立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法、およびそれにより得られた成形品
【課題】立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の、効率的で、樹脂原料の多様化に対応可能であり、かつ歪みの大幅な低減を可能とする製造方法を提供する。
【解決手段】成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、（ｉ）可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程（工程−ｉ）、（ｉｉ）射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程（工程−ｉｉ）、（ｉｉｉ）最終型締め後更に樹脂を圧縮する工程（工程−ｉｉｉ）、および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなり、シリンダー温度が２８０℃以上、金型温度が８０℃以上であることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【解決手段】成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、（ｉ）可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程（工程−ｉ）、（ｉｉ）射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程（工程−ｉｉ）、（ｉｉｉ）最終型締め後更に樹脂を圧縮する工程（工程−ｉｉｉ）、および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなり、シリンダー温度が２８０℃以上、金型温度が８０℃以上であることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立壁形状を有するポリカーボネート樹脂成形品であって、その歪みが大きく低減された成形品の製造方法およびそれにより得られた成形品に関する。詳しくは低歪み、立壁形状、および大面積を併有し、特に車両、船舶および航空機などの輸送機の樹脂製窓ガラス、液晶ディスプレイ保護材、並びに水族館における大型水槽などに有用な立壁光透過性成形品の製造方法およびそれにより得られた成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からガラス板を芳香族ポリカーボネート樹脂に代表される熱可塑性樹脂製の板に代替し、軽量化、安全性の向上、およびガラスでは不可能な態様での利用を達成するための試みが幅広い分野で実施されている。その中で、立壁を有する成形品（以下、「立壁成形品」と略称する。）が求められる分野がある。該分野としては例えば車両、船舶および航空機などの輸送機の樹脂製窓ガラス、液晶ディスプレイ保護材、並びに水族館における大型水槽などが例示される。
【０００３】
かかる立壁成形品を直接溶融押出法で製造することは困難であり、通常シートを熱成形することで得ている。しかしながらかかる方法は透視歪みの低減には限界があった。輸送機用の樹脂製窓ガラスには、不特定多数の利用者のいずれもが外の景色の視認に不満のないことが必要とされる。よってかかる窓ガラスの歪は十分に低い必要があり、その要求は近年更に厳しくなりつつある。また偏光を通して利用される液晶ディスプレイ保護材においても低歪みであることが求められる。かかる低歪みのためには、成形品表面の平面度が良好であること、並びに成形品内部の応力が均一であることが必要とされる。
【０００４】
金型キャビティ容量を予め成形品容量よりも拡大した状態で樹脂を射出充填し、その後特定の条件を満足するよう樹脂を圧縮しながら金型キャビティ容量を減少させる成形方法は公知である（特許文献１参照）。該成形方法は、高外観、低歪み、かつ大型の樹脂製窓ガラス成形品を製造可能である。しかしながら、該方法は主として平坦かつ大型の成形品を対象としているため、立壁成形品に対して未だ十分な知見を提供するものとはいい難かった。レンズに代表される光学成形品の射出圧縮成形法に関して、一旦大きく拡大された金型キャビティ内に樹脂を充満させた後に、シリンダからの樹脂圧と型内コアによる圧縮の圧力とをバランスさせて所定の成形品を得る方法は公知である（特許文献２参照）。該文献には、コバの厚みが１０ｍｍであるレンズ成形品の成形方法の具体例が開示され、６０ＭＰａを超えた型内コアの圧力がキャビティ内の樹脂に掛けられている。射出圧縮成形法に関して、充填圧力によってキャビティを厚さ方向に拡大した後、ゲートシールを行い、その後圧縮状態の途中で型締力を低下させ、低歪みの成形品を得る方法は公知である（特許文献３参照）。該文献はアクリル樹脂に関して、高圧時は約３０〜７０ＭＰａの型内圧、型締力を低下させた後の低圧時は約１０〜２５ＭＰａの型内圧、並びに射出率は１００〜４００ｃｍ３／秒が好ましい旨を開示する。しかしながら、本文献で具体的に開示された成形品は最大３ｍｍの肉厚であるため厚肉成形品に対して未だ十分な知見を提供するものとはいい難かった。従来射出圧縮成形法は、薄肉成形品においてその利点が生かされると考えられていた。
【０００５】
比較的大型の成形品における射出圧縮成形法に関して、予め拡大された金型キャビティ内に特定量の樹脂を充填し、樹脂の体積が特定範囲となったときに型締力を弱める方法は公知である（特許文献４参照）。該文献では、該方法は最大厚さが４ｍｍ以上で投影面積が６００ｍｍ２以上である成形品に好適である旨が開示され、より具体的には厚さ６ｍｍのアクリル樹脂製の導光板が開示されている。しかしながら該方法は、概して９ｍｍまでの肉厚を想定しており、立壁形状かつ低歪の光透過性成形品を提供する方法として、未だ十分な知見を該文献は開示しているとはいい難かった。特に立壁成形品における成形品内での温度偏差および圧力分布による偏差に対する考慮が十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０９８６０３号公報
【特許文献２】特開２０００−００６２１６号公報
【特許文献３】特開平０５−０３１７７４号公報
【特許文献４】特開２０００−２２９３４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の、効率的で、樹脂原料の多様化に対応可能であり、かつ歪みの大幅な低減を可能とする製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の如く、従来の押出シートを熱成形する方法は、歪の低減の点でも、また樹脂原料の特性が制限されやすい点でも、近年要求される立壁成形品への低歪み化および多様化に十分対応できない。そこで、本発明者らは、樹脂原料の特性が制限されにくい射出成形による立壁成形品の製造を試みた。かかる検討において本発明者らは、射出圧縮成形法が立壁成形品の製造においても有効であるとの知見を得た。立壁成形品の射出圧縮成形法では、ほとんどの部分において極めて歪みの少ない、かつ良好な平面性を有する板が得られるが、立壁部は成形品本体部に対してヒケており、得られる成形品の全体としては十分な低歪みが達成しにくいことが分かった。かかるヒケは成形品が立壁形状であるため型内コアの圧力が掛かり難く、その絶対量が大きくなりやすいためであると考えられる。これは、圧縮動作においては可動側金型パーティング面と固定側金型のそれとより平行に位置した成形品本体部が圧力の多くを受けているため、上述の圧力は平行に位置した成形品本体部には多くかかるが、可動側金型パーティング面と固定側金型のそれとより垂直に位置した立壁部には殆どかかっていないためと考えられる。かかる状況によって、これにより最終成形品の立壁部はヒケるようになる。本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂成形品の立壁形状を最適化する方法が、かかる課題を解決するのに最も実用的な方法であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、（１）成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、（ｉ）可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程（工程−ｉ）、（ｉｉ）射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程（工程−ｉｉ）、（ｉｉｉ）最終型締め後更に樹脂を圧縮する工程（工程−ｉｉｉ）、および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなり、シリンダー温度が２８０℃以上、金型温度が８０℃以上であることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法が提供される。
【００１０】
本発明の好適な態様の１つは、（２）上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉは、固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御される工程であることを特徴とする上記構成（１）の製造方法である。
【００１１】
本発明の好適な態様の１つは、（３）成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉ、（ｖ）可動金型を移動させて２次成形用のキャビティを形成させる工程（工程−ｖ）、（ｖｉ）該キャビティ内に、樹脂を充填することにより、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉにより成形された層と隣接する層を形成する工程（工程−ｖｉ）および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法である。
【００１２】
本発明の好適な態様の１つは、（４）更に（ｖｉｉ）成形品の少なくとも一方の表面にハードコート層を設ける工程（工程−ｖｉｉ）を含んでなる上記構成（１）〜（３）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（５）上記工程−ｉにおいて、中間型締め状態における圧縮ストローク長と樹脂成形品の厚みとの合計量は、成形品の厚みに対して１．００１〜３．０００倍の範囲である上記構成（１）〜（４）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（６）上記工程−ｉｉおよび工程−ｉｉｉにおいて、樹脂に加える圧力が１０〜３５ＭＰａの範囲であり、その加圧時間が成形品の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、０．７Ｔ２〜２Ｔ２（秒）の範囲とする上記構成（１）〜（５）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（７）成形品の最大投影面積が９００〜２０，０００ｃｍ２である上記構成（１）〜（６）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（８）成形品の全光線透過率が２５％以上であり、ヘーズが０．１〜２０％の範囲である上記構成（１）〜（７）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（９）上記構成（１）〜（８）の製造法により得られた立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品である。
本発明の好適な態様の１つは、（１０）成形品が輸送機用の樹脂製窓ガラス用の成形品である上記構成（９）のポリカーボネート樹脂成形品である。
【００１３】
以下、本発明の詳細について説明する。
＜工程−ｉ＞
本発明の工程−ｉは可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程である。
【００１４】
（金型の中間型締め状態）
本発明において可動側金型は、射出工程内において中間型締め状態と最終型締め状態との差である圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態にある。ここで射出工程とは、溶融樹脂が製品に相当する金型キャビティ内へ充填されてから、該キャビティへの充填される樹脂の供給が完了するまでの工程をいう。本発明において可動側金型は、かかる射出工程の間に、最終型締め状態から圧縮ストローク分だけ後退した中間型締め状態にある。かかる可動側金型の後退は、予め余分に開かれた状態で金型キャビティ内に樹脂が充填される方法による。この方法は、圧縮ストロークおよび金型の平行度の精密な制御を可能とする。
【００１５】
上記圧縮ストローク長と樹脂成形品の厚みとの合計量は、成形品の厚みに対して、好ましくは１．００１〜３．０００倍の範囲である。ジェッティングの如き成形不良を考慮すると上記の範囲が好ましい範囲となる。上記範囲は、より好ましくは１．００５〜２．０００倍、さらに好ましくは１．００５〜１．５００倍である。圧縮ストロークの絶対値は、好ましくは０．０５〜１０ｍｍの範囲、より好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲である。
【００１６】
（樹脂の充填）
溶融樹脂の充填はいかなる方式であってもよいが、インライン・スクリュー方式が装置の効率上最も好ましい。尚、本発明の射出成形は流動射出成形（Ｆｌｏｗ−Ｍｏｕｌｄｉｎｇ）と称される充填方法を含む。本発明のゲートシールは機械的シールであることが好ましい。かかる機械的シールは、成形機のノズルであっても、金型内であってもよい。金型内の機械的シールとしては、バルブゲート型のホットランナー、およびゲート付近の金型駒をスライドさせてゲートシールおよびゲートカットするスライド駒などが例示される。またバルブゲートはピン構造が好ましい。成形機ノズルの機械的シールは、バルブピンやロータリーバルブなどの構造が好ましい。例えばＤＦＣノズルと称される成形機ノズルの利用が可能である。更に溶融樹脂の射出充填にあたって、金型キャビティ内に二酸化炭素を注入しておくこともできる。射出圧縮成形の金型は印籠構造であることが多い。印籠構造の金型においては金型キャビティ内の空気が抜けにくい場合がある。二酸化炭素の注入は、かかる場合にもガスの巻き込みを生ずることなく樹脂ヤケを防止する。更に二酸化炭素の断熱作用は、成形品の低歪み化の向上に作用する。二酸化炭素の金型キャビティへの注入は公知のいかなる方法であってもよいが、金型のパーティング面からの注入が好ましい。注入圧力は１〜３ＭＰａが好適である。かかる圧力を維持するためパーティング面には漏れ防止のためのＯリングが入れられる。
【００１７】
樹脂の充填の際のシリンダー温度は２８０℃以上、金型温度は８０℃以上である。シリンダー温度は２９０℃以上が好ましく、３００℃以上がより好ましい。金型温度は９０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。シリンダー温度、金型温度がこの範囲外である場合、成形品の歪みが大きくなるため好ましくない。
【００１８】
本発明の成形品は、表面のうねりに起因する歪みが極力抑制されていることが好ましい。したがって成形品の表面に相当する部分のキャビティ表面は、キャビティ表面の表面粗さ（Ｒａ’）が０．０５μｍ以下、およびキャビティ表面のろ波うねり曲線の平均振幅ｙ’が０．４μｍ以下、かつ、キャビティ表面のろ波うねり曲線の平均波長ｘ’が検出される場合、ｙ’が下記式（Ｉ）を満足することが好ましい。なお、表面うねり成分は、ＪＩＳＢ０６１０に従い表面粗さ形状測定器（（株）東京精密製サーフコム１４００Ａ）を用いて基準長さＬを９０ｍｍにして測定した。測定された金型のキャビティの表面凹凸形状からカットオフ波長を２．５ｍｍ、カットオフ種別を２ＣＲ（位相非補償）、傾斜補正を最小二乗曲線補正として、ろ波うねり曲線を抽出し、該曲線の平均振幅ｙ’、平均波長ｘ’を計算した。測定は可動側金型、固定側金型のそれぞれのキャビティ表面において、視認性が要求される部位のうち任意の３個所ずつ（両面で計６個所）について行い、ｙ’およびｘ’を算出した。
ｙ’≦ ０．０００４（ｘ’）２＋０．０００２ｘ’（Ｉ）
（但し、ｙ’は金型のキャビティ表面におけるＪＩＳ Ｂ０６１０に規定するろ波うねり曲線の平均振幅を表し、その単位はμｍであり、ｘ’は金型のキャビティ表面のろ波うねり曲線の平均波長を表し、その単位はｍｍである。）
【００１９】
＜工程−ii＞
本発明の工程−ｉｉは射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程である。
（金型の最終型締め状態）
樹脂充填後の最終型締めは、閉鎖されたキャビティ中で行うことも、一部開放されたキャビティ中で行うこともできる。閉鎖されたキャビティとは、樹脂の流動する余地のない閉ざされた状態のキャビティをいう。かかるキャビティは、ホットランナーのバルブの閉鎖、および完全なゲートシールにより達成される。更にシリンダー側から付加する樹脂圧力と圧縮圧力との平衡が維持された状態が含まれる。一方、一部開放されたキャビティでは、樹脂の流動する余地がある開放されたキャビティをいう。例えば、オープンノズルで樹脂が大きくフローバックされる場合や、捨てキャビが設けられて樹脂が圧縮によって流入する場合などがある。成形品の品質を安定化させるためより好ましいのは閉鎖されたキャビティにおいて圧縮を行う方法である。
【００２０】
最終型締め工程において、可動側金型パーティング面と固定側金型のそれとは接触（以下、“型面タッチ”と称する場合がある）しないことが好ましい。型面タッチがある場合、所定の圧力が樹脂に十分に伝わることがなくなり、寸法精度に優れた低歪みの成形品は得られ難くなる。可動側金型のパーティング面と固定側金型のそれとの距離は、好ましくは０．０５〜３ｍｍの範囲、より好ましくは１〜２ｍｍの範囲である。３ｍｍを超える設定とした場合には成形品形状によっては可動側金型の倒れが生じ製品にバラツキが生じやすくなる。また０．０５ｍｍ未満の場合には十分な制御が困難となり、連続の成形において型面タッチが生ずる場合がある。
【００２１】
更に中間型締め状態から最終型締め状態までの金型の移動速度は、０．０１ｍｍ／ｓｅｃ以上が好ましく、０．１ｍｍ／ｓｅｃ以上がより好ましい。かかる移動速度は現時点では事実上４０ｍｍ／ｓｅｃ程度が装置上の限界である。３５ｍｍ／ｓｅｃのレベルであれば、所定の平行度を維持しつつその速度制御が可能である。尚、かかる移動速度は平均値であり、圧縮動作時において一定である必要はない。但し、上限はいかなる時点においても３５ｍｍ／ｓｅｃ程度が好ましい。
また樹脂への圧縮は、通常これらの可動側金型と樹脂とが直接に接触することにより行われるが、流体の如きの圧力伝達媒体がこれらの間に介在して行われてもよい。
【００２２】
（オーバーラップについて）
本発明では、中間型締め状態から最終型締め状態への可動側金型の圧縮動作は、樹脂の供給完了以前に開始されてもよい。圧縮動作と樹脂の射出供給とが同時に行われている期間は、通常オーバーラップ時間と称される。オーバーラップ時間は好ましくは２秒以下、より好ましくは１秒以下である。
【００２３】
＜工程−iii＞
本発明の工程−ｉｉｉは最終型締め後、更に樹脂を圧縮する工程である
（圧縮時の圧力）
金型キャビティ内の樹脂に加える圧力は好ましくは１０〜３５ＭＰａの範囲である。かかる圧力とすることにより、変形がなく高外観で、低歪み性の成形品が達成される。上記の圧力が１０ＭＰａ未満では溶融樹脂の圧縮が不十分となり、成形品表面に面精度が不十分となりやすい。一方、３５ＭＰａを超える場合圧力は、成形品中の歪みを大きくしやすい。上記の圧力は１５ＭＰａ以上がより好ましく、１８ＭＰａ以上が更に好ましい。上記の圧力は３０ＭＰａ以下がより好ましく、２７ＭＰａ以下が更に好ましい。尚、かかる圧力は、型締め力を成形品の投影面積で除して算出される値である。
【００２４】
上述のとおり、圧縮動作においては先に高密度化した成形品本体部が型内コア圧力の多くを受けている。よって、上記の圧力は成形品本体部に多くはかかるが、該成形品本体部以外の立壁部には殆どかかっていない。かかる状況によって、立壁部の樹脂は大きな圧力を受けることなく冷却固化される。その後の圧縮は、外部から均等に付与されることでその圧力分布においても均一化される。かかる圧力は上記のとおり余り大きくない。更に冷却過程では、立壁中央部の樹脂は立壁周縁部によってキャビティの側面からは断熱され、接触するキャビティ表面のみから熱の放出がなされる。よって冷却における履歴も中央部ではほぼ均一となる。これらの結果、立壁中央部のいずれの部分においても、その熱収縮は均一となり極めて少ない歪みが得られる。このように本発明の成形方法は、立壁成形品の固有の特性を有効に活用しているといえる。
【００２５】
尚、上記の圧力は樹脂に実質的に掛けられる圧力である。したがって本発明の目的を損なわない範囲において、３５ＭＰａを超える圧力を短時間かけることも可能である。例えばキャビティ表面に対する転写性をより向上させることが必要な場合などに有効である。即ち一旦高い圧力で圧縮した後、上記の特定圧力に戻して歪み分を適正に緩和させることも可能である。また上記圧力は樹脂に加える圧力であることから、可動側金型の固定側金型に対する型面タッチがないことが前提である。型面タッチがある場合には所定の圧力を樹脂に伝えることができない。
【００２６】
（加圧の保持時間）
金型キャビティ内の溶融樹脂は、最終型締め状態後も取り出し可能になるまでの間、所定の加圧がなされ、成形品に形成される。かかる加圧の適正な保持時間は、成形品の厚みに依存し厚みが厚くなるほど適正な時間は長くなる。かかる保持時間は、基本的に樹脂の厚みの２乗に比例する。本発明において好適な時間は、成形品の肉厚をＴ（ｍｍ）としたとき、０．７Ｔ２〜２Ｔ２（秒）の範囲である。かかる時間はより好ましくは０．７５Ｔ２〜１．９５Ｔ２（秒）の範囲であり、最も好ましくは０．８Ｔ２〜１．９Ｔ２（秒）の範囲である。
【００２７】
（平行度の制御）
本発明の上記工程−ｉ〜工程−iiiは、固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御されることが好ましい。本発明の製造方法では、上述のとおり、固定側金型と可動側金型を完全に型締めしない中間型締め状態において樹脂が金型キャビティ内に充填されることから、これら金型間の平行は、内部の樹脂圧力や金型自重などの影響で容易に崩れてしまう。特に本発明の成形品は立壁かつ大型であり比較的長い時間圧縮をする必要があることから、最終的な平行からのずれが大きくなりやすい。かかる理由によって、上記の如く固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御されることが好ましい。またかかる平行度の制御によって固定側金型と移動側金型との間のかじりの防止も達成される。かかるかじりの防止は、特に大型の成形品を製造する場合に必要とされる。上記平行度は、固定側金型と可動側金型との間の傾き量および捩れ量をｔａｎθとしたとき、ｔａｎθが０．００００１〜０．００２の範囲であることが好ましい。
【００２８】
