０００ｒｐｍ、１０分）にかける。次いで、エーテル化された溶液を、ｎ−ドデカノールを内標準として使用することによって、気相における無極性カラムＡＴ１（ポリジメチルシロキサン）上でのクロマトグラフィーにより分析する。適用される条件は、以下である：インジェクター３２０℃、検出器３３０℃および加熱炉中での温度勾配；２００℃（３分）、３０℃／分（４分）、３２０℃（５分）。唯一の図は、得られた結果を示す。
【実施例５】
【００９３】
９−オクタデセニルベタインメシラートの基剤との混合物を使った酸性シャンプーの処方
実施例２で得られた混合物 ３２
コプラのジエタノールアミド（ｄｉｅｔｈｙｌａｎｏｌａｍｉｄｅ） ４
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ペールモロッコローズ（ｒｏｓａ ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ） ０．５
蒸留水 ｑｓｐ １００
クエン酸 ｑｓｐ ｐＨ ５
【実施例６】
【００９４】
オクタデシルベタインメシラートの基剤との混合物を使った酸性シャンプーの処方
実施例１、処理Ｃで得られた混合物 １８．７５
コプラのジエタノールアミド（ｄｉｅｔｈｙｌａｎｏｌａｍｉｄｅ） ４
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ペールモロッコローズ（ｒｏｓａ ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ） ０．５
蒸留水 ｑｓｐ １００
クエン酸 ｑｓｐ ｐＨ ５
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明によるオクタデシルベタインメシラートの安定性の観察実験を行った結果を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤組成物であって：
少なくとも１つの式（１）の化合物
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｚ−Ｒ （１）
ならびに式（２）、（３）および（４）の化合物から選択される少なくとも１つの化合物
ＲＺＨ （２）
ＸＨ （３）
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ（４）
を含み、
ここで、
Ｘは、スルホネートラジカルであり、
Ｒは、２ｎ個の炭素原子およびｍ個の二重結合を含む式Ｃ２ｎＨ２（２ｎ−ｍ）＋１の一価ラジカルであり、式中で９≦ｎ≦１１であり、ｎ＝９の場合は０≦ｍ≦３、ｎ＞９の場合は０≦ｍ≦１であり、そして
Ｚは酸素原子および−ＮＨ基から選択され、式ＸＨの化合物は、必要な場合には、少なくとも１つの式ＲＮＨ２の化合物と結合し、少なくとも１つの式Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３の化合物を形成する、
界面活性剤組成物。
【請求項２】
事実上、上記の式（１）、（２）、（３）および（４）の化合物のみを含んでいる、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ５０±１０
ＲＯＨ １９±１０
ＸＨ ２３±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１８。
【請求項４】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７２±１０
ＲＯＨ ０〜２０
ＸＨ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０。
【請求項５】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ８０±１０
ＲＯＨ ２０±１０。
【請求項６】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７０±１０
ＲＯＨ ２６±１０
ＸＨ ０〜１４。
【請求項７】
ｍ＞０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ４８±１０
ＲＯＨ ３６±１０
ＸＨ １４±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１２。
【請求項８】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５８±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３５±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０。
【請求項９】
ｍ＞０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５６±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３１±１０
ＲＮＨ２ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１５。
【請求項１０】
Ｘが、メタンスルホネートラジカル、パラトルエンスルホネートラジカルおよびカンファスルホネートラジカルから選択される、上記の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ベタイングリシンが、他の溶媒がない状態でスルホン酸および式ＲＯＨの化合物と反応し、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比は２〜３の間に含まれ、そしてベタイングリシンに対する化合物ＲＯＨのモル比は１〜１．５の間に含まれる、請求項１または２のいずれかに記載の組成物を調製する方法。
【請求項１２】
前記反応が、１３０〜１４０℃の間の温度において６〜８時間行われる、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記反応が、減圧下で、好ましくは５０〜１００ｍｂａｒの間において行われる、請求項１１または１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
ｍ＝０であり、そして反応混合物が、好ましくは、その中に含まれる
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ以外の化合物を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒを多量に有する沈殿を得る、請求項１１〜１３のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１５】