平行度の基準は、その成形で採用された平行度制御の基準に基づくが、好ましくは次の２点のいずれかが採用され得る。第１は、射出成形機が有する平行位置を平行度の基準に使用する場合である。かかる平行位置は、精密に作製された基準金型が固定側金型取付け盤（以下“固定盤”と略称することがある）と可動側金型取付け盤（以下“可動盤”と略称することがある）に取着されて平行状態とすることにより求められる。第２は、固定盤と可動盤に取着された、成形に使用する金型に倣った平行位置を平行度の基準とする場合である。例えば、平行度制御が複数の型締め機構の伸縮を調整による場合には、その平行位置の決定操作において各型締め機構における圧力が射出圧縮成形時のプレス圧力に対して、所定の割合（好ましくは９０％）に到達するまで型を押し付ける。得られた平行位置が以後の平行度算出の基準とされる。上記の如く決定された平行位置が、傾き量および捩れ量であるｔａｎθが０の状態とされる。かかる状態からの平行度のズレがｔａｎθで表される。本発明の好適な態様において、平行度制御手段やその平行度を算出するためのセンサーは、金型取付け盤の外周部近傍の４箇所に配設される。傾き量とは上下左右の位置関係にあるセンサー間での平行からのズレを表し、捩れ量とは対角の位置関係にあるセンサー間での平行からのズレを表す。即ち、２つのセンサー間の関係において、それぞれのセンサーにおける基準原点からの距離の差をΔＬとし、かかるセンサー間の基準平行面内での距離をＨとすると、傾き量および捩れ量を表すｔａｎθは、ｔａｎθ＝ΔＬ／Ｈとなる。ｔａｎθはより好ましくは０．００００１〜０．０００８の範囲、さらに好ましくは０．００００１５〜０．０００３の範囲である。
【００２９】
成形時、かかる平行度が特定範囲内となるように可動盤の平行度が制御される。好適な態様においては、各センサー間の原点からの距離の差異、即ち各部における可動盤と固定盤との距離の差異が特定範囲内となるように制御される。かかる距離の差異は、好ましくは２０〜５００μｍの範囲、より好ましくは２０〜２００μｍの範囲、更に好ましくは３０〜７０μｍの範囲である。かかる平行度を監視するためのセンサーとしてはリニアスケールが最適である。リニアスケールは、磁気検出方式および光学検出方式のいずれであってもよいが、その分解能は好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。一方でその精度は、好ましくは±５０μｍ以下、より好ましくは±１０μｍ程度である。精度の適切な下限は±３μｍ程度である。かかるリニアスケールの位置および距離の情報によって、本発明に必要な平行度制御が達成される。平行度の制御方法は、より具体的には、特開平５−２６９７４９号公報、特開平５−２６９７５０号公報、および特開平５−２６９７５１号公報などに開示された方法が利用できる。
【００３０】
（平行度制御手段の構成）
本発明の平行度制御手段は、従来公知のものが使用可能であるが、本発明の好適な態様は、構成−ａ：金型取付け盤に配設された複数の型締め機構の伸縮を調整することにより平行度を制御する手段、または構成−ｂ：型締め機構による型締め力に対抗して矯正力を金型の取付け面に対して付与する複数の矯正力付与機構の伸縮を調整することにより平行度を制御する手段である。
【００３１】
構成−ａの平行度制御手段はより精密な平行度が維持可能であり、大型の成形品においても十分に対応可能であることから、本発明においてより好適である。上記構成−ｂの平行度制御手段は既存の射出成形機に簡便に付属することでその機能を発揮させることが可能であり、その結果設備投資コストが抑制される点において有利である。
【００３２】
上記構成−ａおよび構成−ｂにおける型締め機構および矯正力付与機構は、油圧シリンダ、圧空シリンダ、リニアモータ、ボールネジ・スクリューとサーボモータとの組合せ、および圧電素子などの直線運動が可能な駆動機構が利用できる。中でも好ましいのは簡便な機構で高精度かつ高出力が達成される点で油圧シリンダである。
【００３３】
平行度制御手段は、金型取付け盤の外周部近傍の４箇所に配設されることが好ましい。更にかかる手段やセンサーの位置関係は、基準平行面に投影されたとき互いに上下軸および左右軸のいずれにおいても軸対象とされることが好ましい。また上記構成−ａおよび構成−ｂにおける型締め装置は、直圧式であってもトグル式であってもよく、またハーフナット機構に代表され、キーロックタイプまたはタイバーロックタイプと称される係止機構を備えるものであってもよい。
【００３４】
上記構成−ａの“複数の型締め機構の伸縮を調整することによる平行度制御手段”を有する型締め装置は、型締め機構が油圧シリンダの場合には、（Ａ−ａ）固定側金型を保持するための固定盤、（Ａ−ｂ）可動側金型を保持するための可動盤、（Ａ−ｃ）可動盤を固定盤に対して移動させて型締めを行う複数の型締めシリンダ、（Ａ−ｄ）各型締めシリンダの長さを計測する計測装置、（Ａ−ｅ）長さの計測から金型の平行度のずれを検出し、かかるずれが所定値以内となるよう各型締めシリンダに伸縮の指令を出す制御装置、並びに（Ａ−ｆ）制御装置の指令により開閉する各型締めシリンダに接続されたサーボ弁からなる。型締めシリンダは該シリンダに圧油を供給するアキュームレータに接続されるのが一般的である。計測装置は型締めシリンダに付設あるいは近傍に配設されることが好ましい。尚、電気による駆動装置を有する型締め機構は、サーボ弁の如き油圧機構に代えて、電流、電圧、周波数、またはパルス数を制御する機構を有する。
【００３５】
上記構成−ｂの“型締め機構による型締め力に対抗して矯正力を金型の取付け面に対して付与する複数の矯正力付与機構の伸縮を調整することにより平行度を制御する手段”を有する型締め装置は、型締め機構および矯正力付与機構が油圧シリンダの場合には、（Ｂ−ａ）固定側金型を保持するための固定盤、（Ｂ−ｂ）可動側金型を保持するための可動盤、（Ｂ−ｃ）可動盤を固定盤に対して移動させて型締めを行う型締めシリンダ、（Ｂ−ｄ）型締め力と反対方向の力を可動盤に付与する複数の矯正シリンダ、（Ｂ−ｅ）各矯正シリンダの長さを計測する計測装置、（Ｂ−ｆ）長さの計測から金型の平行度のずれを検出し、かかるずれが所定値以内となるよう各矯正シリンダの圧力の指令を出す制御装置、並びに（Ｂ−ｇ）制御装置の指令により開閉する各矯正シリンダに接続されたサーボ弁からなる。型締めシリンダは該シリンダに圧油を供給するアキュームレータに接続されるのが一般的である。矯正シリンダも必要に応じてアキュームレータを備えてもよい。電気による駆動の場合も上記構成−ａの場合と同様、サーボ弁の如き油圧機構に代えて、電流、電圧、周波数、またはパルス数を制御する機構を有する。
【００３６】
構成−ｂにおける型締め機構は、通常射出成形機に利用されるいかなるものであってもよく、直圧式であってもトグル式であってもよい。構成−ｂでは、矯正シリンダのごとき矯正力付与機構が予め備えられた型締め機構であってもよいが、好ましくは通常の射出成形機の型締め機構に矯正力付与機構が取り外し可能に備えられた型締め機構である。かかる型締め機構とすると、本発明の製造方法をより簡便に行うことができる。構成−ｂでより好適な平行度制御手段は、金型の脱着を可能とした一対の共通プレート間に矯正力付与機構を配設したものである。かかる好適な態様によれば、金型を取着した一対の共通プレートを成形機の金型取付け盤に装着するとの簡単な作業により、既存の射出成形機で本発明の製造方法を実施することができる。
【００３７】
上記構成−ａの平行度制御手段を備えた射出成形機としては、（株）名機製作所製のＭＤＩＰシリーズが例示される。上記構成−ｂの平行度制御手段の構成は、例えば特開２００１−４７４８４号公報および特開２００３−４８２４１号公報に開示されている。また上記構成−ａおよび構成−ｂの平行度制御手段をいずれも備えたものであってもよい。平行度制御手段を併用する場合には、型締め時および型開時のいずれにおいても、いずれの手段も使用する方法、型締め時および型開時のいずれかでのみいずれの手段も使用する方法、並びに型締め時および型開時のそれぞれで手段を使い分ける方法のいずれの方法も利用できる。
【００３８】
＜工程−iv＞
本発明の工程−ｉｖは樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程である。
【００３９】
（成形品の取り出し）
キャビティ内の成形品は、キャビティ内から取り出し可能な温度となるまで冷却後、取り出される。取り出しのため型開きする際には、所定の中間位置まで上記の平行制御がなされる。かかる中間位置は通常上記の中間型締め位置である。荷重たわみ温度以下であれば取り出しが可能といえるが、成形品の自重によりたわみが生ずる場合があるため、取り出した際の成形品の表面温度が、成形品を構成する熱可塑性樹脂の荷重たわみ温度から３０〜６０℃低い温度であるように取り出すことが生産効率上好ましい。例えばビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂の場合、７５〜１０５℃の範囲が好適であり、８０〜１００℃の範囲が更に好ましい。かかる冷却の工程中は、上記の好ましい圧縮圧力（１０〜３５ＭＰａ）を保持したままでもよいし、圧力を好ましい範囲から低下させた状態で残りの冷却時間を消費してもよい。尚、キャビティ表面の温度は、成形品を構成する荷重たわみ温度から、好ましくは５〜５０℃低い温度、より好ましくは１０〜３５℃低い温度である。かかる範囲であると転写性と成形サイクルの短縮との両立が図れる。
【００４０】
また、本発明の成形品は立壁成形品があることから、立壁部の根元内部に大きな熱を蓄積する。したがって型内から取り出された成形品を熱伝導性の低い空気中に放置すると、内部の熱が十分に放散されず、成形品の表面近傍を再軟化させる。かかる再軟化によって成形品が変形する。しかしながら、内部の熱を金型内で完全に取り除くことは効率的でない。よって、形状保持性が出現した後、型内から取り出された成形品を速やかに冷却する工程を設けることが好ましい。かかる冷却方法としては、チラーユニットの如き冷却装置を用いて室温以下（好ましくは１５℃以下）に冷却された冷却面に接触させる方法、並びに室温以下とされた冷媒、好ましくは水に接触させる方法が好適に例示される。
【００４１】
一方、必要に応じて、キャビティ表面を部分的に高温化し、成形時の固化層の発達を遅らせることにより、より均一な熱分布を得ることもできる。かかる高温化の方法としては、主として以下の２つの方法が広く提案され、本発明においても好適である。第１の方法として低熱伝導率材料からなるキャビティを用いて溶融樹脂の自己熱を利用する方法である。第２の方法として充填前に予め高温化された、特にガラス転移温度以上の表面温度にされた金型キャビティ内に溶融樹脂を充填し、その後冷却する方法である。これらの方法によってその成形サイクルの増加は最小限に抑制される。
【００４２】
かかる第１の方法としてより具体的には、キャビティ表面に、熱伝導率が０．０１〜１０Ｗ／ｍＫであり、厚みが０．０１〜１０ｍｍの範囲にある断熱層を形成し、溶融樹脂の熱の発散を防止することによりその表面温度を高温化する方法が例示される。かかる熱伝導率は、より好ましくは０．０１〜３Ｗ／ｍＫ、より好ましくは０．０１〜０．７Ｗ／ｍＫである。断熱層は、耐熱樹脂、セラミック、およびガラスなどから作成することができる。断熱層が耐熱樹脂の場合は、特にその厚みは、好ましくは０．１〜３ｍｍ、より好ましくは０．２〜２ｍｍ、更に好ましくは０．５〜１．５ｍｍの範囲である。一方、断熱層がガラスまたはセラミックの場合は、その厚みは１〜５ｍｍの範囲が好ましい。
【００４３】
上記第２の方法としてより具体的には、金型内の流体通路に熱媒を通すことにより金型キャビティ表面の温度を熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上とすると共に、その後樹脂のガラス転移温度未満の冷媒に切り替えることにより樹脂を金型内より取り出し可能となる温度まで冷却させる方法が例示される。熱媒および冷媒としては、機械用油や水が用いられるが、水系のもの、例えば冷媒として水が、また熱媒として加圧水が好ましく用いられる。更にかかる第２の方法においては、金型キャビティ表面近傍、特に流体通路の周囲には、金型本体を構成する金属よりも熱伝導率の高い金属を用いることが好ましい。該高熱伝導率の金属は、好ましくは銅またはその合金であり、かかる合金の好適な具体的としてはベリリウム銅およびベリリウムを０．３〜３重量％程度含有する銅合金が例示される。熱媒および冷媒の流路は、水力学的相当直径で３〜６ｍｍの範囲、および金型キャビティ表面から流路の表面までの距離は１〜１０ｍｍの範囲が好ましい。金型キャビティは、好ましくは入れ子構造とされ、母型と入れ子との境界に断熱層を設けることが好ましい。
【００４４】
＜工程−ｖ＞
本発明の工程−ｖは可動金型を移動させて２次成形用のキャビティを形成させる工程である。可動金型は固定金型から所定距離離隔し、キャビティは再びその容積が拡大される。このとき、可動金型の移動は、可動金型と固定金型との型合わせ面に平行に行われることが、２次成形の圧縮工程を良好に実施するうえで好ましい。このような平行制御においても、圧縮工程において使用される金型間の平行度を維持する方法を用いることが好ましい。１次成形用のキャビティと同様に２次成形用のキャビティにおいても、可動金型は、射出工程内において中間型締め状態と最終型締め状態との差である圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態におかれる。中間型締め状態における圧縮ストロークの幅は、中間型締め状態におけるキャビティ容量が最終型締め状態におけるキャビティ容量の好ましくは１．１〜１０．０倍の範囲、より好ましくは１．２〜９．０倍の範囲、さらに好ましくは１．５〜８．０の範囲となるように設定する。なお工程−ｖでは固定金型側に１次成形品を残し、可動金型と１次成形品の間に２次成形用のキャビティ形成を行うが、固定金型と１次成形品の間に２次成形用のキャビティが形成されるようにしてもよい。なお第２射出装置は、可動板の背面側に設けてもよい。その場合、可動板にも固定板と同様に第２射出装置を挿入することができる孔を設ける。また更に、２次成形用のキャビティの形成方法としては、可動金型の移動とともに金型の一部のブロックも移動させて２次成形用のキャビティを形成するものでもよい。
【００４５】
＜工程−ｖｉ＞
本発明の工程−ｖｉは工程−ｖで形成されたキャビティ内に、樹脂を充填することにより、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉにより成形された層と隣接する層を形成する工程である。工程−ｖで形成されたキャビティへ第２射出装置から溶融樹脂を射出する。この工程が２次成形の射出工程であり、２次成形用樹脂の圧縮工程と保圧工程が行われる。なお、この工程においても１次成形の圧縮工程において使用される金型間の平行度を維持する方法を用いることが必要である。２次成形における冷却工程では、１次成形品と２次成形品との２色成形品が取出し可能な温度となるまで冷却させる。通常その荷重たわみ温度以下であれば取出しが可能といえるが、大型の成形品の場合自重によりたわみが生ずる場合があるため、荷重たわみ温度から３０〜６０℃低い温度において取出すことが生産効率上好ましい。なお、ここでいう荷重たわみ温度とはＪＩＳ Ｋ７１９１−１／２に規定される方法にて測定されたものであり、１次成形品単独で測定した場合や２次成形品単独で測定した場合でなく、２色成形品全体の荷重たわみ温度をあらわす。かかる冷却工程中は上記保圧工程の圧力を保持したままでもよいし、圧力を加えない状態でもよく、さらには冷却工程中に段階的に圧力を下げていってもよい。
【００４６】
＜工程−ｖｉｉ＞
本発明の工程−ｖｉｉは成形品の少なくとも一方の表面にハードコート層を設ける工程である。
【００４７】
（ハードコートの方法）
工程−ｖｉｉは成形品にハードコート層を設ける工程である。本発明の成形品は特に輸送機の樹脂製窓ガラス用に要求される特性を十分に有しており、更にハードコート層が設けられた成形品はより実用性に優れるようになる。ハードコート層はいずれの段階で設けられてもよい。例えば、（ａ）インモールドコート法もしくはハードコート層を有するシート成形品のインサート成形法などを用いて射出圧縮成形時にハードコート層を設ける方法（即ち成形品の取り出し工程において既にハードコート層が設けられている方法）、（ｂ）キャビティより取り出された成形品にハードコート層を設け、その後周縁部の除去を行う方法、および（ｃ）周縁部の除去が行われた後ハードコート層を設ける方法のいずれかの方法が代表的に例示される。
【００４８】
上記法の中でも（ｂ）の方法がより好適である。切削前にハードコートを設けることでマスキング工程および洗浄工程をより簡略化でき、更にハードコート工程においてある程度の熱履歴を受ける場合が多いことから、そのアニール処理によって切削後の成形品の寸法精度をより高められる利点もある。尚、（ｃ）の方法においては、一旦平面性を確保するための周縁部の除去を行った後、ハードコートを行い、再度接着代を設けるための切削加工を行う方法であってもよい。
【００４９】
上記（ｂ）および（ｃ）の方法でハードコート層を設ける場合、コート方法として、ディップコート法、フローコート法、ブレードコート法、ナイフコート法、スクイズコート法、トランスファーロールコート法、グラビヤロールコート法、エアースプレーコート法、静電スプレーコート法、およびスピンコート法などを用いることができる。コート成分の塗布以外の方法としては転写法が挙げられる。かかる方法では、離型紙上に、ハードコート層および該層と成形品とを接着する層を設けたラミネート用シートを準備し、かかるシートと成形品とをラミネートすることにより、成形品上にハードコート層を設けることができる。
【００５０】
（ハードコート層について）
次に本発明のハードコート層について説明する。本発明では各種のハードコート剤が使用可能である。例えば、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。
【００５１】
シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくは更に４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）および／または２官能シロキサン単位に相当する化合物を含む部分加水分解縮合物、並びに更にこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤は更に１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、更に必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。金属酸化物微粒子は、コロイダルシリカに加えて、酸化亜鉛、酸化セリウムおよび酸化チタンから選択される１種以上を併用して使用してもよい。かかる併用は、ハードコートの硬度、透明性、および耐候性をバランスよく向上させる。かかる微粒子の粒径は好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは１０〜１００ｎｍである。
【００５２】
有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも特に紫外線硬化型のハードコート剤が好適である。更にかかるハードコート剤は、紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体が共重合した構成単位を含有することがより好ましい。より好適な有機樹脂系ハードコート剤は、かかる単量体とアルキル（メタ）アクリレート単量体とを共重合することによりハードコート層が形成されるものである。かかる紫外線硬化型のハードコート剤はその処理が簡便である点で好ましく、更に紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体が共重合した構成単位を容易に包含できる点において、成形品の耐光性を大きく改良できる点で好ましい。アクリル系ハードコート剤の市販品としては、例えばオリジン電気（株）製オリジアプトシリーズ、および（株）日本触媒製ユーダブルシリーズなどが例示される。これらは架橋剤成分と混合して使用することができる。
【００５３】
一方、ガラス様の硬度が成形品に求められる場合には、長期間の耐候性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤が好ましい。特に各種の樹脂からなるプライマー層（第１層）を形成した後、その上にシリコーン樹脂系ハードコート剤から調製されたトップ層（第２層）を形成したものが好ましい。
【００５４】
かかるプライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロック化されたイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも少なくとも５０重量％がアクリル樹脂である樹脂が好ましく、さらに該アクリル樹脂が多官能アクリレートを５０モル％以上含むアクリル樹脂である樹脂がより好ましい。具体的には５０モル％以上のアルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のビニル系モノマーを重合して得られる樹脂が挙げられる。アルキルメタクリレートモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。なかでもメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが好ましい。
【００５５】
また、他のビニル系モノマーとしてはアルキルメタクリレートモノマーと共重合可能なものであり、殊に接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好ましく使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００５６】
また、かかるアクリル樹脂は、熱硬化型であることが好ましく、０．０１モル％〜５０モル％の架橋性の反応基を持つビニル系モノマーを含有することが望ましい。かかる架橋性の反応基を持つビニル系モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００５７】
なかでも、架橋性の反応基をもつビニル系モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基をもつアクリルモノマーを利用し、架橋剤としてポリイソシアネート化合物もしくはその誘導体を生成するポリイソシアネート化合物前駆体を利用した熱硬化型ウレタンアクリル樹脂を好ましく使用することができる。
【００５８】
これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。
【００５９】
更に、本発明のハードコート剤やプライマーには、公知の光安定剤や紫外線吸収剤や赤外線吸収剤、並びにシリコーン樹脂ハードコート剤の触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、帯電防止剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。
本発明のハードコート層は、紫外線吸収剤を含有することが、良好な耐久性（殊に密着性に対する耐久性）を有することから好適である。
【００６０】
好適なシリコーン樹脂系ハードコート剤におけるプライマー層（第１層）は、アルキルメタクリレートから誘導される構成単位（単位−ａ）５０モル％以上、脂肪環含有（メタ）アクリレートから誘導される構成単位（単位−ｂ）１〜３５モル％、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートから誘導される構成単位（単位−ｃ）１〜１５モル％を含有し、かかる単位−ａ〜ｃを７０モル％以上含有するアクリル系共重合体、ブロック化されたポリイソシアネート化合物、硬化触媒および紫外線吸収剤からなるアクリル樹脂組成物を熱硬化させたアクリル系樹脂であることが好ましい。かかるアクリル系共重合体は、（メタ）アクリレートのエステル置換基中にヒンダードアミン骨格を含有する化合物から誘導される構成単位（単位−ｄ）０．１〜１０モル％を含有することが好ましい。尚、（メタ）アクリレートの如き表記は、アクリレートおよびメタクリレートのいずれをも意味することを示す。
【００６１】
単位−ａを誘導する化合物としては、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが好ましい。単位−ｂを誘導する化合物としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびアダマンチル（メタ）アクリレートが好ましい。単位−ｃを誘導する化合物としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。単位−ｄを誘導する化合物としては、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが好ましい。単位−ａの上限は好ましくは９７モル％であり、より好ましくは５５〜８７モル％であり、単位−ｂはより好ましくは５〜３０モル％、単位−ｃはより好ましくは５〜１５モル％、並びに単位−ｄはより好ましくは１〜８モル％である。
【００６２】
上記ブロック化されたポリイソシアネート化合物の割合は次のとおりである。該化合物において生成するイソシアネート基の量が、単位−ｃのヒドロキシ基１当量に対して、好ましくは０．８〜１．５当量、より好ましくは０．８〜１．３当量、更に好ましくは０．９〜１．２当量の範囲となるようにする。またブロック化されたポリイソシアネート化合物において生成するイソシアネート基の量は、イソアネート基の重量割合として好ましくは５．５〜５０重量％、より好ましくは６〜４０重量％である。ブロック化されたポリイソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物のイソシネート基をオキシム類、活性メチレン化合物、アルコール類、およびフェノール類などで封鎖してある。かかる封鎖により熱硬化反応時にイソシアネート基が生成するようにし、貯蔵時の安定性が向上している。ポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネート化合物から誘導されるイソシアヌレート型ポリイソシアネート、トリメチロールプロパンアダクト型ポリイソシアネートなどが例示される。
【００６３】
硬化触媒としては、有機錫化合物、４級アンモニウム塩化合物、および３級アミン化合物などが例示される。有機錫化合物としては、モノブチルチントリス（２−エチルヘキサノエート）、ジメチルチンジネオデカノエート、ジブチルチンビス（２−エチルヘキサノエート）、モノブチルチントリス（ｎ−ブチルプロピオネート）、ジブチルチンジラウレートなどが好適に例示される。硬化触媒は、アクリル系共重合体およびブロック化されたポリイソシアネート化合物の合計１００重量部に対して好ましくは０．００１〜０．４重量部、より好ましくは０．００２〜０．３重量部である。
【００６４】
紫外線吸収剤としては、従来公知のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、およびフェニルサリシレート系紫外線吸収剤などを利用できる。トリアジン系紫外線吸収剤を主成分とすることが好ましく、単独もしくは２種以上を併用してもよい。かかるトリアジン系紫外線吸収剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４７９およびＣＧＬ７７７ＭＰＡが好適に例示される。紫外線吸収剤の含有量は、アクリル系共重合体およびブロック化されたポリイソシアネート化合物の合計１００重量部に対して好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは２〜３０重量部である。
【００６５】
上記アクリル樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有してよく、かかる量はアクリル系共重合体およびブロック化されたポリイソシアネート化合物の合計１００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜８重量部である。
【００６６】
好適なシリコーン樹脂系ハードコート剤におけるトップ層（第２層）は、コロイダルシリカ（ｔａ成分）、下記式（Ｉ）で表わされるアルコキシシランの加水分解縮合物（ｔｂ成分）であって、ｔａ成分が好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、ｔｂ成分がＲ１ｍＲ２ｎＳｉＯ（４−ｍ−ｎ）／２に換算して好ましくは４０〜９０重量％、より好ましくは６０〜９０重量％であるオルガノシロキサン樹脂組成物である。
【００６７】
更に耐候性の向上の目的で、下記式（ＩＩ）で表わされる紫外線吸収性基含有アルコキシシランの加水分解縮合物（ｔｃ成分）や金属酸化物（ｔｄ成分）を加えてもよく、その場合はｔａ成分〜ｔｃ成分の合計量を１００重量％としたとき、ｔａ成分が好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、ｔｂ成分が下記Ｒ１ｍＲ２ｎＳｉＯ（４−ｍ−ｎ）／２に換算して好ましくは３５〜９０重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、およびｔｃ成分がＷｐＳｉＯ（４−ｐ）／２に換算して好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、ｔａ成分〜ｔｃ成分の合計１００重量部を基準としてｔｄ成分が好ましくは０．１〜１５重量部、より好ましくは１〜１０重量部であり、かつｔｃ成分とｔｄ成分との重量比が好ましくはｔｃ：ｔｄ＝０．１：１〜１５０：１の範囲であることを特徴とするものである。かかるｔｃ：ｔｄの上限は、より好ましくはｔｃ：ｔｄ＝１００：１、さらに好ましくはｔｃ：ｔｄ＝５０：１、最も好ましくはｔｃ：ｔｄ＝２０：１の範囲であることを特徴とする樹脂組成物を硬化させたオルガノシロキサン樹脂である。
Ｒ１ｍＲ２ｎＳｉ（ＯＲ３）４−ｍ−ｎ （Ｉ）
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍ、ｎはそれぞれ０、１、２のいずれかの整数であり、ｍ＋ｎは０、１、２のいずれかの整数である。）
ＷｐＳｉ（ＯＲ’）４−ｐ （ＩＩ）
（但し、式中Ｗは紫外線吸収性基含有残基であり、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｐは１または２の整数を表わす。）
【００６８】
上記ｔａ成分は、好ましくは直径５〜２００ｎｍ、より好ましくは１０〜４０ｎｍである。上記ｔｂ成分は、アルキルトリアルコキシシランが好ましい。上記ｔｃ成分は、アルコキシシリルベンゾトリアゾール化合物、およびアルコキシシリルベンゾフェノン化合物が例示され、例えば２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトンが好適に利用される。
【００６９】
上記オルガノシロキサン樹脂組成物は、硬化触媒を含有することが好ましく、該硬化触媒としては、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩およびコリン塩の如き４級アンモニウム塩が挙げられ、かかる量はオルガノシロキサン樹脂成分１００重量部を基準として、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。
プライマー層の膜厚は、好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍであり、トップ層の膜厚は、好ましくは１〜１０μｍ、より好ましくは３〜８μｍである。
【００７０】
本発明では上記以外の方法でハードコート層が設けられてもよい。かかる他の方法としては、例えば蒸着法および溶射法が挙げられる。蒸着法としては物理蒸着法および化学蒸着法のいずれも使用できる。物理蒸着法としては真空蒸着法、スパッタリング、およびイオンプレーティングが例示される。化学蒸着（ＣＶＤ）法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、および光ＣＶＤ法などが例示される。溶射法としては大気圧プラズマ溶射法、および減圧プラズマ溶射法などが例示される。上記方法によりダイヤモンドライクカーボンなどの硬質被膜を形成することが可能である。
【００７１】
＜樹脂成形品について＞
（樹脂成形品の形状）
本発明の成形品は成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品である。
Ｈが上記式（１）〜（５）を満たす立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品は、立壁部分において極めて歪の少ない、かつ良好な平面性を有する。
【００７２】
なお、成形品は成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（６）、（７）、（８）、（９）および（５）
Ｈ≦０．９×（１４１Ｔ−４２２） （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （６）
Ｈ≦０．９×（１２１Ｔ−２６２） （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （７）
Ｈ≦０．９×（１０１Ｔ−１４３） （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （８）
Ｈ≦０．９×（７６Ｔ−４６） （Ｔ≦４ｍｍ） （９）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有することが好ましく、
成形品は成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）および（５）
Ｈ≦０．８×（１４１Ｔ−４２２） （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１０）
Ｈ≦０．８×（１２１Ｔ−２６２） （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （１１）
Ｈ≦０．８×（１０１Ｔ−１４３） （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （１２）
Ｈ≦０．８×（７６Ｔ−４６） （Ｔ≦４ｍｍ） （１３）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有することがより好ましい。
【００７３】
本発明の成形品は、その１つの側面のみにゲートを有していることが好ましい。単一かつ側面に配置されたゲートは、成形品中の樹脂流動が複雑化することを抑制でき、成形品を低歪みとするのに好適である。またウエルド部の形成によって生じる樹脂の疎密がないので低歪みの成形品が得られる。かかる疎密は、成形条件内では解消し難く成形品の歪みを大きくしやすい。通常かかるゲートを有する成形品は大きな樹脂流動長のために成形品の歪みが大きくなり易いが、本発明は成形品が立壁形状であってかつ射出圧縮成形法を用いることにより、かかる歪みを低減することができる。
【００７４】
本発明の成形品は、ゲートから流動末端までの流動長が２００〜１，５００ｍｍであり、その最大投影面積が９００〜２０，０００ｃｍ２であることが好ましい。成形品の流動長は、より好ましくは３００〜１，５００ｍｍ、更に好ましくは３５０〜１，４００ｍｍである。最大投影面積において好ましくは９００〜１８，０００ｃｍ２、より好ましくは１，５００〜１５，０００ｃｍ２である。本発明の成形品の厚みは好ましくは２〜１０ｍｍであり、より好ましくは３〜９ｍｍ、更に好ましくは４〜８ｍｍの範囲である。本発明の成形品の立壁の高さは好ましくは２０〜８００ｍｍであり、より好ましくは３０〜８００ｍｍ、更に好ましくは３５〜７００ｍｍの範囲である。
【００７５】
上記の如く大型でかつ立壁の成形品、殊にポリカーボネート樹脂の成形品を極めて低歪みでかつ効率的に製造する方法は、意外にもこれまで知られていなかった。本発明は従来押出シートの熱成形により製造されていた立壁成形品の製造方法に代わる新規な製造方法を提供するものである。よって本発明の成形品は均一な厚みであることを基本とする。しかしながら上述のとおり接着代の如き取付け用の構造を付与するために、周縁部の厚みが異なるものであってもよい。更に成形品の中央部においても、その厚みが不均一な態様であってもよい。また成形品は、平板が最も好ましいが、湾曲面を有する板であってもよい。湾曲面である場合、その曲率半径は３００ｍｍ以上であることが好ましい。
【００７６】
（樹脂成形品の光線透過率）
本発明の光透過性の成形品は、好ましくはその全光線透過率が２５％以上であり、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上である成形品である。成形品の全光線透過率はＪＩＳＫ７１０５に準拠する方法で測定される値である。成形品のヘーズは好ましくは０．１〜２０％の範囲である。ヘーズの上限はより好ましくは１０％、さらに好ましくは５％である。
【００７７】
（樹脂成形品のポリカーボネート樹脂）
本発明の成形品を構成するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂である。該ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが最も好ましいが、それ以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。
【００７８】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１７，０００〜２９，０００の範囲であり、好ましくは１８，０００〜２８，０００、より好ましくは１９，０００〜２７，０００である。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を使用した場合、得られる成形品は、十分な衝撃強度及び良好な溶融流動性を有するため好適である。
【００７９】
尚、かかる粘度平均分子量はポリカーボネート樹脂全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超えるポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、本発明においてはジェッティングの抑制に効果がある。エントロピー弾性の向上による効果は、ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかるポリカーボネート樹脂を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％配合すると、成形性を特に損なうことなく所定の効果が得られる。
【００８０】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。ポリカーボネート樹脂の詳細については、例えば、特開２００２−１２９００３号公報に記載されている。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００８１】
他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
（１）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ビスフェノールＡ成分が１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦ成分が５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭ成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００８２】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００８３】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂には、芳香族ポリカーボネート樹脂の一部に代えて、他の樹脂やエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。他の樹脂やエラストマーの配合量はＡ成分との合計１００重量％中、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
【００８４】
かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００８５】
また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラ
ストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。
【００８６】
上記のポリカーボネート樹脂は、上記の透明性を損なわない範囲において、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、離型剤、摺動剤、赤外線吸収剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。尚、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、および離型剤などは、従来上記の熱可塑性樹脂における公知の適正量を配合できる。かかる量が樹脂の透明性を阻害することが稀であるからである。
本発明の成形品は、上述のとおり輸送機の窓に好適であることから、上記の中でも特に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および赤外線吸収剤などを含有することが好ましい。
【００８７】
（熱安定剤）
熱安定剤としては、リン系安定剤が好適に例示される。リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。かかるリン安定剤のうちホスファイトの具体例としては、（ａ−１）トリス（イソデシル）ホスファイトの如きトリアルキルホスファイト、（ａ−２）フェニルジイソデシルホスファイトの如きアリールジアルキルホスファイト、（ａ−３）ジフェニルモノ（イソデシル）ホスファイトの如きジアリールモノアルキルホスファイト、（ａ−４）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの如きトリアリールホスファイト、（ｂ）ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリトール型ホスファイト、並びに（ｃ）２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトの如き二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイトなどが好適に例示される。リン安定剤のうちホスフェートの具体例としては、トリメチルホスフェートおよびトリフェニルホスフェートなどが好適に例示される。ホスホナイト化合物の具体例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトなどが好適に例示される。第３級ホスフィンの具体例としては、トリフェニルホスフィンが好適に例示される。
【００８８】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物が好適に例示される。例えばテトラキス［メチレン−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好適に利用される。
【００８９】
他の熱安定剤としては、例えば３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤が好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平７−２３３１６０号公報に記載されている。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘＨＰ−１３６（商標、ＣＩＢＡ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のＩｒｇａｎｏｘＨＰ−２９２１が好適に例示される。
【００９０】
その他熱安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール−３−ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。
上記熱安定剤および酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部である。但しラクトン系安定剤は、その上限を０．０３重量部とするのがよい。
【００９１】
（紫外線吸収剤）
本発明における紫外線吸収剤としては、紫外線吸収剤として公知のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、環状イミノエステル系化合物、およびシアノアクリレート系化合物などが例示される。より具体的には、例えばベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］などが好適に例示される。例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールが好適に例示される。例えば、環状イミノエステル系化合物としては２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適に例示される。更に例えば、シアノアクリレート系化合物としては１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンが好適に例示される。
【００９２】
さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。上記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。
【００９３】
上記の中でも良好な熱安定性を有する点から、より好適な紫外線吸収剤として環状イミノエステル系化合物が挙げられる。その他化合物においても比較的高分子量である方が良好な耐熱性が得られ、例えば、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、および１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンが好適に例示される。紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００９４】
また本発明のポリカーボネート樹脂およびコート層は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができる。ヒンダードアミン系光安定剤と上記紫外線吸収剤との併用が耐候性を効果的に向上させる。かかる併用では両者の重量比（光安定剤／紫外線吸収剤）は９５／５〜５／９５の範囲が好ましく、８０／２０〜２０／８０の範囲が更に好ましい。光安定剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。光安定剤の含有量は配合される成分１００重量部に対し、好ましくは０．０００５〜３重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００９５】
（赤外線吸収剤）