前記有機溶媒が、ジエチルエーテル、エタノールおよびｎ−ブタノールから選択される、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
ベタイングリシンが、他の溶媒がない状態でスルホン酸およびｎ−ブタノールと反応し、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比が、１〜１．３の間であり、そしてベタイングリシンに対するｎ−ブタノールのモル比が、２〜４の間であり、その結果として、水、ならびに水およびｎ−ブタノールを除去した後に式ＲＮＨ２の化合物と反応するｎ−ブチルエステルスルホネートを形成させ、ベタイングリシンに対する該化合物のモル比が１〜１．２の間である、請求項１または２のいずれかに記載の組成物を調製する組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記ベタイングリシンと前記スルホン酸および前記ｎ−ブタノールとの反応が、１３０〜１４０℃の間の温度において、ｎ−ブタノールを還流させながら大気圧下で３〜５時間行われ、それにより、水を共沸除去する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
式ＲＮＨ２の前記化合物を加える前に、強く妨害性のある（ｅｎｃｕｍｂｅｒｅｄ）有機塩基、特にジブチルアミンを加え、前記ベタイングリシンに対する該塩基のモル比が、０．１〜０．４の間である、請求項１６または１７のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１９】
ｍ＝０であり、前記反応混合物が、好ましくは、前記化合物ＲＮＨ２を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒを多量に有する沈殿を得る、請求項１６〜１８のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２０】
前記有機溶媒がジエチルエーテルである、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
前記スルホン酸が、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびカンファスルホン酸から選択される、請求項１１から２０のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２２】
美容用品、特に液体石鹸、バスフォーム、シャワージェルまたはシャンプーならびに特に酸性シャンプーであって、０．２〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％の請求項１〜１０のいずれか1項に記載された組成物、および９９．８〜４０重量％、好ましくは９０〜５５重量％の美容に関して適切な賦形剤を含む美容用品。
【請求項２３】
前記賦形剤が、増粘剤、テクスチャライザー、コンディショニング剤、柔軟剤、錯化剤、香水、パーライジング剤、保存料、酸性化剤および精製水から選択される、請求項２２記載の美容用品。
【請求項２４】
前記賦形剤が、テクスチャライザーとして脂肪酸のジエタノールアミド、特にコプラのジエタノールアミドを前記美容用品の１０重量％を超えない内容量で含んでいる、請求項２３記載の美容用品。
【請求項１】
界面活性剤組成物であって：
少なくとも１つの式（１）の化合物
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｚ−Ｒ （１）
ならびに式（２）、（３）および（４）の化合物から選択される少なくとも１つの化合物
ＲＺＨ （２）
ＸＨ （３）
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ（４）
を含み、
ここで、
Ｘは、スルホネートラジカルであり、
Ｒは、２ｎ個の炭素原子およびｍ個の二重結合を含む式Ｃ２ｎＨ２（２ｎ−ｍ）＋１の一価ラジカルであり、式中で９≦ｎ≦１１であり、ｎ＝９の場合は０≦ｍ≦３、ｎ＞９の場合は０≦ｍ≦１であり、そして
Ｚは酸素原子および−ＮＨ基から選択され、式ＸＨの化合物は、必要な場合には、少なくとも１つの式ＲＮＨ２の化合物と結合し、少なくとも１つの式Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３の化合物を形成する、
界面活性剤組成物。
【請求項２】
事実上、上記の式（１）、（２）、（３）および（４）の化合物のみを含んでいる、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ５０±１０
ＲＯＨ １９±１０
ＸＨ ２３±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１８。
【請求項４】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７２±１０
ＲＯＨ ０〜２０
ＸＨ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０。
【請求項５】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ８０±１０
ＲＯＨ ２０±１０。
【請求項６】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ７０±１０
ＲＯＨ ２６±１０
ＸＨ ０〜１４。
【請求項７】
ｍ＞０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ ４８±１０
ＲＯＨ ３６±１０
ＸＨ １４±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１２。
【請求項８】
ｍ＝０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５８±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３５±１０
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜２０。
【請求項９】
ｍ＞０であり、前記組成物を形成する前記化合物が、以下に重量％で示される、請求項１または２のいずれかに記載の組成物：
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ５６±１０
Ｘ−ＲＮ＋Ｈ３ ３１±１０
ＲＮＨ２ ０〜１８
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＯＨ０〜１５。
【請求項１０】