本発明の赤外線吸収剤としては、フタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウムなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、並びに炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としてはたとえば三井化学（株）製ＭＩＲ−３６２や日本触媒（株）製ＨＡ−１、金属ホウ化物と金属酸化物の混合系赤外線吸収剤としては例えば住友金属鉱山（株）製ＫＨＣＳ−０６等が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含み、さらにウイスカーも含む）、カーボンファイバー（気相成長法によるものを含む）、カーボンナノチューブ、およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜０．２重量部が好ましく、０．０００８〜０．１重量部がより好ましく、０．００１〜０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーはポリカーボネート樹脂１００重量％中、重量割合で０．１〜２００ｐｐｍの範囲が好ましく、０．５〜１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。
【００９６】
（成形用樹脂材料の製造）
樹脂材料は、通常必要な添加剤を原料樹脂と溶融混練したペレットの形状で、射出成形機に供給される。かかる供給時は水分含有量を十分に低減されることが必要である。ポリカーボネート樹脂の如き水分吸収性の高い熱可塑性樹脂は、十分に乾燥され射出成形機に供給されることが必要である。溶融混練は、従来公知の溶融混練機が利用でき、特にベント式二軸押出機が好適である。また押出中に生じた異物を除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置することが好ましい。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にペレットの製造場所から、射出成形機への製造場所への運搬には、従来光情報記録媒体の基板製造用ペレットに利用される、各種の防塵コンテナが利用できる。
【００９７】
（樹脂成形品への積層）
本発明の樹脂成形品は、その表面に上記のハードコート層以外にも各種の機能層を設けることができる。かかる機能層としては、図柄層、導電層（発熱層、電磁波吸収層、帯電防止層）、撥水・撥油層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、割れ防止層、並びに金属層（メタライジング層）などが例示される。これらの機能層は、ハードコート層の表面、ハードコート層とは反対側の成形品表面、成形品層が複数層ある場合の成形品層と成形品層との間、プライマー層と成形品表面との間の一部分、並びにプライマー層とハードコートのトップ層との間の一部分などにおいて設けることが可能である。
上記において図柄層は通常印刷により形成される。印刷方法としては、グラビヤ印刷、平板印刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、パット印刷、スクリーン印刷などの従来公知の印刷方法を製品形状や印刷用途に応じて使用することができる。
【００９８】
印刷で使用する印刷インキの構成としては、主成分として樹脂系と油系などを使用することが可能であり、樹脂系としては、ロジン、ギルソナイト、セラック、コパールなどの天然樹脂やフェノール系およびその誘導体、アミノ系樹脂、ブチル化尿素、メラミン樹脂、ポリエステル系アルキッド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、ブチラール樹脂、メチルセルロース樹脂、エチルセルロース樹、ウレタン樹脂などの合成樹脂が使用することができる。耐熱性の高いインキ成分が必要とされる場合は、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリアリレート樹脂などをバインダーとした印刷インキが好ましく挙げられる。また印刷インキに顔料や染料などにより所望の色に調整することができる。
【発明の効果】
【００９９】
本発明の光透過性樹脂成形品の製造方法は、透視像の歪みや色ぶれがない立壁の成形品を、効率的に製造する方法である。したがって、上述のとおり、これらの特性が求められる車両、船舶および航空機などの輸送機の樹脂製窓ガラス、圧力容器、圧力配管および隔壁などにおける透視窓、並びに液晶ディスプレイ保護材に代表される偏光画像を透視する用途に代表される幅広い工業分野、例えばパチンコ・パチスロ等の遊戯機器やゲーム機器用途において有用である。更にかかる成形品表面に精密光学機能素子を切削することにより、光学機能素子としての成形品を提供することも可能である。またかかる成形品は立壁かつ低歪みであることから、切削による各種の光学素子を作成することが可能であり、その母材としても有用である。よってその奏する工業的効果は格別のものである。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】立壁形状を有するポリカーボネート樹脂成形品を模式的に表す図である。
【図２】実施例で用いた透視ひずみ量の測定装置を模式的に表す図である。
【図３】実施例で用いた透視ひずみ量の測定において、スクリーンに投影された円を模式的に表す図である。
【発明を実施するための形態】
【０１０１】
本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１０２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
［実施例１］
以下の（Ｉ）〜（ＶＩ）の工程に従い、図１に示す、成形品厚みＴが３．０ｍｍ、立壁の高さＨが１６０ｍｍ、成形品と立壁部がなす角度θが９５°の形状を有し、表面にハードコートが積層されたポリカーボネート樹脂成形品を作成した。
【０１０３】
（Ｉ）樹脂原料の製造
下記の原料表記に従い、樹脂原料の製造方法について説明する。
９重量部のＰＣ、０．１重量部のＥＷ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．０３重量部のＩＲＧＦ、０．０５重量部のＩＲＧＮ、０．２５重量部のＵＶ１５７７をスーパーミキサーで均一混合した。かかる９．８３重量部の混合物と、９０重量部のＰＣとをＶ型ブレンダーで均一に混合し、押出機に供給するための予備混合物を得た。得られた予備混合物を押出機に供給した。使用された押出機は、スクリュ径７７ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ７７ＣＨＴ（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー））であった。該押出機は、スクリュ根元から見てＬ／Ｄ約８〜１１の部分に順に送りのニーディングディスクと逆送りのニーディングディスクとの組合せからなる混練ゾーンを有し、その後Ｌ／Ｄ約１６〜１７の部分に送りのニーディングディスクからなる混練ゾーンを有していた。更に該押出機は、後半の混練ゾーンの直後にＬ／Ｄ０．５長さの逆送りのフルフライトゾーンを有していた。ベント口はＬ／Ｄ約１８．５〜２０の部分に１箇所設けられた。押出条件は吐出量３２０ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数１６０ｒｐｍ、およびベントの真空度３ｋＰａであった。また押出温度は第１供給口２３０℃からダイス部分２８０℃まで段階的に上昇させる温度構成であった。ダイスから押出されたストランドは、温水浴中で冷却され、ペレタイザーにより切断されペレット化された。切断された直後のペレットは、振動式篩部を１０秒ほど通過することにより、切断の不十分な長いペレットおよびカット屑のうち除去可能なものが除去された。
【０１０４】
（ＩＩ）使用原料
上記（Ｉ）で記号表記の各成分は下記の通りである。
ＰＣ： ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量２３，７００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ（商品名））
ＰＥＰＱ：ホスホナイト系熱安定剤（Ｓａｎｄｏｚ社製：サンドスタブＰ−ＥＰＱ）
ＩＲＧＦ：ホスファイト系熱安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）
ＩＲＧＮ：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）
ＵＶ１５７７：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）
【０１０５】
（ＩＩＩ）成形品の製造
上記（Ｉ）の方法で製造された樹脂原料であるペレットをプラテンの４軸平行制御機構を備えた射出プレス成形可能な大型成形機（（株）名機製作所製：ＭＤＩＰ２１００、最大型締め力３３５４０ｋＮ）を用いて射出プレス成形した。かかる成形機は、樹脂原料を十分に乾燥可能なホッパードライヤー設備を付帯しており、かかる乾燥後のペレットが圧空輸送により成形機供給口に供給され成形に使用された。
成形はシリンダ温度３００℃、ホットランナー設定温度２９０℃、金型温度は固定側１１０℃、可動側１１０℃、プレスストローク：０．５ｍｍ、中間型締め状態から最終型締め状態までの金型の移動速度０．０２ｍｍ／秒、および加圧の保持時間：６００秒であった。圧縮時の圧力は２５ＭＰａとし、該圧力で加圧の保持時間中保持した。射出速度はゲート部充填までの領域で５ｍｍ／秒、それ以降の領域で１８ｍｍ／秒とした。また可動側金型パーティング面は最終の前進位置において固定側金型パーティング面に接触しないものとした。ランナはモールドマスターズ社製のバルブゲート型のホットランナー（直径８ｍｍφ）を用いた。充填完了直前に型圧縮を開始し、オーバーラップは０．５秒とした。充填完了後直ちにバルブゲートを閉じて溶融樹脂がゲートからシリンダへ逆流しない条件とした。かかる成形においては、その４軸平行制御機構により、傾き量および捩れ量を表すｔａｎθは約０．００００２５以下で保持された。得られた成形品は取り出し後、成形品を１０℃の水槽内に３０分間保持して十分に冷却した。かかる冷却後成形品は取り出され、圧空を吹きつけることにより表面の水分を除去した。
【０１０６】
（ＩＶ）ハードコート処理
上記で製造された成形品成形品を温度１３０℃クリーンオーブン中に１時間保管することでアニール処理した。その後第１層用アクリル樹脂塗料（ＨＰ−１）を液だまりができないようディップコート法によって両面塗布し、２５℃のクリーンルーム内で２０分間静置した。その後、１２５℃の熱風循環オーブン中で１時間保管して熱硬化させることにより、８μｍの膜厚の硬化膜を積層させた。次いで該成形品の被膜表面上に第２層用オルガノシロキサン樹脂組成物塗料（ＨＴ−１）をディップコート法によって両面塗布し、２５℃のクリーンルーム内で２０分間静置した。その後、１２０℃の熱風循環オーブン中で１時間保管して熱硬化させ、更に４μｍの膜厚の硬化膜を積層させた。なお、ＨＰ−１およびＨＴ−１は下記の方法で調製した。
【０１０７】
（第１層用アクリル樹脂塗料ＨＰ−１の調製）
還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ中にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと省略する） ７４．２部、シクロヘキシルメタクリレート（以下ＣＨＭＡと省略する） ３３．６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと省略する） １３．０部、ＬＡ−８２（旭電化工業（株）製ヒンダードアミン系光安定性基含有メタクリレート；１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート１２．０部、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫと省略する） １３２．８部および２−ブタノール（以下２−ＢｕＯＨと省略する）６６．４部を添加混合した。混合物に窒素ガスを１５分間通気して脱酸素した後、窒素ガス気流下にて７０℃に昇温し、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと省略する）０．３３部を加え、窒素ガス気流中、７０℃で５時間攪拌下に反応させた。さらにＡＩＢＮ ０．０８部を加えて８０℃に昇温し３時間反応させ、不揮発分濃度が３９．７％のアクリル共重合体溶液（Ａ）を得た。アクリル共重合体の重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣＡ−８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で１１５０００であった。アクリル共重合体溶液(Ａ)１００部に、ＭＩＢＫ４２．９部、２−ＢｕＯＨ２１．４部、１−メトキシ−２−プロパノール８３．１部を加えて混合し、チヌビン４００（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製トリアジン系紫外線吸収剤） ５．３部、アクリル共重合体溶液（Ａ）中のアクリル共重合体のヒドロキシ基１当量に対してイソシアネート基が１．０当量になるようにＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３５８／１００（デグサ・ジャパン（株）製ブロック化されたポリイソシアネート化合物） １０．１部を添加し、さらにジメチルチンジネオデカノエート０．０１５部を加えて２５℃で１時間攪拌し、アクリル樹脂塗料（ＨＰ−１）を得た。
【０１０８】
（第２層用オルガノシロキサン樹脂組成物塗料ＨＴ−１の調製）
水分散型コロイダルシリカ分散液（触媒化成工業（株）製 カタロイドＳＮ−３０、固形分濃度３０重量％）１３３部に１Ｍの塩酸１．３部を加えよく攪拌した。この分散液を１０℃まで冷却し、氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン１６２部を滴下して加えた。メチルトリメトキシシランの滴下直後から反応熱で混合液の温度は上昇を開始し、滴下開始から５分後に６０℃まで温度上昇した後、冷却の効果で徐々に混合液温度が低下した。混合液の温度が３０℃になった段階でこの温度を維持するようにして３０℃で１０時間攪拌し、これに、硬化触媒としてコリン濃度４５重量％のメタノール溶液０．８部、ｐＨ調整剤として酢酸５部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコール２００部を混合し、オルガノシロキサン樹脂組成物塗料（ＨＴ−１）を得た。
【０１０９】
［実施例２］
成形品厚みＴが５．０ｍｍ、立壁の高さＨが３２０ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形した。その後、実施例１と同じハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１０】
［実施例３］
成形品厚みＴが７．０ｍｍ、立壁の高さＨが５２０ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形した。その後、実施例１と同じハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１１】
［実施例４］
成形品厚みＴが９．０ｍｍ、立壁の高さＨが７６０ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形した。その後、実施例１と同じハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１２】
［比較例１］
成形品立壁の高さＨが２００ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１３】
［比較例２］
成形品立壁の高さＨが４００ｍｍとする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１４】
[比較例３]
成形品立壁の高さＨが６４０ｍｍとする以外は、実施例３と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１５】
[比較例４]
成形品立壁の高さＨが９３０ｍｍとする以外は、実施例４と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１６】
[比較例５]
上記（ＩＩＩ）の射出プレス成形に代えて、完全型締めされた金型内に樹脂を充填する通常の射出成形とした以外は、実施例２と同様に成形した。かかる成形では、充填後もホットランナーのバルブは開放とし、１５０ＭＰａの保圧を１５秒間掛けて保持した後、バルブを閉じて冷却工程に入った。その後、実施例２と同じハードコート処理を行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１７】
[比較例６]
上記比較例５の射出成形において、１５０ＭＰａの保圧を４５秒間掛けて保持した以外は比較例１と同様に成形した。その後、実施例２と同じハードコート処理を行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１８】
［比較例７］
使用原料ＰＣが、ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量１６，０００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＣＭ−１０００（商品名））とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１９】
［比較例８］
使用原料ＰＣが、ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量３０，０００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＫ−１３００ＷＰ（商品名））とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１２０】
［比較例９］
成形の製造において、シリンダ温度２７０℃、ホットランナー設定温度２６０℃、金型温度は固定側８０℃、可動側８０℃とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１２１】
［比較例１０］
成形品と立壁部がなす角度θを８０°とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１２２】
（ｉ）評価項目
上記実施例および比較例で製造された樹脂成形品について、下記の項目で評価した。
（ｉ−１）透視ひずみ量
成形品の視認部分（即ちハードコート層を有する部分）における透視ひずみ量を測定した。２分以上の部分が存在する場合を×、すべてが２分以内の場合を○とした。なお、透視ひずみ量の測定は下記の方法で実施した。
（成形品の透視ひずみの測定）
ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠し図２に示す透視ひずみ量の測定装置を用いて測定した。スライド投影機はキャビン工業（株）社製ＡＦ−２５０を用いた。傾きが４５°となるようサンプルを設置し、投影機からサンプルを通してスクリーン（２３）に投影された円形状（２２）の最大直径（３３）をデジタルノギスで計測して透視ひずみ量を下記の換算式により算出した。（図３）
Δα＝Δｄ／（０．２９×Ｒ２）
（ここで、Δαは透視ひずみ量（分）、Δｄは最大直径（ｍｍ）、Ｒ２はサンプルとスクリーンとの距離（ｍ）を表す。）
（ｉ−２）残留ひずみ量
ストレインオプティクテクノロジーズインク製 複屈折測定装置ＳＣＡ−１５００を用い、成形品の視認部における残留応力を測定した。２ＭＰａ以上の部分が存在する場合を×、すべてが２ＭＰａ以内の場合を○とした。
（ｉ−３）外観
ハードコート後の成形品の視認部の外観を目視評価した。成形品表面のクラックの有無で比較を行い、クラックが発生する場合を×、クラックが発生しない場合を○とした。
（ｉ−４）衝撃強度
ＩＳＯ １７９に準拠し試験片を作成し、２３℃のシャルピー衝撃強さを測定した（ノッチ付）。
【０１２３】
【表１】
【符号の説明】
【０１２４】
１０ 成形品厚み
１１ 立壁の高さ
１２ 成形品本体と立壁部がなす角度
１３ 成形品本体部
１４ 立壁部
１５ 成形品本体の長さ
１６ 成形品の幅
２０ 投影機
２１ 成形品
２２ スライドの絵柄
２３ スクリーン
３１ スクリーンに投影された円の基準直径
３２ 成形品を透過してスクリーンに投影された歪んだ円
３３ 成形品を透過してスクリーンに投影された歪んだ円の最大直径
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立壁形状を有するポリカーボネート樹脂成形品であって、その歪みが大きく低減された成形品の製造方法およびそれにより得られた成形品に関する。詳しくは低歪み、立壁形状、および大面積を併有し、特に車両、船舶および航空機などの輸送機の樹脂製窓ガラス、液晶ディスプレイ保護材、並びに水族館における大型水槽などに有用な立壁光透過性成形品の製造方法およびそれにより得られた成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からガラス板を芳香族ポリカーボネート樹脂に代表される熱可塑性樹脂製の板に代替し、軽量化、安全性の向上、およびガラスでは不可能な態様での利用を達成するための試みが幅広い分野で実施されている。その中で、立壁を有する成形品（以下、「立壁成形品」と略称する。）が求められる分野がある。該分野としては例えば車両、船舶および航空機などの輸送機の樹脂製窓ガラス、液晶ディスプレイ保護材、並びに水族館における大型水槽などが例示される。
【０００３】
かかる立壁成形品を直接溶融押出法で製造することは困難であり、通常シートを熱成形することで得ている。しかしながらかかる方法は透視歪みの低減には限界があった。輸送機用の樹脂製窓ガラスには、不特定多数の利用者のいずれもが外の景色の視認に不満のないことが必要とされる。よってかかる窓ガラスの歪は十分に低い必要があり、その要求は近年更に厳しくなりつつある。また偏光を通して利用される液晶ディスプレイ保護材においても低歪みであることが求められる。かかる低歪みのためには、成形品表面の平面度が良好であること、並びに成形品内部の応力が均一であることが必要とされる。
【０００４】
金型キャビティ容量を予め成形品容量よりも拡大した状態で樹脂を射出充填し、その後特定の条件を満足するよう樹脂を圧縮しながら金型キャビティ容量を減少させる成形方法は公知である（特許文献１参照）。該成形方法は、高外観、低歪み、かつ大型の樹脂製窓ガラス成形品を製造可能である。しかしながら、該方法は主として平坦かつ大型の成形品を対象としているため、立壁成形品に対して未だ十分な知見を提供するものとはいい難かった。レンズに代表される光学成形品の射出圧縮成形法に関して、一旦大きく拡大された金型キャビティ内に樹脂を充満させた後に、シリンダからの樹脂圧と型内コアによる圧縮の圧力とをバランスさせて所定の成形品を得る方法は公知である（特許文献２参照）。該文献には、コバの厚みが１０ｍｍであるレンズ成形品の成形方法の具体例が開示され、６０ＭＰａを超えた型内コアの圧力がキャビティ内の樹脂に掛けられている。射出圧縮成形法に関して、充填圧力によってキャビティを厚さ方向に拡大した後、ゲートシールを行い、その後圧縮状態の途中で型締力を低下させ、低歪みの成形品を得る方法は公知である（特許文献３参照）。該文献はアクリル樹脂に関して、高圧時は約３０〜７０ＭＰａの型内圧、型締力を低下させた後の低圧時は約１０〜２５ＭＰａの型内圧、並びに射出率は１００〜４００ｃｍ３／秒が好ましい旨を開示する。しかしながら、本文献で具体的に開示された成形品は最大３ｍｍの肉厚であるため厚肉成形品に対して未だ十分な知見を提供するものとはいい難かった。従来射出圧縮成形法は、薄肉成形品においてその利点が生かされると考えられていた。
【０００５】
比較的大型の成形品における射出圧縮成形法に関して、予め拡大された金型キャビティ内に特定量の樹脂を充填し、樹脂の体積が特定範囲となったときに型締力を弱める方法は公知である（特許文献４参照）。該文献では、該方法は最大厚さが４ｍｍ以上で投影面積が６００ｍｍ２以上である成形品に好適である旨が開示され、より具体的には厚さ６ｍｍのアクリル樹脂製の導光板が開示されている。しかしながら該方法は、概して９ｍｍまでの肉厚を想定しており、立壁形状かつ低歪の光透過性成形品を提供する方法として、未だ十分な知見を該文献は開示しているとはいい難かった。特に立壁成形品における成形品内での温度偏差および圧力分布による偏差に対する考慮が十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０９８６０３号公報
【特許文献２】特開２０００−００６２１６号公報
【特許文献３】特開平０５−０３１７７４号公報
【特許文献４】特開２０００−２２９３４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の、効率的で、樹脂原料の多様化に対応可能であり、かつ歪みの大幅な低減を可能とする製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の如く、従来の押出シートを熱成形する方法は、歪の低減の点でも、また樹脂原料の特性が制限されやすい点でも、近年要求される立壁成形品への低歪み化および多様化に十分対応できない。そこで、本発明者らは、樹脂原料の特性が制限されにくい射出成形による立壁成形品の製造を試みた。かかる検討において本発明者らは、射出圧縮成形法が立壁成形品の製造においても有効であるとの知見を得た。立壁成形品の射出圧縮成形法では、ほとんどの部分において極めて歪みの少ない、かつ良好な平面性を有する板が得られるが、立壁部は成形品本体部に対してヒケており、得られる成形品の全体としては十分な低歪みが達成しにくいことが分かった。かかるヒケは成形品が立壁形状であるため型内コアの圧力が掛かり難く、その絶対量が大きくなりやすいためであると考えられる。これは、圧縮動作においては可動側金型パーティング面と固定側金型のそれとより平行に位置した成形品本体部が圧力の多くを受けているため、上述の圧力は平行に位置した成形品本体部には多くかかるが、可動側金型パーティング面と固定側金型のそれとより垂直に位置した立壁部には殆どかかっていないためと考えられる。かかる状況によって、これにより最終成形品の立壁部はヒケるようになる。本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂成形品の立壁形状を最適化する方法が、かかる課題を解決するのに最も実用的な方法であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、（１）成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、（ｉ）可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程（工程−ｉ）、（ｉｉ）射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程（工程−ｉｉ）、（ｉｉｉ）最終型締め後更に樹脂を圧縮する工程（工程−ｉｉｉ）、および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなり、シリンダー温度が２８０℃以上、金型温度が８０℃以上であることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法が提供される。
【００１０】
本発明の好適な態様の１つは、（２）上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉは、固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御される工程であることを特徴とする上記構成（１）の製造方法である。
【００１１】
本発明の好適な態様の１つは、（３）成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉ、（ｖ）可動金型を移動させて２次成形用のキャビティを形成させる工程（工程−ｖ）、（ｖｉ）該キャビティ内に、樹脂を充填することにより、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉにより成形された層と隣接する層を形成する工程（工程−ｖｉ）および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法である。
【００１２】
本発明の好適な態様の１つは、（４）更に（ｖｉｉ）成形品の少なくとも一方の表面にハードコート層を設ける工程（工程−ｖｉｉ）を含んでなる上記構成（１）〜（３）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（５）上記工程−ｉにおいて、中間型締め状態における圧縮ストローク長と樹脂成形品の厚みとの合計量は、成形品の厚みに対して１．００１〜３．０００倍の範囲である上記構成（１）〜（４）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（６）上記工程−ｉｉおよび工程−ｉｉｉにおいて、樹脂に加える圧力が１０〜３５ＭＰａの範囲であり、その加圧時間が成形品の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、０．７Ｔ２〜２Ｔ２（秒）の範囲とする上記構成（１）〜（５）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（７）成形品の最大投影面積が９００〜２０，０００ｃｍ２である上記構成（１）〜（６）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（８）成形品の全光線透過率が２５％以上であり、ヘーズが０．１〜２０％の範囲である上記構成（１）〜（７）の製造方法である。
本発明の好適な態様の１つは、（９）上記構成（１）〜（８）の製造法により得られた立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品である。
本発明の好適な態様の１つは、（１０）成形品が輸送機用の樹脂製窓ガラス用の成形品である上記構成（９）のポリカーボネート樹脂成形品である。
【００１３】
以下、本発明の詳細について説明する。
＜工程−ｉ＞
本発明の工程−ｉは可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程である。
【００１４】
（金型の中間型締め状態）
本発明において可動側金型は、射出工程内において中間型締め状態と最終型締め状態との差である圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態にある。ここで射出工程とは、溶融樹脂が製品に相当する金型キャビティ内へ充填されてから、該キャビティへの充填される樹脂の供給が完了するまでの工程をいう。本発明において可動側金型は、かかる射出工程の間に、最終型締め状態から圧縮ストローク分だけ後退した中間型締め状態にある。かかる可動側金型の後退は、予め余分に開かれた状態で金型キャビティ内に樹脂が充填される方法による。この方法は、圧縮ストロークおよび金型の平行度の精密な制御を可能とする。
【００１５】
上記圧縮ストローク長と樹脂成形品の厚みとの合計量は、成形品の厚みに対して、好ましくは１．００１〜３．０００倍の範囲である。ジェッティングの如き成形不良を考慮すると上記の範囲が好ましい範囲となる。上記範囲は、より好ましくは１．００５〜２．０００倍、さらに好ましくは１．００５〜１．５００倍である。圧縮ストロークの絶対値は、好ましくは０．０５〜１０ｍｍの範囲、より好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲である。
【００１６】
（樹脂の充填）
溶融樹脂の充填はいかなる方式であってもよいが、インライン・スクリュー方式が装置の効率上最も好ましい。尚、本発明の射出成形は流動射出成形（Ｆｌｏｗ−Ｍｏｕｌｄｉｎｇ）と称される充填方法を含む。本発明のゲートシールは機械的シールであることが好ましい。かかる機械的シールは、成形機のノズルであっても、金型内であってもよい。金型内の機械的シールとしては、バルブゲート型のホットランナー、およびゲート付近の金型駒をスライドさせてゲートシールおよびゲートカットするスライド駒などが例示される。またバルブゲートはピン構造が好ましい。成形機ノズルの機械的シールは、バルブピンやロータリーバルブなどの構造が好ましい。例えばＤＦＣノズルと称される成形機ノズルの利用が可能である。更に溶融樹脂の射出充填にあたって、金型キャビティ内に二酸化炭素を注入しておくこともできる。射出圧縮成形の金型は印籠構造であることが多い。印籠構造の金型においては金型キャビティ内の空気が抜けにくい場合がある。二酸化炭素の注入は、かかる場合にもガスの巻き込みを生ずることなく樹脂ヤケを防止する。更に二酸化炭素の断熱作用は、成形品の低歪み化の向上に作用する。二酸化炭素の金型キャビティへの注入は公知のいかなる方法であってもよいが、金型のパーティング面からの注入が好ましい。注入圧力は１〜３ＭＰａが好適である。かかる圧力を維持するためパーティング面には漏れ防止のためのＯリングが入れられる。
【００１７】
樹脂の充填の際のシリンダー温度は２８０℃以上、金型温度は８０℃以上である。シリンダー温度は２９０℃以上が好ましく、３００℃以上がより好ましい。金型温度は９０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。シリンダー温度、金型温度がこの範囲外である場合、成形品の歪みが大きくなるため好ましくない。
【００１８】
本発明の成形品は、表面のうねりに起因する歪みが極力抑制されていることが好ましい。したがって成形品の表面に相当する部分のキャビティ表面は、キャビティ表面の表面粗さ（Ｒａ’）が０．０５μｍ以下、およびキャビティ表面のろ波うねり曲線の平均振幅ｙ’が０．４μｍ以下、かつ、キャビティ表面のろ波うねり曲線の平均波長ｘ’が検出される場合、ｙ’が下記式（Ｉ）を満足することが好ましい。なお、表面うねり成分は、ＪＩＳＢ０６１０に従い表面粗さ形状測定器（（株）東京精密製サーフコム１４００Ａ）を用いて基準長さＬを９０ｍｍにして測定した。測定された金型のキャビティの表面凹凸形状からカットオフ波長を２．５ｍｍ、カットオフ種別を２ＣＲ（位相非補償）、傾斜補正を最小二乗曲線補正として、ろ波うねり曲線を抽出し、該曲線の平均振幅ｙ’、平均波長ｘ’を計算した。測定は可動側金型、固定側金型のそれぞれのキャビティ表面において、視認性が要求される部位のうち任意の３個所ずつ（両面で計６個所）について行い、ｙ’およびｘ’を算出した。
ｙ’≦ ０．０００４（ｘ’）２＋０．０００２ｘ’（Ｉ）
（但し、ｙ’は金型のキャビティ表面におけるＪＩＳ Ｂ０６１０に規定するろ波うねり曲線の平均振幅を表し、その単位はμｍであり、ｘ’は金型のキャビティ表面のろ波うねり曲線の平均波長を表し、その単位はｍｍである。）
【００１９】
＜工程−ii＞
本発明の工程−ｉｉは射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程である。
（金型の最終型締め状態）
樹脂充填後の最終型締めは、閉鎖されたキャビティ中で行うことも、一部開放されたキャビティ中で行うこともできる。閉鎖されたキャビティとは、樹脂の流動する余地のない閉ざされた状態のキャビティをいう。かかるキャビティは、ホットランナーのバルブの閉鎖、および完全なゲートシールにより達成される。更にシリンダー側から付加する樹脂圧力と圧縮圧力との平衡が維持された状態が含まれる。一方、一部開放されたキャビティでは、樹脂の流動する余地がある開放されたキャビティをいう。例えば、オープンノズルで樹脂が大きくフローバックされる場合や、捨てキャビが設けられて樹脂が圧縮によって流入する場合などがある。成形品の品質を安定化させるためより好ましいのは閉鎖されたキャビティにおいて圧縮を行う方法である。
【００２０】
最終型締め工程において、可動側金型パーティング面と固定側金型のそれとは接触（以下、“型面タッチ”と称する場合がある）しないことが好ましい。型面タッチがある場合、所定の圧力が樹脂に十分に伝わることがなくなり、寸法精度に優れた低歪みの成形品は得られ難くなる。可動側金型のパーティング面と固定側金型のそれとの距離は、好ましくは０．０５〜３ｍｍの範囲、より好ましくは１〜２ｍｍの範囲である。３ｍｍを超える設定とした場合には成形品形状によっては可動側金型の倒れが生じ製品にバラツキが生じやすくなる。また０．０５ｍｍ未満の場合には十分な制御が困難となり、連続の成形において型面タッチが生ずる場合がある。
【００２１】
更に中間型締め状態から最終型締め状態までの金型の移動速度は、０．０１ｍｍ／ｓｅｃ以上が好ましく、０．１ｍｍ／ｓｅｃ以上がより好ましい。かかる移動速度は現時点では事実上４０ｍｍ／ｓｅｃ程度が装置上の限界である。３５ｍｍ／ｓｅｃのレベルであれば、所定の平行度を維持しつつその速度制御が可能である。尚、かかる移動速度は平均値であり、圧縮動作時において一定である必要はない。但し、上限はいかなる時点においても３５ｍｍ／ｓｅｃ程度が好ましい。
また樹脂への圧縮は、通常これらの可動側金型と樹脂とが直接に接触することにより行われるが、流体の如きの圧力伝達媒体がこれらの間に介在して行われてもよい。
【００２２】
（オーバーラップについて）
本発明では、中間型締め状態から最終型締め状態への可動側金型の圧縮動作は、樹脂の供給完了以前に開始されてもよい。圧縮動作と樹脂の射出供給とが同時に行われている期間は、通常オーバーラップ時間と称される。オーバーラップ時間は好ましくは２秒以下、より好ましくは１秒以下である。
【００２３】
＜工程−iii＞
本発明の工程−ｉｉｉは最終型締め後、更に樹脂を圧縮する工程である
（圧縮時の圧力）
金型キャビティ内の樹脂に加える圧力は好ましくは１０〜３５ＭＰａの範囲である。かかる圧力とすることにより、変形がなく高外観で、低歪み性の成形品が達成される。上記の圧力が１０ＭＰａ未満では溶融樹脂の圧縮が不十分となり、成形品表面に面精度が不十分となりやすい。一方、３５ＭＰａを超える場合圧力は、成形品中の歪みを大きくしやすい。上記の圧力は１５ＭＰａ以上がより好ましく、１８ＭＰａ以上が更に好ましい。上記の圧力は３０ＭＰａ以下がより好ましく、２７ＭＰａ以下が更に好ましい。尚、かかる圧力は、型締め力を成形品の投影面積で除して算出される値である。
【００２４】
上述のとおり、圧縮動作においては先に高密度化した成形品本体部が型内コア圧力の多くを受けている。よって、上記の圧力は成形品本体部に多くはかかるが、該成形品本体部以外の立壁部には殆どかかっていない。かかる状況によって、立壁部の樹脂は大きな圧力を受けることなく冷却固化される。その後の圧縮は、外部から均等に付与されることでその圧力分布においても均一化される。かかる圧力は上記のとおり余り大きくない。更に冷却過程では、立壁中央部の樹脂は立壁周縁部によってキャビティの側面からは断熱され、接触するキャビティ表面のみから熱の放出がなされる。よって冷却における履歴も中央部ではほぼ均一となる。これらの結果、立壁中央部のいずれの部分においても、その熱収縮は均一となり極めて少ない歪みが得られる。このように本発明の成形方法は、立壁成形品の固有の特性を有効に活用しているといえる。
【００２５】
尚、上記の圧力は樹脂に実質的に掛けられる圧力である。したがって本発明の目的を損なわない範囲において、３５ＭＰａを超える圧力を短時間かけることも可能である。例えばキャビティ表面に対する転写性をより向上させることが必要な場合などに有効である。即ち一旦高い圧力で圧縮した後、上記の特定圧力に戻して歪み分を適正に緩和させることも可能である。また上記圧力は樹脂に加える圧力であることから、可動側金型の固定側金型に対する型面タッチがないことが前提である。型面タッチがある場合には所定の圧力を樹脂に伝えることができない。
【００２６】
（加圧の保持時間）
金型キャビティ内の溶融樹脂は、最終型締め状態後も取り出し可能になるまでの間、所定の加圧がなされ、成形品に形成される。かかる加圧の適正な保持時間は、成形品の厚みに依存し厚みが厚くなるほど適正な時間は長くなる。かかる保持時間は、基本的に樹脂の厚みの２乗に比例する。本発明において好適な時間は、成形品の肉厚をＴ（ｍｍ）としたとき、０．７Ｔ２〜２Ｔ２（秒）の範囲である。かかる時間はより好ましくは０．７５Ｔ２〜１．９５Ｔ２（秒）の範囲であり、最も好ましくは０．８Ｔ２〜１．９Ｔ２（秒）の範囲である。
【００２７】
（平行度の制御）
本発明の上記工程−ｉ〜工程−iiiは、固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御されることが好ましい。本発明の製造方法では、上述のとおり、固定側金型と可動側金型を完全に型締めしない中間型締め状態において樹脂が金型キャビティ内に充填されることから、これら金型間の平行は、内部の樹脂圧力や金型自重などの影響で容易に崩れてしまう。特に本発明の成形品は立壁かつ大型であり比較的長い時間圧縮をする必要があることから、最終的な平行からのずれが大きくなりやすい。かかる理由によって、上記の如く固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御されることが好ましい。またかかる平行度の制御によって固定側金型と移動側金型との間のかじりの防止も達成される。かかるかじりの防止は、特に大型の成形品を製造する場合に必要とされる。上記平行度は、固定側金型と可動側金型との間の傾き量および捩れ量をｔａｎθとしたとき、ｔａｎθが０．００００１〜０．００２の範囲であることが好ましい。
【００２８】
平行度の基準は、その成形で採用された平行度制御の基準に基づくが、好ましくは次の２点のいずれかが採用され得る。第１は、射出成形機が有する平行位置を平行度の基準に使用する場合である。かかる平行位置は、精密に作製された基準金型が固定側金型取付け盤（以下“固定盤”と略称することがある）と可動側金型取付け盤（以下“可動盤”と略称することがある）に取着されて平行状態とすることにより求められる。第２は、固定盤と可動盤に取着された、成形に使用する金型に倣った平行位置を平行度の基準とする場合である。例えば、平行度制御が複数の型締め機構の伸縮を調整による場合には、その平行位置の決定操作において各型締め機構における圧力が射出圧縮成形時のプレス圧力に対して、所定の割合（好ましくは９０％）に到達するまで型を押し付ける。得られた平行位置が以後の平行度算出の基準とされる。上記の如く決定された平行位置が、傾き量および捩れ量であるｔａｎθが０の状態とされる。かかる状態からの平行度のズレがｔａｎθで表される。本発明の好適な態様において、平行度制御手段やその平行度を算出するためのセンサーは、金型取付け盤の外周部近傍の４箇所に配設される。傾き量とは上下左右の位置関係にあるセンサー間での平行からのズレを表し、捩れ量とは対角の位置関係にあるセンサー間での平行からのズレを表す。即ち、２つのセンサー間の関係において、それぞれのセンサーにおける基準原点からの距離の差をΔＬとし、かかるセンサー間の基準平行面内での距離をＨとすると、傾き量および捩れ量を表すｔａｎθは、ｔａｎθ＝ΔＬ／Ｈとなる。ｔａｎθはより好ましくは０．００００１〜０．０００８の範囲、さらに好ましくは０．００００１５〜０．０００３の範囲である。
【００２９】
成形時、かかる平行度が特定範囲内となるように可動盤の平行度が制御される。好適な態様においては、各センサー間の原点からの距離の差異、即ち各部における可動盤と固定盤との距離の差異が特定範囲内となるように制御される。かかる距離の差異は、好ましくは２０〜５００μｍの範囲、より好ましくは２０〜２００μｍの範囲、更に好ましくは３０〜７０μｍの範囲である。かかる平行度を監視するためのセンサーとしてはリニアスケールが最適である。リニアスケールは、磁気検出方式および光学検出方式のいずれであってもよいが、その分解能は好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。一方でその精度は、好ましくは±５０μｍ以下、より好ましくは±１０μｍ程度である。精度の適切な下限は±３μｍ程度である。かかるリニアスケールの位置および距離の情報によって、本発明に必要な平行度制御が達成される。平行度の制御方法は、より具体的には、特開平５−２６９７４９号公報、特開平５−２６９７５０号公報、および特開平５−２６９７５１号公報などに開示された方法が利用できる。
【００３０】
（平行度制御手段の構成）
本発明の平行度制御手段は、従来公知のものが使用可能であるが、本発明の好適な態様は、構成−ａ：金型取付け盤に配設された複数の型締め機構の伸縮を調整することにより平行度を制御する手段、または構成−ｂ：型締め機構による型締め力に対抗して矯正力を金型の取付け面に対して付与する複数の矯正力付与機構の伸縮を調整することにより平行度を制御する手段である。
【００３１】
構成−ａの平行度制御手段はより精密な平行度が維持可能であり、大型の成形品においても十分に対応可能であることから、本発明においてより好適である。上記構成−ｂの平行度制御手段は既存の射出成形機に簡便に付属することでその機能を発揮させることが可能であり、その結果設備投資コストが抑制される点において有利である。
【００３２】
上記構成−ａおよび構成−ｂにおける型締め機構および矯正力付与機構は、油圧シリンダ、圧空シリンダ、リニアモータ、ボールネジ・スクリューとサーボモータとの組合せ、および圧電素子などの直線運動が可能な駆動機構が利用できる。中でも好ましいのは簡便な機構で高精度かつ高出力が達成される点で油圧シリンダである。
【００３３】
平行度制御手段は、金型取付け盤の外周部近傍の４箇所に配設されることが好ましい。更にかかる手段やセンサーの位置関係は、基準平行面に投影されたとき互いに上下軸および左右軸のいずれにおいても軸対象とされることが好ましい。また上記構成−ａおよび構成−ｂにおける型締め装置は、直圧式であってもトグル式であってもよく、またハーフナット機構に代表され、キーロックタイプまたはタイバーロックタイプと称される係止機構を備えるものであってもよい。
【００３４】
上記構成−ａの“複数の型締め機構の伸縮を調整することによる平行度制御手段”を有する型締め装置は、型締め機構が油圧シリンダの場合には、（Ａ−ａ）固定側金型を保持するための固定盤、（Ａ−ｂ）可動側金型を保持するための可動盤、（Ａ−ｃ）可動盤を固定盤に対して移動させて型締めを行う複数の型締めシリンダ、（Ａ−ｄ）各型締めシリンダの長さを計測する計測装置、（Ａ−ｅ）長さの計測から金型の平行度のずれを検出し、かかるずれが所定値以内となるよう各型締めシリンダに伸縮の指令を出す制御装置、並びに（Ａ−ｆ）制御装置の指令により開閉する各型締めシリンダに接続されたサーボ弁からなる。型締めシリンダは該シリンダに圧油を供給するアキュームレータに接続されるのが一般的である。計測装置は型締めシリンダに付設あるいは近傍に配設されることが好ましい。尚、電気による駆動装置を有する型締め機構は、サーボ弁の如き油圧機構に代えて、電流、電圧、周波数、またはパルス数を制御する機構を有する。
【００３５】