Ｘが、メタンスルホネートラジカル、パラトルエンスルホネートラジカルおよびカンファスルホネートラジカルから選択される、上記の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ベタイングリシンが、他の溶媒がない状態でスルホン酸および式ＲＯＨの化合物と反応し、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比は２〜３の間に含まれ、そしてベタイングリシンに対する化合物ＲＯＨのモル比は１〜１．５の間に含まれる、請求項１または２のいずれかに記載の組成物を調製する方法。
【請求項１２】
前記反応が、１３０〜１４０℃の間の温度において６〜８時間行われる、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記反応が、減圧下で、好ましくは５０〜１００ｍｂａｒの間において行われる、請求項１１または１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
ｍ＝０であり、そして反応混合物が、好ましくは、その中に含まれる
Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒ以外の化合物を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｒを多量に有する沈殿を得る、請求項１１〜１３のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１５】
前記有機溶媒が、ジエチルエーテル、エタノールおよびｎ−ブタノールから選択される、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
ベタイングリシンが、他の溶媒がない状態でスルホン酸およびｎ−ブタノールと反応し、ベタイングリシンに対するスルホン酸のモル比が、１〜１．３の間であり、そしてベタイングリシンに対するｎ−ブタノールのモル比が、２〜４の間であり、その結果として、水、ならびに水およびｎ−ブタノールを除去した後に式ＲＮＨ２の化合物と反応するｎ−ブチルエステルスルホネートを形成させ、ベタイングリシンに対する該化合物のモル比が１〜１．２の間である、請求項１または２のいずれかに記載の組成物を調製する組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記ベタイングリシンと前記スルホン酸および前記ｎ−ブタノールとの反応が、１３０〜１４０℃の間の温度において、ｎ−ブタノールを還流させながら大気圧下で３〜５時間行われ、それにより、水を共沸除去する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
式ＲＮＨ２の前記化合物を加える前に、強く妨害性のある（ｅｎｃｕｍｂｅｒｅｄ）有機塩基、特にジブチルアミンを加え、前記ベタイングリシンに対する該塩基のモル比が、０．１〜０．４の間である、請求項１６または１７のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１９】
ｍ＝０であり、前記反応混合物が、好ましくは、前記化合物ＲＮＨ２を溶かすことが可能な有機溶媒で処理され、それにより、Ｘ−（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒを多量に有する沈殿を得る、請求項１６〜１８のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２０】
前記有機溶媒がジエチルエーテルである、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
前記スルホン酸が、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびカンファスルホン酸から選択される、請求項１１から２０のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２２】
美容用品、特に液体石鹸、バスフォーム、シャワージェルまたはシャンプーならびに特に酸性シャンプーであって、０．２〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％の請求項１〜１０のいずれか1項に記載された組成物、および９９．８〜４０重量％、好ましくは９０〜５５重量％の美容に関して適切な賦形剤を含む美容用品。
【請求項２３】
前記賦形剤が、増粘剤、テクスチャライザー、コンディショニング剤、柔軟剤、錯化剤、香水、パーライジング剤、保存料、酸性化剤および精製水から選択される、請求項２２記載の美容用品。
【請求項２４】
前記賦形剤が、テクスチャライザーとして脂肪酸のジエタノールアミド、特にコプラのジエタノールアミドを前記美容用品の１０重量％を超えない内容量で含んでいる、請求項２３記載の美容用品。
【図１】
【公表番号】特表２００７−５３６４２４（Ｐ２００７−５３６４２４Ａ）
【公表日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１２２５９（Ｐ２００７−５１２２５９）
【出願日】平成１７年５月３日（２００５．５．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００１１０３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１２１２９１
【国際公開日】平成１７年１２月２２日（２００５．１２．２２）
【出願人】（５０６３７０８４７）エコール・ナショナル・スゥペリエール・ドゥ・シミ・ドゥ・レンヌ (1)
【氏名又は名称原語表記】ＥＣＯＬＥ ＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＳＵＰＥＲＩＥＵＲＥ ＤＥ ＣＨＩＭＩＥ ＤＥ ＲＥＮＮＥＳ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月３日（２００５．５．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００１１０３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１２１２９１
【国際公開日】平成１７年１２月２２日（２００５．１２．２２）
【出願人】（５０６３７０８４７）エコール・ナショナル・スゥペリエール・ドゥ・シミ・ドゥ・レンヌ (1)
【氏名又は名称原語表記】ＥＣＯＬＥ ＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＳＵＰＥＲＩＥＵＲＥ ＤＥ ＣＨＩＭＩＥ ＤＥ ＲＥＮＮＥＳ
【Ｆターム（参考）】
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