上記構成−ｂの“型締め機構による型締め力に対抗して矯正力を金型の取付け面に対して付与する複数の矯正力付与機構の伸縮を調整することにより平行度を制御する手段”を有する型締め装置は、型締め機構および矯正力付与機構が油圧シリンダの場合には、（Ｂ−ａ）固定側金型を保持するための固定盤、（Ｂ−ｂ）可動側金型を保持するための可動盤、（Ｂ−ｃ）可動盤を固定盤に対して移動させて型締めを行う型締めシリンダ、（Ｂ−ｄ）型締め力と反対方向の力を可動盤に付与する複数の矯正シリンダ、（Ｂ−ｅ）各矯正シリンダの長さを計測する計測装置、（Ｂ−ｆ）長さの計測から金型の平行度のずれを検出し、かかるずれが所定値以内となるよう各矯正シリンダの圧力の指令を出す制御装置、並びに（Ｂ−ｇ）制御装置の指令により開閉する各矯正シリンダに接続されたサーボ弁からなる。型締めシリンダは該シリンダに圧油を供給するアキュームレータに接続されるのが一般的である。矯正シリンダも必要に応じてアキュームレータを備えてもよい。電気による駆動の場合も上記構成−ａの場合と同様、サーボ弁の如き油圧機構に代えて、電流、電圧、周波数、またはパルス数を制御する機構を有する。
【００３６】
構成−ｂにおける型締め機構は、通常射出成形機に利用されるいかなるものであってもよく、直圧式であってもトグル式であってもよい。構成−ｂでは、矯正シリンダのごとき矯正力付与機構が予め備えられた型締め機構であってもよいが、好ましくは通常の射出成形機の型締め機構に矯正力付与機構が取り外し可能に備えられた型締め機構である。かかる型締め機構とすると、本発明の製造方法をより簡便に行うことができる。構成−ｂでより好適な平行度制御手段は、金型の脱着を可能とした一対の共通プレート間に矯正力付与機構を配設したものである。かかる好適な態様によれば、金型を取着した一対の共通プレートを成形機の金型取付け盤に装着するとの簡単な作業により、既存の射出成形機で本発明の製造方法を実施することができる。
【００３７】
上記構成−ａの平行度制御手段を備えた射出成形機としては、（株）名機製作所製のＭＤＩＰシリーズが例示される。上記構成−ｂの平行度制御手段の構成は、例えば特開２００１−４７４８４号公報および特開２００３−４８２４１号公報に開示されている。また上記構成−ａおよび構成−ｂの平行度制御手段をいずれも備えたものであってもよい。平行度制御手段を併用する場合には、型締め時および型開時のいずれにおいても、いずれの手段も使用する方法、型締め時および型開時のいずれかでのみいずれの手段も使用する方法、並びに型締め時および型開時のそれぞれで手段を使い分ける方法のいずれの方法も利用できる。
【００３８】
＜工程−iv＞
本発明の工程−ｉｖは樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程である。
【００３９】
（成形品の取り出し）
キャビティ内の成形品は、キャビティ内から取り出し可能な温度となるまで冷却後、取り出される。取り出しのため型開きする際には、所定の中間位置まで上記の平行制御がなされる。かかる中間位置は通常上記の中間型締め位置である。荷重たわみ温度以下であれば取り出しが可能といえるが、成形品の自重によりたわみが生ずる場合があるため、取り出した際の成形品の表面温度が、成形品を構成する熱可塑性樹脂の荷重たわみ温度から３０〜６０℃低い温度であるように取り出すことが生産効率上好ましい。例えばビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂の場合、７５〜１０５℃の範囲が好適であり、８０〜１００℃の範囲が更に好ましい。かかる冷却の工程中は、上記の好ましい圧縮圧力（１０〜３５ＭＰａ）を保持したままでもよいし、圧力を好ましい範囲から低下させた状態で残りの冷却時間を消費してもよい。尚、キャビティ表面の温度は、成形品を構成する荷重たわみ温度から、好ましくは５〜５０℃低い温度、より好ましくは１０〜３５℃低い温度である。かかる範囲であると転写性と成形サイクルの短縮との両立が図れる。
【００４０】
また、本発明の成形品は立壁成形品があることから、立壁部の根元内部に大きな熱を蓄積する。したがって型内から取り出された成形品を熱伝導性の低い空気中に放置すると、内部の熱が十分に放散されず、成形品の表面近傍を再軟化させる。かかる再軟化によって成形品が変形する。しかしながら、内部の熱を金型内で完全に取り除くことは効率的でない。よって、形状保持性が出現した後、型内から取り出された成形品を速やかに冷却する工程を設けることが好ましい。かかる冷却方法としては、チラーユニットの如き冷却装置を用いて室温以下（好ましくは１５℃以下）に冷却された冷却面に接触させる方法、並びに室温以下とされた冷媒、好ましくは水に接触させる方法が好適に例示される。
【００４１】
一方、必要に応じて、キャビティ表面を部分的に高温化し、成形時の固化層の発達を遅らせることにより、より均一な熱分布を得ることもできる。かかる高温化の方法としては、主として以下の２つの方法が広く提案され、本発明においても好適である。第１の方法として低熱伝導率材料からなるキャビティを用いて溶融樹脂の自己熱を利用する方法である。第２の方法として充填前に予め高温化された、特にガラス転移温度以上の表面温度にされた金型キャビティ内に溶融樹脂を充填し、その後冷却する方法である。これらの方法によってその成形サイクルの増加は最小限に抑制される。
【００４２】
かかる第１の方法としてより具体的には、キャビティ表面に、熱伝導率が０．０１〜１０Ｗ／ｍＫであり、厚みが０．０１〜１０ｍｍの範囲にある断熱層を形成し、溶融樹脂の熱の発散を防止することによりその表面温度を高温化する方法が例示される。かかる熱伝導率は、より好ましくは０．０１〜３Ｗ／ｍＫ、より好ましくは０．０１〜０．７Ｗ／ｍＫである。断熱層は、耐熱樹脂、セラミック、およびガラスなどから作成することができる。断熱層が耐熱樹脂の場合は、特にその厚みは、好ましくは０．１〜３ｍｍ、より好ましくは０．２〜２ｍｍ、更に好ましくは０．５〜１．５ｍｍの範囲である。一方、断熱層がガラスまたはセラミックの場合は、その厚みは１〜５ｍｍの範囲が好ましい。
【００４３】
上記第２の方法としてより具体的には、金型内の流体通路に熱媒を通すことにより金型キャビティ表面の温度を熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上とすると共に、その後樹脂のガラス転移温度未満の冷媒に切り替えることにより樹脂を金型内より取り出し可能となる温度まで冷却させる方法が例示される。熱媒および冷媒としては、機械用油や水が用いられるが、水系のもの、例えば冷媒として水が、また熱媒として加圧水が好ましく用いられる。更にかかる第２の方法においては、金型キャビティ表面近傍、特に流体通路の周囲には、金型本体を構成する金属よりも熱伝導率の高い金属を用いることが好ましい。該高熱伝導率の金属は、好ましくは銅またはその合金であり、かかる合金の好適な具体的としてはベリリウム銅およびベリリウムを０．３〜３重量％程度含有する銅合金が例示される。熱媒および冷媒の流路は、水力学的相当直径で３〜６ｍｍの範囲、および金型キャビティ表面から流路の表面までの距離は１〜１０ｍｍの範囲が好ましい。金型キャビティは、好ましくは入れ子構造とされ、母型と入れ子との境界に断熱層を設けることが好ましい。
【００４４】
＜工程−ｖ＞
本発明の工程−ｖは可動金型を移動させて２次成形用のキャビティを形成させる工程である。可動金型は固定金型から所定距離離隔し、キャビティは再びその容積が拡大される。このとき、可動金型の移動は、可動金型と固定金型との型合わせ面に平行に行われることが、２次成形の圧縮工程を良好に実施するうえで好ましい。このような平行制御においても、圧縮工程において使用される金型間の平行度を維持する方法を用いることが好ましい。１次成形用のキャビティと同様に２次成形用のキャビティにおいても、可動金型は、射出工程内において中間型締め状態と最終型締め状態との差である圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態におかれる。中間型締め状態における圧縮ストロークの幅は、中間型締め状態におけるキャビティ容量が最終型締め状態におけるキャビティ容量の好ましくは１．１〜１０．０倍の範囲、より好ましくは１．２〜９．０倍の範囲、さらに好ましくは１．５〜８．０の範囲となるように設定する。なお工程−ｖでは固定金型側に１次成形品を残し、可動金型と１次成形品の間に２次成形用のキャビティ形成を行うが、固定金型と１次成形品の間に２次成形用のキャビティが形成されるようにしてもよい。なお第２射出装置は、可動板の背面側に設けてもよい。その場合、可動板にも固定板と同様に第２射出装置を挿入することができる孔を設ける。また更に、２次成形用のキャビティの形成方法としては、可動金型の移動とともに金型の一部のブロックも移動させて２次成形用のキャビティを形成するものでもよい。
【００４５】
＜工程−ｖｉ＞
本発明の工程−ｖｉは工程−ｖで形成されたキャビティ内に、樹脂を充填することにより、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉにより成形された層と隣接する層を形成する工程である。工程−ｖで形成されたキャビティへ第２射出装置から溶融樹脂を射出する。この工程が２次成形の射出工程であり、２次成形用樹脂の圧縮工程と保圧工程が行われる。なお、この工程においても１次成形の圧縮工程において使用される金型間の平行度を維持する方法を用いることが必要である。２次成形における冷却工程では、１次成形品と２次成形品との２色成形品が取出し可能な温度となるまで冷却させる。通常その荷重たわみ温度以下であれば取出しが可能といえるが、大型の成形品の場合自重によりたわみが生ずる場合があるため、荷重たわみ温度から３０〜６０℃低い温度において取出すことが生産効率上好ましい。なお、ここでいう荷重たわみ温度とはＪＩＳ Ｋ７１９１−１／２に規定される方法にて測定されたものであり、１次成形品単独で測定した場合や２次成形品単独で測定した場合でなく、２色成形品全体の荷重たわみ温度をあらわす。かかる冷却工程中は上記保圧工程の圧力を保持したままでもよいし、圧力を加えない状態でもよく、さらには冷却工程中に段階的に圧力を下げていってもよい。
【００４６】
＜工程−ｖｉｉ＞
本発明の工程−ｖｉｉは成形品の少なくとも一方の表面にハードコート層を設ける工程である。
【００４７】
（ハードコートの方法）
工程−ｖｉｉは成形品にハードコート層を設ける工程である。本発明の成形品は特に輸送機の樹脂製窓ガラス用に要求される特性を十分に有しており、更にハードコート層が設けられた成形品はより実用性に優れるようになる。ハードコート層はいずれの段階で設けられてもよい。例えば、（ａ）インモールドコート法もしくはハードコート層を有するシート成形品のインサート成形法などを用いて射出圧縮成形時にハードコート層を設ける方法（即ち成形品の取り出し工程において既にハードコート層が設けられている方法）、（ｂ）キャビティより取り出された成形品にハードコート層を設け、その後周縁部の除去を行う方法、および（ｃ）周縁部の除去が行われた後ハードコート層を設ける方法のいずれかの方法が代表的に例示される。
【００４８】
上記法の中でも（ｂ）の方法がより好適である。切削前にハードコートを設けることでマスキング工程および洗浄工程をより簡略化でき、更にハードコート工程においてある程度の熱履歴を受ける場合が多いことから、そのアニール処理によって切削後の成形品の寸法精度をより高められる利点もある。尚、（ｃ）の方法においては、一旦平面性を確保するための周縁部の除去を行った後、ハードコートを行い、再度接着代を設けるための切削加工を行う方法であってもよい。
【００４９】
上記（ｂ）および（ｃ）の方法でハードコート層を設ける場合、コート方法として、ディップコート法、フローコート法、ブレードコート法、ナイフコート法、スクイズコート法、トランスファーロールコート法、グラビヤロールコート法、エアースプレーコート法、静電スプレーコート法、およびスピンコート法などを用いることができる。コート成分の塗布以外の方法としては転写法が挙げられる。かかる方法では、離型紙上に、ハードコート層および該層と成形品とを接着する層を設けたラミネート用シートを準備し、かかるシートと成形品とをラミネートすることにより、成形品上にハードコート層を設けることができる。
【００５０】
（ハードコート層について）
次に本発明のハードコート層について説明する。本発明では各種のハードコート剤が使用可能である。例えば、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。
【００５１】
シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくは更に４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）および／または２官能シロキサン単位に相当する化合物を含む部分加水分解縮合物、並びに更にこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤は更に１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、更に必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。金属酸化物微粒子は、コロイダルシリカに加えて、酸化亜鉛、酸化セリウムおよび酸化チタンから選択される１種以上を併用して使用してもよい。かかる併用は、ハードコートの硬度、透明性、および耐候性をバランスよく向上させる。かかる微粒子の粒径は好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは１０〜１００ｎｍである。
【００５２】
有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも特に紫外線硬化型のハードコート剤が好適である。更にかかるハードコート剤は、紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体が共重合した構成単位を含有することがより好ましい。より好適な有機樹脂系ハードコート剤は、かかる単量体とアルキル（メタ）アクリレート単量体とを共重合することによりハードコート層が形成されるものである。かかる紫外線硬化型のハードコート剤はその処理が簡便である点で好ましく、更に紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体が共重合した構成単位を容易に包含できる点において、成形品の耐光性を大きく改良できる点で好ましい。アクリル系ハードコート剤の市販品としては、例えばオリジン電気（株）製オリジアプトシリーズ、および（株）日本触媒製ユーダブルシリーズなどが例示される。これらは架橋剤成分と混合して使用することができる。
【００５３】
一方、ガラス様の硬度が成形品に求められる場合には、長期間の耐候性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤が好ましい。特に各種の樹脂からなるプライマー層（第１層）を形成した後、その上にシリコーン樹脂系ハードコート剤から調製されたトップ層（第２層）を形成したものが好ましい。
【００５４】
かかるプライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロック化されたイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも少なくとも５０重量％がアクリル樹脂である樹脂が好ましく、さらに該アクリル樹脂が多官能アクリレートを５０モル％以上含むアクリル樹脂である樹脂がより好ましい。具体的には５０モル％以上のアルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のビニル系モノマーを重合して得られる樹脂が挙げられる。アルキルメタクリレートモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。なかでもメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが好ましい。
【００５５】
また、他のビニル系モノマーとしてはアルキルメタクリレートモノマーと共重合可能なものであり、殊に接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好ましく使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００５６】
また、かかるアクリル樹脂は、熱硬化型であることが好ましく、０．０１モル％〜５０モル％の架橋性の反応基を持つビニル系モノマーを含有することが望ましい。かかる架橋性の反応基を持つビニル系モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００５７】
なかでも、架橋性の反応基をもつビニル系モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基をもつアクリルモノマーを利用し、架橋剤としてポリイソシアネート化合物もしくはその誘導体を生成するポリイソシアネート化合物前駆体を利用した熱硬化型ウレタンアクリル樹脂を好ましく使用することができる。
【００５８】
これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。
【００５９】
更に、本発明のハードコート剤やプライマーには、公知の光安定剤や紫外線吸収剤や赤外線吸収剤、並びにシリコーン樹脂ハードコート剤の触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、帯電防止剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。
本発明のハードコート層は、紫外線吸収剤を含有することが、良好な耐久性（殊に密着性に対する耐久性）を有することから好適である。
【００６０】
好適なシリコーン樹脂系ハードコート剤におけるプライマー層（第１層）は、アルキルメタクリレートから誘導される構成単位（単位−ａ）５０モル％以上、脂肪環含有（メタ）アクリレートから誘導される構成単位（単位−ｂ）１〜３５モル％、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートから誘導される構成単位（単位−ｃ）１〜１５モル％を含有し、かかる単位−ａ〜ｃを７０モル％以上含有するアクリル系共重合体、ブロック化されたポリイソシアネート化合物、硬化触媒および紫外線吸収剤からなるアクリル樹脂組成物を熱硬化させたアクリル系樹脂であることが好ましい。かかるアクリル系共重合体は、（メタ）アクリレートのエステル置換基中にヒンダードアミン骨格を含有する化合物から誘導される構成単位（単位−ｄ）０．１〜１０モル％を含有することが好ましい。尚、（メタ）アクリレートの如き表記は、アクリレートおよびメタクリレートのいずれをも意味することを示す。
【００６１】
単位−ａを誘導する化合物としては、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが好ましい。単位−ｂを誘導する化合物としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびアダマンチル（メタ）アクリレートが好ましい。単位−ｃを誘導する化合物としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。単位−ｄを誘導する化合物としては、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが好ましい。単位−ａの上限は好ましくは９７モル％であり、より好ましくは５５〜８７モル％であり、単位−ｂはより好ましくは５〜３０モル％、単位−ｃはより好ましくは５〜１５モル％、並びに単位−ｄはより好ましくは１〜８モル％である。
【００６２】
上記ブロック化されたポリイソシアネート化合物の割合は次のとおりである。該化合物において生成するイソシアネート基の量が、単位−ｃのヒドロキシ基１当量に対して、好ましくは０．８〜１．５当量、より好ましくは０．８〜１．３当量、更に好ましくは０．９〜１．２当量の範囲となるようにする。またブロック化されたポリイソシアネート化合物において生成するイソシアネート基の量は、イソアネート基の重量割合として好ましくは５．５〜５０重量％、より好ましくは６〜４０重量％である。ブロック化されたポリイソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物のイソシネート基をオキシム類、活性メチレン化合物、アルコール類、およびフェノール類などで封鎖してある。かかる封鎖により熱硬化反応時にイソシアネート基が生成するようにし、貯蔵時の安定性が向上している。ポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネート化合物から誘導されるイソシアヌレート型ポリイソシアネート、トリメチロールプロパンアダクト型ポリイソシアネートなどが例示される。
【００６３】
硬化触媒としては、有機錫化合物、４級アンモニウム塩化合物、および３級アミン化合物などが例示される。有機錫化合物としては、モノブチルチントリス（２−エチルヘキサノエート）、ジメチルチンジネオデカノエート、ジブチルチンビス（２−エチルヘキサノエート）、モノブチルチントリス（ｎ−ブチルプロピオネート）、ジブチルチンジラウレートなどが好適に例示される。硬化触媒は、アクリル系共重合体およびブロック化されたポリイソシアネート化合物の合計１００重量部に対して好ましくは０．００１〜０．４重量部、より好ましくは０．００２〜０．３重量部である。
【００６４】
紫外線吸収剤としては、従来公知のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、およびフェニルサリシレート系紫外線吸収剤などを利用できる。トリアジン系紫外線吸収剤を主成分とすることが好ましく、単独もしくは２種以上を併用してもよい。かかるトリアジン系紫外線吸収剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４７９およびＣＧＬ７７７ＭＰＡが好適に例示される。紫外線吸収剤の含有量は、アクリル系共重合体およびブロック化されたポリイソシアネート化合物の合計１００重量部に対して好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは２〜３０重量部である。
【００６５】
上記アクリル樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有してよく、かかる量はアクリル系共重合体およびブロック化されたポリイソシアネート化合物の合計１００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜８重量部である。
【００６６】
好適なシリコーン樹脂系ハードコート剤におけるトップ層（第２層）は、コロイダルシリカ（ｔａ成分）、下記式（Ｉ）で表わされるアルコキシシランの加水分解縮合物（ｔｂ成分）であって、ｔａ成分が好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、ｔｂ成分がＲ１ｍＲ２ｎＳｉＯ（４−ｍ−ｎ）／２に換算して好ましくは４０〜９０重量％、より好ましくは６０〜９０重量％であるオルガノシロキサン樹脂組成物である。
【００６７】
更に耐候性の向上の目的で、下記式（ＩＩ）で表わされる紫外線吸収性基含有アルコキシシランの加水分解縮合物（ｔｃ成分）や金属酸化物（ｔｄ成分）を加えてもよく、その場合はｔａ成分〜ｔｃ成分の合計量を１００重量％としたとき、ｔａ成分が好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、ｔｂ成分が下記Ｒ１ｍＲ２ｎＳｉＯ（４−ｍ−ｎ）／２に換算して好ましくは３５〜９０重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、およびｔｃ成分がＷｐＳｉＯ（４−ｐ）／２に換算して好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、ｔａ成分〜ｔｃ成分の合計１００重量部を基準としてｔｄ成分が好ましくは０．１〜１５重量部、より好ましくは１〜１０重量部であり、かつｔｃ成分とｔｄ成分との重量比が好ましくはｔｃ：ｔｄ＝０．１：１〜１５０：１の範囲であることを特徴とするものである。かかるｔｃ：ｔｄの上限は、より好ましくはｔｃ：ｔｄ＝１００：１、さらに好ましくはｔｃ：ｔｄ＝５０：１、最も好ましくはｔｃ：ｔｄ＝２０：１の範囲であることを特徴とする樹脂組成物を硬化させたオルガノシロキサン樹脂である。
Ｒ１ｍＲ２ｎＳｉ（ＯＲ３）４−ｍ−ｎ （Ｉ）
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍ、ｎはそれぞれ０、１、２のいずれかの整数であり、ｍ＋ｎは０、１、２のいずれかの整数である。）
ＷｐＳｉ（ＯＲ’）４−ｐ （ＩＩ）
（但し、式中Ｗは紫外線吸収性基含有残基であり、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｐは１または２の整数を表わす。）
【００６８】
上記ｔａ成分は、好ましくは直径５〜２００ｎｍ、より好ましくは１０〜４０ｎｍである。上記ｔｂ成分は、アルキルトリアルコキシシランが好ましい。上記ｔｃ成分は、アルコキシシリルベンゾトリアゾール化合物、およびアルコキシシリルベンゾフェノン化合物が例示され、例えば２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトンが好適に利用される。
【００６９】
上記オルガノシロキサン樹脂組成物は、硬化触媒を含有することが好ましく、該硬化触媒としては、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩およびコリン塩の如き４級アンモニウム塩が挙げられ、かかる量はオルガノシロキサン樹脂成分１００重量部を基準として、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。
プライマー層の膜厚は、好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍであり、トップ層の膜厚は、好ましくは１〜１０μｍ、より好ましくは３〜８μｍである。
【００７０】
本発明では上記以外の方法でハードコート層が設けられてもよい。かかる他の方法としては、例えば蒸着法および溶射法が挙げられる。蒸着法としては物理蒸着法および化学蒸着法のいずれも使用できる。物理蒸着法としては真空蒸着法、スパッタリング、およびイオンプレーティングが例示される。化学蒸着（ＣＶＤ）法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、および光ＣＶＤ法などが例示される。溶射法としては大気圧プラズマ溶射法、および減圧プラズマ溶射法などが例示される。上記方法によりダイヤモンドライクカーボンなどの硬質被膜を形成することが可能である。
【００７１】
＜樹脂成形品について＞
（樹脂成形品の形状）
本発明の成形品は成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品である。
Ｈが上記式（１）〜（５）を満たす立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品は、立壁部分において極めて歪の少ない、かつ良好な平面性を有する。
【００７２】
なお、成形品は成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（６）、（７）、（８）、（９）および（５）
Ｈ≦０．９×（１４１Ｔ−４２２） （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （６）
Ｈ≦０．９×（１２１Ｔ−２６２） （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （７）
Ｈ≦０．９×（１０１Ｔ−１４３） （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （８）
Ｈ≦０．９×（７６Ｔ−４６） （Ｔ≦４ｍｍ） （９）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有することが好ましく、
成形品は成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）および（５）
Ｈ≦０．８×（１４１Ｔ−４２２） （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１０）
Ｈ≦０．８×（１２１Ｔ−２６２） （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （１１）
Ｈ≦０．８×（１０１Ｔ−１４３） （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （１２）
Ｈ≦０．８×（７６Ｔ−４６） （Ｔ≦４ｍｍ） （１３）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有することがより好ましい。
【００７３】
本発明の成形品は、その１つの側面のみにゲートを有していることが好ましい。単一かつ側面に配置されたゲートは、成形品中の樹脂流動が複雑化することを抑制でき、成形品を低歪みとするのに好適である。またウエルド部の形成によって生じる樹脂の疎密がないので低歪みの成形品が得られる。かかる疎密は、成形条件内では解消し難く成形品の歪みを大きくしやすい。通常かかるゲートを有する成形品は大きな樹脂流動長のために成形品の歪みが大きくなり易いが、本発明は成形品が立壁形状であってかつ射出圧縮成形法を用いることにより、かかる歪みを低減することができる。
【００７４】
本発明の成形品は、ゲートから流動末端までの流動長が２００〜１，５００ｍｍであり、その最大投影面積が９００〜２０，０００ｃｍ２であることが好ましい。成形品の流動長は、より好ましくは３００〜１，５００ｍｍ、更に好ましくは３５０〜１，４００ｍｍである。最大投影面積において好ましくは９００〜１８，０００ｃｍ２、より好ましくは１，５００〜１５，０００ｃｍ２である。本発明の成形品の厚みは好ましくは２〜１０ｍｍであり、より好ましくは３〜９ｍｍ、更に好ましくは４〜８ｍｍの範囲である。本発明の成形品の立壁の高さは好ましくは２０〜８００ｍｍであり、より好ましくは３０〜８００ｍｍ、更に好ましくは３５〜７００ｍｍの範囲である。
【００７５】
上記の如く大型でかつ立壁の成形品、殊にポリカーボネート樹脂の成形品を極めて低歪みでかつ効率的に製造する方法は、意外にもこれまで知られていなかった。本発明は従来押出シートの熱成形により製造されていた立壁成形品の製造方法に代わる新規な製造方法を提供するものである。よって本発明の成形品は均一な厚みであることを基本とする。しかしながら上述のとおり接着代の如き取付け用の構造を付与するために、周縁部の厚みが異なるものであってもよい。更に成形品の中央部においても、その厚みが不均一な態様であってもよい。また成形品は、平板が最も好ましいが、湾曲面を有する板であってもよい。湾曲面である場合、その曲率半径は３００ｍｍ以上であることが好ましい。
【００７６】
（樹脂成形品の光線透過率）
本発明の光透過性の成形品は、好ましくはその全光線透過率が２５％以上であり、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上である成形品である。成形品の全光線透過率はＪＩＳＫ７１０５に準拠する方法で測定される値である。成形品のヘーズは好ましくは０．１〜２０％の範囲である。ヘーズの上限はより好ましくは１０％、さらに好ましくは５％である。
【００７７】
（樹脂成形品のポリカーボネート樹脂）
本発明の成形品を構成するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂である。該ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが最も好ましいが、それ以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。
【００７８】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１７，０００〜２９，０００の範囲であり、好ましくは１８，０００〜２８，０００、より好ましくは１９，０００〜２７，０００である。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を使用した場合、得られる成形品は、十分な衝撃強度及び良好な溶融流動性を有するため好適である。
【００７９】
尚、かかる粘度平均分子量はポリカーボネート樹脂全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超えるポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、本発明においてはジェッティングの抑制に効果がある。エントロピー弾性の向上による効果は、ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかるポリカーボネート樹脂を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％配合すると、成形性を特に損なうことなく所定の効果が得られる。
【００８０】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。ポリカーボネート樹脂の詳細については、例えば、特開２００２−１２９００３号公報に記載されている。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００８１】
他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
（１）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ビスフェノールＡ成分が１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦ成分が５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭ成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００８２】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００８３】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂には、芳香族ポリカーボネート樹脂の一部に代えて、他の樹脂やエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。他の樹脂やエラストマーの配合量はＡ成分との合計１００重量％中、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
【００８４】
かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００８５】
また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラ
ストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。
【００８６】
上記のポリカーボネート樹脂は、上記の透明性を損なわない範囲において、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、離型剤、摺動剤、赤外線吸収剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。尚、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、および離型剤などは、従来上記の熱可塑性樹脂における公知の適正量を配合できる。かかる量が樹脂の透明性を阻害することが稀であるからである。
本発明の成形品は、上述のとおり輸送機の窓に好適であることから、上記の中でも特に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および赤外線吸収剤などを含有することが好ましい。
【００８７】
（熱安定剤）
熱安定剤としては、リン系安定剤が好適に例示される。リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。かかるリン安定剤のうちホスファイトの具体例としては、（ａ−１）トリス（イソデシル）ホスファイトの如きトリアルキルホスファイト、（ａ−２）フェニルジイソデシルホスファイトの如きアリールジアルキルホスファイト、（ａ−３）ジフェニルモノ（イソデシル）ホスファイトの如きジアリールモノアルキルホスファイト、（ａ−４）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの如きトリアリールホスファイト、（ｂ）ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリトール型ホスファイト、並びに（ｃ）２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトの如き二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイトなどが好適に例示される。リン安定剤のうちホスフェートの具体例としては、トリメチルホスフェートおよびトリフェニルホスフェートなどが好適に例示される。ホスホナイト化合物の具体例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトなどが好適に例示される。第３級ホスフィンの具体例としては、トリフェニルホスフィンが好適に例示される。
【００８８】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物が好適に例示される。例えばテトラキス［メチレン−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好適に利用される。
【００８９】
他の熱安定剤としては、例えば３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤が好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平７−２３３１６０号公報に記載されている。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘＨＰ−１３６（商標、ＣＩＢＡ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のＩｒｇａｎｏｘＨＰ−２９２１が好適に例示される。
【００９０】
その他熱安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール−３−ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。
上記熱安定剤および酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部である。但しラクトン系安定剤は、その上限を０．０３重量部とするのがよい。
【００９１】
（紫外線吸収剤）
本発明における紫外線吸収剤としては、紫外線吸収剤として公知のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、環状イミノエステル系化合物、およびシアノアクリレート系化合物などが例示される。より具体的には、例えばベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］などが好適に例示される。例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールが好適に例示される。例えば、環状イミノエステル系化合物としては２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適に例示される。更に例えば、シアノアクリレート系化合物としては１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンが好適に例示される。
【００９２】
さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。上記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。
【００９３】
上記の中でも良好な熱安定性を有する点から、より好適な紫外線吸収剤として環状イミノエステル系化合物が挙げられる。その他化合物においても比較的高分子量である方が良好な耐熱性が得られ、例えば、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、および１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンが好適に例示される。紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００９４】
また本発明のポリカーボネート樹脂およびコート層は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができる。ヒンダードアミン系光安定剤と上記紫外線吸収剤との併用が耐候性を効果的に向上させる。かかる併用では両者の重量比（光安定剤／紫外線吸収剤）は９５／５〜５／９５の範囲が好ましく、８０／２０〜２０／８０の範囲が更に好ましい。光安定剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。光安定剤の含有量は配合される成分１００重量部に対し、好ましくは０．０００５〜３重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００９５】
（赤外線吸収剤）
本発明の赤外線吸収剤としては、フタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウムなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、並びに炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としてはたとえば三井化学（株）製ＭＩＲ−３６２や日本触媒（株）製ＨＡ−１、金属ホウ化物と金属酸化物の混合系赤外線吸収剤としては例えば住友金属鉱山（株）製ＫＨＣＳ−０６等が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含み、さらにウイスカーも含む）、カーボンファイバー（気相成長法によるものを含む）、カーボンナノチューブ、およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜０．２重量部が好ましく、０．０００８〜０．１重量部がより好ましく、０．００１〜０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーはポリカーボネート樹脂１００重量％中、重量割合で０．１〜２００ｐｐｍの範囲が好ましく、０．５〜１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。
【００９６】
（成形用樹脂材料の製造）
樹脂材料は、通常必要な添加剤を原料樹脂と溶融混練したペレットの形状で、射出成形機に供給される。かかる供給時は水分含有量を十分に低減されることが必要である。ポリカーボネート樹脂の如き水分吸収性の高い熱可塑性樹脂は、十分に乾燥され射出成形機に供給されることが必要である。溶融混練は、従来公知の溶融混練機が利用でき、特にベント式二軸押出機が好適である。また押出中に生じた異物を除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置することが好ましい。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にペレットの製造場所から、射出成形機への製造場所への運搬には、従来光情報記録媒体の基板製造用ペレットに利用される、各種の防塵コンテナが利用できる。
【００９７】
（樹脂成形品への積層）
本発明の樹脂成形品は、その表面に上記のハードコート層以外にも各種の機能層を設けることができる。かかる機能層としては、図柄層、導電層（発熱層、電磁波吸収層、帯電防止層）、撥水・撥油層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、割れ防止層、並びに金属層（メタライジング層）などが例示される。これらの機能層は、ハードコート層の表面、ハードコート層とは反対側の成形品表面、成形品層が複数層ある場合の成形品層と成形品層との間、プライマー層と成形品表面との間の一部分、並びにプライマー層とハードコートのトップ層との間の一部分などにおいて設けることが可能である。
上記において図柄層は通常印刷により形成される。印刷方法としては、グラビヤ印刷、平板印刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、パット印刷、スクリーン印刷などの従来公知の印刷方法を製品形状や印刷用途に応じて使用することができる。
【００９８】
印刷で使用する印刷インキの構成としては、主成分として樹脂系と油系などを使用することが可能であり、樹脂系としては、ロジン、ギルソナイト、セラック、コパールなどの天然樹脂やフェノール系およびその誘導体、アミノ系樹脂、ブチル化尿素、メラミン樹脂、ポリエステル系アルキッド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、ブチラール樹脂、メチルセルロース樹脂、エチルセルロース樹、ウレタン樹脂などの合成樹脂が使用することができる。耐熱性の高いインキ成分が必要とされる場合は、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリアリレート樹脂などをバインダーとした印刷インキが好ましく挙げられる。また印刷インキに顔料や染料などにより所望の色に調整することができる。
【発明の効果】
【００９９】
本発明の光透過性樹脂成形品の製造方法は、透視像の歪みや色ぶれがない立壁の成形品を、効率的に製造する方法である。したがって、上述のとおり、これらの特性が求められる車両、船舶および航空機などの輸送機の樹脂製窓ガラス、圧力容器、圧力配管および隔壁などにおける透視窓、並びに液晶ディスプレイ保護材に代表される偏光画像を透視する用途に代表される幅広い工業分野、例えばパチンコ・パチスロ等の遊戯機器やゲーム機器用途において有用である。更にかかる成形品表面に精密光学機能素子を切削することにより、光学機能素子としての成形品を提供することも可能である。またかかる成形品は立壁かつ低歪みであることから、切削による各種の光学素子を作成することが可能であり、その母材としても有用である。よってその奏する工業的効果は格別のものである。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】立壁形状を有するポリカーボネート樹脂成形品を模式的に表す図である。
【図２】実施例で用いた透視ひずみ量の測定装置を模式的に表す図である。
【図３】実施例で用いた透視ひずみ量の測定において、スクリーンに投影された円を模式的に表す図である。
【発明を実施するための形態】
【０１０１】
本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１０２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
［実施例１］
以下の（Ｉ）〜（ＶＩ）の工程に従い、図１に示す、成形品厚みＴが３．０ｍｍ、立壁の高さＨが１６０ｍｍ、成形品と立壁部がなす角度θが９５°の形状を有し、表面にハードコートが積層されたポリカーボネート樹脂成形品を作成した。
【０１０３】
（Ｉ）樹脂原料の製造
下記の原料表記に従い、樹脂原料の製造方法について説明する。
９重量部のＰＣ、０．１重量部のＥＷ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．０３重量部のＩＲＧＦ、０．０５重量部のＩＲＧＮ、０．２５重量部のＵＶ１５７７をスーパーミキサーで均一混合した。かかる９．８３重量部の混合物と、９０重量部のＰＣとをＶ型ブレンダーで均一に混合し、押出機に供給するための予備混合物を得た。得られた予備混合物を押出機に供給した。使用された押出機は、スクリュ径７７ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ７７ＣＨＴ（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー））であった。該押出機は、スクリュ根元から見てＬ／Ｄ約８〜１１の部分に順に送りのニーディングディスクと逆送りのニーディングディスクとの組合せからなる混練ゾーンを有し、その後Ｌ／Ｄ約１６〜１７の部分に送りのニーディングディスクからなる混練ゾーンを有していた。更に該押出機は、後半の混練ゾーンの直後にＬ／Ｄ０．５長さの逆送りのフルフライトゾーンを有していた。ベント口はＬ／Ｄ約１８．５〜２０の部分に１箇所設けられた。押出条件は吐出量３２０ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数１６０ｒｐｍ、およびベントの真空度３ｋＰａであった。また押出温度は第１供給口２３０℃からダイス部分２８０℃まで段階的に上昇させる温度構成であった。ダイスから押出されたストランドは、温水浴中で冷却され、ペレタイザーにより切断されペレット化された。切断された直後のペレットは、振動式篩部を１０秒ほど通過することにより、切断の不十分な長いペレットおよびカット屑のうち除去可能なものが除去された。
【０１０４】
（ＩＩ）使用原料
上記（Ｉ）で記号表記の各成分は下記の通りである。
ＰＣ： ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量２３，７００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ（商品名））
ＰＥＰＱ：ホスホナイト系熱安定剤（Ｓａｎｄｏｚ社製：サンドスタブＰ−ＥＰＱ）
ＩＲＧＦ：ホスファイト系熱安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）
ＩＲＧＮ：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）
ＵＶ１５７７：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）
【０１０５】
（ＩＩＩ）成形品の製造
上記（Ｉ）の方法で製造された樹脂原料であるペレットをプラテンの４軸平行制御機構を備えた射出プレス成形可能な大型成形機（（株）名機製作所製：ＭＤＩＰ２１００、最大型締め力３３５４０ｋＮ）を用いて射出プレス成形した。かかる成形機は、樹脂原料を十分に乾燥可能なホッパードライヤー設備を付帯しており、かかる乾燥後のペレットが圧空輸送により成形機供給口に供給され成形に使用された。
成形はシリンダ温度３００℃、ホットランナー設定温度２９０℃、金型温度は固定側１１０℃、可動側１１０℃、プレスストローク：０．５ｍｍ、中間型締め状態から最終型締め状態までの金型の移動速度０．０２ｍｍ／秒、および加圧の保持時間：６００秒であった。圧縮時の圧力は２５ＭＰａとし、該圧力で加圧の保持時間中保持した。射出速度はゲート部充填までの領域で５ｍｍ／秒、それ以降の領域で１８ｍｍ／秒とした。また可動側金型パーティング面は最終の前進位置において固定側金型パーティング面に接触しないものとした。ランナはモールドマスターズ社製のバルブゲート型のホットランナー（直径８ｍｍφ）を用いた。充填完了直前に型圧縮を開始し、オーバーラップは０．５秒とした。充填完了後直ちにバルブゲートを閉じて溶融樹脂がゲートからシリンダへ逆流しない条件とした。かかる成形においては、その４軸平行制御機構により、傾き量および捩れ量を表すｔａｎθは約０．００００２５以下で保持された。得られた成形品は取り出し後、成形品を１０℃の水槽内に３０分間保持して十分に冷却した。かかる冷却後成形品は取り出され、圧空を吹きつけることにより表面の水分を除去した。
【０１０６】
（ＩＶ）ハードコート処理
上記で製造された成形品成形品を温度１３０℃クリーンオーブン中に１時間保管することでアニール処理した。その後第１層用アクリル樹脂塗料（ＨＰ−１）を液だまりができないようディップコート法によって両面塗布し、２５℃のクリーンルーム内で２０分間静置した。その後、１２５℃の熱風循環オーブン中で１時間保管して熱硬化させることにより、８μｍの膜厚の硬化膜を積層させた。次いで該成形品の被膜表面上に第２層用オルガノシロキサン樹脂組成物塗料（ＨＴ−１）をディップコート法によって両面塗布し、２５℃のクリーンルーム内で２０分間静置した。その後、１２０℃の熱風循環オーブン中で１時間保管して熱硬化させ、更に４μｍの膜厚の硬化膜を積層させた。なお、ＨＰ−１およびＨＴ−１は下記の方法で調製した。
【０１０７】
（第１層用アクリル樹脂塗料ＨＰ−１の調製）
還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ中にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと省略する） ７４．２部、シクロヘキシルメタクリレート（以下ＣＨＭＡと省略する） ３３．６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと省略する） １３．０部、ＬＡ−８２（旭電化工業（株）製ヒンダードアミン系光安定性基含有メタクリレート；１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート１２．０部、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫと省略する） １３２．８部および２−ブタノール（以下２−ＢｕＯＨと省略する）６６．４部を添加混合した。混合物に窒素ガスを１５分間通気して脱酸素した後、窒素ガス気流下にて７０℃に昇温し、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと省略する）０．３３部を加え、窒素ガス気流中、７０℃で５時間攪拌下に反応させた。さらにＡＩＢＮ ０．０８部を加えて８０℃に昇温し３時間反応させ、不揮発分濃度が３９．７％のアクリル共重合体溶液（Ａ）を得た。アクリル共重合体の重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣＡ−８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で１１５０００であった。アクリル共重合体溶液(Ａ)１００部に、ＭＩＢＫ４２．９部、２−ＢｕＯＨ２１．４部、１−メトキシ−２−プロパノール８３．１部を加えて混合し、チヌビン４００（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製トリアジン系紫外線吸収剤） ５．３部、アクリル共重合体溶液（Ａ）中のアクリル共重合体のヒドロキシ基１当量に対してイソシアネート基が１．０当量になるようにＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３５８／１００（デグサ・ジャパン（株）製ブロック化されたポリイソシアネート化合物） １０．１部を添加し、さらにジメチルチンジネオデカノエート０．０１５部を加えて２５℃で１時間攪拌し、アクリル樹脂塗料（ＨＰ−１）を得た。
【０１０８】
（第２層用オルガノシロキサン樹脂組成物塗料ＨＴ−１の調製）
水分散型コロイダルシリカ分散液（触媒化成工業（株）製 カタロイドＳＮ−３０、固形分濃度３０重量％）１３３部に１Ｍの塩酸１．３部を加えよく攪拌した。この分散液を１０℃まで冷却し、氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン１６２部を滴下して加えた。メチルトリメトキシシランの滴下直後から反応熱で混合液の温度は上昇を開始し、滴下開始から５分後に６０℃まで温度上昇した後、冷却の効果で徐々に混合液温度が低下した。混合液の温度が３０℃になった段階でこの温度を維持するようにして３０℃で１０時間攪拌し、これに、硬化触媒としてコリン濃度４５重量％のメタノール溶液０．８部、ｐＨ調整剤として酢酸５部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコール２００部を混合し、オルガノシロキサン樹脂組成物塗料（ＨＴ−１）を得た。
【０１０９】
［実施例２］
成形品厚みＴが５．０ｍｍ、立壁の高さＨが３２０ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形した。その後、実施例１と同じハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１０】
［実施例３］
成形品厚みＴが７．０ｍｍ、立壁の高さＨが５２０ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形した。その後、実施例１と同じハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１１】
［実施例４］
成形品厚みＴが９．０ｍｍ、立壁の高さＨが７６０ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形した。その後、実施例１と同じハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１２】
［比較例１］
成形品立壁の高さＨが２００ｍｍとする以外は、実施例１と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１３】
［比較例２］
成形品立壁の高さＨが４００ｍｍとする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１４】
[比較例３]
成形品立壁の高さＨが６４０ｍｍとする以外は、実施例３と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１５】
[比較例４]
成形品立壁の高さＨが９３０ｍｍとする以外は、実施例４と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１６】
[比較例５]
上記（ＩＩＩ）の射出プレス成形に代えて、完全型締めされた金型内に樹脂を充填する通常の射出成形とした以外は、実施例２と同様に成形した。かかる成形では、充填後もホットランナーのバルブは開放とし、１５０ＭＰａの保圧を１５秒間掛けて保持した後、バルブを閉じて冷却工程に入った。その後、実施例２と同じハードコート処理を行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１７】
[比較例６]
上記比較例５の射出成形において、１５０ＭＰａの保圧を４５秒間掛けて保持した以外は比較例１と同様に成形した。その後、実施例２と同じハードコート処理を行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１８】
［比較例７］
使用原料ＰＣが、ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量１６，０００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＣＭ−１０００（商品名））とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１１９】
［比較例８］
使用原料ＰＣが、ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量３０，０００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＫ−１３００ＷＰ（商品名））とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１２０】
［比較例９］
成形の製造において、シリンダ温度２７０℃、ホットランナー設定温度２６０℃、金型温度は固定側８０℃、可動側８０℃とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１２１】
［比較例１０］
成形品と立壁部がなす角度θを８０°とする以外は、実施例２と同様に成形およびハードコートを行い、ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【０１２２】
（ｉ）評価項目
上記実施例および比較例で製造された樹脂成形品について、下記の項目で評価した。
（ｉ−１）透視ひずみ量
成形品の視認部分（即ちハードコート層を有する部分）における透視ひずみ量を測定した。２分以上の部分が存在する場合を×、すべてが２分以内の場合を○とした。なお、透視ひずみ量の測定は下記の方法で実施した。
（成形品の透視ひずみの測定）
ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠し図２に示す透視ひずみ量の測定装置を用いて測定した。スライド投影機はキャビン工業（株）社製ＡＦ−２５０を用いた。傾きが４５°となるようサンプルを設置し、投影機からサンプルを通してスクリーン（２３）に投影された円形状（２２）の最大直径（３３）をデジタルノギスで計測して透視ひずみ量を下記の換算式により算出した。（図３）
Δα＝Δｄ／（０．２９×Ｒ２）
（ここで、Δαは透視ひずみ量（分）、Δｄは最大直径（ｍｍ）、Ｒ２はサンプルとスクリーンとの距離（ｍ）を表す。）
（ｉ−２）残留ひずみ量
ストレインオプティクテクノロジーズインク製 複屈折測定装置ＳＣＡ−１５００を用い、成形品の視認部における残留応力を測定した。２ＭＰａ以上の部分が存在する場合を×、すべてが２ＭＰａ以内の場合を○とした。
（ｉ−３）外観
ハードコート後の成形品の視認部の外観を目視評価した。成形品表面のクラックの有無で比較を行い、クラックが発生する場合を×、クラックが発生しない場合を○とした。
（ｉ−４）衝撃強度
ＩＳＯ １７９に準拠し試験片を作成し、２３℃のシャルピー衝撃強さを測定した（ノッチ付）。
【０１２３】
【表１】
【符号の説明】
【０１２４】
１０ 成形品厚み
１１ 立壁の高さ
１２ 成形品本体と立壁部がなす角度
１３ 成形品本体部
１４ 立壁部
１５ 成形品本体の長さ
１６ 成形品の幅
２０ 投影機
２１ 成形品
２２ スライドの絵柄
２３ スクリーン
３１ スクリーンに投影された円の基準直径
３２ 成形品を透過してスクリーンに投影された歪んだ円
３３ 成形品を透過してスクリーンに投影された歪んだ円の最大直径
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、（ｉ）可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程（工程−ｉ）、（ｉｉ）射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程（工程−ｉｉ）、（ｉｉｉ）最終型締め後更に樹脂を圧縮する工程（工程−ｉｉｉ）、および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなり、シリンダー温度が２８０℃以上、金型温度が８０℃以上であることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【請求項２】
上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉは、固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御される工程であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、上記工程ｉ〜工程ｉｉｉ、（ｖ）可動金型を移動させて２次成形用のキャビティを形成させる工程（工程−ｖ）、（ｖｉ）該キャビティ内に、樹脂を充填することにより、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉにより成形された層と隣接する層を形成する工程（工程−ｖｉ）および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【請求項４】
更に（ｖｉｉ）成形品の少なくとも一方の表面にハードコート層を設ける工程（工程−ｖｉｉ）を含んでなる請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
上記工程−ｉにおいて、中間型締め状態における圧縮ストローク長と樹脂成形品の厚みとの合計量は、成形品の厚みに対して１．００１〜３．０００倍の範囲である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
上記工程−ｉｉおよび工程−ｉｉｉにおいて、樹脂に加える圧力が１０〜３５ＭＰａの範囲であり、その加圧時間が成形品の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、０．７Ｔ２〜２Ｔ２（秒）の範囲である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
成形品の最大投影面積が９００〜２０，０００ｃｍ２である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
成形品の全光線透過率が２５％以上であり、ヘーズが０．１〜２０％の範囲である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の製造方法により得られた立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１０】
成形品が輸送機用の樹脂製窓ガラス用の成形品である請求項９記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１】
成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、（ｉ）可動側金型が圧縮ストローク分だけ余分に開かれた中間型締め状態において金型キャビティ内へ溶融した粘度平均分子量が１７，０００〜２９，０００のポリカーボネート樹脂を射出する工程（工程−ｉ）、（ｉｉ）射出後に樹脂を圧縮して最終型締めを行う工程（工程−ｉｉ）、（ｉｉｉ）最終型締め後更に樹脂を圧縮する工程（工程−ｉｉｉ）、および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなり、シリンダー温度が２８０℃以上、金型温度が８０℃以上であることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【請求項２】
上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉは、固定側金型と可動側金型との間の平行度が平行度制御手段を用いて制御される工程であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
成形品厚みをＴ（ｍｍ）、立壁の高さをＨ（ｍｍ）、成形品と立壁部がなす角度をθ（°）としたときに、下記式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）
Ｈ≦１４１Ｔ−４２２ （８ｍｍ＜Ｔ≦１０ｍｍ） （１）
Ｈ≦１２１Ｔ−２６２ （６ｍｍ＜Ｔ≦８ｍｍ） （２）
Ｈ≦１０１Ｔ−１４３ （４ｍｍ＜Ｔ≦６ｍｍ） （３）
Ｈ≦７６Ｔ−４６ （Ｔ≦４ｍｍ） （４）
９０°≦θ≦１８０° （５）
を満足する形状を有する、立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法であって、上記工程ｉ〜工程ｉｉｉ、（ｖ）可動金型を移動させて２次成形用のキャビティを形成させる工程（工程−ｖ）、（ｖｉ）該キャビティ内に、樹脂を充填することにより、上記工程−ｉ〜工程−ｉｉｉにより成形された層と隣接する層を形成する工程（工程−ｖｉ）および（ｉｖ）樹脂を金型キャビティ内より取り出し可能となる温度まで冷却させ成形品を取り出す工程（工程−ｉｖ）からなることを特徴とする立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【請求項４】
更に（ｖｉｉ）成形品の少なくとも一方の表面にハードコート層を設ける工程（工程−ｖｉｉ）を含んでなる請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
上記工程−ｉにおいて、中間型締め状態における圧縮ストローク長と樹脂成形品の厚みとの合計量は、成形品の厚みに対して１．００１〜３．０００倍の範囲である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
上記工程−ｉｉおよび工程−ｉｉｉにおいて、樹脂に加える圧力が１０〜３５ＭＰａの範囲であり、その加圧時間が成形品の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、０．７Ｔ２〜２Ｔ２（秒）の範囲である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
成形品の最大投影面積が９００〜２０，０００ｃｍ２である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
成形品の全光線透過率が２５％以上であり、ヘーズが０．１〜２０％の範囲である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の製造方法により得られた立壁を有するポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１０】
成形品が輸送機用の樹脂製窓ガラス用の成形品である請求項９記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１５６７０４（Ｐ２０１１−１５６７０４Ａ）
【公開日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８８３２（Ｐ２０１０−１８８３２）
【出願日】平成２２年１月２９日（２０１０．１．２９）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２９日（２０１０．１．２９）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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